CN105283450A - 新的三唑衍生物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及新的三唑衍生物、制备这些化合物的方法、包含这些化合物的组合物，及其作为生物活性化合物的用途，特别是在作物保护和材料保护中用于防治有害微生物的用途和作为植物生长调节剂的用途。

Description

新的三唑衍生物
本发明涉及新的三唑衍生物、制备这些化合物的方法、包含这些化合物的组合物，及其作为生物活性化合物的用途，特别是在作物保护和材料保护中用于防治有害微生物的用途和作为植物生长调节剂的用途。
已知特定的烷基取代的三唑衍生物可以作为杀真菌剂用于作物保护中(参见CN1760193A)。还已知特定的三唑衍生物可以作为杀真菌剂用于一些药物适应症和作物保护中(参见WO-A2012/177635、WO-A2012/177638、WO-A2012/177603、WO-A2012/177608、WO-A2012/177725、WO-A2012/177728)。
由于对现代活性成分例如杀真菌剂的生态学和经济学的要求不断增加，例如关于活性谱、毒性、选择性、施用率、残余物的形成和有利的制造，并且还可能存在例如抗性的问题，因此需要持续开发至少在某些方面优于已知组合物的新的杀真菌组合物。
因此，本发明提供新的式(I)的三唑衍生物，及其盐或N-氧化物
其中
R1代表取代或未取代的C1-C8-烷基；取代或未取代的C4-C8-环烷基烷基；取代或未取代的C2-C8-烯基；取代或未取代的C2-C8-炔基；
并且
R2代表H、C1-C8-烷基、-Si(R3a)(R3b)(R3c)、-P(O)(OH)2、-CH2-O-P(O)(OH)2、取代或未取代的-C(O)-C1-C8-烷基；取代或未取代的-C(O)-C3-C7-环烷基、取代或未取代的-C(O)NH-C1-C8-烷基；取代或未取代的-C(O)N-二-C1-C8-烷基；取代或未取代的-C(O)O-C1-C8-烷基；
并且
R3a、R3b、R3c彼此独立地代表取代或未取代的C1-C8-烷基；
并且
X代表含有1或2个氮原子作为杂原子的取代或未取代的不饱和的6元杂环或其苯并环化衍生物(benzannulatedderivative)。
式(I)的三唑衍生物的盐或N-氧化物也具有杀真菌特性。
除非另有说明，本申请的式及其优选范围或实施方案中给出的R1、R2、R3a、R3b、R3c和X的定义中的术语“取代或未取代的”优选包括未取代或被以下基团取代：卤素、羟基、氰基、氨基、硫烷基(sulfanyl)、五氟-λ6-硫烷基、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代(halo)烷基、C1-C8-烷氧基(alkyloxy)、C1-C8-卤代(halogen)烷基氧基、C1-C8-烷硫基(alkylthio)、C1-C8-卤代烷硫基、三(C1-C8-烷基)甲硅烷基、三(C1-C8-烷基)甲硅烷基-C1-C8-烷基、C3-C7-环烷基、C3-C7-卤代环烷基、C3-C7-环烯基、C3-C7-卤代环烯基、C4-C10-环烷基烷基、C4-C10-卤代环烷基烷基、C6-C12-环烷基环烷基、C1-C8-烷基-C3-C7-环烷基、C1-C8-烷氧基(alkyloxy)-C3-C7-环烷基、三(C1-C8-烷基)甲硅烷基-C3-C7-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C2-C8-卤代烯氧基、C3-C8-炔氧基、C3-C8-卤代(halogeno)炔氧基、C1-C8-烷基氨基、C1-C8-卤代烷基氨基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-卤代烷氧基、C1-C8-氰基烷氧基、C4-C8-环烷基烷氧基、C3-C6-环烷氧基、C1-C8-烷基硫烷基、C1-C8-卤代烷基硫烷基、C1-C8-烷基羰基、C1-C8-卤代烷基羰基、C3-C8-环烷基羰基、C3-C8-卤代环烷基羰基、C1-C8-烷基氨基甲酰基、二-C1-C8-烷基氨基甲酰基、N-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、N-C1-C8-烷基-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、C1-C8-烷氧基羰基、C1-C8-卤代烷氧基羰基、C3-C8-环烷氧基羰基、C2-C8-烷氧基烷基羰基、C2-C8-卤代烷氧基烷基羰基、C3-C10-环烷氧基烷基羰基、C1-C8-烷基氨基羰基、二-C1-C8-烷基氨基羰基、C3-C8-环烷基氨基羰基、C1-C8-烷基羰氧基、C1-C8-卤代烷基羰氧基、C3-C8-环烷基羰氧基、C1-C8-烷基羰基氨基、C1-C8-卤代烷基羰基氨基、C1-C8-烷基氨基羰氧基、二-C1-C8-烷基氨基羰氧基、C1-C8-烷氧基羰氧基、C1-C8-烷基亚磺酰基、C1-C8-卤代烷基亚磺酰基、C1-C8-烷基磺酰基、C1-C8-卤代烷基磺酰基、C1-C8-烷基磺酰氧基、C1-C8-卤代烷基磺酰氧基、C1-C8-烷基氨基氨磺酰基、二-C1-C8-烷基氨基氨磺酰基、(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、(C3-C7-环烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、羟基亚氨基-C1-C8-烷基、(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C3-C7-环烷基、羟基亚氨基-C3-C7-环烷基、(C1-C8-烷基亚氨基)-氧基、(C1-C8-烷基亚氨基)-氧基-C1-C8-烷基、(C3-C7-环烷基亚氨基)-氧基-C1-C8-烷基、(C1-C6-烷基亚氨基)-氧基-C3-C7-环烷基、(C1-C8-烯氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、(C1-C8-炔氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、2-氧代吡咯烷-1-基、(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基烷基、C1-C8-烷硫基烷基、C1-C8-烷氧基烷氧基烷基、C1-C8-卤代烷氧基烷基、苄基、苯基、5元杂芳基、6元杂芳基、苄氧基、苯氧基(phenyloxy)、苄基硫烷基、苄基氨基、苯氧基(phenoxy)、苯基硫烷基、或苯基氨基；其中所述苄基、苯基、5元杂芳基、6元杂芳基、苄氧基或苯氧基可任选地被一个或多个选自上述的基团取代。
优选地，R1、R2、R3a、R3b、R3c和X的定义中的术语“取代或未取代的”优选包括未取代或被以下基团取代：卤素；氰基；C1-C8-烷基；C1-C8-卤代烷基；C1-C8-烷氧基；C1-C8-卤代烷氧基；(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基；C3-C7-环烷基；C3-C7-卤代环烷基；C2-C8-烯基；或C2-C8-炔基。
式(I)提供本发明的三唑衍生物的通用定义。上下文中所示的式的优选的基团定义在下文中给出。这些定义适用于式(I)的最终产物且同样适用于所有中间体。
R1 优选代表取代或未取代的C1-C8-烷基；
R1 更优选代表未取代的或C3-C7-环烷基取代的C1-C8-烷基。
R1 最优选代表未取代的或C3-C7-环烷基取代的C1-C4-烷基。
在本发明的优选的实施方案中，R1代表未取代的C1-C8-烷基，优选未取代的C1-C4-烷基，更优选叔丁基。
在本发明的另一优选的实施方案中，R1代表取代的C3-C7-环烷基取代的C1-C8-烷基，优选C3-C7-环烷基取代的C1-C4-烷基，更优选环丙基甲基、环丙基-乙-1-基、环丙基-乙-2-基。
在本发明的另一优选的实施方案中，R1代表取代的C3-C7-环烷基烷基，优选取代的环丙基烷基，其中相同或不同的碳原子上的两个取代基可与它们连接的C3-C7-环烷基、优选环丙基一起形成取代或未取代的双环烷基。
在另一优选的实施方案中
R1 优选代表未取代的或C1-C4-烷氧基取代的或C3-C7-环烷基取代的C1-C8-烷基。
R1 更优选代表未取代的或C1-C4-烷氧基取代的或C3-C7-环烷基取代的C1-C4-烷基。
X优选代表含有1或2个氮原子作为杂原子的取代或未取代的不饱和的6元杂环或其苯并环化衍生物，条件是X不代表2-吡啶基。
X更优选代表取代或未取代的3-吡啶基、4-吡啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、吡嗪-2-基、哒嗪-3-基或哒嗪-4-基、喹啉-2-基、喹啉-3-基。
X还更优选代表取代或未取代的3-吡啶基、4-吡啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、吡嗪-2-基、哒嗪-3-基、哒嗪-4-基、喹啉-2-基、喹啉-3-基或喹啉-4-基。
X最优选代表取代或未取代的3-吡啶基、4-吡啶基、4-嘧啶基或5-嘧啶基、喹啉-2-基、喹啉-3-基。
在本发明的优选的实施方案中，X代表取代或未取代的3-吡啶基或4-吡啶基。
在本发明的另一优选的实施方案中，X代表取代的3-吡啶基或4-吡啶基。
在本发明的另一优选的实施方案中，X代表被至少一个卤素取代基取代的3-吡啶基或4-吡啶基。
在本发明的另一优选的实施方案中，X代表取代或未取代的2-吡啶基。
在本发明的另一优选的实施方案中，X代表被至少一个卤素取代基取代的2-吡啶基。
对于X的所有定义而言，优选的是不含有除氮原子以外的其他杂原子的杂环。
R2 优选代表H、C1-C8-烷基、取代或未取代的-C(O)-C1-C8-烷基。
R2还优选代表H、C1-C8-烷基、取代或未取代的-C(O)-C1-C8-烷基或取代或未取代的-C(O)O-C1-C8-烷基。
R2更优选代表H。
在本发明的其中R2代表-Si(R3a)(R3b)(R3c)-Si(R3)3的实施方案中，
R3a、R3b、R3c 优选彼此独立地代表甲基、乙基或叔丁基，
R3a、R3b、R3c 更优选地代表甲基。
在本发明的另一优选的实施方案中，
R1代表未取代的或C1-C4-烷氧基取代的或C3-C7-环烷基取代的C1-C8-烷基，并且
R2代表H、C1-C8-烷基、取代或未取代的-C(O)-C1-C8-烷基或取代或未取代的-C(O)O-C1-C8-烷基，并且
X代表取代或未取代的2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、吡嗪-2-基、哒嗪-3-基、哒嗪-4-基、喹啉-2-基、喹啉-3-基或喹啉-4-基。
在本发明的另一优选的实施方案中，
R1代表未取代的或C1-C4-烷氧基取代的或C3-C7-环烷基取代的C1-C8-烷基，并且
R2代表H或取代或未取代的-C(O)O-C1-C8-烷基，并且
X代表取代或未取代的2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、吡嗪-2-基、哒嗪-3-基、哒嗪-4-基、喹啉-2-基、喹啉-3-基或喹啉-4-基。
然而，上文中在广义上给出的或在优选范围内所述的基团定义和说明还可按需要彼此组合，即，包括特定范围和优选范围之间的组合。它们均适用于最终产物且相应地适用于前体和中间体。此外，个别定义可能不适用。
优选的是其中各基团均具有上述优选的定义的那些式(I)的化合物。
特别优选的是其中各基团均具有上述更优选的定义的那些式(I)的化合物。
非常特别优选其中各基团均具有上述最优选的定义的式(I)的那些化合物。
在上式中给出的符号的定义中，使用通常代表以下取代基的集合性术语：
定义C1-C8-烷基包含本文中对于烷基基团所定义的最大范围。具体而言，该定义包含以下含义：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基，且在每种情况下还包含所有同分异构的戊基、己基、庚基和辛基，例如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-3-甲基丙基、正庚基、1-甲基己基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、1-丙基丁基、辛基、1-甲基庚基、2-甲基庚基、1-乙基己基、2-乙基己基、1-丙基戊基和2-丙基戊基，特别是丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基乙基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、戊基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、己基、3-甲基戊基、庚基、1-甲基己基、1-乙基-3-甲基丁基、1-甲基庚基、1,2-二甲基己基、1,3-二甲基辛基、4-甲基辛基、1,2,2,3-四甲基丁基、1,3,3-三甲基丁基、1,2,3-三甲基丁基、1,3-二甲基戊基、1,3-二甲基己基、5-甲基-3-己基、2-甲基-4-庚基和1-甲基-2-环丙基乙基。优选的范围为C1-C4-烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基。
卤素取代的烷基——被称为C1-C8-卤代烷基——代表，例如，被一个或多个可相同或不同的卤素取代基取代的如上所定义的C1-C8-烷基。优选地，C1-C8-卤代烷基代表氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、l-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、1-氟-1-甲基乙基、2-氟-1,1-二甲基乙基、2-氟-1-氟甲基-1-甲基乙基、2-氟-1,1-二(氟甲基)-乙基、3-氯-1-甲基丁基、2-氯-1-甲基丁基、1-氯丁基、3,3-二氯-1-甲基丁基、3-氯-1-甲基丁基、1-甲基-3-三氟甲基丁基、3-甲基-1-三氟甲基丁基。
定义C2-C8-烯基包含本文中对于烯基所定义的最大范围。具体而言，该定义包含以下含义：乙烯基、正丙烯基、异丙烯基、正丁烯基、异丁烯基、仲丁烯基、叔丁烯基，且在每种情况下还包含所有同分异构的戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-乙基-1-丁烯基、2,4-二甲基-1-戊烯基、2,4-二甲基-2-戊烯基。卤素取代的烯基——被称为C2-C8-卤代烯基——代表，例如，被一个或多个可相同或不同的卤素取代基取代的如上所定义的C2-C8-烯基。
定义C2-C8-炔基包含本文中对于炔基所定义的最大范围。具体而言，该定义包含以下含义：乙炔基、正丙炔基、异丙炔基、正丁炔基、异丁炔基、仲丁炔基、叔丁炔基，且在每种情况下还包含所有同分异构的戊炔基、己炔基、庚炔基、辛炔基。卤素取代的炔基——被称为C2-C8-卤代炔基——代表，例如，被一个或多个可相同或不同的卤素取代基取代的如上所定义的C2-C8-炔基。
定义C3-C7-环烷基包含具有3至7个碳环成员的单环饱和烃基，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基和环庚基。
定义卤素取代的环烷基和卤代环烷基包含具有3至7个碳环成员的单环饱和烃基，例如1-氟-环丙基和1-氯-环丙基。
定义双环烷基包含螺环烷基，其中在C3-C7-环烷基的相同的碳原子上的两个取代基可与它们连接的碳原子一起形成C3-C7-环烷基，该定义包含例如含义螺[2.2]戊基。定义双环烷基还包含双环的烷基，其中在C3-C7-环烷基的不同的相邻或不相邻的碳原子上的两个取代基可与它们连接的碳原子一起形成C3-C7-环烷基，该定义包含例如以下含义：双环[2.2.1]庚烷-2-基、双环[2.2.1]庚烷-7-基、双环[4.1.0]庚烷-2-基、双环[4.1.0]庚烷-3-基、双环[4.1.0]庚烷-7-基。定义双环烷基还包含双环的烷基，其中在C3-C7-环烷基的不同的相邻或不相邻的碳原子上的两个取代基可在它们连接的碳原子之间形成亚烷基桥，该定义包含例如以下含义：双环[2.2.1]庚-2-烯-2-基、双环[2.2.1]庚-2-烯-5-基、双环[2.2.1]庚-2-烯-7-基。
定义芳基包含未取代或取代的芳族单环、双环或三环，例如苯基、萘基、蒽基、菲基。
定义含有1或2个氮原子作为杂原子的6元不饱和杂环包含例如2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基。
定义含有1或2个氮原子作为杂原子的6元不饱和杂环的苯并环化衍生物包含例如2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、1-异喹啉基、3-异喹啉基、4-异喹啉基、2-喹唑啉基、4-喹唑啉基、噌啉-3-基；噌啉-4-基；酞嗪-1-基(phthalazin-1-yl)；酞嗪-4-基；喹喔啉-2-基；喹喔啉-3-基。
定义杂芳基(hetaryl或heteroaryl)包含含有最高达4个选自N、O和S的杂原子的未取代或取代的、不饱和的5至7元杂环：例如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、1-吡咯基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、1-吡唑基、1H-咪唑-2-基、1H-咪唑-4-基、1H-咪唑-5-基、1H-咪唑-1-基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、1H-1,2,3-三唑-1-基、1H-1,2,3-三唑-4-基、1H-1,2,3-三唑-5-基、2H-1,2,3-三唑-2-基、2H-1,2,3-三唑-4-基、1H-1,2,4-三唑-3-基、1H-1,2,4-三唑-5-基、1H-1,2,4-三唑-1-基、4H-1,2,4-三唑-3-基、4H-1,2,4-三唑-4-基、1H-四唑-1-基、1H-四唑-5-基、2H-四唑-2-基、2H-四唑-5-基、1,2,4-噁二唑-3-基、1,2,4-噁二唑-5-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,3,4-噁二唑-2-基、1,3,4-噻二唑-2-基、1,2,3-噁二唑-4-基、1,2,3-噁二唑-5-基、1,2,3-噻二唑-4-基、1,2,3-噻二唑-5-基、1,2,5-噁二唑-3-基、1,2,5-噻二唑-3-基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1,3,5-三嗪-2-基、1,2,4-三嗪-3-基、1,2,4-三嗪-5-基、1,2,4-三嗪-6-基。
定义杂环烷基包含由C原子组成且含有最高达4个选自N、O和S的杂原子的饱和或部分不饱和的单环体系、双环体系或三环体系：例如吖丙啶基、吡咯烷基、二氢吡啶基、哌啶基、哌嗪基、吗啉基、硫代吗啉基、四氢呋喃基、四氢噻吩基、四氢吡喃基、吡喃基、异噁唑烷基、异噁唑啉基、吡唑啉基、二氢吡咯基、四氢吡啶基、二氧戊环基、二噁烷基、氧硫杂环戊基(oxathiolanyl)、氧硫杂环己基(oxathianyl)、二硫杂环戊基(dithhiolanyl)、二硫杂环己基(dithianyl)。
任选地取代的基团可为单取代的或多取代的，其中在多取代的情况下，所述取代基可以相同或不同。
除非另有说明，根据本发明被取代的基团或取代基优选可被一个或多个选自下列的基团取代：卤素、SH、硝基、羟基、氰基、氨基、硫烷基、五氟-λ6-硫烷基、甲酰基、甲酰氧基、甲酰基氨基、氨基甲酰基、N-羟基氨基甲酰基、氨基甲酸酯基、(羟基亚氨基)-C1-C6-烷基、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-卤代烷氧基、C1-C8-烷硫基、C1-C8-卤代烷硫基、三(C1-C8-烷基)甲硅烷基、三(C1-C8-烷基)甲硅烷基-C1-C8-烷基、C3-C7-环烷基、C3-C7-卤代环烷基、C3-C7-环烯基、C3-C7-卤代环烯基、C4-C10-环烷基烷基、C4-C10-卤代环烷基烷基、C6-C12-环烷基环烷基、三(C1-C8-烷基)甲硅烷基-C3-C7-环烷基、C1-C8-卤代烷基、C3-C7-卤代环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C2-C8-卤代烯氧基、C2-C8-炔氧基、C1-C8-烷基氨基、二-C1-C8-烷基氨基、C1-C8-卤代烷基氨基、二-C1-C8-卤代烷基氨基、C1-C8-烷基氨基烷基、二-C1-C8-烷基氨基烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-卤代烷氧基、C1-C8-氰基烷氧基、C4-C8-环烷基烷氧基、C3-C6-环烷氧基、C2-C8-烷氧基烷氧基、C1-C8-烷基羰基烷氧基、C1-C8-烷基硫烷基、C1-C8-卤代烷基硫烷基、C2-C8-烯氧基、C2-C8-卤代烯氧基、C3-C8-炔氧基、C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷基羰基、C1-C8-卤代烷基羰基、C3-C8-环烷基羰基、C3-C8-卤代环烷基羰基、C1-C8-烷基氨基甲酰基、二-C1-C8-烷基氨基甲酰基、N-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、N-C1-C8-烷基-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、C1-C8-烷氧基羰基、C1-C8-卤代烷氧基羰基、C3-C8-环烷氧基羰基、C2-C8-烷氧基烷基羰基、C2-C8-卤代烷氧基烷基羰基、C3-C10-环烷氧基烷基羰基、C1-C8-烷基氨基羰基、二-C1-C8-烷基氨基羰基、C3-C8-环烷基氨基羰基、C1-C8-烷基羰氧基、C1-C8-卤代烷基羰氧基、C3-C8-环烷基羰氧基、C1-C8-烷基羰基氨基、C1-C8-卤代烷基羰基氨基、C1-C8-烷基氨基羰氧基、二-C1-C8-烷基氨基羰氧基、C1-C8-烷氧基羰氧基、C1-C8-烷基亚磺酰基、C1-C8-卤代烷基亚磺酰基、C1-C8-烷基磺酰基、C1-C8-卤代烷基磺酰基、C1-C8-烷基磺酰氧基、C1-C8-卤代烷基磺酰氧基、C1-C8-烷基氨基氨磺酰基、二-C1-C8-烷基氨基氨磺酰基、(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、(C3-C7-环烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、羟基亚氨基-C1-C8-烷基、(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C3-C7-环烷基、羟基亚氨基-C3-C7-环烷基、(C1-C8-烷基亚氨基)-氧基、(C1-C8-烷基亚氨基)-氧基-C1-C8-烷基、(C3-C7-环烷基亚氨基)-氧基-C1-C8-烷基、(C1-C6-烷基亚氨基)-氧基-C3-C7-环烷基、(C1-C8-烯氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、(C1-C8-炔氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、2-氧代吡咯烷-1-基、(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基烷基、C1-C8-烷硫基烷基、C1-C8-烷氧基烷氧基烷基、C1-C8-卤代烷氧基烷基、苄基、苯基、5元杂芳基、6元杂芳基、苄氧基、苯氧基、苄基硫烷基、苄基氨基、苯氧基、苯基硫烷基、或苯基氨基；其中所述苄基、苯基、5元杂芳基、6元杂芳基、苄氧基或苯氧基可任选地被一个或多个选自上述的基团取代。
