KR20190097105A - 페닐아미딘 및 살진균제로서의 이들의 용도 - Google Patents

페닐아미딘 및 살진균제로서의 이들의 용도 Download PDF

Info

Publication number
KR20190097105A
KR20190097105A KR1020197019681A KR20197019681A KR20190097105A KR 20190097105 A KR20190097105 A KR 20190097105A KR 1020197019681 A KR1020197019681 A KR 1020197019681A KR 20197019681 A KR20197019681 A KR 20197019681A KR 20190097105 A KR20190097105 A KR 20190097105A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
alkyl
halogen
formula
cyano
Prior art date
Application number
KR1020197019681A
Other languages
English (en)
Inventor
시릴 몽따뉴
마젠 에스-사예드
안드레아스 괴르츠
울리케 바헨도르프-노이만
Original Assignee
바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트
바이엘 악티엔게젤샤프트
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트, 바이엘 악티엔게젤샤프트 filed Critical 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트
Publication of KR20190097105A publication Critical patent/KR20190097105A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C257/00—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines
    • C07C257/10—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. amidines
    • C07C257/12—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. amidines having carbon atoms of amidino groups bound to hydrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C257/00—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines
    • C07C257/10—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. amidines
    • C07C257/18—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. amidines having carbon atoms of amidino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N2300/00—Combinations or mixtures of active ingredients covered by classes A01N27/00 - A01N65/48 with other active or formulation relevant ingredients, e.g. specific carrier materials or surfactants, covered by classes A01N25/00 - A01N65/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring

Abstract

본 발명은 화학식 (I) 의 화합물, 특히 화학식 (I) 의 페닐아미딘, 이의 제조 방법, 본 발명에 따른 화학식 (I) 의 페닐아미딘의 원치않는 미생물, 특히 식물병원성 진균을 방제하기 위한 용도 및 또한 본 발명에 따른 화학식 (I) 의 페닐아미딘을 포함하는 이러한 목적을 위한 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 화학식 (I) 의 화합물을 미생물, 특히 식물병원성 진균 및/또는 이들의 서식지에 적용하는 것을 특징으로 하는, 원치않는 미생물, 특히 식물병원성 진균을 방제하는 방법에 관한 것이다.

