KR20150063445A

KR20150063445A - 제초 작용을 가지는 3-페닐이속사졸린 유도체

Info

Publication number: KR20150063445A
Application number: KR1020157010148A
Authority: KR
Inventors: 비르기트 쿤; 로타르 빌름스; 토마스 프렌젤; 클라우스 베른하르트 하프; 스테판 다비트 린델; 한스외르크 디트리히; 디르크 슈무츨러; 엘마르 가츠바일러; 크리스토퍼 휴 로징거
Original assignee: 바이엘 크롭사이언스 아게
Priority date: 2012-09-25
Filing date: 2013-09-19
Publication date: 2015-06-09
Also published as: US9585392B2; DK2900645T3; BR112015006573B1; JP2015530397A; JP6472382B2; EP2900645B1; IN2015DN01315A; MX2015003538A; TWI598344B; US20150245615A1; IL237685B; CN104812739A; EP2900645A1; ES2747483T3; KR101977920B1; TW201418231A; BR112015006573A2; IL237685A0; WO2014048827A1; CN104812739B

Abstract

화학식 (I)의 3-페닐이속사졸린 유도체, 및 제초제로서의 그의 용도가 개시된다:

상기 화학식 (I)에서, X² 내지 X⁶및 R¹ 내지 R³은 수소, 할로겐, 및 치환된 알킬과 같은 유기 래디칼 등의 래디칼이고, W*는 카복실, 시아노 또는 CHO이다.

Description

제초 작용을 가지는 3-페닐이속사졸린 유도체{3-Phenylisoxazolin derivatives with herbicidal action}

본 발명은 제초제, 특히 유용 식물의 작물에서 광엽 잡초 및 잡초풀을 선택적으로 방제하기 위한 제초제 기술분야에 관한 것이다.

WO1999/05130 A1호는 특히 5번 위치에서 하이드록실 및 트리플루오로메틸 그룹으로 치환된 제초 활성 3-페닐이속사졸린을 개시한다. WO2005/021516 A1호, WO1995/014680 A1호, WO 2008/035315 A1호, WO2005/051931 A1호 및 WO2005/021515 A1호는 각각 특히, 페닐 환 상의 3 및 4번 위치에서 알콕시 래디칼로 치환된 3-페닐이속사졸린-5-카복실산, -카복실산 에스테르 및 -카브알데히드를 개시한다. 이들 화합물은 약리학적 활성 3-아릴이속사졸린-5-카복사미드의 제조를 위한 전구체로서 기술되었다. 문헌[J. Med. Chem. 42 (1999) 2760]에 화합물 메틸 3-(3-시아노페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트, 에틸 3-(3-시아노페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트, 3-(3-시아노페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실산 및 메틸 3-(3-시아노페닐)-5-(메톡시메틸)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트가 약리학적 활성제로서 기술되었다. 문헌[Indian Journal of Chemistry, Section B: 유기 Chemistry Including Medicinal Chemistry (1993), 32B(9), 938-41]에 화합물 메틸 5-메틸-3-(3-니트로페닐)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트가 기술되었다. 문헌[Izvestiya Akademii Nauk, Seriya Khimicheskaya (1996), (2), 426-429]에는 화합물 메틸 3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트가 언급되었다. 하기 CAS 번호 하에 각각 이어지는 화합물이 공지되었다:

1326815-55-7: 3-(3-브로모페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실산,

1326814-80-5: 3-(5-브로모-2-플루오로페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실산,

1326811-51-1: 3-(5-브로모-2-메톡시페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실산,

1326813-57-3: 3-(3-브로모-4-메톡시페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실산,

1326814-71-4: 에틸 3-(3-클로로페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트,

1326810-45-0: 3-(3,4-디클로로페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실산,

1326815-81-9: 3-(2,5-디클로로페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실산,

1326813-44-8: 3-(4-클로로-3-니트로페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실산,

1326810-59-6: 3-(2-클로로-5-니트로페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실산,

1326814-16-7: 3-(3-클로로-4-플루오로페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실산,

1326815-03-5: 3-(3-플루오로페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실산,

1326810-73-4: 3-(3,4-디플루오로페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실산,

1326811-86-2: 3-(2,5-디플루오로페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실산,

1326811-50-0: 3-(2,3-디플루오로페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실산,

1326813-45-9: 3-(4-플루오로-3-메톡시페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실산,

1326813-37-9: 3-[2-플루오로-5-(트리플루오로메틸)페닐]-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실산,

1326811-79-3: 3-(3-메톡시페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실산

1326811-74-8: 3-(2,5-디메톡시페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실산,

1326814-78-1: 3-(3-메틸페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실산

1326813-55-1: 3-(2,5-디메틸페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실산,

1326815-05-7: 5-메틸-3-(3-니트로페닐)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실산,

1326812-83-2: 5-메틸-3-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실산,

1027426-25-0: 메틸 3-(3-시아노페닐)-5-(에톡시메틸)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트,

1026410-22-9: 메틸 3-(3-시아노페닐)-5-(이소프로폭시메틸)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트,

1027205-06-6: 메틸 5-(부톡시메틸)-3-(3-시아노페닐)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트,

231300-28-0: 메틸 3-(3-시아노페닐)-5-(2-메톡시에틸)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트, 및

1026948-50-4: 3-(3-시아노페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실산.

그의 CAS 번호로 공지된 화합물은 제초 효과가 알려지지 않았다.

따라서, 본 발명의 목적은 추가의 제초 활성 화합물을 제조하는데 전구체로서 또한 적합한 제초적으로 활성인 화합물을 제공하는 것이다.

본 발명에 따라 이러한 목적에 특히 적합한 특정 3-페닐이속사졸린 유도체가 발견되었다.

본 발명은 하기 화학식 (I)의 3-페닐이속사졸린 유도체 또는 그의 염을 제공한다:

상기 식에서,

R¹및 R²는 각각 독립적으로 수소, 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노, 또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드 및 시아노로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₄)-알킬 또는 (C₁-C₄)-알콕시이거나, 또는

R¹및 R²는 이들이 결합된 탄소 원자와 함께, q개의 탄소 원자 및 p개의 산소 원자로 형성된 포화되거나, 부분 또는 완전 불포화된 3-, 4- 또는 5-원 환을 형성하고;

R³은 불소, 염소, 시아노, (C₁-C₃)-알킬카보닐옥시 또는 S(O)_nR⁵, 또는

각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노, (C₁-C₄)-알콕시 및 하이드록실로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬, (C₃-C₆)-사이클로알킬, (C₂-C₆)-알케닐 또는 (C₂-C₆)-알키닐,

또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노 및 (C₁-C₆)-알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬카보닐, (C₂-C₆)-알케닐카보닐 또는 (C₃-C₆)-사이클로알킬카보닐이고;

R⁵는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노 및 하이드록실로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬 또는 (C₃-C₆)-사이클로알킬이고;

R⁶은 수소 또는 R⁵이고;

R⁷은 수소, 또는 각각 불소, 염소, 브롬, 시아노 및 (C₁-C₂)-알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬, (C₃-C₆)-사이클로알킬, (C₂-C₄)-알케닐 또는 (C₂-C₄)-알키닐이고;

R⁸은 R⁷이고;

W*는 COOH, COOY, CN 또는 CHO이고;

Y는 불소, 염소, 브롬, 시아노, 하이드록실 및 COO-(C₁-C₈)-알킬로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환되고 산소, 황 및 질소로 구성된 그룹으로부터 선택된 n개의 헤테로 원자에 의해 차단된 (C₁-C₈)-알킬이거나, 또는

(사이클로헥스-2-엔-1-온)-3-일, (프로판-1-올)-3-일, (2,2-디메틸프로판-1-올)-3-일, (메틸 2,2-디메틸프로파노에이트)-3-일, (메틸 프로파노에이트)-3-일, (에틸 프로파노에이트)-3-일, (에틸 부타노에이트)-3-일, (에틸 (3R)-4,4,4-트리플루오로부타노에이트)-3-일, (부탄-2-온)-4-일, (3-메틸부탄-2-온)-4-일, (펜트-3-엔-2-온)-4-일, ((2S)-디메틸 부탄디오에이트)-2-일, (디메틸 펜탄디오에이트)-3-일, (메틸 (2R)-2-메틸프로파노에이트)-3-일, 4-메톡시카보닐벤질, 3,5-디플루오로벤질, 3,4-디플루오로벤질, 2,6-디플루오로벤질, 5-메틸피리딘-3-일메틸, 테트라하이드로푸란-3-일 및 (부탄-1-올)-4-일로 구성된 그룹으로부터 선택된 래디칼이고;

X², X⁴및 X⁶은 각각 독립적으로 수소, 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노, 니트로,

또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노 및 (C₁-C₄)-알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₄)-알킬, (C₃-C₅)-사이클로알킬, (C₂-C₄)-알케닐, (C₂-C₄)-알키닐, (C₁-C₄)-알콕시, (C₂-C₄)-알케닐옥시, (C₂-C₄)-알키닐옥시 또는 (C₁-C₄)-알킬카보닐이고;

X³은 불소, 염소, 브롬, 요오드, 하이드록실, 시아노, 니트로, SF₅, CONR⁸SO₂R⁵, CONR⁶R⁸, COR⁶, CO₂R⁸, CONR⁶R⁸, C(R⁶)=NOR⁸, NR⁶COR⁸, NR⁶CONR⁸R⁸, NR⁶CO₂R⁸, NR⁶SO₂R⁸, NR⁶SO₂NR⁶R⁸, OCONR⁶R⁸, OSO₂R⁵, R⁵, S(O)_nR⁵, SO₂NR⁶R⁸, OSO₂NR⁶R⁸,

또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 하이드록실 및 시아노로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬, (C₃-C₅)-사이클로알킬, (C₂-C₆)-알케닐, (C₂-C₆)-알키닐,

또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노 및 (C₁-C₂)-알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알콕시, (C₃-C₆)-사이클로알콕시, (C₂-C₆)-알케닐옥시 또는 (C₂-C₆)-알키닐옥시이고;

X⁵는 수소, 불소, 염소, 브롬, 요오드, 하이드록실, 시아노, 니트로, SF₅, CONR⁸SO₂R⁵, CONR⁶R⁸, COR⁶, CO₂R⁸, CONR⁶R⁸, C(R⁶)=NOR⁸, NR⁶COR⁸, NR⁶CONR⁸R⁸, NR⁶CO₂R⁸, NR⁶SO₂R⁸, NR⁶SO₂NR⁶R⁸, OCONR⁶R⁸, OSO₂R⁵, R⁵, S(O)_nR⁵, SO₂NR⁶R⁸, OSO₂NR⁶R⁸,

m은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5이고;

n은 0, 1 또는 2이고;

p는 0 또는 1이고;

q는 3, 4 또는 5이되;

단,

a) X³및 X⁴가 둘 다 치환 또는 비치환된 알콕시는 아니고,

b) R³가 메틸이고 W*가 COOH인 화합물에서, X⁵는 수소가 아니고,

c) 화합물

메틸 3-(3-시아노페닐)-5-(이소프로폭시메틸)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트,

메틸 5-(부톡시메틸)-3-(3-시아노페닐)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트,

메틸 3-(3-시아노페닐)-5-(메톡시메틸)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트,

메틸 3-(3-시아노페닐)-5-(2-메톡시에틸)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트,

3-(3-시아노페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실산,

메틸 3-(3-시아노페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트,

에틸 3-(3-시아노페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트,

메틸 5-메틸-3-(3-니트로페닐)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트,

메틸 3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트 및

에틸 3-(3-클로로페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트는 제외된다.

알킬은 각 경우에 명시된 수의 탄소 원자를 가지는 포화 직쇄 또는 분지 하이드로카빌 래디칼, 예를 들면 C₁-C₆-알킬, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필, 1,1-디메틸에틸, 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, 헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필,1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필 및 1-에틸-2-메틸프로필을 의미한다.

할로겐-치환된 알킬은 그룹내 수소 원자의 일부 또는 전부가 할로겐 원자로 대체될 수 있는 직쇄 또는 분지 알킬 그룹, 예를 들면 C₁-C₂-할로알킬, 예컨대 클로로메틸, 브로모메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 1-클로로에틸, 1-브로모에틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-1,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸, 펜타플루오로에틸 및 1,1,1-트리플루오로프로프-2-일을 의미한다.

알케닐은 각 경우에 명시된 수의 탄소 원자 및 임의 위치에 하나의 이중 결합을 가지는 불포화 직쇄 또는 분지 하이드로카빌 래디칼, 예를 들면 C₂-C₆-알케닐, 예컨대 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-메틸에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-메틸-1-부테닐, 2-메틸-1-부테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1-메틸-2-부테닐, 2-메틸-2-부테닐, 3-메틸-2-부테닐, 1-메틸-3-부테닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐, 1,1-디메틸-2-프로페닐, 1,2-디메틸-1-프로페닐, 1,2-디메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-프로페닐, 1-에틸-2-프로페닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐, 1-메틸-1-펜테닐, 2-메틸-1-펜테닐, 3-메틸-1-펜테닐, 4-메틸-1-펜테닐, 1-메틸-2-펜테닐, 2-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-2-펜테닐, 4-메틸-2-펜테닐, 1-메틸-3-펜테닐, 2-메틸-3-펜테닐, 3-메틸-3-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1-메틸-4-펜테닐, 2-메틸-4-펜테닐, 3-메틸-4-펜테닐, 4-메틸-4-펜테닐, 1,1-디메틸-2-부테닐, 1,1-디메틸-3-부테닐, 1,2-디메틸-1-부테닐, 1,2-디메틸-2-부테닐, 1,2-디메틸-3-부테닐, 1,3-디메틸-1-부테닐, 1,3-디메틸-2-부테닐, 1,3-디메틸-3-부테닐, 2,2-디메틸-3-부테닐, 2,3-디메틸-1-부테닐, 2,3-디메틸-2-부테닐, 2,3-디메틸-3-부테닐, 3,3-디메틸-1-부테닐, 3,3-디메틸-2-부테닐, 1-에틸-1-부테닐, 1-에틸-2-부테닐, 1-에틸-3-부테닐, 2-에틸-1-부테닐, 2-에틸-2-부테닐, 2-에틸-3-부테닐, 1,1,2-트리메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로페닐, 1-에틸-2-메틸-1-프로페닐 및 1-에틸-2-메틸-2-프로페닐을 의미한다.

알키닐은 각 경우에 명시된 수의 탄소 원자 및 임의 위치에 하나의 삼중 결합을 가지는 직쇄 또는 분지 하이드로카빌 래디칼, 예를 들면 C₂-C₆-알키닐, 예컨대 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐(또는 프로파길), 1-부티닐, 2-부티닐, 3-부티닐, 1-메틸-2-프로피닐, 1-펜티닐, 2-펜티닐, 3-펜티닐, 4-펜티닐, 3-메틸-1-부티닐, 1-메틸-2-부티닐, 1-메틸-3-부티닐, 2-메틸-3-부티닐, 1,1-디메틸-2-프로피닐, 1-에틸-2-프로피닐, 1-헥시닐, 2-헥시닐, 3-헥시닐, 4-헥시닐, 5-헥시닐, 3-메틸-1-펜티닐, 4-메틸-1-펜티닐, 1-메틸-2-펜티닐, 4-메틸-2-펜티닐, 1-메틸-3-펜티닐, 2-메틸-3-펜티닐, 1-메틸-4-펜티닐, 2-메틸-4-펜티닐, 3-메틸-4-펜티닐, 1,1-디메틸-2-부티닐, 1,1-디메틸-3-부티닐, 1,2-디메틸-3-부티닐, 2,2-디메틸-3-부티닐, 3,3-디메틸-1-부티닐, 1-에틸-2-부티닐, 1-에틸-3-부티닐, 2-에틸-3-부티닐 및 1-에틸-1-메틸-2-프로피닐을 의미한다.

알콕시는 각 경우에 명시된 수의 탄소 원자를 가지는 포화 직쇄 또는 분지 알콕시 래디칼, 예를 들어 C₁-C₆-알콕시, 예컨대 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 1-메틸에톡시, 부톡시, 1-메틸프로폭시, 2-메틸프로폭시, 1,1-디메틸에톡시, 펜톡시, 1-메틸부톡시, 2-메틸부톡시, 3-메틸부톡시, 2,2-디메틸프로폭시, 1-에틸프로폭시, 헥속시, 1,1-디메틸프로폭시, 1,2-디메틸프로폭시, 1-메틸펜톡시, 2-메틸펜톡시, 3-메틸펜톡시, 4-메틸펜톡시, 1,1-디메틸부톡시, 1,2-디메틸부톡시, 1,3-디메틸부톡시, 2,2-디메틸부톡시, 2,3-디메틸부톡시, 3,3-디메틸부톡시, 1-에틸부톡시, 2-에틸부톡시, 1,1,2-트리메틸프로폭시, 1,2,2-트리메틸프로폭시, 1-에틸-1-메틸프로폭시 및 1-에틸-2-메틸프로폭시를 의미한다. 할로겐-치환된 알콕시는 그룹내 수소 원자의 일부 또는 전부가 할로겐 원자로 대체될 수 있는 직쇄 또는 분지 알콕시 래디칼, 예를 들면 C₁-C₂-할로알콕시, 예컨대 클로로메톡시, 브로모메톡시, 디클로로메톡시, 트리클로로메톡시, 플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 클로로플루오로메톡시, 디클로로플루오로메톡시, 클로로디플루오로메톡시, 1-클로로에톡시, 1-브로모에톡시, 1-플루오로에톡시, 2-플루오로에톡시, 2,2-디플루오로에톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 2-클로로-2-플루오로에톡시, 2-클로로-1,2-디플루오로에톡시, 2,2-디클로로-2-플루오로에톡시, 2,2,2-트리클로로에톡시, 펜타플루오로에톡시 및 1,1,1-트리플루오로프로프-2-옥시를 의미한다.

