CN104812739B - 具有除草作用的3‑苯基异噁唑啉衍生物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及式(I)的3‑苯基异噁唑啉衍生物以及其作为除草剂的用途。在该式(I)中，X2至X6以及R1至R3代表基团例如氢、卤素以及有机基团(如取代的烷基)。W*代表羧基、氰基或CHO。

Description

具有除草作用的3-苯基异噁唑啉衍生物
本发明涉及除草剂技术领域，尤其是用于在有用的植物作物中选择性防治阔叶杂草和禾本科杂草的除草剂技术领域。
WO1999/05130 A1公开了特别是在5位上被羟基和三氟甲基基团取代的具有除草活性的3-苯基异噁唑啉。WO2005/021516 A1、WO1995/014680 A1、WO 2008/035315 A1、WO2005/051931 A1和WO2005/021515 A1均记载了特别是在苯环的3和4位上被烷氧基基团取代的3-苯基异噁唑啉-5-甲酸、3-苯基异噁唑啉-5-甲酸酯和3-苯基异噁唑啉-5-甲醛。这些化合物被描述为用于制备具有药理学活性的3-芳基异噁唑啉-5-甲酰胺的前体。J.Med.Chem.42(1999)2760公开了具有药理学活性的化合物3-(3-氰基苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯、3-(3-氰基苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸乙酯、3-(3-氰基苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸和3-(3-氰基苯基)-5-(甲氧基甲基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯。Indian Journal of Chemistry，Section B：Organic Chemistry Including Medicinal Chemistry(1993)，32B(9)，938-41公开了化合物5-甲基-3-(3-硝基苯基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯。Izvestiya Akademii Nauk，Seriya Khimicheskaya(1996)，(2)，426-429提到了化合物3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯。在如下的CAS号下，随后的每一化合物均为已知的：
1326815-55-7：3-(3-溴苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸、
1326814-80-5：3-(5-溴-2-氟苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸、
1326811-51-1：3-(5-溴-2-甲氧基苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸、
1326813-57-3：3-(3-溴-4-甲氧基苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸、
1326814-71-4：3-(3-氯苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸乙酯、
1326810-45-0：3-(3，4-二氯苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸、
1326815-81-9：3-(2，5-二氯苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸、
1326813-44-8：3-(4-氯-3-硝基苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸、
1326810-59-6：3-(2-氯-5-硝基苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸、
1326814-16-7：3-(3-氯-4-氟苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸、
1326815-03-5：3-(3-氟苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸、
1326810-73-4：3-(3，4-二氟苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸、
1326811-86-2：3-(2，5-二氟苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸、
1326811-50-0：3-(2，3-二氟苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸、
1326813-45-9：3-(4-氟-3-甲氧基苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸、
1326813-37-9：3-[2-氟-5-(三氟甲基)苯基]-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸、
1326811-79-3：3-(3-甲氧基苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸、
1326811-74-8：3-(2，5-二甲氧基苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸、
1326814-78-1：3-(3-甲基苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸、
1326813-55-1：3-(2，5-二甲基苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸、
1326815-05-7：5-甲基-3-(3-硝基苯基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸、
1326812-83-2：5-甲基-3-[3-(三氟甲基)苯基]-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸、
1027426-25-0：3-(3-氰基苯基)-5-(乙氧基甲基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯、
1026410-22-9：3-(3-氰基苯基)-5-(异丙氧基甲基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯、
1027205-06-6：5-(丁氧基甲基)-3-(3-氰基苯基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯、
231300-28-0：3-(3-氰基苯基)-5-(2-甲氧基乙基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯，以及
1026948-50-4：3-(3-氰基苯基)-5-(三氟甲基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸。
这些已知其CAS号的化合物的除草效果均未被公开。
本发明的目的是提供除草活性化合物，所述化合物还适合作为制备其他除草活性化合物的前体。
已发现特定的3-苯基异噁唑啉衍生物对于此目的具有特别良好的适用性。本发明提供式(I)的3-苯基异噁唑啉衍生物或其盐
其中
R1和R2各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、氰基或各自被m个选自氟、氯、溴、碘和氰基的基团取代的(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-烷氧基，
或
R1和R2与它们所连接的碳原子一起形成饱和的或部分不饱和或全部不饱和的由q个碳原子和p个氧原子形成的三、四或五元环；
R3为氟、氯、氰基、(C1-C3)-烷基羰基氧基或S(O)nR5，
或各自被m个选自氟、氯、溴、碘、氰基、(C1-C4)-烷氧基和羟基的基团取代的(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-烯基或(C2-C6)-炔基，
或各自被m个选自氟、氯、溴、碘、氰基和(C1-C6)-烷氧基的基团取代的(C1-C6)-烷基羰基、(C2-C6)-烯基羰基或(C3-C6)-环烷基羰基；
R5为各自被m个选自氟、氯、溴、碘、氰基和羟基的基团取代的(C1-C6)-烷基或(C3-C6)-环烷基；
R6为氢或R5；
R7为氢或各自被m个选自氟、氯、溴、氰基和(C1-C2)-烷氧基的基团取代的(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C4)-烯基或(C2-C4)-炔基；
R8为R7；
W＊为COOH、COOY、CN或CHO；
Y为被m个选自氟、氯、溴、氰基、羟基和COO-(C1-C8)-烷基的基团取代的且被n个选自氧、硫和氮的杂原子隔断的(C1-C8)-烷基，
或
选自(环己-2-烯-1-酮)-3-基、(丙-1-醇)-3-基、(2，2-二甲基丙-1-醇)-3-基、(2，2-二甲基丙酸甲酯)-3-基、(丙酸甲酯)-3-基、(丙酸乙酯)-3-基、(丁酸乙酯)-3-基、((3R)-4，4，4-三氟丁酸乙酯)-3-基、(丁-2-酮)-4-基、(3-甲基丁-2-酮)-4-基、(戊-3-烯-2-酮)-4-基、((2S)-丁二酸二甲酯)-2-基、(戊二酸二甲酯)-3-基、((2R)-2-甲基丙酸甲酯)-3-基、4-甲氧基羰基苄基、3，5-二氟苄基、3，4-二氟苄基、2，6-二氟苄基、5-甲基吡啶-3-基甲基、四氢呋喃-3-基和(丁-1-醇)-4-基的基团；
X2、X4和X6各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基，
或各自被m个选自氟、氯、溴、碘、氰基和(C1-C4)-烷氧基的基团取代的(C1-C4)-烷基、(C3-C5)-环烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基、(C1-C4)-烷氧基、(C2-C4)-烯氧基、(C2-C4)-炔氧基或(C1-C4)-烷基羰基；
X3为氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、SF5、CONR8SO2R5、CONR6R8、COR6、CO2R8、CONR6R8、C(R6)＝NOR8、NR6COR8、NR6CONR8R8、NR6CO2R8、NR6SO2R8、NR6SO2NR6R8、OCONR6R8、OSO2R5、R5、S(O)nR5、SO2NR6R8、OSO2NR6R8，
或各自被m个选自氟、氯、溴、碘、羟基和氰基的基团取代的(C1-C6)-烷基、(C3-C5)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基，
或各自被m个选自氟、氯、溴、碘、氰基和(C1-C2)-烷氧基的基团取代的(C1-C6)-烷氧基、(C3-C6)-环烷氧基、(C2-C6)-烯氧基或(C2-C6)-炔氧基；
X5为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、SF5、CONR8SO2R5、CONR6R8、COR6、CO2R8、CONR6R8、C(R6)＝NOR8、NR6COR8、NR6CONR8R8、NR6CO2R8、NR6SO2R8、NR6SO2NR6R8、OCONR6R8、OSO2R5、R5、S(O)nR5、SO2NR6R8、OSO2NR6R8，
或各自被m个选自氟、氯、溴、碘、羟基和氰基的基团取代的(C1-C6)-烷基、(C3-C5)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基，
或各自被m个选自氟、氯、溴、碘、氰基和(C1-C2)-烷氧基的基团取代的(C1-C6)-烷氧基、(C3-C6)-环烷氧基、(C2-C6)-烯氧基或(C2-C6)-炔氧基；
m为0、1、2、3、4或5；
n为0、1或2；
p为0或1；
q为3、4或5；
条件是
a)X3和X4不都为取代或未取代的烷氧基，
b)在其中R3为甲基且W＊为COOH的化合物中，X5不为氢，且
c)排除下列化合物：
3-(3-氰基苯基)-5-(异丙氧基甲基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯、
5-(丁氧基甲基)-3-(3-氰基苯基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯、
3-(3-氰基苯基)-5-(甲氧基甲基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯、
3-(3-氰基苯基)-5-(2-甲氧基乙基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯、
3-(3-氰基苯基)-5-(三氟甲基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸、
3-(3-氰基苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯、
3-(3-氰基苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸乙酯、
5-甲基-3-(3-硝基苯基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯、
3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯，和
3-(3-氯苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸乙酯。
烷基意指在每种情况下具有指定碳原子数的饱和直链或支链的烃基基团，例如C1-C6-烷基如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基。
卤素取代的烷基意指直链或支链的烷基基团，在这些基团中的一些或全部的氢原子可被卤素原子代替，例如C1-C2-卤代烷基如一氯甲基、一溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、一氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、一氯一氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-1，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基、五氟乙基和1，1，1-三氟丙-2-基。