Description

페닐아미딘 및 살진균제로서의 이들의 용도
본 발명은 화학식 (I) 의 화합물, 특히 화학식 (I) 의 페닐아미딘, 이의 제조 방법, 본 발명에 따른 화학식 (I) 의 페닐아미딘의 원치않는 미생물, 특히 식물병원성 진균을 방제하기 위한 용도 및 또한 본 발명에 따른 화학식 (I) 의 페닐아미딘을 포함하는 이러한 목적을 위한 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 화학식 (I) 의 화합물을 미생물, 특히 식물병원성 진균 및/또는 이들의 서식지에 적용하는 것을 특징으로 하는, 원치않는 미생물, 특히 식물병원성 진균을 방제하는 방법에 관한 것이다.
WO2000/046184 는 살진균제로서, N-메틸-N-메틸-N'-[(4-페녹시)-2,5-자일릴]-포름아미딘을 포함하는, 아미딘의 용도를 개시한다.
WO2003/093224, WO2007/031512, WO2007/031513, WO2007/031523, WO2007/031524, WO2007/031526, WO2007/031527, WO2007/061966, WO2008/101682, WO2008/110279, WO2008/110280, WO2008/110281, WO2008/110312, WO2008/110313, WO2008/110314, WO2008/110315, WO2008/128639, WO2009/156098, WO2009/156074, WO2010/086118, WO2012/025450, WO2012/090969 및 WO2014/157596 은 살진균제로서의 아릴아미딘 유도체의 용도를 개시한다.
WO2007/031508 및 WO2007/093227 은 살진균제 및 살충제로서의 아릴아미딘 유도체의 용도를 개시한다.
WO2003/024219 는 적어도 하나의 N2-페닐아미딘 유도체를 추가로 선택된 공지된 활성 화합물과 조합하여 포함하는 살진균제 조성물을 개시한다.
WO2004/037239 는 N2-페닐아미딘 유도체에 기초한 항진균성 의약을 개시하고 있다.
WO2005/089547, WO2005/120234, WO2012/146125, WO2013/136275, 및 WO2014/037314 는 적어도 하나의 아릴아미딘 유도체 및 추가로 선택된 공지된 살진균제를 포함하는 살진균제 혼합물을 개시한다.
WO2007/031507 은 적어도 하나의 아릴아미딘 유도체 및 2 개의 다른 선택된 공지된 살진균제를 포함하는 살진균제 혼합물을 개시한다.
선행 기술에 기술된 페닐아미딘의 살진균제로서의 효과는 양호하지만, 많은 경우 살진균 효능 및/또는 사용된 적용 비율과 관련하여 작용 스펙트럼이 개선될 필요가 있다. 특히 살진균 효과가 개선되어야 한다.
따라서, 본 발명의 목적은 개선된 살진균제 효능을 갖는 페닐아미딘을 제공하고 식물과의 상용성을 개선하는 것이다. 특히, 본 발명의 목적은 개선된 식물 상용성을 갖는 페닐아미딘을 제공하는 것이다.
본 발명의 화학식 (I) 의 화합물은, 공지된 페닐아미딘에 비해 높은 살진균 효과를 달성한다는 것이 밝혀졌다. 또한, 제어하고자 하는 식물병원성 진균에 대한 광범위한 작용 스펙트럼이 본 발명의 화학식 (I) 의 화합물에 대해 관찰되었다. 즉, 본 발명의 화학식 (I) 의 화합물은 개선된 살균 효과를 가진 살진균제로서 작용한다.
따라서, 화학식 (I) 에 따른 본 발명의 화합물의 사용은 농작물의 최대 생산성을 달성하는데 상당히 기여하고 결국 농업 내에서의 품질 및 수율을 또한 보호한다.
따라서, 본 발명은 화학식 (I) 의 페닐아미딘을 제공한다:
Figure pct00001
식 중,
R1 은 C1-C8-알킬, C3-C7-시클로알킬 (이들은 독립적으로 할로겐 또는 C1-C8-알콕시로부터 선택되는 하나 이상의 기(들) 로 치환 또는 비-치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
R2 및 R3 은 각각 독립적으로 할로겐, 시아노, C1-C8-알킬, C3-C7-시클로알킬, -O-C1-C8-알킬, C2-C8-알케닐, C2-C8-알키닐, -Si(R3a)(R3b)(R3c), -C(O)-C1-C8-알킬, -C(O)-C3-C7-시클로알킬, -C(O)NH-C1-C8-알킬, -C(O)N-디-C1-C8-알킬, -C(O)O-C1-C8-알킬, -S(O)n-C1-C8-알킬, -NH-C1-C8-알킬, -N-디-C1-C8-알킬 (이들은 독립적으로 할로겐 또는 C1-C8-알콕시로부터 선택되는 하나 이상의 기(들) 로 치환 또는 비-치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
여기서, R3a, R3b, R3c　 는 서로 독립적으로 페닐 또는 C1-C8-알킬을 나타내고;
n 은 0, 1 또는 2 를 나타내고;
R4, R5, R6, R7 및 R8 은 각각 독립적으로 할로겐, 시아노, C1-C8-알킬, C3-C7-시클로알킬, -O-C1-C8-알킬, C2-C8-알케닐, C2-C8-알키닐, -Si(R3a)(R3b)(R3c), -C(O)-C1-C8-알킬, -C(O)-C3-C7-시클로알킬, -C(O)NH-C1-C8-알킬, -C(O)N-디-C1-C8-알킬, -C(O)O-C1-C8-알킬, -S(O)n-C1-C8-알킬, -NH-C1-C8-알킬, -N-디-C1-C8-알킬, C6-C14-아릴 (이들은 독립적으로 할로겐, 메틸, 할로메틸 또는 C1-C8-알콕시로부터 선택되는 하나 이상의 기(들) 로 치환 또는 비-치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
여기서, R3a, R3b, R3c　 는 서로 독립적으로 페닐 또는 C1-C8-알킬을 나타내고;
n 은 0, 1 또는 2 를 나타내고;
또는 식 중 R4 및 R5 는 이들이 결합된 원자 또는 N, O, P 및 S 로부터 선택된 부가적인 원자와 함께, 시클로알킬 및 헤테로시클릴 (이들은 임의로 할로겐으로부터 선택되는 하나 이상의 기(들) 로 치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 3- 내지 7-원 고리를 형성할 수 있고, 식 중 R6, R7 및 R8 은 상기 정의된 바와 같고;
또는 식 중 R4 및 R5 는 함께 이중 결합된 치환기 =CR9R10 을 형성할 수 있고, 식 중 R9 및 R10 은 각각 독립적으로 H, 할로겐, Me 및 Et 로 이루어진 군으로부터 선택되고, 식 중 R6, R7 및 R8 은 상기 정의된 바와 같음.
상기 특정된 라디칼 정의는 원하는 대로 서로 조합될 수 있다.
화학식 (I) 의 N-C 이중 결합의 "교차선 (crossed line)" 표시는 이 결합의 가능한 시스/트랜스 입체화학을 반영한다.
상기 정의된 치환기의 유형에 따라, 화학식 (I) 의 화합물은 염기성을 가지며, 염, 가능하게는 또한 내부 염 또는 부가물을 무기 또는 유기 산 또는 금속 이온과 함께 형성할 수 있다. 화학식 (I) 의 화합물은 염기성을 유도하는 아미딘 기를 갖는다. 따라서, 이들 화합물은 산과 반응하여 염을 생성할 수 있거나, 또는 이들은 합성에 의해 염으로서 직접 수득될 수 있다.
이와 같이 수득가능한 염은 마찬가지로 살진균 성질을 갖는다.
임의 치환된 기는 단일- 또는 다중치환될 수 있고, 여기서 다중치환의 경우 치환기는 동일하거나 상이할 수 있다.
또한, 본 발명은 하기 단계 (a) 내지 (g) 중 적어도 하나를 포함하는 본 발명에 따른 페닐아미딘의 제조 방법을 제공한다:
(a) 하기 반응식에 따른 화학식 (II) 의 아닐린 유도체의 반응으로 화학식 (III) 의 유도체를 산출하는 단계:
Figure pct00002
(b) 하기 반응식에 따라 화학식 (III) 의 유도체와 화학식 (IV) 의 벤질 유도체를 반응시켜 화학식 (V) 의 유도체를 산출하는 단계:
Figure pct00003
(c) 하기 반응식에 따라 화학식 (VI) 의 니트로벤젠 유도체와 화학식 (VII) 의 보론산 또는 에스테르를 커플링시켜 화학식 (VIII) 의 알케닐 유도체를 산출하는 단계:
Figure pct00004
(d) 하기 반응식에 따른 화학식 (VIII) 의 알케닐 유도체의 반응으로 화학식 (IX) 의 시클로프로필 유도체를 산출하는 단계:
Figure pct00005
(e) 하기 반응식에 따라 화학식 (IX) 의 니트로벤젠 유도체를 화학식 (V) 의 아닐린 유도체로 환원시키는 단계:
Figure pct00006
(f) 하기 도식에 따라 화학식 (V) 의 아닐린을 아미노아세탈과 반응시켜 화학식 (I) 의 아미딘을 산출하는 단계:
Figure pct00007
(g) 하기 도식에 따라 화학식 (X) 의 유기금속 화합물을 화학식 (II) 의 아닐린 유도체와 반응시켜 화학식 (V) 의 아닐린을 산출하는 단계:
Figure pct00008
상기 도식에서
Z 는 Cl, Br, I 및 OSO2CF3 으로 이루어진 군으로부터 선택되고;
M 은 MgZ 및 ZnZ 로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R1 내지 R8 은 상기 또는 이하의 의미를 가짐.
본 발명의 세 번째 주제는 원치않는 미생물을 방제하기 위한, 특히 식물병원성 진균을 방제하기 위한, 본 발명에 따른 화학식 (I) 의 페닐아미딘 또는 이들을 포함하는 농약 제형의 용도이다.
본 발명의 네 번째 주제는 본 발명에 따른 화학식 (I) 의 적어도 하나의 페닐아미딘을 포함하는, 원치않는 미생물을 방제하기 위한, 특히 식물병원성 진균을 방제하기 위한 농약 제형이다.
본 발명의 추가의 주제는 본 발명에 따른 화학식 (I) 의 페닐아미딘 또는 이들을 포함하는 농약 제형을 미생물 및/또는 이들의 서식지에, 특히 식물병원성 진균 및/또는 이들의 서식지에 적용하는 것을 특징으로 하는, 원치않는 미생물을 방제하는, 특히 식물병원성 진균을 방제하는 방법에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 추가로 적어도 하나의 화학식 (I) 의 화합물로 처리된 종자에 관한 것이다.
본 발명은 최종적으로 적어도 하나의 화학식 (I) 의 화합물로 처리된 종자를 사용하여, 원치않는 미생물, 특히 식물병원성 진균에 대항하여 종자를 보호하는 방법을 제공한다.
일반적 정의
본 발명과 관련하여, 용어 할로겐 (X) 은 달리 정의되지 않는 한, 불소, 염소, 브롬 및 요오드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 원소들을 포함하고, 이때 불소, 염소 및 브롬이 바람직하게 사용되고, 불소 및 염소가 특히 바람직하게 사용된다.
임의 치환된 기는 단일- 또는 다중치환될 수 있고, 여기서 다중치환의 경우 치환기는 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 화학식에 제공된 기호들의 정의에서는, 하기 치환기들을 일반적으로 대표하는 집합적인 용어들이 사용되었다:
수소: 바람직하게는, 수소의 정의는 또한 수소의 동위원소, 바람직하게는 중수소 및 삼중수소, 더욱 바람직하게는 중수소를 포함한다.
할로겐: 불소, 염소, 브롬 및 요오드, 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, 보다 바람직하게는 불소, 염소.
할로메틸: 메틸 기 중의 수소 원자의 일부 또는 전부가 상기 특정된 할로겐 원자로 치환될 수 있는 메틸 기, 예를 들어 (그러나 제한 없이) 클로로메틸, 브로모메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸.
알킬:1 내지 8 개, 바람직하게는 1 내지 6 개, 더욱 바람직하게는 1 내지 4 개의 탄소 원자를 가진 포화, 직쇄 또는 분지형 히드로카르빌 라디칼, 예를 들어 (그러나 제한 없이) C1-C6-알킬, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필 (n-프로필), 1-메틸에틸 (이소-프로필), 부틸 (n-부틸), 1-메틸프로필 (sec-부틸), 2-메틸프로필 (이소-부틸), 1,1-디메틸에틸 (tert-부틸), 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필 및 1-에틸-2-메틸프로필. 특히, 상기 기는 C1-C4-알킬 기, 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸 (이소프로필), 부틸, 1-메틸프로필 (sec-부틸), 2-메틸프로필 (이소-부틸) 또는 1,1-디메틸에틸 (tert-부틸) 기이다. 이 정의는 또한, 복합 치환기의 일부로서 알킬, 예를 들어 시클로알킬알킬, 히드록시알킬 등, 다른 곳에서 정의되지 않는 한, 예를 들어 알킬술파닐, 알킬술피닐, 알킬술포닐, 할로알킬 또는 할로알킬술파닐에 적용된다.
아릴: 6 내지 14 개의 탄소 원자를 가진 모노-, 비- 또는 트리시클릭 방향족 또는 부분적 방향족 기, 예를 들어 (그러나 제한 없이) 페닐, 나프틸, 테트라히드로나프틸, 인데닐 및 인다닐. 상위 일반 구조에 대한 결합은 아릴 잔기의 임의의 가능한 고리 일원을 통해 수행될 수 있다. 아릴은 바람직하게는 페닐, 1-나프틸 및 2-나프틸로부터 선택된다. 페닐이 특히 바람직하다.
시클로알킬: 3 내지 7 개, 바람직하게는 3 내지 6 개의 탄소 고리 일원을 갖는 모노시클릭, 포화 히드로카르빌 기, 예를 들어 (그러나 제한 없이) 시클로프로필, 시클로펜틸 및 시클로헥실. 이 정의는 복합 치환기의 일부로서 시클로알킬, 예를 들어, 다른 곳에서 정의되지 않는 한, 시클로알킬알킬 등에 적용된다. 시클로알킬이 특히 바람직한 시클로프로필이다.
헤테로시클릴: N, O, P, S, S(=O) 및 S(=O)2 로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된, 적어도 하나, 적합하게는 4 개 이하의 헤테로원자 및/또는 헤테로기를 함유하는 3- 내지 7-원의, 포화 또는 부분적 불포화 헤테로시클릭 기. 상위 일반 구조에 대한 결합은 고리 탄소 원자를 통해 또는, 가능하다면 헤테로시클릭 기의 고리 질소 원자를 통해 수행될 수 있다. 포화 헤테로시클릭 기는 이와 관련하여 예를 들어 (그러나 제한 없이) 옥시라닐, 아지리디닐, 테트라히드로푸란-2-일, 테트라히드로-푸란-3-일, 테트라히드로티엔-2-일, 테트라히드로티엔-3-일, 피롤리딘-2-일, 피롤리딘-3-일, 이속사졸리딘-3-일, 이속사졸리딘-4-일, 이속사졸리딘-5-일, 이소티아졸리딘-3-일, 이소티아졸리딘-4-일, 이소티아졸리딘-5-일, 피라졸리딘-3-일, 피라졸리딘-4-일, 피라졸리딘-5-일, 옥사졸리딘-2-일, 옥사졸리딘-4-일, 옥사졸리딘-5-일, 티아졸리딘-2-일, 티아졸리딘-4-일, 티아졸리딘-5-일, 이미다졸리딘-2-일, 이미다졸리딘-4-일, 1,2,4-옥사디아졸리딘-3-일, 1,2,4-옥사디아졸리딘-5-일, 1,3,4-옥사디아졸리딘-2-일, 1,2,4-티아디아졸리딘-3-일, 1,2,4-티아디아졸리딘-5-일, 1,3,4-티아디아졸리딘-2-일, 1,2,4-트리아졸리딘-3-일, 1,3,4-트리아졸리딘-2-일, 피페리딘-2-일, 피페리딘-3-일, 피페리딘-4-일, 1,3-디옥산-5-일, 테트라히드로피란-2-일, 테트라히드로피란-4-일, 테트라히드로티엔-2-일, 헥사히드로피리다진-3-일, 헥사히드로피리다진-4-일, 헥사히드로피리미딘-2-일, 헥사히드로피리미딘-4-일, 헥사히드로피리미딘-5-일, 피페라진-2-일, 1,3,5-헥사히드로트리아진-2-일 및 1,2,4-헥사히드로트리아진-3-일. 부분 불포화 헤테로시클릭 기는 이와 관련하여 예를 들어 (그러나 제한 없이) 2,3-디히드로푸르-2-일, 2,3-디히드로푸르-3-일, 2,4-디히드로푸르-2-일, 2,4-디히드로푸르-3-일, 2,3-디히드로티엔-2-일, 2,3-디히드로티엔-3-일, 2,4-디히드로티엔-2-일, 2,4-디히드로티엔-3-일, 2-피롤린-2-일, 2-피롤린-3-일, 3-피롤린-2-일, 3-피롤린-3-일, 2-이속사졸린-3-일, 3-이속사졸린-3-일, 4-이속사졸린-3-일, 2-이속사졸린-4-일, 3-이속사졸린-4-일, 4-이속사졸린-4-일, 2-이속사졸린-5-일, 3-이속사졸린-5-일, 4-이속사졸린-5-일, 2-이소티아졸린-3-일, 3-이소티아졸린-3-일, 4-이소티아졸린-3-일, 2-이소티아졸린-4-일, 3-이소티아졸린-4-일, 4-이소티아졸린-4-일, 2-이소티아졸린-5-일, 3-이소티아졸린-5-일, 4-이소티아졸린-5-일, 2,3-디히드로피라졸-1-일, 2,3-디히드로피라졸-2-일, 2,3-디히드로피라졸-3-일, 2,3-디히드로피라졸-4-일, 2,3-디히드로피라졸-5-일, 3,4-디히드로피라졸-1-일, 3,4-디히드로피라졸-3-일, 3,4-디히드로피라졸-4-일, 3,4-디히드로피라졸-5-일, 4,5-디히드로피라졸-1-일, 4,5-디히드로피라졸-3-일, 4,5-디히드로피라졸-4-일, 4,5-디히드로피라졸-5-일, 2,3-디히드로옥사졸-2-일, 2,3-디히드로옥사졸-3-일, 2,3-디히드로-옥사졸-4-일, 2,3-디히드로옥사졸-5-일, 3,4-디히드로옥사졸-2-일, 3,4-디히드로옥사졸-3-일, 3,4-디히드로-옥사졸-4-일, 3,4-디히드로옥사졸-5-일, 3,4-디히드로옥사졸-2-일, 3,4-디히드로옥사졸-3-일, 3,4-디히드로옥사졸-4-일. 이 정의는 복합 치환기의 일부로서 시클로시클릴, 예를 들어, 다른 곳에서 정의되지 않는 한, 시클로시클릴알킬 등에 적용된다.
포함되지 않는 조합은 자연 법칙에 위배되며 당업자가 그의 전문 지식에 기초하여 배제했을 것이다
이성체
치환기의 성질에 따라, 본 발명의 화합물은 상이한 입체이성질체의 형태로 존재할 수 있다. 이들 입체이성질체는, 예를 들어 거울상 이성질체, 부분 입체이성질체, 회전장애 이성질체 또는 기하 이성질체이다. 그러므로, 본 발명은 순수한 입체 이성질체 및 이들 이성질체의 임의의 혼합물을 포함한다. 화합물이 평형상태에서 2 개 이상의 호변이성질체 형태로 존재할 수 있는 경우, 하나의 호변이성질체 설명에 의한 화합물에 대한 참조는 모든 호변이성질체 형태를 포함하는 것으로 간주된다.
염
치환기의 성질에 따라, 본 발명의 화합물은 유리 화합물 및/또는 이의 농학적으로 허용가능한 염의 형태로 존재할 수 있다. 용어 "농학적으로 허용가능한 염" 은 농학적으로 허용가능한 산 또는 염기와의 본 발명의 화합물의 염을 지칭한다.
본 발명에 따른 페닐아미딘은 화학식 (I) 의 화합물
Figure pct00009
또는 이의 염, N-산화물, 금속 착물 및 이의 입체 이성질체이다.
화학식 (I) 에서, 기는 하기 정의된 의미를 갖는다. 주어진 정의는 모든 중간체에도 적용된다:
R1 은 C1-C8-알킬, C3-C7-시클로알킬 (이들은 독립적으로 할로겐 또는 C1-C8-알콕시로부터 선택되는 하나 이상의 기(들) 로 치환 또는 비-치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
R2 및 R3 은 각각 독립적으로 할로겐, 시아노, C1-C8-알킬, C3-C7-시클로알킬, -O-C1-C8-알킬, C2-C8-알케닐, C2-C8-알키닐, -Si(R3a)(R3b)(R3c), -C(O)-C1-C8-알킬, -C(O)-C3-C7-시클로알킬, -C(O)NH-C1-C8-알킬, -C(O)N-디-C1-C8-알킬, -C(O)O-C1-C8-알킬, -S(O)n-C1-C8-알킬, -NH-C1-C8-알킬, -N-디-C1-C8-알킬 (이들은 독립적으로 할로겐 또는 C1-C8-알콕시로부터 선택되는 하나 이상의 기(들) 로 치환 또는 비-치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
여기서, R3a, R3b, R3c　 는 서로 독립적으로 페닐 또는 C1-C8-알킬을 나타내고;
n 은 0, 1 또는 2 를 나타내고;
R4, R5, R6, R7 및 R8 은 각각 독립적으로 할로겐, 시아노, C1-C8-알킬, C3-C7-시클로알킬, -O-C1-C8-알킬, C2-C8-알케닐, C2-C8-알키닐, -Si(R3a)(R3b)(R3c), -C(O)-C1-C8-알킬, -C(O)-C3-C7-시클로알킬, -C(O)NH-C1-C8-알킬, -C(O)N-디-C1-C8-알킬, -C(O)O-C1-C8-알킬, -S(O)n-C1-C8-알킬, -NH-C1-C8-알킬, -N-디-C1-C8-알킬, C6-C14-아릴 (이들은 독립적으로 할로겐, 메틸, 할로메틸 또는 C1-C8-알콕시로부터 선택되는 하나 이상의 기(들) 로 치환 또는 비-치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
여기서, R3a, R3b, R3c　 는 서로 독립적으로 페닐 또는 C1-C8-알킬을 나타내고;
n 은 0, 1 또는 2 를 나타내고;
또는 식 중 R4 및 R5 는 이들이 결합된 원자 또는 N, O, P 및 S 로부터 선택된 부가적인 원자와 함께, 시클로알킬 및 헤테로시클릴 (이들은 임의로 할로겐으로부터 선택되는 하나 이상의 기(들) 로 치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 3- 내지 7-원 고리를 형성할 수 있고, 식 중 R6, R7 및 R8 은 상기 정의된 바와 같고;
또는 식 중 R4 및 R5 는 함께 이중 결합된 치환기 =CR9R10 을 형성할 수 있고, 식 중 R9 및 R10 은 각각 독립적으로 H, 할로겐, Me 및 Et 로 이루어진 군으로부터 선택되고, 식 중 R6, R7 및 R8 은 상기 정의된 바와 같음.
화학식 (I) 에서, 기는 대안적으로 하기 정의된 의미를 갖는다. 주어진 정의는 모든 중간체에도 적용된다:
R1 은 C1-C8-알킬, C3-C7-시클로알킬 (이들은 독립적으로 할로겐 또는 C1-C8-알콕시로부터 선택되는 하나 이상의 기(들) 로 치환 또는 비-치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
R2 및 R3 은 각각 독립적으로 할로겐, 시아노, C1-C8-알킬, C3-C7-시클로알킬, -O-C1-C8-알킬, C2-C8-알케닐, C2-C8-알키닐, -Si(R3a)(R3b)(R3c), -C(O)-C1-C8-알킬, -C(O)-C3-C7-시클로알킬, -C(O)NH-C1-C8-알킬, -C(O)N-디-C1-C8-알킬, -C(O)O-C1-C8-알킬, -S(O)n-C1-C8-알킬, -NH-C1-C8-알킬, -N-디-C1-C8-알킬 (이들은 독립적으로 할로겐 또는 C1-C8-알콕시로부터 선택되는 하나 이상의 기(들) 로 치환 또는 비-치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
식 중
R3a, R3b, R3c　 는 서로 독립적으로 페닐 또는 C1-C8-알킬을 나타내고;
n 은 0, 1 또는 2 를 나타내고;
R4, R5, R6 및 R7 은 각각 독립적으로 할로겐, 시아노, C1-C8-알킬, C3-C7-시클로알킬, -O-C1-C8-알킬, C2-C8-알케닐, C2-C8-알키닐, -Si(R3a)(R3b)(R3c), -C(O)-C1-C8-알킬, -C(O)-C3-C7-시클로알킬, -C(O)NH-C1-C8-알킬, -C(O)N-디-C1-C8-알킬, -C(O)O-C1-C8-알킬, -S(O)n-C1-C8-알킬, -NH-C1-C8-알킬, -N-디-C1-C8-알킬 (이들은 독립적으로 할로겐 또는 C1-C8-알콕시로부터 선택되는 하나 이상의 기(들) 로 치환 또는 비-치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
여기서, R3a, R3b, R3c　 는 서로 독립적으로 페닐 또는 C1-C8-알킬을 나타내고;
n 은 0, 1 또는 2 를 나타내고;
또는 식 중 R4 및 R5 는 이들이 결합된 원자 또는 N, O, P 및 S 로부터 선택된 부가적인 원자와 함께, 3- 내지 7-원 고리를 형성할 수 있고;
R8 은 H 임.
식 (I) 에서, 기는 하기 정의된 바람직한 의미를 갖는다. 주어진 정의는 모든 중간체에도 바람직한 것으로 적용된다.
R1 은 바람직하게는 C1-C8-알킬로 이루어지는 군으로부터 선택되고,
R2 는 바람직하게는 할로겐, 시아노, C1-C8-알킬 (이들은 독립적으로 할로겐 또는 C1-C8-알콕시로부터 선택되는 하나 이상의 기(들) 로 치환 또는 비-치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
R3 은 바람직하게는 할로겐, 시아노, C1-C8-알킬 (이들은 독립적으로 할로겐 또는 C1-C8-알콕시로부터 선택되는 하나 이상의 기(들) 로 치환 또는 비-치환될 수 있음) 으로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
R4 및 R5 는 바람직하게는 H, 할로겐, 시아노, C1-C8-알킬 (이들은 독립적으로 할로겐 또는 C1-C8-알콕시로부터 선택되는 하나 이상의 기(들) 로 치환 또는 비-치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
또는 R4 및 R5 는 바람직하게는 이들이 결합된 원자 또는 N, O, P 및 S 로부터 선택된 부가적인 원자와 함께, 시클로알킬 및 헤테로시클릴 (이들은 임의로 할로겐으로부터 선택되는 하나 이상의 기(들) 로 치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 3- 내지 7-원 고리를 형성할 수 있고;
또는 식 중 R4 및 R5 는 함께 바람직하게는 이중 결합된 치환기 =CR9R10 을 형성할 수 있고, 식 중 R9 및 R10 은 각각 독립적으로 H, F, Cl, Me 및 Et 로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R6, R7 및 R8 은 바람직하게는 H, F, Cl, 시아노, Me, 메톡시, 페닐, 및 할로겐, Me 및 CF3 으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환된 페닐로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된다.
화학식 (I) 에서, 라디칼은 하기 정의된 특히 바람직한 의미를 갖는다. 주어진 정의는 모든 중간체에도 특히 바람직한 것으로 적용된다:
R1 은 특히 바람직하게는 Me, Et, iPr 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
R2 는 특히 바람직하게는 Me, 시아노, Cl, Br, I, CHF2, CF3 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
R3 은 특히 바람직하게는 Me, 시아노, F, Cl, Br, I 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
R4 및 R5 는 각각 독립적으로 특히 바람직하게는 H 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
또는 R4 및 R5 는 특히 바람직하게는 이들이 결합된 원자 또는 N, O, P 및 S 로부터 선택된 부가적인 원자와 함께, 시클로알킬 및 헤테로시클릴 (이들은 임의로 할로겐으로부터 선택되는 하나 이상의 기(들) 로 치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 3- 내지 7-원 고리를 형성할 수 있고;
또는 식 중 R4 및 R5 는 함께 특히 바람직하게는 이중 결합된 치환기 =CH2 를 형성할 수 있고;
R6 은 특히 바람직하게는 H, Me, 시아노, F 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
R7 및 R8 은 특히 바람직하게는 H 이고;
화학식 (I) 에서, 라디칼은 대안적으로는 하기 정의된 특히 바람직한 의미를 갖는다. 주어진 정의는 모든 중간체에도 특히 바람직한 것으로 적용된다:
R1 은 특히 바람직하게는 C1-C8-알킬로 이루어지는 군으로부터 선택되고,
R2 는 특히 바람직하게는 할로겐, 시아노, C1-C8-알킬 (이들은 독립적으로 할로겐으로부터 선택되는 하나 이상의 기(들) 로 치환 또는 비-치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
R3 은 특히 바람직하게는 할로겐, 시아노, C1-C8-알킬 (이들은 독립적으로 할로겐으로부터 선택되는 하나 이상의 기(들) 로 치환 또는 비-치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
R4 및 R5 는 특히 바람직하게는 H, 할로겐, 시아노, C1-C8-알킬 (이들은 독립적으로 할로겐으로부터 선택되는 하나 이상의 기(들) 로 치환 또는 비-치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
또는 R4 및 R5 는 특히 바람직하게는 이들이 결합된 원자와 함께, 시클로알킬 (이들은 임의로 할로겐으로부터 선택되는 하나 이상의 기(들) 로 치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 3- 내지 6-원 고리를 형성할 수 있고;
또는 식 중 R4 및 R5 는 함께 특히 바람직하게는 이중 결합된 치환기 =CR9R10 을 형성할 수 있고, 식 중 R9 및 R10 은 각각 독립적으로 수소, F, Cl, Me 및 Et 로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R6, R7 및 R8 은 특히 바람직하게는 H, F, Cl, 시아노, Me, 메톡시 및 페닐로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된다.
화학식 (I) 에서, 라디칼은 하기 정의된 더욱 특히 바람직한 의미를 갖는다. 주어진 정의는 모든 중간체에도 더욱 특히 바람직한 것으로 적용된다:
R1 은 더욱 특히 바람직하게는 Me, Et, iPr 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
R2 는 더욱 특히 바람직하게는 Me, 시아노, Cl, Br, I, CHF2, CF3 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
R3 은 더욱 특히 바람직하게는 Me, iPr, 시아노, F, Cl, Br, I 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
R4 및 R5 는 더욱 특히 바람직하게는 각각 독립적으로 H 및 Me 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
또는 R4 및 R5 는 더욱 특히 바람직하게는 이들이 결합된 원자와 함께, 시클로프로필 (이들은 임의로 F, Cl 및 Br 로부터 선택되는 하나 이상의 기(들) 로 치환될 수 있음) 을 형성할 수 있고;
또는 식 중 R4 및 R5 는 함께 더욱 특히 바람직하게는 이중 결합된 치환기 =CH2 를 형성할 수 있고;
R6 은 더욱 특히 바람직하게는 H, Me, 시아노, F, Cl, 메톡시 및 페닐로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
R7 은 더욱 특히 바람직하게는 H 및 F 로 이루어지는 군으로부터 선택되고,
R8 은 더욱 특히 바람직하게는 H 및 F 로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
화학식 (I) 에서, 라디칼은 하기 정의된 더 더욱 특히 바람직한 의미를 갖는다. 주어진 정의는 모든 중간체에도 더 더욱 특히 바람직한 것으로 적용된다:
R1 은 더 더욱 특히 바람직하게는 Et 및 iPr 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
R2 는 더 더욱 특히 바람직하게는 Me 및 Cl 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
R3 은 더 더욱 특히 바람직하게는 Me, F 및 Cl 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
R4 는 더 더욱 특히 바람직하게는 H 및 Me 로 이루어지는 군으로부터 선택되고,
R5 는 더 더욱 특히 바람직하게는 H 이고;
또는 R4 및 R5 는 더 더욱 특히 바람직하게는 이들이 결합된 원자와 함께, 시클로프로필 (이들은 임의로 1 개 또는 2 개의 F 로 치환될 수 있음) 을 형성할 수 있고;
또는 식 중 R4 및 R5 는 함께 더 더욱 특히 바람직하게는 이중 결합된 치환기 =CH2 를 형성할 수 있고;
R6 은 더 더욱 특히 바람직하게는 H, Me, 시아노, F 및 Cl 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
R7 은 더 더욱 특히 바람직하게는 H 및 F 로 이루어지는 군으로부터 선택되고,
R8 은 더 더욱 특히 바람직하게는 H 및 F 로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
본 발명과 관련된 화합물은 바람직하게는 하기 표 1 로 이루어진 군으로부터 선택된 화학식 (I) 의 화합물이다:
표 1: 본 발명에 따른 바람직한 페닐아미딘; CN = 시아노; iPr = 이소프로필;
Figure pct00010
Figure pct00011
Figure pct00012
Figure pct00013
화학식 (I) 의 화합물은 염기성을 유도하는 아미딘 기를 갖는다. 따라서, 이들 화합물은 산과 반응하여 염을 생성할 수 있다.
무기산의 예로는 할로겐화 수소산, 예컨대 불화 수소, 염화 수소, 브롬화 수소 및 요오드화 수소, 황산, 인산 및 질산, 및 산성 염, 예컨대 NaHSO4 및 KHSO4 이다.
유기산으로서, 예를 들어, 포름산, 카르본산 및 알카노산, 예컨대 아세트산, 트리플루오로아세트산, 트리클로로아세트산 및 프로피온산, 및 또한 글리콜산, 티오시안산, 락트산, 숙신산, 시트르산, 벤조산, 신남산, 옥살산, 포화 또는 모노- 또는 디불포화 C6-C20 지방산, 알킬술폰산 (1 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬 라디칼을 갖는 술폰산), 아릴술폰산 또는 아릴디술폰산 (방향족 라디칼, 예컨대 페닐 및 나프틸, 이들은 1 또는 2 개의 술폰산 기를 가짐), 알킬포스폰산 (1 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬 라디칼을 갖는 포스폰산), 아릴포스폰산 또는 아릴디포스폰산 (방향족 라디칼, 예컨대 페닐 및 나프틸, 이들은 1 또는 2 개의 포스폰산 라디칼을 가짐) 이 있고, 이때 알킬 및 아릴 라디칼은 추가의 치환기, 예를 들어 p-톨루엔술폰산, 살리실산, p-아미노살리실산, 2-페녹시벤조산, 2-아세톡시벤조산 등을 가질 수 있다.
유용한 금속 이온은 특히 제 2 주족 원소, 특히 칼슘 및 마그네슘, 제 3 및 제 4 주족 원소, 특히 알루미늄 및 주석, 또한 제 1 내지 제 8 전이족, 특히 망간, 철, 코발트, 니켈, 구리, 아연 및 기타의 이온이다. 제 4 주기의 원소의 금속 이온이 특히 바람직하다. 금속은 그들이 추정할 수 있는 상이한 원자가로 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 화학식 (I) 의 페닐아미딘의 제조
본 발명에 따른 화학식 (I) 의 페닐아미딘은 하기 도식 (I) 에 나타낸 방법에 의해 수득할 수 있다:
Figure pct00014
도식 (I)
상기 도식에서
Z 는 Cl, Br, I 및 OSO2CF3 으로 이루어진 군으로부터 선택되고;
M 은 MgZ 및 ZnZ 로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R1 내지 R8 은 상기 의미를 가짐;
단계 (a)
본 발명에 따른 하나의 구현예에서, 화학식 (II) 의 아닐린 유도체를 하기 반응식에 따라 비스피나콜디보론과 반응시켜 화학식 (III) 의 상응하는 보론 에스테르를 수득한다:
Figure pct00015
적합한 기 (Z) 는 우세한 반응 조건 하에서 충분한 반응성을 갖는 모든 치환기이다. 언급될 적합한 (Z) 기의 예는 할로겐 및 트리플레이트이다.
이러한 커플링은 임의로 촉매, 바람직하게는 전이 금속 촉매, 예컨대 구리 염, 팔라듐 염 또는 착물 예를 들어 팔라듐 (II) 클로라이드, 팔라듐 (II) 아세테이트, 테트라키스-(트리페닐포스핀) 팔라듐(0), 비스-(트리페닐포스핀) 팔라듐 디클로라이드 (II), 트리스(디벤질리덴아세톤) 디팔라듐(0), 비스(디벤질리덴아세톤) 팔라듐(0), 또는 1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센-팔라듐 (II) 클로라이드의 존재 하에, 커플링 반응을 통해, 문헌에 기재된 방법에 의해 수행될 수 있다 (참고, 예를 들어, “Palladium in heterocyclic chemistry", Pergamon Press, 2000; 1stedition, J. Li & G. Gribble). 대안으로서 반응 혼합물에 팔라듐 염 및 착물 리간드, 예컨대 포스핀, 예를 들어 트리에틸포스핀, 트리-tert-부틸포스핀, 트리시클로헥실포스핀, 2-(디시클로헥실포스핀)비페닐, 2-(디-tert-부틸포스핀)비페닐, 2-(디시클로헥실포스핀)-2'-(N,N-디메틸아미노)-비페닐, 트리페닐포스핀, 트리스-(o-톨릴)포스핀, 소듐 3-(디페닐포스피노)벤졸술포네이트, 트리스-2-(메톡시페닐)포스핀, 2,2'-비스-(디페닐포스핀)-1,1'-비나프틸, 1,4-비스-(디페닐포스핀)부탄, 1,2-비스-(디페닐포스핀)에탄, 1,4-비스-(디시클로헥실포스핀)부탄, 1,2-비스-(디시클로헥실포스핀)에탄, 2-(디시클로헥실포스핀)-2'-(N,N-디메틸아미노)-비페닐, 비스(디페닐포스피노)페로센, 트리스-(2,4-tert-부틸페닐)-포스파이트, (R)-(-)-1-[(S)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디-tert-부틸포스핀, (S)-(+)-1-[(R)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디시클로헥실포스핀, (R)-(-)-1-[(S)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디시클로헥실포스핀, (S)-(+)-1-[(R)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디-t-부틸포스핀을 개별적으로 첨가함으로써, 팔라듐 착물을 반응 혼합물에서 직접 생성시킨다.
이러한 커플링 반응은 임의로 염기, 예컨대 무기 염기 또는 유기 염기; 바람직하게는 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 히드라이드, 히드록시드, 아미드, 알코올레이트, 아세테이트, 카보네이트 또는 수소 카보네이트, 예컨대 소듐 히드라이드, 소듐 아미드, 리튬 디이소프로필아미드, 소듐 메탄올레이트, 소듐 에탄올레이트, 포타슘 tert-부탄올레이트, 소듐 아세테이트, 포타슘 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 소듐 히드록시드, 포타슘 히드록시드, 소듐 카보네이트, 포타슘 카보네이트, 포타슘 비카보네이트, 소듐 비카보네이트, 세슘 카보네이트 또는 암모늄 카보네이트; 및 또한 3차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민 (TEA), 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸-벤질아민, N,N-디이소프로필-에틸아민 (DIPEA), 피리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비시클로옥탄 (DABCO), 디아자비시클로노넨 (DBN) 또는 디아자비시클로운데센 (DBU) 의 존재 하에 수행된다.
반응은 순수하게 또는 용매 중에서 수행될 수 있고; 우세한 반응 조건 하에서 불활성인 표준 용매에서 선택되는 용매 중에서 반응을 수행하는 것이 바람직하다.
바람직한 것은 지방족, 지환족 또는 방향족 탄화수소, 예컨대, 예를 들어, 석유 에테르, 헥산, 헵탄, 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 자일렌 또는 데칼린; 할로겐화 탄화수소, 예컨대, 예를 들어, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 디클로로메탄, 클로로포름, 탄소 테트라클로라이드, 디클로로에탄 또는 트리클로로에탄; 에테르, 예컨대, 예를 들어, 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르 (MTBE), 메틸 tert-아밀 에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란, 1,2-디메톡시에탄, 1,2-디에톡시에탄 또는 아니솔; 니트릴, 예컨대, 예를 들어, 아세토니트릴, 프로피오니트릴, n- 또는 이소부티로니트릴 또는 벤조니트릴; 아미드, 예컨대, 예를 들어, N,N-디메틸포름아미드 (DMF), N,N-디메틸아세타미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸피롤리돈 (NMP) 또는 헥사메틸렌포스포르 트리아미드; 또는 이들과 물의 혼합물, 및 또한 순수한 물이다.
반응은 감압 하에, 대기압에서 또는 초대기압 하에 -20 내지 200℃ 의 온도에서 수행될 수 있고; 바람직하게는, 반응은 대기압 및 50 내지 150℃ 의 온도에서 수행된다.
화학식 (II) 의 아닐린 유도체는 상업적으로 입수할 수 있거나 또는 문헌에 기재된 방법에 의해 상업적으로 입수가능한 전구체로부터 제조될 수 있다.
단계 (b)
본 발명에 따른 대안적인 구현예에서, 하기 반응식에 따라 화학식 (III) 의 보론 에스테르 유도체와 화학식 (IV) 의 벤질 유도체를 반응시켜 화학식 (V) 의 아닐린 유도체를 산출할 수 있다:
Figure pct00016
적합한 기 (Z) 는 우세한 반응 조건 하에서 충분한 반응성을 갖는 모든 치환기이다. 언급될 적합한 (Z) 기의 예는 할로겐 및 트리플레이트이다.
반응은 단계 (a) 에서 기술된 것과 유사한 조건에서 수행될 수 있다
화학식 (IV) 의 벤질 유도체는 상업적으로 입수할 수 있거나 또는 문헌에 기재된 방법에 의해 상업적으로 입수가능한 전구체로부터 제조될 수 있다.
단계 (c)
화학식 (VI) 의 니트로페닐 유도체는 하기 반응식에 따라 화학식 (VII) 의 알케닐 보론산 유도체와 반응하여 화학식 (VIII) 의 알케닐 유도체를 수득할 수 있다:
Figure pct00017
적합한 기 (Z) 는 우세한 반응 조건 하에서 충분한 반응성을 갖는 모든 치환기이다. 언급될 적합한 (Z) 기의 예는 할로겐 및 트리플레이트이다.
반응은 단계 (a) 에서 기술된 것과 유사한 조건에서 수행될 수 있다
화학식 (VI) 의 니트로벤젠 유도체 및 화학식 (VII) 의 알케닐 유도체는 상업적으로 입수할 수 있거나 또는 문헌에 기재된 방법에 의해 상업적으로 입수가능한 전구체로부터 제조될 수 있다.
단계 (d)
화학식 (VIII) 의 알케닐 유도체는 하기 반응식에 따라 화학식 (IX) 의 시클로프로필 유도체로 변형될 수 있다:
Figure pct00018
반응은 문헌에 기재된 방법에 따라 수행될 수 있고 카르벤 중간체의 생성을 수반할 수 있다. 상기 반응을 수행하기 위한 적합한 조건은 염기, 예컨대 무기 염기 또는 유기 염기; 바람직하게는 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 히드라이드, 히드록시드, 아미드, 알코올레이트, 아세테이트, 카보네이트 또는 수소 카보네이트, 예컨대 소듐 히드라이드, 소듐 아미드, 리튬 디이소프로필아미드, 소듐 메탄올레이트, 소듐 에탄올레이트, 포타슘 tert-부탄올레이트, 소듐 아세테이트, 포타슘 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 소듐 히드록시드, 포타슘 히드록시드, 소듐 카보네이트, 포타슘 카보네이트, 포타슘 비카보네이트, 소듐 비카보네이트, 세슘 카보네이트 또는 암모늄 카보네이트; 및 또한 3차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민 (TEA), 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸-벤질아민, N,N-디이소프로필-에틸아민 (DIPEA), 피리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비시클로옥탄 (DABCO), 디아자비시클로노넨 (DBN) 또는 디아자비시클로운데센 (DBU) 의 존재 하에 할로형태의 사용을 포함한다.
대안적으로는, 반응은 상기 기재된 적합한 염기의 존재 하에 할로아세테이트 염 (예, BrCF2CO2Na) 또는 상응하는 할로아세트산을 사용하여 수행될 수 있다.
대안적으로는, 반응은 전이 금속 또는 전이 금속 유도체 (예, 디에틸 아연) 의 존재 하에 디할로메탄 (예, 디요오도메탄) 를 사용하여 수행될 수 있다.
반응은 순수하게 또는 용매 중에서 수행될 수 있고; 우세한 반응 조건 하에서 불활성인 표준 용매에서 선택되는 용매 중에서 반응을 수행하는 것이 바람직하다.
바람직한 것은 지방족, 지환족 또는 방향족 탄화수소, 예컨대, 예를 들어, 석유 에테르, 헥산, 헵탄, 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 자일렌 또는 데칼린; 할로겐화 탄화수소, 예컨대, 예를 들어, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 디클로로메탄, 클로로포름, 탄소 테트라클로라이드, 디클로로에탄 또는 트리클로로에탄; 에테르, 예컨대, 예를 들어, 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르 (MTBE), 메틸 tert-아밀 에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란, 1,2-디메톡시에탄, 1,2-디에톡시에탄 또는 아니솔; 니트릴, 예컨대, 예를 들어, 아세토니트릴, 프로피오니트릴, n- 또는 이소부티로니트릴 또는 벤조니트릴; 아미드, 예컨대, 예를 들어, N,N-디메틸포름아미드 (DMF), N,N-디메틸아세타미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸피롤리돈 (NMP) 또는 헥사메틸렌포스포르 트리아미드; 또는 이들과 물의 혼합물, 및 또한 순수한 물이다.
반응은 감압 하에, 대기압에서 또는 초대기압 하에 -20 내지 200℃ 의 온도에서 수행될 수 있고; 바람직하게는, 반응은 대기압 및 0 내지 150℃ 의 온도에서 수행된다.
단계 (e)
화학식 (VIII) 의 니트로페닐 유도체는 하기 반응식에 따라 화학식 (V) 의 아닐린 유도체로 환원될 수 있다:
Figure pct00019
단계 (e) 에 따른 환원은 선행 기술에 기재된 니트로기를 환원시키는 임의의 방법에 의해 수행될 수 있다.
바람직하게는, 환원은 WO2000/46184 에 기재된 바와 같이 염화 주석을 사용하여 수행된다. 그러나, 대안적으로, 환원은 또한 염산 또는 수소 기체의 존재 하에, 적절하다면 적합한 수소화 촉매, 예컨대 예를 들어 라니 니켈 또는 Pd/C 의 존재 하에 철을 사용하여 수행될 수 있다. 반응 조건은 선행 기술에 이미 기재되어 있고 당업자에게 익숙하다.
환원이 액상에서 수행되는 경우, 반응은 우세적 반응 조건에 대해 불활성인 용매 중에서 일어나야만 한다. 하나의 이러한 용매는 예를 들어, 톨루엔, 메탄올 또는 에탄올이다.
단계 (f)
화학식 (V) 의 아닐린의 화학식 (I) 의 아미드로의 전환은 하기 제시되는 바와 같이 수행될 수 있다:
Figure pct00020
단계 (f) 에 따른 반응은 바람직하게는 화학식 MeR1NCH(OMe)2 의 아미노아세탈의 존재 하에 그리고 바람직하게는 염기 또는 산의 부재 하에 수행된다.
반응은 바람직하게는 우세한 반응 조건 하에 불활성인 표준 용매로부터 선택되는 용매 중에서 수행된다. 바람직한 것은 지방족, 지환족 또는 방향족 탄화수소, 예컨대, 예를 들어, 석유 에테르, 헥산, 헵탄, 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 자일렌 또는 데칼린; 할로겐화 탄화수소, 예컨대, 예를 들어, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 디클로로메탄, 클로로포름, 탄소 테트라클로라이드, 디클로로에탄 또는 트리클로로에탄; 에테르, 예컨대, 예를 들어, 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르 (MTBE), 메틸 tert-아밀 에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란, 1,2-디메톡시에탄, 1,2-디에톡시에탄 또는 아니솔; 니트릴, 예컨대, 예를 들어, 아세토니트릴, 프로피오니트릴, n- 또는 이소부티로니트릴 또는 벤조니트릴; 아미드, 예컨대, 예를 들어, N,N-디메틸포름아미드 (DMF), N,N-디메틸아세타미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸피롤리돈 (NMP) 또는 헥사메틸렌포스포르 트리아미드; 에스테르, 예컨대, 예를 들어, 메틸 아세테이트 또는 에틸 아세테이트; 술폭시드, 예컨대, 예를 들어, 디메틸 술폭시드 (DMSO); 술폰, 예컨대, 예를 들어, 술포란; 알코올, 예컨대, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, n- 또는 이소프로판올, n-, 이소-, sec- 또는 tert-부탄올, 에탄디올, 프로판-1,2-디올, 에톡시에탄올, 메톡시에탄올, 디에틸렌 글리콜 모노-메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 또는 이들의 혼합물이다.
단계 (g)
화학식 (X) 의 유기금속 화합물의 화학식 (V) 의 아닐린으로의 전환은 하기 제시되는 바와 같이 수행될 수 있다:
Figure pct00021
적합한 기 (Z) 는 우세한 반응 조건 하에서 충분한 반응성을 갖는 모든 치환기이다. 언급될 적합한 (Z) 기의 예는 할로겐 및 트리플레이트이다.
적합한 기 (M) 은 우세한 반응 조건 하에서 충분한 반응성을 갖는 모든 치환기이다. 언급될 적합한 (M) 기의 예는 MgZ 및 ZnZ 이다.
반응은 단계 (a) 에서 기술된 것과 유사한 조건에서 수행될 수 있다
화학식 (X) 의 유기금속 화합물은 상업적으로 입수할 수 있거나 또는 문헌에 기재된 방법에 의해 상업적으로 입수가능한 전구체로부터 제조될 수 있다.
상기 도식에서
Z 는 Cl, Br, I 및 OSO2CF3 으로 이루어진 군으로부터 선택되고;
M 은 MgZ 및 ZnZ 로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R1 내지 R8 은 본원에 기재된 의미를 가짐.
조성물/제형
본 발명은 또한 조성물, 특히 원치않는 미생물, 특히 식물병원성 진균을 방제하기 위한 조성물에 관한 것이다. 조성물은 미생물, 특히 식물병원성 진균 및/또는 이들의 서식지에 적용될 수 있다. 용어 "조성물" 은 농약 제형을 포함한다.
조성물은 전형적으로 적어도 하나의 화학식 (I) 의 화합물, 및 적어도 하나의 농학적으로 적합한 보조제, 예를 들어 담체(들) 및/또는 계면활성제(들) 을 포함한다.
담체는 일반적으로 불활성인 고체 또는 액체, 천연 또는 합성, 유기 또는 무기 물질이다. 담체는 일반적으로 예를 들어 식물, 식물 일부 또는 종자에의 화합물의 적용을 개선시킨다. 적합한 고체 담체의 예는 제한 없이, 암모늄 염, 천연 암분, 예컨대 카올린, 점토, 탈크, 백악, 석영, 애타펄자이트, 몬트모릴로나이트 및 규조토, 및 합성 암분, 예컨대 미분된 실리카, 알루미나 및 실리케이트를 포함한다. 과립을 제조하기 위한 전형적으로 유용한 고체 담체의 예는 제한 없이, 파쇄되고 분별된 천연 암석, 예컨대 방해석, 대리석, 부석, 해포석 및 백운석, 무기 및 유기 가루의 합성 과립 및 유기 물질의 과립, 예컨대 종이, 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배 줄기를 포함한다. 적합한 액체 담체의 예는 제한 없이 물, 유기 용매 및 이들의 조합을 포함한다. 적합한 용매의 예는 예를 들어 방향족 및 비방향족 탄화수소의 계열 (예컨대, 시클로헥산, 파라핀, 알킬벤젠, 자일렌, 톨루엔 알킬나프탈렌, 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소, 예컨대 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드), 알코올 및 폴리올 (이것은 임의로 또한 치환, 에테르화 및/또는 에스테르화될 수 있음, 예컨대 부탄올 또는 글리콜), 케톤 (예컨대, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 시클로헥사논), 에스테르 (지방 및 오일 포함) 및 (폴리)에테르, 미치환된 및 치환된 아민, 아미드 (예컨대, 디메틸포름아미드), 락탐 (예컨대, N-알킬피롤리돈) 및 락톤, 술폰 및 술폭시드 (예컨대, 디메틸 술폭시드) 로부터의, 극성 및 무극성 유기 화학 액체를 포함한다. 담체는 또한 액화 기체 증량제, 즉, 표준 온도 및 표준압에서 기체인 액체, 예를 들어 에어로졸 추진제, 예컨대 할로탄화수소, 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소일 수 있다.
계면활성제는 이온성 (양이온성 또는 음이온성) 또는 비-이온성 계면활성제, 예컨대 이온성 또는 비-이온성 유화제(들), 발포체 형성제(들), 분산제(들), 습윤제(들) 및 이들의 임의의 혼합물일 수 있다. 적합한 계면활성제의 예는 제한 없이, 폴리아크릴산의 염, 리그노술폰산의 염, 페놀술폰산 또는 나프탈렌술폰산의 염, 에틸렌 및/또는 프로필렌 옥시드와 지방 알코올, 지방 산 또는 지방 아민의 중축합물 (폴리옥시에틸렌 지방 산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방 알코올 에테르, 예를 들어 알킬아릴 폴리글리콜 에테르), 치환된 페놀 (바람직하게는 알킬페놀 또는 아릴페놀), 술포숙신 에스테르의 염, 타우린 유도체 (바람직하게는 알킬 타우레이트), 폴리에톡실화 알코올 또는 페놀의 포스포르 에스테르, 폴리올의 지방 에스테르, 및 술페이트, 술포네이트, 포스페이트를 함유하는 화합물의 유도체 (예를 들어, 알킬술포네이트, 알킬 술페이트, 아릴술포네이트) 및 단백질 가수분해물, 리그노술파이트 폐액 및 메틸셀룰로오스를 포함한다. 계면활성제는 화학식 (I) 의 화합물 및/또는 담체가 물에 불용성이고 물로 적용될 때 전형적으로 사용된다. 이후, 계면활성제의 양은 전형적으로 조성물의 5 내지 40 중량% 범위이다.
