EA019612B1 - Замещенные производные фенил(окси/тио)алканолов - Google Patents

Abstract

Изобретение относится к новым замещенным производным фенил(окси/тио)алканолов, к способу получения этих соединений, к средству, содержащему эти соединения, а также к их применению в качестве биологически активных соединений, в частности, для борьбы с вредными микроорганизмами при защите растений и защите материалов, а также в качестве регуляторов роста растений.

Description

Данное изобретение относится к новым замещенным производным фенил(окси/тио)алканолов, к способу получения этих соединений, к средству, содержащему эти соединения, а также к их применению в качестве биологически активных соединений, в частности, для борьбы с вредными микроорганизмами при защите растений и защите материалов, а также в качестве регуляторов роста растений.

Известно, что определенные производные фенил(окси/тио)алканол могут применяться при защите растений в качестве фунгицидов и/или регуляторов растений (см. ΌΕ-Ά-3905317, ΙΡ-Ά-58-124772, ЕР-А-0298332, ЕР-А-0028755, ЕР-А-0061835, ЕР-А-0040345, ЕР-А-0001399, ЕР-А-0297383,

ЕР-А-0793657 и ЕР-А-0594963).

В связи с тем, что постоянно возрастают экологические и экономические требования к современным биологически активным веществам, таким как фунгициды, например, относительно спектра действия, токсичности, селективности, расходного количества, образованию остаточных веществ, а также, например, в связи с тем, что могут появляться проблемы с возникновением устойчивости к ним, существует постоянная потребность в создании новых фунгицидных средств, которые, по крайней мере, в частичных областях имеют преимущества по сравнению с существующими.

Были открыты новые замещенные производные фенил(окси/тио)алканол формулы (I) (I) в которой X означает 5-пиримидинил, 1Н-1,2,4-триазол-1-илметил, 3-пиридинил, 1Н-1,3-имидазол-1-илметил или 2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-тион-1-илметил;

Υ означает О, 8, 80, 8О₂ или СН₂;

Ζ¹ означает бром, йод или трифторметил;

Ζ² и Ζ³ независимо один от другого означают галоид, (С₁-С₄)алкил, (С₁-С₄)алкокси-, (С₁-С₄)алкилтиогруппу, (С₁-С₄)галоидалкил, (С₁-С₄)галоидалкокси- или (С₁-С₄)галоидалкилтиогруппу;

η означает 0 или 1;

К означает трет-бутил, изопропил, 1-галоидциклопропил, 1-((С₁-С₄)алкил)циклопропил, 1-((С₁-С₄)алкокси)циклопропил, а также 1-((С₁-С₄)алкилтио)циклопропил, а также их агрохимически действующие соли, причем исключены соединения

-(3-бром-2-хлорфенокси)-3,3-диметил-2-( 1Н-1,2,4-триазол-1 -илметил)бутан-2-ол,

-(4-бром-2-хлорфенокси)-3,3-диметил-2-( 1Н-1,2,4-триазол-1 -илметил)бутан-2-ол,

4-(3-бром-4-фторфенил)-2-( 1 -хлорциклопропил)- 1-(1Н-1,2,4-триазол-1 -ил)бутан-2-ол,

- [3,5-бис-(трифторометил)фенил]-4,4-диметил-3 -(1Н-1,2,4-триазол-1 -илметил)пентан-3-ол.

Получаемые таким же образом соли также проявляют фунгицидные и/или росторегулирующие растения свойства.

Применяемые согласно данному изобретению производные фенил(окси/тио)алканол описываются в общем виде формулой (I). Значения радикалов в этой формуле и в приведенных далее формулах пояснены ниже. Эти значения справедливы в равной мере для конечных продуктов формулы (I), а также для всех промежуточных продуктов (см. также приведенные ниже пояснения относительно способов и промежуточных пр одуктов).

X предпочтительно означает 5-пиримидинил, 1Н-1,2,4-триазол-1-илметил, 3-пиридинил или 2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-тион-1-илметил.

X более предпочтительно означает 5-пиримидинил.