烯基意指在每种情况下具有指定碳原子数且在任意位置具有一个双键的不饱和直链或支链的烃基基团，例如C2-C6-烯基如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基，1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1，1-二甲基-2-丁烯基、1，1-二甲基-3-丁烯基、1，2-二甲基-1-丁烯基、1，2-二甲基-2-丁烯基、1，2-二甲基-3-丁烯基、1，3-二甲基-1-丁烯基、1，3-二甲基-2-丁烯基、1，3-二甲基-3-丁烯基、2，2-二甲基-3-丁烯基、2，3-二甲基-1-丁烯基、2，3-二甲基-2-丁烯基、2，3-二甲基-3-丁烯基、3，3-二甲基-1-丁烯基、3，3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1，1，2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基。
炔基意指在每种情况下具有指定碳原子数且在任意位置具有一个三键的不饱和直链或支链的烃基基团，例如C2-C6-炔基如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基(或炔丙基)、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、3-甲基-1-丁炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、1，1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、3-甲基-1-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、1-甲基-2-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、1，1-二甲基-2-丁炔基、1，1-二甲基-3-丁炔基、1，2-二甲基-3-丁炔基、2，2-二甲基-3-丁炔基、3，3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基。
烷氧基意指在每种情况下具有规定碳原子数的饱和直链或支链的烷氧基基团，例如C1-C6-烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基、1，1-二甲基乙氧基、戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、2，2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、己氧基、1，1-二甲基丙氧基、1，2-二甲基丙氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1，1-二甲基丁氧基、1，2-二甲基丁氧基、1，3-二甲基丁氧基、2，2-二甲基丁氧基、2，3-二甲基丁氧基、3，3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1，1，2-三甲基丙氧基、1，2，2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基和1-乙基-2-甲基丙氧基。卤素取代的烷氧基意指在每种情况下具有指定碳原子数的饱和直链或支链的烷氧基基团，其中这些基团中的一些或全部的氢原子可被上面指定的卤素原子代替，例如C1-C2-卤烷氧基如一氯甲氧基、一溴甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、一氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、一氯一氟甲氧基、二氯一氟甲氧基、一氯二氟甲氧基、1-氯乙氧基、1-溴乙氧基、1-氟乙氧基、2-氟乙氧基、2，2-二氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-1，2-二氟乙氧基、2，2-二氯-2-氟乙氧基、2，2，2-三氯乙氧基、五氟乙氧基和1，1，1-三氟丙-2-氧基。
根据取代基的性质和其连接方式，式(I)的化合物可作为立体异构体存在。例如，如果存在一个或多个不对称取代的碳原子和/或亚砜，则可出现对映异构体和非对映异构体。可通过常规分离方法(例如通过色谱分离方法)从制备过程中所得的混合物中得到立体异构体。同样可采用光学活性起始材料和/或助剂通过使用立体选择性反应而选择性地制备立体异构体。本发明还涉及所有被式(I)所涵盖但未具体限定的立体异构体及其混合物。然而，为简化起见下文总是提及式(I)的化合物，即使其同时意指纯化合物和(如果合适的话)具有不同异构体化合物比例的混合物。
根据以上限定的取代基的性质，式(I)的化合物具有酸性特性并可形成盐，且如果合适还可形成内盐，或与无机或有机碱或与金属离子的加合物。如果式(I)的化合物带有羟基、羧基或其他引起酸性特性的基团，则这些化合物可与碱反应得到盐。合适的碱为，例如，碱金属和碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐，尤其是钠、钾、镁和钙的那些以及还有氨、具有C1-C4-烷基基团的伯胺、仲胺和叔胺、C1-C4-烷醇的一、二和三烷醇胺、胆碱和氯化胆碱。
如果一个基团被基团多取代，其意指此基团被一个或多个相同或不同的选自所提及的那些基团的基团所取代。
在下文指定的所有分子式中，取代基和符号具有如式(I)中相同的定义，另有定义的除外。化学式中的箭头代表连接到分子的其余部分的位点。
优选式(I)的3-苯基异噁唑啉衍生物，其中
R1和R2各自为氢，
R3为(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、卤代-(C1-C6)-烷基或卤代-(C2-C6)-烯基；
R5为各自被m个选自氟、氯、溴、碘、氰基和羟基的基团取代的(C1-C6)-烷基或(C3-C6)-环烷基；
R6为氢或R5；
R7为氢或各自被m个选自氟、氯、溴、氰基和(C1-C2)-烷氧基的基团取代的(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C4)-烯基或(C2-C4)-炔基；
R8为R7；
W＊为COOH或COOY；
Y为被m个选自氟、氯、溴、氰基、羟基和COO-(C1-C4)-烷基的基团取代的且被n个氧原子隔断的(C1-C6)-烷基，或
选自(环己-2-烯-1-酮)-3-基、(丙-1-醇)-3-基、(2，2-二甲基丙-1-醇)-3-基、(2，2-二甲基丙酸甲酯)-3-基、(丙酸甲酯)-3-基、(丙酸乙酯)-3-基、(丁酸乙酯)-3-基、((3R)-4，4，4-三氟丁酸乙酯)-3-基、(丁-2-酮)-4-基、(3-甲基丁-2-酮)-4-基、(戊-3-烯-2-酮)-4-基、((2S)-丁二酸二甲酯)-2-基、(戊二酸二甲酯)-3-基、((2R)-2-甲基丙酸甲酯)-3-基、4-甲氧基羰基苄基、3，5-二氟苄基、3，4-二氟苄基、2，6-二氟苄基、5-甲基吡啶-3-基甲基、四氢呋喃-3-基和(丁-1-醇)-4-基的基团；
X2、X4和X6各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基，
或各自被m个选自氟、氯、溴、碘、氰基和(C1-C4)-烷氧基的基团取代的(C1-C4)-烷基、(C3-C5)-环烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基、(C1-C4)-烷氧基、(C2-C4)-烯氧基、(C2-C4)-炔氧基或(C1-C4)-烷基羰基；
X3为氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、SF5、CONR8SO2R5、CONR6R8、COR6、CO2R8、CONR6R8、C(R6)＝NOR8、NR6COR8、NR6CONR8R8、NR6CO2R8、NR6SO2R8、NR6SO2NR6R8、OCONR6R8、OSO2R5、R5、S(O)nR5、SO2NR6R8、OSO2NR6R8，
或各自被m个选自氟、氯、溴、碘、羟基和氰基的基团取代的(C1-C6)-烷基、(C3-C5)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基，
或各自被m个选自氟、氯、溴、碘、氰基和(C1-C2)-烷氧基的基团取代的(C1-C6)-烷氧基、(C3-C6)-环烷氧基、(C2-C6)-烯氧基或(C2-C6)-炔氧基；
X5为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、SF5、CONR8SO2R5、CONR6R8、COR6、CO2R8、CONR6R8、C(R6)＝NOR8、NR6COR8、NR6CONR8R8、NR6CO2R8、NR6SO2R8、NR6SO2NR6R8、OCONR6R8、OSO2R5、R5、S(O)nR5、SO2NR6R8、OSO2NR6R8，
或各自被m个选自氟、氯、溴、碘、羟基和氰基的基团取代的(C1-C6)-烷基、(C3-C5)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基，
或各自被m个选自氟、氯、溴、碘、氰基和(C1-C2)-烷氧基的基团取代的(C1-C6)-烷氧基、(C3-C6)-环烷氧基、(C2-C6)-烯氧基或(C2-C6)-炔氧基；
m为0、1、2、3、4或5；
n为0、1或2；
条件是
a)X3和X4不都为取代或未取代的烷氧基，
b)在其中R3为甲基且W＊为COOH的化合物中，X5不为氢，且
c)排除下列化合物：
3-(3-氰基苯基)-5-(异丙氧基甲基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯、
5-(丁氧基甲基)-3-(3-氰基苯基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯、
3-(3-氰基苯基)-5-(甲氧基甲基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯、
3-(3-氰基苯基)-5-(2-甲氧基乙基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯、
3-(3-氰基苯基)-5-(三氟甲基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸、
3-(3-氰基苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯、
3-(3-氰基苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸乙酯、
5-甲基-3-(3-硝基苯基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯、
3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯，和
3-(3-氯苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸乙酯。
特别优选式(I)的3-苯基异噁唑啉衍生物，其中
R1和R2各自为氢，
R3为(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、乙烯基、(C2-C4)-炔基、卤代-(C1-C4)-烷基或卤代-(C2-C4)-烯基；
R5为甲基或乙基；
R6为氢或R5；
R7为氢或被m个选自氟和氯的基团取代的(C1-C6)-烷基；
R8为R7；
W＊为COOH或COOY；
Y为被m个选自氟、氯、溴、氰基、羟基和COO-(C1-C4)-烷基的基团取代的且被n个氧原子隔断的(C1-C6)-烷基，或
选自(环己-2-烯-1-酮)-3-基、(丙-1-醇)-3-基、(2，2-二甲基丙-1-醇)-3-基、(2，2-二甲基丙酸甲酯)-3-基、(丙酸甲酯)-3-基、(丙酸乙酯)-3-基、(丁酸乙酯)-3-基、((3R)-4，4，4-三氟丁酸乙酯)-3-基、(丁-2-酮)-4-基、(3-甲基丁-2-酮)-4-基、(戊-3-烯-2-酮)-4-基、((2S)-丁二酸二甲酯)-2-基、(戊二酸二甲酯)-3-基、((2R)-2-甲基丙酸甲酯)-3-基、4-甲氧基羰基苄基、3，5-二氟苄基、3，4-二氟苄基、2，6-二氟苄基、5-甲基吡啶-3-基甲基、四氢呋喃-3-基和(丁-1-醇)-4-基的基团；
X2、X4和X6各自独立地为氢、氟或氯，
或各自被m个选自氟、氯、氰基和(C1-C4)-烷氧基的基团取代的(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-烷氧基；
X3为氟、氯、溴、氰基，
或被m个选自氟和氯的基团取代的(C1-C6)-烷基，
或被m个选自氟和氯的基团取代的(C1-C6)-烷氧基；
X5为氢、氟、氯、溴、氰基，
或被m个选自氟和氯的基团取代的(C1-C6)-烷基，
或被m个选自氟和氯的基团取代的(C1-C6)-烷氧基；
m为0、1、2或3；
n为0、1或2；
条件是
a)X3和X4不都为取代或未取代的烷氧基，
b)在其中R3为甲基且W＊为COOH的化合物中，X5不为氢，且
c)排除下列化合物：
3-(3-氰基苯基)-5-(异丙氧基甲基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯、
5-(丁氧基甲基)-3-(3-氰基苯基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯、
3-(3-氰基苯基)-5-(甲氧基甲基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯、
3-(3-氰基苯基)-5-(2-甲氧基乙基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯、
3-(3-氰基苯基)-5-(三氟甲基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸、
3-(3-氰基苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯、
3-(3-氰基苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸乙酯、
5-甲基-3-(3-硝基苯基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯、
3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯，和
3-(3-氯苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸乙酯。
非常特别优选式(I)的3-苯基异噁唑啉衍生物，其中
R1和R2各自为氢，
R3为(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、乙烯基、(C2-C4)-炔基、卤代-(C1-C4)-烷基或卤代-(C2-C4)-烯基；
R5为甲基或乙基；
R6为氢或R5；
R7为氢或被m个选自氟和氯的基团取代的(C1-C6)-烷基；
R8为R7；
W＊为COOH或COOY；
Y为被m个选自氟、氯、溴、氰基、羟基和COO-(C1-C4)-烷基的基团取代的且被n个氧原子隔断的(C1-C6)-烷基，或
选自(环己-2-烯-1-酮)-3-基、(丙-1-醇)-3-基、(2，2-二甲基丙-1-醇)-3-基、(2，2-二甲基丙酸甲酯)-3-基、(丙酸甲酯)-3-基、(丙酸乙酯)-3-基、(丁酸乙酯)-3-基、((3R)-4，4，4-三氟丁酸乙酯)-3-基、(丁-2-酮)-4-基、(3-甲基丁-2-酮)-4-基、(戊-3-烯-2-酮)-4-基、((2S)-丁二酸二甲酯)-2-基、(戊二酸二甲酯)-3-基、((2R)-2-甲基丙酸甲酯)-3-基、4-甲氧基羰基苄基、3，5-二氟苄基、3，4-二氟苄基、2，6-二氟苄基、5-甲基吡啶-3-基甲基、四氢呋喃-3-基和(丁-1-醇)-4-基的基团；