적합한 보조제의 추가 예는 발수제, 건조제, 결합제 (접착제, 점착제, 고정제, 예컨대 카르복시메틸셀룰로오스, 분말, 과립 또는 라텍스의 형태의 천연 및 합성 중합체, 예컨대 아라비아 고무, 폴리비닐 알코올 및 폴리비닐 아세테이트, 천연 인지질, 예컨대 세팔린 및 레시틴 및 합성 인지질, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 알코올 및 틸로오스) 증점제, 안정화제 (예, 저온 안정화제, 방부제, 항산화제, 광 안정화제 또는 화학적 및/또는 물리적 안정성을 향상시키는 다른 작용제), 염료 또는 안료 (예컨대, 유기 염료, 예를 들어, 철 옥시드, 티타늄 옥시드 및 프러시안 블루; 유기 염료, 예를 들어, 알리자린, 아조 및 금속 프탈로시아닌 염료), 소포제 (예, 실리콘 소포제 및 마그네슘 스테아레이트), 방부제 (예, 디클로로펜 및 벤질 알코올 헤미포르 말), 2 차 증점제 (셀룰로오스 유도체, 아크릴산 유도체, 크산탄, 개질 점토 및 미분 실리카), 스티커, 지베렐린 및 가공 보조제, 광유 및 식물성유, 향료, 왁스, 영양소 (철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소 포함), 보호 콜로이드, 요변성 물질, 침투제, 격리제 및 복합체 형성제를 포함한다.
보조제의 선택은 화학식 (I) 의 화합물의 의도된 적용 방식 및/또는 물리적 특성과 관련이 있다. 또한, 보조제는 조성물에 특정 특성 (기술적, 물리적 및/또는 생물학적 성질) 을 부여하거나 이로부터 제조된 형태를 사용하도록 선택될 수 있다. 보조제의 선택은 조성물을 특정 요구에 맞게 제작할 수 있다.
본 발명의 조성물은 임의의 통상적인 형태, 예컨대 용액 (예를 들어, 수용액), 유화액, 습윤성 분말, 수성 및 유성 현탁액, 분말, 더스트, 페이스트, 가용성 분말, 가용성 과립, 브로드캐스팅용 과립, 서스포에멀젼 농축물, 본 발명의 화합물로 함침된 천연 또는 합성 생성물, 비료 및 또한 중합체 물질의 마이크로캡슐일 수 있다. 본 발명의 화합물은 현탁된, 유화된 또는 용해된 형태로 존재할 수 있다.
본 발명의 조성물은 즉시 사용 가능한 제형으로서 최종 사용자에게 제공될 수 있으며, 즉, 조성물은 분무 또는 살포 장치와 같은 적합한 장치에 의해 식물 또는 종자에 직접 적용될 수 있다. 대안적으로, 조성물은 사용 전에, 바람직하게는 물로 희석되어야 하는 농축물의 형태로 최종 사용자에게 제공될 수 있다.
본 발명의 조성물은 통상적인 방식으로, 예를 들어 본 발명의 화합물을, 상기 본원에서 기술한 바와 같은 하나 이상의 적합한 보조제와 혼합함으로써 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 일반적으로 0.01 내지 99 중량%, 0.05 내지 98 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 95 중량%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%, 가장 바람직하게는 10 내지 70 중량% 의 본 발명의 화합물을 함유한다.
혼합물/조합
본 발명의 화합물 및 조성물은 살진균제, 살균제, 살생물제, 살선충제, 살곤충제, 제초제, 비료, 성장 조절제, 완화제 또는 신호화학물질과 같은 다른 활성 성분과 혼합될 수 있다. 이것은 활동 스펙트럼을 넓히거나 내성 발달을 막을 수 있다. 공지의 살진균제, 살곤충제, 살생물제, 살선충제 및 살균제의 예는 Pesticide Manual, 17th Edition 에 개시되어 있다.
본 발명의 화합물 및 조성물과 혼합될 수 있는 특히 바람직한 살진균제의 예는 다음과 같다:
1) 에르고스테롤 생합성의 저해제, 예를 들어, (1.001) 시프로코나졸, (1.002) 디페노코나졸, (1.003) 에폭시코나졸, (1.004) 펜헥사미드, (1.005) 펜프로피딘, (1.006) 펜프로피모르프, (1.007) 펜피라자민, (1.008) 플루퀸코나졸, (1.009) 플루트리아폴, (1.010) 이마잘릴, (1.011) 이마잘릴 술페이트, (1.012) 이프코나졸, (1.013) 메트코나졸, (1.014) 마이클로부타닐, (1.015) 파클로부트라졸, (1.016) 프로클로라즈, (1.017) 프로피코나졸, (1.018) 프로티오코나졸, (1.019) 피리스옥사졸, (1.020) 스피로옥사민, (1.021) 테부코나졸, (1.022) 테트라코나졸, (1.023) 트리아디메놀, (1.024) 트리데모르프, (1.025) 트리티코나졸, (1.026) (1R,2S,5S)-5-(4-클로로벤질)-2-(클로로메틸)-2-메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일메틸)시클로펜타놀, (1.027) (1S,2R,5R)-5-(4-클로로벤질)-2-(클로로메틸)-2-메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일메틸)시클로펜타놀, (1.028) (2R)-2-(1-클로로시클로프로필)-4-[(1R)-2,2-디클로로시클로프로필]-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)부탄-2-올, (1.029) (2R)-2-(1-클로로시클로프로필)-4-[(1S)-2,2-디클로로시클로프로필]-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)부탄-2-올, (1.030) (2R)-2-[4-(4-클로로페녹시)-2-(트리플루오로메틸)페닐]-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)프로판-2-올, (1.031) (2S)-2-(1-클로로시클로프로필)-4-[(1R)-2,2-디클로로시클로프로필]-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)부탄-2-올, (1.032) (2S)-2-(1-클로로시클로프로필)-4-[(1S)-2,2-디클로로시클로프로필]-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)부탄-2-올, (1.033) (2S)-2-[4-(4-클로로페녹시)-2-(트리플루오로메틸)페닐]-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)프로판-2-올, (1.034) (R)-[3-(4-클로로-2-플루오로페닐)-5-(2,4-디플루오로페닐)-1,2-옥사졸-4-일](피리딘-3-일)메탄올, (1.035) (S)-[3-(4-클로로-2-플루오로페닐)-5-(2,4-디플루오로페닐)-1,2-옥사졸-4-일](피리딘-3-일)메탄올, (1.036) [3-(4-클로로-2-플루오로페닐)-5-(2,4-디플루오로페닐)-1,2-옥사졸-4-일](피리딘-3-일)메탄올, (1.037) 1-({(2R,4S)-2-[2-클로로-4-(4-클로로페녹시)페닐]-4-메틸-1,3-디옥솔란-2-일}메틸)-1H-1,2,4-트리아졸, (1.038) 1-({(2S,4S)-2-[2-클로로-4-(4-클로로페녹시)페닐]-4-메틸-1,3-디옥솔란-2-일}메틸)-1H-1,2,4-트리아졸, (1.039) 1-{[3-(2-클로로페닐)-2-(2,4-디플루오로페닐)옥시란-2-일]메틸}-1H-1,2,4-트리아졸-5-일 티오시아네이트, (1.040) 1-{[rel(2R,3R)-3-(2-클로로페닐)-2-(2,4-디플루오로페닐)옥시란-2-일]메틸}-1H-1,2,4-트리아졸-5-일 티오시아네이트, (1.041) 1-{[rel(2R,3S)-3-(2-클로로페닐)-2-(2,4-디플루오로페닐)옥시란-2-일]메틸}-1H-1,2,4-트리아졸-5-일 티오시아네이트, (1.042) 2-[(2R,4R,5R)-1-(2,4-디클로로페닐)-5-히드록시-2,6,6-트리메틸헵탄-4-일]-2,4-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온, (1.043) 2-[(2R,4R,5S)-1-(2,4-디클로로페닐)-5-히드록시-2,6,6-트리메틸헵탄-4-일]-2,4-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온, (1.044) 2-[(2R,4S,5R)-1-(2,4-디클로로페닐)-5-히드록시-2,6,6-트리메틸헵탄-4-일]-2,4-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온, (1.045) 2-[(2R,4S,5S)-1-(2,4-디클로로페닐)-5-히드록시-2,6,6-트리메틸헵탄-4-일]-2,4-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온, (1.046) 2-[(2S,4R,5R)-1-(2,4-디클로로페닐)-5-히드록시-2,6,6-트리메틸헵탄-4-일]-2,4-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온, (1.047) 2-[(2S,4R,5S)-1-(2,4-디클로로페닐)-5-히드록시-2,6,6-트리메틸헵탄-4-일]-2,4-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온, (1.048) 2-[(2S,4S,5R)-1-(2,4-디클로로페닐)-5-히드록시-2,6,6-트리메틸헵탄-4-일]-2,4-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온, (1.049) 2-[(2S,4S,5S)-1-(2,4-디클로로페닐)-5-히드록시-2,6,6-트리메틸헵탄-4-일]-2,4-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온, (1.050) 2-[1-(2,4-디클로로페닐)-5-히드록시-2,6,6-트리메틸헵탄-4-일]-2,4-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온, (1.051) 2-[2-클로로-4-(2,4-디클로로페녹시)페닐]-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)프로판-2-올, (1.052) 2-[2-클로로-4-(4-클로로페녹시)페닐]-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)부탄-2-올, (1.053) 2-[4-(4-클로로페녹시)-2-(트리플루오로메틸)페닐]-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)부탄-2-올, (1.054) 2-[4-(4-클로로페녹시)-2-(트리플루오로메틸)페닐]-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)펜탄-2-올, (1.055) 2-[4-(4-클로로페녹시)-2-(트리플루오로메틸)페닐]-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)프로판-2-올, (1.056) 2-{[3-(2-클로로페닐)-2-(2,4-디플루오로페닐)옥시란-2-일]메틸}-2,4-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온, (1.057) 2-{[rel(2R,3R)-3-(2-클로로페닐)-2-(2,4-디플루오로페닐)옥시란-2-일]메틸}-2,4-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온, (1.058) 2-{[rel(2R,3S)-3-(2-클로로페닐)-2-(2,4-디플루오로페닐)옥시란-2-일]메틸}-2,4-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온, (1.059) 5-(4-클로로벤질)-2-(클로로메틸)-2-메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일메틸)시클로펜타놀, (1.060) 5-(알릴술파닐)-1-{[3-(2-클로로페닐)-2-(2,4-디플루오로페닐)옥시란-2-일]메틸}-1H-1,2,4-트리아졸, (1.061) 5-(알릴술파닐)-1-{[rel(2R,3R)-3-(2-클로로페닐)-2-(2,4-디플루오로페닐)옥시란-2-일]메틸}-1H-1,2,4-트리아졸, (1.062) 5-(알릴술파닐)-1-{[rel(2R,3S)-3-(2-클로로페닐)-2-(2,4-디플루오로페닐)옥시란-2-일]메틸}-1H-1,2,4-트리아졸, (1.063) N'-(2,5-디메틸-4-{[3-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)페닐]술파닐}페닐)-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.064) N'-(2,5-디메틸-4-{[3-(2,2,2-트리플루오로에톡시)페닐]술파닐}페닐)-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.065) N'-(2,5-디메틸-4-{[3-(2,2,3,3-테트라플루오로프로폭시)페닐]술파닐}페닐)-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.066) N'-(2,5-디메틸-4-{[3-(펜타플루오로에톡시)페닐]술파닐}페닐)-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.067) N'-(2,5-디메틸-4-{3-[(1,1,2,2-테트라플루오로에틸)술파닐]페녹시}페닐)-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.068) N'-(2,5-디메틸-4-{3-[(2,2,2-트리플루오로에틸)술파닐]페녹시}페닐)-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.069) N'-(2,5-디메틸-4-{3-[(2,2,3,3-테트라플루오로프로필)술파닐]페녹시}페닐)-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.070) N'-(2,5-디메틸-4-{3-[(펜타플루오로에틸)술파닐]페녹시}페닐)-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.071) N'-(2,5-디메틸-4-페녹시페닐)-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.072) N'-(4-{[3-(디플루오로메톡시)페닐]술파닐}-2,5-디메틸페닐)-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.073) N'-(4-{3-[(디플루오로메틸)술파닐]페녹시}-2,5-디메틸페닐)-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.074) N'-[5-브로모-6-(2,3-디히드로-1H-인덴-2-일옥시)-2-메틸피리딘-3-일]-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.075) N'-{4-[(4,5-디클로로-1,3-티아졸-2-일)옥시]-2,5-디메틸페닐}-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.076) N'-{5-브로모-6-[(1R)-1-(3,5-디플루오로페닐)에톡시]-2-메틸피리딘-3-일}-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.077) N'-{5-브로모-6-[(1S)-1-(3,5-디플루오로페닐)에톡시]-2-메틸피리딘-3-일}-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.078) N'-{5-브로모-6-[(cis-4-이소프로필시클로헥실)옥시]-2-메틸피리딘-3-일}-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.079) N'-{5-브로모-6-[(trans-4-이소프로필시클로헥실)옥시]-2-메틸피리딘-3-일}-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.080) N'-{5-브로모-6-[1-(3,5-디플루오로페닐)에톡시]-2-메틸피리딘-3-일}-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.081) 메펜트리플루코나졸, (1.082) 이프펜트리플루코나졸.
2) 복합체 I 또는 II 에서의 호흡 사슬의 저해제, 예를 들어 (2.001) 벤조빈디플루피르, (2.002) 빅사펜, (2.003) 보스칼리드, (2.004) 카르복신, (2.005) 플루오피람, (2.006) 플루톨라닐, (2.007) 플룩사피록사드, (2.008) 푸라메트피르, (2.009) 이소페타미드, (2.010) 이소피라잠 (안티-에피머성 거울상 이성질체 1R,4S,9S), (2.011) 이소피라잠 (안티-에피머성 거울상 이성질체 1S,4R,9R), (2.012) 이소피라잠 (안티-에피머성 라세미체 1RS,4SR,9SR), (2.013) 이소피라잠 (신-에피머성 라세미체 1RS,4SR,9RS 와 안티-에피머성 라세미체 1RS,4SR,9SR 의 혼합물), (2.014) 이소피라잠 (신-에피머성 거울상 이성질체 1R,4S,9R), (2.015) 이소피라잠 (신-에피머성 거울상 이성질체 1S,4R,9S), (2.016) 이소피라잠 (신-에피머성 라세미체 1RS,4SR,9RS), (2.017) 펜플루펜, (2.018) 펜티오피라드, (2.019) 피디플루메토펜, (2.020) 피라지풀루미드, (2.021) 세닥산, (2.022) 1,3-디메틸-N-(1,1,3-트리메틸-2,3-디히드로-1H-인덴-4-일)-1H-피라졸-4-카르복사미드, (2.023) 1,3-디메틸-N-[(3R)-1,1,3-트리메틸-2,3-디히드로-1H-인덴-4-일]-1H-피라졸-4-카르복사미드, (2.024) 1,3-디메틸-N-[(3S)-1,1,3-트리메틸-2,3-디히드로-1H-인덴-4-일]-1H-피라졸-4-카르복사미드, (2.025) 1-메틸-3-(트리플루오로메틸)-N-[2'-(트리플루오로메틸)비페닐-2-일]-1H-피라졸-4-카르복사미드, (2.026) 2-플루오로-6-(트리플루오로메틸)-N-(1,1,3-트리메틸-2,3-디히드로-1H-인덴-4-일)벤즈아미드, (2.027) 3-(디플루오로메틸)-1-메틸-N-(1,1,3-트리메틸-2,3-디히드로-1H-인덴-4-일)-1H-피라졸-4-카르복사미드, (2.028) 3-(디플루오로메틸)-1-메틸-N-[(3R)-1,1,3-트리메틸-2,3-디히드로-1H-인덴-4-일]-1H-피라졸-4-카르복사미드, (2.029) 3-(디플루오로메틸)-1-메틸-N-[(3S)-1,1,3-트리메틸-2,3-디히드로-1H-인덴-4-일]-1H-피라졸-4-카르복사미드, (2.030) 3-(디플루오로메틸)-N-(7-플루오로-1,1,3-트리메틸-2,3-디히드로-1H-인덴-4-일)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, (2.031) 3-(디플루오로메틸)-N-[(3R)-7-플루오로-1,1,3-트리메틸-2,3-디히드로-1H-인덴-4-일]-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, (2.032) 3-(디플루오로메틸)-N-[(3S)-7-플루오로-1,1,3-트리메틸-2,3-디히드로-1H-인덴-4-일]-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, (2.033) 5,8-디플루오로-N-[2-(2-플루오로-4-{[4-(트리플루오로메틸)피리딘-2-일]옥시}페닐)에틸]퀴나졸린-4-아민, (2.034) N-(2-시클로펜틸-5-플루오로벤질)-N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, (2.035) N-(2-tert-부틸-5-메틸벤질)-N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, (2.036) N-(2-tert-부틸벤질)-N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, (2.037) N-(5-클로로-2-에틸벤질)-N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, (2.038) N-(5-클로로-2-이소프로필벤질)-N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, (2.039) N-[(1R,4S)-9-(디클로로메틸렌)-1,2,3,4-테트라히드로-1,4-메타노나프탈렌-5-일]-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, (2.040) N-[(1S,4R)-9-(디클로로메틸렌)-1,2,3,4-테트라히드로-1,4-메타노나프탈렌-5-일]-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, (2.041) N-[1-(2,4-디클로로페닐)-1-메톡시프로판-2-일]-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, (2.042) N-[2-클로로-6-(트리플루오로메틸)벤질]-N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, (2.043) N-[3-클로로-2-플루오로-6-(트리플루오로메틸)벤질]-N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, (2.044) N-[5-클로로-2-(트리플루오로메틸)벤질]-N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, (2.045) N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-1-메틸-N-[5-메틸-2-(트리플루오로메틸)벤질]-1H-피라졸-4-카르복사미드, (2.046) N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-N-(2-플루오로-6-이소프로필벤질)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, (2.047) N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-N-(2-이소프로필-5-메틸벤질)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, (2.048) N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-N-(2-이소프로필벤질)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르보티오아미드, (2.049) N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-N-(2-이소프로필벤질)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, (2.050) N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-N-(5-플루오로-2-이소프로필벤질)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, (2.051) N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-N-(2-에틸-4,5-디메틸벤질)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, (2.052) N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-N-(2-에틸-5-플루오로벤질)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, (2.053) N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-N-(2-에틸-5-메틸벤질)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, (2.054) N-시클로프로필-N-(2-시클로프로필-5-플루오로벤질)-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, (2.055) N-시클로프로필-N-(2-시클로프로필-5-메틸벤질)-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, (2.056) N-시클로프로필-N-(2-시클로프로필벤질)-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드.
3) 복합체 III 에서의 호흡 사슬의 저해제, 예를 들어 (3.001) 아메톡트라딘, (3.002) 아미술브롬, (3.003) 아족시스트로빈, (3.004) 쿠메톡시스트로빈, (3.005) 쿠목시스트로빈, (3.006) 시아조파미드, (3.007) 디목시스트로빈, (3.008) 에녹사스트로빈, (3.009) 파목사돈, (3.010) 페나미돈, (3.011) 플루페녹시스트로빈, (3.012) 플루옥사스트로빈, (3.013) 크레속심-메틸, (3.014) 메토미노스트로빈, (3.015) 오리사스트로빈, (3.016) 피콕시스트로빈, (3.017) 피라클로스트로빈, (3.018) 피라메토스트로빈, (3.019) 피라옥시스트로빈, (3.020) 트리플록시스트로빈, (3.021) (2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-플루오로-2-페닐비닐]옥시}페닐)에틸리덴]아미노}옥시)메틸]페닐}-2-(메톡시이미노)-N-메틸아세트아미드, (3.022) (2E,3Z)-5-{[1-(4-클로로페닐)-1H-피라졸-3-일]옥시}-2-(메톡시이미노)-N,3-디메틸펜트-3-엔아미드, (3.023) (2R)-2-{2-[(2,5-디메틸페녹시)메틸]페닐}-2-메톡시-N-메틸아세트아미드, (3.024) (2S)-2-{2-[(2,5-디메틸페녹시)메틸]페닐}-2-메톡시-N-메틸아세트아미드, (3.025) (3S,6S,7R,8R)-8-벤질-3-[({3-[(이소부티릴옥시)메톡시]-4-메톡시피리딘-2-일}카르보닐)아미노]-6-메틸-4,9-디옥소-1,5-디옥소난-7-일 2-메틸프로파노에이트, (3.026) 2-{2-[(2,5-디메틸페녹시)메틸]페닐}-2-메톡시-N-메틸아세트아미드, (3.027) N-(3-에틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실)-3-포름아미도-2-히드록시벤즈아미드, (3.028) (2E,3Z)-5-{[1-(4-클로로-2-플루오로페닐)-1H-피라졸-3-일]옥시}-2-(메톡시이미노)-N,3-디메틸펜트-3-엔아미드, (3.029) 메틸 {5-[3-(2,4-디메틸페닐)-1H-피라졸-1-일]-2-메틸벤질}카르바메이트.