X также более предпочтительно означает 1Н-1,2,4-триазол-1-илметил.

X также более предпочтительно означает 2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-тион-1-илметил.

X еще более предпочтительно означает 5-пиримидинил.

X также еще более предпочтительно означает 1Н-1,2,4-триазол-1-илметил.

Υ предпочтительно означает О, 8 или СН₂.

Υ более предпочтительно означает О или СН₂.

Υ еще более предпочтительно означает О.

Ζ¹ предпочтительно означает бром или йод.

Ζ¹ более предпочтительно означает бром.

Ζ¹ также более предпочтительно означает йод.

Ζ¹ еще более предпочтительно в 4-положении означает бром.

Ζ¹ еще более предпочтительно в 4-положении означает йод.

Ζ² предпочтительно означает фтор, хлор, бром, йод, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, метокси-, этокси-, метилтио-, этилтиогруппу, трифторметил, трихлорметил, дифторметил, дихлорметил, трифторметокси- или трифторметилтиогруппу.

Ζ² более предпочтительно во 2- или 3-положении означает фтор, хлор, бром, йод, метил, метокси-, этокси-, метилтио-, этилтио-, трифторметил, трифторметокси- или трифторметилтиогруппу.

Ζ² еще более предпочтительно во 2- или 3-положении означает фтор, хлор, метил, метокси-, метил

- 1 019612 тиогруппу, трифторметил, трифторметокси- или трифторметилтиогруппу.

Ζ³ предпочтительно означает фтор, хлор, бром, йод, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, метокси-, этокси-, метилтио-, этилтиогруппу, трифторметил, трихлорметил, дифторметил, дихлорметил, трифторметокси- или трифторметилтиогруппу.

Ζ³ более предпочтительно означает фтор, хлор, бром, йод, метил, метокси-, этокси-, метилтио-, этилтиогруппу, трифторметил, трифторметокси- или трифторметилтиогруппу.

Ζ³ еще более предпочтительно означает фтор, хлор, метил, метокси-, метилтиогруппу, трифторметил, трифторметокси- или трифторметилтиогруппу.

п предпочтительно означает 0.

п также предпочтительно означает 1.

п более предпочтительно означает 0.

К предпочтительно означает трет-бутил, изопропил, 1-хлорциклопропил, 1-фторциклопропил, 1 -метилциклопропил, 1 -метоксициклопропил, а также 1 -метилтиоциклопропил.

К более предпочтительно означает трет-бутил, изопропил, 1 -хлорциклопропил, 1 -фторциклопропил или 1-метилциклопропил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (1-а)

), в которой Υ, Ζ¹, Ζ², Ζ³, п и К имеют значения, приведенные выше.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (Ι-Ь)

в которой Υ, Ζ¹, Ζ², Ζ³, п и К имеют значения, приведенные выше. В этой формуле (Ι-Ь) п в одном из дальнейших вариантов означает 0. Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (Ι-с)

в которой Υ, Ζ¹, Ζ², Ζ³, п и К имеют значения, приведенные выше.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (Ι-ά)

в которой Υ, Ζ¹, Ζ², Ζ³, п и К имеют значения, приведенные выше. В этой формуле (Ι-ά) п в одном из дальнейших вариантов означает 0. Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (Ι-е)

в которой Υ, Ζ¹, Ζ², Ζ³, п и К имеют значения, приведенные выше.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (Ι-ί)

г в которой Υ, Ζ¹, Ζ², Ζ³, п и К имеют значения, приведенные выше.

В этой формуле (Ι-ί) п в одном из дальнейших вариантов означает 0.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (Ι), в которой Ζ¹ означает бром и К означает трет-бутил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (Ι), в которой Ζ¹ означает бром и К означает изопропил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (Ι), в которой Ζ¹ означает бром и К означает 1-хлорциклопропил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (Ι), в которой Ζ¹ означает бром и К означает 1-фторциклопропил.

