CN110072843A - 苯基脒及其作为杀真菌剂的用途 - Google Patents

Abstract

本发明涉及式(I)的化合物、特别是式(I)的苯基脒，涉及它们的制备方法，涉及本发明式(I)的苯基脒用于防治不想要的微生物、特别是植物病原性真菌的用途，以及涉及用于该目的的组合物，所述组合物包含本发明的式(I)的苯基脒。此外，本发明涉及防治不想要的微生物、特别是植物病原性真菌的方法，其特征在于将式(I)的化合物施用至微生物、特别是植物病原性真菌和/或其生境。

Description

苯基脒及其作为杀真菌剂的用途

本发明涉及式(I)的化合物、特别是式(I)的苯基脒，涉及制备其的方法，涉及本发明式(I)的苯基脒用于防治不想要的微生物、特别是植物病原性真菌的用途，以及涉及用于该目的的组合物，所述组合物包含的本发明式(I)的苯基脒。此外，本发明涉及防治不想要的微生物、特别是植物病原性真菌的方法，其特征在于将式(I)的化合物施用至微生物、特别是植物病原性真菌和/或其生境。

WO2000/046184公开了脒类(包括N-甲基-N-甲基-N’-[(4-苯氧基)-2，5-二甲苯基]-甲脒)作为杀真菌剂的用途。

WO2003/093224、WO2007/031512、WO2007/031513、WO2007/031523、WO2007/031524、WO2007/031526、WO2007/031527、WO2007/061966、WO2008/101682、WO2008/110279、WO2008/110280、WO2008/110281、WO2008/110312、WO2008/110313、WO2008/110314、WO2008/110315、WO2008/128639、WO2009/156098、WO2009/156074、WO2010/086118、WO2012/025450、WO2012/090969和WO2014/157596公开了芳基脒衍生物作为杀真菌剂的用途。

WO2007/031508和WO2007/093227公开了芳基脒衍生物作为杀真菌剂和杀昆虫剂的用途。

WO2003/024219公开了包含至少一种N2-苯基脒衍生物并结合其他选择的已知活性化合物的杀真菌剂组合物。

WO2004/037239公开了基于N2-苯基脒衍生物的抗真菌药剂。

WO2005/089547、WO2005/120234、WO2012/146125、WO2013/136275和WO2014/037314公开了包含至少一种芳基脒衍生物和其他选择的已知杀真菌剂的杀真菌剂混合物。

WO2007/031507公开了包含至少一种芳基脒衍生物和两种其他选择的已知杀真菌剂的杀真菌剂混合物。

现有技术中记载的苯基脒作为杀真菌剂的效力良好，但在许多情况下，需要改善例如关于杀真菌功效和/或使用的施用率的作用谱。特别是需要改善杀真菌功效。

因此，本发明的一个目的是提供具有改善的杀真菌功效的苯基脒，以及改善与植物的相容性。特别地，本发明的一个目的是提供具有改善的植物相容性的苯基脒。

现已发现，与已知的苯基脒相比，本发明式(I)的化合物可实现更高的杀真菌功效。此外，对于本发明式(I)的化合物，观察到关于待防治的植物病原性真菌的广谱作用，即，本发明式(I)的化合物可作为具有改善的杀真菌功效的杀真菌剂。

因此，本发明式(I)的化合物的使用非常有助于实现作物的最大生产率，从而最终也保障了农业质量和产量。

因此，本发明提供式(I)的苯基脒

其中

R¹选自C₁-C₈-烷基、C₃-C₇-环烷基，其可独立地为未取代的或被一个或多个选自卤素或C₁-C₈-烷氧基的基团取代；

R²和R³各自独立地选自卤素、氰基、C₁-C₈-烷基、C₃-C₇-环烷基、-O-C₁-C₈-烷基、C₂-C₈-烯基、C₂-C₈-炔基、-Si(R^3a)(R^3b)(R^3c)、-C(O)-C₁-C₈-烷基、-C(O)-C₃-C₇-环烷基、-C(O)NH-C₁-C₈-烷基、-C(O)N-二-C₁-C₈-烷基、-C(O)O-C₁-C₈-烷基、-S(O)_n-C₁-C₈-烷基、-NH-C₁-C₈-烷基、-N-二-C₁-C₈-烷基，其可独立地为未取代的或被一个或多个选自卤素或C₁-C₈-烷氧基的基团取代；

其中R^3a、R^3b、R^3c彼此独立地代表苯基或C₁-C₈-烷基；

n代表0、1或2；

R⁴、R⁵、R⁶、R⁷和R⁸各自独立地选自卤素、氰基、C₁-C₈-烷基、C₃-C₇-环烷基、-O-C₁-C₈-烷基、C₂-C₈-烯基、C₂-C₈-炔基、-Si(R^3a)(R^3b)(R^3c)、-C(O)-C₁-C₈-烷基、-C(O)-C₃-C₇-环烷基、-C(O)NH-C₁-C₈-烷基、-C(O)N-二-C₁-C₈-烷基、-C(O)O-C₁-C₈-烷基、-S(O)_n-C₁-C₈-烷基、-NH-C₁-C₈-烷基、-N-二-C₁-C₈-烷基、C₆-C₁₄-芳基，其可独立地为未取代的或被一个或多个选自卤素、甲基、卤代甲基或C₁-C₈-烷氧基的基团取代；

其中R^3a、R^3b、R^3c彼此独立地代表苯基或C₁-C₈-烷基；

n代表0、1或2；

或者，其中R⁴和R⁵可以与它们键合的原子或与选自N、O、P和S的其他原子一起形成选自环烷基和杂环基的3-至7-元环，所述环可任选地被一个或多个选自卤素的基团取代，并且其中R⁶、R⁷和R⁸如上所定义；

或者，其中R⁴和R⁵可一起形成双键合的取代基＝CR⁹R¹⁰，其中R⁹和R¹⁰各自独立地选自H、卤素、Me和Et，并且其中R⁶、R⁷和R⁸如上所定义。

上文指定的基团定义可以根据需要彼此结合。

式(I)中N-C双键的“交叉线”代表反映了该键可能的顺式/反式立体化学。

根据上文定义的取代基的类型，式(I)的化合物具有碱性，并且可与无机或有机酸或与金属离子形成盐，还可形成内盐或加合物。式(I)的化合物带有脒基而引起碱性。因此，可使这些化合物与酸反应以得到盐，或者它们通过合成直接作为盐获得。

可以这种方式获得的盐同样具有杀真菌特性。

任选地取代的基团可以是单取代的或多取代的，其中在多取代的情况下，取代基可相同或不同。

此外，本发明提供一种制备本发明苯基脒的方法，其包括以下步骤(a)至(g)中的至少一个：

(a)根据以下反应方案，使式(II)的苯胺衍生物反应，得到式(III)的衍生物：

(b)根据以下反应方案，使(III)的衍生物与式(IV)的苄基衍生物反应，得到式(V)的衍生物：

(c)根据以下反应方案，使式(VI)的硝基苯衍生物与式(VII)的硼酸或硼酸酯偶联，得到式(VIII)的烯基衍生物：

(d)根据以下反应方案，使(VIII)的烯基衍生物反应，得到式(IX)的环丙基衍生物：

(e)根据以下反应方案，将式(IX)的硝基苯衍生物还原成式(V)的苯胺衍生物：

(f)根据以下方案，使(V)的苯胺与氨基乙缩醛反应，得到式(I)的脒：

(g)根据以下方案，使式(X)的有机金属化合物与式(II)的苯胺衍生物反应，得到式(V)的苯胺：

其中，在上述方案中

Z选自Cl、Br、I和OSO₂CF₃；

M选自MgZ和ZnZ；

R¹至R⁸具有上述或下述含义。

本发明的第三个主题是本发明式(I)的苯基脒或包含其的农业化学制剂用于防治不想要的微生物、特别是用于防治植物病原性真菌的用途。根据权利要求8的组合物用于防治植物病原性真菌的用途。

本发明的第四个主题是用于防治不想要的微生物、特别是用于防治植物病原性真菌的农业化学制剂，其包含至少一种本发明的式(I)的苯基脒。

本发明的另一主题涉及防治不想要的微生物、特别是防治植物病原性真菌的方法，其特征在于，将本发明式(I)的苯基脒或包含其的农业化学制剂施用至微生物和/或其生境、特别是植物病原性真菌和/或其生境。

此外，本发明还涉及已用至少一种式(I)的化合物处理的种子。

本发明最后提供一种通过使用用至少一种式(I)的化合物处理的种子来保护种子抵抗不想要的微生物、特别是抵抗植物病原性真菌的方法。

一般性定义

关于本发明，除非另有定义，术语卤素(X)包含选自氟、氯、溴和碘的那些元素，其中优选使用氟、氯和溴，并且特别优选使用氟和氯。

任选地取代的基团可以是单取代的或多取代的，其中在多取代的情况下，取代基可以相同或不同。

在上式给出的符号的定义中，使用通常代表以下取代基的集合性术语：

氢：优选地，氢的定义还包括氢的同位素，优选氘和氚，更优选氘。

卤素：氟、氯、溴和碘，优选氟、氯、溴，并且更优选氟、氯。

卤代甲基：甲基，其中这些基团中的一些或全部的氢原子可以被如上所述的卤素原子替代，例如(但不限于)氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基。

烷基：具有1至8个、优选1至6个且更优选1至4个碳原子的饱和的直链或支链的烃基基团，例如(但不限于)C₁-C₆烷基，如甲基、乙基、丙基(正丙基)、1-甲基乙基(异丙基)、丁基(正丁基)、1-甲基丙基(仲丁基)、2-甲基丙基(异丁基)、1，1-二甲基乙基(叔丁基)、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基。特别地，所述基团为C₁-C₄-烷基，例如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基(异丙基)、丁基、1-甲基丙基(仲丁基)、2-甲基丙基(异丁基)或1，1-二甲基乙基(叔丁基)。除非另有定义，该定义也适用于作为复合取代基如环烷基烷基、羟基烷基等的一部分的烷基，例如烷基硫烷基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基或卤代烷基硫烷基。

芳基：具有6至14个碳原子的单-、双-或三环的芳族基团或部分芳族基团，例如(但不限于)苯基、萘基、四氢萘基、茚基和茚满基。与上位(superordinate)一般结构的结合可通过芳基残基的任何可能的环成员进行。芳基优选选自苯基、1-萘基和2-萘基。特别优选苯基。

环烷基：具有3至7个、优选3至6个碳环成员的单环饱和烃基基团，例如(但不限于)环丙基、环戊基和环己基。除非另有定义，该定义也适用于作为复合取代基如环烷基烷基等的一部分的环烷基。环烷基特别优选为环丙基。

杂环基：三-至七-元的饱和的或部分不饱和的杂环基团，其含有至少一个、如果合适最高达四个独立地选自N、O、P、S、S(＝O)和S(＝O)₂的杂原子和/或杂基。与上位一般结构的结合可通过杂环基团的环碳原子或者——如果可能——通过环氮原子进行。在这个意义上的饱和的杂环基团为例如(但不限于)环氧乙烷基(oxiranyl)、吖丙啶基、四氢呋喃-2-基、四氢呋喃-3-基、四氢噻吩-2-基、四氢噻吩-3-基、吡咯烷-2-基、吡咯烷-3-基、异噁唑烷-3-基、异噁唑烷-4-基、异噁唑烷-5-基、异噻唑烷-3-基、异噻唑烷-4-基、异噻唑烷-5-基、吡唑烷-3-基、吡唑烷-4-基、吡唑烷-5-基、噁唑烷-2-基、噁唑烷-4-基、噁唑烷-5-基、噻唑烷-2-基、噻唑烷-4-基、噻唑烷-5-基、咪唑烷-2-基、咪唑烷-4-基、1，2，4-噁二唑烷-3-基、1，2，4-噁二唑烷-5-基、1，3，4-噁二唑烷-2-基、1，2，4-噻二唑烷-3-基、1，2，4-噻二唑烷-5-基、1，3，4-噻二唑烷-2-基、1，2，4-三唑烷-3-基、1，3，4-三唑烷-2-基、哌啶-2-基、哌啶-3-基、哌啶-4-基、1，3-二噁烷-5-基、四氢吡喃-2-基、四氢吡喃-4-基、四氢噻吩-2-基、六氢哒嗪-3-基、六氢哒嗪-4-基、六氢嘧啶-2-基、六氢嘧啶-4-基、六氢嘧啶-5-基、哌嗪-2-基、1，3，5-六氢三嗪-2-基和1，2，4-六氢三嗪-3-基。在这个意义上的部分不饱和的杂环基团为例如(但不限于)2，3-二氢呋喃-2-基、2，3-二氢呋喃-3-基、2，4-二氢呋喃-2-基、2，4-二氢呋喃-3-基、2，3-二氢噻吩-2-基、2，3-二氢噻吩-3-基、2，4-二氢噻吩-2-基、2，4-二氢噻吩-3-基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-异噁唑啉-3-基、3-异噁唑啉-3-基、4-异噁唑啉-3-基、2-异噁唑啉-4-基、3-异噁唑啉-4-基、4-异噁唑啉-4-基、2-异噁唑啉-5-基、3-异噁唑啉-5-基、4-异噁唑啉-5-基、2-异噻唑啉-3-基、3-异噻唑啉-3-基、4-异噻唑啉-3-基、2-异噻唑啉-4-基、3-异噻唑啉-4-基、4-异噻唑啉-4-基、2-异噻唑啉-5-基、3-异噻唑啉-5-基、4-异噻唑啉-5-基、2，3-二氢吡唑-1-基、2，3-二氢吡唑-2-基、2，3-二氢吡唑-3-基、2，3-二氢吡唑-4-基、2，3-二氢吡唑-5-基、3，4-二氢吡唑-1-基、3，4-二氢吡唑-3-基、3，4-二氢吡唑-4-基、3，4-二氢吡唑-5-基、4，5-二氢吡唑-1-基、4，5-二氢吡唑-3-基、4，5-二氢吡唑-4-基、4，5-二氢吡唑-5-基、2，3-二氢噁唑-2-基、2，3-二氢噁唑-3-基、2，3-二氢噁唑-4-基、2，3-二氢噁唑-5-基、3，4-二氢噁唑-2-基、3，4-二氢噁唑-3-基、3，4-二氢噁唑-4-基、3，4-二氢噁唑-5-基、3，4-二氢噁唑-2-基、3，4-二氢噁唑-3-基、3，4-二氢噁唑-4-基。除非另有定义，该定义也适用于作为复合取代基如杂环基烷基等的一部分的杂环基。

不包括与自然规律相悖的组合以及本领域技术人员基于他的专业知识而会排除的组合。

同分异构体

根据取代基的性质，本发明的化合物可以不同的立体异构体的形式存在。这些立体异构体为例如对映异构体、非对映异构体、阻转异构体或几何异构体。因此，本发明包括纯的立体异构体以及这些异构体的任意混合物。当化合物在平衡时可以两种或更多种互变异构形式存在时，通过一种互变异构的说明而对化合物的提及应认为包括所有的互变异构形式。