4) 유사 분열 및 세포 분열 저해제, 예를 들어 (4.001) 카르벤다짐, (4.002) 디에토펜카르브, (4.003) 에타복삼, (4.004) 플루오피콜리드, (4.005) 펜시쿠론, (4.006) 티아벤다졸, (4.007) 티오파네이트-메틸, (4.008) 족사미드, (4.009) 3-클로로-4-(2,6-디플루오로페닐)-6-메틸-5-페닐피리다진, (4.010) 3-클로로-5-(4-클로로페닐)-4-(2,6-디플루오로페닐)-6-메틸피리다진, (4.011) 3-클로로-5-(6-클로로피리딘-3-일)-6-메틸-4-(2,4,6-트리플루오로페닐)피리다진, (4.012) 4-(2-브로모-4-플루오로페닐)-N-(2,6-디플루오로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, (4.013) 4-(2-브로모-4-플루오로페닐)-N-(2-브로모-6-플루오로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, (4.014) 4-(2-브로모-4-플루오로페닐)-N-(2-브로모페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, (4.015) 4-(2-브로모-4-플루오로페닐)-N-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, (4.016) 4-(2-브로모-4-플루오로페닐)-N-(2-클로로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, (4.017) 4-(2-브로모-4-플루오로페닐)-N-(2-플루오로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, (4.018) 4-(2-클로로-4-플루오로페닐)-N-(2,6-디플루오로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, (4.019) 4-(2-클로로-4-플루오로페닐)-N-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, (4.020) 4-(2-클로로-4-플루오로페닐)-N-(2-클로로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, (4.021) 4-(2-클로로-4-플루오로페닐)-N-(2-플루오로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, (4.022) 4-(4-클로로페닐)-5-(2,6-디플루오로페닐)-3,6-디메틸피리다진, (4.023) N-(2-브로모-6-플루오로페닐)-4-(2-클로로-4-플루오로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, (4.024) N-(2-브로모페닐)-4-(2-클로로-4-플루오로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, (4.025) N-(4-클로로-2,6-디플루오로페닐)-4-(2-클로로-4-플루오로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민.
5) 다중 부위 작용을 가질 수 있는 화합물, 예를 들어 (5.001) 보르도 (bordeaux) 혼합물, (5.002) 캅타폴, (5.003) 캅탄, (5.004) 클로로탈로닐, (5.005) 수산화 구리, (5.006) 구리 나프테네이트, (5.007) 산화 구리, (5.008) 구리 옥시클로라이드, (5.009) 황산 구리(2+), (5.010) 디티아논, (5.011) 도딘, (5.012) 폴페트, (5.013) 만코제브, (5.014) 마네브, (5.015) 메티람, (5.016) 메티람 아연, (5.017) 옥신-구리, (5.018) 프로피네브, (5.019) 황, 및 칼슘 폴리술파이드를 포함하는 황 제제, (5.020) 티람, (5.021) 지네브, (5.022) 지람, (5.023) 6-에틸-5,7-디옥소-6,7-디히드로-5H-피롤로[3',4':5,6][1,4]디티이노[2,3-c][1,2]티아졸-3-카르보니트릴.
6) 숙주 방어를 유도할 수 있는 화합물, 예를 들어 (6.001) 아시벤졸라르-S-메틸, (6.002) 이소티아닐, (6.003) 프로베나졸, (6.004) 티아디닐.
7) 아미노산 및/또는 단백질 생합성의 저해제, 예를 들어 (7.001) 시프로디닐, (7.002) 카수가마이신, (7.003) 카수가마이신 하이드로클로라이드 수화물, (7.004) 옥시테트라시클린, (7.005) 피리메타닐, (7.006) 3-(5-플루오로-3,3,4,4-테트라메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린.
8) ATP 생성의 저해제, 예를 들어 (8.001) 실티오팜.
9) 세포 벽 합성의 저해제, 예를 들어 (9.001) 벤티아발리카르브, (9.002) 디메토모르프, (9.003) 플루모르프, (9.004) 이프로발리카르브, (9.005) 만디프로파미드, (9.006) 피리모르프, (9.007) 발리페날레이트, (9.008) (2E)-3-(4-tert-부틸페닐)-3-(2-클로로피리딘-4-일)-1-(모르폴린-4-일)프로프-2-엔-1-온, (9.009) (2Z)-3-(4-tert-부틸페닐)-3-(2-클로로피리딘-4-일)-1-(모르폴린-4-일)프로프-2-엔-1-온.
10) 지질 및 막 합성의 저해제, 예를 들어 (10.001) 프로파모카르브, (10.002) 프로파모카르브 하이드로클로라이드, (10.003) 톨클로포스-메틸.
11) 멜라닌 생합성의 저해제, 예를 들어 (11.001) 트리시클라졸, (11.002) 2,2,2-트리플루오로에틸 {3-메틸-1-[(4-메틸벤조일)아미노]부탄-2-일}카르바메이트.
12) 핵산 합성의 저해제, 예를 들어 (12.001) 베날락실, (12.002) 베날락실-M (키랄락실), (12.003) 메탈락실, (12.004) 메탈락실-M (메페녹삼).
13) 신호 변환의 저해제, 예를 들어 (13.001) 플루디옥소닐, (13.002) 이프로디온, (13.003) 프로시미돈, (13.004) 프로퀴나지드, (13.005) 퀴녹시펜, (13.006) 빈클로졸린.
14) 언커플러로서 작용할 수 있는 화합물, 예를 들어 (14.001) 플루아지남, (14.002) 메프틸디노카프.
15) 추가의 화합물, 예를 들어 (15.001) 아브시스산, (15.002) 벤티아졸, (15.003) 베톡사진, (15.004) 캅시마이신, (15.005) 카르본 (carvone), (15.006) 키노메티오나트, (15.007) 쿠프라네브, (15.008) 시플루페나미드, (15.009) 시목사닐, (15.010) 시프로술파미드, (15.011) 플루티아닐, (15.012) 포세틸-알루미늄, (15.013) 포세틸-칼슘, (15.014) 포세틸-나트륨, (15.015) 메틸 이소티오시아네이트, (15.016) 메트라페논, (15.017) 밀디오마이신, (15.018) 나타마이신, (15.019) 니켈 디메틸디티오카르바메이트, (15.020) 니트로탈-이소프로필, (15.021) 옥사모카르브, (15.022) 옥사티아피프롤린, (15.023) 옥시펜티인, (15.024) 펜타클로로페놀 및 염, (15.025) 포스포러스산 및 이의 염, (15.026) 프로파모카르브-포세틸레이트, (15.027) 피리오페논 (클라자페논) (15.028) 테부플로퀸, (15.029) 테클로프탈람, (15.030) 톨니파니드, (15.031) 1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-디플루오로페닐)-4,5-디히드로-1,2-옥사졸-3-일]-1,3-티아졸-2-일}피페리딘-1-일)-2-[5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]에타논, (15.032) 1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-디플루오로페닐)-4,5-디히드로-1,2-옥사졸-3-일]-1,3-티아졸-2-일}피페리딘-1-일)-2-[5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]에타논, (15.033) 2-(6-벤질피리딘-2-일)퀴나졸린, (15.034) 2,6-디메틸-1H,5H-[1,4]디티이노[2,3-c:5,6-c']디피롤-1,3,5,7(2H,6H)-테트론, (15.035) 2-[3,5-비스(디플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]-1-[4-(4-{5-[2-(프로프-2-인-1-일옥시)페닐]-4,5-디히드로-1,2-옥사졸-3-일}-1,3-티아졸-2-일)피페리딘-1-일]에타논, (15.036) 2-[3,5-비스(디플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]-1-[4-(4-{5-[2-클로로-6-(프로프-2-인-1-일옥시)페닐]-4,5-디히드로-1,2-옥사졸-3-일}-1,3-티아졸-2-일)피페리딘-1-일]에타논, (15.037) 2-[3,5-비스(디플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]-1-[4-(4-{5-[2-플루오로-6-(프로프-2-인-1-일옥시)페닐]-4,5-디히드로-1,2-옥사졸-3-일}-1,3-티아졸-2-일)피페리딘-1-일]에타논, (15.038) 2-[6-(3-플루오로-4-메톡시페닐)-5-메틸피리딘-2-일]퀴나졸린, (15.039) 2-{(5R)-3-[2-(1-{[3,5-비스(디플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]아세틸}피페리딘-4-일)-1,3-티아졸-4-일]-4,5-디히드로-1,2-옥사졸-5-일}-3-클로로페닐 메탄술포네이트, (15.040) 2-{(5S)-3-[2-(1-{[3,5-비스(디플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]아세틸}피페리딘-4-일)-1,3-티아졸-4-일]-4,5-디히드로-1,2-옥사졸-5-일}-3-클로로페닐 메탄술포네이트, (15.041) 2-{2-[(7,8-디플루오로-2-메틸퀴놀린-3-일)옥시]-6-플루오로페닐}프로판-2-올, (15.042) 2-{2-플루오로-6-[(8-플루오로-2-메틸퀴놀린-3-일)옥시]페닐}프로판-2-올, (15.043) 2-{3-[2-(1-{[3,5-비스(디플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]아세틸}피페리딘-4-일)-1,3-티아졸-4-일]-4,5-디히드로-1,2-옥사졸-5-일}-3-클로로페닐 메탄술포네이트, (15.044) 2-{3-[2-(1-{[3,5-비스(디플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]아세틸}피페리딘-4-일)-1,3-티아졸-4-일]-4,5-디히드로-1,2-옥사졸-5-일}페닐 메탄술포네이트, (15.045) 2-페닐페놀 및 염, (15.046) 3-(4,4,5-트리플루오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린, (15.047) 3-(4,4-디플루오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린, (15.048) 4-아미노-5-플루오로피리미딘-2-올 (호변 이성질체 형태: 4-아미노-5-플루오로피리미딘-2(1H)-온), (15.049) 4-옥소-4-[(2-페닐에틸)아미노]부티르산, (15.050) 5-아미노-1,3,4-티아디아졸-2-티올, (15.051) 5-클로로-N'-페닐-N'-(프로프-2-인-1-일)티오펜 2-술포노히드라지드, (15.052) 5-플루오로-2-[(4-플루오로벤질)옥시]피리미딘-4-아민, (15.053) 5-플루오로-2-[(4-메틸벤질)옥시]피리미딘-4-아민, (15.054) 9-플루오로-2,2-디메틸-5-(퀴놀린-3-일)-2,3-디히드로-1,4-벤족사제핀, (15.055) 부트-3-인-1-일 {6-[({[(Z)-(1-메틸-1H-테트라졸-5-일)(페닐)메틸렌]아미노}옥시)메틸]피리딘-2-일}카르바메이트, (15.056) 에틸 (2Z)-3-아미노-2-시아노-3-페닐아크릴레이트, (15.057) 페나진-1-카르복실산, (15.058) 프로필 3,4,5-트리히드록시벤조에이트, (15.059) 퀴놀린-8-올, (15.060) 퀴놀린-8-올 술페이트 (2:1), (15.061) tert-부틸 {6-[({[(1-메틸-1H-테트라졸-5-일)(페닐)메틸렌]아미노}옥시)메틸]피리딘-2-일}카르바메이트, (15.062) 5-플루오로-4-이미노-3-메틸-1-[(4-메틸페닐)술포닐]-3,4-디히드로-피리미딘-2(1H)-온.
여기에서 상기 기술한 바와 같은 부류 (1) 내지 (15) 의 모든 명명된 혼합 파트너는 유리 화합물 및/또는, 이들의 관능기가 이것을 가능하게 하는 경우, 이의 농업적으로 허용 가능한 염의 형태로 존재할 수 있다.
화합물 (A) 또는 화합물 (B) 가 호변이성체 형태로 존재하는 경우에, 그러한 화합물은 이상 및 이하에서 각 경우에 구체적으로 언급되지 않을 때에도, 적용가능한 경우에, 상응하는 호변이성체 형태를 또한 포함하는 것으로 이해된다.
일반명에 의해 본원에서 명시된 활성 성분은 공지되어 있으며 예를 들어 The Pesticide Manual (16th Ed.British Crop Protection Council) 에 기재되어 있거나, 인터넷에서 검색할 수 있다 (예를 들어, www.alanwood.net/pesticides).
방법 및 용도
본 발명의 화합물 및 조성물은 강력한 살미생물 활성을 갖는다. 이들은 원치않는 미생물, 예컨대 원치않는 식물병원성 진균 및 박테리아를 방제하는데 사용될 수 있다. 이들은 특히 작물 보호에 유용할 수 있으며 (이들은 식물 질병을 일으키는 미생물을 방제한다) 또는 하기 본원에서 보다 상세히 기술되는 재료 (예, 산업재, 목재, 저장 물품) 의 보호에 유용할 수 있다. 보다 구체적으로, 본 발명의 화합물 및 조성물은 원치않는 미생물로부터, 특히 식물병원성 진균으로부터 종자, 발아하는 식물, 출현한 묘목, 식물, 식물 부분, 열매 및 식물이 성장하는 토양을 보호하는데 사용될 수 있다.
본원에서 사용되는 바와 같은, 방제 또는 방제하는은, 원치않는 미생물의 치유적 및 보호적 처리를 포함한다. 원치않는 미생물은 병원성 세균 또는 병원성 진균, 보다 구체적으로 식물병원성 세균 또는 식물병원성 진균일 수 있다. 하기 본원에서 상세히 설명하는 바와 같이, 이들 식물병원성 미생물은 넓은 범위의 식물 질병의 원인 물질이다.
보다 구체적으로, 본 발명의 화합물 및 조성물은 살진균제로서 사용될 수 있다. 특히, 이들은 작물 보호에서, 예를 들어 플라스모디오포로마이세트 (Plasmodiophoromycetes), 오오마이세트 (Oomycetes), 키트리디오마이세트 (Chytridiomycetes), 지고마이세트 (Zygomycetes), 아스코마이세트 (Ascomycetes), 바시디오마이세트 (Basidiomycetes) 및 듀테로마이세트 (Deuteromycetes) 와 같은 원치 않는 진균의 방제에 유용할 수 있다.
본 발명의 화합물 및 조성물은 살균제로서 사용될 수 있다. 특히, 이들은 작물 보호에서, 예를 들어 슈도모나다세아에 (Pseudomonadaceae), 리조비아세아에 (Rhizobiaceae), 엔테로박테리아세아에 (Enterobacteriaceae), 코리네박테리아세아에 (Corynebacteriaceae) 및 스트렙토마이세타세아에 (Streptomycetaceae) 와 같은 원치 않는 세균의 방제에 사용될 수 있다.
본 발명은 또한 적어도 하나의 본 발명의 화합물 또는 적어도 하나의 본 발명의 조성물을 미생물 및/또는 그들의 서식지에 (식물, 식물 부분, 종자, 과일 또는 식물이 자라는 토양에) 적용하는 단계를 포함하는, 원치않는 미생물, 예컨대 원치않는 진균 및 박테리아, 특히 식물병원성 진균을 방제하는 방법에 관한 것이다.
전형적으로, 본 발명의 화합물 및 조성물이 식물병원성 진균을 방제하기 위한 치유적 또는 보호적 방법에 사용될 때, 식물, 식물 부분, 과일, 종자 또는 식물이 자라는 토양에 이의 효과적이고 비-식물 독성적인 양이 적용된다.
효과적이고 비-식물 독성적인 양은, 경작지 상에 존재하거나 또는 출현할 가능성이 있으며, 상기 작물에 대한 식물 독성의 임의의 현저한 징후를 수반하지 않는 진균을 방제하거나 또는 파괴하는데 충분한 양을 의미한다. 이러한 양은 방제하고자 하는 진균, 작물의 유형, 기후 조건 및 본 발명의 각각의 화합물 또는 조성물에 따라 넓은 범위 내에서 다양할 수 있다. 이 양은 당업자의 능력 내에 있는 체계적인 현장 시험에 의해 결정될 수 있다.
식물 및 식물 부분
본 발명의 화합물 및 조성물은 임의의 식물 또는 식물 부분에 적용될 수 있다.
식물은 원하는 및 원치 않는 야생 식물 또는 작물 식물 (자연 발생 작물 식물을 포함) 과 같은 모든 식물 및 식물 집단을 의미하는 것으로 이해된다. 작물 식물은 식물 육종가의 권리에 의해 보호 가능한 및 보호 가능하지 않은 유전자 변형 식물 (GMO 또는 형질 전환 식물) 및 식물 재배 품종을 포함하는, 통상적인 육종 및 최적화 방법에 의해 또는 생명 공학 및 유전 공학 방법 또는 이들 방법의 조합에 의해 수득될 수 있는 식물일 수 있다.
유전자 변형 식물 (GMO)
유전자 변형 식물 (GMO 또는 형질 전환 식물) 은, 이종 유전자가 게놈에 안정적으로 통합된 식물이다. "이종 유전자" 라는 표현은 본질적으로 핵과, 엽록체 또는 미토콘드리아 게놈에 도입될 때 식물 외부에서 제공되거나 조립되는 유전자를 의미한다. 상기 유전자는 관심의 단백질 또는 폴리펩티드를 발현함으로써, 또는 식물에 존재하는 다른 유전자(들) 을 하향 조절하거나 또는 침묵시킴으로써, 형질 전환 식물에 새로운 또는 개선된 작물학적 또는 다른 특성을 제공한다 (예를 들어, 안티센스 기술, 공억제 기술, RNA 간섭 - RNAi - 기술 또는 microRNA - miRNA - 기술을 사용). 게놈에 위치하는 이종 유전자는 또한 이식유전자라고 부른다. 식물 게놈에서의 특정한 위치에 의해 정의되는 형질 전환 유전자는 형질 전환 또는 형질 전환 이벤트라고 한다.
식물 재배 품종은, 새로운 특성 ("형질") 을 가지며, 통상적인 육종에 의해, 돌연 변이에 의해, 또는 재조합 DNA 기술에 의해 수득되는 식물을 의미하는 것으로 이해된다. 이들은 재배 품종, 품종, 생물형- 또는 유전자형일 수 있다.
식물 부분은 지상 및 지하의 식물의 모든 부분 및 기관, 예컨대 싹, 잎, 가시, 자루, 줄기, 꽃, 과실체, 열매, 종자, 뿌리, 괴경 및 근경을 의미하는 것으로 이해된다. 식물 부분은 또한 수확된 물질 및 식물성 및 생식성 번식 물질, 예를 들어 삽목, 괴경, 근경, 접지 및 종자를 포함한다.
본 발명의 방법에 따라서 처리될 수 있는 식물은 하기의 것을 포함한다: 면화, 아마, 포도나무, 열매, 야채, 예컨대 로사세아에 종 (Rosaceae sp.) (예를 들어, 사과 및 배와 같은 이과 과일, 뿐만 아니라, 살구, 체리, 아몬드 및 복숭아와 같은 핵과 과일, 및 딸기와 같은 연한 과일), 리베시오이다에 종 (Ribesioidae sp.), 주글란다세아에 종 (Juglandaceae sp.), 베툴라세아에 종 (Betulaceae sp.), 아나카르디아세아에 종 (Anacardiaceae sp.), 파가세아에 종 (Fagaceae sp.), 모라세아에 종 (Moraceae sp.), 올레아세아에 종 (Oleaceae sp.), 악티니다세아에 종 (Actinidaceae sp.), 라우라세아에 종 (Lauraceae sp.), 무사세아에 종 (Musaceae sp.) (예를 들어, 바나나 나무 및 농원), 루비아세아에 종 (Rubiaceae sp.) (예를 들어, 커피), 테아세아에 종 (Theaceae sp.), 스테르쿨리세아에 종 (Sterculiceae sp.), 루타세아에 종 (Rutaceae sp.) (예를 들어, 레몬, 오렌지 및 자몽); 솔라나세아에 종 (Solanaceae sp.) (예를 들어, 토마토), 릴리아세아에 종 (Liliaceae sp.), 아스테라세아에 종 (Asteraceae sp.) (예를 들어, 상추), 움벨리페라에 종 (Umbelliferae sp.), 크루시페라에 종 (Cruciferae sp.), 케노포디아세아에 종 (Chenopodiaceae sp.), 쿠쿠르비타세아에 종 (Cucurbitaceae sp.) (예를 들어, 오이), 알리아세아에 종 (Alliaceae sp.) (예를 들어, 부추, 양파), 파필리오나세아에 종 (Papilionaceae sp.) (예를 들어, 완두콩); 주요 작물 식물, 예컨대 그라미네아에 종 (Gramineae sp.) (예를 들어, 옥수수, 터프, 곡물, 예컨대 밀, 호밀, 쌀, 보리, 귀리, 기장 및 라이밀), 아스테라세아에 종 (Asteraceae sp.) (예를 들어, 해바라기), 브라시카세아에 종 (Brassicaceae sp.) (예를 들어, 흰 양배추, 붉은 양배추, 브로콜리, 콜리플라워, 브루셀 스프라우트, 청경채, 콜라비, 무, 및 유채, 머스타드, 호스래디쉬 및 장대), 파바카에 종 (Fabacae sp.) (예를 들어, 콩, 땅콩), 파필리오나세아에 종 (Papilionaceae sp.) (예를 들어, 대두), 솔라나세아에 종 (Solanaceae sp.) (예를 들어, 감자), 케노포디아세아에 종 (Chenopodiaceae sp.) (예를 들어, 사탕무, 사료 비트, 근대, 비트루트); 정원 및 삼림 지역에 유용한 식물 및 관상용 식물; 및 이들 식물 각각의 유전자 변형 재배 품종.
병원균
본 발명에 따라 치료될 수 있는 진균성 질환의 병원균의 비-제한적 예는 다음을 포함한다:
흰가루병 병원균, 예컨대 블루메리아 종 (Blumeria species), 예를 들어, 블루메리아 그라미니스 (Blumeria graminis); 포도스파에라 종 (Podosphaera species), 예를 들어, 포도스파에라 류코트리카 (Podosphaera leucotricha); 스파에로테카 종 (Sphaerotheca species), 예를 들어, 스파에로테카 풀리기네아 (Sphaerotheca fuliginea); 운시눌라 종 (Uncinula species), 예를 들어, 운시눌라 네카토르 (Uncinula necator) 에 의해 유발되는 병;
녹병 병원균, 예컨대 김노스포란기움 종 (Gymnosporangium species), 예를 들어, 김노스포란기움 사비나에 (Gymnosporangium sabinae); 헤밀레이아 종 (Hemileia species), 예를 들어, 헤밀레이아 바스타트릭스 (Hemileia vastatrix); 파코프소라 종 (Phakopsora species), 예를 들어, 파코프소라 파키리지 (Phakopsora pachyrhizi) 또는 파코프소라 메이보미아에 (Phakopsora meibomiae); 푸시니아 종 (Puccinia species), 예를 들어, 푸시니아 레콘디타 (Puccinia recondite), 푸시니아 그라미니스 (Puccinia graminis) 또는 푸시니아 스트리이포르미스 (Puccinia striiformis); 우로마이세스 종 (Uromyces species), 예를 들어, 우로마이세스 아펜디쿨라투스 (Uromyces appendiculatus) 에 의해 유발되는 병;
오오마이세트 (Oomycetes), 예컨대 알부고 종 (Albugo species), 예를 들어, 알부고 칸디다 (Albugo candida)), 브레미아 종 (Bremia species) (예를 들어, 브레미아 락투카에 (Bremia lactucae); 페로노스포라 종 (Peronospora species), 예를 들어, 페로노스포라 피시 (Peronospora pisi) 또는 피. 브라시카에 (P. brassicae); 피토프토라 종 (Phytophthora species), 예를 들어, 피토프토라 인페스탄스 (Phytophthora infestans); 플라스모파라 종 (Plasmopara species), 예를 들어, 플라스모파라 비티콜라 (Plasmopara viticola); 슈도페로노스포라 종 (Pseudoperonospora species), 예를 들어, 슈도페로노스포라 후물리 (Pseudoperonospora humuli) 또는 슈도페로노스포라 쿠벤시스 (Pseudoperonospora cubensis); 피티움 종 (Pythium species), 예를 들어, 피티움 울티뭄 (Pythium ultimum) 의 군으로부터의 병원균에 의해 유발되는 병;
예를 들어, 알테르나리아 종 (Alternaria species), 예를 들어, 알테르나리아 솔라니 (Alternaria solani); 세르코스포라 종 (Cercospora species), 예를 들어, 세르코스포라 베티콜라 (Cercospora beticola); 클라디오스포리움 종 (Cladiosporium species), 예를 들어, 클라디오스포리움 쿠쿠메리눔 (Cladiosporium cucumerinum); 코클리오볼루스 종 (Cochliobolus species), 예를 들어, 코클리오볼루스 사티부스 (Cochliobolus sativus) (분생자 형태: 드렉슬레라 (Drechslera), 신: 헬민토스포리움 (syn: Helminthosporium)) 또는 코클리오볼루스 미야베아누스 (Cochliobolus miyabeanus); 콜레토트리쿰 종 (Colletotrichum species), 예를 들어, 콜레토트리쿰 린데무타니움 (Colletotrichum lindemuthanium); 시클로코니움 종 (Cycloconium species), 예를 들어, 시클로코니움 올레아기눔 (Cycloconium oleaginum); 디아포르테 종 (Diaporthe species), 예를 들어, 디아포르테 시트리 (Diaporthe citri); 엘시노에 종 (Elsinoe species), 예를 들어, 엘시노에 파우세티이 (Elsinoe fawcettii); 글로에오스포리움 종 (Gloeosporium species), 예를 들어, 글로에오스포리움 라에티콜로르 (Gloeosporium laeticolor); 글로메렐라 종 (Glomerella species), 예를 들어, 글로메렐라 신굴라테 (Glomerella cingulate); 구이그나르디아 종 (Guignardia species), 예를 들어, 구이그나르디아 비드웰리 (Guignardia bidwelli); 레프토스파에리아 종 (Leptosphaeria species), 예를 들어, 레프토스파에리아 마쿨란스 (Leptosphaeria maculans); 마그나포르테 종 (Magnaporthe species), 예를 들어, 마그나포르테 그리세아 (Magnaporthe grisea); 미크로도키움 종 (Microdochium species), 예를 들어, 미크로도키움 니발레 (Microdochium nivale); 미코스파에렐라 종 (Mycosphaerella species), 예를 들어, 미코스파에렐라 그라미니콜라 (Mycosphaerella graminicola), 미코스파에렐라 아라키디콜라 (Mycosphaerella arachidicola) 또는 미코스파에렐라 피지엔시스 (Mycosphaerella fijiensis); 파에오스파에리아 종 (Phaeosphaeria species), 예를 들어, 파에오스파에리아 노도룸 (Phaeosphaeria nodorum); 피레노포라 종 (Pyrenophora species), 예를 들어, 피레노포라 테레스 (Pyrenophora teres) 또는 피레노포라 트리티시 레펜티스 (Pyrenophora tritici repentis); 라물라리아 종 (Ramularia species), 예를 들어, 라물라리아 콜로-시그니 (Ramularia collo-cygni) 또는 라물라리아 아레올라 (Ramularia areola); 린코스포리움 종 (Rhynchosporium species), 예를 들어, 린코스포리움 세칼리스 (Rhynchosporium secalis); 세프토리아 종 (Septoria species), 예를 들어, 세프토리아 아피이 (Septoria apii) 또는 세프토리아 리코페르시시 (Septoria lycopersici); 스타고노스포라 종 (Stagonospora species), 예를 들어, 스타고노스포라 노도룸 (Stagonospora nodorum); 티풀라 종 (Typhula species), 예를 들어, 티풀라 인카르나테 (Typhula incarnate); 벤투리아 종 (Venturia species), 예를 들어, 벤투리아 이나에쿠알리스 (Venturia inaequalis) 에 의해 유발되는 잎마름병 및 잎시들음병;
