CN104870426A - 四氢萘基(硫代)羧酰胺 - Google Patents

四氢萘基(硫代)羧酰胺 Download PDF

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Abstract

本发明涉及新的四氢萘基(硫代)羧酰胺、制备这些化合物的方法、包含这些化合物的组合物及其作为生物活性化合物的用途，尤其是在作物保护中和在材料保护中用于防治有害微生物。

Description

四氢萘基(硫代)羧酰胺
本发明涉及新的四氢萘基(硫代)羧酰胺、制备这些化合物的方法、包含这些化合物的组合物，及其作为生物活性化合物的用途，具体是在作物保护中和在材料保护中用于防治有害微生物。
已知的是，某些吡唑茚满基羧酰胺具有杀真菌性质(例如WO1992/12970、EP-A 0199822、EP-A 0276177、JP-A 62-096472、JP-A 05-310512、JP-A 01-313402、WO 2002/059086、WO 2004/103975和J.Org.Chem.1995,60,1626-1631)。
某些四氢萘基羧酰胺也是已知的(J.Pesticide Sci.18,49-57,1993,WO2012065945、WO 2002/096882)。WO 2004/103975一般地描述了碘代吡唑四氢萘基羧酰胺而没有提及具体实例，WO 1997/048672一般地描述了类视黄醇型衍生物而没有提及四氢萘基羧酰胺的明确实例，WO 2009135860和WO 2012055864是方法专利，其一般地描述了芳基羧酰胺的制备而没有提及四氢萘基衍生物的具体实例。WO 2012/065947描述了5-卤代吡唑(硫代)羧酰胺和它们作为杀真菌剂的用途。
由于对现代活性成分(例如杀真菌剂)的生态和经济要求(例如关于活性谱、毒性、选择性、施用率、残留物的形成和有利的制造)日益增加以及也可存在问题(例如，耐性)，持续需要开发新的杀真菌组合物，其相对于已知组合物至少在一些领域中具有优势。
本发明现在提供新的式(I)的四氢萘基(硫代)羧酰胺
其中
Het表示原子团，其选自基团Het1至Het11:
X1,X2和X3独立地表示氢；卤素；氰基；硝基、羟基；C1-C16-烷基、具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷基；C3-C7-环烷基、具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C3-C7-卤代环烷基；C1-C6-烷氧基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷氧基；
条件是：当Het表示Het1时，X1不为二氟甲基或者二氯甲基和X2不为氯或者氟；
T表示氧或者硫原子；
Q表示氢、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、卤代-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基；
X表示卤素、硝基、氰基、C1-C12-烷基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷基；C1-C6-烷氧基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷氧基；C1-C6-烷基硫烷基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷基硫烷基；C1-C6-烷基磺酰基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷基磺酰基；C2-C12-烯基；C2-C12-炔基；C3-C7-环烷基；苯基；三(C1-C8)烷基甲硅烷基；三(C1-C8)烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基；
m表示0、1、2或者3；
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8彼此独立地表示氢；卤素；氰基；C1-C16-烷基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C2-C16-卤代烷基；C3-C8-环烷基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C3-C7-卤代环烷基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷基；(C3-C8-环烷基)-C1-C8-烷基；(C3-C8-环烷基)-C3-C8-环烷基；C2-C16-烯基；C2-C16-炔基；C2-C16-烯基-C1-C16-烷基；C2-C16-炔基-C1-C16-烷基；C1-C16-烷氧基；C3-C8-环烷基氧基；(C3-C8-环烷基)-C1-C8-烷基氧基；C1-C8-烷基硫烷基；C3-C8-环烷基硫烷基；(C3-C8-环烷基)-C1-C8-烷基硫烷基；C2-C16-烯基氧基；C3-C8-炔基氧基；任选地取代有至多6个相同或者不同的基团Rb的芳基-C1-C8-烷基氧基；任选地取代有至多6个相同或者不同的基团Rb的芳基-C1-C8-烷基硫烷基；任选地取代有至多6个相同或者不同的基团Rb的芳基氧基；任选地取代有至多6个相同或者不同的基团Rb的芳基硫烷基；(C3-C8-环烷基)-C2-C8-烯基；(C3-C8-环烷基)-C2-C8-炔基；三(C1-C8)烷基甲硅烷基；三(C1-C8)烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基；任选地取代有至多6个相同或者不同的基团Rb的芳基-C1-C8-烷基；任选地取代有至多6个相同或者不同的基团Rb的芳基-C2-C8-烯基；任选地取代有至多6个相同或者不同的基团Rb的芳基-C2-C8-炔基；C1-C8-烷基氨基；二-C1-C8-烷基氨基；任选地取代有至多6个相同或者不同的基团Rb的芳基氨基；C1-C8-烷基羰基；C1-C8-烷基羰基氧基；C1-C8-烷基羰基氨基；C1-C8-烷氧基羰基；C1-C8-烷基氧基羰基氧基；C1-C8-烷基氨基羰基氧基；二-C1-C8-烷基氨基羰基氧基；N-(C1-C8-烷基)羟基氨基甲酰基；C1-C8-烷氧基氨基甲酰基；N-(C1-C8-烷基)-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基；任选地取代有至多6个相同或者不同的基团Rb的芳基-C1-C8-烷基氨基；(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基；(C2-C8-环烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基；C1-C8-烷基亚氨基氧基；C1-C8-烷基亚氨基氧基-C1-C8-烷基；其各自任选被取代；或者
R1和R2与它们所连接的碳一起表示C3-C8-环烷基；C3-C8-环烯基，其各自任选被取代；或者可表示基团＝C(Y1)Y2或者基团＝N-O-Rc；或者
R3和R4与它们所连接的碳一起表示C3-C8-环烷基；C3-C8-环烯基，其各自任选被取代；或者可表示基团＝C(Y1)Y2或者基团＝N-O-Rc；或者
R5和R6与它们所连接的碳一起表示C3-C8-环烷基；C3-C8-环烯基，其各自任选被取代；或者可表示基团＝C(Y1)Y2或者基团＝N-O-Rc；或者
R7和R8与它们所连接的碳一起表示C3-C8-环烷基；C3-C8-环烯基，其各自任选被取代；或者可表示基团＝C(Y1)Y2或者基团＝N-O-Rc；或者
R1和R3与它们所连接的碳一起表示C3-C8-环烷基；C3-C8-环烯基，其各自任选被取代；或者
R3和R5与它们所连接的碳一起表示C3-C8-环烷基；C3-C8-环烯基，其各自任选被取代；或者
R5和R7与它们所连接的碳一起表示C3-C8-环烷基；C3-C8-环烯基，其各自任选被取代；
其中选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8的组的一个或者多个取代基不表示氢；
Rb表示卤素；硝基、氰基、C1-C12-烷基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷基；C1-C6-烷氧基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷氧基；C1-C6-烷基硫烷基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷基硫烷基；C1-C6-烷基磺酰基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷基磺酰基；C2-C12-烯基；C2-C12-炔基；C3-C7-环烷基；苯基；三(C1-C8)烷基甲硅烷基；三(C1-C8)烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基；
Y1和Y2彼此独立地表示氢、卤素、C1-C12-烷基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷基；C1-C8-烷基硫烷基；苯基；其各自任选被取代；或者Y1和Y2可与它们所连接的碳一起形成C3-C8-环烷基或者C3-C8-环烯基或者饱和的5、6或者7元杂环；其各自任选被取代；
Rc表示C1-C16-烷基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷基；C3-C8-环烷基；(C3-C8-环烷基)-C1-C8-烷基；(C3-C8-环烷基)-C3-C8-环烷基；C2-C8-烯基-C1-C16-烷基；C2-C8-炔基-C1-C16-烷基；任选地取代有至多6个相同或者不同的基团Rb的芳基-C1-C8-烷基；其各自任选被取代。
优选实施方案
式(I)提供了根据本发明的四氢萘基(硫代)羧酰胺的一般定义。下面给出上文和下文示出的式的优选的原子团定义。这些定义适用于式(I)的最终产物和同样适用于所有中间体。
Het优选表示选自基团Het1、Het3、Het5、Het7、Het9和Het10的原子团。
Het特别优选表示选自基团Het1、Het3和Het9的原子团。
Het非常特别优选表示Het1和Het3。
Het非常特别优选表示Het5、Het7、Het9和Het10。
X1优选表示卤素；C1-C16-烷基、具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷基；C3-C7-环烷基、具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C3-C7-卤代环烷基。
X1特别优选表示C1-C12-烷基、具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C4-卤代烷基。
X1特别优选表示卤素。
X1非常特别优选表示C1-C4-烷基、具有1至9个相同或者不同的选自氯或者氟的卤素原子的C1-C4-卤代烷基。
X1非常特别优选表示甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基。
X1非常特别优选表示溴或者碘。
X2和X3彼此独立地优选表示氢、卤素、C1-C16-烷基、具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷基；C3-C7-环烷基、具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C3-C7-卤代环烷基。
X2和X3特别优选彼此独立地表示氢、氟、氯、溴、碘；C1-C12-烷基、具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C4-卤代烷基，或者
X2和X3特别优选彼此独立地表示氢、氟、氯、溴、碘；C1-C4-烷基、具有1至9个相同或者不同的选自氯或者氟的卤素原子的C1-C4-卤代烷基。
X2和X3非常特别优选彼此独立地表示氢、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基。对于Het的每一优选实施方案，条件是：当Het表示Het1和X1表示二氟甲基
或者二氯甲基时，X2不为氯或者氟。
T优选表示氧原子。
T优选表示硫原子。
Q优选表示氢、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、卤代-C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基，其在每种情况中具有1至9个氟、氯和/或溴原子。
Q特别优选表示氢、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基或者异丙基磺酰基、正丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基、叔丁基磺酰基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、三氟甲基磺酰基、三氟甲氧基甲基。
Q非常特别优选表示氢。
X优选表示氟、氯、甲基或者三氟甲基。
X特别优选表示氟，其中氟特别优选位于四氢萘基原子团的4-、5-或者6-位，非常特别优选位于四氢萘基原子团的4-或者6-位，具体位于四氢萘基原子团的4-位。
X还特别优选表示氯，其中氯特别优选位于四氢萘基原子团的4-或者5-位，具体位于四氢萘基原子团的4-位。
X还特别优选表示甲基，其中甲基特别优选位于四氢萘基原子团的4-或者5-位。
X还特别优选表示三氟甲基，其中三氟甲基特别优选位于四氢萘基原子团的4-或者5-位。
m优选表示0、1或者2。
m特别优选表示0或者1。
m非常特别优选表示0。
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8彼此独立地优选表示氢、卤素；氰基；C1-C16-烷基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷基；C3-C8-环烷基；(C3-C8-环烷基)-C1-C8-烷基；(C3-C8-环烷基)-C3-C8-环烷基；C2-C8-烯基；C2-C8-炔基；C2-C8-烯基-C1-C16-烷基；C2-C8-炔基-C1-C16-烷基；C1-C16-烷氧基；C3-C8-环烷基氧基；(C3-C8-环烷基)-C1-C8-烷基氧基；C1-C8-烷基硫烷基；C3-C8-环烷基硫烷基；(C3-C8-环烷基)-C1-C8-烷基硫烷基；C2-C8-烯基氧基；C3-C8-炔基氧基；任选地取代有至多6个相同或者不同的基团Rb的芳基-C1-C8-烷基氧基；任选地取代有至多6个相同或者不同的基团Rb的芳基-C1-C8-烷基硫烷基；任选地取代有至多6个相同或者不同的基团Rb的芳基氧基；任选地取代有至多6个相同或者不同的基团Rb的芳基硫烷基；(C3-C8-环烷基)-C2-C8-烯基；(C3-C8-环烷基)-C2-C8-炔基；三(C1-C8)烷基甲硅烷基；三(C1-C8)烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基；任选地取代有至多6个相同或者不同的基团Rb的芳基-C1-C8-烷基；任选地取代有至多6个相同或者不同的基团Rb的芳基-C2-C8-烯基；任选地取代有至多6个相同或者不同的基团Rb的芳基-C2-C8-炔基；其各自任选被取代；
其中选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8的组的一个或者多个取代基不表示氢。
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8彼此独立地特别优选表示氢、氟、氯、溴、碘；C1-C12-烷基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷基；C3-C6-环烷基；(C3-C6-环烷基)-C1-C6-烷基；(C3-C6-环烷基)-C3-C6-环烷基；C1-C12-烷氧基；C3-C6-环烷基氧基；(C3-C6-环烷基)-C1-C6-烷基氧
基；其各自任选被取代；
条件是：每个选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8的基团并非各自表示氢；其中选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8的组的一个或者多个取代基不表示氢。
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8彼此独立地表示氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、正-丁基、异-丁基、仲-丁基、叔-丁基、甲氧基、乙氧基、丙基氧基、异丙基氧基、正-丁基氧基、异-丁基氧基、仲-丁基氧基、叔-丁基氧基；
其中选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8的组的一个或者多个取代基不表示氢。
R1和R2优选与它们所连接的碳一起表示任选取代的C3-C8-环烷基；或者可形成所述基团＝C(Y1)Y2或者基团＝N-O-Rc。
R1和R2特别优选与它们所连接的碳一起表示任选取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基；或者可形成所述基团＝C(Y1)Y2或者基团＝N-O-Rc。
R3和R4优选与它们所连接的碳一起表示任选取代的C3-C8-环烷基；或者可形成所述基团＝C(Y1)Y2或者基团＝N-O-Rc。
R3和R4特别优选与它们所连接的碳一起表示任选取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基；或者可形成所述基团＝C(Y1)Y2或者基团＝N-O-Rc。
R5和R6优选与它们所连接的碳一起表示任选取代的C3-C8-环烷基；或者可形成所述基团＝C(Y1)Y2或者基团＝N-O-Rc。
R5和R6特别优选与它们所连接的碳一起表示任选取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基；或者可形成所述基团＝C(Y1)Y2或者基团＝N-O-Rc。
R7和R8优选与它们所连接的碳一起表示任选取代的C3-C8-环烷基；或者可形成所述基团＝C(Y1)Y2或者基团＝N-O-Rc。
R7和R8特别优选与它们所连接的碳一起表示任选取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基；或者可形成所述基团＝C(Y1)Y2或者基团＝N-O-Rc。
R1和R3优选与它们所连接的碳一起表示任选取代的C3-C8-环烷基。
R3和R5优选与它们所连接的碳一起表示任选取代的C3-C8-环烷基。
R5和R7优选与它们所连接的碳一起表示任选取代的C3-C8-环烷基。R1和R3特别优选地与它们所连接的碳一起表示任选取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基。
R3和R5特别优选地与它们所连接的碳一起表示任选取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基。
R5和R7特别优选地与它们所连接的碳一起表示任选取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基。
Y1和Y2 优选彼此独立地表示氢、卤素、C1-C12-烷基、具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷基或者与它们所连接的碳一起形成任选取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基。
Y1和Y2 特别优选彼此独立地表示氢、氟、氯、溴、甲基；乙基、丙基、异丙基。
Rb 优选表示卤素；硝基、氰基、C1-C8-烷基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C4-卤代烷基；C1-C6-烷氧基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C4-卤代烷氧基；C1-C6-烷基硫烷基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C4-卤代烷基硫烷基；C1-C6-烷基磺酰基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C4-卤代烷基磺酰基；C2-C8-烯基；C2-C8-炔基；C3-C6-环烷基；苯基；三(C1-C6)烷基甲硅烷基；三(C1-C6)烷基甲硅烷基-C1-C6-烷基。
Rb 特别优选表示氟、氯、溴；C1-C6-烷基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C4-卤代烷基；C1-C4-烷氧基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C4-卤代烷氧基；C1-C4-烷基硫烷基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C4-卤代烷基硫烷基；C1-C4-烷基磺酰基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C4-卤代烷基磺酰基；C2-C6-烯基；C2-C6-炔基；C3-C6-环烷基；苯基；三(C1-C4)烷基甲硅烷基；三(C1-C4)烷基甲硅烷基-C1-C4-烷基。
Rb 表示氟、氯、溴；甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、三氯甲基、二氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、甲基硫烷基、三氟甲基硫烷基、乙烯基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、环丙基、苯基、三甲基甲硅烷基。
Rc 优选表示C1-C12-烷基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷基；C3-C6-环烷基；(C3-C6-环烷基)-C1-C6-烷基；(C3-C6-环烷基)-C3-C6-环烷基；C2-C6-烯基-C1-C12-烷基；C2-C6-炔基-C1-C12-烷基；任选地取代有至多6个相同或者不同的基团Rb的芳基-C1-C6-烷基；其各自任选被取代。
Rc 特别优选表示C1-C8-烷基；具有1至9个相同或者不同的氟、氯或者溴原子的C1-C4-卤代烷基；C3-C6-环烷基；(C3-C6-环烷基)-C1-C4-烷基；C2-C6-烯基-C1-C8-烷基；C2-C6-炔基-C1-C8-烷基；任选取代有至多5个相同或者不同的基团Rb的芳基-C1-C4-烷基；其各自任选被取代。
Rc 非常特别优选表示甲基或者乙基。
优选地，选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8的组的一个取代基不表示氢。
更优选地，选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8的组的两个取代基不表示氢。
更优选地，选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8的组的三个取代基不表示氢。
更优选地，选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8的组的四个取代基不表示氢。
特别优选的是根据式(I)的化合物，其中
Het表示Het1、Het 3；
X1表示甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基；
X2和X3彼此独立地表示氢、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基；
T表示氧；
Q表示氢；
m表示0；
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8彼此独立地表示氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、正-丁基、异-丁基、仲-丁基、叔-丁基；
其中选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8的组的4-6个取代基表示氢；或者
R1和R2与它们所连接的碳一起表示基团＝C(Y1)Y2；或者
R7和R8与它们所连接的碳一起表示基团＝C(Y1)Y2；
Y1和Y2表示氢。
特别优选的是根据式(I)的化合物，其中
Het表示Het1。
特别优选的是根据式(I)的化合物，其中
Het表示Het3。
特别优选的是根据式(I)的化合物，其中
Het表示Het5。
特别优选的是根据式(I)的化合物，其中
Het表示Het7。
特别优选的是根据式(I)的化合物，其中
Het表示Het9。
特别优选的是根据式(I)的化合物，其中
Het表示Het10。
除非另外指出，根据本发明取代的基团或者取代基取代有一个或者多个选自以下的基团：卤素；硝基、氰基、C1-C16-烷基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷基；C1-C6-烷氧基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷氧基；C1-C6-烷基硫烷基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷基硫烷基；C1-C6-烷基磺酰基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷基磺酰基；C2-C12-烯基；C2-C12-炔基；C3-C7-环烷基；苯基；三(C1-C8)烷基甲硅烷基；三(C1-C8)烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基。
最终，已经发现，新的式(I)的(硫代)羧酰胺具有非常好的杀微生物性质和可在作物保护中和在材料保护中用于防治不想要的微生物。
定义C1-C16-烷基包含这里对于烷基原子团限定的最大范围。具体地，该定义包含以下含义：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基，以及在每种情况中所有异构的戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基。优选范围为C2-C12-烷基，例如乙基和直链或者支链丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基，特别是直链或者支链C3-C10-烷基，例如丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、正-戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正-己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-3-甲基丙基、正-庚基、1-甲基己基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、1-丙基丁基、辛基、1-甲基庚基、2-甲基庚基、1-乙基己基、2-乙基己基、1-丙基戊基、2-丙基戊基、壬基、1-甲基辛基、2-甲基辛基、1-乙基庚基、2-乙基庚基、1-丙基己基、2-丙基己基、癸基、1-甲基壬基、2-甲基壬基、1-乙基辛基、2-乙基辛基、1-丙基庚基和2-丙基庚基，具体为丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基乙基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、戊基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、己基、3-甲基戊基、庚基、1-甲基己基、1-乙基-3-甲基丁基、1-甲基庚基、1,2-二甲基己基、1,3-二甲基辛基、4-甲基辛基、1,2,2,3-四甲基丁基、1,3,3-三甲基丁基、1,2,3-三甲基丁基、1,3-二甲基戊基、1,3-二甲基己基、5-甲基-3-己基、2-甲基-4-庚基、2,6-二甲基-4-庚基和1-甲基-2-环丙基乙基。
卤素取代的烷基表示例如氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、l-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、3-氯-1-甲基丁基、2-氯-1-甲基丁基、1-氯丁基、3,3-二氯-1-甲基丁基、3-氯-1-甲基丁基、1-甲基-3-三氟甲基丁基、3-甲基-1-三氟甲基丁基。
定义三(C1-C8)烷基甲硅烷基优选表示以下原子团：SiMe3、SiMe2Et、SiMe2CHMe2、SiMe2CH2CHMe2、SiMe2CH2CMe3、SiMe2CMe3、SiMe2CH2CH2Me。
定义C2-C16-烯基包含这里对于烯基原子团限定的最大范围。具体地，该定义包含以下含义：乙烯基、正丙烯基、异丙烯基、正丁烯基、异丁烯基、仲丁烯基、叔-丁烯基，以及在每种情况中所有异构的戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-乙基-1-丁烯基、2,4-二甲基-1-戊烯基、2,4-二甲基-2-戊烯基。
定义C2-C16-炔基包含这里对于炔基原子团限定的最大范围。具体地，该定义包含以下含义：乙炔基、正丙炔基、异丙炔基、正丁炔基、异丁炔基、仲丁炔基、叔丁炔基，以及在每种情况中所有异构的戊炔基、己炔基、庚炔基、辛炔基、壬炔基、癸炔基、十一碳炔基、十二碳炔基、十三碳炔基、十四碳炔基、十五碳炔基、十六碳炔基。
定义环烷基包含具有3至8个碳环成员的单环的饱和烃基基团，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基。
定义芳基包含未取代的或者取代的，芳族单环、二环或者三环，例如苯基、萘基、蒽基(anthracenyl)(蒽基(anthryl))、菲基(phenanthracenyl)(菲基(phenanthryl))。
定义杂环包括含有至多4个选自N、O和S的杂原子的未取代或者取代的不饱和杂环的5-至7-元环：例如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、1-吡咯基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、1-吡唑基、1H-咪唑-2-基、1H-咪唑-4-基、1H-咪唑-5-基、1H-咪唑-1-基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、1H-1,2,3-三唑-1-基、1H-1,2,3-三唑-4-基、1H-1,2,3-三唑-5-基、2H-1,2,3-三唑-2-基、2H-1,2,3-三唑-4-基、1H-1,2,4-三唑-3-基、1H-1,2,4-三唑-5-基、1H-1,2,4-三唑-1-基、4H-1,2,4-三唑-3-基、4H-1,2,4-三唑-4-基、1H-四唑-1-基、1H-四唑-5-基、2H-四唑-2-基、2H-四唑-5-基、1,2,4-噁二唑-3-基、1,2,4-噁二唑-5-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,3,4-噁二唑-2-基、1,3,4-噻二唑-2-基、1,2,3-噁二唑-4-基、1,2,3-噁二唑-5-基、1,2,3-噻二唑-4-基、1,2,3-噻二唑-5-基、1,2,5-噁二唑-3-基、1,2,5-噻二唑-3-基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1,3,5-三嗪-2-基、1,2,4-三嗪-3-基、1,2,4-三嗪-5-基、1,2,4-三嗪-6-基。
任选取代的原子团可为单-或者多取代的，其中在多取代的情况中，所述取代基可相同或者不同。因此，定义二烷基氨基也包括被烷基不对称取代的氨基，例如甲基乙基氨基。
卤素取代的原子团如卤代烷基为单-或者多卤代的。在多卤代的情况中，卤素原子可相同或者不同。这里，卤素表示氟、氯、溴和碘，特别为氟、氯和溴。
然而，上面给出的一般或者优选原子团定义或者说明也可按需要彼此组合，即，包括在相应的范围和优选范围之间的组合。它们适用于最终产物并且相应地适用于前体和中间体。
然而，上面在一般术语中给出或者在优选范围内陈述的原子团定义和解释也可按需要彼此组合，即，包括在具体范围和优选范围之间的组合。它们适用于最终产物并相应地适用于前体和中间体。另外，个别定义可不适用。
优选式(I)的那些化合物，其中每个原子团具有上述优选的定义。
特别优选式(I)的那些化合物，其中每个原子团具有上述更加优选的定义。
非常特别优选式(I)的那些化合物，其中每个原子团具有上述最优选的定义。
如果适当，根据本发明的化合物可作为不同可能的异构形式的混合物存在，所述异构形式具体为立体异构体，例如，E和Z、苏和赤，以及旋光异构体，以及如果适当，互变异构体。要求保护的是E和Z异构体，以及苏和赤，和旋光异构体、这些异构体的任何混合物，和可能的互变异构形式。
如果适当，本发明化合物可以以一种或者多种旋光或者手性异构体形式存在，取决于化合物中的不对称中心的数目。本发明由此同样涉及所有旋光异构体和它们的外消旋或者非外消旋混合物(术语"非外消旋"是指不同比例的对映异构体的混合物)和所有比例的所有可能的立体异构体的混合物。非对映异构体和/或旋光异构体可根据本领域普通技术人员原本已知的方法分离。
如果适当，本发明化合物也可以以一种或者多种几何异构体形式存在，取决于化合物中的双键的数目。本发明由此同样涉及所有几何异构体和所有比例的所有可能的混合物。几何异构体可根据本领域普通技术人员原本已知的一般方法分离。
如果适当，本发明化合物也可以以一种或者多种几何异构体形式存在，取决于环B的取代基的相对位置(顺型/反型或者顺式/反式)。本发明由此同样涉及所有顺型/反型(或者顺式/反式)异构体和所有比例的所有可能的顺型/反型(或者顺式/反式)混合物。顺型/反型(或者顺式/反式)异构体可根据本领域普通技术人员原本已知的一般方法分离。
方法和中间体的说明
当式(II)的羰基卤化物或者酸与式(III)的胺任选在偶联剂的存在下，任选在酸结合剂的存在下和任选在稀释剂的存在下反应[方法(a)]时，得到式(I-a)的羧酰胺(即，式(I)的羧酰胺，其中T表示氧)：
式(II)提供了作为实施根据本发明的方法(a)的起始材料需要的羰基卤化物或者酸的一般定义。
在该式(II)中，Het具有一般的和优选的那些含义，其已经在描述式(I)化合物时针对这些原子团提及。Z表示卤素或者羟基或者活化的羟基基团，优选表示氟、氯或者羟基、特别优选氯或者羟基。
活化的羟基基团是指，羟基与相邻的羰基一起形成酯，其自发地与氨基反应。常见的活化酯包括对-硝基苯基、五氟苯基、琥珀酰亚氨基酯或者亚磷酸酐。
式(II)的羰基卤化物或者酸可由可商购起始材料使用已知操作制备(参见R.C.Larock Comprehensive organic transformations,1989,VCH出版)。
式(III-a)提供了作为用于实施根据本发明的方法(a)的起始材料需要的胺的一般定义。
在该式(III-a)中，Q、X、m、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8具有一般的，优选的，特别优选的，非常特别优选的那些含义，其已经在描述式(I)化合物时针对这些原子团提及。
当式(I-a)的羧酰胺与硫化剂任选在稀释剂的存在下，和如果适当的话在催化或者化学计量或者更多数量的酸结合剂的存在下反应[方法(b)]时，得到式(I-b)的硫代羧酰胺(即，式(I)的羧酰胺，其中T表示硫)：
用作起始材料的式(III-a)化合物通过已知方法(Fragrance chemistry：the scienceof the sense of smell/edited by Ernst T.Theimer-Synthetic Benzenoid Musks byT.W.Wood；Chemistry--A European Journal,8(4),853-858；2002；Tetrahedron,59(37),7389-7395；2003；Journal of Medicinal Chemistry,48(1),71-90；2005；Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters,18(6),1830-1834；2008)制备，可商购或者可通过以下方法制备：使式(III-b)的溴化物与根据式(IV)的化合物在催化剂的存在下，任选在酸结合剂的存在下，在稀释剂的存在下反应，然后用适合的酸处理[方法(c)]:
式(III-b)提供了作为用于实施根据本发明的方法(c)的起始材料需要的溴化物的一般定义。
在该式(III-b)中，Q、G、n、R1、R2、R3和R4具有一般的，优选的，特别优选的，非常特别优选的那些含义，其已经在描述式(I)化合物时针对这些原子团提及。
在式(IV)中，Y表示氢、C1-C6烷基、C1-C6烷基氧基、苯氧基、苄氧基。在式(IV)中，Q具有一般的，优选的，特别优选的，非常特别优选的那些含义，其已经在描述式(I)化合物时针对这些原子团提及。
用作起始材料的式(III-b)的化合物通过已知方法(Fragrance chemistry：the science of the sense of smell/edited by Ernst T.Theimer-SyntheticBenzenoid Musks by T.W.Wood；Chemistry--A European Journal,8(4),853-858；2002；Tetrahedron,59(37),7389-7395；2003；Journal of MedicinalChemistry,48(1),71-90；2005；Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters,18(6),1830-1834；2008；US 5,521,317,WO 2010/109301)制备，或者可商购。
当式(V)的酰胺与式(III-b)的溴化物任选在催化剂的存在下，任选在酸结合剂的存在下和任选在稀释剂的存在下反应[方法(d)]时，也得到式(I-a)的羧酰胺(即，式(I)的羧酰胺，其中T表示氧)：
在该式(V)中，Het和Q具有一般的，优选的，特别优选的，非常特别优选的那些含义，其已经在描述式(I)化合物时针对这些原子团提及。
式(V)化合物通过已知方法(PCT Int.Appl.,2007057140)制备。
用于实施根据本发明的方法(a)、(b)、(c)和(d)的适合稀释剂均为惰性有机溶剂。这些优选包括脂族的、脂环族的或者芳族的烃，例如，石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或者萘烷；卤代烃，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或者三氯乙烷；醚，例如乙醚、二异丙基醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或者苯甲醚；酮，例如丙酮、丁酮、甲基异丁基酮或者环己酮；腈，例如乙腈、丙腈、正-或者异-丁腈或者苄腈；酰胺，例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或者六甲基磷酸三酰胺；它们与水的混合物或者纯水。
用于实施根据本发明的方法(a)、(b)、(c)，和(d)的适合酸结合剂可为无机和有机碱，其对于这种反应而言是常规的。优选使用碱土金属、碱金属氢化物、碱金属氢氧化物或者碱金属烷氧化物(例如氢氧化钠、氢化钠、氢氧化钙、氢氧化钾、叔丁醇钾)或者其它氢氧化铵、碱金属碳酸盐(例如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸铯)、碱金属或者碱土金属乙酸盐(例如乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙)，以及叔胺(例如三甲基胺、三乙基胺、二异丙基乙基胺、三丁基胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N,N-二甲基氨基吡啶、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)、1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)或者1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU))。
当X3表示羟基时，如果适当，根据本发明的方法(a)在适合偶联剂的存在下进行。适合偶联剂均为常规羰基活化剂。这些优选包括N-[3-(二甲基氨基)丙基]-N′-乙基-碳化二亚胺-氢氯化物、N,N′-二-仲-丁基碳化二亚胺、N,N′-二环己基碳化二亚胺、N,N′-二异丙基碳化二亚胺、1-(3-(二甲基氨基)丙基)-3-乙基碳化二亚胺甲碘化物、2-溴-3-乙基-4-甲基噻唑鎓四氟硼酸盐、N,N-二[2-氧代-3-噁唑烷基]二氨基磷酰氯、氯代三吡咯烷基磷鎓六氟磷酸盐、溴代三吡咯烷基磷鎓六氟磷酸盐、O-(1H-苯并三唑-1-基氧基)三(二甲基氨基)磷鎓六氟磷酸盐、O-(1H-苯并三唑-1-基)-N,N,N′,N′-四甲基脲鎓六氟磷酸盐、O-(1H-苯并三唑-1-基)-N,N,N′,N′-二(四亚甲基)脲鎓六氟磷酸盐、O-(1H-苯并三唑-1-基)-N,N,N′,N′-二(四亚甲基)脲鎓四氟硼酸盐、N,N,N′,N′-二(四亚甲基)氯代脲鎓四氟硼酸盐、O-(7-氮杂苯并三唑-1-基)-N,N,N,N-四甲基脲鎓六氟磷酸盐和1-羟基苯并三唑。这些试剂可单独使用，但是也可组合使用。
当实施根据本发明的方法(a)时，反应温度可在相当宽的范围内改变。通常，所述方法在0℃至150℃的温度，优选在20℃至110℃的温度实施。
为了实施用于制备式(I-a)化合物的根据本发明的方法(a)，每摩尔式(II)的羰基卤化物或者酸使用通常0.2至5mol，优选0.5至2mol的式(III-a)的胺。后处理通过常规方法实施。
为了实施用于制备式(I-b)化合物的根据本发明的方法(b)，式(I-a)的起始酰胺衍生物可根据方法(a)制备。
用于实施根据本发明的方法(b)的适合硫化剂可为硫(S)、氢硫酸(H2S)、硫化钠(Na2S)、硫氢化钠(NaHS)、三硫化硼(B2S3)、硫化二(二乙基铝)((AlEt2)2S)、硫化铵((NH4)2S)、五硫化磷(P2S5)、Lawesson试剂(2,4-二(4-甲氧基苯基)-1,2,3,4-二硫杂二磷杂环丁烷2,4-二硫化物)或者聚合物支撑的硫化试剂如在J.Chem.Soc.,Perkin 1 2001,358中所述的。
方法(c)在催化剂的存在下，任选在酸结合剂的存在下，任选在稀释剂的存在下实施，然后用适合的酸处理。用于此目的的适合酸选自通常的酸如HCl、H2SO4、KHSO4、AcOH、三氟乙酸、对甲苯磺酸、樟脑磺酸、三乙醇胺盐酸盐、吡啶盐酸盐。
用于实施根据本发明的方法(c)和(d)的适合催化剂可选自金属盐或者络合物。用于此目的的适合金属衍生物是基于钯或者铜。用于此目的的适合金属盐或者络合物是氯化钯、乙酸钯、四(三苯基膦)钯、二氯化二(三苯基膦)钯或者氯化1,1'-二(二苯基膦基)二茂铁钯(II)、碘化铜、溴化铜、噻吩羧酸铜、三氟甲烷磺酸铜、氧化亚铜(I)
也可通过以下方法在反应混合物中生成钯络合物：向反应分开添加钯盐和配体或者盐，例如膦，例如三乙基膦、三-叔丁基膦、三环己基膦、2-(二环己基膦)联苯、2-(二-叔-丁基膦)联苯、2-(二环己基膦)-2'-(N,N-二甲基氨基)-联苯、三苯基膦、三-(邻甲苯基)膦、3-(二苯基膦基)苯磺酸钠、三-2-(甲氧基苯基)膦、2,2'-二-(二苯基膦)-1,1'-联萘、1,4-二-(二苯基膦)丁烷、1,2-二-(二苯基膦)乙烷、1,4-二-(二环己基膦)丁烷、1,2-二-(二环己基膦)乙烷、2-(二环己基膦)-2'-(N,N-二甲基氨基)-联苯、二(二苯基膦基)二茂铁、亚磷酸三-(2,4-叔-丁基苯基)酯、(R)-(–)-1-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基二-叔-丁基膦、(S)-(+)-1-[(R)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基二环己基膦、(R)-(–)-1-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基二环己基膦、(S)-(+)-1-[(R)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基二-叔-丁基膦或者1,3-二(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑鎓。
也可通过以下方法在反应混合物中生成铜络合物：向反应分开添加铜盐和配体或者盐，例如二胺，例如环己基1,2-二胺、N,N’-二甲基乙二胺、环己基N,N’-二甲基胺。
从商业目录如“Metal Catalysts for Organic Synthesis”(Strem Chemicals)或者“Phosphorous Ligands and Compounds”(Strem Chemicals)选择适当的催化剂和/或配体也是有利的。
当实施根据本发明的方法(c)时，反应温度可在较宽范围内改变。通常，方法在0℃至150℃的温度，优选在20℃至110℃的温度实施。
为了实施用于制备式(III-a)化合物的根据本发明的方法(c)，每摩尔式(III-b)的溴化物使用通常0.2至5mol，优选0.5至2mol的式(IV)化合物。后处理通过常规方法实施。
当实施根据本发明的方法(d)时，反应温度可在较宽范围内改变。通常，所述方法在0℃至150℃的温度，优选在60℃至140℃的温度实施。
为了实施用于制备式(I-a)化合物的根据本发明的方法(d)，每摩尔式(III-b)的溴化物使用通常0.2至5mol，优选0.5至2mol的式(V)化合物。后处理通过常规方法实施。
方法(a)、(b)、(c)和(d)通常在大气压下进行。然而，也可在升高的或者降低的压力下操作，通常为0.1巴至100巴。
组合物/制剂
本发明还涉及用于防治不想要的微生物，尤其是不想要的真菌和细菌的作物保护组合物，其包含有效和非植物毒性量的本发明活性成分。这些优选为杀真菌组合物，其包含农业上适合的辅剂、溶剂、载体、表面活性剂或者填充剂。
在本发明的上下文中，“防治有害微生物”是指与未经处理的植物相比，有害微生物的侵袭得到降低，以杀真菌功效进行测量，优选与未经处理的植物(100％)相比降低25-50％，更优选与未经处理的植物(100％)相比降低40-79％；甚至更优选地，有害微生物的侵袭得到完全抑制(70-100％)。所述防治可以是治疗性的(即用于治疗已经受侵袭的植物)或者预防性的(即用于保护还未受到侵袭的植物)。
“有效但非植物毒性量”是指本发明组合物的量足够以令人满意的方式防治植物的真菌病害或完全根除真菌病害，但是同时不会导致任何显著的植物毒性症状。通常该施用率可以在相对较宽的范围内变化。这取决于多种因素，例如待防治的真菌、植物、气候条件和本发明组合物的成分。
合适的有机溶剂包括通常用于制剂目的的所有极性和非极性有机溶剂。优选地，溶剂选自酮，如甲基异丁基酮和环己酮；酰胺，如二甲基甲酰胺和烷羧酸酰胺(alkanecarboxylic acid amide)，如N,N-二甲基癸酰胺和N,N-二甲基辛酰胺；以及环状溶剂，如N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、N-十二烷基吡咯烷酮、N-辛基己内酰胺、N-十二烷基己内酰胺和丁内酯；以及强极性溶剂，如二甲基亚砜；芳香烃，如混合二甲苯、SolvessoTM；矿物油，例如石油溶剂油(White spirit)、石油、烷基苯和锭子油；以及酯，如丙二醇单甲基醚乙酸酯、己二酸二丁酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、柠檬酸三正丁酯和邻苯二甲酸二正丁酯；以及醇，例如苯甲醇和1-甲氧基-2-丙醇。
根据本发明，载体为天然的或合成的、有机的或无机的物质，其与活性成分混合或组合以获得更好的施用性，特别是施用于植物或植物部位或种子。该载体可以是固体或液体，通常是惰性的且应适用于农业。
合适的固体或液体载体包括：例如铵盐和天然岩粉，如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土，以及合成岩粉，如细分散二氧化硅、氧化铝和天然或合成的硅酸盐，树脂、蜡、固体肥料、水、醇(特别是丁醇)、有机溶剂、矿物油和植物油及其衍生物。也可使用这些载体的混合物。
合适的固体填料和载体包括无机颗粒，例如碳酸盐、硅酸盐、硫酸盐和氧化物，其中平均粒径为0.005至20μm，优选0.02至10μm，例如硫酸铵、磷酸铵、脲、碳酸钙、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁、氧化铝、二氧化硅、所谓的细颗粒二氧化硅、硅胶、天然或合成的硅酸盐和硅铝酸盐和植物产品如谷类面粉、木粉/锯屑和纤维素粉末。
适用于颗粒的固体载体包括：例如粉碎并分级的天然岩石，如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石，以及合成的无机和有机粉颗粒；以及有机物颗粒，如木屑、椰壳、玉米穗轴以及烟草茎。
合适的液化气体填充剂或载体是在标准温度和标准气压下为气态的那些液体，例如气溶胶喷射剂，如卤代烃以及丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。
在制剂中可使用胶粘剂，如羧甲基纤维素，和粉末、颗粒和胶乳形式的天然及合成聚合物，如阿拉伯胶、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯，或天然磷脂，如脑磷脂和卵磷脂，以及合成磷脂。其它添加剂可以是矿物油和植物油。
若使用的填充剂是水，则还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。合适的液体溶剂主要是：芳香化合物，如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳香化合物或氯代脂肪烃，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂肪烃，如环己烷或石蜡，例如矿物油馏分、矿物油和植物油；醇，如丁醇或乙二醇，及其醚和酯；酮，如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲亚砜；以及水。
合适的表面活性剂(佐剂、乳化剂、分散剂、保护胶体、润湿剂和胶粘剂)是常用的离子和非离子物质，例如乙氧基化的壬基酚、直链或支链醇的聚亚烷基二醇醚、烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物、脂肪胺与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物，此外脂肪酸酯、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐、芳基硫酸盐、乙氧基化的芳基烷基苯酚，例如三苯乙烯基苯酚乙氧基化物，此外乙氧基化和丙氧基化的芳基烷基苯酚以及硫酸化或磷酸化的芳基烷基苯酚乙氧基化物和乙氧基和丙氧基化物。其它实例有天然和合成水溶性聚合物，如木素磺酸盐、明胶、阿拉伯胶、磷脂、淀粉、疏水改性淀粉和纤维素衍生物，特别是纤维素酯和纤维素醚，此外聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸和(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸酯的共聚物，并且还有甲基丙烯酸与甲基丙烯酸酯的共聚物(其用碱金属氢氧化物中和)和任选被取代的萘磺酸盐与甲醛的缩合物。如果活性成分之一和/或惰性载体之一在水中不溶和当施用在水中进行时，表面活性剂的存在是必要的。表面活性剂的比例为本发明组合物的5重量％至40重量％。
可以使用染料，如无机颜料例如氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝，以及有机染料如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，以及微量营养物质，如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
可存在于制剂中的消泡剂包括例如硅酮乳剂、长链醇、脂肪酸及其盐以及有机氟化合物及其混合物。
增稠剂的实例有多糖，如黄原胶或硅酸镁铝、硅酸盐，如绿坡缕石和膨润土，以及细颗粒的二氧化硅。
如果合适，还可存在其它额外组分，例如保护胶体、粘合剂、胶粘剂、增稠剂、触变物质、渗透剂、稳定剂、螯合剂、络合剂。通常，活性成分可与任何常规用于制剂目的的固体或液体添加剂结合。
本发明的活性成分或组合物可以以其本身使用，或者根据其具体的物理和/或化学性质可以以其制剂的形式或由其所制备的使用形式来使用，例如气溶胶、胶囊悬浮剂、浓缩冷雾剂、浓缩热雾剂、包囊粒剂、细粒剂、种子处理用可流动浓缩剂、即用液剂、粉剂、乳油、水包油型乳剂、油包水型乳剂、大粒剂、微粒剂、油分散粉剂、可流动浓缩油剂(Oil-miscible flowableconcentrate)、油剂(Oil-miscible liquid)、压缩气体、气体发生剂、泡沫剂、糊剂、农药种衣剂、悬浮剂(Suspension concentrate)、悬乳剂、可溶液剂(Solubleconcentrate)、悬浮剂(Suspension)、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉尘剂和颗粒剂、水溶性和水分散性粒剂或片剂、处理种子用水溶性和水分散性粉剂、可湿性粉剂、活性成分浸渍的天然产物和合成物质、以及聚合物微囊剂和种子包衣材料微囊剂，以及ULV冷雾和热雾制剂。
本发明组合物不但包括即用的且能借助合适装置施用至植物或种子的制剂，而且还包括必须在使用前用水进行稀释的商业浓缩剂。常规的施用例如是稀释于水中然后喷洒得到的喷液、在油中稀释之后施用、不稀释就直接施用、种子处理或者土壤施用颗粒剂。
本发明组合物和制剂通常包含0.05至99重量％、0.01至98重量％、优选0.1至95重量％、更优选0.5至90重量％、最优选10至70重量％的活性成分。对于特殊应用，例如保护木材和加工木制品，本发明组合物和制剂通常包含0.0001至95重量％，优选0.001至60重量％的活性成分。
在由商业制剂制成的施用形式中活性成分的含量可宽范围变化。活性成分在施用形式中的浓度通常是0.000001至95重量％、优选0.0001至2重量％。
所述制剂可以原本已知的方式制备，例如通过将活性成分与至少一种以下的添加剂混合：常用填充剂、溶剂或稀释剂、佐剂、乳化剂、分散剂、和/或粘合剂或固定剂、润湿剂、防水剂、合适时干燥剂和UV稳定剂、以及合适时染料和颜料、消泡剂、防腐剂、无机和有机增稠剂、胶粘剂、赤霉素以及其它加工助剂和水。根据待制备的制剂种类，可能需要其它加工步骤，例如，湿磨、干磨或制粒。
本发明的活性成分可以以其本身存在，或者以其(市售)制剂和由这些制剂制备的使用形式，作为与其他(已知)活性成分的混合物存在。
根据本发明以活性成分或组合物对植物和植物部位的处理直接进行或通过例如浸渍、喷洒、雾化、灌溉、蒸发、喷粉、成雾、散布、起泡、涂抹、撒布、浇水(灌注)、滴灌等常规处理方法作用于其环境、生境或贮存空间而进行，对于繁殖材料，特别是对于种子，还可通过干种子处理、湿种子处理、浆料处理、结壳、施用一层或多层包衣等进行。还可通过超低容量法施用活性成分，或将活性成分制剂注射到土壤中或将活性成分自身注射到土壤中。
植物/作物保护
本发明的活性成分或组合物具有有效的杀微生物活性并可以在作物保护和材料保护中用于防治不想要的微生物，如真菌和细菌。
本发明还涉及用于防治不想要的微生物的方法，其特征在于将本发明的活性成分施用于植物病原性真菌、植物病原性细菌和/或其生境。
在作物保护中可以使用杀真菌剂用于防治植物病原性真菌。它们的特征在于对抗广谱的植物病原性真菌(包括土壤带有的病原体)的出色效果，所述真菌具体为以下类型的成员：根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)、霜霉纲(Peronosporomycetes)(同义词：卵菌纲(Oomycetes))、壶菌纲(Chytridiomycetes)、接合菌纲(Zygomycetes)、子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)和半知菌纲(Deuteromycetes)(同义词：不完全菌纲(Fungiimperfecti))。一些杀真菌剂为内吸活性的并可以在植物保护中用作叶、拌种、或土壤杀真菌剂。此外，它们适合于遏制真菌，其尤其感染植物的木质或根。
杀细菌剂可以在作物保护中用于控制假单胞菌科(Pseudomonadaceae)、根瘤菌科(Rhizobiaceae)、肠杆菌科(Enterobacteriaceae)、棒杆菌科(Corynebacteriaceae)和链霉菌科(Streptomycetaceae)。
可以根据本发明处理的真菌病害的病原体的非限定性实例包括：
白粉病病原体导致的病害，所述白粉病病原体如白粉病菌属(Blumeria)种类，例如小麦白粉菌(Blumeria graminis)；叉丝单囊壳属(Podosphaera)种类，例如白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha)；单丝壳属(Sphaerotheca)种类，例如苍耳单丝壳(Sphaerotheca fuliginea)；钩丝壳属(Uncinula)种类，例如葡萄钩丝壳(Uncinula necator)；
由锈病病原体导致的病害，所述锈病病原体例如胶锈菌属(Gymnosporangium)种类，例如梨锈菌(Gymnosporangium sabinae)；驼孢锈菌(Hemileia)种类，例如咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix)；层锈菌属(Phakopsora)种类，例如豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蝗层菌(Phakopsorameibomiae)；柄锈菌属(Puccinia)种类，例如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)、小麦叶锈菌(P.triticina)、禾柄锈菌(P.graminis)或条形柄锈菌(P.striiformis)；单胞锈菌属(Uromyces)种类，例如疣顶单胞锈菌(Uromyces appendiculatus)；
由来自卵菌纲的病原体导致的病害，所述卵菌纲的病原体例如白锈属(Albugo)种类，例如白锈菌(Albugo candida)；盘霜霉属(Bremia)种类，例如莴苣盘霜霉(Bremia lactucae)；霜霉属(Peronospora)种类，例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或甘蓝霜霉(P.brassicae)；疫霉属(Phytophthora)种类，例如致病疫霉(Phytophthora infestans)；单轴霉属(Plasmopara)种类，例如葡萄单轴霉(Plasmopara viticola)；假霜霉属(Pseudoperonospora)种类，例如葎草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)；腐霉属(Pythium)种类，例如终极腐霉(Pythium ultimum)；
由以下导致的叶斑病和叶萎病，例如链格孢属(Alternaria)种类，例如茄链格孢(Alternaria solani)；尾孢属(Cercospora)种类，例如甜菜生尾孢(Cercospora beticola)；枝孢属(Cladiosporium)种类，例如瓜枝孢(Cladiosporiumcucumerinum)；旋孢腔菌属(Cochliobolus)种类，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(分生孢子形式(Conidia form)：德氏霉属(Drechslera)，同：长蠕孢霉(Helminthosporium))、水稻旋孢腔菌(Cochliobolus miyabeanus)；刺盘孢属(Colletotrichum)种类，例如豆刺盘孢(Colletotrichum lindemuthianum)；锈斑病菌属(Cycloconium)种类，例如油橄榄环梗孢菌(Cycloconium oleaginum)；间座壳属(Diaporthe)种类，例如柑橘间座壳(Diaporthe citri)；痂囊腔菌属(Elsinoe)种类，例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii)；番长孢属(Gloeosporium)种类，例如悦色盘长孢(Gloeosporium laeticolor)；小丛壳属(Glomerella)种类，例如围小丛壳(Glomerella cingulata)；球座菌属(Guignardia)种类，例如葡萄球座菌(Guignardia bidwelli)；小球腔菌属(Leptosphaeria)种类，例如十字花科小球腔菌(Leptosphaeria maculans)、颖枯壳小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)；稻瘟菌属(Magnaporthe)种类，例如稻瘟病菌(Magnaporthe grisea)；微座孢属(Microdochium)种类，例如雪霉微座孢(Microdochium nivale)；球腔菌属(Mycosphaerella)种类，例如禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)、花生球腔菌(M.arachidicola)和斐济球腔菌(M.fijiensis)；暗球腔菌属(Phaeosphaeria)种类，例如颖枯暗球腔菌(Phaeosphaeria nodorum)；核腔菌属(Pyrenophora)种类，例如圆核腔菌(Pyrenophora teres)、小麦黄斑核腔菌(Pyrenophora triticirepentis)；柱隔孢属(Ramularia)种类，例如生柱隔胞(Ramularia collo-cygni)、白斑柱隔孢(Ramularia areola)；喙孢属(Rhynchosporium)种类，例如黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)；壳针孢属(Septoria)种类，例如芹菜小壳针孢(Septoria apii)、番茄壳针孢(Septoria lycopersii)；核瑚菌属(Typhula)种类，例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)；黑星菌属(Venturia)种类，例如苹果黑星菌(Venturia inaequalis)；
由以下导致的根和茎病害，例如伏革菌属(Corticium)种类，例如禾伏革菌(Corticium graminearum)；镰刀菌属(Fusarium)种类，例如尖孢镰刀菌；顶囊壳属(Gaeumannomyces)种类，例如禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)；丝核菌属(Rhizoctonia)种类，例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)；例如由稻帚枝霉菌(Sarocladium oryzae)导致的帚枝霉属(Sarocladium)病害；例如由稻小菌核菌(Sclerotium oryzae)导致的菌核属(Sclerotium)病害；塔普斯菌属(Tapesia)种类，例如塔普斯梭状芽孢杆菌(Tapesia acuformis)；根串珠霉属(Thielaviopsis)种类，例如烟草根腐霉(Thielaviopsis basicola)；
由以下导致的穗和圆锥花序病害(包括玉米轴)，例如链格孢属种类，例如链格孢属(Alternaria spp.)；曲霉属(Aspergillus)种类，例如黄曲霉；枝孢属种类，例如芽支孢样支孢霉菌(Cladiosporium cladosporioides)；麦角菌属(Claviceps)种类，例如黑麦麦角菌(Claviceps purpurea)；镰刀菌属种类，例如黄色镰刀菌(Fusarium culmorum)；赤霉菌属(Gibberella)种类，例如玉米赤霉(Gibberella zeae)；小画线壳属(Monographella)种类，例如雪腐小画线壳(Monographella nivalis)；壳针孢属种类，例如颖枯壳针孢(Septoria nodorum)；
由黑粉菌导致的病害，例如轴黑粉菌属(Sphacelotheca)种类，例如高粱丝轴黑粉菌(Sphacelotheca reiliana)；腥黑粉菌属(Tilletia)种类，例如小麦网腥黑穗粉菌(Tilletia caries)、小麦矮腥黑穗病菌(T.controversa)；条黑粉菌属(Urocystis)种类，例如隐条黑粉菌(Urocystis occulta)；黑粉菌属(Ustilago)种类，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)、小麦散黑粉菌(U.nuda tritici)；
由以下导致的果腐，例如曲霉属种类，例如黄曲霉；葡萄孢属(Botrytis)种类，例如灰葡萄孢菌(Botrytis cinerea)；青霉菌属(Penicillium)种类，例如扩展青霉(Penicillium expansum)和产紫青霉(P.purpurogenum)；核盘霉属(Sclerotinia)种类，例如油菜菌核病菌(Sclerotinia sclerotiorum)；轮枝孢属(Verticillium)种类，例如黑白轮枝菌(Verticillium alboatrum)；
由以下导致的种子和土传腐烂、发霉、枯萎、腐败和猝倒病害，例如链格孢属种类，例如甘蓝链格孢菌(Alternaria brassicicola)；丝囊霉属(Aphanomyces)种类，例如豌豆丝囊霉(Aphanomyces euteiches)；壳二孢属(Ascochyta)种类，例如壳二孢(Ascochyta lentis)；曲霉属种类，例如黄曲霉；枝孢属(Cladosporium)种类，例如多主枝孢(Cladosporium herbarum)；旋孢腔菌属种类，例如禾旋孢腔菌(分生孢子形式：德氏霉属，平脐蠕孢属(Bipolaris)同义词：长蠕孢属)；刺盘孢属种类，例如球炭疽菌(Colletotrichum coccodes)；镰刀菌属种类，例如大刀镰刀菌；赤霉菌属种类，例如玉米赤霉；壳球孢属(Macrophomina)种类，例如菜豆壳球孢菌(Macrophomina phaseolina)；小画线壳属种类，例如雪腐小画线壳；青霉菌属种类，例如扩展青霉；茎点霉属(Phoma)种类，例如甘蓝茎点霉(Phoma lingam)；拟茎点霉属(Phomopsis)种类，例如大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae)；疫霉属种类，例如恶疫霉(Phytophthoracactorum)；核腔菌属种类，例如麦类核腔菌(Pyrenophora graminea)；梨孢属(Pyricularia)种类，例如水稻梨孢(Pyricularia oryzae)；腐霉菌属种类，例如终极腐霉；丝核菌属，例如立枯丝核菌；根霉属(Rhizopus)种类，例如稻根霉菌(Rhizopus oryzae)；菌核属种类，例如齐整小核菌(Sclerotium rolfsii)；壳针孢属种类，例如颖枯壳针孢；核瑚菌属种类，例如肉孢核瑚菌；轮枝孢属种类，例如大丽轮枝孢；
由丛赤壳属(Nectria)种类，例如仁果干癌丛赤壳菌(Nectria galligena)导致的癌症、瘿和扫帚病；
例如由链核盘菌属(Monilinia)种类，例如核果链核盘菌(Monilinia laxa)引起的枯萎病；
例如由外担菌属(Exobasidium)种类，例如坏损外担菌(Exobasidiumvexans)；外囊菌属(Taphrina)种类，例如畸形外囊菌(Taphrina deformans)引起的叶枯或卷叶病。
由以下导致的木本植物的衰退病，例如由根霉格孢菌(Phaeomoniellaclamydospora)、鸡腿蘑丝孢菌(Phaeoacremonium aleophilum)或地中海嗜蓝孢孔菌(Fomitiporia mediterranea)引起的埃斯卡(Esca)病；例如由弯孢壳(Eutypalata)导致的葡萄顶枯病(Eutypa dyeback)；例如由狭长孢灵芝(Ganodermaboninense)引起的灵芝病害；例如由木硬孔菌(Rigidoporus lignosus)引起的硬孔菌属(Rigidoporus)病；
例如由葡萄孢属种类，例如灰葡萄孢菌引起的花和种子的病害；
如例如由丝核菌属种类，例如立枯丝核菌；长蠕孢霉种类，例如茄长蠕孢(Helminthosporium solani)引起的植物块茎的病害；
例如由根肿菌属(Plamodiophora)种类，例如十字花科根肿菌(Plamodiophora brassicae)引起的根肿病。
由细菌病原体引起的病害，所述细菌病原体例如黄单胞菌属(Xanthomanas)种类例如水稻白叶枯黄单胞菌(Xanthomonas campestris pv.oryzae)；假单胞菌属(Pseudomonas)种类例如丁香假单胞杆菌黄瓜角斑病致病品种(Pseudomonas syringae pv.lachrymans)；欧文氏菌属(Erwinia)种类例如解淀粉欧文氏菌。
优选可防治以下大豆病害：
由以下引起的叶、茎、荚和种子上的真菌病害：例如链格孢叶斑病(Alternaria spec.atrans tenuissima)、炭疽病(Colletotrichum gloeosporoidesdematium var.truncatum)、褐斑病(大豆褐纹壳针孢(Septoria glycines))、尾孢叶斑病和叶枯病(大豆紫斑病菌(Cercospora kikuchii))、笄霉(Choanephora)叶枯病(漏斗笄霉(Choanephora infundibulifera trispora(同义))、Dactuliophora叶斑病(Dactuliophora glycines)、霜霉病(东北霜霉(Peronospora manshurica))、德氏霉属疫病(Drechslera glycini)、蛙眼叶斑病(大豆灰斑病菌(Cercosporasojina))、小光壳(Leptosphaerulina)叶斑病(三叶草小光壳(Leptosphaerulinatrifolii))、叶点霉(Phyllostica)叶斑病(大豆生叶点霉(Phyllosticta sojaecola))、荚和茎疫病(大豆拟茎点霉)、白粉病(扩散叉丝壳(Microsphaera diffusa))、棘壳孢(Pyrenochaeta)叶斑病(Pyrenochaeta glycines)、丝核菌地上疫病(Rhizoctonia aerial)、叶枯病(Foliage)及立枯病(Web blight)(立枯丝核菌)、锈病(豆薯层锈菌)、山马蝗层菌、疮痂病(大豆痂圆孢(Sphaceloma glycines))、匍柄霉(Stemphylium)叶枯病(葱叶枯匍柄霉(Stemphylium botryosum))、靶斑病(Target Spot)(山扁豆生棒孢(Corynespora cassiicola))。
由例如以下引起的根和茎基上的真菌病害：黑色根腐病(野百合丽赤壳(Calonectria crotalariae))、炭腐病(菜豆壳球孢菌)、镰孢疫病或萎蔫、根腐以及荚和根颈腐烂(尖孢镰刀菌、长直喙镰刀菌(Fusarium orthoceras)、半裸镰刀菌(Fusarium semitectum)、木贼镰刀菌(Fusarium equiseti))、黑盘孢根腐病(Mycoleptodiscus terrestris)、新赤壳属(Neocosmospora)(侵菅新赤壳(Neocosmopspora vasinfecta))、荚和茎疫病(菜豆间座壳(Diaporthephaseolorum))、茎溃疡(大豆北方茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorum var.caulivora))、疫霉腐病(大雄疫霉(Phytophthora megasperma))、褐茎腐病(大豆茎褐腐病菌(Phialophora gregata))、腐霉腐病(瓜果腐霉(Pythiumaphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythium irregulare)、德巴利腐霉(Pythiumdebaryanum)、群结腐霉(Pythium myriotylum)、终极腐霉)、丝核菌根腐病、茎腐和猝倒病(立枯丝核菌)、核盘菌茎腐病(油菜菌核病菌)、核盘菌白绢病(Sclerotinia Southern Blight)(齐整小核盘菌(Sclerotinia rolfsii))、根串珠霉根腐病(烟草根腐霉)。
本发明的杀真菌组合物可以用于治疗性或保护性/预防性地防治植物病原性真菌。本发明因此还涉及通过使用本发明的活性成分或组合物防治植物病原性真菌的治疗性和保护性方法，所述本发明的活性成分或组合物被施用于种子、植物或植物部分、果实或其中有植物生长的土壤。
本发明的活性成分以防治植物病害所需的浓度被植物良好地耐受的事实使地表上植物部分、繁殖原料和种子以及土壤的处理得到实现。
根据本发明，可以处理全部植物和植物部分。植物是指全部植物和植物种群，如需要的和不需要的野生植物、栽培品种和植物品种(无论是否可被植物品种或植物育种家的权利加以保护)。栽培品种和植物品种可以是通过常规繁殖和育种方法获得的植物，所述方法可以由如通过使用双单倍体、原生质体融合、随机和直接突变形成、分子或基因标记的一种或多种生物技术方法或通过生物工程和基因工程方法辅助或补充。植物部分是指全部地上和地下部分和植物器官，如枝、叶、花和根，其中例如列出叶、针叶、茎、分支、花、果实体、果实和种子以及根、球茎和根茎。作物和营养性和生殖性繁殖材料，例如插条、球茎、根茎、长匐枝和种子也属于植物部分。
本发明的活性成分，当它们被植物良好地耐受时，具有有利的恒温动物毒性，并良好地被环境耐受，适于保护植物和植物器官，例如提高收获率，用于改善收获材料的品质。它们可以优选用作作物保护组合物。它们对通常敏感和耐受性物质并对发育的全部或一些阶段具有活性。
可以根据本发明处理的植物包括以下主要作物植物：玉米、大豆、苜蓿、棉花、向日葵、芸苔属植物籽油，例如欧洲油菜(Brassica napus)(例如芥花(Canola)，油菜籽)、芜菁(Brassica rapa)、印度芥菜(B.juncea)(例如(田地)芥菜)和埃塞俄比亚芥菜(Brassica carinata)、槟榔科(Arecaceae sp.)(例如油棕、椰子)、水稻、小麦、甜菜、甘蔗、燕麦、黑麦、大麦、小米和高粱、黑小麦、亚麻、坚果、葡萄和葡萄藤和来自不同植物分类的各种水果和蔬菜，例如蔷薇科(Rosaceae sp.)(例如仁果，如苹果和梨，以及核果如杏子、樱桃、杏仁、李子和桃子，浆果如草莓、树莓、红醋栗和醋栗)、茶蔗子科(Ribesioidaesp.)、胡桃科(Juglandaceae sp.)、桦木科(Betulaceae sp)、漆树科(Anacardiaceaesp.)、山毛榉科(Fagaceae sp.)、桑科(Moraceae sp.)、木犀科(Oleaceae sp.)(例如橄榄树)、猕猴桃科(Actinidaceae sp.)、樟科(Lauraceae sp.)(例如鳄梨树、肉桂树、樟脑)、芭蕉科(Musaceae sp.)(例如香蕉树和栽植)、茜草科(Rubiaceaesp.)(例如咖啡)、茶科(Theaceae sp.)(例如茶)、梧桐科(Sterculiceae sp.)、芸香科(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙子、柑橘和葡萄柚)；茄科(Solanaceae sp.)(例如番茄、马铃薯、胡椒、辣椒、茄子、烟草)、百合科(Liliaceae sp.)、菊科(Compositae sp.)(例如莴苣、洋蓟和菊苣，包括根菊苣、莴苣菜或普通菊苣)、伞形科(Umbelliferae sp.)(例如胡萝卜、欧芹、西芹和块根芹)、葫芦科(Cucurbitaceae sp.)(例如黄瓜，包括小黄瓜、南瓜、西瓜、葫芦和甜瓜)、葱科(Alliaceae sp.)(例如韭菜和洋葱)、十字花科(Cruciferae sp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、花椰菜、菜花、球芽甘蓝、小白菜、甘蓝、萝卜、山葵、水芹和大白菜)、豆科(Leguminosae sp.)(例如花生、豌豆、扁豆和黄豆，例如菜豆和蚕豆)、藜科(Chenopodiaceae sp.)(例如唐莴苣、饲料甜菜、菠菜、甜菜根)、亚麻科(Linaceae sp.)(例如大麻)、大麻科(Cannabeacea sp.)(例如印度大麻)、锦葵科(Malvaceae sp.)(例如秋葵、可可粉)、罂粟科(Papaveraceae)(例如罂粟花)、天门冬科(Asparagaceae)(例如芦笋)；园林中的有用的植物和观赏性植物和树木，包括草皮、草坪、草地和甜菊(Stevia rebaudiana)；以及在各情况下这些植物的基因改进类型。
种子处理
本发明还包括处理种子的方法。
本发明还涉及根据前述段落描述的方法之一处理过的种子。本发明种子用于保护种子抵抗不想要的微生物的方法中。在这些方法中，使用了用至少一种本发明活性成分处理过的种子。
本发明的活性成分或组合物也适用于处理种子。大部分由不想要的生物所造成的对于作物植物的损害是因种子在贮存期间或播种后以及植物发芽期间或之后受到感染所引起的。此阶段特别关键，因为生长中的植物的根和芽特别敏感，即使很小的损伤就可能导致植物死亡。因此，通过使用合适的组合物保护种子和发芽植物引起了极大关注。
通过处理植物种子防治植物病原性真菌长期为人所知且是持续改良的主题。然而，对种子的处理产生一连串的问题总是无法以令人满意的方式得到解决。例如，需要开发用于保护种子和发芽植物的方法，其在种植后或植物出苗后无需额外施用作物保护组合物，或至少可显著降低额外的施用。此外，还希望优化活性成分的用量，以提供对种子和发芽植物的最大程度的保护，使之免受植物病原性真菌的攻击，而植物本身也不会受到所用的活性成分的伤害。具体地，处理种子的方法还应考虑转基因植物固有的杀真菌特性，以用最少的作物保护组合物实现对种子和发芽植物的最佳保护。
因此，本发明还涉及通过用本发明组合物处理种子来保护种子和发芽植物对抗植物病原性真菌攻击的方法。本发明还涉及本发明组合物用于处理种子以保护种子和发芽植物抵抗植物病原性真菌的用途。此外，本发明涉及经本发明的组合物处理从而能抵抗植物病原性真菌的种子。
对伤害出苗后植物的植物病原性真菌的防治主要通过用作物保护组合物处理土壤和植物的地上部位进行。由于考虑到作物保护组合物对环境以及人类和动物健康的可能的影响，正努力降低施用的活性成分的量。
本发明的优势之一是，由于本发明活性成分和组合物特定的内吸特性，使用这些活性成分和组合物处理种子不仅保护种子本身免受植物病原性真菌侵袭，也保护生成的植物在出苗后免受植物病原性真菌侵袭。以这种方式，可以省却在播种时或播种之后不久立即对作物的即时处理。
也被认为有利的是，本发明的活性成分或组合物可具体用于转基因种子，其中由该种子长成的植物能够表达抗害虫的蛋白质。通过使用本发明活性成分或组合物处理此类种子，仅仅表达的蛋白质(例如杀虫蛋白)就可防治某些害虫。令人惊讶地，此处可观察到另外的协同作用，其可额外增加抗害虫攻击的保护效力。
本发明的组合物适用于保护在农业、温室、森林或园艺或葡萄栽培中使用的任何植物品种的种子。具体地，包括以下植物的种子：谷类(如，小麦、大麦、黑麦、黑小麦、高梁/粟、燕麦)、玉米、棉花、大豆、稻、马铃薯、向日葵、菜豆、咖啡、甜菜(例如，糖用甜菜和饲用甜菜)、花生、油菜、罂粟、橄榄、椰子、可可、甘蔗、烟草、蔬菜(如番茄、黄瓜、洋葱和莴苣)、草坪植物和观赏植物(见下文)。对谷类(如小麦、大麦、黑麦、黑小麦和燕麦)、玉米和稻的种子的处理尤其重要。
如下所述，用本发明的活性成分或组合物处理转基因种子尤其重要。这涉及含有至少一个异源基因的植物种子。适合的异源基因的定义和实例在下面给出。
在本发明上下文中，本发明的组合物可以单独或以合适制剂的形式施用于种子。优选地，在种子足够稳定的状态下处理种子以避免处理期间出现损害。通常地，对种子的处理可在采收和播种之间的任何时间点进行。通常，使所用种子与植物分离且除去穗轴、壳、茎、表皮、毛或果肉。例如，可以使用例如已采收、清洗并干燥至含水量少于15重量％的种子。或者，也可以使用干燥后已用例如水处理、随后再次干燥的种子。
当处理种子时，通常必须注意的是，应当对施用于种子的本发明组合物的量和/或其它添加剂的量进行选择，使得种子发芽不会受到损伤，或不会损害生成的植株。特别是对于在某些施用率下可能具有植物毒性作用的活性成分，必须牢记这一点。
本发明的组合物可直接施用，即不包含其它组分且未经稀释。一般而言，优选地以合适的制剂形式将组合物施用于种子。合适用于处理种子的制剂和方法为本领域技术人员所知并记载于例如下列文献中：US 4,272,417、US4,245,432、US 4,808,430、US 5,876,739、US 2003/0176428A1、WO2002/080675、WO 2002/028186。
可根据本发明使用的活性成分可转化为常规拌种制剂，如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、浆剂或其它用于种子的包衣材料，以及ULV制剂。
这些制剂以已知的方法通过将活性成分与常规添加剂混合而制备，所述常规添加剂如常规填充剂以及溶剂或稀释剂、染料、润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、胶粘剂、赤霉素和水。
在可根据本发明使用的拌种制剂中可存在的有用染料是常用于此目的的所有染料。既可使用微溶于水的颜料，也可使用溶于水的染料。染料的实例包括名称为罗丹明B、C.I.颜料红112和C.I.溶剂红1的已知染料。
在可根据本发明使用的拌种制剂中可存在的有用润湿剂是常用于农业化学活性成分的制剂中的促进润湿的所有物质。优选使用烷基萘磺酸盐，如二异丙基萘磺酸盐或二异丁基萘磺酸盐。
可根据本发明使用的拌种制剂中可存在的有用分散剂和/或乳化剂是常用于农业化学活性成分的制剂中的所有非离子、阴离子和阳离子分散剂。优选地，可使用非离子或阴离子分散剂，或非离子或阴离子分散剂混合物。合适的非离子分散剂具体包括环氧乙烷-环氧丙烷嵌段聚合物、烷基酚聚乙二醇醚和三苯乙烯基酚聚乙二醇醚，及其磷酸化或硫酸化衍生物。合适的阴离子分散剂具体是木质素磺酸盐、聚丙烯酸盐和芳基磺酸盐-甲醛缩合物。
可根据本发明使用的拌种制剂中可存在的消泡剂是常用于农业化学活性成分的制剂中的所有泡沫抑制剂。优选使用聚硅氧烷消泡剂和硬脂酸镁。
在可根据本发明使用的拌种制剂中可存在的防腐剂是可为此目的用于农业化学组合物的所有物质。实例包括双氯酚和苯甲醇半缩甲醛。
在可根据本发明使用的拌种制剂中可存在的二次增稠剂是可为此目的用于农业化学组合物的所有物质。优选的实例包括纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性黏土和细分散的二氧化硅。
在可根据本发明使用的拌种制剂中可存在的胶粘剂是可用于拌种产品中的所有常规粘合剂。优选的实例包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和羟乙基纤维素(Tylose)。
在可根据本发明使用的拌种制剂中可存在的赤霉素优选赤霉素A1、A3(＝赤霉酸)、A4和A7；特别优选使用赤霉酸。赤霉素为已知(参见R.Wegler“Chemie der Pflanzenschutz-und”[Chemistry ofthe Crop Protection Compositions and Pesticides]，第2卷，Springer Verlag，1970，第401-412页)。
可根据本发明使用的拌种制剂可直接地或预先用水稀释后用于处理宽范围的不同种子，包括转基因植物的种子。在此情形中，额外的协同作用也可产生于与通过表达形成的物质的相互作用中。
对于用可根据本发明使用的拌种制剂或由其通过加水制备的制剂处理种子而言，所有通常可用于拌种的混合设备是有用的。具体而言，拌种中的步骤包括：将种子引入混合器中，加入所需的特定量的拌种制剂(以其本身或预先用水稀释后)，以及进行混合直到制剂均匀分布在种子上。合适时，随后进行干燥操作。
霉菌毒素
此外，本发明的处理可以降低采收的材料和由其制成的食物和饲料中霉菌毒素的含量。具体地但并非穷举地，霉菌毒素包括以下：脱氧雪腐镰刀菌烯醇(Deoxynivalenol，DON)、瓜萎镰菌醇(Nivalenol)、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-和HT2-毒素、烟曲霉毒素(Fumonisin)、玉米赤霉烯酮(Zearalenon)、念珠菌毒素(Moniliformin)、镰菌素(Fusarin)、蛇形菌素(Diaceotoxyscirpenol，DAS)、白僵菌素(Beauvericin)、恩镰孢菌素(Enniatin)、层出镰刀菌素(Fusaroproliferin)、fusarenol、赭曲霉毒素(Ochratoxin)、棒曲霉素(Patulin)、麦角生物碱(Ergot alkaloid)和黄曲霉毒素(Aflatoxin)，这些毒素可由例如以下真菌产生：镰刀菌属、例如锐顶镰刀菌(F.acuminatum)、亚细亚镰刀菌(F.asiaticum)、燕麦镰刀菌(F.avenaceum)、克鲁克威尔镰刀菌(F.crookwellense)、黄色镰刀菌(F.culmorum)、禾谷镰刀菌(玉米赤霉菌)(F.graminearum(玉米赤霉))、木贼镰刀菌(F.equiseti)、滕仓镰刀菌(F.fujikoroi)、香蕉镰刀菌(F.musarum)、尖孢镰刀菌、再育镰刀菌(F.proliferatum)、梨孢镰刀菌(F.poae)、假禾谷镰刀菌(F.pseudograminearum)、接骨木镰刀菌(F.sambucinum)、藤草镰刀菌(F.scirpi)、半裸镰刀菌(F.semitectum)、茄病镰刀菌、拟枝孢镰刀菌(F.sporotrichoides)、F.langsethiae、胶孢镰刀菌(F.subglutinans)、三线镰刀菌(F.tricinctum)、轮枝镰刀菌等，也可以由曲霉属，如黄曲霉(A.flavus)、寄生曲霉(A.parasiticus)、特曲霉(A.nomius)、赭曲霉(A.ochraceus)、棒曲霉(A.clavatus)、土曲霉(A.terreus)、花斑曲霉(A.versicolor)，青霉菌属(Penicillium spec.)，如疣孢青霉(P.verrucosum)、纯绿青霉(P.viridicatum)、橘青霉(P.citrinum)、扩展青霉(P.expansum)、棒形青霉(P.claviforme)、娄地青霉(P.roqueforti)，麦角菌属，如麦角菌(C.purpurea)、纺锤麦角菌(C.fusiformis)、雀稗麦角菌(C.paspali)、非洲麦角菌(C.africana)，葡萄状穗霉属(Stachybotrys)和其它产生。
材料保护
本发明的活性成分或组合物还可以用于保护材料，用于保护工业材料对抗不希望的微生物例如真菌和昆虫的侵袭和破坏。
另外，本发明的化合物可以用作防污剂组合物，其单独地或与其它活性成分组合使用。
本发明上下文中的工业材料被理解为是指已经制备用于工业的无生命材料。例如，由本发明活性成分保护以免微生物改变或破坏的工业材料可以为胶粘剂、胶类、纸、壁纸和板/纸板、织物、毛毯、皮革、木材、纤维和薄纱织品、漆料和塑料制品、冷却润滑剂和可以被微生物感染或破坏的其它材料。可以被微生物增殖破坏的生产设备和建筑的一部分，例如冷却水循环、冷却和加热系统和通风设备和空调装置，也可以在待保护的材料的范围内提到。本发明范围内的工业材料优选包括胶粘剂、胶料、纸和卡、皮革、木材、漆料、冷却润滑剂和传热流体，更优选木材。
本发明的活性成分或组合物可以防止负面影响，如腐败、衰退、变色、褪色或发霉。
在处理木材的情况下，根据本发明的化合物/组合物还可以用于对抗容易在木制品上或其中生长的真菌病害。术语“木制品”是指所有类型的木材产品和既定用于建筑的这种木材的所有类型的加工品，例如实木、高密度木材、叠层木材和夹板。用于根据本发明处理木制品的方法主要在于接触根据本发明的一种或多种化合物或根据本发明的组合物；这包括例如直接施用、喷射、浸渍、注射或任何其它合适的方式。
另外，本发明的化合物可以用于保护与盐水或苦咸水接触的物体免受污染，所述物体尤其是外壳、筛、网、建筑物、系船具和信令系统。
用于防治不想要的真菌的本发明的方法也可以用于保护储存货物。储存货物被理解为是指植物或动物来源的天然物质或其天然来源的加工产品，对其而言期望长期保护。植物来源例如植物或植物部分，例如茎、叶、块茎、种子、果实、谷粒的储存货物可以在新鲜采摘时或在通过(预)干燥、润湿、粉碎、研磨、压制或焙烧之后被保护。储存货物也包括木制品，未加工的，例如建筑物木制品、电线杆和栅栏，或成品形式，如家具。动物来源的储存货物为例如兽皮、皮革、皮草和毛。本发明的活性成分可以阻止负面影响，如腐败、腐烂、变色、褪色或发霉。
能够使工业材料降解或改变的微生物例如包括细菌、真菌、酵母菌、藻类和粘质生物体。本发明的活性成分优选具有抵抗真菌特别是霉菌、木变色菌和木腐菌(子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)和接合菌纲(Zygomycetes))以及抵抗粘质生物体和藻类的作用。实例包括下列属的微生物：链格孢属，例如细链格孢(Alternaria tenuis)；曲霉属，如黑曲霉(Aspergillus niger)；黑毛菌属(Chaetomium)，如球毛壳菌(Chaetomium globosum)；粉孢革菌属(Coniophora)，例如粉孢革菌(Coniophorapuetana)；香菇菌属(Lentinus)，例如虎皮香菇菌(Lentinus tigrinus)；青霉菌属，例如灰绿青霉(Penicillium glaucum)；多孔菌属(Polyporus)，例如变色多孔菌(Polyporus versicolor)；短梗霉属(Aureobasidium)，例如出芽短梗霉菌；核茎点属(Sclerophoma)，例如Sclerophoma pityophila；木霉属(Trichoderma)，例如绿色木霉(Trichoderma viride)；长喙壳状属(Ophiostoma spp.)；长喙壳菌属(Ceratocystis spp.)；腐质霉属(Humicola spp.)；彼得壳属(Petriella spp.)；毛束霉属(Trichurus spp.)；革盖菌属(Coriolus spp.)；粘褶菌属(Gloeophyllum spp.)；侧耳菌属(Pleurotus spp.)；卧孔菌属(Poria spp.)；龙介虫属(Serpula spp.)和干酪菌属(Tyromyces spp.)；枝孢属；拟青霉属(Paecilomyces spp.)、毛霉菌属(Mucor spp.)；埃希氏菌属(Escherichia)，例如大肠杆菌(Escherichia coli)；假单胞菌属，例如绿脓杆菌；葡萄球菌属(Staphylococcus)，例如金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)、念珠菌属(Candida spp.)；以及酵母属(Saccharomyces spp.)，例如酿酒酵母(Saccharomyces cerevisae)。
抗霉菌活性
此外，本发明的活性成分也具有很好的抗霉菌活性。它们具有很宽的抗霉菌活性谱，特别是抗表皮寄生菌和酵母、霉菌和双相性真菌(例如抗念珠菌属(Candida)，如白色念珠菌(C.albicans)、光滑念珠菌(C.glabrata))和抗絮状表皮癣菌(Epidermophyton floccosum)，曲霉属如黑曲霉和烟曲霉，发癣霉属如毛癣菌(T.mentagrophytes)，小孢子菌属(Microsporon)例如犬属小孢子菌(M.canis)和奥杜盎小孢子菌(M.audouinii)。列举这些真菌决不构成对所覆盖的霉菌谱的限制，而仅用来示例。
本发明的活性成分可以因此用于医疗和非医疗应用中。
GMO
如上文所述，可根据本发明处理所有植物及其部位。在一个优选的实施方案中，处理野生植物种和植物栽培品种(Cultivar)，或通过常规生物培育方法如杂交或原生质体融合获得的植物及其部位。在进一步优选的实施方案中，处理由基因工程方法(如果合适，结合常规方法)获得的转基因植物和植物栽培品种(遗传改进生物)及其部位。上文已对术语“部位(Parts)”、“植物的部位(Parts of plants)”和“植物部位(Plant parts)”进行了解释。更优选地，根据本发明处理市售可得的或正在使用的各植物栽培品种的植物。植物栽培品种应理解为通过常规育种方式、通过突变或借助于重组DNA技术而获得的具有新的性质(“特性”)的植物。它们可为栽培型、生物型或基因型。
本发明的处理方法可用于处理经遗传改进的生物(GMO)，例如植物或种子。经遗传改进的植物(或转基因植物)是其中异源基因已经稳定地整合入基因组中的植物。术语“异源基因”主要是指如下基因，其在植物外部提供或组装并且当被引入细胞核、叶绿体或线粒体基因组中时，通过表达相关的蛋白质或多肽或通过下调植物中存在的其它基因或者使得所述其它基因沉默(使用例如反义技术、共抑制技术、RNA干扰-RNAi-技术或微RNA-miRNA技术)来赋予经转化的植物新的或改进的农艺性质或其它性质。位于基因组中的异源基因也称作转基因。由植物基因组中的特定位置定义的转基因称作转化或转基因事件。
根据植物物种或植物栽培品种、其位置和生长条件(土壤、气候、生长期、营养)，本发明的处理还可产生超叠加(“协同”)效果。因此，例如，减少施用率和/或拓宽活性谱和/或增加根据本发明可使用的活性化合物和组合物的活性、植物生长更好、对高温或低温的耐受性增加、对干旱或对水或土壤含盐量的耐受性提高、开花性能提高、收获更容易、成熟加速、收获产量更高、果实更大、植物高度更高、叶子颜色更绿、开花更早、收获的产物的品质更高和/或营养价值更高、果实中的糖浓度更高、收获的产物的储存稳定性和/或加工性能更好，上述都是可能的，其超过实际预期的效果。
在某些施用率下，本发明的活性化合物组合还可在植物中具有强化效果。因此，它们还可适用于调动植物防御系统抵抗不想要的微生物的攻击。这可能(合适时)是本发明的组合的活性增强(例如抵抗真菌)的原因之一。在本申请上下文中，植物加强(抗性诱导)物质应理解为是指能以某种方式刺激植物的防御系统从而在随后被不想要的的微生物接种时经过处理的植物对这些微生物表现出明显的抵抗性的物质或物质的组合。在此情况中，不想要的微生物应理解为是指植物病原性真菌、细菌和病毒。因此，本发明的物质可用于保护植物，使其在经过所述处理后的一段时间内能抵抗上述病原体的攻击。在使用所述活性化合物处理植物之后，保护起作用的时间通常为1-10天，优选为1-7天。
本发明的优选待处理的植物和植物栽培品种包括拥有使这些植物具有特别有利、有用性状的遗传材料(无论通过育种和/或生物技术方式获得)的所有植物。
本发明的也优选待处理的植物和植物栽培品种对一种或多种生物胁迫具有抗性，即所述植物对如下的动物和微生物虫害显示出较好的防御，例如线虫、昆虫、螨虫、植物病原性真菌、细菌、病毒和/或类病毒。
抗线虫或昆虫的植物的例子如美国专利申请11/765,491、11/765,494、10/926,819、10/782,020、12/032,479、10/783,417、10/782,096、11/657,964、12/192,904、11/396,808、12/166,253、12/166,239、12/166,124、12/166,209、11/762,886、12/364,335、11/763,947、12/252,453、12/209,354、12/491,396、12/497,221、12/644,632、12/646,004、12/701,058、12/718,059、12/721,595、12/638,591中所述。
本发明的待处理的植物和植物栽培品种还可以是对一种或多种非生物胁迫具有抗性的植物。非生物胁迫条件可包括，例如，干旱、低温暴露、热暴露、渗透胁迫、水淹、土壤盐度增加、矿物质暴露增加、臭氧暴露、强光暴露、氮营养素供应受限、磷营养素供应受限、避阴。
本发明的待处理的植物和植物栽培品种还可以是特点为产量增加的那些植物。所述植物产量增加可由以下原因导致，例如，经改善的植物生理学、生长和发育(例如水利用效率、水保留效率)、经改善的氮利用、增强的碳同化、经改善的光合作用、提高的发芽效率和加速成熟。产量还可受经改善的植物结构(在胁迫和非胁迫条件下)影响，其包括但不限于，提早开花、对杂交种子生产的开花控制，幼苗活力、植物大小、节间数量及距离、根生长、种子大小、果实大小、豆荚大小、豆荚或穗数量、每穗或每豆荚的种子数量、种子质量(Seed mass)、提高的种子填充、减少的种子分散、减少的豆荚开裂和耐倒伏性。其它产量特性包括种子成分，例如碳水化合物含量、蛋白质含量、油含量及成分、营养价值、抗营养化合物的减少、经改善的加工性和更好的贮备稳定性。
本发明可处理的植物是如下的杂交植物，其已经表达出杂种优势或杂交活力的特征，从而通常得到更高产量、活力、健康和对生物和非生物胁迫的抗性。此类植物通常通过近交雄性不育亲本(雌性亲本)与另一近交雄性可育亲本(雄性亲本)杂交获得。杂交种子通常从雄性不育植物收获并出售给种植者。雄性不育植物有时可(例如在玉米中)通过去除雄性产生，即机械去除雄性生殖器官(或雄花)，但更通常地，雄性不育是由植物基因组中的遗传决定簇产生。在这种情况下，以及特别是当种子是从杂交植物收获的所需产物时，其通常用于确保杂交植物中的雄性能育性得以完全恢复。这可通过确保雄性亲本具有合适的能育性恢复基因来实现，所述能育性恢复基因能够恢复包含造成雄性不育的遗传决定簇的杂交植物中的雄性能育性。雄性不育的遗传决定簇可位于细胞质中。例如，芸苔属物种(WO92/05251、WO95/09910、WO98/27806、WO05/002324、WO06/021972和US6,229,072)中描述了细胞质的雄性不育(CMS)的例子。然而，雄性不育的遗传决定簇也可位于细胞核基因组中。雄性不育植物也可由植物生物技术方法(例如基因工程)获得。WO89/10396中描述了获得雄性不育植物的特别有用的方法，其中，例如核糖核酸酶(例如芽孢杆菌RNA酶)在雄蕊的绒毡层细胞中选择性地表达。然后能育性可通过在绒毡层细胞中表达核糖核酸酶抑制剂(例如芽孢杆菌RNA酶抑制剂)来得到恢复(例如WO91/02069)。
本发明可处理的植物或植物栽培品种(由植物生物技术方法获得，例如通过基因工程获得)是除草剂耐受植物，即对一种或多种给定的除草剂具有耐受性的植物。这些植物可通过遗传转化获得，或通过选择包含赋予这种除草剂耐受性的突变的植物获得。
抗除草剂植物是例如耐草甘膦植物，即对除草剂草甘膦或其盐具有耐受性的植物。可通过不同的方法使植物对草甘膦具有耐受性。例如，草甘膦耐受性植物可通过用具有编码5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶(EPSPS)的基因对植物进行转化来获得。这些EPSPS基因的例子是鼠伤寒沙门菌(Salmonellatyphimurium)的AroA基因(突变CT7)(Science 1983,221,370-371)、农杆菌(Agrobacterium sp.)的CP4基因(Curr.Topics Plant Physiol.1992,7,139-145)、编码牵牛花EPSPS的基因(Science 1986,233,478-481)、编码番茄EPSPS的基因(J.Biol.Chem.1988,263,4280-4289)、或编码牛筋草(Eleusine)EPSPS的基因(WO 01/66704)。还可为突变的EPSPS，如例如EP0837944、WO00/66746、WO00/66747或WO02/26995中所述。耐草甘膦植物还可通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因来获得，如US 5,776,760和US 5,463,175中所述。耐草甘膦植物还可通过表达编码草甘膦乙酰基转移酶的基因来获得，如例如WO02/036782、WO03/092360、WO05/012515和WO07/024782中所述。耐草甘膦植物还可通过选择包含天然产生的上述基因突变体的植物来获得，如例如WO01/024615或WO03/013226中所述。具有草甘膦耐受性的表达EPSPS基因的植物如例如美国专利申请11/517,991、10/739,610、12/139,408、12/352,532、11/312,866、11/315,678、12/421,292、11/400,598、11/651,752、11/681,285、11/605,824、12/468,205、11/760,570、11/762,526、11/769,327、11/769,255、11/943801或12/362,774中所述。具有草甘膦耐受性的含其它基因(例如脱羧酶基因)的植物如例如美国专利申请11/588,811、11/185,342、12/364,724、11/185,560或12/423,926中所述。
其它除草剂耐受性植物是例如对抑制酶谷氨酰胺合成酶的除草剂(例如双丙氨磷、草胺膦或草丁膦)具有耐受性的植物。这些植物可通过表达解除所述除草剂的毒性或抵抗抑制的突变谷氨酰胺合成酶来获得，例如如美国专利申请11/760,602所述。一种此类有效的解毒酶是一种编码草胺膦乙酰基转移酶的酶(例如链霉菌属(Streptomyces)物种的bar或pat蛋白)。表达外源草胺膦乙酰基转移酶的植物在例如美国专利5,561,236、5,648,477、5,646,024、5,273,894、5,637,489、5,276,268、5,739,082、5,908,810和7,112,665中描述。
其它除草剂耐受性植物还有对抑制羟基苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD)的除草剂具有耐受性的植物。HPPD是催化将对-羟基苯丙酮酸(HPP)转化成尿黑酸盐的反应的酶。耐HPPD-抑制剂的植物可使用编码天然产生的抗HPPD酶的基因，或编码突变或嵌合HPPD酶的基因来转化，如WO96/38567、WO99/24585、WO99/24586、WO09/144079、WO02/046387、或US6,768,044中所述。对HPPD-抑制剂的耐受性还可通过用编码某些能够形成尿黑酸盐的酶的基因转化植物来获得，尽管HPPD-抑制剂可抑制天然HPPD酶。WO99/34008和WO02/36787中描述了此类植物和基因。植物对耐HPPD抑制剂的耐受性还可通过使用编码具有预苯酸盐脱氢酶(PDH)活性的酶的基因(除了使用编码耐HPPD酶的基因外)转化植物来改进，如WO04/024928中所述。另外，如WO2007/103567和WO2008/150473中所述，通过向其基因组添加编码能够代谢或降解HPPD抑制剂的酶(例如CYP450酶)的基因可使植物对HPPD抑制剂除草剂更耐受。
对除草剂具有抗性的其它植物是对乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂具有耐受性的植物。已知ALS抑制剂包括，例如磺酰脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶、嘧啶氧基(硫基)苯甲酸酯/盐、和/或磺酰基氨基羰基三唑啉酮除草剂。已知ALS酶(也称作乙酰羟基酸合酶，AHAS)中的不同突变会赋予对不同除草剂和除草剂基团的耐受性，如例如Tranel和Wright(Weed Science 2002,50,700-712以及美国专利5,605,011、5,378,824、5,141,870和5,013,659中所述。耐磺酰脲植物和耐咪唑啉酮植物的生产如美国专利5,605,011、5,013,659、5,141,870、5,767,361、5,731,180、5,304,732、4,761,373、5,331,107、5,928,937和5,378,824、以及WO96/33270中所述。其它耐咪唑啉酮的植物还如例如WO2004/040012、WO2004/106529、WO2005/020673、WO2005/093093、WO2006/007373、WO2006/015376、WO2006/024351和WO2006/060634中所述。其它耐磺酰脲和耐咪唑啉酮的植物还如(例如)WO07/024782和美国专利申请61/288958中所述。
其它耐咪唑啉酮和/或磺酰脲的植物可通过诱导突变、在存在除草剂的情况下选择细胞培养物、或突变育种来获得，如(例如)US 5,084,082(对于大豆)、WO97/41218(对于水稻)、US 5,773,702和WO99/057965(对于甜菜)、US 5,198,599(对于莴苣)、或WO01/065922(对于向日葵)中所述。
本发明还可处理的植物或植物栽培品种(由植物生物技术方法获得，例如基因工程)是昆虫抗性转基因植物，即抵抗某些目标昆虫的攻击的植物。这些植物可通过遗传转化，或通过选择包含赋予该昆虫抗性的突变的植物来获得。
本文中所用的“昆虫抗性转基因植物”包括含有至少一种转基因的任何植物，所述转基因包含编码如下物质的编码序列：
1)来自苏云金芽孢杆菌的杀虫晶体蛋白或其杀虫部分，例如Crickmore等人(1998，Microbiology and Molecular Biology Reviews,62，807-813)列出的杀虫晶体蛋白，Crickmore等(2005)对苏云金芽孢杆菌毒素命名进行了更新，见http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/)，或其杀虫部分，例如Cry蛋白类的蛋白Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1B、Cry1C、Cry1D、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Aa或Cry3Bb或其杀虫部分(例如EP-A1999141和WO2007/107302)，或者被合成基因编码的这类蛋白，例如参见美国专利申请12/249,016；或
2)来自苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白或其部分，该晶体蛋白或其部分在来自苏云金芽孢杆菌的第二其它晶体蛋白或其部分存在下具有杀虫性，例如由Cry34和Cry35晶体蛋白组成的二元毒素(Nat.Biotechnol.2001,19,668-72；Applied Environm.Microbiol.2006,71,1765-1774)，或由Cry1A或Cry1F蛋白和Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白组成的二元毒素(美国专利申请12/214,022和EP-A 2300618)；或
3)包含来自苏云金芽孢杆菌的不同杀虫晶体蛋白部分的杂交杀虫蛋白，例如上述1)的蛋白的杂交体或上述2)的蛋白的杂交体，例如由玉米事件MON89034产生的Cry1A.105蛋白(WO2007/027777)；或
4)上述1)至3)中的任意一种蛋白，其中一些(较好为1-10个)氨基酸被另一种氨基酸代替以获得对目标昆虫物种的更高杀虫活性，和/或扩展受影响的目标昆虫物种的范围，和/或由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入的变化，例如玉米事件MON863或MON88017中的Cry3Bb1蛋白，或玉米事件MIR604中的Cry3A蛋白；或
5)来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的杀虫分泌蛋白，或其杀虫部分，例如在http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html中所列的营养期杀虫(VIP)蛋白，例如来自VIP3Aa蛋白类的蛋白；或
6)来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的分泌蛋白，该蛋白在来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的第二分泌蛋白存在下具有杀虫性，例如由VIP1A和VIP2A蛋白组成的二元毒素(WO94/21795)；或
7)包含来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的不同分泌蛋白部分的杂交杀虫蛋白，例如上述1)中蛋白的杂交体或上述2)中蛋白的杂交体；或
8)上述5)至7)中的任意一种蛋白，其中一些(较好为1-10个)氨基酸被另一种氨基酸代替以获得对目标昆虫物种的更高杀虫活性，和/或扩展受影响的目标昆虫物种的范围，和/或由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入的变化(同时仍编码杀虫蛋白)，例如玉米事件COT102中的VIP3Aa蛋白；或
9)来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的分泌蛋白，该蛋白在来自苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白存在下具有杀虫性，例如由VIP3和Cry1A或Cry1F组成的二元毒素(美国专利申请61/126083和61/195019)，或由VIP3蛋白和Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白组成的二元毒素(美国专利申请12/214,022和EP-A 2300618)。
10)上述9)的一种蛋白，其中一些(较好为1-10个)氨基酸被另一种氨基酸代替以获得对目标昆虫物种的更高杀虫活性，和/或扩展受影响的目标昆虫物种的范围，和/或由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入的变化(同时仍编码杀虫蛋白)。
当然，本文中所用的昆虫抗性转基因植物，还包括包含编码上述1-10类中任一种蛋白的基因的组合的任意植物。在一种实施方案中，昆虫抗性植物包含一种以上编码上述1-10类中的任一种蛋白的转基因，从而在使用针对不同目标昆虫物种的不同蛋白时扩展受影响的目标昆虫物种的范围，或通过使用对相同目标昆虫物种具有杀虫性但具有不同作用模式(例如在昆虫中结合不同的受体结合位点)的不同蛋白来延迟植物的昆虫抗性发展。
本文中所用的“昆虫抗性转基因植物”还包括含有至少一种转基因的任何植物，所述转基因包含表达后产生双链RNA的序列，该序列在被植物虫害摄取后能抑制该植物虫害的生长，例如参见WO2007/080126、WO2006/129204、WO2007/074405、WO2007/080127和WO2007/035650。
本发明还可处理的植物或植物栽培品种(由植物生物技术方法获得，例如基因工程)可耐受非生物胁迫。此类植物可通过遗传转化，或通过选择包含赋予该胁迫抗性的突变的植物来获得。特别有用的胁迫耐受性植物包括：
1)包含能够减少植物细胞或植物中多聚(ADP-核糖)聚合酶(PARP)基因的表达和/或活性的转基因的植物，如WO00/04173、WO/2006/045633、EP-A1807519或EP-A 2018431中所述。
2)包含可增强能够减少植物或植物细胞中的PARG编码基因的表达和/或活性的转基因的胁迫耐受性的植物，如(例如)WO2004/090140中所述。
3)含有一种抗胁迫增强转基因的植物，该转基因编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸补救合成路径的植物功能酶，该酶包括烟酰胺酶、烟酰酸磷酸核糖基转移酶、烟酸单核苷酸磷酸腺苷转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷合成酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶，如EP-A 1794306、WO2006/133827、WO 2007/107326、EP-A 1999263或WO2007/107326中所述。
本发明还可处理的植物或植物栽培品种(由植物生物技术方法获得，例如基因工程)显示出改变了所收获的产品的数量、品质和/或储存稳定性，和/或改变了所收获的产品的具体成分的性质，例如：
1)合成改性的淀粉的转基因植物，其物理化学性质，尤其是直链淀粉含量或直链淀粉/支链淀粉比、支化程度、平均链长、侧链分布、粘度行为、胶凝强度、淀粉颗粒尺寸和/或淀粉颗粒形貌，与野生型植物细胞或植物中的合成淀粉相比有所改变，从而其更适合于具体的应用。所述合成改性淀粉的转基因植物在以下文献中公开：例如EP-A 0571427、WO 95/04826、EP-A0 719 338、WO 96/15248、WO 96/19581、WO 96/27674、WO 97/11188、WO97/26362、WO 97/32985、WO 97/42328、WO 97/44472、WO 97/45545、WO98/27212、WO 98/40503、WO 99/58688、WO 99/58690、WO 99/58654、WO00/08184、WO 00/08185、WO 00/08175、WO 00/28052、WO 00/77229、WO01/12782、WO 01/12826、WO 02/101059、WO 03/071860、WO 04/056999、WO 05/030942、WO 2005/030941、WO 2005/095632、WO 2005/095617、WO2005/095619、WO 2005/095618、WO 2005/123927、WO 2006/018319、WO2006/103107、WO 2006/108702、WO 2007/009823、WO 00/22140、WO2006/063862、WO 2006/072603、WO 02/034923、WO 2008/017518、WO2008/080630、WO 2008/080631、WO 2008/090008、WO 01/14569、WO02/79410、WO 03/33540、WO 2004/078983、WO 01/19975、WO 95/26407、WO 96/34968、WO 98/20145、WO 99/12950、WO 99/66050、WO 99/53072、US 6,734,341、WO 00/11192、WO 98/22604、WO 98/32326、WO 01/98509、WO 01/98509、WO 2005/002359、US 5,824,790、US 6,013,861、WO 94/04693、WO 94/09144、WO 94/11520、WO 95/35026、WO 97/20936、WO 2010/012796、WO 2010/003701。
2)合成非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物，或与未经过遗传修饰的野生型植物相比具有改变的性质的合成非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。例子是产生多聚果糖(尤其是菊糖和果聚糖类型)的植物(如EP-A0663956、WO 96/01904、WO96/21023、WO98/39460和WO99/24593中所公开)；产生α-1,4-葡聚糖的植物(如WO95/31553、US2002031826、US6,284,479、US5,712,107、WO97/47806、WO97/47807、WO97/47808和WO00/14249中所公开)；产生α-1,6-支化α-1,4-葡聚糖的植物(如WO00/73422中所公开)；产生阿塔娜(alternan)的植物(如WO00/47727、WO00/73422、US5,908,975和EP-A 0728213中所公开)；
3)产生透明质酸的转基因植物，如例如WO2006/032538、WO2007/039314、WO2007/039315、WO2007/039316、JP2006304779和WO2005/012529中所公开。
4)转基因植物或杂交植物，例如具有以下特性的洋葱，所述特性诸如“高可溶性固体含量”、“低刺激性”(LP)和/或“储存时间长”(LS)，如美国专利申请12/020,360中所述。
本发明还可处理的植物或植物栽培品种(由植物生物技术方法获得，例如基因工程)是具有改变的纤维特性的植物，例如棉花植物。这些植物可通过遗传转化，或通过选择包含赋予该改变的纤维特性的突变的植物来获得，包括：
a)包含改变形式的纤维素合酶基因的植物，例如棉花植物，如WO98/00549中所述。
b)包含改变形式的rsw2或rsw3同源核酸的植物，例如棉花植物，如WO2004/053219中所述。
c)具有增加蔗糖磷酸合酶的表达的植物，例如棉花植物，如WO01/17333中所述。
d)具有增加蔗糖合酶的表达的植物，例如棉花植物，如WO02/45485中所述。
e)植物，例如棉花植物，其中在纤维状细胞基础上的胞间连丝的定时改变，例如通过下调纤维选择性β-1,3-葡聚糖酶来实现，如WO2005/017157中所述，或如WO 2009/143995中所述。
f)具有改变的纤维反应性(例如通过表达包含nodC的N-乙酰基葡糖胺转化酶基因和壳多糖合酶(Chitin synthase)基因)的植物，例如棉花植物，如WO 2006/136351中所述。
本发明还可处理的植物或植物栽培品种(由植物生物技术方法获得，例如基因工程)是具有改变的油分布(Oil profile)特征的植物，例如油菜或相关芸苔属植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种改变的分布的突变的植物来获得，这类植物包括：
a)产生具有高油酸含量的油的植物，例如油菜植物，如例如US5,969,169、US5,840,946或US6,323,392或US6,063,947中所述。
b)产生具有低亚油酸含量的油的植物，例如油菜植物，如US6,270,828、US6,169,190或US5,965,755中所述。
c)产生具有低水平饱和脂肪酸的油的植物，例如油菜植物，如例如美国专利5,434,283或美国专利申请12/668303中所述。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培品种(由植物生物技术方法获得，例如基因工程)是具有改变的落粒性的植物，例如油菜或相关芸苔属植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种改变的落粒性的突变的植物来获得，并且这类植物包括诸如具有延迟的或降低的落粒性的油籽的油菜的植物，如美国专利申请61/135,230、WO09/068313和WO10/006732中所述。
本发明还可处理的植物或植物栽培品种(可通过植物生物技术方法，如基因工程获得的)是具有改变的翻译后蛋白质修饰模式的植物，例如烟草植物，例如如WO 2010/121818和WO 2010/145846中所示。
可依据本发明处理的特别有用的转基因植物是含转化事件或转化事件组合的植物，它们是向美国农业部(USDA)动植物卫生检验局(APHIS)提交的要求在美国非管制身份的请求的对象，无论这些请求被准予或仍然处在待审中。在任何时候，该信息很容易从APHIS(4700River Road,Riverdale,MD20737,USA)获得，例如在其互联网站上(URLhttp://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html)。截止到本申请的提交日，被APHIS审理中或被APHIS准予的要求非管制身份的请求是包括以下信息的请求：
-请求：请求的识别号。转化事件的技术描述可在各请求文件中找到，而这些请求文件可根据该请求号从APHIS得到，例如从APHIS网站上获得。这些描述通过参考并入本文。
-请求的延长：对之前的请求要求延长。
-机构：提交请求的实体的名称。
-管制项目：涉及的植物物种。
-转基因表型：通过转化事件赋予植物的特性。
-转化事件或系：要求非管制身份的一个或多个事件(有时称为一个或多个系)的名称。
-APHIS文档：与请求相关的APHIS出版的各种文件，它们可以是APHIS要求的。
其它特别有用的含单个转化事件或转化事件组合的植物例如在各个国家或地区管理机构的数据库中列出(参见例如http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx和http://www.agbios.com/dbase.php)。
本发明可处理的特别有用的转基因植物是包含转化事件或转化事件的组合的植物，其示于例如来自各个国家或地区管理机构的数据库中，包括事件1143-14A(棉花，昆虫控制，未保藏，参见WO2006/128569)；事件1143-51B(棉花，昆虫控制，未保藏，参见WO2006/128570)；事件1445(棉花，耐除草剂，未保藏，参见US-A 2002-120964或WO02/034946)；事件17053(水稻，耐除草剂，保藏号为PTA-9843，参见WO2010/117737)；事件17314(水稻，耐除草剂，保藏号为PTA-9844，参见WO2010/117735)；事件281-24-236(棉花，昆虫防治-耐除草剂，保藏号为PTA-6233，参见WO2005/103266或US-A 2005-216969)；事件3006-210-23(棉花，昆虫防治-耐除草剂，保藏号为PTA-6233，参见US-A 2007-143876或WO2005/103266)；事件3272(玉米，品质特征，保藏号为PTA-9972，参见WO2006/098952或US-A 2006-230473)；事件40416(玉米，昆虫防治-耐除草剂，保藏号为ATCCPTA-11508，参见WO2011/075593)；事件43A47(玉米，昆虫防治-耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-11509，参见WO2011/075595)；事件5307(玉米，昆虫防治，保藏号为ATCC PTA-9561，参见WO2010/077816)；事件ASR-368(常绿草，耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-4816，参见US-A 2006-162007或WO2004/053062)；事件B16(玉米，耐除草剂，未保藏，参见US-A2003-126634)；事件BPS-CV127-9(大豆，耐除草剂，保藏号为NCIMB No.41603，参见WO2010/080829)；事件CE43-67B(棉花，昆虫控制，保藏号为DSM ACC2724，参见US-A 2009-217423或WO2006/128573)；事件CE44-69D(棉花，昆虫控制，未保藏，参见US-A 2010-0024077)；事件CE44-69D(棉花，昆虫控制，未保藏，参见WO2006/128571)；事件CE46-02A(棉花，昆虫控制，未保藏，参见WO2006/128572)；事件COT102(棉花，昆虫控制，未保藏，参见US-A 2006-130175或WO2004/039986)；事件COT202(棉花，昆虫控制，未保藏，参见US-A 2007-067868或WO2005/054479)；事件COT203(棉花，昆虫控制，未保藏，参见WO2005/054480)；事件DAS40278(玉米，耐除草剂，保藏号为ATCCPTA-10244，参见WO2011/022469)；事件DAS-59122-7(玉米，昆虫防治-耐除草剂，保藏号为ATCC PTA 11384，参见US-A 2006-070139)；事件DAS-59132(玉米，昆虫防治-耐除草剂，未保藏，参见WO2009/100188)；事件DAS68416(大豆，耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-10442，参见WO2011/066384或WO2011/066360)；事件DP-098140-6(玉米，耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-8296，参见US-A 2009-137395或WO2008/112019)；事件DP-305423-1(大豆，品质特征，未保藏，参见US-A 2008-312082或WO2008/054747)；事件DP-32138-1(玉米，杂交体系，保藏号为ATCCPTA-9158，参见US-A 2009-0210970或WO2009/103049)；事件DP-356043-5(大豆，耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-8287，参见US-A2010-0184079或WO2008/002872)；事件EE-1(茄子，昆虫防治，未保藏，参见WO2007/091277)；事件FI117(玉米，耐除草剂，保藏号为ATCC 209031，参见US-A 2006-059581或WO 98/044140)；事件GA21(玉米，耐除草剂，保藏号为ATCC 209033，参见US-A 2005-086719或WO 98/044140)；事件GG25(玉米，耐除草剂，保藏号为ATCC 209032，参见US-A 2005-188434或WO 98/044140)；事件GHB119(棉花，昆虫防治-耐除草剂，保藏号为ATCCPTA-8398，参见WO 2008/151780)；事件GHB614(棉花，耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-6878，参见US-A 2010-050282或WO 2007/017186)；事件GJ11(玉米，耐除草剂，保藏号为ATCC 209030，参见US-A 2005-188434或WO 98/044140)；事件GM RZ13(甜菜，抗病毒性，保藏号为NCIMB-41601，参见WO 2010/076212)；事件H7-1(甜菜，耐除草剂，保藏号为NCIMB 41158或NCIMB 41159，参见US-A 2004-172669或WO 2004/074492)；事件JOPLIN1(小麦，耐病性，未保藏，参见US-A 2008-064032)；事件LL27(大豆，耐除草剂，保藏号为NCIMB41658，参见WO 2006/108674或US-A2008-320616)；事件LL55(大豆，耐除草剂，保藏号为NCIMB 41660，参见WO 2006/108675或US-A 2008-196127)；事件LLcotton25(棉花，耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-3343，参见WO 03/013224或US-A 2003-097687)；事件LLRICE06(水稻，耐除草剂，保藏号为ATCC-23352，参见US6,468,747或WO 00/026345)；事件LLRICE601(水稻，耐除草剂，保藏号为ATCCPTA-2600，参见US-A 2008-2289060或WO 00/026356)；事件LY038(玉米，品质特征，保藏号为ATCC PTA-5623，参见US-A 2007-028322或WO2005/061720)；事件MIR162(玉米，昆虫防治，保藏号为PTA-8166，参见US-A 2009-300784或WO 2007/142840)；事件MIR604(玉米，昆虫防治，未保藏，参见US-A 2008-167456或WO 2005/103301)；事件MON15985(棉花，昆虫控制，保藏号为ATCC PTA-2516，参见US-A 2004-250317或WO02/100163)；事件MON810(玉米，昆虫防治，未保藏，参见US-A 2002-102582)；事件MON863(玉米，昆虫防治，保藏号为ATCC PTA-2605，参见WO2004/011601或US-A 2006-095986)；事件MON87427(玉米，授粉控制，保藏号为ATCC PTA-7899，参见WO 2011/062904)；事件MON87460(玉米，胁迫耐受性，保藏号为ATCC PTA-8910，参见WO 2009/111263或US-A2011-0138504)；事件MON87701(大豆，昆虫防治，保藏号为ATCC PTA-8194，参见US-A 2009-130071或WO 2009/064652)；事件MON87705(大豆，品质特征-耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-9241，参见US-A 2010-0080887或WO 2010/037016)；事件MON87708(大豆，耐除草剂，保藏号为ATCCPTA9670，参见WO 2011/034704)；事件MON87754(大豆，品质特征，保藏号为ATCC PTA-9385，参见WO 2010/024976)；事件MON87769(大豆，品质特征，保藏号为ATCC PTA-8911，参见US-A 2011-0067141或WO2009/102873)；事件MON88017(玉米，昆虫防治-耐除草剂，保藏号为ATCCPTA-5582，参见US-A 2008-028482或WO 2005/059103)；事件MON88913(棉花，耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-4854，参见WO 2004/072235或US-A2006-059590)；事件MON89034(玉米，昆虫防治，保藏号为ATCC PTA-7455，参见WO 2007/140256或US-A 2008-260932)；事件MON89788(大豆，耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-6708，参见US-A 2006-282915或WO2006/130436)；事件MS11(油菜，授粉控制-耐除草剂，保藏号为ATCCPTA-850或PTA-2485，参见WO 01/031042)；事件MS8(油菜，授粉控制-耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-730，参见WO 01/041558或US-A2003-188347)；事件NK603(玉米，耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-2478，参见US-A 2007-292854)；事件PE-7(水稻，昆虫防治，未保藏，参见WO2008/114282)；事件RF3(油菜，授粉控制-耐除草剂，保藏号为ATCCPTA-730，参见WO 01/041558或US-A 2003-188347)；事件RT73(油菜，耐除草剂，未保藏，参见WO 02/036831或US-A 2008-070260)；事件T227-1(甜菜，耐除草剂，未保藏，参见WO 02/44407或US-A 2009-265817)；事件T25(玉米，耐除草剂，未保藏，参见US-A 2001-029014或WO 01/051654)；事件T304-40(棉花，昆虫防治-耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-8171，参见US-A2010-077501或WO 2008/122406)；事件T342-142(棉花，昆虫控制，未保藏，参见WO 2006/128568)；事件TC1507(玉米，昆虫防治-耐除草剂，未保藏，参见US-A 2005-039226或WO 2004/099447)；事件VIP1034(玉米，昆虫防治-耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-3925，参见WO 03/052073)；事件32316(玉米，昆虫防治-耐除草剂，保藏号为PTA-11507，参见WO2011/084632)；事件4114(玉米，昆虫防治-耐除草剂，保藏号为PTA-11506，参见WO 2011/084621)。
施用率和时机
当将本发明活性成分用作杀真菌剂时，施用率可在相对宽的范围内变化，取决于施用的种类。本发明活性成分的施用率为：
·当处理植物部位如叶时：为0.1至10000g/ha，优选10至1000g/ha，更优选10至800g/ha，甚至更优选50至300g/ha；当进行浇灌或滴注施用时，甚至可以降低施用率，尤其是当使用惰性物质例如岩棉或珍珠岩时；
·当处理种子时：每100kg种子2至200g，优选每100kg种子3至150g，更优选每100kg种子2.5至25g，甚至更优选每100kg种子2.5至12.5g；·当处理土壤时：0.1至10000g/ha，优选1至5000g/ha。
这些施用率仅仅是示例性的，并不限制本发明。
因此，可使用本发明活性成分或组合物以便在处理后一定时间范围内保护植物抵抗病原体的侵袭。实现保护的时间范围通常延伸为用活性成分处理植物后的1至28天、优选1至14天、更优选1至10天、最优选1至7天，或者种子处理后最高达200天。
根据本发明的处理方法还提供以同时、分别或者先后的方式使用或施用化合物(A)和(B)和/或(C)。若单独的各活性成分以先后方式(即在不同的时间)施用，则它们在合理的短时期(例如几小时或几天)内施用一个之后施用另一个。优选地，施用化合物(A)和(B)和/或(C)的顺序就实施本发明而言不是至关重要的。
列出的植物可特别有利地根据本发明用通式(I)的化合物和本发明组合物处理。就活性成分或组合物而言上述优选的范围也适用于处理这些植物。值得特别强调的是用本文中具体提及的化合物或组合物处理植物。
本发明通过下面的实施例说明。然而，本发明不限于实施例。
制备实施例
类似于上面的实例和根据制备本发明化合物的方法的一般描述，可得到下表1中的化合物。
表1
Me＝甲基、Et＝乙基、Pr＝丙基、iPr＝异丙基、cPr＝环丙基、nPr＝正丙基
类似于上面的实例和根据制备本发明化合物的方法的一般描述，可得到在下表2中的根据式(III-a)的化合物。
表2
logP值的测量根据EEC指导的79/831附录V.A8，通过HPLC(高效液相色谱)，在反相柱上用以下方法实施：
[a]LC-MS的测量在pH 2.7用0.1％甲酸/水和用乙腈(含有0.1％甲酸)作为洗脱剂，用10％乙腈至95％乙腈的线性梯度进行。
校正用非支链烷2-酮(具有3–16个碳原子)用已知logP值(使用保留时间以线性插值在连续烷酮之间测量logP值)进行。λ-maX值使用200nm至400nm的UV-光谱和色谱信号的峰值测定。
GCMS保留时间在DB17ms(15m*0.25μm*0.25μm)柱上使用30℃/min梯度和1.5mL/min He气流(gaz flow)从40℃至310℃测定。
NMR-峰列举
所选实例的1H-NMR数据以1H-NMR-峰列举的形式书写。向每个信号峰列举以ppm计的δ值和在圆括号中的信号强度。在δ值–信号强度对之间是作为分隔符的分号。
因此，实例的峰列举具有以下形式：
δ1(强度1)；δ2(强度2)；……..；δi(强度i)；……；δn(强度n)
尖锐信号的强度与NMR光谱的打印实例中的信号以cm计的高度相关，并显示信号强度的真正关系。从宽信号，可显示数个峰或者信号的中部和它们与光谱中的最强信号相比的相对强度。
为了校正1H光谱的化学位移，我们使用四甲基硅烷和/或所用溶剂的化学位移，尤其是在DMSO中测量的光谱的情况中。因此，在NMR峰列举中，四甲基硅烷峰可出现，但是不一定出现。
1H-NMR峰列举类似于经典1H-NMR打印并因此通常含有所有峰，其在经典NMR解读时列举。
另外，它们可显示溶剂、目标化合物的立体异构体(其也是本发明的目的)和/或杂质峰的类似的经典1H-NMR打印信号。
为了在溶剂和/或水的δ范围内显示化合物信号，溶剂的常见峰(例如在DMSO-D6中的DMSO峰和水峰)在我们的1H-NMR峰列举中示出，并通常平均具有高强度。
与目标化合物(例如纯度>90％)峰相比，目标化合物的立体异构体峰和/或杂质峰通常平均具有较低强度。
这种立体异构体和/或杂质对于特定制备方法可为典型的。因此，它们的峰可帮助经“副产物指纹”识别我们的制备方法的再现。
用已知方法计算目标化合物峰(MestreC，ACD-模拟，但是也使用凭经验估计的预期值)的专家可按需要任选使用另外的强度过滤器分离目标化合物峰。这种分离类似于经典1H-NMR解读时的相关峰挑选。
使用峰列举描述NMR数据的其它细节可参见以下公开：研究公开数据库编号564025的“Citation of NMR Peaklist Data within Patent Applications”。
NMR峰列举表1
NMR峰列举表2
方法(a)
N-(5,5-二甲基-5,6,7,8-四氢萘-1-基)-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(实施例2)
在微波密封管中，将丙烷膦酸酐(50％，在AcOEt中，1.68ml，2.83mmol，3当量)添加至5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酸(179mg，1.13mmol，1.2当量)和5,5-二甲基-5,6,7,8-四氢萘-1-胺(200mg，0.94mmol，1当量)在10ml THF中的溶液。将管密封，并将反应在150℃微波处理10分钟。将所得溶液用K2CO3饱和水溶液淬灭，用AcOEt萃取，用NH4Cl饱和水溶液洗涤。蒸发溶剂，并将残留物通过色谱法在硅胶上纯化，得到纯物质(41％)。
方法(b)
4-(二氟甲基)-N-(6,6-二甲基-5,6,7,8-四氢萘-1-基)-2-甲基-1,3-噻唑-5-硫代甲酰胺(实施例97)
在微波密封管中，将P2S5(25mg,0.116mmol,0.5当量)添加至4-(二氟甲基)-N-(6,6-二甲基-5,6,7,8-四氢萘-1-基)-2-甲基-1,3-噻唑-5-羧酰胺(81mg,0.231mmol,1当量)在2ml二噁烷中的溶液。将管密封，并将反应在130℃微波处理20分钟。将所得溶液通过氧化铝过滤并用二噁烷洗涤。蒸发溶剂，并将残留物通过色谱法在硅胶上纯化，得到纯物质(78％)。
方法(c)
6,6-二甲基-5,6,7,8-四氢萘-1-胺(实施例III-a-3)
在可密封反应器中，将5-溴-2,2-二甲基-1,2,3,4-四氢萘(1当量)溶解在1,4-二噁烷(15ml用于250mg SM)中，添加氨基甲酸叔丁酯(1.5当量)，然后添加XPHOS(0.1当量)和碳酸铯(2当量)。将氩气在溶剂中鼓泡5分钟并用Ar吹洗反应器，添加Pd(OAc)2(0.05当量)，并将管密封。在100℃加热反应，直到LCMS指示无起始材料剩余。将反应混合物用EA稀释并通过硅藻土过滤。在真空下除去溶剂并将残留物溶解在DCM中。添加TFA(10当量)。将反应回流5小时，冷却并用饱和NaHCO3淬灭，用EA萃取。经MgSO4干燥并浓缩。将残留物在硅胶上纯化，得到纯物质(96％)。
方法(d)
3-(二氟甲基)-N-(7,7-二甲基-8-亚甲基-5,6,7,8-四氢萘-1-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(实施例16)
在微波瓶中，在氩气气氛下，将3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(520mg,2.96mmol,1.05当量)和反式-N,N'-二甲基环己烷-1,2-二胺(40mg,0.283mmol,0.1当量)添加至8-溴-2,2-二甲基-1-亚甲基-1,2,3,4-四氢萘(710mg,2.82mmol,1当量)在5ml DMF中的溶液。在用氩气脱气后，添加CuI(54mg,0.283mmol,0.1当量)和K2CO3(820mg,5.93mmol,2.1当量)。将该瓶在200℃在微波下加热，直到观察到完全转化。添加水，然后用AcOEt萃取。将有机层用盐水洗涤并经MgSO4干燥。在真空下除去溶剂。通过色谱法在硅胶上纯化棕色粗制油状物，得到棕色油状物，将其通过HPLC-Prep进一步纯化，得到70mg希望的化合物(7％)。
实施例：芸苔链格孢(Alternaria brassicae)(萝卜上的叶斑病(leaf spot onradish))的体内预防试验
测试的活性成分通过以下方法制备：在丙酮/吐温/DMSO的混合物中均化，然后用水稀释以得到希望的活性物质浓度。
将萝卜植物(“Pernod Clair”品种)(在起始杯(starter cups)中在50/50泥炭土-火山灰基底上播种和在17℃生长)在子叶阶段通过用如上所述制备的活性成分喷洒处理。用作对照物的植物用不含活性物质的丙酮/吐温/DMSO/水的混合物处理。
在24小时后，将植物通过用芸苔链格孢孢子的水悬浮液(50000孢子/ml)喷洒子叶污染。孢子收集自15天培养物。被污染的萝卜植物在20℃和在100％相对湿度孵育。
与对照植物相比，分级(效力的％)在污染后6天实施。
在这些条件下，在500ppm的剂量：
以下实施例已经显示了高于或者等于70％的生物效力：Ex 9,44,86；
以下实施例已经显示了高于或者等于80％的生物效力：Ex 4,11,16,26,32,67,72,91；
以下实施例已经显示了高于或者等于90％的生物效力：Ex 5,12,13,15,21,25,34,39。
在这些条件下，在100ppm的剂量：
以下实施例已经显示了高于或者等于70％的生物效力：Ex 96。
实施例：灰葡萄孢菌(灰霉病(grey mould))的体内预防试验
测试的活性成分通过以下方法制备：在丙酮/吐温/DMSO的混合物中均化，然后用水稀释，以得到希望的活性物质浓度。
小黄瓜植物(“Vert petit de Paris”品种)(在起始杯中在50/50泥炭土-火山灰基底上播种和在24℃生长)在Z11子叶阶段通过用如上所述制备的活性成分喷洒处理。用作对照物的植物用不含活性物质的丙酮/吐温/DMSO/水的混合物处理。
在24小时后，将植物通过用冷藏保存的灰葡萄孢菌孢子的水悬浮液(50000孢子/ml)喷洒子叶污染。将孢子悬浮在包含10g/L PDB、50g/L D-果糖、2g/L NH4NO3和1g/L KH2PO4的营养液中。将被污染的小黄瓜植物在17℃和在90％相对湿度孵育。
与对照植物相比，分级(效力的％)在污染后4-5天实施。
在这些条件下，在500ppm的剂量：
以下实施例已经显示了高于或者等于80％的生物效力：Ex 10,41,45；
以下实施例已经显示了高于或者等于90％的生物效力：Ex 4,9,12,23,38,39,40,42,43,44,46,50,52。
在这些条件下，在100ppm的剂量：
以下实施例已经显示了高于或者等于80％的生物效力：Ex 95；
以下实施例已经显示了高于或者等于90％的生物效力：Ex 98。
实施例：圆核腔菌(在大麦上的网斑病)的体内预防试验
测试的活性成分通过以下方法制备：在丙酮/吐温/DMSO的混合物中均化，然后用水稀释，以得到希望的活性物质浓度。
将大麦植物(“Plaisant”品种)(在起始杯中在50/50泥炭土-火山灰基底上播种和在22℃生长)在1-叶阶段(10cm高度)通过用如上所述制备的活性成分喷洒处理。将用作对照物的植物用不含活性物质的丙酮/吐温/DMSO/水的混合物处理。
在24小时后，将植物通过用圆核腔菌孢子的水悬浮液(12000孢子/ml)喷洒叶子污染。孢子收集自12天培养物。将被污染的大麦植物在20℃和在100％相对湿度孵育48小时，然后在20℃在70-80％相对湿度孵育12天。
与对照植物相比，分级(效力的％)在污染后14天实施。
在这些条件下，在500ppm的剂量：
以下实施例已经显示了高于或者等于70％的生物效力：Ex：4,6,8,22,25,32,34,35,45；
以下实施例已经显示了高于或者等于80％的生物效力：Ex 10,14,16,23,26,36,44；
以下实施例已经显示了高于或者等于90％的生物效力：Ex 5,15,43；
在这些条件下，在100ppm的剂量：
以下实施例已经显示了高于或者等于90％的生物效力：Ex 98。
实施例：水稻梨孢(稻瘟病)的体内预防试验
测试的活性成分通过以下方法制备：在丙酮/吐温/DMSO的混合物中均化，然后用水稀释，以得到希望的活性物质浓度。
将稻植物(“Koshihikari”品种)(在起始杯中在50/50泥炭土-火山灰基底上播种并在26℃生长)在2-叶阶段(10cm高度)通过用如上所述制备的活性成分喷洒处理。将用作对照物的植物用不含活性物质的丙酮/吐温/DMSO/水的混合物处理。
在24小时后，将植物通过用水稻梨孢孢子的水悬浮液(40000孢子/ml)喷洒叶子污染。孢子收集自15天培养物并悬浮在含2.5g/l明胶的水中。将被污染的稻植物在25℃和在80％相对湿度孵育。
与对照植物相比，分级(效力的％)在污染后6天实施。
在这些条件下，在500ppm的剂量：
以下实施例已经显示了高于或者等于90％的生物效力：Ex 3。
实施例：隐匿柄锈菌(在小麦上的褐锈病)的体内预防试验
测试的活性成分通过以下方法制备：在丙酮/吐温/DMSO的混合物中均化，然后用水稀释，以得到希望的活性物质浓度。
将小麦植物(“Scipion”品种)(在起始杯中在50/50泥炭土-火山灰基底上播种和在22℃生长)在1-叶阶段(10cm高)通过用如上所述制备的活性成分喷洒处理。将用作对照物的植物用不含活性物质的丙酮/吐温/DMSO/水的混合物处理。
在24小时后，将植物通过用隐匿柄锈菌孢子的水悬浮液(100 000孢子/ml)喷洒叶子污染。孢子收集自感染的植物并以10％悬浮在含2.5ml/l吐温80的水中。将污染的小麦植物在20℃和在100％相对湿度孵育24小时，然后在20℃和在70-80％相对湿度孵育10天。
与对照植物相比，分级(效力的％)在污染后12天实施。
在这些条件下，在500ppm的剂量：
以下实施例已经显示了高于或者等于70％的生物效力：Ex：14,15,26,29,32,40,41,47,52,64,65,67,71,73,75,76,80,86,87；
以下实施例已经显示了高于或者等于80％的生物效力：Ex 5,6,7,8,17,27,39,45,48,51,55,66,81,88,91；
以下实施例已经显示了高于或者等于90％的生物效力：Ex 1,3,4,9,10,11,12,13,16,18,19,20,21,22,23,24,25,35,36,38,42,43,44,46,50,58,59,60,61,62,63,68,82,85,90；
在这些条件下，在100ppm的剂量：
以下实施例已经显示了高于或者等于80％的生物效力：Ex 97,99；
以下实施例已经显示了高于或者等于90％的生物效力：Ex 93,94,95,98。
实施例：小麦壳针孢(Septoria tritici)(在小麦上的叶斑病)的体内预防试验
测试的活性成分通过以下方法制备：在丙酮/吐温/DMSO的混合物中均化，然后用水稀释，以得到希望的活性物质浓度。
将小麦植物(“Scipion”品种)(在起始杯中在50/50泥炭土-火山灰基底上播种和在22℃生长)在1-叶阶段(10cm高)通过用如上所述制备的活性成分喷洒处理。将用作对照物的植物用不含活性物质的丙酮/吐温/DMSO/水的混合物处理。
在24小时后，将植物通过用冷藏保存的小麦壳针孢孢子的水悬浮液(500 000孢子/ml)喷洒叶子污染。将污染的小麦植物在18℃和在100％相对湿度孵育72小时，然后在90％相对湿度孵育21天。
与对照植物相比，分级(效力的％)在污染后24天实施。
在这些条件下，在500ppm的剂量：
以下实施例已经显示了高于或者等于70％的生物效力：Ex：2,3,4,72,90；
以下实施例已经显示了高于或者等于80％的生物效力：Ex 1,10,19,24,27,31,32,52；
以下实施例已经显示了高于或者等于90％的生物效力：Ex 5,14,15,18,20,21,22,23,25,26,29,43,46。
在这些条件下，在100ppm的剂量：
以下实施例已经显示了高于或者等于70％的生物效力：Ex 94；
以下实施例已经显示了高于或者等于80％的生物效力：Ex 93,95。
实施例：苍耳单丝壳(在葫芦科植物上的白粉菌)的体内预防试验
测试的活性成分通过以下方法制备：在丙酮/吐温/DMSO的混合物中均化，然后用水稀释，以得到希望的活性物质浓度。
将小黄瓜植物(“Vert petit de Paris”品种)(在起始杯中在50/50泥炭土-火山灰基底上播种和在24℃生长)在Z11子叶阶段通过用如上所述制备的活性成分喷洒处理。将用作对照物的植物用不含活性物质的丙酮/吐温/DMSO/水的混合物处理。
在24小时后，将植物通过用苍耳单丝壳孢子的水悬浮液(100000孢子/ml)喷洒子叶污染。孢子收集自感染的植物。将被污染的小黄瓜植物在约20℃和在70-80％相对湿度孵育。
与对照植物相比，分级(效力的％)在污染后12天实施。
在这些条件下，在500ppm的剂量：
以下实施例已经显示了高于或者等于70％的生物效力：Ex：20,33；
以下实施例已经显示了高于或者等于80％的生物效力：Ex 23,24,64；
以下实施例已经显示了高于或者等于90％的生物效力：Ex 1,2,3,4,5,7,10,12,14,15,16,18,22,25,26,32,35,36,43,46,60,68,82,85。
在这些条件下，在100ppm的剂量：
以下实施例已经显示了高于或者等于80％的生物效力：Ex：97；
以下实施例已经显示了高于或者等于90％的生物效力：Ex：93,94,95,98,99。
实施例：疣顶单胞锈菌(豆锈病(bean rust))的体内预防试验
测试的活性成分通过以下方法制备：在丙酮/吐温/DMSO的混合物中均化，然后用水稀释，以得到希望的活性物质浓度。
将豆植物(“Saxa”品种)(在起始杯中在50/50泥炭土-火山灰基底上播种和在24℃生长)在2-叶阶段(9cm高)通过用如上所述制备的活性成分喷洒处理。将用作对照物的植物用不含活性物质的丙酮/吐温/DMSO/水的混合物处理。
在24小时后，将植物通过用疣顶单胞锈菌孢子的水悬浮液(150 000孢子/ml)喷洒叶子污染。孢子收集自感染的植物并以10％悬浮在含2.5ml/l吐温80的水中。将污染的豆植物在20℃和在100％相对湿度孵育24小时，然后在20℃和在70-80％相对湿度孵育10天。
与对照植物相比，分级(效力的％)在污染后11天实施。
在这些条件下，在500ppm的剂量：
以下实施例已经显示了高于或者等于70％的生物效力：Ex：14,17,68,85,88,91；
以下实施例已经显示了高于或者等于80％的生物效力：Ex 24,38；
以下实施例已经显示了高于或者等于90％的生物效力：Ex 1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,15,16,18,19,20,21,22,23,25,26,27,28,35,36,42,43,44,45,46,51,52,58,60,61,62,65,82,90。
在这些条件下，在100ppm的剂量：
以下实施例已经显示了高于或者等于80％的生物效力：Ex 94；
以下实施例已经显示了高于或者等于90％的生物效力：Ex 93,95,98，和99。
实施例：豆薯层锈菌(大豆)的体内预防试验
溶剂:24.5 重量份丙酮
24.5 重量份二甲基乙酰胺
乳化剂:1 重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了产生活性化合物的适合制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓缩物用水稀释至希望的浓度。
为了测试预防活性，将秧苗(young plants)用活性化合物的制剂以所述施用率喷洒。在喷洒涂层已经干燥之后，将植物用大豆锈病的病原体(豆薯层锈菌)的孢子水悬浮液孵育，并在孵育箱中在约24℃和95％的相对大气湿度无光保持24小时。
将所述植物在约24℃和约80％的相对大气湿度和12小时的日/夜间隔保留在孵育箱中。
将试验在孵育后7天评价。0％是指效力相当于未处理的对照物的效力，而100％效力是指未观察到疾病。
在这些条件下，在10ppm的剂量：
以下实施例已经显示了高于或者等于70％的生物效力：Ex 98。

Claims (11)

1.式(I)的四氢萘基(硫代)羧酰胺，
其中
Het表示原子团，其选自Het1至Het11：
X1、X2和X3独立地表示氢；卤素；氰基；硝基、羟基；C1-C16-烷基、具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷基；C3-C7-环烷基、具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C3-C7-卤代环烷基；C1-C6-烷氧基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷氧基；
条件是：当Het表示Het1时，X1不为二氟甲基或者二氯甲基和X2不为氯或者氟；
T表示氧或者硫原子；
Q表示氢、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、卤代-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基；
X表示卤素、硝基、氰基、C1-C12-烷基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷基；C1-C6-烷氧基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷氧基；C1-C6-烷基硫烷基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷基硫烷基；C1-C6-烷基磺酰基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷基磺酰基；C2-C12-烯基；C2-C12-炔基；C3-C7-环烷基；苯基；三(C1-C8)烷基甲硅烷基；三(C1-C8)烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基；
m表示0、1、2或者3；
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8彼此独立地表示氢；卤素；氰基；C1-C16-烷基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C2-C16-卤代烷基；C3-C8-环烷基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C3-C7-卤代环烷基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷基；(C3-C8-环烷基)-C1-C8-烷基；(C3-C8-环烷基)-C3-C8-环烷基；C2-C16-烯基；C2-C16-炔基；C2-C16-烯基-C1-C16-烷基；C2-C16-炔基-C1-C16-烷基；C1-C16-烷氧基；C3-C8-环烷基氧基；(C3-C8-环烷基)-C1-C8-烷基氧基；C1-C8-烷基硫烷基；C3-C8-环烷基硫烷基；(C3-C8-环烷基)-C1-C8-烷基硫烷基；C2-C16-烯基氧基；C3-C8-炔基氧基；任选地取代有至多6个相同或者不同的基团Rb的芳基-C1-C8-烷基氧基；任选地取代有至多6个相同或者不同的基团Rb的芳基-C1-C8-烷基硫烷基；任选地取代有至多6个相同或者不同的基团Rb的芳基氧基；任选地取代有至多6个相同或者不同的基团Rb的芳基硫烷基；(C3-C8-环烷基)-C2-C8-烯基；(C3-C8-环烷基)-C2-C8-炔基；三(C1-C8)烷基甲硅烷基；三(C1-C8)烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基；任选地取代有至多6个相同或者不同的基团Rb的芳基-C1-C8-烷基；任选地取代有至多6个相同或者不同的基团Rb的芳基-C2-C8-烯基；任选地取代有至多6个相同或者不同的基团Rb的芳基-C2-C8-炔基；C1-C8-烷基氨基；二-C1-C8-烷基氨基；任选地取代有至多6个相同或者不同的基团Rb的芳基氨基；C1-C8-烷基羰基；C1-C8-烷基羰基氧基；C1-C8-烷基羰基氨基；C1-C8-烷氧基羰基；C1-C8-烷基氧基羰基氧基；C1-C8-烷基氨基羰基氧基；二-C1-C8-烷基氨基羰基氧基；N-(C1-C8-烷基)羟基氨基甲酰基；C1-C8-烷氧基氨基甲酰基；N-(C1-C8-烷基)-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基；任选地取代有至多6个相同或者不同的基团Rb的芳基-C1-C8-烷基氨基；(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基；(C2-C8-环烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基；C1-C8-烷基亚氨基氧基；C1-C8-烷基亚氨基氧基-C1-C8-烷基；其各自任选被取代；
其中选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8的组的一个或者多个取代基不表示氢；
或者
R1和R2与它们所连接的碳一起表示C3-C8-环烷基；C3-C8-环烯基，其各自任选被取代；或者可表示基团＝C(Y1)Y2或者基团＝N-O-Rc；
R3和R4与它们所连接的碳一起表示C3-C8-环烷基；C3-C8-环烯基，其各自任选被取代；或者可表示基团＝C(Y1)Y2或者基团＝N-O-Rc；
R5和R6与它们所连接的碳一起表示C3-C8-环烷基；C3-C8-环烯基，其各自任选被取代；或者可表示基团＝C(Y1)Y2或者基团＝N-O-Rc；
R7和R8与它们所连接的碳一起表示C3-C8-环烷基；C3-C8-环烯基，其各自任选被取代；或者可表示基团＝C(Y1)Y2或者基团＝N-O-Rc；
R1和R3与它们所连接的碳一起表示C3-C8-环烷基；C3-C8-环烯基，其各自任选被取代；
R3和R5与它们所连接的碳一起表示C3-C8-环烷基；C3-C8-环烯基，其各自任选被取代；
R5和R7与它们所连接的碳一起表示C3-C8-环烷基；C3-C8-环烯基，其各自任选被取代；
Rb表示卤素；硝基、氰基、C1-C12-烷基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷基；C1-C6-烷氧基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷氧基；C1-C6-烷基硫烷基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷基硫烷基；C1-C6-烷基磺酰基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷基磺酰基；C2-C12-烯基；C2-C12-炔基；C3-C7-环烷基；苯基；三(C1-C8)烷基甲硅烷基；三(C1-C8)烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基；
Y1和Y2彼此独立地表示氢、卤素、C1-C12-烷基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷基；C1-C8-烷基硫烷基；苯基；其各自任选被取代；或者Y1和Y2可与它们所连接的碳一起形成C3-C8-环烷基或者C3-C8-环烯基或者饱和的5、6或者7元杂环；其各自任选被取代；
Rc表示C1-C16-烷基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷基；C3-C8-环烷基；(C3-C8-环烷基)-C1-C8-烷基；(C3-C8-环烷基)-C3-C8-环烷基；C2-C8-烯基-C1-C16-烷基；C2-C8-炔基-C1-C16-烷基；任选地取代有至多6个相同或者不同的基团Rb的芳基-C1-C8-烷基；其各自任选被取代。
2.根据权利要求1的式(I)的四氢萘基(硫代)羧酰胺，
其中
Het表示选自基团Het1、Het3、Het5、Het7、Het9和Het10的原子团；
X1表示卤素；C1-C16-烷基、具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷基；C3-C7-环烷基、具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C3-C7-卤代环烷基；
X2和X3彼此独立地优选表示氢、卤素；C1-C16-烷基、具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷基；C3-C7-环烷基、具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C3-C7-卤代环烷基；
条件是：当Het表示Het1时，X1不为二氟甲基或者二氯甲基和X2不为氯或者氟；
T表示氧原子；
Q表示氢、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、卤代-C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基，其在每种情况中具有1至9个氟、氯和/或溴原子；
X表示氟、氯、甲基或者三氟甲基；
m表示0、1或者2；
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8彼此独立地表示氢、卤素；氰基；C1-C16-烷基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷基；C3-C8-环烷基；(C3-C8-环烷基)-C1-C8-烷基；(C3-C8-环烷基)-C3-C8-环烷基；C2-C8-烯基；C2-C8-炔基；C2-C8-烯基-C1-C16-烷基；C2-C8-炔基-C1-C16-烷基；C1-C16-烷氧基；C3-C8-环烷基氧基；(C3-C8-环烷基)-C1-C8-烷基氧基；C1-C8-烷基硫烷基；C3-C8-环烷基硫烷基；(C3-C8-环烷基)-C1-C8-烷基硫烷基；C2-C8-烯基氧基；C3-C8-炔基氧基；任选地取代有至多6个相同或者不同的基团Rb的芳基-C1-C8-烷基氧基；任选地取代有至多6个相同或者不同的基团Rb的芳基-C1-C8-烷基硫烷基；任选地取代有至多6个相同或者不同的基团Rb的芳基氧基；任选地取代有至多6个相同或者不同的基团Rb的芳基硫烷基；(C3-C8-环烷基)-C2-C8-烯基；(C3-C8-环烷基)-C2-C8-炔基；三(C1-C8)烷基甲硅烷基；三(C1-C8)烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基；任选地取代有至多6个相同或者不同的基团Rb的芳基-C1-C8-烷基；任选地取代有至多6个相同或者不同的基团Rb的芳基-C2-C8-烯基；任选地取代有至多6个相同或者不同的基团Rb的芳基-C2-C8-炔基；其各自任选被取代；
其中选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8的组的一个或者多个取代基不表示氢；
或者
R1和R2与它们所连接的碳一起表示任选取代的C3-C8-环烷基；或者可形成所述基团＝C(Y1)Y2或者基团＝N-O-Rc；或者
R3和R4与它们所连接的碳一起表示任选取代的C3-C8-环烷基；或者可形成所述基团＝C(Y1)Y2或者基团＝N-O-Rc；或者
R5和R6与它们所连接的碳一起表示任选取代的C3-C8-环烷基；或者可形成所述基团＝C(Y1)Y2或者基团＝N-O-Rc；或者
R7和R8与它们所连接的碳一起表示任选取代的C3-C8-环烷基；或者可形成所述基团＝C(Y1)Y2或者基团＝N-O-Rc；或者
R1和R3与它们所连接的碳一起表示任选取代的C3-C8-环烷基；或者
R3和R5与它们所连接的碳一起表示任选取代的C3-C8-环烷基；或者
R5和R7与它们所连接的碳一起表示任选取代的C3-C8-环烷基；或者
Y1和Y2彼此独立地表示卤素、C1-C12-烷基、具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷基或者与它们所连接的碳一起形成任选取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基；
Rb表示卤素；硝基、氰基、C1-C8-烷基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C4-卤代烷基；C1-C6-烷氧基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C4-卤代烷氧基；C1-C6-烷基硫烷基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C4-卤代烷基硫烷基；C1-C6-烷基磺酰基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C4-卤代烷基磺酰基；C2-C8-烯基；C2-C8-炔基；C3-C6-环烷基；苯基；三(C1-C6)烷基甲硅烷基；三(C1-C6)烷基甲硅烷基-C1-C6-烷基；
Rc表示C1-C12-烷基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷基；C3-C6-环烷基；(C3-C6-环烷基)-C1-C6-烷基；(C3-C6-环烷基)-C3-C6-环烷基；C2-C6-烯基-C1-C12-烷基；C2-C6-炔基-C1-C12-烷基；任选地取代有至多6个相同或者不同的基团Rb的芳基-C1-C6-烷基；其各自任选被取代。
3.根据权利要求1或者权利要求2的式(I)的四氢萘基(硫代)羧酰胺，其中
Het表示选自基团Het1、Het3或者Het9的原子团；
X1表示C1-C4-烷基、具有1至9个相同或者不同的选自氯或者氟的卤素原子的C1-C4-卤代烷基；
X2和X3彼此独立地表示氢、氟、氯、溴、碘；C1-C4-烷基、具有1至9个相同或者不同的选自氯或者氟的卤素原子的C1-C4-卤代烷基；
条件是：当Het表示Het1时，X1不为二氟甲基或者二氯甲基和X2不为氯或者氟；
Q表示氢、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基或者异丙基磺酰基、正丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基、叔丁基磺酰基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、三氟甲基磺酰基、三氟甲氧基甲基；
X表示氟，其中氟位于所述四氢萘基原子团的4-、5-或者6-位；m表示0或者1；
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8彼此独立地表示氢、氟、氯、溴、碘；C1-C12-烷基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C6-卤代烷基；C3-C6-环烷基；(C3-C6-环烷基)-C1-C6-烷基；(C3-C6-环烷基)-C3-C6-环烷基；C1-C12-烷氧基；C3-C6-环烷基氧基；(C3-C6-环烷基)-C1-C6-烷基氧基；其各自任选被取代；
其中选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8的组的一个或者多个取代基不表示氢；
R1和R2与它们所连接的碳一起表示任选取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基；或者可形成所述基团＝C(Y1)Y2或者基团＝N-O-Rc；或者
R3和R4与它们所连接的碳一起表示任选取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基或者可形成所述基团＝C(Y1)Y2或者基团＝N-O-Rc；或者
R5和R6与它们所连接的碳一起表示任选取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基；或者可形成所述基团＝C(Y1)Y2或者基团＝N-O-Rc；或者
R7和R8与它们所连接的碳一起表示任选取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基；或者可形成所述基团＝C(Y1)Y2或者基团＝N-O-Rc；或者
R1和R3特别优选地与它们所连接的碳一起表示任选取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基；或者
R3和R5特别优选地与它们所连接的碳一起表示任选取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基；或者
R5和R7特别优选地与它们所连接的碳一起表示任选取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基；或者
Y1和Y2彼此独立地表示氟、氯、溴、甲基；乙基、丙基、异丙基；
Rb表示氟、氯、溴；C1-C6-烷基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C4-卤代烷基；C1-C4-烷氧基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C4-卤代烷氧基；C1-C4-烷基硫烷基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C4-卤代烷基硫烷基；C1-C4-烷基磺酰基；具有1至9个相同或者不同的卤素原子的C1-C4-卤代烷基磺酰基；C2-C6-烯基；C2-C6-炔基；C3-C6-环烷基；苯基；三(C1-C4)烷基甲硅烷基；三(C1-C4)烷基甲硅烷基-C1-C4-烷基；
Rc表示C1-C8-烷基；具有1至9个相同或者不同的氟、氯或者溴原子的C1-C4-卤代烷基；C3-C6-环烷基；(C3-C6-环烷基)-C1-C4-烷基；C2-C6-烯基-C1-C8-烷基；C2-C6-炔基-C1-C8-烷基；芳基-C1-C4-烷基，其任选取代有至多5个相同或者不同的基团Rb；其各自任选被取代。
4.制备根据权利要求1的式(I)的四氢萘基(硫代)羧酰胺的方法，其特征在于
在所述方法的第一步(a)中，使根据式(II)的化合物与根据式(III-a)的化合物反应，得到根据式(I-a)的化合物，
所述根据式(II)的化合物为：
其中Het如权利要求1中所定义和Z表示卤素、羟基或者活化的羟基基团，
所述根据式(III-a)的化合物为：
其中Q、X、m、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8如权利要求1中所定义，
所述根据式(I-a)的化合物为：
其中Het、Q、X、m、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8如权利要求1中所定义；
在根据式(I)的化合物的T表示硫的情况中，在第二步(b)中，使根据式(I-a)的化合物在硫化剂的存在下反应得到根据式(I-b)的化合物，
所述根据式(I-b)的化合物为：
其中Het、Q、X、m、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8如权利要求1中所定义。
5.根据式(III-a)的化合物，
其中Q为氢，
m为0，
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8为氢或者甲基，其中选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8的组的4至6个取代基表示氢；或者
R1和R2与它们所连接的碳一起表示基团＝C(Y1)Y2；或者
R7和R8与它们所连接的碳一起表示基团＝C(Y1)Y2；
Y1和Y2表示氢。
6.根据式(III-b)的化合物，
其中m为0，
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8为氢或者甲基，其中选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8的组的4至6个取代基表示氢；或者
R1和R2与它们所连接的碳一起表示基团＝C(Y1)Y2；或者
R7和R8与它们所连接的碳一起表示基团＝C(Y1)Y2；
Y1和Y2表示氢。
7.用于防治致植物病的有害真菌的组合物，其特征在于除了填充剂和/或表面活性剂之外，含有至少一种根据权利要求1至3中的任一项的式(I)化合物。
8.用于防治致植物病的有害真菌的方法，其特征在于将根据权利要求1至3中的任一项的式(I)化合物施用于所述致植物病的有害真菌和/或它们的生境。
9.根据权利要求1至3中的任一项的式(I)化合物或者根据权利要求6的组合物用于防治致植物病的有害真菌的用途。
10.制备用于防治致植物病的有害真菌的组合物的方法，其特征在于将根据权利要求1至3中的任一项的式(I)化合物与填充剂和/或表面活性剂混合。
11.根据权利要求1至3中的任一项的式(I)化合物或者根据权利要求6的组合物用于处理转基因植物、种子和转基因植物的种子的用途。
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