CN107257625A - 活性化合物结合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及活性化合物结合物,特别是在杀真菌剂组合物范围内的活性化合物结合物,其包含(A)式(I)的二氟甲基‑烟碱茚满基甲酰胺和其他杀真菌活性化合物(B)。此外,本发明涉及一种治疗性或预防性地防治植物或作物的植物病原性真菌的方法、本发明的结合物用于处理种子的用途、一种保护种子的方法,并涉及经处理的种子。
Description
本发明涉及活性化合物结合物,特别是在杀真菌剂组合物范围内的活性化合物结合物,其包含(A)式(I)的二氟甲基-烟碱茚满基甲酰胺和其他杀真菌活性化合物(B)。此外,本发明涉及一种治疗性或预防性地防治植物或作物的植物病原性真菌的方法、本发明的结合物用于处理种子的用途、一种保护种子的方法,还涉及经处理的种子。
已知某些二氟甲基-烟碱茚满基甲酰胺可用作杀真菌剂(参见WO 2014/095675)。
还已知某些吡唑基-茚满基甲酰胺可与呼吸链复合物III抑制剂结合使用(参见WO2011/135835)。
由于对现代活性成分(例如杀真菌剂)的生态学和经济学要求不断增加,例如关于活性谱、毒性、选择性、施用率、残留物的形成和有利的制备的要求,并且还会存在例如抗性的问题,因此不断需要开发至少在一些方面优于已知组合物的新的杀真菌组合物。
本发明提供至少在一些方面达到所述目的的活性化合物结合物/组合物。
出人意料地,现已发现,本发明的结合物不仅产生了对原则上可预期的待防治植物病原体的作用谱的加和性增强,而且还实现了以两种方式扩大组分(A)和组分(B)的作用范围的协同效应。首先,组分(A)和组分(B)的施用率降低,而作用却保持同样良好。其次,即使当这两种化合物单独在如此低的施用率范围内已变得完全无效时,所述结合物仍可实现高度的植物病原体防治。这一方面显著拓宽了可防治的植物病原体谱,另一方面增加了使用安全性。
除杀真菌协同活性之外,本发明的活性化合物结合物还具有其他出人意料的特性,其在更广义上也可称为协同,例如:拓宽对其他植物病原体(例如,植物病害的抗性菌株)的活性谱;降低活性化合物的施用率;即使在单个化合物表现出没有或几乎没有活性的施用率下,仍能借助本发明的活性化合物结合物充分防治害虫;在配制或使用期间(例如在研磨、筛分、乳化、溶解或分配期间)的有利性能;改善的储存稳定性和光稳定性;有利的残留物形成;改善的毒理学或生态毒理学性能;改善的植物特性,例如生长更好、采收产量增加、根系发育更好、叶面更大、叶子更绿、芽更强壮、所需种子更少、植物毒性更低、调动植物防御体系、植物相容性良好。因此,使用本发明的活性化合物结合物或组合物非常有助于保持幼体谷物健康,其增加了例如经处理的谷物种子的越冬存活率,以及保障品质和产量。此外,本发明的活性化合物结合物可有助于增强内吸性作用。即使结合物的单个化合物没有足够的内吸性特性,本发明的活性化合物结合物仍然可具有此特性。以类似的方式,本发明的活性化合物结合物可产生更高的杀真菌作用的持续性。
因此,本发明提供一种结合物,其包含:
(A)至少一种式(I)的二氟甲基-烟碱茚满基甲酰胺或其农用化学上可接受的盐
其中
X1、X2独立地代表H、卤素、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基硫烷基、氰基;
R1代表H、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C1-C4-烷基-C3-C8-环烷基;C1-C4-烷基-C3-C8-卤代环烷基;
R2、R3独立地代表H、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C1-C4-烷基-C3-C8-环烷基、C1-C4-烷基-C3-C8-卤代环烷基;
以及
(B)至少一种选自呼吸链复合物III抑制剂的其他活性化合物。
优选包含至少一种式(I)的二氟甲基-烟碱茚满基甲酰胺或其农用化学上可接受的盐的结合物,其中
X1代表H;吡啶环的4-位上的氟;吡啶环的4-位上的氯;
X2代表H、苯环的4-位上的氟;苯环的4-位上的氯;
R1代表甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、-CH2-叔丁基;
R2、R3独立地代表甲基、乙基或异丙基。
特别优选包含至少一种选自以下的式(I)的化合物的结合物:
(I-1)
(I-2)
(I-3)
(I-4)
(I-5)
(I-6)
(I-7)
(I-8)
(I-9)
(I-10)
(I-11)
(I-12)
在下面的描述中,化合物名称后面的括号中的数字代表所述化合物的CAS登记号。
进一步优选包含至少一种选自下组的其他活性化合物(B)的结合物:
(1)呼吸链复合物III抑制剂,例如(1.1)唑嘧菌胺(ametoctradin)(865318-97-4)、(1.2)安美速(amisulbrom)(348635-87-0)、(1.3)嘧菌酯(azoxystrobin)(131860-33-8)、(1.4)氰霜唑(cyazofamid)(120116-88-3)、(1.5)甲香菌酯(coumethoxystrobin)(850881-30-0)、(1.6)丁香菌酯(coumoxystrobin)(850881-70-8)、(1.7)醚菌胺(dimoxystrobin)(141600-52-4)、(1.8)烯肟菌酯(enestroburin)(238410-11-2)、(1.9)噁唑菌酮(famoxadone)(131807-57-3)、(1.10)咪唑菌酮(fenamidone)(161326-34-7)、(1.11)菌螨酯(fenoxystrobin)(918162-02-4)、(1.12)氟嘧菌酯(fluoxastrobin)(361377-29-9)、(1.13)醚菌酯(kresoxim-methyl)(143390-89-0)、(1.14)苯氧菌胺(metominostrobin)(133408-50-1)、(1.15)肟醚菌胺(orysastrobin)(189892-69-1)、(1.16)啶氧菌酯(picoxystrobin)(117428-22-5)、(1.17)唑菌胺酯(pyraclostrobin)(175013-18-0)、(1.18)唑胺菌酯(pyrametostrobin)(915410-70-7)、(1.19)唑菌酯(pyraoxystrobin)(862588-11-2)、(1.20)吡菌苯威(pyribencarb)(799247-52-2)、(1.21)氯啶菌酯(triclopyricarb)(902760-40-1)、(1.22)肟菌酯(trifloxystrobin)(141517-21-7)、(1.23)(2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(1.24)(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)乙酰胺、(1.25)(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-{2-[(E)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亚氨基)甲基]苯基}乙酰胺(158169-73-4)、(1.26)(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺(326896-28-0)、(1.27)(2E)-2-{2-[({[(2E,3E)-4-(2,6-二氯苯基)丁-3-烯-2-亚基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(1.28)2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)吡啶-3-甲酰胺(119899-14-8)、(1.29)5-甲氧基-2-甲基-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮、(1.30)(2E)-2-{2-[({环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基}硫烷基)甲基]苯基}-3-甲氧基丙-2-烯酸甲酯(149601-03-6)、(1.31)N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-(甲酰基氨基)-2-羟基苯甲酰胺(226551-21-9)、(1.32)2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺(173662-97-0)、(1.33)(2R)-2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺(394657-24-0)。
所有提及的(1)类的混配成分均可任选地与合适的碱或酸形成盐,如果它们的官能团能够形成盐的话。
进一步特别优选包含至少一种选自下组的其他活性化合物(B)的结合物:
(1)麦角甾醇生物合成抑制剂,例如(1.3)嘧菌酯(131860-33-8)、(1.7)醚菌胺(141600-52-4)、(1.12)氟嘧菌酯(361377-29-9)、(1.13)醚菌酯(143390-89-0)、(1.14)苯氧菌胺(133408-50-1)、(1.16)啶氧菌酯(117428-22-5)、(1.17)唑菌胺酯(175013-18-0)。
在一个优选的实施方案中,本发明涉及包含作为式(I)的化合物的化合物(I-1)和一种组分(B)的混合物,特别是以下混合物:(I-1)+(1.1)、(I-1)+(1.2)、(I-1)+(1.3)、(I-1)+(1.4)、(I-1)+(1.5)、(I-1)+(1.6)、(I-1)+(1.7)、(I-1)+(1.8)、(I-1)+(1.9)、(I-1)+(1.10)、(I-1)+(1.11)、(I-1)+(1.12)、(I-1)+(1.13)、(I-1)+(1.14)、(I-1)+(1.15)、(I-1)+(1.16)、(I-1)+(1.17)、(I-1)+(1.18)、(I-1)+(1.19)、(I-1)+(1.20)、(I-1)+(1.21)、(I-1)+(1.22)、(I-1)+(1.23)、(I-1)+(1.24)、(I-1)+(1.25)、(I-1)+(1.26)、(I-1)+(1.27)、(I-1)+(1.28)、(I-1)+(1.29)、(I-1)+(1.30)、(I-1)+(1.31)、(I-1)+(1.32)、(I-1)+(1.33)。
在另一个特别优选的实施方案中,本发明涉及包含作为式(I)的化合物的化合物(I-1)和一种组分(B)的混合物,特别是以下混合物:(I-1)+(1.3)、(I-1)+(1.7)、(I-1)+(1.12)、(I-1)+(1.13)、(I-1)+(1.14)、(I-1)+(1.16)、(I-1)+(1.17)。
在一个优选的实施方案中,本发明涉及包含作为式(I)的化合物的化合物(I-2)和一种组分(B)的混合物,特别是以下混合物:(I-2)+(1.1)、(I-2)+(1.2)、(I-2)+(1.3)、(I-2)+(1.4)、(I-2)+(1.5)、(I-2)+(1.6)、(I-2)+(1.7)、(I-2)+(1.8)、(I-2)+(1.9)、(I-2)+(1.10)、(I-2)+(1.11)、(I-2)+(1.12)、(I-2)+(1.13)、(I-2)+(1.14)、(I-2)+(1.15)、(I-2)+(1.16)、(I-2)+(1.17)、(I-2)+(1.18)、(I-2)+(1.19)、(I-2)+(1.20)、(I-2)+(1.21)、(I-2)+(1.22)、(I-2)+(1.23)、(I-2)+(1.24)、(I-2)+(1.25)、(I-2)+(1.26)、(I-2)+(1.27)、(I-2)+(1.28)、(I-2)+(1.29)、(I-2)+(1.30)、(I-2)+(1.31)、(I-2)+(1.32)、(I-2)+(1.33)。
在另一个特别优选的实施方案中,本发明涉及包含作为式(I)的化合物的化合物(I-2)和一种组分(B)的混合物,特别是以下混合物:(I-2)+(1.3)、(I-2)+(1.7)、(I-2)+(1.12)、(I-2)+(1.13)、(I-2)+(1.14)、(I-2)+(1.16)、(I-2)+(1.17)。
在一个优选的实施方案中,本发明涉及包含作为式(I)的化合物的化合物(I-3)和一种组分(B)的混合物,特别是以下混合物:(I-3)+(1.1)、(I-3)+(1.2)、(I-3)+(1.3)、(I-3)+(1.4)、(I-3)+(1.5)、(I-3)+(1.6)、(I-3)+(1.7)、(I-3)+(1.8)、(I-3)+(1.9)、(I-3)+(1.10)、(I-3)+(1.11)、(I-3)+(1.12)、(I-3)+(1.13)、(I-3)+(1.14)、(I-3)+(1.15)、(I-3)+(1.16)、(I-3)+(1.17)、(I-3)+(1.18)、(I-3)+(1.19)、(I-3)+(1.20)、(I-3)+(1.21)、(I-3)+(1.22)、(I-3)+(1.23)、(I-3)+(1.24)、(I-3)+(1.25)、(I-3)+(1.26)、(I-3)+(1.27)、(I-3)+(1.28)、(I-3)+(1.29)、(I-3)+(1.30)、(I-3)+(1.31)、(I-3)+(1.32)、(I-3)+(1.33)。