盐

根据取代基的性质，本发明的化合物可以游离化合物和/或其农业上可接受的盐的形式存在。术语“农业上可接受的盐”是指本发明的化合物与农业上可接受的酸或碱的盐。

本发明苯基脒为式(I)的化合物

或其盐、N-氧化物、金属络合物及其立体异构体。

在式(I)中，基团具有下文中定义的含义。给出的定义也适用于所有的中间体：

R¹选自C₁-C₈-烷基、C₃-C₇-环烷基，其可独立地为未取代的或被一个或多个选自卤素或C₁-C₈-烷氧基的基团取代；

R²和R³各自独立地选自卤素、氰基、C₁-C₈-烷基、C₃-C₇-环烷基、-O-C₁-C₈-烷基、C₂-C₈-烯基、C₂-C₈-炔基、-Si(R^3a)(R^3b)(R^3c)、-C(O)-C₁-C₈-烷基、-C(O)-C₃-C₇-环烷基、-C(O)NH-C₁-C₈-烷基、-C(O)N-二-C₁-C₈-烷基、-C(O)O-C₁-C₈-烷基、-S(O)_n-C₁-C₈-烷基、-NH-C₁-C₈-烷基、-N-二-C₁-C₈-烷基，其可独立地为未取代的或被一个或多个选自卤素或C₁-C₈-烷氧基的基团取代；

其中R^3a、R^3b、R^3c彼此独立地代表苯基或C₁-C₈-烷基；

n代表0、1或2；

R⁴、R⁵、R⁶、R⁷和R⁸各自独立地选自卤素、氰基、C₁-C₈-烷基、C₃-C₇-环烷基、-O-C₁-C₈-烷基、C₂-C₈-烯基、C₂-C₈-炔基、-Si(R^3a)(R^3b)(R^3c)、-C(O)-C₁-C₈-烷基、-C(O)-C₃-C₇-环烷基、-C(O)NH-C₁-C₈-烷基、-C(O)N-二-C₁-C₈-烷基、-C(O)O-C₁-C₈-烷基、-S(O)_n-C₁-C₈-烷基、-NH-C₁-C₈-烷基、-N-二-C₁-C₈-烷基、C₆-C₁₄-芳基，其可独立地为未取代的或被一个或多个选自卤素、甲基、卤代甲基或C₁-C₈-烷氧基的基团取代；

其中R^3a、R^3b、R^3c彼此独立地代表苯基或C₁-C₈-烷基；

n代表0、1或2；

或者，其中R⁴和R⁵可以与它们键合的原子或与选自N、O、P和S的其他原子一起形成选自环烷基和杂环基的3-至7-元环，其可任选地被一个或多个选自卤素的基团取代，并且其中R⁶、R⁷和R⁸如上所定义；

或者，其中R⁴和R⁵可一起形成双键合的取代基＝CR⁹R¹⁰，其中R⁹和R¹⁰各自独立地选自H、卤素、Me和Et，并且其中R⁶、R⁷和R⁸如上所定义。

在式(I)中，基团可选地具有下文中定义的含义。给出的定义也适用于所有的中间体：

R¹选自C₁-C₈-烷基、C₃-C₇-环烷基，其可独立地为未取代的或被一个或多个选自卤素或C₁-C₈-烷氧基的基团取代；

R²和R³各自独立地选自卤素、氰基、C₁-C₈-烷基、C₃-C₇-环烷基、-O-C₁-C₈-烷基、C₂-C₈-烯基、C₂-C₈-炔基、-Si(R^3a)(R^3b)(R^3c)、-C(O)-C₁-C₈-烷基、-C(O)-C₃-C₇-环烷基、-C(O)NH-C₁-C₈-烷基、-C(O)N-二-C₁-C₈-烷基、-C(O)O-C₁-C₈-烷基、-S(O)_n-C₁-C₈-烷基、-NH-C₁-C₈-烷基、-N-二-C₁-C₈-烷基，其可独立地为未取代的或被一个或多个选自卤素或C₁-C₈-烷氧基的基团取代；

其中

R^3a、R^3b、R^3c彼此独立地代表苯基或C₁-C₈-烷基；

n代表0、1或2；

R⁴、R⁵、R⁶、R⁷和R⁸各自独立地选自卤素、氰基、C₁-C₈-烷基、C₃-C₇-环烷基、-O-C₁-C₈-烷基、C₂-C₈-烯基、C₂-C₈-炔基、-Si(R^3a)(R^3b)(R^3c)、-C(O)-C₁-C₈-烷基、-C(O)-C₃-C₇-环烷基、-C(O)NH-C₁-C₈-烷基、-C(O)N-二-C₁-C₈-烷基、-C(O)O-C₁-C₈-烷基、-S(O)_n-C₁-C₈-烷基、-NH-C₁-C₈-烷基、-N-二-C₁-C₈-烷基，其可独立地为未取代的或被一个或多个选自卤素或C₁-C₈-烷氧基的基团取代；

其中R^3a、R^3b、R^3c彼此独立地代表苯基或C₁-C₈-烷基；

n代表0、1或2；

或者，其中R⁴和R⁵可以与它们键合的原子或与选自N、O、P和S的其他原子一起形成3-至7-元环；和

R⁸为H。

在式(I)中，基团具有下文中定义的优选的含义。作为优选的给出的定义同样适用于所有的中间体：

R¹优选选自C₁-C₈-烷基，

R²优选选自卤素、氰基、C₁-C₈-烷基，其可独立地为未取代的或被一个或多个选自卤素或C₁-C₈-烷氧基的基团取代；

R³优选选自卤素、氰基、C₁-C₈-烷基，其可独立地为未取代的或被一个或多个选自卤素或C₁-C₈-烷氧基的基团取代；

R⁴和R⁵优选选自H、卤素、氰基、C₁-C₈-烷基，其可独立地为未取代的或被一个或多个选自卤素或C₁-C₈-烷氧基的基团取代；

或者，R⁴和R⁵优选可以与它们键合的原子或与选自N、O、P和S的其他原子一起形成选自环烷基和杂环基的3-至7-元环，其可任选地被一个或多个选自卤素的基团取代；

或者，其中R⁴和R⁵优选可一起形成双键合的取代基＝CR⁹R¹⁰，其中R⁹和R¹⁰各自独立地选自H、F、Cl、Me和Et；

R⁶、R⁷和R⁸优选独立地选自H、F、Cl、氰基、Me、甲氧基、苯基和被一个或多个选自卤素、Me和CF₃的取代基取代的苯基。

在式(I)中，基团具有下文中定义的特别优选的含义。作为特别优选的给出的定义同样适用于所有的中间体：

R¹特别优选选自Me、Et、iPr；

R²特别优选选自Me、氰基、Cl、Br、I、CHF₂、CF₃；

R³特别优选选自Me、氰基、F、Cl、Br、I；

R⁴和R⁵各自独立地特别优选选自H；

或者，R⁴和R⁵特别优选可以与它们键合的原子或与选自N、O、P和S的其他原子一起形成选自环烷基和杂环基的3-至7-元环，其可任选地被一个或多个选自卤素的基团取代；

或者，其中R⁴和R⁵特别优选可一起形成双键合的取代基＝CH₂；

R⁶特别优选选自H、Me、氰基、F；

R⁷和R⁸特别优选为H；

在式(I)中，基团可选地具有下文中定义的特别优选的含义。作为特别优选给出的定义同样适用于所有的中间体：

R¹特别优选选自C₁-C₈-烷基，

R²特别优选选自卤素、氰基、C₁-C₈-烷基，其可独立地为未取代的或被一个或多个选自卤素的基团取代；

R³特别优选选自卤素、氰基、C₁-C₈-烷基，其可独立地为未取代的或被一个或多个选自卤素的基团取代；

R⁴和R⁵特别优选选自H、卤素、氰基、C₁-C₈-烷基，其可独立地为未取代的或被一个或多个选自卤素的基团取代；

或者，R⁴和R⁵特别优选可以与它们键合的原子一起形成选自环烷基的3-至6-元环，其可任选地被一个或多个选自卤素的基团取代；

或者，其中R⁴和R⁵特别优选可一起形成双键合的取代基＝CR⁹R¹⁰，其中R⁹和R¹⁰各自独立地选自氢、F、Cl、Me和Et；

R⁶、R⁷和R⁸特别优选独立地选自H、F、Cl、氰基、Me、甲氧基和苯基。

在式(I)中，基团具有下文中定义的更加特别优选的含义。作为更加特别优选给出的定义同样适用于所有的中间体：

R¹更加特别优选选自Me、Et、iPr；

R²更加特别优选选自Me、氰基、Cl、Br、I、CHF₂、CF₃；

R³更加特别优选选自Me、iPr、氰基、F、Cl、Br、I；

R⁴和R⁵更加特别优选各自独立地选自H和Me；

或者，R⁴和R⁵更加特别优选可以与它们键合的原子一起形成环丙基，其可任选地被一个或多个选自F、Cl和Br的基团取代；

或者，其中R⁴和R⁵更加特别优选可一起形成双键合的取代基＝CH₂；

R⁶更加特别优选选自H、Me、氰基、F、Cl、甲氧基和苯基；

R⁷更加特别优选选自H和F，和

R⁸更加特别优选选自H和F。

在式(I)中，基团具有下文中定义的甚至更加特别优选的定义。作为甚至更加特别优选给出的定义同样适用于所有的中间体：

R¹甚至更加特别优选选自Et和iPr；

R²甚至更加特别优选选自Me和Cl；

R³甚至更加特别优选选自Me、F和Cl；

R⁴甚至更加特别优选选自H和Me，和

R⁵甚至更加特别优选为H；

或者，R⁴和R⁵甚至更加特别优选可以与它们键合的原子一起形成环丙基，其可任选地被一个或两个F取代；

或者，其中R⁴和R⁵甚至更加特别优选可一起形成双键合的取代基＝CH₂；

R⁶甚至更加特别优选选自H、Me、氰基、F和Cl；

R⁷甚至更加特别优选选自H和F，和

R⁸甚至更加特别优选选自H和F。

与本发明有关的化合物优选为选自表1的式(I)的化合物：

表1：根据本发明优选的苯基脒；CN＝氰基；iPr＝异丙基；

式(I)的化合物带有脒基而引起碱性。因此，这些化合物可与酸反应生成盐。

无机酸的实例为氢卤酸，例如氟化氢、氯化氢、溴化氢和碘化氢，硫酸、磷酸和硝酸，以及酸性盐如NaHSO₄和KHSO₄。

有机酸来自，例如甲酸、碳酸和链烷酸，如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸，以及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、柠檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、饱和的或单不饱和或二不饱和的C₆-C₂₀脂肪酸、烷基磺酸(具有1至20个碳原子的直链或支链烷基基团的磺酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(芳基，例如苯基和萘基，其含有一个或两个磺酸基团)、烷基膦酸(具有1至20个碳原子的直链或支链烷基基团的膦酸)、芳基膦酸或芳基二膦酸(芳基，例如苯基和萘基，其含有一个或两个膦酸基团)，其中烷基和芳基基团可含有其他取代基，例如对甲苯磺酸、水杨酸、对氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酰氧基苯甲酸等。

有用的金属离子尤其是第二主族元素(尤其是钙和镁)、第三和第四主族元素(尤其是铝和锡)，以及第一至第八过渡族的元素(尤其是锰、铁、钴、镍、铜、锌及其他)的离子。特别优选第四周期元素的金属离子。金属可以它们可能呈现的不同的价态存在。

本发明式(I)的苯基脒的制备

本发明式(I)的苯基脒可通过下文方案(I)中所示的方法获得：

方案(I)

其中，在上述方案中

Z选自Cl、Br、I和OSO₂CF₃；

M选自MgZ和ZnZ；

R¹至R⁸具有上述含义；

步骤(a)

在本发明的一个实施方案中，根据以下反应方案，使式(II)的苯胺衍生物与双联频哪醇基二硼(bispinacoldiboron)反应，得到相应的式(III)的硼酸酯：

合适的基团(Z)为在反应条件下具有充分的反应性的所有取代基。待提及的合适的(Z)基团的实例为卤素和三氟甲磺酸基(triflate)。

这种偶联可通过文献(参见，例如“Palladium in heterocyclic chemistry″，Pergamon Press，2000；第1版，J.Li&G.Gribble)中记载的方法，通过偶联反应，任选地在催化剂(优选过渡金属催化剂，例如铜盐、钯盐或络合物，例如氯化钯(II)、乙酸钯(II)、四(三苯基膦)钯(0)、双-(三苯基膦)二氯化钯(II)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0)、双(二亚苄基丙酮)钯(0)或1，1′-双(二苯基膦基)二茂铁-氯化钯(II))的存在下进行。作为替代方案，可通过分别向反应混合物中加入钯盐和络合物配体而直接在反应混合物中产生钯络合物，所述络合物配体如膦，例如三乙基膦、三-叔丁基膦、三环己基膦、2-(二环己基膦)联苯、2-(二-叔丁基膦)联苯、2-(二环己基膦)-2′-(N，N-二甲基氨基)-联苯、三苯基膦、三-(邻-甲苯基)膦、3-(二苯基膦基)-苯磺酸钠、三-2-(甲氧基苯基)膦、2，2′-双-(二苯基膦)-1，1′-联萘、1，4-双-(二苯基膦)丁烷、1，2-双-(二苯基膦)乙烷、1，4-双-(二环己基膦)丁烷、1，2-双-(二环己基膦)乙烷、2-(二环己基膦)-2′-(N，N-二甲基氨基)-联苯、双(二苯基膦基)二茂铁、三-(2，4-叔丁基苯基)-亚磷酸盐、(R)-(-)-1-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基二-叔丁基膦、(S)-(+)-1-[(R)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基二-环己基膦、(R)-(-)-1-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基二环己基膦、(S)-(+)-1-[(R)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基二叔丁基膦。

任选地在碱的存在下进行这种偶联反应，所述碱例如无机或有机碱；优选碱土金属或碱金属的氢化物、氢氧化物、酰胺、醇盐、乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐，例如氢化钠、氨基钠、二异丙基氨基锂、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸铯或碳酸铵；以及叔胺，例如三甲胺、三乙胺(TEA)、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基-苄胺、N，N-二异丙基-乙胺(DIPEA)、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环壬烯(DBN)或二氮杂双环十一碳烯(DBU)。

反应可在没有溶剂的情况下或在溶剂中进行；优选地，反应在选自标准溶剂的溶剂中进行，所述标准溶剂在反应条件下是惰性的。

优选脂族、脂环族或芳族烃类，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或十氢化萘；卤代烃类，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚类，例如二乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚(MTBE)、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；腈类，例如乙腈、丙腈、正丁腈或异丁腈或苄腈；酰胺类，例如N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮(NMP)或六亚甲基磷酰三胺；或它们与水的混合物，以及纯水。

反应可在减压、大气压力或超大气压力和在-20至200℃的温度下进行；优选地，反应在大气压力和50至150℃的温度下进行。

式(II)的苯胺衍生物是市售可得的或可通过文献中记载的方法由市售可得的前体制备。

步骤（b）

在本发明的可选的实施方案中，可根据以下反应方案使式(III)的硼酸酯衍生物与式(IV)的苄基衍生物反应，得到式(V)的苯胺衍生物：

合适的基团(Z)为在反应条件下具有充分的反应性的所有取代基。待提及的合适的(Z)基团的实例为卤素和三氟甲磺酸基。

反应可在类似于步骤(a)中所述的那些条件下进行。

式(IV)的苄基衍生物是市售可得的或可通过文献中记载的方法由市售可得的前体制备。

步骤(c)

可根据以下反应方案，使式(VI)的硝基苯基衍生物与式(VII)的烯基硼酸衍生物反应，得到式(VIII)的烯基衍生物：

合适的基团(Z)为在反应条件下具有充分的反应性的所有取代基。待提及的合适的(Z)基团的实例为卤素和三氟甲磺酸基。

反应可在类似于步骤(a)中所述的那些条件下进行。

式(VI)的硝基苯衍生物和式(VII)的烯基衍生物是市售可得的或可通过文献中记载的方法由市售可得的前体制备。

步骤(d)