- 2 019612

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром и К означает 1-метилциклопропил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод и К означает трет-бутил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод и К означает изопропил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод и К означает 1-хлорциклопропил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод и К означает 1-фторциклопропил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод и К означает 1-метилциклопропил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил и К означает трет-бутил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил и К означает изопропил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил и К означает 1-хлорциклопропил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил и К означает 1-фторциклопропил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил и К означает 1-метилциклопропил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает трет-бутил и X означает 5-пиримидинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает трет-бутил и X означает 1Н-1,2,4-триазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает трет-бутил и X означает 3-пиридинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает трет-бутил и X означает 1Н-1,3-имидазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает трет-бутил и X означает 2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-тион-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает изопропил и X означает 5-пиримидинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает изопропил и X означает 1Н-1,2,4-триазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает изопропил и X означает 3-пиридинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает изопропил и X означает 1Н-1,3-имидазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает изопропил и X означает 2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-тион-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает 1-хлорциклопропил и X означает 5-пиримидинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает 1-хлорциклопропил и X означает 1Н-1,2,4-триазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает 1-хлорциклопропил и X означает 3-пиридинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает 1-хлорциклопропил и X означает 1Н-1,3-имидазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает 1-хлорциклопропил и X означает 2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-тион-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает 1-фторциклопропил и X означает 5-пиримидинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает 1-фторциклопропил и X означает 1Н-1,2,4-триазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает 1-фторциклопропил и X означает 3-пиридинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает 1-фторциклопропил и X означает 1Н-1,3-имидазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает 1-фторциклопропил и X означает 2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-тион-1-илметил.

- 3 019612

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, В означает трет-бутил и X означает 5-пиримидинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, В означает трет-бутил и X означает 1Н-1,2,4-триазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, В означает трет-бутил и X означает 3-пиридинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, В означает трет-бутил и X означает 1Н-1,3-имидазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, В означает трет-бутил и X означает 2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-тион-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, В означает изопропил и X означает 5-пиримидинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, В означает изопропил и X означает 1Н-1,2,4-триазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, В означает изопропил и X означает 3-пиридинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, В означает изопропил и X означает 1Н-1,3-имидазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, В означает изопропил и X означает 2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-тион-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, В означает 1-хлорциклопропил и X означает 5-пиримидинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, В означает 1-хлорциклопропил и X означает 1Н-1,2,4-триазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, В означает 1-хлорциклопропил и X означает 3-пиридинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, В означает 1-хлорциклопропил и X означает 1Н-1,3-имидазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, В означает 1-хлорциклопропил и X означает 2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-тион-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, В означает 1-фторциклопропил и X означает 5-пиримидинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, В означает 1-фторциклопропил и X означает 1Н-1,2,4-триазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, В означает 1-фторциклопропил и X означает 3-пиридинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, В означает 1-фторциклопропил и X означает 1Н-1,3-имидазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, В означает 1-фторциклопропил и X означает 2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-тион-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, В означает трет-бутил и X означает 5-пиримидинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, В означает трет-бутил и X означает 1Н-1,2,4-триазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, В означает трет-бутил и X означает 3-пиридинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, В означает трет-бутил и X означает 1Н-1,3-имидазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, В означает трет-бутил и X означает 2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-тион-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, В означает изопропил и X означает 5-пиримидинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, В означает изопропил и X означает 1Н-1,2,4-триазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, В означает изопропил и X означает 3-пиридинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, В означает изопропил и X означает 1Н-1,3-имидазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, В означает изопропил и X означает 2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-тион-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, В означает 1-хлорциклопропил и X означает 5-пиримидинил.

- 4 019612

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, К означает 1-хлорциклопропил и X означает 1Н-1,2,4-триазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, К означает 1-хлорциклопропил и X означает 3-пиридинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, К означает 1-хлорциклопропил и X означает 1Н-1,3-имидазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, К означает 1-хлорциклопропил и X означает 2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-тион-1илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, К означает 1-фторциклопропил и X означает 5-пиримидинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, К означает 1-фторциклопропил и X означает 1Н-1,2,4-триазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, К означает 1-фторциклопропил и X означает 3-пиридинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, К означает 1-фторциклопропил и X означает 1Н-1,3-имидазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, К означает 1-фторциклопропил и X означает 2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-тион-1илметил.