定义卤素包含氟、氯、溴和碘。
在一个优选的实施方案中，根据本发明，取代的C1-C8-烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基或C4-C8-环烷基烷基不代表被一个或多个卤素取代基取代的C1-C8-烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基或C4-C8-环烷基烷基，以致取代的C1-C8-烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基或C4-C8-环烷基烷基不代表C1-C8-卤代烷基、C2-C8-卤代烯基、C2-C8-卤代炔基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C4-烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C4-卤代烷基或C3-C6-环烷基-C1-C4-卤代烷基。
如果合适，本发明的化合物可作为不同的可能的异构体形式、特别是立体异构体例如E和Z、苏式和赤式以及光学异构体以及——如果合适——互变异构体的混合物存在。要求保护的是E和Z异构体，以及苏式和赤式和光学异构体、这些异构体的任意混合物，以及可能的互变异构形式。
如果合适，本发明的化合物可根据化合物中的不对称中心的数量以一种或多种光学或手性异构体的形式存在。
因此，本发明同样涉及所有的光学异构体及其外消旋混合物和非外消旋(scalemic)混合物(术语“非外消旋”表示不同比例的对映异构体的混合物)，并且涉及所有可能的立体异构体的所有比例的混合物。所述非对映异构体和/或所述光学异构体可以根据本身为本领域中普通技术人员已知的方法分离。
如果合适，本发明的化合物还可以根据所述化合物中的双键的数量以一种或多种几何异构体的形式存在。因此，本发明同样涉及所有的几何异构体和所有可能的所有比例的混合物。所述几何异构体可以根据常规方法分离，所述方法本身是本领域中的普通技术人员已知的。
如果合适，本发明的化合物还可以根据环B的取代基的相对位置(顺/反(syn/anti)或顺式/反式(cis/trans))以一种或多种几何异构体的形式存在。因此，本发明同样涉及所有的顺/反(或顺式/反式)异构体和所有可能的所有比例的顺/反(或顺式/反式)混合物。所述顺/反(或顺式/反式)异构体可以根据常规方法分离，所述方法是本领域中的普通技术人员已知的。
其中X被羟基、硫烷基或氨基取代基取代的式(I)的化合物由于所述羟基、硫烷基或氨基的质子移动而被发现以其互变异构形式存在。其中X被羟基、硫烷基或氨基取代基取代的本发明化合物的所有互变异构形式也是本发明的一部分。
方法和中间体的说明
此外，本发明涉及制备式(I)化合物的方法。而且本发明还涉及中间体例如式(V)、(XII)、(XV)的化合物及其制备。
化合物(I)可通过与已知的现有技术方法类似的各种路径(参见例如EP-A461502、DE-A4027608、DE-A3235935及其中的参考文献)和通过下文和本申请的实验部分中示意性示出的合成路径而获得。除非另有说明，基团X、R1、R2和R3具有上述式(I)化合物中给出的含义。这些定义不仅适用于式(I)的最终产物而且同样适用于所有中间体。
方法A(方案1)：
化合物(IIa)和/或(III)是市售可得的或是可通过文献中记载的方法而制备的(参见，例如"ComprehensiveHeterocyclicChemistryIII",PergamonPress,2008；vol.7,pages101-169；217-308&vol.7,pages1-331及其中所引用的参考文献；"ComprehensiveHeterocyclicChemistryII",PergamonPress,1996；vol.5,pages37-243&vol.6,pages1-278及其中所引用的参考文献；"ComprehensiveHeterocyclicChemistryI",PergamonPress,1984；vol.2,pages395-510&vol.3,pages1-197及其中所引用的参考文献；"ComprehensiveHeterocyclicChemistryIII",PergamonPress,2008；vol.3,pages45-388&vol.4,pages1-364及其中所引用的参考文献；"ComprehensiveHeterocyclicChemistryII",PergamonPress,1996；vol.2,pages39-257&vol.3,pages1-220及其中所引用的参考文献；"ComprehensiveHeterocyclicChemistryI",PergamonPress,1984；vol.4,pages155-376&vol.5,pages167-498及其中所引用的参考文献)。
化合物(IIa)(方案1)可借助于文献中记载的方法转化为相应的化合物(III)并随后转化为化合物(V)。在第一过程中，例如，化合物(IIa)被卤化。
在Y代表氢的情况下，化合物(IIa)可优选在自由基引发剂例如偶氮二异丁腈或过氧化二苯甲酰的存在下且在有机溶剂例如氯化的有机溶剂如四氯甲烷的存在下用例如溴代琥珀酰亚胺或氯代琥珀酰亚胺进行卤化(参见，例如WO-A2011/012622、WO-A2008/003622、WO-A2005/111003、Synthesis,18,2008,2996及其中所引用的参考文献)。或者，化合物(IIa)在溴或氯的存在下进行侧链卤化(参见例如EP557967)以获得化合物(III)。任选地，可使用自由基引发剂，例如偶氮二异丁腈或过氧化二苯甲酰。或者，将化合物(IIa)与碱例如甲基锂反应，并随后与卤素源如溴化镁反应，以获得化合物(III)(参见例如WO-A2012/087784)。
将其中Y代表-OH的化合物(IIa)与卤化剂例如PBr3、PCl3或氯化亚砜反应，以获得化合物(III)(参见例如WO-A2009/153554,Bioorganic&MedicinalChemistryLetters,22,2012,901-906,WO-A2010/132999及其中所引用的参考文献)。或者，可将化合物(IIa)与磺酰卤如甲磺酰氯或甲苯磺酰氯或与膦酸卤化物如二苯基磷酰氯反应，以获得相应的磺酸酯或磷酸酯(参见例如J.Org.Chem.1992,57,5425-5431及其中所引用的参考文献)。
随后化合物(III)可与其中A和E代表可替换基团例如卤素、-OR、NHRa或NRaRb，优选氯、-O-甲基、-O-乙基、–NMe2或-NMeOMe的化合物(IV)或(VI)反应。为了获得化合物(V)，在第一步中将化合物(III)优选在无水条件下且任选地在金属催化剂例如钯系催化剂或镍系催化剂的存在下与例如锌、镁或异丙基氯化镁反应，并随后与羰基化合物(IV)或(VI)反应。所用的金属催化剂可为例如(Ph3P)2PdCl2(如WO-A2012/087784、EP-A461502)、PEPPSI-IPr(Chem.Eur.J.2006,12,4743–4748)或可通过将金属盐(如Pd(OAc)2)和配体(例如PPh3、2-二环己基膦基-2',6'-二甲氧基联苯(S-Phos))混合而原位制备。所述金属的嵌入可通过添加离子盐例如LiBr、LiCl、LiI、CuI、Zn(OPiv)2、MgCl2、CuCN(参见例如DissertationAlbrechtMetzer2010(UniversityMunich)；Angew.Chem.Int.Ed.2011,50,9205–9209)，或通过使用卤化烷烃(1,2-二溴乙烷)或卤化烷基硅烷(TMSCl)活化金属而提高。或者，该顺序步骤可以一锅法(one-pot)的方式进行(参见例如Belleretal.,Chem.AsianJ.,2011,7(1)40-44)。
所述反应可在室温至溶剂的回流温度之间的温度下进行。
反应条件下为惰性的所有常规溶剂例如醚(例如四氢呋喃、乙醚)均可用作溶剂且该反应可在这些溶剂中的两种或多种的混合物中进行。
方法B(方案2):
化合物(IIb)是市售可得的或是可通过文献中记载的方法而制备的(参见，例如"ComprehensiveHeterocyclicChemistryIII",PergamonPress,2008；vol.7,pages101-169；217-308&vol.7,pages1-331及其中所引用的参考文献；"ComprehensiveHeterocyclicChemistryII",PergamonPress,1996；vol.5,pages37-243&vol.6,pages1-278及其中所引用的参考文献；"ComprehensiveHeterocyclicChemistryI",PergamonPress,1984；vol.2,pages395-510&vol.3,pages1-197及其中所引用的参考文献；"ComprehensiveHeterocyclicChemistryIII",PergamonPress,2008；vol.3,pages45-388&vol.4,pages1-364及其中所引用的参考文献；"ComprehensiveHeterocyclicChemistryII",PergamonPress,1996；vol.2,pages39-257&vol.3,pages1-220及其中所引用的参考文献；"ComprehensiveHeterocyclicChemistryI",PergamonPress,1984；vol.4,pages155-376&vol.5,pages167-498及其中所引用的参考文献)。
存在多种用于制备酮的文献方法(参见例如WO-A2012/055942、WO-A2012/100342、WO-A2012/087784、WO-A2012/087833、US-A2012/0010190；DaltonTransaction,2011,2366-2374；JournaloftheAmericanChemicalSociety,1955,3858-3860；JournaloftheAmericanChemicalSociety,1937,1494-1497；WO-A2012/085815、WO-A2011/042389、WO-A2003/026663；Heterocycles,1998,2103-2109；Bioorganic&MedicinalChemistryLetters,2010,2634-2640)。
通常，可在合适的基团A和E的条件下由相应的化合物(IIb)和(IV)和/或由相应的化合物(IIb)和(VI)制备式(V)的化合物(参见方案2，方法B)。化合物(IIb)优选在无水条件下任选地依次与碱例如正丁基锂、二异丙基氨基锂、双(三甲基甲硅烷基)氨基锂、双(三甲基甲硅烷基)氨基钠、双(三甲基甲硅烷基)氨基钾、氨基钠、氨基钾、叔丁醇钾、甲基锂、TMP2Zn·2MgCl2·2LiCl(参见，例如DissertationAlbrechtMetzer2010,UniversityMunich)，和化合物(IV)或(VI)反应。任选地，化合物(IIb)和化合物(IV)或(VI)的反应在碱的存在下以一锅法的方式进行。A和E的可能的基团为例如卤素、-OR、NHRa或NRaRb，优选氯、-O-甲基、-O-乙基、-NMe2或-NMeOMe等，其可作为合适的离去基团以在合适的反应条件下形成所期望的酮(V)(方案2)。
在替代性路径中，化合物(IIb)在碱如苯基锂或甲基锂的存在下与化合物(VII)反应，以获得化合物(V)(参见例如JournaloftheAmericanChemicalSociety,2011,11194-11204；JournalofMedicinalChemistry1963,205-207及其中所引用的参考文献)。
方法C(方案3):
方案3中示出了由相应的化合物(VIII)与化合物(IX)或(X)或(XI)制备式(V)的化合物的一种方法(方法C)。化合物(X)包括化合物(Xa)、(Xb)和(Xc)。
化合物(VIII)是市售可得的或是可通过文献中记载的方法而制备的(参见，例如"ComprehensiveHeterocyclicChemistryIII",PergamonPress,2008；vol.7,pages101-169；217-308&vol.7,pages1-331及其中所引用的参考文献；"ComprehensiveHeterocyclicChemistryII",PergamonPress,1996；vol.5,pages37-243&vol.6,pages1-278及其中所引用的参考文献；"ComprehensiveHeterocyclicChemistryI",PergamonPress,1984；vol.2,pages395-510&vol.3,pages1-197及其中所引用的参考文献；"ComprehensiveHeterocyclicChemistryIII",PergamonPress,2008；vol.3,pages45-388&vol.4,pages1-364及其中所引用的参考文献；"ComprehensiveHeterocyclicChemistryII",PergamonPress,1996；vol.2,pages39-257&vol.3,pages1-220及其中所引用的参考文献；"ComprehensiveHeterocyclicChemistryI",PergamonPress,1984；vol.4,pages155-376&vol.5,pages167-498及其中所引用的参考文献)。
化合物(IX)、(X)和(XI)是市售可得的或是可通过文献中记载的方法而制备的(参见，例如WO-A2010/029066；ChemischeBerichte,1986,2995-3026及其中所引用的参考文献)。
具有通式(V)的化合物可以与文献中记载的方法类似的方法(参见，例如Organicletters,2009,1773-1775；EuropeanJournalofOrganicChemistry,2011,1570-1574)通过具有相应的通式(VIII)的化合物与通式(IX)、(X)或(XI)的物质的偶联反应而合成，其中Z为卤素，优选氯或溴。
所述化合物(VIII)以与文献中所记载的方法类似的方法与通式(IX)或(X)的化合物反应，以获得化合物(V)(例如，Organicletters,2009,1773-1775；EuropeanJournalofOrganicChemistry,2011,1570-1574；Chemical&PharmaceuticalBulletin,1970,1457-1464；Chemical&PharmaceuticalBulletin,1980,337-342；WO-A2005/044785)。这些反应可任选地在催化剂和碱的存在下进行。
各种金属系催化剂可用作反应的催化剂，所述金属系催化剂可直接使用或由金属前体(例如Pd2dba3,Pd(OAc)2)和配体(例如膦系配体，如4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽(Xanthphos)、2-(二环己基膦基)-2'-甲基联苯、2-二苯基膦基-2′-(N,N-二甲基氨基)联苯、三叔丁基膦、三邻甲苯基膦)原位制备(参见例如WO-A2008/147544、WO-A2005/027837)。
各种有机和无机碱可用作碱，例如磷酸钾、碱例如氨基钠、氢化钠或叔丁醇钠。或者，可使用含硅的碱(例如，NaHMDS、KHMDS、LiHMDS)。
将化合物(VIII)以与文献中所记载的方法类似的方法与通式(XI)的化合物反应，以获得化合物(V)(例如WO-A2012/080476)。所述中间炔烃可通过文献中已知的方法进一步转化为相应的酮(V)(参见，例如Chemistry–AEuropeanJournal,2011,1261-1267；EuropeanJournalofOrganicChemistry,2008,5277-5282；JournaloftheChemicalSociety,1944,612-615及其中所引用的参考文献)。
方法D(方案4):
化合物(V)(方案4)可借助于文献中所记载的方法转化为相应的化合物(XII)(参见例如EP-A461502、DE-A3315681、EP-A291797)。中间体(V)优选在碱如氢氧化钠的存在下优选与三甲基氧化锍盐或三甲基锍盐，优选三甲基氧化锍卤化物、三甲基锍卤化物、三甲基氧化锍甲基硫酸盐或三甲基锍甲基硫酸盐反应。
方法E(方案5):
或者，化合物(V)可首先转化为相应的烯烃(XIII)，随后通过环氧化以获得环氧化物(XII)(参见例如EP-A291797)。
方法F(方案6):
或者，具有通式(XII)的化合物可以与文献中所记载的方法类似的方法通过具有相应的通式(IIc)的化合物与通式(XIV)的底物的偶联反应而合成(参见例如DE-A4027608、WO-A93/02086、WO-A93/12121；JournalofOrganicChemistry,2001,2149-2153及其中所引用的参考文献)。
化合物(IIc)是市售可得的或是可通过文献中所记载的方法而制备的(参见，例如"ComprehensiveHeterocyclicChemistryIII",PergamonPress,2008；vol.7,pages101-169；217-308&vol.7,pages1-331及其中所引用的参考文献；"ComprehensiveHeterocyclicChemistryII",PergamonPress,1996；vol.5,pages37-243&vol.6,pages1-278及其中所引用的参考文献；"ComprehensiveHeterocyclicChemistryI",PergamonPress,1984；vol.2,pages395-510&vol.3,pages1-197及其中所引用的参考文献；"ComprehensiveHeterocyclicChemistryIII",PergamonPress,2008；vol.3,pages45-388&vol.4,pages1-364及其中所引用的参考文献；,"ComprehensiveHeterocyclicChemistryII",PergamonPress,1996；vol.2,pages39-257&vol.3,pages1-220及其中所引用的参考文献；"ComprehensiveHeterocyclicChemistryI",PergamonPress,1984；vol.4,pages155-376&vol.5,pages167-498及其中所引用的参考文献)。
如果G代表卤素，优选氯或溴，则化合物(IIc)优选在无水条件下首先通过与镁或与卤素/金属交换试剂例如异丙基卤化镁的反应而转化为格氏试剂并随后与酮(XIV)反应，以获得通式(XV)的化合物(参见例如DE4027608)。或者，如果G代表卤素，则卤化物(IIc)可转化为相应的锌试剂并随后与酮(XIV)反应(例如，ChemComm,2008,5824-5826；JournalofOrganicChemistry,2004,908-914及其中所引用的参考文献)。
在替代性路径中，化合物(IIc)(G＝氢)优选在碱的存在下与化合物(XIV)反应。化合物(IIc)(G＝氢)优选在无水条件下任选地与前述碱例如正丁基锂、二异丙基氨基锂、双(三甲基甲硅烷基)氨基锂、双(三甲基甲硅烷基)氨基钠、双(三甲基甲硅烷基)氨基钾、氨基钠、氨基钾、叔丁醇钾、甲基锂、TMP2Zn·2MgCl2·2LiCl反应(参见例如DissertationAlbrechtMetzer2010,UniversityMunich)反应，并随后与通式(XIV)的化合物反应。A的可能的基团为例如卤素，其可作为合适的离去基团以在合适的反应条件下形成所期望的化合物(XII)。
方法G(方案7)：
具有通式(XV)的化合物可以与文献中所记载的方法类似的方法通过具有相应的通式(IIc)的化合物与通式(XIV)的底物的偶联反应而合成(参见例如DE-A4027608、WO-A93/02086、WO-A93/12121；JournalofOrganicChemistry,2001,2149-2153)。
如果G代表卤素，优选氯或溴，则化合物(IIc)优选在无水条件下首先通过与镁或与卤素/金属交换试剂例如异丙基卤化镁的反应而转化为格氏试剂，并随后与酮(XIV)反应，以获得通式(XV)的化合物(参见例如DE4027608)。或者，如果G代表卤素，则卤化物(IIc)可转化为相应的锌试剂并随后与酮(XIV)反应(例如，ChemComm,2008,5824-5826；JournalofOrganicChemistry,2004,908-914及其中所引用的参考文献)。
在替代性路径中，化合物(IIc)(G＝氢)优选在碱的存在下与化合物(XIV)反应。化合物(IIc)(G＝氢)优选在无水条件下任选地与上述碱例如正丁基锂、二异丙基氨基锂、双(三甲基甲硅烷基)氨基锂、甲基锂反应，并随后与通式(XIV)的化合物反应。A的可能的基团为例如卤素，其可作为合适的离去基团以在合适的反应条件下形成所期望的化合物(XV)。
方法H(方案8)：
根据方法D、E或F获得的化合物(XII)可借助于文献中所记载的方法转化为相应的化合物(Ia)(参见例如DE-A4027608、EP-A461502、DE-A3315681、EP-A291797、WO9529901、EP0291797)。起始材料(XII)可优选在碱例如碳酸钾和/或叔丁醇钾的存在下且优选在有机溶剂例如DMF的存在下与1H-1,2,4-三唑(XVI)反应，以获得化合物(Ia)。
方法I(方案9)：
根据方法G获得的化合物(XV)可借助于文献中所记载的方法转化为相应的化合物(Ia)(参见例如DE-A4027608)。起始材料(XV)可优选在碱例如碳酸钾和/或叔丁醇钾的存在下且优选在有机溶剂例如DMF的存在下与1H-1,2,4-三唑(XVI)反应，以获得化合物(Ia)。
方法J(方案10)：