可根据以下反应方案将式(VIII)的烯基衍生物转化成式(IX)的环丙基衍生物：

反应可根据文献中记载的方法进行，并且可以包括生成卡宾(carbene)中间体。进行该反应的合适的条件包括在碱的存在下使用卤仿，所述碱例如无机或有机碱；优选碱土金属或碱金属的氢化物、氢氧化物、酰胺、醇盐、乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐，例如氢化钠、氨基钠、二异丙基氨基锂、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸铯或碳酸铵；以及叔胺，例如三甲胺、三乙胺(TEA)、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基-苄胺、N，N-二异丙基-乙胺(DIPEA)、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环壬烯(DBN)或二氮杂双环十一碳烯(DBU)。

或者，反应可使用卤代乙酸盐(例如BrCF₂CO₂Na)或相应的卤代乙酸在如上所述的合适的碱的存在下进行。

或者，反应可使用二卤代甲烷(例如二碘甲烷)在过渡金属或过渡金属衍生物(例如二乙基锌)的存在下进行。

反应可在没有溶剂的情况下或在溶剂中进行；优选地，反应在选自标准溶剂的溶剂中进行，所述标准溶剂在反应条件下是惰性的。

优选脂族、脂环族或芳族烃类，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或十氢化萘；卤代烃类，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚类，例如二乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚(MTBE)、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；腈类，例如乙腈、丙腈、正丁腈或异丁腈或苄腈；酰胺类，例如N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮(NMP)或六亚甲基磷酰三胺；或它们与水的混合物，以及纯水。

反应可在减压、大气压力或超大气压力和在-20至200℃的温度下进行；优选地，反应在大气压力和0至150℃的温度下进行。

步骤(e)

可根据以下反应方案将式(VIII)的硝基苯基衍生物还原成式(V)的苯胺衍生物：

步骤(e)的还原可通过现有技术中记载的任何用于还原硝基的方法进行。

优选地，使用如WO2000/46184中记载的氯化锌进行还原。然而，可选地，也可使用铁通过在氢氯酸或氢气的存在下——如果合适——在合适的氢化催化剂如雷尼镍或Pd/C的存在下进行还原。反应条件已记载于现有技术中，并且是本领域技术人员所熟悉的。

如果还原在液相中进行，则反应应当在对反应条件呈惰性的溶剂中进行。一种这样的溶剂为例如甲苯、甲醇或乙醇。

步骤(f)

式(V)的苯胺向式(I)的脒的转化可如下所示进行：

步骤(f)的反应优选在存在式MeR₁NCH(OMe)₂的氨基乙缩醛并且优选在不存在碱或酸的情况下进行。

反应优选在选自标准溶剂的溶剂中进行，所述标准溶剂在反应条件下是惰性的。优选脂族、脂环族或芳族烃类，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或十氢化萘；卤代烃类，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚类，例如二乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚(MTBE)、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；腈类，例如乙腈、丙腈、正丁腈或异丁腈或苄腈；酰胺类，例如N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮(NMP)或六亚甲基磷酰三胺；酯类，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亚砜类，例如二甲亚砜(DMSO)；砜类，例如环丁砜；醇类，例如甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇或叔丁醇、乙二醇、丙烷-1，2-二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚或它们的混合物。

步骤(g)

式(X)的有机金属化合物向式(V)的苯胺的转化可如下所示进行：

合适的基团(Z)为在反应条件下具有充分的反应性的所有取代基。待提及的合适的(Z)基团的实例为卤素和三氟甲磺酸基。

合适的基团(M)为在反应条件下具有充分的反应性的所有取代基。待提及的合适的(M)基团的实例为MgZ和ZnZ。

反应可在类似于步骤(a)中所述的那些条件下进行。

式(X)的有机金属化合物是市售可得的或可通过文献中记载的方法由市售可得的前体制备。

在上述方案中

Z选自Cl、Br、I和OSO₂CF₃；

M选自MgZ和ZnZ；

R¹至R⁸具有如本文中定义的含义。

组合物/制剂

本发明还涉及组合物，特别是用于防治不想要的微生物、特别是植物病原性真菌的组合物。可将组合物施用至微生物、特别是植物病原性真菌和/或其生境。术语“组合物”包括农业化学制剂。

组合物通常包含至少一种式(I)的化合物和至少一种农业上合适的助剂如载体和/或表面活性剂。

载体为固体或液体，是通常为惰性的天然的或合成的、有机的或无机的物质。载体通常改善化合物对例如植物、植物部位或种子的适用性。合适的固体载体的实例包括，但不限于：铵盐，天然岩粉如高岭土、黏土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石和硅藻土，和合成岩粉如细碎的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐。通常用于制备颗粒剂的有用的固体载体的实例包括，但不限于：粉碎并分级的天然岩石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，无机和有机粉末的合成颗粒，以及有机材料如纸、锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎的颗粒。合适的液体载体的实例包括，但不限于：水、有机溶剂及其组合。合适的溶剂的实例包括极性和非极性有机化学液体，例如来自芳族和非芳族烃类(例如环己烷、链烷烃、烷基苯、二甲苯、甲苯烷基萘、氯代芳族或氯代脂族烃类如氯苯、氯乙烯或亚甲基氯)；醇类和多元醇类(其也可任选地被取代、醚化和/或酯化，例如丁醇或乙二醇)；酮类(例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮)；酯类(包括脂肪和油)和(聚)醚类；未取代的和取代的胺、酰胺(例如二甲基甲酰胺)、内酰胺(例如N-烷基吡咯烷酮)和内酯；砜和亚砜(例如二甲亚砜)。载体也可为液化的气态增量剂，即在标准温度和标准压力下为气态的液体，例如，气溶胶喷射剂，例如卤代烃、丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。

表面活性剂可以是离子的(阳离子的或阴离子的)或非离子的表面活性剂，例如离子的或非离子的乳化剂、泡沫形成剂、分散剂、润湿剂及其任意混合物。合适的表面活性剂的实例包括，但不限于；聚丙烯酸盐；木质素磺酸盐；酚磺酸盐或萘磺酸盐；环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸或脂肪胺的缩聚物(聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚)；取代的酚(优选烷基酚或芳基酚)；磺基琥珀酸酯的盐；牛磺酸衍生物(优选烷基牛磺酸盐)；聚乙氧基化的醇或酚的磷酸酯；多元醇的脂肪酯；和含有硫酸盐、磺酸盐和磷酸盐的化合物的衍生物(例如烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐)；以及蛋白质水解产物、木质素磺酸盐废液和甲基纤维素。当式(I)的化合物和/或载体不溶于水，并且施用用水进行时，通常使用表面活性剂。其次，表面活性剂的量通常为组合物的5重量％至40重量％。

合适的助剂的其他实例包括防水剂、干燥剂、粘合剂(胶粘剂、增粘剂、固定剂，例如羧甲基纤维素，粉末、颗粒或胶乳形式的天然聚合物和合成的聚合物，例如阿拉伯胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，天然的磷脂例如脑磷脂和卵磷脂以及合成磷脂、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和甲基纤维素(tylose))、增稠剂、稳定剂(例如冷稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂或其它改善化学和/或物理稳定性的试剂)、染料或颜料(例如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝；有机染料，例如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料)、消泡剂(例如硅酮消泡剂和硬脂酸镁)、防腐剂(例如双氯酚和苄醇半缩甲醛)、二次增稠剂(纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土以及细碎的二氧化硅)、粘着剂、赤霉素和加工助剂、矿物油和植物油、香料、蜡、营养素(包括微量营养素，例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐)、保护胶体、触变性物质、渗透剂、螯合剂和络合前体。

助剂的选择与式(I)的化合物的预期施用方式和/或物理性质有关。此外，可选择助剂以赋予组合物或由其制备的使用形式特定的性质(工艺的、物理的和/或生物学的性质)。助剂的选择可允许根据具体需要定制组合物。

本发明的组合物可为任何常规形式，例如溶液剂(例如水溶液)、乳液剂、可湿性粉剂、水基悬浮剂和油基悬浮剂、粉剂、尘剂、糊剂、可溶性粉剂、可溶性颗粒剂、可传播颗粒剂、悬乳浓缩剂、经本发明的化合物浸渍的天然产物或合成产物、肥料以及聚合物质中的微胶囊剂。本发明的化合物可以悬浮的、乳化的或溶解的形式存在。

可将本发明的组合物作为可即用的制剂提供给最终用户，即可通过合适的装置如喷雾装置或撒粉装置直接将所述组合物施用至植物或种子。或者，可将组合物以浓缩液的形式提供给最终用户，所述浓缩液在使用前必须用水稀释。

本发明的组合物可以常规方式，例如通过将本发明的化合物与一种或多种如上文所公开的合适的助剂混合而制备。

本发明的组合物通常包含0.01-99重量％、0.05-98重量％、优选0.1-95重量％、更优选0.5-90重量％、最优选10-70重量％的本发明的化合物。

混合物/结合物

可将本发明的化合物和组合物与其他活性成分如杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀昆虫剂、除草剂、肥料、生长调节剂、安全剂或化学信息素混合。这可以允许拓宽活性谱或防止抗性发展。已知杀真菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂和杀细菌剂的实例公开于Pesticide Manual(农药手册)，第17版中。

可与本发明的化合物和组合物混合的尤其优选的杀真菌剂的实例为：

1)麦角固醇生物合成抑制剂，例如(1.001)环丙唑醇(cyproconazole)、(1.002)苯醚甲环唑(difenoconazole)、(1.003)氟环唑(epoxiconazole)、(1.004)环酰菌胺(fenhexamid)、(1.005)苯锈啶(fenpropidin)、(1.006)丁苯吗啉(fenpropimorph)、(1.007)胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、(1.008)氟喹唑(fluquinconazole)、(1.009)粉唑醇(flutriafol)、(1.010)抑霉唑(imazalil)、(1.011)抑霉唑硫酸盐(imazalil sulfate)、(1.012)种菌唑(ipconazole)、(1.013)叶菌唑(metconazole)、(1.014)腈菌唑(myclobutanil)、(1.015)多效唑(paclobutrazol)、(1.016)咪鲜胺(prochloraz)、(1.017)丙环唑(propiconazole)、(1.018)丙硫菌唑(prothioconazole)、(1.019)啶菌噁唑(Pyrisoxazole)、(1.020)螺环菌胺(spiroxamine)、(1.021)戊唑醇(tebuconazole)、(1.022)四氟醚唑(tetraconazole)、(1.023)三唑醇(triadimenol)、(1.024)十三吗啉(tridemorph)、(1.025)灭菌唑(triticonazole)、(1.026)(1R，2S，5S)-5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.027)(1S，2R，5R)-5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.028)(2R)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1R)-2，2-二氯环丙基]-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.029)(2R)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1S)-2，2-二氯环丙基]-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.030)(2R)-2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.031)(2S)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1R)-2，2-二氯环丙基]-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.032)(2S)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1S)-2，2-二氯环丙基]-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.033)(2S)-2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.034)(R)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2，4-二氟苯基)-1，2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(1.035)(S)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2，4-二氟苯基)-1，2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(1.036)[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2，4-二氟苯基)-1，2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(1.037)1-({(2R，4S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1，3-二氧戊环-2-基}甲基)-1H-1，2，4-三唑、(1.038)1-({(2S，4S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1，3-二氧戊环-2-基}甲基)-1H-1，2，4-三唑、(1.039)1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2，4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1，2，4-三唑-5-基硫氰酸酯、(1.040)1-{[rel(2R，3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2，4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1，2，4-三唑-5-基硫氰酸酯、(1.041)1-{[rel(2R，3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2，4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1，2，4-三唑-5-基硫氰酸酯、(1.042)2-[(2R，4R，5R)-1-(2，4-二氯苯基)-5-羟基-2，6，6-三甲基庚-4-基]-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-硫酮、(1.043)2-[(2R，4R，5S)-1-(2，4-二氯苯基)-5-羟基-2，6，6-三甲基庚-4-基]-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-硫酮、(1.044)2-[(2R，4S，5R)-1-(2，4-二氯苯基)-5-羟基-2，6，6-三甲基庚-4-基]-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-硫酮、(1.045)2-[(2R，4S，5S)-1-(2，4-二氯苯基)-5-羟基-2，6，6-三甲基庚-4-基]-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-硫酮、(1.046)2-[(2S，4R，5R)-1-(2，4-二氯苯基)-5-羟基-2，6，6-三甲基庚-4-基]-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-硫酮、(1.047)2-[(2S，4R，5S)-1-(2，4-二氯苯基)-5-羟基-2，6，6-三甲基庚-4-基]-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-硫酮、(1.048)2-[(2S，4S，5R)-1-(2，4-二氯苯基)-5-羟基-2，6，6-三甲基庚-4-基]-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-硫酮、(1.049)2-[(2S，4S，5S)-1-(2，4-二氯苯基)-5-羟基-2，6，6-三甲基庚-4-基]-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-硫酮、(1.050)2-[1-(2，4-二氯苯基)-5-羟基-2，6，6-三甲基庚-4-基]-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-硫酮、(1.051)2-[2-氯-4-(2，4-二氯苯氧基)苯基]-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.052)2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.053)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.054)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊-2-醇、(1.055)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.056)2-{[3-(2-氯苯基)-2-(2，4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-硫酮、(1.057)2-{[rel(2R，3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2，4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-硫酮、(1.058)2-{[rel(2R，3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2，4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-硫酮、(1.059)5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.060)5-(烯丙基硫烷基)-1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2，4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1，2，4-三唑、(1.061)5-(烯丙基硫烷基)-1-{[rel(2R，3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2，4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1，2，4-三唑、(1.062)5-(烯丙基硫烷基)-1-{[rel(2R，3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2，4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1，2，4-三唑、(1.063)N′-(2，5-二甲基-4-{[3-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯基]硫烷基}苯基)-N-乙基-N-甲基酰亚氨基甲酰胺、(1.064)N′-(2，5-二甲基-4-{[3-(2，2，2-三氟乙氧基)苯基]硫烷基}苯基)-N-乙基-N-甲基酰亚氨基甲酰胺、(1.065)N′-(2，5-二甲基-4-{[3-(2，2，3，3-四氟丙氧基)苯基]硫烷基}苯基)-N-乙基-N-甲基酰亚氨基甲酰胺、(1.066)N′-(2，5-二甲基-4-{[3-(五氟乙氧基)苯基]硫烷基}苯基)-N-乙基-N-甲基酰亚氨基甲酰胺、(1.067)N′-(2，5-二甲基-4-{3-[(1，1，2，2-四氟乙基)硫烷基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基酰亚氨基甲酰胺、(1.068)N′-(2，5-二甲基-4-{3-[(2，2，2-三氟乙基)硫烷基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基酰亚氨基甲酰胺、(1.069)N′-(2，5-二甲基-4-{3-[(2，2，3，3-四氟丙基)硫烷基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基酰亚氨基甲酰胺、(1.070)N′-(2，5-二甲基-4-{3-[(五氟乙基)硫烷基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基酰亚氨基甲酰胺、(1.071)N′-(2，5-二甲基-4-苯氧基苯基)-N-乙基-N-甲基酰亚氨基甲酰胺、(1.072)N′-(4-{[3-(二氟甲氧基)苯基]硫烷基}-2，5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基酰亚氨基甲酰胺、(1.073)N′-(4-{3-[(二氟甲基)硫烷基]苯氧基}-2，5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基酰亚氨基甲酰胺、(1.074)N′-[5-溴-6-(2，3-二氢-1H-茚-2-基氧基)-2-甲基吡啶-3-基]-N-乙基-N-甲基酰亚氨基甲酰胺、(1.075)N′-{4-[(4，5-二氯-1，3-噻唑-2-基)氧基]-2，5-二甲基苯基}-N-乙基-N-甲基酰亚氨基甲酰胺、(1.076)N′-{5-溴-6-[(1R)-1-(3，5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基酰亚氨基甲酰胺、(1.077)N′-{5-溴-6-[(1S)-1-(3，5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基酰亚氨基甲酰胺、(1.078)N′-{5-溴-6-[(顺式-4-异丙基环己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基酰亚氨基甲酰胺、(1.079)N′-{5-溴-6-[(反式-4-异丙基环己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基酰亚氨基甲酰胺、(1.080)N′-{5-溴-6-[1-(3，5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基酰亚氨基甲酰胺、(1.081)Mefentrifluconazole、(1.082)Ipfentrifluconazole。