Приведенные выше области общих или предпочтительных значений радикалов, соответственно пояснения, могут, однако, комбинироваться между собой, т.е. любые области и предпочтительные области значений могут комбинироваться любым образом. Они подходят как для конечных продуктов, так и для исходных и промежуточных продуктов соответственно. Кроме того, отдельные значения могут выпадать.

Предпочтительны такие соединения формулы (I), в которой все радикалы имеют приведенные выше предпочтительные значения.

Более предпочтительны такие соединения формулы (I), в которой все радикалы имеют приведенные выше более предпочтительные значения.

Пояснения относительно способов получения и промежуточных продуктов.

Производные фенил(окси/тио)алканол формулы (I) получают различным образом. Ниже приведены схематически возможные способы получения. Если особо не оговорено, то радикалы имеют значения, приведенные выше.

- 5 019612

Схема 4: Способ О: Получение производных фенил(окси/тио) алканолов формулы (1-к) (X⁴ = 5-пиримидинил или 3-пиридинил)

М означает металл.

Схема 5: Способ Е: Получение производных фенил(окси/тио)алканолов формулы (1-е)

Предпочтительные значения радикалов в приведенных выше и последующих формулах и схемах приведены выше и относятся не только к конечным продуктам формулы (I), но и ко всем промежуточным продуктам в равной мере.

Способ А.

Производные оксирана формулы (II), использованные в качестве исходных веществ при осуществлении способа А согласно данному изобретению, являются новыми соединениями, причем исключение составляет соединение 2-{2-[3,5-бис-(трифторметил)фенил]этил}-2-трет-бутилоксиран. Их получают известными способами из фенилокси(тио)кетонов формулы (VI) (см. ЕР-А-0040345).

Соединения 1,2,4-триазол и 1,3-имидазол формулы (III) известны.

Способ А согласно данному изобретению проводят в присутствии разбавителя и при необходимости в присутствии основания. При необходимости к полученному соединению формулы (Σ-д) в заключение присоединяют кислоту или соль металла (см. ниже).

В качестве разбавителей для взаимодействий (превращений) согласно данному изобретению подходят все инертные органические растворители. К ним предпочтительно относятся спирты, такие как, например, этанол и метоксиэтанол; кетоны, такие как, например, 2-бутанон; нитрилы, такие как, например, ацетонитрил; сложные эфиры, такие как, например, эфиры уксусной кислоты; простые эфиры, такие как, например, диоксан; ароматические углеводороды, такие как, например, бензол и толуол; или амиды, такие как, например, диметилформамид.

В качестве оснований для взаимодействий согласно данному изобретению подходят все обычно используемые органические и неорганические основания. К ним относятся предпочтительно карбонаты щелочных металлов, такие как, например, карбонат натрия или калия; гидроксиды щелочных металлов, такие как, например, гидроксид натрия; алкоголяты щелочных металлов, такие как, например, метилат и этилат натрия и калия; гидриды щелочных металлов, такие как, например, гидрид натрия; а также низкомолекулярные третичные алкиламины, циклоалкиламины и аралкиламины, такие как предпочтительно триэтиламин.

Т емпературу реакции при проведении способов согласно данному изобретению можно варьировать в широком интервале. Как правило, работают при температуре от 0 до 200°С, предпочтительно от 60 до 150°С.

Взаимодействие согласно данному изобретению можно при необходимости проводить при повышенном давлении. Как правило, работают при давлении от 1 до 50 бар, предпочтительно от 1 до 25 бар.

При проведении способа А согласно данному изобретению берут на 1 моль оксирана общей формулы (II) предпочтительно 1-2 моль 1,2,4-триазола формулы (III) и при необходимости 1-2 моль основания. Выделение конечных продуктов проводят, как правило, обычным образом.

Способ В.

Производные оксирана формулы (IV), использованные в качестве исходных веществ при проведении способа В согласно данному изобретению, являются отчасти новыми соединениями. Их можно получить известными способами из соответствующих триазолилкетонов (см. ΏΕ-Ά-3111238, ЕР-А-0157712).

