ITMI20120405A1 - "composizioni sinergiche ad attivita' fungicida e relativo uso" - Google Patents

Description

“Composizioni sinergiche ad attività fungicida e relativo usoâ€

La presente invenzione riguarda composizioni di prodotti ad attività fungicida e il loro uso per il controllo di funghi fitopatogeni di importanti colture agricole.

Più in particolare, oggetto della presente invenzione sono nuove composizioni fungicide sinergiche contenenti fenilammidine sostituite da specifici gruppi ed uno o più prodotti ad attività fungicida.

Fenilammidine ad attività fungicida sono descritte nelle domande di brevetto internazionale WO 2000/46184, WO 2003/093224, WO 2007/031508, WO 2007/031512, WO 2007/031513, WO 2007/031523, WO 2007/031524, WO 2008/110279 e in WO 2012/025450.

Nell’applicazione di prodotti fungicidi per uso agricolo à ̈ pratica diffusa combinare due o più prodotti aventi un diverso meccanismo d’azione, sia per allargare lo spettro d’azione delle miscele rispetto ai prodotti usati singolarmente, sia per prevenire l’insorgere di fenomeni di resistenza da parte dei microorganismi fitopatogeni, fenomeni che nel tempo tendono a ridurre l’efficacia dei prodotti fungicidi utilizzati.

Nella domanda di brevetto internazionale WO 2003/024219 sono descritte combinazioni di N-etil-N-metil-N’-[4-(cloro-3-trifluorometilfenossi)-2,5-xilil]-formammidina, con fluquinconazole o fenpropimorph, ed il loro utilizzo per il controllo di alcune importanti malattie del grano.

A parte l’incertezza della struttura della fenilammidina, per la quale non viene definita la posizione dell’atomo di cloro sull’anello fenossi, secondo questo documento l’aggiunta di 125 g/ha della fenilammidina a 100 g/ha di fluquinconazole od a 750 g/ha di fenpropimorph migliora l’efficienza delle due combinazioni rispetto a quella di fluquinconazole e fenpropimorph usati da soli. Non vengono però forniti dati sperimentali a supporto di questa affermazione; questi risultati non possono quindi essere considerati di per sé sorprendenti, in quanto i dichiarati effetti migliorati sono ottenuti utilizzando quantitativi di prodotti fungicidi superiori a quelli dei composti utilizzati da soli (225 g/ha rispetto a 100 g/ha per la composizione con fluquinconazole, 875 g/ha rispetto a 750 g/ha per la composizione con fenpropimorph), e non à ̈ quindi possibile attribuirlo con certezza ad una sinergia dei prodotti utilizzati in combinazione.

La Richiedente ha ora trovato che alcune specifiche fenilammidine descritte nella domanda di brevetto internazionale WO 2012/025450, ed alcuni loro analoghi strutturali, quando combinate con una serie di fungicidi noti esibiscono un notevole effetto sinergico che consente di ottenere un’efficacia fungicida delle combinazioni decisamente superiore a quella attesa sulla base delle attività fungicide dei prodotti utilizzati singolarmente.

Costituiscono pertanto un primo oggetto della presente invenzione composizioni fungicide sinergiche comprendenti:

[A] almeno una fenilammidina di formula generale (I): R R3 1

(Rx)n

NN

R2RY

Z

R4

(I)

in cui:

- R rappresenta un alchile C2-C6, aloalchile C2-C6, cicloalchile C3-C6, alocicloalchile C3-C6, cicloalchilalchile C4-C7, alocicloalchilalchile C4-C7;

- Y rappresenta un atomo di ossigeno od un atomo di zolfo;

- Rx rappresenta un atomo di alogeno, un alchile C1-C6, un aloalchile C1-C6;

- n rappresenta 0 o 1;

- Z rappresenta un atomo di ossigeno, un atomo di zolfo, un gruppo SO, un gruppo SO2;

- R1rappresenta un alchile C2-C6;

- R2rappresenta un alchile C1-C6;

oppure R1ed R2, congiuntamente all’atomo di N cui sono legati, formano un anello eterociclico contenente da 4 a 7 atomi, eventualmente sostituito da atomi di alogeno;

- R3ed R4, uguali o diversi tra loro, rappresentano un atomo di idrogeno, un atomo di alogeno, un alchile C1-C6, un alcossile C1-C6, un aloalcossile C1-C6, un gruppo CF3, un gruppo CF2H, un gruppo CFH2, un gruppo ciano; [B] almeno un composto ad attività fungicida scelto tra uno dei seguenti gruppi:

a) azoli;

b) amminoderivati;

c) succinato-deidrogenasi inibitori (SDHI);

d) strobilurine;

e) anti-oidici specifici;

g) benzimidazoli ed analoghi;

h) dicarbossimmidi;

i) fungicidi policlorurati multisito

l) induttori di resistenza sistemica acquisita (SAR); m) fenilpirroli;

n) acilalanine;

o) antiperonosporici;

p) ditiocarbammati;

q) acido fosforoso e suoi sali inorganici od organici, poltiglia bordolese, carpropamid, copper hydroxide, copper oxychloride, copper sulphate, fenhexamid, fenpyrazamine, fluazinam, fosetyl-aluminium, sylthiofam, tebufloquin, zoxamid.