2)呼吸链复合物I或II抑制剂，例如(2.001)苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、(2.002)联苯吡菌胺(bixafen)、(2.003)啶酰菌胺(boscalid)、(2.004)萎锈灵(carboxin)、(2.005)氟吡菌酰胺(fluopyram)、(2.006)氟酰胺(flutolanil)、(2.007)氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、(2.008)呋吡菌胺(furametpyr)、(2.009)异丙噻菌胺(Isofetamid)、(2.010)吡唑萘菌胺(isopyrazam)(反式差向异构对映体1R，4S，9S)、(2.011)吡唑萘菌胺(反式差向异构对映体1S，4R，9R)、(2.012)吡唑萘菌胺(反式差向异构外消旋体1RS，4SR，9SR)、(2.013)吡唑萘菌胺(顺式差向异构外消旋体1RS，4SR，9RS与反式差向异构外消旋体1RS，4SR，9SR的混合物)、(2.014)吡唑萘菌胺(顺式差向异构对映体1R，4S，9R)、(2.015)吡唑萘菌胺(顺式差向异构对映体1S，4R，9S)、(2.016)吡唑萘菌胺(顺式差向异构外消旋体1RS，4SR，9RS)、(2.017)戊苯吡菌胺(penflufen)、(2.018)吡噻菌胺(penthiopyrad)、(2.019)氟唑菌酰羟胺(pydiflumetofen)、(2.020)Pyraziflumid、(2.021)氟唑环菌胺(sedaxane)、(2.022)1，3-二甲基-N-(1，1，3-三甲基-2，3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.023)1，3-二甲基-N-[(3R)-1，1，3-三甲基-2，3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.024)1，3-二甲基-N-[(3S)-1，1，3-三甲基-2，3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.025)1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[2′-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.026)2-氟-6-(三氟甲基)-N-(1，1，3-三甲基-2，3-二氢-1H-茚-4-基)苯甲酰胺、(2.027)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(1，1，3-三甲基-2，3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.028)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(3R)-1，1，3-三甲基-2，3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.029)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(3S)-1，1，3-三甲基-2，3-二氢-1H-茚-4-基]-IH-吡唑-4-甲酰胺、(2.030)3-(二氟甲基)-N-(7-氟-1，1，3-三甲基-2，3-二氢-1H-茚-4-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.031)3-(二氟甲基)-N-[(3R)-7-氟-1，1，3-三甲基-2，3-二氢-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.032)3-(二氟甲基)-N-[(3S)-7-氟-1，1，3-三甲基-2，3-二氢-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.033)5，8-二氟-N-[2-(2-氟-4-{[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧基}苯基)乙基]喹唑啉-4-胺、(2.034)N-(2-环戊基-5-氟苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.035)N-(2-叔丁基-5-甲基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.036)N-(2-叔丁基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.037)N-(5-氯-2-乙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.038)N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.039)N-[(1R，4S)-9-(二氯亚甲基)-1，2，3，4-四氢-1，4-桥亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.040)N-[(1S，4R)-9-(二氯亚甲基)-1，2，3，4-四氢-1，4-桥亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.041)N-[1-(2，4-二氯苯基)-1-甲氧基丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.042)N-[2-氯-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.043)N-[3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.044)N-[5-氯-2-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.045)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[5-甲基-2-(三氟甲基)苄基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.046)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-氟-6-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.047)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基-5-甲基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.048)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代甲酰胺、(2.049)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.050)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(5-氟-2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.051)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-4，5-二甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.052)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-氟苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.053)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.054)N-环丙基-N-(2-环丙基-5-氟苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.055)N-环丙基-N-(2-环丙基-5-甲基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.056)N-环丙基-N-(2-环丙基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。

3)呼吸链复合物III抑制剂，例如(3.001)唑嘧菌胺(ametoctradin)、(3.002)安美速(amisulbrom)、(3.003)嘧菌酯(azoxystrobin)、(3.004)甲香菌酯(coumethoxystrobin)、(3.005)丁香菌酯(coumoxystrobin)、(3.006)氰霜唑(cyazofamid)、(3.007)醚菌胺(dimoxystrobin)、(3.008)烯肟菌酯(enoxastrobin)、(3.009)噁唑菌酮(famoxadon)、(3.010)咪唑菌酮(fenamidon)、(3.011)氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、(3.012)氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、(3.013)醚菌酯(kresoxim-methyl)、(3.014)苯氧菌胺(metominostrobin)、(3.015)肟醚菌胺(orysastrobin)、(3.016)啶氧菌酯(picoxystrobin)、(3.017)唑菌胺酯(pyraclostrobin)、(3.018)唑胺菌酯(pyrametostrobin)、(3.019)唑菌酯(pyraoxystrobin)、(3.020)肟菌酯(trifloxystrobin)、(3.021)(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(3.022)(2E，3Z)-5-{[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基]氧基}-2-(甲氧基亚氨基)-N，3-二甲基戊-3-烯酰胺、(3.023)(2R)-2-{2-[(2，5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺、(3.024)(2S)-2-{2-[(2，5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺、(3.025)(3S，6S，7R，8R)-8-苄基-3-[({3-[(异丁酰氧基)甲氧基]-4-甲氧基吡啶-2-基}羰基)氨基]-6-甲基-4，9-二氧代-1，5-二氧杂环壬烷-7-基2-甲基丙酸酯、(3.026)2-{2-[(2，5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺、(3.027)N-(3-乙基-3，5，5-三甲基环己基)-3-甲酰氨基-2-羟基苯甲酰胺、(3.028)(2E，3Z)-5-{[1-(4-氯-2-氟苯基)-1H-吡唑-3-基]氧基}-2-(甲氧基亚氨基)-N，3-二甲基戊-3-烯酰胺、(3.029){5-[3-(2，4-二甲基苯基)-1H-吡唑-1-基]-2-甲基苄基}氨基甲酸甲酯。

4)有丝分裂和细胞分裂抑制剂，例如(4.001)多菌灵(carbendazim)、(4.002)乙霉威(diethofencarb)、(4.003)噻唑菌胺(ethaboxam)、(4.004)氟吡菌胺(fluopicolid)、(4.005)戊菌隆(pencycuron)、(4.006)噻菌灵(thiabendazole)、(4.007)甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、(4.008)苯酰菌胺(zoxamide)、(4.009)3-氯-4-(2，6-二氟苯基)-6-甲基-5-苯基哒嗪、(4.010)3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2，6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、(4.011)3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2，4，6-三氟苯基)哒嗪、(4.012)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2，6-二氟苯基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.013)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴-6-氟苯基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.014)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴苯基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.015)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.016)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.017)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.018)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2，6-二氟苯基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.019)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.020)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.021)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.022)4-(4-氯苯基)-5-(2，6-二氟苯基)-3，6-二甲基哒嗪、(4.023)N-(2-溴-6-氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.024)N-(2-溴苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.025)N-(4-氯-2，6-二氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-5-胺。

5)具有多位点活性能力的化合物，例如(5.001)波尔多混合剂(bordeauxmixture)、(5.002)敌菌丹(captafol)、(5.003)克菌丹(captan)、(5.004)百菌清(chlorthalonil)、(5.005)氢氧化铜、(5.006)环烷酸铜、(5.007)氧化铜、(5.008)氯氧化铜、(5.009)硫酸铜(2+)、(5.010)二氰蒽醌(dithianon)、(5.011)多果定(dodin)、(5.012)灭菌丹(folpet)、(5.013)代森锰锌(mancozeb)、(5.014)代森锰(maneb)、(5.015)代森联(metiram)、(5.016)代森联锌(zinc metiram)、(5.017)羟基喹啉铜(oxine-copper)、(5.018)甲基代森锌(propineb)、(5.019)硫和包括多硫化钙的硫制剂、(5.020)福美双(thiram)、(5.021)代森锌(zineb)、(5.022)福美锌(ziram)、(5.023)6-乙基-5，7-二氧代-6，7-二氢-5H-吡咯并[3′，4′：5，6][1，4]二噻英并(dithiino)[2，3-c][1，2]噻唑-3-甲腈。

6)能引发宿主防御的化合物，例如(6.001)苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、(6.002)异噻菌胺(isotianil)、(6.003)烯丙苯噻唑(probenazole)、(6.004)噻酰菌胺(tiadinil)。

7)氨基酸和/或蛋白质生物合成抑制剂，例如(7.001)嘧菌环胺(cyprodinil)、(7.002)春雷霉素(kasugamycin)、(7.003)春雷霉素盐酸盐水合物(kasugamycinhydrochloride hydrate)、(7.004)氧四环素(oxytetracycline)、(7.005)嘧霉胺(pyrimethanil)、(7.006)3-(5-氟-3，3，4，4-四甲基-3，4-二氢异喹啉-1-基)喹啉。

8)ATP产生抑制剂，例如(8.001)硅噻菌胺(silthiofam)。

9)细胞壁合成抑制剂，例如(9.001)苯噻菌胺(benthiavalicarb)、(9.002)烯酰吗啉(dimethomorph)、(9.003)氟吗啉(flumorph)、(9.004)异丙菌胺(iprovalicarb)、(9.005)双炔酰菌胺(mandipropamid)、(9.006)吡吗啉(pyrimorph)、(9.007)霜霉灭(valifenalate)、(9.008)(2E)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮、(9.009)(2Z)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮。

10)脂质和膜合成抑制剂，例如(10.001)霜霉威(propamocarb)、(10.002)霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochloride)、(10.003)甲基立枯磷(tolclofos-methyl)。

11)黑色素生物合成抑制剂，例如(11.001)三环唑(tricyclazole)、(11.002)2，2，2-三氟乙基{3-甲基-1-[(4-甲基苯甲酰基)氨基]丁-2-基}氨基甲酸酯。

12)核酸合成抑制剂，例如(12.001)苯霜灵(benalaxyl)、(12.002)精苯霜灵(benalaxyl-M)(kiralaxyl)、(12.003)甲霜灵(metalaxyl)、(12.004)高效甲霜灵(metalaxyl-M)(精甲霜灵(mefenoxam))。

13)信号转导抑制剂，例如(13.001)咯菌腈(fludioxonil)、(13.002)异菌脲(iprodione)、(13.003)腐霉利(procymidone)、(13.004)丙氧喹啉(proquinazid)、(13.005)喹氧灵(quinoxyfen)、(13.006)乙烯菌核利(vinclozolin)。

14)能够起解偶联剂作用的化合物，例如(14.001)氟啶胺(fluazinam)、(14.002)消螨多(meptyldinocap)。

15)其他化合物，例如(15.001)脱落酸(Abscisic acid)、(15.002)苯噻硫氰(benthiazole)、(15.003)bethoxazin、(15.004)卡巴西霉素(capsimycin)、(15.005)香芹酮(carvone)、(15.006)灭螨猛(chinomethionat)、(15.007)硫杂灵(cufraneb)、(15.008)环氟菌胺(cyflufenamid)、(15.009)霜脲氰(cymoxanil)、(15.010)环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、(15.011)flutianil、(15.012)三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、(15.013)三乙膦酸钙(fosetyl-calcium)、(15.014)三乙膦酸钠(fosetyl-sodium)、(15.015)异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、(15.016)苯菌酮(metrafenon)、(15.017)米多霉素(mildiomycin)、(15.018)纳他霉素(natamycin)、(15.019)福美镍(nickel dimethyldithiocarbamate)、(15.020)酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、(15.021)oxamocarb、(15.022)氟噻唑吡乙酮(Oxathiapiprolin)、(15.023)oxyfenthiin、(15.024)五氯苯酚及其盐、(15.025)亚磷酸及其盐、(15.026)霜霉威乙膦酸盐(propamocarb-fosetylate)、(15.027)pyriofenone(chlazafenone)、(15.028)异丁乙氧喹啉(tebufloquin)、(15.029)叶枯酞(tecloftalam)、(15.030)甲磺菌胺(tolnifanide)、(15.031)1-(4-{4-[(5R)-5-(2，6-二氟苯基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-3-基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、(15.032)1-(4-{4-[(5S)-5-(2，6-二氟苯基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-3-基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、(15.033)2-(6-苄基吡啶-2-基)喹唑啉、(15.034)2，6-二甲基-1H，5H-[1，4]二噻英并[2，3-c：5，6-c′]二吡咯-1，3，5，7(2H，6H)-四酮、(15.035)2-[3，5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4，5-二氢-1，2-噁唑-3-基}-1，3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(15.036)2-[3，5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4，5-二氢-1，2-噁唑-3-基}-1，3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(15.037)2-[3，5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氟-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4，5-二氢-1，2-噁唑-3-基}-1，3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(15.038)2-[6-(3-氟-4-甲氧基苯基)-5-甲基吡啶-2-基]喹唑啉、(15.039)2-{(5R)-3-[2-(1-{[3，5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1，3-噻唑-4-基]-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-基}-3-氯苯基甲磺酸酯、(15.040)2-{(5S)-3-[2-(1-{[3，5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1，3-噻唑-4-基]-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-基}-3-氯苯基甲磺酸酯、(15.041)2-{2-[(7，8-二氟-2-甲基喹啉-3-基)氧基]-6-氟苯基}丙-2-醇、(15.042)2-{2-氟-6-[(8-氟-2-甲基喹啉-3-基)氧基]苯基}丙-2-醇、(15.043)2-{3-[2-(1-{[3，5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1，3-噻唑-4-基]-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-基}-3-氯苯基甲磺酸酯、(15.044)2-{3-[2-(1-{[3，5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1，3-噻唑-4-基]-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-基}苯基甲磺酸酯、(15.045)2-苯基苯酚及其盐、(15.046)3-(4，4，5-三氟-3，3-二甲基-3，4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、(15.047)3-(4，4-二氟-3，3-二甲基-3，4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、(15.048)4-氨基-5-氟嘧啶-2-醇(互变异构形式：4-氨基-5-氟嘧啶-2(1H)-酮)、(15.049)4-氧代-4-[(2-苯乙基)氨基]丁酸、(15.050)5-氨基-1，3，4-噻二唑-2-硫醇、(15.051)5-氯-N′-苯基-N′-(丙-2-炔-1-基)噻吩2-磺酰肼、(15.052)5-氟-2-[(4-氟苄基)氧基]嘧啶-4-胺、(15.053)5-氟-2-[(4-甲基苄基)氧基]嘧啶-4-胺、(15.054)9-氟-2，2-二甲基-5-(喹啉-3-基)-2，3-二氢-1，4-苯并氧杂吖庚因、(15.055)丁-3-炔-1-基{6-[({[(Z)-(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸酯、(15.056)(2Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙烯酸乙酯、(15.057)吩嗪-1-甲酸、(15.058)3，4，5-三羟基苯甲酸丙酯、(15.059)喹啉-8-醇、(15.060)喹啉-8-醇硫酸酯(2∶1)、(15.061){6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯、(15.062)5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-[(4-甲基苯基)磺酰基]-3，4-二氢嘧啶-2(1H)-酮。

这里如上所述的所有指定的(1)至(15)类混配物都可以游离化合物的形式和/或，如果其官能团有此能力的话，其农业上可接受的盐的形式存在。

当化合物(A)或化合物(B)可以互变异构形式存在时，在适用的情况下，这样的化合物在上下文中应理解为还包括相应的互变异构形式，即使在每种情况下没有明确提及这些形式。

本文中通过其通用名称指定的活性成分是已知的，并且记载于例如农药手册(第16版，British Crop Protection Council)中，或可在因特网(例如www.alanwood.net/pesticides)上检索。

方法和用途

本发明的化合物和组合物具有潜在的杀微生物活性。可将它们用于防治不想要的微生物，例如不想要的植物病原性真菌和细菌。它们在作物保护(它们防治引起植物病害的微生物)中或对于保护材料(例如，工业材料、木材、贮存物)是特别有用的，如下文更详细地说明的那样。更具体地，本发明的化合物和组合物可用于保护种子、发芽植物、幼苗、植物、植物部位、果实和植物生长的土壤免受不想要的微生物、特别是免受植物病原性真菌的侵袭。

如本文中使用的防治或防治(Control or controlling)包括不想要的微生物的治疗性处理和保护性处理。不想要的微生物可以是致病细菌或致病真菌，更具体地是植物病原性细菌或植物病原性真菌。如下文中所详述的，这些植物病原性微生物是广谱的植物病害的病原体。

更具体地，可将本发明的化合物和组合物用作杀真菌剂。特别地，它们可用于作物保护中，例如用于防治不想要的真菌，例如根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)、卵菌纲(Oomycetes)、壶菌纲(Chytridiomycetes)、接合菌纲(Zygomycetes)、子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)和半知菌纲(Deuteromycetes)。

还可将本发明的化合物和组合物用作杀细菌剂。特别地，它们可在作物保护中使用，例如用于防治不想要的细菌，例如假单胞菌科(Pseudomonadaceae)、根瘤菌科(Rhizobiaceae)、肠杆菌科(Enterobacteriaceae)、棒状杆菌科(Corynebacteriaceae)和链霉菌科(Streptomycetaceae)。

本发明还涉及一种防治不想要的微生物如不想要的真菌和细菌、特别是植物病原性真菌的方法，包括将至少一种本发明的化合物或至少一种本发明的组合物施用至微生物和/或其生境(植物、植物部位、种子、果实或植物生长的土壤)的步骤。

通常，当本发明的化合物和组合物在用于防治植物病原性真菌的治疗性方法或保护性方法中使用时，将其有效且非植物毒性的量施用至植物、植物部位、果实、种子或植物生长的土壤。

有效且非植物毒性的量意指足以防治或破坏农田上存在的或易于出现的真菌，并且不对所述作物产生任何明显的植物毒性症状的量。根据待防治的真菌、作物的类型、气候条件和所使用的本发明的相应的化合物或组合物，这样的量可在宽范围内变化。该量可通过本领域技术人员能力范围内的系统性田间试验来确定。

植物和植物部位

可将本发明的化合物和组合物施用于任何植物或植物部位。

植物意指所有的植物和植物种群，例如需要和不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可为可通过常规育种和优化方法或通过生物技术和基因工程方法或这些方法的组合而获得的植物，包括遗传修饰植物(GMO或转基因植物)以及可受植物育种者权保护和不受植物育种者权保护的植物栽培种。

遗传修饰植物(GMO)

遗传修饰植物(GMO或转基因植物)是异源基因已被稳定地整合到基因组中的植物。表述“异源基因”主要意指在植物体外提供或组装的基因，并且当其被引入至细胞核、叶绿体或线粒体的基因组中时，该基因通过表达目的蛋白或多肽或通过下调或使其他存在于植物中的基因沉默(利用例如反义技术、共抑制技术、RNA干扰-RNAi-技术或microRNA-miRMA-技术)而赋予转化的植物新的或改进的农学特性或其他特性。位于基因组中的异源基因也称为转基因。由其在植物基因组中的特定位置限定的转基因被称为转化株系或转基因株系。

植物栽培种理解为意指具有新特性(“性状”)且已通过常规育种、诱变或重组DNA技术获得的植物。它们可为栽培种、变种、生物型或基因型。

植物部位理解为意指植物的所有地上和地下部位和器官，例如芽、叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实、种子、根、球茎和根状茎。植物部位也包括采收材料和无性繁殖和有性繁殖材料，例如插条、块茎、根状茎、分檗(slips)及种子。

可根据本发明方法处理的植物包括以下植物：棉花、亚麻、葡萄树、果树、蔬菜，如蔷薇科属(Rosaceae sp.)(例如仁果，例如苹果和梨，以及核果，例如杏、樱桃、扁桃和桃，和软果，例如草莓)、茶藨子科属(Ribesioidae sp.)、胡桃科属(Juglandaceae sp.)、桦木科属(Betulaceae sp.)、漆树科属(Anacardiaceae sp.)、壳斗科属(Fagaceae sp.)、桑科属(Moraceae sp.)、木犀科属(Oleaceae sp.)、猕猴桃科属(Actinidaceae sp.)、樟科属(Lauraceae sp.)、芭蕉科属(Musaceae sp.)(例如香蕉树和绿化树(plantations))、茜草科属(Rubiaceae sp.)(例如咖啡)、山茶科属(Theaceae sp.)、梧桐科属(Sterculiceaesp.)、芸香科属(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙子和葡萄柚)、茄科属(Solanaceae sp.)(例如西红柿)、百合科属(Liliaceae sp.)、菊科属(Asteraceae sp.)(例如莴苣)、伞形科属(Umbelliferae sp.)、十字花科属(Cruciferae sp.)、藜科属(Chenopodiaceae sp.)、葫芦科属(Cucurbitaceae sp.)(例如黄瓜)、葱科属(Alliaceae sp.)(例如韭菜、洋葱)、蝶形花科属(Papilionaceae sp.)(例如豌豆)；主要的作物植物，例如禾本科属(Gramineae sp.)(例如玉米、草皮草(turf)，谷类如小麦、黑麦、水稻、大麦、燕麦、粟和黑小麦)、菊科属(Asteraceae sp.)(例如向日葵)、十字花科属(Brassicaceae sp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、椰菜、花椰菜、抱子甘蓝、小白菜、球茎甘蓝、萝卜和油菜、芥菜、辣根和水芹)、豆科属(Fabacae sp.)(例如豆、花生)、蝶形花科属(Papilionaceae sp.)(例如大豆)、茄科属(Solanaceae sp.)(例如马铃薯)、藜科属(Chenopodiaceae sp.)(例如糖用甜菜、饲用甜菜、叶甜菜(swiss chard)、甜菜根)；用于园艺和森林区域的有用植物和观赏植物；以及这些植物各自的遗传修饰品种。

病原体

可以根据本发明处理的真菌病害的病原体的非限制性实例包括：

由白粉病病原体引起的病害，例如白粉菌(Blumeria)属种，例如小麦白粉菌(Blumeria graminis)；叉丝单囊壳(Podosphaera)属种，例如白叉丝单囊壳(Podosphaeraleucotricha)；单囊壳(Sphaerotheca)属种，例如凤仙花单囊壳(Sphaerothecafuliginea)；钩丝壳(Uncinula)属种，例如葡萄钩丝壳(Uncinula necator)；

由锈病病原体引起的病害，例如胶锈菌(Gymnosporangium)属种，例如褐色胶锈菌(Gymnosporangium sabinae)；驼孢锈(Hemileia)属种，例如咖啡驼孢锈菌(Hemileiavastatrix)；层锈菌(Phakopsora)属种，例如豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)或山马蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae)；柄锈菌(Puccinia)属种，例如隐匿柄锈菌(Pucciniarecondite)、禾柄锈菌(Puccinia graminis)或条形柄锈菌(Puccinia striiformis)；单胞锈菌(Uromyces)属种，例如疣顶单胞锈菌(Uromyces appendiculatus)；

由卵菌纲(Oomycete)病原体引起的病害，例如，白锈菌(Albugo)属种，例如菜白锈菌(Albugo candida)；盘霜霉(Bremia)属种，例如莴苣盘霜霉(Bremia lactucae)；霜霉(Peronospora)属种，例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或十字花科霜霉(P.brassicae)；疫霉(Phytophthora)属种，例如致病疫霉(Phytophthora infestans)；轴霜霉(Plasmopara)属种，例如葡萄轴霜霉(Plasmopara viticola)；假霜霉(Pseudoperonospora)属种，例如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)；腐霉(Pythium)属种，例如终极腐霉(Pythium ultimum)；

由以下病原体引起的叶斑枯病(leaf blotch)和叶萎蔫病(leaf wilt)病害：例如，链格孢(Alternaria)属种，例如早疫病链格孢(Alternaria solani)；尾孢(Cercospora)属种，例如菾菜生尾孢(Cercospora beticola)；枝孢(Cladiosporium)属种，例如黄瓜枝孢(Cladiosporium cucumerinum)；旋孢腔菌(Cochliobolus)属种，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式：内脐蠕孢属(Drechslera)，同义词：长蠕孢菌(Helminthosporium))或宫部旋孢腔菌(Cochliobolus miyabeanus)；炭疽菌(Colletotrichum)属种，例如菜豆炭疽菌(Colletotrichum lindemuthanium)；锈斑病菌(Cycloconium)属种，例如孔雀斑病(Cycloconium oleaginum)；间座壳(Diaporthe)属种，例如柑桔间座壳(Diaporthe citri)；痂囊腔菌(Elsinoe)属种，例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii)；盘长孢(Gloeosporium)属种，例如悦色盘长孢(Gloeosporiumlaeticolor)；小丛壳(Glomerella)属种，例如围小丛壳(Glomerella cingulata)；球座菌(Guignardia)属种，例如葡萄球座菌(Guignardia bidwelli)；小球腔菌(Leptosphaeria)属种，例如斑污小球腔菌(Leptosphaeria maculans)；大毁壳(Magnaporthe)属种，例如灰色大毁壳(Magnaporthe grisea)；微座孢属(Microdochium)，例如雪霉微座孢(Microdochium nivale)；球腔菌(Mycosphaerella)属种，例如禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)、落花生球腔菌(Mycosphaerella arachidicola)或斐济球腔菌(Mycosphaerella fijiensis)；暗球腔菌(Phaeosphaeria)属种，例如颖枯暗球腔菌(Phaeosphaeria nodorum)；核腔菌(Pyrenophora)属种，例如圆核腔菌(Pyrenophorateres)或偃麦草核腔菌(Pyrenophora tritici repentis)；柱隔孢(Ramularia)属种，例如辛加柱隔孢(Ramularia collo-cygni)或白斑柱隔孢(Ramularia areola)；喙孢(Rhynchosporium)属种，例如黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)；壳针孢(Septoria)属种，例如芹菜小壳针孢(Septoria apii)或西红柿壳针孢(Septoria lycopersici)；壳多胞菌(Stagonospora)属种，例如颖枯壳多孢(Stagonospora nodorum)；核瑚菌(Typhula)属种，例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)；黑星菌(Venturia)属种，例如苹果黑星病菌(Venturia inaequalis)；

由以下病原体引起的根和茎的病害：例如，伏革菌(Corticium)属种，例如禾伏革菌(Corticium graminearum)；镰孢(Fusarium)属种，例如尖镰孢(Fusarium oxysporum)；顶囊壳(Gaeumannomyces)属种，例如禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)；根肿菌属(Plasmodiophora)，例如根肿病菌(Plasmodiophora brassicae)；丝核菌(Rhizoctonia)属种，例如立枯丝核菌；帚枝杆孢(Sarocladium)属种，例如稻帚枝杆孢(Sarocladiumoryzae)；小核菌(Sclerotium)属种，例如稻腐小核菌(Sclerotium oryzae)；塔普斯(Tapesia)属种，例如塔普斯梭状芽孢杆菌(Tapesia acuformis)；根串珠霉属种，例如烟草根串珠霉(Thielaviopsis basicola)；

由以下病原体引起的肉穗花序和散穗花序病害(包括玉米穗轴)：例如，链格孢属种，例如链格孢菌；曲霉(Aspergillus)属种，例如黄曲霉(Aspergillus flavus)；枝孢(Cladosporium)属种，例如芽枝状枝孢(Cladosporium cladosporioides)；麦角菌(Claviceps)属种，例如麦角菌(Claviceps purpurea)；镰孢属种，例如黄色镰孢(Fusariumculmorum)；赤霉(Gibberella)属种，例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)；小画线壳(Monographella)属种，例如雪腐小画线壳(Monographella nivalis)；壳多孢属种，例如颖枯壳多孢；

由黑粉菌引起的病害：例如，轴黑粉菌(Sphacelotheca)属种，例如丝孢堆黑粉菌(Sphacelotheca reiliana)；腥黑粉菌(Tilletia)属种，例如小麦网腥黑粉菌(Tilletiacaries)或小麦矮腥黑粉菌(Tilletia controversa)；条黑粉菌(Urocystis)属种，例如隐条黑粉菌(Urocystis occulta)；黑粉菌(Ustilago)属种，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)；

由以下病原体引起的果实腐烂：例如，曲霉属种，例如黄曲霉；葡萄孢(Botrytis)属种，例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea)；青霉(Penicillium)属种，例如扩展青霉(Penicillium expansum)或产紫青霉(Penicillium purpurogenum)；根霉菌属(Rhizopus)，例如匍枝根霉(Rhizopus stolonifer)；核盘菌(Sclerotinia)属种，例如核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum)；轮枝菌(Verticilium)属种，例如黑白轮枝菌(Verticilium alboatrum)；

由以下病原体引起的种传的和土传的腐烂和萎蔫，以及幼苗的病害：例如，链格孢属种，例如芸薹链格孢(Alternaria brassicicola)；丝囊霉(Aphanomyces)属种，例如根腐丝囊霉(Aphanomyces euteiches)；壳二孢(Ascochyta)属种，例如兵豆壳二孢(Ascochytalentis)；曲霉属种，例如黄曲霉；枝孢属种，例如草本枝孢(Cladosporium herbarum)；旋孢腔菌属种，例如禾旋孢腔菌(分生孢子形式：内脐蠕孢属，离蠕孢属(Bipolaris)，同义词：长蠕孢菌)；炭疽菌属种，例如毛核炭疽菌(Colletotrichum coccodes)；镰孢属种，例如黄色镰孢；赤霉属种，例如玉蜀黍赤霉；壳球孢(Macrophomina)属种，例如菜豆壳球孢(Macrophomina phaseolina)；微座孢属，例如雪霉微座孢；小画线壳属种，例如雪腐小画线壳；青霉属种，例如扩展青霉；茎点霉(Phoma)属种，例如黑胫茎点霉(Phoma lingam)；拟茎点霉(Phomopsis)属种，例如大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae)；疫霉属种，例如恶疫霉(Phytophthora cactorum)；核腔菌属种，例如麦类核腔菌(Pyrenophora graminea)；梨孢(Pyricularia)属种，例如稻梨孢(Pyricularia oryzae)；腐霉属种，例如终极腐霉；丝核菌属种，例如立枯丝核菌；根霉菌属种，例如稻根霉菌(Rhizopus oryzae)；小核菌属种，例如齐整小核菌(Sclerotium rolfsii)；壳针孢属种，例如颖枯壳针孢(Septoria nodorum)；核瑚菌属，例如肉孢核瑚菌；轮枝孢菌属(Verticillium)，例如大丽花轮枝孢(Verticilliumdahliae)；

