CN107428706A - 作为农药和植物生长调节剂的三唑衍生物 - Google Patents

作为农药和植物生长调节剂的三唑衍生物 Download PDF

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CN107428706A CN201680017895.7A CN201680017895A CN107428706A CN 107428706 A CN107428706 A CN 107428706A CN 201680017895 A CN201680017895 A CN 201680017895A CN 107428706 A CN107428706 A CN 107428706A
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P·肯尼
P·格尼克斯
S·纳德
R·梅斯纳
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Abstract

本发明涉及新的三唑衍生物、制备这些化合物的方法、包含这些化合物的组合物，以及其作为生物活性化合物尤其是用于防治作物保护和材料保护中的有害微生物的用途，以及其作为植物生长调节剂的用途。

Description

作为农药和植物生长调节剂的三唑衍生物
本发明涉及新的三唑衍生物、制备这些化合物的方法、包含这些化合物的组合物，以及其作为生物活性化合物尤其是用于防治作物保护和材料保护中的有害微生物的用途，以及其作为植物生长调节剂的用途。
已知特定的吡咯基甲基环丙基甲醇衍生物可作为杀真菌剂用于一些药物适应症(pharmaceutical indication)或作物保护中(参见DE-A 3522440；EP-A180 136；EP-A 180850；EP-A 237 917)。此外，已知特定的吡咯基甲基甲醇衍生物可作为杀真菌剂用于作物保护中(参见WO-A 2012/025506；WO-A 2013/076227)。
由于对现有活性成分(例如杀真菌剂)的生态学和经济学的要求不断增加，例如关于活性谱、毒性、选择性、施用率、形成的残留物和有利的制备，并且还可存在例如抗性的问题，因此需要持续开发至少在某些方面优于已知化合物和组合物的新的杀真菌化合物和组合物。
·因此，本发明提供新的式(I)的三唑衍生物及其盐或N-氧化物，
其中
X代表氟或氯；
R1代表H、C1-C8-烷基、-Si(R3a)(R3b)(R3c)、-P(O)(OH)2、-CH2-O-P(O)(OH)2、-C(O)-C1-C8-烷基、-C(O)-C3-C7-环烷基、-C(O)NH-C1-C8-烷基、-C(O)N-二-C1-C8-烷基、-C(O)O-C1-C8-烷基；其中所述-C(O)-C1-C8-烷基、-C(O)-C3-C7-环烷基、-C(O)NH-C1-C8-烷基；-C(O)N-二-C1-C8-烷基或-C(O)O-C1-C8-烷基可为未取代的或被一个或多个选自卤素或C1-C8-烷氧基的基团取代；
其中
R3a、R3b、R3c彼此独立地代表苯基或C1-C8-烷基；
X1代表卤素、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-卤代烷氧基、C3-C7-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C3-C8-炔氧基、C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-卤代烷基硫基、苯基、5-元杂芳基、6-元杂芳基、苄氧基、苯氧基、苄基硫基、苄基氨基、苯基硫基或苯基氨基；其中所述C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C3-C7-环烷基、苄基、苯基、5-元杂芳基、6-元杂芳基、苄氧基或苯氧基可任选地被一个或多个选自以下的基团取代：卤素、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-卤代烷氧基、C3-C7-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C3-C8-炔氧基、C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-卤代烷基硫基；
X2代表卤素、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-卤代烷氧基、C3-C7-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C3-C8-炔氧基、C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-卤代烷基硫基；
n代表0或1；
条件是：如果n代表0、X代表F且R1代表H，则X1不可代表4-氟或2-氯；如果n代表1、X2代表2-氟、X代表F且R1代表H，则X1不可代表4-氟；并且如果n代表1、X2代表4-氟、X代表F且R1代表H，则X1不可代表2-氟。
式(I)的三唑衍生物的盐或N-氧化物也具有杀真菌性质。
优选的式(I)的化合物为式(I-a)的化合物
其中X、R1和X1具有与对式(I)给出的相同的定义，以及条件是：如果X代表F且R1代表H，则X1不可代表4-氟或2-氯。
更优选的式(I)的化合物为式(I-a-1)的化合物
其中X、R1和X1具有与对式(I)给出的相同的定义，以及条件是：如果X代表F且R1代表H，则X1不可代表氟。
其他更优选的式(I)的化合物为式(I-a-2)的化合物
其中X、R1和X1具有与对式(I)给出的相同的定义。
其他更优选的式(I)的化合物为式(I-a-3)的化合物
其中X、R1和X1具有与对式(I)给出的相同的定义，以及条件是：如果X代表F且R1代表H，则X1不可代表氯。
其他更优选的式(I)的化合物为式(I-b)的化合物
其中X、R1、X1和X2具有与对式(I)给出的相同的定义，以及条件是：如果X2代表2-氟、X代表F且R1代表H，则X1不可代表4-氟；如果X2代表4-氟、X代表F且R1代表H，则X1不可代表2-氟。
其他更优选的式(I)的化合物为式(I-b-1)的化合物
其中X、R1、X1和X2具有与对式(I)给出的相同的定义，条件是：如果X代表F且R1代表H，则X1和X2不可均代表氟。
式(I)提供了本发明的三唑衍生物的一般定义。上下文中所示式的优选的基团定义在下文中给出。这些定义适用于式(I)、(I-a)、(I-a-1)、(I-a-2)、(I-a-3)、(I-b)和(I-b-1)的终产物且同样适用于所有中间体。
X优选代表氟。
R1 优选代表H、C1-C8-烷基、卤素-或C1-C8-烷氧基-取代的或未取代的-C(O)-C1-C8-烷基。
R1 更优选代表H、C1-C4-烷基、未取代的-C(O)-C1-C4-烷基。
R1 最优选代表H。
X1 优选代表氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-卤代烷硫基、C2-C4-炔基、苯基或苯氧基；其中所述苯基或苯氧基可任选地被一个或多个选自卤素或C1-C8-卤代烷基的基团取代。
X1 更优选代表氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-卤代烷硫基或C2-C4-炔基。
X1 最优选代表氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基或C1-C4-卤代烷硫基。
X2 优选代表氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-卤代烷硫基或C2-C4-炔基。
X2 更优选代表氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基或C1-C4-卤代烷硫基。
X2 最优选代表氟、氯、溴或碘。
然而，在上文中以一般术语给出的或在优选范围内所述的基团定义和说明还可按需要彼此组合，即包括特定范围和优选范围之间的组合。它们均适用于最终产物和相应的前体和中间体。
优选式(I)、(I-a)、(I-a-1)、(I-a-2)、(I-a-3)、(I-b)和(I-b-1)的那些化合物，其中各基团具有上述优选的定义。
特别优选式(I)、(I-a)、(I-a-1)、(I-a-2)、(I-a-3)、(I-b)和(I-b-1)的那些化合物，其中各基团具有上述更优选的定义。
非常特别优选式(I)、(I-a)、(I-a-1)、(I-a-2)、(I-a-3)、(I-b)和(I-b-1)的那些化合物，其中各基团具有上述最优选的定义。
本发明的优选实施方案为式(I-a-1)的化合物及其盐或N-氧化物
其中
X代表氟或氯；
R1代表H、C1-C8-烷基、-Si(R3a)(R3b)(R3c)、-P(O)(OH)2、-CH2-O-P(O)(OH)2、-C(O)-C1-C8-烷基、-C(O)-C3-C7-环烷基、-C(O)NH-C1-C8-烷基、-C(O)N-二-C1-C8-烷基、-C(O)O-C1-C8-烷基；其中所述-C(O)-C1-C8-烷基、-C(O)-C3-C7-环烷基、-C(O)NH-C1-C8-烷基、-C(O)N-二-C1-C8-烷基或-C(O)O-C1-C8-烷基可为未取代的或被一个或多个选自卤素或C1-C8-烷氧基的基团取代；
其中
R3a、R3b、R3c彼此独立地代表苯基或C1-C8-烷基；
X1代表氯、溴、碘、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-卤代烷氧基、C3-C7-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C3-C8-炔氧基、C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-卤代烷基硫基、苯基、5-元杂芳基、6-元杂芳基、苄氧基、苯氧基、苄基硫基、苄基氨基、苯基硫基或苯基氨基；其中所述C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C3-C7-环烷基、苄基、苯基、5-元杂芳基、6-元杂芳基、苄氧基或苯氧基可任选地被一个或多个选自以下的基团取代：卤素、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-卤代烷氧基、C3-C7-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C3-C8-炔氧基、C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-卤代烷基硫基；
X优选代表氟
R1 优选代表H、C1-C8-烷基、卤素-或C1-C8-烷氧基-取代的或未取代的-C(O)-C1-C8-烷基。
R1 更优选代表H、C1-C4-烷基、未取代的-C(O)-C1-C4-烷基；
R1 最优选代表H；
X1 优选代表氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-卤代烷硫基、C2-C4-炔基、苯基或苯氧基；其中苯基或苯氧基可任选地被一个或多个选自卤素和C1-C8-卤代烷基的基团取代；
X1 更优选代表氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-卤代烷硫基或C2-C4-炔基；
X1 最优选代表氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基或C1-C4-卤代烷硫基。
然而，在上文中以一般术语给出的或在优选范围内所述的基团定义和说明还可按需要彼此组合，即包括特定范围和优选范围之间的组合。它们均适用于最终产物和相应的前体和中间体。
优选那些式(I-a-1)的化合物，其中各基团具有上述优选的定义。
特别优选那些式(I-a-1)的化合物，其中各基团具有上述更优选的定义。
非常特别优选那些式(I-a-1)的化合物，其中各基团具有上述最优选的定义。
本发明的其他优选实施方案为式(I-a-2)的化合物及其盐或N-氧化物
其中
X代表氟或氯；
R1代表H、C1-C8-烷基、-Si(R3a)(R3b)(R3c)、-P(O)(OH)2、-CH2-O-P(O)(OH)2、-C(O)-C1-C8-烷基、-C(O)-C3-C7-环烷基、-C(O)NH-C1-C8-烷基、-C(O)N-二-C1-C8-烷基、-C(O)O-C1-C8-烷基；其中所述-C(O)-C1-C8-烷基、-C(O)-C3-C7-环烷基、-C(O)NH-C1-C8-烷基、-C(O)N-二-C1-C8-烷基或-C(O)O-C1-C8-烷基可为未取代的或被一个或多个选自卤素或C1-C8-烷氧基的基团取代；
其中
R3a、R3b、R3c彼此独立地代表苯基或C1-C8-烷基；
X1代表卤素、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-卤代烷氧基、C3-C7-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C3-C8-炔氧基、C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-卤代烷基硫基、苯基、5-元杂芳基、6-元杂芳基、苄氧基、苯氧基、苄基硫基、苄基氨基、苯基硫基或苯基氨基；其中所述C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C3-C7-环烷基、苄基、苯基、5-元杂芳基、6-元杂芳基、苄氧基或苯氧基可任选地被一个或多个选自以下的基团取代：卤素、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-卤代烷氧基、C3-C7-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C3-C8-炔氧基、C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-卤代烷基硫基；
X优选代表氟；
R1 优选代表H、C1-C8-烷基、卤素-或C1-C8-烷氧基-取代的或未取代的-C(O)-C1-C8-烷基；
R1 更优选代表H、C1-C4-烷基、未取代的-C(O)-C1-C4-烷基；R1 最优选代表H；
X1 优选代表氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-卤代烷硫基、C2-C4-炔基、苯基或苯氧基；其中苯基或苯氧基可任选地被一个或多个选自卤素或C1-C8-卤代烷基的基团取代；
X1 更优选代表氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-卤代烷硫基或C2-C4-炔基；
X1 最优选代表氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基或C1-C4-卤代烷硫基。
然而，在上文中以一般术语给出的或在优选范围内所述的基团定义和说明还可按需要彼此组合，即包括特定范围和优选范围之间的组合。它们均适用于最终产物和相应的前体和中间体。
优选那些式(I-a-2)的化合物，其中各基团具有上述优选的定义。
特别优选那些式(I-a-2)的化合物，其中各基团具有上述更优选的定义。
非常特别优选那些式(I-a-2)的化合物，其中各基团具有上述最优选的定义。
本发明的其他优选实施方案为式(I-a-3)的化合物及其盐或N-氧化物
其中
X代表氟或氯；
R1代表H、C1-C8-烷基、-Si(R3a)(R3b)(R3c)、-P(O)(OH)2、-CH2-O-P(O)(OH)2、-C(O)-C1-C8-烷基、-C(O)-C3-C7-环烷基、-C(O)NH-C1-C8-烷基、-C(O)N-二-C1-C8-烷基、-C(O)O-C1-C8-烷基；其中所述-C(O)-C1-C8-烷基、-C(O)-C3-C7-环烷基、-C(O)NH-C1-C8-烷基、-C(O)N-二-C1-C8-烷基或-C(O)O-C1-C8-烷基可为未取代的或被一个或多个选自卤素或C1-C8-烷氧基的基团取代；
其中
R3a、R3b、R3c彼此独立地代表苯基或C1-C8-烷基；
X1代表氟、溴、碘、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-卤代烷氧基、C3-C7-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C3-C8-炔氧基、C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-卤代烷基硫基、苯基、5-元杂芳基、6-元杂芳基、苄氧基、苯氧基、苄基硫基、苄基氨基、苯基硫基或苯基氨基；其中所述C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C3-C7-环烷基、苄基、苯基、5-元杂芳基、6-元杂芳基、苄氧基或苯氧基可任选地被一个或多个选自以下的基团取代：卤素、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-卤代烷氧基、C3-C7-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C3-C8-炔氧基、C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-卤代烷基硫基；
R1 优选代表H、C1-C8-烷基、卤素-或C1-C8-烷氧基-取代的或未取代的-C(O)-C1-C8-烷基；
X优选代表氟；
R1 更优选代表H、C1-C4-烷基、未取代的-C(O)-C1-C4-烷基；
R1 最优选代表H；
X1 优选代表氟、溴、碘、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-卤代烷硫基、C2-C4-炔基、苯基或苯氧基；其中苯基或苯氧基可任选被一个或多个选自卤素或C1-C8-卤代烷基的基团取代；
X1 更优选代表氟、溴、碘、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-卤代烷硫基或C2-C4-炔基；
X1 最优选代表氟、溴、碘、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基或C1-C4-卤代烷硫基。
然而，在上文中以一般术语给出的或在优选范围内所述的基团定义和说明还可按需要彼此组合，即包括特定范围和优选范围之间的组合。它们均适用于最终产物和相应的前体和中间体。
优选那些式(I-a-3)的化合物，其中各基团具有上述优选的定义。
特别优选那些式(I-a-3)的化合物，其中各基团具有上述更优选的定义。
非常特别优选那些式(I-a-3)的化合物，其中各基团具有上述最优选的定义。
本发明的其他优选实施方案为式(I-b-1)的化合物及其盐或N-氧化物
其中
X代表氟或氯；
R1代表H、C1-C8-烷基、-Si(R3a)(R3b)(R3c)、-P(O)(OH)2、-CH2-O-P(O)(OH)2、-C(O)-C1-C8-烷基、-C(O)-C3-C7-环烷基、-C(O)NH-C1-C8-烷基、-C(O)N-二-C1-C8-烷基、-C(O)O-C1-C8-烷基；其中所述-C(O)-C1-C8-烷基、-C(O)-C3-C7-环烷基、-C(O)NH-C1-C8-烷基、-C(O)N-二-C1-C8-烷基或-C(O)O-C1-C8-烷基可为未取代的或被一个或多个选自卤素或C1-C8-烷氧基的基团取代；
其中
R3a、R3b、R3c彼此独立地代表苯基或C1-C8-烷基；
X1代表氟、氯、溴、碘、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-卤代烷氧基、C3-C7-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C3-C8-炔氧基、C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-卤代烷基硫基、苯基、5-元杂芳基、6-元杂芳基、苄氧基、苯氧基、苄基硫基、苄基氨基、苯基硫基或苯基氨基；其中所述C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C3-C7-环烷基、苄基、苯基、5-元杂芳基、6-元杂芳基、苄氧基或苯氧基可任选被一个或多个选自以下的基团取代：卤素、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-卤代烷氧基、C3-C7-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C3-C8-炔氧基、C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-卤代烷基硫基；