X2、X4和X6各自独立地为氢、氟或氯，
或各自被m个选自氟、氯、氰基和(C1-C4)-烷氧基的基团取代的(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-烷氧基；
X3为氟、氯、溴、氰基，
或被m个选自氟和氯的基团取代的(C1-C6)-烷基，
或被m个选自氟和氯的基团取代的(C1-C6)-烷氧基；
X5为氟、氯、溴、氰基，
或被m个选自氟和氯的基团取代的(C1-C6)-烷基，
或被m个选自氟和氯的基团取代的(C1-C6)-烷氧基；
m为0、1、2或3；
n为0、1或2；
条件是
a)X3和X4不都为取代或未取代的烷氧基，
b)在其中R3为甲基且W＊为COOH的化合物中，X5不为氢，且
c)排除下列化合物：
3-(3-氰基苯基)-5-(异丙氧基甲基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯、
5-(丁氧基甲基)-3-(3-氰基苯基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯、
3-(3-氰基苯基)-5-(甲氧基甲基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯、
3-(3-氰基苯基)-5-(2-甲氧基乙基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯、
3-(3-氰基苯基)-5-(三氟甲基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸、
3-(3-氰基苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯、
3-(3-氰基苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸乙酯、
5-甲基-3-(3-硝基苯基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯、
3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯，和
3-(3-氯苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸乙酯。
上面所引用的文献中所记载的化合物不仅具有药理作用而且还，出人意料地，具有除草活性。此外，它们还突出地适合作为制备除草活性的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺和3-苯基异噁唑啉-5-硫代酰胺的中间体。本发明因此还提供式(Ia)的3-苯基异噁唑啉衍生物用作除草剂的用途。本发明因此还提供式(Ia)的3-苯基异噁唑啉衍生物用作制备除草活性的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺和3-苯基异噁唑啉-5-硫代酰胺的中间体的用途。
在式(Ia)中，基团和小标如下定义：
R1和R2各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、氰基或各自被m个选自氟、氯、溴、碘和氰基的基团取代的(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-烷氧基，
或
R1和R2与它们所连接的碳原子一起形成饱和的或部分不饱和或全部不饱和的由q个碳原子和p个氧原子形成的三、四或五元环；
R3为氟、氯、氰基、(C1-C3)-烷基羰基氧基或S(O)nR5，
或各自被m个选自氟、氯、溴、碘、氰基、(C1-C4)-烷氧基和羟基的基团取代的(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-烯基或(C2-C6)-炔基，
或各自被m个选自氟、氯、溴、碘、氰基和(C1-C6)-烷氧基的基团取代的(C1-C6)-烷基羰基、(C2-C6)-烯基羰基或(C3-C6)-环烷基羰基；
R5为各自被m个选自氟、氯、溴、碘、氰基和羟基的基团取代的(C1-C6)-烷基或(C3-C6)-环烷基；
R6为氢或R5；
R7为氢或各自被m个选自氟、氯、溴、氰基和(C1-C2)-烷氧基的基团取代的(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C4)-烯基或(C2-C4)-炔基；
R8为R7；
W＊为COOH、COOY、CN或CHO；
Y为被m个选自氟、氯、溴、氰基、羟基和COO-(C1-C8)-烷基的基团取代的且被n个选自氧、硫和氮的杂原子隔断的(C1-C8)-烷基，
或
选自(环己-2-烯-1-酮)-3-基、(丙-1-醇)-3-基、(2，2-二甲基丙-1-醇)-3-基、(2，2-二甲基丙酸甲酯)-3-基、(丙酸甲酯)-3-基、(丙酸乙酯)-3-基、(丁酸乙酯)-3-基、((3R)-4，4，4-三氟丁酸乙酯)-3-基、(丁-2-酮)-4-基、(3-甲基丁-2-酮)-4-基、(戊-3-烯-2-酮)-4-基、((2S)-丁二酸二甲酯)-2-基、(戊二酸二甲酯)-3-基、((2R)-2-甲基丙酸甲酯)-3-基、4-甲氧基羰基苄基、3，5-二氟苄基、3，4-二氟苄基、2，6-二氟苄基、5-甲基吡啶-3-基甲基、四氢呋喃-3-基和(丁-1-醇)-4-基的基团；
X2、X4和X6各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基，
或各自被m个选自氟、氯、溴、碘、氰基和(C1-C4)-烷氧基的基团取代的(C1-C4)-烷基、(C3-C5)-环烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基、(C1-C4)-烷氧基、(C2-C4)-烯氧基、(C2-C4)-炔氧基或(C1-C4)-烷基羰基；
X3为氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、SF5、CONR8SO2R5、CONR6R8、COR6、CO2R8、CONR6R8、C(R6)＝NOR8、NR6COR8、NR6CONR8R8、NR6CO2R8、NR6SO2R8、NR6SO2NR6R8、OCONR6R8、OSO2R5、R5、S(O)nR5、SO2NR6R8、OSO2NR6R8，
或各自被m个选自氟、氯、溴、碘、羟基和氰基的基团取代的(C1-C6)-烷基、(C3-C5)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基，
或各自被m个选自氟、氯、溴、碘、氰基和(C1-C2)-烷氧基的基团取代的(C1-C6)-烷氧基、(C3-C6)-环烷氧基、(C2-C6)-烯氧基或(C2-C6)-炔氧基；
X5为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、SF5、CONR8SO2R5、CONR6R8、COR6、CO2R8、CONR6R8、C(R6)＝NOR8、NR6COR8、NR6CONR8R8、NR6CO2R8、NR6SO2R8、NR6SO2NR6R8、OCONR6R8、OSO2R5、R5、S(O)nR5、SO2NR6R8、OSO2NR6R8，
或各自被m个选自氟、氯、溴、碘、羟基和氰基的基团取代的(C1-C6)-烷基、(C3-C5)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基，
或各自被m个选自氟、氯、溴、碘、氰基和(C1-C2)-烷氧基的基团取代的(C1-C6)-烷氧基、(C3-C6)-环烷氧基、(C2-C6)-烯氧基或(C2-C6)-炔氧基；
m为0、1、2、3、4或5；
n为0、1或2；
p为0或1；
q为3、4或5；
优选地适合作为除草剂和中间体的为式(Ia)的3-苯基异噁唑啉衍生物，其中
R1和R2各自为氢，
R3为(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、卤代-(C1-C6)-烷基或卤代-(C2-C6)-烯基；
R5为各自被m个选自氟、氯、溴、碘、氰基和羟基的基团取代的(C1-C6)-烷基或(C3-C6)-环烷基；
R6为氢或R5；
R7为氢或各自被m个选自氟、氯、溴、氰基和(C1-C2)-烷氧基的基团取代的(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C4)-烯基或(C2-C4)-炔基；
R8为R7；
W＊为COOH或COOY；
Y为被m个选自氟、氯、溴、氰基、羟基和COO-(C1-C4)-烷基的基团取代的且被n个氧原子隔断的(C1-C6)-烷基，或
选自(环己-2-烯-1-酮)-3-基、(丙-1-醇)-3-基、(2，2-二甲基丙-1-醇)-3-基、(2，2-二甲基丙酸甲酯)-3-基、(丙酸甲酯)-3-基、(丙酸乙酯)-3-基、(丁酸乙酯)-3-基、((3R)-4，4，4-三氟丁酸乙酯)-3-基、(丁-2-酮)-4-基、(3-甲基丁-2-酮)-4-基、(戊-3-烯-2-酮)-4-基、((2S)-丁二酸二甲酯)-2-基、(戊二酸二甲酯)-3-基、((2R)-2-甲基丙酸甲酯)-3-基、4-甲氧基羰基苄基、3，5-二氟苄基、3，4-二氟苄基、2，6-二氟苄基、5-甲基吡啶-3-基甲基、四氢呋喃-3-基和(丁-1-醇)-4-基的基团；
X2、X4和X6各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基，
或各自被m个选自氟、氯、溴、碘、氰基和(C1-C4)-烷氧基的基团取代的(C1-C4)-烷基、(C3-C5)-环烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基、(C1-C4)-烷氧基、(C2-C4)-烯氧基、(C2-C4)-炔氧基或(C1-C4)-烷基羰基；
X3为氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、SF5、CONR8SO2R5、CONR6R8、COR6、CO2R8、CONR6R8、C(R6)＝NOR8、NR6COR8、NR6CONR8R8、NR6CO2R8、NR6SO2R8、NR6SO2NR6R8、OCONR6R8、OSO2R5、R5、S(O)nR5、SO2NR6R8、OSO2NR6R8，
或各自被m个选自氟、氯、溴、碘、羟基和氰基的基团取代的(C1-C6)-烷基、(C3-C5)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基，
或各自被m个选自氟、氯、溴、碘、氰基和(C1-C2)-烷氧基的基团取代的(C1-C6)-烷氧基、(C3-C6)-环烷氧基、(C2-C6)-烯氧基或(C2-C6)-炔氧基；
X5为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、SF5、CONR8SO2R5、CONR6R8、COR6、CO2R8、CONR6R8、C(R6)＝NOR8、NR6COR8、NR6CONR8R8、NR6CO2R8、NR6SO2R8、NR6SO2NR6R8、OCONR6R8、OSO2R5、R5、S(O)nR5、SO2NR6R8、OSO2NR6R8，
或各自被m个选自氟、氯、溴、碘、羟基和氰基的基团取代的(C1-C6)-烷基、(C3-C5)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基，
或各自被m个选自氟、氯、溴、碘、氰基和(C1-C2)-烷氧基的基团取代的(C1-C6)-烷氧基、(C3-C6)-环烷氧基、(C2-C6)-烯氧基或(C2-C6)-炔氧基；
m为0、1、2、3、4或5；
n为0、1或2。
更优选地适合作为除草剂和中间体的为式(Ia)的3-苯基异噁唑啉衍生物，其中
R1和R2各自为氢，
R3为(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、乙烯基、(C2-C4)-炔基、卤代-(C1-C6)-烷基或卤代-(C2-C6)-烯基；
R5为甲基或乙基；
R6为氢或R5；
R7为氢或被m个选自氟和氯的基团取代的(C1-C6)-烷基；
R8为R7；
W＊为COOH或COOY；
Y为被m个选自氟、氯、溴、氰基、羟基和COO-(C1-C4)-烷基的基团取代的且被n个氧原子隔断的(C1-C6)-烷基，或
选自(环己-2-烯-1-酮)-3-基、(丙-1-醇)-3-基、(2，2-二甲基丙-1-醇)-3-基、(2，2-二甲基丙酸甲酯)-3-基、(丙酸甲酯)-3-基、(丙酸乙酯)-3-基、(丁酸乙酯)-3-基、((3R)-4，4，4-三氟丁酸乙酯)-3-基、(丁-2-酮)-4-基、(3-甲基丁-2-酮)-4-基、(戊-3-烯-2-酮)-4-基、((2S)-丁二酸二甲酯)-2-基、(戊二酸二甲酯)-3-基、((2R)-2-甲基丙酸甲酯)-3-基、4-甲氧基羰基苄基、3，5-二氟苄基、3，4-二氟苄基、2，6-二氟苄基、5-甲基吡啶-3-基甲基、四氢呋喃-3-基和(丁-1-醇)-4-基的基团；
X2、X4和X6各自独立地为氢、氟或氯，
或各自被m个选自氟、氯、氰基和(C1-C4)-烷氧基的基团取代的(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-烷氧基；
X3为氟、氯、溴、氰基，
或被m个选自氟和氯的基团取代的(C1-C6)-烷基，
或被m个选自氟和氯的基团取代的(C1-C6)-烷氧基；
X5为氢、氟、氯、溴、氰基，
或被m个选自氟和氯的基团取代的(C1-C6)-烷基，
或被m个选自氟和氯的基团取代的(C1-C6)-烷氧基；
m为0、1、2或3；
n为0、1或2。
最优选地适合作为除草剂和中间体的为式(Ia)的3-苯基异噁唑啉衍生物，其中
R1和R2各自为氢，
R3为(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、乙烯基、(C2-C4)-炔基、卤代-(C1-C6)-烷基或卤代-(C2-C6)-烯基；
R5为甲基或乙基；
R6为氢或R5；
R7为氢或被m个选自氟和氯的基团取代的(C1-C6)-烷基；
R8为R7；
W＊为COOH或COOY；
Y为被m个选自氟、氯、溴、氰基、羟基和COO-(C1-C4)-烷基的基团取代的且被n个氧原子隔断的(C1-C6)-烷基，或
选自(环己-2-烯-1-酮)-3-基、(丙-1-醇)-3-基、(2，2-二甲基丙-1-醇)-3-基、(2，2-二甲基丙酸甲酯)-3-基、(丙酸甲酯)-3-基、(丙酸乙酯)-3-基、(丁酸乙酯)-3-基、((3R)-4，4，4-三氟丁酸乙酯)-3-基、(丁-2-酮)-4-基、(3-甲基丁-2-酮)-4-基、(戊-3-烯-2-酮)-4-基、((2S)-丁二酸二甲酯)-2-基、(戊二酸二甲酯)-3-基、((2R)-2-甲基丙酸甲酯)-3-基、4-甲氧基羰基苄基、3，5-二氟苄基、3，4-二氟苄基、2，6-二氟苄基、5-甲基吡啶-3-基甲基、四氢呋喃-3-基和(丁-1-醇)-4-基的基团；
X2、X4和X6各自独立地为氢、氟或氯，
或各自被m个选自氟、氯、氰基和(C1-C4)-烷氧基的基团取代的(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-烷氧基；
X3为氟、氯、溴、氰基，
或被m个选自氟和氯的基团取代的(C1-C6)-烷基，
或被m个选自氟和氯的基团取代的(C1-C6)-烷氧基；
X5为氢、氟、氯、溴、氰基，
或被m个选自氟和氯的基团取代的(C1-C6)-烷基，
或被m个选自氟和氯的基团取代的(C1-C6)-烷氧基；
m为0、1、2或3；
n为0、1或2。
W＊为COOH的本发明化合物可通过对本领域技术人员本身已知的反应制备，例如通过方案1所示的反应顺序制备。