Новыми являются производные оксирана формулы ΟΎ-а)

в которой К^а означает изопропил, 1-галоидциклопропил, 1-((С1-С₄)алкил)циклопропил, 1-((С1-С₄)алкокси)циклопропил, а также 1-((С1-С₄)алкилтио)циклопропил;

А означает СН или Ν;

К^а предпочтительно означает изопропил, 1-хлорциклопропил, 1-метилциклопропил,

- 6 019612

-метоксициклопропил, а также 1 -метилтиоциклопропил;

К^а более предпочтительно означает изопропил, 1-хлорциклопропил или 1-метилциклопропил.

К^а еще более предпочтительно означает изопропил.

Новыми также являются производные оксирана формулы (ΙΥ-Ь) в которой К имеет значения, приведенные выше;

А означает СН или Ν, причем К не может означать трет-бутил, когда А означает СН;

К предпочтительно, более предпочтительно, соответственно еще более предпочтительно имеет значения, приведенные выше, причем К не может означать трет-бутил, когда А означает СН.

(Тио)фенолы формулы (V) известны.

Способ В согласно данному изобретению проводят в присутствии разбавителя и при необходимости в присутствии основания. При необходимости к полученному соединение формулы (Ι-й) в заключение присоединяют кислоту или соль металла (см. ниже).

В качестве разбавителей для взаимодействия согласно данному изобретению подходят все инертные органические растворители. К ним предпочтительно относятся спирты, такие как, например, этанол и метоксиэтанол; кетоны, такие как, например, 2-бутанон; нитрилы, такие как, например, ацетонитрил; сложные эфиры, такие как, например, эфиры уксусной кислоты; простые эфиры, такие как, например, диоксан; ароматические углеводороды, такие как, например, бензол и толуол; или амиды, такие как, например, диметилформамид.

В качестве оснований для взаимодействий согласно данному изобретению подходят все обычно используемые органические и неорганические основания. К ним относятся предпочтительно карбонаты щелочных металлов, такие как, например, карбонат натрия или калия; гидроксиды щелочных металлов, такие как, например, гидроксид натрия; алкоголяты щелочных металлов, такие как, например, метилат и этилат натрия и калия; гидриды щелочных металлов, такие как, например, гидрид натрия; а также низкомолекулярные третичные алкиламины, циклоалкиламины и аралкиламины, такие как предпочтительно триэтиламин. Более предпочтительно применяют гидрид натрия.

Температуру реакции при проведении способа согласно данному изобретению можно варьировать в широком интервале. Как правило, работают при температуре от 0 до 200°С, предпочтительно от 60 до 150°С.

Взаимодействие согласно данному изобретению можно при необходимости проводить при повышенном давлении. Как правило, работают при давлении от 1 до 50 бар, предпочтительно от 1 до 25 бар.

При проведении способа В согласно данному изобретению берут на 1 моль оксирана общей формулы (IV) предпочтительно 1-2 моль (тио)фенола формулы (V) и при необходимости 1-2 моль основания.

Выделение конечных продуктов проводят, как правило, обычным образом.

Способ С.

Фенил(окси/тио)кетоны формулы (VI), используемые в качестве исходных веществ при проведении способа С согласно данному изобретению, отчасти известны. Их можно получить известными способами (см. ЕР-А-0040345, ЕР-А-0001399).

Галоидиды формулы (VII) известны. В формуле (VII) На1 предпочтительно означает хлор или бром.

Способ С согласно данному изобретению проводят в присутствии разбавителя и в присутствии щелочно-металлорганического соединения. Предпочтительно к полученному соединению формулы (Ί-ί) в заключение присоединяют кислоту или соль металла (см. ниже).

Для взаимодействия согласно данному изобретению в качестве разбавителя подходят предпочтительно инертные органические растворители. К ним относятся предпочтительно такие, которые имеют низкую темературу замерзания, такие как в особенности простые эфиры, такие как диэтиловый эфир или тетрагидрофуран. Предпочтительно работают со смесями обоих этих эфиров.