Esempi rappresentativi di composti di formula generale (I) sono quelli in cui RY, (Rx)n, Z, R1, R2, R3e R4assumono i significati riportati in tabella 1.

R R3 1

(Rx)n

NN R RY2

Z

R4

(I)

Tabella 1.

N. RY (Rx)n Z R3R4R1R21 3-HCF2CF2O - S Me Me Et Me 2 3-HCF2CF2S - S Me Me Et Me 3 3-HCF2CF2S - O Me Me Et Me 4 3-HCF2CF2O - O Me Me Et Me 5 3-HCF2CF2O 4-Cl S Me Me Et Me 6 3-HCF2CF2S 4-Cl O Me Me Et Me 7 3-HCF2CF2O 4-F S Me Me Et Me 8 3-HCF2CF2S 4-F O Me Me Et Me 9 3-CF3CH2O - S Me Me Et Me 10 3-CF3CH2O 4-Cl S Me Me Et Me

Composti di formula generale (I) preferiti nelle composizioni oggetto della presente invenzione sono: composto 1: N-etil-N-metil-N’-{4-[3-(1,1,2,2-tetrafluoroetossi)feniltio]-2,5-xilil}formammidina; composto 3: N-etil-N-metil-N’-{4-[3-(1,1,2,2-tetrafluoroetiltio)fenossi]-2,5-xilil}formammidina; composto 5: N-etil-N-metil-N’-{4-[4-cloro-3-(1,1,2,2-tetrafluoroetossi)feniltio]-2,5-xilil}formammidina; composto 7: N-etil-N-metil-N’-{4-[4-fluoro-3-(1,1,2,2-tetrafluoroetossi)feniltio]-2,5-xilil}formammidina.

I composti tra cui scegliere i componenti [B] delle composizioni sono indicati con il nome internazionale ISO; le strutture chimiche, i dati chimico-fisici e le caratteristiche biologiche di questi composti sono per lo più riportati nel “Pesticide Manual†, C.D.S. Tomlin, 15<a>Edizione, 2009, British Crop Production Council Editore.

Componenti [B] preferiti delle composizioni oggetto della presente invenzione sono:

a) azoli: azaconazole, bitertanol, bromuconazole, cyproconazole, difenoconazole, epoxyconazole, fenbuconazole, fluquinconazole, flusilazole, flutriafol, hexaconazole, imazalil, ipconazole, metconazole, myclobutanil, penconazole, propiconazole, prochloraz, prothio-conazole, simeconazole, tebuconazole, tetraconazole, triadimefon, triadimenol, triflumizole, triticonazole;

b) amminoderivati: aldimorph, dodine, dodemorph, fenpropimorph, fenpropidin, guazatine, iminoctadine, spiroxamine, tridemorph;

c) SDHI: bixafen, boscalid, carboxin, fluopyram, flutolanil, fluxapyroxad, furametpyr, isopyrazam, oxycarboxin, penflufen, penthiopyrad, sedaxane, thifluzamide;

d) strobilurine: azoxystrobin, dimoxystrobin, fluoxastrobin, kresoxim-methyl, metominostrobin, orysastrobin, picoxystrobin, pyraclostrobin, pyrametostrobin, pyraoxostrobin, trifloxystrobin;

e) anti-oidici specifici: cyflufenamid, flutianil, metrafenone, proquinazid, pyriofenone, quinoxyfen; f) anilinopirimidine: pyrimethanil, mepanipyrim, cyprodinil;

g) benzimidazoli ed analoghi: carbendazim, benomyl, thiabendazole, thiophanate-methyl;

h) dicarbossimmidi: iprodione, procymidone;

i) fungicidi policlorurati multisito: captafol, captan, chlorothalonil, folpet;

l) induttori di SAR: acibenzolar, probenazole, isotianil, tiadinil;

m) fenilpirroli: fenpiclonil, fludioxonil;

n) acilalanine: benalaxyl, benalaxyl-M, furalaxyl, metalaxyl, metalaxyl-M;

o) antiperonosporici: ametoctradin, amisulbrom, benthiavalicarb, cyazofamid, cymoxanil, dimethomorph, ethaboxam, famoxadone, fenamidone, flumetover, flumorph, fluopicolide, iprovalicarb, mandipropamid, valifenalate;

p) ditiocarbammati: maneb, mancozeb, propineb, zineb.

Componenti [B] particolarmente preferiti fra quelli sopra citati sono:

a) cyproconazole, difenoconazole, epoxyconazole, flutriafol, penconazole, prochloraz, prothioconazole, tebuconazole, tetraconazole;

b) fenpropimorph, spiroxamine;

c) bixafen, boscalid, carboxin, fluopyram, fluxapyroxad, isopyrazam, penthiopyrad, sedaxane;

d) azoxystrobin, fluoxastrobin, kresoxim-methyl, picoxystrobin, pyraclostrobin, trifloxystrobin;

e) metrafenone, proquinazid;

f) mepanipyrim, cyprodinil;

g) iprodione, procymidone;

h) carbendazim, thiophanate-methyl;

i) chlorothalonil.