在方案1和随后的方案中，(X)n表示取代基X2、X3、X4、X5和X6。所述腈氧化物与合适的亲偶极体的1，3-偶极环加成记载在，例如，下列综述中：1，3 dipolar CycloadditionChemistry，Padwa(编)，Wiley，New York，1984；Kanemasa和Tsuge，Heterocycles 1990，30，719以及H.Feurer，Nitrones and Nitronates in Organic Synthesis，第二版，1-129，Hoboken，New Jersey 2008。
所述环加成反应可在不分离偶极前体的一锅反应中进行或分离偶极前体而进行。
在异噁唑啉环体系的4和5位上取代的本发明化合物同样可合适地使用1，2-二取代的烯烃作为亲偶极体而通过1，3-偶极环加成而制备。通常，此反应得到非对映体异构体的混合物，其可通过柱色谱法分离。光学活性的异噁唑啉可通过合适的前体或最终产物的手性HPLC得到，以及还可通过对映选择性反应得到，例如通过酶促酯或酰胺切断反应得到或通过在亲偶极体上使用手性助剂得到，如由Olssen(J.Org.Chem.1988，53，2468)所描述的。除了本发明的酸(W＊＝COOH)之外，还请求保护其盐，其通过常规路线经由与无机或有机碱的反应而制备(方案2)。在此方案中，Me+表示金属阳离子。
W＊为COOH的本发明化合物还可通过方案3a中指定的方法通过酐的水解或腈的水解而制备或通过方案3ba中指定的方法通过醇或醛的氧化而制备。
W＊为COOY的本发明化合物可，例如，根据方案4，通过添加无机酸和合适的醇使W＊为COOH的本发明化合物发生转化而制备或通过特定的酰卤与相应的醇的反应或通过特定的酸与偶联剂的偶联反应而制备。
W＊为CN的本发明化合物可，例如，根据方案5，通过环加成制备或用脱水剂由酰胺或醛肟制备(The Chemistry of the Cyano Group，pp.92-96，pp.1345-1390，Interscience，New York，1970)。
W＊为CHO的本发明化合物可，例如，根据方案6，通过羧酸、羧酸酯、碳酰卤或Weinreb酰胺的选择性还原制备或通过醇的氧化或二乙酸酯(Bisacetaten)的水解制备。
用于制备本发明的化合物1的一般合成选项为方案7中描述的与二卤甲醛肟(二卤甲醛肟：Wade，Peter A.；Singh，Shankar M.；Pillay，M.Krishna，Tetrahedron(1984)，40(3)，601-11和二溴甲醛肟：DE 3612278)的环加成反应以及随后通过Suzuki偶联(EP 0 792870 A1)或Stille反应(WO 2004/029066 A1)引入苯环。
官能团R3的转化可在烯烃阶段或异噁唑啉阶段进行。方案8描述了不同的本发明的3-苯基异噁唑啉衍生物的制备方法。
市售可得的2-溴甲基丙烯酸甲酯可在碱性条件下与醇反应得到2-烷氧基甲基丙烯酸甲酯，然后与氯代肟反应经由腈氧化物得到3-苯基-5-甲氧基甲基异噁唑啉。许多2-烷基丙烯酸酯可从2-溴甲基丙烯酸甲酯开始，通过例如与有机金属试剂反应而制备。所述方法记载于，例如，Metzger，Albrecht；Piller，Fabian M.；Knochel，Paul；ChemicalCommunications，2008，44，pp.5824-5826以及还从WO2006/33551中已知。
Chem.Ber.，1963，96，1373；Tanoury，G.J.；Chen，M.；Dong，Y.；Forslund，R.E.；Magdziak，D.；Organic Letters，2008，10，185。
可通过上述反应合成的式(I)化合物和/或其盐的集合还可以以平行方式制备，在此情况下其可用手动、部分自动或全自动方式完成。例如，可使产物和/或中间体的反应、后处理或纯化自动进行。总之，其应理解为意指，例如，由D.Tiebes in CombinatorialChemistry-Synthesis，Analysis，Screening(Günther Jung编)，Wiley，1999，1至34页所记载的过程。
为使反应和后处理平行进行，可使用很多市售可得的仪器，例如购自美国Barnstead International，Dubuque，Iowa 52004-0797的Calypso反应块或购自英国Radleys，Shirehill，Saffron Walden，Essex，CB11 3AZ的反应站或购自美国PerkinElmer，Waltham，Massachusetts 02451的MultiPROBE自动工作站。为使式(I)的化合物及其盐或在制备过程中产生的中间体的纯化平行进行，可用的仪器包括例如购自美国ISCO，Inc.，4700Superior Street，Lincoln，NE 68504的色谱仪器。
所详述的仪器产生了模块化程序，其中各个工作步骤是自动的，但在两个工作步骤之间必须进行手动操作。这可通过使用部分集成或全集成的自动化系统避免，其中相应的自动化模块，例如，由机器人操作。此类型的自动化系统可，例如，购自美国Caliper，Hopkinton，MA 01748。
单个或多个合成步骤的进行可通过使用聚合物负载的试剂/清除剂树脂来支持。专业文献记载了一系列的实验方案，例如在ChemFiles，第4卷，第1期，Polymer-SupportedScavengers and Reagents for Solution-Phase Synthesis(Sigma-Aldrich)中。
除了本文描述的方法外，式(I)的化合物及其盐可完全或部分地通过固相载体法制备。为此目的，使所述合成中或适用于相应程序的合成中的各个中间体或全部中间体结合到合成树脂上。固相载体合成法详细地记载于技术文献中，例如Barry A.Bunin在“TheCombinatorial Index”，Academic Press，1998和Combinatorial Chemistry-Synthesis，Analysis，Screening(Günther Jung编)，Wiley，1999中。使用固相载体合成法允许实施许多从文献中已知的方案，且其同样可以手动或自动的方式执行。所述反应，例如，可通过IRORI技术在购自美国Nexus Biosystems，12140Community Road，Poway，CA92064的微型反应器中进行。
或者在固相上或者在液相中，单个或多个合成步骤的进行可用微波技术来支持。技术文献记载了许多实验方案，例如在Microwaves in Organic and MedicinalChemistry(C.O.Kappe和A.Stadler编)，Wiley，2005中。
通过本文所述方法的制备得到了以物质集合(其被称为库)形式存在的式(I)的化合物及其盐。本发明还提供包含至少两种式(I)的化合物及其盐的库。
本发明的式(I)化合物(和/或其盐)，下文统称为“本发明的化合物”，具有优异的对抗广谱的有重要经济意义的一年生单子叶和双子叶有害植物的除草功效。活性组分还对难以控制且从根茎、砧木或其他多年生器官发芽的多年生有害植物具有良好的防治效果。
本发明因此还提供用于防治不希望的植物或用于调节植物生长的方法，优选用于植物作物中，其中将一种或多种本发明的化合物施用于植物(例如有害植物如单子叶或双子叶杂草或不希望的作物植物)、施用于种子(例如谷物、种子或营养繁殖体如块茎或有芽的苗部分)或施用于植物生长的区域(例如耕作区域)。本发明化合物可在，例如，播种前(如果合适还可掺入土壤中)、苗前或苗后施加。一些可用本发明的化合物防治的代表性的单子叶和双子叶杂草群的具体实例如下，但此列举并不旨在强加限制于特定物种：
下列属的单子叶有害植物：山羊草属(Aegilops)、冰草属(Agropyron)、剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、阿披拉草属(Apera)、燕麦属(Avena)、臂形草属(Brachiaria)、雀麦属(Bromus)、蒺藜草属(Cenchrus)、鸭跖草属(Commelina)、狗牙根属(Cynodon)、莎草属(Cyperus)、龙爪茅属(Dactyloctenium)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、荸荠属(Eleocharis)、蟋蟀草属(Eleusine)、画眉草属(Eragrostis)、野黍属(Eriochloa)、羊茅属(Festuca)、飘拂草属(Fimbristylis)、异蕊花属(Heteranthera)、白茅属(Imperata)、鸭嘴草属(Ischaemum)、千金子属(Leptochloa)、黑麦草属(Lolium)、雨久花属(Monochoria)、黍属(Panicum)、雀稗属(Paspalum)、虉草属(Phalaris)、梯牧草属(Phleum)、早熟禾属(Poa)、筒轴茅属(Rottboellia)、慈姑属(Sagittaria)、莞草属(Scirpus)、狗尾草属(Setaria)、高粱属(Sorghum)。
下列属的双子叶杂草：苘麻属(Abutilon)、苋属(Amaranthus)、豚草属(Ambrosia)、阿洛葵属(Anoda)、春黄菊属(Anthemis)、Aphanes、艾属(Artemisia)、滨藜属(Atriplex)、雏菊属(Bellis)、鬼针属(Bidens)、荠属(Capsella)、飞廉属(Carduus)、决明属(Cassia)、矢车菊属(Centaurea)、藜属(Chenopodium)、蓟属(Cirsium)、旋花属(Convolvulus)、曼陀罗属(Datura)、山蚂蝗属(Desmodium)、刺酸模属(Emex)、糖芥属(Erysimum)、大戟属(Euphorbia)、鼬瓣花属(Galeopsis)、牛膝菊属(Galinsoga)、猪殃殃属(Galium)、芙蓉属(Hibiscus)、番薯属(Ipomoea)、地肤属(Kochia)、野芝麻属(Lamium)、独行菜属(Lepidium)、母草属(Lindernia)、母菊属(Matricaria)、薄荷属(Mentha)、山靛属(Mercurialis)、粟米草属(Mullugo)、勿忘我属(Myosotis)、罂粟属(Papaver)、牵牛属(Pharbitis)、车前属(Plantago)、蓼属(Polygonum)、马齿苋属(Portulaca)、毛茛属(Ranunculus)、萝卜属(Raphanus)、蔊菜属(Rorippa)、节节菜属(Rotala)、酸模属(Rumex)、猪毛菜属(Salsola)、千里光属(Senecio)、田菁属(Sesbania)、黄花稔属(Sida)、白芥属(Sinapis)、茄属(Solanum)、苦苣菜属(Sonchus)、尖瓣花属(Sphenoclea)、繁缕属(Stellaria)、蒲公英属(Taraxacum)、菥蓂属(Thlaspi)、车轴草属(Trifolium)、荨麻属(Urtica)、婆婆纳属(Veronica)、堇菜属(Viola)、苍耳属(Xanthium)。
当将被本发明的化合物在苗前施用至土壤表面时，其或者完全阻止杂草幼苗的出苗，或者使杂草生长直至达到子叶期，但之后停止生长并最终在经过三至四周后彻底死亡。
如果将所述活性组分在出苗后施用至植物的绿色部分，则在处理后生长停止，且有害植物停留在施用时间点的生长阶段，或在一段时间后彻底死亡，从而非常早地且以持续的方式消除对作物植物有害的杂草的竞争。
尽管本发明的化合物具有优异的对抗单子叶和双子叶杂草的除草活性，但有重要经济意义的作物植物，如果受损的话，只有轻微程度的受损，这取决于相应的本发明化合物的结构和其施用率，所述有重要经济意义的作物植物例如下列属的双子叶作物：花生属(Arachis)、甜菜属(Beta)、芸苔属(Brassica)、黄瓜属(Cucumis)、南瓜属(Cucurbita)、向日葵属(Helianthus)、胡萝卜属(Daucus)、大豆属(Glycine)、棉属(Gossypium)、番薯属(Ipomoea)，莴苣属(Lactuca)，亚麻属(Linum)、番茄属(Lycopersicon)、烟草属(Nicotiana)、菜豆属(Phaseolus)、豌豆属(Pisum)、茄属(Solanum)、蚕豆属(Vicia)，或下列属的单子叶作物属：葱属(Allium)、凤梨属(Ananas)、天门冬属(Asparagus)、燕麦属(Avena)、大麦属(Hordeum)、稻属(Oryza)、黍属(Panicum)、甘蔗属(Saccharum)、黑麦属(Secale)、高粱属(Sorghum)、小黑麦属(Triticale)、小麦属(Triticum)、玉蜀黍属(Zea)，尤其是玉蜀黍属和小麦属。由于这些原因，本发明的化合物非常适合用于在植物作物(如农业有用植物或观赏植物)中选择性地防治不希望的植物的生长。
此外，本发明的化合物(取决于其特定结构和施用率)在作物植物中具有显著的生长调节特性。它们参与调节植物的新陈代谢并因此可用于对植物组成的受控影响以及有助于采收，例如通过触发脱水和矮化生长。此外，它们还适用于一般性防止和抑制不希望的营养生长而不杀死植物。抑制营养生长对许多单子叶和双子叶作物起着非常重要的作用，因为例如其可以减少或完全防止倒伏。
由于其除草和植物生长调节特性，所述活性组分还可用于在已知的基因修饰植物或尚待开发的那些基因修饰植物的作物中防治有害植物。通常，转基因植物是值得注意的，因为具有特别有利的特性，例如对某些农药的抗性，特别是对某些除草剂的抗性，对植物病害或导致植物病害的生物的抗性，如某些昆虫或微生物如真菌、细菌或病毒。其他特别的特性涉及例如采收物的数量、品质、可储存性、组成和特定组分。因此，那些淀粉含量增加或淀粉品质改变的转基因植物是已知的，或那些其中采收物具有不同脂肪酸组成的转基因植物是已知的。其他特别的特性可为对非生物胁迫因素，例如热、冷、干旱、盐度和紫外辐射的耐性或抗性。
优选在有重要经济意义的有用植物和观赏植物的转基因作物上使用本发明的式(I)化合物或其盐，所述作物为例如谷物如小麦、大麦、黑麦、燕麦、高粱和黍、水稻、木薯和玉米，或甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、番茄、豌豆以及其他蔬菜的作物。
可优选在对除草剂的植物毒性作用具有抗性或已通过重组方式获得抗性的有用植物的作物中使用式(I)的化合物作为除草剂。
制备与迄今为止已知的植物相比具有改进特性的新植物的常规方法包括例如传统育种方法和突变体产生法。替代地，具有改进特性的新植物可借助重组方法产生(参见例如EP 0221044、EP 0131624)。例如，已记载了多种以下情况：为了改变植物中所合成的淀粉而对作物植物进行基因修饰(例如WO 92/011376 A、WO 92/014827 A、WO 91/019806 A)，
通过“基因叠加”对特定的草铵膦类(参见例如EP 0242236 A、EP 0242246 A)或草甘膦类(WO 92/000377A)或磺酰脲类(EP 0257993 A、US 5,013,659)除草剂或这些除草剂的结合物或混合物具有抗性的转基因作物植物，如转基因作物植物，例如商品名或名称为OptimumTMGATTM(耐草甘膦ALS)的玉米或大豆，
-能产生苏云金芽孢杆菌毒素(Bt毒素)从而使植物对特定害虫具有抗性的转基因作物植物，例如棉花(EP-A-0142924、EP-A-0193259)，
-具有改变的脂肪酸组成的转基因作物植物(WO 91/13972A)，
-具有能引起病害抗性增强的新组分或次级代谢物(例如新的植物抗毒素)的基因修饰的作物植物(EP 0309862 A、EP 0464461 A)，
-具有降低的光呼吸作用的基因修饰的植物，其具有更高的产量和更高的胁迫耐受性(EP 0305398 A)，
-产生药学或诊断学上重要的蛋白质的转基因作物植物(“分子制药”)，
-以更高产量或更好品质为特征的转基因作物，
-以例如上述新特性的组合(“基因叠加”)为特征的转基因作物。