В качестве щелочно-металлорганического соединения в превращении согласно данному изобретению предпочтительно применяют алкилы щелочных металлов, такие как в особенности н-бутиллитий; также можно применять арилы щелочных металлов, такие как фенил-литий.

Температуру реакции при проведении способа согласно данному изобретению можно варьировать в широком интервале. Как правило, работают при температуре от -150 до -50°С, предпочтительно от -120 до -80°С.

Взаимодействие согласно данному изобретению предпочтительно проводят в атмосфере инертного газа, такого как, в частности, азот или аргон.

При проведении способа согласно данному изобретению берут фенилокси(тио)кетоны формулы (VI) и галоидиды формулы (VII) в примерно эквимолярных количествах, однако возможны превышения и пренижения до примерно 20 мол.%. Щелочно-металлоорганическое соединение берут предпочтительно в избытке от 5 до 75 мол.%, предпочтительно от 10 до 50 мол.%.

- 7 019612

Можно также поступить таким образом, что вначале подвергают реакции щелочнометаллорганическое соединение с галоидидом формулы (VII), а затем добавляют кетосоединение формулы (VI); можно, однако, также вначале поместить в реактор кетосоединение и галоидид, а затем при низкой температуре (например, при температуре от -100 до -130°С) добавить щелочно-металлоорганическое соединение. Выделение соединений формулы (Ι-Ь) проводят обычным образом, так что образующийся при реакции вначале алканолат щелочного металла (например, алканолат лития) гидролизуют водой. Дальнейшую переработку проводят после этого обычным образом.

Способ Ό.

Бромиды формулы (VIII) известны. (Тио)фенолы формулы (V) также известны.

Фенил(окси/тио)кетоны формулы (IX), присутствующие в качестве промежуточных продуктов, являются новыми соединениями. Их можно получить известными способами (см. 1Ρ-Ά-62-084061, νθ 01/87878).

Металлорганические соединения формулы (X) известны, причем М в формуле (X) предпочтительно означает литий или магний.

Способ Ό (стадия 1) согласно данному изобретению проводят в присутствии разбавителя и при необходимости в присутствии основания. В качестве разбавителя при взаимодействии согласно данному изобретению подходят все инертные органические растворители. К ним предпочтительно относятся спирты, такие как, например, этанол и метоксиэтанол; кетоны, такие как, например, 2-бутанон; нитрилы, такие как, например, ацетонитрил; сложные эфиры, такие как, например, эфиры уксусной кислоты; простые эфиры, такие как, например, диоксан; ароматические углеводороды, такие как, например, бензол и толуол; или амиды, такие как, например, диметилформамид.

В качестве оснований для взаимодействий согласно данному изобретению подходят все обычно используемые органические и неорганические основания. К ним относятся предпочтительно карбонаты щелочных металлов, такие как, например, карбонат натрия или калия; гидроксиды щелочных металлов, такие как, например, гидроксид натрия; алкоголяты щелочных металлов, такие как, например, метилат и этилат натрия и калия; гидриды щелочных металлов, такие как, например, гидрид натрия; а также низкомолекулярные третичные алкиламины, циклоалкиламины и аралкиламины, такие как предпочтительно триэтиламин.

Температуру реакции при проведении способов согласно данному изобретению можно варьировать в широком интервале. Как правило, работают при температуре от 0 до 200°С, предпочтительно от 20 до 100°С.

Взаимодействие согласно данному изобретению можно при необходимости проводить при повышенном давлении. Как правило, работают при давлении от 1 до 50 бар, предпочтительно от 1 до 25 бар.

При проведении способа Ό согласно данному изобретению (стадия 1) берут на 1 моль бромкетона общей формулы (VIII) предпочтительно 1-2 моль (тио)фенола формулы (V) и при необходимости 1-3 моль основания. Выделение конечных соединений проводят, как правило, обычным образом.

Способ Ό согласно данному изобретению (стадия 2) проводят в присутствии разбавителя и в присутствии щелочно-металлоорганического соединения. При необходимости к полученному соединению формулы (Ь6) затем присоединяют кислоту или соль металла (см. ниже).

При превращении согласно данному изобретению соединений формулы (IX) в соединения формулы (Ь6) подходят в качестве разбавителей предпочтительно инертные органические растворители. К ним относятся предпочтительно простые эфиры, такие как диэтиловый эфир или тетрагидрофуран. В качестве щелочно-металлорганических соединений при взаимодействиях (превращениях) согласно данному изобретению применяют предпочтительно алкилы щелочно-земельных металлов, такие как в особенности хлорид трет-бутил-магния; можно, однако, также применять алкилы щелочных металлов, такие как трет-бутиллитий.

Температуру реакции при проведении способа согласно данному изобретению можно варьировать в широком интервале. Как правило, работают при температуре от -100 до 20°С, предпочтительно от -78 до 0°С.

Взаимодействие согласно данному изобретению предпочтительно проводят в атмосфере инертного газа, такого как, в частности, азот или аргон.

При проведении способа согласно данному изобретению берут кетоны формулы (IX) и металлорганические соединения формулы (X) в примерно эквимолярных количествах, однако возможны превышения и пренижения примерно до 20 мол.%. Металлорганическое соединение берут предпочтительно в избытке от 5 до 75 мол.%, предпочтительно от 10 до 50 мол.%.

При этом можно поступить таким образом, что вначале в реактор помещают кетон (IX), а затем при подходящей температуре (например, 0°С) добавляют металлорганическое соединение формулы (X). Выделение соединений формулы (Ь6) происходит обычным образом, образованный при реакции вначале алканолат металла (например, алканолат магния) гидролизуют водой. Дальнейшую переработку затем проводят обычным образом.

- 8 019612

Способ Е.

Превращение производных фенил(окси/тио)алканол формулы (Ι-с) в производные фенил(окси/тио)алканол формулы (Ее) можно провести двумя различными способами (см. ЕР-А-0793657).

Производные фенил(окси/тио)алканол формулы (Ес) (α) подвергают последовательно взаимодействию с сильными основаниями и с серой в присутствии разбавителя и затем гидролизуют водой при необходимости в присутствии кислоты или (β) подвергают взаимодействию с серой в присутствии высококипящего растворителя и затем обрабатывают при необходимости водой и также при необходимости кислотой.

В качестве оснований при проведении способа Е вариант (α) согласно данному изобретению подходят все обычные для такого рода реакций сильные основания щелочных металлов. Предпочтительно применяют н-бутиллитий, диизопропиламид лития, гидрид натрия, амид натрия, а также трет-бутилат калия в смеси с тетраметилэтилендиамином (= ΤΜΕΌΑ).

При проведении способа Е вариант (α) согласно данному изобретению подходят в качестве разбавителей все обычные для такого рода превращений инертные органические растворители. Предпочтительно применяют простые эфиры, такие как тетрагидрофуран, диоксан, диэтиловый эфир и 1,2-диметоксиэтан, далее жидкий аммиак или сильно полярные растворители, такие как диметилсульфоксид.

Серу применяют предпочтительно в виде порошка. Для гидролиза при проведении способа Е вариант (α) согласно данному изобретению применяют воду, при необходимости в присутствии кислоты. Для этого пригодны все обычные для такого рода превращений неорганические или органические кислоты. Предпочтительно применяют уксусную кислоту, разбавленную серную кислоту и разбавленную соляную кислоту. Возможно также проведение гидролиза водным раствором хлористого аммония.

Температуру реакции при проведении варианта (α) способа Е можно варьировать в определенном интервале. Как правило, работают при температуре от -70 до 20°С, предпочтительно от -70 до 0°С.

При проведении способа Е согласно данному изобретению работают, как правило, при нормальном давлении. Возможна также работа при пониженном или повышенном давлении. Так, в случае, прежде всего, проведения варианта (α) работа может проводиться при повышенном давлении.