Composizioni preferite sono quelle costituite da: C1: composto 1 tetraconazole;

C2: composto 1 tebuconazole;

C3: composto 1 cyproconazole;

C4: composto 1 difenoconazole;

C5: composto 1 epoxyconazole;

C6: composto 1 flutriafol;

C7: composto 1 penconazole;

C8: composto 1 prothioconazole;

C9: composto 1 prochloraz;

C10: composto 1 fenpropimorph;

C11: composto 1 spiroxamine;

C12: composto 1 bixafen;

C13: composto 1 boscalid;

C14: composto 1 carboxin;

C15: composto 1 fluopyram;

C16: composto 1 fluxapyroxad;

C17: composto 1 isopyrazam;

C18: composto 1 penthiopyrad;

C19: composto 1 sedaxane;

C20: composto 1 azoxystrobin;

C21: composto 1 fluoxastrobin;

C22: composto 1 kresoxim-methyl;

C23: composto 1 picoxystrobin;

C24: composto 1 pyraclostrobin;

C25: composto 1 trifloxystrobin;

C26: composto 1 metrafenone;

C27: composto 1 proquinazid;

C28: composto 1 mepanipyrim;

C29: composto 1 cyprodinil;

C30: composto 1 iprodione;

C31: composto 1 procymidone;

C32: composto 1 carbendazim;

C33: composto 1 thiophanate-methyl; C34: composto 1 chlorothalonil;

C35: composto 3 tetraconazole;

C36: composto 3 tebuconazole;

C37: composto 3 cyproconazole;

C38: composto 3 difenoconazole;

C39: composto 3 epoxyconazole;

C40: composto 3 flutriafol;

C41: composto 3 penconazole;

C42: composto 3 prothioconazole;

C43: composto 3 prochloraz;

C44: composto 3 fenpropimorph;

C45: composto 3 spiroxamine; C46: composto 3 bixafen;

C47: composto 3 boscalid;

C48: composto 3 carboxin;

C49: composto 3 fluopyram;

C50: composto 3 fluxapyroxad;

C51: composto 3 isopyrazam;

C52: composto 3 penthiopyrad;

C53: composto 3 sedaxane;

C54: composto 3 azoxystrobin;

C55: composto 3 fluoxastrobin;

C56: composto 3 kresoxim-methyl;

C57: composto 3 picoxystrobin;

C58: composto 3 pyraclostrobin;

C59: composto 3 trifloxystrobin;

C60: composto 3 metrafenone;

C61: composto 3 proquinazid;

C62: composto 3 mepanipyrim;

C63: composto 3 cyprodinil;

C64: composto 3 iprodione;

C65: composto 3 procymidone;

C66: composto 3 carbendazim;

C67: composto 3 thiophanate-methyl;

C68: composto 3 chlorothalonil;

C69: composto 1 tetraconazole azoxystrobin;

C70: composto 1 tetraconazole azoxystrobin.

I composti di formula generale (I) in cui Z rappresenta un atomo di zolfo sono preparati come descritto nel WO 2012/025450; da questi possono essere preparati i prodotti in cui Z rappresenta SO od SO2per ossidazione dell’atomo di S con un agente ossidante, quale ad esempio l’acido meta-cloroperbenzoico; i composti in cui Z rappresenta un atomo di ossigeno possono essere preparati secondo i metodi descritti nel WO 2012/025450 per le 4-feniltio-fenilammidine, a partire dai corrispondenti 4-fenossi derivati.

Come detto, le composizioni fungicide oggetto della presente invenzione esibiscono uno spiccato effetto sinergico, che può essere valutato applicando la formula di Colby (“Weeds†, 1967, 15, pag. 20-22):

Et= EA+EB–(EA·EB/100)

in cui Età ̈ la percentuale di efficacia attesa per la composizione contenente i composti A e B alle dosi dA+dB, EAà ̈ la percentuale d’efficacia osservata per il componente A alla dose dA, EBà ̈ la percentuale d’efficacia osservata per il componente B alla dose dB.

Quando l’efficacia osservata per la composizione A+B (EA+B) à ̈ superiore all’efficacia attesa secondo la formula di Colby (EA+B/Et> 1), si à ̈ in presenza di un effetto sinergico.

Nel caso di combinazioni ternarie, la formula di Colby assume la forma:

Et= EA+EB1+EB2–(EA·EB1+EA·EB2+EB1·EB2/100)+(EA·EB1·EB2/10000) in cui Età ̈ la percentuale di efficacia attesa per la composizione contenente i composti A, B1 e B2 alle dosi dA+dB1+dB2, EAà ̈ la percentuale d’efficacia osservata per il componente A alla dose dA, EB1à ̈ la percentuale d’efficacia osservata per il componente B1 alla dose dB1, EB2à ̈ la percentuale d’efficacia osservata per il componente B2 alla dose dB2. Quando l’efficacia osservata per la composizione A+B1+B2 (EA+B1+B2) à ̈ superiore all’efficacia attesa secondo la formula di Colby (EA+B1+B2/Et> 1), si à ̈ in presenza di un effetto sinergico.