许多式(XVII)的三唑酮是已知的或可通过文献已知的方法制备(例如DE-A2431407、DE-A2610022、DE-A2638470、DE-A4204816、EP-A0470463、US4486218、DE-A3144670)。迄今尚未记载于文献中的式(XVII)的化合物可通过常规方法制备。例如，其可通过在缚酸剂的存在下将相应的卤代酮与1H-1,2,4-三唑反应而获得。
在方案10的方法中，例如，酮(XVII)与衍生物(IIc)反应，其中G代表卤素或氢。如果G代表卤素，则化合物(IIc)优选在无水条件下首先通过与镁或与金属转移试剂例如异丙基卤化镁的反应而转化为格氏试剂，并随后与酮(XVII)反应，以获得化合物(Ia)。
在G代表氢的情况下，化合物(IIc)可优选在无水条件下与有机锂试剂例如甲基锂或正丁基锂反应，以获得锂化物质。任选地，可使用碱例如二异丙基氨基锂或双(三甲基甲硅烷基)氨基锂。所获得的中间体随后优选在无水条件下与酮(XVII)反应，以获得通式(Ia)的化合物。
方法K(方案11)：
化合物(XVII)(方案11)可借助于文献中所记载的方法转化为相应的化合物(XVIII)(参见例如DE-A3111238、DE-A3307217)。通式(XVII)的化合物优选在碱如氢氧化钠的存在下优选与三甲基氧化锍卤化物、三甲基锍卤化物、三甲基氧化锍甲基硫酸盐或三甲基锍甲基硫酸盐反应，以获得化合物(XVIII)。
化合物(XIX)是市售可得的或是可通过文献中所记载的方法而制备的(参见，例如"ComprehensiveHeterocyclicChemistryIII",PergamonPress,2008；vol.7,pages101-169；217-308&vol.7,pages1-331及其中所引用的参考文献；"ComprehensiveHeterocyclicChemistryII",PergamonPress,1996；vol.5,pages37-243&vol.6,pages1-278及其中所引用的参考文献；"ComprehensiveHeterocyclicChemistryI",PergamonPress,1984；vol.2,pages395-510&vol.3,pages1-197及其中所引用的参考文献；"ComprehensiveHeterocyclicChemistryIII",PergamonPress,2008；vol.3,pages45-388&vol.4,pages1-364及其中所引用的参考文献；,"ComprehensiveHeterocyclicChemistryII",PergamonPress,1996；vol.2,pages39-257&vol.3,pages1-220及其中所引用的参考文献；"ComprehensiveHeterocyclicChemistryI",PergamonPress,1984；vol.4,pages155-376&vol.5,pages167-498及其中所引用的参考文献)。
随后，化合物(Ia)可通过(XVIII)与(XIX)的反应而获得。如果G代表卤素，优选氯或溴，则化合物(XIX)优选在无水条件下首先通过与镁或与金属转移试剂例如异丙基卤化镁的反应而转化为格氏试剂并随后与环氧化物(XVIII)反应。
在替代性路径中，化合物(XIX)(G＝氢或卤素)优选在碱的存在下与化合物(XVIII)反应。化合物(XIX)(G＝氢或卤素)优选在无水条件下任选地与上述碱例如正丁基锂、二异丙基氨基锂、双(三甲基甲硅烷基)氨基锂、甲基锂反应，并随后与通式(XVIII)的化合物反应以形成所期望的化合物(Ia)。
方法L(方案12)：
根据方法H、I、J或K获得的化合物(Ia)可借助于文献中所记载的方法转化为相应的化合物(Ib)(参见例如DE-A3202604、JP-A02101067、EP-A225739、CN-A101824002、FR-A2802772)。通式(Ia)的化合物优选在碱的存在下优选与烷基卤化物、二烷基硫酸盐、酸酐、酰氯、磷酰氯或烷基异氰酸酯反应，以获得化合物(Ib)。
概述
使用一种或多种反应助剂任选地进行本发明的用于制备式(I)化合物的方法A至L。
有用的反应助剂为——如果合适——无机或有机碱或酸受体。其优选包括碱金属或碱土金属乙酸盐、氨基化物、碳酸盐、碳酸氢盐、氢化物、氢氧化物或醇盐，例如乙酸钠、乙酸钾或乙酸钙、氨基锂、氨基钠、氨基钾或氨基钙、碳酸钠、碳酸钾或碳酸钙、碳酸氢钠、碳酸氢钾或碳酸氢钙、氢化锂、氢化钠、氢化钾或氢化钙、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化钙、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、二异丙基氨基锂、双(三甲基甲硅烷基)氨基锂、甲醇钠、乙醇钠、正丙醇钠或异丙醇钠、正丁醇钠、异丁醇钠、仲丁醇钠或叔丁醇钠或甲醇钾、乙醇钾、正丙醇钾或异丙醇钾、正丁醇钾、异丁醇钾、仲丁醇钾或叔丁醇钾；以及碱性有机氮化合物，例如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、乙基二异丙基胺、N,N-二甲基环己基胺、二环己基胺、乙基二环己基胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基苄胺、吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2,4-二甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶、3,4-二甲基吡啶和3,5-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、4-二甲基氨基吡啶、N-甲基哌啶、1,4-二氮杂双环[2.2.2]-辛烷(DABCO)、1,5-二氮杂双环[4.3.0]-壬-5-烯(DBN)或1,8-二氮杂双环[5.4.0]-十一碳-7-烯(DBU)。
有用的反应助剂为——如果合适——无机或有机酸。其优选包括无机酸，例如氢氟酸、盐酸、氢溴酸和氢碘酸、硫酸、磷酸和硝酸，和酸性盐，例如NaHSO4和KHSO4；或有机酸，例如甲酸、碳酸和链烷酸，例如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸，以及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、柠檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、饱和或单或二不饱和的C6-C20脂肪酸、烷基硫酸单酯、烷基磺酸(具有含有1至20个碳原子的直链或支链烷基的磺酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(芳族基团例如苯基和萘基，其带有一个或两个磺酸基团)、烷基膦酸(具有含有1至20个碳原子的直链或支链烷基的膦酸)、芳基膦酸或芳基二膦酸(芳族基团例如苯基和萘基，其带有一个或两个膦酸基团)，其中所述烷基和芳基基团可带有其他取代基，例如对甲苯磺酸、水杨酸、对氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酰氧基苯甲酸等。
使用一种或多种稀释剂任选地进行本发明的方法A至L。有用的稀释剂几乎为所有的惰性有机溶剂。除非对上述方法A至L另有说明，其优选包括脂族和芳族的、任选地卤化的烃，例如戊烷、己烷、庚烷、环己烷、石油醚、轻质汽油(benzine)、挥发油(ligroin)、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯化乙烯、氯仿、四氯化碳、氯苯和邻二氯苯；醚类，例如乙醚、二丁基醚和甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、四氢呋喃和二烷；酮类，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丙基酮和甲基异丁基酮；酯类，例如乙酸甲酯和乙酸乙酯；腈类，例如乙腈和丙腈；酰胺类，例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮，以及二甲亚砜、环丁砜和六甲基磷酰胺和DMPU。
在本发明的方法中，反应温度可在相对较宽的范围内变化。通常，所用的温度为-78℃至250℃，优选为-78℃至150℃的温度。
反应时间随反应规模和反应温度变化而变化，但通常为几分钟至48小时。
本发明的方法通常在标准压力下进行。然而，其也可在高压或减压下进行。
对于本发明方法的实施，在每种情况下所需要的起始材料通常以近似等摩尔的量使用。然而，也可相对较大过量地使用在每种情况下所用的组分中的一种。
在反应结束后，化合物任选地通过一种常规分离技术与反应混合物分离。如果需要，所述化合物通过重结晶或色谱法进行纯化。
如果合适，在本发明的方法A至L中，还可使用起始化合物的盐和/或N-氧化物。
本发明还涉及式(I)化合物的新的中间体，其构成本发明的一部分。
本发明的新的中间体为式(V)的新化合物，及其盐或N-氧化物，
其中
X代表取代或未取代的3-吡啶基或4-吡啶基或其苯并环化衍生物；
并且
R1代表叔丁基、2-甲基-丁-2-基；3-甲基-戊-3-基或2,3-二甲基-丁-2-基。
对于式(V)的化合物，优选
X代表取代或未取代的3-吡啶基或4-吡啶基或其苯并环化衍生物；
并且
R1代表2-甲基-丁-2-基；3-甲基-戊-3-基或2,3-二甲基-丁-2-基。
对于式(V)的化合物，还优选
X代表被至少一个卤素取代基取代的3-吡啶基或4-吡啶基或取代或未取代的喹啉-2-基或喹啉-3-基；
并且
R1代表叔丁基。
本发明的其他新的中间体为式(XII)的新环氧化物，及其盐或N-氧化物，
其中
X代表含有1或2氮原子作为杂原子的取代或未取代的不饱和6元杂环或其苯并环化衍生物；
并且
R1代表取代或未取代的C2-C8-烷基；取代或未取代的C4-C8-环烷基烷基；取代或未取代的C2-C8-烯基；取代或未取代的C2-C8-炔基。
上文关于式(I)化合物的部分已经给出了X和R1的优选基团定义。所述优选基团定义也适用于式(XII)的环氧化物。
本发明的其他新的中间体为式(XV)的新的醇，及其盐或N-氧化物，
其中
X代表含有1或2个氮原子作为杂原子的取代或未取代的不饱和6元杂环或其苯并环化衍生物；
并且
R1代表取代或未取代的C1-C8-烷基；取代或未取代的C4-C8-环烷基烷基；取代或未取代的C2-C8-烯基；取代或未取代的C2-C8-炔基；
并且
A代表氯、溴、碘、O-SO2-C1-C8-烷基或O-SO2-芳基，优选氯或溴；
上文关于式(I)化合物的部分已经给出了X和R1的优选基团定义。所述优选基团定义也适用于式(XV)的醇。
本发明的式(I)化合物可转换为生理学上可接受的盐，如作为酸加成盐或金属盐复合物。
根据上述取代基的性质，式(I)的化合物具有酸性或碱性性质并可形成盐，如果合适还可形成内盐，或与无机酸或有机酸或与碱或与金属离子形成加合物。如果式(I)的化合物带有氨基、烷基氨基或其他产生碱性性质的基团，则这些化合物可与酸反应得到盐，或其在合成中直接作为盐获得。如果式(I)的化合物带有羟基、羧基或其他产生酸性性质的基团，则这些化合物可与碱反应得到盐。合适的碱为例如碱金属和碱土金属、特别是钠、钾、镁和钙的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐；以及氨；具有(C1-C4)-烷基的伯胺、仲胺和叔胺；(C1-C4)-烷醇的单烷醇胺、双烷醇胺和三烷醇胺；胆碱以及氯胆碱。
可以这种方式获得的盐也具有杀真菌特性。
无机酸的实例为氢卤酸(例如氢氟酸、盐酸、氢溴酸和氢碘酸)、硫酸、磷酸和硝酸，以及酸性盐(例如NaHSO4和KHSO4)。合适的有机酸为例如甲酸、碳酸和链烷酸(例如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸)，以及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、柠檬酸、苯甲酸、肉桂酸、马来酸、富马酸、酒石酸、山梨酸、草酸、烷基磺酸(具有含1至20个碳原子的直链或支链烷基的磺酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(芳族基团例如苯基和萘基，其带有一个或两个磺酸基团)、烷基膦酸(具有含1至20个碳原子的直链或支链烷基的膦酸)、芳基膦酸或芳基二膦酸(芳族基团例如苯基和萘基，其带有一个或两个膦酸基团)，其中所述烷基和芳基基团可带有其他取代基，例如对甲苯磺酸、1,5-萘二磺酸、水杨酸、对氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酰氧基苯甲酸等。
合适的金属离子特别为第二主族元素——特别是钙和镁——的离子、第三和第四主族元素——特别是铝、锡和铅——的离子，以及第一至第八过渡族元素——特别是铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌等——的离子。特别优选的是第四周期元素的金属离子。在本文中，所述金属可以它们可呈现的各种价态存在。
式(I)化合物的酸加成盐可通过用于形成盐的常规方法以简单的方式获得，例如通过将式(I)的化合物溶于合适的惰性溶剂中并加入酸(例如盐酸)而获得，并且其可以已知的方式(例如通过过滤)分离，并且如果需要，可通过使用惰性有机溶剂洗涤来纯化。
所述盐的合适的阴离子为优选衍生自以下酸的那些：氢卤酸，例如氢氯酸和氢溴酸，以及磷酸、硝酸和硫酸。
式(I)化合物的金属盐复合物可通过常规方法以简单的方式获得，例如通过将金属盐溶于醇(例如乙醇)中并将所述溶液加入到式(I)化合物中而获得。金属盐复合物可以已知的方式分离，例如通过过滤分离，并且，如果需要，可通过重结晶纯化。
中间体的盐也可根据上文关于式(I)化合物的盐所提及的方法进行制备。
式(I)化合物或其中间体的N-氧化物可通过常规方法以简单的方式获得，例如通过用过氧化氢(H2O2)、过酸(例如过氧硫酸或过氧羧酸，如间氯过氧苯甲酸或过氧单硫酸(卡罗酸))进行N-氧化而获得。
组合物/制剂
本发明还涉及用于防治有害微生物——特别是不想要的真菌和细菌——的作物保护组合物，所述组合物包含有效且非植物毒性量的本发明的活性成分。所述组合物优选为包含农业上合适的助剂、溶剂、载体、表面活性剂或增量剂的杀真菌组合物。
在本发明的上下文中，“有害微生物的防治”意指与未经处理的植物相比有害微生物的侵扰降低，其作为杀真菌功效测定，与未经处理的植物(100％)相比优选降低25-50％，与未经处理的植物(100％)相比更优选降低40-79％，甚至更优选地，有害微生物的感染被完全抑制(降低70-100％)。所述防治可是治疗性的，即用于治疗已感染的植物，或为保护性的，用于保护尚未被感染的植物。
“有效但非植物毒性量”意指足以以令人满意的方式防治植物的真菌病害或完全根除真菌病害，且同时不会引起任何显著的植物毒性症状的本发明组合物的量。通常，该施用率可在相对宽的范围内变化。其取决于多种因素，例如待防治的真菌、植物、气候条件和本发明组合物的成分。
合适的有机溶剂包括常用于制剂目的所有极性和非极性有机溶剂。所述溶剂优选选自：酮类，例如甲基异丁基酮和环己酮；酰胺类，例如二甲基甲酰胺和链烷羧酸酰胺(例如N,N-二甲基癸酰胺和N,N-二甲基辛酰胺)；以及环状溶剂，例如N-甲基-吡咯烷酮、N-辛基-吡咯烷酮、N-十二烷基-吡咯烷酮、N-辛基-己内酰胺、N-十二烷基-己内酰胺和丁内酯；以及强极性溶剂(例如二甲亚砜)和芳族烃(例如二甲苯、SolvessoTM、矿物油(例如石油溶剂油(whitespirit)、石油、烷基苯和锭子油))，以及酯(例如丙二醇-单甲醚乙酸酯、己二酸二丁酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、柠檬酸三正丁酯和邻苯二甲酸二正丁酯)，以及烷醇(例如苯甲醇和1-甲氧基-2丙醇)。
根据本发明，载体是天然或合成的有机或无机物质，其与活性成分混合或结合以获得更好适用性，特别是在应用于植物或植物部位或种子方面。所述载体——可为固体或液体——通常是惰性的并且应适用于农业。
有用的固体或液体载体包括：例如铵盐和天然岩粉(rockdust)，例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土；和合成岩粉，例如细碎的二氧化硅、氧化铝及天然或合成的硅酸盐；树脂；蜡；固体肥料；水；醇，尤其是丁醇；有机溶剂；矿物油和植物油；及其衍生物。还可使用所述载体的混合物。
合适的固体填料或载体包括无机颗粒，例如平均粒径为0.005至20μm、优选0.02至10μm的碳酸盐、硅酸盐、硫酸盐和氧化物，例如硫酸铵、磷酸铵、尿素、碳酸钙、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁、氧化铝、二氧化硅、所谓的细颗粒氧化硅、硅胶、天然或合成硅酸盐，及硅酸铝(alumosilicate)，以及植物产品例如谷物粉、木粉/锯屑和纤维素粉。
用于颗粒剂的有用固体载体包括：例如粉碎并分级的天然岩石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石；和无机或有机粉末的合成颗粒；以及有机材料例如锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎的颗粒。
有用的液化气态增量剂或载体是在标准温度和标准压力下为气态的那些液体，例如气溶胶喷射剂，例如卤代烃、以及丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。
在所述制剂中，可使用增粘剂，例如羧甲基纤维素、及粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物，例如阿拉伯胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，或者天然磷脂例如脑磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其他添加剂可为矿物油或植物油。
如果所用的增量剂为水，则还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。有用的液体溶剂主要为：芳族化合物例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳族化合物和氯代脂族烃例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃例如环己烷或链烷烃，例如矿物油馏分、矿物油和植物油；醇例如丁醇或乙二醇，及其醚和酯；酮例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂例如二甲基甲酰胺和二甲亚砜；以及水。
合适的表面活性剂(佐剂、乳化剂、分散剂、保护胶体、润湿剂和粘合剂)包括所有常规离子型或非离子型物质，例如乙氧基化壬基酚、直链或支链醇的聚亚烷基二醇醚、烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物、脂肪酸胺与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物、以及脂肪酸酯、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐、芳基硫酸盐、乙氧基化芳基烷基酚(例如三苯乙烯基-酚-乙氧基化物)，以及乙氧基化芳基烷基酚和丙氧基化芳基烷基酚如硫酸化或磷酸化的芳基烷基酚-乙氧基化物和-乙氧基-和-丙氧基化物。其他实例为天然和合成的水溶性聚合物，例如木质素磺酸盐、白明胶、阿拉伯胶、磷脂、淀粉、疏水性改性淀粉和纤维素衍生物，特别是纤维素酯或纤维素醚，以及聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸和(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的共聚合产物，以及甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯的共聚合产物(其用碱金属氢氧化物中和)，以及任选取代的萘磺酸盐与甲醛的缩合产物。如果所述活性成分之一和/或所述惰性载体之一不溶于水且施用在水中进行时，则需要表面活性剂的存在。表面活性剂的比例为本发明组合物的5至40重量％。
可使用染料例如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝，和有机染料，例如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，和微量营养素，例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
可存在于制剂中的消泡剂包括例如硅酮乳液、长链醇、脂肪酸及其盐以及氟代有机物及其混合物。
增稠剂的实例为多糖，例如黄原胶或硅酸铝镁；硅酸盐，例如绿坡缕石、膨润土和细颗粒二氧化硅。
如果合适，还可存在其他添加组分，例如保护性胶体、粘结剂(binder)、粘合剂(adhesive)、增稠剂、触变性物质、渗透剂、稳定剂、螯合剂、络合剂。通常，所述活性成分可与任何常用于制剂目的的固体或液体添加剂结合。
本发明的活性成分或组合物可以其本身的形式使用，或根据其具体的物理和/或化学性质，以其制剂的形式或由其制备的使用形式使用，例如气雾剂、胶囊悬浮剂、冷雾浓缩剂、暖雾浓缩剂、胶囊化颗粒剂、细颗粒剂、用于处理种子的流动性浓缩剂、即用型溶液剂、可撒粉粉剂、可乳化浓缩剂、水包油乳剂、油包水乳剂、大颗粒剂、微颗粒剂、油分散性粉剂、油混溶性流动浓缩剂、油混溶性液剂、气体剂(在压力下)、气体生成产物、泡沫剂、糊剂、农药种衣剂(pesticidecoatedseed)、悬浮浓缩剂、悬浮乳液浓缩剂、可溶性浓缩剂、悬浮剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉尘剂和颗粒剂、水溶性和水分散性颗粒剂或片剂、用于处理种子的水溶性和水分散性粉剂、可湿性粉剂、用活性成分浸渍的天然产物和合成物质，以及聚合物质和种子包衣材料中的微胶囊剂以及ULV冷雾和暖雾制剂。
本发明的组合物不仅包括可即用的且可用合适的设备施用到植物或种子上的制剂，还包括使用前必须用水稀释的市售浓缩剂。常规施用为例如在水中进行稀释且随后喷施所得的喷雾液剂，在油中稀释后施用，直接施用而无需稀释，处理种子或颗粒的土壤施用。
本发明的组合物和制剂通常含有0.05至99重量％、0.01至98重量％、优选0.1至95重量％、更优选0.5至90重量％的活性成分，最优选10至70重量％。对于具体应用而言，例如对于保护木材和衍生的木材产品而言，本发明的组合物和制剂通常含有0.0001至95重量％、优选0.001至60重量％的活性成分。
由所述市售制剂制备的施用形式中的活性成分的含量可在宽的范围内变化。施用形式中的活性成分的浓度通常为0.000001至95重量％，优选0.0001至2重量％。