由以下病原体引起的癌性病害、菌瘿和扫帚病(witches’broom)：例如，丛赤壳(Nectria)属，例如仁果干癌丛赤壳菌(Nectria galligena)；

由以下病原体引起的萎缩病害：例如，链核盘菌(Monilinia)属种，例如核果链核盘菌(Monilinia laxa)；

由以下病原体引起的叶、花和果实的变形：例如，外担菌(Exobasidium)属种，例如坏损外担菌(Exobasidium vexans)；外囊菌(Taphrina)属种，例如桃外囊菌(Taphrinadeformans)；

由以下病原体引起的木本植物退行性病害：例如，依科(Esca)属种，例如例如根霉格孢菌(Phaeomoniella chlamydospora)、鸡腿蘑丝孢(Phaeoacremonium aleophilum)或地中海孢孔菌(Fomitiporia mediterranea)；灵芝(Ganoderma)属种，例如狭长孢灵芝(Ganoderma boninense)；

由以下病原体引起的花和种子的病害：例如，葡萄孢属种，例如灰葡萄孢；

由以下病原体引起的植物块茎的病害：例如，丝核菌属种，例如立枯丝核菌；长蠕孢菌属种，例如茄病长蠕孢(Helminthosporium solani)；

由以下细菌性病原体引起的病害：例如，黄单胞菌(Xanthomonas)属种，例如野油菜黄单胞菌白叶枯变种(Xanthomonas campestris pv.oryzae)；假单胞菌(Pseudomonas)属种，例如丁香假单胞菌黄瓜角斑病致病变种(Pseudomonas syringae pv.lachrymans)；欧文氏菌(Erwinia)属种，例如噬淀粉欧文氏菌(Erwinia amylovora)。

大豆病害：

由以下病原体引起的叶、茎、荚和种子的真菌病害：例如，轮纹叶斑病(Alternarialeaf spot)(Alternaria spec.atrans tenuissima)、炭疽病(Anthracnose)(Colletotrichum gloeosporoides dematium var.truncatum)、褐斑病(brown spot)(大豆壳针孢(Septoria glycines))、尾孢菌叶斑病和叶枯病(菊池尾孢(Cercosporakikuchii))、笄霉叶枯病(漏斗笄霉(Choanephora infundibulifera trispora(同义词)))、dactuliophora叶斑病(Dactuliophora glycines)、大豆霜霉病(downy mildew)(东北霜霉(Peronospora manshurica))、禾内脐蠕孢枯萎病(Drechslera glycini)、蛙眼病(frogeye leaf spot)(大豆尾孢(Cercospora sojina))、小光壳叶斑病(leptosphaerulina leaf spot)(三叶草小光壳(Leptosphaerulina trifolii))、叶点霉叶斑病(大豆生叶点霉(Phyllosticta sojaecola))、荚和茎枯萎病(大豆拟茎点霉)、白粉病(扩散叉丝壳(Microsphaera diffusa))、棘壳孢叶斑病(Pyrenochaeta glycines)、气生丝核菌(rhizoctonia aerial)、叶枯病和网枯病(foliage and web blight)(立枯丝核菌)、锈病(豆薯层锈菌、山马蝗层锈菌)、黑星病(scab)(大豆痂圆孢(Sphacelomaglycines))；匍柄霉叶枯病(匍柄霉(Stemphylium botryosum))；靶斑病(target spot)(山扁豆生棒孢(Corynespora cassiicola))。

由以下病原体引起的根部和茎部的真菌病害：例如，黑色根腐病(野百合丽赤壳菌(Calonectria crotalariae))、炭腐病(菜豆生壳球孢(Macrophomina phaseolina))、镰孢枯萎病或萎蔫、根腐以及荚和根颈腐烂病(尖镰孢、直喙镰孢(Fusarium orthoceras)、半裸镰孢(Fusarium semitectum)、木贼镰孢(Fusarium equiseti))、mycoleptodiscus根腐病(Mycoleptodiscus terrestris)、新赤壳属病(neocosmospora)(侵营新赤壳(Neocosmopspora vasinfecta))、荚和茎枯萎病(pod and stem blight)(菜豆间座壳(Diaporthe phaseolorum))、茎腐败(大豆北方茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorumvar.caulivora))、疫霉腐病(大雄疫霉(Phytophthora megasperma))、褐茎腐病(大豆茎褐腐病菌(Phialophora gregata))、腐霉病(pythium rot)(瓜果腐霉(Pythiumaphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythium irregulare)、德巴利腐霉(Pythium debaryanum)、群结腐霉(Pythium myriotylum)、终极腐霉)、丝核菌根腐病、茎腐(stem decay)和立枯病(立枯丝核菌)、核盘菌茎腐病(sclerotinia stem decay)(核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum))、核盘菌白绢病(sclerotinia southern blight)(Sclerotiniarolfsii)、根串珠霉根腐病(thielaviopsis root rot)(烟草根串珠霉)。

霉菌毒素

此外，本发明的化合物和组合物可以降低采收材料和由其制得的食物和饲料中的霉菌毒素含量。霉菌毒素特别是包括但不排除以下物质：脱氧萎镰菌醇(deoxynivalenol)(DON)、瓜萎镰菌醇(nivalenol)、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-毒素和HT2-毒素、伏马菌素(fumonisins)、玉米赤霉烯酮(zearalenon)、念珠菌毒素(moniliformin)、镰菌素(fusarin)、蛇形菌素(diaceotoxyscirpenol)(DAS)、白僵菌素(beauvericin)、恩镰孢菌素(enniatin)、层出镰孢菌素(fusaroproliferin)、fusarenol、赭曲霉毒素(ochratoxins)、棒曲霉素(patulin)、麦角生物碱(ergot alkaloids)和黄曲霉毒素(aflatoxins)，这些物质可例如由以下真菌产生：镰刀菌属种(Fusarium spec.)，例如锐顶镰刀菌(F.acuminatum)、亚洲镰孢菌(F.asiaticum)、燕麦镰刀菌(F.avenaceum)、克地镰刀菌(F.crookwellense)、黄色镰孢菌(F.culmorum)、禾谷镰刀菌(F.graminearum)(玉蜀黍赤霉)、水贼镰刀菌(F.equiseti)、水稻恶苗病菌(F.fujikoroi)、香蕉镰刀菌(F.musarum)、尖孢镰刀菌(F.oxysporum)、再育镰刀菌(F.proliferatum)、梨孢镰刀菌(F.poae)、小麦冠腐病菌(F.pseudograminearum)、接骨木镰刀菌(F.sambucinum)、藤草镰刀菌(F.scirpi)、半裸镰刀菌(F.semitectum)、茄病镰刀菌(F.solani)、拟枝孢镰刀菌(F.sporotrichoides)、F.langsethiae、胶孢镰刀菌(F.subglutinans)、三线镰孢菌(F.tricinctum)、串珠镰刀菌(F.verticillioides)等；以及由曲霉属真菌属种(Aspergillus spec.)产生，例如黄曲霉(A.flavus)、寄生曲霉(A.parasiticus)、特异曲霉(A.nomius)、棕曲霉(A.ochraceus)、棒曲霉(A.clavatus)、土曲霉(A.terreus)、杂色曲霉(A.versicolor)；青霉菌属种(Penicillium spec.)，例如纯绿青霉(P.verrucosum)、鲜绿青霉(P.viridicatum)、桔青霉(P.citrinum)、梨青霉(P.expansum)、棒形青霉(P.claviforme)、娄地青霉(P.roqueforti)；麦角菌属种，例如紫麦角菌(C.purpurea)、纺锤麦角菌(C..fusiformis)、雀稗麦角菌(C.paspali)、非洲麦角菌(C.africana)；葡萄穗霉属种(Stachybotrys spec.)及其他。

材料保护

本发明的化合物和组合物也可用于保护材料、尤其是用于保护工业材料抵抗植物病原性真菌的侵袭和破坏。

此外，本发明的化合物和组合物可单独或与其他活性成分结合用作防污组合物。

在本发明上下文中，工业材料理解为意指为了工业应用而制备的无生命材料。例如，待保护免于微生物的改变或破坏的工业材料可以是胶粘剂、胶水、纸、壁纸和木板/硬纸板、纺织品、地毯、皮革、木材、纤维和薄纱、油漆和塑料制品、冷却润滑剂和其他可以被微生物污染或破坏的材料。可被微生物的增殖损害的生产设备的零件和建筑物，例如冷却水回路、冷却和加热系统以及通风和空调设备，也可以包括在待保护材料的范围内。在本发明范围内的工业材料优选包括胶粘剂、胶料(sizes)、纸和卡片、皮革、木材、油漆、冷却润滑剂和传热流体，更优选木材。

本发明的化合物和组合物可防止不良效果，例如腐烂、腐坏、变色、褪色或发霉。

在处理木材的情况下，本发明的化合物和组合物也可以用于抵抗易于在木材表面或内部生长的真菌病害。

木材意指所有类型的木材品种，以及所述木材的所有类型的用于建筑的加工品(working)，例如实木、高密度木材、胶合板(laminated wood)和夹板(plywood)。此外，本发明的化合物和组合物可用于保护接触到盐水或苦咸水的物体，尤其是船体(hulls)、筛(screens)、网(nets)、建筑物、系泊设备和信号系统，以免受污染。

本发明的化合物和组合物也可用于保护贮存物。贮存物理解为意指植物或动物来源的天然物质或其天然来源的加工产品，并且其需要长期保护。植物来源的贮存物，例如植物或植物部位，例如茎、叶、块茎、种子、果实、谷粒，可以在新鲜采收时或在通过(预)干燥、润湿、粉碎、研磨、压榨或烘烤加工后进行保护。贮存物还包括木材，为未加工的，例如建筑木材、电线杆和栅栏，或以成品形式，例如家具。动物来源的贮存物为例如兽皮、皮革、毛皮或毛发。本发明的化合物和组合物可以预防多种不良效果，例如腐烂、腐坏、变色、褪色或发霉。

能够降解或改变工业材料的微生物包括，例如细菌、真菌、酵母菌、藻类和粘质生物体。本发明的化合物和组合物优选抗真菌，尤其是霉菌、木材变色菌(wood-discoloringfungi)和腐木菌(wood-destroying fungi)(子囊菌、担子菌、半知菌和接合菌)，以及抗粘质生物体和藻类。实例包括以下属的微生物：链格孢属，例如细链格孢(Alternariatenuis)；曲霉属，例如黑曲霉(Aspergillus niger)；毛壳菌属(Chaetomium)，例如球毛壳(Chaetomium globosum)；粉孢革菌属(Coniophora)，例如粉孢革菌(Coniophorapuetana)；香燕菌属(Lentinus)，例如虎皮香燕菌(Lentinus tigrinus)；青霉菌属，例如灰绿青霉(Penicillium glaucum)；多孔菌属(Polyporus)，例如变色多孔菌(Polyporusversicolor)；短梗霉属(Aureobasidium)，例如出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)；核茎点属(Sclerophoma)，例如Sclerophoma pityophila；木霉属(Trichoderma)，例如绿色木霉(Trichoderma viride)；线嘴壳属(Ophiostoma spp.)、长喙壳属(Ceratocystisspp.)、霉属(Humicola spp.)、彼得壳属(Petriella spp.)、毛束霉属(Trichurus spp.)、革盖菌属(Coriolus spp.)、粘褶菌属(Gloeophyllum spp.)、侧耳属(Pleurotus spp.)、卧孔菌属(Poria spp.)、干朽菌属(Serpula spp.)和干酪菌属(Tyromyces spp.)、枝孢菌属、拟青霉属(Paecilomyces spp.)、毛霉属(Mucor spp.)、埃希氏菌属(Escherichia)，例如大肠杆菌(Escherichia coli)；假单胞菌属(Pseudomonas)，例如绿脓假单胞菌(Pseudomonasaeruginosa)；葡萄球菌属(Staphylococcus)，例如金黄色酿脓葡萄球菌(Staphylococcusaureus)、假丝酵母属(Candida spp.)以及酵母属(Saccharomyces spp.)，例如酿酒酵母(Saccharomyces cerevisae)。

种子处理

本发明的化合物和组合物还可用于保护种子免受不想要的微生物，例如植物病原性微生物，例如植物病原性真菌的侵袭。本文中使用的术语种子包括休眠的种子、经催芽的种子、已发芽的种子和具有长出的根和叶的种子。

因此，本发明还涉及一种用于保护种子免受不想要的微生物、特别是免受不想要的植物病原性真菌的侵袭的方法，该方法包括使用本发明的化合物或组合物处理种子的步骤。

使用本发明的化合物或组合物处理种子不仅保护种子，还保护发芽植物、幼苗和经处理的种子出苗后的植物，使其免受植物病原性微生物的侵袭。因此，本发明还涉及一种用于保护种子、发芽植物和幼苗的方法。

可在播种前、播种时或其后不久进行种子处理。

当在播种前进行种子处理时(例如，所谓的拌种应用)，可如下进行种子处理：可将种子置于具有所需量的本发明的化合物或组合物的混合器中，混合种子和本发明的化合物或组合物，直至实现在种子上的均匀分布。如果合适，然后可以干燥种子。

本发明还涉及使用本发明的化合物或组合物处理的种子。

优选地，在其足够稳定使得在处理期间不发生损害的状态下处理种子。通常，可在采收和播种后不久之间的任意时间处理种子。通常使用已从植物中分离出来并且已经除去穗轴、外壳、茎、表皮、绒毛或果肉的种子。例如，可使用已经采收、清洁并且干燥至含水量小于15重量％的种子。或者，也可使用例如干燥后用水处理然后再干燥的种子，或刚引发后的种子，或以催芽条件储存的种子或预发芽的种子，或在育苗盘、育苗带或育苗纸上播种的种子。

施用至种子的本发明的化合物或组合物的量通常为，使得种子的发芽不受损害，或所得植物不受破坏。特别是在本发明的化合物在某些施用率下会表现出植物毒性效应的情况下，必须确保这一点。当确定施用至种子的本发明的化合物的量时，还应当考虑转基因植物的固有表现型，以使用最小量的化合物实现最佳的种子和发芽植物保护。

本发明的化合物可以其自身形式直接施用至种子，即，不使用任何其他组分，并且不经稀释。还可将本发明的组合物施用至种子。

本发明的化合物和组合物适于保护任意植物品种的种子。优选的种子为谷类(例如小麦、大麦、黑麦、粟、黑小麦和燕麦)、油菜、玉米、棉花、大豆、稻、马铃薯、向日葵、菜豆、咖啡、豌豆、甜菜(例如糖用甜菜和饲用甜菜)、花生、蔬菜(例如西红柿、黄瓜、洋葱和莴苣)、草坪植物和观赏植物的种子。更优选小麦、大豆、油菜、玉米和稻的种子。