Per gli elevati effetti sinergici, l’ampiezza dello spettro d’azione, la sensibile riduzione dei fenomeni di resistenza da parte dei microorganismi target, le composizioni oggetto della presente invenzione esibiscono un’attività fungicida molto elevata, che si esplica nei confronti di numerosi funghi fitopatogeni che attaccano importanti colture agricole.

Esempi di funghi fitopatogeni che possono essere efficacemente trattati e combattuti con le composizioni della presente invenzione sono quelli appartenenti alle classi dei Basidiomiceti, Ascomiceti, Deuteromiceti o funghi imperfetti, Oomiceti: Puccinia spp., Ustilago spp., Tilletia spp., Uromyces spp., Phakopsora spp., Rhizoctonia spp., Erysiphe spp., Sphaerotheca spp., Podosphaera spp., Uncinula spp., Helminthosporium spp., Rhynchosporium spp., Pyrenophora spp., Monilinia spp., Sclerotinia spp., Septoria spp. (Mycosphaerella spp.), Venturia spp., Botrytis spp., Alternaria spp., Fusarium spp., Cercospora spp., Cercosporella herpotrichoides, Colletotrichum spp., Pyricularia oryzae, Sclerotium spp., Phytophtora spp., Pythium spp., Plasmopara viticola, Peronospora spp., Pseudoperonospora cubensis, Bremia lactucae.

Le principali colture che possono essere protette con le composizioni secondo la presente invenzione comprendono cereali (grano, orzo, segale, avena, riso, mais, sorgo, ecc.), fruttiferi (melo, pero, susino, pesco, mandorlo, ciliegio, banano, vite, fragola, lampone, mora, ecc.), agrumi (arancio, limone, mandarino, pompelmo, ecc.), leguminose (fagiolo, pisello, lenticchia, soia, ecc.), orticole (spinacio, lattuga, asparago, cavolo, carota, cipolla, pomodoro, patata, melanzana, peperone, ecc.), cucurbitacee (zucca, zucchina, cetriolo, melone, anguria, ecc.), piante oleoginose (girasole, colza, arachide, ricino, cocco, ecc.), tabacco, caffà ̈, tà ̈, cacao, barbabietola da zucchero, canna da zucchero, cotone.

In particolare, le composizioni della presente invenzione si sono dimostrate notevolmente efficaci nel controllo di Plasmopara viticola su vite, Phytophtora infestans e Botrytis Cinerea su pomodoro, Puccinia recondita, Erisiphae graminis, Helminthosporium teres, Septoria nodorum e Fusarium spp. su cereali, nel controllo di Phakopsora pachyrhizi su soia, nel controllo di Uromyces Appendiculatus su fagiolo, nel controllo di Venturia inaequalis su melo, nel controllo di Sphaerotheca fuliginea su cetriolo.

Inoltre, le composizioni della presente invenzione sono efficaci anche nel controllo di batteri e virus fitopatogeni, quali ad esempio Xanthomonas spp., Pseudomonas spp., Erwinia amylovora, il virus del mosaico del tabacco.

Le composizioni oggetto della presente invenzione sono in grado di esplicare un’azione fungicida che può essere a carattere curativo, preventivo od eradicante, ed in generale esibiscono una fitotossicità molto bassa o nulla sulle colture trattate.

E’ quindi ulteriore oggetto della presente invenzione l’uso delle composizioni fungicide sinergiche sopra descritte per il controllo di funghi fitopatogeni in colture agricole.

Per gli impieghi pratici in agricoltura à ̈ spesso preferibile utilizzare le composizioni fungicide secondo la presente invenzione sotto forma di opportune formulazioni.

I composti di formula generale (I) ed i composti fungicidi che costituiscono i componenti [B] della composizione possono essere sia formulati separatamente e miscelati nel diluente prescelto (ad esempio acqua) al momento del trattamento, oppure combinati insieme in un’unica formulazione prima del trattamento.

Sia nel caso dei composti formulati separatemente, sia nel caso dei componenti [A] e [B] combinati insieme in formulazioni pronte all’uso, le formulazioni possono presentarsi sotto forma di polveri secche, polveri bagnabili, concentrati emulsionabili, emulsioni, microemulsioni, paste, granuli, granuli disperdibili in acqua, soluzioni, sospensioni, ecc.: la scelta del tipo di formulazione dipenderà sia dalle caratteristiche dei componenti A e B, sia dall’impiego specifico.

Le composizioni fungicide vengono preparate in maniera nota, per esempio diluendo le sostanze attive con un mezzo diluente solido o liquido, eventualmente in presenza di agenti tensioattivi, disperdenti, sospensivanti, stabilizzanti, adiuvanti, ecc..

Come diluenti solidi, o supporti, possono essere ad esempio utilizzati: silice, caolino, bentonite, talco, farina fossile, dolomite, carbonato di calcio, magnesia, gesso, argille, silicati sintetici, attapulgite, seppiolite.