所述制剂可以本身已知的方式制备，例如通过将活性成分与至少一种常规增量剂、溶剂或稀释剂、佐剂、乳化剂、分散剂和/或粘结剂或固定剂、润湿剂、防水剂，如果合适，干燥剂和UV稳定剂，以及如果合适，染料和颜料、消泡剂、防腐剂、无机和有机增稠剂、粘合剂、赤霉素以及其他加工助剂，以及水混合来制备。根据待制备的制剂类型，其他加工步骤是必要的，例如湿磨、干磨和造粒。
本发明的活性成分可以其本身、或其(市售)制剂和由这些制剂与其他(已知)活性成分混合所制备的使用形式而存在，所述其他(已知)活性成分为例如杀虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂和/或化学信息素。
利用活性成分或组合物对植物和植物部位进行的本发明的处理通过常规处理方法直接进行或通过作用于其环境、生境或贮藏空间进行，例如通过浸渍、喷洒、雾化、灌溉、蒸发、喷粉、成雾、散布、起泡、涂布、撒布、浇水(浸湿)、滴灌进行，且对于繁殖材料、特别是对于种子，还通过干种处理、湿种处理、浆料处理、结壳、包裹一层或多层包衣等进行。还可通过超低体积法施用所述活性成分，或还可将所述活性成分制剂或活性成分本身注射到土壤中。
植物/作物保护
本发明的活性成分或组合物具有有效的杀微生物活性，并且可在作物保护和材料保护中用于防治不想要的微生物，例如真菌和细菌。
本发明还涉及一种用于防治不想要的微生物的方法，其特征在于，将本发明的活性成分施用于植物致病性真菌、植物致病性细菌和/或其生境。
杀真菌剂可在作物保护中用于防治植物致病性真菌。其特征在于，在对抗广谱的植物致病性真菌方面具有突出的效能，所述植物致病性真菌包括土传病原体，特别是根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)、卵菌纲(Peronosporomycetes(同义词Oomycetes))、壶菌纲(Chytridiomycetes)、接合菌纲(Zygomycetes)、子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)和半知菌纲(Deuteromycetes(同义词Fungiimperfecti))的成员。一些杀真菌剂具有系统性活性，并可作为叶片、种子包衣或土壤杀真菌剂用于植物保护中。此外，它们适于防治特别是侵袭木材和植物根部的真菌。
杀细菌剂可在作物保护中用于防治假单胞菌科(Pseudomonadaceae)、根瘤菌科(Rhizobiaceae)、肠杆菌科(Enterobacteriaceae)、棒杆菌科(Corynebacteriaceae)和链霉菌科(Streptomycetaceae)。
可根据本发明处理的真菌病害的病原体的非限制性实例包括：
由白粉病病原体引起的病害，所述病原体为例如：布氏白粉菌属(Blumeria)属种，例如禾本科布氏白粉菌(Blumeriagraminis)；叉丝单囊壳属(Podosphaera)属种，例如白叉丝单囊壳(Podosphaeraleucotricha)；单囊壳属(Sphaerotheca)属种，例如凤仙花单囊壳(Sphaerothecafuliginea)；钩丝壳属(Uncinula)属种，例如葡萄钩丝壳(Uncinulanecator)；
由锈病病原体引起的病害，所述病原体为例如：胶锈菌属(Gymnosporangium)属种，例如褐色胶锈菌(Gymnosporangiumsabinae)；驼孢锈属(Hemileia)属种，例如咖啡驼孢锈菌(Hemileiavastatrix)；层锈菌属(Phakopsora)属种，例如豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)和山马蝗层锈菌(Phakopsorameibomiae)；柄锈菌属(Puccinia)属种，例如隐匿柄锈菌(Pucciniarecondite)、小麦叶锈菌(P.triticina)、禾柄锈菌(P.graminis)或条形锈菌(P.striiformis)；单胞锈菌属(Uromyces)属种，例如疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus)；
由卵菌纲(Oomycetes)病原体引起的病害，所述病原体为例如：白锈属(Albugo)属种，例如白锈菌(Algubocandida)；盘霜霉属(Bremia)属种，例如莴苣盘霜霉(Bremialactucae)；霜霉属(Peronospora)属种，例如豌豆霜霉(Peronosporapisi)或十字花科霜霉(P.brassicae)；疫霉属(Phytophthora)属种，例如致病疫霉(Phytophthorainfestan)；轴霜霉属(Plasmopara)属种，例如葡萄生轴霜霉(Plasmoparaviticola)；假霜霉属(Pseudoperonospora)属种，例如草假霜霉(Pseudoperonosporahumuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis)；腐霉属(Pythium)属种，例如终极腐霉(Pythiumultimum)；
由以下病原体引起的叶斑枯病和叶萎蔫病病害：例如，链格孢属(Alternaria)属种，例如早疫病链格孢(Alternariasolani)；尾孢属(Cercospora)属种，例如菾菜生尾孢(Cercosporabeticola)；枝孢属(Cladiosporium)属种，例如黄瓜枝孢(Cladiosporiumcucumerinum)；旋孢腔菌属(Cochliobolus)属种，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(分生孢子形式：德氏霉属(Drechslera)，同义词：长蠕孢属(Helminthosporium))、宫部旋孢腔菌(Cochliobolusmiyabeanus)；炭疽菌属(Colletotrichum)属种，例如菜豆炭疽菌(Colletotrichumlindemuthanium)；锈斑病菌属(Cycloconium)属种，例如油橄榄孔雀斑病菌(Cycloconiumoleaginum)；间座壳属(Diaporthe)属种，例如柑桔间座壳(Diaporthecitri)；痂囊腔菌属(Elsinoe)属种，例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoefawcettii)；盘长孢属(Gloeosporium)属种，例如悦色盘长孢(Gloeosporiumlaeticolor)；小丛壳属(Glomerella)属种，例如围小丛壳(Glomerellacingulata)；球座菌属(Guignardia)属种，例如葡萄球座菌(Guignardiabidwelli)；小球腔菌属(Leptosphaeria)属种，例如斑污小球腔菌(Leptosphaeriamaculans)、颖枯壳小球腔菌(Leptosphaerianodorum)；大毁壳属(Magnaporthe)属种，例如灰色大毁壳(Magnaporthegrisea)；微座孢属(Microdochium)属种，例如雪霉微座孢(Microdochiumnivale)；球腔菌属(Mycosphaerella)属种，例如禾生球腔菌(Mycosphaerellagraminicola)、落花生球腔菌(M.arachidicola)和斐济球腔菌(M.fijiensis)；暗球腔菌属(Phaeosphaeria)属种，例如小麦颖枯病菌(Phaeosphaerianodorum)；核腔菌属(Pyrenophora)属种，例如圆核腔菌(Pyrenophorateres)、偃麦草核腔菌(Pyrenophoratriticirepentis)；柱隔孢属(Ramularia)属种，例如辛加柱隔孢(Ramulariacollo-cygni)、白斑柱隔孢(Ramulariaareola)；喙孢属(Rhynchosporium)属种，例如黑麦喙孢(Rhynchosporiumsecalis)；针孢属(Septoria)属种，例如芹菜小壳针孢(Septoriaapii)、番茄壳针孢(Septorialycopersii)；核瑚菌属(Typhula)属种，例如肉孢核瑚菌(Typhulaincarnata)；黑星菌属(Venturia)属种，例如苹果黑星菌(Venturiainaequalis)；
由以下病原体引起的根和茎病害：例如，伏革菌属(Corticium)属种，例如禾伏革菌(Corticiumgraminearum)；镰孢属(Fusarium)属种，例如尖镰孢(Fusariumoxysporum)；顶囊壳菌属(Gaeumannomyces)属种，例如禾顶囊壳(Gaeumannomycesgraminis)；丝核菌属(Rhizoctonia)属种，例如立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)；由例如稻帚枝杆孢(Sarocladiumoryzae)引起的帚枝杆孢属(Sarocladium)病害；由例如稻腐小核菌(Sclerotiumoryzae)引起的小核菌属(Sclerotium)病害；Tapesia属种，例如Tapesiaacuformis；根串珠霉属(Thielaviopsis)属种，例如根串珠霉(Thielaviopsisbasicola)；
由以下病原体引起的肉穗花序和圆锥花序病害(包括玉米穗轴)：例如，链格孢属(Alternaria)属种，例如链格孢属(Alternariaspp.)；曲霉属(Aspergillus)属种，例如黄曲霉(Aspergillusflavus)；枝孢属(Cladosporium)属种，例如芽枝状枝孢(Cladosporiumcladosporioides)；麦角菌属(Claviceps)属种，例如麦角菌(Clavicepspurpurea)；镰孢属(Fusarium)属种，例如黄色镰孢(Fusariumculmorum)；赤霉属(Gibberella)属种，例如玉蜀黍赤霉(Gibberellazeae)；小画线壳属(Monographella)属种，例如雪腐小画线壳(Monographellanivalis)；壳针孢属(Septoria)属种，例如颖枯壳针孢(Septorianodorum)；
由黑粉菌引起的病害，所述病原体为例如：轴黑粉菌属(Sphacelotheca)属种，例如丝孢堆黑粉菌(Sphacelothecareiliana)；腥黑粉菌属(Tilletia)属种，例如小麦网腥黑粉菌(Tilletiacaries)、小麦矮腥黑粉菌(T.controversa)；条黑粉菌属(Urocystis)属种，例如隐条黑粉菌(Urocystisocculta)；黑粉菌属(Ustilago)属种，例如裸黑粉菌(Ustilagonuda)、小麦散黑粉菌(U.nudatritici)；
由以下病原体引起的果实腐烂病：例如，曲霉属(Aspergillus)属种，例如黄曲霉(Aspergillusflavus)；葡萄孢属(Botrytis)属种，例如灰葡萄孢(Botrytiscinerea)；青霉属(Penicillium)属种，例如扩展青霉(Penicilliumexpansum)和产紫青霉(P.purpurogenum)；核盘菌属(Sclerotinia)属种，例如核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum)；轮枝孢属(Verticilium)属种，例如黑白轮枝孢(Verticiliumalboatrum)；
由下述病原体引起的种子和土传的腐烂、发霉、萎蔫、腐坏和猝倒病害：例如，链格孢属(Alternaria)属种，例如芸薹链格孢(Alternariabrassicicola)；丝囊霉属(Aphanomyces)属种，例如根腐丝囊霉(Aphanomyceseuteiches)；壳二孢属(Ascochyta)属种，例如兵豆壳二孢(Ascochytalentis)；曲霉属(Aspergillus)属种，例如黄曲霉(Aspergillusflavus)；枝孢属(Cladosporium)属种，例如草本枝孢(Cladosporiumherbarum)；旋孢腔菌属(Cochliobolus)属种，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(分生孢子形式：内脐蠕孢属，离蠕孢属(Bipolaris)同义词：长蠕孢菌)；炭疽菌属(Colletotrichum)属种，例如毛核炭疽菌(Colletotrichumcoccodes)；镰孢属(Fusarium)属种，例如黄色镰孢(Fusariumculmorum)；赤霉属(Gibberella)属种，例如玉蜀黍赤霉(Gibberellazeae)；壳球孢属(Macrophomina)属种，例如菜豆壳球孢(Macrophominaphaseolina)；小画线壳属(Monographella)属种，例如雪腐小画线壳(Monographellanivalis)；青霉属(Penicillium)属种，例如扩展青霉(Penicilliumexpansum)；茎点霉属(Phoma)属种，例如黑胫茎点霉(Phomalingam)；拟茎点霉属(Phomopsisspecies)属种，例如大豆拟茎点霉(Phomopsissojae)；疫霉属(Phytophthora)属种，例如恶疫霉(Phytophthoracactorum)；核腔菌属(Pyrenophora)属种，例如麦类核腔菌(Pyrenophoragraminea)；梨孢属(Pyricularia)属种，例如稻梨孢(Pyriculariaoryzae)；腐霉属(Pythium)属种，例如终极腐霉(Pythiumultimum)；丝核菌属(Rhizoctonia)属种，例如立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)；根霉菌属(Rhizopus)属种，例如稻根霉菌(Rhizopusoryzae)；小核菌属(Sclerotium)属种，例如齐整小核菌(Sclerotiumrolfsii)；壳针孢属(Septoria)属种，例如颖枯壳针孢(Septorianodorum)；核瑚菌属(Typhula)属种，例如肉孢核瑚菌(Typhulaincarnata)；轮枝孢菌属(Verticillium)属种，例如大丽花轮枝孢(Verticilliumdahliae)；
由以下病原体引起的癌性病害、菌瘿和扫帚病：例如，丛赤壳属(Nectria)属种，例如仁果干癌丛赤壳菌(Nectriagalligena)；
由以下病原体引起的萎蔫病害：例如，链核盘菌属(Monilinia)属种，例如核果链核盘菌(Monilinialaxa)；
由下述病原体引起的叶疱病或缩叶病：例如，外担菌(Exobasidium)属，例如坏损外担菌(Exobasidiumvexans)；外囊菌属(Taphrina)，例如桃外囊菌(Taphrinadeformans)；
由以下病原体引起的木本植物退行性病：例如，由例如根霉格孢菌(Phaemoniellaclamydospora)、鸡腿蘑丝孢菌(Phaeoacremoniumaleophilum)和地中海孢孔菌(Fomitiporiamediterranea)引起的依科病害(Escadisease)；由例如葡萄顶枯菌(Eutypalata)引起的葡萄顶枯病(Eutypadyeback)；由例如岛灵芝(Ganodermaboninense)引起的灵芝属病害(Ganodermadisease)；由例如木硬孔菌(Rigidoporuslignosus)引起的硬孔菌属(Rigidoporus)病害；
由以下病原体引起的花和种子的病害：例如，葡萄孢属(Botrytis)属种，例如灰葡萄孢(Botrytiscinerea)；
由以下病原体引起的植物块茎病害：例如，丝核菌属(Rhizoctonia)属种，例如立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)；长蠕孢菌属(Helminthosporium)属种，例如茄病长蠕孢(Helminthosporiumsolani)；
由以下病原体引起的根肿病：例如，根肿菌属(Plasmodiophora)属种，例如芸苔根肿菌(Plamodiophorabrassicae)；
由以下细菌性病原体引起的病害：例如，黄单胞菌属(Xanthomonas)属种，例如稻黄单胞菌白叶枯变种(Xanthomonascampestrispv.oryzae)；假单胞菌属(Pseudomonas)属种，例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonassyringaepv.lachrymans)；欧文氏菌属(Erwinia)属种，例如噬淀粉欧文氏菌(Erwiniaamylovora)。
可优选防治以下大豆病害：
由以下病原体引起的叶、茎、荚和种子的真菌病害：例如，链格孢属叶斑病(Alternarialeafspot)(Alternariaspec.atranstenuissima)、炭疽病(Anthracnose)(Colletotrichumgloeosporoidesdematiumvar.truncatum)、褐斑病(大豆壳针孢(Septoriaglycines))、桃叶穿孔病和叶枯病(cercosporaleafspotandblight)(菊池尾孢(Cercosporakikuchii)、笄霉叶枯病(choanephoraleafblight)(漏斗笄霉(Choanephorainfundibuliferatrispora(同义词))、疏毛核菌霉属叶斑病(dactuliophoraleafspot)(Dactuliophoraglycines)、大豆霜霉病(downymildew)(东北霜霉(Peronosporamanshurica))、内脐蠕孢枯萎病(drechslerablight)(Drechsleraglycini)、蛙眼叶斑病(frogeyeleafspot)(大豆尾孢(Cercosporasojina))、小光壳属叶斑病(leptosphaerulinaleafspot)(三叶草小光壳(Leptosphaerulinatrifolii)、叶点霉属叶斑病(phyllosticaleafspot)(大豆生叶点霉(Phyllostictasojaecola))、荚和茎枯萎病(大豆拟茎点霉(Phomopsissojae))、白粉病(Microsphaeradiffusa)、棘壳孢属叶斑病(pyrenochaetaleafspot)(Pyrenochaetaglycines)、气生丝核菌(rhizoctoniaaerial)、叶枯病和网枯萎(webblight)(立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani))、锈病(豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)、山蚂蝗层锈菌(Phakopsorameibomiae))、结痂病(scab)(大豆痂圆孢(Sphacelomaglycines))、匍柄霉属叶枯病(stemphyliumleafblight)(匍柄霉(Stemphyliumbotryosum))、靶斑病(targetspot)(山扁豆生棒孢(Corynesporacassiicola))。
由以下病原体引起的根部和茎基部的真菌病害：例如，黑根腐病(blackrootrot)(野百合丽赤壳菌(Calonectriacrotalariae))、炭腐病(菜豆生壳球孢(Macrophominaphaseolina))、镰孢枯萎病或萎蔫病、根腐病、及荚腐病和根颈腐病(尖镰孢(Fusariumoxysporum)、直喙镰孢(Fusariumorthoceras)、半裸镰孢(Fusariumsemitectum)、木贼镰孢(Fusariumequiseti))、mycoleptodiscus根腐病(Mycoleptodiscusterrestris)、新赤壳属病(neocosmospora)(侵菅新赤壳(Neocosmopsporavasinfecta))、荚和茎枯萎病(菜豆间座壳(Diaporthephaseolorum))、茎溃疡(大豆北方茎溃疡病菌(Diaporthephaseolorumvar.caulivora))、疫霉腐病(大雄疫霉(Phytophthoramegasperma))、茎褐腐病(大豆茎褐腐病菌(Phialophoragregata))、腐霉病(瓜果腐霉(Pythiumaphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythiumirregulare)、德巴利腐霉(Pythiumdebaryanum)、群结腐霉(Pythiummyriotylum)、终极腐霉(Pythiumultimum))、丝核菌属根腐病、茎腐病和猝倒病(立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani))、核盘菌属茎腐病(sclerotiniastemdecay)(核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum))、核盘菌属白绢病(sclerotiniasouthernblight)(Sclerotiniarolfsii)、根串珠霉属根腐病(thielaviopsisrootrot)(根串珠霉(Thielaviopsisbasicola))。
本发明的杀真菌组合物可治疗性或保护性/预防性防治植物致病性真菌。因此，本发明还涉及通过使用本发明的活性成分或组合物来防治植物致病性真菌的治疗性和保护性方法，本发明的活性成分或组合物被施用于种子、植物或植物部位、果实或植物生长的土壤。
所述活性成分在防治植物病害所需的浓度下被植物良好地耐受的事实使得其能够处理植物的地上部位、繁殖材料和种子，以及土壤。
根据本发明可处理所有的植物和植物部位。植物意指所有的植物和植物种群，例如想要和不想要的野生植物、栽培种和植物变种(无论受或不受植物变种或植物育种者权利的保护)。栽培种和植物变种可为通过常规繁殖和育种方法(其可通过一种或多种生物技术方法辅助或补充，例如通过使用双单倍体、原生质体融合、随机和定向诱变、分子或遗传标记物)或通过生物工程和遗传工程方法而获得的植物。植物部位意指植物的所有地上和地下部位及器官，例如芽、叶、花和根，可列举的实例为例如叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实和种子，以及根、块茎和根茎。作物以及无性和有性繁殖材料，例如插枝、块茎、根茎、长匐茎(runners)和种子也属于植物部位。
当本发明的活性成分具有良好的植物耐受性、有利的温血动物毒性以及良好的环境耐受性时，其适于保护植物和植物器官，提高采收产量，改进采收材料的品质。其可优选用作作物保护组合物。其具有对抗通常为敏感和抗性的物种以及对抗所有或一些发育阶段的活性。
可根据本发明处理的植物包括以下主要作物植物：玉米、大豆、紫花苜蓿(alfalfa)、棉花、向日葵、芸苔属油料种子例如甘蓝型油菜(Brassicanapus)(例如加拿大油菜、油菜籽)、芜菁(Brassicarapa)、芥菜(B.juncea)(例如(田野)芥菜)和埃塞俄比亚芥(Brassicacarinata)、棕榈科属种(Arecaceaesp.)(例如油棕、椰子)、稻、小麦、甜菜、甘蔗、燕麦、黑麦、大麦、黍和高粱、黑小麦、亚麻、坚果、葡萄和藤本植物和来自各种植物分类群的各种果实和蔬菜，例如蔷薇科属种(Rosaceaesp.)(例如梨果如苹果和梨、以及核果如杏、樱桃、扁桃、李和桃、以及浆果例如草莓、树莓、红茶藨子和黑茶藨子及醋栗)、茶藨子科属种(Ribesioidaesp.)、胡桃科属种(Juglandaceaesp.)、桦木科属种(Betulaceaesp.)、漆树科属种(Anacardiaceaesp.)、壳斗科属种(Fagaceaesp.)、桑科属种(Moraceaesp.)、木犀科属种(Oleaceaesp.)(例如橄榄树)、猕猴桃科属种(Actinidaceaesp.)、樟科属种(Lauraceaesp.)(例如鳄梨、肉桂、樟脑)、芭蕉科属种(Musaceaesp.)(例如香蕉树和绿化树(plantation)、茜草科属种(Rubiaceaesp.)(例如咖啡)、山茶科属种(Theaceaesp.)(例如茶)、梧桐科属种(Sterculiceaesp.)、芸香科属种(Rutaceaesp.)(例如柠檬、橙、柑橘和葡萄柚)、茄科属种(Solanaceaesp.)(例如番茄、土豆、胡椒、辣椒、茄子、烟草)、百合科属种(Liliaceaesp.)、菊科属种(Compositaesp.)(例如莴苣、洋蓟和菊苣——包括根菊苣、苣荬菜或普通菊苣)、伞形科属种(Umbelliferaesp.)(例如胡萝卜、西芹、芹菜和根芹菜)、葫芦科属种(Cucurbitaceaesp.)(例如瓜类(cucumber)——包括小黄瓜、南瓜、西瓜、葫芦和甜瓜)、葱科属种(Alliaceaesp.)(例如韭菜和洋葱)、十字花科属种(Cruciferaesp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、花椰菜(broccoli)、菜花(cauliflower)、抱子甘蓝、小白菜、球茎甘蓝、小萝卜、山葵(horseradish)、水芹和大白菜)、豆科属种(Leguminosaesp.)(例如花生、豌豆、扁豆和菜豆——例如普通菜豆(commonbeans)和宽菜豆(broadbeans))、藜科属种(Chenopodiaceaesp.)(例如瑞士甜菜、饲用甜菜、菠菜、甜菜根)、亚麻科属种(Linaceaesp.)(例如麻)、美人蕉科属种(Cannabeaceasp.)(例如大麻)、锦葵科属种(Malvaceaesp.)(例如黄秋葵、可可)、罂粟科(Papaveraceae)(例如罂粟)、天门冬科(Asparagaceae)(例如芦笋)；园林和森林中的有用植物和观赏植物，包括包括草皮(turf)、草地(lawn)、青草(grass)和甜叶菊(Steviarebaudiana)；以及在各种情况下，这些植物各种的基因修饰类型。
植物生长调节
在某些情况下，在特定浓度或施用率下，本发明的化合物还可用作除草剂、安全剂、生长调节剂或改善植物特性的试剂，或用作杀微生物剂，例如用作杀真菌剂、抗霉菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂(包括抵抗类病毒的组合物)，或用作抵抗MLO(类菌原体生物)和RLO(类立克次体生物)的组合物。如果合适，它们还可用作用于合成其他活性成分的中间体或前体。
本发明的活性成分干预植物的新陈代谢，并因此还可用作生长调节剂。
植物生长调节剂可对植物产生各种效果。该物质的效果基本上取决于与植物发育阶段相关的施用时间，以及施用到植物或其环境的活性成分的量和施用类型。在每种情况下，生长调节剂应对作物植物具有特别的预期的效果。
植物生长调节化合物可用于，例如，抑制植物的营养性生长。这种生长抑制例如在禾本科植物的情况中具有经济利益，原因在于可因此降低在观赏性花园、公园和运动设施、路边、机场或果实作物中的割草频率。同样重要的是抑制路边、管道或架空电缆附近、或通常不需要旺盛的植物生长的地区的草本和木本植物的生长。
同样重要的是生长调节剂用于抑制谷物纵向生长的用途。这降低或完全消除了采收前植物的倒伏风险。此外，在谷物的情况下，生长调节剂可强化茎，其同样抗倒伏。用于缩短和强化茎的生长调节剂的使用能够实现使用更高量的肥料以提高产量，而没有谷物作物倒伏的任何风险。
在许多作物植物中，抑制营养性生长能够实现更密的种植，并因此可实现基于该土壤表面计的更高的产量。以这种方式获得的更小的植物的另一优点是作物更易于栽培和采收。
抑制营养性植物生长还可导致产量提高，这是因为营养物和吸收物对花和果实形成比对植物营养部分更有利。
通常，生长调节剂还可用于促进营养性生长。当采收营养性植物部位时这是非常有益的。然而，促进营养性生长也可促进生殖性生长，原因在于形成更多吸收物，从而产生更多或更大的果实。
在某些情况下，产量提高可通过调节植物的新陈代谢来实现，而在营养性生长中没有任何可检测的变化。此外，生长调节剂可用于改变植物的组成，其反过来可导致采收产品的品质改善。例如，可提高甜菜、甘蔗、菠萝和柑橘水果中的糖含量，或提高大豆或谷物中的蛋白质含量。还可在采收之前或之后例如使用生长调节剂抑制所需成分——例如甜菜或甘蔗中的糖——的降解。还可积极地影响次要植物成分的产生或消除。一个实例是刺激橡胶树中的胶乳的流动。
在生长调节剂的影响下，可形成单性果实。此外，可影响花的性别。还可产生不育花粉，其在杂种种子的育种和生产中是非常重要的。
生长调节剂的使用可控制植物的分枝。一方面，通过破坏顶端优势，可促进侧枝的发育，其可能是培养观赏植物以及抑制生长非常特别需要的。然而，另一方面，还可抑制侧枝的生长。该效果例如在烟草的栽培或番茄的栽培中是特别有利的。
在生长调节剂的影响下，可以控制植物的叶量，从而在所想要的时间实现植物的落叶。所述落叶在棉花的机械采收中起主要作用，并且对于在其他作物中例如在葡萄栽培中促进采收也是有利的。植物的落叶还可确保在植物移植前降低植物的蒸腾。
生长调节剂同样可用于调节果实开裂。一方面，可防止早熟果实开裂。另一方面，还可促进果实开裂，或甚至促进花败育以实现所想要的量(“稀化(thinning)”)，以消除互生(alternation)。互生理解为意指某些果树种类——由于内生原因——年年提供非常不同的产量的特性。最后，可在采收的时间使用生长调节剂以降低采摘果实所需的力，从而实现机械采收或促进手工采收。
生长调节剂还可用于在采收之前或之后实现采收材料更快成熟或延迟成熟。这是特别有利的，因为其能够实现依市场需要进行最佳调节。此外，在某些情况下，生长调节剂可改善水果颜色。另外，生长调节剂还可用于在某一段时间内集中成熟。这建立了在单次操作中完全机械或手工采收的先决条件，例如在烟草、番茄或咖啡的情况下。
通过使用生长调节剂，可额外地影响植物的种子或芽的休眠，从而使得植物例如菠萝或温床中的观赏性植物在通常没有如此趋势的时候例如发芽(germinate)、萌芽(sprout)或开花。在有霜冻危险的区域，在生长调节剂的辅助下延迟种子的萌芽或发芽以避免后期霜冻导致的损害是可行的。
最后，生长调节剂可诱导植物对霜冻、干旱或高土壤盐度的抗性。这能够实现在通常不适于此目的区域栽培植物。
抗性诱导/植物健康和其他效果
本发明的活性化合物还可在植物中显示出有效的强化作用。因此，它们可用于调动植物抵抗不期望的微生物的侵袭的防御。
在本文中，植物强化(抗性诱导)物质理解为意指那些物质，其能够刺激植物的防御系统，使得当随后用不期望的微生物接种时，经处理的植物对这些微生物产生高度的抗性。
本发明的活性化合物还适于提高作物的产量。此外，它们显示出降低的毒性和良好的植物耐受性。
此外，在本发明上下文中，植物生理学效应包括以下几种：
非生物胁迫耐受性，包括温度耐受性、干旱耐受性和干旱胁迫后的恢复性、水使用效率(与降低的水消耗量有关)、水涝耐受性、臭氧胁迫和UV耐受性、对化学品(例如重金属、盐、杀虫剂(安全剂)等)的耐受性。
生物胁迫耐受性，包括提高的真菌抗性和对线虫、病毒和细菌的提高的抗性。在本发明的上下文中，生物胁迫耐受性优选包括提高的真菌抗性和对线虫的提高的抗性。
提高的植物活力，包括植物健康/植物品质和种子活力，降低的倒伏性，改善的外观，提高的恢复性，改善的绿化效果和改善的光合效率。
对植物激素和/或功能性酶的效果
对生长调节剂(促进剂)的效果，包括更早发芽、更好出苗、更发达的根系和/或改善的根生长、提高的分蘖能力、更多产的分蘖、更早开花、提高的植物高度和/或生物量、茎缩短、幼株生长改善、核/穗的数量、穗/m2的数量、匍匐枝的数量和/或花的数量、提高的采收指数、更大的叶、更少的死亡基生叶、改善的叶序、更早成熟/更早结果(fruitfinish)、均匀成熟、提高的灌浆持续时间、更好的结果、更大的果实/蔬菜尺寸、发芽抗性和降低的倒伏。
提高的产量，是指每公顷的总生物量、每公顷产量、核/果实重量、种子大小和/或百升重量，以及提高的产品品质，包括：
与大小分布(核，果实等)相关的改善的可加工性、均匀成熟、谷粒水分、更好的研磨性、更好的酿制(vinification)、更好的酿造性(brewing)、提高的汁产量、采收性、消化性、沉降值、掉落数、荚稳定性、贮藏稳定性、改善的纤维长度/强度/均匀性、青贮饲养动物的乳和/或肉的品质的提高、烹调和煎炸的适用性；
还包括与以下相关的提高的可销售性：改善的果实/谷粒品质、大小分布(核、果实等)、提高的储藏/保质期、硬度/软度、味道(香气、纹理等)、等级(浆果的大小、形状、数量等)、每串浆果/果实的数量、脆性、新鲜度、蜡覆盖范围、生理病症的频率、颜色等；
还包括提高的期望成分，例如蛋白质含量、脂肪酸、油含量、油品质、氨基酸组成、糖含量、酸含量(pH)、糖/酸比例(Brix)、多酚、淀粉含量、营养品质、谷蛋白含量/指数、能量含量、味道等；
且还包括降低的非期望成分，例如更少的霉菌毒素、更少的黄曲霉素、土臭味素(geosmin)水平、酚芳香、漆酶(lacchase)、多酚氧化酶和过氧化物酶、硝酸盐含量等。
可持续的农业，包括营养素利用率，特别是氮(N)利用率、磷(P)利用率、水利用率，改善的蒸腾作用、呼吸作用和/或CO2同化率，更好的生节，改善的Ca-新陈代谢等。
延迟的衰老，包括植物生理学的改善，其在例如更长的灌浆阶段显示，导致更高的产量，更长的植物的绿叶着色期，并因此包括颜色(绿化)、水含量、干燥度等。因此，在本发明的上下文中，已发现，活性化合物结合物的具体发明应用可延长绿叶面积持续时间，其延迟植物的成熟(衰老)。对于农民而言主要优点是更长的灌浆阶段导致更高的产量。对于农民还存在基于采收时间更好的灵活性的优点。
本文中“沉降值”是蛋白品质的量度，并根据Zeleny(Zeleny值)描述了在标准时间间隔内在乳酸溶液中悬浮的面粉的沉降度。这视为烘培质量的量度。面粉的谷蛋白部分在乳酸溶液中的溶胀影响面粉悬浮的沉降速率。更高的谷蛋白含量和更好的谷蛋白品质引起更慢的沉降和更高的Zeleny测试值。面粉的沉降值取决于小麦蛋白组成，且主要与蛋白含量、小麦硬度以及平底锅和烤炉面包(hearthloaf)的体积相关。相比于SDS沉降体积，面包体积与Zeleny沉降体积之间更强的相关性可归因于影响体积和Zeleny值的蛋白含量(CzechJ.FoodSci.Vol.21,No.3:91–96,2000)。
另外，本文所提及的“掉落数”是谷物(特别是小麦)的烘焙品质的量度。掉落数测试表明可能已发生萌芽损伤。其意指小麦籽粒的淀粉部分的物理性质已发生改变。其中，掉落数测定仪通过测量面粉和水糊对掉落活塞的阻力来分析粘度。发生此事的时间(以秒计)被称为掉落数。掉落数结果记录为小麦或面粉样品中的酶活性的指数，且结果以秒计的时间表示。高掉落数(例如300秒以上)表示极低的酶活性和优质的小麦或面粉。低掉落数(例如250秒以下)表示显著的酶活性和发芽损害的小麦或面粉。
术语“更发达的根体系”/“改善的根生长”是指更长的根系、更深的根生长、更快的根生长、更高的根干重/鲜重、更高的根体积、更大的根表面积、更大的根直径、更高的根稳定性、更多的根分枝、更大的根毛数和/或更多的根尖，并且可通过用合适的方法学和图像分析程序(例如WinRhizo)分析根构型而测定。
术语“作物水利用率”技术上是指每单位用水量的农业生产质量，经济上是指每单位体积用水量的产品生产值，例如可通过每公顷产量、植物的生物量、千粒质量和每平方米的穗数量来衡量。
术语“氮利用率”技术上是指每单位耗氮量的农业生产质量，经济上指每单位耗氮量的产品生产值，反应吸收和利用效率。
绿化的改善/改善的颜色和改善的光合效率，以及衰老的延迟，可用熟知的技术例如HandyPea系统(Hansatech)测定。Fv/Fm是广泛用于表示光系统II(PSII)的最大量子效率的参数。该参数被广泛认为是植物光合性能的选择性指示，其中健康的样品通常达到的最大Fv/Fm值约为0.85。如果样品已暴露于某些类型的生物或非生物胁迫因素下(所述因素已降低了PSII内的能量的光化学淬灭的能力)，则将观察到比这更低的值。Fv/Fm表示为可变荧光性(Fv)与最大荧光值(Fm)的比值。该性能指数主要是样品活力的指示(参见例如AdvancedTechniquesinSoilMicrobiology,2007,11,319-341；AppliedSoilEcology,2000,15,169-182.)。
绿化的改善/改善的颜色和改善的光合效率以及衰老的延迟还可通过测定净光合速率(Pn)，测定叶绿素含量(例如通过Ziegler和Ehle的颜料提取法)，测定光化学效率(Fv/Fm比值)，测定幼株生长和最终根和/或冠层生物量，测定分蘖密度和根死亡率来评估。
在本发明的上下文中，优选改善植物生理学效果，其选自：增强的根生长/更发达的根系、改善的绿化、改善的水利用率(与降低的水消耗相关)、改善的营养素利用率，特别是包含改善的氮(N)-利用率、延迟的衰老和提高的产量。
在提高产量中，优选改善沉降值和掉落数，以及改善蛋白质和糖含量——特别是对于选自谷物的植物(优选小麦)。
优选地，本发明的杀真菌组合物的新用途涉及以下用途的组合用途：a)在有或没有抗性治理(resistancemanagement)的情况下预防性和/或治疗性地防治致病真菌和b)增强根生长、改善绿化、改善水利用率、延迟衰老和提高产量中的至少一种。组b)中的根系、水利用率和N-利用率的增强是特别优选的。
种子处理
本发明还包括一种处理种子的方法。
本发明还涉及已通过前述段落中所述的方法中的一种处理的种子。本发明的种子用于保护种子免受有害微生物侵袭的方法中。在这些方法中，使用经至少一种本发明的活性成分处理的种子。
本发明的活性成分或组合物还适于处理种子。大部分由有害微生物引起的作物植物的损害由贮藏期间或播种后以及植物发芽期间和发芽后种子受到感染而引起。该阶段特别关键，这是因为生长的植物的根和芽特别敏感，且甚至极小的损害也可导致植物死亡。因此，通过使用适当的组合物保护种子和发芽植物引起了很大的关注。
通过处理植物的种子来防治植物致病性真菌是长期以来已知的并且是持续改进的主题。然而，种子的处理存在一系列一直无法以令人满意的方式解决的问题。例如，期望开发出用于保护种子和发芽植物的方法，其去除或至少显著减少播种后或植物出土后作物保护组合物的额外施用。还期望优化所用的活性成分的量，以便为种子及发芽植物提供最可能的保护，使其免受植物致病性真菌的侵袭，而所使用的活性成分不会损害植物本身。特别地，处理种子的方法还应该考虑转基因植物的固有杀真菌特性，以便用最小用量的作物保护组合物实现种子和发芽植物的最佳保护。
因此，本发明还涉及一种通过用本发明的组合物处理种子来保护种子和发芽植物免受植物致病性真菌侵袭的方法。本发明还涉及本发明的组合物用于处理种子以保护种子和发芽植物免受植物致病性真菌侵袭的用途。本发明还涉及已用本发明的组合物处理以使其免受植物致病性真菌侵袭的种子。
损害出苗后植物的植物致病性真菌的防治主要通过用作物保护组合物处理土壤和植物的地上部位而进行。由于考虑到作物保护组合物对环境以及人类和动物的健康的可能影响，所以正致力于减少所用的活性成分的量。
本发明的优势之一在于，本发明的活性成分和组合物的特定的内吸性意指用所述活性成分和组合物处理种子不仅保护种子本身，还保护出苗后所得的植物免受植物致病性真菌侵袭。这样，可以无需在播种时或播种后立即对作物进行即时处理。
同样被认为有利的是，本发明的活性成分或组合物还可特别地用于转基因种子，在这种情况下，由该种子生长出的植物能够表达对害虫起作用的蛋白质。借助于用本发明的活性成分或组合物处理所述种子，仅蛋白质例如杀虫蛋白的表达就可防治某些害虫。出人意料地，在这种情况下可观察到另一协同效应，其额外地提高对抗害虫侵袭的保护效果。
本发明的组合物适于保护用于农业、温室、林业或园艺和葡萄栽培中的任何植物变种的种子。特别地，所述种子为：谷物(例如小麦、大麦、黑麦、黑小麦、高粱/黍和燕麦)、玉米、棉花、大豆、稻、土豆、向日葵、菜豆、咖啡、甜菜(例如糖用甜菜和饲用甜菜)、花生、油菜、罂粟、橄榄、椰子、可可树、甘蔗、烟草、蔬菜(例如番茄、黄瓜、洋葱和莴苣)、草坪和观赏植物(参见下文)的种子。谷物(例如小麦、大麦、黑麦、黑小麦和燕麦)、玉米和稻的种子的处理特别重要。
同样如下所述，用本发明的活性成分或组合物处理转基因种子特别重要。这涉及含有至少一种异源基因的植物的种子。合适的异源基因的定义和实例在下文中给出。
在本发明上下文中，本发明组合物被单独或以合适的制剂形式施用于种子。优选地，在其足够稳定的状态下处理种子以使处理过程中不发生损伤。通常，可在采收和播种之间的任何时间处理种子。通常使用已与植物分离且已去除穗轴、外壳、茎、荚、毛或果肉的种子。例如，可使用已采收、净化、并干燥至水分含量小于15重量％的种子。或者，还可使用干燥后例如已用水处理然后再干燥的种子。
当处理种子时，通常必须注意选择施用于种子的本发明组合物的量和/或其他添加剂的量，以便不损害种子的发芽，或不损伤所得的植物。这必须牢记在心，特别是在一定施用率下可具有植物毒性效应的活性成分的情况下。
本发明的组合物可直接施用，即不含有任何其他组分并且也不进行稀释。通常，优选以合适的制剂形式将该组合物施用于种子。用于种子处理的合适的制剂和方法为本领域技术人员已知，且记载在例如以下文献中：US4,272,417、US4,245,432、US4,808,430、US5,876,739、US2003/0176428A1、WO2002/080675、WO2002/028186。
可根据本发明使用的活性成分可转变成常规的拌种制剂，例如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、浆剂或其他种子包衣组合物，以及ULV制剂。
这些制剂以已知的方式通过将活性成分与常规添加剂混合来制备，常规添加剂为例如常规增量剂以及溶剂或稀释剂、染料、润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、粘合剂、赤霉素和水。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的有用染料为常用于此目的的所有染料。可使用微溶于水的颜料，或溶于水的染料。实例包括已知的命名为罗丹明B、C.I.颜料红112和C.I.溶剂红1的染料。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的有用润湿剂为促进润湿且常用于活性农业化学成分的制剂的所有物质。优选的是使用烷基萘磺酸盐，例如二异丙基萘磺酸盐或二异丁基萘磺酸盐。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的有用分散剂和/或乳化剂为常用于活性农业化学成分制剂的所有非离子、阴离子和阳离子分散剂。可优选使用非离子或阴离子分散剂或非离子或阴离子分散剂的混合物。合适的非离子分散剂特别包括环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚乙二醇醚和三苯乙烯基酚聚乙二醇醚，以及其磷酸化或硫酸化衍生物。合适的阴离子分散剂特别为木质素磺酸盐、聚丙烯酸盐和芳基磺酸盐/甲醛缩合物。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的消泡剂为常用于活性农业化学成分制剂的所有泡沫抑制物质。可优选使用硅酮消泡剂和硬脂酸镁。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的防腐剂为可在农业化学组合物中用于此目的的所有物质。实例包括双氯酚和苄醇半缩甲醛。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的二次增稠剂为可在农业化学组合物中用于此目的的所有物质。优选的实例包括纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土和细碎的二氧化硅。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的粘合剂为可用于拌种产品中的所有常规粘结剂。优选的实例包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和甲基纤维素。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的赤霉素优选为赤霉素A1、A3(＝赤霉酸)、A4和A7；特别优选使用赤霉酸。赤霉素是已知的(参见R.Wegler“ChemiederPflanzenschutz-und[ChemistryoftheCropProtectionCompositionsandPesticides],vol.2,SpringerVerlag,1970,p.401-412)。
可根据本发明使用的拌种制剂可直接使用或先用水稀释后使用，以处理宽范围的不同种子，包括转基因植物的种子。在这种情况下，还可在与通过表达形成的物质相互作用中产生额外的协同效应。
对于用可根据本发明使用的拌种制剂处理种子，或用由其加水制得的制剂处理种子而言，可常用于拌种的所有混合单元都是有用的。具体而言，拌种的过程是将种子置于混合器中，加入特定所需量的拌种制剂(以其本身或预先用水稀释后)，并进行混合直至所述制剂均匀地分布在种子上。如果合适，随后进行干燥处理。
霉菌毒素