在另一个特别优选的实施方案中,本发明涉及包含作为式(I)的化合物的化合物(I-3)和一种组分(B)的混合物,特别是以下混合物:(I-3)+(1.3)、(I-3)+(1.7)、(I-3)+(1.12)、(I-3)+(1.13)、(I-3)+(1.14)、(I-3)+(1.16)、(I-3)+(1.17)。
在一个优选的实施方案中,本发明涉及包含作为式(I)的化合物的化合物(I-4)和一种组分(B)的混合物,特别是以下混合物:(I-4)+(1.1)、(I-4)+(1.2)、(I-4)+(1.3)、(I-4)+(1.4)、(I-4)+(1.5)、(I-4)+(1.6)、(I-4)+(1.7)、(I-4)+(1.8)、(I-4)+(1.9)、(I-4)+(1.10)、(I-4)+(1.11)、(I-4)+(1.12)、(I-4)+(1.13)、(I-4)+(1.14)、(I-4)+(1.15)、(I-4)+(1.16)、(I-4)+(1.17)、(I-4)+(1.18)、(I-4)+(1.19)、(I-4)+(1.20)、(I-4)+(1.21)、(I-4)+(1.22)、(I-4)+(1.23)、(I-4)+(1.24)、(I-4)+(1.25)、(I-4)+(1.26)、(I-4)+(1.27)、(I-4)+(1.28)、(I-4)+(1.29)、(I-4)+(1.30)、(I-4)+(1.31)、(I-4)+(1.32)、(I-4)+(1.33)。
在另一个特别优选的实施方案中,本发明涉及包含作为式(I)的化合物的化合物(I-4)和一种组分(B)的混合物,特别是以下混合物:(I-4)+(1.3)、(I-4)+(1.7)、(I-4)+(1.12)、(I-4)+(1.13)、(I-4)+(1.14)、(I-4)+(1.16)、(I-4)+(1.17)。
在一个优选的实施方案中,本发明涉及包含作为式(I)的化合物的化合物(I-5)和一种组分(B)的混合物,特别是以下混合物:(I-5)+(1.1)、(I-5)+(1.2)、(I-5)+(1.3)、(I-5)+(1.4)、(I-5)+(1.5)、(I-5)+(1.6)、(I-5)+(1.7)、(I-5)+(1.8)、(I-5)+(1.9)、(I-5)+(1.10)、(I-5)+(1.11)、(I-5)+(1.12)、(I-5)+(1.13)、(I-5)+(1.14)、(I-5)+(1.15)、(I-5)+(1.16)、(I-5)+(1.17)、(I-5)+(1.18)、(I-5)+(1.19)、(I-5)+(1.20)、(I-5)+(1.21)、(I-5)+(1.22)、(I-5)+(1.23)、(I-5)+(1.24)、(I-5)+(1.25)、(I-5)+(1.26)、(I-5)+(1.27)、(I-5)+(1.28)、(I-5)+(1.29)、(I-5)+(1.30)、(I-5)+(1.31)、(I-5)+(1.32)、(I-5)+(1.33)。
在另一个特别优选的实施方案中,本发明涉及包含作为式(I)的化合物的化合物(I-5)和一种组分(B)的混合物,特别是以下混合物:(I-5)+(1.3)、(I-5)+(1.7)、(I-5)+(1.12)、(I-5)+(1.13)、(I-5)+(1.14)、(I-5)+(1.16)、(I-5)+(1.17)。
在一个优选的实施方案中,本发明涉及包含作为式(I)的化合物的化合物(I-6)和一种组分(B)的混合物,特别是以下混合物:(I-6)+(1.1)、(I-6)+(1.2)、(I-6)+(1.3)、(I-6)+(1.4)、(I-6)+(1.5)、(I-6)+(1.6)、(I-6)+(1.7)、(I-6)+(1.8)、(I-6)+(1.9)、(I-6)+(1.10)、(I-6)+(1.11)、(I-6)+(1.12)、(I-6)+(1.13)、(I-6)+(1.14)、(I-6)+(1.15)、(I-6)+(1.16)、(I-6)+(1.17)、(I-6)+(1.18)、(I-6)+(1.19)、(I-6)+(1.20)、(I-6)+(1.21)、(I-6)+(1.22)、(I-6)+(1.23)、(I-6)+(1.24)、(I-6)+(1.25)、(I-6)+(1.26)、(I-6)+(1.27)、(I-6)+(1.28)、(I-6)+(1.29)、(I-6)+(1.30)、(I-6)+(1.31)、(I-6)+(1.32)、(I-6)+(1.33)。
在另一个特别优选的实施方案中,本发明涉及包含作为式(I)的化合物的化合物(I-6)和一种组分(B)的混合物,特别是以下混合物:(I-6)+(1.3)、(I-6)+(1.7)、(I-6)+(1.12)、(I-6)+(1.13)、(I-6)+(1.14)、(I-6)+(1.16)、(I-6)+(1.17)。
在一个优选的实施方案中,本发明涉及包含作为式(I)的化合物的化合物(I-7)和一种组分(B)的混合物,特别是以下混合物:(I-7)+(1.1)、(I-7)+(1.2)、(I-7)+(1.3)、(I-7)+(1.4)、(I-7)+(1.5)、(I-7)+(1.6)、(I-7)+(1.7)、(I-7)+(1.8)、(I-7)+(1.9)、(I-7)+(1.10)、(I-7)+(1.11)、(I-7)+(1.12)、(I-7)+(1.13)、(I-7)+(1.14)、(I-7)+(1.15)、(I-7)+(1.16)、(I-7)+(1.17)、(I-7)+(1.18)、(I-7)+(1.19)、(I-7)+(1.20)、(I-7)+(1.21)、(I-7)+(1.22)、(I-7)+(1.23)、(I-7)+(1.24)、(I-7)+(1.25)、(I-7)+(1.26)、(I-7)+(1.27)、(I-7)+(1.28)、(I-7)+(1.29)、(I-7)+(1.30)、(I-7)+(1.31)、(I-7)+(1.32)、(I-7)+(1.33)。
在另一个特别优选的实施方案中,本发明涉及包含作为式(I)的化合物的化合物(I-7)和一种组分(B)的混合物,特别是以下混合物:(I-7)+(1.3)、(I-7)+(1.7)、(I-7)+(1.12)、(I-7)+(1.13)、(I-7)+(1.14)、(I-7)+(1.16)、(I-7)+(1.17)。
在一个优选的实施方案中,本发明涉及包含作为式(I)的化合物的化合物(I-8)和一种组分(B)的混合物,特别是以下混合物:(I-8)+(1.1)、(I-8)+(1.2)、(I-8)+(1.3)、(I-8)+(1.4)、(I-8)+(1.5)、(I-8)+(1.6)、(I-8)+(1.7)、(I-8)+(1.8)、(I-8)+(1.9)、(I-8)+(1.10)、(I-8)+(1.11)、(I-8)+(1.12)、(I-8)+(1.13)、(I-8)+(1.14)、(I-8)+(1.15)、(I-8)+(1.16)、(I-8)+(1.17)、(I-8)+(1.18)、(I-8)+(1.19)、(I-8)+(1.20)、(I-8)+(1.21)、(I-8)+(1.22)、(I-8)+(1.23)、(I-8)+(1.24)、(I-8)+(1.25)、(I-8)+(1.26)、(I-8)+(1.27)、(I-8)+(1.28)、(I-8)+(1.29)、(I-8)+(1.30)、(I-8)+(1.31)、(I-8)+(1.32)、(I-8)+(1.33)。
在另一个特别优选的实施方案中,本发明涉及包含作为式(I)的化合物的化合物(I-8)和一种组分(B)的混合物,特别是以下混合物:(I-8)+(1.3)、(I-8)+(1.7)、(I-8)+(1.12)、(I-8)+(1.13)、(I-8)+(1.14)、(I-8)+(1.16)、(I-8)+(1.17)。
在一个优选的实施方案中,本发明涉及包含作为式(I)的化合物的化合物(I-9)和一种组分(B)的混合物,特别是以下混合物:(I-9)+(1.1)、(I-9)+(1.2)、(I-9)+(1.3)、(I-9)+(1.4)、(I-9)+(1.5)、(I-9)+(1.6)、(I-9)+(1.7)、(I-9)+(1.8)、(I-9)+(1.9)、(I-9)+(1.10)、(I-9)+(1.11)、(I-9)+(1.12)、(I-9)+(1.13)、(I-9)+(1.14)、(I-9)+(1.15)、(I-9)+(1.16)、(I-9)+(1.17)、(I-9)+(1.18)、(I-9)+(1.19)、(I-9)+(1.20)、(I-9)+(1.21)、(I-9)+(1.22)、(I-9)+(1.23)、(I-9)+(1.24)、(I-9)+(1.25)、(I-9)+(1.26)、(I-9)+(1.27)、(I-9)+(1.28)、(I-9)+(1.29)、(I-9)+(1.30)、(I-9)+(1.31)、(I-9)+(1.32)、(I-9)+(1.33)。
在另一个特别优选的实施方案中,本发明涉及包含作为式(I)的化合物的化合物(I-9)和一种组分(B)的混合物,特别是以下混合物:(I-9)+(1.3)、(I-9)+(1.7)、(I-9)+(1.12)、(I-9)+(1.13)、(I-9)+(1.14)、(I-9)+(1.16)、(I-9)+(1.17)。
在一个优选的实施方案中,本发明涉及包含作为式(I)的化合物的化合物(I-10)和一种组分(B)的混合物,特别是以下混合物:(I-10)+(1.1)、(I-10)+(1.2)、(I-10)+(1.3)、(I-10)+(1.4)、(I-10)+(1.5)、(I-10)+(1.6)、(I-10)+(1.7)、(I-10)+(1.8)、(I-10)+(1.9)、(I-10)+(1.10)、(I-10)+(1.11)、(I-10)+(1.12)、(I-10)+(1.13)、(I-10)+(1.14)、(I-10)+(1.15)、(I-10)+(1.16)、(I-10)+(1.17)、(I-10)+(1.18)、(I-10)+(1.19)、(I-10)+(1.20)、(I-10)+(1.21)、(I-10)+(1.22)、(I-10)+(1.23)、(I-10)+(1.24)、(I-10)+(1.25)、(I-10)+(1.26)、(I-10)+(1.27)、(I-10)+(1.28)、(I-10)+(1.29)、(I-10)+(1.30)、(I-10)+(1.31)、(I-10)+(1.32)、(I-10)+(1.33)。
在另一个特别优选的实施方案中,本发明涉及包含作为式(I)的化合物的化合物(I-10)和一种组分(B)的混合物,特别是以下混合物:(I-10)+(1.3)、(I-10)+(1.7)、(I-10)+(1.12)、(I-10)+(1.13)、(I-10)+(1.14)、(I-10)+(1.16)、(I-10)+(1.17)。
在一个优选的实施方案中,本发明涉及包含作为式(I)的化合物的化合物(I-11)和一种组分(B)的混合物,特别是以下混合物:(I-11)+(1.1)、(I-11)+(1.2)、(I-11)+(1.3)、(I-11)+(1.4)、(I-11)+(1.5)、(I-11)+(1.6)、(I-11)+(1.7)、(I-11)+(1.8)、(I-11)+(1.9)、(I-11)+(1.10)、(I-11)+(1.11)、(I-11)+(1.12)、(I-11)+(1.13)、(I-11)+(1.14)、(I-11)+(1.15)、(I-11)+(1.16)、(I-11)+(1.17)、(I-11)+(1.18)、(I-11)+(1.19)、(I-11)+(1.20)、(I-11)+(1.21)、(I-11)+(1.22)、(I-11)+(1.23)、(I-11)+(1.24)、(I-11)+(1.25)、(I-11)+(1.26)、(I-11)+(1.27)、(I-11)+(1.28)、(I-11)+(1.29)、(I-11)+(1.30)、(I-11)+(1.31)、(I-11)+(1.32)、(I-11)+(1.33)。
在另一个特别优选的实施方案中,本发明涉及包含作为式(I)的化合物的化合物(I-11)和一种组分(B)的混合物,特别是以下混合物:(I-11)+(1.3)、(I-11)+(1.7)、(I-11)+(1.12)、(I-11)+(1.13)、(I-11)+(1.14)、(I-11)+(1.16)、(I-11)+(1.17)。
在一个优选的实施方案中,本发明涉及包含作为式(I)的化合物的化合物(I-12)和一种组分(B)的混合物,特别是以下混合物:(I-12)+(1.1)、(I-12)+(1.2)、(I-12)+(1.3)、(I-12)+(1.4)、(I-12)+(1.5)、(I-12)+(1.6)、(I-12)+(1.7)、(I-12)+(1.8)、(I-12)+(1.9)、(I-12)+(1.10)、(I-12)+(1.11)、(I-12)+(1.12)、(I-12)+(1.13)、(I-12)+(1.14)、(I-12)+(1.15)、(I-12)+(1.16)、(I-12)+(1.17)、(I-12)+(1.18)、(I-12)+(1.19)、(I-12)+(1.20)、(I-12)+(1.21)、(I-12)+(1.22)、(I-12)+(1.23)、(I-12)+(1.24)、(I-12)+(1.25)、(I-12)+(1.26)、(I-12)+(1.27)、(I-12)+(1.28)、(I-12)+(1.29)、(I-12)+(1.30)、(I-12)+(1.31)、(I-12)+(1.32)、(I-12)+(1.33)。
在另一个特别优选的实施方案中,本发明涉及包含作为式(I)的化合物的化合物(I-12)和一种组分(B)的混合物,特别是以下混合物:(I-12)+(1.3)、(I-12)+(1.7)、(I-12)+(1.12)、(I-12)+(1.13)、(I-12)+(1.14)、(I-12)+(1.16)、(I-12)+(1.17)。
如果本发明的活性化合物结合物中的活性化合物以特定重量比存在,则协同效应特别显著。然而,活性化合物结合物中的活性化合物的重量比可在相对宽的范围内变化。
在本发明的结合物中,化合物(A)和(B)以协同有效的A:B重量比存在,所述重量比在500:1至1:500的范围内,优选200:1至1:200的重量比,最优选100:1至1:100的重量比。可根据本发明使用的A:B的其他比例为(按所给顺序优选程度渐增):250:1至1:250、220:1至1:220、200:1至1:200、170:1至1:170、140:1至1:140、120:1至1:120、100:1至1:100、95:1至1:95、90:1至1:90、85:1至1:85、80:1至1:80、75:1至1:75、70:1至1:70、65:1至1:65、60:1至1:60、55:1至1:55、45:1至1:45、40:1至1:40、35:1至1:35、30:1至1:30、25:1至1:25、15:1至1:15、10:1至1:10、5:1至1:5、4:1至1:4、3:1至1:3、2:1至1:2。
化合物(A)或化合物(B)可以多种可能的异构形式的混合物存在,所述异构形式特别为立体异构体(例如E和Z异构体、苏式和赤式异构体以及光学异构体),以及——如果合适——还可为互变异构体。要求保护的为E和Z异构体、苏式和赤式异构体以及光学异构体(R和S),这些异构体的任何混合物,以及可能的互变异构形式。
具有至少一个碱性中心的化合物(A)或化合物(B)能够例如与以下酸形成例如酸加成盐:强无机酸,如矿物酸,例如高氯酸、硫酸、硝酸、亚硝酸、磷酸或氢卤酸;强有机羧酸,如未取代或取代的(例如卤素取代的)C1-C4链烷羧酸,例如乙酸,饱和或不饱和的二羧酸,例如草酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸和邻苯二甲酸,羟基羧酸,例如抗坏血酸、乳酸、苹果酸、酒石酸和柠檬酸,或苯甲酸;或有机磺酸,如未取代或取代的(例如卤素取代的)C1-C4链烷磺酸或芳基磺酸,例如甲磺酸或对甲苯磺酸。具有至少一个酸性基团的化合物(A)或化合物(B)能够例如与碱形成盐,例如金属盐,如碱金属盐或碱土金属盐,例如钠盐、钾盐或镁盐;或与氨或有机胺形成盐,所述有机胺如吗啉,哌啶,吡咯烷,单低级烷基胺、二低级烷基胺或三低级烷基胺如乙胺、二乙胺、三乙胺或二甲基丙胺,或单羟基低级烷基胺、二羟基低级烷基胺或三羟基低级烷基胺如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺。此外,可任选形成相应的内盐。在本发明的上下文中,优选农用化学上有利的盐。鉴于游离形式和盐形式的化合物(A)或化合物(B)之间的紧密关系,在合适且可取的情况下,在上文和下文中对游离化合物(A)或游离化合物(B)或其盐的任何提及都应理解为还分别包括相应的盐或游离化合物(A)或游离化合物(B)。该等价原则也适用于化合物(A)或化合物(B)的互变异构体及其盐。
根据本发明,表述“结合物”代表如下形式的化合物(A)和(B)的各种结合物:例如,单一“预混(ready-mix)”形式、由单一活性化合物的单独制剂组成的结合的喷雾混合物(如“桶混物(tank-mix)”)形式,以及当以顺序的方式(即在合理的短时期如几小时或几天内依次)施用时的单一活性成分的结合使用。优选地,施用化合物(A)和(B)的顺序不是实施本发明的关键。
植物
所有的植物和植物部位均可根据本发明进行处理。在本文中,植物理解为意指所有的植物和植物种群,例如需要的和不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可为可通过常规的育种和优化方法或通过生物技术和基因工程法或这些方法的结合而获得的植物,包括转基因植物以及包括受植物育种者的权利(plantbreeders’right)保护或不受其保护的植物栽培种。植物部位应理解为意指植物的地上和地下的所有部位和器官,如芽、叶、花及根,其实例包括叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实和种子,以及根、块茎及根茎。植物部位还包括采收的材料以及无性和有性繁殖材料,例如插条、块茎、根茎、幼枝(slip)和种子。
可根据本发明进行处理的植物包括以下植物:棉花、亚麻、葡萄藤、水果、蔬菜,如蔷薇科(Rosaceae sp.)(例如仁果,如苹果和梨;以及核果,如杏、樱桃、扁桃和桃;和浆果,如草莓)、茶藨子科(Ribesioidae sp.)、胡桃科(Juglandaceae sp.)、桦木科(Betulaceaesp.)、漆树科(Anacardiaceae sp.)、壳斗科(Fagaceae sp.)、桑科(Moraceae sp.)、木犀科(Oleaceae sp.)、猕猴桃科(Actinidaceae sp.)、樟科(Lauraceae sp.)、芭蕉科(Musaceaesp.)(例如香蕉树和香蕉种植园)、茜草科(Rubiaceae sp.)(例如咖啡)、山茶科(Theaceaesp.)、梧桐科(Sterculiceae sp.)、芸香科(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙和葡萄柚);茄科(Solanaceae sp.)(例如番茄)、百合科(Liliaceae sp.)、菊科(Asteraceae sp.)(例如莴苣(lettuce))、伞形科(Umbelliferae sp.)、十字花科(Cruciferae sp.)、藜科(Chenopodiaceae sp.)、葫芦科(Cucurbitaceae sp.)(例如黄瓜)、葱科(Alliaceae sp.)(例如韭葱、洋葱)、蝶形花科(Papilionaceae sp.)(例如豌豆);主要作物植物,如禾本科(Gramineae sp.)(例如玉米,草皮,谷物如小麦、黑麦、稻、大麦、燕麦、黍和黑小麦)、菊科(例如向日葵)、十字花科(Brassicaceae sp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、椰菜、花椰菜、抱子甘蓝、小白菜、球茎甘蓝、萝卜,以及油菜、芥菜、辣根和水芹)、豆科(Fabacae sp.)(例如菜豆、花生)、蝶形花科(例如大豆)、茄科(例如马铃薯)、藜科(例如糖用甜菜、饲料甜菜、唐莴苣、甜菜根);用于园艺和森林的有用植物和观赏植物;以及这些植物各自的基因修饰的品种。
病原体
可根据本发明进行处理的真菌性病害的病原体的非限制性实例包括:
由白粉病病原体引起的病害,所述病原体例如布氏白粉菌属(Blumeriaspecies),例如禾本科布氏白粉菌(Blumeria graminis);叉丝单囊壳属(Podosphaeraspecies),例如白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha);单囊壳属(Sphaerothecaspecies),例如凤仙花单囊壳(Sphaerotheca fuliginea);钩丝壳属(Uncinula species),例如葡萄钩丝壳(Uncinula necator);
由锈病病原体引起的病害,所述病原体例如胶锈菌属(Gymnosporangiumspecies),例如褐色胶锈菌(Gymnosporangium sabinae);驼孢锈属(Hemileia species),例如咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix);层锈菌属(Phakopsora species),例如豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)或山马蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae);柄锈菌属(Puccinia species),例如隐匿柄锈菌(Puccinia recondite)、禾柄锈菌(Pucciniagraminis)或条形柄锈菌(Puccinia striiformis);单胞锈菌属(Uromyces species),例如疣顶单胞锈菌(Uromyces appendiculatus);
由卵菌纲(Oomycetes)的病原体引起的病害,所述病原体例如白锈属(Albugospecies),例如白锈菌(Albugo candida);盘霜霉属(Bremia species),例如莴苣盘霜霉(Bremia lactucae);霜霉属(Peronospora species),例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或十字花科霜霉(P.brassicae);疫霉属(Phytophthora species),例如致病疫霉(Phytophthora infestans);轴霜霉属(Plasmopara species),例如葡萄生轴霜霉(Plasmopara viticola);假霜霉属(Pseudoperonospora species),例如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis);腐霉属(Pythium species),例如终极腐霉(Pythium ultimum);
由以下病原体引起的叶斑枯病和叶萎蔫病:例如,链格孢属(Alternariaspecies),例如早疫病链格孢(Alternaria solani);尾孢属(Cercospora species),例如菾菜生尾孢(Cercospora beticola);枝孢属(Cladiosporium species),例如黄瓜枝孢(Cladiosporium cucumerinum);旋孢腔菌属(Cochliobolus species),例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式:德氏霉属(Drechslera),同义词:长蠕孢属(Helminthosporium))或宫部旋孢腔菌(Cochliobolus miyabeanus);炭疽菌属(Colletotrichum species),例如菜豆炭疽菌(Colletotrichum lindemuthanium);锈斑病菌属(Cycloconium species),例如油橄榄孔雀斑病菌(Cycloconium oleaginum);间座壳属(Diaporthe species),例如柑桔间座壳(Diaporthe citri);痂囊腔菌属(Elsinoespecies),例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii);盘长孢属(Gloeosporium species),例如悦色盘长孢(Gloeosporium laeticolor);小丛壳属(Glomerella species),例如围小丛壳(Glomerella cingulata);球座菌属(Guignardia species),例如葡萄球座菌(Guignardia bidwelli);小球腔菌属(Leptosphaeria species),例如斑污小球腔菌(Leptosphaeria maculans);大毁壳属(Magnaporthe species),例如灰色大毁壳(Magnaporthe grisea);微座孢属(Microdochium species),例如雪霉微座孢(Microdochium nivale);球腔菌属(Mycosphaerella species),例如禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)、落花生球腔菌(Mycosphaerella arachidicola)或斐济球腔菌(Mycosphaerella fijiensis);暗球腔菌属(Phaeosphaeria species),例如小麦颖枯病菌(Phaeosphaeria nodorum);核腔菌属(Pyrenophora species),例如圆核腔菌(Pyrenophora teres)或偃麦草核腔菌(Pyrenophora tritici repentis);柱隔孢属(Ramularia species),例如辛加柱隔孢(Ramularia collo-cygni)或白斑柱隔孢(Ramularia areola);喙孢属(Rhynchosporium species),例如黑麦喙孢(Rhynchosporiumsecalis);壳针孢属(Septoria species),例如芹菜小壳针孢(Septoria apii)或番茄壳针孢(Septoria lycopersici);壳多孢属(Stagonospora species),例如颖枯壳多孢(Stagonospora nodorum);核瑚菌属(Typhula species),例如肉孢核瑚菌(Typhulaincarnata);黑星菌属(Venturia species),例如苹果黑星病菌(Venturia inaequalis);
由以下病原体引起的根和茎病害,例如:伏革菌属(Corticium species),例如Corticium graminearum;镰孢属(Fusarium species),例如尖镰孢(Fusariumoxysporum);顶囊壳菌属(Gaeumannomyces species),例如禾顶囊壳(Gaeumannomycesgraminis);根肿菌属(Plasmodiophora species),例如芸苔根肿菌(Plasmodiophorabrassicae);丝核菌属(Rhizoctonia species),例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani);帚枝杆孢属(Sarocladium species),例如稻帚枝杆孢(Sarocladium oryzae);小核菌属(Sclerotium species),例如稻腐小核菌(Sclerotium oryzae);塔普斯属(Tapesiaspecies),例如塔普斯梭状芽孢杆菌(Tapesia acuformis);根串珠霉属种(Thielaviopsisspecies),例如根串珠霉(Thielaviopsis basicola);
由以下病原体引起的肉穗花序和圆锥花序病害(包括玉米穗轴):例如,链格孢属(Alternaria species),例如链格孢属(Alternaria spp.);曲霉属(Aspergillusspecies),例如黄曲霉(Aspergillus flavus);枝孢属(Cladosporium species),例如芽枝状枝孢(Cladosporium cladosporioides);麦角菌属(Claviceps species),例如麦角菌(Claviceps purpurea);镰孢属,例如黄色镰孢(Fusarium culmorum);赤霉属种(Gibberella species),例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae);小画线壳属(Monographellaspecies),例如雪腐小画线壳(Monographella nivalis);壳多孢属(Stagnosporaspecies),例如颖枯壳多孢(Stagnospora nodorum);
由黑粉菌引起的病害,所述黑粉菌例如:轴黑粉菌属(Sphacelotheca species),例如丝孢堆黑粉菌(Sphacelotheca reiliana);腥黑粉菌属(Tilletia species),例如小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries)或小麦矮腥黑粉菌(Tilletia controversa);条黑粉菌属(Urocystis species),例如隐条黑粉菌(Urocystis occulta);黑粉菌属(Ustilagospecies),例如裸黑粉菌(Ustilago nuda);
由以下病原体引起的果实腐烂病:例如,曲霉属,例如黄曲霉;葡萄孢属(Botrytisspecies),例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea);青霉属(Penicillium species),例如扩展青霉(Penicillium expansum)或产紫青霉(Penicillium purpurogenum);根霉属(Rhizopus species),例如匍枝根霉(Rhizopus stolonifer);核盘菌属(Sclerotiniaspecies),例如核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum);轮枝孢属(Verticilium species),例如黑白轮枝孢(Verticilium alboatrum);
由以下病原体引起的种子传播和土壤传播的腐烂和萎蔫病害以及幼苗病害:例如,链格孢属,例如芸薹生链格孢(Alternaria brassicicola);丝囊霉属(Aphanomycesspecies),例如根腐丝囊霉(Aphanomyces euteiches);壳二孢属(Ascochyta species),例如兵豆壳二孢(Ascochyta lentis);曲霉属,例如黄曲霉;枝孢属,例如草本枝孢(Cladosporium herbarum);旋孢腔菌属,例如禾旋孢腔菌(分生孢子形式:德氏霉属,平脐蠕孢属(Bipolaris),同义词:长蠕孢属);炭疽菌属,例如毛核炭疽菌(Colletotrichumcoccodes);镰孢属,例如黄色镰孢;赤霉属,例如玉蜀黍赤霉;壳球孢属(Macrophominaspecies),例如菜豆生壳球孢(Macrophomina phaseolina);微座孢属,例如雪霉微座孢;小画线壳属,例如雪腐小画线壳;青霉属,例如扩展青霉;茎点霉属(Phoma species),例如黑胫茎点霉(Phoma lingam);拟茎点霉属(Phomopsis species),例如大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae);疫霉属,例如恶疫霉(Phytophthora cactorum);核腔菌属(Pyrenophora species),例如麦类核腔菌(Pyrenophora graminea);梨孢属(Pyriculariaspecies),例如稻梨孢(Pyricularia oryzae);腐霉属,例如终极腐霉;丝核菌属,例如立枯丝核菌;根霉属(Rhizopus species),例如米根霉(Rhizopus oryzae);小核菌属,例如齐整小核菌(Sclerotium rolfsii);壳针孢属,例如颖枯壳针孢(Septoria nodorum);核瑚菌属,例如肉孢核瑚菌;轮枝孢属,例如大丽花轮枝孢(Verticillium dahliae);
由以下病原体引起的癌性病害、菌瘿和扫帚病:例如,丛赤壳属(Nectriaspecies),例如仁果干癌丛赤壳菌(Nectria galligena);
由以下病原体引起的萎蔫病害:例如,链核盘菌属(Monilinia species),例如核果链核盘菌(Monilinia laxa);
由以下病原体引起的叶、花和果实的畸形:例如,外担菌属(Exobasidiumspecies),例如坏损外担菌(Exobasidium vexans);外囊菌属(Taphrina species),例如畸形外囊菌(Taphrina deformans);
由以下病原体引起的木本植物的退化病害:例如,Esca属,例如根霉格孢菌(Phaemoniella chlamydospora)、鸡腿蘑丝孢菌(Phaeoacremonium aleophilum)或地中海孢孔菌(Fomitiporia mediterranea);灵芝属(Ganoderma species),例如岛灵芝(Ganoderma boninense);
由以下病原体引起的花和种子的病害:例如,葡萄孢属,例如灰葡萄孢;
由以下病原体引起的植物块茎的病害:例如,丝核菌属,例如立枯丝核菌;长蠕孢菌属(Helminthosporium species),例如茄病长蠕孢(Helminthosporium solani);
由以下细菌性病原体引起的病害:例如,黄单胞菌属(Xanthomonas species),例如野油菜黄单胞菌水稻致病变种(Xanthomonas campestris pv.oryzae);假单胞菌属(Pseudomonas species),例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonas syringaepv.lachrymans);欧文氏菌属(Erwinia species),例如解淀粉欧文氏菌(Erwiniaamylovora)。
优选防治下列大豆病害:
由以下病原体引起的叶、茎、荚和种子的真菌性病害:例如,链格孢属叶斑病(Alternaria leaf spot)(Alternaria spec.atrans tenuissima),炭疽病(Anthracnose)(赤叶枯刺盘孢菌(Colletotrichum gloeosporoides dematium var.truncatum)),褐斑病(大豆壳针孢(Septoria glycines)),尾孢菌叶斑病和叶枯病(cercospora leaf spot andblight)(菊池尾孢(Cercospora kikuchii)),笄霉叶枯病(choanephora leaf blight)(漏斗笄霉(Choanephora infundibulifera trispora)(同义词)),疏毛核菌霉叶斑病(dactuliophora leaf spot)(大豆疏毛核菌霉(Dactuliophora glycines)),霜霉病(东北霜霉(Peronospora manshurica)),内脐蠕孢枯萎病(drechslera blight)(Drechsleraglycini),蛙眼病叶斑病(frogeye leaf spot)(大豆尾孢(Cercospora sojina)),小光壳叶斑病(leptosphaerulina leaf spot)(三叶草小光壳(Leptosphaerulina trifolii)),叶点霉叶斑病(phyllostica leaf spot)(大豆生叶点霉(Phyllosticta sojaecola)),荚和茎枯萎病(大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae)),白粉病(扩散叉丝壳(Microsphaeradiffusa)),棘壳孢叶斑病(pyrenochaeta leaf spot)(Pyrenochaeta glycines),气生丝核菌(rhizoctonia aerial)、叶枯病和立枯病(foliage and web blight)(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)),锈病(豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)、山蚂蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae)),黑星病(scab)(大豆痂圆孢(Sphaceloma glycines)),匍柄霉叶枯病(stemphylium leaf blight)(匍柄霉(Stemphylium botryosum)),靶斑病(targetspot)(山扁豆生棒孢(Corynespora cassiicola))。
由以下病原体引起的根部和茎基部的真菌性病害:例如,黑色根腐病(野百合丽赤壳(Calonectria crotalariae)),炭腐病(菜豆生壳球孢(Macrophomina phaseolina)),镰孢枯萎病或萎蔫病、根腐病及荚腐病和颈腐病(尖镰孢(Fusarium oxysporum)、直喙镰孢(Fusarium orthoceras)、半裸镰孢(Fusarium semitectum)、木贼镰孢(Fusariumequiseti)),mycoleptodiscus根腐病(Mycoleptodiscus terrestris),新赤壳(neocosmospora)(侵菅新赤壳(Neocosmospora vasinfecta)),荚和茎枯萎病(菜豆间座壳(Diaporthe phaseolorum)),茎溃疡(大豆北方茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorumvar.caulivora)),疫霉腐病(phytophthora rot)(大雄疫霉(Phytophthoramegasperma)),褐茎腐病(大豆茎褐腐病菌(Phialophora gregata)),腐霉病(pythiumrot)(瓜果腐霉(Pythium aphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythium irregulare)、德巴利腐霉(Pythium debaryanum)、群结腐霉(Pythium myriotylum)、终极腐霉),丝核菌根腐病、茎腐(stem decay)和立枯病(立枯丝核菌),核盘菌茎腐病(sclerotinia stem decay)(核盘菌),核盘菌白绢病(sclerotinia southern blight)(Sclerotinia rolfsii),根串珠霉根腐病(thielaviopsis root rot)(根串珠霉)。
植物生长调节
在一些情况下,在特定浓度或施用率下,本发明的组合物还可用作除草剂、安全剂、生长调节剂或用于改进植物特性的试剂;或用作杀微生物剂,例如用作杀真菌剂、抗霉菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂(包括抵抗类病毒的组合物);或用作抗MLO(支原体样生物体)和RLO(立克次氏体样生物体)的组合物。如果合适,它们还可用作用于合成其他活性成分的中间体或前体。
本发明的活性结合物干预了植物的新陈代谢,因此还可用作生长调节剂。
植物生长调节剂可对植物起到多种作用。物质的作用基本上取决于与植物的发育阶段有关的施用时间,以及施用于植物或其环境的活性成分的量和施用类型。在每种情况下,生长调节剂应对作物植物具有特定的所需作用。
植物生长调节化合物可用于例如抑制植物的营养生长。这种生长抑制具有经济利益,例如在草地的情况下,原因在于可因此降低观赏花园、公园和运动设施、路边、飞机场或水果作物中的割草频率。同样重要的还有抑制路边以及管道或架空电缆附近,或相当普遍的不需要旺盛的植物生长的地区的草本和木本植物的生长。
同样重要的是使用生长调节剂来抑制谷物的纵向生长。这降低了或完全消除了采收之前植物倒伏的风险。此外,在谷物的情况下,生长调节剂可加强茎杆,这也抗倒伏。使用生长调节剂来缩短和加强茎杆使得能够使用更高的肥料量以增加产量,而没有任何谷物作物倒伏的风险。
在许多作物植物中,抑制营养生长使得种植更密集,因此可以实现基于土壤表面计更高的产量。以此方式得到的更小的植物的另一优点在于作物更容易栽培和采收。
因为养分和同化物对花和果实形成比对植物的营养部位更有利,所以抑制植物营养生长同样可以增加产量。
通常,生长调节剂还可用于促进营养生长。当采收植物营养部位时,这一点极为有利。然而,促进营养生长还可以促进生殖生长,原因在于形成了更多的同化物,从而产生了更多或更大的果实。
在一些情况下,产量增加可通过操纵植物的新陈代谢来实现,而在营养生长中则没有任何可检测的改变。另外,生长调节剂可用于改变植物的组成,进而可改善采收产品的品质。例如,可以增加糖用甜菜、甘蔗、菠萝和柑橘类水果中的糖含量,或者增加大豆或谷物中的蛋白质含量。例如,还可以在采收之前或之后使用生长调节剂来抑制所需成分(例如糖用甜菜或甘蔗中的糖)的降解。还可以积极影响次要植物成分的产生或消除。一个实例为刺激橡胶树中胶乳的流动。
在生长调节剂的影响下,可形成单性果实。另外,可以影响花的性别。还可以产生不育花粉,其在杂交种子的培育和生产中极为重要。
使用生长调节剂可控制植物的分枝。一方面,通过打破顶端优势,可以促进侧枝的发育——这一点特别是在观赏植物的栽培中非常需要,同时抑制生长。然而,另一方面,也可以抑制侧枝的生长。例如,在烟草的栽培或番茄的栽培中,该作用特别有利。
在生长调节剂的影响下,可控制植物上叶子的量,使得在所需的时间实现植物的落叶。这种落叶在棉花的机械采收中起到重要作用,而且对促进在其他作物中(例如在葡萄栽培中)的采收也有利。也可以进行植物的落叶以在植物被移植之前降低植物的蒸腾。
生长调节剂同样可用于调节果实开裂。一方面,可以防止过早的果实开裂。另一方面,也可以促进果实开裂或甚至促进花败育,以实现所需的质量(“疏果(thinning)”),从而消除变化(alternation)。变化应理解为意指出于内生原因,一些果实种类每年都提供非常不同的产量的特征。最后,可以在采收时使用生长调节剂来降低摘除果实所需的力,从而可进行机械采收或方便手工采收。
生长调节剂还可用于在采收之前或之后实现采收材料更快或延迟的成熟。这一点特别有利,因为其使得可根据市场需求进行最佳调节。此外,在一些情况下,生长调节剂可改善果实颜色。另外,生长调节剂还可用于在某一时段内集中成熟。这建立了在单一操作中进行完全机械采收或手工采收的先决条件,例如在烟草、番茄或咖啡的情况下。
通过使用生长调节剂,还可以影响植物种子或芽的休眠,使得植物(如菠萝或在苗圃中的观赏植物)例如在通常不倾向于萌芽、发芽或开花的时侯萌芽、发芽或开花。在存在霜冻风险的地区,可能需要借助于生长调节剂来延迟种子的出芽或萌芽,从而避免晚霜造成的损害。
最后,生长调节剂可诱导植物对霜冻、干旱或土壤的高盐度的抗性。这使得可在通常不适于栽培植物的区域中栽培植物。
抗性诱导/植物健康和其他作用
本发明的活性结合物在植物中还表现出有效的强化作用。因此,其可用于调动植物的防御以抵抗不想要的微生物的侵袭。
在本发明的上下文中,植物强化(抗性诱导)物质应理解为意指能够以这样一种方式刺激植物的防御体系的那些物质,即当随后用不想要的微生物接种时,经处理的植物对这些微生物产生高度的抗性。
本发明的活性结合物还适于增加作物的产量。另外,其显示出降低的毒性和良好的植物耐受性。
此外,在本发明的上下文中,植物生理学效果包括下列:
非生物胁迫耐受性,包括温度耐受性、干旱耐受性和干旱胁迫后的恢复、水利用效率(与降低的水消耗量相关)、水涝耐受性、臭氧胁迫和UV耐受性、对化学品(如重金属、盐、农药(安全剂)等)的耐受性。
生物胁迫耐受性,包括增加的真菌抗性以及增加的对线虫、病毒和细菌的抗性。在本发明的上下文中,生物胁迫耐受性优选包括增加的真菌抗性和增加的对线虫的抗性。
增加的植物活力,包括植物健康/植物质量和种子活力、减少的倒伏、改善的外观、增加的恢复力、改善的绿化效果和改善的光合效率。
对植物激素和/或功能酶的影响。
对生长调节剂(促进剂)的影响,包括更早的萌芽、更好的出苗、更发达的根系和/或改善的根生长、增强的分蘖能力、更多产的分蘖、更早的开花、增加的植株高度和/或生物量、茎缩短、芽生长改善、每穗的粒数提高、每平方米的穗数提高、匍匐枝的数量和/或花的数量提高、提高的采收指数、更大的叶子、更少的死基生叶、改善的叶序、更早的成熟/更早的结果、均匀的成熟、增加的谷粒充实持续时间、更好的结果、更大的果实/蔬菜尺寸、发芽抗性和减少的倒伏。
增加的产量,指增加的每公顷的总生物量、每公顷的产量、粒/果重量、种子尺寸和/或百升重量以及指增加的产品质量,包括:
改善的可加工性,涉及尺寸分布(粒、果实等)、均匀的成熟、谷粒水分、更好的碾磨、更好的葡萄酒酿造、更好的啤酒酿造、增加的汁产量、可采收性、消化率、沉降值、降落值、荚果稳定性、贮存稳定性、改善的纤维长度/强度/均匀性,青贮饲料喂养的动物的奶和/或肉的质量增加、适合烹饪和油炸;
还包括改善的可销售性,这涉及改善的果实/谷粒品质、尺寸分布(粒、果实等)、增加的贮存/保质期、硬度/柔软度、味道(香气,纹理等)、等级(浆果的尺寸、形状、数量等)、每串的浆果/果实数、脆度、新鲜度、蜡覆盖度、生理病症的频率、颜色等;
还包括增加的所需成分,例如蛋白质含量、脂肪酸、油含量、油质量、氨基酸组成、糖含量、酸含量(pH)、糖/酸比(白利糖度(Brix))、多酚类、淀粉含量、营养品质、谷蛋白含量/指数、能量含量、味道等;
并且还包括降低的不需要的成分,例如更少的真菌毒素、更少的黄曲霉毒素、土臭味素(geosmin)水平、酚类香味、漆酶(lacchase)、多酚氧化酶和过氧化物酶、硝酸盐含量等。
可持续农业,包括营养物利用效率,特别是氮(N)利用效率、磷(P)利用效率、水利用效率;改善的蒸腾作用、呼吸作用和/或CO2同化速率;更好的结瘤;改善的Ca代谢等。
延迟衰老,包括改善植物生理学,其表现在例如更长的谷粒充实阶段,从而导致更高的产量,更长的植物绿叶着色持续时间,并因此包括颜色(绿化)、水分含量、干燥度等。因此,在本发明的上下文中,已发现活性化合物结合物的具体发明应用可以延长绿叶面积持续时间,这延迟植物的成熟(衰老)。对农民而言,主要优势在于更长的谷粒充实阶段,其导致更高的产量。对农民而言,另一优势在于采收时间更具灵活性。
其中“沉降值”是蛋白质品质的量度,且根据Zeleny(Zeleny值)描述了在标准时间间隔过程中悬浮在乳酸溶液中的面粉的沉降程度。这视为烘培品质的量度。面粉的谷蛋白部分在乳酸溶液中的溶胀影响面粉悬浮液的沉降速率。更高的谷蛋白含量和更好的谷蛋白品质均能引起更慢的沉降和更高的Zeleny测试值。面粉的沉降值取决于小麦蛋白质组成,并且主要与蛋白质含量、小麦硬度以及平锅和烤炉面包的体积相关。与SDS沉降体积相比,面包体积和Zeleny沉降体积之间更强的关联可归因于影响体积和Zeleny值的蛋白质含量(Czech J.Food Sci.第21卷,第3期:91–96,2000)。
此外,如本文所提及的“降落值”是谷物、尤其是小麦的烘焙品质的量度。降落值测试表明可能已经发生发芽损坏。这意味着小麦粒的淀粉部分的物理性质已经发生了变化。其中,降落值仪器通过测量面粉和水的浆糊对降落柱塞的阻力来分析粘度。这一现象发生的时间(以秒计)称为降落值。降落值结果被记录为小麦或面粉样品中酶活性的指数,且结果以时间(秒)表示。高降落值(例如,高于300秒)表明最小的酶活性和品质优良的小麦或面粉。低降落值(例如,低于250秒)表明显著的酶活性和存在发芽损坏的小麦或面粉。
术语“更发达的根系”/“改善的根生长”是指更长的根系、更深的根生长、更快的根生长、更高的根干重/鲜重、更大的根体积、更大的根表面积、更大的根直径、更高的根稳定性、更多的根分枝、更高的根毛数量和/或更多的根尖,并且可通过用合适的方法和图像分析程序(例如WinRhizo)分析根结构来测量。
术语“作物水分利用效率”在技术上指每单位消耗的水产生的农业质量,在经济上指每单位消耗的水体积产生的一种或多种产品的值,并且可例如在每公顷产量、植物生物量、千粒质量和每平方米的穗数方面进行测量。
术语“氮利用效率”在技术上指每单位消耗的氮产生的农业质量,在经济上指每单位消耗的氮产生的一种或多种产品的值,其反映吸收和利用效率。
绿化改善/改善的颜色和提高的光合效率以及延缓衰老可通过众所周知的技术如HandyPea系统(Hansatech)进行测量。Fv/Fm是广泛用于表明光系统II(PSII)的最大量子效率的参数。该参数被广泛认为是对植物光合性能的选择性指示,其中健康样品通常达到约0.85的最大Fv/Fm值。如果样品已暴露于某种类型的生物或非生物胁迫因素(所述因素降低了PSII内能量的光化学淬灭的能力),可观察到低于此数值的值。Fv/Fm表示为可变荧光(Fv)相对于最大荧光值(Fm)的比值。该性能指标本质上是样品活力的指标。(参见例如Advanced Techniques in Soil Microbiology,2007,11,319-341;Applied SoilEcology,2000,15,169-182)。
绿化改善/改善的颜色和提高的光合效率以及延缓衰老还可通过测量净光合速率(Pn)、测量叶绿素含量(例如通过Ziegler和Ehle的色素提取方法)、测量光化学效率(Fv/Fm之比)、测定芽生长和最终的根和/或冠生物量、测定分蘖密度以及根死亡率而进行评估。
在本发明的上下文中,优选改善选自以下的植物生理学效果:增强的根生长/更发达的根系、改善的绿化、提高的水利用效率(与降低的水消耗量相关)、提高的营养物利用效率(包括特别是提高的氮(N)利用效率)、延缓的衰老和提高的产量。
在提高的产量中,优选提高沉降值和降落值以及提高蛋白质和糖含量——特别是选自谷物的植物(优选小麦)。
优选地,本发明的杀真菌组合物的新用途涉及以下用途的组合:a)在有或没有抗性管理的情况下,预防性地和/或治疗性地防治病原性真菌和/或线虫,和b)增强根生长、改善绿化、提高水利用效率、延缓衰老和提高产量中的至少一种。在b)组中,特别优选增强根系、提高水利用效率和N利用效率。
真菌毒素
此外,本发明的活性化合物结合物可降低采收材料以及由其制备的食品和饲料中的真菌毒素含量。真菌毒素特别地但不排他地包括:脱氧瓜萎镰菌醇(deoxynivalenol(DON))、瓜萎镰菌醇(nivalenol)、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-毒素和HT2-毒素、伏马菌素(fumonisins)、玉米赤霉烯酮(zearalenon)、串珠镰刀菌素(moniliformin)、镰刀菌素(fusarin)、蛇形菌素(diaceotoxyscirpenol(DAS))、白僵菌素(beauvericin)、恩镰孢菌素(enniatin)、层出镰孢菌素(fusaroproliferin)、fusarenol、赭曲霉毒素(ochratoxin)、棒曲霉素(patulin)、麦角生物碱(ergot alkaloid)和黄曲霉毒素(aflatoxin),这些毒素可由以下真菌产生:例如,镰刀菌属(Fusarium spec.),例如锐顶镰刀菌(F.acuminatum)、F.asiaticum、燕麦镰刀菌(F.avenaceum)、克地镰刀菌(F.crookwellense)、黄色镰孢(F.culmorum)、禾谷镰刀菌(F.graminearum)(玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae))、木贼镰刀菌(F.equiseti)、F.fujikoroi、香蕉镰刀菌(F.musarum)、尖孢镰刀菌(F.oxysporum)、再育镰刀菌(F.proliferatum)、梨孢镰刀菌(F.poae)、F.pseudograminearum、接骨木镰刀菌(F.sambucinum)、藤草镰刀菌(F.scirpi)、半裸镰刀菌(F.semitectum)、茄病镰刀菌(F.solani)、拟枝孢镰刀菌(F.sporotrichoides)、F.langsethiae、胶孢镰刀菌(F.subglutinans)、三线镰刀菌(F.tricinctum)、串珠镰刀菌(F.verticillioides)等;以及曲霉属(Aspergillus spec.),例如黄曲霉(A.flavus)、寄生曲霉(A.parasiticus)、红绶曲霉(A.nomius)、赭曲霉(A.ochraceus)、棒曲霉(A.clavatus)、土曲霉(A.terreus)、杂色曲霉(A.versicolor);青霉菌属(Penicillium spec.),例如疣孢青霉(P.verrucosum)、鲜绿青霉(P.viridicatum)、橘青霉(P.citrinum)、扩展青霉(P.expansum)、棒形青霉(P.claviforme)、娄地青霉(P.roqueforti);麦角菌属(Claviceps spec.),例如紫麦角菌(C.purpurea)、梭形麦角菌(C.fusiformis)、雀稗麦角菌(C.paspali)、C.africana;葡萄状穗霉属(Stachybotrys spec.)等等。
材料保护
本发明的活性化合物结合物还可在材料保护中用于保护工业材料免受植物病原性真菌的侵袭和破坏。
另外,本发明的活性化合物结合物可单独地或与其他活性成分结合用作防污组合物。
在本发明的上下文中,工业材料应理解为意指已制备的用于工业的无生命材料。例如,可被本发明的组合物保护免受微生物蚀变或破坏的工业材料可为胶粘剂、胶水、纸张、壁纸和板/纸板、纺织品、地毯、皮革、木材、纤维和薄纱(tissue)、油漆和塑料制品、冷却润滑剂和可被微生物侵染或破坏的其他材料。在待保护的材料的范围内,还可提及可被微生物的增殖损害的生产设备和建筑物的部件,例如冷却水回路,冷却和加热系统以及通风和空调设备。在本发明的范围内,工业材料优选包括胶粘剂、胶料(size)、纸张和卡片、皮革、木材、油漆、冷却润滑剂和传热流体,更优选木材。
本发明的活性化合物结合物可以预防不良效果,例如腐烂、腐坏(decay)、变色、褪色或发霉。
在处理木材的情况下,本发明的活性化合物结合物还可用来抵抗易于在木料(timber)上或木料内生长的真菌性病害。术语“木料”意指所有类型的木材种类,以及拟用于建造的该木材的所有类型的加工品,例如实木、高密度木材、层压板(laminated wood)和胶合板(plywood)。本发明的处理木料的方法主要包括与本发明的组合物接触;这包括例如直接施用、喷涂、浸渍、注射或任何其他合适的方式。
另外,本发明的活性化合物结合物可用于保护与盐水或微咸水接触的物体免受污损,特别是船体、筛、网、建筑物、系泊用具和信号系统。
本发明的活性化合物结合物还可用于保护贮存物。贮存物应理解为意指植物或动物来源的天然物质或其具有天然来源的且需要长期保护的加工产品。植物来源的贮存物(例如植物或植物部位,如茎、叶、块茎、种子、果实、谷粒)可在刚采收或在经过(预)干燥、润湿、粉碎、研磨、压制或烘烤加工后进行保护。贮存物还包括未加工的木料,如建筑木料、电线杆和栅栏,或成品形式的木料,如家具。动物来源的贮存物为例如兽皮、皮革、毛皮和毛发。本发明的组合物可以预防不良效果,如腐烂、腐坏、变色、褪色或发霉。
能够降解或改变工业材料的微生物包括,例如细菌、真菌、酵母、藻类和粘质生物体(slime organism)。本发明的活性化合物结合物优选抗真菌,尤其是霉菌、使木材变色和破坏木材的真菌(子囊菌(Ascomycetes)、担子菌(Basidiomycetes)、半知菌(Deuteromycetes)和接合菌(Zygomycetes)),以及抗粘质生物体和藻类。实例包括以下属的微生物:链格孢属,例如细链格孢(Alternaria tenuis);曲霉属,例如黑曲霉(Aspergillus niger);毛壳菌属(Chaetomium),例如球毛壳菌(Chaetomium globosum);粉孢革菌属(Coniophora),例如粉孢革菌(Coniophora puetana);香菇属(Lentinus),例如虎皮香菇(Lentinus tigrinus);青霉属,例如灰绿青霉(Penicillium glaucum);多孔菌属(Polyporus),例如变色多孔菌(Polyporus versicolor);短梗霉属(Aureobasidium),例如出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans);Sclerophoma,例如Sclerophoma pityophila;木霉属(Trichoderma),例如绿色木霉(Trichoderma viride);长喙壳属(Ophiostoma spp.)、长喙壳属(Ceratocystis spp.)、腐质霉属(Humicola spp.)、彼得壳属(Petriella spp.)、毛束霉属(Trichurus spp.)、革盖菌属(Coriolus spp.)、粘褶菌属(Gloeophyllum spp.)、侧耳属(Pleurotus spp.)、卧孔菌属(Poria spp.)、干朽菌属(Serpula spp.)和干酪菌属(Tyromyces spp.)、枝孢菌属(Cladosporium spp.)、拟青霉属(Paecilomyces spp.)、毛霉属(Mucor spp.),埃希氏菌属(Escherichia),如大肠杆菌(Escherichia coli);假单胞菌属(Pseudomonas),例如绿脓假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa);葡萄球菌属(Staphylococcus),例如金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus);假丝酵母属(Candidaspp.)以及酵母属(Saccharomyces spp.),例如酿酒酵母(Saccharomyces cerevisae)。
制剂
本发明还涉及用于抵抗/防治不想要的微生物的组合物,其包含本发明的活性化合物结合物。优选地,所述组合物为包含农业上合适的助剂、溶剂、载体、表面活性剂或增量剂(extender)的杀真菌组合物。
根据本发明,载体为天然的或合成的、有机的或无机的物质,活性成分与其混合或结合以更好的施用,特别是施用于植物或植物部位或种子。所述载体——其可为固体或液体——通常是惰性的且应适用于农业。
有用的固体载体包括:例如铵盐和天然岩粉,如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土,以及合成岩粉,如细碎的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐;用于颗粒剂的有用固体载体包括:例如,压碎并分级的天然岩石,如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,以及无机粉和有机粉的合成颗粒,以及有机材料的颗粒,如纸、锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎;有用的乳化剂和/或发泡剂包括:例如,非离子和阴离子乳化剂,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚(例如烷基芳基聚乙二醇醚)、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐以及蛋白质水解产物;合适的分散剂为非离子型和/或离子型物质,例如,醇-POE和/或醇-POP醚、酸和/或POP POE酯、烷基芳基和/或POP POE醚、脂肪和/或POP POE加合物、POE-多元醇和/或POP-多元醇衍生物、POE-山梨聚糖和/或POP-山梨聚糖加合物或POE-糖和/或POP-糖加合物、烷基硫酸盐或芳基硫酸盐、烷基磺酸盐或芳基磺酸盐以及烷基磷酸盐或芳基磷酸盐或相应的PO-醚加合物。此外,合适的还有低聚物或聚合物,例如由乙烯单体、丙烯酸、单独的EO和/或PO或其与例如(多元)醇或(多)胺结合获得的那些低聚物或聚合物。还可使用木质素及其磺酸衍生物、未改性及改性的纤维素、芳族和/或脂族磺酸以及它们与甲醛的加合物。
可将活性成分转化为常规制剂,例如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、水基和油基悬浮剂、粉剂、粉末剂(dust)、糊剂、可溶性粉剂、可溶性颗粒剂、用于撒播的颗粒剂、悬乳浓缩剂、用活性成分浸渍的天然产品、用活性成分浸渍的合成物质、肥料以及聚合物中的微胶囊剂。
活性成分可以本身、以其制剂的形式或者由其制备的使用形式施用,例如即用(ready-to-use)溶液剂、乳剂、水基悬浮剂或油基悬浮剂、粉剂、可湿性粉剂、糊剂、可溶性粉剂、粉末剂、可溶性颗粒剂、用于撒播的颗粒剂、悬乳浓缩剂、用活性成分浸渍的天然产品、用活性成分浸渍的合成物质、肥料以及聚合物中的微胶囊剂。施用以常规方式完成,例如通过浇水、喷雾、雾化、撒播、撒粉(dusting)、发泡、涂布(spreading-on)等。还可以通过超低容量法来使用活性成分或将活性成分制剂/活性成分本身注入土壤中。还可以处理植物的种子。
所述制剂可以本身已知的方式来制备,例如通过将活性成分与至少一种常规的下列物质混合:增量剂、溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、润湿剂、防水剂,如果合适还有干燥剂与UV稳定剂,且如果合适还有染料与颜料、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、粘着剂、赤霉素以及其他加工助剂。
本发明不仅包括即用的且可用合适的装置施用于植物或种子的制剂,还包括在使用前必须用水稀释的市售的浓缩剂。
本发明的活性化合物结合物可以本身存在,或以其(市售的)制剂形式和由这些制剂与其他(已知)活性成分混合而制备的使用形式存在,所述(已知)活性成分为例如杀虫剂、引诱剂、止繁殖剂(sterilant)、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂和/或化学信息素。
所使用的助剂可为适于赋予组合物本身和/或由其获得的制剂(例如喷雾液剂、拌种剂)特定特性(如某些技术特性和/或特定生物特性)的那些物质。典型的助剂包括:增量剂、溶剂和载体。
合适的增量剂为,例如,水、极性和非极性有机化学液体,例如芳族烃和非芳族烃(如石蜡、烷基苯、烷基萘、氯苯),醇和多元醇(其还可任选地被取代、醚化和/或酯化),酮(如丙酮、环己酮),酯(包括脂肪和油)和(聚)醚,未取代的和取代的胺、酰胺、内酰胺(如N-烷基吡咯烷酮)和内酯,砜和亚砜(如二甲基亚砜)。
液化的气态增量剂或载体应理解为意指在标准温度和标准压力下为气态的液体,例如气溶胶喷射剂,如卤代烃,或丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。
在所述制剂中,可以使用增粘剂如羧甲基纤维素,粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物(如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯),或天然磷脂(如脑磷脂和卵磷脂)和合成磷脂。其他添加剂可为矿物油和植物油。
如果所使用的增量剂是水,则还可以使用例如有机溶剂作为助溶剂。有用的液体溶剂基本上为:芳族化合物,如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳族烃或氯代脂族烃,如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,如环己烷或石蜡,例如石油馏分;醇,如丁醇或乙二醇及其醚和酯;酮,如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜;或水。
本发明的活性化合物结合物还可包含其他组分,例如表面活性剂。合适的表面活性剂为具有离子或非离子性质的乳化剂和/或发泡剂、分散剂或润湿剂,或这些表面活性剂的混合物。其实例为聚丙烯酸的盐;木素磺酸的盐;苯酚磺酸或萘磺酸的盐;环氧乙烷与脂肪醇或与脂肪酸或与脂肪胺、取代的酚(优选烷基酚或芳基酚)的缩聚物;磺基丁二酸酯的盐;牛磺酸衍生物(优选牛磺酸烷基酯);聚乙氧基化醇或酚的磷酸酯;多元醇的脂肪酸酯;以及含硫酸根、磺酸根和磷酸根的化合物的衍生物,例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐、蛋白质水解产物、木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。如果活性成分之一和/或惰性载体之一不溶于水,并且当施用是在水中进行时,则表面活性剂的存在是必需的。表面活性剂的比例在本发明的组合物的5至40重量%之间。
可以使用染料,如无机颜料,例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝,和有机染料,例如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料;以及痕量营养物,例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
其他添加剂可为香料、任选改性的矿物油或植物油、蜡和营养物(包括痕量营养物),如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
附加组分可为稳定剂,如低温稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂或其他提高化学和/或物理稳定性的试剂。
如果合适,还可存在其他附加组分,例如保护性胶体、粘合剂、胶粘剂、增稠剂、触变物质、渗透剂、稳定剂、螯合剂、络合物形成剂。一般而言,活性成分可与常用于制剂目的的任何固体或液体添加剂结合。
所述制剂通常包含0.05至99重量%、0.01至98重量%、优选0.1至95重量%、更优选0.5至90%的活性成分,最优选10至70重量%的活性成分。
上述制剂可用于防治不想要的微生物,其中将本发明的活性化合物结合物施用于微生物和/或其生境。
种子处理
本发明还包括一种处理种子的方法。
本发明的另一方面具体涉及用至少一种本发明的活性化合物结合物处理的种子(休眠的、待发芽的(primed)、发芽的或甚至已长出根和叶的)。本发明的种子用于保护种子和由所述种子萌发的植物免受植物病原性有害真菌侵袭的方法中。在这些方法中,使用经至少一种本发明的活性成分处理的种子。
本发明的活性化合物结合物还适于处理种子和幼苗。由有害生物引起的对作物植物的大部分损害是在播种前或植物发芽后对种子的侵染引起的。该阶段特别重要,因为正在生长的植物的根和芽特别敏感,即使是小的损害也会导致植物死亡。因此,通过使用合适的组合物来保护种子和发芽植物非常有意义。
还需要优化所使用的活性成分的量,以便为种子、发芽植物和出土幼苗提供最大可能的保护,使其免受植物病原性真菌的侵袭,而所使用的活性成分不损害植物本身。特别地,处理种子的方法还应考虑转基因植物的固有表型(intrinsic phenotype),以使用最少的作物保护组合物实现对种子和发芽植物的最佳保护。
因此,本发明还涉及一种通过用本发明的组合物处理种子来保护种子、发芽植物和出土幼苗免受动物害虫和/或植物病原性有害微生物侵袭的方法。本发明还涉及本发明的组合物用于处理种子以保护种子、发芽植物和出土幼苗免受动物害虫和/或植物病原性微生物侵袭的用途。本发明还涉及已用本发明的组合物进行处理以保护其免受动物害虫和/或植物病原性微生物侵袭的种子。
本发明的优势之一在于,用这些组合物处理种子不仅保护种子本身,而且还保护在出苗后所产生的植物免受动物害虫和/或植物病原性有害微生物的侵袭。以此方式,除了在播种前处理种子之外,在播种时或其后不久立即处理作物也保护植物。同样认为有利的是,本发明的活性成分或组合物还可特别地用于转基因种子,在此情况下,由该种子长成的植物能够表达抵抗害虫、除草剂损害或非生物胁迫的蛋白。用本发明的活性成分或组合物(例如杀虫蛋白质)处理此类种子可防治某些害虫。出人意料地,在这种情况下,还可观察到协同效应,其另外提高了保护以免受害虫、微生物、杂草或非生物胁迫侵袭的有效性。
本发明的活性化合物结合物适于保护在农业、温室、林业或园艺中使用的任何植物品种的种子。更具体而言,所述种子为谷物(如小麦、大麦、黑麦、黍和燕麦)、油菜、玉米、棉花、大豆、稻、马铃薯、向日葵、菜豆、咖啡、甜菜(例如糖用甜菜和饲用甜菜)、花生、蔬菜(如番茄、黄瓜、洋葱和莴苣)、草坪和观赏植物的种子。特别重要的是处理小麦、大豆、油菜、玉米和稻的种子。
同样如下所述,用本发明的活性成分或组合物处理转基因种子是特别重要的。所述种子指包含至少一种异源基因的植物的种子,所述异源基因可以表达例如具有杀虫特性的多肽或蛋白质。转基因种子中的这些异源基因可源自例如以下属种的微生物:芽孢杆菌属(Bacillus)、根瘤菌属(Rhizobium)、假单孢菌属(Pseudomonas)、沙雷氏菌属(Serratia)、木霉属(Trichoderma)、棒状杆菌属(Clavibacter)、球囊霉属(Glomus)或者粘帚霉属(Gliocladium)。这些异源基因优选源自芽孢杆菌属(Bacillus sp.),在此情况下,基因产物有效抵抗欧洲玉米螟和/或西方玉米根虫。特别优选地,所述异源基因源自苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)。
在本发明的上下文中,将本发明的组合物单独地或以合适的制剂形式施用于种子。优选地,在种子足够稳定以在处理过程中不发生损伤的状态下处理种子。一般而言,可在采收和播种后一段时间之间的任何时间点处理种子。通常使用已从植物中分离并且已除去穗轴、外壳、茎、荚、毛或果肉的种子。例如,可以使用已采收、清理且干燥至含水量小于15重量%的种子。或者,也可以使用在干燥后例如用水处理然后再干燥的种子,或刚刚催芽(priming)后的种子,或储存在催芽条件下的种子或发芽前的种子,或播种于育苗托盘、带或纸上的种子。
当处理种子时,通常必须确保施用于种子的本发明的组合物的量和/或其他添加剂的量选择为使种子的发芽不受到损害,或所得的植物不受到损害。在特定施用率下可表现出植物毒性作用的活性成分的情况下,必须特别确保这一点。
本发明的活性化合物结合物可直接施用,即不包含任何其他组分且不经稀释。通常,优选以合适的制剂形式将组合物施用于种子。用于处理种子的合适的制剂和方法是本领域技术人员已知的。可将本发明的活性化合物结合物转化成与拌种施用有关的常规制剂,如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、浆液,或与其他种子包衣组合物结合,如成膜材料、制粒材料、细铁粉或其他金属粉末、颗粒剂、用于失活种子的包衣材料,以及ULV制剂。
这些制剂以已知的方式通过将活性成分或活性成分结合物与常规添加剂混合而制备,所述常规添加剂为例如常规增量剂和溶剂或稀释剂、染料、润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、胶粘剂、赤霉素以及水。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的有用的染料为常用于此目的的所有染料。可以使用微溶于水的颜料或溶于水的染料。实例包括已知的名称为罗丹明B、C.I.颜料红112和C.I.溶剂红1的染料。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的有用的润湿剂为促进润湿且常用于活性农用化学成分制剂的所有物质。优选可用烷基萘磺酸盐,如二异丙基萘磺酸盐或二异丁基萘磺酸盐。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的有用的分散剂和/或乳化剂为常用于活性农用化学成分制剂的所有非离子、阴离子和阳离子分散剂。优选可用非离子或阴离子分散剂,或非离子或阴离子分散剂的混合物。有用的非离子分散剂尤其包括环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、烷基酚聚乙二醇醚和三苯乙烯基酚聚乙二醇醚,以及其磷酸化或硫酸化衍生物。合适的阴离子分散剂尤其为木素磺酸盐、聚丙烯酸盐和芳基磺酸盐/甲醛的缩合物。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的消泡剂为常用于活性农用化学成分制剂的所有抑制泡沫的物质。可优选使用硅酮消泡剂和硬脂酸镁。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的防腐剂为在农用化学组合物中可用于此目的的所有物质。实例包括双氯酚和苄醇半缩甲醛。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的二次增稠剂为在农用化学组合物中可用于此目的的所有物质。优选的实例包括纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土以及细分散的二氧化硅。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的胶粘剂为可用于拌种产品中的所有常规粘合剂。优选的实例包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和甲基纤维素(tylose)。
可根据本发明使用的用于拌种施用的制剂可直接或在预先用水稀释后用于处理各种不同种类的种子。例如,浓缩剂或可通过用水稀释而由其获得的制剂可用于对以下种子进行拌种:谷物如小麦、大麦、黑麦、燕麦和黑小麦的种子,以及玉米、大豆、稻、油菜、豌豆、菜豆、棉花、向日葵和甜菜的种子,或各种不同的蔬菜种子。可根据本发明使用的制剂或其稀释制剂还可用于转基因植物的种子。在这种情况下,在与通过表达形成的物质的相互作用中还可产生额外的协同效应。
对于用可根据本发明使用的制剂或通过加入水而由其制得的制剂处理种子而言,可常用于拌种施用的所有混合设备都是可用的。具体而言,拌种施用的过程是:将种子置于混合器内;加入特定所需量的制剂(以其本身或在预先用水稀释后);并进行混合直到所有施用的制剂均匀地分布在种子上。如果合适,随后进行干燥操作。
可根据本发明使用的制剂的施用率可在相对宽的范围内变化。施用率由制剂中的活性成分的具体含量和种子决定。各单一活性成分的施用率通常为每千克种子0.001至15g,优选每千克种子0.01至5g。
抗霉菌作用
此外,本发明的活性化合物结合物还具有非常好的抗霉菌作用。其具有非常宽的抗霉菌活性谱,特别是对皮肤真菌(dermatophyte)和酵母菌、霉菌和双相性真菌(例如对念珠菌属(Candida species),如白色念珠菌(Candida albicans)、光滑念珠菌(Candidaglabrata))和絮状表皮癣菌(Epidermophyton floccosum)、曲霉属如黑曲霉和烟曲霉(Aspergillus fumigatus)、发癣菌属(Trichophyton species)如须发癣菌(Trichophytonmentagrophytes)、小孢子菌属(Microsporon species)如犬小孢子菌(Microsporoncanis)和奥杜盎小孢子菌(Microsporon audouinii)。所列举的这些真菌决不构成对所涵盖的霉菌谱的限制,而仅为示例性。
所述化合物还可用于防治鱼和甲壳类养殖中的重要的真菌性病原体,例如鳟鱼中的异丝水霉(saprolegnia diclina),小龙虾中的寄生水霉(saprolegnia parasitica)。
因此,本发明的活性化合物结合物可用于医疗和非医疗应用中。
本发明的活性化合物结合物可以本身、以其制剂的形式或者由其制备的使用形式使用,例如即用溶液剂、悬浮剂、可湿性粉剂、糊剂、可溶性粉剂、粉末剂和颗粒剂。施用以常规方式完成,例如通过浇水、喷雾、雾化、撒播、撒粉、发泡、涂布等。还可以通过超低容量法来使用活性成分或将活性成分制剂/活性成分本身注入到土壤中。还可以处理植物的种子。
GMO
如上已提及,可以根据本发明处理所有植物及其部位。在一个优选的实施方案中,处理野生植物种和植物栽培种,或由常规生物育种方法如杂交或原生质体融合得到的那些,及其部位。在另一个优选的实施方案中,处理通过基因工程方法——如果合适与常规方法相结合——得到的转基因植物和植物栽培种(基因修饰生物)及其部位。术语“部位”或“植物的部位”或“植物部位”已在上文作出解释。更优选地,根据本发明处理市售的或使用中的植物栽培种的植物。植物栽培种理解为意指通过常规育种、诱变或重组DNA技术获得的具有新特性(“性状”)的植物。这些植物可以是栽培种、变种、生物型或基因型。
本发明的处理方法可用于处理基因修饰生物(GMO),例如植物或种子。基因修饰植物(或转基因植物)是异源基因被稳定地整合到基因组中的植物。表述“异源基因”主要指这样的基因:其在植物体外提供或组装,并且当将它们引入核基因组、叶绿体基因组或线粒体基因组时,通过表达感兴趣的蛋白质或多肽,或通过下调或沉默存在于植物内的一种或多种其他基因(利用例如反义技术、共抑制技术、RNA干扰(RNAi)技术或微RNA(miRNA)技术),从而赋予转化植物新的或改进的农学特性或其他特性。位于基因组中的异源基因也称作转基因。通过其在植物基因组中的具体位置而定义的转基因称为转化株系或转基因株系(event)。
优选根据本发明进行处理的植物和植物栽培种包括具有遗传物质的所有植物,所述遗传物质赋予这些植物(无论是通过育种和/或生物技术方式得到)特别有利的有用的性状。
同样优选根据本发明进行处理的植物和植物栽培种对一种或多种生物胁迫具有抗性,即所述植物对动物和微生物害虫(如对线虫、昆虫、螨类、植物病原性真菌、细菌、病毒和/或类病毒)表现出更好的防御性。
还可根据本发明进行处理的植物和植物栽培种是对一种或多种非生物胁迫具有抗性的那些植物。非生物胁迫条件可包括,例如干旱、低温暴露、热暴露、渗透胁迫、水涝、增加的土壤盐度、增加的矿物质暴露、臭氧暴露、强光暴露、有限的氮营养物利用率、有限的磷营养物利用率、避荫。
还可根据本发明进行处理的植物和植物栽培种是以增强的产量特性为特征的那些植物。所述植物中提高的产量可由以下因素所致:例如,改善的植物生理机能、生长和发育,如水利用效率、保水效率、改善的氮利用、增强的碳同化作用、改善的光合作用、提高的发芽率和加速的成熟。产量还可受到改善的植物结构(plant architecture)的影响(在胁迫和非胁迫条件下),包括但不限于:提早开花、对产生杂种种子的开花控制、幼苗活力、植株大小、节间数和节间距、根生长、种子大小、果实大小、荚果大小、荚果数或穗数、每个荚果或穗的种子数、种子质量、提高的种子饱满度、减少的种子散布、减少的荚开裂以及抗倒伏性。其他产量性状包括种子组成,如碳水化合物含量和组成(例如棉花或淀粉)、蛋白质含量、油含量和组成、营养价值、抗营养化合物的减少、改善的可加工性和更好的储存稳定性。