예를 들어, 코르티시움 종 (Corticium species), 예를 들어, 코르티시움 그라미네아룸 (Corticium graminearum); 푸사리움 종 (Fusarium species), 예를 들어, 푸사리움 옥시스포룸 (Fusarium oxysporum); 가에우만노마이세스 종 (Gaeumannomyces species), 예를 들어, 가에우만노마이세스 그라미니스 (Gaeumannomyces graminis); 플라스모디오포라 종 (Plasmodiophora species), 예를 들어, 플라스모디오포라 브라시카에 (Plasmodiophora brassicae); 리족토니아 종 (Rhizoctonia species), 예를 들어, 리족토니아 솔라니 (Rhizoctonia solani); 사로클라디움 종 (Sarocladium species), 예를 들어, 사로클라디움 오리자에 (Sarocladium oryzae); 스클레로티움 종 (Sclerotium species), 예를 들어, 스클레로티움 오리자에 (Sclerotium oryzae); 타페시아 종 (Tapesia species), 예를 들어, 타페시아 아쿠포르미스 (Tapesia acuformis); 티엘라비오프시스 종 (Thielaviopsis species), 예를 들어, 티엘라비오프시스 바시콜라 (Thielaviopsis basicola) 에 의해 유발되는 뿌리 및 줄기병;
예를 들어, 알테르나리아 종 (Alternaria species), 예를 들어, 알테르나리아 에스피피. (Alternaria spp.); 아스페르길루스 종 (Aspergillus species), 예를 들어, 아스페르길루스 플라부스 (Aspergillus flavus); 클라도스포리움 종 (Cladosporium species), 예를 들어, 클라도스포리움 클라도스포리오이데스 (Cladosporium cladosporioides); 클라비세프스 종 (Claviceps species), 예를 들어, 클라비세프스 푸르푸레아 (Claviceps purpurea); 푸사리움 종 (Fusarium species), 예를 들어, 푸사리움 쿨모룸 (Fusarium culmorum); 지베렐라 종 (Gibberella species), 예를 들어, 지베렐라 제아에 (Gibberella zeae); 모노그라펠라 종 (Monographella species), 예를 들어, 모노그라펠라 니발리스 (Monographella nivalis); 스타그노스포라 종 (Stagnospora species), 예를 들어, 스타그노스포라 노도룸 (Stagnospora nodorum) 에 의해 유발되는 수 및 원추꽃차례병 (옥수수 속대를 포함);
깜부기 진균, 예를 들어 스파셀로테카 종 (Sphacelotheca species), 예를 들어, 스파셀로테카 레일리아나 (Sphacelotheca reiliana); 틸레티아 종 (Tilletia species), 예를 들어, 틸레티아 카리에스 (Tilletia caries) 또는 틸레티아 콘트로베르사 (Tilletia controversa); 우로시스티스 종 (Urocystis species), 예를 들어, 우로시스티스 오쿨타 (Urocystis occulta); 우스틸라고 종 (Ustilago species), 예를 들어, 우스틸라고 누다 (Ustilago nuda) 에 의해 유발되는 병;
예를 들어, 아스페르길루스 종 (Aspergillus species), 예를 들어, 아스페르길루스 플라부스 (Aspergillus flavus); 보트리티스 종 (Botrytis species), 예를 들어, 보트리티스 시네레아 (Botrytis cinerea); 페니실리움 종 (Penicillium species), 예를 들어, 페니실리움 엑스판숨 (Penicillium expansum) 또는 페니실리움 푸르푸로게눔 (Penicillium purpurogenum); 리조푸스 종 (Rhizopus species), 예를 들어, 리조푸스 스톨로니페르 (Rhizopus stolonifer); 스클레로티니아 종 (Sclerotinia species), 예를 들어, 스클레로티니아 스클레로티오룸 (Sclerotinia sclerotiorum); 베르티실리움 종 (Verticilium species), 예를 들어, 베르티실리움 알보아트룸 (Verticilium alboatrum) 에 의해 유발되는 역병;
예를 들어, 알테르나리아 종 (Alternaria species), 예를 들어, 알테르나리아 브라시시콜라 (Alternaria brassicicola); 아파노마이세스 종 (Aphanomyces species), 예를 들어, 아파노마이세스 유테이케스 (Aphanomyces euteiches); 아스코키타 종 (Ascochyta species), 예를 들어, 아스코키타 렌티스 (Ascochyta lentis); 아스페르길루스 종 (Aspergillus species), 예를 들어, 아스페르길루스 플라부스 (Aspergillus flavus); 클라도스포리움 종 (Cladosporium species), 예를 들어, 클라도스포리움 헤르바룸 (Cladosporium herbarum); 코클리오볼루스 종 (Cochliobolus species), 예를 들어, 코클리오볼루스 사티부스 (Cochliobolus sativus) (분생자 형태: 드렉슬레라 (Drechslera), 비폴라리스 신: 헬민토스포리움 (Bipolaris Syn: Helminthosporium)); 콜레토트리쿰 종 (Colletotrichum species), 예를 들어, 콜레토트리쿰 코코데스 (Colletotrichum coccodes); 푸사리움 종 (Fusarium species), 예를 들어, 푸사리움 쿨모룸 (Fusarium culmorum); 지베렐라 종 (Gibberella species), 예를 들어, 지베렐라 제아에 (Gibberella zeae); 마크로포미나 종 (Macrophomina species), 예를 들어, 마크로포미나 파세올리나 (Macrophomina phaseolina); 미크로도키움 종 (Microdochium species), 예를 들어, 미크로도키움 니발레 (Microdochium nivale); 모노그라펠라 종 (Monographella species), 예를 들어, 모노그라펠라 니발리스 (Monographella nivalis); 페니실리움 종 (Penicillium species), 예를 들어, 페니실리움 엑스판숨 (Penicillium expansum); 포마 종 (Phoma species), 예를 들어, 포마 린감 (Phoma lingam); 포모프시스 종 (Phomopsis species), 예를 들어, 포모프시스 소자에 (Phomopsis sojae); 피토프토라 종 (Phytophthora species), 예를 들어, 피토프토라 칵토룸 (Phytophthora cactorum); 피레노포라 종 (Pyrenophora species), 예를 들어, 피레노포라 그라미네아 (Pyrenophora graminea); 피리쿨라리아 종 (Pyricularia species), 예를 들어, 피리쿨라리아 오리자에 (Pyricularia oryzae); 피티움 종 (Pythium species), 예를 들어, 피티움 울티뭄 (Pythium ultimum); 리족토니아 종 (Rhizoctonia species), 예를 들어, 리족토니아 솔라니 (Rhizoctonia solani); 리조푸스 종 (Rhizopus species), 예를 들어, 리조푸스 오리자에 (Rhizopus oryzae); 스클레로티움 종 (Sclerotium species), 예를 들어, 스클레로티움 롤프시이 (Sclerotium rolfsii); 세프토리아 종 (Septoria species), 예를 들어, 세프토리아 노도룸 (Septoria nodorum); 티풀라 종 (Typhula species), 예를 들어, 티풀라 인카르나테 (Typhula incarnate); 베르티실리움 종 (Verticillium species), 예를 들어, 베르티실리움 달리아 (Verticillium dahlia) 에 의해 유발되는 종자- 및 토양-매개 썩음 및 시들음병, 및 또한 묘목의 병;
예를 들어, 넥트리아 종 (Nectria species), 예를 들어, 넥트리아 갈리게나 (Nectria galligena) 에 의해 유발되는 암, 혹병 및 빗자루병;
예를 들어, 모닐리니아 종 (Monilinia species), 예를 들어, 모닐리니아 락사 (Monilinia laxa) 에 의해 유발되는 시들음병;
예를 들어, 엑소바시디움 종 (Exobasidium species), 예를 들어, 엑소바시디움 벡산스 (Exobasidium vexans); 타프리나 종 (Taphrina species), 예를 들어, 타프리나 데포르만스 (Taphrina deformans) 에 의해 유발되는 잎, 꽃 및 열매의 기형;
예를 들어, 에스카 종 (Esca species), 예를 들어, 파에오모니엘라 클라미도스포라 (Phaeomoniella chlamydospora), 파에오아크레모니움 알레오필룸 (Phaeoacremonium aleophilum) 또는 포미티포리아 메디테라네아 (Fomitiporia mediterranea); 가노데르마 종 (Ganoderma species), 예를 들어, 가노데르마 보니넨스 (Ganoderma boninense) 에 의해 유발되는 목본 식물에서의 퇴화병;
예를 들어, 보트리티스 종 (Botrytis species), 예를 들어, 보트리티스 시네레아 (Botrytis cinerea) 에 의해 유발되는 꽃 및 종자의 병;
예를 들어, 리족토니아 종 (Rhizoctonia species), 예를 들어, 리족토니아 솔라니 (Rhizoctonia solani); 헬민토스포리움 종 (Helminthosporium species), 예를 들어, 헬민토스포리움 솔라니 (Helminthosporium solani) 에 의해 유발되는 식물 괴경의 병;
세균성 병원균, 예를 들어 크산토모나스 종 (Xanthomonas species), 예를 들어, 크산토모나스 캄페스트리스 피브이. 오리자에 (Xanthomonas campestris pv. Oryzae); 슈도모나스 종 (Pseudomonas species), 예를 들어, 슈도모나스 시린가에 피브이. 라크리만스 (Pseudomonas syringae pv. Lachrymans); 에르위니아 종 (Erwinia species), 예를 들어, 에르위니아 아밀로보라 (Erwinia amylovora) 에 의해 유발되는 병.
대두의 병:
예를 들어, 알터나리아 잎 반점 (알터나리아 종. 아트란스 테누이시마 (Alternaria spec. atrans tenuissima)), 안트락노스 (콜레토트리첨 글로에오스포로이데스 데마티움 바르. 트런캐텀 (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum)), 갈색 반점 (셉토리아 글리시네스 (Septoria glycines)), 세르코스포라 잎 반점 및 마름병 (세르코스포라 키쿠치 (Cercospora kikuchii)), 초아네포라 잎 반점 (초아네포라 인펀디불리페라 트리스포라 (Choanephora infundibulifera trispor) (유사어)), 댁툴리오포라 잎 반점 (댁툴리오포라 글리시네스 (Dactuliophora glycines)), 노균병 (페로노스포라 만슈리카 (Peronospora manshurica)), 드레크스레라 마름병 (드레크스레라 글리시니), 프로게예 (frogeye) 잎 반점 (세르코스포라 소지나 (Cercospora sojina)), 렙토스패룰리나 잎 반점 (렙토스패룰리나 트리폴리 (Leptosphaerulina trifolii)), 필로스티카 잎 반점 (필로스티카 소자에콜라 (Phyllosticta sojaecola)), 꼬투리 및 줄기 마름병 (포몹시스 소자에 (Phomopsis sojae)), 흰가루병 (마이크로스패라 디푸사 (Microsphaera diffusa)), 피레노카에타 잎 반점 (피레노카에타 글리시네스 (Pyrenochaeta glycines)), 리족토니아 아에리알 (rhizoctonia aerial), 군엽, 및 섬유 (web) 마름병 (리족토니아 솔라니), 녹 (파코프소라 파키리지, 파코프소라 메이보미아에), 반점병 (scab) (스파셀로마 글리시네스 (Sphaceloma glycines)), 스템필리움 잎 마름병 (스템필리움 보트료섬 (Stemphylium botryosum)), 표적 반점 (코리네스포라 카시콜라 (Corynespora cassiicola))에 의해 야기된 잎, 줄기, 꼬투리 및 종자에 대한 곰팡이 병.
예를 들어, 검은 뿌리 썩음병 (칼로넥트리아 크로탈라리아에 (Calonectria crotalariae)), 검은 썩음병 (매크로포미나 파세올리나), 푸사리움 마름병 또는 시듦병, 뿌리 썩음병, 및 꼬투리 및 경령 (collar) 썩음병 (푸사리움 옥시스포럼 (oxysporum), 푸사리움 오르토세라스 (orthoceras), 푸사리움 에퀴세티 (equiseti)), 마이콜렙토디스쿠스 (mycoleptodiscus) 뿌리 썩음병 (마이코렙토디스쿠스 테레스트리스 (terrestris)), 네오코스모스포라 (neocosmospora) (네오코스모스포라 바신펙타 (vasinfecta)), 꼬투리 및 줄기 마름병 (디아포르테 파세오로럼 (Diaporthe phaseolorum)), 줄기 암종병 (디아포르테 파세오로럼 바르. 카울리보라 (Diaporthe phaseolorum var. caulivora)), 피토프토라 (phytophthora) 썩음병 (피토프토라 메가스퍼마 (megasperma)), 갈색 줄기 썩음병 (피알로포라 그레가타 (phialophora gregata), 피티움 썩음병 (피티움 아파니더마툼 (aphanidermatum), 피티움 이레굴라레 (irregulare), 피티움 데바랴눔 (debaryanum), 피티움 미리오틸럼 (myriotylum), 피티움 얼티멈), 리족토니아 뿌리 썩음병, 줄기 썩음병, 및 모잘록병 (리족토니아 솔라니), 스클레로티니아 줄기 부패 (스클레로티니아 스크레로티오럼), 스크레로티니아 남부 마름병 (스클레로티니아 롤프시), 티엘라비옵시스 (Thielaviopsis) 뿌리 썩음병 (티엘라비옵시스 바시콜라 (basicola))에 의해 야기된 뿌리 및 줄기 기부에 대한 곰팡이 병.
진균독소
또한, 본 발명의 화합물 및 조성물은 수확된 물질 및 이로부터 제조된 식품 및 사료에서의 진균독소 함량을 감소시킬 수 있다. 진균독소는 특히, 비제한적으로, 하기의 것을 포함한다: 데옥시니발레놀 (DON), 니발레놀, 15-Ac-DON, 3-Ac-DON, T2- 및 HT2-독소, 푸모니신, 제아랄레논, 모닐리포르민, 푸사린, 디아세오톡시시르페놀 (DAS), 보베리신, 엔니아틴, 푸사로프롤리페린, 푸사레놀, 오크라톡신, 파툴린, 맥각 알칼로이드 및 아플라톡신, 이것은 예를 들어, 하기의 진균으로부터 생성될 수 있음: 푸사리움 종 (Fusarium spec.), 예컨대 에프. 아쿠미나툼 (F. acuminatum), 에프. 아시아티쿰 (F. asiaticum), 에프. 아베나세움 (F. avenaceum), 에프. 크룩웰렌스 (F. crookwellense), 에프. 쿨모룸 (F. culmorum), 에프. 그라미네아룸 (F. graminearum) (지베렐라 제아에 (Gibberella zeae)), 에프. 에퀴세티 (F. equiseti), 에프. 푸지코로이 (F. fujikoroi), 에프. 무사룸 (F. musarum), 에프. 옥시스포룸 (F. 옥시sporum), 에프. 프롤리페라툼 (F. proliferatum), 에프. 포아에 (F. poae), 에프. 슈도그라미네아룸 (F. pseudograminearum), 에프. 삼부시눔 (F. sambucinum), 에프. 시르피 (F. scirpi), 에프. 세미텍툼 (F. semitectum), 에프. 솔라니 (F. solani), 에프. 스포로트리코이데스 (F. sporotrichoides), 에프. 란그세티아에 (F. langsethiae), 에프. 서브글루티난스 (F. subglutinans), 에프. 트리신크툼 (F. tricinctum), 에프. 베르티실리오이데스 (F. verticillioides) 등에 의해, 및 또한 아스페르길루스 종 (Aspergillus spec.), 예컨대 에이. 플라부스 (A. flavus), 에피. 파라시티쿠스 (A. parasiticus), 에이. 노미우스 (A. nomius), 에이. 오크라세우스 (A. ochraceus), 에이. 클라바투스 (A. clavatus), 에이. 테레우스 (A. terreus), 에이. 베르시콜로르 (A. versicolor), 페니실리움 종 (Penicillium spec.), 예컨대 피. 베루코숨 (P. verrucosum), 피. 비리디카툼 (P. viridicatum), 피. 시트리눔 (P. citrinum), 피. 엑스판숨 (P. expansum), 피. 클라비포르메 (P. claviforme), 피. 로퀘포르티 (P. roqueforti), 클라비세프스 종 (Claviceps spec.), 예컨대 씨. 푸르푸레아 (C. purpurea), 씨. 푸시포르미스 (C. fusiformis), 씨. 파스팔리 (C. paspali), 씨. 아프리카나 (C. africana), 스타키보트리스 종 (Stachybotrys spec.) 등.
물질 보호
본 발명의 화합물 및 조성물은 또한 물질의 보호, 특히 식물병원성 진균에 의한 공격 및 파괴에 대한 산업 자재의 보호에 사용될 수 있다.
부가적으로, 본 발명의 화합물 및 조성물은 방오 조성물로서, 단독으로 또는 다른 활성 성분과 조합하여 사용될 수 있다.
산업 자재는 본 문맥에서 산업에서 사용하기 위해 제조된 무생물 재료를 의미하는 것으로 이해된다. 예를 들어, 미생물의 변경 또는 파괴로부터 보호되어야 하는 산업 자재는 접착제, 풀 (glue), 종이, 벽지 및 보드/판지, 텍스타일, 카펫, 가죽, 목재, 섬유 및 조직, 페인트 및 플라스틱 물품, 냉각 윤활제 및 기타 미생물에 의해 감염되거나 파괴될 수있는 물질일 수 있다. 미생물의 증식으로 인해 손상될 수 있는 생산 설비 및 빌딩의 일부, 예를 들어 냉각수 회로, 냉각 및 난방 시스템 및 환기 및 에어-컨디셔닝 유닛이 또한 보호 대상 물질의 범위 내에서 언급될 수 있다. 본 발명의 범주 내의 산업 자재는 바람직하게는 접착제, 사이즈, 종이 및 카드, 가죽, 목재, 페인트, 냉각 윤활제 및 열 전달 유체, 보다 바람직하게는 목재를 포함한다.
본 발명의 화합물 및 조성물은 부패, 부식, 변색, 퇴색 또는 곰팡이의 형성과 같은 부작용을 방지할 수 있다.
목재 처리의 경우, 본 발명의 화합물 및 조성물은 또한 목재 상 또는 내부에서 자랄 수 있는 진균성 질병에 대해 사용될 수 있다.
목재는 모든 유형의 나무의 종, 및 건설용으로 의도되는 이러한 나무의 모든 유형의 작업, 예를 들어 원목 (solid wood), 고밀도 우드, 적층 우드 및 합판을 의미한다. 또한, 본 발명의 화합물 및 조성물은 염수 또는 기수와 접촉하는 물체, 특히 선체, 스크린, 그물, 건물, 계류 및 신호 시스템을 오염으로부터 보호하는데 사용될 수 있다.
본 발명의 화합물 및 조성물은 저장 물품의 보호를 위해 사용될 수 있다. 저장 물품은 식물성 또는 동물성 기원의 천연 물질 또는 자연 발생적이며 장기간 보호가 요구되는 가공 제품을 의미하는 것으로 이해된다. 줄기, 잎, 괴경, 종자, 과일, 곡물과 같은 식물이나 식물 일부와 같은 식물성 원료의 저장 물품은 신선하게 수확되거나 건조, 보습, 저작, 분쇄, 프레싱 또는 볶음으로 가공된 후에 보호될 수 있다. 저장 물품에는 건축용 목재, 전기 기둥 및 장벽과 같은 가공되지 않은 목재 또는 가구와 같은 완제품 형태의 목재도 포함된다. 동물 기원의 저장 물품은 예를 들어, 피혁, 가죽, 모피 및 털 등이 있다. 본 발명의 화합물 및 조성물은 부패, 부식, 변색, 퇴색 또는 곰팡이의 형성과 같은 부작용을 방지할 수 있다.
산업용 물질을 분해시키거나 또는 변경시킬 수 있는 미생물은, 예를 들어, 세균, 진균, 효모, 조류 및 점액질 유기체를 포함한다. 화학식 (I) 의 화합물은 바람직하게는 진균, 특히 곰팡이, 목재 변색 및 목재 파괴 진균 (아스코마이세트 (Ascomycetes), 바시디오마이세트 (Basidiomycetes), 듀테로마이세트 (Deuteromycetes) 및 지고마이세트 (Zygomycetes)) 에 대해, 및 점액질 유기체 및 조류에 대해 작용한다. 그 예는 하기 속의 미생물을 포함한다: 알테르나리아 (Alternaria), 예컨대 알테르나리아 테누이스 (Alternaria tenuis); 아스페르길루스 (Aspergillus), 예컨대 아스페르길루스 니게르 (Aspergillus niger); 카에토뮴 (Chaetomium), 예컨대 카에토뮴 글로보숨 (Chaetomium globosum); 코니오포라 (Coniophora), 예컨대 코니오포라 푸에타나 (Coniophora puetana); 렌티누스 (Lentinus), 예컨대 렌티누스 티그리누스 (Lentinus tigrinus); 페니실리움 (Penicillium), 예컨대 페니실리움 글라우쿰 (Penicillium glaucum); 폴리포루스 (Polyporus), 예컨대 폴리포루스 베르시콜로르 (Polyporus versicolor); 아우레오바시디움 (Aureobasidium), 예컨대 아우레오바시디움 풀룰란스 (Aureobasidium pullulans); 스클레로포마 (Sclerophoma), 예컨대 스클레로포마 피티오필라 (Sclerophoma pityophila); 트리코데르마 (Trichoderma), 예컨대 트리코데르마 비리드 (Trichoderma viride); 오피오스토마 종 (Ophiostoma spp.), 세라토시스티스 종 (Ceratocystis spp.), 후미콜라 종 (Humicola spp.), 페트리엘라 종 (Petriella spp.), 트리쿠루스 종 (Trichurus spp.), 코리올루스 종 (Coriolus spp.), 글로에오필룸 종 (Gloeophyllum spp.), 플레우로투스 종 (Pleurotus spp.), 포리아 종 (Poria spp.), 세르풀라 종 (Serpula spp.) 및 티로마이세스 종 (Tyromyces spp.), 클라도스포리움 종 (Cladosporium spp.), 파에실로마이세스 종 (Paecilomyces spp.), 무코르 종 (Mucor spp.), 에쉐리키아 (Escherichia), 예컨대 에쉐리키아 콜리 (Escherichia coli); 슈도모나스 (Pseudomonas), 예컨대 슈도모나스 아에루기노사 (Pseudomonas aeruginosa); 스타필로코쿠스 (Staphylococcus), 예컨대 스타필로코쿠스 아우레우스 (Staphylococcus aureus), 칸디다 종 (Candida spp.) 및 사카로마이세스 종 (Saccharomyces spp.), 예컨대 사카로마이세스 세레비사에 (Saccharomyces cerevisae).
종자 처리
본 발명의 화합물 및 조성물은 또한 식물병원성 미생물, 예를 들어 식물병원성 진균과 같은 원치않는 미생물로부터 종자를 보호하는데 사용될 수 있다. 본원에서 사용되는 바와 같은, 용어 종자(들) 은 휴면 종자, 원시 종자, 최아 종자, 및 출현된 뿌리 및 잎을 갖는 종자를 포함한다.
따라서, 본 발명은 또한 본 발명의 화합물 또는 조성물로 종자를 처리하는 단계를 포함하는, 원치않는 미생물로부터, 특히 원치않는 식물병원성 진균으로부터 종자를 보호하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 화합물 또는 조성물에 의한 종자의 처리는 식물병원성 미생물로부터 종자를 보호할 뿐만 아니라, 처리된 종자로부터의 발아하는 식물, 출현한 묘목 및 출현 후의 식물을 보호한다. 따라서, 본 발명은 또한 종자, 발아 식물 및 출현된 모종을 보호하는 방법에 관한 것이다.
종자 처리는 파종 전, 파종 시 또는 직후에 수행될 수 있다.
종자 처리가 파종 전에 수행되는 경우 (예를 들어, 소위, 종자에의 적용), 종자 처리는 다음과 같이 수행될 수 있다: 종자는 원하는 양의 본 발명의 화합물 또는 조성물과 함께 혼합기에 넣을 수 있으며, 종자와 본 발명의 화합물 또는 조성물을, 종자에 대해 균일한 분포가 달성될 때까지 혼합한다. 적절한 경우, 종자를 이후에 건조시킬 수 있다.
본 발명은 또한 본 발명의 화합물 또는 조성물로 처리된 종자에 관한 것이다.
바람직하게는, 종자는 처리 과정에서 손상이 발생하지 않도록 충분히 안정한 상태에서 처리된다. 일반적으로, 종자는 수확과 파종 직후 사이의 임의의 시간에 처리될 수 있다. 식물로부터 분리되고, 속대, 껍질, 자루, 코트, 털 또는 열매의 과육으로부터 해방된 종자를 사용하는 것이 통상적이다. 예를 들어, 수확하고, 세정하고, 15 중량% 미만의 수분 함량으로 건조시킨 종자를 사용하는 것이 가능하다. 대안적으로, 건조 후, 예를 들어, 물로 처리한 다음에 다시 건조시킨 종자, 또는 프라이밍 직후의 종자, 또는 원시 조건에서 저장한 종자 또는 최아 종자, 또는 종묘장, 테이프 또는 종이 상에서 파종한 종자를 사용하는 것이 또한 가능하다.
종자에 적용되는 본 발명의 화합물 또는 조성물의 양은 전형적으로, 종자의 발아가 손상되지 않거나 또는 생성된 식물이 손상되지 않도록 하는 정도이다. 이것은 특히, 본 발명의 화합물이 특정한 적용 비율에서 식물 독성 효과를 나타내는 경우에 보장되어야 한다. 또한, 최소량의 화합물을 사용하여 최적의 종자 및 발아 식물 보호를 달성하도록, 종자에 적용되는 본 발명의 화합물의 양을 결정할 때, 형질전환 식물의 고유의 표현형이 고려되어야 한다.
본 발명의 화합물은 그대로, 즉, 임의의 다른 성분을 사용하지 않고, 또한 희석시키지 않고서 종자에 직접 적용될 수 있다. 또한, 본 발명의 조성물이 종자에 적용될 수 있다.
본 발명의 화합물 및 조성물은 임의의 식물 품종의 종자를 보호하기에 적합하다. 바람직한 종자는 곡물 (예컨대 밀, 보리, 호밀, 기장, 라이밀, 및 귀리), 유채, 옥수수, 면화, 대두, 쌀, 감자, 해바라기, 콩, 커피, 완두콩, 비트 (예를 들어, 사탕무 및 사료 비트), 땅콩, 야채 (예컨대 토마토, 오이, 양파 및 상추), 잔디 및 관상용 식물의 것이다. 더욱 바람직한 것은 밀, 대두, 유채씨, 옥수수 및 쌀의 종자이다.
본 발명의 화합물 및 조성물은 형질 전환 종자, 특히 해충, 제초적 손상 또는 비생물적 스트레스에 대해 작용하는 폴리펩티드 또는 단백질을 발현할 수 있는 식물의 종자를 처리함으로써, 보호 효과를 증가시키는데 사용될 수 있다. 해충, 제초학적 손상 또는 비생물적 스트레스에 대해 작용하는 폴리펩티드 또는 단백질을 발현할 수 있는 식물의 종자는 상기 폴리펩티드 또는 단백질의 발현을 허용하는 적어도 하나의 이종 유전자를 함유할 수 있다. 이들 형질 전환 종자에서의 이종 유전자는 예를 들어, 바실루스 (Bacillus), 리조비움 (Rhizobium), 슈도모나스 (Pseudomonas), 세라티아 (Serratia), 트리코데르마 (Trichoderma), 클라비박테르 (Clavibacter), 글로무스 (Glomus) 또는 글리오클라디움 (Gliocladium) 종의 미생물에서 유래할 수 있다. 이러한 이종 유전자는 바람직하게는 바실루스 sp. (Bacillus sp.) 로부터 유래되며,이 경우 유전자 생성물은 옥수수들명나방 (European corn borer) 및/또는 서양 옥수수 뿌리벌레에 대해 효과적이다. 특히 바람직하게는, 이종 유전자는 바실루스 투린기엔시스 (Bacillus thuringiensis) 로부터 유래한다.