许多可用于制备具有改进特性的新的转基因植物的分子生物技术原则上是已知的，参见例如I.Potrykus和G.Spangenberg(编)，Gene Transfer to Plants，Springer LabManual(1995)，Springer Verlag Berlin，Heidelberg或Christou，″Trends in PlantScience″1(1996)423-431)。
为进行所述重组操作，可将能够产生突变或通过DNA序列的重组而产生序列改变的核酸分子引入质粒。借助于标准方法，可例如进行碱基交换、移除部分序列或加入天然或合成的序列。为使DNA片段相互连接，可向片段添加接头(adapter)或连接体(linker)：参见例如Sambrook等，1989，Molecular Cloning，A Laboratory Manual，第二版，Cold SpringHarbor Laboratory Press，Cold Spring Harbor，NY；或Winnacker″Gene und Klone″，VCHWeinheim，第二版，1996。
基因产物活性降低的植物细胞的产生可通过以下方法实现，例如通过至少一种合适的反义RNA或用于实现共抑制效应的正义RNA的表达或至少一种能够特异性切割上述基因产物的转录物并具有合适结构的核酶。为此目的，首先可使用包含基因产物的全部编码序列(包括存在的任何侧翼序列)的DNA分子，或者也可使用仅包含部分编码序列的DNA分子，但在此情况下所述部分编码序列必须足够长以便在细胞中产生反义效果。还可使用与基因产物的编码序列具有高度同源性但并不完全相同的DNA序列
当在植物中表达核酸分子时，可将所合成的蛋白质定位至植物细胞的任意所需的腔室中。然而，为了实现定位于特定腔室，可例如将编码区与确保定位于特定腔室中的DNA序列相连接。所述序列是本领域中技术人员已知的(参见Braun等，EMBO J.11(1992)，3219-3227；Wolter等，Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988)，846-850；Sonnewald等，Plant J.1(1991)，95-106)。核酸分子还可在植物细胞的细胞器中表达。
转基因植物细胞可通过已知技术再生而得到完整的植物。原则上，所述转基因植物可为任意所需的植物物种，即既可为单子叶植物，也可为双子叶植物。因此，可通过同源(＝天然)基因或基因序列的过表达、阻遏或抑制，或通过异源(＝外源)基因或基因序列的表达而获得性质改变的转基因植物。
本发明的化合物(I)可优选用于转基因作物中，所述转基因作物对生长调节剂例如2，4-D、麦草畏具有抗性，或对抑制必要植物酶例如乙酰乳酸合成酶(ALS)、EPSP合成酶、谷氨酰胺合成酶(GS)或羟基苯丙酮酸双加氧酶(HPPD)的除草剂具有抗性，或对选自磺酰脲、草甘膦、草铵磷或苯甲酰基异噁唑以及类似的活性组分的除草剂具有抗性，或对这些活性组分的任意所需结合物具有抗性。
本发明的化合物可特别优选用于对草甘膦和草铵磷的结合物、草甘膦和磺酰脲或咪唑啉酮的结合物具有抗性的转基因作物植物中。本发明的化合物可非常特别优选用于转基因作物植物中，例如商品名或名称为OptimumTM GATTM(耐草甘膦ALS)的玉米或大豆。
当将本发明的活性成分用于转基因作物时，不仅出现在其他作物中观察到的对于有害植物的效果，还经常出现施用于特定的转基因作物的特殊的效果，例如改变或特别增宽的可防治的杂草谱、可用于施用的改进的施用率、与转基因作物对其有抗性的除草剂的更好的相容性以及对转基因作物植物的生长和产量的影响。
本发明因此还提供本发明的式(I)化合物和式(Ia)化合物作为除草剂用于防治转基因作物植物中的有害植物的用途。
本发明的化合物可用常规剂型以可湿性粉剂、可乳化浓缩剂、可喷洒溶液剂、粉剂或颗粒剂的形式施用。本发明因此还提供包含本发明的化合物的除草和植物生长调节组合物。
根据所需的生物学和/或物理化学参数，可通过多种方式将本发明的化合物制成制剂。可能的制剂包括例如：可湿性粉剂(WP)、水溶性粉剂(SP)、水溶性浓缩剂、可乳化浓缩剂(EC)、乳剂(EW)如水包油乳剂和油包水乳剂、可喷洒溶液剂、悬浮浓缩剂(SC)、油基或水基分散剂、油混溶性溶液剂、胶囊悬浮剂(CS)、粉剂(DP)、拌种产品、用于撒播和土壤施用的颗粒剂、微颗粒形式的颗粒剂(GR)、可喷洒颗粒剂、包衣颗粒剂和吸附颗粒剂、水分散性颗粒剂(WG)、水溶性颗粒剂(SG)、ULV制剂、微胶囊剂和蜡剂。这些各个制剂的类型原则上均是已知的且记载于例如：Winnacker-Küchler，″Chemische Technologie″[ChemicalTechnology]，第7卷，C.Hanser Verlag Munich，第4版，1986，Wade van Valkenburg，″Pesticide Formulations″，Marcel Dekker，N.Y.，1973；K.Martens，″Spray Drying″Handbook，第3版，1979，G.Goodwin Ltd.London。
必需的制剂助剂，如惰性物质、表面活性剂、溶剂和其他添加剂同样也是已知的，且记载于例如：Watkins，″Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers″，第2版，Darland Books，Caldwell N.J.，H.v.Olphen，″Introduction to Clay ColloidChemistry″，第2版，J.Wiley&Sons，N.Y.，C.Marsden，″Solvents Guide″，第2版，Interscience，N.Y.1963，McCutcheon′s″Detergents and Emulsifiers Annual″，MCPubl.Corp.，Ridgewood N.J.，Sisley和Wood，″Encyclopedia of Surface ActiveAgents″，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964，″ ″[Interface-active Ethylene Oxide Adducts]，Wiss.Verlagsgesell.，Stuttgart 1976，Winnacker-Küchler，″Chemische Technologie″，第7卷，C.Hanser Verlag Munich，第4版，1986。
基于这些制剂，还可制备与其他活性成分例如杀虫剂、杀螨剂、除草剂、杀菌剂，以及与安全剂、肥料和/或生长调节剂的结合物，例如以成品制剂的形式或作为桶装混合物。合适的安全剂为例如吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、啶酰菌胺(cyprosulfamide)、双苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl)、解毒喹(cloquintocet-mexyl)、解草嗪(benoxacor)和烯丙酰草胺(dichlormid)。
可湿性粉剂为可均匀分散于水中的制剂，且其除了包含活性成分和稀释剂或惰性物质之外，还包含离子型表面活性剂和/或非离子型表面活性剂(湿润剂、分散剂)，例如聚氧乙基化烷基酚、聚氧乙基化脂肪醇、聚氧乙基化脂肪胺、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、烷烃磺酸盐、烷基苯磺酸盐、木素磺酸钠、2，2’-二萘基甲烷-6，6’-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰基甲基牛磺酸钠。为制备可湿性粉剂，将除草活性成分例如在常规设备如锤磨机、鼓风磨机和喷气磨机中精细研磨，并同时或随后与制剂助剂混合。
可乳化浓缩剂通过下述过程制备：将活性成分溶解于有机溶剂(例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或其他相对高沸点的芳族化合物或烃类)或有机溶剂混合物中，并加入一种或多种离子型和/或非离子型表面活性剂(乳化剂)。所使用的乳化剂例如可为：烷基芳基磺酸钙如十二烷基苯磺酸钙或非离子型乳化剂如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷-环氧乙烷缩合产物、烷基聚醚、山梨聚糖酯(例如山梨聚糖脂肪酸酯)或聚氧乙烯山梨聚糖酯(例如聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸酯)。
粉剂可通过将活性成分与细分散的固体物质例如滑石、天然粘土(如高岭土、膨润土和叶蜡石)或硅藻土一起研磨而得到。
悬浮浓缩剂可为水基或油基的。它们可例如通过使用市售的球磨机并任选地添加已在上文列出的例如用于其他剂型的表面活性剂的湿磨法制备。
乳剂例如水包油乳剂(EW)，可通过搅拌器、胶体磨机和/或静态混合器用水性有机溶剂和任选地已在上文列出的例如用于其他剂型的表面活性剂制备。
颗粒剂可通过将活性成分喷洒到吸附性颗粒状惰性材料上、或通过使用粘合剂(例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油)将活性成分浓缩物施用到载体物质(如砂、高岭土或颗粒状惰性材料)的表面而制备。合适的活性成分也可以以常规的制备肥料颗粒的方式制成颗粒-如果需要可为与肥料的混合物。
水分散性颗粒剂通常可通过常规方法如喷雾干燥法、流化床制粒法、盘式制粒法、用高速混合器的混合法以及无固体惰性物质的挤出法制备。
关于盘式颗粒、流化床颗粒、挤出颗粒和喷雾颗粒的制备，参见例如″Spray-Drying Handbook″第3版1979，G.Goodwin Ltd.，London；J.E.Browning，″Agglomeration″，Chemical and Engineering 1967，第147页及后文；″Perry′s Chemical Engineer′sHandbook″，第5版，McGraw-Hill，New York 1973，第8-57页中的方法。
关于作物保护组合物制剂的更多细节，参见例如G.C.Klingman，″Weed Controlas a Science″，John Wiley和Sons，Inc.，New York，1961，第81-96页和J.D.Freyer，S.A.Evans，″Weed Control Handbook″，第5版，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1968，第101-103页。
农业化学制剂通常含有0.1至99重量％、尤其是0.1至95重量％的本发明化合物。在可湿性粉剂中，活性化合物的浓度为例如约10至90重量％，达到100重量％的剩余部分则由常规制剂组分组成。在可乳化浓缩剂中，活性成分的浓度可为约1至90重量％且优选为5至80重量％。粉剂形式的制剂中含有1至30重量％的活性成分，优选通常含有5至20重量％的活性成分；可喷洒溶液剂中含有约0.05至80重量％，优选2至50重量％的活性成分。在水分散性颗粒剂的情况下，活性成分的含量部分地取决于活性化合物以液体形式还是固体形式存在，以及取决于所使用的制粒助剂、填料等。在水分散性颗粒剂中，活性成分的含量为例如在1至95重量％之间，优选在10至80重量％之间。
此外，所述活性成分的制剂任选地包含相应的常规增粘剂、湿润剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、防冻剂和溶剂、填料、载体和染料、消泡剂、蒸发抑制剂和影响pH及粘度的试剂。
可与本发明的化合物以混合制剂或桶装混合物的形式结合使用的配对物为例如已知的基于抑制例如乙酰乳酸合成酶、乙酰辅酶A羧化酶、纤维素合成酶、烯醇式丙酮酰莽草酸-3-磷酸合成酶、谷氨酰胺合成酶、对羟基苯基丙酮酸双加氧酶、八氢番茄红素去饱和酶、光系统I、光系统II、原卟啉原氧化酶的活性成分，如记载于例如Weed Research 26(1986)441-445或″The Pesticide Manual″，第15版，The British Crop ProtectionCouncil and the Royal Soc.of Chemistry，2009和其中所引用的文献中。可与本发明的化合物结合的已知的除草剂或植物生长调节剂包括以下的活性成分(所述化合物或者以国际标准化组织(ISO)的“通用名”命名或者以化学名或其编号命名)且总是涵盖其所有的使用形式如酸、盐、酯和异构体如立体异构体和光学异构体。
为了应用，将市售形式的制剂，如果合适，以常规的方式稀释，例如在可湿性粉剂、可乳化浓缩剂、分散剂和水分散性颗粒剂的情况中。粉剂、用于土壤施用的颗粒剂或用于撒播的颗粒剂以及可喷洒溶液剂通常在施用前不用其他惰性物质进一步稀释。
所需的式(I)化合物的施用率随着外界条件而变化，包括温度、湿度和所用除草剂的类型。其可在很宽的范围内变化，例如在0.001和1.0kg/ha或更多的活性物质之间；然而，优选其在0.005和750g/ha之间。
本发明的化合物还可包含其他组分，例如表面活性剂。有用的表面活性剂为乳化剂和/或具有离子或非离子特性的发泡剂、分散剂或湿润剂，或这些表面活性剂的混合物。其实例为聚丙烯酸的盐、木素磺酸的盐、苯酚磺酸或萘磺酸的盐、环氧乙烷与脂肪醇或与脂肪酸或与脂肪胺的缩聚物、取代的酚(优选烷基酚或芳基酚)、磺基琥珀酸酯的盐、牛磺酸衍生物(优选牛磺酸烷基酯)、聚乙氧基化醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酯以及含有硫酸盐、磺酸盐和磷酸盐的化合物的衍生物例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐、蛋白质水解物、木素亚硫酸废液(lignosulphite waste liquors)和甲基纤维素。如果活性成分中的一种和/或惰性载体中的一种为不溶于水的且当施用在水中起实施时，表面活性剂的存在是必须的。表面活性剂的比例在本发明的组合物的5和40重量％的之间。可使用染料如无机颜料(例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝)和有机染料(如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料)以及痕量营养物如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
如果合适，还可存在其他的额外组分，例如保护胶体、粘合剂、胶粘剂、增稠剂、触变性物质、渗透剂、稳定剂、螯合剂、络合剂。通常，活性成分可与通常用于制剂目的的任意的固体或液体添加剂结合。通常，本发明的组合物和制剂含有在0.05和99重量％之间，0.01和98重量％之间，优选0.1和95重量％之间以及更优选0.5和90重量％之间的活性物质，最优选在10和70重量％之间。本发明的活性成分或组合物可以以本身的形式使用或取决于其相应的物理和/或化学性质，以其制剂的形式或由其制备的使用形式而使用，如气雾剂、胶囊悬浮剂、冷雾浓缩剂(cold-fogging concentrates)、暖雾浓缩剂(warm-foggingconcentrates)、包封颗粒剂(encapsulated granules)、细颗粒剂、用于处理种子的自由流动浓缩剂、即用的溶液、粉剂、可乳化浓缩剂、水包油乳剂、油包水乳剂、大颗粒剂、微颗粒剂、油分散性粉剂、油混溶性自由流动浓缩剂、油混溶性液体、泡沫、糊剂、农药包衣的种子、悬浮浓缩剂、悬浮乳液浓缩剂、可溶性浓缩剂、悬浮剂、可喷粉末剂、可溶性粉末剂、粉剂和颗粒剂、水溶性颗粒剂或片剂、用于种子处理的水溶性粉末剂、可湿性粉剂、浸渍有活性成分的天然产物和合成物质以及用于种子的于聚合物质和包衣材料中的微胶囊剂以及ULV冷雾和暖雾制剂。