此外，本发明的处理可降低采收材料和由其制备的食物和饲料中的霉菌毒素含量。霉菌毒素特别地但不仅仅包括：脱氧雪腐镰刀菌烯醇(deoxynivalenol)(DON)、瓜萎镰菌醇、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-和HT2-毒素、伏马毒素(fumonisins)、玉米赤霉烯酮(zearalenon)、念珠菌素(moniliformin)、镰刀菌素、蛇形菌素(DAS)、白僵菌素、恩镰孢菌素、层出镰孢菌素(fusaroproliferin)、镰刀菌醇(fusarenol)、赭曲霉毒素、棒曲霉素(patulin)、麦角类生物碱和黄曲霉毒素，其可由例如以下真菌产生：镰孢属(Fusarium)属种，例如锐顶镰孢(F.acuminatum)、亚细亚镰孢(F.asiaticum)、燕麦镰孢(F.avenaceum)、克地镰刀菌(F.crookwellense)、黄色镰孢(F.culmorum)、禾谷镰刀菌(F.graminearum)(玉米赤霉(Gibberellazeae))、水贼镰孢(F.equiseti)、F.fujikoroi、香蕉镰刀菌(F.musarum)、尖镰孢(F.oxysporum)、再育镰孢(F.proliferatum)、梨孢镰刀菌(F.poae)、小麦冠腐病菌(F.pseudograminearum)、接骨木镰孢(F.sambucinum)、藨草镰孢(F.scirpi)、半裸镰孢(F.semitectum)、茄病镰孢(F.solani)、拟分枝孢镰孢(F.sporotrichoides)、F.langsethiae、胶孢镰孢(F.subglutinans)、三隔镰孢(F.tricinctum)、串珠镰孢(F.verticillioides)等；以及曲霉属(Aspergillus)属种，例如黄曲霉(A.flavus)、寄生曲霉(A.parasiticus)、红绶曲霉(A.nomius)、赭曲霉(A.ochraceus)、棒曲霉(A.clavatus)、土曲霉(A.terreus)、杂色曲霉(A.versicolor)；青霉属(Penicillium)属种，例如疣孢青霉(P.verrucosum)、鲜绿青霉(P.viridicatum)、桔青霉(P.citrinum)、扩展青霉(P.expansum)、棒形青霉(P.claviforme)、娄地青霉(P.roqueforti)；麦角菌属(Claviceps)属种，例如黑麦麦角菌(C.purpurea)、梭形麦角菌(C.fusiformis)、雀稗麦角菌(C.paspali)、非洲麦角菌(C.africana)；葡萄状穗霉属(Stachybotrys)属种和其他。
材料保护
本发明的活性成分或组合物还可用于材料保护，用于保护工业材料免受有害微生物(例如真菌和昆虫)的侵袭和破坏。
此外，本发明的化合物可单独或与其他活性成分结合用作防污组合物。
在本文的上下文中，工业材料理解为意指为了工业使用而制备的无生命材料。例如，受本发明的活性成分保护以免受微生物改变或破坏的工业材料可为粘合剂、胶水、纸张、墙纸和木板/硬纸板、纺织品、地毯、皮革、木材、纤维和织物、油漆和塑料制品、冷却润滑剂或其他可被微生物感染或破环的材料。在待保护的材料范围内还可提及生产设备和建筑物的部件，例如冷却水回路、冷却和加热系统以及通风单元和空调设备，其可受微生物繁殖的损害。本发明范围内的工业材料优选包括粘合剂、浆糊(sizes)、纸张和卡片、皮革、木材、油漆、冷却润滑剂和热传流体，更优选木材。
本发明的活性成分或组合物可防止不利的影响，例如腐烂(rotting)、腐败(decay)、变色、褪色或发霉。
在处理木材的情况下，本发明的化合物/组合物也可用于抵抗易于生长于木料(timber)上或内部的真菌病害。术语“木料”意指所有类型的木材品种和用于建筑物的该木材的所有类型的加工品，例如实木、高密度木板、叠层木材和胶合板。本发明处理木料的方法主要包括接触本发明的一种或多种化合物或本发明的组合物；其包括例如直接施用、喷施、浸渍、注射或任何其他合适的方式。
此外，本发明的化合物可用于保护与海水或咸水(brackishwater)接触的物体，特别是船体、筛、网、建筑物、系泊用具和信号系统免受污染。
本发明用于防治不想要的真菌的方法还可用于保护存储物品。存储物品理解为意指需要长期保护的植物来源或动物来源的天然物质或天然来源的加工产品。植物来源的存储物品，例如植物或植物部位，如茎、叶、块茎、种子、果实、谷粒，可以在刚采收或通过(预)干燥、润湿、粉碎、碾磨、压制或烘烤加工后进行保护。存储物品还包括木料，包括未加工的木料(例如建筑木料、电线杆和栅栏)或成品形式的木料(例如家具)。动物来源的储存物品为例如兽皮、皮革、毛皮和毛发。本发明的活性成分可防止不利影响如腐烂、腐败、变色、褪色或发霉。
能够降解或改变工业材料的微生物包括例如细菌、真菌、酵母菌、藻类和粘液生物。本发明的活性成分优选抵抗真菌，特别是霉菌、使木材变色的真菌和破坏木材的真菌(子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)和接合菌纲(Zygomycetes))，和抵抗粘液生物和藻类。实例包括以下属的微生物：链格孢属(Alternaria)，例如细链格孢(Alternariatenuis)；曲霉属(Aspergillus)，例如黑曲霉(Aspergillusniger)；毛壳菌属(Chaetomium)，例如球毛壳菌(Chaetomiumglobosum)；粉孢革菌属(Coniophora)，例如单纯粉孢革菌(Coniophorapuetana)；香菇属(Lentinus)，例如虎皮香菇(Lentinustigrinus)；青霉菌属(Penicillium)，例如灰绿青霉(Penicilliumglaucum)；多孔菌属(Polyporus)，例如变色多孔菌(Polyporusversicolor)；短柄霉属(Aureobasidium)，例如出芽短柄霉(Aureobasidiumpullulans)；核茎点属(Sclerophoma)，例如Sclerophomapityophila；木霉属(Trichoderma)，例如绿色木霉(Trichodermaviride)；蛇口壳属(Ophiostomaspp.)、长喙壳属(Ceratocystisspp.)、腐质霉属(Humicolaspp.)、彼得壳属(Petriellaspp.)、毛束霉属(Trichurusspp.)、革盖菌属(Coriolusspp.)、粘褶菌属种(Gloeophyllumspp.)、侧耳属(Pleurotusspp.)、卧孔菌属(Poriaspp.)、龙介虫属(Serpulaspp.)和干酪菌属(Tyromycesspp.)、孢属(Cladosporiumspp.)、拟青霉属(Paecilomycesspp.)、毛霉菌属(Mucorspp.)、埃希氏杆菌属(Escherichia)，例如大肠杆菌(Escherichiacoli)；假单胞杆菌属(Pseudomonas)，例如绿脓假单胞菌(Pseudomonasaeruginosa)；葡萄球菌属(Staphylococcus)，例如金黄色葡萄球菌(Staphylococcusaureus)；念珠菌属(Candidaspp.)和酵母属(Saccharomycesspp.)，例如酿酒酵母(Saccharomycescerevisae)。
抗霉菌活性
此外，本发明的活性成分还具有极好的抗霉菌活性。它们具有非常宽的抗霉菌活性谱，特别是对皮肤藓菌(dermatophyte)和酵母菌(yeast)、霉菌和双相性真菌(例如对念珠菌属(Candida)属种，如白色念珠菌(C.albicans)、光滑念珠菌(C.glabrata))和絮状表皮癣菌(Epidermophytonfloccosum)、曲霉属(Aspergillus)属种，例如黑曲霉(A.niger)和烟曲霉(A.fumigatus)、发癣菌属(Trichophyton)属种，例如须发癣菌(T.mentagrophytes))、小孢子菌属(Microsporon)属种，例如犬小孢子菌(M.canis)和奥杜盎小孢子苗(M.audouinii)。所列举的这些真菌不以任何方式构成对涵盖的霉菌谱的限制，且仅为示例性的。
因此，本发明的活性成分可用于医学和非医学应用中。
GMO
如上所述，可根据本发明处理所有的植物及其部位。在一个优选的实施方案中，处理野生植物物种和植物栽培种或通过常规生物育种方法(例如杂交或原生质体融合)获得的那些植物及其部位。在另一优选的实施方案中，处理通过基因工程方法——如果合适，与常规方法结合——获得的转基因植物和植物栽培种(遗传修饰生物)及其部位。术语“部位”或“植物的部位”或“植物部位”已在上文中进行了解释。更优选地，根据本发明处理市售可得或在使用中的植物栽培种的植物。植物栽培种理解为意指具有新的性质(“特征”)并已通过常规育种法、诱变或重组DNA技术获得的植物。其可为栽培种、变种、生物型或基因型。
本发明的处理方法可用于处理遗传修饰生物(GMO)，例如植物或种子。遗传修饰植物(或转基因植物)是已将异源基因稳定地整合至基因组中的植物。表达“异源基因”主要是指在植物体外提供或进行组装的基因，并且当该基因被引入至核基因组、叶绿体基因组或线粒体基因组时，通过表达目的蛋白或多肽，或通过下调或沉默其他存在于植物中的基因(使用例如反义技术、共抑制技术、RNA干扰——RNAi——技术或microRNA——miRNA——技术)而使转化植物具有新的或改进的农学特性或其他特性。位于基因组中的异源基因也称为转基因。通过其在植物基因组中的具体位置定义的转基因称为转化株系(transformationevent)或转基因株系(transgenicevent)。
根据植物物种或植物栽培种、其位置和生长条件(土壤、气候、生长期、营养)，本发明的处理还可产生超加和(“协同”)效应。因此，可能出现以下超过实际预期的效果：例如，降低可根据本发明使用的活性化合物和组合物的施用率和/或拓宽其活性谱和/或提高其活性、更好的植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或对水或土壤盐含量的耐受性、提高开花性能、使采收更容易、加速成熟、采收量更高、果实更大、植物高度更大、叶色更绿、开花更早、采收产品的品质和/或其营养价值更高、果实中的糖浓度提高、采收产品的储存稳定性和/或加工性更好。
优选根据本发明处理的植物和植物栽培种包括具有赋予这些植物(无论是否通过育种和/或生物技术方法获得)特别有利、有用的特征的遗传材料的所有植物。
还优选根据本发明处理的植物和植物栽培种对一种或多种生物胁迫具有抗性，即所述植物对动物和微生物害虫，例如对线虫、昆虫、螨虫、植物致病性真菌、细菌、病毒和/或类病毒显示出更好的防御。
线虫或昆虫抗性植物的实例记载于例如美国专利申请11/765,491，11/765,494，10/926,819，10/782,020，12/032,479，10/783,417，10/782,096，11/657,964，12/192,904，11/396,808，12/166,253，12/166,239，12/166,124，12/166,209，11/762,886，12/364,335，11/763,947，12/252,453，12/209,354，12/491,396，12/497,221，12/644,632，12/646,004，12/701,058，12/718,059，12/721,595，12/638,591中。
还可根据本发明处理的植物和植物栽培种为对一种或多种非生物胁迫具有抗性的那些植物。非生物胁迫条件可包括，例如干旱、低温暴露、热暴露、渗透胁迫、水涝、提高的土壤盐度、增加的矿物暴露、臭氧暴露、强光暴露、有限的氮营养素利用率、有限的磷营养素利用率、避荫。
还可根据本发明处理的植物和植物栽培种为以提高的产量特性为特征的那些植物。所述植物中提高的产量可为以下因素的结果：例如，改善的植物生理机能、生长和发育，如用水效率、持水效率、改进的氮利用、增强的碳同化作用、改善的光合作用、提高的发芽率和加速的成熟。此外，产量可受改善的植物结构(在胁迫或非胁迫条件下)影响，其包括但不限于：提早开花、对杂交种子生产的开花控制、幼苗活力、植株大小、节间数和节间距、根系生长、种子大小、果实大小、荚果大小、荚果数或穗数、每个荚果或穗的种子数、种子质量、提高的种子饱满度、减少的种子散布、减少的荚裂和抗倒伏性。其他产量特征包括种子组成，例如碳水化合物含量、蛋白质含量、油含量和油组成、营养价值、抗营养化合物的减少、改善的加工性和更好的贮藏稳定性。
可根据本发明处理的植物为已表现出杂种优势或杂交活力的特性的杂交植物，所述特性通常导致更高的产量、更高的活力、更加健康以及对生物或非生物胁迫更好的抗性。所述植物通常通过一种自交雄性不育亲系(母本)与另一种自交雄性能育亲系(父本)杂交而获得。杂交种子通常采收自雄性不育植物并销售给种植者。雄性不育植物有时(例如玉米)可通过去雄即机械地去除雄性生殖器(或雄花)而制得，但是，更通常地，雄性不育性是植物基因组中的遗传决定因子的结果。在这种情况下，特别是当种子为采收自杂交植物的所需产物时，确保杂交植物中的雄性可育性完全恢复通常是有用的。这可通过确保父本具有适当的育性恢复基因而完成，所述育性恢复基因能恢复含有负责雄性不育性的遗传决定因子的杂交植物中的雄性能育性。雄性不育性的遗传决定因子可位于细胞质中。细胞质雄性不育(CMS)的实例例如记载在芸苔属种(WO92/05251、WO95/09910、WO98/27806、WO05/002324、WO06/021972和US6,229,072)中。然而，雄性不育性的遗传决定因子也可位于细胞核基因组中。雄性不育植物还可通过植物生物技术方法(例如基因工程)而获得。获得雄性不育植物的特别有用的方法记载在WO89/10396中，其中，例如，核糖核酸酶(例如芽胞杆菌RNA酶)选择性地表达在雄蕊的绒毡层细胞中。然后，可通过在绒毡层细胞中表达核糖核酸酶抑制剂(例如芽胞杆菌RNA酶抑制剂)来恢复能育性(例如WO91/02069)。
可根据本发明处理的植物和植物栽培种(通过植物生物技术方法例如基因工程而获得)为除草剂耐受植物，即对一种或多种给定的除草剂耐受的植物。所述植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予除草剂耐受性的突变的植物而获得。
除草剂耐受植物为例如草甘膦耐受植物，即，对除草剂草甘膦或其盐耐受的植物。可通过不同的方法使植物耐受草甘膦。例如，草甘膦耐受植物可通过用编码酶5-烯醇丙酮莽草酸-3-磷酸合成酶(EPSPS)的基因转化植物而获得。所述EPSPS基因的实例为细菌鼠伤寒沙门氏菌(Salmonellatyphimurium)的AroA基因(突变体CT7)(Science1983,221,370-371)、细菌农杆菌属(Agrobacteriumsp.)的CP4基因(Curr.TopicsPlantPhysiol.1992,7,139-145)、编码矮牵牛(Petunia)EPSPS的基因(Science1986,233,478-481)、编码番茄EPSPS的基因(J.Biol.Chem.1988,263,4280-4289)或编码槮属(Eleusine)EPSPS的基因(WO01/66704)。其还可为例如EP0837944、WO00/66746、WO00/66747或WO02/26995中所记载的突变的EPSPS。草甘膦耐受植物也可通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因而获得，如US5,776,760和US5,463,175中所记载。草甘膦耐受植物还可通过表达编码草甘膦乙酰转移酶的基因而获得，如WO02/036782、WO03/092360、WO2005/012515和WO2007/024782中所记载。草甘膦耐受植物还可通过选择含有上述基因的天然发生的突变的植物而获得，例如WO01/024615或WO03/013226中所记载。表达赋予草甘膦耐受性的EPSPS基因的植物记载于例如美国专利申请11/517,991、10/739,610、12/139,408、12/352,532、11/312,866、11/315,678、12/421,292、11/400,598、11/651,752、11/681,285、11/605,824、12/468,205、11/760,570、11/762,526、11/769,327、11/769,255、11/943801或12/362,774中。含有赋予草甘膦耐受性的其他基因(例如脱羧酶基因)的植物记载于例如美国专利申请11/588,811、11/185,342、12/364,724、11/185,560或12/423,926中。
其他除草剂抗性植物为例如对抑制谷氨酰胺合成酶的除草剂(例如双丙氨膦、草丁膦或草铵膦)耐受的植物。所述植物可通过表达解除除草剂毒性的酶或抵抗抑制作用的突变谷氨酰胺合成酶而获得，如美国专利申请11/760,602中所记载。这样一种有效的解毒酶为编码草丁膦乙酰转移酶的酶(例如链霉菌属(Streptomyces)的bar或pat蛋白)。表达外源性草丁膦乙酰转移酶的植物记载于例如美国专利5,561,236、5,648,477、5,646,024、5,273,894、5,637,489、5,276,268、5,739,082、5,908,810和7,112,665中。
其他除草剂耐受植物还为对抑制羟苯丙酮酸双加氧酶(HPPD)的除草剂耐受的植物。HPPD是催化对羟苯丙酮酸盐(HPP)转化成尿黑酸的反应的酶。耐受HPPD抑制剂的植物可用编码天然存在的抗HPPD酶的基因或用编码突变或嵌合的HPPD酶的基因转化而获得，如WO96/38567、WO99/24585、WO99/24586、WO09/144079、WO02/046387或US6,768,044中所记载。对HPPD抑制剂的耐受性还可通过用编码某些尽管天然HPPD酶被HPPD抑制剂抑制却仍能够形成尿黑酸的酶的基因对植物进行转化而获得。所述植物和基因记载在WO99/34008和WO02/36787中。植物对HPPD抑制剂的耐受性，除用编码HPPD耐受酶的基因外，还可通过用编码具有预苯酸脱氢酶(PDH)活性的酶的基因而改进，如WO04/024928中所记载。此外，植物可通过将编码能够代谢或降解HPPD抑制剂的酶(例如WO2007/103567和WO2008/150473中所示的CYP450酶)的基因加入至其基因组中而更耐受HPPD抑制剂除草剂。
其他除草剂抗性植物为耐受乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂的植物。已知的ALS抑制剂包括，例如，磺酰脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶、嘧啶氧基(硫代)苯甲酸酯和/或磺酰基氨基羰基三唑啉酮除草剂。已知ALS酶(也称为乙酰羟酸合成酶，AHAS)中的不同突变赋予对不同除草剂和除草剂组的耐受性，不仅如TranelandWright(WeedScience2002,50,700-712)中所记载，还如美国专利5,605,011、5,378,824、5,141,870和5,013,659中所记载。磺酰脲耐受植物和咪唑啉酮耐受植物的生产记载于美国专利5,605,011、5,013,659、5,141,870、5,767,361、5,731,180、5,304,732、4,761,373、5,331,107、5,928,937和5,378,824和WO96/33270中。其他咪唑啉酮耐受植物还记载于例如WO2004/040012、WO2004/106529、WO2005/020673、WO2005/093093、WO2006/007373、WO2006/015376、WO2006/024351和WO2006/060634中。其他磺酰脲耐受植物和咪唑啉酮耐受植物还记载于例如WO2007/024782和美国专利申请61/288958中。
其他对咪唑啉酮和/或磺酰脲耐受的植物可通过诱变、在除草剂的存在下在细胞培养中选择或突变育种而获得，例如US5,084,082中对大豆、WO97/41218中对稻、US5,773,702和WO99/057965中对甜菜、US5,198,599中对莴苣或WO01/065922中对向日葵进行的描述。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法例如遗传工程而获得)为昆虫抗性转基因植物，即对某些目标昆虫的侵袭具有抗性的植物。所述植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述昆虫抗性的突变的植物而获得。
本文所用的“昆虫抗性转基因植物”包括含有至少一种包含编码以下蛋白的编码序列的转基因的任何植物：
1)苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)的杀虫晶体蛋白或其杀虫部分，例如Crickmore等人(1998，，MicrobiologyandMolecularBiologyReviews()，62：807-813)所列举的、由Crickmore等人(2005)在苏云金芽孢杆菌毒素命名法(在线：http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/)中更新的杀虫晶体蛋白，或其杀虫部分，如Cry蛋白类Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1B、Cry1C、Cry1D、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Aa或Cry3Bb的蛋白或其杀虫部分(例如EP-A1999141和WO2007/107302)，或由合成基因编码的蛋白，例如美国专利申请12/249,016中所记载；或
2)在苏云金芽孢杆菌的另一种其他晶体蛋白或其一部分的存在下具有杀虫活性的苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白或其一部分，例如由Cry34和Cry35晶体蛋白组成的二元毒素(Nat.Biotechnol.2001,19,668-72；AppliedEnvironm.Microbiol.2006,71,1765-1774)或由Cry1A或Cry1F蛋白和Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白组成的二元毒素(美国专利申请12/214,022和EP-A2300618)；或
3)包含苏云金芽孢杆菌的不同杀虫晶体蛋白部分的杂种杀虫蛋白，例如上述1)的蛋白的杂种或上述2)的蛋白的杂种，如由玉米株系MON98034产生的Cry1A.105蛋白(WO2007/027777)；或
4)上述1)至3)中任一项的蛋白，其中一些、特别是1至10个氨基酸被另一氨基酸替代，以获得对目标昆虫种类更高的杀虫活性，和/或扩大受影响的目标昆虫种类的范围，和/或由于在克隆或转化过程中引入到编码DNA中的变化，例如玉米株系MON863或MON88017中的Cry3Bb1蛋白，或玉米株系MIR604中的Cry3A蛋白；或
5)苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌(Bacilluscereus)的杀虫分泌蛋白或其杀虫部分，例如http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html中所列的营养期杀虫蛋白(VIP)，如VIP3Aa蛋白类的蛋白；或
6)在苏云金芽孢杆菌或蜡状芽胞杆菌的另一种分泌蛋白的存在下具有杀虫活性的苏云金芽孢杆菌或蜡状芽胞杆菌的分泌蛋白，例如由VIP1A和VIP2A蛋白组成的二元毒素(WO94/21795)；或
7)包含苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的不同分泌蛋白的部分的杂种杀虫蛋白，例如上述1)中的蛋白的杂种或上述2)中的蛋白的杂种；或