적용
본 발명의 화합물은 그대로, 또는 예를 들어 즉시 사용할 수 있는 용액, 유제, 수성 또는 유성의 현탁액, 분말, 습윤성 분말, 페이스트, 가용성 분말, 분진, 가용성 과립, 브로드캐스팅용 과립제, 현탁유제 농축물, 본 발명의 화합물로 함침된 천연 생성물, 본 발명의 화합물로 함침된 합성 물질, 비료 또는 고분자 물질 중 미세캡슐제의 형태로서 적용될 수 있다.
적용은 통상적인 방식으로, 예를 들어 살수, 분무, 분무화, 브로드캐스팅, 더스팅, 발포, 산포 등에 의해 달성된다. 또한, 본 발명의 화합물을 초-저 부피법으로 전개하거나 토양에 주입하는 것도 가능하다.
식물, 식물 부분, 열매, 종자 또는 토양에 적용되는 본 발명의 화합물의 효과적인 및 비-식물 독성적인 양은 다양한 인자, 예컨대 사용되는 화합물/조성물, 처리 대상 (식물, 식물 부분, 열매, 종자 또는 토양), 처리 유형 (더스팅, 분무, 종자 드레싱), 처리 목적 (예방적 또는 치료적) 및 미생물의 유형에 의존할 것이다.
본 발명의 화합물이 살진균제로서 사용되는 경우, 적용 비율은 적용의 종류에 따라 비교적 넓은 범위 내에서 다양할 수 있다. 잎과 같은 식물 부분의 처리에 사용되는 경우, 적용 비율은 0.1 내지 10 000 g/ha, 바람직하게는 10 내지 1000 g/ha, 보다 바람직하게는 50 내지 300 g/ha 의 범위일 수 있다 (살수 또는 적하에 의한 적용의 경우에서, 특히 암면 또는 진주암과 같은 불활성 기질을 사용하는 경우, 적용 비율을 감소시키는 것도 가능하다). 종자의 처리에서 사용되는 경우, 적용 비율은 종자 100 kg 당 0.1 내지 200 g, 바람직하게는 종자 100 kg 당 1 내지 150 g, 보다 바람직하게는 종자 100 kg 당 2.5 내지 25 g, 더욱 바람직하게는 종자 100 kg 당 2.5 내지 12.5 g 의 범위일 수 있다. 토양의 처리에서 사용되는 경우, 적용 비율은 0.1 내지 10 000 g/ha, 바람직하게는 1 내지 5000 g/ha 의 범위일 수 있다.
이러한 적용 비율은 단지 예일 뿐이며 본 발명의 범주를 제한하려는 것이 아니다.
따라서, 화학식 (I) 의 화합물은 처리 후 특정 기간 동안 언급된 병원체에 의한 공격으로부터 식물을 보호하는데 사용될 수 있다. 보호가 제공되는 기간은 식물을 화학식 (I) 의 화합물로 처리한 후 일반적으로 1 내지 28 일 동안, 바람직하게는 1 내지 14 일 동안, 더욱 바람직하게는 1 내지 10 일 동안, 가장 바람직하게는 1 내지 7 일 동안, 또는 종자 처리 후 최대 200 일 동안 연장된다.
본원에 열거된 식물은 특히 본 발명에 따라 화학식 (I) 의 화합물로 처리될 수 있다. 화학식 (I) 의 화합물에 대해 상기 언급된 바람직한 범위는 또한 이들 식물의 처리에 적용된다. 본원에 구체적으로 언급된 활성 화합물 조합 또는 조성물로 식물을 처리하는 것에 특히 중점을 둔다.
항진균 효과
본 발명의 화합물 및 조성물은 또한 매우 양호한 항진균 (antimycotic) 효과를 갖는다. 이들은 특히 피부사상균 및 효모, 곰팡이 및 2형 진균 (예를 들어, 칸디다 알비칸스 (Candida albicans), 칸디다 글라브라타 (Candida glabrata) 와 같은 칸디다 종 (Candida species) 에 대해) 및 에피데르모피톤 플록코숨 (Epidermophyton floccosum), 아스페르길루스 종 (Aspergillus species), 예컨대 아스페르길루스 니게르 (Aspergillus niger) 및 아스페르길루스 푸미가투스 (Aspergillus fumigatus), 트리코피톤 종 (Trichophyton species), 예컨대 트리코피톤 멘타그로피테스 (Trichophyton mentagrophytes), 미크로스포론 종 (Microsporon species), 예컨대 미크로스포론 카니스 및 아우도우이니이 (Microsporon canis and audouinii) 에 대해 매우 넓은 항진균 활성 스펙트럼을 가진다. 이들 곰팡이의 나열은 결코 다뤄지는 진균 스펙트럼의 제한을 구성하는 것이 아니며, 단지 예시적인 특성일 뿐이다.
본 발명의 화합물 및 조성물은 또한 어류 및 갑각류 재배지에서 중요 곰팡이류 병원체, 예를 들어 송어에서의 사프로레그니아 디클리나 (saprolegnia diclina), 가재에서의 사프로레기니아 파라시티카 (saprolegnia parasitica) 를 방어하는데 사용될 수 있다.
따라서, 본 발명의 화합물 및 조성물은 의학적 및 비-의학적 용도 모두에서 사용될 수 있다.
식물 성장 조절
본 발명의 화합물 및 조성물은, 특정한 농도 또는 적용율로, 제초제, 독성 완화제, 성장 조절제 또는 식물 특성 개선제로서, 또는 살미생물제로서, 예를 들어 살균제, 바이러스 박멸제 (바이로이드에 대한 조성물을 포함) 또는 MLO (마이코플라즈마-유사 유기체) 및 RLO (리케차-유사 유기체) 에 대한 조성물로서 사용될 수 있다.
본 발명의 화합물 및 조성물은 따라서 식물의 생리학적 과정에 개입할 수 있으므로 식물 생장 조절제로 사용할 수 있다. 식물 성장 조절제는 식물에 다양한 효과를 발휘할 수 있다. 물질의 효과는 본질적으로 식물의 발달 단계와 관련하여 적용 시간에 달려 있으며, 또한 식물 또는 환경 및 적용 유형에 적용되는 유효 성분의 양에 달려있다. 각각의 경우에, 성장 조절제는 작물에 특별한 요망하는 효과를 가져야 한다.
성장 조절 효과는, 조기 발아, 더 나은 출현, 보다 발달된 뿌리 시스템 및/또는 뿌리 성장의 개선, 분화능의 증가, 보다 생산적인 곁눈, 조기 개화, 식물 높이 및/또는 바이오 매스의 증가, 줄기의 단락, 순 성장, 인과/이삭의 수, 이삭의 수/m², 기는줄기의 수 및/또는 꽃의 수의 개선, 향상된 수확량 지수, 더 큰 잎, 죽은 기저 잎 감소, 잎차례의 개선, 조기 성숙/조기 과일 마무리 (fruit finish), 균일한 익음, 등숙 기간 증가, 더 좋은 과일 마무리, 더 큰 과일/야채 크기, 발아 저항성 및 쓰러짐 감소를 포함한다.
증가되거나 개선된 수확량은 헥타르 당 총 바이오매스, 1 헥타르 당 수확량, 핵과/과일 중량, 종자 크기 및/또는 헥토리터 중량뿐만 아니라 개선된 제품 품질을 의미하며, 하기를 포함한다:
크기 분포 (알맹이, 과일 등), 균일한 익음, 곡류 수분, 더 좋은 밀링, 더 나은 포도주양조, 더 나은 양조, 증가된 주스 수확량, 수확량, 소화성, 침전 값, 낙하 수, 포드 안정성, 저장 안정성, 개선된 섬유 길이/강도/균일성, 우유의 증가 및/또는 사일리지가 공급된 동물의 품질 충족, 요리 및 튀김에 대한 적응과 관련된 개선된 가공성;
과일/곡물의 품질 향상, 크기 분포 (알맹이, 과일 등), 저장/저장 수명 증가, 탄력/부드러움, 맛 (아로마, 질감 등), 등급 (열매의 크기, 모양, 수 등), 다발 당 열매/과일 수, 아삭함, 신선도, 왁스로의 피복, 생리학적 장애 빈도, 색상 등과 관련된 개선된 시장성;
예를 들어, 단백질 함량, 지방산, 오일 함량, 유질, 아미노산 조성, 당 함량, 산 함량 (pH), 당/산 비 (Brix), 폴리페놀, 전분 함량, 영양상 품질, 글루텐 함량/지수, 에너지 함량, 맛 등과 같은 증가된 요망하는 성분;
예를 들어, 진균독소 감소, 아플라톡신 감소, 지오스민 레벨, 페놀계 아로마, 락체이스 (lacchase), 폴리페놀 산화효소 및 과산화효소, 질산염 함량 등 감소된 요망하지 않는 성분.
식물 성장-조절 화합물은 예를 들어, 식물의 생장 성장을 늦추는데 사용될 수 있다. 이러한 성장 억제는 경제적 관심사항인데, 예를 들어 잔디의 경우, 따라서 관상용 정원, 공원 및 운동 시설, 도로변, 공항 또는 과일 작물의 잔디 깎는 빈도를 줄일 수 있기 때문이다. 또한 중요한 것은 초지 식물과 목본 식물이 길가 및 파이프 라인이나 오버 헤드 케이블 주변에서 자라거나, 일반적으로 활발한 식물 성장을 원치 않는 곳에서 성장하는 것을 억제하는 것이다.
또한 중요한 것은 곡식의 세로방향 성장 억제에 대한 성장 조절제의 사용이다. 이는 수확 이전에 식물을 수용할 위험을 감소시키거나 완전히 제거한다. 또한, 곡식의 경우 성장 조절제는 수용에 반대작용을 하는 줄기를 강화시킬 수 있다. 줄기를 단축시키고 강화시키는 성장 조절제의 사용은 곡물 수용의 위험없이 높은 비료 용량을 사용하여 수확량을 증가시키는 발달을 가능하게 한다.
많은 작물에서, 식물의 성장 억제는 조밀한 심기를 가능하게 하므로 토양 표면에 기반하여 더 높은 수확량을 얻을 수 있다. 이 방법으로 얻은 더 작은 식물의 또 다른 이점은 작물을 경작하고 수확하는 것이 더 쉽다는 것이다.
생장 식물 성장을 감소시키면 영양소와 동화물이 식물의 생장 부분보다 꽃과 과일 형성에 더 많은 이익을 가져오기 때문에 수확량이 증가되거나 개선될 수 있다.
대안적으로, 성장 조절제는 또한 생장 성장을 촉진시키는데 사용될 수 있다. 이것은 생장 식물 부분을 수확할 때 큰 이점이다. 그러나, 생장 성장을 촉진하는 것은 보다 많은 동화물이 형성되어 보다 많고 더 큰 과일을 생산한다는 점에서 발생적인 성장을 촉진할 수 있다.
게다가, 개선된 영양소 사용 효율, 특히 질소 (N)-사용 효율, 인 (P)-사용 효율, 물 사용 효율, 증산, 호흡 및/또는 CO2 동화율의 개선, 더 나은 마디생성, 개선된 Ca-대사 등을 통해 성장 또는 수확량에 유익한 효과를 얻을 수 있다.
마찬가지로, 성장 조절제를 사용하여 식물의 조성을 바꿀 수 있으며, 이는 수확한 생성물의 품질을 향상시킬 수 있다. 성장 조절제의 영향 하에, 단위결실 과일이 형성될 수 있다. 또한, 이것은 꽃의 성별에 영향을 미칠 수 있다. 또한 잡종 종자의 번식과 생산에 매우 중요한 불임성 화분을 생산하는 것도 가능하다.
성장 조절제를 사용하면 식물의 분지형성을 제어할 수 있다. 한편, 정단 우성을 깨뜨림으로써, 특히 성장 억제와 함께 관상용 식물 재배에서 매우 바람직할 수 있는 측 순 (side shoot) 의 발달을 촉진하는 것이 가능하다. 그러나 한편으로는, 측 순의 성장을 억제하는 것도 가능하다. 이 효과는 예를 들어, 담배 재배 또는 토마토 재배에서 특히 중요하다.
성장 조절제의 영향 하에서, 식물의 잎의 양은 요망하는 시간에 식물의 낙엽이 달성되도록 조절할 수 있다. 이러한 낙엽은 면화의 기계적 수확에 중요한 역할을 하지만, 예를 들어, 포도 재배와 같은 다른 작물에서 수확을 용이하게 하기 위해서도 관심이 있다. 식물이 이식되기 전에 식물의 증발을 낮추기 위해 식물의 낙엽을 겪게 할 수도 있다.
또한, 성장 조절제는 식물 노화를 조절할 수 있어, 녹색 잎 면적 지속기간 연장, 등숙 단계의 연장, 수확량 향상 등을 산출할 수 있다.
성장 조절제는 마찬가지로 과일 열개를 조절하는 데 사용될 수 있다. 한편으로는, 조기 과일 열개를 예방하는 것이 가능하다. 다른 한편으로, 요망하는 덩어리를 얻기 위해 과일 열개 또는 심지어 꽃 제거 ("솎음") 를 촉진시키는 것도 가능하다. 또한 추수시 성장 조절제를 사용하여 과일을 떼어내는 데 필요한 힘을 줄여 기계식 수확을 허용하거나 수작업 수확을 용이하게 할 수 있다.
성장 조절제는 또한 수확 전 또는 수확 후 수확된 물질의 빠른 숙성 또는 지연된 숙성을 달성하는데 사용될 수 있다. 이는 시장의 요구 사항에 대한 최적의 조정을 가능하게 하기 때문에 특히 유리하다. 게다가, 성장 조절제는 경우에 따라 과일 색상을 향상시킬 수 있다. 부가적으로, 성장 조절제를 사용하여 특정 기간 내에 성숙을 동기화할 수도 있다. 이것은 예를 들어 담배, 토마토 또는 커피의 경우와 같이 단일 작업으로 완전한 기계식 수확 또는 수작업 수확을 위한 필수 조건을 달성한다.
성장 조절제를 사용함으로써, 식물의 종자 또는 새싹의 휴식에 영향을 미침으로써, 묘목장에서의 파인애플 또는 관상용 식물과 같은 식물이 통상적으로 그렇게 하지 않는 때에 발아, 새싹 또는 꽃이 피도록 추가적으로 가능하다. 서리의 위험이 있는 지역에서는, 늦은 서리로 인한 피해를 피하기 위해 성장 조절제의 도움으로 종자의 출아 또는 발아를 늦추는 것이 바람직하다.
마지막으로, 성장 조절제는 토양의 서리, 가뭄 또는 높은 염분에 대한 식물의 저항성을 유도할 수 있다. 이것은 일반적으로 이 목적에 부적합한 지역에서 식물 재배를 허용한다.
저항성 유도/식물 건강 및 기타 효과
본 발명의 화합물 및 조성물은 또한 식물에서 강력한 강화 효과를 나타낸다. 따라서, 이들은 또한 원치않는 미생물의 공격에 대항하는 식물의 방어 시스템 동원에 사용될 수 있다.
본문에서 식물-강화 (저항성-유도) 물질은 처리된 식물이 바람직하지 않은 미생물로 이후 접종될 때 이러한 미생물에 대해 고도의 저항성을 발달시키는 방식으로 식물의 방어 시스템을 자극할 수 있는 물질이다.
또한, 본 발명의 문맥에서, 식물 생리 효과는 다음을 포함한다:
고온 또는 저온에 대한 내성, 가뭄 스트레스 이후의 가뭄 내성 및 회복, 물 사용 효율 (물 소비 감소와 관련 있음), 홍수 내성, 오존 스트레스 및 UV 내성, 중금속, 염류, 살충제와 같은 화학 물질에 대한 내성을 포함하는 비생물학적 스트레스 내성.
진균 저항성 증가 및 선충, 바이러스 및 박테리아에 대한 저항성 증가를 포함하는 생물학적 스트레스 내성. 본 발명의 문맥에서, 생물학적 스트레스 내성은 바람직하게는 증가 된 진균 저항성 및 선충에 대한 증가된 저항성을 포함한다.
식물 건강/식물 품질과 종자 활력, 감소된 기립 실패, 개선된 외형, 스트레스 기간 후 회복 증가, 개선된 색소 침착 (예, 엽록소 함량, 스테이-그린 효과 등) 및 개선된 광합성 효율을 포함한 식물 활력 증가.
제조예
화학식 (I) 의 본 발명의 활성 성분의 제조 및 용도를 하기 실시예에 의해 설명한다. 그러나, 본 발명은 이들 실시예에 제한되지 않는다.
단계 (a) 를 위한 일반적인 절차
2-클로로-5-메틸-4-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤란-2-일)아닐린
DMF (30 mL) 중 4-브로모-2-클로로-5-메틸아닐린 (1.5 g, 6.8 mmol, 1 eq.), 비스(피나콜)디보론 (2.59 g, 10.2 mmol, 1.5 eq.), Pd(dppf)Cl2 (0.75 g, 1.02 mmol, 0.15 eq.) 및 포타슘 아세테이트 (2 g, 20.4 mmol, 3 eq.) 의 혼합물을 아르곤 하에 95℃ 에서 16 시간 동안 교반하였다. 반응 완료 후, 혼합물을 물로 희석하고 에틸 아세테이트로 추출하였다. 합쳐진 유기 층을 염수로 세정하고, 무수 소듐 술페이트로 건조시키고, 용매를 감압 하에서 제거하였다. 칼럼 크로마토그래피 (에틸 아세테이트/c-헥산) 로 정제하여 표제 화합물 (1.92 g, 84% 수율) 을 수득하였다.
단계 (b) 를 위한 일반적인 절차
2-클로로-4-[(2-플루오로페닐)메틸]-5-메틸-아닐린
1-부탄올 (20 ml) 및 물 (5 mL) 중 2-플루오로벤질클로라이드 (435 mg, 3 mmol, 1 eq.), 2-클로로-5-메틸-4-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤란-2-일)아닐린 (966 mg, 3.61 mmol, 1.2 eq.), 세슘 카보네이트 (3.92 g, 12 mmol, 4 eq.) 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 (70 mg, 0.06 mmol, 0.02 eq.) 의 혼합물을 아르곤 하에 80℃ 에서 16 시간 동안 교반하였다. 완료 후, 혼합물을 여과하고, 물로 희석하고 에틸 아세테이트로 추출하였다. 합쳐진 유기 상을 염수로 세정하고, 무수 소듐 술페이트로 건조시키고, 용매를 감압 하에서 제거하였다. 칼럼 크로마토그래피 (에틸 아세테이트/c-헥산) 로 정제하여 표제 화합물 (373 mg, 41% 수율) 을 수득하였다.
단계 (c) 를 위한 일반적인 절차
1,4-디메틸-2-니트로-5-(1-페닐비닐)벤젠
톨루엔 (10 mL) 및 2M 소듐 카보네이트 (8 mL) 중 1-페닐비닐보론 산 (1 g, 6.75 mmol, 1.25 eq.), 4-브로모-2,5-디메틸니트로벤젠 (1.24 g, 5.4 mmol, 1 eq.) 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 (0.32 g, 0.28 mmol, 0.05 eq.) 의 혼합물을 아르곤 하에 90℃ 에서 4 시간 동안 교반하였다. 완료 후, 혼합물을 물로 희석하고 에틸 아세테이트로 추출하였다. 합쳐진 유기 상을 염수로 세정하고, 무수 소듐 술페이트로 건조시키고, 용매를 감압 하에서 제거하였다. 칼럼 크로마토그래피 (에틸 아세테이트/c-헥산) 로 정제하여 표제 화합물 (917 mg, 49% 수율) 을 수득하였다.
단계 (d) 를 위한 일반적인 절차 - 시클로프로필
1,4-디메틸-2-니트로-5-(1-페닐시클로프로필)벤젠
1.5M 디에틸아연 용액 (2.63 mL, 4 mmol, 2 eq.) 을 0℃ 에서 DCM (5 mL) 중 1,4-디메틸-2-니트로-5-(1-페닐비닐)벤젠 (500 mg, 2 mmol, 1 eq.) 의 용액에 첨가하고, 이어서 디요오도메탄 (0.32 mL, 4 mmol, 2 eq.) 을 첨가하고, 산출된 혼합물을 실온에서 16 시간 동안 교반하였다. 완료 후, 혼합물을 물로 희석하고, 1M HCl 로 중화시키고 에틸 아세테이트로 추출하였다. 합쳐진 유기 상을 염수로 세정하고, 무수 소듐 술페이트로 건조시키고, 용매를 감압 하에서 제거하여 미정제 표제 화합물 (640mg) 을 수득하였으며, 이를 다음 단계에서 직접 사용하였다.
단계 (d) 를 위한 일반적인 절차 - 디플루오로시클로프로필
1-(2,2-디플루오로-1-페닐-시클로프로필)-2,5-디메틸-4-니트로-벤젠
디에틸렌글리콜디메틸에테르 (50 mL) 중 1,4-디메틸-2-니트로-5-(1-페닐비닐)벤젠 (1.3 g, 5.1 mmol, 1 eq.) 및 소듐 브로모디플루오로아세테이트 (2.02 g, 10.3 mmol, 2 eq.) 의 혼합물을 150℃ 에서 13 시간 동안 교반하였다. 혼합물을 물로 희석하고 에틸 아세테이트로 추출하였다. 합쳐진 유기 상을 염수로 세정하고, 무수 소듐 술페이트로 건조시키고, 용매를 감압 하에서 제거하였다. 칼럼 크로마토그래피 (에틸 아세테이트/c-헥산) 로 정제하여 표제 화합물 (240 mg, 14% 수율) 을 수득하였다.
단계 (d) 를 위한 일반적인 절차 - 디브로모시클로프로필
1-(2,2-디브로모-1-페닐-시클로프로필)-2,5-디메틸-4-니트로-벤젠
브로모포름 (0.69 mL, 7.9 mmol, 8 eq.) 을 농축 소듐 히드록시드 (0.6 mL) 중 1,4-디메틸-2-니트로-5-(1-페닐비닐)벤젠 (250 mg, 0.98 mmol, 1 eq.) 및 테트라(n-부틸)암모늄 브로마이드 (16 mg, 0.04 mmol, 0.05 eq.) 의 혼합물에 첨가하고, 산출된 혼합물을 50℃ 에서 16 시간 동안 교반하였다. 혼합물을 물로 희석하고 에틸 아세테이트로 추출하였다. 합쳐진 유기 상을 염수로 세정하고, 무수 소듐 술페이트로 건조시키고, 용매를 감압 하에서 제거하였다. 칼럼 크로마토그래피 (에틸 아세테이트/c-헥산) 로 정제하여 표제 화합물 (470 mg, 94% 수율) 을 수득하였다.
단계 (e) 를 위한 일반적인 절차
4-(2,2-디플루오로-1-페닐-시클로프로필)-2,5-디메틸-아닐린
에탄올 (15 mL) 중 1-(2,2-디플루오로-1-페닐-시클로프로필)-2,5-디메틸-4-니트로-벤젠 (240 mg, 0.79 mmol, 1 eq.) 및 주석 클로라이드 디히드레이트 (893 mg, 3.96 mmol, 5 eq.) 의 혼합물을 환류 하에 30 분 동안 교반하였다. 완료 후, 혼합물을 물로 희석하고, 소듐 카보네이트로 중화시키고 에틸 아세테이트로 추출하였다. 합쳐진 유기 상을 염수로 세정하고, 무수 소듐 술페이트로 건조시키고, 용매를 감압 하에서 제거하여 미정제 표제 화합물 (140 mg, 56% 수율) 을 수득하였으며, 이를 다음 단계에서 직접 사용하였다.
단계 (f) 를 위한 일반적인 절차
N'-[4-[(2-시아노페닐)메틸]-2,5-디메틸-페닐]-N-에틸-N-메틸-포름아미딘 (Ex N° 8)
톨루엔 (5 mL) 중 2-[(4-아미노-2,5-디메틸-페닐)메틸]벤조니트릴 (180 mg, 0.76 mmol, 1 eq.) 및 N-(디메톡시메틸)-N-메틸-에탄아민 (152 mg, 1.14 mmol, 1.5 eq.) 의 혼합물을 80°C 에서 4 시간 동안 교반하였다. 완료 후, 혼합물을 물로 희석하고 에틸 아세테이트로 추출하였다. 합쳐진 유기 상을 염수로 세정하고, 무수 소듐 술페이트로 건조시키고, 용매를 감압 하에서 제거하였다.칼럼 크로마토그래피 (에틸 아세테이트/c-헥산) 로 정제하여 표제 화합물 (164 mg, 70% 수율) 을 수득하였다.
단계 (g) 를 위한 일반적인 절차
2-클로로-4-[(2-플루오로페닐)메틸]-5-메틸-아닐린
아르곤 하에, 2-클로로벤질아연 클로라이드의 0.5M 용액 (4 mL, 2 mmol, 1.1 eq) 을 THF (5 mL) 중 4-브로모-2-클로로-5-메틸-아닐린 (400 mg, 1.81 mmol, 1 eq), Pd(OAc)2 (4 mg, 0.02 mmol, 0.01 eq) 및 S-Phos (15 mg, 0.04 mmol, 0.02 eq) 의 현탁액에 첨가하고, 산출된 반응 혼합물을 실온에서 24 시간 동안 교반하였다. 완료 후, 반응물을 에틸 아세테이트로 희석하고, 물 및 염수로 연속적으로 세정하고, 소듐 술페이트로 건조시키고, 진공에서 농축시켰다. 분취용 HPLC 로 정제하여 표제 화합물 (252 mg, 52% 수율) 을 수득하였다.
실시예
Figure pct00022
Figure pct00023
Figure pct00024
Figure pct00025
Figure pct00026
Figure pct00027
Figure pct00028
Figure pct00029
Figure pct00030
Figure pct00031
Figure pct00032
Figure pct00033
Figure pct00034
Figure pct00035
LogP 측정
logP 값의 측정을 하기 방법으로 역상 컬럼 상에서 HPLC (고성능 액체 크로마토그래피) 에 의해 EEC directive 79/831 Annex V.A8 에 따라 수행하였다.
[a] LogP 값은 용리액으로서 물 중 0.1 % 포름산 및 아세토니트릴 (10% 아세토니트릴에서 95% 아세토니트릴까지의 선형 구배) 을 사용하여, 산성 범위의 LC-UV 를 측정하여 결정한다.
[b] LogP 값은 용리액으로서 물 중 0.001 molar 암모늄 아세테이트 용액 및 아세토니트릴 (10% 아세토니트릴에서 95% 아세토니트릴까지의 선형 구배) 을 사용하여, 중성 범위의 LC-UV 를 측정하여 결정한다.
[c] LogP 값은 용리액으로서 0.1 % 인산 및 아세토니트릴 (10% 아세토니트릴에서 95% 아세토니트릴까지의 선형 구배) 을 사용하여, 산성 범위의 LC-UV 를 측정하여 결정한다.
동일한 방법에서 1 개 초과의 LogP 값이 이용가능한 경우, 모든 값은 "+" 로 주어지고, 구분된다.
캘리브레이션은 공지의 logP 값 (연속적인 알카논 사이의 선형 보간법으로의 체류 시간을 사용하는 LogP 값의 측정) 을 갖는 직쇄 알칸2-온 (3 내지 16 개의 탄소 원자를 가짐) 을 사용하여 수행하였다. 람다-max-값은 200 nm 내지 400 nm 의 UV-스펙트럼 및 크로마토그래피 신호의 피크 값을 사용하여 결정하였다.
NMR-피크 리스트 (peak list)
선택된 실시예의 1H-NMR 데이터는 1H-NMR-피크 리스트의 형태로 기재된다. 각 신호 피크에 대해, 먼저 ppm 으로의 δ 값 및, 이어서 둥근 괄호 안에 신호 강도가 열거된다. δ 값 - 신호 강도 쌍 사이에는 구분 기호로서의 세미콜론이 있다.
그러므로, 하나의 예의 피크 리스트는 하기의 형식을 가진다:
δ1 (강도1); δ2 (강도2);……; δi (강도i);……; δn (강도n)
날카로운 신호의 강도는 NMR 스펙트럼의 인쇄된 예에서의 cm 단위의 신호의 높이와 상관 관계가 있으며, 신호 강도의 실제 관계를 나타낸다. 넓은 신호로부터, 스펙트럼에서의 가장 강한 신호와 비교하여, 신호의 여러 피크 또는 중간 및 이들의 상대적인 강도가 표시될 수 있다.
1H 스펙트럼의 화학적 이동의 보정을 위해, 본 출원인은 특히 DMSO 중에서 측정되는 스펙트럼의 경우에서, 테트라메틸실란 및/또는 사용되는 용매의 화학적 이동을 사용한다. 따라서 NMR 피크 리스트에서, 테트라메틸실란 피크가 발생할 수 있지만 반드시 그런 것은 아니다.
1H-NMR 피크 리스트는 고전적인 1H-NMR 프린트와 유사하며, 따라서 통상적으로 고전적인 NMR-해석에서 나열되는 모든 피크를 함유한다.
또한, 이들은 고전적인 1H-NMR 프린트와 같이, 용매, 또한 본 발명의 목적인 표적 화합물의 입체 이성질체, 및/또는 불순물의 피크의 신호를 나타낼 수 있다.
용매 및/또는 물의 델타-범위에서의 화합물 신호를 나타내기 위하여, 용매의 통상의 피크, 예를 들어 DMSO-D6 중의 DMSO 의 피크 및 물의 피크는 본원의 1H-NMR 피크 목록에 제시되어 있고, 이는 통상 평균적으로 높은 강도를 갖는다.
표적 화합물의 입체 이성질체의 피크 및/또는 불순물의 피크는 통상적으로 표적 화합물의 피크보다 평균적으로 낮은 강도를 가진다 (예를 들어, 순도 > 90 % 를 가짐).
이러한 입체 이성질체 및/또는 불순물은 특정한 제조 공정에서 전형적일 수 있다. 그러므로, 이들의 피크는 "부산물-지문 (side-products-fingerprints)" 을 통한 제조 방법의 재현을 이해하는데 도움이 될 수 있다.
본 발명은 생물학적 예와 함께 설명될 것이다. 그러나 본 발명은 실시예에 국한되지 않는다.
실시예: 파코프소라 ( Phakopsora ) 시험 (대두) 에 대한 생체 내 예방 시험
용매: 24.5 중량부의 아세톤
24.5 중량부의 디메틸아세트아미드
유화제: 1 중량부의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르
활성 화합물의 적합한 제제를 생산하기 위해, 1 중량부의 활성 화합물을 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 물을 이용하여 원하는 농도로 희석한다.
예방적 활성에 관해 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물의 제제를 언급된 적용률로 분무한다. 분무 코팅이 건조된 후에, 식물에 대두 녹병의 병원 파코프소라 파키리지 ( Phakopsora pachyrhizi ) 의 수성 포자 현탁액을 접종하고, 그 후 대략 24℃ 및 상대 대기 습도 95% 의 인큐베이션 캐비넷 내에 빛 없이 24 시간 동안 유지한다.
식물은 대략 24℃ 및 약 80% 의 상대 대기 습도 및 12 시간의 낮/밤 간격으로 인큐베이션 캐비닛에 유지한다.
시험은 접종 후 7 일 째에 평가한다. 0 % 는 미처리 대조군의 효능에 상응하는 효능을 의미하며, 100 % 의 효능은 질병이 관찰되지 않는 것을 의미한다.
이 시험에서, 본 발명에 따른 하기 화합물은 활성 성분 10 ppm 의 농도에서 80% 내지 89% 의 효능을 나타냈다: 1; 19
이 시험에서, 본 발명에 따른 하기 화합물은 활성 성분 10 ppm 의 농도에서 90% 내지 100% 의 효능을 나타냈다: 2; 3; 6; 8; 9; 10; 11; 12; 13; 14; 18; 20; 21; 22; 23; 24; 30