所述制剂可用本身已知的方式制备，例如通过将活性成分与至少一种常规的填充剂、溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、湿润剂、憎水剂、任选的干燥剂和UV稳定剂以及任选的染料和颜料、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、增粘剂、赤霉素以及其他加工助剂相混合。
本发明的组合物不仅包括可随时使用且可用合适的设备向植物或种子应用的制剂，还包括使用前必须用水稀释的市售浓缩物。本发明的活性成分可以本身或以其(市售标准)制剂的形式存在，或以由这些制剂制备的作为与其他(已知)活性成分的混合物的使用形式而存在，所述其他活性成分例如杀虫剂、引诱剂、灭菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂或化学信息素。
本发明用活性成分或组合物对植物或植物部位的处理为直接起作用或通过常规处理方法作用于其环境、生境或贮藏空间而其所用，所述常规处理方法例如通过浸渍、喷洒、雾化、灌溉、蒸发、喷粉、喷雾、撒播、发泡、喷涂、铺展、喷水(浸湿)、滴灌，以及在繁殖材料的情况下，尤其是在种子的情况下通过干种子处理、湿种子处理、浆液处理、结壳、用一个或多个涂层包衣等。还可通过超低体积法应用活性成分或将活性成分制剂/活性成分本身注入到土壤中。
以下实施例详细说明本发明。
A.化学实施例
1. 3-(2，3-二氟苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸乙酯的制备(实例编号2.1.056)
为此，首先将3.320g(21.13mmol)的2，3-二氟苯甲醛肟加入到25ml的二甲基甲酰胺中，然后向其中加入2.822g(21.13mmol)的N-氯代琥珀酰亚胺，在此过程中将温度升至79℃。随后，将混合物加热至40℃持续1小时，再加一勺尖的N-氯代琥珀酰亚胺，15分钟后将混合物冷却至室温(RT)，然后滴加3.618g(31.70mmol)的甲基丙烯酸乙酯和4.097g(31.70mmol)的N，N-二异丙基乙胺。冷却至室温后，将混合物再搅拌15分钟，将烧瓶内容物倒入50ml水中，然后将混合物用1M硫酸酸化并用甲基叔丁基醚反复萃取。将合并的有机相用水和用氯化钠溶液洗涤一次，用硫酸钠干燥并过滤，将滤液在减压条件下浓缩。得到6.06g黄色油状物，将其在硅胶上用乙酸乙酯/庚烷梯度进行色谱分离。得到5.140g(90％)无色油状物。
1H NMR[CDCl3]：δ＝1.31(t，3H)；1.72(s，3H)；3.33(d，1H)；3.95(d，1H)；4.36(q，2H)；7.12(m，1H)；7.23(m，1H)；7.53(m，1H)。
2. 5-氰基-3-(3，5-二氟苯基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸异丙酯的制备(实例编号2.2.475)
将1.00g(6.37mmol)的3，5-二氟苯甲醛肟溶解于25ml的二氯甲烷中并冷却至0℃，并加入1.195g(9.55mmol)的2-氰基丙烯酸乙酯。然后加入2.050g(6.37mmol)的亚碘酰苯并使混合物升温至室温。反应结束之后，将溶液与硫代硫酸盐溶液混合、用乙酸乙酯萃取并用硫酸钠干燥。在通过使用硅胶的色谱法纯化之后，得到1.010g(54％)期望的产物。
1H NMR[DMSO]：δ＝1.30(t，3H)；4.11(d，1H)；4.32(q，2H)；4.48(d，1H)；7.48(m，3H)。
3. 3-(3，5-二氟苯基)-5-乙基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸乙酯的制备(实例编号2.1.471)
中间体：3，5-二氟-N-羟基苯甲亚胺酰氯(benzenecarboximidoyl chloride)
首先在氮气下将19.000g(259.94mmol)的3，5-二氟苯甲醛肟加入到20ml的无水DMF中，并先加入510mg(3.81mmol)的N-氯代琥珀酰亚胺。随后，将气态的氢氯酸引入到反应溶液中直到反应温度升至35℃。计量加入剩余的1.990g(15.28mmol)的N-氯代琥珀酰亚胺，以使内温不超过40℃。在冷却至室温后，加入冰水，混合物用乙醚稀释，且有机相用冰水萃取两次。在用硫酸钠干燥之后，在减压条件下除去溶剂。得到3.177g(87％)无色固体。
将2.000(10.44mmol)的3，5-二氟-N-羟基苯甲亚胺酰氯溶解于117g异丙醇中。然后向其中加入1.606g(9.39mmol)75％的2-亚甲基丁酸乙酯，然后将混合物与4.385g(52.20mmol)的碳酸氢钠混合并在室温下搅拌。在12h之后，将不溶物滤出，将母液浓缩并在硅胶上用乙酸乙酯/庚烷分离。得到1.900g(61％)期望的产物。
1H NMR[CDCl3]：δ＝1.00(t，3H)；1.32(t，3H)；2.06(q，2H)；3.18(d，1H)；3.88(d，1H)；4.27(M，2H)；6.85(m，1H)，7.18(m，2H)。
4. 3-[3-氯-5-(三氟甲氧基)苯基]-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸的制备(实例编号1.1.554)
首先将3.878g(11.03mmol)的3-[3-氯-5-(三氟甲氧基)苯基]-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸乙酯加入到50ml的THF中并加入33.1ml(33.079mmol)1M的氢氧化钠溶液于室温下搅拌16h。随后，将混合物用稀硫酸酸化，加入氯化钠溶液并将混合物用乙酸乙酯反复萃取。在硅胶上用乙酸乙酯/庚烷混合物进行色谱纯化之后得到2.323g(65％)上述化合物。
1H NMR[DMSO]：δ＝1.58(s，3H)；3.3(OH)；3.32(d，1H)；3.84(d；1H)；7.61(m，1H)；7.70(s，1H)；7.78(m，1H)。
5. 3-甲氧基-3-氧代丙基-3-(3，5-二氟苯基)-5-乙基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸酯的制备(实例编号2.6.486)
中间体：3-(3，5-二氟苯基)-5-乙基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-碳酰氯
将2.000g(7.84mmol)的3-(3，5-二氟苯基)-5-乙基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸溶解于50ml的二氯甲烷中，并向其中加入29.0mg(73.10mmol)的二甲基甲酰胺。然后将反应溶液与1.492g(11.76mmol)的草酰氯混合并在室温下搅拌。1h之后，将反应混合物通过旋转蒸发浓缩，然后再重复两次与甲苯混合并通过旋转蒸发浓缩。得到2.30g(97％)上述碳酰氯，其无需进一步纯化而直接反应。
首先将200.0mg(0.73mmol)的3-(3，5-二氟苯基)-5-乙基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-碳酰氯加入到5ml的二氯甲烷中，然后向其中加入221.86mg(2.19mmol)的三乙胺，最后向其中加入于5ml二氯甲烷中的91.3mg(0.88mmol)的3-羟基丙酸甲酯。1h后，将反应溶液通过旋转蒸发浓缩并在硅胶上用庚烷/乙酸乙酯混合物分离。得到134mg(51％)无色油状的上述化合物。
1H NMR[CDCl3]：δ＝0.99(t，3H)；2.01-2.07(m，2H)；2.72(t，2H)，3.17(d，1H)；3.68(s，3H)；3.75(d，1H)；4.41-4.53(m，2H)；6.86(t，1H)；7.18(d，2H)。
6. 3-(3，5-二氯苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-腈的制备(实例编号3.417)
首先将0.700g(3.68mmol)的3，5-二氯苯甲醛肟加入到50ml的DMF中，然后向其中加入0.516g(3.87mmol)的N-氯代琥珀酰亚胺并将混合物在室温下搅拌4h。随后，向其中加入0.371g(5.53mmol)的甲基丙烯腈和0.559g(5.53mmol)的三乙胺并将混合物在室温下再搅拌18h。将混合物在减压条件下通过旋转蒸发浓缩并在制备HPLC(RP相)上分离。得到110mg(12％)无色油状的期望产物。
1H NMR[CDCl3]：δ＝[CDCl3]1.91(s，3H)；3.38(d，1H)；3.80(d，1H)；7.45(s，1H)；7.52(s，1H)。
7. 4-溴-3-(3，5-二氟苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯的制备(实例编号2.1.470)
将1.000g(5.22mmol)的3，5-二氟-N-羟基苯甲亚胺酰氯溶解于20ml异丙醇中，然后向其中加入1121mg(6.26mmol)的3-溴-2-甲基丙烯酸甲酯和1754.1mg(20.88mmol)的固体碳酸氢钠。将混合物在室温下搅拌2d并将所得的粗混合物用硅胶通过乙酸乙酯/庚烷纯化。得到540mg(31％)黄色油状物。
1H NMR[CDCl3]：δ＝D1＝1.58(s，3H)；3.82(s，3H)；5.50(s，1H)；D2＝1.85(s，3H)；3.72(s，3H)；5.78(s，1H)；6.8-7.5(m，3H)。
8. 3-(3，5-二氟苯基)-5-氟-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯的制备(实例编号2.2.468)
将1.000g(5.22mmol)的3，5-二氟-N-羟基苯甲亚胺酰氯溶解于23ml异丙醇中，然后向其中加入1086.6mg(10.44mmol)的2-氟丙烯酸甲酯，然后将混合物，然后将混合物与2.192g(26.10mmol)的碳酸氢钠混合。将混合物在40℃下搅拌1小时，将其用水吸收并用乙酸乙酯萃取得到1.230g(91％)固体形式的上述化合物。
1H NMR[CDCl3]：δ＝3.65(dd，1H)；3.96(s，3H)；4.12(dd，1H)；6.96(t，1H)；7.22(d，2H)。
9. 5-(氟甲基)-3-(3-氟苯基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸的制备(实例编号1.2.001)
将3.00g(11.14mmol)的5-(氟甲基)-3-(3-氟苯基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸乙酯溶解于150ml的THF中，并在室温下加入0.543g(22.28mmol)的氢氧化锂。20h之后，将混合物在减压条件下通过旋转蒸发浓缩，残留物用二氯甲烷吸收并用饱和碳酸氢钠溶液萃取。随后将水相调节至pH 1-2并用乙酸乙酯萃取混合物。得到2.530g(89％)的甲酸。
1H NMR[CDCl3]：δ＝3.56(d，1H)；3.80(d，1H)；4.71(d，1H)；4.83(d，1H)；7.18(m，1H)；7.41(m，3H)。
10. 3-(3-氯-4-氟苯基)-5-三氟甲基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯的制备(实例编号2.2.1208)
首先将1.500g(8.64mmol)的3-氯-4-氟苯甲醛肟加入到47.5g的DMF中并用1.212g(9.07mmol)的N-氯代琥珀酰亚胺、1.312g(12.96mmol)和2.179g(12.96mmol)的2-(三氟甲基)丙烯酸甲酯环化。用乙酸乙酯/庚烷作为混合溶剂在硅胶上纯化之后，得到1.300g(43％)上述产物。
1H NMR[CDCl3]：δ＝1.52 8s，3H)；3.74(d，1H)；3.94(s，3H)；4.03(d，1H)；7.22(m，1H)；7.58(m，1H)；7.72(m，1H)。
11. 3-(3-氯-4-氟苯基)-5-(三氟甲基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸的制备(实例编号1.2.1205)
将2.000g(6.14mmol)的酯3-(3-氯-4-氟苯基)-5-(三氟甲基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯溶解于20ml的THF中，加入0.295g(7.37mmol)于水中的氢氧化钠并混合物在室温下搅拌。18h之后，通过旋转蒸发除掉溶剂，加入水，将混合物用二氯甲烷洗涤一次并将水相用稀盐酸酸化。将后者再用二氯甲烷萃取两次。混合物用硫酸镁干燥得到1.740g(85％)的甲酸。
1H NMR[CDCl3]：δ＝3.81(d，1H)；4.00(d，1H)；7.22(m，1H)；7.58(m，1H)；7.74(m，1H)。
12. 3-(3，5-二氯苯基)-5-(甲氧基甲基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯的制备(实例编号2.5.544)
将1.156g(6.08mmol)的3，5-二氯苯甲醛肟用于47.5g的二甲基甲酰胺中的0.950g(7.30mmol)的2-(甲氧基甲基)丙烯酸甲酯、0.853g(6.39mmol)的N-氯代琥珀酰亚胺和0.923g(9.13mmol)的三乙胺环化。经硅胶色谱纯化之后，得到0.150g(7.34％)黄色油状的上述化合物。
1H NMR[CDCl3]：δ＝3.43(s，3H)；3.50(d，1H)；3.72(d，1H)；3.80(mc，2H)；3.82(s，3H)；7.41(m，1H)；7.55(s，2H)。
13. 3-(3，5-二氯苯基)-5-(甲氧基甲基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸的制备(实例编号1.5.544)
将100.0mg(0.31mol)的3-(3，5-二氯苯基)-5-(甲氧基甲基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯溶解于5ml的THF中，加入于2ml水中的40.0mg(0.47mmol)氢氧化钠并将混合物在室温下搅拌18h。除去溶剂之后，混合物用水稀释，水相用二氯甲烷洗涤，然后将水相用稀盐酸酸化并用二氯甲烷再洗涤一次。将后者二氯甲烷相干燥。得到100mg(100％)无色油状的上述酸。
1H NMR[CDCl3]：δ＝3.48(s，3H)；3.50(d，1H)；3.728d，1H)；3.85(q，2H)；7.42(m，1H)；7.55(m，2H)。
14. 3-(3-氟-5-甲基苯基)-5-(1-羟乙基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯的制备(实例编号2.5.498)
将10.0g(53.31mmol)的3-氟-N-羟基5-甲基苯甲亚胺酰氯与7.631g(58.64mmol)的3-羟基-2-亚甲基丁酸甲酯和22.390g(22.54mmol)的碳酸氢钠根据方法C反应过夜。在将反应液过滤之后，在硅胶上进行色谱分离。得到15.00g(95％)油状的上述化合物。
1H NMR[CDCl3]：δ＝D1 1.20(d，3H)；2.37(d，1H)；2.38(s，3H)；3.54(d，1H)，3.69(d，1H)；3.83(s，3H)；4.33(m，1H)；6.96(s，1H)；7.23(s，1H)；7.25(s，1H).D2 1.26(d，3H)；2.18(d，1H)；2.38(s，3H)；3.60(d，1H)；3.72(d，1H)；3.83(s，3H)；4.22(m，1H)；6.93(s，1H)；7.21(s，1H)；7.25(s，1H)。