8)上述5)至7)中任一项的蛋白，其中一些、特别是1至10个氨基酸被另一氨基酸替代，以获得对目标昆虫种类更高的杀虫活性，和/或扩大受影响的目标昆虫种类的范围，和/或由于在克隆或转化过程中引入到编码DNA中的变化(但仍编码杀虫蛋白)，例如棉花株系COT102中的VIP3Aa蛋白；或
9)在苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白的存在下具有杀虫活性的苏云金芽孢杆菌或蜡状芽胞杆菌的分泌蛋白，例如由VIP3和Cry1A或Cry1F组成的二元毒素(美国专利申请61/126083和61/195019)，或由VIP3蛋白和Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白组成的二元毒素(美国专利申请12/214,022和EP-A2300618)；
10)上述9)的蛋白，其中一些、特别是1至10个氨基酸被另一氨基酸替代，以获得对目标昆虫种类更高的杀虫活性，和/或扩大受影响的目标昆虫种类的范围，和/或由于在克隆或转化过程中引入到编码DNA中的变化(但仍编码杀虫蛋白)。
当然，本文使用的昆虫抗性转基因植物还包括含有编码上述1-10类中任一项的蛋白的基因的组合的任何植物。在一个实施方案中，昆虫抗性植物含有多于一种的编码上述1-10类中任一项的蛋白的转基因，以便在使用针对不同目标昆虫种类的不同蛋白时扩大受影响的目标昆虫种类的范围，或通过使用对同一目标昆虫种类而言具有杀虫活性但作用模式不同(例如结合至昆虫中的不同受体结合位点)的不同蛋白来延迟昆虫对植物抗性的发展。
本文使用的“昆虫抗性转基因植物”还包括含有至少一种包含在表达时产生双链RNA的序列的转基因的任何植物，所述双链RNA被植物害虫吸收后抑制该害虫的生长，例如WO2007/080126、WO2006/129204、WO2007/074405、WO2007/080127和WO2007/035650中所记载。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法例如遗传工程而获得的)对非生物胁迫具有耐受性。所述植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述胁迫耐受性的突变的植物而获得。特别有用的胁迫耐受性植物包括：
1)含有能够降低植物细胞或植物中的聚(二膦酸腺苷-核糖)聚合酶(PARP)基因的表达和/或活性的转基因的植物，如WO00/04173、WO2006/045633、EP-A1807519或EP-A2018431中所记载。
2)含有能够降低植物或植物细胞的PARG编码基因的表达和/或活性的胁迫耐受性增强转基因的植物，如WO2004/090140中所记载。
3)含有编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸补救合成途径的植物功能性酶的胁迫耐受性增强转基因的植物，所述植物功能性酶包括烟酰胺酶、烟酸酯磷酸核糖基转移酶、烟酸单核苷酸腺苷酰转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸合成酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶，如EP-A1794306、WO2006/133827、WO2007/107326、EP-A1999263或WO2007/107326中所记载。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法例如遗传工程而获得)显示出改变的采收产品的数量、品质和/或贮藏稳定性，和/或改变的采收产品的具体成分的性质，所述植物或植物栽培种为例如：
1)合成改性淀粉的转基因植物，所述改性淀粉在物理化学特性、特别是直链淀粉含量或直链淀粉/支链淀粉比、支化程度、平均链长、侧链分布、粘度特性、凝胶强度、淀粉粒度和/或淀粉粒形态方面，与野生型植物细胞或植物中的合成淀粉相比发生了改变，从而使所述改性淀粉更好地适于特定的应用。所述合成改性淀粉的转基因植物公开于例如EP-A0571427、WO95/04826、EP-A0719338、WO96/15248、WO96/19581、WO96/27674、WO97/11188、WO97/26362、WO97/32985、WO97/42328、WO97/44472、WO97/45545、WO98/27212、WO98/40503、WO99/58688、WO99/58690、WO99/58654、WO00/08184、WO00/08185、WO00/08175、WO00/28052、WO00/77229、WO01/12782、WO01/12826、WO02/101059、WO03/071860、WO04/056999、WO05/030942、WO2005/030941、WO2005/095632、WO2005/095617、WO2005/095619、WO2005/095618、WO2005/123927、WO2006/018319、WO2006/103107、WO2006/108702、WO2007/009823、WO00/22140、WO2006/063862、WO2006/072603、WO02/034923、WO2008/017518、WO2008/080630、WO2008/080631、WO2008/090008、WO01/14569、WO02/79410、WO03/33540、WO2004/078983、WO01/19975、WO95/26407、WO96/34968、WO98/20145、WO99/12950、WO99/66050、WO99/53072、US6,734,341、WO00/11192、WO98/22604、WO98/32326、WO01/98509、WO01/98509、WO2005/002359、US5,824,790、US6,013,861、WO94/04693、WO94/09144、WO94/11520、WO95/35026、WO97/20936、WO2010/012796、WO2010/003701中；
2)合成非淀粉碳水化合物聚合物或合成与未经遗传修饰的野生型植物相比具有改变的性质的非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。实例是产生多聚果糖、尤其是菊粉型和果聚糖型多聚果糖的植物，如EP–A0663956、WO96/001904、WO96/021023、WO98/039460和WO99/024593中所公开；产生α-1,4-葡聚糖的植物，如WO95/031553、US2002/031826、US6,284,479、US5,712,107、WO97/047806、WO97/047807、WO97/047808和WO2000/014249所公开；产生α-1,6支化α-1,4-葡聚糖的植物，如WO2000/73422所公开；产生交替糖(alternan)的植物，如WO00/47727、WO00/73422、EP06077301.7、US5,908,975和EP-A0728213中所公开；
3)产生透明质酸的转基因植物，如WO2006/032538、WO2007/039314、WO2007/039315、WO2007/039316、JP-A2006-304779和WO2005/012529中所公开；
4)转基因植物或杂交植物，例如具有特性如“高溶性固体含量”、“低刺激性”(LP)和/或“长期贮存”(LS)的洋葱，如美国专利申请12/020,360中所述。
还可根据本发明处理的植物或植物培种(可通过植物生物技术方法例如遗传工程而获得)为具有改变的纤维特性的植物，例如棉花植物。所述植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的纤维特性的突变的植物而获得，且所述植物包括：
a)含有改变形式的纤维素合成酶基因的植物，例如棉花植物，如WO98/00549中所述；
b)含有改变形式的rsw2或rsw3同源核酸的植物，例如棉花植物，如WO2004/053219中所述；
c)具有提高的蔗糖磷酸酯合成酶的表达的植物，例如棉花植物，如WO01/17333中所述；
d)具有提高的蔗糖合成酶的表达的植物，例如棉花植物，如WO02/45485中所述；
e)例如通过下调纤维选择性β-1,3-葡聚糖酶而改变在纤维细胞基部处的连丝门控的时机的植物，例如棉花植物，如WO2005/017157中所述，或如WO2009/143995中所述；
f)例如，通过表达包含nodC的N-乙酰葡糖胺转移酶基因和几丁质合成酶基因而具有改变的反应性的纤维的植物，例如棉花植物，如WO2006/136351中所述。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(其可通过植物生物技术方法如遗传工程而获得)是具有改变的油分布特性的植物，例如油菜或相关的芸苔属(Brassica)植物。所述植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的油分布特性的突变的植物而获得，且所述植物包括：
a)产生具有高油酸含量的油的植物，例如油菜植物，如US5,969,169、US5,840,946或US6,323,392或US6,063,947中所述；
b)产生具有低亚麻酸含量的油的植物，例如油菜植物，如US6,270,828、US6,169,190或US5,965,755中所述；
c)产生具有低水平的饱和脂肪酸的油的植物，例如油菜植物，如US5,434,283或美国专利申请12/668303中所述。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(其可通过植物生物技术方法如遗传工程而获得)为具有改变的种子落粒特性的植物，例如油菜或相关的芸苔属植物。所述植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的种子落粒特性的突变的植物而获得，包括延迟或减少种子落粒的植物，例如油菜植物，如美国专利申请61/135,230、WO2009/068313和WO2010/006732中所述。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(其可通过植物生物技术方法如遗传工程而获得)为具有改变的翻译后蛋白质修饰模式的植物，例如烟草植物，例如WO2010/121818和WO2010/145846中所述。
可根据本发明处理的特别有用的转基因植物为含有转化株系或转化株系的结合的植物，其在美国为向美国农业部(USDA)动植物卫生检验署(APHIS)申请非管制状态的主题，无论该申请是否已被批准或仍在审理中。在任何时间所述信息都容易地获自APHIS(4700RiverRoad,Riverdale,MD20737,USA)，例如在其网站上(URLhttp://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html)获得。在本申请的提交日，由APHIS审理中的或已被APHIS授权的非管制状态申请为包括以下信息的那些：
—申请：申请的标识号。转化株系的技术描述可在可获自APHIS(例如在APHIS网站上)的各申请文件中通过申请号找到。这些描述内容以引证的方式纳入本说明书。
—申请的延期：引用请求延期的在先申请。
—机构：提交申请的单位名称。
—限定物：所涉及的植物种类。
—转基因表型：通过转基因株系赋予植物的特征。
—转化株系或品系(line)：请求非管制状态的一个或多个株系(有时也称为一个或多个系)的名称。
—APHIS文件：由APHIS公开的关于所述申请的且可向APHIS请求的各种文件。
其他特别有用的含有单一转化株系或转化株系的结合的植物列于例如许多国家或地区管理机构的数据库中(例如参见http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx和http://www.agbios.com/dbase.php)。
施用率和时机
当使用本发明的活性成分作为杀真菌剂时，所述施用率根据施用的类型可在相对较宽的范围内变化。本发明活性成分的施用率为：
·在处理植物部位例如叶的情况下：0.1至10000g/ha，优选10至1000g/ha，更优选10至800g/ha，甚至更优选50至300g/ha(在通过浇水或滴注施用的情况下，甚至可降低施用率，尤其是在使用惰性底物例如岩棉或珍珠岩时)；
·在处理种子的情况下：2至200g/100kg种子，优选3至150g/100kg种子，更优选2.5至25g/100kg种子，甚至更优选2.5至12.5g/100kg种子；
·在处理土壤的情况下：0.1至10000g/ha，优选1至5000g/ha。
这些施用率仅为示例性的，而非限制本发明的目的。
因此，本发明的包含式(I)化合物的活性成分或组合物可用于在处理后的一定时间内保护植物免受所述病原体的侵袭。在用所述活性成分处理植物后，提供保护的时间通常持续1至28天，优选1至14天，更优选1至10天，最优选1至7天，或在种子处理之后最高达200天。
所列植物可根据本发明特别有利地用通式(I)的化合物和本发明的组合物进行处理。所述活性成分或组合物的上述优选范围也适用于处理这些植物。特别强调的是用本文中具体提及的化合物或组合物处理植物。
通过以下实施例阐述本发明。然而，本发明不限于所述实施例。
实施例
制备实施例
根据方法H的式(I-4)的化合物的制备：
1-(3-氯吡啶-4-基)-3,3-二甲基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)丁-2-醇(I-4) 的制备
向1H-1,2,4-三唑(3.1g，3当量，45mmol)在6mL二甲基甲酰胺中的溶液中加入碳酸钾(5.8g，2.8当量，42mmol)和4-[(2-叔丁基环氧乙烷-2-基)甲基]-3-氯吡啶(3.7g，1当量，15mmol)在4mL二甲基甲酰胺中的溶液。然后，加入25mg叔丁醇钾并在50℃下搅拌混合物5小时。然后将反应混合物在真空中蒸发并用乙酸乙酯处理。在过滤并蒸发溶剂后，将粗产物通过色谱法在硅胶上使用乙酸乙酯/环己烷的1:1混合物作为洗脱液进行纯化。在溶剂蒸发后，获得2.05g(41％)固体形式的1-(3-氯吡啶-4-基)-3,3-二甲基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)丁-2-醇。
MS(ESI):295.1([M+H]+)
根据方法D的式(XII-4)的中间体的制备：
3-[(2-叔丁基环氧乙烷-2-基)甲基]-2-氯吡啶(XII-4)的制备
在搅拌下，向氯化三甲基氧化锍(18.4g，1.1当量，1.1mmol)和1-(2-氯吡啶-3-基)-3,3-二甲基丁-2-酮(29.9g，1.0当量，130mmol)在65mL甲苯中的混合物中加入氢氧化钠(34.6g，3当量，45重量％的水溶液)和十六烷基三甲基溴化铵(947mg，0.02当量)。将所得的混合物在40℃下搅拌6小时。将所得混合物用水稀释并用乙酸乙酯萃取并分离相。蒸发有机相并将其通过色谱法在硅胶上进行纯化(洗脱液：环己烷/乙酸乙酯梯度)。在蒸发溶剂后，获得6.0g(18％)无色油状的3-[(2-叔丁基环氧乙烷-2-基)甲基]-2-氯吡啶。
MS(ESI):226.1([M+H]+)
根据方法F的式(XII-5)的中间体的制备：
4-[(2-叔丁基环氧乙烷-2-基)甲基]-3-氯吡啶(XII-5)的制备
在氩气条件下，向-70℃的二异丙基氨基锂(6mL，2M的THF溶液，12mmol)在5mLTHF中的溶液中加入3-氯-4-甲基吡啶(1.28g，1当量，10mmol)在5mLTHF中的溶液。将混合物在-70℃下搅拌5分钟，然后使其达到-30℃。然后，将混合物冷却至-70℃并加入1-氯-3,3-二甲基丁-2-酮(2.7g，2当量，20mmol)在5mLTHF中的溶液。然后将混合物升至环境温度并搅拌1小时。然后将混合物冷却至0℃并加入饱和氯化铵水溶液。在用乙酸乙酯进行萃取并蒸发溶剂之后，将粗产物通过柱色谱法在硅胶上进行纯化(洗脱液：环己烷/乙酸乙酯梯度)。在蒸发溶剂后，获得2g(81％)无色油状的4-[(2-叔丁基环氧乙烷-2-基)甲基]-3-氯吡啶。
MS(ESI):226.1([M+H]+)
根据方法A的式(V-4)的中间体的制备：
1-(2-氯吡啶-3-基)-3,3-二甲基丁-2-酮(V-4)的制备
在氩气下，向锌粉(60.5g，3当量)和LiCl(39.4g，3当量)在脱气THF(1100mL)中的悬浮液中逐滴加入2-氯-3-氯甲基吡啶(50g，1当量)在THF中的溶液。将所得的反应混合物加热至75℃并保持2小时。将反应混合物进行冷却并在10分钟内逐滴加入Pd(PPh3)2Cl2(8.7g，0.04当量)和特戊酰氯(37.25g，1.0当量)。然后将反应混合物加热至70℃并保持1小时。反应过程通过TLC监测。在反应完成后(TLC)，在减压下浓缩反应混合物，用乙酸乙酯稀释并通过硅藻土床过滤。在减压下浓缩滤液以得到粗制化合物，将其用硅胶(100-200目)柱色谱法纯化(洗脱液：10％乙酸乙酯/石油醚)，并获得24.2g(36％)淡黄色固体形式的1-(2-氯吡啶-3-基)-3,3-二甲基丁-2-酮。
MS(ESI):212.0([M+H]+)
根据方法B的式(V-4)的中间体的制备：
1-(2-氯吡啶-3-基)-3,3-二甲基丁-2-酮(V-4)的制备
在氩气条件下，向-70℃的二异丙基氨基锂(102mL，1.2当量，204mmol，2M的THF溶液)在150mLTHF中的溶液中加入2-氯-3-甲基吡啶(21.6g，1当量，170mmol)在50mLTHF中的溶液。将混合物在-70℃下搅拌50分钟，然后使其达到-30℃。在单独的烧瓶中，将特戊酸乙酯(33.2g，1.5当量，255mmol)在150mLTHF中的溶液冷却至-30℃。在-30℃下向该溶液中缓慢地加入所述甲基吡啶溶液。然后，将混合物升至环境温度并搅拌1小时。然后，将混合物冷却至0℃并加入饱和氯化铵水溶液。在用乙酸乙酯进行萃取并蒸发溶剂之后，将粗产物通过柱色谱法在硅胶上纯化(洗脱液：环己烷/乙酸乙酯梯度)。在蒸发溶剂后，获得13.5g(35％)无色油状的1-(2-氯吡啶-3-基)-3,3-二甲基丁-2-酮。
列于表1、2和3中的本发明的示例性化合物以类似于上述方法的方法合成。
下表以非限制性的方式示出了式(I)的化合物的实例。
表1
下表2以非限制性的方式示出了式(V)的化合物的实例。
表2
实施例编号 R1 X LogP
V-1 叔丁基 3,5-二氯吡啶-2-基 3.33[a]
V-2 叔丁基 喹啉-3-基 1.60[a]
V-3 叔丁基 6-氯吡啶-3-基 2.47[a]
V-4 叔丁基 2-氯吡啶-3-基 2.34[a]
V-5 3-甲基戊-3-基 3-氯吡啶-4-基 3.04[a]
V-6 2,3-二甲基丁-2-基 3-氯吡啶-4-基 3.00[a]
V-7 叔丁基 吡啶-3-基 1.71[b]；0.41[a]
V-8 叔丁基 吡啶-4-基 1.75[b]；0.35a]
V-9 叔丁基 嘧啶-5-基
V-10 叔丁基 3-氯吡啶-4-基
下表3以非限制性的方式示出了式(XII)的化合物的实例。
表3
实施例编号 R1 X LogP
XII-1 叔丁基 3,5-二氯吡啶-2-基 4.06[a]
XII-2 叔丁基 喹啉-3-基 1.86[a]
XII-3 叔丁基 6-氯吡啶-3-基
XII-4 叔丁基 2-氯吡啶-3-基 2.96[b]；2.97[a]
XII-5 叔丁基 3-氯吡啶-4-基 2.80[a]
XII-6 叔丁基 吡啶-3-基
XII-7 叔丁基 3-氟吡啶-4-基 2.31[a]
XII-8 2-甲基丁-2-基 3-氟吡啶-4-基 2.76[a]
XII-9 2,3-二甲基丁-2-基 3-氟吡啶-4-基 3.19[a]
XII-10 2-甲基丁-2-基 2-氯吡啶-4-基 3.51[a]
XII-11 2,3-二甲基丁-2-基 2-氯吡啶-4-基 3.94[a]
XII-12 叔丁基 2-氯吡啶-4-基 3.06[a]
XII-13 2,3-二甲基丁-2-基 2-氯-5-氟吡啶-4-基 4.34[a]
XII-14 2-甲基丁-2-基 2-氯-5-氟吡啶-4-基 3.89[a]
XII-15 叔丁基 2-氯-5-氟吡啶-4-基 3.42[a]
XII-16 2,3-二甲基丁-2-基 3-氯吡啶-4-基 3.75[a]
XII-17 2-甲基丁-2-基 3-氯吡啶-4-基 3.33[a]
XII-18 叔丁基 5-氯-2-氟吡啶-4-基 3.65[a]
XII-19 2-甲基丁-2-基 5-氯-2-氟吡啶-4-基 4.17[a]
XII-20 叔丁基 2-氯-3-氟吡啶-4-基 3.37[a]
XII-21 叔丁基 3,5-二氯吡啶-4-基 3.89[a]
XII-22 2-甲基丁-2-基 3,5-二氯吡啶-4-基 4.41[a]
XII-23 2-甲基戊-2-基 3-氯吡啶-4-基 2.03[a]
根据EECdirective79/831AnnexV.A8通过HPLC(高效液相色谱)在反相柱上用以下方法进行表1、2和3的logP值的测定：
[a]LC-MS的测定在pH2.7下用0.1％甲酸水溶液和乙腈(含有0.1％甲酸)作为洗脱液进行，线性梯度为10％乙腈至95％乙腈。
[b]LC-MS的测定在pH7.8下用0.001摩尔碳酸氢铵水溶液作为洗脱液进行，线性梯度为10％乙腈至95％乙腈。
用具有已知logP值的直链的烷-2-酮(其具有3至16个碳原子)进行校准(logP值的测定使用连续的烷酮之间的线性内插法通过保留时间进行)。使用200nm至400nm的紫外光谱和色谱信号的峰值测定λ最大值。
1H-NMR数据和1H-NMR峰列表
表1、2和3中所选的实施例的1H-NMR数据以常规形式(以ppm计的d-值、H原子的数量、多重态裂分)或作为1H-NMR峰列表写出。
在各信号峰的1H-NMR峰列表中，列出以ppm计的δ-值并在圆括号中列出信号强度。在δ-值-信号强度对之间用分号作为分隔符。
因此，实施例的峰列表具有以下形式：
δ1(强度1)；δ2(强度2)；……..；δi(强度i)；……；δn(强度n)
尖峰信号的强度与NMR谱打印的实例中的以cm计的信号高度相关，并且示出了信号强度的真实关系。对于宽峰信号，可以示出信号的几个峰或信号的中间部分及其与谱中最强信号相比的相对强度。
为校准1H谱的化学位移，我们使用四甲基硅烷和/或所使用的溶剂的化学位移，特别是在DMSO中测量光谱的情况下。因此，在NMR峰列表中，四甲基硅烷峰可以但不一定出现。
1HNMR峰列表与常规的1HNMR图像类似，因此通常含有在常规NMR说明中列出的所有峰。
此外，它们还可显示例如溶剂、目标化合物的立体异构体(其也是本发明的目的)和/或杂质的峰的常规的1H-NMR图像信号。
为了示出溶剂和/或水的δ-范围内的化合物信号，在我们的1H-NMR峰列表中示出了常见的溶剂峰(例如在DMSO-D6中的DMSO的峰)以及水的峰，并且平均来看通常具有高强度。
平均来看，与目标化合物(例如具有>90％的纯度)的峰相比，目标化合物的立体异构体的峰和/或杂质峰通常具有更低的强度。