X2代表卤素、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-卤代烷氧基、C3-C7-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C3-C8-炔氧基、C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-卤代烷基硫基；
条件是，如果X代表F且R1代表H，则X1和X2不均代表氟。
X优选代表氟。
R1 优选代表H、C1-C8-烷基、卤素-或C1-C8-烷氧基-取代的或未取代的-C(O)-C1-C8-烷基。
R1 更优选代表H、C1-C4-烷基、未取代的-C(O)-C1-C4-烷基。
R1 最优选代表H。
X1 优选代表氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-卤代烷硫基、C2-C4-炔基、苯基或苯氧基；其中所述苯基或苯氧基可任选地被一个或多个选自卤素或C1-C8-卤代烷基的基团取代。
X1 更优选代表氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-卤代烷硫基或C2-C4-炔基。
X1 最优选代表氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基或C1-C4-卤代烷硫基。
X2 优选代表氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-卤代烷硫基或C2-C4-炔基。
X2 更优选代表氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基或C1-C4-卤代烷硫基。
X2 最优选代表氟、氯、溴或碘。
然而，在上文中以一般术语给出的或在优选范围内所述的基团定义和说明还可按需要彼此组合，即包括特定范围和优选范围之间的组合。它们均适用于最终产物和相应的前体和中间体。
优选那些式(I-b-1)的化合物，其中各基团具有上述优选的定义。
特别优选那些式(I-b-1)的化合物，其中各基团具有上述更优选的定义。
非常特别优选那些式(I-b-1)的化合物，其中各基团具有上述最优选的定义。
在上述式中给出的符号的定义中，使用通常代表以下取代基的集合性术语：
定义C1-C8烷基包括本文中对于烷基基团所限定的最大范围。具体而言，该定义包括以下含义：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基以及在每种情况下的所有同分异构的戊基、己基、庚基和辛基，例如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-3-甲基丙基、正庚基、1-甲基己基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、1-丙基丁基、辛基、1-甲基庚基、2-甲基庚基、1-乙基己基、2-乙基己基、1-丙基戊基和2-丙基戊基，特别是丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基乙基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、戊基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、己基、3-甲基戊基、庚基、1-甲基己基、1-乙基-3-甲基丁基、1-甲基庚基、1,2-二甲基己基、1,3-二甲基辛基、4-甲基辛基、1,2,2,3-四甲基丁基、1,3,3-三甲基丁基、1,2,3-三甲基丁基、1,3-二甲基戊基、1,3-二甲基己基、5-甲基-3-己基、2-甲基-4-庚基和1-甲基-2-环丙基乙基。优选的范围为C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基。定义C1-C3烷基包括甲基、乙基、正丙基、异丙基。
定义卤素包括氟、氯、溴和碘。
卤素取代的烷基——称为C1-C8卤代烷基——代表，例如，被一个或多个可相同或不同的卤素取代基取代的如上所定义的C1-C8烷基。优选地，C1-C8卤代烷基代表氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、l-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、1-氟-1-甲基乙基、2-氟-1,1-二甲基乙基、2-氟-1-氟甲基-1-甲基乙基、2-氟-1,1-二(氟甲基)-乙基、3-氯-1-甲基丁基、2-氯-1-甲基丁基、1-氯丁基、3,3-二氯-1-甲基丁基、3-氯-1-甲基丁基、1-甲基-3-三氟甲基丁基、3-甲基-1-三氟甲基丁基。
单或多氟代C1-C4烷基代表，例如，如上所定义的被一个或多个氟取代基取代的C1-C4烷基。优选的单或多氟代C1-C4烷基代表氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、1-氟-1-甲基乙基、2-氟-1,1-二甲基乙基、2-氟-1-氟甲基-1-甲基乙基、2-氟-1,1-二(氟甲基)-乙基、1-甲基-3-三氟甲基丁基、3-甲基-1-三氟甲基丁基。
定义C2-C8烯基包括本文中对于烯基基团所限定的最大范围。具体而言，该定义包括以下含义：乙烯基、正丙烯基、异丙烯基、正丁烯基、异丁烯基、仲丁烯基、叔丁烯基，以及在每种情况下的所有同分异构的戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-乙基-1-丁烯基、2,4-二甲基-1-戊烯基、2,4-二甲基-2-戊烯基。卤素取代的烯基——称为C2-C8卤代烯基——代表，例如，被一个或多个可相同或不同的卤素取代基取代的如上所定义的C2-C8烯基。优选范围为C2-C4烯基，例如乙烯基、正丙烯基、异丙烯基、正丁烯基、异丁烯基、仲丁烯基、叔丁烯基。
定义C2-C8炔基包括本文中对于炔基基团所限定的最大范围。具体而言，该定义包括以下含义：乙炔基、正丙炔基、异丙炔基、正丁炔基、异丁炔基、仲丁炔基、叔丁炔基，以及在每种情况下的所有同分异构的戊炔基、己炔基、庚炔基、辛炔基。卤素取代的炔基——称为C2-C8卤代炔基——代表，例如，被一个或多个可相同或不同的卤素取代基取代的如上所定义的C2-C8炔基。优选范围为C2-C4-炔基，例如乙炔基、正丙炔基、异丙炔基、正丁炔基、异丁炔基、仲丁炔基、叔丁炔基。
定义C3-C7环烷基包括具有3至7个碳环成员的单环饱和烃基，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基和环庚基。
定义芳基包括芳族的单环、双环或三环的环，例如苯基、萘基、蒽基(anthracenyl(anthryl))、菲蒽(phenanthracenyl(phenanthryl))。
定义杂芳基(hetaryl)或杂芳基(heteroaryl)包括含有最高达4个选自N、O和S的杂原子的不饱和苯并环状或非苯并环状杂环5元至10-元环。优选地，定义杂芳基包括含有最高达4个选自N、O和S的杂原子的不饱和杂环5元至7元环：例如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、1-吡咯基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、1-吡唑基、1H-咪唑-2-基、1H-咪唑-4-基、1H-咪唑-5-基、1H-咪唑-1-基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、1H-1,2,3-三唑-1-基、1H-1,2,3-三唑-4-基、1H-1,2,3-三唑-5-基、2H-1,2,3-三唑-2-基、2H-1,2,3-三唑-4-基、1H-1,2,4-三唑-3-基、1H-1,2,4-三唑-5-基、1H-1,2,4-三唑-1-基、4H-1,2,4-三唑-3-基、4H-1,2,4-三唑-4-基、1H-四唑-1-基、1H-四唑-5-基、2H-四唑-2-基、2H-四唑-5-基、1,2,4-噁二唑-3-基、1,2,4-噁二唑-5-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,3,4-噁二唑-2-基、1,3,4-噻二唑-2-基、1,2,3-噁二唑-4-基、1,2,3-噁二唑-5-基、1,2,3-噻二唑-4-基、1,2,3-噻二唑-5-基、1,2,5-噁二唑-3-基、1,2,5-噻二唑-3-基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1,3,5-三嗪-2-基、1,2,4-三嗪-3-基、1,2,4-三嗪-5-基、1,2,4-三嗪-6-基。
定义5-元杂芳基包括含有最高达4个选自N、O和S的杂原子的不饱和杂环的5-元环：例如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、1-吡咯基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、1-吡唑基、1H-咪唑-2-基、1H-咪唑-4-基、1H-咪唑-5-基、1H-咪唑-1-基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、1H-1,2,3-三唑-1-基、1H-1,2,3-三唑-4-基、1H-1,2,3-三唑-5-基、2H-1,2,3-三唑-2-基、2H-1,2,3-三唑-4-基、1H-1,2,4-三唑-3-基、1H-1,2,4-三唑-5-基、1H-1,2,4-三唑-1-基、4H-1,2,4-三唑-3-基、4H-1,2,4-三唑-4-基、1H-四唑-1-基、1H-四唑-5-基、2H-四唑-2-基、2H-四唑-5-基、1,2,4-噁二唑-3-基、1,2,4-噁二唑-5-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,3,4-噁二唑-2-基、1,3,4-噻二唑-2-基、1,2,3-噁二唑-4-基、1,2,3-噁二唑-5-基、1,2,3-噻二唑-4-基、1,2,3-噻二唑-5-基、1,2,5-噁二唑-3-基、1,2,5-噻二唑-3-基。
定义6-元杂芳基包括含有最高达4个选自N、O和S的杂原子的不饱和杂环的6-元环：例如2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1,3,5-三嗪-2-基、1,2,4-三嗪-3-基、1,2,4-三嗪-5-基、1,2,4-三嗪-6-基。
根据取代基的性质，本发明的化合物可以不同的可能的异构体形式的混合物存在，特别是立体异构体(例如E和Z、苏式和赤式)以及旋光异构体的混合物以及——如果合适——互变异构体的混合物。要求保护的是E和Z异构体、苏式和赤式异构体以及旋光异构体、这些异构体的任意混合物，以及可能的互变异构形式。
根据取代基的性质，本发明的化合物可根据化合物中的不对称中心的数量以一种或多种旋光性或手性异构体的形式存在。因此，本发明同样涉及所有的旋光异构体及其外消旋混合物或部分消旋(scalemic)混合物(术语“部分消旋”表示不同比例的对映异构体的混合物)，并且涉及所有可能的立体异构体的所有比例的混合物。非对映异构体和/或旋光异构体可根据本身为本领域普通技术人员已知的方法进行分离。
根据取代基的性质，本发明的化合物还可根据化合物中的双键的数量以一种或多种几何异构体的形式存在。因此，本发明同样涉及所有的几何异构体和所有可能的所有比例的混合物。几何异构体可根据本身为本领域普通技术人员已知的常规方法进行分离。
根据取代基的性质，本发明的化合物还可以根据环的取代基的相对位置(顺/反(syn/anti)或顺式/反式(cis/trans))以一种或多种几何异构体的形式存在。因此，本发明同样涉及所有的顺/反(或顺式/反式)异构体和所有可能的所有比例的顺/反(或顺式/反式)混合物。顺/反(或顺式/反式)异构体可根据本身为本领域普通技术人员已知的常规方法进行分离。
方法和中间体的说明
本发明还涉及制备式(I)的化合物的方法。本发明还涉及中间体(例如式(IV)和(V)的化合物)以及其制备。
式(I)的化合物可通过与已知的现有技术方法(参见例如EP-A 180136、DE-A3535456、DE-A 3608792及其中的参考文献)类似的多种路线以及通过在下文示意性示出的和在本申请的实验部分示出的合成路线而获得。除非另有说明，基团X、R1、X1、X2和n具有上述对于式(I)的化合物给出的定义。这些定义不仅适用于式(I)的最终产物而且同样适用于所有中间体。
方法A(方案1)：
化合物(II)和/或(III)为市售的或者可通过在文献中记载的方法制备(参见，例如Farmaco,Edizione Scientifica(1980),35(7),605-14；EP-A 180136及其中所引参考文献)。
可通过文献中记载的方法，优选在碱存在下，通过用式(III)的苯酚取代并环丙烷化，以顺序或串联的方式将化合物(II)(方案1)转化成对应的化合物(IV)。
反应优选在室温至溶剂回流温度之间的温度下进行。
作为溶剂，可以使用在反应条件下为惰性的所有常规溶剂，例如极性溶剂(例如二甲基甲酰胺)，并且反应可在两种或更多种这些溶剂的混合物中进行。
方法B(方案2)：
可通过在文献中记载的方法(参见例如EP-A 180136、EP-A 461 502、DE-A 33 15681、EP-A 291 797)使化合物(IV)(方案2)转化成对应的化合物(V)。优选在碱如氢氧化钠存在下，使中间体(IV)优选与三甲基氧锍盐或三甲基锍盐，优选与三甲基氧锍卤化物、三甲基锍卤化物、三甲基氧锍甲基硫酸盐或三甲基锍甲基硫酸盐反应。
方法C(方案3)：
或者，首先可将化合物(IV)转化成相应的烯烃(VI)，随后进行环氧化而获得环氧化物(V)(参见例如EP-A 291 797)。
方法D(方案4)：
可通过在文献中记载的方法使根据方法B或C获得的化合物(V)转化成相应的化合物(Ia)(参见例如EP-A 180136、DE-A 40 27 608、EP-A 461 502、DE-A 33 15 681、EP-A291 797、WO-A 9529901、EP-A 0291797)。可优选在碱(如磷酸钾、碳酸钾和/或叔丁醇钾)存在下，优选在有机溶剂如DMF存在下，使原料(V)与1H-1,2,4-三唑(VII)进行反应，获得化合物(Ia)。
方法E(方案5)：
可通过在文献中记载的方法，使根据方法D获得的化合物(Ia)转化成相应的化合物(Ib)(参见例如DE-A 3202604、JP-A 02101067、EP-A 225739、CN-A 101824002、FR-A2802772；WO-A 2012/175119,Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters,7207-7213,2012；Journal of the American Chemical Society,19358-19361,2012,Journal ofOrganic Chemistry,9458-9472,2012；Organic Letters,554-557,2013；Journal of theAmerican Chemical Society,15556,2012)。优选在碱存在下，使一般结构(Ia)的化合物优选与烷基卤化物、二烷基硫酸盐、酸酐、酰氯、磷酰氯、烷基异氰酸酯、氨基甲酰氯、碳酰氯或亚氨碳酸酯进行反应，获得化合物(Ib)。
优选的式(I-a)、(I-a-1)、(I-a-2)、(I-a-3)、(I-b)和(I-b-1)的化合物还可根据本发明的方法A至E来获得。除非另有说明，基团X、R1、X1、X2和n具有上文对式(I-a)、(I-a-1)、(I-a-2)、(I-a-3)、(I-b)和(I-b-1)的化合物给出的定义。这些定义不仅适用于式(I-a)、(I-a-1)、(I-a-2)、(I-a-3)、(I-b)和(I-b-1)的最终产物，而且同样适用于所有中间体。
概述
用于制备式(I)的化合物的本发明的方法A至E任选地使用一种或多种反应助剂进行。
有用的反应助剂为——如果合适——无机碱或有机碱或酸受体。其优选包括碱金属或碱土金属的乙酸盐、氨基化物、碳酸盐、碳酸氢盐、氢化物、氢氧化物或醇盐，例如乙酸钠、乙酸钾或乙酸钙、氨基锂、氨基钠、氨基钾或氨基钙、碳酸钠、碳酸钾或碳酸钙、碳酸氢钠、碳酸氢钾或碳酸氢钙、氢化锂、氢化钠、氢化钾或氢化钙、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化钙、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、二异丙基氨基锂、双(三甲基甲硅烷基)氨基锂、甲醇钠、乙醇钠、正丙醇钠或异丙醇钠、正丁醇钠、异丁醇钠、仲丁醇钠或叔丁醇钠或甲醇钾、乙醇钾、正丙醇钾或异丙醇钾、正丁醇钾、异丁醇钾、仲丁醇钾或叔丁醇钾；以及碱性有机氮化合物，例如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、乙基二异丙胺、N,N-二甲基环己胺、二环己胺、乙基二环己胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基苄胺、吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2,4-二甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶、3,4-二甲基吡啶和3,5-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、4-二甲基氨基吡啶、N-甲基哌啶、1,4-二氮杂双环[2.2.2]-辛烷(DABCO)、1,5-二氮杂双环[4.3.0]-壬-5-烯(DBN)或1,8-二氮杂双环[5.4.0]-十一碳-7-烯(DBU)。
有用的反应助剂为——如果合适——无机酸或有机酸。其优选包括无机酸，例如氢氟酸、盐酸、氢溴酸和氢碘酸、硫酸、磷酸和硝酸，和酸性盐，例如NaHSO4和KHSO4；或有机酸，例如甲酸、碳酸和链烷酸(例如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸)，以及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、柠檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、饱和或单不饱和或二不饱和的C6-C20脂肪酸、烷基硫酸单酯、烷基磺酸(具有含1至20个碳原子的直链或支化烷基的磺酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(芳族基团，例如苯基和萘基，其带有一个或两个磺酸基团)、烷基膦酸(具有含1至20个碳原子的直链或支化烷基的膦酸)、芳基膦酸或芳基二膦酸(芳族基团，例如苯基和萘基，其带有一个或两个膦酸基团)，其中烷基和芳基基团可带有其他取代基，例如对甲苯磺酸、水杨酸、对氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酰氧基苯甲酸等。
本发明的方法A至E任选地使用一种或多种稀释剂进行。有用的稀释剂几乎为所有的惰性有机溶剂。除非对上述方法A至E另有说明，其优选包括脂族的和芳族的任选卤化的烃，例如戊烷、己烷、庚烷、环己烷、石油醚、轻质汽油(benzine)、挥发油(ligroin)、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯乙烯、氯仿、四氯化碳、氯苯和邻二氯苯；醚，例如乙醚、二丁基醚和甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、四氢呋喃和二噁烷；酮，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丙基酮和甲基异丁基酮；酯，例如乙酸甲酯和乙酸乙酯；腈，例如乙腈和丙腈；酰胺，例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮，以及二甲亚砜、环丁砜和六甲基磷酰胺和DMPU。