本发明的化合物和组合物可用于处理转基因种子，特别是能够表达抗害虫、抗除草损害或抗非生物胁迫的多肽或蛋白从而增加保护作用的植物的种子。能够表达抗害虫、抗除草损害或抗非生物胁迫的多肽或蛋白的植物的种子可含有至少一种异源基因，该异源基因允许表达所述多肽或蛋白。转基因种子中的这些异源基因可源于例如以下微生物菌属：芽孢杆菌属(Bacillus)、根瘤菌属(Rhizobium)、假单胞菌属(Pseudomonas)、沙雷氏菌属(Serratia)、木霉菌属、棒形杆菌属(Clavibacter)、球囊霉属(Glomus)或粘帚霉属(Gliocladium)。这些异源基因优选来源于芽孢杆菌属(Bacillus sp.)，在这种情况下，基因产物可以有效抵抗欧洲玉米螟和/或西方玉米根虫。特别优选地，所述异源基因来源于苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)。

应用

本发明的化合物可以其本身的形式应用，或例如以可即用的溶液剂、乳液剂、水基悬浮剂或油基悬浮剂、粉剂、可湿性粉剂、糊剂、可溶性粉剂、尘剂、可溶性颗粒剂、可传播颗粒剂、悬乳浓缩剂、经本发明的化合物浸渍的天然产物、经本发明的化合物浸渍的合成物质、肥料或聚合物质中的微胶囊剂的形式应用。

以常规方式完成施用，例如通过灌溉、喷洒、雾化、撒播、粉化、发泡、涂抹等。也可通过超低容量法施用本发明的化合物或将其注射到土壤中。

施用至植物、植物部位、果实、种子或土壤的本发明的化合物的有效且非植物毒性的量取决于多种因素，例如使用的化合物/组合物、处理对象(植物、植物部位、果实、种子或土壤)、处理类型(粉化、喷洒、拌种)、处理目的(治疗性的和保护性的)以及微生物的类型。

当使用本发明的化合物作为杀真菌剂时，施用率可根据施用的种类而在相对宽的范围内变化。对于植物部位如叶的处理，施用率范围可以为0.1-10000g/ha、优选10-1000g/ha、更优选50-300g/ha(在通过灌溉或滴灌施用的情况下，甚至可降低施用率，尤其是当使用惰性物质如岩棉或珍珠岩时)。对于种子的处理，施用率范围可以为0.1-200g/100kg种子、优选1-150g/100kg种子、更优选2.5-25g/100kg种子、甚至更优选2.5-12.5g/100kg种子。对于土壤的处理，施用率范围可以为0.1-10000g/ha、优选1-5000g/ha。

这些施用率仅仅是示例，并且不意图限制本发明的范围。

因此，式(I)的化合物可用于保护植物在处理后一段时间内免受所述病原体的侵袭。在用式(I)的化合物处理植物后，提供保护的时间通常延长1-28天、优选1-14天、更优选1-10天、最优选1-7天，或者在种子处理后最长达200天。

可特别地根据本发明使用式(I)的化合物处理本文中列出的植物。式(I)的化合物的上述优选范围也适用于所述植物的处理。特别强调用本文中具体提及的活性化合物结合物或组合物处理植物。

抗霉菌作用

本发明的化合物和组合物还具有非常好的抗霉菌作用。它们具有非常宽的抗霉菌、尤其是抗以下微生物的活性谱：皮肤真菌(dermatophytes)和酵母菌、霉菌和双相型真菌(diphasic fungi)(例如念珠菌(Candida)属种，例如白色念珠菌(Candida albicans)、光滑念珠菌(Candida glabrata))以及絮状表皮癣菌(Epidermophyton floccosum)；曲霉属种，例如黑曲霉和烟曲霉菌(Aspergillus fumigatus)；毛癣菌(Trichophyton)属种，例如须毛癣菌(Trichophyton mentagrophytes)；小孢子菌(Microsporon)属种，例如犬小芽孢菌(Microsporon canis)和奥杜盘小孢子菌(Microsporon audouinii)。所列举的这些真菌不以任何方式构成对所包含的霉菌谱的限制，而仅是示例性的特征。

本发明的化合物和组合物还可用于防治鱼和甲壳纲动物养殖中的重要的病原真菌，例如鲑鱼中的异枝水霉(saprolegnia diclina)、小龙虾中的寄生水霉(saprolegniaparasitica)。

因此，本发明的化合物和组合物可用于医学和非医学应用中。

植物生长调节

本发明的化合物和组合物也可在特定的浓度和施用率下用作除草剂、安全剂、生长调节剂或用以改善植物性能的试剂，或用作杀微生物剂，例如用作杀细菌剂、杀病毒剂(包括抗类病毒的组合物)，或用作抗MLO(类支原体生物)和RLO(类立克次氏体生物)的组合物。

本发明的化合物和组合物可干涉植物的生理过程，并因此还可用作植物生长调节剂。植物生长调节剂可对植物产生多种效果。所述物质的效果主要取决于与植物发育阶段有关的施用时间，以及施用至植物或其环境的活性成分的量，以及施用类型。在每种情况下，生长调节剂都将会对作物植物具有特定的期望效果。

生长调节效果，包括更早的发芽、更好的出苗、更发达的根系和/或改善的根系生长、增加的分蘖能力、更多产的分蘖、提早开花、增加的植株高度和/或生物量、茎缩短、枝条生长的改善、提高内核/穗的数量、提高每平方米穗的数量、提高匍匐枝的数量和/或花的数量、增强的采收指数、更大的叶、更少的死亡基生叶、改善的叶序、提早成熟/提早结果(fruit finish)、均匀成熟、增加的灌浆的持续时间、更好的果实结果、更大的果实/蔬菜、发芽抗性和减少的倒伏。

增加或改善的产量指的是每公顷的总生物量、每公顷的产量、核/果实的重量、种子大小和/或百升重量以及增加的产品质量，包括：

与大小分布(核、果实等)相关的改善的可加工性、均匀成熟、谷物水分、更好的碾磨、更好的葡萄酒酿造、更好的酿造、增加的汁产量、可采收性、可消化性、沉降值、降落值、荚果稳定性、贮存稳定性、改善的纤维长度/强度/均匀性、青贮饲料喂养动物增加的奶和/或肉的质量、对烹饪和油炸的适应；

与改善的果实/谷物质量、大小分布(核、果实等)相关的改进的可销售性，增加的贮存/保质期、硬度/柔软度、味道(香味、纹理等)、等级(浆果的大小、形状、数量等)、每串浆果/果实的数量、脆性、新鲜度、蜡覆盖面、生理疾病的频率、颜色等；

增加的所需成分，例如蛋白质含量、脂肪酸、油含量、油质量、氨基酸组分、糖含量、酸含量(pH)、糖/酸比(白利糖度)、多酚、淀粉含量、营养质量、谷蛋白含量/指数、能量含量、味道等；

减少的不需要的成分，例如更少的霉菌毒素、更少的黄曲霉毒素、土臭味素水平、酚类芳香、漆酶、多酚氧化酶和过氧化物酶、硝酸盐含量等。

植物生长调节化合物可用于例如减慢植物的营养生长。这种生长抑制例如在禾本科(grasses)的情况下具有经济利益，原因在于可因此降低在观赏园、公园和运动设施、路边、机场或果实作物中修剪杂草的频率。在路边和管道或架空电缆附近，或通常在不想要植物快速生长的区域，对草本和木本植物的生长抑制也是重要的。

还重要的是使用生长调节剂来抑制谷类的纵向生长。这降低或完全消除了植物在采收前倒伏的风险。此外，对于谷类，生长调节剂可强化茎，其同样抗倒伏。使用生长调节剂来缩短和强化茎允许施用更高的肥料量以提高产量，而没有任何谷类作物倒伏的风险。

在许多作物植物中，对营养生长的抑制允许更密集的种植，并因此可实现基于土壤表面的更高产量。以这种方法获得的较小植物的另一优点是作物更易培育和采收。

因为营养物和同化物(assimilates)对花和果实的形成比对植物的营养部位更加有利，因此抑制植物营养生长还可导致产量增加或提高。

或者，生长调节剂还可用于促进营养生长。在采收植物营养部位时，这是非常有益的。然而，促进营养生长还可促进生殖生长，因为形成更多的同化物，导致更多或更大的果实。

此外，可通过改善的营养物利用率，尤其是氮(N)-利用率、磷(P)-利用率、水分利用率、改善的蒸腾作用、呼吸和/或CO₂同化速率、更好的结瘤、改善的Ca代谢等来实现对生长或产量的有益影响。

同样地，生长调节剂可用于改变植物的组成，这反过来可导致改善采收产品的质量。受生长调节剂影响，可形成单性果实。此外，可影响花的雌雄性。还可产生不育花粉，其在杂交种子的育种和生产中是非常重要的。

使用生长调节剂可控制植物的分支。一方面，通过打破顶端优势，可促进侧枝(其特别是在观赏植物的栽培中是非常需要的)发育，并与抑制生长相结合。然而，另一方面，其还可抑制侧枝的生长。这种效果例如在烟草的栽培中或在西红柿的栽培中是特别有利的。

受生长调节剂影响，可控制植物上叶片的量以使在所需时间实现植物的脱叶。这种脱叶在棉花的机械采收中起着重要作用，但也有利于促进在其他作物例如在葡萄栽培中的采收。还可进行植物的脱叶以降低植物在被移植以前的蒸腾作用。

此外，生长调节剂可调控植物衰老，这导致延长的绿叶面积的持续时间、更长的灌浆期、提高的产量质量等。

生长调节剂同样可用于调节果实开裂。一方面，可防止果实过早开裂。另一方面，也可促进果实开裂或甚至花败育，以达到所需质量(“疏化(thinning)”)。此外，为允许机械采收或便于人工采收，可在采收时使用生长调节剂以减少分离果实所需的力。

生长调节剂还可用于在采收之前或之后实现采收材料的更快成熟或延迟成熟。这是特别有利的，因为其允许根据市场需求进行最佳调整。此外，在某些情况下，生长调节剂还可改善果实颜色。另外，生长调节剂还可用于在一定时间内集中成熟。这形成了在单一操作中完全机械化采收或人工采收的先决条件，例如在烟草、西红柿或咖啡豆的情况下。

通过使用生长调节剂，还可影响植物种子或芽的休眠，使得植物(如菠萝或苗圃中的观赏植物)在其通常不发芽、萌芽或开花的时间发芽、萌芽或开花。在有结霜危险的地区，可借助植物生长调节剂来延迟种子的发芽或萌发，以避免晚霜造成的损害。

最后，生长调节剂可诱导植物对霜、干旱或高盐度的土壤的抗性。这允许在通常不适合培育植物的区域培育植物。

抗性诱导/植物健康和其他功效

本发明的化合物和组合物还在植物中显示出有效的强化作用。因此，它们可用于调动植物的防御以抵抗不期望的微生物的侵袭。

在本发明上下文中，植物强化(抗性诱导)物质为能够以这样的方式刺激植物的防御系统的那些物质，使得经处理的植物在随后接种不期望的微生物时，对这些微生物产生高度的抗性。

此外，在本发明上下文中，植物生理学效应包含以下内容：

非生物胁迫耐受性，包括高温或低温耐受性，干旱耐受性和干旱胁迫后的恢复，水分利用效率(与降低的耗水量有关)，洪水耐受性，臭氧胁迫耐受性和UV耐受性，对化学物质如重金属、盐、农药等的耐受性。

生物胁迫耐受性，包括增加的真菌抗性和增加的对线虫、病毒和细菌的抗性。在本发明上下文中，生物胁迫耐受性优选包括增加的真菌抗性和增加的对线虫的抗性。

增加的植物活力，包括植物健康/植物质量和种子活力、降低的倒伏性、改善的外观、耐受期后增加的恢复性、改善的着色(例如叶绿素含量、绿色保持效果等)和改善的光合效率。

制备实施例

通过以下实施例说明本发明式(I)的活性成分的制备和用途。然而，本发明不受所述实施例的限制。

步骤(a)的一般程序

2-氯-5-甲基-4-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂环戊硼烷(dioxaborolan)-2- 基)苯胺

将4-溴-2-氯-5-甲基苯胺(1.5g，6.8mmol，1当量)、双(频哪醇)二硼(2.59g，10.2mmol，1.5当量)、Pd(dppf)Cl₂(0.75g，1.02mmol，0.15当量)和乙酸钾(2g，20.4mmol，3当量)在DMF(30mL)中的混合物在氩气下在95℃下搅拌16小时。反应完成后，将混合物用水稀释，并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机层用盐水溶液洗涤，在无水硫酸钠上干燥，并在减压下除去溶剂。通过柱色谱法(乙酸乙酯/环己烷)纯化，得到标题化合物(1.92g，84％产率)。

步骤(b)的一般程序

2-氯-4-[(2-氟苯基)甲基]-5-甲基-苯胺

将2-氟苄基氯(435mg，3mmol，1当量)、2-氯-5-甲基-4-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂环戊硼烷-2-基)苯胺(966mg，3.61mmol，1.2当量)、碳酸铯(3.92g，12mmol，4当量)和四(三苯基膦)钯(70mg，0.06mmol，0.02当量)的1-丁醇(20mL)溶液和水(5mL)的混合物在氩气下在80℃下搅拌16小时。完成后，将混合物过滤，用水稀释，并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机相用盐水溶液洗涤，在无水硫酸钠上干燥，并在减压下除去溶剂。通过柱色谱法(乙酸乙酯/环己烷)纯化，得到标题化合物(373mg，41％产率)。

步骤(c)的一般程序

1，4-二甲基-2-硝基-5-(1-苯基乙烯基)苯

将1-苯基乙烯基硼酸(1g，6.75mmol，1.25当量)、4-溴-2，5-二甲基硝基苯(1.24g，5.4mmol，1当量)和四(三苯基膦)钯(0.32g，0.28mmol，0.05当量)的甲苯(10mL)溶液和2M的碳酸钠(8mL)的混合物在氩气下在90℃下搅拌4小时。完成后，将混合物过滤，用水稀释，并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机相用盐水溶液洗涤，在无水硫酸钠上干燥，并在减压下除去溶剂。通过柱色谱法(乙酸乙酯/环己烷)纯化，得到标题化合物(917mg，49％产率)。

步骤(d)的一般程序-环丙基

1，4-二甲基-2-硝基-5-(1-苯基环丙基)苯

在0℃下，将1.5M的二乙基锌溶液(2.63mL，4mmol，2当量)加入到1，4-二甲基-2-硝基-5-(1-苯基乙烯基)苯(500mg，2mmol，1当量)的DCM(5mL)溶液中，随后加入二碘甲烷(0.32mL，4mmol，2当量)，并将所得混合物在室温下搅拌16小时。完成后，将混合物用水稀释，用1M的HCl中和，并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机相用盐水溶液洗涤，在无水硫酸钠上干燥，并在减压下除去溶剂，得到粗标题化合物(640mg)，将其直接用于下一步骤中。

步骤(d)的一般程序-二氟环丙基

1-(2，2-二氟-1-苯基-环丙基)-2，5-二甲基-4-硝基-苯

将1，4-二甲基-2-硝基-5-(1-苯基乙烯基)苯(1.3g，5.1mmol，1当量)和溴二氟乙酸钠(2.02g，10.3mmol，2当量)在二乙二醇二甲醚(50mL)中的混合物在150℃下搅拌13小时。将混合物用水稀释，并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机相用盐水溶液洗涤，在无水硫酸钠上干燥，并在减压下除去溶剂。通过柱色谱法(乙酸乙酯/环己烷)纯化，得到标题化合物(240mg，14％产率)。

步骤(d)的一般程序-二溴环丙基

1-(2，2-二溴-1-苯基-环丙基)-2，5-二甲基-4-硝基-苯

将溴仿(0.69mL，7.9mmol，8当量)加入到1，4-二甲基-2-硝基-5-(1-苯基乙烯基)苯(250mg，0.98mmol，1当量)和四(正丁基)溴化铵(16mg，0.04mmol，0.05当量)在浓氢氧化钠(0.6mL)中的混合物中，并将所得混合物在50℃下搅拌16小时。将混合物用水稀释，并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机相用盐水溶液洗涤，在无水硫酸钠上干燥，并在减压下除去溶剂。通过柱色谱法(乙酸乙酯/环己烷)纯化，得到标题化合物(470mg，94％产率)。

步骤(e)的一般程序

4-(2，2-二氟-1-苯基-环丙基)-2，5-二甲基-苯胺

将1-(2，2-二氟-1-苯基-环丙基)-2，5-二甲基-4-硝基-苯(240mg，0.79mmol，1当量)和二水合氯化锡(893mg，3.96mmol，5当量)在乙醇(15mL)中的混合物在回流下搅拌30分钟。完成后，将混合物用水稀释，用碳酸钠中和，并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机相用盐水溶液洗涤，在无水硫酸钠上干燥，并在减压下除去溶剂，得到粗标题化合物(140mg，56％产率)，将其直接用于下一步骤中。

步骤(f)的一般程序

N′-[4-[(2-氨基苯基)甲基]-2，5-二甲基-苯基]-N-乙基-N-甲基-甲脒(实施例编 号8)

将2-[(4-氨基-2，5-二甲基-苯基)甲基]苄腈(180mg，0.76mmol，1当量)和N-(二甲氧基甲基)-N-甲基-乙胺(152mg，1.14mmol，1.5当量)在甲苯(5mL)中的混合物在80℃下搅拌4小时。完成后，将混合物用水稀释，并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机相用盐水溶液洗涤，在无水硫酸钠上干燥，并在减压下除去溶剂。通过柱色谱法(乙酸乙酯/环己烷)纯化，得到标题化合物(164mg，70％产率)。

步骤(g)的一般程序

2-氯-4-[(2-氯苯基)甲基]-5-甲基-苯胺

在氩气气氛下，将0.5M的2-氯苄基氯化锌(4mL，2mmol，1.1当量)的溶液加入到4-溴-2-氯-5-甲基-苯胺(400mg，1.81mmol，1当量)、Pd(OAc)₂(4mg，0.02mmol，0.01当量)和S-Phos(15mg，0.04mmol，0.02当量)在THF(5mL)中的悬浮液中，并将所得反应混合物在室温下搅拌24小时。完成后，将混合物用乙酸乙酯稀释，依次用水和盐水洗涤，在硫酸钠上干燥，并在真空中浓缩。通过制备型HPLC纯化，得到标题化合物(252mg，52％产率)。

实施例

LogP测量

根据EEC directive 79/831Annex V.A8，采用以下方法通过反相色谱柱上的HPLC(高效液相色谱)进行LogP值测量：

^[a]在酸性范围内通过测量LC-UV来测定LogP值，使用0.1％的甲酸水溶液和乙腈作为洗脱液(线性梯度为10％乙腈至95％乙腈)。

^[b]在中性范围内通过测量LC-UV来测定LogP值，使用0.001摩尔的乙酸铵水溶液和乙腈作为洗脱液(线性梯度为10％乙腈至95％乙腈)。

^[c]在酸性范围内通过测量LC-UV来测定LogP值，使用0.1％的磷酸和乙腈作为洗脱液(线性梯度为10％乙腈至95％乙腈)。

如果在同一方法中可获得多个LogP值，则给出所有的值并通过“+”分隔。

使用具有已知LogP值的直链的烷-2-酮(具有3至16个碳原子)进行校准(使用连续的烷酮之间的线性内插法通过保留时间测量LogP值)。使用200nm至400nm的UV-光谱和色谱信号的峰值测定λ最大值。

NMR峰列表

以1H-NMR峰列表的形式说明所选实施例的1H-NMR数据。对于每个信号峰列出了以ppm代表的δ-值和圆括号中的信号强度。在δ-值-信号强度对之间用分号作为分隔符。

因此，实施例的峰列表具有以下形式：

δ₁(强度₁)；δ₂(强度₂)；......；δ_i(强度_i)；......；δ_n(强度_n)

尖峰信号的强度与NMR谱的打印实施例中的以cm计的信号高度相关并且显示了信号强度的真实关系。从宽信号中，可以显示几个峰或信号的中间部分以及它们与谱图中的最强信号相比的相对强度。

使用四甲基硅烷和/或所用溶剂的化学位移完成对1H谱图、特别是对在DMSO中测定的谱图的化学位移的校正。因此，四甲基硅烷峰可以出现在NMR峰列表中，但不是必须出现。

1H-NMR峰列表与常规的1H-NMR打印件相似，因此通常包含在常规的NMR说明中列出的所有峰。

此外，与常规的1H-NMR打印件一样，它们可显示溶剂的信号、同样是本发明目的的目标化合物的立体异构体的信号和/或杂质峰的信号。

为显示在溶剂和/或水的δ-范围内的化合物信号，在1H-NMR峰列表中示出了常见的溶剂峰，例如DMSO于DMSO-D₆中的峰和水的峰，并且平均来看通常具有高的强度。

目标化合物的立体异构体的峰和/或杂质的峰通常具有比目标化合物(例如纯度＞90％)的峰平均更低的强度。

这样的立体异构体和/或杂质可以是特定的制备方法所特有的。因此，它们的峰可以通过“副产物指纹(side-products-fingerprints)”帮助识别对制备方法的再现性。

将通过生物学实施例对本发明进行说明。然而，本发明并不受限于所述实施例。

实施例：对层锈菌属(Phakopsora)试样(大豆)的体内预防性试验

溶剂： 24.5 重量份的丙酮

24.5 重量份的二甲基乙酰胺

乳化剂：1 重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并用水将浓液稀释至所需浓度。

为测试预防活性，用活性化合物制剂以指定的施用率喷洒幼苗。在喷洒涂层干燥后，给植物接种大豆锈病的病原体(豆薯层锈菌)的水性孢子悬浮液，并在约24℃和95％的相对大气湿度的培养箱中无光放置24小时。

将所述植物保持在约24℃和约80％的相对大气湿度并且昼/夜间隔为12小时的培养箱中。

接种7天后对试验进行评估。0％意指相当于未处理的对照组的功效的功效，而100％的功效意指没有观察到病害。

在该试验中，本发明的以下化合物在10ppm的活性成分浓度下显示出80-89％的功效：1、19

在该试验中，本发明的以下化合物在10ppm的活性成分浓度下显示出90-100％的功效：2、3、6、8、9、10、11、12、13、14、18、20、21、22、23、24、30。

Claims (15)

1.式(I)的化合物或其盐、N-氧化物、金属络合物及其立体异构体

其中

R¹选自C₁-C₈-烷基、C₃-C₇-环烷基，其可独立地为未取代的或被一个或多个选自卤素或C₁-C₈-烷氧基的基团取代；

R²和R³各自独立地选自卤素、氰基、C₁-C₈-烷基、C₃-C₇-环烷基、-O-C₁-C₈-烷基、-C₂-C₈-烯基、-C₂-C₈-炔基、-Si(R^3a)(R^3b)(R^3c)、-C(O)-C₁-C₈-烷基、-C(O)-C₃-C₇-环烷基、-C(O)NH-C₁-C₈-烷基、-C(O)N-二-C₁-C₈-烷基、-C(O)O-C₁-C₈-烷基、-S(O)_n-C₁-C₈-烷基、-NH-C₁-C₈-烷基、-N-二-C₁-C₈-烷基，其可独立地为未取代的或被一个或多个选自卤素或C₁-C₈-烷氧基的基团取代；

其中

R^3a、R^3b、R^3c彼此独立地代表苯基或C₁-C₈-烷基；

n代表0、1或2；

R⁴、R⁵、R⁶、R⁷和R⁸各自独立地选自H、卤素、氰基、C₁-C₈-烷基、C₃-C₇-环烷基、-O-C₁-C₈-烷基、-C₂-C₈-烯基、-C₂-C₈-炔基、-Si(R^3a)(R^3b)(R^3c)、-C(O)-C₁-C₈-烷基、-C(O)-C₃-C₇-环烷基、-C(O)NH-C₁-C₈-烷基、-C(O)N-二-C₁-C₈-烷基、-C(O)O-C₁-C₈-烷基、-S(O)_n-C₁-C₈-烷基、-NH-C₁-C₈-烷基、-N-二-C₁-C₈-烷基、C₆-C₁₄-芳基，其可独立地为未取代的或被一个或多个选自卤素、甲基、卤代甲基或C₁-C₈-烷氧基的基团取代；

其中R^3a、R^3b、R^3c彼此独立地代表苯基或C₁-C₈-烷基；

n代表0、1或2；

或者，其中R⁴和R⁵可以与它们键合的原子或与选自N、O、P和S的其他原子一起形成选自环烷基和杂环基的3-至7-元环，其可任选地被一个或多个选自卤素的基团取代，并且其中R⁶、R⁷和R⁸如上所定义；

或者，其中R⁴和R⁵可一起形成双键合的取代基＝CR⁹R¹⁰，其中R⁹和R¹⁰各自独立地选自H、卤素、Me和Et，并且其中R⁶、R⁷和R⁸如上所定义。

2.根据权利要求1的化合物，其中

R¹选自C₁-C₈-烷基，

R²选自卤素、氰基、C₁-C₈-烷基，其可独立地为未取代的或被一个或多个选自卤素或C₁-C₈-烷氧基的基团取代；

R³选自卤素、氰基、C₁-C₈-烷基，其可独立地为未取代的或被一个或多个选自卤素或C₁-C₈-烷氧基的基团取代；

R⁴和R⁵选自H、卤素、氰基、C₁-C₈-烷基，其可独立地为未取代的或被一个或多个选自卤素或C₁-C₈-烷氧基的基团取代；

或者，R⁴和R⁵可以与它们键合的原子或与选自N、O、P和S的其他原子一起形成选自环烷基和杂环基的3-至7-元环，其可任选地被一个或多个选自卤素的基团取代；

或者，其中R⁴和R⁵可一起形成双键合的取代基＝CR⁹R¹⁰，其中R⁹和R¹⁰各自独立地选自H、F、Cl、Me和Et；

R⁶、R⁷和R⁸独立地选自H、F、Cl、氰基、Me、甲氧基、苯基和被一个或多个选自卤素、Me和CF₃的取代基取代的苯基。

3.根据权利要求1或2的化合物，其中

R¹选自Me、Et、iPr；

R²选自Me、氰基、Cl、Br、I、CHF₂、CF₃；

R³选自Me、氰基、F、Cl、Br、I；

R⁴和R⁵各自独立地选自H；

或者，R⁴和R⁵可以与它们键合的原子或与选自N、O、P和S的其他原子一起形成选自环烷基和杂环基的3-至7-元环，其可任选地被一个或多个选自卤素的基团取代；

或者，其中R⁴和R⁵可一起形成双键合的取代基＝CH₂；

R⁶选自H、Me、氰基、F；

R⁷和R⁸为H。

4.根据权利要求1或2的化合物，其中

R¹选自C₁-C₈-烷基，

R²选自卤素、氰基、C₁-C₈-烷基，其可独立地为未取代的或被一个或多个选自卤素的基团取代；

R³选自卤素、氰基、C₁-C₈-烷基，其可独立地为未取代的或被一个或多个选自卤素的基团取代；

R⁴和R⁵选自H、卤素、氰基、C₁-C₈-烷基，其可独立地为未取代的或被一个或多个选自卤素的基团取代；

或者，R⁴和R⁵可以与它们键合的原子一起形成选自环烷基的3-至6-元环，其可任选地被一个或多个选自卤素的基团取代；

或者，其中R⁴和R⁵可一起形成双键合的取代基＝CR⁹R¹⁰，其中R⁹和R¹⁰各自独立地选自氢、Me和Et；

R⁶、R⁷和R⁸独立地选自H、F、Cl、氰基、Me、甲氧基和苯基。

5.根据权利要求1、2或4之一的化合物，其中

R¹选自Me、Et、iPr；

R²选自Me、氰基、Cl、Br、I、CHF₂、CF₃；

R³选自Me、iPr、氰基、F、Cl、Br、I；

R⁴和R⁵各自独立地选自H和Me；

或者，R⁴和R⁵可以与它们键合的原子一起形成环丙基，其可任选地被一个或多个选自F、Cl和Br的基团取代；

或者，其中R⁴和R⁵可一起形成双键合的取代基＝CH₂；

R⁶选自H、Me、氰基、F、Cl、甲氧基和苯基；

R⁷选自H和F，和

R⁸选自H和F。

6.根据权利要求1、2、4或5之一的化合物，其中

R¹选自Et和iPr；

R²选自Me和Cl；

R³选自Me、F和Cl；

R⁴选自H和Me，和

R⁵为H；

或者，R⁴和R⁵可以与它们键合的原子一起形成环丙基，其可任选地被一个或两个F取代；

或者，其中R⁴和R⁵可一起形成双键合的取代基＝CH₂；

R⁶选自H、Me、氰基、F和Cl；

R⁷选自H和F，和

R⁸选自H和F。

7.制备如权利要求1至6之一所要求保护的化合物的方法，其包括以下步骤(a)至(g)中的至少一个：

(a)根据以下反应方案，使式(II)的苯胺衍生物反应，得到式(III)的衍生物：

(b)根据以下反应方案，使式(III)的衍生物与式(IV)的苄基衍生物反应，得到式(V)的衍生物：

(c)根据以下反应方案，使式(VI)的硝基苯衍生物与式(VII)的硼酸或硼酸酯偶联，得到式(VIII)的烯基衍生物：

(d)根据以下反应方案，使式(VIII)的烯基衍生物反应，得到式(IX)的环丙基衍生物：

(e)根据以下反应方案，将式(IX)的硝基苯还原成式(V)的苯胺衍生物：

(f)根据以下方案，使式(V)的苯胺与氨基乙缩醛反应，得到式(I)的脒：

(g)根据以下方案，使式(X)的有机金属化合物与式(II)的苯胺衍生物反应，得到式(V)的苯胺：

其中，在上述方案中

Z选自Cl、Br、I和OSO₂CF₃；

M选自MgZ和ZnZ；

R¹至R⁸具有如权利要求1至6之一中的含义。

8.组合物，其包含如权利要求1至6之一所要求保护的化合物，并且还包含助剂、溶剂、载体、表面活性剂或增量剂。

9.如权利要求1至6之一所要求保护的化合物或根据权利要求8的组合物用于防治植物病原性真菌的用途。

10.在作物保护中防治植物病原性真菌的方法，其特征在于，将如权利要求1至6之一所要求保护的化合物或根据权利要求8的组合物施用至植物病原性真菌和/或其生境。

11.种子，其包含如权利要求1至6之一所要求保护的化合物或根据权利要求8的组合物。

12.如权利要求1至6之一所要求保护的化合物或根据权利要求8的组合物用于处理种子的用途。

13.如权利要求1至6之一所要求保护的化合物或根据权利要求8的组合物用于处理转基因植物的用途。

14.如权利要求1至6之一所要求保护的化合物或根据权利要求8的组合物用于处理转基因植物的种子的用途。

15.通过使用包含至少如权利要求1至6之一所要求保护的化合物或根据权利要求8的组合物的种子来保护种子抵抗植物病原性真菌的方法。