此类立体异构体和/或杂质对于具体的制备方法而言可能为特有的。因此，它们的峰可以借助于“副产物指纹(by-productfingerprint)”来帮助识别我们的制备方法的再现。
如果需要，专业人员——用已知的方法(MestreC,ACD模拟，以及用经验评估的预计值)计算目标化合物的峰值——可任选地使用另外的强度滤波器来分离目标化合物的峰。该分离与在常规的1H-NMR说明中挑选相关峰类似。
峰列表的NMR-数据说明的其他详情可在ResearchDisclosureDatabase第564025号的出版物“CitationofNMRPeaklistDatawithinPatentApplications”中找到。
表1中的化合物的以常规形式写出的1H-NMR数据
表1中的化合物的NMR峰列表
表2中的化合物的以常规形式写出的1H-NMR数据
表2中的化合物的NMR峰列表
表3中的化合物的以常规形式写出的1H-NMR数据
表3中的化合物的NMR峰列表
用途实施例
实施例A：灰葡萄孢(Botrytiscinerea)的体内预防性试验(灰霉病)
试验用的活性成分通过在丙酮/二甲亚砜/的混合物中均质化而制备，然后用水稀释，以获得所需的活性物质浓度。
将小黄瓜(gherkin)的幼苗通过喷洒如上所述制备的活性成分进行处理。对照植物仅用丙酮/二甲亚砜/的水溶液进行处理。
在24小时后，通过用灰葡萄孢(Botrytiscinerea)孢子的水性悬浮液喷洒叶子来感染植物。将感染的小黄瓜植物在17℃和90％相对湿度的条件下培养4至5天。
在接种4-5天后，对试验进行评估。0％意指对应于对照植物的功效，而100％的功效意指没有观察到病害。
在该试验中，本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出至少70％的功效。
实施例编号 功效％
I-3 100
I-27 100
I-29 100
在该试验中，本发明的以下化合物在100ppm的活性成分浓度下显示出至少70％的功效。
实施例编号 功效％
I-5 89
I-6 100
I-7 97
I-14 87
实施例B：隐匿柄锈菌(Pucciniarecondita)的体内预防性试验(小 麦上的褐锈病)
试验用的活性成分通过在丙酮/二甲亚砜/的混合物中均质化而制备，然后用水稀释，以获得所需的活性材料浓度。
将小麦的幼苗通过喷洒如上所述制备的活性成分进行处理。对照植物仅用丙酮/二甲亚砜/的水溶液进行处理。
在24小时后，通过用隐匿柄锈菌孢子的水性悬浮液喷洒叶子来感染植物。将所感染的小麦植物在20℃和100％相对湿度的条件下培养24小时，然后在20℃和70-80％相对湿度的条件下培养10天。
在接种11天后，对试验进行评估。0％意指对应于对照植物的功效，而100％的功效意指没有观察到病害。
在该试验中，本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出至少70％的功效。
实施例编号 功效％
I-3 97
I-24 86
I-25 71
I-26 89
I-27 98
I-29 100
I-30 94
I-31 89
I-32 83
在该试验中，本发明的以下化合物在100ppm的活性成分浓度下显示出至少70％的功效。
实施例C：圆核腔菌(Pyrenophorateres)的体内预防性试验(大麦 上的网斑病)
试验用的活性成分通过在丙酮/二甲亚砜/的混合物中均质化而制备，然后用水稀释，以获得所需的活性材料浓度。
将大麦的幼苗通过喷洒如上所述制备的活性成分进行处理。对照植物仅用丙酮/二甲亚砜/的水溶液进行处理。
在24小时后，通过用圆核腔菌孢子的水性悬浮液喷洒叶子来感染植物。将所感染的大麦植物在20℃和100％相对湿度的条件下培养48小时，然后在20℃和70-80％相对湿度的条件下培养12天。
在接种14天后，对试验进行评估。0％意指对应于对照植物的功效，而100％的功效意指没有观察到病害。
在该试验中，本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出至少70％的功效。
实施例编号 功效％
I-24 75
I-26 71
I-27 97
I-29 93
I-30 71
在该试验中，本发明的以下化合物在100ppm的活性成分浓度下显示出至少70％的功效。
实施例编号 功效％
I-4 83
I-5 83
实施例D：稻梨孢(Pyriculariaoryzae)的体内预防性试验(稻瘟病)
试验用的活性成分通过在丙酮/二甲亚砜/的混合物中均质化而制备，然后用水稀释，以获得所需的活性材料浓度。
将稻的幼苗通过喷洒如上所述制备的活性成分进行处理。对照植物仅用丙酮/二甲亚砜/的水溶液进行处理。
在24小时后，通过用稻梨孢孢子的水性悬浮液喷洒叶子来感染植物。将所感染的稻植物在25℃和80％相对湿度的条件下进行培养。
在接种6天后，对试验进行评估。0％意指对应于对照植物的功效，而100％的功效意指没有观察到病害。
在该试验中，本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出至少70％的功效。
实施例编号 功效％
I-3 88
实施例E：小麦壳针孢(Septoriatritici)的体内预防性试验(小麦上 的叶斑病)
试验用的活性成分通过在丙酮/二甲亚砜/的混合物中均质化而制备，然后用水稀释，以获得所需的活性材料浓度。
将小麦的幼苗通过喷洒如上所述制备的活性成分进行处理。对照植物仅用丙酮/二甲亚砜/的水溶液进行处理。
在24小时后，通过用小麦壳针孢孢子的水性悬浮液喷洒叶子来感染植物。将所感染的小麦植物在18℃和100％相对湿度的条件下培养72小时，然后在20℃和90％相对湿度的条件下培养21天。
在接种24天后，对试验进行评估。0％意指对应于对照植物的功效，而100％的功效意指没有观察到病害。
在该试验中，本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出至少70％的功效。
实施例编号 功效％
I-3 100
I-24 100
I-26 97
I-27 97
I-29 100
I-30 100
I-31 100
在该试验中，本发明的以下化合物在100ppm的活性成分浓度下显示出至少70％的功效。
实施例F：凤仙花单囊壳(Sphaerothecafuliginea)的体内预防性试 验(葫芦科上的白粉病)
试验用的活性成分通过在丙酮/二甲亚砜/的混合物中均质化而制备，然后用水稀释，以获得所需的活性材料浓度。
将小黄瓜的幼苗通过喷洒如上所述制备的活性成分进行处理。对照植物仅用丙酮/二甲亚砜/的水溶液进行处理。
在24小时后，通过用凤仙花单囊壳孢子的水性悬浮液喷洒叶子来感染植物。将所感染的小黄瓜植物在18℃和100％相对湿度的条件下培养72小时，然后在20℃和70-80％相对湿度的条件下培养12天。
在接种15天后，对试验进行评估。0％意指对应于对照植物的功效，而100％的功效意指没有观察到病害。
在该试验中，本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出至少70％的功效。
实施例编号 功效％
I-2 98
I-3 100
I-24 100
I-26 100
I-27 100
I-29 100
I-30 100
I-31 100
I-32 98
在该试验中，本发明的以下化合物在100ppm的活性成分浓度下显示出至少70％的功效。
实施例G：疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus)的体内预防性 试验(菜豆锈病)
试验用的活性成分通过在丙酮/二甲亚砜/的混合物中均质化而制备，然后用水稀释，以获得所需的活性材料浓度。
将菜豆的幼苗通过喷洒如上所述制备的活性成分进行处理。对照植物仅用丙酮/二甲亚砜/的水溶液进行处理。
在24小时后，通过用疣顶单胞锈菌孢子的水性悬浮液喷洒叶子来感染植物。将所感染的菜豆植物在20℃和100％相对湿度的条件下培养24小时，然后在20℃和70-80％相对湿度的条件下培养10天。
在接种11天后，对试验进行评估。0％意指对应于对照植物的功效，而100％的功效意指没有观察到病害。
在该试验中，本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出至少70％的功效。
实施例编号 功效％
I-2 77
I-3 100
I-24 97
I-26 100
I-27 100
I-29 100
I-30 100
I-31 96
I-32 99
在该试验中，本发明的以下化合物在100ppm的活性成分浓度下显示出至少70％的功效。
实施例H：布氏白粉菌属(Blumeria)试验(大麦)/预防性
溶剂:49重量份的N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物或活性化合物结合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该浓缩液用水稀释至所需浓度。
为了测试预防活性，在所述施用率下用活性化合物或活性化合物结合物的制剂对幼苗进行喷雾。
在喷雾涂层变干后，用大麦白粉病菌(Blumeriagraminisf.sp.hordei)的孢子对植物进行撒粉。
将所述植物置于温度为约18℃且相对大气湿度为约80％的温室中，以促进白粉病脓疱(mildewpustule)的形成。
在接种7天后，对所述试验进行评估。0％意指对应于未处理的对照组的功效，而100％的功效意指没有观察到病害。
在该试验中，本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出70％或甚至更高的功效。
实施例I：黄色镰孢(Fusariumculmorum)试验(小麦)/预防性
溶剂:49重量份的N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物或活性化合物结合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓缩液用水稀释至所需浓度。
为了测试预防活性，在所述施用率下用活性化合物或活性化合物结合物的制剂对幼苗进行喷雾。在喷雾涂层变干后，通过使用喷砂而轻微地损伤所述植物，并随后用黄色镰孢的分生孢子悬浮液对其进行喷雾。
将所述植物置于温室中的温度为约22℃且相对大气湿度为约100％的半透明培养箱内。
在接种5天后，对所述试验进行评估。0％意指对应于未处理的对照组的功效，而100％的功效意指没有观察到病害。
在该试验中，本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出70％或甚至更高的功效。
实施例编号 功效％
I-3 100
I-4 93
I-5 100
I-6 100
I-7 100
I-27 100
I-29 100
实施例J：禾谷镰孢(Fusariumgraminearum)试验(大麦)/预防性
溶剂:49重量份的N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物或活性化合物结合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓缩液用水稀释至所需浓度。
为了测试预防活性，在所述施用率下用活性化合物或活性化合物结合物的制剂对幼苗进行喷雾。
在喷雾涂层变干后，通过使用喷砂而轻微地损伤所述植物，并随后用禾谷镰孢的分生孢子悬浮液对其进行喷雾。
将所述植物置于温室中的温度为约22℃且相对大气湿度为约100％的半透明培养箱内。
在接种5天后，对所述试验进行评估。0％意指对应于未处理的对照组的功效，而100％的功效意指没有观察到病害。
在该试验中，本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出70％或甚至更高的功效。
实施例编号 功效％
I-3 100
I-4 92
I-5 100
I-6 100
I-7 100
I-27 100
I-29 100
实施例K：雪腐镰刀菌(Fusariumnivale)(大变种(var.majus)) 试验(小麦)/预防性
溶剂:49重量份的N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物或活性化合物结合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓缩液用水稀释至所需浓度。
为了测试预防活性，在所述施用率下用活性化合物或活性化合物结合物的制剂对幼苗进行喷雾。
在喷雾涂层变干后，通过使用喷砂而轻微地损伤所述植物，并随后用雪腐镰刀菌(大变种)的分生孢子悬浮液对其进行喷雾。
将所述植物置于温室中的温度为约10℃且相对大气湿度为约100％的半透明培养箱内。
在接种5天后，对所述试验进行评估。0％意指对应于未处理的对照组的功效，而100％的功效意指没有观察到病害。
在该试验中，本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出70％或甚至更高的功效。
实施例编号 功效％
I-3 100
I-4 100
I-5 100
I-6 100
I-7 100
I-27 100
I-29 100
I-30 100
实施例L：颖枯壳小球腔菌(Leptosphaerianodorum)试验(小麦) /预防性
溶剂:49重量份的N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物或活性化合物结合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓缩液用水稀释至所需浓度。
为了测试预防活性，在所述施用率下用活性化合物或活性化合物结合物的制剂对幼苗进行喷雾。
在喷雾涂层变干后，用颖枯壳小球腔菌的分生孢子悬浮液对所述植物进行喷雾。将所述植物在约20℃的温度和约100％的相对大气湿度下于培养箱中放置48小时。
将所述植物置于温度为约22℃且相对大气湿度为约80％的温室中。
在接种8天后，对所述试验进行评估。0％意指对应于未处理的对照组的功效，而100％的功效意指没有观察到病害。
在该试验中，本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出70％或甚至更高的功效。
实施例编号 功效％
I-3 100
I-4 88
I-5 100
I-6 100
I-7 100
I-27 88
I-29 100
I-30 88
实施例M：层锈菌属(Phakopsora)试验(大豆)/预防性
溶剂:24.5重量份丙酮
24.5重量份二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓缩液用水稀释至所需浓度。
为了测试预防活性，在所述施用率下用活性化合物的制剂对幼苗进行喷雾。在喷雾涂层变干后，用大豆锈病的病原体(causalagent)(豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi))的水性孢子悬浮液接种所述植物并在没有光的情况下在温度为约24℃且相对大气湿度为95％的培养箱中放置24小时。
将所述植物置于温度为约24℃且相对大气湿度为约80％且白天/夜晚间隔为12小时的培养箱中。
在接种7天后，对所述试验进行评估。0％意指对应于未处理的对照组的功效，而100％的功效意指没有观察到病害。
在该试验中，本发明的以下化合物在100ppm的活性成分浓度下显示出70％或甚至更高的功效。
在该试验中，本发明的以下化合物在10ppm的活性成分浓度下显示出70％或甚至更高的功效。
实施例编号 功效％
I-27 75
I-29 78
实施例N：叉丝单囊壳属(Podosphaera)试验(苹果)/预防性
溶剂:24.5重量份的丙酮
24.5重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓缩液用水稀释至所需浓度。
为了测试预防活性，在所述施用率下用活性化合物的制剂对幼苗进行喷雾。在喷雾涂层变干后，用苹果白粉病的病原体(白叉丝单囊壳菌(Podosphaeraleucotricha))的孢子水性悬浮液接种所述植物。然后将所述植物置于温度为约23℃且相对大气湿度为约70％的温室中。
在接种10天后，对所述试验进行评估。0％意指对应于未处理的对照组的功效，而100％的功效意指没有观察到病害。
在该试验中，本发明的以下化合物在100ppm的活性成分浓度下显示出70％或甚至更高的功效。
实施例编号 功效％
I-3 100
实施例O：稻梨孢(Pyriculariaoryzae)试验(稻)/预防性
溶剂:49重量份的N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物或活性化合物结合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓缩液用水稀释至所需浓度。
为了测试预防活性，在所述施用率下用活性化合物或活性化合物结合物的制剂对幼苗进行喷雾。
在喷雾涂层变干后，用稻梨孢的孢子悬浮液对所述植物进行喷雾。将所述植物在温度为约25℃且相对大气湿度为约100％的培养箱中放置25小时。
将所述植物置于温室中的温度为约25℃且相对大气湿度为约100％的半透明培养箱内。
在接种8天后，对所述试验进行评估。0％意指对应于对照组的功效，而100％的功效意指没有观察到病害。
在该试验中，本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出70％或甚至更高的功效。
实施例编号 功效％
I-3 75
I-5 93
I-6 94
I-7 89
I-29 71
实施例P：黑星菌属(Venturia)试验(苹果)/预防性
溶剂:24.5重量份的丙酮
24.5重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓缩液用水稀释至所需浓度。
为了测试预防活性，在所述施用率下用活性化合物的制剂对幼苗进行喷雾。在喷雾涂层变干后，用苹果黑星病的病原体(苹果黑星菌(Venturiainaequalis))的分生孢子水性悬浮液接种所述植物，然后将其在温度为约20℃且相对大气湿度为约100％的培养箱中放置1天。
然后将所述植物置于温度为约21℃且相对大气湿度为约90％的温室中。
在接种10天后，对所述试验进行评估。0％意指对应于未处理的对照组的功效，而100％的功效意指没有观察到病害。
在该试验中，本发明的以下化合物在100ppm的活性成分浓度下显示出70％或甚至更高的功效。
实施例编号 功效％
I-3 100
I-4 94
I-6 96

Claims (14)

1.式(I)的三唑衍生物，及其盐或N-氧化物，
其中
R1代表取代或未取代的C1-C8-烷基；取代或未取代的C4-C8-环烷基烷基；取代或未取代的C2-C8-烯基；取代或未取代的C2-C8-炔基；
R2代表H、C1-C8-烷基、-Si(R3a)(R3b)(R3c)、-P(O)(OH)2、-CH2-O-P(O)(OH)2、取代或未取代的-C(O)-C1-C8-烷基；取代或未取代的-C(O)-C3-C7-环烷基、取代或未取代的-C(O)NH-C1-C8-烷基；取代或未取代的-C(O)N-二-C1-C8-烷基；取代或未取代的-C(O)O-C1-C8-烷基；
R3a、R3b、R3c彼此独立地代表取代或未取代的C1-C8-烷基；
并且
X代表含有1或2个氮原子作为杂原子的取代或未取代的不饱和6元杂环或其苯并环化衍生物。
2.权利要求1的式(I)的三唑衍生物，其中
R1代表取代或未取代的C1-C8-烷基；取代或未取代的C4-C8-环烷基烷基；取代或未取代的C2-C8-烯基；取代或未取代的C2-C8-炔基；
R2代表H、C1-C8-烷基、-Si(R3a)(R3b)(R3c)、-P(O)(OH)2、-CH2-O-P(O)(OH)2、取代或未取代的-C(O)-C1-C8-烷基；取代或未取代的-C(O)-C3-C7-环烷基、取代或未取代的-C(O)NH-C1-C8-烷基；取代或未取代的-C(O)N-二-C1-C8-烷基；取代或未取代的-C(O)O-C1-C8-烷基；
R3a、R3b、R3c彼此独立地代表取代或未取代的C1-C8-烷基；
并且
X代表含有1或2个氮原子作为杂原子的取代或未取代的不饱和6元杂环或其苯并环化衍生物，条件是X不代表2-吡啶基。
3.权利要求1或2的式(I)的三唑衍生物，其中
R1代表取代或未取代的C1-C8-烷基；
R2代表H、C1-C8-烷基、取代或未取代的-C(O)-C1-C8-烷基；
并且
X代表取代或未取代的3-吡啶基、4-吡啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、吡嗪-2-基、哒嗪-3-基、哒嗪-4-基、喹啉-2-基或喹啉-3-基。
4.用于防治有害微生物的方法，其特征在于，将权利要求1、2或3的式(I)的化合物施用于有害微生物和/或其生境。
5.用于防治植物致病性有害真菌的方法，其特征在于，将权利要求1、2或3的式(I)的化合物施用于植物致病性有害真菌和/或其生境。
6.用于防治有害微生物、优选用于防治植物致病性有害真菌的组合物，其特征在于，除了增量剂和/或表面活性剂外，还含有至少一种权利要求1、2或3的式(I)的化合物。
7.权利要求6的组合物，其包含至少一种选自杀虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂和化学信息素的其他活性成分。
8.权利要求1、2或3的式(I)的化合物用于防治有害微生物、优选植物致病性有害真菌的用途。
9.制备用于防治有害微生物、优选用于防治植物致病性有害真菌的组合物的方法，其特征在于，将权利要求1、2或3的式(I)的化合物与增量剂和/或表面活性剂混合。
10.权利要求1、2或3的式(I)的化合物用于处理转基因植物的用途。
11.权利要求1、2或3的式(I)的化合物用于处理种子和转基因植物的种子的用途。
12.式(V)的化合物，及其盐或N-氧化物，
其中
X代表取代或未取代的3-吡啶基或4-吡啶基或其苯并环化衍生物；
并且
R1代表叔丁基、2-甲基-丁-2-基、3-甲基-戊-3-基或2,3-二甲基-丁-2-基。
13.式(XII)的环氧化物，及其盐或N-氧化物，
其中
X代表含有1或2个氮原子作为杂原子的取代或未取代的不饱和6元杂环或其苯并环化衍生物；
并且
R1代表取代或未取代的C2-C8-烷基；取代或未取代的C4-C8-环烷基烷基；取代或未取代的C2-C8-烯基；取代或未取代的C2-C8-炔基。
14.式(XV)的醇，及其盐或N-氧化物，
其中
X代表含有1或2个氮原子作为杂原子的取代或未取代的不饱和6元杂环或其苯并环化衍生物；
R1代表取代或未取代的C1-C8-烷基；取代或未取代的C4-C8-环烷基烷基；取代或未取代的C2-C8-烯基；取代或未取代的C2-C8-炔基，
并且
A代表氯、溴、碘、O-SO2-C1-C8-烷基或O-SO2-芳基。
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