15. 3-(3，5-二氟苯基)-5-(1-羟乙基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸的制备(实例编号1.5.479)
将于75ml THF中的1.5g(5.26mmol)的3-(3，5-二氟苯基)-5-(1-羟乙基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯用0.151g(6.31mmol)的LiOH在室温下水解。1h之后，在减压条件下除去溶剂，用盐酸将pH调至1-2并用乙酸乙酯萃取。得到1.50g(99％)上述酸。
1H NMR[CDCl3]：δ＝D1 1.25(d，3H)；1.36(d，1H)；3.60(d，1H)；3.70(d，1H)；4.29(m，1H)；6.91(t，1H)；7.20(d，2H).D2 1.29(d，3H)；1.42(d，1H)；3.60(d，1H)；3.69(d，1H)；4.22(m，1H)；6.91(t，1H)；7.20(d，2H)。
16. 5-乙酰基-3-(3，5-二氟苯基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯的制备(实例编号2.4.462)
为此，将2.000g(7.01mmol)的3-(3，5-二氟苯基)-5-(1-羟乙基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯与6.048g(28.05mmol)的氯铬酸吡啶和分子筛在75ml的二氯甲烷中于室温下搅拌5h。反应溶液通过SPE柱(cartridge)用乙醚过滤并通过旋转蒸发浓缩。得到2.000g(96％)固体形式的上述化合物。
1H NMR[CDCl3]：δ＝2.44(s，3H)；3.80(d，1H)；3.86(s，3H)；3.89(d，1H)；6.90(m，1H)；7.19(d，2H)。
17. 3-(3-氯-5-氟苯基)-5-乙烯基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯的制备(实例编号2.3.572)
将4.400g(15.76mmol)的由相应醇制备的3-(3-溴-5-甲基苯基)-5-(1-{[(三氟甲基)-磺酰基]氧基}乙基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯、三氟甲磺酸酐和吡啶(收率62％)用600.29mg(3.94mmol)的DBU一起转化。2天之后，将反应混合物用水稀释，用稀盐酸酸化至pH最高达4-5并最终用二氯甲烷萃取。随后，混合物在硅胶上用乙酸乙酯/庚烷进行色谱分离。得到450mg(57％)无色油状的上述化合物。
1H NMR[CDCl3]：δ＝2.35(s，3H)，3.35(d，1H)；3.83(s，3H)；3.93(d，1H)；5.35(d，1H)，5.55(d，1H)；6.13(dd，1H)；7.38(s，1H)，7.42(s，1H)；7.58(s，1H)。
18. 5-(1-氯乙烯基)-3-(3，5-二氟苯基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯的制备(实例编号2.3.473)
将730mg(2.58mmol)的5-乙酰基-3-(3，5-二氟苯基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酸甲酯溶解于20ml的二氯甲烷中，滴加一滴DMF并将混合物用590mg(2.84mmol)的五氯化磷在微波中于100℃下加热6h。随后，将反应混合物加入到温水(约35℃)和二氯甲烷的混合物中并在此温度下搅拌1h。除去水相(pH 2)。二氯甲烷相用饱和碳酸钠溶液洗涤并用硫酸钠干燥。随后，混合物用硅胶进行色谱分离(乙酸乙酯/庚烷)。得到230mg(25％)固体形式的上述化合物。
1H NMR[CDCl3]：δ＝3.53(d，1H)；3.88(s，3H)；4.22(d，1H)；5.55(s，1H)；5.93(s，1H)；6.90(m，1H)；7.20(d，2H)。
类似于上述化合物的制备且按照制备的一般细节，可得到下表中指定的化合物。在这些表中所公开实例的NMR数据或者以常规形式(δ值、氢原子数、多重态分裂)给出或者以NMR峰列表的形式给出。在NMR峰列表方法中，所选实例的NMR数据以NMR峰列表的形式列出，对每一信号峰首先给出以ppm表示的δ值然后是由空格隔开的信号强度。不同信号峰的δ值/信号强度数值对相互之间用分号间隔列出。
所使用的缩写意指：
Ac 乙酰氧基 Bu 丁基 Et 乙基 Me 甲基
Pr 丙基 Pen 戊基 Hex 己基 Ph 苯基
c 环 s 仲 i 异 t 叔
THF 四氢呋喃
D1、D2代表作为两个对映异构体的外消旋体存在的非对映异构体对中的非对映异构体。
表1.1：通式(I)的本发明化合物，其中W＊为COOH、R1为氢以及芳基为
基团。
表1.2：通式(I)的本发明化合物，其中W＊为COOH、R1和R2各自为氢以及芳基为
基团。
表1.3：通式(I)的本发明化合物，其中W＊为COOH、R1和R2各自为氢以及芳基为
基团。
表1.4：通式(I)的本发明化合物，其中W＊为COOH、R1和R2各自为氢以及芳基为
基团。
表1.5：通式(I)的本发明化合物，其中W＊为COOH、R1和R2各自为氢以及芳基为
基团。
表2.1：通式(I)的本发明化合物，其中W＊为COOY、R1为氢以及芳基为
基团。
表2.2：通式(I)的本发明化合物，其中W＊为COOY、R1和R2各自为氢以及芳基为
基团。
表2.3：通式(I)的本发明化合物，其中W＊为COOY、R1和R2各自为氢以及芳基为
基团。
表2.4：通式(I)的本发明化合物，其中W＊为COOY、R1和R2各自为氢以及芳基为
基团。
表2.5：通式(I)的本发明化合物，其中W＊为COOY、R1和R2各自为氢以及芳基为
基团。
表2.6：通式(I)的本发明化合物，其中W＊为COOY、R1和R2各自为氢以及芳基为
基团。
表3：通式(I)的本发明化合物，其中W＊为CN、R1和R2各自为氢以及芳基为
基团。
表4：通式(I)的本发明化合物，其中W＊为CHO、R1和R2各自为氢以及芳基为
基团。
B.制剂实施例
1.粉剂
将10重量份的式(I)化合物与90重量份的作为惰性物质的滑石混合并将混合物在锤磨机中粉碎从而得到粉剂。
2.可分散粉剂
将25重量份的式(I)化合物、64重量份的作为惰性物质的含高岭土的石英、10重量份的木素磺酸钾和1重量份的作为湿润剂和分散剂的油酰基甲基牛磺酸钠混合并将混合物在销盘式研磨机(pinned-disk mill)中研磨从而得到易分散于水中的可湿性粉剂。
3.分散浓缩剂
将20重量份的式(I)化合物与6重量份的烷基酚聚乙二醇醚(X 207)、3重量份的异十三烷醇聚乙二醇醚(8 EO)和71重量份的石蜡矿物油(沸程为例如约255至高于277℃)混合并将混合物在球磨机中研磨至细度低于5微米从而得到易分散于水中的分散浓缩剂。
4.可乳化浓缩剂
将15重量份的式(I)化合物、75重量份的作为溶剂的环己酮和10重量份的作为乳化剂的乙氧基化壬基酚混合从而得到可乳化浓缩剂。
5.水分散性颗粒剂
通过以下方法得到水分散性颗粒剂：
将下述物质混合：
75重量份的式(I)化合物、
10重量份的木素磺酸钙、
5重量份的十二烷基硫酸钠、
3重量份的聚乙烯醇和
7重量份的高岭土，
将该混合物在销盘式研磨机中研磨，并在流化床中通过喷洒作为制粒液体的水而使粉末粒化。
还可通过以下方法得到水分散性颗粒剂：
将下述物质在胶体磨机中均质化并预粉碎：
25重量份的式(I)化合物、
5重量份的2，2’-二萘基甲烷-6，6’-二磺酸钠、
2重量份的油酰基甲基牛磺酸钠、
1重量份的聚乙烯醇、
17重量份的碳酸钙和
50重量份的水，
然后将该混合物在珠磨机中研磨，并将因此所得悬浮液在喷雾塔中通过单料喷嘴雾化并干燥。
C.生物学实施例
1.针对有害植物的苗前除草作用
将单子叶和双子叶有害植物的种子和根茎块置于盛有沙质壤土的直径为9至13cm的盆中，并用土壤覆盖。然后将除草剂(配制为可乳化浓缩剂或粉剂)以含水分散剂或悬浮剂或乳剂的形式以多种剂量在300至800l水/ha(经换算)的施用率施用至覆盖土壤的表面。然后为进一步栽培植物，将盆在温室中保持于最佳条件下。在测试植物在温室中于最佳生长条件下保持3至4周之后，目测评估本发明化合物的活性。例如，编号1.1.054、1.1.2008、1.1.462、1.1.463、1.1.494、1.1.520、1.1.527、1.1.580、1.1.603、1.3.470、1.2.471、1.3.001、1.3.473、2.1.466、2.1.478、1.3.527、2.1.522、2.1.526、2.1.546、2.1.588、2.2.472、2.3.475、2.3.528、2.3.572、2.6.462、2.6.463、2.6.464、2.6.465、2.6.467、2.6.468、2.6.469、2.6.470、2.6.471、2.6.473、2.6.474、2.6.479、2.6.480、2.6.481、2.6.486、2.6.488、2.6.489、2.6.490、2.6.541、2.6.547、2.6.553、2.6.555以及2.6.561的化合物在320克每公顷的施用率下针对野燕麦(Avena fatua)均显示出至少80％的功效。
编号1.1.471、1.1.519、1.1.540、1.1.580、1.3.476、1.3.571、1.3.644、2.1.523、2.1.524、2.1.532、2.1.569、2.2.530、2.3.527、2.3.534、2.6.545、2.6.548、2.6.549、2.6.550以及2.6.552的化合物在320克每公顷的施用率下针对繁缕(Stellaria media)均显示出至少80％的功效。
编号1.1.566、1.3.474、2.1.531、2.6.475以及2.6.478的化合物在320克每公顷的施用率下针对多花黑麦草(Lolium multiflorum)均显示出至少80％的功效。
2.针对有害植物的苗后除草作用
将单子叶和双子叶有害植物的种子置于盛有沙质壤土的纸板盆中，用土壤覆盖并在温室中于良好的生长条件下栽培。在播种后二至三周，在三叶期阶段处理测试植物。将本发明的化合物(配制为可湿性粉剂或乳化浓缩剂)以600至800l水/ha(经换算)的施用率喷洒至植物绿色部分的表面上。在测试植物在温室中于最佳生长条件下保持3至4周之后，目测评估本发明化合物的活性。例如，编号1.1.2009、1.1.462、1.1.463、1.1.494、1.1.519、1.1.520、1.1.529、1.1.540、1.1.566、1.1.580、1.2.470、1.2.471、1.2.525、1.3.001、1.3.004、1.3.470、1.3.472、1.3.474、1.3.473、1.3.476、1.3.486、1.3.527、1.3.528、1.3.571、1.3.644、2.1.466、2.1.478、2.1.522、2.1.526、2.1.527、2.1.530、2.1.532、2.1.546、2.1.570、2.1.588、2.2.471、2.2.472、2.2.527、2.3.475、2.3.476、2.3.527、2.3.528、2.3.534、2.3.535、2.3.572、2.3.645、2.6.009、2.6.462、2.6.463、2.6.464、2.6.467、2.6.468、2.6.469、2.6.470、2.6.471、2.6.473、2.6.474、2.6.475、2.6.476、2.6.477、2.6.478、2.6.479、2.6.480、2.6.481、2.6.486、2.6.488、2.6.489、2.6.490、2.6.494、2.6.495、2.6.541、2.6.545、2.6.546、2.6.547、2.6.548、2.6.549、2.6.552、2.6.553、2.6.554、2.6.555以及2.6.561的化合物在320克每公顷的施用率下针对野燕麦均显示出至少80％的功效。
编号1.1.2008、1.1.1211、1.1.527、1.1.502、1.1.925、1.2.002、1.2.528、2.1.523、2.1.524、2.1.531、2.1.670、2.2.475、2.6.465以及2.6.550的化合物在320克每公顷的施用率下针对波斯婆婆纳(Veronica persica)均显示出至少80％的功效。

Claims (22)

1.一种式(I)的3-苯基异噁唑啉衍生物或其盐：
其中
R1为氢；
R2为氢；
R3为氰基，
或为被m个选自氟、氯、溴和碘的基团取代的(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-烯基或(C2-C6)-炔基；
W*为COOH或COOY；
Y为(C1-C6)-烷基，
或
选自(环己-2-烯-1-酮)-3-基、(丙-1-醇)-3-基、(2,2-二甲基丙-1-醇)-3-基、(2,2-二甲基丙酸甲酯)-3-基、(丙酸甲酯)-3-基、(丙酸乙酯)-3-基、(丁酸乙酯)-3-基、((3R)-4,4,4-三氟丁酸乙酯)-3-基、(丁-2-酮)-4-基、(3-甲基丁-2-酮)-4-基、(戊-3-烯-2-酮)-4-基、((2S)-丁二酸二甲酯)-2-基、(戊二酸二甲酯)-3-基、((2R)-2-甲基丙酸甲酯)-3-基、4-甲氧基羰基苄基、3,5-二氟苄基、3,4-二氟苄基、2,6-二氟苄基、5-甲基吡啶-3-基甲基、四氢呋喃-3-基和(丁-1-醇)-4-基的基团；
X2和X6各自独立地为氢；
X4为氢、氟、氯、溴或碘；
X3为氟、氯、溴、碘、SF5，
或为被m个选自氟、氯、溴、和碘的基团取代的(C1-C6)-烷基，
或为被m个选自氟、氯、溴、和碘的基团取代的(C1-C6)-烷氧基；
X5为氢、氟、氯、溴、碘、氰基，
或(C1-C6)-烷基；
m为0、1、2、3、4或5；
条件是
a)X3和X4不都为取代或未取代的烷氧基，
b)在其中R3为甲基且W*为COOH的化合物中，X5不为氢，且
c)排除下列化合物：
3-(3-氰基苯基)-5-(异丙氧基甲基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-甲酸甲酯、
5-(丁氧基甲基)-3-(3-氰基苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-甲酸甲酯、
3-(3-氰基苯基)-5-(甲氧基甲基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-甲酸甲酯、
3-(3-氰基苯基)-5-(2-甲氧基乙基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-甲酸甲酯、
3-(3-氰基苯基)-5-(三氟甲基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-甲酸、
3-(3-氰基苯基)-5-甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-甲酸甲酯、
3-(3-氰基苯基)-5-甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-甲酸乙酯、
5-甲基-3-(3-硝基苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-甲酸甲酯、
3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-5-甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-甲酸甲酯，和
3-(3-氯苯基)-5-甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-甲酸乙酯。
2.权利要求1的3-苯基异噁唑啉衍生物，其中