치환체의 종류 및 결합 방식에 따라, 화학식 (I)의 화합물은 입체이성체로 존재할 수 있다. 예를 들어, 하나 이상의 비대칭적으로 치환된 탄소 원자 및/또는 설폭사이드가 존재하는 경우에는 거울상이성체 및 부분입체이성체가 생길 수 있다. 입체이성체는 수득된 혼합물로부터 통상적인 분리법, 예를 들어 크로마토그래피 분리법을 이용하여 얻을 수 있다. 광학 활성 출발물질 및/또는 보조제를 사용하여 입체 선택적 반응으로 입체이성체를 선택적으로 제조하는 것도 가능하다. 본 발명은 또한 특정적으로 정의되지 않았으나 화학식 (I)에 포함되는 모든 입체이성체 및 이들의 혼합물에 관한 것이다. 그러나, 편의상 이하에서는 순수한 화합물 및, 경우에 따라 상이한 비율의 이성체 화합물을 가지는 혼합물을 모두 의미하더라도, 화학식 (I)의 화합물만이 항상 언급될 것이다.

화학식 (I)의 화합물은 상기 정의된 치환체의 종류에 따라 산성의 성질을 가지며, 무기 또는 유기 염기나 금속 이온과 염, 경우에 따라 내부염 또는 부가물을 형성할 수 있다. 화학식 (I)의 화합물이 하이드록실, 카복실 또는 산성의 성질을 유도하는 다른 그룹을 가지는 경우, 이들 화합물은 염기와 반응하여 염을 제공할 수 있다. 적합한 염기는, 예를 들어, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속, 특히 나트륨, 칼륨, 마그네슘 및 칼슘의 수산화물, 탄산염, 탄산수소염, 및 또한 암모니아, C₁-C₄-알킬 그룹을 가지는 일차, 이차 및 삼차 아민, C₁-C₄-알칸올의 모노-, 디- 및 트리알칸올아민, 콜린 및 클로로콜린이다.

그룹이 래디칼에 의해 다치환된 경우, 이는 상기 그룹이 언급된 하나 이상의 동일하거나 상이한 래디칼에 의해 치환됨을 의미한다.

후술하는 모든 화학식에서, 치환체 및 기호는 달리 정의되지 않는 한 화학식 (I)에서와 동일한 정의를 가진다. 화학식에서 화살표는 나머지 분자에 결합되는 지점을 나타낸다.

R¹및 R²는 각각 수소이고,

R³은 (C₁-C₆)-알킬, (C₁-C₄)-알콕시-(C₁-C₄)-알킬, (C₂-C₆)-알케닐, (C₂-C₆)-알키닐, 할로-(C₁-C₆)-알킬 또는 할로-(C₂-C₆)-알케닐이며;

R⁶은 수소 또는 R⁵이며;

R⁷은 수소 또는 각각 불소, 염소, 브롬, 시아노 및 (C₁-C₂)-알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬, (C₃-C₆)-사이클로알킬, (C₂-C₄)-알케닐 또는 (C₂-C₄)-알키닐이고;

R⁸은 R⁷이며;

W*는 COOH 또는 COOY이고;

Y는 불소, 염소, 브롬, 시아노, 하이드록실 및 COO-(C₁-C₄)-알킬로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환되고 n개의 산소 원자에 의해 차단된 (C₁-C₆)-알킬이거나,

(사이클로헥스-2-엔-1-온)-3-일, (프로판-1-올)-3-일, (2,2-디메틸프로판-1-올)-3-일, (메틸 2,2-디메틸프로파노에이트)-3-일, (메틸 프로파노에이트)-3-일, (에틸 프로파노에이트)-3-일, (에틸 부타노에이트)-3-일, (에틸 (3R)-4,4,4-트리플루오로부타노에이트)-3-일, (부탄-2-온)-4-일, (3-메틸부탄-2-온)-4-일, (펜트-3-엔-2-온)-4-일, ((2S)-디메틸 부탄디오에이트)-2-일, (디메틸 펜탄디오에이트)-3-일, (메틸 (2R)-2-메틸프로파노에이트)-3-일, 4-메톡시카보닐벤질, 3,5-디플루오로벤질, 3,4-디플루오로벤질, 2,6-디플루오로벤질, 5-메틸피리딘-3-일메틸, 테트라하이드로푸란-3-일 및 (부탄-1-올)-4-일로 구성된 그룹으로부터 선택된 래디칼이며;

또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노 및 (C₁-C₂)-알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알콕시, (C₃-C₆)-사이클로알콕시, (C₂-C₆)-알케닐옥시 또는 (C₂-C₆)-알키닐옥시이며;

m은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5이며;

n은 0, 1 또는 2이되;

단,

a) X³및 X⁴가 둘 다 치환 또는 비치환된 알콕시는 아니고,

b) R³은 메틸이고 W*는 COOH인 화합물에서, X⁵는 수소가 아니고,

c) 화합물

에틸 3-(3-클로로페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트는 제외되는 화학식 (I)의 3-페닐이속사졸린 유도체가 바람직하다.

R¹및 R²는 각각 수소이고,

R³은 (C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-알콕시-(C₁-C₄)-알킬, 비닐, (C₂-C₄)-알키닐, 할로-(C₁-C₄)-알킬 또는 할로-(C₂-C₄)-알케닐이며;

R⁵는 메틸 또는 에틸이고;

R⁶은 수소 또는 R⁵이며;

R⁷은 수소 또는 불소 및 염소로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬이고;

R⁸은 R⁷이며;

W*는 COOH 또는 COOY이고;

X², X⁴및 X⁶은 각각 독립적으로 수소, 불소, 또는 염소,

또는 각각 불소, 염소, 시아노 및 (C₁-C₄)-알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₄)-알킬 또는 (C₁-C₄)-알콕시이고;

X³은 불소, 염소, 브롬, 시아노,

또는 불소 및 염소로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬,

또는 불소 및 염소로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알콕시이며;

X⁵는 수소, 불소, 염소, 브롬, 시아노,

또는 불소 및 염소로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알콕시이고;

m은 0, 1, 2 또는 3이며;

n은 0, 1 또는 2이되;

단,

a) X³및 X⁴가 둘 다 치환 또는 비치환된 알콕시는 아니고,

c) 화합물

에틸 3-(3-클로로페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트는 제외되는 화학식 (I)의 3-페닐이속사졸린 유도체가 특히 바람직하다.

R¹및 R²는 각각 수소이고,

R⁵는 메틸 또는 에틸이고;

R⁶은 수소 또는 R⁵이며;

R⁸은 R⁷이며;

W*는 COOH 또는 COOY이고;

X², X⁴및 X⁶은 각각 독립적으로 수소, 불소, 또는 염소,

또는 각각 불소, 염소, 시아노 및 C₁-C₄)-알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₄)-알킬 또는 (C₁-C₄)-알콕시이고;

X³은 불소, 염소, 브롬, 시아노,

X⁵는 불소, 염소, 브롬, 시아노,

m은 0, 1, 2 또는 3이며;

n은 0, 1 또는 2이되;

단,

a) X³및 X⁴가 둘 다 치환 또는 비치환된 알콕시는 아니고,

c) 화합물

에틸 3-(3-클로로페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트는 제외되는 화학식 (I)의 3-페닐이속사졸린 유도체가 매우 특히 바람직하다.

상기 인용된 문헌에 기술된 화합물들은 약리 작용뿐만 아니라 놀랍게도 제초 작용을 가진다. 또한, 이들은 제초 활성 3-페닐이속사졸린-5-카복사미드 및 3-페닐이속사졸린-5-티오아미드의 제조를 위한 중간체로서 아주 적합하다. 따라서 본 발명은 제초제로서의 화학식 (Ia)의 3-페닐이속사졸린 유도체의 용도를 제공한다. 또, 본 발명은 제초 활성 3-페닐이속사졸린-5-카복사미드 및 3-페닐이속사졸린-5-티오아미드의 제조를 위한 중간체로서의 화학식 (Ia)의 3-페닐이속사졸린 유도체의 용도를 제공한다.

화학식 (Ia)에서, 래디칼 및 지수는 다음과 같이 정의된다.

R¹및 R²는 각각 독립적으로 수소, 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노, 또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드 및 시아노로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₄)-알킬 또는 (C₁-C₄)-알콕시이거나,

R³은 불소, 염소, 시아노, (C₁-C₃)-알킬카보닐옥시 또는 S(O)_nR⁵,

또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노, (C₁-C₄)-알콕시 및 하이드록실로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬, (C₃-C₆)-사이클로알킬, (C₂-C₆)-알케닐 또는 (C₂-C₆)-알키닐,

R⁶은 수소 또는 R⁵이고;

R⁸은 R⁷이고;

W*는 COOH, COOY, CN 또는 CHO이고;

Y는 불소, 염소, 브롬, 시아노, 하이드록실 및 COO-(C₁-C₈)-알킬로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환되고 산소, 황 및 질소로 구성된 그룹으로부터 선택된 n개의 헤테로 원자에 의해 차단된 (C₁-C₈)-알킬이거나,

m은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5이고;

n은 0, 1 또는 2이고;

p는 0 또는 1이고;

q는 3, 4 또는 5이다.

R¹및 R²는 각각 수소이고,

R⁶은 수소 또는 R⁵이며;

R⁸은 R⁷이며;

W*는 COOH 또는 COOY이고;

m은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5이며;

n은 0, 1 또는 2인 화학식 (Ia)의 3-페닐이속사졸린 유도체가 제초제 및 중간체로서 특히 적합하다.

R¹및 R²는 각각 수소이고,

R³은 (C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-알콕시-(C₁-C₄)-알킬, 비닐, (C₂-C₄)-알키닐, 할로-(C₁-C₆)-알킬 또는 할로-(C₂-C₆)-알케닐이며;

R⁵는 메틸 또는 에틸이고;

R⁶은 수소 또는 R⁵이며;

R⁸은 R⁷이며;

W*는 COOH 또는 COOY이고;

X², X⁴및 X⁶은 각각 독립적으로 수소, 불소, 또는 염소,

X³은 불소, 염소, 브롬, 시아노,

X⁵는 수소, 불소, 염소, 브롬, 시아노,

m은 0, 1, 2 또는 3이며;

n은 0, 1 또는 2인 화학식 (Ia)의 3-페닐이속사졸린 유도체가 제초제 및 중간체로서 더욱 특히 적합하다.

R¹및 R²는 각각 수소이고,

R⁵는 메틸 또는 에틸이고;

R⁶은 수소 또는 R⁵이며;

R⁸은 R⁷이며;

W*는 COOH 또는 COOY이고;

X², X⁴및 X⁶은 각각 독립적으로 수소, 불소, 또는 염소,

X³은 불소, 염소, 브롬, 시아노,

X⁵는 수소, 불소, 염소, 브롬, 시아노,

m은 0, 1, 2 또는 3이며;

n은 0, 1 또는 2인 화학식 (Ia)의 3-페닐이속사졸린 유도체가 제초제 및 중간체로서 가장 특히 적합하다.

W*가 COOH인 본 발명의 화합물은 당업자들에게 자체로 공지된 반응으로, 예를 들어 반응식 1에 예시된 반응 순서에 의해 제조될 수 있다

반응식 1 및 이후 반응식에서, (X)_n은 치환체 X², X³, X⁴, X⁵및 X⁶을 나타낸다. 이러한 니트릴 옥사이드와 적합한 친쌍극체와의 1,3-쌍극성 사이클로부가는 예를 들어, 문헌[1,3 dipolar Cycloaddition Chemistry, Padwa (editor), Wiley, New York, 1984; Kanemasa and Tsuge, Heterocycles 1990, 30, 719 and H. Feurer, Nitrones and Nitronates in Organic Synthesis, Second Edition, 1-129, Hoboken, New Jersey 2008]에 기재되어 있다.

사이클로부가는 쌍극 전구체의 분리없이 또는 쌍극 전구체의 분리와 함께 원-폿(one-pot) 반응으로 수행될 수 있다.

이속사졸린 환계의 4번 및 5번 위치에서 치환된 본 발명의 화합물도 마찬가지로 친쌍극체로서 적절히 1,2-이치환된 올레핀을 사용하여 1,3-쌍극성 사이클로부가로 제조할 수 있다. 일반적으로, 이 반응은 칼럼 크로마토그래피에 의해 분리될 수 있는 부분입체이성체 혼합물을 제공한다. 광학 활성 이속사졸린은 적합한 전구체 또는 최종 생성물의 키랄 HPLC에 의해서, 및 또한 거울상이성체 선택적 반응, 예를 들어 효소적 에스테르 또는 아미드 절단에 의해서나, 또는 친쌍극체 상에서의 키랄 보조제의 사용을 통해[올쎈(Olssen)에 의해 기술된 바와 같이(J. Org. Chem. 1988, 53, 2468)] 얻을 수 있다. 본 발명의 산 (W* = COOH) 뿐 아니라 그의 염도 청구되며, 이들은 무기 또는 유기 염기와의 반응을 통해 통상적인 경로로 제조될 수 있다 (반응식 2). 이 반응식에서, Me⁺는 금속 양이온을 나탄내다.

W*가 COOH인 본 발명의 화합물은 또한 반응식 3a에 예시된 방법에 의해, 무수물의 가수분해 또는 니트릴의 가수분해로, 또는 반응식 3ba에 예시된 방법에 의해, 알콜 또는 알데히드의 산화로 제조할 수 있다.

W*가 COOY인 본 발명의 화합물은, 예를 들어, 반응식 4에 따라, 광산 및 적절한 알콜을 첨가하여 W*가 COOH인 본 발명의 화합물을 전환시키거나, 또는 특정 산 할라이드를 각각의 알콜과 반응시키거나, 또는 특정 산을 커플링 시약과 커플링하여 제조할 수 있다.

W*가 CN인 본 발명의 화합물은, 예를 들어, 반응식 5에 따라, 사이클로부가에 의해 또는 카복사미드 또는 알독심으로부터 탈수제를 사용하여 제조할 수 있다 (The Chemistry of Cyano Group, pp. 92-96, pp. 1345-1390, Interscience, New York, 1970).

반응식 5:

W*가 CHO인 본 발명의 화합물은, 예를 들어, 반응식 6에 따라, 카복실산, 카복실산 에스테르, 카보닐 할라이드, 또는 바인렙(Weinreb) 아미드의 선택적 환원에 의해, 또는 알콜의 산화 또는 가수분해에 의해 제조할 수 있다.

반응식 6:

본 발명의 화합물 1을 제조하기 위한 일반적인 합성 선택은 반응식 7에 기술된 디할로포름옥심과의 사이클로부가 (디클로로포름옥심: Wade, Peter A.; Singh, Shankar M.; Pillay, M. Krishna, Tetrahedron (1984), 40(3), 601-11 및 디브로모포름옥심: DE 3612278) 및 스즈키 커플링(Suzuki coupling) (EP 0 792 870 A1) 또는 스틸(Stille) 반응 (WO 2004/029066 A1) 수단에 의한 후속 페닐 환의 도입이다.

반응식 7:

작용 그룹 R³의 변환은 알켄 단계 또는 이속사졸린 단계중 어느 한 단계에서 가능하다. 반응식 8은 본 발명의 상이한 3-페닐이속사졸린 유도체의 제조방법을 설명한다.

반응식 8:

상업적으로 입수가능한 메틸 2-브로모메틸아크릴레이트를 염기성 조건하에 알콜과 반응시켜 메틸 2-알콕시메틸아크릴레이트를 제공하고, 이어 니트릴 옥사이드를 통해 클로르옥심과 반응시켜 3-페닐-5-메톡시메틸이속사졸린을 제공할 수 있다. 다양한 2-알킬아클리산 에스테르를 메틸 2-브로모메틸아크릴레이트로부터, 예를 들어 유기금속 시약과의 반응으로 제조할 수 있다. 이러한 방법은, 예를 들어, 문헌[Metzger, Albrecht; Piller, Fabian M.; Knochel, Paul; Chemical Communications, 2008, 44, pp. 5824 - 5826]에 기술되어 있으며, 또한 WO2006/33551호로부터 공지되었다. [Chem. Ber., 1963, 96, 1373; Tanoury, G.J.; Chen, M.; Dong, Y.; Forslund, R. E.; Magdziak, D.; Organic Letters, 2008, 10, 185] 참조.

상기 언급된 반응으로 합성될 수 있는 화학식 (I)의 화합물 및/또는 그의 염의 집합체는 또한 병행 방식으로 제조될 수 있으며, 이 경우 수동, 부분 자동화 또는 완전 자동화 방식으로 수행될 수 있다. 예를 들어, 반응 수행, 후처리 또는 생성물 및/또는 중간체 정제를 자동화하는 것이 가능하다. 종합적으로, 이는 예를 들어, 문헌[D.　Tiebes in Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (editor Guenther Jung), Verlag Wiley 1999, pages 1 to 34]에 기술된 절차를 의미하는 것으로 이해하면 된다.