在本发明的方法中，反应温度可在相对宽的范围内变化。通常，所用的温度为-78℃至250℃，优选为-78℃至150℃的温度。
反应时间随反应规模和反应温度的变化而变化，但通常为几分钟至48小时。
本发明的方法通常在标准压力下进行。然而，其也可在高压或减压下进行。
为了进行本发明的方法，在每种情况下所需要的原料通常以近似等摩尔的量使用。然而，在每种情况下，也可相对较大过量地使用所用的组分中的一种。
在反应结束后，将化合物任选地通过常规分离技术之一从反应混合物中分离。如果需要，将化合物通过重结晶或色谱法纯化。
如果合适，在本发明的方法A至E中，还可使用起始化合物的盐和/或N-氧化物。
本发明还涉及新的式(I)化合物的中间体，其也形成本发明的一部分。
本发明的新的中间体是新的式(IV)的化合物及其盐或N-氧化物
其中
X代表氟或氯；
X1代表卤素、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-卤代烷氧基、C3-C7-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C3-C8-炔氧基、C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-卤代烷基硫基、苯基、5-元杂芳基、6-元杂芳基、苄氧基、苯氧基、苄基硫基、苄基氨基、苯基硫基或苯基氨基；其中所述C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C3-C7-环烷基、苄基、苯基、5-元杂芳基、6-元杂芳基、苄氧基或苯氧基可任选地被一个或多个选自以下的基团取代：卤素、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-卤代烷氧基、C3-C7-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C3-C8-炔氧基、C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-卤代烷基硫基；
X2代表卤素、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-卤代烷氧基、C3-C7-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C3-C8-炔氧基、C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷氧基或C1-C8-卤代烷基硫基；
n代表0或1；
条件是：如果n代表0且X代表F，则X1不可代表4-氟或2-氯；如果n代表1、X2代表2-氟且X代表F，则X1不可代表4-氟；并且如果n代表1、X2代表4-氟且X代表F，则X1不可代表2-氟。
对于式(IV)的化合物，适用以下优选定义：
X1 优选代表氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-卤代烷硫基；C2-C4-炔基；苯基或苯氧基；其中苯基或苯氧基可任选地被一个或多个选自卤素或C1-C8-卤代烷基的基团取代。
X1 更优选代表氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-卤代烷硫基或C2-C4-炔基。
X1 最优选代表氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基或C1-C4-卤代烷硫基。
X2 优选代表氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-卤代烷硫基或C2-C4-炔基。
X2 更优选代表氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基或C1-C4-卤代烷硫基。
X2 最优选代表氟、氯、溴或碘。
优选的式(IV)的化合物为式(IV-a)的那些化合物
其中X和X1具有与对式(IV)给出的相同的定义，条件是如果X代表F，则X1不可代表4-氟或2-氯。
更优选的式(IV)的化合物为式(IV-a-1)的那些化合物
其中X和X1具有与对式(IV)给出的相同的定义，条件是如果X代表F，则X1不可代表氟。
其他更优选的式(IV)的化合物为式(IV-a-2)的那些化合物
其中X和X1具有与对式(IV)给出的相同的定义。
其他更优选的式(IV)的化合物为式(IV-a-3)的那些化合物
其中X和X1具有与对式(IV)给出的相同的定义，条件是如果X代表F，则X1不可代表氟。
其他优选的式(IV)的化合物为式(IV-b)的那些化合物
其中X、X1和X2具有与对式(IV)给出的相同的定义，条件是如果X2代表2-氟且X代表F，则X1不可代表4-氟；以及如果n代表1、X2代表4-氟且X代表F，则X1不可代表2-氟。
其他更优选的式(IV)的化合物为式(IV-b-1)的那些化合物
其中X、X1和X2具有与对式(IV)给出的相同的定义，条件是如果X代表F，则X1和X2不可均代表氟。
本发明的其他新的中间体为新的式(V)的环氧化物及其盐或N-氧化物
其中
X代表氟或氯；
X1代表卤素、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-卤代烷氧基、C3-C7-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C3-C8-炔氧基、C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-卤代烷基硫基、苯基、5-元杂芳基、6-元杂芳基、苄氧基、苯氧基、苄基硫基、苄基氨基、苯基硫基或苯基氨基；其中所述C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C3-C7-环烷基、苄基、苯基、5-元杂芳基、6-元杂芳基、苄氧基或苯氧基可任选地被一个或多个选自以下的基团取代：卤素、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-卤代烷氧基、C3-C7-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C3-C8-炔氧基、C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-卤代烷基硫基；
X2代表卤素、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-卤代烷氧基、C3-C7-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C3-C8-炔氧基、C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷氧基或C1-C8-卤代烷基硫基；
n代表0或1；
条件是：如果n代表0且X代表F，则X1不可代表4-氟或2-氯；如果n代表1、X2代表2-氟且X代表F，则X1不可代表4-氟；并且如果n代表1、X2代表4-氟且X代表F，则X1不可代表2-氟。
对于式(V)的化合物，适用以下优选定义：
X1 优选代表氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-卤代烷硫基、C2-C4-炔基、苯基或苯氧基；其中所述苯基或苯氧基可任选地被一个或多个选自卤素或C1-C8-卤代烷基的基团取代。
X1 更优选代表氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-卤代烷硫基或C2-C4-炔基。
X1 最优选代表氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基或C1-C4-卤代烷硫基。
X2 优选代表氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-卤代烷硫基或C2-C4-炔基。
X2 更优选代表氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基或C1-C4-卤代烷硫基。
X2 最优选代表氟、氯、溴或碘。
优选的式(V)的环氧化物为式(V-a)的那些
其中X和X1具有与对式(V)给出的相同的定义，条件是如果X代表F，则X1不可代表4-氟或2-氯。
更优选的式(V)的环氧化物为式(V-a-1)的那些
其中X和X1具有与对式(V)给出的相同的定义，条件是如果X代表F，则X1不可代表氟。
其他更优选的式(V)的环氧化物为式(V-a-2)的那些
其中X和X1具有与对式(V)给出的相同的定义。
其他更优选的式(V)的环氧化物为式(V-a-3)的那些
其中X和X1具有与对式(V)给出的相同的定义，条件是如果X代表F，则X1不可代表氯。
其他优选的式(V)的环氧化物为式(V-b)的那些
其中X、X1和X2具有与对式(V)给出的相同的定义，条件是：如果X2代表2-氟且X代表F，则X1不可代表4-氟；如果X2代表4-氟且X代表F，则X1不可代表2-氟。
其他更优选的式(V)的环氧化物为式(V-b-1)的那些
其中X、X1和X2具有与对式(V)给出的相同的定义，条件是如果X代表F，则X1和X2不可均代表氟。
本发明的式(I)的化合物可转化成生理上可接受的盐，例如作为酸加成盐或金属盐络合物。
根据上述取代基的性质，式(I)的化合物具有酸性或碱性性质并可形成盐，如果合适还可形成内盐，或与无机酸或有机酸或与碱或与金属离子形成加合物。如果式(I)的化合物带有氨基、烷基氨基或产生碱性性质的其他基团，则这些化合物可与酸反应生成盐，或其在合成中直接作为盐获得。如果式(I)的化合物带有羟基、羧基或产生酸性性质的其他基团，则这些化合物可与碱反应生成盐。合适的碱为，例如，碱金属和碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐，特别是钠、钾、镁和钙的那些；以及氨；具有(C1-C4)烷基的伯胺、仲胺和叔胺；(C1-C4)烷醇的单烷醇胺、二烷醇胺和三烷醇胺；胆碱以及氯胆碱。
以这种方式可获得的盐也具有杀真菌特性。
无机酸的实例为氢卤酸(例如氢氟酸、盐酸、氢溴酸和氢碘酸)、硫酸、磷酸和硝酸，以及酸性盐(例如NaHSO4和KHSO4)。合适的有机酸为，例如，甲酸、碳酸和链烷酸(例如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸)，以及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、柠檬酸、苯甲酸、肉桂酸、马来酸、富马酸、酒石酸、山梨酸、草酸、烷基磺酸(具有1至20个碳原子的直链或支化烷基的磺酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(芳族基团，例如苯基和萘基，其带有一个或两个磺酸基团)、烷基膦酸(具有1至20个碳原子的直链或支化烷基的膦酸)、芳基膦酸或芳基二膦酸(芳族基团，例如苯基和萘基，其带有一个或两个膦酸基团)，其中烷基和芳基基团可带有其他取代基，例如对甲苯磺酸、1,5-萘二磺酸、水杨酸、对氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酰氧基苯甲酸等。
合适的金属离子特别为第二主族元素(特别是钙和镁)的离子、第三和第四主族元素(特别是铝、锡和铅)的离子，以及第一至第八过渡族元素(特别是铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌等)的离子。特别优选第四周期元素的金属离子。在本文中，金属可以其可呈现的各种价态存在。
式(I)的化合物的酸加成盐可通过用于形成盐的常规方法以简单的方式获得，例如通过将式(I)的化合物溶于合适的惰性溶剂中并加入酸(例如盐酸)而获得，并且其可以已知方式(例如通过过滤)分离，并且，如果需要，可通过使用惰性有机溶剂洗涤来纯化。
所述盐的合适的阴离子为优选由以下酸衍生的那些：氢卤酸(例如盐酸和氢溴酸)以及磷酸、硝酸和硫酸。
式(I)的化合物的金属盐络合物可通过常规方法以简单的方式获得，例如通过将金属盐溶于醇(例如乙醇)中，然后将所述溶液加入式(I)的化合物中而获得。金属盐复合物可以已知方式(例如通过过滤)分离，并且，如果需要，可通过重结晶纯化。
中间体的盐也可根据上文对式(I)的化合物的盐所提及的方法来制备。
式(I)的化合物或其中间体的N-氧化物可通过常规方法以简单的方式获得，例如通过用过氧化氢(H2O2)、过酸N-氧化而获得，所述过酸为例如过氧硫酸或过氧羧酸，如间氯过氧苯甲酸或过氧单硫酸(卡罗酸(Caro′sacid))。
方法和用途
本发明还涉及一种防治不想要的微生物的方法，其特征在于将式(I)的化合物施用于所述微生物和/或其生境。
本发明还涉及已用至少一种式(I)的化合物处理的种子。
最后，本发明提供一种通过使用用至少一种式(I)的化合物处理的种子来保护种子抵抗不想要的微生物的方法。
式(I)的化合物具有有效的杀微生物活性，并且可用于防治作物保护和材料保护中的不想要的微生物，例如真菌和细菌。
式(I)的化合物具有非常好的杀真菌特性，并且可用于作物保护中，例如用于防治根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)、卵菌纲(Oomycetes)、壶菌纲(Chytridiomycetes)、接合菌纲(Zygomycetes)、子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)和半知菌纲(Deuteromycetes)。
杀细菌剂可用于作物保护中，例如用于防治假单胞菌科(Pseudomonadaceae)、根瘤菌科(Rhizobiaceae)、肠杆菌科(Enterobacteriaceae)、棒杆菌科(Corynebacteriaceae)和链霉菌科(Streptomycetaceae)。
式(I)的化合物可用于治疗性或保护性地防治植物病原性真菌。因此，本发明还涉及通过使用本发明的活性成分或组合物来防治植物病原性真菌的治疗性和保护性方法，将本发明的活性成分或组合物施用于种子、植物或植物部位、果实或植物生长的土壤中。
植物
根据本发明可处理所有的植物和植物部位。在本文中植物应理解为意指所有的植物和植物种群，例如期望和不期望的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可以是可通过常规育种和优化方法或通过生物技术和基因工程方法或这些方法的组合而获得的植物，包括转基因植物以及包括受和不受植物育种者权利保护的植物栽培品种。植物部位应理解为意指植物在地上和地下的所有部位和器官，例如芽、叶、花和根，其实例包括叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实和种子，以及根、块茎和根茎。植物部位还包括采收材料以及无性和有性繁殖材料，例如插穗(cutting)、块茎、根茎、插条(slip)和种子。
可根据本发明处理的植物包括以下植物：棉花、亚麻、葡萄树、果树、蔬菜，例如蔷薇科属种(Rosaceae sp.)(例如仁果如苹果和梨，以及核果如杏、樱桃、杏仁和桃，和浆果如草莓)、茶藨子科属种(Ribesioidae sp.)、胡桃科属种(Juglandaceae sp.)、桦木科属种(Betulaceae sp.)、漆树科属种(Anacardiaceae sp.)、壳斗科属种(Fagaceae sp.)、桑科属种(Moraceae sp.)、木犀科属种(Oleaceae sp.)、猕猴桃科属种(Actinidaceae sp.)、樟科属种(Lauraceae sp.)、芭蕉科属种(Musaceae sp.)(例如香蕉树和绿化树(plantation))、茜草科属种(Rubiaceae sp.)(例如咖啡)、山茶科属种(Theaceae sp.)、梧桐科属种(Sterculiceae sp.)、芸香科属种(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙和葡萄柚)；茄科属种(Solanaceae sp.)(例如番茄)、百合科属种(Liliaceae sp.)、菊科属种(Asteraceaesp.)(例如莴苣)、伞形科属种(Umbelliferae sp.)、十字花科属种(Cruciferae sp.)、藜科属种(Chenopodiaceae sp.)、葫芦科属种(Cucurbitaceae sp.)(例如黄瓜(cucumber))、葱科属种(Alliaceae sp.)(例如韭葱、洋葱)、蝶形花科属种(Papilionaceae sp.)(例如豌豆)；主要的作物植物，例如禾本科属种(Gramineae sp.)(例如玉米、草皮、谷物如小麦、黑麦、稻、大麦、燕麦、粟和黑小麦)、菊科属种(Asteraceae sp.)(例如向日葵)、十字花科属种(Brassicaceae sp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、花椰菜(broccoli)、菜花(cauliflower)、抱子甘蓝、小白菜、球茎甘蓝、萝卜和油菜、芥菜、山葵和水芹)、蝶形花亚科属种(Fabacaesp.)(例如豆、花生)、蝶形花科属种(Papilionaceae sp.)(例如大豆)、茄科属种(Solanaceae sp.)(例如马铃薯)、藜科属种(Chenopodiaceae sp.)(例如糖用甜菜、饲用甜菜、瑞士甜菜、甜菜根)；用于园区和林区的有用植物和观赏植物；以及这些植物各自的遗传修饰品种。
病原体
可根据本发明处理的真菌病害的病原体的非限制性实例包括：
由以下白粉病病原体引起的病害：例如，布氏白粉菌属种(Blumeria species)，例如禾本科布氏白粉菌(Blumeria graminis)；叉丝单囊壳属种(Podosphaera species)，例如白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha)；单囊壳属种(Sphaerotheca species)，例如黄瓜白粉病菌(Sphaerotheca fuliginea)；钩丝壳属种(Uncinula species)，例如葡萄钩丝壳(Uncinula necator)；
由以下锈病病原体引起的病害：例如，胶锈菌属种(Gymnosporangium species)，例如褐色胶锈菌(Gymnosporangium sabinae)；驼孢锈属种(Hemileia species)，例如咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix)；层锈菌属种(Phakopsora species)，例如豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)或山马蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae)；柄锈菌属种(Puccinia species)，例如隐匿柄锈菌(Puccinia recondite)、禾柄锈菌(Pucciniagraminis)或条形锈菌(Puccinia striiformis)；单胞锈菌属种(Uromyces species)，例如疣顶单胞锈菌(Uromyces appendiculatus)；
由以下卵菌纲(Oomycetes)病原体引起的病害：例如，白锈属种(Albugospecies)，例如白锈菌(Algubo candida)；盘梗霉属种(Bremia species)，例如莴苣盘梗霉(Bremia lactucae)；霜霉属种(Peronospora species)，例如豌豆霜霉(Peronosporapisi)或十字花科霜霉(P.brassicae)；疫霉属种(Phytophthora species)，例如致病疫霉(Phytophthora infestan)；轴霜霉属种(Plasmopara species)，例如葡萄轴霜霉(Plasmopara viticola)；假霜霉属种(Pseudoperonospora species)，例如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)；腐霉属种(Pythium species)，例如终极腐霉(Pythium ultimum)；
由以下病原体引起的叶斑枯病害和叶萎蔫病害：例如，链格孢属种(Alternariaspecies)，例如早疫病链格孢(Alternaria solani)；尾孢属种(Cercospora species)，例如菜生尾孢(Cercospora beticola)；枝孢属种(Cladiosporium species)，例如黄瓜枝孢(Cladiosporium cucumerinum)；旋孢腔菌属种(Cochliobolus species)，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式：德氏霉属(Drechslera)，同义词：长蠕孢属(Helminthosporium))或宫部旋孢腔菌(Cochliobolus miyabeanus)；炭疽菌属种(Colletotrichum species)，例如菜豆炭疽菌(Colletotrichum lindemuthanium)；锈斑病菌属种(Cycloconium species)，例如孔雀斑病(Cycloconium oleaginum)；间座壳属种(Diaporthe species)，例如柑桔间座壳(Diaporthe citri)；痂囊腔菌属种(Elsinoespecies)，例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii)；盘长孢属种(Gloeosporiumspecies)，例如悦色盘长孢(Gloeosporium laeticolor)；小丛壳属种(Glomerellaspecies)，例如围小丛壳(Glomerella cingulata)；球座菌属种(Guignardia species)，例如葡萄球座菌(Guignardia bidwelli)；小球腔菌属种(Leptosphaeria species)，例如十字花科小球腔菌(Leptosphaeria maculans)；稻瘟菌属种(Magnaporthe species)，例如稻瘟病菌(Magnaporthe grisea)；微座孢属种(Microdochium species)，例如雪霉微座孢(Microdochium nivale)；球腔菌属种(Mycosphaerella species)，例如禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)、落花生球腔菌(Mycosphaerella arachidicola)或斐济球腔菌(Mycosphaerella fijiensis)；暗球腔菌属种(Phaeosphaeria species)，例如颖枯壳针孢(Phaeosphaeria nodorum)；核腔菌属种(Pyrenophora species)，例如圆核腔菌(Pyrenophora teres)或偃麦草核腔菌(Pyrenophora tritici repentis)；柱隔孢属种(Ramularia species)，例如辛加柱隔孢(Ramularia collo-cygni)或白斑柱隔孢(Ramularia areola)；喙孢属种(Rhynchosporium species)，例如黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)；针孢属种(Septoria species)，例如芹菜小壳针孢(Septoriaapii)或番茄壳针孢(Septoria lycopersici)；壳多胞菌属种(Stagonospora species)，例如颖枯壳多孢(Stagonospora nodorum)；核瑚菌属种(Typhula species)，例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)；黑星菌属种(Venturia species)，例如苹果黑星菌(Venturiainaequalis)；
由以下病原体引起的根和茎病害：例如，伏革菌属种(Corticium species)，例如禾伏革菌(Corticium graminearum)；镰孢属种(Fusarium species)，例如尖镰孢(Fusarium oxysporum)；顶囊壳菌属种(Gaeumannomyces species)，例如禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)；Plasmodiophora属种，例如Plasmodiophora brassicae；丝核菌属种(Rhizoctonia species)，例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)；帚枝霉属种(Sarocladium species)，例如稻帚枝霉(Sarocladium oryzae)；小核菌属种(Sclerotiumspecies)，例如稻小核菌(Sclerotium oryzae)；Tapesia属种，例如Tapesia acuformis；根串珠霉属种(Thielaviopsis species)，例如根串珠霉(Thielaviopsis basicola)；
由以下病原体引起的穗和圆锥花序病害(包括玉米穗轴)：例如，链格孢属种(Alternaria species)，例如链格孢属(Alternaria spp.)；曲霉属种(Aspergillusspecies)，例如黄曲霉(Aspergillus flavus)；枝孢属种(Cladosporium species)，例如芽枝状枝孢(Cladosporium cladosporioides)；麦角菌属种(Claviceps species)，例如麦角菌(Claviceps purpurea)；镰孢属种(Fusarium species)，例如黄色镰孢(Fusariumculmorum)；赤霉属种(Gibberella species)，例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)；小画线壳属种(Monographella species)，例如雪腐小画线壳(Monographella nivalis)；Stagnospora属种，例如Stagnospora nodorum；
由以下黑粉菌引起的病害：例如，轴黑粉菌属种(Sphacelotheca species)，例如丝孢堆黑粉菌(Sphacelotheca reiliana)；腥黑粉菌属种(Tilletia species)，例如小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries)或小麦矮腥黑粉菌(Tilletia controversa)；条黑粉菌属种(Urocystis species)，例如隐条黑粉菌(Urocystis occulta)；黑粉菌属种(Ustilagospecies)，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)；
由以下病原体引起的果实腐烂病：例如，曲霉属种(Aspergillus species)，例如黄曲霉(Aspergillus flavus)；葡萄孢属种(Botrytis species)，例如灰葡萄孢(Botrytiscinerea)；青霉属种(Penicillium species)，例如扩展青霉(Penicillium expansum)或产紫青霉(Penicillium purpurogenum)；根霉菌属种(Rhizopus species)，例如匍茎根霉菌(Rhizopus stolonifer)；核盘菌属种(Sclerotinia species)，例如核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum)；轮枝孢属种(Verticilium species)，例如黑白轮枝孢(Verticiliumalboatrum)；
由以下病原体引起的种子传播和土壤传播的腐烂和萎蔫病害以及幼苗的病害：例如，链格孢属种(Alternaria species)，例如甘蓝链格孢菌(Alternaria brassicicola)；丝囊霉属种(Aphanomyces species)，例如根腐丝囊霉(Aphanomyces euteiches)；壳二孢属种(Ascochyta species)，例如兵豆壳二孢(Ascochyta lentis)；曲霉属种(Aspergillusspecies)，例如黄曲霉(Aspergillus flavus)；枝孢属种(Cladosporium species)，例如草本枝孢(Cladosporium herbarum)；旋孢腔菌属种(Cochliobolus species)，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式：内脐蠕孢属(Drechslera)，离蠕孢属(Bipolaris)同义词：长蠕孢属(Helminthosporium))；炭疽菌属种(Colletotrichumspecies)，例如马铃薯炭疽菌(Colletotrichum coccodes)；镰孢属种(Fusariumspecies)，例如黄色镰孢(Fusarium culmorum)；赤霉属种(Gibberella species)，例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)；壳球孢属种(Macrophomina species)，例如菜豆壳球孢菌(Macrophomina phaseolina)；微座孢属种(Microdochium species)，例如雪霉微座孢(Microdochium nivale)；小画线壳属种(Monographella species)，例如雪腐小画线壳(Monographella nivalis)；青霉属种(Penicillium species)，例如扩展青霉(Penicillium expansum)；茎点霉属种(Phoma species)，例如黑胫茎点霉(Phomalingam)；拟茎点霉属种(Phomopsis species)，例如大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae)；疫霉属种(Phytophthora species)，例如恶疫霉(Phytophthora cactorum)；核腔菌属种(Pyrenophora species)，例如麦类核腔菌(Pyrenophora graminea)；梨孢属种(Pyricularia species)，例如稻梨孢(Pyricularia oryzae)；腐霉属种(Pythiumspecies)，例如终极腐霉(Pythium ultimum)；丝核菌属种(Rhizoctonia species)，例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)；根霉菌属种(Rhizopus species)，例如稻根霉菌(Rhizopus oryzae)；小核菌属种(Sclerotium species)，例如齐整小核菌(Sclerotiumrolfsii)；壳针孢属种(Septoria species)，例如颖枯壳针孢(Septoria nodorum)；核瑚菌属种(Typhula species)，例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)；轮枝孢菌属种(Verticillium species)，例如大丽花轮枝孢(Verticillium dahliae)；
由以下病原体引起的癌性病害、瘿和扫帚病：例如，丛赤壳属种(Nectriaspecies)，例如仁果干癌丛赤壳菌(Nectria galligena)；
由以下病原体引起的萎蔫病害：例如，链核盘菌属种(Monilinia species)，例如核果链核盘菌(Monilinia laxa)；
由以下病原体引起的叶、花和果实的变形：例如，外担菌属种(Exobasidiumspecies)，例如坏损外担菌(Exobasidium vexans)；外囊菌属种(Taphrina species)，例如桃外囊菌(Taphrina deformans)；
由以下病原体引起的木本植物退行性病害：例如，依科属种(Esca species)，例如根霉格孢菌(Phaemoniella chlamydospora)、鸡腿蘑丝孢菌(Phaeoacremoniumaleophilum)或地中海孢孔菌(Fomitiporia mediterranea)；灵芝属种(Ganodermaspecies)，例如岛灵芝(Ganoderma boninense)；
由以下病原体引起的花和种子的病害：例如，葡萄孢属种(Botrytis species)，例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea)；
由以下病原体引起的植物块茎病害：例如，丝核菌属种(Rhizoctonia species)，例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)；长蠕孢菌属种(Helminthosporium species)，例如茄病长蠕孢(Helminthosporium solani)；
由以下细菌性病原体引起的病害：例如，黄单胞菌属种(Xanthomonas species)，例如稻黄单胞菌白叶枯变种(Xanthomonas campestris pv.oryzae)；假单胞菌属种(Pseudomonas species)，例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonas syringaepv.lachrymans)；欧文氏菌属种(Erwinia species)，例如噬淀粉欧文氏菌(Erwiniaamylovora)。
优选防治以下大豆病害：
由以下病原体引起的叶、茎、荚和种子的真菌病害：例如，链格孢属叶斑病(Alternaria leaf spot)(Alternaria spec.atrans tenuissima)、炭疽病(Anthracnose)(Colletotrichum gloeosporoides dematium var.truncatum)、褐斑病(大豆壳针孢(Septoria glycines))、桃叶穿孔病和叶枯病(cercospora leaf spot and blight)(菊池尾孢(Cercospora kikuchii)、笄霉叶枯病(choanephora leaf blight)(漏斗笄霉(Choanephora infundibulifera trispora(同义词))、疏毛核菌霉属叶斑病(dactuliophora leaf spot)(Dactuliophora glycines)、大豆霜霉病(downy mildew)(东北霜霉(Peronospora manshurica))、内脐蠕孢枯萎病(drechslera blight)(Drechsleraglycini)、蛙眼叶斑病(frogeye leaf spot)(大豆尾孢(Cercospora sojina))、小光壳属叶斑病(leptosphaerulina leaf spot)(三叶草小光壳(Leptosphaerulina trifolii)、叶点霉属叶斑病(phyllostica leaf spot)(大豆生叶点霉(Phyllosticta sojaecola))、荚和茎枯萎病(大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae))、白粉病(Microsphaera diffusa)、棘壳孢属叶斑病(pyrenochaeta leaf spot)(Pyrenochaeta glycines)、气生丝核菌(rhizoctonia aerial)、叶枯病和网枯萎(web blight)(立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani))、锈病(豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)、山蚂蝗层锈菌(Phakopsorameibomiae))、结痂病(scab)(大豆痂圆孢(Sphaceloma glycines))、匍柄霉属叶枯病(stemphylium leaf blight)(匍柄霉(Stemphylium botryosum))、靶斑病(target spot)(山扁豆生棒孢(Corynespora cassiicola))。
由以下病原体引起的根部和茎基部的真菌病害：例如，黑根腐病(black rootrot)(野百合丽赤壳菌(Calonectria crotalariae))、炭腐病(菜豆生壳球孢(Macrophomina phaseolina))、镰刀枯萎病(fusarium blight)或萎蔫病、根腐病、及荚腐病和颈腐病(尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum)、直喙镰刀菌(Fusarium orthoceras)、半裸镰刀菌(Fusarium semitectum)、木贼镰刀菌(Fusarium equiseti))、mycoleptodiscus根腐病(Mycoleptodiscus terrestris)、新赤壳属病(neocosmospora)(新赤壳菌(Neocosmospora vasinfecta))、荚和茎枯萎病(菜豆间座壳(Diaporthe phaseolorum))、茎溃疡(大豆北方茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorum var.caulivora))、疫霉腐病(大雄疫霉(Phytophthora megasperma))、茎褐腐病(大豆茎褐腐病菌(Phialophora gregata))、腐霉病(瓜果腐霉(Pythium aphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythium irregulare)、德巴利腐霉(Pythium debaryanum)、群结腐霉(Pythium myriotylum)、终极腐霉(Pythiumultimum))、丝核菌属根腐病、茎腐病和猝倒病(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))、核盘菌属茎腐病(sclerotinia stem decay)(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))、核盘菌属白绢病(sclerotinia southern blight)(齐整小菌核菌(Sclerotinia rolfsii))、根串珠霉属根腐病(thielaviopsis root rot)(根串珠霉(Thielaviopsis basicola))。
植物生长调节
在一些情况下，在特定的浓度或施用率下，式(I)的化合物还可以用作生长调节剂或改善植物特性的试剂，或用作杀微生物剂，例如用作杀真菌剂、抗霉菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂(包括抵抗类病毒的组合物)，或用作抵抗MLO(类支原体生物)和RLO(类立克次氏体生物)的组合物。
式(I)的化合物干预植物的生理学过程，并因此还可用作植物生长调节剂。植物生长调节剂可对植物产生多种效果。所述物质的效果主要取决于与植物的发育阶段相关的施用时间、以及施用至植物或其环境的活性成分的量和施用类型。在每种情况下，生长调节剂应对作物植物具有特定的预期效果。
生长调节效果包括更早的萌芽，更好的出苗，更发达的根系和/或改善的根生长，分蘖能力增加，更多产的分蘖，更早的开花，增加的植物高度和/或生物量，茎缩短，枝条生长、核/穗的数量、穗的数量/m2、匍匐枝的数量和/或花的数量的改善，提高的采收指数，更大的叶，基生叶死亡更少，叶序改善，更早的成熟/更早结果(fruit finish)，均匀成熟，提高的灌浆持续时间，更好的结果，果实/蔬菜尺寸更大，发芽抗性和减少的倒伏。
增加或提高的产量是指每公顷总生物量、每公顷产量、核/果实重量、种子大小和/或百公升重量，以及提高的产物质量，包括：
与以下方面相关的改善的可加工性：大小分布(核、果实等)、均匀成熟、谷粒水分、更好的研磨、更好的酿酒性(vinification)、更好的酿造(brewing)、增加的汁液产量、可采收性(harvestability)、可消化性、沉降值、降落数、荚稳定性、储存稳定性、改善的纤维长度/强度/均一性、青贮饲料喂养的动物的乳和/或肉质量的提高、烹调和油煎的适应性；
还包括与以下方面相关的改善的市场性：改善的果实/谷物质量、大小分布(核、果实等)、增加的储存期/保质期、硬度/软度、味道(香气、质感(texture)等)、等级(浆果的大小、形状、数量等)、每串浆果/果实的数量、脆性、新鲜度、蜡覆盖度、生理失调的频率、颜色等；
还包括增加的期望成分，例如蛋白质含量、脂肪酸、油含量、油质量、氨基酸组成、糖含量、酸含量(pH)、糖/酸比例(Brix)、多酚、淀粉含量、营养质量、谷蛋白含量/指数、能量含量、味道等；
以及还包括减少的不期望成分，例如更少的真菌毒素、更少的黄曲霉毒素、土臭味素水平、酚的香气、漆酶(lacchase)、多酚氧化酶和过氧化物酶、硝酸盐含量等。
植物生长调节化合物可用于，例如，减缓植物的营养生长。这种生长抑制具有经济利益，例如，在禾本科植物的情况下，原因在于可因此降低在观赏性花园、公园和运动设施、路边、机场或果实作物中的割草频率。同样重要的是抑制路边、管道或架空电缆附近或通常不需要旺盛的植物生长的地区的草本植物和木本植物的生长。
还重要的是使用生长调节剂来抑制谷物的纵向生长。这降低或完全消除了植物在采收前倒伏的风险。此外，在谷物的情况下，生长调节剂可强化秆，这同样抗倒伏。使用生长调节剂来缩短和强化空心秆使得能够利用更高量的肥料以提高产量，而没有任何谷物作物倒伏的风险。
在许多作物植物中，营养生长的抑制能够实现更密集的种植，并因此可实现基于土壤表面的更高的产量。以这种方式获得的更小的植物的另一优点是作物更易于栽培和采收。
植物营养生长的减少还可引起产量增加或提高，这是因为营养物和同化物对花和果实的形成比对植物营养部位更有利。
或者，生长调节剂还可用于促进营养生长。这在采收营养植物部位时非常有利。然而，促进营养生长也可促进生殖生长，原因在于形成更多同化物，从而产生更多或更大的果实。
此外，在生长或产量方面的有益效果可通过以下来实现：改进的营养物利用率，尤其是氮(N)利用率、磷(P)利用率、水利用率；提高的蒸腾速率、呼吸速率和/或CO2同化速率；更好的生节；改进的Ca-新陈代谢等。
同样，生长调节剂可用于改变植物的组成，其继而可引起采收物质量的提高。在生长调节剂的影响下，可形成单性果实。此外，可影响花的性别。还可以产生不育花粉，这在杂交种子的培育和生产方面具有重要意义。
使用生长调节剂可控制植物的分枝。一方面，通过破坏顶端优势，可促进侧枝的发育，这可能在观赏性植物的栽培中是非常特别需要的，还可与生长抑制相结合。然而，另一方面，还可抑制侧枝的生长。这种效果例如在烟草的栽培或番茄的栽培中特别有利。
在生长调节剂的影响下，可以控制植物上叶的数量，使得在所需时间点实现植物的脱叶。这种脱叶在棉花的机械采收中起主要作用，并且对于促进其他作物(例如葡萄栽培)中的采收也是有利的。还可在植物移植前进行植物的脱叶以降低其蒸腾作用。
此外，生长调节剂可调节植物衰老，这可导致绿叶面积持续时间延长、灌浆阶段更长、产量质量改善等。
生长调节剂还可用于调节果实开裂。一方面，可防止早熟果实开裂。另一方面，还可促进果实开裂或甚至促进花败育以实现所需质量(“疏化(thinning)”)。此外，为了允许机械采收或促进手工采收，可以在采收时使用生长调节剂以降低使果实脱离所需的力。
还可在采收之前或之后使用生长调节剂，以实现采收材料更快成熟或延迟成熟。这是特别有利的，因为其能够依市场需求进行优化调节。此外，在某些情况下，生长调节剂可改善果实颜色。另外，生长调节剂还可用于在某一段时间内同步成熟。这建立了在单次操作中完全机械采收或手工采收的先决条件，例如在烟草、番茄或咖啡的情况下。
通过使用生长调节剂，可额外影响植物的种子或芽的休眠，从而使得植物(例如菠萝或苗圃中的观赏性植物)在通常没有趋向于例如萌芽、出苗或开花的时候萌芽、出苗或开花。在有霜冻风险的区域，在生长调节剂的辅助下延迟种子的发芽或萌芽以避免后期霜冻导致的损害，这是令人满意的。
最后，生长调节剂可诱导植物对霜冻、干旱或土壤高盐度的抗性。这能够实现在通常不适于此目的的区域栽培植物。
抗性诱导/植物健康和其他效果
式(I)的化合物还可在植物中显示出有效的强化作用。因此，其可用于调动植物的防御以抵抗不期望的微生物的侵袭。
在本发明的上下文中，植物强化(抗性诱导)物质为这样的物质：其能够刺激植物的防御系统，使得当随后用不期望的微生物接种时，经处理的植物对这些微生物产生高度的抗性。
此外，在本发明的上下文中，植物生理学效应包括以下几种：
非生物胁迫耐受性，包括对高温或低温的耐受性、干旱耐受性和干旱胁迫后的恢复、水利用率(与减少的水消耗量有关)、水涝耐受性、臭氧胁迫和UV耐受性、对化学品(例如重金属、盐、农药等)的耐受性。
生物胁迫耐受性，包括提高的真菌抗性和提高的对线虫、病毒和细菌的抗性。在本发明的上下文中，生物胁迫耐受性优选包括提高的真菌抗性和提高的对线虫的抗性。
提高的植物活力，包括植物健康/植物质量和种子活力，减少的倒伏，改善的外观，增强的胁迫期后的恢复，改善的色素沉着(例如叶绿素含量、持绿效果等)和改善的光合效率。
霉菌毒素
此外，式(I)的化合物可降低采收材料和由其制备的食物和饲料中霉菌毒素的含量。霉菌毒素特别地包括但不限于以下：脱氧雪腐镰刀菌烯醇(deoxynivalenol)(DON)、瓜萎镰菌醇(nivalenol)、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-和HT2-毒素、伏马毒素(fumonisins)、玉米赤霉烯酮(zearalenon)、念珠菌素(moniliformin)、镰菌素(fusarin)、蛇形菌素(diaceotoxyscirpenol)(DAS)、白僵菌素(beauvericin)、恩镰孢菌素(enniatin)、层出镰孢菌素(fusaroproliferin)、镰刀菌醇(fusarenol)、赭曲霉毒素(ochratoxins)、棒曲霉素(patulin)、麦角生物碱(ergot alkaloid)类和黄曲霉毒素(aflatoxin)类，其可由例如以下真菌产生：镰孢属种(Fusarium spec.)，例如锐顶镰孢(F.acuminatum)、亚细亚镰孢(F.asiaticum)、燕麦镰孢(F.avenaceum)、克地镰刀菌(F.crookwellense)、黄色镰孢(F.culmorum)、禾谷镰刀菌(F.graminearum)(玉米赤霉(Gibberella zeae))、水贼镰孢(F.equiseti)、F.fujikoroi、香蕉镰刀菌(F.musarum)、尖镰孢(F.oxysporum)、再育镰孢(F.proliferatum)、梨孢镰刀菌(F.poae)、小麦冠腐病菌(F.pseudograminearum)、接骨木镰孢(F.sambucinum)、藨草镰孢(F.scirpi)、半裸镰孢(F.semitectum)、茄病镰孢(F.solani)、拟分枝孢镰孢(F.sporotrichoides)、F.langsethiae、胶孢镰孢(F.subglutinans)、三隔镰孢(F.tricinctum)、串珠镰孢(F.verticillioides)等，以及曲霉属种(Aspergillus spec.)，例如黄曲霉(A.flavus)、寄生曲霉(A.parasiticus)、红绶曲霉(A.nomius)、赭曲霉(A.ochraceus)、棒曲霉(A.clavatus)、土曲霉(A.terreus)、杂色曲霉(A.versicolor)；青霉属种(Penicillium spec.)，例如疣孢青霉(P.verrucosum)、鲜绿青霉(P.viridicatum)、桔青霉(P.citrinum)、扩展青霉(P.expansum)、棒形青霉(P.claviforme)、娄地青霉(P.roqueforti)；麦角菌属种(Claviceps spec.)，例如黑麦麦角菌(C.purpurea)、梭形麦角菌(C.fusiformis)、雀稗麦角菌(C.paspali)、非洲麦角菌(C.africana)；葡萄状穗霉属种(Stachybotrys spec.)等。
材料保护
式(I)的化合物还可用于材料保护中，用于保护工业材料抵抗植物病原性真菌的侵袭和破坏。
此外，式(I)的化合物可单独或与其他活性成分结合用作防污组合物。
在本发明的上下文中，工业材料应理解为意指为了工业使用而制备的无生命材料。例如，受本发明的组合物保护以免受微生物蚀变或破坏的工业材料可为胶粘剂、胶水、纸、墙纸和板材/卡纸板、纺织品、毛毯、皮革、木材、纤维和薄纱、油漆和塑料制品、冷却润滑剂和可被微生物感染或破环的其他材料。在受保护的材料的范围内，还可提及可受到微生物增殖的损害的生产设备和建筑物的部件，例如冷却水回路、冷却和加热系统以及通风和空调单元。在本发明的范围内，工业材料优选包括胶粘剂、浆料(size)、纸和卡片、皮革、木材、油漆、冷却润滑剂和传热流体，更优选木材。
式(I)的化合物可防止不利影响，例如腐败(rotting)、腐烂(decay)、变色、褪色或发霉。
在处理木材的情况下，式(I)的化合物也可用于抵抗易于在木料上或木料内部生长的真菌病害。术语“木料”意指所有类型的木材品种和用于结构的这种木材的所有类型的加工品，例如实体木材、高密度木材、层压木材和胶合板。本发明的处理木料的方法主要包括接触本发明的组合物；这包括例如直接施用、喷洒、浸渍、注入或任何其他合适的方式。
此外，式(I)的化合物可用于保护与盐水或半咸水接触的物体免受污染，特别是保护船体、筛、网、建筑物、系泊设备和信号系统免受污染。
式(I)的化合物也可用于保护存储物品。存储物品应理解为意指具有植物来源或动物来源的天然物质或天然来源且需要长期保护的其加工产品。植物来源的存储物品，例如植物或植物部位，如茎、叶、块茎、种子、果实、谷粒，可以在刚采收时或在通过(预)干燥、润湿、粉碎、研磨、压制或焙烧加工后进行保护。存储物品还包括木料，未加工的木料(例如建筑木料、电线杆和栅栏)或成品形式的木料(例如家具)。动物来源的存储物品为，例如，兽皮、皮革、毛皮和毛发。本发明的组合物可防止不利影响，例如腐败、腐烂、变色、褪色或发霉。
能够降解或改变工业材料的微生物包括，例如细菌、真菌、酵母菌、藻类和粘液生物。式(I)的化合物优选抵抗真菌，特别是霉菌、使木材变色的真菌和破坏木材的真菌(子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)和接合菌纲(Zygomycetes))，以及抵抗粘液生物和藻类。实例包括以下属的微生物：链格孢属(Alternaria)，例如细链格孢(Alternaria tenuis)；曲霉属(Aspergillus)，例如黑曲霉(Aspergillus niger)；毛壳菌属(Chaetomium)，例如球毛壳菌(Chaetomium globosum)；粉孢革菌属(Coniophora)，例如单纯粉孢革菌(Coniophora puetana)；香菇属(Lentinus)，例如虎皮香菇(Lentinus tigrinus)；青霉菌属(Penicillium)，例如灰绿青霉(Penicilliumglaucum)；多孔菌属(Polyporus)，例如变色多孔菌(Polyporus versicolor)；短梗霉属(Aureobasidium)，例如出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)；核茎点属(Sclerophoma)，例如Sclerophoma pityophila；木霉属(Trichoderma)，例如绿色木霉(Trichoderma viride)；蛇口壳属种(Ophiostoma spp.)、长喙壳属种(Ceratocystisspp.)、腐质霉属种(Humicola spp.)、彼得壳属种(Petriella spp.)、毛束霉属种(Trichurus spp.)、革盖菌属种(Coriolus spp.)、粘褶菌属种(Gloeophyllum spp.)、侧耳属种(Pleurotus spp.)、卧孔菌属种(Poria spp.)、龙介虫属种(Serpula spp.)和干酪菌属种(Tyromyces spp.)、孢属种(Cladosporium spp.)、拟青霉属种(Paecilomyces spp.)、毛霉菌属种(Mucor spp.)、埃希氏杆菌属(Escherichia)如大肠杆菌(Escherichia coli)；假单胞杆菌属(Pseudomonas)，例如绿脓假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa)；葡萄球菌属(Staphylococcus)，例如金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)；念珠菌属种(Candidaspp.)和酵母属种(Saccharomyces spp.)，例如酿酒酵母(Saccharomyces cerevisae)。
制剂
本发明还涉及用于防治不想要的微生物的组合物，其包含至少一种式(I)的化合物。所述组合物优选为包含农业上合适的助剂、溶剂、载体、表面活性剂或增量剂的杀真菌组合物。
根据本发明，载体是天然或合成的有机物质或无机物质，其与活性成分混合或结合以获得更好的适用性，特别是在施用于植物或植物部位或种子方面。载体可为固体或液体，其通常是惰性的且应适合用于农业中。
有用的固体载体包括：例如铵盐和天然岩粉，例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土；以及合成岩粉，例如细分散的二氧化硅、氧化铝及硅酸盐；颗粒剂的有用固体载体包括：例如粉碎并分级的天然岩石，例如方解石、大理石、浮岩、海泡石和白云石；以及无机和有机粉末的合成颗粒；以及有机材料例如纸、锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎的颗粒；有用的乳化剂和/或泡沫形成剂包括：例如，非离子乳化剂和阴离子乳化剂，例如聚氧亚乙基脂肪酸酯、聚氧亚乙基脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐以及蛋白水解产物；合适的分散剂为非离子和/或离子物质，例如来自以下类别：醇-POE醚和/或醇-POP醚、酸和/或POPPOE酯、烷基芳基醚和/或POPPOE醚、脂肪和/或POPPOE加合物、POE-和/或POP-多元醇衍生物、POE-和/或POP-山梨聚糖或-糖加合物、烷基或芳基硫酸盐、烷基或芳基磺酸盐，和烷基或芳基磷酸盐或相应的PO-醚加合物。另外合适的是低聚物或聚合物，例如由乙烯基单体、丙烯酸、单独的EO和/或PO或与例如(多)醇或(多)胺结合的EO和/或PO衍生的那些。还可以使用木质素及其磺酸衍生物、未改性和改性的纤维素、芳族和/或脂族磺酸以及它们与甲醛的加合物。
可将活性成分转化为常规制剂，例如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、水基悬浮剂和油基悬浮剂、粉剂(powder)、粉尘剂(dust)、糊剂(paste)、可溶性粉剂、可溶性颗粒剂、用于撒施的颗粒剂、悬乳剂浓缩物(suspoemulsion concentrate)、用活性成分浸渍的天然产物、用活性成分浸渍的合成物质、肥料以及在聚合物质中的微型胶囊。
活性成分可以其本身、它们的制剂形式或由其制备的使用形式施用，例如即用型溶液剂、乳剂、水基悬浮剂或油基悬浮剂、粉剂、可湿性粉剂、糊剂、可溶性粉剂、粉尘剂、可溶性颗粒剂、用于撒施的颗粒剂、悬乳剂浓缩物、用活性成分浸渍的天然产物、用活性成分浸渍的合成物质、肥料以及在聚合物质中的微型胶囊。施用可以常规方式完成，例如通过浇水、喷洒、雾化、撒施、撒粉、发泡、涂布(spreading-on)等。还可以通过超低体积方法使用活性成分或将活性成分制剂/活性成分本身注入土壤中。还可以处理植物的种子。
所述制剂可以本身已知的方法制备，例如通过将活性成分与至少一种常规的以下物质混合：增量剂、溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、润湿剂、防水剂、(如果合适)干燥剂和UV稳定剂、以及(如果合适)染料和颜料、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、粘着剂、赤霉素，以及其他加工助剂。
本发明不仅包括已经是即用的且可通过合适的装置用于植株或种子的制剂，还包括在使用前必须用水稀释的市售浓缩物。
式(I)的化合物可以其本身或者作为与其他(已知)活性成分的混合物以其(市售的)制剂形式以及由这些制剂制备的使用形式存在，所述其他(已知)活性成分为例如杀昆虫剂、引诱剂、止繁殖剂(sterilant)、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂和/或化学信息素。
所用助剂可为适于将特定的特性(例如某些技术特性和/或特定的生物特性)赋予组合物本身和/或由其获得的制剂(例如喷洒液剂、拌种剂)的那些物质。常规助剂包括：增量剂、溶剂和载体。
合适的增量剂为，例如水、极性和非极性有机化学液体，例如来自以下类别：芳族烃和非芳族烃(例如石蜡、烷基苯、烷基萘、氯苯)、醇和多元醇(其还可任选地被取代、醚化和/或酯化)、酮(如丙酮、环己酮)、酯(包括脂肪和油)和(聚)醚、未取代和取代的胺、酰胺、内酰胺(如N-烷基吡咯烷酮)和内酯、砜和亚砜(如二甲亚砜)。
液化的气态增量剂或载体应理解为意指在标准温度和标准压力下为气态的液体，例如气溶胶推进剂，如卤代烃，或者丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。
在制剂中，可以使用增粘剂，例如羧甲基纤维素；粉末、颗粒或胶乳形式的天然聚合物和合成聚合物，如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯；或者天然磷脂，如脑磷脂和卵磷脂，以及合成磷脂。其他添加剂可为矿物油和植物油。
如果使用的增量剂是水，还可以使用例如有机溶剂作为助溶剂。有用的液体溶剂主要为：芳族化合物，如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳族化合物或氯代脂族烃，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃，如环己烷或石蜡，例如石油馏分；醇，如丁醇或乙二醇，及其醚和酯；酮，如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲亚砜；或者水。
包含式(I)的化合物的组合物可额外地包含其他组分，例如表面活性剂。合适的表面活性剂为乳化剂和/或泡沫形成剂、具有离子特性或非离子特性的分散剂或润湿剂，或这些表面活性剂的混合物。其实例为聚丙烯酸的盐、木质素磺酸的盐、苯酚磺酸或萘磺酸的盐、环氧乙烷与脂肪醇或与脂肪酸或与脂肪胺的缩聚物、取代苯酚(优选烷基酚或芳基酚)、磺基琥珀酸酯的盐、牛磺酸衍生物(优选牛磺酸烷基酯)、聚乙氧基化醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯，以及包括硫酸盐、磺酸盐和磷酸盐的化合物的衍生物，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐、蛋白水解产物、木质素亚硫酸盐废液(lignosulphite waste liquor)和甲基纤维素。如果活性成分中的一种和/或惰性载体中的一种不溶于水以及当施用是在水中进行时，则有必要存在表面活性剂。表面活性剂的比例为本发明组合物的5至40重量％。
可使用染料，例如无机颜料如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝，和有机染料如茜素染料、偶氮染料和金属酞青染料；和微量营养素，例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
其他添加剂可为香料；任选改性的矿物油或植物油；蜡；和营养素(包括微量营养素)，如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
额外的组分可为稳定剂，如低温稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂或提高化学和/或物理稳定性的其他试剂。
如果合适，还可存在其他另外的组分，例如保护性胶体、粘合剂、胶粘剂、增稠剂、触变性物质、渗透剂、稳定剂、螯合剂、络合物形成剂(complex former)。通常，活性成分可与常用于制剂目的的任何固体或液体添加剂结合。
所述制剂通常包含0.05至99重量％、0.01至98重量％、优选0.1至95重量％、更优选0.5至90重量％的活性成分，最优选为10至70重量％。
上述制剂可用于防治不想要的微生物，其中将包含式(I)的化合物的组合物施用于微生物和/或其生境中。
混合物
式(I)的化合物可以其本身或以其制剂形式使用，并且可与已知的杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀昆虫剂混合，以便由此拓宽例如活性谱或防止抗性发展。
有用的混配组分包括，例如，已知的杀真菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀细菌剂(同样参见农药手册，第14版(Pesticide Manual，14thed.))。
还可为与其他已知的活性成分(例如除草剂)或与肥料和生长调节剂、安全剂和/或化学信息素的混合物。
种子处理
本发明还包括一种处理种子的方法。
本发明的另一方面特别涉及使用至少一种式(I)的化合物处理的种子(休眠的、待发的、预发芽的或甚至具有出现的根和叶的)。本发明的种子用于保护种子和来自所述种子的出苗植物免受植物病原性有害真菌侵袭的方法中。在这些方法中，使用经至少一种本发明的活性成分处理的种子。
式(I)的化合物还适合于处理种子和幼苗。由有害微生物引起的对作物植物的大部分损害通过播种前或植物发芽后侵染种子而引发。该阶段特别重要，这是因为生长中的植物的根和芽特别敏感，甚至较小的损害也会导致植物死亡。因此，通过使用适当的组合物保护种子和发芽植物引起了很大的关注。
还期望优化所用的活性成分的量，以便为种子、萌芽植物和出土幼苗提供最大可能的保护，使其免受植物病原性真菌的侵袭，而不会使植物本身受到所使用的活性成分的损害。特别地，处理种子的方法还应考虑转基因植物的固有表型，以便用最少量的作物保护组合物实现对种子和萌芽植物的最佳保护。
因此，本发明还涉及一种通过用本发明的组合物处理种子来保护种子、萌芽植物和出土幼苗免受动物害虫和/或植物病原性有害微生物侵袭的方法。本发明还涉及本发明的组合物用于处理种子以保护种子、萌芽植物和出土幼苗抵抗动物害虫和/或植物病原性微生物的用途。本发明还涉及已用本发明的组合物处理以保护其免受动物害虫和/或植物病原性微生物侵袭的种子。
本发明的优势之一在于，使用这些组合物处理种子不仅保护种子本身，还保护出苗后所得的植物，以使其免受动物害虫和/或植物病原性有害微生物的侵袭。以这种方式，除了播种前的种子处理之外，在播种时或播种后不久对作物即时处理，也会保护植物。同样认为有利的是，本发明的活性成分或组合物还可特别地用于转基因种子，在这种情况下，由该种子生长的植物能够表达抵抗害虫、除草剂损害或非生物胁迫的蛋白质。用本发明的活性成分或组合物例如杀昆虫蛋白处理所述种子，可导致防治某些害虫。出人意料地，在这种情况下可观察到其他协同效应，其额外地提高了抵抗害虫、微生物、杂草或非生物胁迫的侵袭的保护效果。
式(I)的化合物适合于保护用于农业、温室、林业或园艺中的任何植物品种的种子。更具体地，所述种子为以下植物的种子：谷物(例如小麦、大麦、黑麦、粟和燕麦)、油菜、玉米、棉花、大豆、稻、土豆、向日葵、菜豆、咖啡、甜菜(例如糖用甜菜和饲用甜菜)、花生、蔬菜(例如番茄、黄瓜、洋葱和莴苣)、草坪和观赏性植物。特别重要的是处理小麦、大豆、油菜、玉米和稻的种子。
同样如下所述，用本发明的活性成分或组合物处理转基因种子特别重要。这涉及含有至少一种能够表达例如具有杀昆虫特性的多肽或蛋白质的异源基因的植物的种子。转基因种子中的这些异源基因可源于例如下述属种的微生物：芽孢杆菌属(Bacillus)、根瘤菌属(Rhizobium)、假单胞菌属(Pseudomonas)、沙雷菌属(Serratia)、木霉属(Trichoderma)、棍状杆菌属(Clavibacter)、球囊霉属(Glomus)或胶霉属(Gliocladium)。这些异源基因优选源于芽孢杆菌属种(Bacillussp.)，在这种情况下，基因产物对抵抗欧洲玉米螟(European corn borer)和/或西方玉米根虫(Western corn rootworm)是有效的。特别优选地，异源基因源于苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)。
在本发明的上下文中，将本发明的组合物单独或以合适的制剂形式施用于种子。优选地，在种子足够稳定的状态下对其进行处理以在处理过程中不发生损害。通常，可在采收和播种后一段时间之间的任何时间处理种子。通常使用已与植物分离且已去除穗轴、壳、茎、表皮、毛或果肉的种子。例如，可使用已采收、清洁并干燥至含水量小于15重量％的种子。或者，还可使用干燥后例如已用水处理然后再干燥的种子，或者刚待发的种子或在待发条件下储存的种子或萌芽前的种子，或播种于育秧盘、育秧带或育秧纸上的种子。
当处理种子时，通常必须确保选择施用于种子的本发明的组合物的量和/或其他添加剂的量，以便不会损伤种子的萌芽，或不损害所得的植株。这点必须确保，特别是在一定施用率下可显示植物毒性效应的活性成分的情况下。
可直接施用式(I)的化合物，即不包含任何其他组分并且未被稀释。通常，优选以合适的制剂形式将组合物施用于种子。用于种子处理的合适的制剂和方法是本领域技术人员已知的。可将式(I)的化合物转化为与拌种施用(on-seed application)有关的常规制剂，例如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、浆剂，或与种子的其他包衣组分(例如薄膜形成材料、造粒材料、细铁粉或其他金属粉末、颗粒)、灭活种子的包衣材料以及ULV制剂结合。
这些制剂以已知方式通过将活性成分或活性成分结合物与常规添加剂混合来制备，所述常规添加剂为例如常规增量剂和溶剂或稀释剂、染料、润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、胶粘剂、赤霉素以及水。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的有用染料为常用于此目的的所有染料。可使用微溶于水的颜料，或溶于水的染料。实例包括已知的名称为罗丹明B、C.I.颜料红112和C.I.溶剂红1的染料。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的有用润湿剂为促进润湿且常用于活性农业化学成分的制剂的所有物质。优选可使用烷基萘磺酸盐，例如二异丙基萘磺酸盐或二异丁基萘磺酸盐。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的有用分散剂和/或乳化剂为常用于活性农业化学成分的制剂的所有非离子、阴离子和阳离子分散剂。优选可使用非离子或阴离子分散剂或非离子或阴离子分散剂的混合物。有用的非离子分散剂尤其包括环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、烷基酚聚乙二醇醚和三苯乙烯基酚聚乙二醇醚，以及其磷酸化或硫酸化衍生物。合适的阴离子分散剂尤其为木质素磺酸盐、聚丙烯酸盐和芳基磺酸盐/甲醛缩合物。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的消泡剂为常用于活性农业化学成分的制剂的所有抑制泡沫的物质。可优选使用硅酮消泡剂和硬脂酸镁。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的防腐剂为可在农业化学组合物中用于此目的的所有物质。实例包括双氯酚和苄醇半缩甲醛。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的二次增稠剂为可在农业化学组合物中用于此目的的所有物质。优选的实例包括纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土和细分散的二氧化硅。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的胶粘剂为可用于拌种产品中的所有常规粘合剂。优选的实例包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和甲基纤维素。
可根据本发明使用的用于拌种施用的制剂可直接或预先用水稀释后用于处理多种不同种类的种子。例如，浓缩剂或可通过用水稀释而由其获得的制剂可用于拌种谷物(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦和黑小麦)的种子，以及玉米、大豆、稻、油菜、豌豆、菜豆、棉花、向日葵和甜菜的种子，或者多种不同的蔬菜种子。可根据本发明使用的制剂，或其稀释制剂，也可用于转基因植物的种子。在这种情况下，还可与通过表达形成的物质相互作用而产生额外的协同效应。
为了使用可根据本发明使用的制剂或通过添加水而由其制备的制剂来处理种子，可常规用于拌种施用的所有混合单元都是可用的。具体地，在拌种施用中的步骤是：将种子置于混合器中，添加特定所需量的制剂(以其本身或者在预先用水稀释之后)，并混合所有内容物直到所有施用的制剂均匀地分布于种子上。如果合适，随后进行干燥操作。
可根据本发明使用的制剂的施用率可在相对宽的范围内变化。其由制剂中活性成分的具体含量和种子确定。各单独的活性成分的施用率通常为0.001至15g每千克种子，优选为0.01至5g每千克种子。
抗霉菌效果
此外，式(I)的化合物还具有非常好的抗霉菌效果。它们具有非常宽的抗霉菌活性谱，特别是抵抗皮肤藓菌(dermatophyte)和酵母菌、霉菌和双相真菌(例如念珠菌属种(Candida species)，如白色念珠菌(Candida albicans)、光滑念珠菌(Candidaglabrata))；和絮状麦皮癣菌(Epidermophyton floccosum)；曲霉属种(Aspergillusspecies)，例如黑曲霉(Aspergillus niger)和烟曲霉(Aspergillus fumigatus)；发癣菌属种(Trichophyton species)，例如须毛癣菌(Trichophyton mentagrophytes))；小孢子菌属种(Microsporon species)，例如犬小孢子菌(Microsporon canis)和奥杜盎小孢子菌(Microsporon audouinii)。所列举的这些真菌不以任何方式构成对涵盖的霉菌谱的限制，且仅具有示例性的特性。
所述化合物还可用于防治鱼和甲壳类动物养殖中的重要的真菌病原体，例如鳟鱼中的异丝水霉(saprolegnia diclina)、小龙虾中的寄生水霉(saprolegnia parasitica)。
因此，式(I)的化合物可同时用于医疗和非医疗应用中。
式(I)的化合物可以其本身、其制剂形式或由其制备的使用形式使用，例如即用型溶液剂、悬浮剂、可湿性粉剂、糊剂、可溶性粉剂、粉尘剂和颗粒剂。施用以常规方式完成，例如通过浇水、喷洒、雾化、撒施、撒粉、起泡、涂布等。也可以通过超低体积方法使用活性成分，或将活性成分制剂/活性成分本身注入土壤中。还可处理植物的种子。
GMO
如上所述，可根据本发明处理所有的植物及其部位。在一个优选的实施方案中，处理野生植物物种和植物栽培种或通过常规生物育种方法(例如杂交或原生质体融合)获得的那些植物，以及其部位。在另一优选的实施方案中，处理通过基因工程方法——如果合适，与常规方法结合——获得的转基因植物和植物栽培种(遗传修饰生物体)及其部位。术语“部位”或“植物的部位”或“植物部位”已在上文中进行了解释。更优选地，根据本发明处理市售的或使用中的植物栽培种的植物。植物栽培种应理解为意指具有新的特性(“性状”)并已通过常规育种法、诱变或重组DNA技术获得的植物。其可为栽培种、变种、生物型或基因型。
本发明的处理方法可用于处理遗传修饰生物体(GMO)，例如植物或种子。遗传修饰植物(或转基因植物)为已将异源基因稳定地整合至基因组中的植物。表述“异源基因”主要是指这样的基因：其在植物体外提供或组装，并且当将其引入细胞核、叶绿体或线粒体基因组中时，通过表达目的蛋白或多肽或通过下调或沉默存在于植物中的一种或多种其他基因(使用例如反义技术、共抑制技术、RNA干扰——RNAi——技术或microRNA——miRNA——技术)而赋予转化植物新的或改进的农学特性或其他特性。位于基因组中的异源基因也称为转基因。通过其在植物基因组中的具体位置定义的转基因称为转化株系(transformationevent)或转基因株系(transgenic event)。
优选根据本发明处理的植物和植物栽培种包括具有赋予这些植物特别有利、有用的性状的遗传物质的所有植物(无论是否通过育种和/或生物技术方式获得)。
还优选根据本发明处理的植物和植物栽培种对一种或多种生物胁迫具有抗性，即所述植物对动物害虫和微生物害虫(例如线虫、昆虫、螨、植物病原性真菌、细菌、病毒和/或类病毒)显示出更好的防御。
还可根据本发明处理的植物和植物栽培种为对一种或多种非生物胁迫具有抗性的那些植物。非生物胁迫条件可包括，例如，干旱、低温暴露、热暴露、渗透胁迫、水涝、升高的土壤盐度、增加的矿物暴露、臭氧暴露、强光暴露、有限的氮营养素利用率、有限的磷营养素利用率、避荫。
还可根据本发明处理的植物和植物栽培种为以提高的产量特性为特征的那些植物。所述植物中提高的产量可由以下原因导致：例如，改善的植物生理学、生长和发育(如水分利用效率、水分保持效率)、改进的氮利用、增强的碳同化作用、改善的光合作用、提高的萌芽率和加速成熟。产量还可受改善的植物结构(在胁迫或非胁迫条件下)影响，包括但不限于：提早开花、对杂交种子生产的开花控制、幼苗活力、植株大小、节间数和节间距、根系生长、种子大小、果实大小、荚大小、荚或穗数量、每个荚或穗的种子数、种子质量、提高种子饱满度、减少种子散布、减少荚裂和抗倒伏性。其他产量性状包括种子组成，例如碳水化合物含量和组成(例如棉花或淀粉)、蛋白质含量、油含量和油组成、营养价值、抗营养化合物的减少、改善的加工性和更好的贮存稳定性。
可根据本发明处理的植物为已表现出杂种优势或杂交活力的特性的杂交植物，所述特性通常导致更高的产量、更高的活力、更健康以及对生物或非生物胁迫更好的抗性。
可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法例如基因工程获得)为除草剂耐受性植物，即对一种或多种给定的除草剂耐受的植物。这样的植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种除草剂耐受性的突变的植物而获得。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法例如遗传工程获得)为昆虫抗性转基因植物，即对某些目标昆虫的侵袭具有抗性的植物。这样的植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种昆虫抗性的突变的植物而获得。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法例如遗传工程获得)对非生物胁迫具有耐受性。这样的植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种胁迫抗性的突变的植物而获得。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法例如遗传工程获得)显示出改变的采收产品的数量、质量和/或贮存稳定性，和/或改变的采收产品的具体成分的特性。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(可通过植物生物技术方法例如遗传工程获得)为具有改变的纤维特性的植物，例如棉花植株。这样的植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种改变的纤维特性的突变的植物而获得。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(可通过植物生物技术方法例如遗传工程获得)是具有改变的油分布特性的植物，例如油菜或相关的芸苔属(Brassica)植物。这样的植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种改变的油分布特性的突变的植物而获得。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(可通过植物生物技术方法例如遗传工程获得)为具有改变的种子落粒特性的植物，例如油菜或相关的芸苔属植物。这样的植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种改变的种子落粒特性的突变的植物而获得，包括具有延迟或减少种子落粒的植物，例如油菜植物。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(可通过植物生物技术方法例如遗传工程获得)为具有改变的转译后蛋白质修饰模式的植物，例如烟草植物。
施用率
当使用式(I)的化合物作为杀真菌剂时，施用率可根据施用的类型在相对宽的范围内变化。本发明的活性成分的施用率为：
·在处理植物部位(例如叶)的情况下：0.1至10000g/ha，优选10至1000g/ha，更优选50至300g/ha(在通过浇水或滴注施用的情况下，甚至可降低施用率，尤其是在使用惰性底物例如岩棉或珍珠岩时)；
·在处理种子的情况下：0.1至200g每100kg种子，优选1至150g每100kg种子，更优选2.5至25g每100kg种子，甚至更优选2.5至12.5g每100kg种子；
··在土壤处理的情况下：0.1至10000g/ha，优选1至5000g/ha。
这些施用率仅为示例性的，而非限制本发明的目的。
通过以下实施例说明本发明。然而，本发明不限于所述实施例。
实施例
制备实施例
根据方法D制备式(I-10)的化合物：
实施例1：制备1-[1-(4-氯苯氧基)环丙基]-1-(2,4-二氟苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)乙醇(I-10)
在氩气下，在配备有磁力搅拌器的50ml 3口烧瓶中，将1H-1,2,4-三唑(482mg，3.0当量，6.97mmol)溶于10ml异丙醇中。搅拌加入1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一碳-7-烯(71mg，0.2当量，0.46mmol)。将反应混合物在50℃下温热，之后加入2-[1-(4-氯苯氧基)环丙基]-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷于10ml异丙醇的溶液。将反应混合物在80℃下搅拌8小时并留其在室温(rt＝21℃)下过夜。之后加入1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一碳-7-烯(71mg，0.2当量，0.46mmol)，并在80℃下搅拌反应混合物，直至完成反应。冷却至室温后，将反应混合物真空浓缩，产生橙色油状物，将所述橙色油状物经由硅胶通过柱色谱法(洗脱液庚烷/乙酸乙酯梯度)纯化。在溶剂蒸发后，将所收集的馏分浓缩，得到830mg(87％)无色固体状的1-[1-(4-氯苯氧基)环丙基]-1-(2,4-二氟苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)乙醇(I-10)。
MS(ESI):392.09([M+H]+)
根据方法B制备式(V-1)的中间体：
实施例2：制备2-[1-(4-氯苯氧基)环丙基]-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷(V-1)
在具有磁力搅拌器的250ml 3-口烧瓶中，将氢化钠(1.81g，1.40当量，60％的油悬浮液)悬浮于30ml二甲亚砜中。将反应混合物冷却至15℃，并分批加入三甲基氧锍碘化物(trimethylsulfoxonium iodide)(7.84g，1.10当量，35.63mmol)。将反应混合物在室温下搅拌1小时。然后，向反应混合物中逐滴加入[1-(4-氯苯氧基)环丙基](2,4-二氟苯基)甲酮(10.0g，1.0当量，32.39mmol)于40ml二甲亚砜的溶液。将反应混合物在室温下搅拌24小时，然后在40℃下温热1小时；在室温下放置过夜，然后在加入30ml无水四氢呋喃后在70℃下再温热1小时。允许反应冷却至室温，并倒入400ml水。将水相通过3×150ml的乙酸乙酯进行萃取。将合并的有机层用100ml盐水进行洗涤，经MgSO4干燥，并且浓缩，得到11.8g纯度65％(73％)的橙色油状2-[1-(4-氯苯氧基)环丙基]-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷(V-1)，其不经进一步纯化即可使用。
MS(ESI):323.0([M+H]+)
根据方法A制备式(IV-1)的中间体：
实施例2：制备[1-(4-溴苯氧基)环丙基](2,4-二氟苯基)甲酮(IV-1)
将2-溴-4-氯-1-(2,4-二氟苯基)丁-1-酮(5250mg，1当量，15.0mmol)、4-溴苯酚(2595mg，1.0当量，15.0mmol)和碳酸钾(4146mg，2.0当量，30.0mmol)于15mL N,N-二甲基甲酰胺中的混合物在50℃下搅拌3小时，然后在90℃下再搅拌3小时。允许混合物达到环境温度，加入水。用乙酸乙酯萃取混合物。将合并的有机相用水洗涤，经硫酸镁干燥，过滤并真空浓缩。将粗产物经硅胶通过柱色谱法(洗脱液环己烷/乙酸乙酯梯度)进行纯化。在溶剂蒸发后，获得5129mg纯度86％(80％)的[1-(4-溴苯氧基)环丙基](2,4-二氟苯基)甲酮(IV-1)，其不经进一步纯化即可使用。
MS(ESI):353.0([M+H]+)
类似于上述方法合成表1中列出的本发明的示例性化合物。
下表1以非限定性方式说明式(I)的化合物的实施例。
表1
旋光度
浓度c以g/100mL表示
(*)实施例I-41和I-42是实施例I-10的2个对映体
实施例I-41：旋光度：-43.6(C＝1.01，DCM，25℃)
实施例I-42：旋光度：+44.0(C＝1.00，DCM，25℃)
LogP值的测量根据EEC directive 79/831Annex V.A8通过HPLC(高效液相色谱)在反相柱上采用以下方法进行：
[a]LogP值通过在酸性范围内，用0.1％甲酸水溶液和乙腈作为洗脱液(线性梯度由10％乙腈至95％乙腈)测量LC-UV来确定。
[b]LogP值通过在中性范围内，用0.001M的乙酸铵水溶液和乙腈作为洗脱液(线性梯度由10％乙腈至95％乙腈)测量LC-UV来确定。
[c]LogP值通过在酸性范围内，用0.1％磷酸和乙腈作为洗脱液(线性梯度由10％乙腈至95％乙腈)测量LC-UV来确定。
如果在同一方法中可获得多于一个LogP值，则给出所有值并用“+”分隔。
使用具有已知LogP值的直链烷2-酮(具有3至16个碳原子)进行校准(用连续的烷酮之间的线性插值法使用保留时间测量的logP值)。λ-max-值使用200nm至400nm的UV光谱和色谱信号的峰值测定。
下表2以非限定性方式说明式(IV)的化合物的实施例。
表2
下表3以非限定性方式说明式(V)的化合物的实施例。
表3
LogP值的测量如上所述进行。
NMR-峰列表
所选实施例的1H-NMR数据以1H-NMR峰列表的形式示出。对于每个信号峰，列出以ppm计的δ-值并在圆括号内列出信号强度。在δ-值-信号强度对之间用分号作为分隔符。
因此，实施例的峰列表具有以下形式：
δ1(强度1)；δ2(强度2)；……；δi(强度i)；……；δn(强度n)
尖峰信号的强度与NMR谱的图像实例中的以cm计的信号高度相关，并且示出了信号强度的真实关系。可以示出来自宽峰信号的几个峰或信号的中间部分及其与谱图中最强信号相比的相对强度。
为了校准1H谱的化学位移，我们使用四甲基硅烷和/或所使用的溶剂的化学位移，特别是在DMSO中测量的谱图的情况下。因此，在NMR峰列表中，四甲基硅烷峰可以出现但不一定出现。
1H-NMR峰列表与经典1H-NMR图像类似，因此通常包括在经典NMR-诠释中列出的所有峰。
此外，它们还可与经典1H-NMR图像一样显示溶剂信号、目标化合物的立体异构体(其也是本发明的目的)的信号和/或杂质峰的信号。
为了示出在溶剂和/或水的δ-范围内的化合物信号，在我们的1H-NMR峰列表中示出了常见的溶剂峰(例如在DMSO-D6中的DMSO的峰)以及水的峰，并且平均来看通常具有高强度。
与目标化合物(例如具有>90％的纯度)的峰相比，目标化合物的立体异构体的峰和/或杂质的峰通常平均具有更低的强度。
此类立体异构体和/或杂质对于特定的制备方法而言为特有的。因此，它们的峰有助于通过“副产物指纹(by-product-fingerprint)”来识别我们的制备方法的重现性。
专业人员使用已知方法(MestreC，ACD模拟，以及用经验评估的预计值)计算目标化合物的峰值，并可根据需要任选使用额外的强度滤波器可以分离目标化合物的峰。该分离应与在经典1H-NMR诠释中挑选相关峰类似。
带有峰列表的NMR-数据说明的其他详情可参见ResearchDisclosure Database第564025号的出版物“专利申请中NMR峰列表数据的引用(Citation of NMR Peaklist Datawithin Patent Applications)”。
用途实施例
实施例A：对隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)(小麦上的褐锈病)的体内预防性 试验
溶剂：5体积％ 二甲亚砜
10体积％ 丙酮
乳化剂：1μl80/mg活性成分
使活性成分在二甲亚砜/丙酮/80的混合物中溶解并均质化，然后在水中稀释至所需浓度。
通过喷洒上述制备的活性成分来处理小麦秧苗。对照植物仅用丙酮/二甲亚砜/80的水溶液处理。
24小时后，通过使用隐匿柄锈菌孢子的水性悬浮液喷洒叶子来侵染植株。将经侵染的小麦植株在20℃下且100％相对湿度下培养24小时，然后在20℃下且70-80％相对湿度下培养10天。
接种11天后评估该试验。0％意指相当于对照植物的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出80％至89％的功效：I-19；I-20；I-29。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出90％至100％的功效：I-12；I-13；I-18；I-21；I-22；I-23；-24；I-25；I-26；I-27；I-28。
实施例B：对小麦壳针孢(Septoria tritici)(小麦上的叶斑病)的体内预防性试 验
溶剂：5体积％ 二甲亚砜
10体积％ 丙酮
乳化剂：1μl80/mg活性成分
使活性成分在二甲亚砜/丙酮/80的混合物中溶解并均质化，然后在水中稀释至所需浓度。
通过喷洒上述制备的活性成分来处理小麦秧苗。对照植物仅用丙酮/二甲亚砜/80的水溶液处理。
24小时后，通过用小麦壳针孢孢子的水性悬浮液喷洒叶子来侵染植株。将经侵染的小麦植株在18℃下且100％相对湿度下培养72小时，然后在20℃下且90％相对湿度下培养21天。
接种24天后评估该试验。0％意指相当于对照植物的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出80％至89％的功效：I-22；I-23；I-24；I-29。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出90％至100％的功效：I-12；I-13；I-18；I-19；I-20；I-21；I-25；I-27。
实施例C：黄瓜白粉病菌(Sphaerothecafuliginea)(葫芦科上的白粉病)的体内预 防性试验
溶剂：5体积％ 二甲亚砜
10体积％ 丙酮
乳化剂：1μl80/mg活性成分
使活性成分在二甲亚砜/丙酮/80的混合物中溶解并均质化，然后在水中稀释至所需浓度。
通过喷洒上述制备的活性成分来处理小黄瓜(gherkin)秧苗。对照植物仅用丙酮/二甲亚砜/80的水溶液处理。
24小时后，通过用黄瓜白粉病菌孢子的水性悬浮液喷洒叶子来侵染植株。将经侵染的小黄瓜植株在18℃和100％相对湿度下培养72小时，然后在20℃和70-80％相对湿度下培养12天。
接种15天后评估该试验。0％意指相当于对照植物的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出90％至100％的功效：I-12；I-13；I-18；I-19；I-20；I-21；I-22；I-23；I-24；I-25；I-26；I-27；I-28；I-29。
实施例D:对葡萄孢菌(Botrytis)的体内预防性试验(菜豆)
溶剂：24.5 重量份的丙酮
24.5 重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该浓缩液用水稀释至所需浓度。
为了测试预防活性，用活性化合物制剂喷洒秧苗。在喷洒涂层变干后，在每片叶子上放置2小片被生长的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)覆盖的琼脂。将接种的植物放置在20℃和相对大气湿度为100％的暗室中。
接种2天后，评估叶片损害的大小。0％意指相当于未处理的对照植物的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为250ppm的活性成分下显示出80％至89％的功效：I-03；I-09；I-11。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为250ppm的活性成分下显示出90％至100％的功效：I-08；I-10；I-16。
实施例E：对层锈菌(Phakopsora)的体内预防性试验(大豆)
溶剂：24.5 重量份的丙酮
24.5 重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该浓缩液用水稀释至所需浓度。
为了测试预防活性，用活性化合物制剂以所述施用率喷洒秧苗。在喷洒涂层变干后，所述植株用大豆锈病病原菌(豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi))的水性孢子悬浮液接种，并在约24℃且相对大气湿度为95％的培养箱中无光放置24h。
将所述植株放置在约24℃且相对大气湿度约80％且昼/夜间隔为12h的培养箱中。
接种7天后评估该试验。0％意指相当于未处理的对照植物的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为20ppm的活性成分下显示出90％至100％的功效：I-16。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为10ppm的活性成分下显示出70％至79％的功效：I-27；I-28。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为10ppm的活性成分下显示出80％至89％的功效：I-21；I-24。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为10ppm的活性成分下显示出90％至100％的功效：I-01；I-02；I-03；I-07；I-08；I-09；I-10；I-11；I-12；I-13；I-14；I-15；I-18；I-22；I-26；I-29。
实施例F：单胞锈菌(Uromyces)的体内预防性试验(菜豆)
溶剂：24.5 重量份的丙酮
24.5 重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该浓缩液用水稀释至所需浓度。
为了测试预防活性，用活性化合物制剂以所述施用率喷洒秧苗。在喷洒涂层变干后，所述植株用菜豆锈病病原菌(疣顶单胞锈菌(Uromyces appendiculatus))的水性孢子悬浮液接种，然后在约20℃且相对大气湿度为100％的培养箱中放置1天。
然后将所述植株放置在约21℃且相对大气湿度约90％的温室中。
接种10天后评估该试验。0％意指相当于未处理的对照植物的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为100ppm的活性成分下显示出90％至100％的功效：I-01；I-02；I-03；I-04；I-05；I-06；I-07；I-08；I-09；I-10；I-11；I-13；I-14；I-15；I-16；I-18；I-21；I-27；I-28；I-29。
实施例G：对黑星菌(Venturia)的体内预防性试验(苹果)
溶剂：24.5 重量份的丙酮
24.5 重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该浓缩液用水稀释至所需浓度。
为了测试预防活性，用活性化合物制剂以所述施用率喷洒秧苗。在喷洒涂层变干后，所述植株用苹果黑星病病原菌(苹果黑星菌(Venturia inaequalis))的水性分生孢子悬浮液接种，然后在约20℃且相对大气湿度为100％的培养箱中放置1天。
然后将所述植株放置在约21℃且相对大气湿度约90％的温室中。
接种10天后评估该试验。0％意指相当于未处理的对照植物的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为100ppm的活性成分下显示出90％至100％的功效：I-01；I-02；I-03；I-04；I-05；I-06；I-07；I-08；I-09；I-10；I-11；I-13；I-14；I-15；I-16；I-18；I-21；I-27；I-28；I-29。
实施例H：布氏白粉菌(Blumeria)的体内预防性试验(大麦)
溶剂：49重量份的N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物或活性化合物结合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该浓缩液用水稀释至所需浓度。
为了测试预防活性，用活性化合物制剂或活性化合物结合物以所述施用率喷洒秧苗。
在喷洒涂层变干后，所述植株用大麦白粉菌(Blumeria graminis f.sp.hordei)的孢子撒粉。
将所述植株放置在温度约18℃且相对大气湿度约80％的温室中，以促进霉病脓疱(mildew pustules)发育。
接种7天后评估该试验。0％意指相当于未处理的对照植物的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出90％至100％的功效：I-04；I-07；I-08；I-10；I-11；I-13；I-14；I-15；I-16；I-21；I-22；I-23；I-24；I-26。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为1000ppm的活性成分下显示出90％至100％的功效：I-01；I-02；I-03；I-05；I-06；I-09。
实施例I：布氏白粉菌(Blumeria)的体内预防性试验(小麦)
溶剂：49重量份的N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物或活性化合物结合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该浓缩液用水稀释至所需浓度。
为了测试预防活性，用活性化合物制剂或活性化合物结合物以所述施用率喷洒秧苗。
在喷洒涂层变干后，所述植株用小麦白粉菌(Blumeria graminis f.sp.tritici)的孢子撒粉。
将所述植株放置在温度约18℃且相对大气湿度约80％的温室中，以促进霉病脓疱发育。
接种7天后评估该试验。0％意指相当于未处理的对照植物的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出70％至79％的功效：I-04。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出80％至89％的功效：I-07；I-11。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出90％至100％的功效：I-10。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为1000ppm的活性成分下显示出70％至79％的功效：I-03。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为1000ppm的活性成分下显示出80％至89％的功效：I-06。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为1000ppm的活性成分下显示出90％至100％的功效：I-01；I-02；I-05；I-09。
实施例J：黄色镰孢(Fusarium culmorum)的体内预防性试验(小麦)
溶剂：49重量份的N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物或活性化合物结合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该浓缩液用水稀释至所需浓度。
为了测试预防活性，用活性化合物制剂或活性化合物结合物以所述施用率喷洒秧苗。在喷洒涂层变干后，使用喷砂将所述植株轻微损伤，随后用黄色镰孢(Fusariumculmorum)的分生孢子悬浮液喷洒植物。
将所述植株放置在温度约22℃且相对大气湿度约100％的半透明培养箱中。
接种5天后评估该试验。0％意指相当于未处理的对照植物的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出80％至89％的功效：I-07。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出90％至100％的功效：I-01；I-03；I-10。
实施例K：小麦壳针孢(Septoria tritici)的体内预防性试验(小麦)
溶剂：49重量份的N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物或活性化合物结合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该浓缩液用水稀释至所需浓度。
为了测试预防活性，使用活性化合物制剂或活性化合物结合物以所述施用率喷洒秧苗。
在喷洒涂层变干后，所述植株用小麦壳针孢(Septoria tritici)的孢子悬浮液喷洒。将所述植株在约20℃且相对大气湿度约100％的培养箱中放置48小时，随后在相对大气湿度约100％的半透明培养箱中在约15℃下放置60小时。
将所述植株放置在温度约15℃且相对大气湿度约80％的温室中。
接种21天后评估该试验。0％意指相当于未处理的对照植物的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出70％至79％的功效：I-24。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出80％至89％的功效：I-08。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出90％至100％的功效：I-04；I-07；I-10；I-11；I-14；I-16；I-18；I-21；I-22；I-26。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为1000ppm的活性成分下显示出80％至89％的功效：I-05。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为1000ppm的活性成分下显示出90％至100％的功效：I-01；I-02；I-03；I-06；I-09。
实施例L：链格孢(Alternaria)试验(番茄)/预防性
溶剂：49重量份的N,N-二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该浓缩液用水稀释至所需浓度。
为了测试预防活性，用活性化合物制剂以所述施用率喷洒秧苗。在该处理一天之后，所述植株用早疫病链格孢(Alternaria solani)的水性孢子悬浮液接种。将所述植株在约22℃且相对大气湿度100％的培养箱中放置1天。然后将所述植株放置在约20℃且相对大气湿度96％的培养箱中。
接种7天后评估该试验。0％意指相当于未处理的对照植物的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出80％至89％的功效：I-08；I-12。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出90％至100％的功效：I-01；I-02；I-03；I-04；I-05；I-06；I-07；I-09；I-10；I-16。
实施例M：小球腔菌(Leptosphaeria)试验(小麦)/预防性
溶剂：49重量份的N,N-二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该浓缩液用水稀释至所需浓度。
为了测试预防活性，用活性化合物制剂以所述施用率喷洒秧苗。在该处理一天之后，所述植株用颖枯壳小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)的水性孢子悬浮液接种。将所述植株在22℃且相对大气湿度100％的培养箱中放置48小时。然后将所述植株放置在温度约22℃且相对大气湿度约90％的温室中。
接种7-9天后评估该试验。0％意指相当于未处理的对照植物的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出70％至79％的功效：I-12；I-16。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出80％至89％的功效：I-11。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出90％至100％的功效：I-01；I-02；I-03；I-04；I-05；I-06；I-07；I-08；I-09；I-10；I-17。
实施例N：柄锈菌(Puccinia)试验(小麦)/预防性
溶剂：49重量份的N,N-二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该浓缩液用水稀释至所需浓度。
为了测试预防活性，用活性化合物制剂以所述施用率喷洒秧苗。在该处理一天之后，所述植株用隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)的水性孢子悬浮液接种。将所述植株在22℃且相对大气湿度100％的培养箱中放置48小时。然后将所述植株放置在温度约20℃且相对大气湿度约80％的温室中。
接种7-9天后评估该试验。0％意指相当于未处理的对照植物的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出90％至100％的功效：I-01；I-02；I-03；I-04；I-05；I-06；I-07；I-08；I-09；I-10；I-11；I-12；I-16；I-17。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为100ppm的活性成分下显示出90％至100％的功效：I-13；I-14；I-15。
实施例O：梨孢(Pyricularia)试验(稻)/预防性
溶剂：49重量份的N,N-二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该浓缩液用水稀释至所需浓度。
为了测试预防活性，用活性化合物制剂以所述施用率喷洒秧苗。在该处理一天之后，所述植株用稻梨孢(Pyricularia oryzae)的水性孢子悬浮液接种。将所述植株在24℃且相对大气湿度100％的培养箱中放置48小时。然后将所述植株放置在温度约24℃且相对大气湿度约80％的温室中。
接种7天后评估该试验。0％意指相当于未处理的对照植物的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出70％至79％的功效：I-17。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出80％至89％的功效：I-04；I-05；I-07；I-08；I-09；I-16。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出90％至100％的功效：I-01；I-02；I-03；I-12。
实施例P：核腔菌(Pyrenophora)试验(大麦)/预防性
溶剂：49重量份的N,N-二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该浓缩液用水稀释至所需浓度。
为了测试预防活性，用活性化合物制剂以所述施用率喷洒秧苗。在该处理一天之后，所述植株用圆核腔菌(Pyrenophora teres)的水性孢子悬浮液接种。将所述植株在22℃且相对大气湿度100％的培养箱中放置48小时。然后将所述植株放置在温度约20℃且相对大气湿度约80％的温室中。
接种7-9天后评估该试验。0％意指相当于未处理的对照植物的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出80％至89％的功效：I-09；I-10。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出90％至100％的功效：I-08；I-17。
实施例Q：单囊壳(Sphaerotheca)试验(黄瓜)/预防性
溶剂：49重量份的N,N-二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该浓缩液用水稀释至所需浓度。
为了测试预防活性，用活性化合物制剂以所述施用率喷洒秧苗。在该处理一天之后，所述植株用黄瓜白粉病菌(Sphaerotheca fuliginea)的水性孢子悬浮液接种。然后将所述植株放置在温度约23℃且相对大气湿度约70％的温室中。
接种7天后评估该试验。0％意指相当于未处理的对照植物的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出90％至100％的功效：I-01；I-02；I-03；I-04；I-05；I-06；I-07；I-08；I-09；I-10；I-11；I-12；I-16；I-17。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为100ppm的活性成分下显示出90％至100％的功效：I-13；I-14；I-15。
实施例R：对黑星菌(Venturia)的体内预防性试验(苹果)；本发明化合物与已知化 合物的比较
溶剂：24.5 重量份的丙酮
24.5 重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该浓缩液用水稀释至所需浓度。
为了测试预防活性，用活性化合物制剂以所述施用率喷洒秧苗。在喷洒涂层变干后，所述植株用苹果黑星病病原菌(苹果黑星菌(Venturiainaequalis))的水性分生孢子悬浮液接种，然后在约20℃且相对大气湿度100％的培养箱中放置1天。
然后将所述植株放置在约21℃且相对大气湿度约90％的温室中。
接种10天后评估该试验。0％意指相当于未处理的对照植物的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
表：黑星菌的体内预防性试验(苹果)的结果
实施例S：层锈菌(Phakopsora)的体内预防性试验(大豆)；本发明化合物与已知化 合物的比较
溶剂：24.5 重量份的丙酮
24.5 重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该浓缩液用水稀释至所需浓度。
为了测试预防活性，用活性化合物制剂以所述施用率喷洒秧苗。在喷洒涂层变干后，所述植株用大豆锈病病原菌(豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi))的水性孢子悬浮液接种，并在约24℃且相对大气湿度95％的培养箱中无光放置24h。
将所述植株放置在约24℃且相对大气湿度约80％且昼/夜间隔为12h的培养箱中。
接种7天后评估该试验。0％意指相当于未处理的对照植物的功效，
而100％的功效意指未观察到病害。
表：层锈菌(Phakopsora)的体内预防性试验(大豆)的结果

Claims (14)

1.式(I)的三唑衍生物及其盐或N-氧化物，
其中
X代表氟或氯；
R1代表H、C1-C8-烷基、-Si(R3a)(R3b)(R3c)、-P(O)(OH)2、-CH2-O-P(O)(OH)2、-C(O)-C1-C8-烷基、-C(O)-C3-C7-环烷基、-C(O)NH-C1-C8-烷基、-C(O)N-二-C1-C8-烷基、或-C(O)O-C1-C8-烷基；其中-C(O)-C1-C8-烷基、-C(O)-C3-C7-环烷基、-C(O)NH-C1-C8-烷基、-C(O)N-二-C1-C8-烷基或-C(O)O-C1-C8-烷基可为未取代的或被一个或多个选自卤素或C1-C8-烷氧基的基团取代；
其中
R3a、R3b、R3c彼此独立地代表苯基或C1-C8-烷基；
X1代表卤素、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-卤代烷氧基、C3-C7-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C3-C8-炔氧基、C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-卤代烷基硫基、苯基、5-元杂芳基、6-元杂芳基、苄氧基、苯氧基、苄基硫基、苄基氨基、苯基硫基或苯基氨基；其中C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C3-C7-环烷基、苄基、苯基、5-元杂芳基、6-元杂芳基、苄氧基或苯氧基可任选地被一个或多个选自以下的基团取代：卤素、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-卤代烷氧基、C3-C7-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C3-C8-炔氧基、C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-卤代烷基硫基；
X2代表卤素、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-卤代烷氧基、C3-C7-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C3-C8-炔氧基、C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷氧基、或C1-C8-卤代烷基硫基；
n代表0或1；
条件是：如果n代表0、X代表F且R1代表H，则X1不可代表4-氟或2-氯；如果n代表1、X2代表2-氟、X代表F且R1代表H，则X1不可代表4-氟；并且如果n代表1、X2代表4-氟、X代表F且R1代表H，则X1不可代表2-氟。
2.权利要求1的式(I)的三唑衍生物及其盐或N-氧化物，其中
X代表氟或氯；
R1代表H、C1-C8-烷基、卤素-或C1-C8-烷氧基-取代的或未取代的-C(O)-C1-C8-烷基；
X1代表卤素、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-卤代烷氧基、C3-C7-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C3-C8-炔氧基、C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-卤代烷基硫基、苯基、5-元杂芳基、6-元杂芳基、苄氧基、苯氧基、苄基硫基、苄基氨基、苯基硫基或苯基氨基；其中C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C3-C7-环烷基、苄基、苯基、5-元杂芳基、6-元杂芳基、苄氧基或苯氧基可任选地被一个或多个选自以下的基团取代：卤素、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-卤代烷氧基、C3-C7-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C3-C8-炔氧基、C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷氧基或C1-C8-卤代烷基硫基；
X2代表卤素、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-卤代烷氧基、C3-C7-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C3-C8-炔氧基、C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷氧基、或C1-C8-卤代烷基硫基；
n代表0或1；
条件是：如果n代表0、X代表F且R1代表H，则X1不可代表4-氟或2-氯；如果n代表1、X2代表2-氟、X代表F且R1代表H，则X1不可代表4-氟；并且如果n代表1、X2代表4-氟、X代表F且R1代表H，则X1不可代表2-氟。
3.权利要求1或2的式(I)的三唑衍生物及其盐或N-氧化物，其中
X代表氟或氯；
R1代表H、C1-C8-烷基、卤素-或C1-C8-烷氧基-取代的或未取代的-C(O)-C1-C8-烷基；
X1代表卤素、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-卤代烷氧基、C3-C7-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C3-C8-炔氧基、C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-卤代烷基硫基、苯基、5-元杂芳基、6-元杂芳基、苄氧基、苯氧基、苄基硫基、苄基氨基、苯基硫基、或苯基氨基；其中C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C3-C7-环烷基、苄基、苯基、5-元杂芳基、6-元杂芳基、苄氧基或苯氧基可任选地被一个或多个选自以下的基团取代：卤素、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-卤代烷氧基、C3-C7-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C3-C8-炔氧基、C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-卤代烷基硫基；
X2代表氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-卤代烷硫基或C2-C4-炔基；
n代表0或1；
条件是：如果n代表0、X代表F且R1代表H，则X1不可代表4-氟或2-氯；如果n代表1、X2代表2-氟、X代表F且R1代表H，则X1不可代表4-氟；并且如果n代表1、X2代表4-氟、X代表F且R1代表H，则X1不可代表2-氟。
4.权利要求1、2或3的式(I)的三唑衍生物及其盐或N-氧化物，其中
X代表氟或氯；
R1代表H、C1-C8-烷基、卤素-或C1-C8-烷氧基-取代的或未取代的-C(O)-C1-C8-烷基；
X1代表氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-卤代烷硫基、C2-C4-炔基、苯基或苯氧基；其中所述苯基或苯氧基可任选地被一个或多个选自卤素或C1-C8-卤代烷基的基团取代；
X2代表氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-卤代烷硫基或C2-C4-炔基；
n代表0或1；
条件是：如果n代表0、X代表F且R1代表H，则X1不可代表4-氟或2-氯；如果n代表1、X2代表2-氟、X代表F且R1代表H，则X1不可代表4-氟；并且如果n代表1、X2代表4-氟、X代表F且R1代表H，则X1不可代表2-氟。
5.防治作物保护和材料保护中的有害微生物的方法，其特征在于将权利要求1、2、3或4的式(I)的化合物施用于有害微生物和/或其生境中。
6.防治植物病原性有害真菌的方法，其特征在于将权利要求1、2、3或4的式(I)的化合物施用于植物病原性有害真菌和/或其生境中。
7.用于防治作物保护和材料保护中的有害微生物、优选用于防治植物病原性有害真菌的组合物，其特征在于除了包含增量剂和/或表面活性剂之外，还包含至少一种权利要求1、2、3或4的式(I)的化合物。
8.权利要求7的组合物，其包含至少一种选自以下的其他活性成分：杀昆虫剂、引诱剂、止繁殖剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂和化学信息素。
9.权利要求1、2、3或4的式(I)的化合物用于防治作物保护和材料保护中的有害微生物、优选植物病原性有害真菌的用途。
10.制备用于防治有害微生物、优选用于防治植物病原性有害真菌的组合物的方法，其特征在于将权利要求1、2、3或4的式(I)的化合物与增量剂和/或表面活性剂混合。
11.权利要求1、2、3或4的式(I)的化合物用于处理转基因植物的用途。
12.权利要求1、2、3或4的式(I)的化合物用于处理种子和转基因植物的种子的用途。
13.式(IV)的酮及其盐或N-氧化物
其中
X代表氟或氯；
X1代表卤素、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-卤代烷氧基、C3-C7-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C3-C8-炔氧基、C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-卤代烷基硫基、苯基、5-元杂芳基、6-元杂芳基、苄氧基、苯氧基、苄基硫基、苄基氨基、苯基硫基或苯基氨基；其中C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C3-C7-环烷基、苄基、苯基、5-元杂芳基、6-元杂芳基、苄氧基或苯氧基可任选地被一个或多个选自以下的基团取代：卤素、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-卤代烷氧基、C3-C7-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C3-C8-炔氧基、C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-卤代烷基硫基；
X2代表卤素、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-卤代烷氧基、C3-C7-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C3-C8-炔氧基、C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷氧基或C1-C8-卤代烷基硫基；
n代表0或1；
条件是，如果n代表0且X代表F，则X1不可代表4-氟或2-氯；如果n代表1、X2代表2-氟且X代表F，则X1不可代表4-氟；并且如果n代表1、X2代表4-氟且X代表F，则X1不可代表2-氟。
14.式(V)的环氧化物及其盐或N-氧化物
其中
X代表氟或氯；
X1代表卤素、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-卤代烷氧基、C3-C7-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C3-C8-炔氧基、C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-卤代烷基硫基、苯基、5-元杂芳基、6-元杂芳基、苄氧基、苯氧基、苄基硫基、苄基氨基、苯基硫基或苯基氨基；其中C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C3-C7-环烷基、苄基、苯基、5-元杂芳基、6-元杂芳基、苄氧基或苯氧基可任选地被一个或多个选自以下的基团取代：卤素、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-卤代烷氧基、C3-C7-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C3-C8-炔氧基、C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-卤代烷基硫基；
X2代表卤素、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-卤代烷氧基、C3-C7-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C3-C8-炔氧基、C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷氧基或C1-C8-卤代烷基硫基；
n代表0或1；
条件是，如果n代表0且X代表F，则X1不可代表4-氟或2-氯；如果n代表1、X2代表2-氟且X代表F，则X1不可代表4-氟；并且如果n代表1、X2代表4-氟且X代表F，则X1不可代表2-氟。
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