Come solventi o diluenti liquidi possono essere ad esempio utilizzati, oltre all’acqua, solventi organici aromatici (xiloli o miscele di alchilbenzoli, clorobenzene, ecc.), paraffine (frazioni di petrolio), alcooli (metanolo, propanolo, butanolo, ottanolo, glicerina, ecc.), esteri (acetato di etile, di isobutile, alchil carbonati, esteri alchilici dell’acido adipico, esteri alchilici dell’acido glutarico, esteri alchilici dell’acido succinico, esteri alchilici dell’acido lattico, ecc.), olii vegetali (olio di colza, olio di girasole, olio di soia, olio di ricino, olio di mais, olio di arachidi, e loro esteri alchilici), chetoni (cicloesanone, acetone, acetofenone, isoforone, etilamilchetone, ecc.), ammidi (N,N-dimetilformammide, N-metilpirrolidone, ecc.), solfossidi e solfoni (dimetilsolfossido, dimetilsolfone, ecc.), e loro miscele.

Come tensioattivi possono essere utilizzati sali di sodio, di calcio, di potassio, di trietilammina o trietanolammina di alchilnaftalensolfonati, polinaftalensolfonati, alchilsolfonati, arilsolfonati, alchilarilsolfonati, policarbossilati, solfosuccinati, alchilsolfosuccinati, lignin solfonati, alchilsolfati; ed ancora possono essere utilizzati alcoli grassi polietossilati, alchilfenoli polietossilati, esteri del sorbitolo polietossilati, polipropossi polietossilati (polimeri a blocchi).

Le composizioni fungicide possono anche contenere additivi speciali per particolari scopi, ad esempio anticongelanti quali glicole propilenico, oppure agenti adesivanti quali gomma arabica, alcool polivinilico, polivinilpirrolidone, ecc..

Qualora lo si desideri, Ã ̈ possibile aggiungere alle composizioni fungicide contenenti i composti di formula generale (I) ed i componenti [B], altri principi attivi con essi compatibili, quali ad esempio fungicidi diversi dai componenti [A] e [B] sopra descritti, insetticidi, fitoregolatori, antibiotici, erbicidi, fertilizzanti e/o loro miscele.

Esempi di fungicidi, diversi dai componenti [A] e [B], che possono essere inclusi nelle composizioni fungicide oggetto della presente invenzione sono qui riportati con il loro nome internazionale ISO: ampropylfos, anilazine, blasticidin-S, bupirimate, buthiobate, chinomethionat, chloroneb, chlozolinate, debacarb, dichlofluanid, dichlone, diclobutrazol, diclomezine, dicloran, diclocymet, diethofencarb, diflumetorim, dimethirimol, diniconazole, dinocap, dipyrithione, ditalimfos, dithianon, edifenphos, etaconazole, ethirimol, ethoxyquin, etridiazole, fenaminosulf, fenapanil, fenarimol, fenfuram, fenoxanil, fentin, ferbam, ferimzone, fluoroimide, fluotrimazole, flusulfamide, fuberidazole, furconazole, furconazole-cis, hymexazol, hydroxy-quinoline sulfate, imibenconazole, iprobenfos, isoprothiolane, kasugamycin, mancopper, mebenil, mepronil, meptyldinocap, methfuroxam, metiram, metsulfovax, natamycin, nicobifen, nitrothal-isopropyl, nuarimol, ofurace, oxadixyl, oxpoconazole, pefurazoate, pencycuron, pentachlorofenol e suoi sali, phthalide, piperalin, polyoxins, propamocarb, prothiocarb, pyracarbolid, pyrazophos, pyribencarb, pyrifenox, pyroquilon, pyroxyfur, quinacetol, quinazamid, quinconazole, quintozene, rabenzazole, streptomycin, thiadifluor, thicyofen, thiram, tioxymid, tolclofosmethyl, tolylfluanid, triarimol, triazbutil, triazoxide, tricyclazole, triforine, uniconazole, uniconazole-P, validamycin, vinclozolin, ziram, sulfur.

I rapporti in peso dei componenti [A] e [B] nelle suddette composizioni variano a seconda dei composti prescelti e possono essere di norma compresi tra 1:100 e 100:1, preferibilmente tra 1:10 e 10:1.

La concentrazione totale dei componenti [A] e [B] nelle suddette composizioni può variare entro un ampio intervallo; in generale essa à ̈ compresa tra 1% e 99% in peso rispetto al peso totale della composizione, preferibilmente tra 5% e 90% in peso rispetto al peso totale della composizione.

L’applicazione delle composizioni oggetto della presente invenzione può avvenire su ogni parte della pianta, per esempio su foglie, steli, rami o radici, oppure sui semi stessi prima della semina, oppure sul terreno in cui cresce la pianta.

Ulteriore oggetto della presente invenzione à ̈ quindi un metodo per il controllo di funghi fitopatogeni in colture agricole, che comprende applicare almeno una dose efficace e non fitotossica di almeno una composizione fungicida sinergica del tiposopra descritto su una parte qualsiasi delle piante da proteggere oppure sul terreno in cui crescono dette piante.

La quantità totale di componenti [A] e [B] da applicare per ottenere l’effetto desiderato può variare in funzione di diversi fattori quali, ad esempio, i composti utilizzati, la coltura da preservare, il tipo di patogeno, il grado di infezione, le condizioni climatiche, il metodo di applicazione, la formulazione adottata.

Dosi complessive di componenti [A] e [B] comprese tra 10 g e 5 kg per ettaro di coltura agricola forniscono, in genere, un controllo sufficiente.

Allo scopo di meglio descrivere l’invenzione vengono ora forniti i seguenti esempi che sono da ritenersi illustrativi e non limitativi della stessa.

ESEMPIO 1

Determinazione dell’attività fungicida preventiva (5 giorni) contro Puccinia recondita su grano.

Foglie di piante di grano di varietà Salgemma, allevate in vaso in ambiente condizionato a 20° C e al 70% di U.R. (Umidità Relativa), sono state trattate per irrorazione di ambedue le pagine con i composti e le combinazioni sotto esame.

Dopo 5 giorni di permanenza in ambiente condizionato, le piante trattate ed il testimone (pianta non trattata) sono state irrorate su entrambe le pagine fogliari con una sospensione acquosa di conidi di Puccinia recondita (2 mg di inoculo per 1 ml di soluzione per infezione).

Dopo l’irrorazione, le piante sono state mantenute in ambiente saturo di umidità e temperatura compresa tra i 18 e 24°C per il periodo di incubazione del fungo (1 giorno).

Al termine di detto periodo, le piante sono state poste in serra con U.R. 70% e temperatura di 18-24 °C per 14 giorni.

Trascorso questo periodo di tempo, sono comparsi i sintomi esteriori del patogeno ed à ̈ stato quindi possibile procedere alla valutazione dell’intensità dell’infezione mediante valutazione visiva. L’attività fungicida à ̈ espressa come percentuale di area fogliare non colpita rispetto al testimone: prevede come estremi il valore 100 (pianta sana) ed il valore 0 (pianta completamente infetta).

La sinergia delle composizioni à ̈ stata valutata con la formula di Colby:

Et= EA+EB–(EA·EB/100)

in cui Età ̈ la percentuale di efficacia attesa per la composizione contenente i composti A e B alle dosi dA+ dB, EAà ̈ la percentuale d’efficacia osservata per il componente A alla dose dA, EBà ̈ la percentuale d’efficacia osservata per il componente B alla dose dB.

Quando l’efficacia osservata per la composizione A B (EA+B) à ̈ superiore all’efficacia attesa secondo la formula di Colby (EA+B/Et> 1), si à ̈ in presenza di un effetto sinergico.

I risultati ottenuti con i composti e le combinazioni utilizzate sono riportati in Tabella 2.

Tabella 2.

Composto (A, B) o Dose EA, EB, EtEA+B/EtComposizione (C) (ppm) EA+BColby

composto 1 (A)

<1>(EC 5% ) 7,5 55 - -tetraconazole (B)

<1>(EW 4% ) 7,5 40 - -composto 1 (EC 5%<1>)+ 7,5

<1>tetraconazole (EW 4% ) 7,5 100 73 1,37 (C1-a)

EC = concentrato emulsionabile;

EW = emulsione olio/acqua.

1

= percentuali in peso di composto riferito al peso complessivo di EC o EW

Claims (15)

1. RIVENDICAZIONI 1. Composizioni fungicide sinergiche comprendenti: [A] almeno una fenilammidina di formula generale (I): R R3 1 (Rx)n NN R2RY Z R4 (I) in cui: - R rappresenta un alchile C2-C6, aloalchile C2-C6, cicloalchile C3-C6, alocicloalchile C3-C6, cicloalchilalchile C4-C7, alocicloalchilalchile C4-C7; - Y rappresenta un atomo di ossigeno od un atomo di zolfo; - Rx rappresenta un atomo di alogeno, un alchile C1-C6, un aloalchile C1-C6; - n rappresenta 0 o 1; - Z rappresenta un atomo di ossigeno, un atomo di zolfo, un gruppo SO, un gruppo SO2; - R1rappresenta un alchile C2-C6; - R2rappresenta un alchile C1-C6; oppure R1ed R2, congiuntamente all’atomo di N cui sono legati, formano un anello eterociclico contenente da 4 a 7 atomi, eventualmente sostituito da atomi di alogeno; - R3ed R4, uguali o diversi tra loro, rappresentano un atomo di idrogeno, un atomo di alogeno, un alchile C1-C6, un alcossile C1-C6, un aloalcossile C1-C6, un gruppo CF3, un gruppo CF2H, un gruppo CFH2, un gruppo ciano; [B] almeno un composto ad attività fungicida scelto tra uno dei seguenti gruppi: a) azoli; b) amminoderivati; c) succinato-deidrogenasi inibitori (SDHI); d) strobilurine; e) anti-oidici specifici; f) anilinopirimidine; g) benzimidazoli ed analoghi; h) dicarbossimmidi; i) fungicidi policlorurati multisito; l) induttori di resistenza sistemica acquisita (SAR); m) fenilpirroli; n) acilalanine; o) antiperonosporici; p) ditiocarbammati; q) acido fosforoso e suoi sali inorganici od organici, poltiglia bordolese, carpropamid, copper hydroxide, copper oxychloride, copper sulphate, fenhexamid, fenpyrazamine, fluazinam, fosetyl-aluminium, sylthiofam, tebufloquin, zoxamid.
2. 2. Composizioni secondo la rivendicazione 1, in cui il composto di formula (I) à ̈ scelto tra: composto 1: N-etil-N-metil-N’-{4-[3-(1,1,2,2-tetrafluoroetossi)-feniltio]-2,5-xilil}formammidina; composto 3: N-etil-N-metil-N’-{4-[3-(1,1,2,2-tetrafluoroetiltio)fenossi]-2,5-xilil}formammidina; composto 5: N-etil-N-metil-N’-{4-[4-cloro-3-(1,1,2,2-tetrafluoroetossi)feniltio]-2,5-xilil}formammidina; composto 7: N-etil-N-metil-N’-{4-[4-fluoro-3-(1,1,2,2-tetrafluoroetossi)feniltio]-2,5-xilil}formammidina.
3. 3. Composizioni secondo la rivendicazione 1 o 2, in cui il componente [B] Ã ̈ scelto tra: a) azoli: azaconazole, bitertanol, bromuconazole, cyproconazole, difenoconazole, epoxyconazole, fenbuconazole, fluquinconazole, flusilazole, flutriafol, hexaconazole, imazalil, ipconazole, metconazole, myclobutanil, penconazole, propiconazole, prochloraz, prothioconazole, simeconazole, tebuconazole, tetraconazole, triadimefon, triadimenol, triflumizole, triticonazole; b) amminoderivati: aldimorph, dodine, dodemorph, fenpropimorph, fenpropidin, guazatine, iminoctadine, spiroxamine, tridemorph; c) succinato-deidrogenasi inibitori (SDHI): bixafen, boscalid, carboxin, fluopyram, flutolanil, fluxapyroxad, furametpyr, isopyrazam, oxycarboxin, penflufen, penthiopyrad, sedaxane, thifluzamide; d) strobilurine: azoxystrobin, dimoxystrobin, fluoxastrobin, kresoxim-methyl, metominostrobin, orysastrobin, picoxystrobin, pyraclostrobin, pyrametostrobin, pyraoxostrobin, trifloxystrobin; e) anti-oidici specifici: cyflufenamid, flutianil, metrafenone, proquinazid, pyriofenone, quinoxyfen; f) anilinopirimidine: pyrimethanil, mepanipyrim, cyprodinil; g) benzimidazoli ed analoghi: carbendazim, benomyl, thiabendazole, thiophanate-methyl; h) dicarbossimmidi: iprodione, procymidone; i) fungicidi policlorurati multisito: captafol, captan, chlorothalonil, folpet; l) induttori di SAR: acibenzolar, probenazole, isotianil, tiadinil; m) fenilpirroli: fenpiclonil, fludioxonil; n) acilalanine: benalaxyl, benalaxyl-M, furalaxyl, metalaxyl, metalaxyl-M; o) antiperonosporici: ametoctradin, amisulbrom, benthiavalicarb, cyazofamid, cymoxanil, dimethomorph, ethaboxam, famoxadone, fenamidone, flumetover, flumorph, fluopicolide, iprovalicarb, mandipropamid, valifenalate; p) ditiocarbammati: maneb, mancozeb, propineb, zineb.
4. 4. Composizioni secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 3, in cui il componente [B] Ã ̈ scelto tra: a) cyproconazole, difenoconazole, epoxyconazole, flutriafol, penconazole, prochloraz, prothioconazole, tebuconazole, tetraconazole; b) fenpropimorph, spiroxamine; c) bixafen, boscalid, carboxin, fluopyram, fluxapyroxad, isopyrazam, penthiopyrad, sedaxane; d) azoxystrobin, fluoxastrobin, kresoxim-methyl, picoxystrobin, pyraclostrobin, trifloxystrobin; e) metrafenone, proquinazid; f) mepanipyrim, cyprodinil; g) iprodione, procymidone; h) carbendazim, thiophanate-methyl; i) chlorothalonil.
5. 5. Composizioni secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 4, scelte tra: C1: composto 1 tetraconazole; C2: composto 1 tebuconazole; C3: composto 1 cyproconazole; C4: composto 1 difenoconazole; C5: composto 1 epoxyconazole; C6: composto 1 flutriafol; C7: composto 1 penconazole; C8: composto 1 prothioconazole; C9: composto 1 prochloraz; C10: composto 1 fenpropimorph; C11: composto 1 spiroxamine; C12: composto 1 bixafen; C13: composto 1 boscalid; C14: composto 1 carboxin; C15: composto 1 fluopyram; C16: composto 1 fluxapyroxad; C17: composto 1 isopyrazam; C18: composto 1 penthiopyrad; C19: composto 1 sedaxane; C20: composto 1 azoxystrobin; C21: composto 1 fluoxastrobin; C22: composto 1 kresoxim-methyl; C23: composto 1 picoxystrobin; C24: composto 1 pyraclostrobin; C25: composto 1 trifloxystrobin; C26: composto 1 metrafenone; C27: composto 1 proquinazid; C28: composto 1 mepanipyrim; C29: composto 1 cyprodinil; C30: composto 1 iprodione; C31: composto 1 procymidone; C32: composto 1 carbendazim; C33: composto 1 thiophanate-methyl; C34: composto 1 chlorothalonil; C35: composto 3 tetraconazole; C36: composto 3 tebuconazole; C37: composto 3 cyproconazole; C38: composto 3 difenoconazole; C39: composto 3 epoxyconazole; C40: composto 3 flutriafol; C41: composto 3 penconazole; C42: composto 3 prothioconazole; C43: composto 3 prochloraz; C44: composto 3 fenpropimorph; C45: composto 3 spiroxamine; C46: composto 3 bixafen; C47: composto 3 boscalid; C48: composto 3 carboxin; C49: composto 3 fluopyram; C50: composto 3 fluxapyroxad; C51: composto 3 isopyrazam; C52: composto 3 penthiopyrad; C53: composto 3 sedaxane; C54: composto 3 azoxystrobin; C55: composto 3 fluoxastrobin; C56: composto 3 kresoxim-methyl; C57: composto 3 picoxystrobin; C58: composto 3 pyraclostrobin; C59: composto 3 trifloxystrobin; C60: composto 3 metrafenone; C61: composto 3 proquinazid; C62: composto 3 mepanipyrim; C63: composto 3 cyprodinil; C64: composto 3 iprodione; C65: composto 3 procymidone; C66: composto 3 carbendazim; C67: composto 3 thiophanate-methyl; C68: composto 3 chlorothalonil; C69: composto 1 tetraconazole azoxystrobin; C70: composto 1 tetraconazole azoxystrobin.
6. 6. Composizioni secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 5, in cui il rapporto in peso tra il componente [A] ed il componente [B] varia da 1:100 a 100:1, preferibilmente da 1:10 a 10:1.
7. 7. Composizioni secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 6, in cui il componente [A] ed il componente [B], insieme o separatamente, sono diluti con uno o più mezzi diluenti solidi o liquidi, eventualmente con l’aggiunta di uno o più agenti tensioattivi, disperdenti, sospensivanti, stabilizzanti, adiuvanti, anticongelanti, adesivanti.
8. 8. Composizioni secondo la rivendicazione 7 comprendenti inoltre almeno un principio attivo compatibile con i componenti [A] e [B] scelto tra: fungicidi diversi dai componenti [A] e [B], insetticidi, fitoregolatori, antibiotici, erbicidi, fertilizzanti e/o loro miscele.
9. 9. Composizioni secondo la rivendicazione 7 o 8, in cui il contenuto totale in peso dei componenti [A] e [B] varia da 1% a 99%, preferibilmente da 5% a 90%, rispetto al peso totale della composizione.
10. 10. Uso delle composizioni fungicide sinergiche secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 9, per il controllo di funghi fitopatogeni in colture agricole.
11. 11. Uso delle composizioni secondo la rivendicazione 10, per il controllo di funghi fitopatogeni scelti tra le seguenti classi: Basidiomiceti, Ascomiceti, Deuteromiceti o funghi imperfetti, Oomiceti: Puccinia spp., Ustilago spp., Tilletia spp., Uromyces spp., Phakopsora spp., Rhizoctonia spp., Erysiphe spp., Sphaerotheca spp., Podosphaera spp., Uncinula spp., Helminthosporium spp., Rhynchosporium spp., Pyrenophora spp., Monilinia spp., Sclerotinia spp., Septoria spp. (Mycosphaerella spp.), Venturia spp., Botrytis spp., Alternaria spp., Fusarium spp., Cercospora spp., Cercosporella herpotrichoides, Colletotrichum spp., Pyricularia oryzae, Sclerotium spp., Phytophtora spp., Pythium spp., Plasmopara viticola, Peronospora spp., Pseudoperonospora cubensis, Bremia lactucae.
12. 12. Uso delle composizioni secondo la rivendicazione 10 o 11, in cui le colture agricole sono scelte fra: cereali, fruttiferi, agrumi, leguminose, orticole, cucurbitacee, piante oleoginose, tabacco, caffà ̈, tà ̈, cacao, barbabietola da zucchero, canna da zucchero, cotone.
13. 13. Metodo per il controllo di funghi fitopatogeni in colture agricole comprendente applicare almeno una dose efficace di almeno una composizione fungicida sinergica secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 9 su una parte qualsiasi delle piante da proteggere oppure sul terreno in cui crescono dette piante.
14. 14. Metodo secondo la rivendicazione 13 in cui detta composizione fungicida sinergica à ̈ applicata sulle foglie e/o steli e/o rami e/o radici di dette piante, oppure sui semi prima della semina.
15. 15. Metodo secondo la rivendicazione 13 o 14 in cui dette composizioni sono applicate alle colture agricole in quantità complessive dei componenti [A] e [B] comprese tra 10 g e 5 kg per ettaro.