반응 및 후처리의 병행 수행에 있어서, 다수의 상업적 장비, 예를 들어 Barnstead International(Dubuque, Iowa 52004-0797, USA) 제품인 Calpyso 반응 블록 또는 Radleys(Shirehill, Saffron Walden, Essex, CB 11 3AZ, England) 제품인 반응 스테이션 또는 Perkin Elmer(Waltham, Massachusetts 02451, USA) 제품인 MultiPROBE 자동화 워크스테이션을 사용할 수 있다. 화학식 (I)의 화합물 및 그의 염 또는 제조중에 생성된 중간체를 병행 정제하는 경우, 이용가능한 장치로서는 크로마토그래피 장치, 예를 들면 ISCO, Inc.(4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, USA) 제품의 것이 포함된다.

기재된 장치들은 개별 공정 단계는 자동식이지만, 공정 단계 사이에 수동 작업이 수행되는 모듈식 진행(modular procedure)으로 이어진다. 이는 각 자동 모듈이, 예를 들어, 로봇으로 작동되는 부분 또는 완전 통합 자동화 시스템을 이용함으로써 피할 수 있다. 이러한 타입의 자동화 시스템은, 예를 들어, Caliper(Hopkinton, MA 01748, USA)에서 구입할 수 있다.

단일 또는 다수 합성 단계 실행은 폴리머-지지 시약/스캐빈저(scavenger) 수지를 이용하여 지원될 수 있다. 전문 문헌, 예를 들어 문헌[ChemFiles, Vol.　4, No.　1, Polymer-Supported Scavengers and Reagents for Solution-Phase Synthesis (Sigma-Aldrich)]에 다수의 실험 프로토콜이 다루어졌다.

본 원에 기술된 방법 외에, 화학식 (I)의 화합물 및 그의 염은 전적으로 또는 부분적으로 고상 지지 방법으로 제조될 수 있다. 이를 위해, 합성 또는 상응하는 절차를 위해 개조된 합성시 개별 중간체 또는 모든 중간체는 합성 수지에 결합된다. 고상 지지 합성 방법은 기술 문헌, 예를 들어 [Barry A. Bunin in "The Combinatorial Index", Academic Press, 1998 및 Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (editor Guenther Jung), Wiley, 1999]에 충분히 기술되어 있다. 고상 지지 합성 방법의 이용으로 문헌에 공지된 다수의 프로토콜이 가능해 지며, 이 또한 수동 또는 자동화 방식으로 수행될 수 있다. 반응은, 예를 들어, Nexus Biosystems(12140 Community Road, Poway, CA92064, USA) 제품인 마이크로반응기에서 IRORI 기술로 수행될 수 있다.

고상 및 액상 모두에서, 개별 또는 다수 합성 단계 과정은 마이크로웨이브 기술의 채용을 통해 지원될 수 있다. 기술 문헌, 예를 들어 [Microwaves in Organic and Medicinal Chemistry (editor C. O. Kappe and A. Stadler), Wiley, 2005]에 일련의 실험 프로토콜이 기술되었다.

본 원에 기술된 방법에 따른 제조에 의해서 라이브러리로 불리는 물질 집합체 형태의 화학식 (I)의 화합물 및 그의 염이 생성된다. 본 발명은 또한 적어도 2개의 화학식 (I)의 화합물 및 그의 염을 포함하는 라이브러리를 제공한다.

본 발명의 화학식 (I)의 화합물 (및/또는 그의 염) - 총괄하여 이후 "본 발명의 화합물"로서 칭해짐 -은 경제적으로 중요한 광범위 외떡잎 및 쌍떡잎 일년생 유해 식물에 대해 뛰어난 제초 활성을 갖는다. 활성 화합물은 근경(rhizome), 대목(rootstock) 및 다른 다년생 기관으로부터 싹이 자라고 방제가 어려운 다년생 유해 식물을 우수하게 방제한다.

따라서, 본 발명은, 본 발명의 하나 이상의 화합물(들)을 식물(예를 들면 외떡잎 또는 쌍떡잎 작물 또는 원치않는 작물과 같은 유해 식물), 종자(예를 들면 낟알, 종자 또는 식물생장성 번식체, 예컨대 괴경 또는 눈이 있는 새순) 또는 식물이 자라는 영역(예를 들면 재배지)에 적용하여 바람직하게는 작물에서 원치않는 식물을 방제하거나, 식물의 생장을 조절하는 방법을 제공한다. 본 발명에 따른 화합물은, 예를 들어 파종 전(필요하다면 또한 토양에 도입), 출현전 또는 출현후 적용될 수 있다. 본 발명에 따른 화합물에 의해 방제될 수 있는 외떡잎 및 쌍떡잎 잡초 플로라의 몇가지 대표적인 구체적인 예를 개별적으로 언급할 것이나, 이는 예시적인 것일뿐 특정 종에 제한을 두려는 것은 아니다.

하기 속의 외떡잎 유해 식물: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.

하기 속의 쌍떡잎 잡초: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, 트리folium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.

본 발명의 화합물을 발아 전 토양 표면에 적용하면, 잡초 묘목의 출현이 완전히 억제되거나, 잡초가 떡잎 단계에 도달할 때까지만 자라고 이후 생장이 정지되어 3 내지 4 주가 경과한 후에는 완전 고사하게 된다.

활성 화합물을 출현후 식물의 녹색 부분에 적용하게 되면, 처리후 생장이 중지되며, 유해 식물은 적용 시점의 생장 단계에 머무르거나, 일정 시기후, 이들은 완전히 고사하여 작물에 유해한 잡초의 경쟁이 매우 초기 단계에서부터 지속적으로 억제된다.

본 발명의 화합물은 외떡잎 잡초 및 쌍떡잎 잡초에 대해 뛰어난 제초 활성을 가지지만, 본 발명의 각 화합물의 구조 및 그의 적용 비율에 따라서 예를 들어, Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia 속의 쌍떡잎 작물 또는 Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea 속의 외떡잎 작물, 특히 Zea 및 Triticum과 같은 경제적으로 중요한 작물에 대해 피해를 준다 하더라도 유의적이지 않은 정도로만 피해를 준다. 이러한 이유로, 본 발명의 화합물은 농업적으로 유용한 식물 또는 관상 식물에서 원치 않는 식물의 생장을 선택적으로 방제하는데 매우 적합하다.

또한, 본 발명의 화합물은 (그의 특정 구조 및 그의 적용 비율에 따라서) 작물에서 뛰어난 생장 조절 특성을 갖는다. 이들은 식물의 대사를 조절하는 방식으로 관여하기 때문에 식물 성분에 제어된 영향을 주고, 예컨대 건조 및 왜소 생장을 촉발하여 수확을 촉진시키는데 사용될 수 있다. 더욱이, 이들은 또한 일반적으로 식물을 죽이지 않고 원치않는 식물 생장을 제어 및 억제하는데 적합하다. 식물 생장의 억제는, 예를 들어 도복을 감소시키거나 완전히 방지할 수 있기 때문에, 많은 외떡잎 및 쌍떡잎 작물에서 중요한 역할을 수행한다.

본 발명의 활성 성분은 이들의 제초성 및 식물 생장 조절 특성에 의해, 공지된 유전자 변형된 식물 또는 개발의 여지가 있는 식물의 작물에서 유해 식물을 방제하기 위해 사용될 수도 있다. 일반적으로, 형질전환 식물은 특히 유리한 특성, 예를 들면 특정 농약, 특히 특정 제초제에 대한 내성, 식물 질병 또는 식물 질병의 병인체, 예컨대 진균류, 박테리아 또는 바이러스와 같은 미생물 또는 특정 곤충에 대해 내성을 갖는다. 다른 특정 성질은, 예를 들면 수확물질의 양, 품질, 안정성, 조성 및 특정 성분과 관련된다. 예를 들어, 전분 함량이 증진되거나 전분의 품질이 변경되거나 수확물질이 상이한 지방산 조성을 갖는 형질전환 식물은 공지되어 있다. 추가적인 특정 성질은 비생물성 스트레스 요인, 예를 들면 열, 저온, 가뭄, 염분 및 자외선에 대한 저항성 또는 내성일 수 있다.

유용한 식물 및 관상용 식물의 경제적으로 중요한 형질전환 작물, 예를 들어 밀, 보리, 호밀, 귀리, 기장 및 수수, 벼, 카사바 및 옥수수와 같은 곡물, 또는 사탕무, 목화, 대두, 유채, 감자, 토마토, 완두 및 기타 채소류의 작물에 본 발명의 화학식 (I)의 화합물 또는 그의 염을 사용하는 것이 바람직하다.

바람직하게, 화학식 (I)의 화합물은 제초제의 식물독성 효과에 대하여 내성이 있거나, 재조합 수단에 의해 이에 대해 내성이 있도록 만들어진 유용 식물의 작물에서 제초제로 사용될 수 있다

지금까지 발생한 식물과 비교하여 변형된 특성을 갖는 새로운 식물을 생성하는 통상의 방법은, 예를 들면 전통적인 재배 방법 및 돌연변이 발생을 포함한다. 다른 한편으로, 변형된 특성을 갖는 새로운 식물은 재조합 방법을 이용하여 생성될 수 있다(예를 들면 EP 0221044호, EP 0131624호 참조). 예를 들면, 다음과 같이 식물에서 합성되는 전분을 변형시키기 위한 작물의 유전자 변형(예를 들면, WO 92/11376 A호, WO 92/14827 A호, WO 91/19806 A호), 글루포시네이트 유형(예를 들면, EP 0242236 A호, EP 242246 A호 참조) 또는 글리포세이트 유형(WO 92/00377 A호) 또는 설포닐우레아 유형(EP 0257993 A호, US 5,013,659호)의 특정 제초제, 또는 "유전자 스택킹(gene stacking)"을 통한 이들 제초제의 배합물 또는 혼합물에 내성인 형질전환 작물, 예컨대 Optimum^TM GAT^TM (글리포세이트 ALS 내성)의 상표 또는 명칭의 옥수수 또는 대두와 같은 형질전환 작물의 다수의 케이스가 기재되어 있다:

- 식물에 특정 해충에 대한 내성을 부여하는 바실러스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis) 독소(Bt 독소)를 생산할 수 있는 형질전환 작물, 예를 들면 목화(EP-A-0142924호, EP-A-0193259호),

- 지방산 조성이 변형된 형질전환 작물(WO 91/13972호).

- 새로운 식물 성분 또는 이차 대사물질, 예를 들어 신규 피토알렉신을 지녀 질병 내성을 증가시키는 유전자 변형 작물(EP 309862 A호, EP 0464461 A호),

- 고수량 및 고 스트레스 내성의 특징이 있는 광호흡이 감소된 유전자 변형 식물(EP 0305398 A호),

- 약학적 또는 진단적으로 중요한 단백질을 생성하는("분자 파밍(molecular pharming)") 형질전환 작물,

- 고수량 또는 고품질의 특징이 있는 형질전환 작물,

- 예를 들면 상기 언급된 새로운 특성의 조합 특징이 있는("유전자 스택킹(gene stacking)") 형질전환 작물.

변형된 특성을 갖는 신규 형질전환 식물을 생성할 수 있는 다수의 분자 생물학적 기술은 원칙적으로 공지되어 있다; 예를 들면 문헌 [I.　Potrykus and G. Spangenberg (eds.), Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), Springer Verlag Berlin, Heidelberg or Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431]을 참조바람.

이러한 재조합 조작을 위해, DNA 서열의 재조합에 의해 서열 변화 또는 돌연변이 형성을 일으킬 수 있는 핵산 분자를 플라스미드 내로 도입할 수 있다. 표준방법을 사용하여, 예를 들면 염기 교환의 수행, 일부 서열의 제거, 또는 자연 서열이나 합성 서열의 첨가가 행해질 수 있다. DNA 단편을 서로 연결하기 위해, 어댑터(adaptor) 또는 링커(linker)가 단편에 첨가될 수 있다; 예를 들면 문헌 [Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2nd edition, Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; 또는 Winnacker "Gene und Klone", VCH Weinheim 2nd edition, 1996]을 참조바람.

예를 들어, 유전자 산물의 활성이 감소된 식물 세포는, 예를 들면 공동억제 효과를 얻기 위하여, 적어도 하나의 적절한 안티센스 RNA, 센스 RNA를 발현시키거나, 또는 상기 언급된 유전자 산물의 전사물을 특이적으로 절단하는 적어도 하나의 적절히 작제된 리보자임을 발현시킴으로써 생성될 수 있다. 이를 위해, 우선적으로, 존재하는 임의의 프랭킹(flanking) 서열을 포함하는 유전자 산물의 전체 코딩 서열을 포함하는 DNA 분자 또는 코딩 서열의 일부분(여기서, 이들 부분은 세포에서 안티센스 효과를 내기 위해 충분히 길어야 한다) 만을 포함하는 DNA 분자가 사용될 수 있다. 유전자 산물의 코딩 서열과 고도의 상동성을 가지나 완전히 동일한 것은 아닌 DNA 서열을 사용할 수도 있다.

핵산 분자가 식물에서 발현되는 동안, 합성된 단백질은 식물 세포의 임의의 원하는 구획에 편재화될 수 있다. 그러나, 특정 구획에서의 편재화를 달성하기 위해, 예를 들면 코딩 영역을 특정 구획에서의 편재화를 가능하게 하는 DNA 서열과 연결시킬 수 있다. 이러한 서열은 당업자들에게 공지되어 있다[참조예: Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106]. 핵산 분자는 또한 식물 세포의 기관에서 발현될 수도 있다.

형질전환 식물 세포는 공지 기술을 이용하여 완전 식물로 재생될 수 있다. 원칙적으로, 형질전환 식물은 임의의 원하는 식물 종의 식물, 즉 외떡잎 및 쌍떡잎 식물 둘다일 수 있다. 예를 들어, 동종(=천연) 유전자 또는 유전자 서열의 과발현, 저해 또는 억제, 또는 이종(=외래) 유전자 또는 유전자 서열의 발현에 의해 특성이 변경된 형질전환 식물이 수득될 수 있다.

바람직하게는, 본 발명의 화합물 (I)은 생장 조절제, 예를 들면 2,4 디캄바 등, 또는 필수 식물 효소를 저해하는 제초제, 예를 들면 아세토락테이트 합성효소(ALS), EPSP 합성효소, 글루타민 합성효소(GS) 또는 하이드록시페닐피루베이트 디옥시게나아제(HPPD), 또는 설포닐우레아, 글리포세이트, 글루포시네이트 또는 벤조일이속사졸 및 유사 활성 성분으로 이루어진 군에서 선택된 제초제 또는 이들 활성 화합물의 임의 조합에 내성인 형질전환 작물에 사용될 수 있다.

본 발명의 화합물은 바람직하게는 글리포세이트와 글루포시네이트, 글리포세이트와 설포닐우레아 또는 이미다졸리논의 배합물에 내성인 형질전환 작물에 사용될 수 있다. 매우 특히 바람직하게 본 발명의 화합물은 예컨대 Optimum^TM GAT^TM (글리포세이트 ALS 내성)의 상표 또는 명칭의 옥수수 또는 대두와 같은 형질전환 작물에 사용될 수 있다.

본 발명의 활성 성분이 형질전환 작물에 사용될 경우, 다른 작물에서 관찰될 수 있는 유해 식물에 대한 효과 이외에도, 종종 특정 형질전환 작물에 적용하기에 특이적인 효과, 예를 들면 방제될 수 있는 잡초의 변형되거나 특정적으로 확장된 스펙트럼, 적용을 위해 사용될 수 있는 적용 비율 변경, 바람직하게는 형질전환 작물이 내성인 제초제와의 양호한 배합 능력 및 형질전환 작물의 생장과 수량에 대한 영향이 나타난다.

따라서, 본 발명은 또한 형질전환 작물에서 유해 식물을 방제하기 위한 제초제로서의 본 발명의 화학식 (I)의 화합물 및 화학식 (Ia)의 화합물의 용도를 제공한다.

본 발명의 화합물은 통상적인 제제중에 수화제, 유화성 농축물, 분무용 용액, 더스팅 제품 또는 과립제 형태로 적용될 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 본 발명의 화합물을 포함하는 제초제 및 식물 생장 조절 조성물을 제공한다.

본 발명의 화합물은 필요한 생물학적 및/또는 물리화학적 파라미터에 따라 다양한 방식으로 제제화될 수 있다. 가능한 제제의 예는 다음을 포함한다: 수화제(WP), 수용성 산제(SP), 수용성 농축물, 유화성 농축물(EC), 수중유 및 유중수 유제와 같은 유제(EW), 분무용 용액, 현탁 농축액(SC), 유성 또는 수성 분산액, 오일-혼화성 용액, 캡슐 현탁액(CS), 더스팅제(DP), 종자 드레싱제, 살포용 및 토양 적용용 과립, 미세과립형 과립(GR), 분무 과립, 코팅 과립 및 흡착 과립, 수분산성 과립(WG), 수용성 과립(SG), ULV 제제, 미세캡슐 및 왁스. 이들 개개의 제제 유형은 원칙적으로 공지되어 있으며, 예컨대 문헌[Winnacker-Kuechler, "Chemische Technologie" [Chemical Technology], Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4th Ed. 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.]에 기술되어 있다.

불활성 물질, 계면활성제, 용매 및 다른 첨가제와 같은 필요한 제제 보조제도 마찬가지로 공지되어 있으며, 예컨대 문헌[Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2nd ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schoenfeldt, "Grenzflaechenaktive Aethylenoxidaddukte" [Interface-active Ethylene Oxide Adducts], Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Kuechler, "Chemische Technologie", Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4th ed. 1986]에 기술되어 있다.

이들 제제에 기초하여, 예를 들면 다른 활성 성분, 예컨대 살충제, 살비제, 제초제, 살진균제 및 또한 약해완화제, 비료 및/또는 생장 조절제와의 배합물을 최종 제제의 형태로 또는 탱크 믹스로서 제조할 수 있다. 적합한 약해완화제는 예컨대 메펜피르-디에틸, 사이프로설파미드, 이속사디펜-에틸, 클로퀸토셋-멕실, 베녹사코르 및 디클로르미드이다.

수화제는 물에 균일하게 분산될 수 있고, 활성 성분 외에, 희석제 또는 불활성 물질, 이온성 및/또는 비이온성 유형의 계면활성제(습윤제, 분산제), 예컨대 폴리옥시에틸화 알킬페놀, 폴리옥시에틸화 지방 알콜, 폴리옥시에틸화 지방 아민, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 설페이트, 알칸설포네이트, 알킬벤젠설포네이트, 소듐 리그노설포네이트, 소듐 2,2'-디나프틸메탄-6,6'-디설포네이트, 소듐 디부틸나프탈렌설포네이트 또는 소듐 올레오일메틸타우리네이트를 포함하는 제제이다. 수화제의 제조를 위해, 예를 들면 통상의 장치, 예컨대 해머 밀, 취입 밀 및 에어-제트 밀에서 제초 활성 성분을 미세하게 분쇄하고, 동시에 또는 후속하여 제제 보조제와 혼합한다.

유화성 농축물은 하나 이상의 이온성 및/또는 비이온성 유형의 계면활성제(유화제)를 첨가하여 유기 용매, 예컨대 부탄올, 사이클로헥사논, 디메틸포름아미드, 크실렌 또는 비교적 고비점의 방향족 또는 탄화수소 또는 유기 용매의 혼합물에 활성 성분을 용해시킴으로써 제조된다. 사용되는 유화제의 예로는 칼슘 도데실벤젠설포네이트와 같은 칼슘 알킬아릴설포네이트, 또는 비이온성 유화제, 예컨대 지방산 폴리글리콜 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르, 프로필렌 옥사이드-에틸렌 옥사이드 축합물, 알킬 폴리에테르, 소르비탄 에스테르, 예컨대 소르비탄 지방산 에스테르, 또는 폴리옥시에틸렌 소르비탄 에스테르, 예컨대 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르 등이 있다.

더스트제는 활성 성분을 미분 고체 물질, 예컨대 활석, 카올린, 벤토나이트 및 피로필라이트와 같은 천연 점토; 또는 규조토와 함께 분쇄함으로써 수득된다.

현탁 농축물은 수성 또는 유성일 수 있다. 이들은, 예를 들면 필요에 따라 다른 제제의 경우와 관련하여 상기에서 이미 언급된 바와 같은 계면활성제를 첨가하고, 상용화 비드 밀을 사용하여 습식 제분함으로써 제조될 수 있다.

유제, 예컨대 수중유형 유제(EW)는, 예를 들면 수성 유기 용매 및 임의로 다른 유형의 제제의 경우와 관련하여 상기에서 이미 언급된 바와 같은 계면활성제를 사용하여 교반기, 콜로이드 밀 및/또는 정적 혼합기를 사용하여 제조될 수 있다.

과립은 활성 성분을 흡착성 과립화 불활성 물질상에 분무하거나, 또는 점착 부여제, 예컨대 폴리비닐 알콜, 소듐 폴리아크릴레이트 또는 광유를 이용하여 활성 성분 농축물을 모래, 카올리나이트 또는 과립화된 불활성 물질과 같은 담체 물질의 표면에 적용함으로써 제조될 수 있다. 적절한 활성 성분은 또한 비료 과립의 제조에 통상적인 방식으로, 필요한 경우 비료와의 혼합물로서 과립화될 수도 있다.

수분산성 과립은 일반적으로 고체 불활성 물질 없이 분무 건조, 유동층 과립화, 팬(pan) 과립화, 고속 혼합기를 사용하는 혼합, 및 압출과 같은 통상적인 방법으로 제조된다.

팬 과립, 유동층 과립, 압출기 과립 및 분무 과립의 제조에 대해서는, 예를 들면 문헌 ["Spray-Drying Handbook", 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J. E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, pages 147 ff; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th ed., McGraw-Hill, New York 1973, pp. 8-57]을 참조한다.

작물 보호 조성물의 제제에 대한 추가의 세부사항은, 예를 들어 문헌 [G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc. New York, 1961, page 81-96 and J. D. Freyer, S. A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, page 101-103]을 참조한다.

농약 제제는 본 발명의 성분을 일반적으로 0.1 내지 99 중량%, 특히 0.1 내지 95 중량%로 포함한다. 수화제의 경우, 활성 성분의 농도는, 예컨대 약 10 내지 90 중량%이고, 나머지는 통상적인 제제 성분으로 100 중량%가 되도록 구성된다. 유화성 농축물의 경우, 활성 성분의 농도는 약 1 내지 90 중량%, 바람직하게는 5 내지 80 중량%이다. 더스트 형태의 제제는 활성 성분을 1 내지 30 중량%, 바람직하게는 보통 5 내지 20 중량%로 포함하고, 분무용 용액은 활성 성분을 약 0.05 내지 80 중량%, 바람직하게는 2 내지 50 중량%로 포함한다. 수분산성 과립의 경우, 활성 성분의 함량은 부분적으로 활성 성분이 액체 형태인지 또는 고체 형태인지에 따라, 그리고 어떤 과립 보조제, 충전제 등이 사용되는지에 따라 달라진다. 수분산성 과립의 경우, 활성 성분의 함량은 예를 들면 1 내지 95 중량%, 바람직하게는 10 내지 80 중량%이다.

또한, 언급한 활성 성분 제제는 각 경우 통상적인 점착 부여제, 습윤제, 분산제, 유화제, 침투제, 보존제, 동결방지제, 용매, 충전제, 담체, 염료, 소포제, 증발억제제, pH 및 점도에 영향을 미치는 제제를 임의로 포함한다.

혼합 제제 또는 탱크 믹스에서 본 발명의 화합물에 사용가능한 배합 파트너는, 예를 들면, 문헌[Weed Research 26 (1986) 441-445] 또는 ["The Pesticide Manual", 15th edition, The British Crop Protection Council and Royal Soc. of Chemistry, 2009] 및 그 안에 인용된 문헌들에 개시된 것으로서, 예를 들면, 아세토락테이트 합성효소, 아세틸 코엔자임 A 카복실라아제, 셀룰로오스 합성효소, 에놀피루빌쉬키메이트-3-포스페이트 합성효소, 글루타민 합성효소, p-하이드록시페닐피루베이트 디옥시게나아제, 파이토엔 불포화효소, 광화학계 I, 광화학계 II, 프로토포르피리노겐 옥시다아제 저해를 기초로 하는 공지 활성 성분이다. 본 발명의 화합물과 배합될 수 있는 공지 제초제 또는 식물 생장 조절제는, 예를 들어, 하기 활성 성분(화합물은 국제 표준화 기구(ISO)에 따른 관용명, 또는 화학명 또는 코드 넘버에 의해 명명된다)이며, 언제나 모든 사용 형태, 예컨대, 산, 염, 에스테르 및 이성체, 예컨대, 입체이성체 및 광학 이성체를 포함한다.

적용시, 시판 형태의 제제는 예를 들면 수화제, 유화성 농축물, 분산물 및 수-분산성 과립의 경우, 필요에 따라 통상적인 방법으로 물을 사용하여 희석된다. 더스트형 제제, 토양 적용 과립 또는 뿌리는 과립 및 분무 용액은 보통 적용 전에 다른 불활성 물질로 더 희석되지 않는다.

화학식 (I)의 화합물의 필요한 적용비율은 특히 온도, 습도, 및 사용되는 제초제 종류와 같은 외적 조건에 따라 달라진다. 예를 들어, 적용비율은 활성 물질 0.001 내지 1.0 kg/ha 또는 그 이상의 넓은 제한 범위내에서 변할 수 있지만, 0.005 내지 750 g/ha가 바람직하다.

본 발명의 조성물은 추가의 성분, 예를 들면 계면활성제를 추가로 포함할 수 있다. 유용한 계면활성제는 이온성 또는 비이온성 유화제 및/또는 폼 형성제, 분산제 또는 습윤제 또는 이들 계면활성제의 혼합물일 수 있다. 이들 계면활성제의 예로는, 폴리아크릴산염, 리그노설폰산염, 페놀설폰산염 또는 나프탈렌설폰산염, 에틸렌 옥사이드와 지방 알콜 또는 지방산 또는 지방 아민과의 중축합물, 치환된 페놀(바람직하게는, 알킬페놀 또는 아릴페놀), 설포숙신산 에스테르염, 타우린 유도체(바람직하게는, 알킬 타우레이트), 폴리옥시에틸화 알콜 또는 페놀의 인산 에스테르, 폴리올의 지방 에스테르, 및 설페이트, 설포네이트 및 포스페이트를 포함하는 화합물의 유도체, 예를 들어 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬 설페이트, 아릴설포네이트, 단백질 가수분해물, 리그노설파이트 폐액 및 메틸셀룰로스를 들 수 있다. 하나의 활성 성분 및/또는 하나의 불활성 담체가 수불용성이고, 적용이 물에서 일어나는 경우, 계면활성제의 존재가 필요하다. 바람직하게, 계면활성제의 함량은 본 발명의 조성물의 5 내지 40 중량%일 수 있다. 염료, 예를 들어 산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루와 같은 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조염료 및 금속 프탈로시아닌 염료와 같은 유기 염료, 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소가 사용될 수도 있다.

경우에 따라서는 또한, 예를 들어, 보호 콜로이드, 결합제, 점착제, 농후제, 요변성물질(thixotropic substance), 침투제, 안정화제, 격리제, 복합물 형성제 등의 다른 추가의 성분들도 포함될 수 있다. 일반적으로, 활성 성분은 제제화용으로 통상 사용되는 임의의 고체 또는 액체 첨가제와 배합될 수 있다. 일반적으로, 본 발명의 조성물 및 제제는 활성 성분을 0.05 내지 99 중량%, 0.01 내지 98 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 95 중량% 및 더욱 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%, 가장 바람직하게는 10 내지 70 중량%로 함유한다. 본 발명의 활성 성분 또는 조성물은 그 자체로, 또는 그의 각 물리적 및/또는 화학적 성질에 따라서 그의 제제 형태로, 또는 이로부터 제조된 사용형, 이를테면 에어로졸, 캡슐 현탁액, 냉무 농축물, 온무 농축물, 캡슐화된 과립, 미세 과립, 종자 처리용 자유 유동성 농축물, 즉석 사용 용액, 뿌릴 수 있는 가루(dustable powder), 유화성 농축물, 수중유 에멀젼, 유중수 에멀젼, 마크로과립, 마이크로과립, 오일 분산성 분말, 오일 혼화성 자유 유동성 농축물, 오일 혼화성 액체, 폼, 페이스트, 살해충제 코팅 종자, 현탁 농축물, 현탁-에멀젼 농축물, 가용성 농축물, 현탁액, 스프레이 분말, 가용성 분말, 더스트 및 과립, 수용성 과립 또는 정제, 종자 처리용 수용성 분말, 수화제, 활성 성분이 함침된 천연 제품 및 합성 물질, 종자용 코팅 물질 및 중합 물질중의 마이크로캡슐, ULV 냉무제 및 온무제로서 사용될 수 있다.

언급된 제제는 공지된 방법 자체에 의해, 예를 들면 활성 성분을 적어도 하나의 통상적인 증량제, 용매 또는 희석제, 유화제, 분산제 및/또는 결합제 또는 고정제, 습윤제, 발수제, 임의로 건조제 및 UV 안정화제 및, 임의로 염료 및 안료, 소포제, 방부제, 이차 농후제, 접착제, 지베렐린, 및 또한 다른 가공 보조제와 혼합하여 제조된다.

본 발명의 조성물은 사용 준비가 되어 있고 식물 또는 종자에 적합한 장비와 함께 적용될 수 있는 제제뿐 아니라, 사용전 희석되어야 하는 상업적 농축물도 포함한다. 본 발명의 활성 성분은 그 자체로서 또는 그의 (상업적) 제제 및 이들 제제로부터 제조된 사용형중에 살충제, 유인제, 소독제, 살균제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 생장조절제, 제초제, 비료, 약해완화제 또는 정보물질과 같은 기타 (공지된) 활성 성분과의 혼합물로서 존재할 수 있다.

본 발명에 따른 활성 성분 또는 조성물로 식물 및 식물 부위를 처리하는 것은 통상의 처리 방법에 의해, 예를 들어 침지, 분무, 분사, 관개, 증발, 더스팅, 포깅, 살포, 포밍, 도포, 뿌리기, 급수(드렌칭), 세류 관개에 의해서 및, 전파 물질, 특히 종자의 경우에는 또한 건조 종자 처리, 습윤 종자 처리, 슬러리 처리, 외피형성, 일 이상의 층 코팅물로의 코팅 등에 의해 직접, 또는 그의 주변, 서식지 또는 저장 공간에 작용시킴으로써 수행된다. 활성 성분을 극소 용적법으로 적용하거나, 활성 성분 제제/활성 성분 자체를 토양에 주입하는 것 또한 가능하다.

이하, 실시예로 본 발명이 상세히 설명된다.

A. 화학적 실시예

1. 에틸 3-(2,3-디플루오로페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트 (실시예 번호 2.1.056)의 제조

이를 위해, 3.320 g (21.13 mmol)의 2,3-디플루오로벤즈알데히드 옥심을 먼저 25 ml의 디메틸포름아미드에 가하고, 2.822 g (21.13 mmol)의 N-클로로숙신이미드를 여기에 첨가하였는데, 이동안 온도가 79℃까지 상승하였다. 이어서, 혼합물을 1 시간동안 40℃로 가열하고, 다른 스파툴라 끝 분량의 N-클로로숙신이미드를 첨가한 다음, 15 분후 혼합물을 실온(RT)으로 냉각하고, 이어 3.618 g (31.70 mmol)의 에틸 메타크릴레이트 및 4.097 g (31.70 mmol)의 N,N-디이소프로필에틸아민을 적가하였다. RT로 냉각후, 혼합물을 15 분간 교반한 후, 플라스크 내용물을 50 ml의 물에 첨가하고, 혼합물을 1 M 황산으로 산성화한 뒤, 메틸 t-부틸 에테르로 반복 추출하였다. 유기상을 모아 한번 물 및 염화나트륨 용액으로 세척하고, 황산나트륨에서 건조한 후, 여과한 다음, 여액을 감압하에 농축하였다. 6.06 g의 황색 오일을 얻고, 실리카겔 상에서 에틸 아세테이트/헵탄 구배를 채용하여 크로마토그래피하였다. 5.140 g (90%)의 무색 오일을 수득하였다.

¹H NMR [CDCl₃]: δ = 1.31 (t, 3H); 1.72 (s, 3H); 3.33 (d, 1H); 3.95 (d, 1H); 4.36 (q, 2H); 7.12 (m, 1H); 7.23 (m, 1H); 7.53 (m, 1H).

2. 이소프로필 5-시아노-3-(3,5-디플루오로페닐)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트 (실시예 번호 2.2.475)의 제조

1.00 g (6.37 mmol)의 3,5-디플루오로벤즈알데히드 옥심을 25 ml의 디클로로메탄에 용해시키고, 0℃로 냉각한 후, 1.195 g (9.55 mmol)의 에틸 2-시아노아크릴레이트를 첨가하였다. 이어 2.050 g (6.37 mmol)의 요오도소벤젠을 첨가하고, 혼합물을 RT로 가온하였다. 반응 종료후, 용액을 티오설페이트 용액과 합해, 에틸 아세테이트로 추출한 다음, 황산나트륨에서 건조하였다. 실리카겔을 사용하여 크로마토그래피에 의해 정제한 후, 1.010 g (54%)의 목적 생성물을 수득하였다.

¹H NMR [DMSO]: δ = 1.30 (t, 3H); 4.11 (d, 1H); 4.32 (q, 2H); 4.48 (d, 1H); 7.48 (m, 3H).

3. 에틸 3-(3,5-디플루오로페닐)-5-에틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트 (실시예 번호 2.1.471)의 제조

중간체: 3,5-디플루오로-N-하이드록시벤젠카복스이미도일 클로라이드

19.000 g (259.94 mmol)의 3,5-디플루오로벤즈알데히드 옥심을 먼저 20 ml의 건조 DMF에 질소하에 가하고, 510 mg (3.81 mmol)의 N-클로로숙신이미드를 제일 먼저 첨가하였다. 이어서, 염산 가스를 반응 용액에 반응 온도가 35℃로 올라갈 때까지 도입하였다. 이어 나머지 1.990 g (15.28 mmol)의 N-클로로숙신이미드를 내부 온도가 40℃를 넘지 않도록 계량 첨가하였다. RT로 냉각후, 빙수를 첨가한 다음, 혼합물을 디에틸 에테르로 희석한 뒤, 유기상을 빙수로 2회 추출하였다. 황산나트륨에서 건조한 후, 용매를 감압하에 제거하였다. 3.177 g (87%)의 무색 고체를 수득하였다.

2.000 g (10.44 mmol)의 3,5-디플루오로-N-하이드록시벤젠카복스이미도일 클로라이드를 117 g의 이소프로판올에 용해시켰다. 이어 1.606 g (9.39 mmol)의 75% 에틸 2-메틸렌부타노에이트를 여기에 첨가하고, 혼합물을 4.385 g (52.20 mmol)의 탄산수소나트륨과 합해 RT에서 교반하였다. 12 시간후, 용해되지 않은 물질을 여과한 다음, 모액을 농축하고, 실리카겔 상에서 에틸 아세테이트/헵탄을 사용해 분리하였다. 1.900 g (61%)의 목적 생성물을 수득하였다.

¹H NMR [CDCl₃]: δ = 1.00 (t, 3H); 1.32 (t, 3H); 2.06 (q, 2H); 3.18 (d, 1H); 3.88 (d, 1H); 4.27 (M, 2H); 6.85 (m, 1H), 7.18 (m, 2H).

4. 3-[3-클로로-5-(트리플루오로메톡시)페닐]-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실산 (실시예 번호 1.1.554)의 제조

3.878 g (11.03 mmol)의 에틸 3-[3-클로로-5-(트리플루오로메톡시)페닐]-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트를 먼저 50 ml의 THF에 가하고, 33.1 ml (33.079 mmol)의 1 M 수산화나트륨 용액과 RT에서 16 시간동안 함께 교반하였다. 이어서, 혼합물을 묽은 황산으로 산성화하고, 염화나트륨 용액을 첨가한 후, 혼합물을 에틸 아세테이트로 반복 추출하였다. 실리카겔 상에서 에틸 아세테이트/헵탄 혼합물을 사용하여 크로마토그래피 정제한 후 2.323 g (65%)의 표제 화합물을 수득하였다.

¹H NMR [DMSO]: δ = 1.58 (s, 3H); 3.3 (OH); 3.32 (d, 1H); 3.84 (d; 1H); 7.61 (m, 1H); 7.70 (s, 1H); 7.78 (m, 1H).

5. 3-메톡시-3-옥소프로필-3-(3,5-디플루오로페닐)-5-에틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트 (실시예 번호 2.6.486)의 제조

중간체: 3-(3,5-디플루오로페닐)-5-에틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카보닐 클로라이드

2.000 g (7.84 mmol)의 3-(3,5-디플루오로페닐)-5-에틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실산을 50 ml의 디클로로메탄에 용해시키고, 여기에 29.0 mg (73.10 mmol)의 디메틸포름아미드를 첨가하였다. 이어 반응 용액을 1.492 g (11.76 mmol)의 옥살릴 클로라이드와 합해 RT에서 교반하였다. 1 시간후, 반응 혼합물을 회전 증발로 농축하고, 톨루엔과 두번 더 합해 회전 증발로 농축하였다. 2.30 g (97%)의 표제 카보닐 클로라이드를 얻고 추가 정제없이 반응시켰다.

200.0 mg (0.73 mmol)의 3-(3,5-디플루오로페닐)-5-에틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카보닐 클로라이드를 먼저 5 ml의 디클로로메탄에 가한 후, 여기에 221.86 mg (2.19 mmol)의 트리에틸아민을 첨가하고, 마지막으로 5 ml 디클로로메탄중 91.3 mg (0.88 mmol)의 메틸 3-하이드록시프로파노에이트를 첨가하였다. 1 시간후, 반응 용액을 회전 증발로 농축하고, 실리카겔 상에서 헵탄/에틸 아세테이트 혼합물을 사용해 분리하였다. 134 mg (51%)의 표제 화합물을 무색 오일로 수득하였다.

¹H NMR [CDCl₃]: δ = 0.99 (t, 3H); 2.01-2.07 (m, 2H); 2.72 (t,2H), 3.17 (d, 1H); 3.68 (s, 3H); 3.75 (d,1H); 4.41-4.53 (m, 2H); 6.86 (t, 1H); 7.18 (d, 2H).

6. 3-(3,5-디클로로페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카보니트릴 (실시예 번호 3.417)의 제조

0.700 g (3.68 mmol)의 3,5-디클로로벤즈알데히드 옥심을 먼저 50 ml의 DMF에 가한 뒤, 여기에 0.516 g (3.87 mmol)의 N-클로로숙신이미드를 첨가하고, 혼합물을 RT에서 4 시간동안 교반시켰다. 이어서, 0.371 g (5.53 mmol)의 메타크릴로니트릴 및 0.559 g (5.53 mmol)의 트리에틸아민을 첨가하고, 혼합물을 RT에서 18 시간동안 교반시켰다. 혼합물을 감압하에 회전 증발로 농축하고 제조용 HPLC (RP 상)에서 분리하였다. 110 mg (12%)의 목적 생성물을 무색 오일로 수득하였다.

¹H NMR [CDCl₃]: δ = [CDCl₃] 1.91 (s, 3H); 3.38 (d, 1H); 3.80 (d, 1H); 7.45 (s, 1H); 7.52 (s, 1H).

7. 메틸 4-브로모-3-(3,5-디플루오로페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트 (실시예 번호 2.1.470)의 제조

1.000 g (5.22 mmol)의 3,5-디플루오로-N-하이드록시벤젠카복스이미도일 클로라이드를 20 ml의 이소프로판올에 용해시킨 후, 여기에 1121 mg (6.26 mmol)의 메틸 3-브로모-2-메틸아크릴레이트 및 1754.1 mg (20.88 mmol)의 고체 탄산수소나트륨을 첨가하였다. 혼합물을 RT에서 2 일동안 교반시키고, 얻은 조 혼합물을 에틸 아세테이트/헵탄을 채용한 실리카겔을 사용하여 정제하였다. 540 mg (31%)의 황색 오일을 수득하였다.

¹H NMR [CDCl₃]: δ = D1 = 1.58 (s, 3H); 3.82 (s, 3H); 5.50 (s, 1H); D2 = 1.85 (s, 3H); 3.72 (s, 3H); 5.78 (s, 1H); 6.8-7.5 (m, 3H).

8. 메틸 3-(3,5-디플루오로페닐)-5-플루오로-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트 (실시예 번호 2.2.468)의 제조

1.000 g (5.22 mmol)의 3,5-디플루오로-N-하이드록시벤젠카복스이미도일 클로라이드를 23 ml의 이소프로판올에 용해시킨 뒤, 여기에 1086.6 mg (10.44 mmol)의 메틸 2-플루오로아크릴레이트를 첨가하고, 이어 혼합물을 2.192 g (26.10 mmol)의 탄산수소나트륨과 합했다. 혼합물을 40℃에서 1 시간동안 교반시킨 뒤, 물에 취하고, 에틸 아세테이트로 추출하여 1.230 g (91%)의 표제 화합물을 고체 형태로 수득하였다.

¹H NMR [CDCl₃]: δ = 3.65 (dd,1H); 3.96 (s,3H); 4.12 (dd,1H); 6.96 (t,1H); 7.22 (d,2H).

9. 5-(플루오로메틸)-3-(3-플루오로페닐)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실산 (실시예 번호 1.2.001)의 제조

3.00 g (11.14 mmol)의 에틸 5-(플루오로메틸)-3-(3-플루오로페닐)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트를 150 ml의 THF에 용해시키고, 0.543 g (22.28 mmol)의 수산화리튬을 RT에서 첨가하였다. 20 시간후, 혼합물을 감압하에 회전 증발로 농축하고, 잔사를 디클로로메탄에 취해 포화 탄산수소나트륨 용액으로 추출하였다. 이어서 수성상을 pH 1-2로 조정하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 2.530 g (89%)의 카복실산을 수득하였다.

¹H NMR [CDCl₃]: δ = 3.56 (d,1H); 3.80 (d,1H); 4.71 (d,1H); 4.83 (d,1H); 7.18 (m,1H); 7.41 (m,3H).

10. 메틸 3-(3-클로로-4-플루오로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트 (실시예 번호 2.2.1208)의 제조

1.500 g (8.64 mmol)의 3-클로로-4-플루오로벤즈알데히드 옥심을 먼저 47.5 g의 DMF에 가하고, 1.212 g (9.07 mmol)의 N-클로로숙신이미드, 1.312 g (12.96 mmol) 및 2.179 g (12.96 mmol)의 메틸 2-(트리플루오로메틸)아크릴레이트로 폐환하였다. 실리카겔 상에서 에틸 아세테이트/헵탄을 용매 혼합물로 사용하여 정제한 후 1.300 g (43%)의 표제 생성물을 수득하였다.

¹H NMR [CDCl₃]: δ = 1.52 8s, 3H); 3.74 (d, 1H); 3.94 (s, 3H); 4.03 (d, 1H); 7.22 (m, 1H); 7.58 (m, 1H); 7.72 (m, 1H).

11. 3-(3-클로로-4-플루오로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실산 (실시예 번호 1.2.1205)의 제조

2.000 g (6.14 mmol)의 에스테르 메틸 3-(3-클로로-4-플루오로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트를 20 ml의 THF에 용해시키고, 물중 0.295 g (7.37 mmol)의 수산화나트륨을 첨가한 뒤, 혼합물을 RT에서 교반하였다. 18 시간후, 용매를 회전 증발로 제거하고, 물을 첨가한 다음, 혼합물을 디클로로메탄으로 한번 세척하고, 수상을 묽은 염산으로 산성화하였다. 후자를 디클로로메탄으로 두번 더 추출하였다. 혼합물을 황산마그네슘에서 건조한 후, 1.740 g (85%)의 카복실산을 수득하였다.

¹H NMR [CDCl₃]: δ = 3.81 (d, 1H); 4.00 (d, 1H); 7.22 (m, 1H); 7.58 (m, 1H); 7.74 (m, 1H).

12. 메틸 3-(3,5-디클로로페닐)-5-(메톡시메틸)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트 (실시예 번호 2.5.544)의 제조

1.156 g (6.08 mmol)의 3,5-디클로로벤즈알데히드 옥심을 47.5 g의 디메틸포름아미드중 0.950 g (7.30 mmol)의 메틸 2-(메톡시메틸)아크릴레이트, 0.853 g (6.39 mmol)의 N-클로로숙신이미드 및 0.923 g (9.13 mmol)의 트리에틸아민으로 폐환하였다. 실리카겔 상에서 크로마토그래피 정제한 후 0.150 g (7.34%)의 표제 화합물을 누르스름한 오일로 수득하였다.

¹H NMR [CDCl₃]: δ = 3.43 (s, 3H); 3.50 (d, 1H); 3.72 (d, 1H); 3.80 (mc, 2H); 3.82 (s, 3H); 7.41 (m, 1H); 7.55 (s, 2H).

13. 3-(3,5-디클로로페닐)-5-(메톡시메틸)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실산 (실시예 번호 1.5.544)의 제조

100.0 mg (0.31 mmol)의 메틸 3-(3,5-디클로로페닐)-5-(메톡시메틸)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트를 5 ml의 THF에 용해시키고, 2 ml 물중 40.0 mg (0.47 mmol)의 수산화나트륨을 첨가한 후, 혼합물을 RT에서 18 시간동안 교반하였다. 용매를 제거한 후, 혼합물을 물로 희석하고, 수상을 디클로로메탄으로 세척한 다음, 수상을 묽은 염산으로 산성화하고, 디클로로메탄으로 다시 한번 세척하였다. 나중의 디클로로메탄상을 건조시켰다. 100 mg (100%)의 표제 산을 무색 오일로 수득하였다.

¹H NMR [CDCl₃]: δ = 3.48 (s, 3H); 3.50 (d, 1H); 3.72 8d, 1H); 3.85 (q, 2H); 7.42 (m, 1H); 7.55 (m, 2H).

14. 메틸 3-(3-플루오로-5-메틸페닐)-5-(1-하이드록시에틸)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트 (실시예 번호 2.5.498)의 제조

10.0 g (53.31 mmol)의 3-플루오로-N-하이드록시-5-메틸벤젠카복스이미도일 클로라이드를 7.631 g (58.64 mmol)의 메틸 3-하이드록시-2-메틸렌부타노에이트 및 22.390 g (22.54 mmol)의 탄산수소나트륨과 방법 C에 따라 밤새 반응시켰다. 반응 용액을 여과한 후, 실리카겔 상에서 크로마토그래피하였다. 15.00 g (95%)의 표제 화합물을 오일로 수득하였다.

¹H NMR [CDCl₃]: δ = D1 1.20 (d,3H); 2.37 (d,1H); 2.38 (s,3H); 3.54 (d,1H), 3.69 (d,1H); 3.83 (s,3H); 4.33 (m,1H); 6.96 (s,1H); 7.23 (s,1H); 7.25 (s,1H). D2 1.26 (d,3H); 2.18 (d,1H); 2.38 (s,3H); 3.60 (d,1H); 3.72 (d,1H); 3.83 (s,3H); 4.22 (m,1H); 6.93 (s,1H); 7.21 (s,1H); 7.25 (s,1H)

15. 3-(3,5-디플루오로페닐)-5-(1-하이드록시에틸)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실산 (실시예 번호 1.5.479)의 제조

75 ml THF 중 1.5 g (5.26 mmol)의 메틸 3-(3,5-디플루오로페닐)-5-(1-하이드록시에틸)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트를 0.151 g (6.31 mmol)의 LiOH로 RT에서 가수분해하였다. 1 시간후, 용매를 감압하에 제거하고, pH를 염산으로 1-2로 조절한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 1.50 g (99%)의 표제 산을 수득하였다.

¹H NMR [CDCl₃]: δ = D1 1.25 (d,3H); 1.36 (d,1H); 3.60 (d,1H); 3.70 (d,1H); 4.29 (m,1H); 6.91 (t,1H); 7.20 (d,2H). D2 1.29 (d,3H); 1.42 (d,1H); 3.60 (d,1H); 3.69 (d,1H); 4.22 (m,1H); 6.91 (t,1H); 7.20 (d,2H).

16. 메틸 5-아세틸-3-(3,5-디플루오로페닐)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트 (실시예 번호 2.4.462)의 제조

이를 위해, 2.000 g (7.01 mmol)의 메틸 3-(3,5-디플루오로페닐)-5-(1-하이드록시에틸)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트를 75 ml 디클로로메탄중의 분자체 및 6.048 g (28.05 mmol)의 피리디늄 클로로크로메이트와 함께 RT에서 5 시간동안 교반하였다. 반응 용액을 SPE 캐트리지를 통해 디에틸 에테르를 사용하여 여과하고, 회전 증발로 농축하였다. 2.000 g (96%)의 표제 화합물을 고체 형태로 수득하였다.

¹H NMR [CDCl₃]: δ = 2.44 (s,3H); 3.80 (d,1H); 3.86 (s,3H); 3.89 (d,1H); 6.90 (m,1H); 7.19 (d,2H).

17. 메틸 3-(3-클로로-5-플루오로페닐)-5-비닐-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트 (실시예 번호 2.3.572)의 제조

상응하는 알콜, 트리플루오로메탄설폰산 무수물 및 피리딘으로부터 제조된 (62% 수율) 4.400 g (15.76 mmol)의 메틸 3-(3-브로모-5-메틸페닐)-5-(1-{[(트리플루오로메틸)설포닐]옥시}에틸)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트를 600.29 mg (3.94 mmol)의 DBU와 함께 전환시켰다. 2 일후, 반응 혼합물을 물로 희석한 뒤, 묽은 염산을 사용하여 pH 4-5까지로 산성화하고, 마지막으로 디클로로메탄으로 추출하였다. 이어서, 혼합물을 실리카겔 상에서 에틸 아세테이트/헵탄을 사용하여 크로마토그래피하였다. 450 mg (57%)의 표제 화합물을 무색 오일로 수득하였다.

¹H NMR [CDCl₃]: δ = 2.35 (s,3H), 3.35 (d,1H); 3.83 (s,3H); 3.93 (d,1H); 5.35 (d,1H), 5.55 (d,1H); 6.13 (dd,1H); 7.38 (s,1H), 7.42 (s,1H); 7.58 (s,1H).

18. 메틸 5-(1-클로로비닐)-3-(3,5-디플루오로페닐)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트 (실시예 번호 2.3.473)의 제조

730 mg (2.58 mmol)의 메틸 5-아세틸-3-(3,5-디플루오로페닐)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트를 20 ml의 디클로로메탄에 용해시키고, DMF 한방울을 첨가한 후, 혼합물을 590 mg (2.84 mmol)의 오염화인과 함께 마이크로웨이브에서 100℃로 6 시간동안 가열하였다. 이어서, 반응 혼합물을 온수(약 35℃) 및 디클로로메탄의 혼합물에 첨가하고, 이 온도에서 1 시간동안 교반하였다. 수상 (pH 2)을 제거하였다. 디클로로메탄상을 포화 탄산나트륨 용액으로 세척하고, 황산나트륨에서 건조하였다. 이어서, 혼합물을 실리카겔을 사용하여 크로마토그래피하였다(에틸 아세테이트/헵탄). 230 mg (25%)의 표제 화합물을 고체 형태로 수득하였다.

¹H NMR [CDCl₃]: δ = 3.53 (d,1H); 3.88 (s,3H); 4.22 (d,1H); 5.55 (s,1H); 5.93 (s,1H); 6.90 (m,1H); 7.20 (d,2H).

상기 언급된 화합물의 제조와 유사하게 그리고 일반적인 제조 설명에 따라, 하기 표에 예시된 화합물을 수득할 수 있다. 이들 표에 명시된 실시예의 NMR 데이터는 통상적인 형태(δ 값, 수소 원자의 수, 다중선 스플릿팅) 또는 NMR 피크 리스트로서 주어진다. NMR 피크 리스트 방법에서, 선택된 실시예의 NMR 데이터는 NMR 피크 리스트의 형태로 제시되는데, 각 시그널 피크에 대해 먼저 δ 값이 ppm으로, 이어서 한 칸 띄어서 시그널 강도가 주어진다. 상이한 시그널 피크에 대한 δ 값/시그널 강도 숫자 쌍은 세미콜론으로 서로 분리된다.

사용된 약어들의 의미는 다음과 같다:

Ac: 아세톡시, Bu: 부틸, Et: 에틸, Me: 메틸, Pr: 프로필, Pen: 펜틸, Hex: 헥실, Ph: 페닐, c: 사이클로, s: 이급, i: 이소, t: 삼급, THF: 테트라하이드로푸란.

D1, D2는 두 거울상이성체의 라세메이트로서 존재하는 부분입체이성체 쌍의 부분입체이성체들을 나타낸다.

B. 제형 실시예

1. 더스팅제(dusting products)

화학식 (I)의 화합물 10 중량부와 비활성 물질로서의 활석 90 중량부를 혼합하고, 혼합물을 해머 밀(hammer mill) 내에서 분쇄하여, 더스팅제를 수득한다.

2. 분산성 분말

화학식 (I)의 화합물 25 중량부, 비활성 물질로서의 카올린-함유 석영 64 중량부, 포타슘 리그노설포네이트 10 중량부 및 습윤제 및 분산제로서의 소듐 올레일메틸타우레이트 1 중량부를 혼합하고, 혼합물을 핀-장착형 디스크(pinned-disk) 밀 내에서 분쇄하여, 물에 쉽게 분산가능한 습윤성 분말을 수득한다.

3. 분산 농축물

화학식 (I)의 화합물 20 중량부를 알킬페놀 폴리글리콜 에테르(트리톤(Triton, 등록상표) X 207) 6 중량부, 이소트리데칸올 폴리글리콜 에테르(8 EO) 3 중량부 및 파라핀계 광유(비점은, 예를 들어 약 255 내지 277℃ 초과임) 71 중량부와 혼합하고, 혼합물을 볼 밀 내에서 분쇄하여 5 마이크론 이하 분말도로 분쇄하여 물에 쉽게 분산가능한 분산액 농축물을 수득한다.

4. 유화성 농축물

화학식 (I)의 화합물 15 중량부, 용매로서의 사이클로헥사논 75 중량부 및 유화제로서의 에톡실화된 노닐페놀 10 중량부로부터 유화성 농축물을 수득한다.

5. 수-분산성 과립

화학식 (I)의 화합물 75 중량부, 칼슘 리그노설포네이트 10 중량부, 나트륨 라우릴설페이트 5 중량부, 폴리비닐 알콜 3 중량부 및 카올린 7 중량부를 혼합하고, 혼합물을 핀형-디스크 밀 내에서 분쇄하고, 과립화 액체로서 물을 분무 적용함으로써 유동층 내에서 분말을 과립화하여, 수-분산성 과립을 수득한다.

또한, 콜로이드 밀 내에서 화학식 (I)의 화합물 25 중량부, 나트륨 2,2'-디나프틸메탄-6,6'-디설포네이트 5 중량부, 나트륨 올레일메틸타우리네이트 2 중량부, 폴리비닐 알콜 1 중량부, 탄산칼슘 17 중량부 및 물 50 중량부를 균질화하고, 이 혼합물을 비드 밀 내에서 분쇄하고, 단일-성분 노즐에 의해 분무탑에서 얻은 현탁물을 분무화하고(atomize) 건조하여 수-분산성 과립을 수득한다.

C. 생물학적 실시예

1. 유해 식물에 대한 출현-전 제초 작용

외떡잎 및 쌍떡잎 유해 식물의 종자 또는 근경편을 9 내지 13 cm 직경의 포트 내 사양토에 심고, 토양으로 덮었다. 이어서, 유화성 농축물 또는 더스팅제로 제형화된 제초제를, 300 내지 600 L의 물/ha의 적용률(환산됨)로 수성 분산물 또는 현탁액 또는 에멀젼의 형태로 하여 덮은 토양의 표면에 다양한 용량으로 적용하였다. 식물의 추가 재배를 위해, 포트를 온실에서 최적의 조건으로 유지하였다. 시험 식물을 온실에서 최적의 생육 조건하에 3 내지 4 주 놓아둔 후, 본 발명의 화합물의 활성을 육안으로 점수화하였다. 예를 들어, 화합물 번호 1.1.054, 1.1.2008, 1.1.462, 1.1.463, 1.1.494, 1.1.520, 1.1.527, 1.1.580, 1.1.603, 1.3.470, 1.2.471, 1.3.001, 1.3.473, 2.1.466, 2.1.478, 1.3.527, 2.1.522, 2.1.526, 2.1.546, 2.1.588, 2.2.472, 2.3.475, 2.3.528, 2.3.572, 2.6.462, 2.6.463, 2.6.464, 2.6.465, 2.6.467, 2.6.468, 2.6.469, 2.6.470, 2.6.471, 2.6.473, 2.6.474, 2.6.479, 2.6.480, 2.6.481, 2.6.486, 2.6.488, 2.6.489, 2.6.490, 2.6.541, 2.6.547, 2.6.553, 2.6.555 및 2.6.561은 각각 헥타르당 320 g의 적용률에서 아베나 파투아(Avena fatua)에 대해 적어도 80%의 효과를 나타내었다. 화합물 번호 1.1.471, 1.1.519, 1.1.540, 1.1.580, 1.3.476, 1.3.571, 1.3.644, 2.1.523, 2.1.524, 2.1.532, 2.1.569, 2.2.530, 2.3.527, 2.3.534, 2.6.545, 2.6.548, 2.6.549, 2.6.550 및 2.6.552는 각각 헥타르당 320 g의 적용률에서 스텔라 메디아(Stellaria media)에 대해 적어도 80%의 효과를 나타내었다. 화합물 번호 1.1.566, 1.3.474, 2.1.531, 2.6.475 및 2.6.478은 각각 헥타르당 320 g의 적용률에서 롤륨 멀티플로룸(Lolium multiflorum)에 대해 적어도 80%의 효과를 나타내었다.

2. 유해 식물에 대한 출현-후 제초 작용

외떡잎 및 쌍떡잎 유해 식물의 종자를 판지 포트 내 사양토에 놓고, 토양으로 덮어, 온실에서 우수한 생육 조건하에 재배하였다. 파종한 지 2 내지 3 주후에, 시험 식물을 3-엽 단계에서 처리하였다. 수화제 또는 에멀젼 농축물로서 제형화된 본 발명의 화합물을 600 내지 800 L의 물/ha의 적용률(환산됨)로 식물의 녹색 부분 표면에 분무하였다. 시험 식물을 온실에서 최적의 생육 조건하에 3 내지 4 주 놓아둔 후, 본 발명의 화합물의 활성을 육안으로 점수화하였다. 예를 들어, 화합물 번호 1.1.2009, 1.1.462, 1.1.463, 1.1.494, 1.1.519, 1.1.520, 1.1.529, 1.1.540, 1.1.566, 1.1.580, 1.2.470, 1.2.471, 1.2.525, 1.3.001, 1.3.004, 1.3.470, 1.3.472, 1.3.474,1.3.473, 1.3.476, 1.3.486, 1.3.527, 1.3.528, 1.3.571, 1.3.644, 2.1.466, 2.1.478, 2.1.522, 2.1.526, 2.1.527, 2.1.530, 2.1.532, 2.1.546, 2.1.570, 2.1.588, 2.2.471, 2.2.472, 2.2.527, 2.3.475, 2.3.476, 2.3.527, 2.3.528, 2.3.534, 2.3.535, 2.3.572, 2.3.645, 2.6.009, 2.6.462, 2.6.463, 2.6.464, 2.6.467, 2.6.468, 2.6.469, 2.6.470, 2.6.471, 2.6.473, 2.6.474, 2.6.475, 2.6.476, 2.6.477, 2.6.478, 2.6.479, 2.6.480, 2.6.481, 2.6.486, 2.6.488, 2.6.489, 2.6.490, 2.6.494, 2.6.495, 2.6.541, 2.6.545, 2.6.546, 2.6.547, 2.6.548, 2.6.549, 2.6.552, 2.6.553, 2.6.554, 2.6.555 및 2.6.561은 각각 헥타르당 320 g의 적용률에서 아베나 파투아(Avena fatua)에 대해 적어도 80%의 효과를 나타내었다. 화합물 번호 1.1.2008, 1.1.1211, 1.1.527, 1.1.502, 1.1.925, 1.2.002, 1.2.528, 2.1.523, 2.1.524, 2.1.531, 2.1.670, 2.2.475, 2.6.465 및 2.6.550은 각각 헥타르당 320 g의 적용률에서 베로니카 퍼시카(Veronica persica)에 대해 적어도 80%의 효과를 나타내었다.

Claims

화학식 (I)의 3-페닐이속사졸린 유도체 또는 그의 염:

상기 식에서,
R¹및 R²는 각각 독립적으로 수소, 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노, 또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드 및 시아노로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₄)-알킬 또는 (C₁-C₄)-알콕시이거나,
R¹및 R²는 이들이 결합된 탄소 원자와 함께, q개의 탄소 원자 및 p개의 산소 원자로 형성된 포화되거나, 부분 또는 완전 불포화된 3-, 4- 또는 5-원 환을 형성하고;
R³은 불소, 염소, 시아노, (C₁-C₃)-알킬카보닐옥시 또는 S(O)_nR⁵,
또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노, (C₁-C₄)-알콕시 및 하이드록실로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬, (C₃-C₆)-사이클로알킬, (C₂-C₆)-알케닐 또는 (C₂-C₆)-알키닐,
또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노 및 (C₁-C₆)-알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬카보닐, (C₂-C₆)-알케닐카보닐 또는 (C₃-C₆)-사이클로알킬카보닐이고;
R⁵는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노 및 하이드록실로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬 또는 (C₃-C₆)-사이클로알킬이고;
R⁶은 수소 또는 R⁵이고;
R⁷은 수소 또는 각각 불소, 염소, 브롬, 시아노 및 (C₁-C₂)-알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬, (C₃-C₆)-사이클로알킬, (C₂-C₄)-알케닐 또는 (C₂-C₄)-알키닐이고;
R⁸은 R⁷이고;
W*는 COOH, COOY, CN 또는 CHO이고;
Y는 불소, 염소, 브롬, 시아노, 하이드록실 및 COO-(C₁-C₈)-알킬로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환되고 산소, 황 및 질소로 구성된 그룹으로부터 선택된 n개의 헤테로 원자에 의해 차단된 (C₁-C₈)-알킬이거나,
(사이클로헥스-2-엔-1-온)-3-일, (프로판-1-올)-3-일, (2,2-디메틸프로판-1-올)-3-일, (메틸 2,2-디메틸프로파노에이트)-3-일, (메틸 프로파노에이트)-3-일, (에틸 프로파노에이트)-3-일, (에틸 부타노에이트)-3-일, (에틸 (3R)-4,4,4-트리플루오로부타노에이트)-3-일, (부탄-2-온)-4-일, (3-메틸부탄-2-온)-4-일, (펜트-3-엔-2-온)-4-일, ((2S)-디메틸 부탄디오에이트)-2-일, (디메틸 펜탄디오에이트)-3-일, (메틸 (2R)-2-메틸프로파노에이트)-3-일, 4-메톡시카보닐벤질, 3,5-디플루오로벤질, 3,4-디플루오로벤질, 2,6-디플루오로벤질, 5-메틸피리딘-3-일메틸, 테트라하이드로푸란-3-일 및 (부탄-1-올)-4-일로 구성된 그룹으로부터 선택된 래디칼이고;
X², X⁴및 X⁶은 각각 독립적으로 수소, 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노, 니트로,
또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노 및 (C₁-C₄)-알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₄)-알킬, (C₃-C₅)-사이클로알킬, (C₂-C₄)-알케닐, (C₂-C₄)-알키닐, (C₁-C₄)-알콕시, (C₂-C₄)-알케닐옥시, (C₂-C₄)-알키닐옥시 또는 (C₁-C₄)-알킬카보닐이고;
X³은 불소, 염소, 브롬, 요오드, 하이드록실, 시아노, 니트로, SF₅, CONR⁸SO₂R⁵, CONR⁶R⁸, COR⁶, CO₂R⁸, CONR⁶R⁸, C(R⁶)=NOR⁸, NR⁶COR⁸, NR⁶CONR⁸R⁸, NR⁶CO₂R⁸, NR⁶SO₂R⁸, NR⁶SO₂NR⁶R⁸, OCONR⁶R⁸, OSO₂R⁵, R⁵, S(O)_nR⁵, SO₂NR⁶R⁸, OSO₂NR⁶R⁸,
또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 하이드록실 및 시아노로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬, (C₃-C₅)-사이클로알킬, (C₂-C₆)-알케닐, (C₂-C₆)-알키닐,
또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노 및 (C₁-C₂)-알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알콕시, (C₃-C₆)-사이클로알콕시, (C₂-C₆)-알케닐옥시 또는 (C₂-C₆)-알키닐옥시이고;
X⁵는 수소, 불소, 염소, 브롬, 요오드, 하이드록실, 시아노, 니트로, SF₅, CONR⁸SO₂R⁵, CONR⁶R⁸, COR⁶, CO₂R⁸, CONR⁶R⁸, C(R⁶)=NOR⁸, NR⁶COR⁸, NR⁶CONR⁸R⁸, NR⁶CO₂R⁸, NR⁶SO₂R⁸, NR⁶SO₂NR⁶R⁸, OCONR⁶R⁸, OSO₂R⁵, R⁵, S(O)_nR⁵, SO₂NR⁶R⁸, OSO₂NR⁶R⁸,
또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 하이드록실 및 시아노로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬, (C₃-C₅)-사이클로알킬, (C₂-C₆)-알케닐, (C₂-C₆)-알키닐,
또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노 및 (C₁-C₂)-알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알콕시, (C₃-C₆)-사이클로알콕시, (C₂-C₆)-알케닐옥시 또는 (C₂-C₆)-알키닐옥시이고;
m은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5이고;
n은 0, 1 또는 2이고;
p는 0 또는 1이고;
q는 3, 4 또는 5이되;
단,
a) X³및 X⁴가 둘 다 치환 또는 비치환된 알콕시는 아니고,
b) R³은 메틸이고 W*는 COOH인 화합물에서, X⁵는 수소가 아니고,
c) 화합물
메틸 3-(3-시아노페닐)-5-(이소프로폭시메틸)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트,
메틸 5-(부톡시메틸)-3-(3-시아노페닐)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트,
메틸 3-(3-시아노페닐)-5-(메톡시메틸)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트,
메틸 3-(3-시아노페닐)-5-(2-메톡시에틸)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트,
3-(3-시아노페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실산,
메틸 3-(3-시아노페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트,
에틸 3-(3-시아노페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트,
메틸 5-메틸-3-(3-니트로페닐)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트,
메틸 3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트 및
에틸 3-(3-클로로페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트는 제외된다.
제1항에 있어서,
R¹및 R²는 각각 수소이고,
R³은 (C₁-C₆)-알킬, (C₁-C₄)-알콕시-(C₁-C₄)-알킬, (C₂-C₆)-알케닐, (C₂-C₆)-알키닐, 할로-(C₁-C₆)-알킬 또는 할로-(C₂-C₆)-알케닐이고;
R⁵는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노 및 하이드록실로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬 또는 (C₃-C₆)-사이클로알킬이고;
R⁶은 수소 또는 R⁵이고;
R⁷은 수소 또는 각각 불소, 염소, 브롬, 시아노 및 (C₁-C₂)-알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬, (C₃-C₆)-사이클로알킬, (C₂-C₄)-알케닐 또는 (C₂-C₄)-알키닐이고;
R⁸은 R⁷이고;
W*는 COOH 또는 COOY이고;
Y는 불소, 염소, 브롬, 시아노, 하이드록실 및 COO-(C₁-C₄)-알킬로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환되고 n개의 산소 원자에 의해 차단된 (C₁-C₆)-알킬이거나,
(사이클로헥스-2-엔-1-온)-3-일, (프로판-1-올)-3-일, (2,2-디메틸프로판-1-올)-3-일, (메틸 2,2-디메틸프로파노에이트)-3-일, (메틸 프로파노에이트)-3-일, (에틸 프로파노에이트)-3-일, (에틸 부타노에이트)-3-일, (에틸 (3R)-4,4,4-트리플루오로부타노에이트)-3-일, (부탄-2-온)-4-일, (3-메틸부탄-2-온)-4-일, (펜트-3-엔-2-온)-4-일, ((2S)-디메틸 부탄디오에이트)-2-일, (디메틸 펜탄디오에이트)-3-일, (메틸 (2R)-2-메틸프로파노에이트)-3-일, 4-메톡시카보닐벤질, 3,5-디플루오로벤질, 3,4-디플루오로벤질, 2,6-디플루오로벤질, 5-메틸피리딘-3-일메틸, 테트라하이드로푸란-3-일 및 (부탄-1-올)-4-일로 구성된 그룹으로부터 선택된 래디칼이고;
X², X⁴및 X⁶은 각각 독립적으로 수소, 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노, 니트로,
또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노 및 (C₁-C₄)-알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₄)-알킬, (C₃-C₅)-사이클로알킬, (C₂-C₄)-알케닐, (C₂-C₄)-알키닐, (C₁-C₄)-알콕시, (C₂-C₄)-알케닐옥시, (C₂-C₄)-알키닐옥시 또는 (C₁-C₄)-알킬카보닐이고;
X³은 불소, 염소, 브롬, 요오드, 하이드록실, 시아노, 니트로, SF₅, CONR⁸SO₂R⁵, CONR⁶R⁸, COR⁶, CO₂R⁸, CONR⁶R⁸, C(R⁶)=NOR⁸, NR⁶COR⁸, NR⁶CONR⁸R⁸, NR⁶CO₂R⁸, NR⁶SO₂R⁸, NR⁶SO₂NR⁶R⁸, OCONR⁶R⁸, OSO₂R⁵, R⁵, S(O)_nR⁵, SO₂NR⁶R⁸, OSO₂NR⁶R⁸,
또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 하이드록실 및 시아노로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬, (C₃-C₅)-사이클로알킬, (C₂-C₆)-알케닐, (C₂-C₆)-알키닐,
또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노 및 (C₁-C₂)-알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알콕시, (C₃-C₆)-사이클로알콕시, (C₂-C₆)-알케닐옥시 또는 (C₂-C₆)-알키닐옥시이고;
X⁵는 수소, 불소, 염소, 브롬, 요오드, 하이드록실, 시아노, 니트로, SF₅, CONR⁸SO₂R⁵, CONR⁶R⁸, COR⁶, CO₂R⁸, CONR⁶R⁸, C(R⁶)=NOR⁸, NR⁶COR⁸, NR⁶CONR⁸R⁸, NR⁶CO₂R⁸, NR⁶SO₂R⁸, NR⁶SO₂NR⁶R⁸, OCONR⁶R⁸, OSO₂R⁵, R⁵, S(O)_nR⁵, SO₂NR⁶R⁸, OSO₂NR⁶R⁸,
또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 하이드록실 및 시아노로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬, (C₃-C₅)-사이클로알킬, (C₂-C₆)-알케닐, (C₂-C₆)-알키닐,
또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노 및 (C₁-C₂)-알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알콕시, (C₃-C₆)-사이클로알콕시, (C₂-C₆)-알케닐옥시 또는 (C₂-C₆)-알키닐옥시이고;
m은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5이고;
n은 0, 1 또는 2이되;
단,
a) X³및 X⁴가 둘 다 치환 또는 비치환된 알콕시는 아니고,
b) R³은 메틸이고 W*는 COOH인 화합물에서, X⁵는 수소가 아니고,
c) 화합물
메틸 3-(3-시아노페닐)-5-(이소프로폭시메틸)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트,
메틸 5-(부톡시메틸)-3-(3-시아노페닐)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트,
메틸 3-(3-시아노페닐)-5-(메톡시메틸)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트,
메틸 3-(3-시아노페닐)-5-(2-메톡시에틸)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트,
3-(3-시아노페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실산,
메틸 3-(3-시아노페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트,
에틸 3-(3-시아노페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트,
메틸 5-메틸-3-(3-니트로페닐)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트,
메틸 3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트 및
에틸 3-(3-클로로페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트는 제외되는
3-페닐이속사졸린 유도체.
제1항 또는 제2항에 있어서,
R¹및 R²는 각각 수소이고,
R³은 (C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-알콕시-(C₁-C₄)-알킬, 비닐, (C₂-C₄)-알키닐, 할로-(C₁-C₄)-알킬 또는 할로-(C₂-C₄)-알케닐이고;
R⁵는 메틸 또는 에틸이고;
R⁶은 수소 또는 R⁵이고;
R⁷은 수소 또는 불소 및 염소로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬이고;
R⁸은 R⁷이고;
W*는 COOH 또는 COOY이고;
Y는 불소, 염소, 브롬, 시아노, 하이드록실 및 COO-(C₁-C₄)-알킬로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환되고 n개의 산소 원자에 의해 차단된 (C₁-C₆)-알킬이거나,
(사이클로헥스-2-엔-1-온)-3-일, (프로판-1-올)-3-일, (2,2-디메틸프로판-1-올)-3-일, (메틸 2,2-디메틸프로파노에이트)-3-일, (메틸 프로파노에이트)-3-일, (에틸 프로파노에이트)-3-일, (에틸 부타노에이트)-3-일, (에틸 (3R)-4,4,4-트리플루오로부타노에이트)-3-일, (부탄-2-온)-4-일, (3-메틸부탄-2-온)-4-일, (펜트-3-엔-2-온)-4-일, ((2S)-디메틸 부탄디오에이트)-2-일, (디메틸 펜탄디오에이트)-3-일, (메틸 (2R)-2-메틸프로파노에이트)-3-일, 4-메톡시카보닐벤질, 3,5-디플루오로벤질, 3,4-디플루오로벤질, 2,6-디플루오로벤질, 5-메틸피리딘-3-일메틸, 테트라하이드로푸란-3-일 및 (부탄-1-올)-4-일로 구성된 그룹으로부터 선택된 래디칼이고;
X², X⁴및 X⁶은 각각 독립적으로 수소, 불소, 또는 염소,
또는 각각 불소, 염소, 시아노 및 (C₁-C₄)-알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₄)-알킬 또는 (C₁-C₄)-알콕시이고;
X³은 불소, 염소, 브롬, 시아노,
또는 불소 및 염소로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬,
또는 불소 및 염소로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알콕시이고;
X⁵는 수소, 불소, 염소, 브롬, 시아노,
또는 불소 및 염소로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬,
또는 불소 및 염소로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알콕시이고;
m은 0, 1, 2 또는 3이고;
n은 0, 1 또는 2이되;
단,
a) X³및 X⁴가 둘 다 치환 또는 비치환된 알콕시는 아니고,
b) R³은 메틸이고 W*는 COOH인 화합물에서, X⁵는 수소가 아니고,
c) 화합물
메틸 3-(3-시아노페닐)-5-(이소프로폭시메틸)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트,
메틸 5-(부톡시메틸)-3-(3-시아노페닐)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트,
메틸 3-(3-시아노페닐)-5-(메톡시메틸)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트,
메틸 3-(3-시아노페닐)-5-(2-메톡시에틸)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트,
3-(3-시아노페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실산,
메틸 3-(3-시아노페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트,
에틸 3-(3-시아노페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트,
메틸 5-메틸-3-(3-니트로페닐)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트,
메틸 3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트 및
에틸 3-(3-클로로페닐)-5-메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-카복실레이트는 제외되는
3-페닐이속사졸린 유도체.
제3항에 있어서,
X⁵는 불소, 염소, 브롬, 시아노,
또는 불소 및 염소로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬,
또는 불소 및 염소로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알콕시인
3-페닐이속사졸린 유도체.
제1항 내지 제4항중 어느 한항에 따른 적어도 하나의 화학식 (I)의 화합물의 제초적 활성량을 특징으로 하는 제초 조성물.
제5항에 있어서, 제제 보조제와 혼합된 제초 조성물.
제5항 또는 제6항에 있어서, 살충제, 살비제, 제초제, 살진균제, 약해완화제 및 생장조절제의 그룹중에서 선택되는 적어도 하나의 추가의 살해충 활성 화합물을 포함하는 제초 조성물.
제7항에 있어서, 약해완화제를 포함하는 제초 조성물.
제8항에 있어서, 약해완화제가 메펜피르-디에틸, 사이프로설파미드, 이속사디펜-에틸, 클로퀸토셋-멕실, 베녹사코르 및 디클로르미드로 구성된 그룹중에서 선택되는 제초 조성물.
제7항 내지 제9항중 어느 한 항에 있어서, 추가의 제초제를 포함하는 제초 조성물.
원치않는 식물을 방제하기 위한 화학식 (Ia)의 3-페닐이속사졸린 유도체의 용도:

상기 식에서,
R¹및 R²는 각각 독립적으로 수소, 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노, 또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드 및 시아노로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₄)-알킬 또는 (C₁-C₄)-알콕시이거나,
R¹및 R²는 이들이 결합된 탄소 원자와 함께, q개의 탄소 원자 및 p개의 산소 원자로 형성된 포화되거나, 부분 또는 완전 불포화된 3-, 4- 또는 5-원 환을 형성하고;
R³은 불소, 염소, 시아노, (C₁-C₃)-알킬카보닐옥시 또는 S(O)_nR⁵,
또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노, (C₁-C₄)-알콕시 및 하이드록실로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬, (C₃-C₆)-사이클로알킬, (C₂-C₆)-알케닐 또는 (C₂-C₆)-알키닐,
또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노 및 (C₁-C₆)-알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬카보닐, (C₂-C₆)-알케닐카보닐 또는 (C₃-C₆)-사이클로알킬카보닐이고;
R⁵는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노 및 하이드록실로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬 또는 (C₃-C₆)-사이클로알킬이고;
R⁶은 수소 또는 R⁵이고;
R⁷은 수소 또는 각각 불소, 염소, 브롬, 시아노 및 (C₁-C₂)-알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬, (C₃-C₆)-사이클로알킬, (C₂-C₄)-알케닐 또는 (C₂-C₄)-알키닐이고;
R⁸은 R⁷이고;
W*는 COOH, COOY, CN 또는 CHO이고;
Y는 불소, 염소, 브롬, 시아노, 하이드록실 및 COO-(C₁-C₈)-알킬로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환되고 산소, 황 및 질소로 구성된 그룹으로부터 선택된 n개의 헤테로 원자에 의해 차단된 (C₁-C₈)-알킬이거나,
(사이클로헥스-2-엔-1-온)-3-일, (프로판-1-올)-3-일, (2,2-디메틸프로판-1-올)-3-일, (메틸 2,2-디메틸프로파노에이트)-3-일, (메틸 프로파노에이트)-3-일, (에틸 프로파노에이트)-3-일, (에틸 부타노에이트)-3-일, (에틸 (3R)-4,4,4-트리플루오로부타노에이트)-3-일, (부탄-2-온)-4-일, (3-메틸부탄-2-온)-4-일, (펜트-3-엔-2-온)-4-일, ((2S)-디메틸 부탄디오에이트)-2-일, (디메틸 펜탄디오에이트)-3-일, (메틸 (2R)-2-메틸프로파노에이트)-3-일, 4-메톡시카보닐벤질, 3,5-디플루오로벤질, 3,4-디플루오로벤질, 2,6-디플루오로벤질, 5-메틸피리딘-3-일메틸, 테트라하이드로푸란-3-일 및 (부탄-1-올)-4-일로 구성된 그룹으로부터 선택된 래디칼이고;
X², X⁴및 X⁶은 각각 독립적으로 수소, 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노, 니트로,
또는 각각 불소, 염소, 브롬 요오드, 시아노 및 (C₁-C₄)-알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₄)-알킬, (C₃-C₅)-사이클로알킬, (C₂-C₄)-알케닐, (C₂-C₄)-알키닐, (C₁-C₄)-알콕시, (C₂-C₄)-알케닐옥시, (C₂-C₄)-알키닐옥시 또는 (C₁-C₄)-알킬카보닐이고;
X³은 불소, 염소, 브롬, 요오드, 하이드록실, 시아노, 니트로, SF₅, CONR⁸SO₂R⁵, CONR⁶R⁸, COR⁶, CO₂R⁸, CONR⁶R⁸, C(R⁶)=NOR⁸, NR⁶COR⁸, NR⁶CONR⁸R⁸, NR⁶CO₂R⁸, NR⁶SO₂R⁸, NR⁶SO₂NR⁶R⁸, OCONR⁶R⁸, OSO₂R⁵, R⁵, S(O)_nR⁵, SO₂NR⁶R⁸, OSO₂NR⁶R⁸,
또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 하이드록실 및 시아노로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬, (C₃-C₅)-사이클로알킬, (C₂-C₆)-알케닐, (C₂-C₆)-알키닐,
또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노 및 (C₁-C₂)-알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알콕시, (C₃-C₆)-사이클로알콕시, (C₂-C₆)-알케닐옥시 또는 (C₂-C₆)-알키닐옥시이고;
X⁵는 수소, 불소, 염소, 브롬, 요오드, 하이드록실, 시아노, 니트로, SF₅, CONR⁸SO₂R⁵, CONR⁶R⁸, COR⁶, CO₂R⁸, CONR⁶R⁸, C(R⁶)=NOR⁸, NR⁶COR⁸, NR⁶CONR⁸R⁸, NR⁶CO₂R⁸, NR⁶SO₂R⁸, NR⁶SO₂NR⁶R⁸, OCONR⁶R⁸, OSO₂R⁵, R⁵, S(O)_nR⁵, SO₂NR⁶R⁸, OSO₂NR⁶R⁸,
또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 하이드록실 및 시아노로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬, (C₃-C₅)-사이클로알킬, (C₂-C₆)-알케닐, (C₂-C₆)-알키닐,
또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노 및 (C₁-C₂)-알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알콕시, (C₃-C₆)-사이클로알콕시, (C₂-C₆)-알케닐옥시 또는 (C₂-C₆)-알키닐옥시이고;
m은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5이고;
n은 0, 1 또는 2이고;
p는 0 또는 1이고;
q는 3, 4 또는 5이다.
제11항에 있어서,
R¹및 R²는 각각 수소이고,
R³은 (C₁-C₆)-알킬, (C₁-C₄)-알콕시-(C₁-C₄)-알킬, (C₂-C₆)-알케닐, (C₂-C₆)-알키닐, 할로-(C₁-C₆)-알킬 또는 할로-(C₂-C₆)-알케닐이고;
R⁵는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노 및 하이드록실로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬 또는 (C₃-C₆)-사이클로알킬이고;
R⁶은 수소 또는 R⁵이고;
R⁷은 수소 또는 각각 불소, 염소, 브롬, 시아노 및 (C₁-C₂)-알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬, (C₃-C₆)-사이클로알킬, (C₂-C₄)-알케닐 또는 (C₂-C₄)-알키닐이고;
R⁸은 R⁷이고;
W*는 COOH 또는 COOY이고;
Y는 불소, 염소, 브롬, 시아노, 하이드록실 및 COO-(C₁-C₄)-알킬로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환되고 n개의 산소 원자에 의해 차단된 (C₁-C₆)-알킬이거나,
(사이클로헥스-2-엔-1-온)-3-일, (프로판-1-올)-3-일, (2,2-디메틸프로판-1-올)-3-일, (메틸 2,2-디메틸프로파노에이트)-3-일, (메틸 프로파노에이트)-3-일, (에틸 프로파노에이트)-3-일, (에틸 부타노에이트)-3-일, (에틸 (3R)-4,4,4-트리플루오로부타노에이트)-3-일, (부탄-2-온)-4-일, (3-메틸부탄-2-온)-4-일, (펜트-3-엔-2-온)-4-일, ((2S)-디메틸 부탄디오에이트)-2-일, (디메틸 펜탄디오에이트)-3-일, (메틸 (2R)-2-메틸프로파노에이트)-3-일, 4-메톡시카보닐벤질, 3,5-디플루오로벤질, 3,4-디플루오로벤질, 2,6-디플루오로벤질, 5-메틸피리딘-3-일메틸, 테트라하이드로푸란-3-일 및 (부탄-1-올)-4-일로 구성된 그룹으로부터 선택된 래디칼이고;
X², X⁴및 X⁶은 각각 독립적으로 수소, 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노, 니트로,
또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노 및 (C₁-C₄)-알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₄)-알킬, (C₃-C₅)-사이클로알킬, (C₂-C₄)-알케닐, (C₂-C₄)-알키닐, (C₁-C₄)-알콕시, (C₂-C₄)-알케닐옥시, (C₂-C₄)-알키닐옥시 또는 (C₁-C₄)-알킬카보닐이고;
X³은 불소, 염소, 브롬, 요오드, 하이드록실, 시아노, 니트로, SF₅, CONR⁸SO₂R⁵, CONR⁶R⁸, COR⁶, CO₂R⁸, CONR⁶R⁸, C(R⁶)=NOR⁸, NR⁶COR⁸, NR⁶CONR⁸R⁸, NR⁶CO₂R⁸, NR⁶SO₂R⁸, NR⁶SO₂NR⁶R⁸, OCONR⁶R⁸, OSO₂R⁵, R⁵, S(O)_nR⁵, SO₂NR⁶R⁸, OSO₂NR⁶R⁸,
또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 하이드록실 및 시아노로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬, (C₃-C₅)-사이클로알킬, (C₂-C₆)-알케닐, (C₂-C₆)-알키닐,
또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노 및 (C₁-C₂)-알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알콕시, (C₃-C₆)-사이클로알콕시, (C₂-C₆)-알케닐옥시 또는 (C₂-C₆)-알키닐옥시이고;
X⁵는 수소, 불소, 염소, 브롬, 요오드, 하이드록실, 시아노, 니트로, SF₅, CONR⁸SO₂R⁵, CONR⁶R⁸, COR⁶, CO₂R⁸, CONR⁶R⁸, C(R⁶)=NOR⁸, NR⁶COR⁸, NR⁶CONR⁸R⁸, NR⁶CO₂R⁸, NR⁶SO₂R⁸, NR⁶SO₂NR⁶R⁸, OCONR⁶R⁸, OSO₂R⁵, R⁵, S(O)_nR⁵, SO₂NR⁶R⁸, OSO₂NR⁶R⁸,
또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 하이드록실 및 시아노로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬, (C₃-C₅)-사이클로알킬, (C₂-C₆)-알케닐, (C₂-C₆)-알키닐,
또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노 및 (C₁-C₂)-알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알콕시, (C₃-C₆)-사이클로알콕시, (C₂-C₆)-알케닐옥시 또는 (C₂-C₆)-알키닐옥시이고;
m은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5이고;
n은 0, 1 또는 2인
3-페닐이속사졸린 유도체의 용도.
제11항 또는 제12항에 있어서,
R¹및 R²는 각각 수소이고,
R³은 (C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-알콕시-(C₁-C₄)-알킬, 비닐, (C₂-C₄)-알키닐, 할로-(C₁-C₄)-알킬 또는 할로-(C₂-C₄)-알케닐이고;
R⁵는 메틸 또는 에틸이고,
R⁶은 수소 또는 R⁵이고;
R⁷은 수소 또는 불소 및 염소로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬이고;
R⁸은 R⁷이고;
W*는 COOH 또는 COOY이고;
Y는 불소, 염소, 브롬, 시아노, 하이드록실 및 COO-(C₁-C₄)-알킬로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환되고 n개의 산소 원자에 의해 차단된 (C₁-C₆)-알킬이고;
X², X⁴및 X⁶은 각각 독립적으로 수소, 불소, 또는 염소,
또는 각각 불소, 염소, 시아노 및 C₁-C₄)-알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₄)-알킬 또는 (C₁-C₄)-알콕시이고;
X³은 불소, 염소, 브롬, 시아노,
또는 불소 및 염소로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬,
또는 불소 및 염소로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알콕시이고;
X⁵는 수소, 불소, 염소, 브롬, 시아노,
또는 불소 및 염소로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬,
또는 불소 및 염소로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알콕시이고;
m은 0, 1, 2 또는 3이고;
n은 0, 1 또는 2인
3-페닐이속사졸린 유도체의 용도.
제13항에 있어서,
X⁵는 불소, 염소, 브롬, 시아노,
또는 불소 및 염소로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬,
또는 불소 및 염소로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알콕시인
3-페닐이속사졸린 유도체의 용도.
제초 활성 3-페닐이속사졸린-5-카복사미드 및 3-페닐이속사졸린-5-티오아미드의 제조를 위한 화학식 (Ia)의 3-페닐이속사졸린 유도체의 용도:

상기 식에서,
R¹및 R²는 각각 독립적으로 수소, 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노, 또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드 및 시아노로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₄)-알킬 또는 (C₁-C₄)-알콕시이거나,
R¹및 R²는 이들이 결합된 탄소 원자와 함께, q개의 탄소 원자 및 p개의 산소 원자로 형성된 포화되거나, 부분 또는 완전 불포화된 3-, 4- 또는 5-원 환을 형성하고;
R³은 불소, 염소, 시아노, (C₁-C₃)-알킬카보닐옥시 또는 S(O)_nR⁵,
또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노, (C₁-C₄)-알콕시 및 하이드록실로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬, (C₃-C₆)-사이클로알킬, (C₂-C₆)-알케닐 또는 (C₂-C₆)-알키닐,
또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노 및 (C₁-C₆)-알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬카보닐, (C₂-C₆)-알케닐카보닐 또는 (C₃-C₆)-사이클로알킬카보닐이고;
R⁵는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노 및 하이드록실로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬 또는 (C₃-C₆)-사이클로알킬이고;
R⁶은 수소 또는 R⁵이고;
R⁷은 수소 또는 각각 불소, 염소, 브롬, 시아노 및 (C₁-C₂)-알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬, (C₃-C₆)-사이클로알킬, (C₂-C₄)-알케닐 또는 (C₂-C₄)-알키닐이고;
R⁸은 R⁷이고;
W*는 COOH, COOY, CN 또는 CHO이고;
Y는 불소, 염소, 브롬, 시아노, 하이드록실 및 COO-(C₁-C₈)-알킬로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환되고 산소, 황 및 질소로 구성된 그룹으로부터 선택된 n개의 헤테로 원자에 의해 차단된 (C₁-C₈)-알킬이거나,
(사이클로헥스-2-엔-1-온)-3-일, (프로판-1-올)-3-일, (2,2-디메틸프로판-1-올)-3-일, (메틸 2,2-디메틸프로파노에이트)-3-일, (메틸 프로파노에이트)-3-일, (에틸 프로파노에이트)-3-일, (에틸 부타노에이트)-3-일, (에틸 (3R)-4,4,4-트리플루오로부타노에이트)-3-일, (부탄-2-온)-4-일, (3-메틸부탄-2-온)-4-일, (펜트-3-엔-2-온)-4-일, ((2S)-디메틸 부탄디오에이트)-2-일, (디메틸 펜탄디오에이트)-3-일, (메틸 (2R)-2-메틸프로파노에이트)-3-일, 4-메톡시카보닐벤질, 3,5-디플루오로벤질, 3,4-디플루오로벤질, 2,6-디플루오로벤질, 5-메틸피리딘-3-일메틸, 테트라하이드로푸란-3-일 및 (부탄-1-올)-4-일로 구성된 그룹으로부터 선택된 래디칼이고;
X², X⁴및 X⁶은 각각 독립적으로 수소, 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노, 니트로,
또는 각각 불소, 염소, 브롬 요오드, 시아노 및 (C₁-C₄)-알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₄)-알킬, (C₃-C₅)-사이클로알킬, (C₂-C₄)-알케닐, (C₂-C₄)-알키닐, (C₁-C₄)-알콕시, (C₂-C₄)-알케닐옥시, (C₂-C₄)-알키닐옥시 또는 (C₁-C₄)-알킬카보닐이고;
X³은 불소, 염소, 브롬, 요오드, 하이드록실, 시아노, 니트로, SF₅, CONR⁸SO₂R⁵, CONR⁶R⁸, COR⁶, CO₂R⁸, CONR⁶R⁸, C(R⁶)=NOR⁸, NR⁶COR⁸, NR⁶CONR⁸R⁸, NR⁶CO₂R⁸, NR⁶SO₂R⁸, NR⁶SO₂NR⁶R⁸, OCONR⁶R⁸, OSO₂R⁵, R⁵, S(O)_nR⁵, SO₂NR⁶R⁸, OSO₂NR⁶R⁸,
또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 하이드록실 및 시아노로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬, (C₃-C₅)-사이클로알킬, (C₂-C₆)-알케닐, (C₂-C₆)-알키닐,
또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노 및 (C₁-C₂)-알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알콕시, (C₃-C₆)-사이클로알콕시, (C₂-C₆)-알케닐옥시 또는 (C₂-C₆)-알키닐옥시이고;
X⁵는 수소, 불소, 염소, 브롬, 요오드, 하이드록실, 시아노, 니트로, SF₅, CONR⁸SO₂R⁵, CONR⁶R⁸, COR⁶, CO₂R⁸, CONR⁶R⁸, C(R⁶)=NOR⁸, NR⁶COR⁸, NR⁶CONR⁸R⁸, NR⁶CO₂R⁸, NR⁶SO₂R⁸, NR⁶SO₂NR⁶R⁸, OCONR⁶R⁸, OSO₂R⁵, R⁵, S(O)_nR⁵, SO₂NR⁶R⁸, OSO₂NR⁶R⁸,
또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 하이드록실 및 시아노로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬, (C₃-C₅)-사이클로알킬, (C₂-C₆)-알케닐, (C₂-C₆)-알키닐,
또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노 및 (C₁-C₂)-알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알콕시, (C₃-C₆)-사이클로알콕시, (C₂-C₆)-알케닐옥시 또는 (C₂-C₆)-알키닐옥시이고;
m은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5이고;
n은 0, 1 또는 2이고;
p는 0 또는 1이고;
q는 3, 4 또는 5이다.
제15항에 있어서,
R¹및 R²는 각각 수소이고,
R³은 (C₁-C₆)-알킬, (C₁-C₄)-알콕시-(C₁-C₄)-알킬, (C₂-C₆)-알케닐, (C₂-C₆)-알키닐, 할로-(C₁-C₄)-알킬 또는 할로-(C₂-C₄)-알케닐이고;
R⁵는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노 및 하이드록실로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬 또는 (C₃-C₆)-사이클로알킬이고;
R⁶은 수소 또는 R⁵이고;
R⁷은 수소 또는 각각 불소, 염소, 브롬, 시아노 및 (C₁-C₂)-알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬, (C₃-C₆)-사이클로알킬, (C₂-C₄)-알케닐 또는 (C₂-C₄)-알키닐이고;
R⁸은 R⁷이고;
W*는 COOH 또는 COOY이고;
Y는 불소, 염소, 브롬, 시아노, 하이드록실 및 COO-(C₁-C₄)-알킬로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환되고 n개의 산소 원자에 의해 차단된 (C₁-C₆)-알킬이거나,
(사이클로헥스-2-엔-1-온)-3-일, (프로판-1-올)-3-일, (2,2-디메틸프로판-1-올)-3-일, (메틸 2,2-디메틸프로파노에이트)-3-일, (메틸 프로파노에이트)-3-일, (에틸 프로파노에이트)-3-일, (에틸 부타노에이트)-3-일, (에틸 (3R)-4,4,4-트리플루오로부타노에이트)-3-일, (부탄-2-온)-4-일, (3-메틸부탄-2-온)-4-일, (펜트-3-엔-2-온)-4-일, ((2S)-디메틸 부탄디오에이트)-2-일, (디메틸 펜탄디오에이트)-3-일, (메틸 (2R)-2-메틸프로파노에이트)-3-일, 4-메톡시카보닐벤질, 3,5-디플루오로벤질, 3,4-디플루오로벤질, 2,6-디플루오로벤질, 5-메틸피리딘-3-일메틸, 테트라하이드로푸란-3-일 및 (부탄-1-올)-4-일로 구성된 그룹으로부터 선택된 래디칼이고;
X², X⁴및 X⁶은 각각 독립적으로 수소, 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노, 니트로,
또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노 및 (C₁-C₄)-알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₄)-알킬, (C₃-C₅)-사이클로알킬, (C₂-C₄)-알케닐, (C₂-C₄)-알키닐, (C₁-C₄)-알콕시, (C₂-C₄)-알케닐옥시, (C₂-C₄)-알키닐옥시 또는 (C₁-C₄)-알킬카보닐이고;
X³은 불소, 염소, 브롬, 요오드, 하이드록실, 시아노, 니트로, SF₅, CONR⁸SO₂R⁵, CONR⁶R⁸, COR⁶, CO₂R⁸, CONR⁶R⁸, C(R⁶)=NOR⁸, NR⁶COR⁸, NR⁶CONR⁸R⁸, NR⁶CO₂R⁸, NR⁶SO₂R⁸, NR⁶SO₂NR⁶R⁸, OCONR⁶R⁸, OSO₂R⁵, R⁵, S(O)_nR⁵, SO₂NR⁶R⁸, OSO₂NR⁶R⁸,
또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 하이드록실 및 시아노로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬, (C₃-C₅)-사이클로알킬, (C₂-C₆)-알케닐, (C₂-C₆)-알키닐,
또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노 및 (C₁-C₂)-알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알콕시, (C₃-C₆)-사이클로알콕시, (C₂-C₆)-알케닐옥시 또는 (C₂-C₆)-알키닐옥시이고;
X⁵는 수소, 불소, 염소, 브롬, 요오드, 하이드록실, 시아노, 니트로, SF₅, CONR⁸SO₂R⁵, CONR⁶R⁸, COR⁶, CO₂R⁸, CONR⁶R⁸, C(R⁶)=NOR⁸, NR⁶COR⁸, NR⁶CONR⁸R⁸, NR⁶CO₂R⁸, NR⁶SO₂R⁸, NR⁶SO₂NR⁶R⁸, OCONR⁶R⁸, OSO₂R⁵, R⁵, S(O)_nR⁵, SO₂NR⁶R⁸, OSO₂NR⁶R⁸,
또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 하이드록실 및 시아노로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬, (C₃-C₅)-사이클로알킬, (C₂-C₆)-알케닐, (C₂-C₆)-알키닐,
또는 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노 및 (C₁-C₂)-알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알콕시, (C₃-C₆)-사이클로알콕시, (C₂-C₆)-알케닐옥시 또는 (C₂-C₆)-알키닐옥시이고;
m은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5이고;
n은 0, 1 또는 2인
3-페닐이속사졸린 유도체의 용도.
제15항 또는 제16항에 있어서,
R¹및 R²는 각각 수소이고,
R³은 (C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-알콕시-(C₁-C₄)-알킬, 비닐, (C₂-C₄)-알키닐, 할로-(C₁-C₄)-알킬 또는 할로-(C₂-C₄)-알케닐이고;
R⁵는 메틸 또는 에틸이고,
R⁶은 수소 또는 R⁵이고;
R⁷은 수소 또는 불소 및 염소로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬이고;
R⁸은 R⁷이고;
W*는 COOH 또는 COOY이고;
Y는 불소, 염소, 브롬, 시아노, 하이드록실 및 COO-(C₁-C₄)-알킬로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환되고 n개의 산소 원자에 의해 차단된 (C₁-C₆)-알킬이거나,
(사이클로헥스-2-엔-1-온)-3-일, (프로판-1-올)-3-일, (2,2-디메틸프로판-1-올)-3-일, (메틸 2,2-디메틸프로파노에이트)-3-일, (메틸 프로파노에이트)-3-일, (에틸 프로파노에이트)-3-일, (에틸 부타노에이트)-3-일, (에틸 (3R)-4,4,4-트리플루오로부타노에이트)-3-일, (부탄-2-온)-4-일, (3-메틸부탄-2-온)-4-일, (펜트-3-엔-2-온)-4-일, ((2S)-디메틸 부탄디오에이트)-2-일, (디메틸 펜탄디오에이트)-3-일, (메틸 (2R)-2-메틸프로파노에이트)-3-일, 4-메톡시카보닐벤질, 3,5-디플루오로벤질, 3,4-디플루오로벤질, 2,6-디플루오로벤질, 5-메틸피리딘-3-일메틸, 테트라하이드로푸란-3-일 및 (부탄-1-올)-4-일로 구성된 그룹으로부터 선택된 래디칼이고;
X², X⁴및 X⁶은 각각 독립적으로 수소, 불소, 또는 염소,
또는 각각 불소, 염소, 시아노 및 (C₁-C₄)-알콕시로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₄)-알킬 또는 (C₁-C₄)-알콕시이고;
X³은 불소, 염소, 브롬, 시아노,
또는 불소 및 염소로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬,
또는 불소 및 염소로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알콕시이고;
X⁵는 수소, 불소, 염소, 브롬, 시아노,
또는 불소 및 염소로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬,
또는 불소 및 염소로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알콕시이고;
m은 0, 1, 2 또는 3이고;
n은 0, 1 또는 2인
3-페닐이속사졸린 유도체의 용도.
제17항에 있어서,
X⁵는 불소, 염소, 브롬, 시아노,
또는 불소 및 염소로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알킬,
또는 불소 및 염소로 구성된 그룹으로부터 선택된 m개의 래디칼로 치환된 (C₁-C₆)-알콕시인
3-페닐이속사졸린 유도체의 용도.
제1항 내지 제4항중 어느 한 항에 따른 적어도 하나의 화학식 (I)의 화합물 또는 제11항 내지 제14항중 어느 한 항에 따른 적어도 하나의 화학식 (Ia)의 화합물 또는 제5항 내지 제10항중 어느 한 항에 따른 제초 조성물의 유효량을 식물 또는 원치않는 식물 장소에 적용하는 것을 포함하는, 원치않는 식물의 방제 방법.
원치않는 식물을 방제하기 위한, 제5항 내지 제10항중 어느 한 항에 따른 제초 조성물의 용도.
제11항 내지 제14항중 또는 제20항중 어느 한 항에 있어서, 유용 식물의 작물에서 원치않는 식물을 방제하기 위해 화학식 (I)의 화합물이 사용되는 것을 특징으로 하는 용도.
제21항에 있어서, 유용 식물이 형질전환(transgenic) 유용 식물인 용도.