可根据本发明进行处理的植物为已表达出杂种优势或杂交活力特征的杂交植物,所述特征通常导致更高的产量、活力、健康度以及对生物和非生物胁迫的抗性。
可根据本发明进行处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程而获得)是除草剂耐受性植物,即对一种或多种给定的除草剂具有耐受性的植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述除草剂耐受性的突变的植物而获得。
还可根据本发明进行处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程而获得)为昆虫抗性转基因植物,即对某些目标昆虫的侵袭具有抗性的植物。这类植物可通过遗传转化,或通过选择含有赋予所述昆虫抗性的突变的植物而获得。
还可根据本发明进行处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程而获得)对非生物胁迫具有耐受性。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述胁迫抗性的突变的植物而获得。
还可根据本发明进行处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程而获得)显示出采收产品的数量、质量和/或储存稳定性的改变,和/或采收产品的特定成分特性的改变。
还可根据本发明进行处理的植物或植物栽培种(其可通过植物生物技术方法如基因工程而获得)为具有改变的纤维特性的植物,例如棉花植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的纤维特性的突变的植物而获得。
还可根据本发明进行处理的植物或植物栽培种(其可通过植物生物技术方法如基因工程而获得)为具有改变的油分布(profile)特性的植物,例如油菜或相关的芸苔属(Brassica)植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的油分布特性的突变的植物而获得。
还可根据本发明进行处理的植物或植物栽培种(其可通过植物生物技术方法如基因工程而获得)为具有改变的种子落粒特性的植物,例如油菜或相关的芸苔属植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的种子落粒特性的突变的植物而获得,并包括具有延迟的或减少的种子落粒的植物,如油菜植物。
还可根据本发明进行处理的植物或植物栽培种(其可通过植物生物技术方法如基因工程而获得)为具有改变的翻译后蛋白质修饰模式的植物,如烟草植物。
施用率
当使用本发明的活性化合物结合物时,施用率可根据施用的种类在相对宽的范围内变化。本发明活性成分的施用率为
●在处理植物部位,例如叶的情况下:0.1至10 000g/ha,优选10至1000g/ha,更优选50至300g/ha(在通过浇水或滴灌进行施用的情况下,甚至可以降低施用率,特别是当使用惰性基质如岩棉或珍珠岩时);
●在处理种子的情况下:每100kg种子0.1至200g,优选每100kg种子1至150g,更优选每100kg种子2.5至25g,甚至更优选每100kg种子2.5至12.5g;
●在处理土壤的情况下:0.1至10 000g/ha,优选1至5000g/ha。就本发明的目的而言,这些施用率仅是示例性的而非限制性的。
实施例
本发明的活性化合物结合物的改进的杀真菌活性由以下实施例显而易见。虽然单个活性化合物表现出弱的杀真菌活性,但是所述结合物具有超过活性的简单加和的活性。
当活性化合物结合物的杀真菌活性超过活性化合物单独施用时的活性的总和时,则总是存在杀真菌剂的协同效应。给定的两种活性化合物的结合物的预期活性可如下计算(参见Colby,S.R.,“Calculating Synergistic and Antagonistic Responses ofHerbicide Combinations”,Weeds 1967,15,20-22):
如果
X为以m ppm(或g/ha)的施用率施用活性化合物A时的功效,
Y为以n ppm(或g/ha)的施用率施用活性化合物B时的功效,
E为分别以m和n ppm(或g/ha)的施用率施用活性化合物A和B时的功效,
那么
功效的程度以%表示。0%表示对应于对照的功效,而100%的功效表示未观察到病害。
如果实际的杀真菌活性超过计算值,则所述结合物的活性为超加和的,即存在协同效应。在这种情况下,实际观察到的功效一定大于由上述公式计算的预期功效(E)值。
证实协同效应的另一种方式是Tammes法(参见“Isoboles,a graphicrepresentation of synergism in pesticides”,Neth.J.Plant Path.,1964,70,73-80)。
通过以下实施例说明本发明。然而,本发明不限于所述实施例。
实施例:关于链格孢属测试的体内预防性测试(番茄)
溶剂:24.5重量份的丙酮
24.5重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用水稀释到所需浓度。
为了测试预防性活性,用活性化合物制剂以所述施用率喷洒幼体植株。在喷雾涂层干燥后,用早疫病链格孢的水性孢子悬浮液接种植株。然后,将植株放置在约20℃且相对大气湿度为100%的培养箱中。
接种3天后,对测试进行评估。0%表示对应于未经处理的对照的功效,而100%的功效表示未观察到病害。
下表清楚地显示了本发明的活性化合物结合物的观察到的活性大于计算的活性,即存在协同效应。
表:关于链格孢属测试的体内预防性测试(番茄)
*观察值=观察到的活性
**计算值=使用Colby公式计算的活性
表:关于链格孢属测试的体内预防性测试(番茄)
*观察值=观察到的活性
**计算值=使用Colby公式计算的活性
实施例:关于葡萄孢属测试的体内预防性测试(菜豆)
溶剂:24.5重量份的丙酮
24.5重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用水稀释到所需浓度。
为了测试预防性活性,用活性化合物制剂喷洒幼体植株。在喷雾涂层干燥后,将2小片覆盖有灰葡萄孢的生长物的琼脂放到每片叶子上。将经接种的植株放置在20℃且相对大气湿度为100%的暗室中。
接种2天后,对叶子上的枯斑大小进行评估。0%表示对应于未经处理的对照的功效,而100%的功效表示未观察到病害。
下表清楚地显示了本发明的活性化合物结合物的观察到的活性大于计算的活性,即存在协同效应。
表:关于葡萄孢属测试的体内预防性测试(菜豆)
*观察值=观察到的活性
**计算值=使用Colby公式计算的活性
实施例:关于层锈菌属测试的体内预防性测试(大豆)
溶剂:24.5重量份的丙酮
24.5重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用水稀释到所需浓度。
为了测试预防性活性,用活性化合物制剂以所述施用率喷洒幼体植株。在喷雾涂层干燥后,用大豆锈病的致病剂(豆薯层锈菌)的水性孢子悬浮液接种植株,并将其在约24℃且相对大气湿度为95%的培养箱中避光放置24h。
将植株保持在约24℃且相对大气湿度约为80%且昼/夜间隔为12h的培养箱中。
接种7天后,对测试进行评估。0%表示对应于未经处理的对照的功效,而100%的功效表示未观察到病害。
下表清楚地显示了本发明的活性化合物结合物的观察到的活性大于计算的活性,即存在协同效应。
表:关于层锈菌属测试的体内预防性测试(大豆)
*观察值=观察到的活性
**计算值=使用Colby公式计算的活性
表:关于层锈菌属测试的体内预防性测试(大豆)
*观察值=观察到的活性
**计算值=使用Colby公式计算的活性
表:关于层锈菌属测试的体内预防性测试(大豆)
*观察值=观察到的活性
**计算值=使用Colby公式计算的活性
实施例:关于单胞锈菌属测试的体内预防性测试(菜豆)
溶剂:24.5重量份的丙酮
24.5重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用水稀释到所需浓度。为了测试预防性活性,用活性化合物制剂以所述施用率喷洒幼体植株。在喷雾涂层干燥后,用豆锈病的致病剂(疣顶单胞锈菌)的水性孢子悬浮液接种植株,然后将其在约20℃且相对大气湿度为100%的培养箱中保持1天。然后将植株放置在约21℃且相对大气湿度约为90%的温室中。
接种10天后,对测试进行评估。0%表示对应于未经处理的对照的功效,而100%的功效表示未观察到病害。下表清楚地显示了本发明的活性化合物结合物的观察到的活性大于计算的活性,即存在协同效应。
表:关于单胞锈菌属测试的体内预防性测试(菜豆)
*观察值=观察到的活性
**计算值=使用Colby公式计算的活性
实施例:关于黑星菌属测试的体内预防性测试(苹果)
溶剂:24.5重量份的丙酮
24.5重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用水稀释到所需浓度。
为了测试预防性活性,用活性化合物制剂以所述施用率喷洒幼体植株。在喷雾涂层干燥后,用苹果黑星病的致病剂(苹果黑星病菌)的水性分生孢子悬浮液接种植株,然后将其在约20℃且相对大气湿度为100%的培养箱中保持1天。
然后,将植株放置在约21℃且相对大气湿度约为90%的温室中。
接种10天后,对测试进行评估。0%表示对应于未经处理的对照的功效,而100%的功效表示未观察到病害。
下表清楚地显示了本发明的活性化合物结合物的观察到的活性大于计算的活性,即存在协同效应。
表:关于黑星菌属测试的体内预防性测试(苹果)
*观察值=观察到的活性
**计算值=使用Colby公式计算的活性
表:关于黑星菌属测试的体内预防性测试(苹果)
*观察值=观察到的活性
**计算值=使用Colby公式计算的活性
表:关于黑星菌属测试的体内预防性测试(苹果)
*观察值=观察到的活性。
**计算值=使用Colby公式计算的活性。
Claims (12)
1.结合物,其包含:
(A)至少一种式(I)的化合物或其农用化学上可接受的盐
其中
X1、X2独立地代表H、卤素、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基硫烷基、氰基;
R1代表H、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C1-C4-烷基-C3-C8-环烷基;C1-C4-烷基-C3-C8-卤代环烷基;
R2、R3独立地代表H、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C1-C4-烷基-C3-C8-环烷基、C1-C4-烷基-C3-C8-卤代环烷基;
以及
(B)至少一种选自呼吸链复合物III抑制剂的其他活性化合物。
2.权利要求1的结合物,其包含至少一种式(I)的化合物或其农用化学上可接受的盐,其中
X1代表H;吡啶环的4-位上的氟;吡啶环的4-位上的氯;
X2代表H、苯环的4-位上的氟;苯环的4-位上的氯;
R1代表甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、-CH2-叔丁基;
R2、R3独立地代表甲基、乙基或异丙基。
3.权利要求1的结合物,其包含至少一种选自以下的式(I)的化合物:
(I-1)
(I-2)
(I-3)
(I-4)
(I-5)
(I-6)
(I-7)
(I-8)
(I-9)
(I-10)
(I-11)
(I-12)
4.权利要求1的结合物,其包含至少一种选自下组的其他活性化合物(B):
(1)麦角甾醇生物合成抑制剂,例如(1.3)嘧菌酯(azoxystrobin)(131860-33-8)、(1.7)醚菌胺(dimoxystrobin)(141600-52-4)、(1.12)氟嘧菌酯(fluoxastrobin)(361377-29-9)、(1.13)醚菌酯(kresoxim-methyl)(143390-89-0)、(1.14)苯氧菌胺(metominostrobin)(133408-50-1)、(1.16)啶氧菌酯(picoxystrobin)(117428-22-5)、(1.17)唑菌胺酯(pyraclostrobin)(175013-18-0)。
5.防治植物病原性有害真菌的方法,其特征在于将权利要求1至4的混合物施用于植物病原性有害真菌和/或其生境。
6.用于防治植物病原性有害真菌的组合物,其特征在于除了增量剂和/或表面活性剂之外,还包含至少一种权利要求1至4的混合物。
7.权利要求6的组合物,其包含至少一种选自以下的其他活性成分:杀虫剂、引诱剂、止繁殖剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂和/或化学信息素。
8.权利要求1或4的混合物用于防治植物病原性有害真菌的用途。
9.权利要求1或4的混合物作为植物生长调节剂的用途。
10.制备用于防治植物病原性有害真菌的组合物的方法,其特征在于将权利要求1或4的混合物与增量剂和/或表面活性剂混合。
11.权利要求1的混合物的化合物用于处理转基因植物的用途。
12.权利要求1的混合物的化合物用于处理种子和转基因植物的种子的用途。
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