R1和R2各自为氢；
R3为(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、卤代-(C1-C6)-烷基或卤代-(C2-C6)-烯基；
W*为COOH或COOY；
Y为(C1-C6)-烷基，或
选自(环己-2-烯-1-酮)-3-基、(丙-1-醇)-3-基、(2,2-二甲基丙-1-醇)-3-基、(2,2-二甲基丙酸甲酯)-3-基、(丙酸甲酯)-3-基、(丙酸乙酯)-3-基、(丁酸乙酯)-3-基、((3R)-4,4,4-三氟丁酸乙酯)-3-基、(丁-2-酮)-4-基、(3-甲基丁-2-酮)-4-基、(戊-3-烯-2-酮)-4-基、((2S)-丁二酸二甲酯)-2-基、(戊二酸二甲酯)-3-基、((2R)-2-甲基丙酸甲酯)-3-基、4-甲氧基羰基苄基、3,5-二氟苄基、3,4-二氟苄基、2,6-二氟苄基、5-甲基吡啶-3-基甲基、四氢呋喃-3-基和(丁-1-醇)-4-基的基团；
X2和X6各自独立地为氢；
X4为氢、氟、氯、溴或碘；
X3为氟、氯、溴、碘、SF5，
或为被m个选自氟、氯、溴、和碘的基团取代的(C1-C6)-烷基，
或为被m个选自氟、氯、溴、和碘的基团取代的(C1-C6)-烷氧基；
X5为氢、氟、氯、溴、碘、氰基，
或(C1-C6)-烷基；
m为0、1、2、3、4或5；
条件是
a)X3和X4不都为取代或未取代的烷氧基，
b)在其中R3为甲基且W*为COOH的化合中，X5不为氢，且
c)排除下列化合物：
3-(3-氰基苯基)-5-(异丙氧基甲基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-甲酸甲酯、
5-(丁氧基甲基)-3-(3-氰基苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-甲酸甲酯、
3-(3-氰基苯基)-5-(甲氧基甲基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-甲酸甲酯、
3-(3-氰基苯基)-5-(2-甲氧基乙基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-甲酸甲酯、
3-(3-氰基苯基)-5-(三氟甲基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-甲酸、
3-(3-氰基苯基)-5-甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-甲酸甲酯、
3-(3-氰基苯基)-5-甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-甲酸乙酯、
5-甲基-3-(3-硝基苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-甲酸甲酯、
3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-5-甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-甲酸甲酯，和
3-(3-氯苯基)-5-甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-甲酸乙酯。
3.权利要求1或2的3-苯基异噁唑啉衍生物，其中
R1和R2各自为氢；
R3为(C1-C4)-烷基、乙烯基、(C2-C4)-炔基、卤代-(C1-C4)-烷基或卤代-(C2-C4)-烯基；
W*为COOH或COOY；
Y为(C1-C6)-烷基，或
选自(环己-2-烯-1-酮)-3-基、(丙-1-醇)-3-基、(2,2-二甲基丙-1-醇)-3-基、(2,2-二甲基丙酸甲酯)-3-基、(丙酸甲酯)-3-基、(丙酸乙酯)-3-基、(丁酸乙酯)-3-基、((3R)-4,4,4-三氟丁酸乙酯)-3-基、(丁-2-酮)-4-基、(3-甲基丁-2-酮)-4-基、(戊-3-烯-2-酮)-4-基、((2S)-丁二酸二甲酯)-2-基、(戊二酸二甲酯)-3-基、((2R)-2-甲基丙酸甲酯)-3-基、4-甲氧基羰基苄基、3,5-二氟苄基、3,4-二氟苄基、2,6-二氟苄基、5-甲基吡啶-3-基甲基、四氢呋喃-3-基和(丁-1-醇)-4-基的基团；
X2和X6各自独立地为氢；
X4为氢、氟或氯；
X3为氟、氯或溴，
或为被m个选自氟和氯的基团取代的(C1-C6)-烷基，
或为被m个选自氟和氯的基团取代的(C1-C6)-烷氧基；
X5为氢、氟、氯、溴、氰基，
或(C1-C6)-烷基；
m为0、1、2或3；
条件是
a)X3和X4不都为取代或未取代的烷氧基，
b)在其中R3为甲基且W*为COOH的化合物中，X5不为氢，且
c)排除下列化合物：
3-(3-氰基苯基)-5-(异丙氧基甲基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-甲酸甲酯、
5-(丁氧基甲基)-3-(3-氰基苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-甲酸甲酯、
3-(3-氰基苯基)-5-(甲氧基甲基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-甲酸甲酯、
3-(3-氰基苯基)-5-(2-甲氧基乙基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-甲酸甲酯、
3-(3-氰基苯基)-5-(三氟甲基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-甲酸、
3-(3-氰基苯基)-5-甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-甲酸甲酯、
3-(3-氰基苯基)-5-甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-甲酸乙酯、
5-甲基-3-(3-硝基苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-甲酸甲酯、
3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-5-甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-甲酸甲酯，和
3-(3-氯苯基)-5-甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-甲酸乙酯。
4.权利要求3的3-苯基异噁唑啉衍生物，其中
X5为氟、氯、溴、氰基，
或(C1-C6)-烷基。
5.一种除草组合物，其特征在于除草活性含量的至少一种权利要求1至4中任一项的式(I)化合物。
6.权利要求5的除草组合物，其为与制剂助剂的混合物。
7.权利要求5或6的除草组合物，其包含至少一种其他的选自杀虫剂、杀螨剂、除草剂、杀菌剂、安全剂和生长调节剂的农药活性物质。
8.权利要求7的除草组合物，其包含安全剂。
9.权利要求8的除草组合物，其中所述安全剂选自吡唑解草酯、啶酰菌胺、双苯噁唑酸、解毒喹、解草嗪和烯丙酰草胺。
10.权利要求7的除草组合物，其包含其他的除草剂。
11.式(Ia)的3-苯基异噁唑啉衍生物用于防治不想要的植物的用途，
其中
R1为氢；
R2为氢；
R3为氰基；
或为被m个选自氟、氯、溴和碘的基团取代的(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-烯基或(C2-C6)-炔基，
W*为COOH或COOY；
Y为(C1-C6)-烷基，
或
选自(环己-2-烯-1-酮)-3-基、(丙-1-醇)-3-基、(2,2-二甲基丙-1-醇)-3-基、(2,2-二甲基丙酸甲酯)-3-基、(丙酸甲酯)-3-基、(丙酸乙酯)-3-基、(丁酸乙酯)-3-基、((3R)-4,4,4-三氟丁酸乙酯)-3-基、(丁-2-酮)-4-基、(3-甲基丁-2-酮)-4-基、(戊-3-烯-2-酮)-4-基、((2S)-丁二酸二甲酯)-2-基、(戊二酸二甲酯)-3-基、((2R)-2-甲基丙酸甲酯)-3-基、4-甲氧基羰基苄基、3,5-二氟苄基、3,4-二氟苄基、2,6-二氟苄基、5-甲基吡啶-3-基甲基、四氢呋喃-3-基和(丁-1-醇)-4-基的基团；
X2和X6各自独立地为氢；
X4为氢、氟、氯、溴或碘；
X3为氟、氯、溴、碘、SF5
或为被m个选自氟、氯、溴和碘的基团取代的(C1-C6)-烷基，
或为被m个选自氟、氯、溴和碘的基团取代的(C1-C6)-烷氧基；
X5为氢、氟、氯、溴、碘、氰基，
或(C1-C6)-烷基；
m为0、1、2、3、4或5。
12.权利要求11的3-苯基异噁唑啉衍生物的用途，其中
R1和R2各自为氢；
R3为(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、卤代-(C1-C6)-烷基或卤代-(C2-C6)-烯基；
W*为COOH或COOY；
Y为(C1-C6)-烷基，或
选自(环己-2-烯-1-酮)-3-基、(丙-1-醇)-3-基、(2,2-二甲基丙-1-醇)-3-基、(2,2-二甲基丙酸甲酯)-3-基、(丙酸甲酯)-3-基、(丙酸乙酯)-3-基、(丁酸乙酯)-3-基、((3R)-4,4,4-三氟丁酸乙酯)-3-基、(丁-2-酮)-4-基、(3-甲基丁-2-酮)-4-基、(戊-3-烯-2-酮)-4-基、((2S)-丁二酸二甲酯)-2-基、(戊二酸二甲酯)-3-基、((2R)-2-甲基丙酸甲酯)-3-基、4-甲氧基羰基苄基、3,5-二氟苄基、3,4-二氟苄基、2,6-二氟苄基、5-甲基吡啶-3-基甲基、四氢呋喃-3-基和(丁-1-醇)-4-基的基团；
X2和X6各自独立地为氢；
X4为氢、氟、氯、溴或碘；
X3为氟、氯、溴、碘、SF5，
或为被m个选自氟、氯、溴和碘的基团取代的(C1-C6)-烷基，
或为被m个选自氟、氯、溴和碘的基团取代的(C1-C6)-烷氧基；
X5为氢、氟、氯、溴、碘、氰基，
或(C1-C6)-烷基；
m为0、1、2、3、4或5。
13.权利要求11或12的3-苯基异噁唑啉衍生物的用途，其中
R1和R2各自为氢；
R3为(C1-C4)-烷基、乙烯基、(C2-C4)-炔基、卤代-(C1-C4)-烷基或卤代-(C2-C4)-烯基；
W*为COOH或COOY；
Y为(C1-C6)-烷基；
X2和X6各自独立地为氢；
X4为氢、氟或氯；
X3为氟、氯、溴，
或为被m个选自氟和氯的基团取代的(C1-C6)-烷基，
或为被m个选自氟和氯的基团取代的(C1-C6)-烷氧基；
X5为氢、氟、氯、溴、氰基，
或(C1-C6)-烷基；
m为0、1、2或3。
14.权利要求13的3-苯基异噁唑啉衍生物的用途，其中
X5为氟、氯、溴、氰基，
或(C1-C6)-烷基。
15.式(Ia)的3-苯基异噁唑啉衍生物用于制备除草活性的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺和3-苯基异噁唑啉-5-硫代酰胺的用途，
其中
R1为氢；
R2为氢；
R3为氰基，
或为被m个选自氟、氯、溴和碘的基团取代的(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-烯基或(C2-C6)-炔基；
W*为COOH或COOY；
Y为(C1-C6)-烷基，
或
选自(环己-2-烯-1-酮)-3-基、(丙-1-醇)-3-基、(2,2-二甲基丙-1-醇)-3-基、(2,2-二甲基丙酸甲酯)-3-基、(丙酸甲酯)-3-基、(丙酸乙酯)-3-基、(丁酸乙酯)-3-基、((3R)-4,4,4-三氟丁酸乙酯)-3-基、(丁-2-酮)-4-基、(3-甲基丁-2-酮)-4-基、(戊-3-烯-2-酮)-4-基、((2S)-丁二酸二甲酯)-2-基、(戊二酸二甲酯)-3-基、((2R)-2-甲基丙酸甲酯)-3-基、4-甲氧基羰基苄基、3,5-二氟苄基、3,4-二氟苄基、2,6-二氟苄基、5-甲基吡啶-3-基甲基、四氢呋喃-3-基和(丁-1-醇)-4-基的基团；
X2和X6各自独立地为氢；
X4为氢、氟、氯、溴或碘；
X3为氟、氯、溴、碘、SF5，
或为被m个选自氟、氯、溴和碘的基团取代的(C1-C6)-烷基，
或为被m个选自氟、氯、溴和碘的基团取代的(C1-C6)-烷氧基；
X5为氢、氟、氯、溴、碘、氰基，
或(C1-C6)-烷基；
m为0、1、2、3、4或5。
16.权利要求15的3-苯基异噁唑啉衍生物的用途，其中
R1和R2各自为氢；
R3为(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、卤代-(C1-C4)-烷基或卤代-(C2-C4)-烯基；
W*为COOH或COOY；
Y为(C1-C6)-烷基，或
选自(环己-2-烯-1-酮)-3-基、(丙-1-醇)-3-基、(2,2-二甲基丙-1-醇)-3-基、(2,2-二甲基丙酸甲酯)-3-基、(丙酸甲酯)-3-基、(丙酸乙酯)-3-基、(丁酸乙酯)-3-基、((3R)-4,4,4-三氟丁酸乙酯)-3-基、(丁-2-酮)-4-基、(3-甲基丁-2-酮)-4-基、(戊-3-烯-2-酮)-4-基、((2S)-丁二酸二甲酯)-2-基、(戊二酸二甲酯)-3-基、((2R)-2-甲基丙酸甲酯)-3-基、4-甲氧基羰基苄基、3,5-二氟苄基、3,4-二氟苄基、2,6-二氟苄基、5-甲基吡啶-3-基甲基、四氢呋喃-3-基和(丁-1-醇)-4-基的基团；
X2和X6各自独立地为氢；
X4为氢、氟、氯、溴或碘；
X3为氟、氯、溴、碘SF5，
或为被m个选自氟、氯、溴和碘的基团取代的(C1-C6)-烷基，
或为被m个选自氟、氯、溴和碘的基团取代的(C1-C6)-烷氧基；
X5为氢、氟、氯、溴、碘、氰基，
或(C1-C6)-烷基；
m为0、1、2、3、4或5。
17.权利要求15或16的3-苯基异噁唑啉衍生物的用途，其中
R1和R2各自为氢；
R3为(C1-C4)-烷基、乙烯基、(C2-C4)-炔基、卤代-(C1-C4)-烷基或卤代-(C2-C4)-烯基；
W*为COOH或COOY；
Y为(C1-C6)-烷基，或
选自(环己-2-烯-1-酮)-3-基、(丙-1-醇)-3-基、(2,2-二甲基丙-1-醇)-3-基、(2,2-二甲基丙酸甲酯)-3-基、(丙酸甲酯)-3-基、(丙酸乙酯)-3-基、(丁酸乙酯)-3-基、((3R)-4,4,4-三氟丁酸乙酯)-3-基、(丁-2-酮)-4-基、(3-甲基丁-2-酮)-4-基、(戊-3-烯-2-酮)-4-基、((2S)-丁二酸二甲酯)-2-基、(戊二酸二甲酯)-3-基、((2R)-2-甲基丙酸甲酯)-3-基、4-甲氧基羰基苄基、3,5-二氟苄基、3,4-二氟苄基、2,6-二氟苄基、5-甲基吡啶-3-基甲基、四氢呋喃-3-基和(丁-1-醇)-4-基的基团；
X2和X6各自独立地为氢；
X4为氢、氟或氯；
X3为氟、氯、溴，
或为被m个选自氟和氯的基团取代的(C1-C6)-烷基，
或为被m个选自氟和氯的基团取代的(C1-C6)-烷氧基；
X5为氢、氟、氯、溴、氰基，
或(C1-C6)-烷基；
m为0、1、2或3。
18.权利要求17的3-苯基异噁唑啉衍生物的用途，其中
X5为氟、氯、溴、氰基，
或(C1-C6)-烷基。
19.一种防治不想要的植物的方法，其特征在于将有效量的至少一种权利要求1至4中任一项的式(I)化合物或至少一种权利要求11至14中任一项的式(Ia)化合物或权利要求5至10中任一项的除草组合物施用于不想要的植物的植株或位点。
20.权利要求5至10中任一项的除草组合物用于防治不想要的植物的用途。
21.权利要求20的用途，其特征在于将式(I)化合物用于防治有用植物作物中的不想要的植物。
22.权利要求21的用途，其中所述有用植物为转基因有用植物。
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