Claims (15)

  1. 화학식 (I) 의 화합물:
    Figure pct00036

    식 중
    R1 은 C1-C8-알킬, C3-C7-시클로알킬 (이들은 독립적으로 할로겐 또는 C1-C8-알콕시로부터 선택되는 하나 이상의 기(들) 로 치환 또는 비-치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
    R2 및 R3 은 각각 독립적으로 할로겐, 시아노, C1-C8-알킬, C3-C7-시클로알킬, -O-C1-C8-알킬, -C2-C8-알케닐, -C2-C8-알키닐, -Si(R3a)(R3b)(R3c), -C(O)-C1-C8-알킬, -C(O)-C3-C7-시클로알킬, -C(O)NH-C1-C8-알킬, -C(O)N-디-C1-C8-알킬, -C(O)O-C1-C8-알킬, -S(O)n-C1-C8-알킬, -NH-C1-C8-알킬, -N-디-C1-C8-알킬 (이들은 독립적으로 할로겐 또는 C1-C8-알콕시로부터 선택되는 하나 이상의 기(들) 로 치환 또는 비-치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
    식 중
    R3a, R3b, R3c　 는 서로 독립적으로 페닐 또는 C1-C8-알킬을 나타내고;
    n 은 0, 1 또는 2 를 나타내고;
    R4, R5, R6, R7 및 R8 은 각각 독립적으로 H, 할로겐, 시아노, C1-C8-알킬, C3-C7-시클로알킬, -O-C1-C8-알킬, -C2-C8-알케닐, -C2-C8-알키닐, -Si(R3a)(R3b)(R3c), -C(O)-C1-C8-알킬, -C(O)-C3-C7-시클로알킬, -C(O)NH-C1-C8-알킬, -C(O)N-디-C1-C8-알킬, -C(O)O-C1-C8-알킬, -S(O)n-C1-C8-알킬, -NH-C1-C8-알킬, -N-디-C1-C8-알킬, C6-C14-아릴 (이들은 독립적으로 할로겐, 메틸, 할로메틸 또는 C1-C8-알콕시로부터 선택되는 하나 이상의 기(들) 로 치환 또는 비-치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
    여기서, R3a, R3b, R3c　 는 서로 독립적으로 페닐 또는 C1-C8-알킬을 나타내고;
    n 은 0, 1 또는 2 를 나타내고;
    또는 식 중 R4 및 R5 는 이들이 결합된 원자 또는 N, O, P 및 S 로부터 선택된 부가적인 원자와 함께, 시클로알킬 및 헤테로시클릴 (이들은 임의로 할로겐으로부터 선택되는 하나 이상의 기(들) 로 치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 3- 내지 7-원 고리를 형성할 수 있고, 식 중 R6, R7 및 R8 은 상기 정의된 바와 같고;
    또는 식 중 R4 및 R5 는 함께 이중 결합된 치환기 =CR9R10 을 형성할 수 있고, 식 중 R9 및 R10 은 각각 독립적으로 H, 할로겐, Me 및 Et 로 이루어진 군으로부터 선택되고, 식 중 R6, R7 및 R8 은 상기 정의된 바와 같음;
    또는 이의 염, N-산화물, 금속 착물 및 이의 입체 이성질체.
  2. 제 1 항에 있어서, 하기와 같은 화합물:
    R1 은 C1-C8-알킬로 이루어지는 군으로부터 선택되고,
    R2 는 할로겐, 시아노, C1-C8-알킬 (이들은 독립적으로 할로겐 또는 C1-C8-알콕시로부터 선택되는 하나 이상의 기(들) 로 치환 또는 비-치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
    R3 는 할로겐, 시아노, C1-C8-알킬 (이들은 독립적으로 할로겐 또는 C1-C8-알콕시로부터 선택되는 하나 이상의 기(들) 로 치환 또는 비-치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
    R4 및 R5 는 H, 할로겐, 시아노, C1-C8-알킬 (이들은 독립적으로 할로겐 또는 C1-C8-알콕시로부터 선택되는 하나 이상의 기(들) 로 치환 또는 비-치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
    또는 R4 및 R5 는 이들이 결합된 원자 또는 N, O, P 및 S 로부터 선택된 부가적인 원자와 함께, 시클로알킬 및 헤테로시클릴 (이들은 임의로 할로겐으로부터 선택되는 하나 이상의 기(들) 로 치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 3- 내지 7-원 고리를 형성할 수 있고;
    또는 식 중 R4 및 R5 는 함께 이중 결합된 치환기 =CR9R10 을 형성할 수 있고, 식 중 R9 및 R10 은 각각 독립적으로 H, F, Cl, Me 및 Et 로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    R6, R7 및 R8 은 H, F, Cl, 시아노, Me, 메톡시, 페닐, 및 할로겐, Me 및 CF3 으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환된 페닐로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택됨;
    또는 이의 염, N-산화물, 금속 착물 및 이의 입체 이성질체.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 하기와 같은 화합물:
    R1 은 Me, Et, iPr 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
    R2 는 Me, 시아노, Cl, Br, I, CHF2, CF3 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
    R3 은 Me, 시아노, F, Cl, Br, I 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
    R4 및 R5 는 각각 독립적으로 H 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
    또는 R4 및 R5 는 이들이 결합된 원자 또는 N, O, P 및 S 로부터 선택된 부가적인 원자와 함께, 시클로알킬 및 헤테로시클릴 (이들은 임의로 할로겐으로부터 선택되는 하나 이상의 기(들) 로 치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 3- 내지 7-원 고리를 형성할 수 있고;
    또는 식 중 R4 및 R5 는 함께 이중 결합된 치환기 =CH2 를 형성할 수 있고;
    R6 은 H, Me, 시아노, F 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
    R7 및 R8 은 H 임;
    또는 이의 염, N-산화물, 금속 착물 및 이의 입체 이성질체.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 하기와 같은 화합물:
    R1 은 C1-C8-알킬로 이루어지는 군으로부터 선택되고,
    R2 는 할로겐, 시아노, C1-C8-알킬 (이들은 독립적으로 할로겐으로부터 선택되는 하나 이상의 기(들) 로 치환 또는 비-치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
    R3 는 할로겐, 시아노, C1-C8-알킬 (이들은 독립적으로 할로겐으로부터 선택되는 하나 이상의 기(들) 로 치환 또는 비-치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
    R4 및 R5 는 H, 할로겐, 시아노, C1-C8-알킬 (이들은 독립적으로 할로겐으로부터 선택되는 하나 이상의 기(들) 로 치환 또는 비-치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
    또는 R4 및 R5 는 이들이 결합된 원자와 함께, 시클로알킬 (이들은 임의로 할로겐으로부터 선택되는 하나 이상의 기(들) 로 치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 3- 내지 6-원 고리를 형성할 수 있고;
    또는 식 중 R4 및 R5 는 함께 이중 결합된 치환기 =CR9R10 을 형성할 수 있고, 식 중 R9 및 R10 은 각각 독립적으로 수소, Me 및 Et 로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    R6, R7 및 R8 은 H, F, Cl, 시아노, Me, 메톡시 및 페닐로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택됨;
    또는 이의 염, N-산화물, 금속 착물 및 이의 입체 이성질체.
  5. 제 1 항, 제 2 항 또는 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기와 같은 화합물:
    R1 은 Me, Et, iPr 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
    R2 는 Me, 시아노, Cl, Br, I, CHF2, CF3 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
    R3 은 Me, iPr, 시아노, F, Cl, Br, I 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
    R4 및 R5 는 각각 독립적으로 H 및 Me 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
    또는 R4 및 R5 는 이들이 결합된 원자와 함께, 시클로프로필 (이들은 임의로 F, Cl 및 Br 로부터 선택되는 하나 이상의 기(들) 로 치환될 수 있음) 을 형성할 수 있고;
    또는 식 중 R4 및 R5 는 함께 이중 결합된 치환기 =CH2 를 형성할 수 있고;
    R6 은 H, Me, 시아노, F, Cl, 메톡시 및 페닐로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
    R7 은 H 및 F 로 이루어지는 군으로부터 선택되고,
    R8 은 H 및 F 로 이루어지는 군으로부터 선택됨;
    또는 이의 염, N-산화물, 금속 착물 및 이의 입체 이성질체.
  6. 제 1 항, 제 2 항, 제 4 항 또는 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기와 같은 화합물:
    R1 은 Et 및 iPr 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
    R2 는 Me 및 Cl 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
    R3 은 Me, F 및 Cl 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
    R4 는 H 및 Me 로 이루어지는 군으로부터 선택되고,
    R5 는 H 이고;
    또는 R4 및 R5 는 이들이 결합된 원자와 함께, 시클로프로필 (이들은 임의로 1 개 또는 2 개의 F 로 치환될 수 있음) 을 형성할 수 있고;
    또는 식 중 R4 및 R5 는 함께 이중 결합된 치환기 =CH2 를 형성할 수 있고;
    R6 은 H, Me, 시아노, F 및 Cl 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
    R7 은 H 및 F 로 이루어지는 군으로부터 선택되고,
    R8 은 H 및 F 로 이루어지는 군으로부터 선택됨;
    또는 이의 염, N-산화물, 금속 착물 및 이의 입체 이성질체.
  7. 하기 단계 (a) 내지 (g) 중 적어도 하나를 포함하는, 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 화합물의 제조 방법:
    (a) 하기 반응식에 따른 화학식 (II) 의 아닐린 유도체의 반응으로 화학식 (III) 의 유도체를 산출하는 단계:
    Figure pct00037

    (b) 하기 반응식에 따라 화학식 (III) 의 유도체와 화학식 (IV) 의 벤질 유도체를 반응시켜 화학식 (V) 의 유도체를 산출하는 단계:
    Figure pct00038

    (c) 하기 반응식에 따라 화학식 (VI) 의 니트로벤젠 유도체와 화학식 (VII) 의 보론산 또는 에스테르를 커플링시켜 화학식 (VIII) 의 알케닐 유도체를 산출하는 단계:
    Figure pct00039

    (d) 하기 반응식에 따른 화학식 (VIII) 의 알케닐 유도체의 반응으로 화학식 (IX) 의 시클로프로필 유도체를 산출하는 단계:
    Figure pct00040

    (e) 하기 반응식에 따라 화학식 (IX) 의 니트로벤젠 유도체를 화학식 (V) 의 아닐린 유도체로 환원시키는 단계:
    Figure pct00041

    (f) 하기 도식에 따라 화학식 (V) 의 아닐린을 아미노아세탈과 반응시켜 화학식 (I) 의 아미딘을 산출하는 단계:
    Figure pct00042

    (g) 하기 도식에 따라 화학식 (X) 의 유기금속 화합물을 화학식 (II) 의 아닐린 유도체와 반응시켜 화학식 (V) 의 아닐린을 산출하는 단계:
    Figure pct00043

    상기 도식에서
    Z 는 Cl, Br, I 및 OSO2CF3 으로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    M 은 MgZ 및 ZnZ 로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    R1 내지 R8 은 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 의미를 가짐.
  8. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 화합물을 포함하고 보조제, 용매, 담체, 계면활성제 또는 증량제를 추가로 포함하는 조성물.
  9. 식물병원성 진균을 방제하기 위한 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 화합물 또는 제 8 항에 따른 조성물의 용도.
  10. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 화합물 또는 제 8 항에 따른 조성물을 식물병원성 진균 및/또는 이들의 서식지에 적용하는 것을 특징으로 하는, 농작물 보호에서 식물병원성 진균을 방제하는 방법.
  11. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 화합물 또는 제 8 항에 따른 조성물을 포함하는 종자.
  12. 종자를 처리하기 위한 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 화합물 또는 제 8 항에 따른 조성물의 용도.
  13. 형질전환 식물을 처리하기 위한 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 화합물 또는 제 8 항에 따른 조성물의 용도.
  14. 형질전환 식물의 종자를 처리하기 위한 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 화합물 또는 제 8 항에 따른 조성물의 용도.
  15. 적어도 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 화합물 또는 제 8 항에 따른 조성물을 포함하는 종자를 사용함으로써 식물병원성 진균에 대항하여 종자를 보호하는 방법.
KR1020197019681A 2016-12-14 2017-12-13 페닐아미딘 및 살진균제로서의 이들의 용도 KR20190097105A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP16204169.3 2016-12-14
EP16204169 2016-12-14
PCT/EP2017/082602 WO2018108998A1 (en) 2016-12-14 2017-12-13 Phenylamidines and the use thereof as fungicides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20190097105A true KR20190097105A (ko) 2019-08-20

Family

ID=57754950

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020197019681A KR20190097105A (ko) 2016-12-14 2017-12-13 페닐아미딘 및 살진균제로서의 이들의 용도

Country Status (15)

Country Link
US (1) US20190308933A1 (ko)
EP (1) EP3555044A1 (ko)
JP (1) JP2020513413A (ko)
KR (1) KR20190097105A (ko)
CN (1) CN110072843A (ko)
AR (1) AR110655A1 (ko)
AU (1) AU2017375012A1 (ko)
BR (1) BR112019012272A2 (ko)
CA (1) CA3046718A1 (ko)
EA (1) EA201991311A1 (ko)
IL (1) IL267184A (ko)
MX (1) MX2019007137A (ko)
TW (1) TW201835037A (ko)
UY (1) UY37519A (ko)
WO (1) WO2018108998A1 (ko)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019202459A1 (en) 2018-04-16 2019-10-24 Pi Industries Ltd. Use of 4-substituted phenylamidine compounds for controlling disease rust diseases in plants
UY38951A (es) 2019-11-12 2021-06-30 Pi Industries Ltd Nueva composición agroquímica que comprende compuestos de fenilamidina 4- sustituidos
EP3708565A1 (en) 2020-03-04 2020-09-16 Bayer AG Pyrimidinyloxyphenylamidines and the use thereof as fungicides
EP3915971A1 (en) 2020-12-16 2021-12-01 Bayer Aktiengesellschaft Phenyl-s(o)n-phenylamidines and the use thereof as fungicides
WO2023047285A1 (en) 2021-09-22 2023-03-30 Pi Industries Limited A process for preparing phenylamidine compounds and intermediates thereof

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9902592D0 (en) 1999-02-06 1999-03-24 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Fungicides
FR2829362B1 (fr) 2001-09-10 2003-11-07 Aventis Cropscience Sa Composition fongicide a base de derives d'arylamidine et de composes fongicides connus
US20050182025A1 (en) 2002-05-03 2005-08-18 Chi-Ping Tseng Amidinylphenyl compounds and their use as fungicides
EP1413301A1 (fr) 2002-10-24 2004-04-28 Bayer CropScience SA Médicaments antifongiques à base de dérivés d'arylamidine
EP1570736A1 (en) 2004-03-05 2005-09-07 Bayer CropScience S.A. Fungicide composition comprising an arylamidine derivative and known fungicide compounds
WO2005120234A2 (en) 2004-06-03 2005-12-22 E.I. Dupont De Nemours And Company Fungicidal mixtures of amidinylphenyl compounds
AR057808A1 (es) 2005-09-13 2007-12-19 Bayer Cropscience Ag Derivados fungicidas de fenilamidina sustituida con piridiniloxi
PL1926715T3 (pl) 2005-09-13 2011-08-31 Bayer Ip Gmbh Pestycydowe pirymidynyloksy podstawione pochodne fenyloamidyny
WO2007031513A1 (en) 2005-09-13 2007-03-22 Bayer Cropscience Ag Pesticide thiazolyloxy substituted phenylamidine derivatives
ATE521588T1 (de) 2005-09-13 2011-09-15 Bayer Cropscience Ag Phenyloxy-substituierte phenylamidin-derivate als pestizide
WO2007031512A2 (en) 2005-09-13 2007-03-22 Bayer Cropscience Ag Pesticide bi-phenyl-amidine derivatives
EP1762669A1 (fr) 2005-09-13 2007-03-14 Marc Deweerdt Ensemble de profilés
JP2009507895A (ja) 2005-09-13 2009-02-26 バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト 殺虫剤ベンジルオキシ−及びフェネチル−置換フェニル−アミジン誘導体
EP1931200A1 (en) 2005-09-13 2008-06-18 Bayer CropScience AG Fungicide composition comprising an arylamidine derivative and two known fungicide compounds
US8129558B2 (en) 2005-09-13 2012-03-06 Bayer Cropscience Ag Pesticide naphthyloxy substituted phenylamidine derivatives
TW200804245A (en) 2005-11-23 2008-01-16 Du Pont Amidinylphenyl compounds and their use as fungicides
UA109896C2 (xx) 2007-02-22 2015-10-26 Похідні імінопіридину та їх застосування як мікробіоцидів
EP2120558B1 (de) 2007-03-12 2016-02-10 Bayer Intellectual Property GmbH 3,4-Disubstituierte Phenoxyphenylamidin-Derivate und deren Verwendung als Fungizide
EP1969931A1 (de) 2007-03-12 2008-09-17 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Fluoalkylphenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
US20100167926A1 (en) 2007-03-12 2010-07-01 Bayer Cropscience Ag 3-substituted phenoxyphenylamidines and use thereof as fungicides
EP1969929A1 (de) 2007-03-12 2008-09-17 Bayer CropScience AG Substituierte Phenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
EP1969930A1 (de) 2007-03-12 2008-09-17 Bayer CropScience AG Phenoxyphenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
WO2008110279A1 (de) 2007-03-12 2008-09-18 Bayer Cropscience Ag Dihalogenphenoxyphenylamidine und deren verwendung als fungizide
EP1969934A1 (de) 2007-03-12 2008-09-17 Bayer CropScience AG 4-Cycloalkyl-oder 4-arylsubstituierte Phenoxyphenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
BRPI0810654B1 (pt) 2007-04-19 2016-10-04 Bayer Cropscience Ag tiadiazoliloxifenilamidinas, seu uso e seu método de preparação, composição e método para combate de micro-organismos indesejados, semente resistente a micro-organismo indesejado, bem como método para proteger a dita semente contra micro-organismos
CN102066347B (zh) 2008-06-27 2016-06-08 拜耳知识产权有限责任公司 噻二唑氧苯基脒及其作为杀菌剂的应用
CN102076674B (zh) 2008-06-27 2018-04-24 拜耳知识产权有限责任公司 噻二唑基氧苯基脒类及其作为杀真菌剂的应用
EP2223917A1 (de) 2009-02-02 2010-09-01 Bayer CropScience AG Isothiazolyloxyphenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
ITMI20101564A1 (it) 2010-08-23 2012-02-24 Isagro Ricerca Srl Fenilammidine ad elevata attivita' fungicida e relativo uso
BR112013016460A2 (pt) 2010-12-27 2020-11-10 Sumitomo Chemical Company, Limited compostos amidínicos e seu uso para o controle de doenças de plantas
KR20140103329A (ko) 2011-12-14 2014-08-26 신젠타 파티서페이션즈 아게 살진균 조성물
ITMI20120405A1 (it) 2012-03-15 2013-09-16 Chemtura Corp "composizioni sinergiche ad attivita' fungicida e relativo uso"
JP2015531343A (ja) 2012-09-07 2015-11-02 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 活性化合物組合せ
WO2014157596A1 (ja) 2013-03-25 2014-10-02 住友化学株式会社 アミジン化合物及びその用途
BR112019007468B1 (pt) 2016-10-14 2023-02-14 Pi Industries Ltd Derivados da fenilamina 4-substituídos e seu uso para proteger as culturas combatendo microrganismos fitopatogênicos indesejáveis

Also Published As

Publication number Publication date
MX2019007137A (es) 2019-09-05
AR110655A1 (es) 2019-04-17
US20190308933A1 (en) 2019-10-10
AU2017375012A1 (en) 2019-06-27
IL267184A (en) 2019-08-29
EP3555044A1 (en) 2019-10-23
JP2020513413A (ja) 2020-05-14
CA3046718A1 (en) 2018-06-21
UY37519A (es) 2018-07-31
TW201835037A (zh) 2018-10-01
EA201991311A1 (ru) 2019-12-30
BR112019012272A2 (pt) 2019-12-03
WO2018108998A1 (en) 2018-06-21
CN110072843A (zh) 2019-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20190115449A (ko) 1-(페녹시-피리디닐)-2-(1,2,4-트리아졸-1-일)-에탄올 유도체를 포함하는 유해 미생물을 방제하기 위한 조성물
EP3554240A1 (en) Active compound combinations
KR20190097105A (ko) 페닐아미딘 및 살진균제로서의 이들의 용도
US20210009575A1 (en) Hydroxyisoxazolines and derivatives thereof
AU2017342206A1 (en) 4-amino substituted phenylamidine derivatives and their use to protect crops by fighting undesired phytopathogenic micoorganisms
WO2018116073A1 (en) 1, 2, 3-thiadiazole compounds and their use as crop protecting agent
WO2018108992A2 (en) Phenoxyphenylamidines and the use thereof as fungicides
KR20190053202A (ko) 살진균제로서의 5-치환된 이미다졸릴메틸디옥솔란 유도체
EP3612514B1 (en) Novel phenylamine compounds
KR20190054151A (ko) 살진균제로서의 5-치환된 이미다졸릴메틸옥시란 유도체
TW201841902A (zh) 新穎之三唑硫酮衍生物
WO2018050535A1 (en) Active compound combinations
BR112019021835B1 (pt) Novos compostos de fenilamina
WO2018060071A1 (en) Novel triazole derivatives
WO2018060070A1 (en) Novel triazole derivatives
WO2018060076A1 (en) Novel triazole derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination