UA116241C2 - Триазольні похідні - Google Patents

Триазольні похідні Download PDF

Info

Publication number
UA116241C2
UA116241C2 UAA201510937A UAA201510937A UA116241C2 UA 116241 C2 UA116241 C2 UA 116241C2 UA A201510937 A UAA201510937 A UA A201510937A UA A201510937 A UAA201510937 A UA A201510937A UA 116241 C2 UA116241 C2 UA 116241C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
alkyl
plants
compounds
unsubstituted
substituted
Prior art date
Application number
UAA201510937A
Other languages
English (en)
Inventor
Зебастіан Гоффманн
Александер Зудау
Петер Дамен
Ульріке Вахендорфф-Нойманн
Давід Берньє
Стефан Брюне
Елен Лашез
Джекі Відаль
П'єр Жені
П'єр-Ів Кокерон
Жюлі Гайст
Жан-П'єр Вор
Філіп Кеннель
Рікарда Міллер
Original Assignee
Байєр Кропсайєнс Акцієнгезелльшафт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Байєр Кропсайєнс Акцієнгезелльшафт filed Critical Байєр Кропсайєнс Акцієнгезелльшафт
Publication of UA116241C2 publication Critical patent/UA116241C2/uk

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/30—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/46—Oxygen atoms
    • C07D213/50—Ketonic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/12—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D215/14—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/06—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)
  • Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)

Abstract

Даний винахід стосується нових триазольних похідних, способу одержання цих сполук, композицій, що містять ці сполуки, і застосування їх як біологічно активних сполук, особливо для боротьби із шкідливими мікроорганізмами у галузі захисту культур і захисту матеріалів, і як регуляторів росту рослин.

Description

Даний винахід стосується нових триазольних похідних, способу одержання цих сполук, композицій, що містять ці сполуки, і застосування їх як біологічно активних сполук, особливо для боротьби із шкідливими мікроорганізмами у галузі захисту культур і захисту матеріалів, і як регуляторів росту рослин.
Даний винахід стосується нових триазольних похідних, способу одержання цих сполук, композицій, що містять ці сполуки, і застосування їх як біологічно активних сполук, особливо для боротьби зі шкідливими мікроорганізмами у галузі захисту сільськогосподарських культур і захисту матеріалів, і як регуляторів росту рослин.
Вже відомо, що певні алкіл-заміщені триазольні похідні можна використовувати у захисті сільськогосподарських культур як фунгіциди (див. СМ 1760193 А). Відомо також, що певні триазольні похідні можна використовувати при деяких фармацевтичних показаннях і для захисту сільськогосподарських культур як фунгіциди (див. УМО-А 2012/177635, М/О-А 2012/177638, МО-А 2012/177603, МО-А 2012/177608, МО-А 2012/177725, МО-А 2012/177728).
Оскільки екологічні та економічні вимоги, що пред'являються до сучасних активних інгредієнтів, наприклад, фунгіцидів, постійно зростають, наприклад, по відношенню до спектру дії, токсичності, вибірковості, норм витрати, утворення відходів і вигідності виробництва, і також можуть виникнути проблеми, наприклад, пов'язані зі стійкістю, існує постійна потреба в розробці нових фунгіцидних композицій, які мають переваги в порівнянні з відомими композиціями, принаймні в деяких галузях.
Відповідно, даний винахід забезпечує нові триазольні похідні формули (І) тик п уж
Ох 0 у якій
А" являє собою заміщений або незаміщений С1-Св-алкіл; заміщений або незаміщений С4-Св- циклоалкілалкіл; заміщений або незаміщений Сг2-Св-алкеніл; заміщений або незаміщений С2-Св- алкініл; і
В? являє собою Н, С1-Св-алкіл, -51(НЗа) (ВЗ) (зе), -РІОХОН)», -СН»-О-Р(ФО)(ОН)», заміщений або незаміщений -С(0)-С1-Св-алкіл; заміщений або незаміщений -С(0)-Сз-С7-циклоалкіл, заміщений або незаміщений -С(О)МН-С1-Св-алкіл; заміщений або незаміщений -С(О)М-ді-С1-Св- алкіл; заміщений або незаміщений -С(0)0О-С.1-Св-алкіл; і
Аза, ДЗЬ, Дзс незалежно один від одного являють собою заміщений або незаміщений С1-Св- алкіл;
Зо і
Х являє собою заміщений або незаміщений ненасичений 6б-членний гетероцикл, що містить 1 або 2 атомаци) азоту як гетероатом(и) або його бензанельоване похідне; і їх солі, або М-оксиди.
Солі або М-оксиди триазольних похідних формули (І) також мають фунгіцидні властивості.
Якщо не вказано інше, термін "заміщений або незаміщений" використовуваний у визначеннях радикалів ЕР, В2, За, ВЗ», Дзс і Х, наведених у формулах даної заявки, та їх кращих діапазонів або варіантів, переважно включає вищезазначені радикали, незаміщені або заміщені галогеном; гідроксилом; ціано; аміно; сульфанілом; пентафтор-/6-сульфанілом; С:-Св-алкілом;
Сі-Св-галогеналкілом; Сі-Св-алкілокси; / Сі-Св-галогеналкілокси; Сі-Св-алкілтіо; /С1-Св- галогеналкілтіо; три(С:і-Св-алкіл)силілом; три(С:і-Св-алкіл)силіл-С1-Св-алкілом; Сз-С7- циклоалкілом; Сз-С7-галогенциклоалкілом; Сз-С7-циклоалкенілом; Сз-С7-галогенциклоалкенілом;
С4-Сто-циклоалкілалкілом; С«-С1іо-галогенциклоалкілалкілом; Св-С1і2-циклоалкілциклоалкілом; Ст1-
Св-алкіл-Сз-С7-циклоалкілом; С1-Св-алкокси-Сз-С7-циклоалкілом; три(Сі-Св-алкіл)силіл-Сз-С7- циклоалкілом; С2-Св-алкенілом; С2-Св-алкінілом;. С2-Св-алкенілокси;. С2-Св-галогеналкенілокси;
Сз-Св-алкінілокси;. Сз-Св-галогеналкінілокси;. С1-Св-алкіламіно; Сі-Св-галогеналкіламіно; С1-Св- алкокси; сС.-Св-галогеналкокси; С:-Св-ціаноалкокси; С.4-Св-циклоалкілалкокси; Сз-Св- циклоалкокси; С1-Св-алкілсульфанілом; Сі-Св-галогеналкілсульфанілом; С1-Св-алкілкарбонілом;
С.-Св-галогеналкілкарбонілом; Сз-Св-циклоалкілкарбонілом; Сз-Св- галогенциклоалкілкарбонілом; Сі-Св-алкілкарбамоїлом; ді-С1-Св-алкілкарбамоїлом; М-С1-Св-
БО алкілоксикарбамоїлом; С1і-Св-алкоксикарбамоїлом; М-С1-Св-алкіл-С1-Св-алкоксикарбамоїлом; Сч1-
Св-алкоксикарбонілом; С1-Св-галогеналкоксикарбонілом; Сз-Св-циклоалкоксикарбонілом; С2-Св- алкоксіалкілкарбонілом; С2-Св-галогеналкоксіалкілкарбонілом; Сз-Счо- циклоалкоксіалкілкарбонілом; Сі-Св-алкіламінокарбонілом; ді-С1-Св-алкіламінокарбонілом; Сз-
Св-циклоалкіламінокарбонілом; Сі-Св-алкілкарбонілокси; Сі-Св-галогеналкілкарбонілокси; Сз-Св- циклоалкілкарбонілокси; С1-Св-алкілкарбоніламіно; Сі-Св-галогеналкілкарбоніламіно; С1-Св- алкіламінокарбонілокси; ді-Сі-Св-алкіламінокарбонілокси; С1-Св-алкілоксикарбонілокси; С1-Св- алкілсульфінілом; С1-Св-галогеналкілсульфінілом; С1-Св-алкілсульфонілом; С1-Св-
галогеналкілсульфонілом; С1-Св-алкілсульфонілокси; Сі-Св-галогеналкілсульфонілокси; С1-Св- алкіламіносульфамоілом; ді-Сі-Св-алкіламіносульфамоілом; (Сі-Св-алкоксіїміно)-С1-Св-алкілом; (Сз-С7-циклоалкоксиіміно)-С1-Св-алкілом; гідроксіїміно-С1-Св-алкілом; (Сі-Св-алкоксіїміно)-Сз-С7- циклоалкілом; гідроксіїміно-Сз-С7-циклоалкілом; (Сі-Св-алкіліміно)-окси; (С:1-Св-алкіліміно)-оксі- Сі-Св-алкілом; (Сз-С7-циклоалкіліміно)-окси-С1-Св-алкілом; (С1-Св-алкіліміно)-окси-Сз-С7- циклоалкілом; (С1-Св-алкенілоксіїміно)-С1-Св-алкілом; (С1-Св-алкінілоксіїміно)-Сі-Св-алкілом; 2- оксопіролідин-1-ілом, (бензилоксіїміно)-С1-Св-алкілом; С:-Св-алкоксіалкілом; С1-Св- алкілтіоалкілом; Сі-Св-алкоксіалкоксіалкілом; Сі-Св-галогеналкоксіалкілом; бензилом; фенілом; бБ-ч-ленним гетероарилом; б--ленним гетероарилом; бензилокси; фенілокси; бензилсульфанілом; бензиламіно; фенокси; фенілсульфанілом; або феніламіно; де бензил, феніл, 5-членний гетероарил, б-ч-ленний гетероарил, бензилокси або фенілокси може бути необов'язково заміщений однією або декількома групою(ами), вибраною(ими) із зазначеного вище списку.
Краще, термін "заміщений або незаміщений", у визначеннях для Е', 82, НзЗа, Вб, Дзсі Х переважно включає незаміщені або заміщені галогеном; ціано; Сі-Св-алкілом; Сі-Св- галогеналкілом; Сі-Св-алкокси; Сі-Св-галогеналкокси; (С1-Св-алкоксіїміно)-С1-Св-алкілом; Сз-С7- циклоалкілом; Сз-С7-галогенциклоалкілом; Со-Св-алкенілом; або С2о-Св-алкінілом.
Формула (І), дає загальне визначення триазольних похідних відповідно до винаходу. Кращі радикальні визначення для формул, показаних вище і нижче, наведені нижче. Ці визначення застосовують до кінцевих продуктів формули (І) і також для всіх проміжних сполук.
В' краще являє собою заміщений або незаміщений С.1-Св-алкіл;.
В' найкраще являє собою незаміщений або Сз-С7-циклоалкіл-заміщений Сі-Св-алкіл.
В' найкраще являє собою незаміщений або Сз-С7-циклоалкіл-заміщений Сі-С4-алкіл.
У кращих варіантах здійснення даного винаходу К' являє собою незаміщений С:1-Св-алкіл, краще незаміщений С1-С4-алкіл, найкраще трет-бутил.
В іншому кращому варіанті здійснення даного винаходу В' являє собою заміщений Сз-С7- циклоалкіл-заміщений Сі-Св-алкіл, краще Сз-С7-циклоалкіл-заміщений Сі-С4-алкіл, найкраще циклопропілметил, циклопропілетан-1-іл, циклопропілетан-2-іл.
В іншому кращому варіанті здійснення даного винаходу В' являє собою заміщений Сз-С7-
Зо циклоалкілалкіл, краще заміщений циклопропілалкіл, де два замісника в тому ж або іншому атомі(ах) вуглецю можуть утворювати разом з Сз-С7-циклоалкілом, краще циклопропілом, до якого вони приєднані, заміщений або незаміщений біциклоалкіл.
В іншому кращому варіанті
А' краще являє собою незаміщений або Сі-С4--алкокси-заміщений або Сз-С7-циклоалкіл- Ззаміщений С:-Св-алкіл.
В' найкраще являє собою незаміщений або Сі-С4-алкокси-заміщений або Сз-С7-циклоалкіл- заміщений Сі-С4-алкіл.
Х краще являє собою заміщений або незаміщений ненасичений б-ч-ленний гетероцикл, що містить 1 або 2 атом(и) азоту як гетероатом(и) або його бензанельоване похідне, за умови, що,
Х не являє собою 2-піридиніл.
Х найкраще являє собою заміщений або незаміщений З-піридиніл, 4-піридиніл, 4- піримідиніл, 5-піримідиніл, піразин-2-іл, піридазин-3-іл або піридазин-4-іл, хінолін-2-іл, хінолін-3- іл.
Х також найкраще являє собою заміщений або незаміщений З-піридиніл, 4-піридиніл, 4- піримідиніл, 5-піримідиніл, піразин-2-іл, піридазин-3-іл, піридазин-4-іл, хінолін-2-іл, хінолін-3-іл або хінолін-4-іл.
Х найкраще являє собою заміщений або незаміщений З-піридиніл, 4-піридиніл, 4- піримідиніл, або 5-піримідиніл, хінолін-2-іл, хінолін-З-іл.
У кращих варіантах здійснення даного винаходу Х являє собою заміщений або незаміщений
БО З-піридиніл або 4-піридиніл.
В інших кращих варіантах здійснення даного винаходу Х являє собою заміщений З-піридиніл або 4-піридиніл.
В інших кращих варіантах здійснення даного винаходу Х являє собою З-піридиніл або 4- піридиніл, заміщений принаймні одним галогенним замісником.
В інших кращих варіантах здійснення даного винаходу Х являє собою заміщений або незаміщений 2-піридиніл.
В інших кращих варіантах здійснення даного винаходу Х являє собою 2-піридиніл, заміщений принаймні одним галогенним замісником.
Для всіх визначень для Х перевагу віддають таким гетероциклам, які не містять іншого(их) бо гетероатомак(їів), ніж атом(и) азоту.
В? краще являє собою Н, С1-Св-алкіл, заміщений або незаміщений -С2(0)-С1-Св-алкіл.
В? також краще являє собою Н, С1-Св-алкіл, заміщений або незаміщений -С(0)-С1-Св-алкіл або заміщений або незаміщений -С(0)0-С.1-Св-алкіл.
В? найкраще являє собою Н.
У таких варіантах здійснення даного винаходу, де В? являє собою -51(832)(В835)(НЗе)-5і(Вз)з, за, ДЗЬ, дДЗсккраще являють собою незалежно один від одного метил, етил або трет-бутил, за, ДЗЬ, ДЗ найкраще являють собою метил.
В інших кращих варіантах здійснення даного винаходу
В' являє собою незаміщений або Сі-С4-алкокси-заміщений або Сз-С7-циклоалкіл-заміщений
С:-Св-алкіл, і
Аг являє собою Н, С:-Св-алкіл, заміщений або незаміщений -С(0)-Сі-Св-алкіл. або заміщений або незаміщений -С(0)0О-С.-Св-алкіл, і
Х являє собою заміщений або незаміщений 2-піридиніл, З-піридиніл, 4-піридиніл, 4- піримідиніл, 5-піримідиніл, піразин-2-іл, піридазин-3-іл, піридазин-4-іл, хінолін-2-іл, хінолін-3-іл або хінолін-4-іл.
В інших кращих варіантах здійснення даного винаходу
А являє собою незаміщений або Сі-С4-алкокси-заміщений або Сз-С7-циклоалкіл-заміщений
С:-Св-алкіл, і
В? являє собою Н або заміщений або незаміщений -С(0)0О-С.1-Св-алкіл, і
Х являє собою заміщений або незаміщений 2-піридиніл, З-піридиніл, 4-піридиніл, 4- піримідиніл, 5-піримідиніл, піразин-2-іл, піридазин-3-іл, піридазин-4-іл, хінолін-2-іл, хінолін-3-іл або хінолін-4-іл.
Визначення і пояснення радикалів, наведені вище в загальних термінах або зазначені в бажаних діапазонах можуть також, однак, бути об'єднані один з одним, як це бажано, тобто в тому числі між певними діапазонами і бажаними діапазонами. Їх застосовують як для кінцевих продуктів так і, відповідно, до вихідних і проміжних. Крім того, окремі визначення можуть не застосовуватись.
Перевагу віддають сполукам формули (І), в яких кожен з радикалів має вищезазначені кращі визначення.
Зо Особливу перевагу віддають сполукам формули (І), в яких кожен з радикалів має вищезазначені більш кращі визначення.
Особливу перевагу віддають сполукам формули (І), в яких кожен з радикалів має вищезазначені найкращі визначення.
У визначеннях символів, зазначених у вищенаведених формулах, були використані загальні терміни, які зазвичай являють собою наступних замісників:
Визначення С:1-Св-алкіл включає великий діапазон, визначений тут для алкільного радикалу.
Зокрема, це визначення включає значення метил, етил, н-, ізопропіл, н-, ізо-, втор-, трет-бутил, і також у кожному випадку всі ізомерні пентили, гексили, гептили і октили, такі як метил, етил, пропіл, 1-метилетил, бутил, 1-метилпропіл, 2-метилпропіл, 1,1-диметилетил, н-пентил, 1- метилбутил, 2-метилбутил, 3З-метилбутил, 1,2-диметилпропіл, 1,1-диметилпропіл, 2,2- диметилпропіл, 1-етилпропіл, н-гексил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, З-метилпентил, 4- метилпентил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 1,1-диметилбутил, 2,2- диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1,1,2-триметилпропіл, 1,2,2-триметилпропіл, 1-етилбутил, 2- етилбутил, 1-етил-З-метилпропіл, н-гептил, 1-метилгексил, 1-етилпентил, 2-етилпентил, 1- пропілбутил, октил, 1-метилгептил, 2-метилгептил, 1-етилгексил, 2-етилгексил, 1-пропілпентил і 2-пропіллентил, зокрема, пропіл, 1-метилетил, бутил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3- метилбутил, 1,1-диметилетил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, пентил, 1-метилбутил, 1- етилпропіл, гексил, З-метилпентил, гептил, 1-метилгексил, 1-етил-З-метилбутил, 1-метилгептил, 1,2-диметилгексил, 1,3-диметилоктил, 4-метилоктил, 1,2,2,3-тетраметилбутил, 1,3,3- триметилбутил, 1,2,3-триметилбутил, 1,3-диметилпентил, 1,3-диметилгексил, 5-метил-З3-гексил, 2-метил-4-гептил і 1-метил-2-циклопропілетил. Кращий діапазон являє собою Сі-С4-алкіл, такий як метил, етил, н-, ізопропіл, н-, ізо-, втор-, трет-бутил.
Галоген-заміщений алкіл - що називають Сі1-Св-галогеналкіл - являє собою, наприклад, С1-
Св-алкіл, як визначено вище, заміщений одним або декількома галогенними замісниками, які можуть бути однаковими або різними. Краще Сі-Св-галогеналкіл являє собою хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, І-фторетил, 2-фторетил, 2,2-дифторетил, 2,2,2- трифторетил, 2-хлор-2-фторетил, 2-хлор-2,2-дифторетил, 2,2-дихлор-2-фторетил, 2,2,2- трихлоретил, пентафторетил, 1-фтор-1-метилетил, 2-фтор-1,1-диметилетил, 2-фтор-1- бо фторметил-1-метилетил, 2-фтор-1,1-ди(фторметил)-етил, З-хлор-і1-метилбутил, 2-хлор-1-
метилбутил, 1-хлорбутил, 3,3-дихлор-1-метилбутил, З-хлор-і-метилбутил, /1-метил-3- трифторметилбутил, З-метил-1-трифторметилбутил.
Визначення С2-Св-алкеніл включає великий діапазон, визначений тут для алкенільного радикалу. Зокрема, це визначення включає значення етеніл, н-, ізопропеніл, н-, ізо-, втор-, трет- бутеніл, і також в кожному випадку всі ізомерні пентеніли, гексеніли, гептеніли, октеніли, 1- метил-1-пропеніл, 1-етил-1-бутеніл, 2,4-диметил-1-пентеніл, 2,4-диметил-2-пентеніл. Галоген- заміщений алкеніл - що називають С2-Св-галогеналкеніл - являє собою, наприклад, С2-Св- алкеніл, як визначено вище, заміщений одним або декількома галогенними замісниками, які можуть бути однаковими або різними.
Визначення С2-Св-алкініл включає великий діапазон, визначений тут для алкінільного радикалу. Зокрема, це визначення включає значення етиніл, н-, ізопропініл, н-, ізо-, втор-, трет- бутиніл, і також у кожному випадку всі ізомерні пентиніли, гексиніли, гептиніли, октиніли.
Галоген- заміщений алкініл - що називають С2-Св-галогеналкініл - являє собою, наприклад, С2-
Св-алкіл, як визначено вище, заміщений одним або декількома галогенними замісниками, які можуть бути однаковими або різними.
Визначення Сз-С7-циклоалкіл включає моноциклічні насичені гідрокарбілові групи, що мають від З до 7 вуглецевих членів кільця, такі як циклопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогексил і циклогептил.
Визначення галоген-заміщений циклоалкіл і галогенциклоалкіл включає моноциклічні насичені гідрокарбілові групи, що мають від З до 7 вуглецевих членів кільця, такі як 1- фторциклопропіл і 1-хлорциклопропіл.
Визначення біциклоалкіл включає спіроциклічний алкіл, в якому два замісника на одному й тому ж атомі вуглецю Сз-С7-циклоалкілу разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, можуть утворювати Сз-С7-циклоалкіл, це визначення включає, наприклад, значення спіро(2.2|пентил. Визначення біциклоалкіл також включає біциклічні алкіли, в яких два замісника в різних суміжних або несуміжних атомах вуглецю Сз-С7-циклоалкілу разом з атомами вуглецю, до яких вони приєднані, можуть утворювати Сз-С7-циклоалкіл, це визначення включає, наприклад, значення біциклоїЇ2.2.1|гептан-2-іл, біцикло|2.2.1)гептан-7-іл, біцикло|4.1.О|гептан-2- іл, біциклоЇ4.1.О)гептан-З-іл, біцикло|4.1.0)гептан-7-іл. Визначення біциклоалкіл також включає
Зо біциклічні алкіли, в яких два замісника в різних суміжних або несуміжних атомах вуглецю Сз-С7- циклоалкілу можуть утворювати алкіленовий місток між атомами вуглецю, до яких вони приєднані, це визначення включає, наприклад, значення біцикло|2.2.1|гепт-2-ен-2-іл, біцикло|2.2.1|гепт-2-ен-5-іл, біцикло(2.2.1|гепт-2-ен-7-іл.
Визначення арил включає незаміщене або заміщене, ароматичне, моно-, бі- або трициклічне кільце, наприклад, феніл, нафтил, антраценіл (антрил), фенантраценіл (фенантрил).
Визначення б-ч-ленний ненасичений гетероцикл, що містить 1 або 2 атома(и) азоту як гетероатом(и) включає, наприклад, 2-піридиніл, З-піридиніл, 4-піридиніл, З-піридазиніл, 4- піридазиніл, 2-піримідиніл, 4-піримідиніл, 5-піримідиніл, 2-піразиніл.
Визначення бензанельоване похідне б-ч-ленного ненасиченого гетероциклу, що містить 1 або 2 атома(и) азоту як гетероатом(и) включає, наприклад, 2-хінолініл, З-хінолініл, 4-хінолініл, 1- ізохінолініл, З-ізохінолініл, 4-ізохінолініл, 2-хіназолініл, 4-хіназолініл, ціннолін-З-іл; ціннолін-4-іл; фталазин-1-іл; фталазин-4-іл; хіноксалін-2-іл; хіноксалін-З-іл.
Визначення гетарил або гетероарил включає незаміщене або заміщене, ненасичене гетероциклічне 5-7-членне кільце, що містить до 4 гетероатомів, вибраних з М, О і 5: наприклад, 2-фурил, 3-фурил, 2-тіеніл, З-тіеніл, 2-піроліл, З-піроліл, 1-піроліл, З-піразоліл, 4-піразоліл, 5- піразоліл, 1-піразоліл, 1Н-імідазол-2-іл, 1Н-імідазол-4-іл, 1Н-імідазол-5-іл, 1Н-імідазол-1-іл, 2- оксазоліл, 4-оксазоліл, 5-оксазоліл, 2-тіазоліл, 4-тіазоліл, 5-тіазоліл, 3-ізоксазоліл, 4-ізоксазоліл,
Б-ізоксазоліл, З-ізотіазоліл, 4-ізотіазоліл, 5-ізотіазоліл, 1Н-1,2,3-триазол-1-іл, 1Н-1,2,3-триазол-4- іл, 1Н-1,2,3-триазол-5-іл, 2Н-1,2,3-триазол-г-іл, 2Н-1,2,3-триазол-4-іл, 1Н-1,2,4-триазол-З-іл, 1Н- 1,2,4-триазол-б-іл, 1Н-1,2,4-триазол-1-іл, 4Н-1,2,4-триазол-З-іл, 4Н-1,2,4-триазол-4-іл, 1Н- тетразол-1-іл, 1Н-тетразол-5-іл, 2Н-тетразол-г-іл, 2Н-тетразол-5-іл, 1,2,4-оксадіазол-З-іл, 1,2,4- оксадіазол-5-іл, 1,2,4-тіадіазол-З-іл, 1,2,4-тіадіазол-5-іл, 1,3,4-оксадіазол-2-іл, 1,3,4-тіадіазол-2- іл, 1,2,3-оксадіазол-4-іл, 1,2,3-оксадіазол-5-іл, 1,2,3-тіадіазол-4-іл, 1,2,3-тіадіазол-б-іл, 1,2,5- оксадіазол-З-іл, 1,2,5-тіадіазол-З-іл, 2-піридиніл, З-піридиніл, 4-піридиніл, З-піридазиніл, 4- піридазиніл, 2-піримідиніл, 4-піримідиніл, 5-піримідиніл, 2-піразиніл, 1,3,5-триазин-2-іл, 1,2,4- триазин-3-іл, 1,2,4-триазин-5-іл, 1,2,4-триазин-6-іл.
Визначення гетероциклоалкіл включає насичену або частково ненасичену моно-, бі- або трициклічну кільцеву систему, що складається з С-атомів і містить до 4 гетероатомів, вибраних 60 з М, О ї 5: наприклад азиридиніл, піролідиніл, дигідропіридил, піперидиніл, піперазиніл,
морфолініл, тіоморфолініл, тетрагідрофураніл, тетрагідротіофураніл, тетрагідропіраніл, піраніл, ізоксазолідиніл, ізоксазолініл, піразолініл, дигідропіроліл, тетрагідропіридиніл, діоксоланіл, діоксаніл, оксатіоланіл, оксатіаніл, дитіоланіл, дитіаніл.
Заміщені радикали можуть бути необов'язково моно- або полізаміщеними, причому у випадку полізаміщення, замісники можуть бути однаковими або різними.
Якщо не вказано інше, група або замісник, який заміщений відповідно до винаходу, краще може бути заміщений однією або декількома групою(ами), вибраною(ими) зі списку, що складається з галогену; ЗН; нітро; гідроксилу; ціано; аміно; сульфанілу; пентафтор-/Хб- сульфанілу; формілу; формілокси; форміламіно; карбамоїлу; М-гідроксикарбамоїлу; карбамату; (гідроксіїміно)-Сі-Св-алкілу; С:-Св-алкілу; С:-Св-галогеналкілу; Сі-Св-алкілокси; //С1-Св- галогеналкілокси; Сі-Св-алкілтіо; Сі-Св-галогеналкілтіо; три(Сі-Св-алкіл)силілу; три(С1-Св- алкіл)силіл-С1-Св-алкілу; Сз-С7-циклоалкілу; Сз-С7-галогенциклоалкілу; Сз-С7-циклоалкенілу; Сз-
С7-галогенциклоалкенілу; Са4-С1о-циклоалкілалкілу; С4-Сто-галогенциклоалкілалкілу; Св-Ст12- циклоалкілциклоалкілу; три(С1-Св-алкіл)силіл-Сз-С7-циклоалкілу; Сі-Св-галогеналкілу; Сз-С7- галогенциклоалкілу; С2-Св-алкенілу; С2-Св-алкінілу; С2-Св-алкенілокси; С2-Св- галогеналкенілокси; Со-Св-алкінілокси; С.-Св-алкіламіно; ді-Сі--Св-алкіламіно; С1-Св- галогеналкіламіно; ді-Сі-Св-галогеналкіламіно; С-Св-алкіламіноалкілу; ді-С1-Св- алкіламіноалкілу; С.-Св-алкокси; С:-Св-галогеналкокси; Сі-Св-ціаноалкокси; С4-Св- циклоалкілалкокси; Сз-Св-циклоалкокси; С2-Св-алкоксіалкокси;. Сі-Св-алкілкарбонілалкокси; Сі1- Св-алкілсульфанілу; С-Св-галогеналкілсульфанілу; С2-Св-алкенілокси; С2-Св- галогеналкенілокси; Сз-Св-алкінілокси;. Сз-Св-галогеналкінілокси; Сі-Св-алкілкарбонілу; С1-Св- галогеналкілкарбонілу; Сз-Св-циклоалкілкарбонілу; Сз-Св-галогенциклоалкілкарбонілу; С1-Св- алкілкарбамоїлу; ді-С1-Св-алкілкарбамоїлу; М-С1-Св-алкілоксикарбамоїлу; Сі-Св- алкоксикарбамоїлу; /М-С1-Св-алкіл-С1-Св-алкоксикарбамоїлу; Сі-Св-алкоксикарбонілу; С1і-Св- галогеналкоксикарбонілу; Сз-Св-циклоалкоксикарбонілу; С2-Св-алкоксіалкілкарбонілу; С2-Св- галогеналкоксіалкілкарбонілу; Сз-С1о-циклоалкоксіалкілкарбонілу; Сі-Св-алкіламінокарбонілу; ді-
С-Св-алкіламінокарбонілу; Сз-Св-циклоалкіламінокарбонілу; С1-Св-алкілкарбонілокси; С1-Св- галогеналкілкарбонілокси; Сз-Св-циклоалкілкарбонілокси; /С1-Св-алкілкарбоніламіно; /С1-Св- галогеналкілкарбоніламіно; Сі-Св-алкіламінокарбонілокси; ді-Сі-Св-алкіламінокарбонілокси; Сі1- Св-алкілоксикарбонілокси; С-Св-алкілсульфінілу; С-Св-галогеналкілсульфінілу; Сі-Св- алкілсульфонілу; Сі-Св-галогеналкілсульфонілу; Сі-Св-алкілсульфонілокси; С1-Св- галогеналкілсульфонілокси; Сі-Св-алкіламіносульфамоілу; ді-Сі-Св-алкіламіносульфамоілу; (С1-
Св-алкоксіїміно)-С1-Св-алкілу;. (Сз-С7-циклоалкоксіїміно)-С1-Св-алкілу; гідроксіїміно-С1-Св-алкілу; (С1-Св-алкоксіїміно)-Сз-С7-циклоалкілу; гідроксіїміно-Сз-С7-циклоалкілу; (С1-Св-алкіліміно)-окси; (С1-Св-алкіліміно)-оксі-С1-Св-алкілу; (Сз-С7-циклоалкіліміно)-оксі-С1-Св-алкілу; (С1-Св-алкіліміно)- окси-Сз-СУ-циклоалкілу; /(Сі-Св-алкенілоксіїміно)-Сі-Св-алкілу; (Сі-Св-алкінілоксіїміно)-С1-Св- алкілу; 2-оксопіролідин-1-іл, (бензилоксіїміно)-Сі-Св-алкілу; Сі-Св-алкоксіалкілу; /Сі-Св- алкілтіоалкілу; С1-Св-алкоксіалкоксіалкілу; Сі-Св-галогеналкоксіалкілу; бензилу; фенілу; 5- членного гетероарилу; б-ч-ленного гетероарилу; бензилокси; фенілокси; бензилсульфанілу; бензиламіно; фенокси; фенілсульфанілу; або феніламіно; де бензил, феніл, 5-членний гетероарил, б-ч-ленний гетероарил, бензилокси або фенілокси може бути необов'язково заміщений однією або декількома групою(ами), вибраною(ими) із зазначеного вище списку.
Визначення галоген включає фтор, хлор, бром і йод.
У кращому варіанті здійснення, відповідно до даного винаходу, заміщений С:-Св-алкіл, Со-
Св-алкеніл, Со-Св-алкініл або С--Св-циклоалкілалкіл не являє собою С:1-Св-алкіл, Сго-Св-алкеніл,
С2-Св-алкініл або С4-Св-циклоалкілалкіл, заміщений одним або декількома галогенними замісниками, таким чином, що заміщений С:і-Св-алкіл, Со-Св-алкеніл, Сго-Св-алкініл або С4-Св- циклоалкілалкіл не являє собою С1-Св-галогеналкіл, Со-Св-галогеналкеніл, Сго-Св-галогеналкініл,
Сз-Св-галогенциклоалкіл-Сі-С4-алкіл, Сз-Св-галогенциклоалкіл-С1-С4--галогеналкіл або Сз-Св- циклоалкіл-С1-С4-галогеналкіл.
При необхідності, сполуки відповідно до винаходу можуть бути присутніми як суміші різних можливих ізомерних форм, зокрема, стереоізомерів, таких як, наприклад, Е і 7, трео і еритро, а також оптичні ізомери, і, при необхідності, також таутомерів. Формула винаходу означає як Е, так і 7 ізомери, і також трео і еритро, і оптичні ізомери, будь-які суміші цих ізомерів, а також можливі таутомерні форми.
При необхідності, сполуки даного винаходу можуть існувати в одній або декількох оптичних або хіральних ізомерних формах залежно від числа асиметричних центрів в сполуці.
Таким чином, винахід стосується однаково всіх оптичних ізомерів і їх рацемічних або скалемічних сумішей (термін "скалемічний" означає суміш енантіомерів в різних пропорціях) і бо сумішей всіх можливих стереоізомерів у всіх пропорціях. Діастереоізомери і/або оптичні ізомери можуть бути розділені відповідно до способів, які відомі як такі середньому спеціалісту в даній галузі.
При необхідності, сполуки даного винаходу можуть також існувати в одній або декількох геометричних ізомерних формах залежно від числа подвійних зв'язків в сполуці. Таким чином, винахід стосується однаково всіх геометричних ізомерів і всіх можливих сумішей, в усіх пропорціях. Геометричні ізомери можуть бути розділені відповідно до загальних способів, які відомі як такі середньому спеціалісту в даній галузі.
При необхідності, сполуки даного винаходу також можуть існувати в одній або декількох геометричних ізомерних формах залежно від відносного положення (син/анти або цис/гтранс) замісників кільця В. Таким чином, винахід стосується однаково всіх син/анти (або цис/гтранс) ізомерів і всіх можливих син/анти (або цис/транс) сумішей, в усіх пропорціях. Син/анти (або цис/гтранс) ізомери можуть бути розділені відповідно до загальних способів, які відомі як такі середньому спеціалісту в даній галузі.
Сполуки формули (І), де Х заміщений гідроксильним, сульфанільним або аміно-замісником, можуть знаходитись в їх таутомерній формі в результаті зсуву протона зазначеної гідрокси, сульфанільної або аміно-групи. Всі таутомерні форми таких сполук за даним винаходом, де Х заміщений гідроксильним, сульфанільним або аміно-замісником, також є частиною даного винаходу.
Ілюстрація способів і проміжних сполук
Даний винахід, крім того, стосується способів одержання сполук формули (І). Даний винахід також стосується проміжних сполук, таких як сполуки формул (М), (ХІЇ), (ХМ) і їх одержання.
Сполуки (І) можна одержувати різними шляхами за аналогією із способами відомого рівня техніки (дивись, наприклад, ЕР-А 461 502, ОБ-А 40 27 608, ОБ-А 32 35 935 і посилання в них) та шляхами синтезу, схематично показаними нижче і в експериментальній частині даної заявки.
Якщо не вказано інакше, радикали Х, К", В? і КЗ мають значення, вказані вище для сполук формули (І). Ці визначення можна застосовувати не тільки до кінцевих продуктів формули (1), але аналогічним чином до всіх проміжних сполук.
Спосіб А (Схема 1):
Схема і: Спосіб З - додержання кетоніє (Р). й Як ай
У 7 о або в! у А ПУ) (У! ;
Х - х -Щ-88Ш8ШЗУт6- тр тт. й шо; (Па) ( ІФ ( М й --Н або -ОН й, - галоген, -0505-С-Єв-алкіл, -О5О»-арил, -ОР(ОНО-С-Су-алкюут)» або -
ОРО ХО -арил)», краще -СІ або -Ві А - галоген, краще -СІ
Е --0-С-С»-алкіл, краще -О-метил, -О-стил; -О-арил;: -3-С-Ск-алкіл: -5-арил: -МНВХ -МВЛЕХ, ЕХ означає арил, Сі-Св-алкіл або С3-С--циклоалкіл, КЕ": означає Су-Сх-алкіл або Сі-Св-алюмюокси, краще -ММе», -МесМе; або гетерониклічні групи, що відходять, такі як імідазол, триазол і гідроксибензотрназол.
Коо)
Сполуки (Па) і/або (І) або комерційно доступні, або можуть бути одержані за допомогою способів, описаних в літературі (див., наприклад, "СотргеНпепвзіме Неїегосусіс Спетівігу ПІ",
Регдатоп Ргез5, 2008; том 7, стор. 101-169; 217-308 8. том 7, стор. 1-331 і посилання, приведені в них;, "Сотргепепвзіме Неїегосусіїс Спетівігу ІІ", Регдатоп Ргез5, 1996; том 5, стор. 37-243 б том 6, стор. 1-278 і посилання, приведені в них; "Сотргепепвзіме Неїегосусіїс СПпетівігу І",
Регдатоп Ргез5, 1984; том 2, стор. 395-510 5 том 3, стор. 1-197 і посилання, приведені в них; "Сотргепепзіме Неїегосусіїс Спетівігу ІП", Регдатоп Ргев5, 2008; том 3, стор. 45-388 8. том 4,
стор. 1-364 і посилання, приведені в них;, "Сотргепепбзіме Неїегосусіїс Спетівігу ІІ", Редатоп
Рге55, 1996; том 2, стор. 39-257 б том 3, стор. 1-220 ії посилання, приведені в них; "Сотргепепзіме Неїегосусіїс Спетівігу І", Регдатоп Ргез5, 1984; том 4, стор. 155-376 8. том 5, стор. 167-498 і посилання, приведені в них).
Сполуки (Па) (схема 1) можна перетворювати за допомогою способів, описаних в літературі, на відповідні сполуки (ІІЇ) і далі на сполуки (М). У першому способі, наприклад, сполуки (Па) галогенують.
У випадку, якщо У означає водень, сполуки (Па) можна галогенувати, наприклад, бромом або хлорсукцинімідом (дивись, наприклад, УМО-А 2011/012622, МО-А 2008/003622, МО-А 2005/111003; Зупіпезві5, 18, 2008, 2996 і посилання, приведені в них), краще в присутності радикального ініціатора, такого як азобісізобутиронітрил або дибензоілпероксид і в присутності органічного розчинника, наприклад хлорованого органічного розчинника, такого як тетрахлорметан. Альтернативно, сполуки (Па) піддають галогенуванню за бічним ланцюгом у присутності брому або хлору (дивись, наприклад, ЕР 557967) з одержанням сполук (ПП).
Необов'язково, можна застосовувати радикальний ініціатор, такий як азобісізобутиронітрил або дибензоілпероксид. Альтернативно, сполуки (Па) вводять в реакцію з основою, наприклад, метиллітієм, і потім з джерелом галогену, наприклад магнійбромідом, з одержанням сполук (1ІЇ) (дивись, наприклад, УМО-А 2012/087 784)
Сполуки (Па) де М означає -ОН вводять в реакцію з галогенуючими агентами, такими як
РВгіз, РСіз або тіонілхлорид, з одержанням сполук (Ії) (дивись, наприклад, ММО-А 2009/153554,
Віоогдапіс 4. Меадісіпа! Спетівігу І еЦегв, 22, 2012, 901-906, МУО-А 2010/132999 і посилання, приведені в них). Альтернативно, сполуки (Па) можна вводити в реакцію з галогенідами сульфонілу, такими, як, наприклад, мезилхлорид або тозилхлорид, або з галогенідами фосфокислоти, такими, як, наприклад, дифенілфосфорилхлорид, з одержанням відповідних сульфонатів і фосфатів (дивись, наприклад, у). Огд. Спет. 1992,57, 5425-5431 і посилання, приведені в них)
Сполуки (ІІ) можна потім вводити в реакцію із сполуками (ІМ) або (МІ), де А і Е являють собою змінну групу, таку як галогенід, -ОВ, МНВАг або МЕР», краще хлор, -О-метил, -О-етил, -
ММег: або -ММеОМе. Для одержання сполук (М), сполуки (ІІІ) вводять в реакцію на першій стадії,
Зо наприклад, з хлоридом цинку, магнію або ізопропілмагнію, і, далі, карбонільною сполукою (ІМ) або (МІ), краще в безводних умовах і необов'язково в присутності металевого каталізатора, такого як каталізатори на основі паладію- або нікелю. Може бути використаний металевий каталізатор, такий як (РІзР)г2Расі» (наприклад УМО-А 2012/087784, ЕР-А 461 502), РЕРРБІ-ІРг (Спет. Єиг. у. 2006, 12, 4743 - 4748), або одержаний іп-5йи шляхом змішування солі металів (наприклад Ра(ОАс)2) і ліганду (таких, як, наприклад, РРІїз, 2-дициклогексилфосфіно-2",6'- диметоксибіфеніл (5-Рпо5)). Введення металу може бути покращено шляхом додавання іонних солей, таких як ГіВг, ІСІ, й, Си!, 2п(ОРім)г2, МоСі», СисСМ (дивись, наприклад, Оіззепайоп
АЇргеспі Меїгег 2010 (Опімегейу Мипісп); Апдем/. Спет. Іпї. вид. 2011, 50, 9205 -9209), або шляхом активації металу за допомогою галогенованих алканів (1,2-диброметан) або галогенованих алкілсиланів (ТМ5СІ). Альтернативно, ця послідовність може бути здійснена в одній реакційній посудині без виділення проміжних продуктів (дивись, наприклад, Веїег та ін.,
Спнет. Авіап 9., 2011, 7(1) 40-44).
Реакцію можна проводити при температурі між кімнатною температурою і температурою дефлегмування розчинника.
Як розчинник, всі загальні розчинники інертні в умовах реакції, такі як наприклад, прості ефіри (наприклад, тетрагідрофуран наприклад, простий діетиловий ефір), можна застосовувати і реакцію можна виконувати у суміші двох або більшого числа з цих розчинників.
Спосіб В (Схема 2):
Схема 2: Спосій В - Одержання кетонів (ГК). серии я . не або й або 4 й р (ТЗ СВ СУП в! х --- - я 565 5 А ИШЦШШТ ЮЙ( 6 ' |т-ь--л- х
ЩІ
(ПВ) са
А -- галоген, краще СІ
Е --0-С-С»-алкіл, краще -О0-метил, -О-етил; «О-арнл; -5-С-Ств-алкіл; -з-арил; -МНЕ"; -МВЛЕС; Е" означає арил, С:-Ск-алкід аю Са-Со-циклоалкіл, ЕХ. означає Су-Ск-алкіл або С.-Се-алкілокси. краще -ММез, -ММеОМе; або гетеропиклічні групи, що відходять, такі як імідазол, триазол і гідроксийензотриазол,
Сполуки (ІБ) або комерційно доступні, або можуть бути одержані за допомогою способів, описаних в літературі (дивись, наприклад, "Сотргепепвзіме Неїегосусіїс Спетівігу ПІ", Регдатоп
Рге55, 2008; том 7, стор. 101-169; 217-308 8 том 7, стор. 1-331 і посилання, приведені в них; "Сотргепепзіме Неїегосусіїс Спетівігу ІІ", Регдатоп Ргез5, 1996; том 5, стор. 37-243 8. том 6, стор. 1-278 і посилання, приведені в них; "Сотргепепзіме Неїегосусіїс Спетівігу І", Регдатоп
Рге55, 1984; том 2, стор. 395-510 й том 3, стор. 1-197 і посилання, приведені в них; "Сотргепепзіме Неїегосусіїс Спетівігу ІП", Регдатоп Ргев5, 2008; том 3, стор. 45-388 8. том 4, стор. 1-364 і посилання, приведені в них;, "Сотргепепвзіме Неїегосусіїс Спетівігу ІІ", Реєдатоп
Рге55, 1996; том 2, стор. 39-257 б том 3, стор. 1-220 ії посилання, приведені в них; "Сотргепепзіме Неїегосусіїс Спетівігу І", Регдатоп Ргез5, 1984; том 4, стор. 155-376 8. том 5, стор. 167-498 і посилання, приведені в них).
Існує безліч описаних у літературі способів для одержання кетонів (дивись, наприклад, УМО-
А 2012/055942, МО-А 2012/100342, МО-А 2012/087784, МО-А 2012/087833, О5-А 2012/0010190,
Баїюп Тгапзасііп, 2011, 2366-2374, доитаї ої Ше Атегісап Спетіса! босієїу, 1955, 3858-3860,
УЧоита! ої Ше Атегісап СНетіса! босієїу, 1937, 1494-1497, УМО-А 2012/085815, УМ/О-А 2011/042389, МО-А 2003/026663, Неїегосусіев, 1998, 2103-2109, Віоогдапіс в Медісіпа! Спетівігу
Ї енегтв, 2010, 2634-2640).
В цілому, можна одержати сполуки формул (М) з відповідних сполук (ІБ) ії (ІМ) і/або з відповідних сполук (ПІБ) і (МІ) з підходящими групами А і Е (див схему 2, спосіб В). Сполуки (ІБ) необов'язково вводять в реакцію послідовно з основою, наприклад н-бутиллітієм, літій- діізопропіламідом, біс(триметилсиліл)уамідом літію, біс(триметилсиліл)уамідом натрію, біс(триметилсиліляамідом калію, амідом натрію, амідом калію, трет-бутоксидом калію, метиллітієм, ТМР22п:2Масі»г:2ГіСІ (див, наприклад, Оіззепайоп АїЇІБбгесії Меїгег 2010, Опімегейу
Мипісн), і потім сполуками (ІМ) або (МІ), краще в безводних умовах. Необов'язково, реакцію сполук (ПІБ) і сполук (ІМ) або (МІ) проводять в присутності основи, в одній реакційній посудині без виділення проміжних продуктів. Можливі групи для А і Е являють собою, наприклад, галогенід, -
ОВ, МНАг або МЕ2Не, краще хлор, -О-метил, -О-етил, -ММег або -їМеомМе, і т.д., які можуть діяти як відповідні групи, що відходять, з утворенням бажаних кетонів (М) при відповідних умовах реакції (схема 2).
В альтернативних шляхах сполуки (ІІ) вводять в реакцію зі сполуками (Мі!) в присутності основи, наприклад, феніл літію або метил літію, з одержанням сполук (М) (див, наприклад, доитаї ої Те Атетгісап Спетіса! босієїу, 2011, 11194-11204; доштаї ої Меадісіпа! Спетівігу 1963, 205-207 і посилання, приведені в них).
Спосіб С (Схема 3):
Схема 3: Спосіб С- Одержання кетонів г). в! в' в! м в! в! то збо Ви А або о ог ще збо йо
ЇХ) (Ха) алклоухву (хо (ХВ й в ие і: в х - -- З вОуюна вв воло
СУТ хо ий - галоген, краше Сі або ВІ п -01
М - 1, Мей, Явя, КС -Св-алкіл)із, ЗИ(С-Св-алкіл)з
М 0 -галоген, тідроксил, краще Сі або Вг
Одним способом одержання сполук формули (М) з відповідних сполук (МІ) зі сполуками (ІХ) або (Х) або (ХІ) є показаний на схемі З (Спосіб С). Сполуки (Х) включають сполуки (Ха), (ХБ) і (Хс)
Сполуки (МІ) або комерційно доступні, або можуть бути одержані за допомогою способів, описаних в літературі (див, наприклад, "Сотргепепзіме Неїегосусіїс Спетівігу ІП", Редатоп
Рге55, 2008; том 7, стор. 101-169; 217-308 8. том 7, стор. 1-331 і посилання, приведені в них;, "СотргеНепвзіме Неїегосусіїс Спетівігу ІІ", Регдатоп Ргез5, 1996; том 5, стор. 37-243 8. том 6, стор. 1-278 і посилання, приведені в них; "Сотргепепвзіме Неїегосусіїс Спетівігу І", Регдатоп
Рге55, 1984; том 2, стор. 395-510 й том 3, стор. 1-197 і посилання, приведені в них; "СотргеНепвзіме Неїегосусіїс Спетівігу ІП", Регдатоп Ргевз5, 2008; том 3, стор. 45-388 8. том 4, стор. 1-364 і посилання, приведені в них;, "Сотргепепбзіме Неїегосусіїс Спетівігу ІІ", Редатоп
Рге55, 1996; том 2, стор 39-257 й том З, стор. 1-220 ї посилання, приведені в них; "СотргеНепвзіме Неїегосусіїс Спетівігу І", Регдатоп Ргез5, 1984; том 4, стор. 155-376 8. том 5, стор. 167-498 і посилання, приведені в них).
Сполуки (ЇХ), (Х) і (ХІ) або комерційно доступні, або можуть бути одержані за допомогою способів, описаних в літературі (див, наприклад, УУО-А 2010/029066; Спетівспе Вегісніє, 1986, 2995-3026 і посилання, приведені в них).
Сполуку, що має загальну формулу (М) можна синтезувати аналогічно зі способами, описаними в літературі (див, наприклад Огдапіс Іецег5, 2009, 1773-1775; Ешгореап уошттаї ої
Огдапіс Спетівігу, 2011, 1570-1574), шляхом реакції сполучення сполуки відповідної загальної формули (МІ) з субстратом загальної формули (ІХ), (Х) або (ХІ) де 7 означає галоген, краще хлор або бром.
Сполуки (МІ!) вводять в реакцію зі сполуками загальної структури (ІХ) або (Х) з одержанням сполук (М) аналогічно зі способами, описаними в літературі (наприклад, Огдапіс Іецегє, 2009, 1773-1775, Епгореап уоштаї ої Огдапіс Спетівігу, 2011, 1570-1574, Спетіса! 5 Рпаптасеціїсаї
Вийеїіп, 1970, 1457-1464, Спетіса! 5 Рнаптасеціїса! ВиїІейіп, 1980, 337-342, МО-А 2005/044785).
Ці реакції можна необов'язково проводити у присутності каталізатора і основи.
Зо Як каталізатори для реакції, можна застосовувати різні каталізатори на основі металів, які або застосовують безпосередньо або одержують іп 5йи з попередника металу (наприклад
Рагараз, РаЯ(ОАс)2) і ліганду (наприклад, ліганду на основі фосфіну, такі як ксантфос, 2- (дициклогексилфосфіно)-2'-метилбіфеніл, 2-дифенілфосфіно-2-(М, М-диметиламіно)біфеніл, три-трет-бутилфосфін, три-о-толілфосфін) (дивись, наприклад, МУМО-А 2008/147544, МО-А 2005/027837).
Як основи можна застосовувати різні органічні і неорганічні основи, такі як фосфат калію, основа, наприклад амід натрію, гідрид натрію або трет-бутоксид натрію. Як альтернативу, можна застосовувати кремнієвмісні основи (наприклад МаНнНМО5, КНМО5, ГІНМО5).
Сполуки (МІ) вводять в реакцію зі сполуками загальної структури (ХІ) з одержанням сполук (М) аналогічно зі способами, описаними в літературі (наприклад УМО-А 2012/080476). Проміжні алкіни можна далі перетворити на відповідні кетони (М) за допомогою способів, відомих в літературі (дивись, наприклад, Спетізігу - А Еигореап дошгпа!ї, 2011, 1261-1267; Ешореап доитаї! ої Огдапіс Спетівігу, 2008, 5277-5282; доитаї ої Ше Спетіса! босівїу, 1944, 612-615 і посилання, приведені в них).
Спосіб О (Схема 4):
Схема Я: Спосіб І - Одержання єпокснодіє (1Х). в їй х з ТЕ
ЩІ Її (У «ХП
Сполуки (М) (схема 4) можна перетворити за допомогою способів, описаних в літературі на відповідні сполуки (ХІЇ) (дивись, наприклад, ЕР-А 461 502, ЮОБ-А 33 15 681, ЕР-А 291 797).
Проміжні сполуки (М) краще вводять в реакцію з солями триметилсульфоксонію або триметилсульфонію, краще галогенідами триметилсульфоксонію, галогенідами триметилсульфонію, метилсульфатами триметилсульфоксонію або метилсульфатами триметилсульфонію, краще в присутності основи, такої як гідроксид натрію.
Спосіб Е (Схема 5):
Схема 3: Спосіб Е - Одержання епоксидів 1Х). в! в! в' трон о пет. З (У) (ХП (ХВ
Альтернативно, сполуки (М) можна спочатку перетворювати у відповідні олефіни (ХІЇ), з подальшим епоксидуванням з одержанням епоксидів (ХІІ) (дивись, наприклад, ЕР-А 291 797).
Спосіб Е (Схема 6):
Схема 02 Слосіб КЕ - Одержання епоксндів (1Х). в! й с о
А (МУ) . с - галоген або нодень
А - галоген, О-500-С-Св-алюіл або 0О-90)»-арил, краше Сі або ВІ
Альтернативно, сполуку, що має загальну формулу (ХІІ), можна синтезувати аналогічно зі способами, описаними в літературі, шляхом реакції сполучення сполуки, що має відповідну загальну формулу (Іс), з субстратом загальної формули (ХІМ) (дивись, наприклад, ОЕ-А 40 27 608, УМО-А 93/02086, УМО-А 93/12121, доштаї ої Огдапіс Спетівігу, 2001, 2149-2153 і посилання, приведені в них).
Сполуки (Іс) або комерційно доступні, або можуть бути одержані за допомогою способів, описаних в літературі (дивись, наприклад, "Сотргепепвзіме Неїегосусіїс Спетівігу ІП", Регдатоп
Рге55, 2008; том 7, стор. 101-169; 217-308 8 том 7, стор. 1-331 і посилання, приведені в них; "Сотргепепзіме Неїегосусіїс Спетівігу ІІ", Регдатоп Ргез5, 1996; том 5, стор. 37-243 8. том 6,
Зо стор. 1-278 і посилання, приведені в них; "Сотргепепвзіме Неїегосусіїс Спетівігу І", Регдатоп
Рге55, 1984; том 2, стор. 395-510 й том 3, стор. 1-197 і посилання, приведені в них; "Сотргепепзіме Неїегосусіїс Спетівігу І", Регдатоп Ргез5, 2008; том 3, стор 45-388 8. том 4, стор. 1-364 і посилання, приведені в них;, "Сотргепепбзіме Неїегосусіїс Спетівігу ІІ", Редатоп
Рге55, 1996; том 2, стор. 39-257 б том 3, стор. 1-220 ії посилання, приведені в них; "СотргеНепвзіме Неїегосусіїс Спетівігу І", Регдатоп Ргев5, 1984; том 4, стор. 155-376 8. том 5, стор. 167-498 і посилання, приведені в них).
Якщо с означає галоген, краще хлор або бром, сполуки (Іс) спочатку перетворюють в реагенти Грин'яра за допомогою реакції з магнієм або з реагентамии обміну галоген/метал, такими як галогеніди ізопропілмагнію і далі вводять в реакцію з кетонами (ХІМ) краще в безводних умовах з одержанням сполук загальної формули (ХМ) (дивись, наприклад,
ОЕ4027608). Альтернативно, якщо б означає галоген, галогеніди (Іс) можна перетворити у відповідні реагенти цинку і далі вводити в реакцію з кетонами (ХІМ) (наприклад СпетСотт, 2008, 5824-5826; доштаї ої Огдапіс Снетівігу, 2004, 908-914 і посилання, приведені в них).
В альтернативному шляху сполуки (Іс) (5з-водень) вводять в реакцію зі сполуками (ХІМ) краще в присутності основи. Сполуки (Іс) (-водень) необов'язково попередньо вводять в реакцію з основою, наприклад н-бутиллітієм, дізопропіламідом літію, біс(триметилсиліл)амідом літію, біс(триметилсиліл)амідом натрію, біс(триметилсиліл)амідом калію, амідом натрію, амідом калію, трет-бутоксидом калію, метиллітієм, ТМР22п:2МаосІі2-21 С! (дивись, наприклад, різзепацйоп АїЇБбгеспї Меїгег 2010, Опімегейу Мипісп), і, далі, сполуками загальної структури (ХІМ), краще в безводних умовах. Можливі групи для А являють собою, наприклад, галогеніди, які можуть діяти як відповідні групи, що відходять, з утворенням бажаних сполук (ХІЇ) при придатних умовах реакції.
Спосіб о (Схема 7):
Схема 7: Спосіб С - Одержання спирту (АХ). в! й с Го) у (ХУ) і хХ - « - 5 - тлв жи «Не (У он А
А - галоген, О-505-С-Су-алкіл або О-50)2-арнл, краше Сі або Вг
Сполуку, що має загальну формулу (ХМ) можна синтезувати аналогічно зі способами, описаними в літературі шляхом реакції сполучення сполуки, що має відповідну загальну формулу (Іс), з субстратом загальної формули (ХІМ) (дивись, наприклад, ОЕ-А 40 27 608, МО-А 93/02086, МО-А 93/12121, доштаї ої Огдапіс Снетівігу, 2001, 2149-2153).
Якщо с означає галоген, краще хлор або бром, сполуки (Іс) спочатку перетворюють в реагенти Грин'яра за допомогою реакції з магнієм або з реагентами обміну галоген/метал,
Зо такими як галогеніди ізопропілмагнію, і далі вводять в реакцію з кетонами (ХІМ) краще в безводних умовах з одержанням сполук загальної формули (ХМ) (дивись, наприклад,
ОЕ4027608). Альтернативно, якщо б означає галоген, галогеніди (Іс) можна перетворити у відповідні цинковмісні реагенти і далі вводити в реакцію з кетонами (ХІМ) (наприклад
СпетСотт, 2008, 5824-5826; Чоштпаї ої Огдапіс Спетівігу, 2004, 908-914 і посилання, приведені в них).
В альтернативному шляху сполук (Пс) ((з-водень) вводять в реакцію із сполуками (ХІМ) краще в присутності основи. Сполуки (Іс) (-водень) необов'язково попередньо вводять в реакцію з основою, наприклад н-бутиллітієм, дізопропіламідом літію, біс(триметилсиліл)амідом літію, метиллітієм, і далі, сполуками загальної структури (ХІМ), краще в безводних умовах.
Можливі групи для А являють собою, наприклад, галогеніди, які можуть діяти як відповідні групи, що відходять, з утворенням бажаних сполук (ХМ) при придатних умовах реакції.
Спосіб Н (Схема 8):
Схема 5; Спосіб ПО Одержеання сполук (1). т чн
М
4 1 ра я (ХУ!) ЕМ Око ОН
Х Ме ї - ! ух у ї» --фтл Я Я - єят3»- М и М ща р х (їх Па)
Сполуки (ХІІ) одержані відповідно до способу 0, Е або Е можна перетворити за допомогою способів, описаних в літературі на відповідні сполуки (Іа) (дивись, наприклад, ОЕ-А 40 27 608,
ЕР-А 461 502, ОБ-А 33 15 681, ЕР-А 291 797, ММО9529901, ЕРО291797). Вихідні речовини (ХІЇ) можна вводити в реакцію з 1Н-1,2,4-триазолом (ХМІ) краще в присутності основи, такої як карбонат калію і/або трет-бутоксид калію, і краще в присутності органічного розчинника, такого як ДМФ, з одержанням сполук (Іа).
Спосіб І (Схема 9):
Схема 9: Спосіб І - Одержання сполук 11).
М
Км
М в! в'я СЕМ в. он
С нина й Ма. В. М он о (ХУ А ЦЕ.
А - галоген, О-505-С-Св-алкіл або О-502-арил. краше Сі або ВІ
Сполуки (ХМ) одержані відповідно до способу б, можна перетворити за допомогою способів, описаних в літературі, на відповідні сполуки (Іа) (дивись, наприклад, ОЕ-А 40 27 608). Вихідні речовини (ХМ) можна вводити в реакцію з 1Н-1,2,4-триазолом (ХМІ) краще в присутності основи, такої як карбонат калію і/або трет-бутоксид калію, і краще, у присутності органічного розчинника, такого як ДМФ, з одержанням сполук (Іа).
Спосіб У (Схема 10):
Схема 10: Спосіб Я - Одержання сполук (1).
М. в г тк б ні щі
І (ХУ Мох он х ния аю Ов) с - галотен збо водень
Багато триазолкетонів формули (ХМІЇ) відомі або можна одержати за допомогою способів, відомих з літератури (наприклад ЮОБЕ-А 24 31 407, ОБ-А 26 10 022, ОБ-А 26 38 470, ОБ-А 42 04 816, ЕР-А 0 470 463, 05 4 486 218, ОБ-А 31 44 670). Сполуки формули (ХМІЇ!), які до теперішнього часу не описані в літературі, можна одержати за допомогою звичайних способів.
Наприклад, їх одержують шляхом введення в реакцію відповідних галоген-кетонів з 1Н-1,2,4- триазолом у присутності речовини, що зв'язує кислоту.
У способі згідно зі схемою 10, наприклад, кетони (ХМІЇІ) вводять в реакцію з похідними (Пс), де б означає галоген або водень. Якщо б означає галоген, сполуки (Іс) спочатку перетворюють в реагенти Грин'яра за допомогою реакції з магнієм або з реагентами трансметалювання, такими як галогеніди ізопропілмагнію і далі вводять в реакцію з кетоном (ХМІЇ), краще в безводних умовах з одержанням сполук (Іа).
У випадку, коли С означає водень, сполуки (Іс) можна вводити в реакцію з літійорганічним реагентом, таким як метиллітій або н-бутиллітій, краще в безводних умовах, з одержанням літійованих сполук. Необов'язково, може бути застосована основа, така як діїзопропіламід літію або біс(триметилсиліл)амід літію. Одержані проміжні продукти потім вводять в реакцію з кетонами (ХМІЇ), краще в безводних умовах з одержанням сполук загальної формули (Іа).
Спосіб К (Схема 11):
Схема ГІ: Спосіб К-- Одержання сполук (1).
Х в ' че т- : бер Нш в пін / І. А ун х мені! о чо Мити ть
СУ (ХУПІ Па) (6; - гадоген або водень
Сполуки (ХМІЇ) (схема 11) можна перетворити за допомогою способів, описаних в літературі на відповідні сполуки (ХМ) (дивись, наприклад, ОБЕ-А 31 11 238, ОБ-А 33 07 217). Сполуки загальної формули (ХМІІ) краще вводять в реакцію з галогенідами триметилсульфоксонію, галогенідами триметилсульфонію, метилсульфатами триметилсульфоксонію або метилсульфатами триметилсульфонію, краще в присутності основи, такої як гідроксид натрію, з одержанням сполук (ХМІЇ).
Сполуки (ХІХ) або комерційно доступні, або можуть бути одержані за допомогою способів, описаних в літературі (дивись, наприклад, "Сотргепепвзіме Неїегосусіїс Спетівігу ІП", Регдаатоп
Рге55, 2008; том 7, стор. 101-169; 217-308 8 том 7, стор. 1-331 і посилання, приведені в них; "Сотргепепзіме Неїегосусіїс Спетівігу ІІ", Регдатоп Ргез5, 1996; том 5, стор. 37-243 8. том 6, стор. 1-278 і посилання, приведені в них; "Сотргепепзіме Негїегосусіїс Спетівігу І", Регдатоп
Рге55, 1984; том 2, стор. 395-510 й том 3, стор. 1-197 і посилання, приведені в них; "Сотргепепзіме Неїегосусіїс Спетівігу ІП", Регдатоп Ргев5, 2008; том 3, стор. 45-388 8. том 4,
Зо стор. 1-364 і посилання, приведені в них;, "Сотргепепзіме Неїегосусіїс Спетівігу ІІ", Регдатоп
Рге55, 1996; том 2, стор. 39-257 б том 3, стор. 1-220 ії посилання, приведені в них; "Сотргепепзіме Неїегосусіїс Спетівігу І", Регдатоп Ргез5, 1984; том 4, стор. 155-376 8. том 5, стор. 167-498 і посилання, приведені в них).
Далі, сполуки (а) можна одержати за допомогою реакції (ХМІІІ) з (ХІХ). Якщо б означає галоген, краще хлор або бром, сполуки (ХІХ) спочатку перетворюють в реагенти Грин'яра за допомогою реакції з магнієм або з реагентами трансметалювання, такими як галогеніди ізопропілмагнію і далі вводять в реакцію з епоксидами (ХМІІІ) краще в безводних умовах.
В альтернативному шляху сполуки (ХІХ) (з - водень або галоген) вводять в реакцію із сполуками (ХМІІ), краще в присутності основи. Сполуки (ХІХ) (С-водень або галоген) необов'язково попередньо вводять в реакцію з основою, наприклад н-бутиллітієм, літійдізопропіламідом, біс(триметилсиліл)амідом літію, метиллітієм, і далі, сполуками загальної структури (ХМІІІ) краще в безводних умовах з утворенням бажаних сполук (Іа).
Спосіб І (Схема 12):
Схема 42: Спосіб 1, Одержання сполук (1). 1 В-М 4 -В
ОК оон А як Ну в
Моди Мих Мои М и аа) Че)
ВО - СьСе-адкіл, "ЦЕХ ВХ КУ, -КОХОН», -«СНАО-КОХОН», замішений або незамішений -С0)-С-Св-злкід або замішенний, незаміщений -0)-С-С--циклоазлкії, заміщений або незаміщений -С(ОМН-С-Су-алкіл; заміщений або незаміщений -С(СО3М- ді-Сі-Св-алкіл; заміщений або незаміщений -С0О3О-С-ЄСк-алкіл
Сполуки (Іа) одержані відповідно до способів Н, І, У або К можна перетворити за допомогою способів, описаних в літературі на відповідні сполуки (ІБ) (дивись, наприклад, ОЕ-А 3202604, ОР-
А 02101067, ЕР-А 225 739, СМ-А 101824002, ЕВ-А 2802772). Сполуки загальної структури (Іа) краще вводять в реакцію 3 алкілгалогенідами, діалкілсульфатами, ангідридами, хлорангідридами кислот, фосфорилхлоридами або алкілізоціанатами, краще в присутності основи з одержанням сполук (ІБ).
Загальні положення
Способи від А до І відповідно до винаходу для одержання сполук формули (І) необов'язково виконується з застосуванням однієї або декількох реакційних допоміжних речовин.
Придатні допоміжні речовини для згаданих реакцій являють собою, відповідно, неорганічні або органічні основи або акцептори кислоти. Вони переважно включають ацетати лужних металів або лужноземельних металів, аміди, карбонати, гідрокарбонати, гідриди, гідроксиди або алкоксиди, наприклад, ацетат натрію, ацетат калію або ацетат кальцію, амід літію, амід натрію, амід калію або амід кальцію, карбонат натрію, карбонат калію або карбонат кальцію, гідрокарбонат натрію, гідрокарбонат калію або гідрокарбонат кальцію, гідрид літію, гідрид натрію, гідрид калію або гідрид кальцію, гідроксид літію, гідроксид натрію, гідроксид калію або гідроксид кальцію, н-бутиллітій, втор-бутиллітій, трет-бутиллітій, літій діізопропіламід, літій біс(триметилсиліл)амід, метоксид натрію, етоксид, н- або ізо-пропоксид, н-, ізо-, втор- або трет- бутоксид або метоксид калію, етоксид, н- або ізо-пропоксид, н-, ізо-, втор- або трет-бутоксид; а також основні органічних сполуки азоту, наприклад триметиламін, триетиламін, трипропіламін, трибутиламін, етилдіїзопропіламін, М, М-диметилциклогексиламін, дициклогексиламін, етилдициклогексиламін, М, М-диметиланілін, М, М-диметилбензиламін, піридин, 2-метил-, З- метил-, 4-метил-, 2,4-диметил-, 2,6-диметил-, 3,4-диметил- і З,5-диметилпіридин, 5-етил-2- метилпіридин, 4 диметиламінопіридин, М-метилпіперидин, 1,4-діазабіцикло|2.2.2|-октан (РАВСО), 1,5-діазабіцикло|4.3.0|-нон-5-ен (ОВМ) або 1,8-діазабіцикло(/5.4.01-ундец-7-ен (ОВ).
Придатні допоміжні речовини для згаданих реакцій являють собою, відповідно, неорганічні або органічні кислоти. Вони переважно включають неорганічні кислоти, наприклад
Зо фтороводневу, хлороводневу, бромоводневу і йодоводневу кислоту, сірчану кислоту, фосфорну кислоту і азотну кислоту, і кислі солі, такі як МанНбох і КН5бО», або органічні кислоти, наприклад, мурашину кислоту, вугільну кислоту і алканову кислоту, такі як оцтова кислота, трифтороцтова кислота, трихлороцтова кислота і пропіонова кислота, а також гліколева кислота, тіоціанова кислота, молочна кислота, янтарна кислота, лимонна кислота, бензойна кислота, корична кислота, щавлева кислота, насичені або моно- або ди ненасичені Св-Сго жирні кислоти, моноефіри алкілсірчаної кислоти, алкілсульфокислоти (сульфонові кислоти, що мають нерозгалужений ланцюг або розгалужені алкільні радикали, що мають від 1 до 20 атомів вуглецю), арилсульфонокислоти або арилдисульфонокислоти (ароматичні радикали, такі як феніл і нафтил, які несуть одну або дві групи сульфокислоти), алкілфосфонові кислоти (фосфонові кислоти, що мають нерозгалужений ланцюг або розгалужені алкільні радикали, що мають від 1 до 20 атомів вуглецю), арилфосфонові кислоти або арилдифосфонові кислоти (ароматичні радикали, такі як феніл і нафтил, які несуть один або два радикала фосфонової кислоти), де алкільні і арильні радикали можуть нести додаткові замісники, наприклад п- толуолсульфокислоту, саліцилову кислоту, п-аміносаліцилову кислоту, 2-феноксибензойну кислоту, 2-ацетоксибензойну кислоту і т.д.
Способи від А до | відповідно до винаходу необов'язково виконують із застосуванням одного або декількох розріджувачів. Придатні розріджувачі являють собою практично всі інертні органічні розчинники. Якщо не вказано інше, для вищеописаних способів від А до Ї, до них відносяться переважно аліфатичні і ароматичні, необов'язково галогеновані вуглеводні, такі як пентан, гексан, гептан, циклогексан, петролейний ефір, бензин, лігроїн, бензол, толуол, ксилол, метиленхлорид, етиленхлорид, хлороформ, чотирихлористий вуглець, хлорбензол та о- дихлорбензол, прості ефіри, такі як діетиловий ефір, дибутиловий ефір і метиловий трет- бутиловий ефір, гліколевий диметиловий ефір і дигліколевий диметиловий ефір, тетрагідрофуран і діоксан, кетони, такі як ацетон, метилетилкетон, метилізопропілкетон і метилізобутилкетон, складні ефіри, такі як метилацетат і етилацетат, нітрили, наприклад, ацетонітрил і пропіонітрил, аміди, наприклад диметилформамід, диметилацетамід і М- метилпіролідон, і також диметилсульфоксид, тетраметиленсульфон і гексаметилфосфорамід і
ОМРИ.
У способах відповідно до винаходу, температуру реакцій можна варіювати в широкому діапазоні. Загалом, використовувані температури знаходяться у межах між -78 "С і 250 С, краще між -78 "С і 150 70.
Час реакції змінюється як функція масштабу реакції і температури реакції, але, як правило, становить від декількох хвилин до 48 годин.
Способи відповідно до винаходу, як правило, виконують при стандартному тиску. Тим не менш, також можливо працювати при підвищеному або зниженому тиску.
Для виконання способів відповідно до винаходу, вихідні речовини, необхідні в кожному конкретному випадку, як правило, застосовують в приблизно еквімолярних кількостях. Тим не менш, також можна застосовувати один з компонентів, що застосовують в кожному конкретному випадку у відносно великому надлишку.
Після закінчення реакції сполуки необов'язково виділяють з реакційної суміші за допомогою однієї зі звичайних методик виділення. При необхідності, ці сполуки очищають хроматографією або перекристалізацією.
При необхідності, у способах від А до І відповідно до винаходу можна використовувати також солі і/або М-оксиди вихідних сполук.
Зо Крім того, винахід стосується нових проміжних сполук для одержання сполук формули (І), які утворюють частину винаходу.
Нові проміжні сполуки відповідно до даного винаходу є новими сполуками формули (М) в! ох ? (9. у якій
Х являє собою заміщений або незаміщений З-піридиніл або 4-піридиніл або його бензанельоване похідне; і
В' являє собою трет-бутил, 2-метилбутан-2-іл; З-метилпентан-З3-іл або 2,3-диметилбутан-2- іл і їх солями, або М-оксидами.
Для сполук формули (М), краще
Х являє собою заміщений або незаміщений З-піридиніл або 4-піридиніл або його бензанельоване похідне; і
В' являє собою 2-метилбутан-2-іл; З3-метилпентан-3-іл або 2,3-диметилбутан-2-іл.
Для сполук формули (М) також краще
Х являє собою З-піридиніл або 4-піридиніл заміщений принаймні одним галогенним замісником або заміщений або незаміщений хінолін-2-ілом або хінолін-3-ілом; і
ВА' являє собою трет-бутил.
Подальші нові проміжні сполуки відповідно до даного винаходу, являють собою нові епоксиди формули (ХІЇ)
в. до о (хі), у якій
Х являє собою заміщений або незаміщений ненасичений 6б-членний гетероцикл, що містить 1 або 2 атомаци) азоту як гетероатом(и) або його бензанельоване похідне; і
ВА' являє собою заміщений або незаміщений Сг2-Св-алкіл; заміщений або незаміщений С4-Св- циклоалкілалкіл; заміщений або незаміщений Сг2-Св-алкеніл; заміщений або незаміщений С2-Св- алкініл; і його солі, або М-оксиди.
Кращі радикальні визначення для Х і К' вже були наведені вище для сполук формули (1).
Такі кращі радикальні визначення також можна застосовувати для епоксидів формули (ХІЇ).
Подальші нові проміжні сполуки відповідно до даного винаходу, являють собою нові спирти формули (ХМ) в!
СТ
ОН
А
(ХУ), у якій
Х являє собою заміщений або незаміщений ненасичений 6б-членний гетероцикл, що містить 1 або 2 атомаци) азоту як гетероатом(и) або його бензанельоване похідне; і
ВА' являє собою заміщений або незаміщений С1-Св-алкіл; заміщений або незаміщений С4-Св- циклоалкілалкіл; заміщений або незаміщений Сг2-Св-алкеніл; заміщений або незаміщений С2-Св- алкініл; і
А являє собою хлор, бром, йод, О-502-С1-Св-алкіл або О-5О2-арил, переважно хлор або бром; і їх солі, або М-оксиди.
Кращі радикальні визначення для Х і КЕ" вже були наведені вище для сполук формули (1).
Такі кращі радикальні визначення також можна застосовувати для спиртів формули (ХМ).
Сполуки формули (І) відповідно до винаходу можна перетворювати в фізіологічно прийнятні солі, такі як, наприклад, кислотно-адитивні солі або комплекси з солями металів.
Зо Залежно від природи замісників, визначених вище, сполуки формули (І) мають кислотні або основні властивості і можуть утворювати солі, якщо необхідно, також внутрішні солі або аддукти з неорганічними або органічними кислотами або з основами або з іонами металів. Якщо сполуки формули (І) несуть аміно, алкіламіно або інші групи, які індукують основні властивості, ці сполуки можна вводити в реакцію з кислотами, з одержанням солей, або вони безпосередньо одержані у вигляді солей в синтезі. Якщо сполуки формули (І) несуть гідроксильні, карбоксильні або інші групи, які індукують кислотні властивості, ці сполуки можна вводити в реакцію з основами, з одержанням солей. Придатними основами є, наприклад, гідроксиди, карбонати, бікарбонати лужних металів і лужноземельних металів, зокрема, натрію, калію, магнію і кальцію, крім того аміак, первинні, вторинні і третинні аміни, які мають (С1-С4)-алкільні групи, моно-, ді- і триалканоламіни, що є похідними (С1-С4)-спиртів, холін, а також хлорхолін.
Солі, які одержують у такий спосіб, також мають фунгіцидні властивості.
Прикладами неорганічних кислот є галогеноводневі кислоти, такі як фтороводнева, хлороводнева, бромоводнева і йодоводнева кислоти, сірчана кислота, фосфорна кислота і азотна кислота, і кислі солі, такі, як Манзох і КНЗО». Придатні органічні кислоти являють собою, наприклад, мурашину кислоту, вугільну кислоту і алканові кислоти, такі як оцтова кислота, трифтороцтова кислота, трихлороцтова кислота і пропіонова кислота, а також гліколева кислота, тіоціанова кислота, молочна кислота, бурштинова кислота, лимонна кислота, бензойна кислота, корична кислота, малеїнова кислота, фумарова кислота, винна кислота, сорбінова кислота, щавлева кислота, алкілсоульфокислоти (сульфокислоти, що мають нерозгалужений ланцюг або розгалужені алкільні радикали від 1 до 20 атомів вуглецю), арилсульфокислоти або арилдисульфокислоти (ароматичні радикали, такі як феніл і нафтил, які несуть одну або дві групи сульфокислоти), алкілфосфонові кислоти (фосфонові кислоти, що мають нерозгалужений ланцюг або розгалужені алкільні радикали від 1 до 20 атомів вуглецю), арилфосфонові кислоти або арилдифосфонові кислоти (ароматичні радикали, такі як феніл і нафтил, які несуть один або два радикала фосфонової кислоти), де алкільні і арильні радикали можуть нести додаткові замісники, наприклад п-толуолсульфокислоту, 1,5-нафталіндисульфокислоту, саліцилову кислоту, п-аміносаліцилову кислоту, 2-феноксибензойну кислоту, 2-ацетоксибензойну кислоту, і т.д.
Придатні іони металів являють собою, зокрема, іони елементів другої головної групи, зокрема кальцію і магнію, третьої і четвертої головної групи, зокрема, алюмінію, олова і свинцю, а також першої-восьмої побічної групи, зокрема хрому, марганцю, заліза, кобальту, нікелю, міді, цинку та інших. Особливу перевагу віддають іонам металу елементів четвертого періоду. В даному випадку, метали можуть бути присутніми в різних валентностях, які вони можуть приймати.
Кислотно-адитивні солі сполук формули (І) можна одержувати за допомогою звичайних способів для утворення солей, наприклад, розчиненням сполуки формули (І) у відповідному інертному розчиннику і додаванням кислоти, наприклад соляної кислоти, і можна виділяти відомим способом, наприклад, фільтрацією, і, при необхідності, очищати промиванням інертним органічним розчинником.
Придатні аніони солей являють собою такі, які переважно одержують з наступних кислот: галогеноводневі кислоти, такі як, наприклад, хлороводнева кислота і бромоводнева кислота, крім того, фосфорна кислота, азотна кислота і сірчана кислота.
Комплекси з солями металів сполук формули (І) можна одержати за допомогою звичайних способів, наприклад, розчиненням солі металу в спирті, наприклад в етанолі, і додаванням розчину до сполуки формули (І). Комплекси з солями металів можна виділити відомим способом, наприклад шляхом фільтрації, і, при необхідності, можливо очистити шляхом перекристалізації.
Солі проміжних сполук можна також одержати відповідно до способів, згаданих вище для солей сполук формули (1).
М-оксиди сполук формули (І) або їх проміжні сполуки можна одержати за допомогою звичайних способів, наприклад, М-окисненням перекисом водню (НгОг), перкислотами,
Зо наприклад пероксисірчаною кислотою або пероксикарбоновими кислотами, такими як мета- хлорпероксибензойна кислота або пероксимоносірчана кислоти (кислота Каро).
Композиція / Склад
Даний винахід додатково стосується композиції для захисту сільськогосподарських культур, для боротьби із шкідливими мікроорганізмами, особливо небажаними грибками і бактеріями, яка містить ефективну і нефітотоксичну кількість активних інгредієнтів за винаходом. Вона переважно являє собою фунгіцидну композицію, яка містять сільськогосподарсько придатні допоміжні речовини, розчинники, носії, поверхнево-активні речовини або наповнювачі.
У контексті даного винаходу, "боротьба із шкідливими мікроорганізмами" означає зниження інвазії шкідливими мікроорганізмами, в порівнянні з необробленою рослиною, що вимірюється як фунгіцидна ефективність, краще зниження на 25-5095, в порівнянні з необробленою рослиною (100 95), найкраще зниження на 40-79 95, в порівнянні з необробленою рослиною (100 95); ще краще, інфікування шкідливими мікроорганізмами повністю пригнічується (на 70- 100 95). Боротьба може бути лікувальною, тобто для обробки вже інфікованих рослин, або захисною, для захисту рослин, які ще не були інфіковані.
Вираз "ефективна, але нефітотоксична кількість" означає кількість композиції за винаходом, яка є достатньою, щоб задовільно боротися із грибковим захворюванням рослини або повністю знищити грибкове захворювання, і яка, в той же час, не викликає жодних суттєвих симптомів фітотоксичності. Загалом, ця норма витрати може варіюватися у відносно широкому діапазоні.
Вона залежить від декількох факторів, наприклад, від грибків, з якими здійснюють боротьбу, від рослини, від кліматичних умов і від інгредієнтів композицій винаходу.
Придатні органічні розчинники включають всі полярні і неполярні органічні розчинники, які зазвичай використовують для приготування складу. Переважні розчинники вибирають з кетонів, наприклад метилізобутилкетону і циклогексанону, амідів, наприклад диметилформаміду та амідів алканкарбонової кислоти, наприклад М, М-диметилдеканаміду і М, М-диметилоктанаміду, крім того, циклічних розчинників, наприклад, М-метилпіролідону, М-октилпіролідону, М- додецилпіролідону, М-октилкапролактаму, М-додецилкапролактаму і бутиролактону, крім того, сильних полярних розчинників, наприклад диметилсульфоксиду, і ароматичних вуглеводнів, наприклад, ксилолу, ЗоіЇме550о"М, мінеральних масел, наприклад, уайт-спіриту, нафти, алкілбензолів і шпиндельного масла, а також складних ефірів, наприклад, ацетату бо пропіленгліколь-монометилефіру, дибутилового ефіру адипінової кислоти, гексилового ефіру оцтової кислоти, гептилового ефіру оцтової кислоти, три-н-бутилового ефіру лимонної кислоти і ди-н-бутилового ефіру фталевої кислоти, а також спиртів, наприклад бензилового спирту і 1- метокси-2-пропанолу.
Відповідно до винаходу, носій являє собою натуральну або синтетичну, органічну або неорганічну речовину, з якою активні інгредієнти змішані або об'єднані для кращого застосування, зокрема, для застосування на рослинах або частинах рослин або насінні. Носій, який може бути твердим або рідким, як правило, інертний і повинен бути придатним для використання в сільському господарстві.
Прийнятні тверді або рідкі носії включають: наприклад, амонієві солі і тонкодисперсний порошок природних гірських порід, таких як каоліни, глини, тальк, крейда, кварц, аттапульгіт, монтморилоніт або діатомова земля, і тонкодисперсний порошок синтетичних гірських порід, такі як дрібно подрібнений кремнезем, алюміній і природні або синтетичні силікати, смоли, воски, тверді добрива, вода, спирти, особливо бутанол, органічні розчинники, мінеральні та рослинні олії, і їх похідні. Можна також використовувати суміші таких носіїв.
Придатний твердий наповнювач і носій включають неорганічні частинки, наприклад карбонати, сульфати, силікати і оксиди з середнім розміром частинок між 0.005 і 20 мкм, краще від 0.02 до 10 мкм, наприклад, сульфат амонію, фосфат амонію, сечовину, карбонат кальцію, сульфат кальцію, сульфат магнію, оксид магнію, оксид алюмінію, діоксид кремнію, так званих тонкодисперсних кремнеземів, силікагелів, природних або синтетичних силікатів, і алюмосилікатів і рослинні продукти, такі як борошно зернових, деревна мука/гтирса і порошок целюлози.
Прийнятні тверді носії для гранул включають: наприклад, подрібнені і фракціоновані природні гірські породи, такі як кальцит, мармур, пемза, сепіоліт, доломіт, а також синтетичні гранули з муки неорганічного і органічного походження, а також гранули органічних речовин, таких як тирса, шкаралупа кокосових горіхів, стрижень кукурудзяного качана і стебла тютюну.
Прийнятні зріджені газоподібні розріджувачі або носії являють собою ті рідини, які є газоподібними при стандартній температурі і нормальному тиску, наприклад аерозольні пропелленти, такі як галогенвуглеводні, а також бутан, пропан, азот і діоксид вуглецю.
У складах, можна використовувати, наприклад, речовини для підвищення клейкості, такі як
Зо карбоксиметилцелюлоза, і природні і синтетичні полімери у вигляді порошків, гранул або латексів, такі як гуміарабік, полівініловий спирт, полівінілацетат, а також природні фосфоліпіди, такі як лецитини і цефаліни і синтетичні фосфоліпіди. Додаткові добавки можуть являти собою мінеральні та рослинні олії.
Якщо використовуваний наповнювач являє собою воду, також можна використовувати, наприклад, органічні розчинники як допоміжні розчинники. Прийнятні рідкі розчинники, являють собою, по суті: ароматичні, наприклад ксилол, толуол або алкілнафталіни, хлоровані ароматичні і хлоровані аліфатичні вуглеводні, такі як хлорбензол, хлоретилени або дихлорметан, аліфатичні вуглеводні, такі як циклогексан або парафіни, наприклад фракції мінерального масла, мінеральні та рослинні олії, спирти, такі як бутанол або гліколь, а також їх прості та складні ефіри, кетони, такі як ацетон, метилетилкетон, метилізобутилкетон або циклогексанон, сильно полярні розчинники, такі як диметилформамід і диметилсульфоксид, і також воду.
Придатні поверхнево-активні речовини (ад'юванти, емульгатори, диспергатори, захисні колоїди, змочувальний агент і клейка речовина) включають всі загальні іонні та неїонні речовини, наприклад етоксильовані нонілфеноли, поліалкіленгліколеві ефіри лінійних або розгалужених спиртів, продукти реакції алкілфенолів з етиленоксидом і/або пропіленоксидом, продукти реакції амінів жирних кислот з етиленоксидом і/або пропіленоксидом, крім того, складні ефіри жирних кислот, алкілсульфонати, алкілсульфати, алкілефірсульфати, алкілефірфосфати, арилсульфати, етоксильовані арилалкілфеноли, наприклад тристирилфенолетоксилати, крім того етоксильовані і пропоксильовані арилалкілфеноли, як сульфатовані або фосфатовані арилалкілфенол-етоксилати і -етокси- і - пропоксилати.
Додатковими прикладами є природні і синтетичні, водорозчинні полімери, наприклад лігносульфонати, гуміарабік, фосфоліпіди, крохмаль, гідрофобно модифікований крохмаль і похідні целюлози, зокрема, складний ефір целюлози і простий ефір целюлози, далі полівініловий спирт, полівінілацетат, полівінілпіролідон, поліакрилова кислота, поліметакрилова кислота і спів-полімери (мет)акрилової кислоти і складних ефірів (мет)акрилової кислоти, і далі спів-полімери метакрилової кислоти і складних ефірів метакрилової кислоти, які нейтралізовані гідроксидами лужних металів, а також продукти конденсації солей необов'язково заміщеної нафталінсульфонової кислоти з формальдегідом. Наявність поверхнево-активної речовини є 60 необхідною, якщо один з активних інгредієнтів і/або один з інертних носіїв нерозчинний у воді і коли застосування здійснюється у воді. Доля поверхнево-активних речовин становить між 5 і 40 відсотків за мас. 95 композиції винаходу.
Можна використовувати барвники, такі як неорганічні пігменти, наприклад оксид заліза, оксид титану і берлінська лазур, і органічні барвники, такі як алізаринові барвники, азобарвники і метал-фталоціанінові барвники, та мікроелементи, такі як солі заліза, марганцю, бору, міді, кобальту, молібдену і цинку.
Антипіноутворювачі, які можуть бути присутніми в складах, включають, наприклад силіконові емульсії, довголанцюгові спирти, жирні кислоти та їх солі, а також фторорганічні речовини і їх суміші.
Приклади загусників являють собою полісахариди, наприклад ксантанову камедь або вігум, силікати, наприклад, атапульгіт, бентоніт, а також тонкодисперсні частинки кремнезему.
При необхідності, також можуть бути присутніми інші додаткові компоненти, наприклад, захисні колоїди, зв'язуючі, клейкі речовини, загусники, тиксотропні речовини, пенетранти, стабілізатори, секвестранти, комплексоутворювачі. Загалом, активні інгредієнти можна комбінувати з будь-якою твердою або рідкою добавкою, що зазвичай застосовується для приготування складів.
Запропоновані у винаході активні інгредієнти або композиції можуть бути використані як такі або, залежно від їх конкретних фізичних і/або хімічних властивостей, у формі їх складів або формах застосування, одержаних з них, таких як аерозолі, капсульовані суспензії, концентрати для холодного дрібнокрапельного обприскування, концентрати для гарячого дрібнокрапельного обприскування, інкапсульовані гранули, тонкі гранули, рідкі концентрати для обробки насіння, готові до застосування розчини, порошки для нанесення опудрюванням, концентрати, що емульгуються, емульсії типу "масло у воді", емульсії типу "вода в маслі", макрогранули, мікрогранули, порошки, які диспергуються в маслі, рідкі концентрати, які змішуються з маслом, рідини, які змішуються з маслом, газ (під тиском), генеруючі газ продукти, піни, пасти, покрите пестицидами насіння, суспензійні концентрати, суспоемульсійні концентрати, розчинні концентрати, суспензії, змочувані порошки, розчинні порошки, пилеподібні препарати та гранули, водорозчинні гранули та гранули, які диспергуються у воді або таблетки, водорозчинні порошки і порошки, які диспергуються у воді для обробки насіння, змочувані порошки, природні
Зо продукти і синтетичні речовини, просочені активним інгредієнтом, а також мікроінкапсуляції в полімерних речовинах і в речовинах для покриття насіння, а також склади ультранизьких об'ємів (ШІ М) для холодного і гарячого дрібнокрапельного обприскування.
Композиції відповідно до винаходу включають не тільки склади, які вже готові до застосування і можна наносити за допомогою придатного пристрою на рослину або насіння, але також і комерційні концентрати, які перед застосуванням необхідно розбавляти водою.
Традиційні способи застосування являють собою, наприклад, розбавлення у воді і подальше розпилення рідини для обприскування, що виходить в результаті, нанесення після розбавлення в маслі, безпосереднє нанесення без розведення, обробку насіння або внесення гранул в грунт.
Композиції і склади відповідно до винаходу зазвичай містять між 0.05 і 99 95 за мас., 0.01 ії 9895 за мас., краще між 0.1 ї 95 9о за мас., найкраще між 0.5 і 90 95 активного інгредієнту, найкраще між 10 і 70 95 за мас. Для спеціальних застосувань, наприклад, для захисту деревини та отриманих продуктів з деревини, композиції і склади відповідно до винаходу зазвичай містять між 0.0001 і 95 95 за мас., краще від 0.001 до 60 95 за мас. активного інгредієнту.
Вмісти активного інгредієнту в формах застосування, одержаних із комерційних складів, можуть варіюватися в широкому діапазоні. Концентрація активних інгредієнтів у формах застосування знаходиться зазвичай між від 0.000001 до 95 95 за мас., краще між 0.0001 їі 2 95 за мас.
Згадані склади можна одержувати відомим самим по собі способом, наприклад, шляхом змішування активних інгредієнтів принаймні 3 одним звичайним наповнювачем, розчинником або розріджувачем, ад'ювантом, емульгатором, диспергатором, і/або зв'язуючою речовиною або фіксатором, змочувальним агентом, водовідштовхувальним засобом, при необхідності десикантами і Уф-стабілізаторами і, при необхідності, барвниками і пігментами, антипіноутворювачами, консервантами, неорганічними і органічними загусниками, клейкими речовинами, гіберелінами, а також іншими технологічними допоміжними засобами, а також водою. Залежно від типу складу, який необхідно приготувати, необхідні додаткові стадії обробки, наприклад, мокрий помел, сухе подрібнення і гранулювання.
Запропоновані у винаході активні інгредієнти можуть бути присутніми як такі або в їх (комерційних) складах і в формах застосування, одержаних з цих складів, у вигляді суміші з іншими (відомими) активними інгредієнтами, такими як інсектициди, атрактанти, стерилізатори,
бактерициди, акарициди, нематоциди, фунгіциди, регулятори росту, гербіциди, добрива, антидоти і/або хімічні сигнальні речовини.
Обробку рослин і частин рослин відповідно до винаходу активними інгредієнтами або композиціями здійснюють безпосередньо або впливом на їх навколишнє середовище, місце розповсюдження або місце зберігання звичайними методами обробки, наприклад, зануренням, обприскуванням, розпиленням, зрошенням, випаровуванням, опудрюванням, дрібнокрапельним обприскуванням, розкиданням, спінюванням, фарбуванням, намазуванням, поливом (просоченням), крапельним зрошенням і, у випадку матеріалу для розмноження, особливо у випадку насіння, також сухою обробкою насіння, вологою обробкою насіння, обробкою зависсю, покриттям кіркою, покриттям однією або декількома оболонками, і т.д. Також є можливим доставляти активні інгредієнти способом ультранизького об'єму або вприскувати препарати активного інгредієнту або сам активний інгредієнт в грунт.
Захист рослин/сільськогосподарських культур
Активні інгредієнті або композиції відповідно до винаходу мають сильну бактерицидну активність і їх можна застосовувати для боротьби з небажаними мікроорганізмами, такими як гриби і бактерії, при захисті сільськогосподарських культур і при захисті матеріалів.
Винахід також стосується способу боротьби з небажаними мікроорганізмами, який відрізняється тим, що активні інгредієнти відповідно до винаходу наносять на фітопатогенні гриби, фітопатогенні бактерії і/або середовище їх існування.
Фунгіциди можна застосовувати при захисті сільськогосподарських культур для боротьби з фітопатогенними грибами. Вони відрізняються чудовою ефективністю проти широкого спектру фітопатогенних грибів, включаючи грунтових патогенів, які є, зокрема, представниками класів плазмодіофороміцетів, пероноспороміцетів (син. оооміцети), хітридіоміцетів, зигоміцетів, аскоміцетів, базидіоміцетів і дейтероміцетів (син. Рипаді ітрегесії). Деякі фунгіциди є системно активними і можуть застосовуватися для захисту рослин як листяні, протравлюючі насіння або грунтові фунгіциди. Крім того, вони придатні для пригнічення грибів, які серед іншого заражають деревину або коріння рослин.
При захисті сільськогосподарських культур можна застосовувати бактерициди для боротьби з Роеидотопадасеає, ВПі2оріасєае, Епіегорасієгіасєає, Согупебрасієгіасєає і зігеріотусеїасеавє.
Зо Необмежуючі приклади патогенів грибкових захворювань, які можна обробляти відповідно до винаходу, включають: захворювання, викликані патогенними справжньої борошнистої роси, наприклад, видами
ВіІштегіа, наприклад, Віитега дгатіпіз; видами Родовзрпаєга, наприклад, Родозрпаєта
Іенсоїісна; видами ЗрНіаєгоїйеса, наприклад, З5рпаеєгоїйеса Шіїдіпеа; видами Опсіпшціа, наприклад, Опсіпша песаїог; захворювання, викликані патогенами іржастої хвороби, наприклад, видами
Сутпозрогапдаійт, наприклад, Сутпозрогапдіит забріпає; видами Нетіївіа, наприклад, Нетіїєїа мазіайіх; видами Ріпакорзога, наприклад, Рпакорзога распуті?і і Рнакорзога теіротіає; видами
Риссіпіа, наприклад, Риссіпіа гесопайє, Р. ійісіпа, Р. дгатіпіз або Р. 5ігійоптіє; видами
Оготусевз, наприклад, Оготусе5 аррепаїісшаїшв; захворювання, викликані патогенами з групи ооміцетів, наприклад видами АЇїЇридо, наприклад АЇдибро сапаіїда; видами Вгетіа, наприклад Вгетіа Іасіисає; видами Регопозрога, наприклад Регопозрога різі або Р. Бгаззісаєї видами Рпуїорпїйога, наприклад РНіуїорпійога іптевіап5; видами Ріазторага, наприклад Ріазторага міїсоїа; видами Рзейдорегопозрога, наприклад Рзепдорегопозрога Пити або Рвгецйдорегопозрога сирепвзіз; видами Руїпічт, наприклад Руїйішт ийКітит; захворювання плямистості листя і хвороби в'янення листя, викликані, наприклад, видами
АПегпагіа, наприклад АПегпага зоїапі; видами Сегсозрога, наприклад Сегсозрога Беїісоїа; видами Сіадіозрогійт, наприклад Сіадіозрогпцт сиситегіпит; видами СоспііороЇше, наприклад
Соспііороїив5 заїїмив (форма конідії: Огеспзіега, син: НеІтіпіпозрогіт), Соспіїороїше тіуареапив; видами СоїІеюйіспит, наприклад СоПеюїгіснит ІпаетшнНапішт; видами Сусіосопійт, наприклад
Сусіосопіпт оІєадіпит; видами ОіаропНе, наприклад Оіаронне сій; видами ЕіІвіпоє, наприклад
Еівіпое Тамсейії; видами Сіоєозропйцт, наприклад Спіоєозрогійт Іаєїїсоїог; видами Сіотегеїа, наприклад СпіотегеЇПйа сіпудшайа; видами Сшідпагаіа, наприклад Спідпагайа бБіймжеїїї; видами
І еріозрпаєтіа, наприклад І еріозрпаєта тасшіапв, І еріозрпаєтіа подогтит; видами Мадпаропе, наприклад Мадпаропне агізєа; видами Містодоспішт, наприклад Містодоспішт пімаіе; видами
Мусозрпаєгеїїйа, наприклад МусозрпаєгеїПа дгатіпісоїа, М. агаспідісоїа і М. пПіепвіб; видами
Рпаеозрнпаєтіа, наприклад Рпаеєозрнавтіа подогит; видами Ругепорпога, наприклад Ругепорпога
Іеге5, Ругепорнога Іінісі герепіїє; видами Натиїагіа, наприклад Натиїагіа соо-судпі, ВНатшиіага бо агеоїа; видами Апупсіозрогішт, наприклад Апупспозрогіит зесаїїв; видами Зеріогіа, наприклад зеріогіа арії, Зеріогіа Іусорегвії; видами Турпшіа, наприклад Турпшіа іпсагтпаїа; видами Мепішгіа, наприклад Мепіиигіа іпаєдпаївб; захворювання коренів і стебел, викликані, наприклад, видами Согпіісішт, наприклад,
Сопісіпт дгатіпеагит; видами Еизагішт, наприклад Еивагйт охузрогит; видами
Саєитаппотусе5, наприклад Саєштаппотусев5 агатіпіє; видами ВАНігосіопіа, такими як, наприклад, ВПігосіопіа 5оЇїапі; захворюваннями Загосіадішт викликаними, наприклад, зЗагосіадійт огулає; захворюваннями 5сіегоїййт викликаними, наприклад, 5сієгоїйшШт огуає; видами Тарезіа, наприклад, Таревіа асшоптів; видами, Ппієїаміорзі5, наприклад, ТГНієїаміорвів равісоїа; захворювання колосків і мітелок (включаючи кукурудзяні качани) викликані, наприклад, видами АїГегаїпа, наприклад Аїегпагіа 5рр.; видами Азрегодійн5, наприклад Азрегойшв Памив; видами Сіадозрогішт, наприклад Сіадовзрогішт сіадозрогіоїде5; видами Сіамісерв5, наприклад
Сіамісере ригригеа; видами Ризагішт, наприклад Ривзагішт сиітогит; видами сСірбегеїа, наприклад Сіррегейа 7є6ає; видами МоподгарпеЇа, наприклад МоподгарнеїІа пімаїїв; видами зЗеріогіа, наприклад берюга подогит; захворювання, викликані сажковими грибами, наприклад видами брНнасеєіоїпеса, наприклад
ЗрпасеоїНеса геїййапа; видами ТіПейа, наприклад Тіейа сагіев, Т. сопігомегза; видами Огосузіїв, наприклад Огосувії5 оссиМа; видами О5ійадо, наприклад О5іадо пида, ). пида (сі; плодова гниль, викликана, наприклад, видами АбзрегаїйШ5, наприклад Аврегдйив5 Памив; видами Воїгуїї5, наприклад Воїгуїї5 сіпегеа; видами Репісіййшт, наприклад Репісійїшт ехрап5ит і
Р. ригригодепит; видами 5сіегоїїпіа, наприклад Зсіегоїїпіа 5сіІегоїйогит; видами МепісіїЧт, наприклад Мепісіїшт аіроаїит; захворювання гниллю, цвіллю, в'яненням, гниттям і вимоканням, які передаються через грунт та насіння, викликані, наприклад, видами АКегпагіа, викликані, наприклад, АКегпагіа ргазвзісісоїа; видами Арпапотусев5, викликані наприклад Арпапотусе5 ешіеїспев5; видами
Авсоспуїа, викликані наприклад Авсоспуїа Іепіїз; видами Авзрегодійй5, викликані наприклад
Азрегодійи5 Пами5; видами Сіадозрогішт, викликані наприклад Сіадозрогішт Ппеграгит; видами
СоспііороЇш5, викликані наприклад, СоспіїобоЇи5 заїїми5; (форма конідії: Огесп5іега, Віроїагіб син:
НеїІтіпіпозрогіит); видами СоППеюйіспит, викликані наприклад, СоПефїгіспит соссодев5; видами
Еизагцт, викликані наприклад Ризагішт сиЇтогит; видами сіррегеЇПйа, викликані наприклад сіррегеЇйа 7єае; видами Масторпотіпа, викликані наприклад Масгорпотіпа рпазеоїїпа; видами
МоподгарпеПйа, викликані наприклад МоподгарпейМйа пімаійй5; видами Репісіййшт, викликані наприклад Репісіййшт ехрапзит; видами Рпота, викликані наприклад Рота Іпдат; видами
Рпоторзів, викликані наприклад Ріпоторзі5 5о|даеє; видами Рпуюрпїйпога, викликані наприклад
Рпуїорпїтога сасіогит; видами Ругепорпога, викликані наприклад Ругепорпога дгатіпеа; видами
Ругісшагіа, викликані наприклад Ругісціагіа огулає; видами Руїйійт, викликані наприклад Рушйійт шКітит; видами НпПіг2осіопіа, викликані наприклад КпПі2осіопіа 50Іапі; видами НПі2орив, викликані наприклад КПі2гори5 огулає; видами 5сієгоїййт, викликані наприклад Зсіегоїішт гоїївії; видами зЗеріогіа, викликані наприклад Зеріогіа подогит; видами Турпшіа, викликані наприклад Турпша іпсагтайа; видами МепісіПшт, викликані наприклад МегпісійПит аапііає; ракові захворювання, галли і відьмина мітла, викликані, наприклад, видами Месінпіа, наприклад Месіпйа даїїдепа; захворювання в'янення, викликані, наприклад, видами Мопіїїпіа, наприклад Мопіїїпіа Іаха; захворювання пухирчастістю листя або курчавістю листя, викликані, наприклад, видами
Ехобвазідіит, наприклад Ехоравзідіит мехапв; видами Тарнгіпа, наприклад Тарнгіпа дегтапв; захворювання виродження деревних рослин, викликані, наприклад, захворюванням Евзса, викликаним, наприклад Рпаетопіеа сіатудозрога, Рпаєоастетопішт аїІєорнпішт ї Ротірогіа теайетапеа; еутіпозом, викликаним наприклад, Ешура Іайїах;х захворюваннями Саподепта, викликаними, наприклад, Саподепта ропіпепзе; захворюваннями Кідідороги5, викликаними, наприклад, Кідідорогиз Ідпо5ив5; захворювання квіток і насіння, викликані, наприклад, видами Воїгуїї5, наприклад Воїгуїї5 сіпегєа; захворювання бульб рослин, викликані, наприклад, видами КпПі2осіопіа, наприклад
Впі2осіопіа 5оЇапі; видами НеїІтіпіпозрогіит, наприклад Не!тіпіпозрогіит зо1апі; захворювання килою, викликані, наприклад, видами Ріазітодіорпога, наприклад,
Ріатоаіорнога Бгазвісав; захворювання, викликані бактеріальними патогенами, наприклад видами Хапіпотопав, наприклад Хапіпотопах сатрезвігі5 ру. огугає; видами Рзхендотопах, наприклад Рзхепдотопав бо зугіпдає ру. Іаспгутапв; видами Егміпіа, наприклад Егміпіа атуіомога.
Переважно можна боротися з наступними захворюваннями соєвих бобів:
Грибкові захворювання на листі, стеблах, стручках і насінні, викликані, наприклад, наступним:
АПегпага плямистість листя (АЇПегпагіа 5рес. айап5 іепиіззіта), антракноз (СоПеюїтіспит діоєозрогоїде5 детаїйит маг. ігипсашт), бура плямистість листя або плодів (беріогіа діусіпев), плямистість листя і в'янення, гниття або припинення росту, викликані Сегсозрога (Сегсозрога
Кікиспії), плямистість листя, викликана Споаперпога (Споапергнога іпгипаїриїїтега іізрога (син.)), плямистість листя, викликана Оасішіорпога (ОРасішіорнога діусіпе5), несправжня борошниста роса (Регопозрога тапзПигіса), в'янення, гниття або припинення росту, викликані Огесп5іІега (ОгесивіІега діусіпі), кільцева плямистість листя (Сегсозрога бзої|іїпа), плямистість листя, викликана ГІеріозрпаєгиїййна (І еріозрпаеєгшіїпа ііоїї), плямистість листя, викликана РпПуїЇовіїса (РпуПозіїсіа зоіаєсоїа;), в'янення, гниття або припинення росту стручків і стебел гороху (Рпоторзіз в5о|ає), справжня борошниста роса (Місгозрпаєта аїйива), плямистість листя, викликана Ругепоспаєїа (Ругепоспаєїа діусіпе5), захворювання наземних частин і листя, і павутинна хвороба, викликані КПігосіопіа (ВНігосіопіа 5оїЇапі), іржа (РнаКорзога раснутіті,
РіпаКорзога теєіротіає), парша (Зрпасєїота діусіпевз), в'янення, гниття або припинення росту листя, викликане ЗіетрпПуїйшт (еіетрНуїйшт бБоїгуозит), мішенеподібна плямистість листя (Согупезрога савззіїсоїа).
Грибкові захворювання на коренях і основах стебел, викликані, наприклад, наступним: чорна коренева гниль (Саїопесіга сгоїаіагає), вугільна гниль (Масторпотіпа рНазеоїіпа), в'янення, гниття або припинення росту, викликане Ризагішт, коренева гниль, і гниль стручків і кореневої шийки (Ризайшт охузрогит, ЕРизапйт оппосега5, Ризапйцт 5зетйесішт, ЕРизапйит едиізеїї), коренева гниль, викликана МусоіІеріодізсиз (МусоіІеріодізсив іеїтевігів), захворювання, викликані Меосо5тозрога (Меосозтозрога мазіпіесіа), в'янення, гниття або припинення росту стручків і стебел гороху (Оіаропне рНназеоіогит), рак стебла (Оіароїйне рНазеоЇогит маг. саціїмога), фітофторозна гниль (Рпуїюрпїйога тедазрепта), бура гниль стебел (РНіаіюрнога дгедайа), гниль, викликана Руїйішт (РуШішт арпапідептацшт, Рушйішт ітедшіаге, Рушйійт дерагуапит, Руїйішт тугпіоїуїнт, Руїйішт иПітит), коренева гниль, загнивання стебел і вимокання, викликані КПігосіопіа (АНігосіопіа 5оЇапі), гниль стебла, викликана Зсіегоїїпіа
Зо (Зсієгоїїпіа зсіегоїйогит), південна склероціальні гниль (Зсієгоїїпіа гоїївії), коренева гниль, викликана (Тпієїаміорвів Бавісоїа).
Фунгіцидні композиції відповідно до винаходу можна застосовувати для лікувальної або захисної/профілактичної боротьби з фітопатогенними грибами. Тому винахід також стосується лікувальних і захисних способів боротьби з фітопатогенними грибами шляхом застосування активних інгредієнтів або композицій відповідно до винаходу, які наносять на насіння, рослини або частини рослин, плоди або грунт, в якому рослини ростуть.
Факт, що активні інгредієнти добре переносяться рослинами при концентраціях, необхідних для боротьби із захворюваннями рослин, дозволяє обробку надземних частин рослин, матеріалу для розмноження і насіння, і грунту.
Відповідно до винаходу можна обробляти всі рослини і частини рослин. У даному випадку під рослинами мають на увазі всі рослини і сукупності рослин, такі як бажані і небажані дикі рослини, сорти культурних рослин і сорти рослин (охороняються або не охороняються правами садівників-селекціонерів). Сорти культурних рослин і сорти рослин можуть являти собою рослини, одержані звичайними способами розмноження і розведення, які можна виконувати за допомогою або доповнювати одним або декількома біотехнологічними способами, такими як застосування подвійних гаплоїдів, злиття протопластів, випадковий і спрямований мутагенез, застосування молекулярних або генетичних маркерів, або способами біоінженерії та генної інженерії. Під частинами рослин слід розуміти всі частини та органи рослин вище і нижче грунту, такі як пагін, лист, квітка і корінь, приклади яких включають листя, голки, стебла, гілки, квітки, плодові тіла, плоди та насіння, а також корені, бульбоцибулини і кореневища. Зібраний урожай і вегетативний і генеративний матеріал для розмноження, наприклад, черешки, бульбоцибулини, кореневища, паростки і насіння, також відносяться до частин рослин.
Активні інгредієнти відповідно до винаходу, якщо вони добре переносяться рослинами, мають сприятливу гомеотермічну токсичність і досить добре переносяться навколишнім середовищем, придатні для захисту рослин і органів рослин, для збільшення врожаю, для підвищення якості зібраного матеріалу. Переважно вони можуть застосовуватися як композиції для захисту сільськогосподарських культур. Вони є активними проти таких, що мають нормальну чутливість і стійких видів, і на всіх або деяких стадіях розвитку.
Рослини, які можна обробляти відповідно до винаходу, включають такі основні бо сільськогосподарські культурні рослини: маїс, соя, люцерна, бавовник, соняшник, олійні рослини
Вгаззіса роду, такі як Вгаззіса пари5 (наприклад, канола, ріпак), Вгахзіса гара, В. |псеа (наприклад, (польова) гірчиця) і Вгазвзіса сагіпага, Агесасеає 5р. (наприклад, олійна пальма, кокосовий горіх), рис, пшениця, цукрові буряки, цукровий очерет, овес, жито, ячмінь, просо і сорго, тритікале, льон, горіхи, виноград і виноградна лоза, і різні фрукти і овочі з різних ботанічних таксонів, наприклад. Козасеае 5р. (наприклад, зерняткові фрукти, такі як яблука і груші, а також кісточкові плоди, такі як абрикоси, вишні, мигдаль, сливи і персики, і плоди ягідних культур, таких як суниця, малина, червона і чорна смородина і агрус), Кірезіоїдає 5р.,
Уидіапдасєає 5р., Вешіасєає з5р., Апасагаіасеає 5р., Гадасеає 5р., Могасеає з5р., ОІєасєає зр. (наприклад, оливкове дерево), Асііпідасеае 5р., І ашгасеає 5р. (наприклад, авокадо, коричне дерево, камфора), Мизасеає 5р. (наприклад, бананові дерева і плантації), Кибіасеае 5р. (наприклад, кава), Тпеасеає 5р. (наприклад, чай), е5ігегсціїсеає 5р., Кшасеає 5р. (наприклад, лимони, апельсини, мандарини і грейпфрути); Зоіапасеає 5р. (наприклад, томати, картопля, перець, стручковий перець, баклажани, тютюн), І Пасеаеє 5р., Сотрозіїає 5р. (наприклад, латук, артишок і цикорій - включаючи кореневий цикорій, салат ендивій або цикорій звичайний), трвеїййегає 5р. (наприклад, морква, петрушка, селера та селера коренева), Сисигріасеає 5р. (наприклад, огірки - включаючи корнішони, гарбузи, кавуни, гарбузи пляшкові і дині), АПасеаеє 5р. (наприклад, цибуля-порей і цибуля ріпчаста), Стгисітегає 5р. (наприклад, білокачанна капуста, червонокачанна капуста, броколі, цвітна капуста, капуста брюссельська, китайська капуста, кольрабі, редис, хрін, крес-салат і пекінська капуста), Гедитіпозає 5р. (наприклад, земляний горіх, горох, сочевиця і боби - наприклад, квасоля і кінські боби), Спепородіасеає 5р. (наприклад, мангольд, кормовий буряк, шпинат, буряк), Гіпасеае 5р. (наприклад, конопля),
Саппареасеа 5р. (наприклад, канабіс), МаЇмасеае 5р. (наприклад, окра, какао), Рарамегасеае (наприклад, мак), Азрагадасеае (наприклад спаржа); корисні рослини і декоративні рослини в садах і лісах, включаючи дерен, трави для газонів і трави і 5ієма герацаїапа; і в кожному випадку генетично модифіковані типи цих рослин.
Регулювання росту рослин
У деяких випадках, сполуки згідно з винаходом, в окремих концентраціях або нормах витрати, також можна застосовувати як гербіциди, антидоти, регулятори росту або агенти, щоб поліпшити властивості рослин, або як бактерицидні речовини, наприклад як фунгіциди,
Зо протигрибкові засоби, бактерициди, противірусні препарати (включаючи композиції проти віроїдів) або як композиції проти МПО (мікоплазмоподібних організмів) і РПО (рикетсія-подібних організмів). При необхідності, їх також можна застосовувати як проміжні або вихідні сполуки для синтезу інших активних інгредієнтів.
Активні інгредієнти відповідно до винаходу втручаються в метаболізм рослин, і тому їх також можна застосовувати як регулятори росту.
Регулятори росту рослин можуть здійснювати різну дію на рослини. Дія речовин залежить в основному від часу застосування щодо стадії розвитку рослини, а також від кількостей активного інгредієнту, застосовуваного на рослини або їх навколишнє середовище і від виду застосування. У кожному випадку, регулятори росту повинні мати окрему бажану дію на сільськогосподарські культурні рослини.
Сполуки, що регулюють ріст рослин, можна застосовувати, наприклад, щоб інгібувати вегетативний ріст рослин. Таке інгібування росту являє собою економічний інтерес, наприклад, у випадку трав, оскільки, таким чином, можна знизити частоту покосу трави в декоративних садах, парках і спортивних спорудах, на узбіччях, в аеропортах або в плодових садах. До того ж значення має інгібування росту трав'янистих і лісових рослин на узбіччях і поблизу трубопроводів або надземних кабелів, або, як правило, на ділянках, де інтенсивний ріст рослин є небажаним.
Також важливим є застосування регуляторів росту для інгібування подовжнього росту зернових культур. Це знижує або повністю усуває ризик вилягання рослин до збирання врожаю.
Крім того, регулятори росту у випадку зернових культур можуть зміцнити стебло, що також перешкоджає виляганню. Застосування регуляторів росту для укорочення і посилення стебел дозволяє вводити в дію більш високі обсяги добрив, щоб збільшити урожай, без усякого ризику вилягання зернових культур.
У багатьох сільськогосподарських культурних рослинах, інгібування вегетативного росту дозволяє здійснювати більш щільний посів, і таким чином можна досягти більших врожаїв в перерахунку на поверхню грунту. Інша перевага більш нижчих рослин, одержаних таким чином, полягає в тому, що сільськогосподарську культуру легше вирощувати і збирати.
Інгібування вегетативного росту рослин також може призводити до підвищення врожаїв, бо поживні речовини і асиміляти дають більше користі для утворення квітів і плодів, ніж до 60 вегетативних частин рослин.
Часто, регулятори росту також можна застосовувати для стимулювання вегетативного росту. Це має величезну користь, коли прибирають вегетативні частини рослин. Тим не менш, стимуляція вегетативного росту може також активізувати генеративний ріст в тому, що утворюється більше асимілятів, які проявляються в більшій кількості плодів або більших плодах.
У деяких випадках, підвищення врожайності може бути досягнуто маніпулюванням метаболізму рослини, без будь-яких виявлених змін у вегетативному зростанні. Крім того, регулятори росту можна застосовувати для зміни складу рослин, що в свою чергу може призводити до поліпшення якості зібраних продуктів. Наприклад, можливо збільшити вміст цукру в цукрових буряках, цукровому очереті, ананасах і цитрусових фруктах, або збільшити вміст білка в сої або зернових культурах. Також є можливим, наприклад, застосовувати регулятори росту для інгібування деградації бажаних інгредієнтів, наприклад, цукру в цукровому буряку або цукровому очереті, до або після збирання врожаю. Також є можливим надавати позитивний вплив на продукування або усунення допоміжних інгредієнтів рослини. Одним прикладом є стимулювання течії латексу в каучуконосних деревах.
Під впливом регуляторів росту можуть утворюватися партенокарпні плоди. Крім того, можливо впливати на стать квітів. Також є можливим продукувати стерильний пилок, який має величезне значення для розведення та виробництва гібридного насіння.
Застосування регуляторів росту може контролювати розгалуження рослин. З одного боку, за допомогою переривання верхівкового переважання, можна стимулювати розвиток бічних пагонів, що може бути вкрай бажаним особливо при вирощуванні декоративних рослин, також у комбінації з інгібуванням росту. З іншого боку, тим не менш, також є можливим інгібувати ріст бічних пагонів. Цей ефект представляє особливий інтерес, наприклад, при вирощуванні тютюну або при вирощуванні томатів.
Під впливом регуляторів росту, кількість листя на рослинах можна контролювати так, що дефоліація рослин досягається в потрібний час. Така дефоліація має величезне значення при механічному збиранні бавовнику, але також і вигідна для полегшення збирання врожаю інших культур, наприклад, у виноградарстві. Дефоліація рослин також може бути здійснена з метою зниження транспірації рослин перед їх пересаджуванням.
Регулятори росту рівним чином можна застосовувати для регулювання розкриття плодів. З
Зо одного боку, можна запобігти передчасному розкриванню плодів. З іншого боку, також є можливим сприяти розкриванню плодів або навіть зупинці розвитку квітів, щоб добитися бажаної маси ("стоншення"), для того щоб виключити чергування. Під чергуванням слід розуміти властивість деяких видів фруктів, з ендогенних причин, з року в рік видавати дуже різні врожаї.
На закінчення, можна застосовувати регулятори росту під час збирання врожаю, щоб знизити сили, необхідні для відділення плодів, для того щоб забезпечити механічне збирання або полегшити ручне збирання.
Регулятори росту також можна застосовувати, щоб досягти прискореного або ж уповільненого дозрівання зібраного матеріалу до або після збору врожаю. Це особливо вигідно, оскільки воно забезпечує оптимальне регулювання потреб ринку. Крім того, регулятори росту в деяких випадках можуть поліпшити колір плода. Більше цього, регулятори росту також можна застосовувати для зосередження дозрівання в певний період часу. Це створює передумови для повного механічного і ручного збирання врожаю одним циклом, наприклад, у випадку тютюну, томатів або кави.
Шляхом застосування регуляторів росту, додатково можливо впливати на період спокою насіння або бруньок рослин, таких як рослини, такі як ананас або декоративні рослини в розсадниках, наприклад, паростки, пагони або квітки в час, коли вони зазвичай до цього не схильні. На площах, на яких існує небезпека заморозків, бажано відкласти брунькування або проростання насіння за допомогою регуляторів росту, щоб уникнути пошкодження внаслідок пізніх заморозків.
На закінчення, регулятори росту можуть викликати стійкість рослин до морозу, посухи або високої засоленості грунту. Це дозволяє вирощувати рослини в областях, які зазвичай є непридатними для цієї мети.
Індукція стійкості / життєздатність рослин та інші ефекти
Активні сполуки відповідно до винаходу також виявляють сильну зміцнюючу дію на рослини.
Відповідно, їх можна застосовувати для мобілізації захисних засобів рослини проти нападу небажаних мікроорганізмів.
Речовини, що зміцнюють рослини (що викликають опірність), слід розуміти як такі, що означають, в даному контексті, ті речовини, які здатні стимулювати захисну систему рослин таким способом, що оброблені рослини, при подальшому зараженні небажаними бо мікроорганізмами, розвивають високий ступінь стійкості до цих мікроорганізмів.
Активні сполуки відповідно до винаходу також придатні для збільшення врожайності сільськогосподарських культур. До того ж, вони проявляють знижену токсичність і добре переносяться рослинами.
Крім того, в контексті даного винаходу фізіологічні ефекти рослин включають наступні:
Стійкість до абіотичних стресів, що включає стійкість до температур, стійкість до посухи та відновлення після посухи, ефективність використання води (кореляція до зниженого споживання води), стійкість до повеней, стійкість до озонового стресу і УФ, стійкість до хімікатів, таких як важкі метали, солі, пестициди (антидот) і т.д.
Стійкість до абіотичних стресів, що включає підвищену стійкість до грибів і підвищену стійкість до нематод, вірусів і бактерій. У контексті даного винаходу, стійкість до абіотичних стресів переважно включає підвищену стійкість до грибів і підвищену стійкість до нематод.
Збільшення сили рослини, що включає життєздатність рослин / якість рослин і міцність насіння, зниження неврожаю, покращений зовнішній вигляд, підвищене відновлення, покращений ефект зеленіння і поліпшену ефективність фотосинтезу.
Вплив на рослинні гормони і/або функціональні ферменти.
Вплив на регулятори росту (промотори), включаючи раннє проростання, кращу схожість, більш розвинену кореневу систему і/або посилений ріст коренів, підвищену здатність до розгалуження, більш продуктивні пагони, більш раннє цвітіння, збільшену висоту рослин і/або біомасу, укорочення стебел, поліпшення у зростанні пагонів, кількість зерен/колосків, число колосків/м 2, кількість столонів і/або кількість квітів, підвищення індексу врожаю, більше листя, менша кількість опалого нижнього листя, поліпшення листорозташування, більш раннє дозрівання/більш раннє відділення плодів, однорідне дозрівання, збільшення тривалості наливу зерна, краще відділення плодів, більший розмір плодів/овочів, стійкість до проростання і зменшене вилягання.
Збільшений врожай, що відноситься до загальної біомаси на гектар, врожаю на гектар, вазі зерна/плода, розміру насіння і/або ваги гектолітра, а також до підвищеної якості продукту, що включає: поліпшену оброблюваність, що відноситься до розподілу розмірів (зерна, плоду і т.д.,), однорідного дозрівання, вологості зерна, кращого подрібнення, кращої вінифікації, кращого пивоваріння, підвищеного виходу соку, врожайної здібності, засвоєння, числа седиментації, числу осідання, стабільності стручка, стабільності при зберіганні, покращеної довжини/міцності/однорідності волокна, підвищення якості молока і/або м'яса тварин, яких годують силосом, пристосування до приготування їжі і смаження; що додатково включає поліпшену придатність для продажу, що відноситься до поліпшення якості плодів/зерна, розподілу за розмірами (зерна, плодів і т.д.-), збільшення терміну зберігання/терміну придатності, твердості/м'якості, смаку (аромату, текстури і т.д.), марки (розміру, форми, кількості ягід і т.д.), кількості ягід/фруктів на гроно, хрустких властивостей, свіжості, покриття воском, частоти фізіологічних порушень, кольору і т.д.; що додатково включає збільшення бажаних інгредієнтів, як, наприклад, вмісту білка, жирних кислот, вмісту олії, якості масла, амінокислотного складу, вмісту цукру, вмісту кислот (рН), співвідношення цукру/кислоти (за Бріксом), поліфенолів, вмісту крохмалю, поживних якостей, вмісту/індексу клейковини, калорійності, смаку і т.д.; і що додатково включає зменшену кількість небажаних інгредієнтів, як, наприклад, меншу кількість мікотоксинів, афлатоксинів, більш низький рівень геосміну, фенольних запахів, лаккази, поліфенолоксидаз і пероксидаз, більш низький вміст нітратів і т.д.
Ресурсозберігаюче сільське господарство, що включає ефективність використання поживних речовин, особливо ефективність використання азоту (М), ефективність використання фосфору (Р), ефективність використання водних ресурсів, покращене випаровування, дихання ілабо швидкість асиміляції СО», покращене утворення вузликів, покращений метаболізм Са і т.д.
Відстрочене фізіологічне в'янення, що включає поліпшення фізіології рослини, яке проявляється, наприклад, у більш тривалій фазі наливу зерна, що призводить до більш високого врожаю, збільшеної тривалості зеленого забарвлення листя рослини і, отже, що включає фарбування (зеленіння), вміст води, сухість і т.д. Відповідно, в контексті даного винаходу, було виявлено, що відповідно до винаходу конкретне застосування комбінації активних сполук дозволяє продовжити період збереження поверхні листя зеленою, що затримує дозрівання (фізіологічне в'янення) рослини. Для фермера основна перевага полягає в тому, що більш довга фаза наливу зерна призводить до більш високого врожаю. Також для фермера вигода полягає в тому, що з'являється велика універсальність під час збирання врожаю.
У даній заявці "значення седиментації" являє собою міру для якості білка і згідно з методом бо Зелені (число седиментації за методом Зелені//еІепу/) описує ступінь седиментації борошна,
суспендованого в розчині молочної кислоти протягом стандартного часового інтервалу. Воно приймається як міра якості випічки. Набухання фракції клейковини борошна в розчині молочної кислоти впливає на швидкість седиментації борошняної суспензії. Як більш високий вміст клейковини, так і краща якість клейковини призводить до сповільненої седиментації і більш високих контрольних чисел Зелені. Число седиментації борошна залежить від складу пшеничного білка і, в основному, корелює з вмістом білка, твердістю пшениці, і об'ємом форми і подових буханок. Більш сильна кореляція між об'ємом буханки і числом седиментації Зелені в порівнянні з БХО5 об'ємом седиментації може бути пов'язана з вмістом білка, що впливає як на об'єм, так і на число седиментації за методом Зелені (Сесії 9. Босй Зсбсі. том. 21, Мо. 3: 91-96, 2000).
Крім того, "число осідання", як зазначено в даному описі, є мірою якості випічки зернових, особливо пшениці. Тест числа осідання вказує, що може мати місце псування внаслідок проростання. Це означає, що вже відбулися зміни фізичних властивостей крохмальної фракції зерна пшениці. У цьому відношенні, прилад числа осідання аналізує в'язкість шляхом вимірювання опірності борошна і водної пасти відсаджувальному плунжеру. Час (у секундах) для того, щоб це відбулося, відомий як число осідання. Результати числа осідання записують як індекс ферментативної активності у зразку пшениці або борошна, і результати відображають як час у секундах. Високе число осідання (наприклад, більше 300 секунд) вказує на мінімальну ферментативну активність і доброякісність пшениці або борошна. Низьке число осідання (наприклад, менше 250 секунд) вказує на істотну ферментативну активність і зіпсовану проростанням пшеницю або борошно.
Термін "більш розвинена коренева система" / "покращений ріст коренів" відноситься до більш довгої кореневої системи, глибшого росту коренів, більш швидкого росту коренів, більшої ваги сухих/вологих коренів, більшого обсягу коренів, більшої площі поверхні коренів, більшого діаметру кореня, більш високої стійкості кореня, більшого розгалуження коренів, більшій кількості кореневих волосків, і/або більшій кількості верхівок коренів, що може бути виміряно за допомогою аналізу будови коренів за допомогою прийнятних методологій і програм аналізу зображення (наприклад М/пЕпі20).
Термін "ефективність використання води для сільськогосподарських культур" технічно відноситься до маси сільськогосподарської продукції на одиницю спожитої води та економічно до величини продукту(ів), вироблених на одиницю спожитого об'єму води, що може бути виміряно, наприклад, у вигляді кількості врожаю на га, біомаси рослин, маси тисячі зерен і кількості колосків на м.
Термін "ефективність використання азоту" технічно відноситься до маси сільськогосподарської продукції на одиницю спожитого азоту і економічно до величини продукту(ів), вироблених на одиницю спожитого азоту, відображаючи поглинання і ефективність використання.
Поліпшення зеленіння/покращений колір і поліпшену фотосинтетичну ефективність, а також відстрочене фізіологічне в'янення можна виміряти за допомогою добре відомих технологій, таких як система НапауРеа (Напзаїесі). Ем/Ет є параметром, широко застосовуваним для того, щоб вказати максимальну квантову ефективність фотосистеми І! (РБІЇ). Цей параметр загальновизнано розглядається як селективна вказівка фотосинтетичної продуктивності рослини зі здоровими зразками, типово досягаючи максимального значення Ем/ЕРт прибл. в 0.85. Значення, нижче даного, спостерігатимуться, якщо зразок піддавався впливу якого-небудь типу фактора біотичного або абіотичного стресу, який знизив можливість фотохімічного гасіння енергії в межах РБІЇ. Ем/Ет представляють у вигляді співвідношення змінної флуоресценції (Ем) за максимальним значенням флуоресценції (Ет). Індекс продуктивності по суті, є показником проби життєздатності. (див., наприклад, Адумапсеєд Тесппідцез іп бої! Місторіоіоду, 2007, 11, 319- 341; Арріїєй бої Есоіоду, 2000, 15, 169-182.)
Поліпшення зеленіння/покращений колір і поліпшену фотосинтетичну ефективність, а також відстрочене фізіологічне в'янення можна також оцінити за допомогою вимірювання чистої синтетичної норми (Рп), вимірювання вмісту хлорофілу, наприклад, за допомогою способу пігментної екстракції за Циглером і Еле, вимірювання фотохімічної ефективності (співвідношення Ем/Ет), визначення росту пагонів і кінцевих коренів і/або рослинної біомаси, визначення щільності відростків, а також відмирання коренів.
У контексті даного винаходу перевагу віддають поліпшенню фізіологічних ефектів рослин, які вибрані з групи, що включає: поліпшений ріст коренів/більш розвинену кореневу систему, покращене зеленіння, підвищену ефективність використання водних ресурсів (кореляція до зменшення споживання води), поліпшену ефективність використання поживних речовин,
особливо що включає поліпшену ефективність використання азоту (М), відстрочене фізіологічне в'янення і підвищену врожайність.
В рамках підвищення врожайності перевагу віддають як поліпшенню значення седиментації і числа осідання, так і поліпшенню вмісту білка і цукру - особливо в рослинах, вибраних з групи зернових (переважно пшениці).
Переважно нове застосування фунгіцидних композицій відповідно до даного винаходу стосується комбінованого застосування для а) профілактичної і/або лікувальної боротьби з патогенними грибами і/або нематодами, з або без управління стійкістю, і б) принаймні одного з ефектів: поліпшений ріст коренів, покращене зеленіння, поліпшена ефективність споживання води, відстрочене фізіологічне в'янення і підвищений врожай. З групи б) особливо переважними є поліпшення кореневої системи, поліпшена ефективність споживання води і ефективність використання М.
Обробка насіння
Винахід також включає спосіб обробки насіння.
Винахід далі стосується насіння, яке було оброблене одним із способів, описаних в попередньому розділі. Насіння відповідно до винаходу застосовують в способах захисту насіння від шкідливих мікроорганізмів. У цих способах застосовують насіння, оброблене принаймні одним активним інгредієнтом відповідно до винаходу.
Активні інгредієнти або композиції відповідно до винаходу також придатні для обробки насіння. Велика частина уражень сільськогосподарських культурних рослин, викликаних шкідливим організмами, ініціюється інфікуванням насіння під час зберігання або після посіву, а також під час і після проростання рослин. Цей період є особливо важливим, тому що коріння і пагони зростаючої рослини особливо чутливі, і навіть незначне пошкодження може призвести до загибелі рослини. Тому представляє великий інтерес застосування відповідних композицій для захисту насіння і проростаючих рослин.
Боротьба з фітопатогенними грибами шляхом обробки насіння рослин була відома протягом тривалого часу і є об'єктом постійних удосконалень. Однак, обробка насіння тягне за собою ряд проблем, які не завжди можуть бути вирішені задовільно. Наприклад, бажано розробити способи захисту насіння і проростаючих рослин, які обходяться без, або принаймні значно знижують потребу, додаткового застосування композицій для захисту сільськогосподарських культур після посадки або після появи сходів рослин. Також бажано оптимізувати кількість застосовуваного активного інгредієнту так, щоб забезпечити максимально можливий захист насіння і проростаючих рослин від нападу фітопатогенних грибів, але без пошкодження самої рослини використовуваним активним інгредієнтом. Зокрема, способи обробки насіння повинні також враховувати внутрішні фунгіцидні властивості трансгенних рослин для того, щоб досягти оптимального захисту насіння і проростаючих рослин з мінімальною витратою композицій для захисту сільськогосподарських культур.
Внаслідок цього даний винахід також стосується способу захисту насіння і проростаючих рослин від нападу фітопатогенних грибів шляхом обробки насіння композицією відповідно до винаходу. Рівним чином винахід стосується застосування композицій відповідно до винаходу для обробки насіння, щоб захистити насіння і проростаючі рослини від фітопатогенних грибів.
Винахід далі стосується насіння, яке було оброблене композицією відповідно до винаходу для захисту від фітопатогенних грибів.
Боротьба з фітопатогенними грибами, які ушкоджують рослини після сходу, головним чином здійснюється шляхом обробки грунту і надземних частин рослин композиціями для захисту сільськогосподарських культур. Беручи до уваги проблеми щодо можливого впливу композицій для захисту сільськогосподарських культур на навколишнє середовище та здоров'я людей і тварин, робляться спроби знизити кількість застосовуваних активних інгредієнтів.
Одна з переваг цього винаходу полягає в тому, що особливі системні властивості активних інгредієнтів і композицій відповідно до винаходу означають, що обробка насіння цими активними інгредієнтами і композиціями захищає від фітопатогенних грибів не тільки саме насіння, але й також отримувані після проростання рослини. Таким чином, можна обійтися без негайної обробки сільськогосподарської культури під час посіву або незабаром після нього.
Також вважається вигідним, що активні інгредієнти або композиції відповідно до винаходу, особливо, також можна застосовувати з трансгенним насінням, і в цьому випадку рослини, що виросли з цього насіння, здатні експресувати білок, який діє проти шкідників. Завдяки обробці такого насіння активними інгредієнтами або композиціями відповідно до винаходу, тільки експресія білка, наприклад, інсектицидного білка, може забезпечувати боротьбу з певними шкідниками. Несподівано, в цьому випадку може спостерігатися додаткова синергетична дія, що 60 додатково підвищує ефективність захисту від нападу шкідників.
Композиції відповідно до винаходу придатні для захисту насіння будь-яких сортів рослин, які використовують у сільському господарстві, в теплицях, в лісах або в садівництві та виноградарстві. Зокрема, це насіння зернових культур (таких як пшениця, ячмінь, жито, тритікале, сорго/просо і овес), маїсу, бавовнику, соєвих бобів, рису, картоплі, соняшнику, бобів, кави, буряка (наприклад, цукрових буряків та кормових буряків), земляного горіха, олійного ріпаку, маку, оливи, кокосового горіха, какао, цукрового очерету, тютюну, овочів (таких як томати, огірки, цибуля ріпчаста і латук), дерну і декоративних рослин (див. також нижче).
Обробка насіння зернових (таких як пшениця, ячмінь, жито, тритікале і овес), маїсу і рису має особливу значущість.
Як також описано нижче, обробка трансгенного насіння активними інгредієнтами або композиціями відповідно до винаходу має особливу значущість. Це стосується насіння рослин, що містить принаймні один гетерологічний ген. Визначення та приклади підходящих гетерологічних генів наведені нижче.
У контексті даного винаходу, композицію відповідно до винаходу наносять на насіння окремо або в придатному складі. Краще, насіння обробляють в стані, в якому вони досить стабільні для того, щоб не завдати шкоди в ході обробки. Загалом, насіння можна обробляти в будь-який час між збиранням врожаю і посівом. Зазвичай застосовують насіння, які були відокремлені від рослини і звільнені від качана, лушпиння, стебел, оболонок, волосків або м'якоті плодів. Наприклад, можна застосовувати насіння, які були зібрані, очищені і висушені до вмісту вологи менш ніж 15 95 за масою. Альтернативно, також є можливим використовувати насіння, які після висушування, наприклад, були оброблені водою і потім знову висушені.
При обробці насіння, зазвичай необхідно стежити за тим, щоб кількість композиції відповідно до винаходу, яка наноситься на насіння, і/або кількість інших добавок була вибрана таким чином, щоб не порушувалося проростання насіння, або не пошкоджувалася рослина, яка утворюється. Це слід мати на увазі, зокрема, у випадку активних інгредієнтів, які можуть надавати фітотоксичної дії за певних норм витрати.
Композиції відповідно до винаходу можна наносити безпосередньо, тобто без вмісту будь- яких інших компонентів і без розведення. Загалом, краще наносити композиції на насіння у вигляді придатного складу. Придатні склади і способи обробки насіння відомі спеціалісту в даній галузі техніки і описані, наприклад, в наступних документах: 05 4,272,417, 05 4,245,432, 05 4,808,430, 005 5,876,739, 05 2003/0176428 АТ, МО 2002/080675, МО 2002/028186.
Активні інгредієнти, які застосовують відповідно до винаходу, можна перетворити в звичайні склади для протруювання насіння, такі як розчини, емульсії, суспензії, порошки, піни, зависі або інші композиції для покриття насіння, а також ЦІ М-склади.
Ці склади одержують відомим способом, шляхом змішування активних інгредієнтів із звичайними добавками, наприклад, звичайними наповнювачами, а також розчинниками або розріджувачами, барвниками, змочувальними агентами, диспергаторами, емульгаторами, антипіноутворювачами, консервантами, додатковими загусниками, клейкими речовинами, гіберелінами, а також водою.
Придатними барвниками, які можуть перебувати у складах для протруювання насіння, застосовуваними відповідно до винаходу, є всі барвники, які є звичайними для таких цілей.
Можна застосовувати або пігменти, які є помірно розчинними у воді, або барвники, які розчиняються у воді. Приклади включають барвники, відомі під назвами Кподатіпе В, С.І. пігмент червоний 112 і С.І. сольвент червоний 1.
Придатними змочуючими агентами, які можуть бути присутніми у складах для протруювання насіння, які застосовують відповідно до винаходу, є всі речовини, які сприяють змочуванню і які зазвичай застосовують для приготування складів активних агрохімічних інгредієнтів. Перевагу віддають застосуванню алкілнафталінсульфонатів, таких як діїзопропіл- або діїзобутил- нафталінсульфонати.
Придатними диспергаторами і/або емульгаторами, які можуть бути присутніми у складах для протруювання насіння, які застосовують відповідно до винаходу, є всі неіонні, аніонні і катіонні диспергатори, які звичайно застосовують для приготування складів активних агрохімічних інгредієнтів. Перевагу віддають застосуванню неіонних або аніонних диспергаторів або сумішей неіїонних або аніонних диспергаторів. Придатні неіонні диспергатори, особливо, включають етиленоксидні/пропіленоксидні блок-полімери, прості алкілфенолполігліколеві ефіри і прості тристирилфенолполігліколеві ефіри, і їх фосфатовані або сульфатовані похідні. Придатними аніонними диспергаторами, особливо, є лігносульфонати, солі поліакрилової кислоти і конденсати арилсульфонату/формальдегіду.
Антипіноутворювачі, які можуть бути присутніми у складах для протруювання насіння, які бо застосовують відповідно до винаходу, являють собою всі речовини, що пригнічують утворення піни, зазвичай застосовувані для приготування складів активних агрохімічних інгредієнтів.
Переважно можна застосовувати силіконові антипіноутворювачі і стеарат магнію.
Консерванти, які можуть бути присутніми у складах для протруювання насіння, які застосовують відповідно до винаходу, являють собою всі речовини, застосовувані для таких цілей в агрохімічних композиціях. Приклади включають дихлорофен і напівформаль бензилового спирту.
Додаткові загусники, які можуть бути присутніми у складах для протруювання насіння, які застосовують відповідно до винаходу, являють собою всі речовини, застосовувані для таких цілей в агрохімічних композиціях. Переважні приклади включають похідні целюлози, похідні акрилової кислоти, ксантан, модифіковані глини і тонко подрібнений діоксид кремнію.
Клейкі речовини, які можуть бути присутніми у складах для протруювання насіння, які застосовують відповідно до винаходу, являють собою всі звичайні зв'язуючі речовини, застосовувані в продуктах для протруювання насіння. Переважні приклади включають полівінілпіролідон, полівінілацетат, полівініловий спирт і тилозу.
Гібереліни, які можуть бути присутніми у складах для протруювання насіння, які застосовують відповідно до винаходу, переважно можуть бути гіберелінами А7, АЗ (- гіберелінова кислота), А4 і А7; особливу перевагу віддають застосуванню гіберелінової кислоти.
Гібереліни відомі (див. К. М/едієг "Спетіеє дег Рпаплеп5спці2-ипа 5спааіїпд5бекатріипд5 те!"
ЇХімія композицій для захисту сільськогосподарських культур і пестицидів), том 2, Зргіпдег
Мепад, 1970, стор. 401-412).
Склади для протруювання насіння, які застосовують відповідно до винаходу, можна застосовувати або безпосередньо, або після попереднього розведення водою, для обробки широкого діапазону різного насіння, включаючи насіння трансгенних рослин. У цьому випадку, також можуть виникати додаткові синергетичні дії при взаємодії з речовинами, утвореними шляхом експресії.
Для обробки насіння складами для протруювання насіння, застосовуваними відповідно до винаходу, або препаратами, приготованими з них шляхом додавання води, придатні всі змішувальні установки, зазвичай застосовувані для протруювання насіння. Особливо, методика протруювання насіння полягає в тому, щоб помістити насіння в змішувач, додати певну бажану кількість складів для протруювання насіння, або як таких, або після попереднього розведення водою, і змішувати все до тих пір, поки склад не розподілиться гомогенно на насінні. При необхідності, після цього слідує процес сушіння.
Мікотоксини
Крім того, обробка відповідно до винаходу може знижувати вміст мікотоксинів у зібраному матеріалі і харчових продуктах і у приготованих з них кормах. Мікотоксини особливо, але не виключно, охоплюють наступні: деоксиніваленол (ОМ), ніваленол, 15-Ас-ЮОМ, 3-Ас-0ОМ, Та2- і
НТаг-токсин, фумонізини, зеараленон, моніліформін, фузарин, діацетоксисцирпенол (АБ), боверицин, енніатин, фузаропроліферин, фузаренол, охратоксини, патулін, алкалоїди ріжків і афлатоксини, які можуть продукуватися, наприклад, наступними грибами: Ризагішт 5рес., такими як Р. аситіпайшт, ЕЕ. авзіайсит, РЕ. амепасецт, Е. стооКуеїІепзе, ЕЕ. сцтогит, БК. дгатіпеагит (Сс1іррегеїІа 2еає), ЕР. едпівеїї, Р. гціїКогої, Е. тивзагит, Р. охузрогит, Р. ргоїїТегашт, Б. роає, Е. рзендодгатіпеагит, ЕР. затрисіпит, РК. 5сігрі, Е. зетіестшт, РЕ. 5оїапі, РЕ. зрогоїгіспоїдев,
Е. Іапозеїпіає, Р. зираїшіпапв, КЕ. ісіпсішт, Р. мепісШіоідез і т.д., і також Азрегодін5 5рес., таких як А. Памив, А. рагазіїсив, А. потіцй5, А. оспгасецв, А. сіамацив, А. їегтеив, А. мегзісоїог, РепісшШіит зребс., таких як Р. метисозит, Р. мігідісайшт, Р. сікіпит, Р. ехрапзит, Р. сіамітогте, Р. годиеїогпі,
Сіамісерз 5рес., таких як С. ригригєа, С. Ти5Погтів, С. разраї, С. апісапа, їаспуроїгуз зреб. та інших.
Захист матеріалів
Активні інгредієнти або композиції відповідно до винаходу також можна застосовувати при захисті матеріалів, для захисту промислових матеріалів від нападу та руйнування шкідливими мікроорганізмами, наприклад, грибами і комахами.
Крім того, сполуки відповідно до винаходу можна застосовувати як композиції проти обростання, окремо або в комбінаціях з іншими активними інгредієнтами.
Під промисловими матеріалами в даному контексті мають на увазі неживі матеріали, які були вироблені для використання в промисловості. Наприклад, промисловими матеріалами, які підлягають захисту активними інгредієнтами відповідно до винаходу від мікробної зміни або руйнування можуть бути клейкі речовини, клеї, папір, шпалери і щільний картон/гтонкий картон, текстильні вироби, килими, шкіра, деревина, волокна і тканини, фарби та вироби з пластмаси, охолоджуючі мастильні матеріали та інші матеріали, які можуть бути інфіковані або зруйновані бо мікроорганізмами. Частини промислових підприємств і будівель і споруд, наприклад охолоджуючі водяні контури, системи охолодження та опалення і вентиляції та кондиціонування повітря, які можуть пошкоджуватися внаслідок поширення мікроорганізмів, також можна згадати в рамках матеріалів, які підлягають захисту. Промислові матеріали в рамках даного винаходу переважно включають клейкі речовини, клеї, папір і картон, шкіру, деревину, фарби, охолоджуючі мастильні матеріали та теплообмінні середовища, більш переважно деревину.
Активні інгредієнти або композиції відповідно до винаходу можуть попереджати несприятливі ефекти, такі як гниття, розкладання, зміна кольору, знебарвлення або утворення плісняви.
У разі обробки деревини, сполуки/ композиції відповідно до винаходу також можна застосовувати проти грибкових захворювань, відповідальних за ріст на або всередині лісоматеріалів. Термін "лісоматеріали" означає всі типи видів деревини, і всі типи продуктів обробки даної деревини, призначені для будівництва, наприклад, масивну деревину, деревину високої щільності, ламіновану деревину, і фанеру. Спосіб обробки лісоматеріалів відповідно до винаходу головним чином полягає у введенні в контакт однієї або декількох сполук або композиції відповідно до винаходу; він включає, наприклад, безпосереднє нанесення, обприскування, занурення, вприскування або будь-які інші придатні способи.
Крім того, сполуки відповідно до винаходу можна застосовувати для захисту об'єктів, які контактують з морською водою або жорсткою водою, особливо, корпусів суден, сітчастих фільтрів, сіток, будівель і споруд, якорів і сигнальних систем, від обростання.
Спосіб боротьби з небажаними грибами відповідно до винаходу також можна застосовувати для захисту товарів, що зберігаються. Під товарами, що зберігаються, мають на увазі природні речовини рослинного або тваринного походження або їх продукти переробки, які мають природне походження, і яким потрібний довгостроковий захист. Товари рослинного походження, що зберігаються, наприклад, рослини або частини рослин, такі як стебла, листя, бульби, насіння, плоди, зерна, можна піддавати захисту свіжозібраними або після обробки (підсушуванням) сушінням, зволоженням, подрібненням, розмелюванням, пресуванням або обсмажуванням. Товари, що зберігаються, також включають лісоматеріали, як необроблені, такі як будівельний лісоматеріал, електричні стовпи і перегородки, так і у вигляді готових продуктів, таких як меблі. Товари тваринного походження, що зберігаються, являють собою, наприклад,
Зо шкіряну сировину, шкіру, хутро і щетину. Активні інгредієнти відповідно до винаходу можуть попереджати несприятливі ефекти, такі як гниття, розкладання, зміна кольору, знебарвлення або утворення плісняви.
Мікроорганізми, здатні руйнувати або змінювати промислові матеріали, включають, наприклад, бактерії, гриби, дріжджі, водорості і слизові організми. Активні інгредієнти відповідно до винаходу переважно діють проти грибів, особливо цвілевих грибів, знебарвлюючих деревину і грибів, що руйнують деревину (аскоміцети, базидіоміцети, дейтероміцети і зигоміцети), і проти слизових організмів і водоростей. Приклади включають мікроорганізми наступних родів:
Айегпагіа, такі як АМегпага їепиїбв; АврегойПив, такі як Азрегадїїив5 підег; Спаєїотішт, такі як
Спаєютішт діорозит; Сопіорнога, такі як Сопіорнога риєїапа; І епіїпив, такі як І епіїпив Іідгіпив;
РепісіШит, такі як Репісйит діаисит; Роїурогив, такі як Роїуроги5 мегзісоіог; Айгеобавідіит, такі як Айгеобавідійт риїїшапе; Зсіеєгорпота, такі як Зсіегорпота ріїуорпйа; Тгісподепта, такі як
Тиснодетнта мігіде; Орпіозю та 5рр., Сегайосузіїв зрр., Нитісоїа 5рр., Реїгівва в5рр., Тіспигив 5рр.,
Сопоіив врр., Сіоеорпуйшт 5рр., Рівеигтоїш5 в5рр., Рога в5рр., бегрша 5рр. і Туготусев зрр.,
СіІадозрогішт зрр., Раесіотусе5 взрр. Мисог з5рр., ЕвсПегіспіа, такі як ЕзсНепісніа сої;
Рзєейдотопав, такі як Роеидотопах аєгидіпоза; єтарпуіососсив, такі як Зіарпуіососсив ацгеив,
Сапаїда 5рр. і Засспаготусез 5рр., такі як хХасспаготусез сегемізавє.
Протигрибкова активність
Крім того, активні інгредієнти відповідно до винаходу також мають дуже гарну протигрибкову активність. Вони мають досить широкий спектр протигрибкової активності, особливо проти дерматофітів і дріжджів, цвілевих грибів і двофазних грибів (наприклад, проти видів Сапаїда, таких як С. аіІрісапв, С. діабгайа), і Ерідепторнуїп Поссовзит, видів АзрегадіПи5, таких як А. піде" і
А. Титідайив5, видів ГПіспорпуйоп, таких як Т. тепіадгорНуїез, видів Містозрогоп, таких як М. сапів і
М. айдоціпії. Список цих грибів аж ніяк не являє собою обмеження мікотичного спектра, на який поширюється дія, і носить тільки пояснювальний характер.
Тому активні інгредієнти відповідно до винаходу можна застосовувати як в медичних, так і не в медичних цілях.
Ще)
Як уже згадувалося вище, можна обробляти всі рослини та їх частини відповідно до винаходу. У кращому варіанті здійснення обробляють види диких рослин і сорти рослин, які бо одержані звичайними біологічними методами розведення, такими як схрещування або злиття
Зо протопластів, а також їх частини. В іншому кращому варіанті здійснення обробляють трансгенні рослини і сорти рослин, одержані методами генної інженерії, при необхідності в комбінації з традиційними методами (генетично модифіковані організми) та їх частини. Поняття "частини" або "частини рослин" або "рослинні частини" були пояснені вище. Найкраще відповідно до винаходу обробляють рослини тих сортів, які є комерційно доступними або перебувають у вживанні. Під сортами рослин розуміють рослини, які мають нові властивості ("ознаки") та одержані за допомогою традиційного розведення, мутагенезу або технологіями рекомбінантної
ДНК. Вони можуть являти собою сорти, різновиди, біо- або генотипи.
Спосіб обробки відповідно до винаходу можна застосовувати для обробки генетично модифікованих організмів (ГМО), наприклад, рослин або насіння. Генетично модифіковані рослини (або трансгенні рослини) являють собою рослини, в яких гетерологічний ген був стійко вбудований в геном. Вираз "гетерологічний ген" по суті означає ген, який забезпечується або збирається поза рослиною, і при введенні в ядерний, хлоропластний або мітохондріальний геном надає зміненій рослині нові або поліпшені агрономічні або інші властивості за допомогою експресії білка або поліпетиду, про який йде мова, або шляхом знижуючого регулювання або сайленсінгу іншого гена (генів), який/які присутній/присутні в рослині (використовуючи, наприклад, антисмислову технологію, технологію косупрессії, технологію інтерференції РНК -
РНКІі - або технологію мікро РНК - міРНК). Гетерологічний ген, присутній в геномі також називається трансгеном. Трансген, який визначається його специфічною присутністю в геномі рослини, називається трансформаційною або трансгенною подією.
Залежно від видів рослин або сортів рослин, їх місця розташування і умов росту (грунту, клімату, вегетаційного періоду, живлення) обробка відповідно до винаходу може також призводити до нададитивних ("синергетичних") дій. Так, наприклад, можливі наступні ефекти, які перевищують ефекти, очікувані фактично: зниження норм витрати і/або розширення спектру дії або збільшення дієвості активних сполук і композицій, які можна застосовувати відповідно до винаходу, кращий ріст рослин, підвищена стійкість до високих або низьких температур, підвищена стійкість до посухи або до води або до вмісту солі в грунті, підвищена продуктивність цвітіння, легше збирання врожаю, прискорене дозрівання, більш високий збір урожаю, великі плоди, більш високі рослини, більш зелений колір листя, більш раннє цвітіння, вища якість і/або
Зо більш висока поживна цінність зібраних продуктів, більш висока концентрація цукру в плодах, краща стійкість при зберіганні і/або оброблюваність зібраних продуктів.
Рослини і сорти рослин, які переважно обробляють відповідно до винаходу, включають всі рослини, що мають генетичний матеріал, який надає особливі сприятливі, корисні ознаки цим рослинам (одержаним або розведенням і/або біотехнологічними способами).
Рослини і сорти рослин, які також переважно обробляють відповідно до винаходу, стійкі до одного або декількох факторів біотичного стресу, тобто зазначені рослини демонструють кращий захист проти шкідників-тварин і мікробних шкідників, таких як нематоди, комахи, кліщі, фітопатогенні гриби, бактерії, віруси і/або віроїди.
Приклади стійких до нематод або комах рослин описані, наприклад, в патентних заявках
США 11/765,491, 11/765,494, 10/926,819, 10/782,020, 12/032,479, 10/783,417, 10/782,096, 11/657,964, 12/192,904, 11/396,808, 12/166,253, 12/166,239, 12/166,124, 12/166,209, 11/762,886, 12/364,335, 11/763,947, 12/252,453, 12/209,354, 12/491,396, 12/497,221, 12/644,632, 12/646,004, 12/701,058, 12/718,059, 12/721,595, 12/638,591.
Рослини і сорти рослин, які також можна обробляти відповідно до винаходу, являють собою ті рослини, які стійкі до одного або декількох факторів абіотичного стресу. Умови абіотичного стресу можуть включати, наприклад, посуху, вплив холодної температури, вплив спеки, осмотичний стрес, затоплення, підвищену засоленість грунту, підвищену мінералізацію, вплив озону, вплив яскравого світла, обмежену доступність поживних азотних речовин, обмежену доступність поживних фосфорних речовин або усунення тіні.
Рослини і сорти рослин, які також можна обробляти відповідно до винаходу, являють собою такі рослини, які відрізняються підвищеними параметрами врожайності. Підвищений врожай у цих рослин може бути результатом, наприклад, поліпшеної фізіології, поліпшеного росту і розвитку рослини, такої (-го) як ефективність застосування води, ефективність утримування води, покращене застосування азоту, підвищене засвоєння вуглецю, покращений фотосинтез, збільшена ефективність проростання і прискорене дозрівання. Крім того, врожай може залежати від поліпшеної структури рослини (при стресових і нестресових умовах), включаючи раннє цвітіння, контроль цвітіння для вироблення гібридного насіння, силу саджанців, розмір рослини, кількість міжвузлів і відстань між ними, розвиток коренів, розмір насіння, розмір плодів, розмір стручків, число стручків або колосків, кількість насіння на стручок або колосок, масу 60 насіння, покращене наповнення насінням, знижене розосередження насіння, знижене розкривання стручка і стійкість до вилягання. Інші ознаки врожайності включають насіннєву композицію, таку як вміст вуглеводів, вміст білка, вміст олії і композиційну, поживну цінність, зниження вмісту антипоживних сполук, поліпшену оброблюваність і кращу стійкість при зберіганні.
Рослини, які можна обробляти відповідно до винаходу, є гібридними рослинами, які вже виражають характеристики гетерозису, або гібридний ефект, що виявляється, як правило, в більш високому врожаї, силі, кращій життєздатності і стійкості по відношенню до факторів біотичного і абіотичного стресу. Такі рослини типово створюють схрещуванням інбредної батьківської лінії із стерильним пилком (жіночий партнер зі схрещування) з іншою інбредною батьківською лінією з фертильним пилком (чоловічий партнер зі схрещування). Гібридне насіння типово збирають від рослин із стерильним пилком і продають виробникам сільськогосподарської продукції. Іноді рослини з чоловічим стерильним пилком (наприклад, у кукурудзи) можна одержувати за допомогою видалення суцвіття-волоті, тобто механічного видалення чоловічих репродуктивних органів (або чоловічих квіток), тим не менш, більш типово чоловіча стерильність є результатом генетичних детермінант в геномі рослини. У цьому випадку, і особливо, якщо насіння є бажаним продуктом з гібридних рослин, що підлягає збору, як правило, корисно упевнитися, що чоловіча фертильність в гібридних рослинах повністю відновлена. Це може відбуватися за допомогою гарантії того, що чоловічі батьки мають відповідну фертильність відновлених генів, які здатні відновлювати чоловічу фертильність у гібридних рослин, які містять генетичні детермінанти, відповідальні за чоловічу стерильність.
Генетичні детермінанти для чоловічої стерильності можуть локалізуватися в цитоплазмі.
Приклади цитоплазматичної чоловічої стерильності (СМ5) були описані, наприклад, для видів
Вгазвзіса (МО 92/05251, УМО 95/09910, УМО 98/27806, УМО 05/002324, УМО 06/021972 ії 05 6,229,072). Тим не менш, генетичні детермінанти для чоловічої стерильності також можуть локалізуватися в ядерному геномі. Чоловічі стерильні рослини також можна одержувати методами біотехнології рослин, такими як генна інженерія. Особливо придатні способи одержання чоловічих стерильних рослин описані в заявці МУО 89/10396 в якій, наприклад, рибонуклеаза, така як барназа, селективно експресується в клітинах тапетума в тичинках. Потім фертильність може бути відновлена експресією в клітинах тапетума інгібітору рибонуклеази, такого як барстар (наприклад УМО 91/02069).
Рослини або сорти рослин (одержані методами біотехнології рослин, такими як генна інженерія), які можна обробляти відповідно до винаходу, являють собою стійкі до гербіцидів рослини, тобто рослини, створені стійкими до одного або декількох заданих гербіцидів. Такі рослини можна одержувати або за допомогою генетичної трансформації, або за допомогою селекції рослин, що містять передачу мутації такої стійкості до гербіцидів.
Стійкі до гербіцидів рослини являють собою, наприклад, гліфосат-стійкі рослини, тобто рослини, які були створені стійкими до гербіциду гліфосат або його солей. Рослини можуть бути створеними стійкими до гліфосату різними методами. Наприклад, гліфосат-стійкі рослини можна одержувати перетворенням рослини геном, який кодує фермент 5-енолпірувілшикімат-3- фосфатсинтазу (ЕР5Р5). Прикладами таких ЕРЗРОЗ генів є АгоА ген (мутант СТ7) бактерії
ЗаіІтопеїйа їуУрпітигішт (Зсієпсе 1983, 221, 370-371), СРА ген бактерії Адгорасієгцт в5р. (Сит.
Торісв Ріапі Рпузіої. 1992, 7, 139-145), ген, що кодує ЕРБР5 петунії (Зсіепсе 1986, 233, 478-481),
ЕРБРЗ томату (у. ВіоЇ. Спет. 1988, 263, 4280-4289), або ЕРЗРЗ елевсини (УМО 01/66704). Також він може бути мутованим ЕРБР5 як описано, наприклад, в ЕР 0837944, МО 00/66746, УМО 00/66747 або МО 02/26995. Гліфосат-стійкі рослини також можна одержувати експресією гена, який кодує фермент гліфосат-оксидоредуктазу, як описано в 05 5,776,760 і 05 5,463,175.
Гліфосат-стійкі рослини також можна одержувати експресією гена, який кодує фермент гліросат-ацетилтрансферазу, як описано, наприклад, в МО 02/036782, УМО 03/092360, МО 2005/012515 ії УМО 2007/024782. Гліфосат-стійкі рослини також можна одержувати селекцією рослин, що містять такі, що зустрічаються в природі, мутації зазначених вище генів, як описано в, наприклад, МО 01/024615 або МО 03/013226. Рослини, які експресують гени ЕРБР5Б, які надають стійкість до гліфосату, описані, наприклад, в заявках на патент США 11/517,991, 10/739,610, 12/139,408, 12/352,532, 11/312,866, 11/315,678, 12/421,292, 11/400,598, 11/651,752, 11/681,285, 11/605,824, 12/468,205, 11/760,570, 11/762,526, 11/769,327, 11/769,255, 11/943801 або 12/362,774. Рослини, що містять інші гени, які надають стійкість до гліфосату, такі як гени декарбоксилази, описані наприклад, в заявках на патент США 11/588,811, 11/185,342, 12/364,724, 11/185,560 або 12/423,926.
Інші стійкі до гербіцидів рослини являють собою, наприклад, рослини, які були створені стійкими до гербіцидів, інгібуючих фермент глутамінсинтазу, таким як біалафос, фосфінотрицин бо або глуфосинат. Такі рослини можна одержувати експресією ферменту, детоксифікуючого гербіцид або мутантного ферменту глутамінсинтази, який стійкий до інгібування, наприклад, описаних у заявці на патент США 11/760,602. Одним таким ефективним детоксифікуючим ферментом є, наприклад, фермент, що кодує фосфінотрицин ацетилтрансферазу (такий як Баг або раї білок з видів Зігеріотусе5). Рослини, які експресують екзогенну фосфінотрицин ацетилтрансферазу, описані, наприклад, в патентах США 5,561,236; 5,648,477; 5,646,024; 5,273,894; 5,637,489; 5,276,268; 5,739,082; 5,908,810 і 7,112,665.
Інші стійкі до гербіцидів рослини являють собою, наприклад, рослини, які були створені стійкими до гербіцидів, інгібуючим фермент гідроксифенілпіруватдіоксигеназу (НРРО). НРРО являє собою фермент, який каталізує реакцію, в якій пара-гідроксифенілпіруват (НРР) трансформується в гомогенізат. Рослини, стійкі до НРРО-інгібіторів можуть бути трансформовані геном, що кодує такий, що зустрічається в природі, стійкий НРРО фермент, або геном, що кодує мутований або химерний НРРО фермент, як описано в УМО 96/38567, МО 99/24585, УМО 99/24586, МО 09/144079, МО 02/046387, або 05 6,768,044. Стійкість до НРРО інгібіторів також може бути одержана за допомогою трансформування рослин геном, що кодує деякі ферменти, що сприяють утворенню гомогентізату, незважаючи на інгібування нативного
НРРО ферменту НРРО інгібітором. Такі рослини і гени описані в УЛО 99/34008 і ММО 02/36787.
Стійкість рослин до НРРО інгібіторів також може бути поліпшена перетворенням рослин геном, що кодує фермент, що має активність префенат дегідрогенази (РОН), на додачу до гену, що кодує НРРЮО-стійкий фермент, як описано в УМО 04/024928. Крім того, рослини можуть одержувати більше стійкості до гербіцидів НРРО-інгібіторів за допомогою додавання в їх геном гена, який кодує фермент, метаболізуючий або деградуючий інгібітори НРРО, такі як, СУР450 ферменти, представлені в УУМО 2007/103567 і УМО 2008/150473.
Ще іншими стійкими до гербіцидів рослинами є рослини, яким надали стійкість до інгібіторів ацетолактат синтази (А 5). Відомі інгібітори АЇ5 включають, наприклад, гербіциди - сульфонілсечовини, імідазолінони, триазолпіримідини, піримідинілокси(тіо)бензоати, і/або сульфоніламінокарбонілтриазолінони. Відомо, що різні мутації в А 5 ферменті (також відомому як ацетогідроксі кислотна синтаза, АНА5) надають стійкість до різних гербіцидів і груп гербіцидів, як описано, наприклад, в Тгапеї апа Умгідні (Ууеейд Зсіепсе 2002, 50, 700-712), а також в патентах США 5,605,011, 5,378,824, 5,141,870, ії 5,013,659. Продукування стійких до
Зо сульфонілсечовини рослин і стійких до імідазолінону рослин було описано в патентах США 5,605,011; 5,013,659; 5,141,870; 5,767,361; 5,731,180; 5,304,732; 4,761,373; 5,331,107; 5,928,937; і 5,378,824; і УМО 96/33270. Інші стійкі до імідазолінонів рослини також описані, наприклад, в УМО 2004/040012, МО 2004/106529, МО 2005/020673, МО 2005/093093, МО 2006/007373, МО 2006/015376, МО 2006/024351, і МО 2006/060634. Інші стійкі до сульфонілсечовини і імідазолінонів рослини також описані, наприклад, в УУО 2007/024782 і заявці на патент США 61/288958.
Інші рослини, стійкі до імідазолінонів і/або до сульфонілсечовини, можна одержати індукованим мутагенезом, селекцією в клітинних культурах у присутності гербіциду або мутаційним розведенням, як описано, наприклад, для соєвих бобів в О5 5,084,082, для рису в
УМО 97/41218, для цукрових буряків в О5 5,773,702 і ММО 99/057965, для латуку в 5 5,198,599, або для соняшнику в МО 01/065922.
Рослини або сорти рослин (одержані методами біотехнології рослин, такими як генна інженерія), які також можна обробляти відповідно до винаходу, являють собою стійкі до комах трансгенні рослини, тобто рослини виробили стійкість до нападу деяких цільових комах. Такі рослини можна одержувати за допомогою генетичної трансформації, або селекцією рослин, що містять мутацію, яка надає подібну стійкість до комах.
Як застосовують у даному контексті, поняття "стійка до комах трансгенна рослина" включає будь-яку рослину, що містить принаймні один трансген, що містить кодуючу послідовність, яка кодує: 1) інсектицидний кристалічний білок з Васійи5 ІПигіпдіепзіз5 або його інсектицидну частину, такі як інсектицидні кристалічні білки, перераховані у Стісктоге та ін. (1998, Місгобіоїоду апа
Моїесшіаг Віоіоду Немієму5, 62: 807-813), вдосконалені СтісКтоге та ін. (2005) в номенклатурі токсинів Васіїїш5 (игіпдіепвів, онлайн на: пир:/Лумлиу. Тевзсі.вив5зех.ас.ик/Ноте/Меї! Стісктоге/ВІИ/), або їх інсектицидні частини, наприклад, білки класів Стгу білків СтгутАб, СтутАс, Сту1В, Стгу1сС,
Сту10, Стуї1Е, Стуг2АБ, СтуЗАа, або СтузЗВь або їх інсектицидні частини (наприклад ЕР-А 1 999 141 ії МО 2007/107302), або такі білки, закодовані синтетичними генами, як описано в патентній заявці США 12/249,016; або 2) кристалічний білок з Васійше Іпигіпдіепвіє або його частину, яка є інсектицидною в присутності другого іншого кристалічного білка з Васійи5 ІПигіпдіепвіз або його частини, такої як бо бінарний токсин, що складається з Су34 і СуЗ5 кристалічних білків (Маї. Віоїесппої. 2001, 19,
668-72; Арріїєд Епмігопт. Містобріої!. 2006, 71, 1765-1774) або бінарний токсин, що складається з
СтуА або СтуїЕ білків і Сгу29Аа або Сту2АБ або СтгугАе білків (патентна заявка США 12/214,022 і ЕР-А 2 300 618); або 3) гібридний інсектицидний білок, що містить частини двох різних інсектицидних кристалічних білків з Васійй5 Шигппдієпвів, такий як гібрид білків з 1) вище або гібрид білків 2) вище, наприклад СгутА.105 білок, що продукується подією кукурудзи МОМ89034 (УМО 2007/027777); або 4) білок будь-якого з пунктів від 1) до 3) вище, де деякі, зокрема від 1 до 10, амінокислоти були замінені другою амінокислотою, щоб одержати більш високу інсектицидну активність до цільових видів комах, і/або щоб розширити діапазон уражуваних цільових видів комах, і/або внаслідок змін, впроваджених в кодуючу ДНК під час клонування або трансформації, такий як
СтуЗзВЬ1 білок у подіях кукурудзи МОМ863 або МОМ88017, або СтгузА білок у події кукурудзи
МІКбО4; або 5) інсектицидний білок, виділений з Васіїйше Шигіпдієпвіє або Васійй5 сегеи5, або його інсектицидну частину, такі як вегетативні інсектицидні білки (МІР) перераховані на: пер:/Аммли . евсі.зибв5зех.ас.ик/поте/Меїї Стісктоге/Вимір.петі, наприклад, білки з класу білків
МІРЗАа; або б) білок, виділений з Васійни5 ІпПигіпдієпвіє або Васіїй5 сегеи5, який є інсектицидним в присутності другого виділеного білка з Васійй5 Іигіпдієп5із або В. сегеив5, такий як здвоєний токсин, що виробляється МІРТА і МІРА білками (УМО 94/21795); або 7) гібридний інсектицидний білок, що містить частини від різних виділених білків з Васійи5
ТІигіпдієпвіз або Васійш5 сегецв, такий як гібрид білків в 1) вище або гібрид білків у 2) вище; або 8) білок будь-якого одного з пунктів від 5) до 7) вище, де деякі, зокрема від 1 до 10, амінокислоти були замінені другою амінокислотою, щоб одержати більш високу інсектицидну активність до цільових видів комах, і/(або щоб розширити діапазон уражуваних цільових видів комах, і/або внаслідок змін, введених в кодуючу ДНК під час клонування або трансформації (в той же час кодуючу інсектицидний білок), такий як МІРЗАа білок у події бавовнику СОТ102; або 9) білок, виділений з Васіййе ІПигіпдіепзіз або Васійш5 сегеиб, який є інсектицидним в присутності кристалічного білка з Васійе Шигіпдієпвії, такий як здвоєний токсин, що
Зо виробляється білками МІРЗ і СтутА або СтгуїЕ (патентні заявки США 61/126083 і 61/195019), або здвоєний токсин, що виробляється МІРЗ білком і Стгу2Аа або Сту2Ар або Сгу2Ає білком (патентна заявка США 12/214,022і ЕР-А 2 300 618). 10) білок згідно з пунктом 9) вище, де деякі, особливо від 1 до 10, амінокислоти були замінені другою амінокислотою, щоб одержати більш високу інсектицидну активність до цільових видів комах, і/або щоб розширити діапазон уражуваних цільових видів комах, і/або внаслідок змін, введених в кодуючу ДНК під час клонування або трансформації (в той же час, що кодує інсектицидний білок)
Само собою зрозуміло, стійка до комах трансгенна рослина, в даному контексті, також включає будь-яку рослину, що містить комбінацію генів, що кодують білки будь-якого з зазначеного вище класів від 1 до 10. В одному варіанті здійснення, стійка до комах рослина містить більш ніж один трансген, що кодує білок будь-якого з зазначеного вище класів від 1 до 10, щоб розширити діапазон уражуваних цільових видів комах при застосуванні різних білків, спрямованих на різні цільові види комах, або сповільнити розвиток стійкості комах до рослин шляхом застосування різних білків, інсектицидних до одних і тих же цільових видів комах, але що мають різний спосіб дії, такий як зв'язування з різними рецепторними сайтами зв'язування в комасбі.
У даному контексті, "стійка до комах трансгенна рослина" додатково охоплює будь-яку рослину, що містить принаймні один трансген, що містить послідовність для продукування при експресії двоспіральної РНК, яка після споживання їжі комахою-шкідником, інгібує ріст цієї
БО комахи, як описано, наприклад, в МО 2007/080126, МО 2006/129204, МО 2007/074405, МО 2007/080127 ї УМО 2007/035650.
Рослини або сорти рослин (одержані методами біотехнології рослин, такими як генна інженерія), які також можна обробляти відповідно до винаходу, мають стійкість до факторів абіотичного стресу. Такі рослини можна одержувати за допомогою генетичної трансформації, або селекцією рослин, що містять мутацію, що надає таку стійкість до стресу. Особливо придатні стійкі до стресів рослини охоплюють наступні: 1) рослини, що містять трансген, здатний знизити експресію і/або активність гена полі(аОР- рибоза) полімерази (РАКР) в клітинах рослин або рослинах, як описано в М/О 00/04173, УМО 2006/045633, ЕР-А 1 807 519, або ЕР-А 2 018 431.
2) рослини, що містять трансген, що підсилює стійкість до стресу, здатний знизити експресію і/або активність РАКО-кодуючих генів рослин або клітин рослин, як описано, наприклад, в УМО 2004/090140.
З) рослини, що містять трансген, що підсилює стійкість до стресу, що кодує рослинно- функціональний фермент реутилізаційного біосинтетичного шляху нікотинамідаденіндинуклеотиду, включаючи нікотинамідазу, нікотинатфосфорибозилтрансферазу, нікотинова кислота - мононуклеотидаденілтрансферазу, нікотинамідаденіндинуклеотидсинтетазу або нікотинамід-фосфорибозилтрансферазу, як описано, наприклад, в ЕР-А 1 794 306, МО 2006/133827, МО 2007/107326, ЕР-А 1 999 263, або
МО 2007/107326.
Рослини або сорти рослин (одержані методами біотехнології рослин, такими як генна інженерія), які також можна обробляти відповідно до винаходу, показують змінену кількість, якість і/або стійкість при зберіганні зібраного продукту і/або змінені властивості особливих інгредієнтів зібраного продукту, такі як: 1) трансгенні рослини, які синтезують модифікований крохмаль, який змінений у відношенні його хіміко-фізичних характеристик, зокрема, що стосується вмісту амілози або співвідношення амілози/амілопектину, ступені розгалуження, середньої довжини ланцюга, розподілу бічних ланцюгів, характеру в'язкості, гелеутворюючої інтенсивності, розміру зерна і/або зернової морфології крохмалю в порівнянні з синтезованим крохмалем в клітинах рослин або рослинах дикого типу, за умови, що цей модифікований крохмаль більш придатний для конкретних застосувань. Зазначені трансгенні рослини, які синтезують модифікований крохмаль, розкриті, наприклад, в ЕР-А 0 571 427, МО 95/04826, ЕР-А 0 719 338, МО 96/15248, МО 96/19581, МО 96/27674, МО 97/11188, УМО 97/26362, МО 97/32985, МО 97/42328, МО 97/44472, МО 97/45545,
МО 98/27212, МО 98/40503, УМО 99/58688, УМО 99/58690, МО 99/58654, МО 00/08184, МО 00/08185, УМО 00/08175, МО 00/28052, МО 00/77229, МО 01/12782, МО 0112826, МО 02/101059, УМО 03/071860, МО 04/056999, МО 05/030942, МО 2005/030941, МО 2005/095632,
МО 2005/095617, УМО 2005/095619, МО 2005/095618, УМО 2005/123927, МО 2006/018319, МО 2006/103107, МО 2006/108702, УМО 2007/009823, УМО 00/22140, МО 2006/063862, МО 2006/072603, МО 02/034923, МО 2008/017518, МО 2008/080630, УМО 2008/080631, УМО
Коо) 2008/090008, УМО 01/14569, МО 02/79410, МО 03/33540, МО 2004/078983, МО 01/19975, МО 95/26407, МО 96/34968, УМО 98/20145, МО 99/12950, МО 99/66050, МО 99/53072, 05 6,734,341,
МО 00/11192, МО 98/22604, МО 98/32326, МО 01/98509, УМО 01/98509, УМО 2005/002359, 05 5,824,790, 005 6,013,861, УМО 94/04693, УМО 94/09144, МО 94/11520, МО 95/35026, УМО 97/20936,
МО 2010/012796, МО 2010/003701, 2) трансгенні рослини, які синтезують вуглеводні полімери, що не містять крохмаль, або синтезують вуглеводні полімери зі зміненими властивостями, що не містять крохмаль, в порівнянні з рослинами дикого типу без генної модифікації. Прикладами є рослини, які продукують поліфруктозу, особливо типу інуліну і левану, як розкрито в ЕР-А 0 663 956, МО 96/01904, УМО 96/21023, УМО 98/39460, і УМО 99/24593, рослини, які продукують альфа-1,4- глюкани, як розкрито в УМО 95/31553, 5 2002031826, 05 6,284,479, 005 5,712,107, МО 97/47806,
МО 97/47807, МО 97/47808 і МО 00/14249, рослини, які продукують альфа-1,6-розгалужені альфа-1,4-глюкани, як розкрито в М/О 00/73422, і рослини, які продукують альтернан, як розкрито, наприклад, в УМО 00/47727, ММО 00/73422, 05 5,908,975 і ЕР-А 0 728 213, 3) трансгенні рослини, які продукують гіалуронан, як розкрито, наприклад в УМО 2006/032538, МО 2007/039314, МО 2007/039315, МО 2007/039316, УР-А 2006-304779, ії МО 2005/012529. 4) трансгенні рослини або гібридні рослини, такі як цибуля ріпчаста з особливими властивостями, такими як "високий вміст розчинних сухих речовин", "низька гострота" (І Р) і/або "тривале зберігання" (І 5), як описано в патентних заявках США 12/020,360.
Рослини і сорти рослин (які можна одержувати методами біотехнології рослин, такими як генна інженерія), які також можна обробляти відповідно до винаходу, являють собою рослини, такі як бавовник, зі зміненими властивостями волокна. Такі рослини можна одержати за допомогою генетичної трансформації, або селекцією рослин, що містять мутацію, що надає такі змінені властивості волокну, і включають: а) рослини, такі як рослини бавовнику, які містять змінену форму генів целюлозної синтази, як описано в УМО 98/00549. б) рослини, такі як рослини бавовнику, які містять змінену форму г5м/2 або гем/3 гомологічних нуклеїнових кислот, як описано в УМО 2004/053219. в) рослини, такі як рослини бавовнику з підвищеною експресією сахарозофосфатсинтази, як бо описано в УМО 01/1 7333.
г) рослини, такі як рослини бавовнику, з підвищеною експресією сахарозо-синтази, як описано в УМО 02/45485. д) рослини, такі як рослини бавовнику, в яких змінено час відмикання плазмодесми на основі клітини волокна, наприклад, внаслідок понижувальної регуляції волоконно-селективної Д-1,3- глюканази, як описано у МО 2005/017157, або як описано в УМО 2009/143995. е) рослини, такі як рослини бавовнику, що мають волокна зі зміненою реакційною здатністю, наприклад, внаслідок експресії гена М-ацетилглюкозамінтрансферази, включаючи пос і гени хітин-синтази, як описано в МО 2006/136351.
Рослини або сорти рослин (які можна одержувати методами біотехнології рослин, такими як генна інженерія), які також можна обробляти відповідно до винаходу, являють собою рослини, такі як олійний рапс або рослини, споріднені з Вгаззіса, зі зміненими властивостями олійного профілю. Такі рослини можна одержати за допомогою генетичної трансформації, або селекцією рослин, що містять мутацію, що надає такі змінені олійні характеристики, і включають: а) рослини, такі як рослини олійного ріпаку, які продукують масло з високим вмістом олеїнової кислоти, як описано, наприклад, в 05 5,969,169, 05 5,840,946 або 05 6,323,392 або 5 6,063,947 б) рослини, такі як рослини олійного ріпаку, які продукують масло з низьким вмістом ліноленової кислоти, як описано в 05 6,270,828, 05 6,169,190, або 05 5,965,755 в) рослини, такі як олійний ріпак, які продукують масло з низьким рівнем насичених кислот жирного ряду, як описано, наприклад, в 5 5,434,283 або заявці на патент США 12/668303
Рослини або сорти рослин (які можна одержувати методами біотехнології рослин, такими як генна інженерія), які також можна обробляти відповідно до винаходу, являють собою рослини, такі як олійний рапс або рослини, споріднені з Вгаз5іса, зі зміненими властивостями осипання зерна. Такі рослини можна одержати за допомогою генетичної трансформації, або селекцією рослин, що містять мутацію, що надає такі змінені властивості, і включають рослини, такі як олійний ріпак з уповільненим або зниженим осипанням зерна, як описано в заявці на патент
США 61/135,230, УМО 2009/068313 ії УМО 2010/006732.
Рослини або сорти рослин (які можна одержувати методами біотехнології рослин, такими як генна інженерія), які також можна обробляти відповідно до винаходу, являють собою рослини,
Зо такі як рослини тютюну, зі зміненими посттрансляційними структурами модифікації білків, наприклад, як описано в УМО 2010/121818 ї УМО 2010/145846.
Особливо придатні трансгенні рослини, які можна обробляти відповідно до винаходу, являють собою рослини, які містять трансформаційні події або комбінацію трансформаційних подій, які є об'єктом клопотання, яке задоволене або яке очікує, нерегламентованого статусу в
США до Служби інспекції здоров'я тварин і рослин (АРНІЗ) Міністерства сільського господарства США (С5БА). Дана інформація доступна в будь-який час від АРНІЗ (4700 Кімег
Коад, Кімегдає, МО 20737, США), наприклад, на його сайті в інтернеті (ШК пЕрулммили.арпіз.изаа.дом/рге/пої гед.піт!І). На дату подання цієї заявки, клопотання за нерегламентованим статусом, які знаходилися на розгляді АРНІЗ або за якими видано рішення
АРНІБ, були ті, які містять наступну інформацію: - Клопотання: Ідентифікаційний номер клопотання. Технічний опис трансформаційних подій можна знайти в особливих петиційних документах, доступних від АРНІ5 на вебсайті АРНІЗ за допомогою номера клопотання, посилаючись на цей номер клопотання. Даним ці описи розкриваються шляхом посилання. - Продовження клопотання: посилання на попереднє клопотання, для якого запитується продовження області дії або строку. - Установа: ім'я особи, яка подає клопотання. - Регламентована стаття: цільові види рослин. - Трансгенний фенотип: ознака, яку надали рослині за допомогою трансформаційної події. - Трансформаційна подія або лінія: назва події або подій (іноді також позначаються як лінія або лінії) для якої (-их) запитується нерегламентований статус. - АРНІЗ документи: різні документи, які були опубліковані АРНІ5 відносно клопотання або можна одержати від АРНІЗ на вимогу.
Додаткові особливо придатні рослини, що містять одиничні трансформаційні події або комбінації трансформаційних подій наведені, наприклад, в базах даних від різних національних або регіональних регулюючих органів (див, наприклад пЕр://дптоїпго.|го.й/дтр Бгомзе.азрх апа пЕруЛлимли.адбіоз.сот/абазе.рпр).
Норми витрати і терміни
При застосуванні активних інгредієнтів відповідно до винаходу як фунгіцидів, норми витрати можуть варіюватися у відносно широкому діапазоні, в залежності від виду застосування. Норма витрати активних інгредієнтів відповідно до винаходу становить: - у разі обробки частин рослин, наприклад, листя: від 0.1 до 10 000 г/га, краще від 10 до 1000 г/га, найкраще від 10 до 800 г/га, найкраще від 50 до 300 г/га (у разі застосування поливом або обприскуванням, можливо навіть знизити норму витрати, особливо, коли застосовують інертні субстрати, такі як мінеральна шерсть або перліт); - у разі обробки насіння: від 2 до 200 г на 100 кг насіння, краще від З до 150 г на 100 кг насіння, найкраще від 2.5 до 25 г на 100 кг насіння, найкраще від 2.5 до 12.5 г на 100 кг насіння; - у випадку обробки грунту: від 0.1 до 10 000 г/га, краще від 1 до 5000 г/га.
Ці норми витрати наведені лише як приклад і не є обмежуючими для цілей винаходу.
Активні інгредієнти або композиції відповідно до винаходу, що містять сполуку відповідно до формули (І) можна застосовувати для захисту рослин від нападу зазначених патогенів протягом певного періоду часу після обробки. Період, протягом якого забезпечується захист, зазвичай простягається на 1-28 днів, переважно 1-14 днів, більш переважно 1-10 днів, найбільш переважно 1-7 днів, після обробки рослин активними інгредієнтами, або протягом періоду до 200 днів після обробки насіння.
Наведені рослини особливо переважно можна обробляти відповідно до винаходу сполуками загальної формули (І) і композиціями винаходу. Для обробки цих рослин також використовують кращі діапазони, зазначені вище для активних інгредієнтів або композицій. Особлива увага приділяється обробці рослин сполуками або композиціями, конкретно згаданими в даному тексті.
Винахід проілюстровано за допомогою наведених нижче прикладів. Однак винахід не обмежується даними прикладами.
Приклади
Приклади одержання
Одержання сполук формули (1-4) відповідно до способу Н:
Одержання 1-(3-хлорпіридин-4-іл)-3,3-диметил-2-(1 Н-1,2,4-триазол-1-ілметил)бутан-2-олу(І- 4)
М кох
М сі тм
Ех І Х
СС шк Сл
М 2 с! в) Я
М. лі но
Коо) (І-4)
До розчину 1Н-1,2,4-триазолу (3.1 г, З екв, 45 ммоль) в 6 мл диметилформаміду додавали карбонат калію (5.8 г, 2.8 екв, 42 ммоль) і розчин 4-(2-трет-бутилоксиран-2-іл)метил|/|-3- хлорпіридин (3.7 г, 1 екв, 15 ммоль) в 4 мл диметилформаміду. Після цього додавали 25 мг трет-бутилату калію і суміш перемішували протягом 5 год. при 50 "С. Після цього реакційну суміш випарювали у вакуумі і обробляли етилацетатом. Після фільтрації та випарювання розчинника неочищений продукт очищали за допомогою хроматографії на силікагелі з використанням 1:1 суміші етилацетат/циклогексан як елюенту. Після випарювання розчинника одержували 2.05 Г (41 Об) 1-(З-хлорпіридин-4-іл)-3,3-диметил-2-(1Н-1,2,4-триазол-1- ілметил)бутан-2-олу у вигляді твердої речовини.
МС (ЕБ51І): 295.1 (МАНІ)
Одержання проміжних сполук формули (ХІІ-4) відповідно до способу 0:
Одержання 3-(2-трет-бутилоксиран-2-ілуметил|-2-хлорпіридину (ХІІ-4)
Го) - заши шо гя - о Жо
М ' СІ М СІ (ХІ-
До суміші хлориду триметилсульфоксонію (18.4 г, 1.1 екв, 1.1 ммоль) і 1-(2-хлорпіридин-3- іл)-3,3-диметилбутан-2-ону (29.9 г, 1.0 екв, 130 ммоль) в 65 мл толуолу додавали при перемішуванні гідроксид натрію (34.6 г, З екв, 45 мас.95 в НО) і бромід гексадецилтриметиламмонію (947 мг, 0.02 екв). Одержану суміш перемішували протягом 6 год. при 40 "С. Одержану суміш розбавляли водою і екстрагували етилацетатом і фази розділяли.
Органічну фазу випарювали і очищали шляхом колонкової хроматографії на силікагелі (елюент:
градієнт циклогексан / етилацетат). Після випарювання розчинника одержували 6.0 г (18 95) 3-
К2-трет-бутилоксиран-2-іл)метил|-2-хлорпіридину у вигляді безбарвного масла.
МС (ЕБ51І): 226.1 (МАНІ)
Одержання проміжних сполук формули (ХІІ-5) відповідно до способу Е:
Одержання 4-(2-трет-бутилоксиран-2-ілуметил|-З-хлорпіридину (ХІІ-5)
С сі (о; М | о
Ск З
М. а
С (ХІІ-5)
До розчину діїзопропіламіду літію (б мл, 2М в ТГФ, 12 ммоль) в 5 мл ТГФ при -70"7С додавали в атмосфері аргону розчин З-хлор-4-метилпіридину (1.28 г, 1 екв, 10 ммоль) в 5 мл
ТІФ. Суміш перемішували протягом 5 хв при -70 "С і потім давали досягти температури -30 "С.
Після цього суміш охолоджували до -70 "С і додавали розчин 1-хлор-3,3-диметилбутан-2-ону (2.7 г, 2 екв, 20 ммоль) в 5 мл ТГФ. Потім суміш залишали нагріватися до температури навколишнього середовища і перемішували протягом 1 год. Після цього суміш охолоджували до 0" С ї додавали насичений водний розчин хлориду амонію. Після екстракції етилацетатом і випарювання розчинника, неочищений продукт очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі (елюент: градієнт циклогексан / етилацетат). Після випарювання розчинника одержували 2 г (81 95) 4-(2-трет-бутилоксиран-2-іл)метил|-З-хлорпіридину у вигляді безбарвного масла.
МС (ЕБ51І): 226.1 (МАНІ)
Одержання проміжних сполук формули (М-4) відповідно до способу А:
Одержання 1-(2-хлорпіридин-3-іл)-3,3-диметилбутан-2-он (М-4) й СІ їй хх я ау. - | її
М'СЇ 2
До суспензії цинкового пилу (60.5 г, З екв) і ГіСІ (39.4 г, З екв) в дегазованому ТГФ (1100 мл) додавали по краплях в атмосфері аргону розчин 2-хлор-3-хлорметилпіридин (50 г, 1 екв) в ТГФ.
Одержану реакційну суміш нагрівали до 75 "С протягом 2 год. Реакційну суміш охолоджували і додавали РаА(РРІз)2Сі» (8.7 г, 0.04 екв.) і півалоїлхлориду (37.25 г, 1.0 екв.) по краплях протягом 10 хв. Потім реакційну суміш нагрівали до 70 "С протягом 1 год. Хід реакції контролювали за допомогою ТШХ. Після завершення реакції (ТШХ), реакційну суміш концентрували при зниженому тиску, розбавляли етилацетатом і фільтрували через шар целіту. Фільтрат концентрували при зниженому тиску, щоб одержати неочищену сполуку, яку очищали за
Зо допомогою колонкової хроматографії на силікагелі (100-200 меш) (елюент 1095 етилацетат/летролейний ефір) і одержували 24.2 г (3695) 1-(2-хлорпіридин-3-іл)-3,3- диметилбутан-2-ону у вигляді блідо-жовтої твердої речовини.
МС (ЕБ51І): 212.0 (МАНІ)
Одержання проміжних сполук формули (М-4) відповідно до способу В:
Одержання 1-(2-хлорпіридин-3-іл)-3,3-диметилбутан-2-он (М-4) о С Є Я о то. я Су я вав ---ооо МхХ --
СІ (М-33
До розчину діїзопропіламіду літію (102 мл, 1.2 екв, 204 ммоль, 2М в ТГФ) в 150 мл ТГФ при -70 "С додавали в атмосфері аргону розчин 2-хлор-3-метилпіридину (21.6 г, 1 екв, 170 ммоль) в 50 мл ТГФ. Суміш перемішували протягом 50 хв при -70 "С їі потім давали досягти -30 "С. В окремій колбі розчин етилпівалату (33.2 г, 1.5 екв, 255 ммоль) в 150 мл ТГФ охолоджували до -30 "С. До цього розчину повільно додавали розчин метилпіридину при -30 "С. Після цього суміш залишали нагріватися до температури навколишнього середовища і перемішували протягом 1 год. Після цього суміш охолоджували до 0 "С і додавали насичений водний розчин хлориду амонію. Після екстракції етилацетатом і випарювання розчинника неочищений продукт очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі (елюент: градієнт циклогексан/етилацетат). Після випарювання розчинника одержували 13.5 г (3595) 1-(2- хлорпіридин-3-іл)-3,3-диметилбутан-2-он у вигляді безбарвного масла.
Ілюстративні сполуки відповідно до винаходу, перераховані в таблиці 1, 2 і 3, були синтезовані аналогічно до вищевказаних способів.
Наступна таблиця ілюструє приклади сполук відповідно до формули (І), не обмежуючись тільки ними. ото (І)
Таблиця 1 0-6 0000 |трегбутил.///// НО З-фторпіридин-Яїіл.7/// | Я1АТАЮШ 0-8 0000 |трегбутил.//// НО хіноліннбіл//////77777777|71111С1Б1А1Ю0 0-9 000 |трегбутил./////// НО 2,б-дихлорпіридин-Ясіл.///| 26419
Наступна таблиця 2 ілюструє приклади сполук відповідно до формули (М), не обмежуючись тільки ними.
в!
Хм о (У
Таблиця 2 3,Б-дихлорпіридин-2-іл б-хлорпіридин-З-іл 2-хлорпіридин-З-іл
З-хлорпіридин-4-іл 2,3-диметилбутан-2-іл З-хлорпіридин-4-іл 171; Ов 1,75ІБІ; 0,35!
М-9 00000 дтрембутил///// |піримідивбіл./:/ 92
З-хлорпіридин-4-іл ши
Наступна таблиця З ілюструє приклади сполук відповідно до формули (ХІІ), не обмежуючись тільки ними. в! до о (ХІ)
Таблиця З
ХП 3,5-дихлорпіридин-2-іл хг
Х-З б-хлорпіридин-З-іл
ХІІ-4 2-хлорпіридин-З-іл 2,965; 2,9718і
Х-5 З-хлорпіридин-4-іл
Х-6 отретбутил 0 |піридинеЗіл.///Ї111111111111
ХІЇ-7 З-фторпіридин-4-іл
ХІІ-8 2-метилбутан-2-іл З-фторпіридин-4-іл
ХІІ-9 2,3-диметилбутан-2-іл | З-фторпіридин-4-іл
ХІІ-10 2-метилбутан-2-іл 2-хлорпіридин-4-іл
ХІІ-11 2,3-диметилбутан-2-іл |2-хлорпіридин-4-іл
ХІ-12 2-хлорпіридин-4-іл
ХІІ-13 2,3-диметилбутан-2-іл | 2-хлор-5-фторпіридин-4-іл
ХІІ-14 2-метилбутан-2-іл 2-хплор-5-фторпіридин-4-іл
ХІІ-15 2-хлор-Б-фторпіридин-4-іл
ХІІ-16 2,3-диметилбутан-2-іл | З-хлорпіридин-4-іл
ХІІ-17 2-метилбутан-2-іл З-хлорпіридин-4-іл
ХІІ-18 Б-хлор-2-фторпіридин-4-іл
ХІІ-19 2-метилбутан-2-іл 5-хлор-2-фторпіридин-4-іл
ХІІ-20 2-хлор-З-фторпіридин-4-іл
ХІЇ-21 3,5-дихлорпіридин-4-іл
ХІІ-22 2-метилбутан-2-іл З,5-дихлорпіридин-4-іл
ХІІ-23 З-хлорпіридин-4-іл
Вимірювання значень І од9Р для таблиць 1, 2 і З було виконано відповідно до директиви ЄЕС 79/831 Аппех МУ.А8 за допомогою ВЕРХ (високоефективної рідинної хроматографії) на колонках з оберненою фазою такими способами:
ії Вимірювання РХ-МС проводили при рН 2,7 за допомогою 0,1 95 мурашиної кислоти у воді і ацетонітрилу (містить 0,1 96 мурашиної кислоти) як елюенту з лінійним градієнтом від 10 95 ацетонітрилу до 95 95 ацетонітрилу.
Б Вимірювання з РХ-МС проводили при рН 7.8 за допомогою 0,001 молярного розчину гідрокарбонату амонію у воді як елюенту з лінійним градієнтом від 10 95 ацетонітрилу до 95 95 ацетонітрилу.
Калібрування проводили з використанням алкан 2-онів з прямим ланцюгом (від З до 16 атомів вуглецю) з відомими значеннями ГІ соР (вимірювання значень І одР, використовуючи час утримування з лінійною інтерполяцією між послідовними алканонами). Лямбда-Мах-значення були визначені за допомогою УФ-спектра на довжині від 200 нм до 400 нм і пікових значень хроматографічних сигналів.
Дані 1ТН-ЯМР і перелік ТН-ЯМР-піків 1Н-ЯМР дані вибраних прикладів з таблиць 1, 2 і З або записані в класичній формі (а- значення в м.д., кількість Н-атомів, мультиплетне розщеплення) або як переліки 1Н-ЯМР-піків.
У переліках 1Н-ЯМР-піків кожному піку сигналу наведено б-значення у м.д., та інтенсивність сигналу в круглих дужках. Пари б-значення - інтенсивність сигналу розділені крапкою з комою.
Таким чином, перелік піків прикладу має форму, : б: (інтенсивність); б2 (інтенсивністьг);...; бі (інтенсивність));...; Оп (інтенсивністьл).
Інтенсивність гострих сигналів корелює з висотою сигналів в друкованому прикладі ЯМР спектру в см і показує реальні відношення інтенсивностей сигналів. З широких сигналів можуть бути показані декілька піків або середина конкретного сигналу, і їх відносна інтенсивність у порівнянні з найбільш інтенсивним сигналом в спектрі.
З метою калібрування хімічного зсуву для спектрів 1Н, використовували тетраметилсилан іабо хімічний зсув використовуваного розчинника, особливо у випадку спектрів, виміряних в
ДМСО. Таким чином, в переліках ЯМР піків, тетраметилсилановий пік не обов'язково, але може зустрічатися.
Переліки піків ТІН-ЯМР подібні класичним ТН-ЯМР друкованим варіантам і, таким чином, містять зазвичай всі піки, які перераховані в класичній інтерпретації ЯМР.
Крім того, вони можуть показувати, подібно класичним 1Н-ЯМР друкованим варіантам,
Зо сигнали розчинників, стереоізомерів цільових сполук, які також є об'єктом винаходу, і/або піки забруднень.
Щоб показати сигнали сполук у дельта-діапазоні розчинників і/або води, в переліках піків 1 Н-
ЯМР показані звичайні піки розчинників, наприклад, піки ДМСО в ДМСО-0Ов і пік води, причому зазвичай вони в середньому мають високу інтенсивність.
Піки стереоізомерів цільових сполук і/або піки забруднень зазвичай мають в середньому більш низьку інтенсивність, ніж піки цільових сполук (наприклад з чистотою 290 9б).
Такі стереоїзомери і/або забруднення можуть бути типовими для конкретного способу одержання. Таким чином, їх піки можуть допомогти розпізнати відтворення нашого способу одержання допомогою "відбитків побічних продуктів".
Експерт, який обчислює піки цільових сполук відомими способами (МезігеС, АСО- моделювання, а також за допомогою емпірично оцінених очікуваних значень) може виділити піки цільових сполук, при необхідності не обов'язково з використанням додаткових фільтрів інтенсивностей. Таке виділення буде подібне відбору значущих піків в класичній інтерпретації 1Н-ЯМР.
Наступні подробиці опису ЯМР-даних з переліками піків можна знайти в публікації "Снайоп ої
ММК Реакіїзі бага м/йпіп Раїепі Арріїсайоп5" у "Кезеагсп Ррізсіозиге ОСагарахзхе Митбег 564025". 1Н-ЯМР дані для сполук в Таблиці 1, записані у класичній формі о Меприклі/// | 77777771 ЯМРО 71111111 1Н-ЯМР (400 МГц, аз-сСОозЗсСМ): б - 8.08-8.07 (т, 2Н), 7.65 (5, 1Н), 7.55-7.52
І-2 (ад, 1Н), 7.16-7.14 (90, 1Н), 4.26 (5, 2Н), 3.92 (5, 1Н), 3.01 (ай, 1Н), 2.82 (а, 1Н) м.д. 1Н-ЯМР (400 МГц, аз-сСОозЗсСМ): б - 8.16-8.14 (аа, 1Н), 8.06 (в, 1Н), 7.80-
І-З 7.18 (ад, 1), 7.66 (5, 1Н), 7.16-7.13 (аа, 1Н), 4.42 (0, 1Н), 4.15 (а, 1Н), 3.23 (а, 1Н), 3.05 (4, 1Н), 0.98 (5, 9Н) м.д. 1Н-ЯМР (400 МГц, а3-СОЗСМ): 6 - 8.41 (5, 1Н), 8.24 (а, 1Н), 8.08 (5, 1Н),
І-4 7.67 (5, 1Н), 7.39 (0, 1Н), 4.40 (а, 1Н), 4.32 (5, 1Н), 4.15 (9, 1Н), 3.22 (а, тн), 3.06 (а, 1Н), 0.97 (5, 9Н) м.д.
о Меприклі// | ЯМР 77771111 ши 1Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-а6): б - 8.49 (5, 1Н), 8.37 (5, 1Н), 8.31 (а, 1),
І-5 7.81 (в, 1Н), 7.55 (й, 1Н), 4.93 (в, 1Н), 4.36 (д, 1Н), 4.08 (д, 1Н), 3.13 (ад, 1Н), 3.02 (д, 1Н), 1.42-1.37 (9, 2Н), 0.83-0.74 (т, 9Н) м.д.
Переліки піків ЯМР для сполук в таблиці 1
Приклад І-1: "Н-ЯМР(300.2 МГц, СОСІЗ): б- 8.730(0.8); 8.723(0.9); 8.061(0.4); 8.032(0.5); 7.931(1.5); 7.831(0.6); 7.825(0.6); 7.722(0.4); 7.695(0.6); 7.690(0.4); 7.685(0.3); 7.673(1.6); 7.667(0.6); 7.662(0.6); 7.639(0.4); 7.538(0.4); 7.534(0.4); 7.514(0.3); 7.511(0.6); 7.507(0.3); 7.264(2.6); 4.383(0.5); 4.336(0.9); 4.205(1.0); 4.158(0.6); 3.872(1.5); 3.314(0.5); 3.267(0.6); 2.953(0.7); 2.920(0.7); 2.881(0.6); 2.880(0.6); 2.872(0.6); 1.710(1.0); 1.058(16.0); 0.000(1.5)
Приклад І-6: "Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО): б- 8.420(2.5); 8.384(1.3); 8.380(1.2); 8.233(0.8); 8.232(0.8); 8.221(0.8); 8.219(0.8); 7.868(2.6); 7.471(0.5); 7.459(0.6); 7.455(0.6); 7.443(0.5); 4.854(2.9); 4.317(0.6); 4.281(1.2); 4.221(1.2); 4.184(0.6); 3.334(22.8); 2.946(2.5); 2.543(8.7); 2.512(2.8); 2.508(5.6); 2.503(7.2); 2.499(5.1); 2.494(2.4); 0.890(16.0); 0.000(2.8)
Приклад І-7: "Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО): б- 8.409(7.0); 8.371(3.6); 8.366(3.6); 8.219(2.3); 8.217(2.3); 8.206(2.4); 8.205(2.3); 7.851(7.2); 7.439(1.5); 7.426(1.8); 7.423(1.8); 7.410(1.4); 4.822(6.9); 4.323(1.7); 4.287(3.4); 4.228(3.5); 4.191(1.7); 3.328(57.9); 2.945(5.4); 2.542(31.1); 2.525(0.6); 2.511(12.8); 2.507(25.8); 2.502(33.8); 2.498(24.0); 2.493(11.3); 1.414(0.9); 1.396(3.2); 1.377(3.5); 1.359(1.1); 0.826(5.4); 0.819(16.0); 0.808(9.2); 0.789(3.7); 0.771(15.5); 0.000(8.2)
Приклад 1-8: "Н-ЯМР(300.2 МГц, СОСІЗ): б- 8.240(0.8); 8.137(1.6); 8.007(0.6); 7.979(0.7); 7.865(0.4); 7.837(0.5); 7.741(0.4)3; 7.714(0.5); 7.667(0.4); 7.662(0.5); 7.514(1.6); 7.504(0.4); 7.500(0.4); 7.480(0.3); 7.477(0.6); 7.473(0.3); 7.265(1.5); 7.156(0.9); 7.128(0.8); 4.475(0.4); 4.429(1.3); 4.393(1.0); 3.301(0.5); 3.248(0.8); 3.039(1.0); 2.986(0.7); 1.056(16.0); 0.000(1.1)
Приклад 1-9: "Н-ЯМР(300.2 МГц, СОСІЗ): б- 8.027(1.7); 7.800(1.6); 7.274(0.8); 7.022(3.5); 4.337(0.5); 4.290(0.9); 4.187(1.1); 4.151(1.6); 4.140(0.7); 3.074(0.5); 3.028(0.7); 2.642(0.8); 2.595(0.7); 1.025(16.0); 0.000(0.5)
Приклад І-10: "Н-ЯМР(300.2 МГц, СОСІЗ): б- 8.703(0.9); 8.690(0.8); 8.141(0.9); 8.112(1.0); 8.087(0.8); 8.060(0.8); 7.709(0.5); 7.686(0.8); 7.660(0.5); 7.615(1.9); 7.589(0.6); 7.561(0.9); 7.546(3.3); 7.366(1.3); 7.351(1.1); 7.291(0.5); 4.417(1.7); 4.363(0.9); 4.315(1.2); 4.041(1.2); 3.994(0.9); 3.444(2.9); 2.035(0.6); 1.251(0.4); 1.080(16.0)
Приклад І-11: "Н-ЯМР(300.2 МГц, СОСІЗ): б- 8.100(1.43; 7.707(1.5); 7.265(2.4); 7.115(0.8); 7.111(0.8); 6.969(0.8); 6.965(0.8); 6.036(1.5); 4.483(0.5); 4.436(0.9); 4.339(0.8); 4.292(0.4); 3.044(0.4); 2.993(0.6); 2.846(0.9); 2.796(0.6); 2.046(0.4); 1.637(0.7); 1.044(16.0); 0.000(1.7)
Приклад І-12: "Н-ЯМР(300.2 МГц, СОСІЗ): б- 8.158(1.6); 7.698(1.6); 7.600(1.1); 7.573(1.2); 7.284(0.5); 6.982(0.9); 6.955(0.8); 5.832(1.3); 4.486(0.5); 4.439(1.0); 4.333(0.9); 4.286(0.5); 3.027(0.4); 2.976(0.8); 2.879(1.0); 2.828(0.5); 1.224(0.3); 1.020(16.0); 0.000(0.3)
Приклад І-13: "Н-ЯМР(400.1 МГц, ДМСО): 6- 8.470(2.2); 7.837(2.1); 7.758(0.6); 7.738(1.2); 7.719(0.8); 7.406(0.9); 7.387(0.8); 7.331(0.9); 7.311(0.8); 5.310(2.5); 4.364(0.4); 4.328(1.3); 4.297(1.2); 4.261(0.4); 3.312(6.4); 3.029(0.6); 2.993(1.0); 2.901(1.1); 2.891(1.7); 2.865(0.6); 2.732(1.4)3; 2.511(2.4); 2.506(4.7); 2.502(6.2); 2.498(4.4); 2.493(2.1); 0.878(16.0); 0.000(1.1)
Приклад І-14: "Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО): 6- 8.382(5.5); 8.182(2.5); 8.170(2.5); 7.884(5.9); 7.351(3.2); 7.307(1.8); 7.304(1.6); 7.294(1.7); 7.291(1.6); 4.809(5.7); 4.203(4.8); 3.329(30.1); 2.914(6.4); 2.542(31.9); 2.525(0.3); 2.520(0.6); 2.512(7.7); 2.507(15.7); 2.503(20.6); 2.498(14.6); 2.494(6.8); 1.392(0.4); 1.373(1.2); 1.362(1.2); 1.354(1.3); 1.344(1.2); 1.336(0.5); 1.327(0.5); 0.819(3.2); 0.800(16.0); 0.781(3.3); 0.772(11.4)
Приклад І-15: "Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО): б- 8.408(2.8); 8.207(1.2); 8.194(1.3); 7.908(3.0); 7.403(1.5); 7.354(0.9); 7.351(0.8); 7.341(0.8); 7.338(0.8); 4.851(2.8); 4.192(3.1); 3.339(4.8); 2.9709(0.4); 2.936(1.4); 2.916(1.3); 2.882(0.3); 2.549(12.7); 2.519(1.8); 2.515(3.7); 2.510(4.9); 2.505(3.5); 2.501(1.6); 0.879(16.0)
Приклад І-16: "Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО): б- 8.411(2.2); 8.254(1.4); 8.252(1.4); 7.841(2.2); 7.464(1.0); 7.451(1.0); 4.945(2.3); 4.273(1.4); 4.255(1.4); 3.340(123.4); 2.954(2.6); 2.542(10.5); 2.507(23.23; 2.503(29.4); 2.498(21.8); 1.177(0.9); 0.913(16.0); 0.000(0.6)
Приклад І-17: "Н-ЯМР(300.2 МГц, СОСІЗ): б- 8.344(1.2); 8.287(1.3); 8.112(1.3); 7.634(1.4); 7.262(6.7); 5.481(1.7); 4.515(0.5); 4.468(0.9); 4.362(0.7); 4.314(0.4); 4.134(0.5); 4.110(0.6); 3.041(0.7); 2.986(1.0); 2.935(0.4); 2.046(2.5); 1.576(1.8); 1.284(0.7); 1.260(1.4); 1.236(0.7); 1.066(16.0); 0.000(5.1)
Переліки піків ЯМР для сполук в таблиці 1
Приклад І-18: "Н-ЯМР(300.2 МГц, СОСІЗ): 6- 8.160(1.3); 8.146(0.7); 8.137(0.7); 8.028(1.0); 8.019(0.9); 7.476(1.4); 7.264(3.9); 6.648(1.6); 5.302(1.1); 4.487(0.3); 4.440(1.1); 4.406(0.9); 3.239(1.2); 3.230(1.0); 2.046(0.4); 1.604(0.8); 1.260(0.3); 1.254(0.3); 1.092(16.0); 0.000(2.8)
Приклад І-19: "Н-ЯМР(499.9 МГц, СОСІЗ): 6- 8.163(1.6); 8.116(1.7); 7.649(1.6); 7.277 (0.5); 5.473(1.6); 4.494(0.7); 4.466(1.0); 4.338(0.9); 4.310(0.6); 3.01 8(0.4); 2.988(0.8); 2.935(1.1); 2.905(0.5); 2.566(4.8); 1.049(16.0); 0.000(0.4)
Приклад І-20: "Н-ЯМР(300.2 МГц, СОСІЗ): 6- 8.168(1.7); 7.907(1.53; 7.518(1.7); 7.274(0.8); 6.640(1.7); 4.469(0.3); 4.422(1.4); 4.396(1.3); 3.164(1.9); 2.466(4.6); 1.255(0.5); 1.072(16.0); 0.009(0.6)
Приклад І-21: "Н-ЯМР(300.2 МГц, СОСІЗ): б- 8.358(0.8); 8.354(0.8); 8.338(0.6); 8.330(0.6); 8.169(0.5); 8.164(0.6); 8.160(0.6); 8.155(0.5); 8.146(0.4); 8.066(1.4); 7.962(0.4); 7.575(1.4); 7.262(13.3); 6.484(1.4); 5.196(1.3); 4.482(0.4); 4.435(1.0); 4.362(0.7); 4.315(0.3); 3.093(0.6); 2.963(0.9); 2.911(0.5); 1.575(4.9); 1.283(7.8); 1.073(16.0); 0.000(9.8); -0.011(0.4)
Приклад І-22: "Н-ЯМР(400.1 МГц, ДМСО): б- 8.416(2.2); 8.362(1.0); 8.348(1.1); 7.808(2.1); 7.491(1.0); 7.4686(1.1); 7.364(0.7); 7.359(0.6); 7.351(0.7); 7.345(0.6); 6.014(2.4); 4.343(0.3); 4.307(1.3); 4.288(1.3); 4.252(0.3); 3.318(10.3); 3.074(0.5); 3.037(0.9); 2.926(1.0); 2.889(0.6); 2.530(0.3); 2.517(3.9); 2.512(7.8); 2.508(10.5); 2.503(7.6); 2.499(3.8); 0.901(16.0)
Приклад І-23: "Н-ЯМР(300.2 МГц, ДМСО): б- 8.369(2.2); 7.728(2.1); 7.587(0.5); 7.561(1.1); 7.535(0.7); 7.115(0.7); 7.089(0.6); 7.048(0.7); 7.023(0.7); 6.999(2.1); 4.279(1.3); 4.261(1.4); 3.330(5.2); 3.026(0.5); 2.976(0.8); 2.835(0.9); 2.785(0.6); 2.510(0.6); 2.503(0.8); 2.497(0.6); 2.359(5.4); 1.172(0.6); 1.118(0.6); 0.892(16.0); 0.000(0.5)
Приклад І-24: "Н-ЯМР(400.0 МГц, СОЗСМ): 6- 8.226(0.5); 8.221(0.5); 8.214(0.5); 8.209(0.5); 8.158(1.6); 7.761(2.1); 7.741(0.6); 7.737(0.5); 7.236(0.6); 7.225(0.6); 7.217(0.5); 7.206(0.5); 5.449(1.1); 4.968(0.6); 4.930(1.3); 4.878(1.3); 4.840(0.6); 4.133(0.6); 4.116(1.7); 4.098(1.7); 4.080(0.6); 3.768(0.7); 3.730(0.9); 3.414(1.0); 3.376(0.8); 2.181(4.0); 1.959(0.4); 1.953(1.6); 1.947(2.8); 1.941(3.6); 1.935(2.4); 1.929(1.2); 1.273(1.9); 1.256(3.6); 1.238(1.8); 0.987(16.0); 0.000(4.4)
Приклад І-25: "Н-ЯМР(300.2 МГц, СОСІЗ): 6- 8.178(1.3); 8.057(1.4); 7.829(1.7); 7.658(1.7); 7.446(1.5); 7.438(0.5); 7.423(0.5); 7.416(1.8); 7.263(5.7); 7.082(1.8); 7.075(0.6); 7.060(0.5); 7.052(1.5); 5.081(1.6); 4.413(0.5); 4.366(0.9); 4.251(0.8); 4.205(0.5); 2.832(0.8); 2.790(1.0); 2.1739(0.3); 1.599(3.6); 0.967(16.0); 0.000(3.6)
Приклад І-26: "Н-ЯМР(400.0 МГц, СОЗСМ): 6- 8.450(3.8); 8.273(2.2); 8.260(2.3); 8.112(2.6); 8.085(3.5); 7.714(3.4); 7.447(2.1); 7.А434(2.0); 4.494(2.0); 4.457(2.5); 4.167(2.6); 4.131(2.1); 3.298(0.5); 3.187(0.4); 3.159(16.0); 3.151(5.2); 3.146(4.6); 3.111(0.4); 2.891(0.4); 2.774(0.4); 2.473(0.4); 2.469(0.4); 2.380(0.5); 2.334(0.5); 2.306(0.5); 2.299(0.5); 2.279(0.5); 2.268(0.5); 2.230(0.5); 2.180(0.4)3; 2.141(0.43; 2.122(0.4); 2.116(0.4)3; 2.110(0.4); 2.103(0.3); 1.966(0.7); 1.960(1.2); 1.954(5.1); 1.948(9.0); 1.942(11.9); 1.936(8.4); 1.930(4.5); 1.345(0.9); 1.161(12.0); 1.137(11.9); 0.000(4.2)
Приклад І-27: "Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО): 6- 8.412(2.9); 8.047(1.5); 8.034(1.6); 7.835(2.8); 7.467(0.7); 7.454(1.3); 7.442(0.6); 4.931(2.8); 4.258(2.8); 3.352(8.9); 3.027(1.6); 3.015(1.4); 2.548(10.6); 2.513(2.0); 2.508(2.6); 2.504(1.9); 0.956(1.0); 0.934(0.9); 0.91 7(16.0); 0.000(0.5)
Приклад І-28: "Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО): 6- 8.495(5.6); 8.335(2.8); 8.313(0.5); 7.753(2.8); 5.010(2.7); 4.584(1.0); 4.548(1.1); 4.104(1.2); 4.068(1.1); 3.415(0.6); 3.341(997.0); 3.286(2.2); 3.266(1.9); 3.241(0.3); 3.231(0.6); 2.676(1.0); 2.672(1.4); 2.668(1.0); 2.542(43.8); 2.525(3.7); 2.507(174.3); 2.503(222.2); 2.498(163.1); 2.462(0.5); 2.334(1.1); 2.330(1.4); 2.325(1.1); 1.235(1.2); 0.933(16.0); 0.000(1.5)
Приклад І-29: "Н-ЯМР(400.1 МГц, ДМСО): б- 8.400(2.3); 8.207(1.5); 7.792(2.3); 7.293(1.1); 7.289(1.1); 5.020(2.3); 4.370(0.7); 4.333(0.9); 4.171(1.0); 4.134(0.7); 3.313(7.1); 3.195(0.6); 3.159(1.0); 3.067(0.9); 3.031(0.6); 2.511(2.5); 2.506(5.1); 2.502(6.9); 2.497(5.1); 2.493(2.6); 2.074(0.9); 0.917(16.0)
Переліки піків ЯМР для сполук в таблиці 1
Приклад І-30: "Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО): б- 8.567(14.3); 8.426(8.5); 8.413(9.1); 8.405(16.0); 7.981(15.6); 7.586(7.1); 7.573(6.8); 5.081(14.2); 4.459(5.0); 4.423(6.5); 4.216(6.6); 4.181(5.1); 3.386(0.6); 3.375(1.0); 3.344(290.9); 3.307(0.4); 3.029(3.7); 2.994(7.5); 2.941(7.5); 2.906(3.6); 2.677(0.3); 2.673(0.5); 2.668(0.4); 2.543(66.4); 2.526(1.2); 2.512(26.4); 2.508(54.3); 2.504(72.0); 2.499(52.5); 2.495(25.8); 2.330(0.4); 2.326(0.3); 1.357(1.0); 1.340(1.1); 1.321(4.2); 1.304(7.4); 1.286(4.4); 1.267(1.0); 1.250(1.2); 1.234(0.3); 0.899(0.6); 0.885(1.4); 0.868(2.0); 0.855(1.4); 0.853(1.4); 0.837(0.7); 0.499(0.5); 0.479(2.0); 0.466(5.3); 0.456(3.0); 0.447(4.8); 0.436(2.1); 0.420(0.5); 0.415(0.6); 0.125(1.0); 0.113(2.2); 0.101(3.0); 0.094(2.2); 0.090(2.3); 0.085(3.2); 0.078(2.3); 0.071(2.9); 0.059(2.1); 0.047(1.0); 0.008(0.6); 0.000(16.5); -0.009(0.7)
Приклад 1-31: "Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО): б- 20.011(0.4); 8.571(10.9); 8.428(6.1); 8.416(6.9); 8.409(12.4); 7.977(11.8); 7.571(5.5); 7.559(5.4); 7.284(0.7); 7.259(0.7); 5.015(11.3); 4.300(3.4); 4.264(5.2); 4.147(5.2); 4.111(3.5); 3.816(0.4); 3.797(0.3); 3.504(0.3); 3.335(2768.3); 2.992(3.5); 2.958(5.5); 2.868(5.4); 2.833(3.3); 2.712(0.5); 2.675(4.3); 2.671(5.7); 2.667(4.3); 2.541(57.6); 2.506(671.2); 2.502(871.7); 2.498(636.4); 2.368(0.4); 2.333(4.1); 2.329(5.4); 2.324(4.0); 2.289(0.4); 1.650(0.9); 1.350(2.8); 1.330(2.6); 1.314(1.8); 1.297(2.0); 1.265(2.7); 1.236(4.8); 1.197(3.2); 1.164(1.5); 1.143(0.5); 0.798(13.9); 0.791(16.0); 0.783(15.7); 0.775(13.1); 0.146(0.6); 0.008(5.0); 0.000(123.5); -0.008(4.8); -0.150(0.6)
Приклад І-32: "Н-ЯМР(400.0 МГц, СОЗСМ): б- 12.090(0.9); 8.462(5.1); 8.287(3.2); 8.275(3.3); 8.249(0.4); 8.178(1.1); 8.110(2.2); 8.095(6.5); 7.734(4.6); 7.472(2.8); 7.460(2.7); 5.365(0.4); 4.512(2.8); 4.475(3.4); 4.153(3.5); 4.117(2.9); 4.013(2.0); 3.412(0.6); 3.408(0.8); 3.394(1.4); 3.390(2.3); 3.376(2.6); 3.373(2.7); 3.359(2.3); 3.355(1.5); 3.342(0.8); 3.338(0.7); 3.157(7.3); 2.892(1.5); 2.776(1.3); 2.191(16.5); 2.115(0.3); 2.108(0.4); 1.996(0.4); 1.965(1.5); 1.959(3.7); 1.953(19.8); 1.947(35.8); 1.941(47.9); 1.935(32.6); 1.929(16.8); 1.769(0.3); 1.430(0.8); 1.372(0.4); 1.348(1.6); 1.341(0.8); 1.285(0.8); 1.277(0.6); 1.269(0.8); 1.263(0.5); 1.223(0.5); 1.206(0.4); 1.189(15.7); 1.152(16.0); 1.122(0.3); 1.011(5.6); 0.994(11.3); 0.976(5.5); 0.146(0.7); 0.008(6.0); 0.000(156.9); -0.009(6.7); -0.150(0.7)
Приклад І-33: ІН-ЯМР(400.1 МГц, СОСІЗ): б- 8.246(1.6); 7.614(1.6); 7.562(1.0); 7.541(1.1); 7.276(0.6); 7.056(0.9); 7.034(0.8); 6.467(1.7); 4.490(0.5); 4.455(1.2); 4.405(1.0); 4.370(0.5); 3.100(1.2); 3.088(1.4); 2.042(0.7); 1.258(0.5); 1.045(16.0) 1Н-ЯМР дані для сполук в таблиці 2, записані у класичній формі оМеприклоЇ //777777711СС1111111111ГЯМР 77111111 1Н-ЯМР (400 МГц, аз-сОоЗсСМ): б - 8.14 (а, 1Н), 7.55-7.53 (да, 1Н), 7.34 (а, 1Н), 3.89 (5, 2Н), 1.19 (5, 9Н) м.д. 1Н-ЯМР (400 МГц, аз-созЗсМ): б - 8.28-8.27 (да, 1Н), 7.61-7.59 (ад, 1Н), 7.31-7.28 (да, 1Н), 4.04 (5, 2Н), 1.24 (5, 9Н) м.д. 1Н-ЯМР (400 МГц, аз-СОЗСМ): б - 8.54 (5, 1Н), 8.40 (ад, 1Н), 7.18 (а, 1Н), 4.02 (5, 2Н), 1.80-1.71 (т, 2Н), 1.62-1.53 (т, 2Н), 1.15 (5, ЗН), 0.83 (і, 6Н) м.д. 1Н-ЯМР (400 МГц, аз-СОЗСМ): б - 8.53 (5, 1Н), 8.40 (9, 1Н), 7.20 (а, 1Н), 4.05 (5, 2Н), 1.97 (т, 1Н), 1.12 (5, 8Н), 0.87 (д, ЗН) м.д.
Переліки піків ЯМР для сполук в таблиці 2
Приклад М-1: 1Н-ЯМР(300.2 МГц, СОСІЗ): б- 8.416(0.7); 8.409(0.7); 7.704(0.7); 7.696(0.7); 7.262(6.2); 4.197(2.8); 1.568(2.6); 1.264(16.0); 1.252(0.6); 1.245(3.0); 0.000(3.0
Приклад М-2: 1Н-ЯМР(400.1 МГц, СОСІЗ): б- 8.727(0.6); 8.722(0.7); 8.095(0.4); 8.074(0.4); 7.986(0.5); 7.982(0.6); 7.789(0.4); 7.768(0.4); 7.679(0.5); 7.527(0.5); 7.262(0.9); 3.988(2.4); 1.715(0.7); 1.264(16.0); 0.000(0.7
Приклад М-7: 1Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО): б- 8.429(0.5); 8.425(0.6); 8.417(0.6); 8.413(0.5); 8.357(0.8); 8.352(0.8); 7.561(0.5); 7.546(0.3); 7.542(0.5); 7.334(0.5); 7.322(0.5); 7.315(0.4); 7.303(0.4); 3.965(3.3); 3.330(1.9); 2.507(2.4); 2.503(3.1); 2.499(2.4); 1.275(0.5); 1.170(16.0); 0.009(2.9
Приклад М-8: 1Н-ЯМР(400.0 МГц, ДМСО): б- 8.475(1.2); 8.471(0.8); 8.464(0.8); 8.460(1.2); 7.182(1.1); 7.179(0.8); 7.171(0.8); 7.168(1.1); 3.973(2.8); 3.323(1.3); 2.510(2.4); 2.506(4.4); 2.502(5.5); 2.497 (4.0); 2.493(1.9); 1.158(16.0); 0.000(0.7
1Н-ЯМР дані для сполук в таблиці 3, записані у класичній формі оМеприкл.|Ї 77777771 ЯМР 71111111 1Н-ЯМР (400 МГц, аз-сОоЗсСМ): б - 8.14 (а, 1Н), 7.56-7.53 (да, 1Н), 7.28 (а, 1Н), 3.08 (5, 2Н), 2.62 (а, 1Н), 1.87 (а, 1Н), 1.00 (5, 9Н) м.д. 1Н-ЯМР (400 МГц, аз-сОозЗсМ): б - 8.24-8.23 (да, 1Н), 7.59-7.57 (ад, 1Н), 7.25-7.22. (ад, 1Н), 3.31 (9, 1Н), 3.16 (а, 1Н), 2.63 (т, 1Н), 1.76 (т, 1Н), 1.04 (5, 9Н) м.д. 1Н-ЯМР (400 МГц, аз-созЗсМ): б - 8.49 (5, 1Н), 8.33 (9, 1Н), 7.18 (а, 1Н), 3.34 (9, 1Н), 3.19 (а, 1Н), 2.63 (а, 1Н), 1.83 (а, 1Н), 1.04 (5, 9Н) м.д.
Переліки піків ЯМР для сполук в таблиці З
Приклад ХІІ-1: "Н-ЯМР(300.2 МГц, СОСІЗ): б- 8.372(0.8); 8.365(0.8); 7.659(0.9); 7.652(0.9); 7.263(1.7); 4.196(0.3); 3.555(0.3); 3.553(0.3); 3.510(0.6); 3.507(0.6); 3.380(0.9); 3.334(0.5); 2.698(0.5); 2.695(0.5); 2.684(0.5); 2.682(0.5); 2.138(0.8); 2.124(0.8); 1.264(1.9); 1.245(1.5); 1.166(0.6); 1.152(0.3); 1.061(16.0); 1.034(0.3); 0.000(1.7
Приклад ХІІ-2: "Н-ЯМР(400.1 МГц, СОСІЗ): 6- 8.720(0.8); 8.714(0.8); 8.085(0.5); 8.064(0.5); 7.941(0.6); 7.936(0.6); 7.77 7(0.4); 7.757(0.5); 7.672(0.3); 7.669(0.5); 7.539(0.3); 7.537(0.3); 7.519(0.5); 7.262(1.1); 3.259(0.8); 3.238(1.1); 2.635(0.6); 2.625(0.6); 1.952(0.9); 1.942(0.9); 1.71 7(0.4)3; 1.159(0.6); 1.084(16.0); 0.000(0.8
Приклад ХІІ-16: "!Н-ЯМР(400.0 МГц, СОЗСМ): 6- 4.494(9.6); 2.031(0.5); 2.013(1.2); 1.996(1.6); 1.979(1.3); 1.962(0.6); 1.953(0.6); 1.946(1.1); 1.940(1.43; 1.934(1.0); 1.928(0.5); 1.160(0.6); 1.057(16.0); 0.819(11.7); 0.802(11.9); 0.000(0.6
Приклади застосування
Приклад А: Профілактичний тест іп мімо з Воїгуїіз сіпегеа (сіра гниль)
Тестовані активні інгредієнти одержували шляхом гомогенізації в суміші ацетон/диметилсульфоксид/твінФ, і потім розбавляли водою з одержанням бажаної концентрації активної речовини.
Саджанці корнішону обробляли шляхом обприскування активним інгредієнтом, одержаним як описано вище. Контрольні рослини обробляли тільки водним розчином ацетон/диметилсульфоксид/твінФф).
Через 24 години, рослини заражали шляхом обприскування листя водною суспензією спор
Воїгуїйє сіпегеа. Заражені рослини корнішону інкубували протягом 4-5 днів при 17 "С і при відносній вологості 90 9.
Тест оцінювали через 4-5 днів після інокуляції. 0 о означає ефективність, яка відповідає контрольним рослинам, в той час як ефективність 100 95 означає, що захворювання не спостерігали.
У даному тесті наступні сполуки відповідно до винаходу показали ефективність принаймні 70 95 при концентрації 500 м.д. активного інгредієнту.
У даному тесті наступні сполуки відповідно до винаходу показали ефективність принаймні 70 95 при концентрації 100 м.д. активного інгредієнту. нини ши 11116611
Приклад В: Профілактичний тест іп мімо з Риссіпіа гесопайа (бура іржа на пшениці)
Тестовані активні інгредієнти одержували шляхом гомогенізації в суміші ацетон/диметилсульфоксид/твінФ, і потім розбавляли водою з одержанням бажаної концентрації активної речовини.
Саджанці пшениці обробляли шляхом обприскування активним інгредієнтом, одержаним як описано вище. Контрольні рослини обробляли тільки водним розчином ацетон/диметилсульфоксид/твінФф).
Через 24 години, рослини заражали шляхом обприскування листя водною суспензією спор
Риссіпіа гесопайа. Заражені рослини пшениці інкубували протягом 24 годин при 20 С і при відносній вологості 100 9б, і потім протягом 10 днів при 20 "С і при відносній вологості 70-80 95.
Тест оцінювали через 11 днів після інокуляції. 0 9о означає ефективність, яка відповідає контрольним рослинам, в той час як ефективність 100 95 означає, що захворювання не спостерігали.
У даному тесті наступні сполуки відповідно до винаходу показали ефективність принаймні 70 95 при концентрації 500 м.д. активного інгредієнту. 11171124. | ..ЮюЮюЮюКжмлввсщ 111126. | ..77.89 2 щ 11227 Ї771171117198 ниж ши ши
У даному тесті наступні сполуки відповідно до винаходу показали ефективність принаймні 70 95 при концентрації 100 м.д. активного інгредієнту. нини шишш 7111166. 88 2 Щ
Приклад С: Профілактичний тест іп мімо з Ругепорпога їегез (сітчаста плямистість на ячмені)
Тестовані активні інгредієнти одержували шляхом гомогенізації в суміші ацетон/диметилсульфоксид/твінФ, і потім розбавляли водою з одержанням бажаної концентрації активної речовини.
Саджанці ячменю обробляли шляхом обприскування активним інгредієнтом, одержаним як описано вище. Контрольні рослини обробляли тільки водним розчином ацетон/диметилсульфоксид/твінф).
Через 24 години, рослини заражали шляхом обприскування листя водною суспензією спор
Ругепорпога їеге5. Заражені рослини ячменю інкубували протягом 48 год. при 20 С їі при відносній вологості 100 95 і потім протягом 12 днів при 20 "С і при відносній вологості 70-80 95.
Тест оцінювали через 14 днів після інокуляції. 0 9о означає ефективність, яка відповідає контрольним рослинам, в той час як ефективність 100 95 означає, що захворювання не
Зо спостерігали.
У даному тесті наступні сполуки відповідно до винаходу показали ефективність принаймні 70 95 при концентрації 500 м.д. активного інгредієнту.
У даному тесті наступні сполуки відповідно до винаходу показали ефективність принаймні 70 95 при концентрації 100 м.д. активного інгредієнту.
Приклад 0: Профілактичний тест іп мімо з Ругісціагіаа огу7ає (пірикуляріоз рису)
Тестовані активні інгредієнти одержували шляхом гомогенізації в суміші ацетон/диметилсульфоксид/твінФ, і потім розбавляли водою з одержанням бажаної концентрації активної речовини.
Саджанці рису обробляли шляхом обприскування активним інгредієнтом, одержаним як описано вище. Контрольні рослини обробляли тільки водним розчином ацетон/диметилсульфоксид/твінф).
Через 24 години, рослини заражали шляхом обприскування листя водною суспензією спор
Ругісціагіа огулає. Заражені рослини рису інкубували при 25 "С і при відносній вологості 80 95.
Тест оцінювали через 6 днів після інокуляції. 0 9о означає ефективність, яка відповідає контрольним рослинам, в той час як ефективність 100 95 означає, що захворювання не спостерігали.
У даному тесті наступні сполуки відповідно до винаходу показали ефективність принаймні 70 95 при концентрації 500 м.д. активного інгредієнту.
Приклад Е: Профілактичний тест іп мімо з зеріогіа ігіїісі (плямистість листя на пшениці)
Тестовані активні інгредієнти одержували шляхом гомогенізації в суміші ацетон/диметилсульфоксид/твінФ, і потім розбавляли водою з одержанням бажаної концентрації активної речовини.
Саджанці пшениці обробляли шляхом обприскування активним інгредієнтом, одержаним як описано вище. Контрольні рослини обробляли тільки водним розчином ацетон/диметилсульфоксид/твінФф).
Через 24 години, рослини заражали шляхом обприскування листя водною суспензією спор зеріогіа ігйісі. Заражені рослини пшениці інкубували протягом 72 год. при 18 "С і при відносній вологості 100 9о і потім протягом 21 дня при 20 "С і при відносній вологості 90 Об.
Тест оцінювали через 24 дні після інокуляції. 0 9о означає ефективність, яка відповідає контрольним рослинам, в той час як ефективність 100 95 означає, що захворювання не
Зо спостерігали.
У даному тесті наступні сполуки відповідно до винаходу показали ефективність принаймні 70 95 при концентрації 500 м.д. активного інгредієнту.
У даному тесті наступні сполуки відповідно до винаходу показали ефективність принаймні 70 95 при концентрації 100 м.д. активного інгредієнту. 71111667 Ї177711117198 2
Приклад Е: Профілактичний тест іп мімо з Зрпаєгоїпеса Шіїдіпеа (справжня борошниста роса на гарбузових)
Тестовані активні інгредієнти одержували шляхом гомогенізації в суміші ацетон/диметилсульфоксид/твінФ, і потім розбавляли водою з одержанням бажаної концентрації активної речовини.
Саджанці корнішону обробляли шляхом обприскування активним інгредієнтом, одержаним як описано вище. Контрольні рослини обробляли тільки водним розчином ацетон/диметилсульфоксид/твінф).
Через 24 години, рослини заражали шляхом обприскування листя водною суспензією спор
Зрпаегоїйеса іїдіпеа. Заражені рослини корнішона інкубували протягом 72 год. при 18 "С і при відносній вологості 100 95 і потім протягом 12 днів при 20 "С і при відносній вологості 70-80 95.
Тест оцінювали через 15 днів після інокуляції. 0 9о означає ефективність, яка відповідає контрольним рослинам, в той час як ефективність 100 95 означає, що захворювання не спостерігали.
У даному тесті наступні сполуки відповідно до винаходу показали ефективність принаймні 70 95 при концентрації 500 м.д. активного інгредієнту. нини ши нини жи
У даному тесті наступні сполуки відповідно до винаходу показали ефективність принаймні 70 95 при концентрації 100 м.д. активного інгредієнту. 11116617 81111179 нини: пиши лиш
Приклад С: Профілактичний тест іп мімо з Оготусев аррепаїісціацв (іржа бобових)
Тестовані активні інгредієнти одержували шляхом гомогенізації в суміші ацетон/диметилсульфоксид/твінФ, і потім розбавляли водою з одержанням бажаної концентрації активної речовини.
Саджанці бобів обробляли шляхом обприскування активним інгредієнтом, одержаним як описано вище. Контрольні рослини обробляли тільки водним розчином ацетон/диметилсульфоксид/твінФф).
Через 24 години, рослини заражали шляхом обприскування листя водною суспензією спор
Оготусез аррепаїісціак5. Заражені рослини бобів інкубували протягом 24 годин при 20 "С і при відносній вологості 100 95 і потім протягом 10 днів при 20 "С і при відносній вологості 70-80 95.
Тест оцінювали через 11 днів після інокуляції. 0 9о означає ефективність, яка відповідає контрольним рослинам, в той час як ефективність 10095 означає, що захворювання не
Зо спостерігали.
У даному тесті наступні сполуки відповідно до винаходу показали ефективність принаймні 70 95 при концентрації 500 м.д. активного інгредієнту.
ниншжлнш ши жи нини ши
У даному тесті наступні сполуки відповідно до винаходу показали ефективність принаймні 70 95 при концентрації 100 м.д. активного інгредієнту. 11116617
Приклад Н: Тест з Віштегіа (ячмінь) / профілактичний
Розчинник: 49 мас.ч. М, М-диметилацетаміду
Емульгатор: 1 мас-ч. алкіларилполігліколевого ефіру
Для приготування придатного препарату активної сполуки, 1 мас.ч. активної сполуки або комбінації активних сполук змішували із зазначеними кількостями розчинника і емульгатора, і концентрат розбавляли водою до бажаної концентрації.
Для перевірки профілактичної активності, саджанці обприскували препаратом активної сполуки або комбінацією активних сполук при дотриманні заявлених норм витрати при нанесенні.
Після того, як покриття, нанесене розпиленням, висихало, рослини опудрювали спорами
Віитенпйа дгатіпізв Т.5р. погаві.
Рослини поміщали в теплицю при температурі приблизно 18 "С і відносній вологості повітря приблизно 80 95 щоб сприяти розвитку спорової маси борошнистої роси.
Тест оцінювали через 7 днів після інокуляції. 0 9о означає ефективність, яка відповідає необробленому контролю, тоді як ефективність 10095 означає, що захворювання не спостерігали.
У даному тесті наступні сполуки відповідно до винаходу показали ефективність 70 95 або навіть вище при концентрації 500 м.д. активного інгредієнту. 11116617
Приклад !: Тест з Ризагічт ситогит (пшениця) / профілактичний
Розчинник: 49 мас.ч. М, М-диметилацетаміду
Емульгатор: 1 мас-ч. алкіларилполігліколевого ефіру
Для приготування придатного препарату активної сполуки, 1 мас.ч. активної сполуки або
Зо комбінації активних сполук змішували із зазначеними кількостями розчинника і емульгатора, і концентрат розбавляли водою до бажаної концентрації.
Для перевірки профілактичної активності, саджанці обприскували препаратом активної сполуки або комбінацією активних сполук при дотриманні заявлених норм витрати при нанесенні. Після того, як покриття, нанесене розпиленням, висихало, рослини легко пошкоджували за допомогою піскоструминної обробки, а потім їх обприскували суспензією конідій Ризагішт сиітогит.
Рослини поміщали в теплицю у напівпрозору інкубаційну камеру при температурі приблизно 2276 і відносній вологості повітря приблизно 100 95.
Тест оцінювали через 5 днів після інокуляції. 0 9о означає ефективність, яка відповідає необробленому контролю, тоді як ефективність 10095 означає, що захворювання не спостерігали.
У даному тесті наступні сполуки відповідно до винаходу показали ефективність 70 95 або навіть вище при концентрації 500 м.д. активного інгредієнту. 11116617
Приклад У: Тест з Ризагішт дгатіпеагит (ячмінь) / профілактичний
Розчинник: 49 мас.ч. М, М-диметилацетаміду
Емульгатор: 1 мас-ч. алкіларилполігліколевого ефіру
Для приготування придатного препарату активної сполуки, 1 мас.ч. активної сполуки або комбінації активних сполук змішували із зазначеними кількостями розчинника і емульгатора, і концентрат розбавляли водою до бажаної концентрації.
Для перевірки профілактичної активності, саджанці обприскували препаратом активної сполуки або комбінацією активних сполук при дотриманні заявлених норм витрати при нанесенні.
Після того, як покриття, нанесене розпиленням, висихало, рослини легко пошкоджували за допомогою піскоструминної обробки, а потім їх обприскували суспензією конідій Ризагішт дгатіпеагит.
Рослини поміщали в теплицю у напівпрозору інкубаційну камеру при температурі приблизно 2276 і відносній вологості повітря приблизно 100 95.
Тест оцінювали через 5 днів після інокуляції. 0 9о означає ефективність, яка відповідає необробленому контролю, тоді як ефективність 10095 означає, що захворювання не спостерігали.
У даному тесті наступні сполуки відповідно до винаходу показали ефективність 70 95 або навіть вище при концентрації 500 м.д. активного інгредієнту. 11116617
Коо)
Приклад К: Тест з Ризагішт пімаіе (сорт та|и5) (пшениця) / профілактичний
Розчинник: 49 мас.ч. М, М-диметилацетаміду
Емульгатор: 1 мас-ч. алкіларилполігліколевого ефіру
Для приготування придатного препарату активної сполуки, 1 мас.ч. активної сполуки або комбінації активних сполук змішували із зазначеними кількостями розчинника і емульгатора, і концентрат розбавляли водою до бажаної концентрації.
Для перевірки профілактичної активності, саджанці обприскували препаратом активної сполуки або комбінацією активних сполук при дотриманні заявлених норм витрати при нанесенні.
Після того, як покриття, нанесене розпиленням, висихало, рослини легко пошкоджували за допомогою піскоструминної обробки, а потім їх обприскували суспензією конідій Ризагішт пімаїе (маг. та|ив5).
Рослини поміщали в теплицю у напівпрозору інкубаційну камеру при температурі приблизно 10 "С і відносній вологості повітря приблизно 100 95. 5О0
Тест оцінювали через 5 днів після інокуляції. 0 9о означає ефективність, яка відповідає необробленому контролю, тоді як ефективність 10095 означає, що захворювання не спостерігали.
У даному тесті наступні сполуки відповідно до винаходу показали ефективність 70 95 або навіть вище при концентрації 500 м.д. активного інгредієнту. 11116617
Приклад Г: Тест з І еріозрпаєгіа подогит (пшениця) / профілактичний
Розчинник: 49 мас.ч. М, М-диметилацетаміду
Емульгатор: 1 мас.ч. алкіларилполігліколевого ефіру
Для приготування придатного препарату активної сполуки, 1 мас.ч. активної сполуки або комбінації активних сполук змішували із зазначеними кількостями розчинника і емульгатора, і концентрат розбавляли водою до бажаної концентрації.
Для перевірки профілактичної активності, саджанці обприскували препаратом активної сполуки або комбінацією активних сполук при дотриманні заявлених норм витрати при нанесенні.
Після того, як покриття, нанесене розпиленням, висихало, рослини обприскували суспензією спор Іеріозрпаегіа подогит. Рослини залишали на 48 годин в інкубаційній камері при температурі приблизно 20 "С і відносній вологості повітря приблизно 100 95.
Рослини поміщали в теплицю при температурі приблизно 22 "С і відносній вологості повітря приблизно 80 95.
Тест оцінювали через 8 днів після інокуляції. 0 9о означає ефективність, яка відповідає необробленому контролю, тоді як ефективність 10095 означає, що захворювання не спостерігали.
У даному тесті наступні сполуки відповідно до винаходу показали ефективність 70 95 або навіть вище при концентрації 500 м.д. активного інгредієнту. 11116617
Приклад М: Тест з Рпакорзхога (соя) / профілактичний
Зо Розчинник: 24.5 мас.ч. ацетону 24.5 мас.ч. диметилацетаміду
Емульгатор: 1 мас-ч. алкіларилполігліколевого ефіру
Для приготування придатного препарату активної сполуки, 1 мас. активної сполуки змішували із зазначеними кількостями розчинника і емульгатора, і концентрат розбавляли водою до бажаної концентрації.
Для перевірки профілактичної активності, саджанці обприскували препаратом активної сполуки при дотриманні заявлених норм витрати при нанесенні. Після того, як покриття розпиленням висихало, рослини інокулювали водною суспензією спор збудника іржі сої (РпаКорзога распугпіі) і залишали протягом 24 годин без світла в інкубаційній камері при температурі приблизно 24 "С і відносній вологості повітря 95 95.
Рослини залишали в інкубаційній камері при температурі приблизно 24 "С і відносній вологості повітря приблизно 80 95 та інтервалі чергування день/ніч 12 год.
Тест оцінювали через 7 днів після інокуляції. 0 9о означає ефективність, яка відповідає необробленому контролю, тоді як ефективність 10095 означає, що захворювання не спостерігали.
У даному тесті наступні сполуки відповідно до винаходу показали ефективність 70 95 або навіть вище при концентрації 100 м.д. активного інгредієнту. нини ши нини шиш
У даному тесті наступні сполуки відповідно до винаходу показали ефективність 70 95 або навіть вище при концентрації 10 м.д. активного інгредієнту.
Приклад М: Тест з Родозрпаєга (яблука) / профілактичний
Розчинник: 24.5 мас.ч. ацетону 24.5 мас.ч. диметилацетаміду
Емульгатор: 1 мас.ч. алкіларилполігліколевого ефіру
Для приготування придатного препарату активної сполуки, 1 мас. активної сполуки змішували із зазначеними кількостями розчинника і емульгатора, і концентрат розбавляли водою до бажаної концентрації.
Для перевірки профілактичної активності, саджанці обприскували препаратом активної сполуки при дотриманні заявлених норм витрати при нанесенні. Після того, як покриття розпиленням висихало, рослини інокулювали водною суспензією спор збудника борошнистої роси яблук (Родозрпаєга Іеисоїгіспа). Потім рослини поміщали в теплицю при температурі приблизно 23 "С і відносній вологості повітря приблизно 70 95.
Тест оцінювали через 10 днів після інокуляції. 0 9о означає ефективність, яка відповідає необробленому контролю, тоді як ефективність 10095 означає, що захворювання не спостерігали.
У даному тесті наступні сполуки відповідно до винаходу показали ефективність 70 95 або навіть вище при концентрації 100 м.д. активного інгредієнту.
Зо
Приклад О: Тест з Ругісціагіа огу/ає (рис) / профілактичний
Розчинник: 49 мас.ч. М, М-диметилацетаміду
Емульгатор: 1 мас-ч. алкіларилполігліколевого ефіру
Для приготування придатного препарату активної сполуки, 1 мас.ч. активної сполуки або комбінації активних сполук змішували із зазначеними кількостями розчинника і емульгатора, і концентрат розбавляли водою до бажаної концентрації.
Для перевірки профілактичної активності, саджанці обприскували препаратом активної сполуки або комбінацією активних сполук при дотриманні заявлених норм витрати при нанесенні.
Після того, як покриття, нанесене розпиленням, висихало, рослини обприскували суспензією спор Ругісціагіа огулае. Рослини залишали протягом 25 годин в інкубаційній камері при температурі приблизно 25 "С і відносній вологості повітря приблизно 100 95.
Рослини поміщали в теплицю у напівпрозору інкубаційну камеру при температурі приблизно 2576 і відносній вологості повітря приблизно 100 95.
Тест оцінювали через 8 днів після інокуляції. 0 9о означає ефективність, яка відповідає контролю, в той час як ефективність 100 95 означає, що захворювання не спостерігали.
У даному тесті наступні сполуки відповідно до винаходу показали ефективність 70 95 або навіть вище при концентрації 500 м.д. активного інгредієнту.
61111111 Г11117171841 нннишши ши
Приклад Р: Тест з Мепішпгіа (яблука) / профілактичний
Розчинник: 24.5 мас.ч. ацетону 24.5 мас.ч. диметилацетаміду
Емульгатор: 1 мас.ч. алкіларилполігліколевого ефіру
Для приготування придатного препарату активної сполуки, 1 мас. активної сполуки змішували із зазначеними кількостями розчинника і емульгатора, і концентрат розбавляли водою до бажаної концентрації.
Для перевірки профілактичної активності, саджанці обприскували препаратом активної сполуки при дотриманні заявлених норм витрати при нанесенні. Після того, як покриття, нанесене розпиленням, висихало, рослини інокулювали водною суспензією конідій збудника парші яблук (Мепішпгіа іпаедцаїї5) і потім залишали протягом 1 дня в інкубаційній камері при температурі приблизно 20 "С і відносній вологості повітря 100 95.
Потім рослини поміщали в теплицю при температурі приблизно 21 "С і відносній вологості повітря приблизно 90 95.
Тест оцінювали через 10 днів після інокуляції. 0 9о означає ефективність, яка відповідає необробленому контролю, тоді як ефективність 10095 означає, що захворювання не спостерігали.
У даному тесті наступні сполуки відповідно до винаходу показали ефективність 70 95 або навіть вище при концентрації 100 м.д. активного інгредієнту. п: ПО ПО: Ті

Claims (14)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Триазольні похідні формули (І) т в" ов' Км ; (І) в якій В являє собою незаміщений С.:-Св-алкіл, Сі-Св-алкіл, заміщений Сі-Св-алкілом або Сі-Св- алкокси, або незаміщений С4-Св-циклоалкілалкіл; В? являє собою Н або -С(0)-С1-Св-алкіл; та Х являє собою хінолініл, незаміщений ненасичений б-членний гетероцикл, що містить 1 або 2 атоми азоту як гетероатоми, або ненасичений б-членний гетероцикл, що містить 1 або 2 атоми азоту як гетероатоми, заміщені галогеном або С:-Св-алкілом.
2. Триазольні похідні формули (І) за пунктом 1, де В' являє собою незаміщений С:-Св-алкіл, Сі-Св-алкіл, заміщений С:і-Св-алкілом або С1-Св- алкокси, або незаміщений С4-Св-циклоалкілалкіл; В? являє собою Н або -С(0)-С1-Св-алкіл; та Х являє собою хінолініл, незаміщений ненасичений б-ч-ленний гетероцикл, що містить 1 або 2 атоми азоту як гетероатоми, або ненасичений б-членний гетероцикл, що містить 1 або 2 атоми азоту як гетероатоми, заміщені галогеном або С:-Св-алкілом, за умови, що Х не являє собою 2- піридиніл.
3. Триазольні похідні формули (І) за пунктом 1 або 2, де В' являє собою незаміщений С:-Св-алкіл, Сі-Св-алкіл, заміщений С:і-Св-алкілом або С1-Св- алкокси; В2 являє собою Н або не заміщений -С(0)-С1-Св-алкіл; та
Х являє собою 3-піридиніл, 4-піридиніл, 4-піримідиніл, 5-піримідиніл, піразин-2-іл, піридазин-З-іл, піридазин-4-іл, хінолін-2-іл або хінолін-З-іл, причому кожен незаміщений або заміщений галогеном або С.і-Св-алкілом.
4. Спосіб боротьби із шкідливими мікроорганізмами при захисті сільськогосподарських культур і захисті матеріалів, який відрізняється тим, що сполуки формули (І) за пунктом 1, 2 або 3, застосовують до шкідливих мікроорганізмів і/або їх середовища існування.
5. Спосіб боротьби із фітопатогенними шкідливими грибами, який відрізняється тим, що сполуки формули (І) за пунктом 1, 2 або З застосовують до фітопатогенних шкідливих грибів і/або їх середовища існування.
6. Композиція для боротьби із шкідливими мікроорганізмами, краще боротьби (із фітопатогенними шкідливими грибами, яка відрізняється тим, що містить принаймні одну сполуку формули (І) за пунктом 1, 2 або 3 на додаток до наповнювача і/або поверхнево- активних речовин.
7. Композиція за пунктом 6, що включає принаймні один активний інгредієнт, вибраний з групи інсектицидів, атрактантів, стерилізаторів, бактерицидів, акарицидів, нематоцидів, фунгіцидів, регуляторів росту, гербіцидів, добрив, антидотів і хімічних сигнальних речовин.
8. Застосування сполук формули (І) за пунктом 1, 2 або 3 для боротьби із шкідливими мікроорганізмами, краще фітопатогенними шкідливими грибами, при захисті сільськогосподарських культур і захисті матеріалів.
9. Спосіб одержання композиції для боротьби із шкідливими мікроорганізмами, краще боротьби із фітопатогенними шкідливими грибами, який відрізняється тим, що сполуки формули (І) за пунктом 1, 2 або З змішують з наповнювачами і/або поверхнево-активними речовинами.
10. Застосування сполук формули (І) за пунктом 1, 2 або З для обробки трансгенних рослин.
11. Застосування сполук формули (І) за пунктом 1, 2 або З для обробки насіння і насіння трансгенних рослин.
12. Сполуки формули (М) в' Мо о що в якій Х являє собою З-піридиніл або 4-піридиніл, причому кожен незаміщений або заміщений галогеном; та В' являє собою З3-метилпентан-3-іл або 2,3-диметилбутан-2-іл.
13. Епоксиди формули (ХІЇ) в' Фо о (ХІ) в якій Х являє собою ненасичений б-членний гетероцикл, що містить ї або 2 атоми азоту як гетероатоми, причому кожен незаміщений або заміщений галогеном; та В' являє собою С2-Св-алкіл, причому незаміщений або заміщений Сі-Св-алкілом.
14. Спирти формули (ХМ) в' ше он Ам) в якій Х являє собою ненасичений б-членний гетероцикл, що містить ї або 2 атоми азоту як гетероатоми, причому кожен незаміщений або заміщений галогеном або С.1-Св-алкілом; В' являє собою С.-Св-алкіл, причому кожен незаміщений або заміщений С:і-Св-алкілом або С.- Св-алкокси; та А являє собою хлор, бром, йод, О-502-С1-Св-алкіл або О-5О2-арил.
UAA201510937A 2013-04-12 2014-09-04 Триазольні похідні UA116241C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP13163595 2013-04-12
PCT/EP2014/057174 WO2014167010A1 (en) 2013-04-12 2014-04-09 Novel triazole derivatives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA116241C2 true UA116241C2 (uk) 2018-02-26

Family

ID=48087457

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201510937A UA116241C2 (uk) 2013-04-12 2014-09-04 Триазольні похідні

Country Status (15)

Country Link
US (1) US9668481B2 (uk)
EP (1) EP2984082B1 (uk)
JP (1) JP6397483B2 (uk)
KR (1) KR20150140381A (uk)
CN (1) CN105283450B (uk)
AR (1) AR095844A1 (uk)
BR (1) BR112015025679A8 (uk)
CA (1) CA2909217A1 (uk)
CL (1) CL2015003028A1 (uk)
EA (1) EA030024B1 (uk)
IL (1) IL241859B (uk)
MX (1) MX2015014268A (uk)
TW (1) TWI621617B (uk)
UA (1) UA116241C2 (uk)
WO (1) WO2014167010A1 (uk)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2015014365A (es) * 2013-04-12 2015-12-07 Bayer Cropscience Ag Derivados de triazol novedosos.
BR112017006666A2 (pt) 2014-10-02 2018-01-02 Bayer Cropscience Ag novos derivados de triazole úteis como fungicidas.
CN104829546B (zh) * 2015-04-13 2017-03-15 天津师范大学 双三唑取代的乙氧基苯化合物及其制备方法与应用
PE20180603A1 (es) * 2015-08-14 2018-04-09 Bayer Cropscience Ag Derivados de triazol, sus intermediarios y su utilizacion como fungicidas
CN106397346B (zh) * 2016-08-31 2018-12-07 黑龙江八一农垦大学 1-(3-氨基-1,2,4-三唑)-基-3,3-二甲基-2-丁酮及其应用

Family Cites Families (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2431407C2 (de) 1974-06-29 1982-12-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1,2,4-Triazol-1-yl-alkanone und -alkanole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
GB1533705A (en) 1975-03-10 1978-11-29 Ici Ltd Method of combating fungal infections in plants using imidazoles and 1,2,4-triazoles
GB1535777A (en) 1975-08-26 1978-12-13 Ici Ltd Imidazole and 1,2,4-triazole compounds and their use as pesticides
US4598085A (en) 1977-04-27 1986-07-01 Janssen Pharmaceutica N.V. Fungicidal 1-(2-aryl-2-R-ethyl)-1H-1,2,4-triazoles
US4486218A (en) 1979-02-16 1984-12-04 Bayer Aktiengesellschaft 1-Vinyltriazole compounds and plant growth and fungicidal compositions
DE2920374A1 (de) 1979-05-19 1980-11-20 Bayer Ag Fungizide mittel, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
ZA813354B (en) * 1980-06-02 1982-05-26 Ici Ltd Heterocyclic compounds
DE3111238A1 (de) 1981-03-21 1982-10-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte triazolylmethyl-oxirane, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als zwischenprodukte
DE3144670A1 (de) 1981-11-10 1983-05-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Azolyl-alkenone und -ole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und fungizide
DE3202604A1 (de) 1982-01-27 1983-08-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Ether-derivate von substituierten 1-hydroxyalkyl-azolen, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren
DE3228870A1 (de) * 1982-08-03 1984-02-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Diazolyl-alkanole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als antimykotische mittel
DE3232647A1 (de) * 1982-09-02 1984-03-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte tert.-butanol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende antimykotische mittel
DE3235935A1 (de) 1982-09-29 1984-03-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Azolylbutanole
GB8302500D0 (en) * 1983-01-29 1983-03-02 Pfizer Ltd Antifungal agents
DE3307216A1 (de) * 1983-03-02 1984-09-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel
DE3307217A1 (de) 1983-03-02 1984-09-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 1,3-diazolyl-2-propanole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als antimykotische mittel
DE3315681A1 (de) 1983-04-29 1984-10-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von oxiranen
GB8530429D0 (en) 1985-12-10 1986-01-22 Ici Plc Heterocyclic compounds
DE3716558A1 (de) 1987-05-18 1988-12-01 Bayer Ag Hydroxyalkyl-azolyl-derivate
DE4018927A1 (de) 1990-06-13 1991-12-19 Bayer Ag Azolyl-propanol-derivate
ATE149170T1 (de) 1990-08-09 1997-03-15 Bayer Ag Halogenalkyl-azolyl-derivate
DE4027608A1 (de) 1990-08-31 1992-03-05 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 1-chlor-2-(1-chlor-cyclopropyl)-3-(2-chlor-phenyl)-propan-2-ol und/oder 2-(1-chlor-cyclopropyl)-2-(2-chlor-benzyl)-oxiran
GB9115246D0 (en) 1991-07-16 1991-08-28 Ici Plc Process for the preparation of arylmagnesium halides
GB9126339D0 (en) 1991-12-11 1992-02-12 Ici Plc Chemical process
SG47444A1 (en) 1991-12-19 1998-04-17 Ciba Geigy Ag Microbicides
DE4204816A1 (de) 1992-02-18 1993-08-19 Bayer Ag Triazolo-pyridin-derivate
JP2823414B2 (ja) 1992-02-26 1998-11-11 セントラル硝子株式会社 ２−クロロ−メチルピリジン類の側鎖塩素化法
GB9317491D0 (en) * 1993-08-23 1993-10-06 Fujisawa Pharmaceutical Co New compound and a process for preparation thereof
AU2199195A (en) 1994-04-28 1995-11-29 Uniroyal Chemical Company, Inc. Fungicidal azole derivatives
FR2802772B1 (fr) 1999-12-22 2002-10-18 Agronomique Inst Nat Rech Utilisation d'un complexe elicitine-lipide pour la protection des plantes contre les pathogenes
EP1381581A1 (de) 2001-04-23 2004-01-21 Iup Institut Für Umweltpflege Ag Verfahren zur herstellung eines pflanzenwachstumsfördernden materials auf ton- und gesteinsmehlbasis und produkt daraus
CN1321644C (zh) 2001-09-25 2007-06-20 法玛西雅公司 制备取代的吡唑的方法
US20070105914A1 (en) 2003-09-18 2007-05-10 Armstrong Helen M Substituted sulfonamides
WO2005044785A1 (en) 2003-10-30 2005-05-19 Merck & Co., Inc. Aralkyl amines as cannabinoid receptor modulators
WO2005111003A1 (en) 2004-04-29 2005-11-24 Abbott Laboratories Amino-tetrazoles analogues and methods of use
CN1760193A (zh) * 2005-10-27 2006-04-19 中国人民解放军第二军医大学 烷基取代的三氮唑类抗真菌化合物
BRPI0713450A2 (pt) 2006-07-05 2012-01-31 Basf Se compostos, uso de compostos, composição de proteção de colheita, semente, e, processo para combater fungos fitopatogênicos
MX2009012608A (es) 2007-05-25 2009-12-07 Amgen Inc Compuestos de hidroxietil amina substituidos como moduladores de beta-secretasa y metodos de uso.
GB0811304D0 (en) 2008-06-19 2008-07-30 Ucb Pharma Sa Therapeutic agents
WO2010029066A1 (de) 2008-09-10 2010-03-18 Basf Se Imidazol- und triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel
AR076601A1 (es) 2009-05-21 2011-06-22 Chlorion Pharma Inc Pirimidinas como agentes terapeuticos
WO2011012622A1 (en) 2009-07-30 2011-02-03 Glaxo Group Limited Benzoxazinone derivatives for the treatment of glytl mediated disorders
EP2308866A1 (de) 2009-10-09 2011-04-13 Bayer CropScience AG Phenylpyri(mi)dinylpyrazole und ihre Verwendung als Fungizide
CN101824002B (zh) 2010-05-13 2012-01-11 南京华威医药科技开发有限公司 水溶性三唑类化合物及其合成方法
MX2013000391A (es) 2010-07-12 2013-03-08 Hoffmann La Roche 1-hidroxiimino-3-fenil-propanos.
GB201106829D0 (en) 2011-04-21 2011-06-01 Proximagen Ltd Heterocyclic compounds
UY33805A (es) 2010-12-17 2012-07-31 Boehringer Ingelheim Int ?Derivados de dihidrobenzofuranil-piperidinilo, aza-dihidrobenzofuranilpiperidinilo y diaza-dihidrobenzofuranil-piperidinilo, composiciones farmacéuticas que los contienen y usos de los mismos?.
CA2822296A1 (en) 2010-12-21 2012-06-28 Bayer Cropscience Lp Sandpaper mutants of bacillus and methods of their use to enhance plant growth, promote plant health and control diseases and pests
EP2655362A1 (en) 2010-12-22 2013-10-30 Abbvie Inc. Hepatitis c inhibitors and uses thereof
WO2012087784A1 (en) 2010-12-23 2012-06-28 Amgen Inc. Heterocyclic compounds and their uses
US9018395B2 (en) 2011-01-27 2015-04-28 Université de Montréal Pyrazolopyridine and pyrazolopyrimidine derivatives as melanocortin-4 receptor modulators
BR122020013521B1 (pt) 2011-06-19 2021-05-25 Viamet Pharmaceuticals (NC), Inc compostos inibidores de metaloenzima
BR102012015199A2 (pt) 2011-06-19 2014-05-13 Viamet Pharmaceuticals Inc Compostos inibidores de metaloenzima
CN103857675A (zh) 2011-06-23 2014-06-11 威尔金制药有限公司 金属酶抑制剂化合物
MX2015014365A (es) 2013-04-12 2015-12-07 Bayer Cropscience Ag Derivados de triazol novedosos.

Also Published As

Publication number Publication date
IL241859B (en) 2019-05-30
MX2015014268A (es) 2016-06-02
US9668481B2 (en) 2017-06-06
EA030024B1 (ru) 2018-06-29
AR095844A1 (es) 2015-11-18
JP6397483B2 (ja) 2018-09-26
KR20150140381A (ko) 2015-12-15
US20160050928A1 (en) 2016-02-25
BR112015025679A8 (pt) 2020-02-11
EA201591953A1 (ru) 2016-04-29
JP2016520555A (ja) 2016-07-14
CA2909217A1 (en) 2014-10-16
CN105283450A (zh) 2016-01-27
EP2984082A1 (en) 2016-02-17
WO2014167010A1 (en) 2014-10-16
BR112015025679A2 (pt) 2017-07-18
TWI621617B (zh) 2018-04-21
EP2984082B1 (en) 2017-08-02
TW201504222A (zh) 2015-02-01
CL2015003028A1 (es) 2016-04-15
CN105283450B (zh) 2018-12-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108137538B (zh) 三唑衍生物、其中间体及其作为杀真菌剂的用途
EA027009B1 (ru) Дифторметилникотиновые инданилкарбоксамиды
EA030055B1 (ru) Комбинации активных соединений, содержащие (тио)карбоксамидное производное и фунгицидное соединение
UA116242C2 (uk) Триазольні похідні
UA116241C2 (uk) Триазольні похідні
UA120195C2 (uk) Комбінації активних сполук, які містять (тіо)карбоксамідну похідну і фунгіцидну(ні) сполуку(ки)
UA110705C2 (uk) Нові гетероциклічні похідні алканолів
UA110704C2 (uk) Похідні гетероциклічних алканолів як фунгіциди
US9550752B2 (en) Triazolinthione derivatives
JP2015520747A (ja) ５−ハロゲノピラゾールビフェニルカルボキサミド類
TW201216857A (en) Dithiinetetra (thio) carboximides
CN107660203A (zh) 作为杀真菌剂的三唑衍生物
UA112306C2 (uk) Похідні піримідину і їх застосування як пестицидів
EA023763B1 (ru) Производные пиримидина и их применение в качестве пестицидов
TW201350468A (zh) 吡唑四氫萘基甲醯胺類
JP2015523325A (ja) ピラゾールテトラヒドロナフチルカルボキサミド