При проведении способа Е вариант (α) согласно данному изобретению берут на 1 моль производных фенил(окси/тио)алканол формулы (Ι-с) берут, как правило, 2-3 экв., предпочтительно 2,0-2,5 экв. сильного основания и затем эквивалентное количество или небольшой избыток серы. Превращение можно проводить в атмосфере защитного газа, например в атмосфере азота или аргона. Переработку проводят обычными методами.

При проведении способа Е вариант (β) согласно данному изобретению в качестве разбавителя подходят все высококипящие органичесткие растворители, подходящие для такого рода превращений. Предпочтительно применяют амиды, такие как диметилформамид и диметилацетамид, наряду с этим, гетероциклические соединения, такие как Ν-метилпирролидон, а также простые эфиры, такие как дифениловый эфир.

Серу применяют и при проведении способа Е вариант (β) согласно данному изобретению, как правило, в виде порошка. После превращения можно при необходимости провести обработку водой, а также при необходимости кислотой. Эту обработку проводят так же, как гидролиз при проведении варианта (α).

Температура реакции при проведении способа Е вариант (β) согласно данному изобретению может также варьироваться в широком интервале. Как правило, работают при температуре от 150 до 300°С, предпочтительно от 180 до 250°С.

При проведении способа Е вариант (β) согласно данному изобретению берут на 1 моль производных фенил(окси/тио)алканол формулы (Ι-с), как правило, 1-5 моль, предпочтительно 1,5-3 моль серы. Переработку проводят обычными методами.

Соединения общей формулы (Ι), получаемые способом А и В согласно данному изобретению, можно перевести в соли присоединения кислот, соответственно, в комплексы с солями металлов.

При получении производных физиологически переносимых солей присоединения кислот соединений общей формулы (I) подходят следующие кислоты: галоидисто-водородные кислоты, такие как, например, хлористо-водородная кислота и бромисто-водородная кислота, предпочтительно хлористоводородная кислота, далее фосфорная кислота, азотная кислота, серная кислота, моно- и бифункциональные карбоновые кислоты и гидроксикарбоновые кислоты, такие как, например, уксусная кислота, малеиновая кислота, янтарная кислота, фумаровая кислота, винная кислота, лимонная кислота, салициловая кислота, сорбиновая кислота, молочная кислота, а также сульфоновые кислоты, такие как, например, п-толуолсульфоновая кислота и 1,5-нафталин-дисульфоновая кислота.

Соли присоединения кислот соединений общей формулы (Ι) могут быть получены простым путем обычными методами получения солей, например, в результате растворения соединения общей формулы (Ι) в подходящем инертном растворителе и добавления кислоты, например хлористо-водородной кислоты, и могут быть очищены известным образом, например фильтрованием, выделением и при необходи

- 9 019612 мости промывкой инертным органическим растворителем.

Для получения комплексов с солями металлов 65 соединений общей формулы (I) подходят предпочтительно соли металлов ΙΙ-ΐν главной группы и I и II, а также 1У-УШ побочной группы Периодической системы элементов, причем в качестве примера можно назвать медь, цинк, марганец, магний, олово, железо и никель.

В качестве анионов солей подходят такие, которые происходят от следующих кислот: галоидистоводородные кислоты, такие как, например, хлористо-водородная кислота и бромисто-водородная кислота, далее фосфорная кислота, азотная кислота и серная кислота.

Комплексы с солями металлов соединений общей формулы (I) можно просто получить обычными способами, так, например, растворением солей металлов в спирте, например этаноле, и добавлением после этого к соединению общей формулы (I). Комплексы с солями металлов можно чистить известным образом, например выделением при фильтровании и при необходимости перекристаллизацией.

Данное изобретение относится далее к средству для борьбы с нежелательными микроорганизмами, которое включает биологически активные вещества согласно данному изобретению. Предпочтительно имеются в виду фунгицидные средства, которые содержат применимые в сельском хозяйстве вспомогательные средства, растворители, носители, поверхностно-активные вещества или наполнители.

Наряду с этим, изобретение относится к способу борьбы с нежелательными микроорганизмами, который отличается тем, что биологически активные вещества согласно данному изобретению наносят на фитопатогенные грибы и/или на среду их обитания.

Носитель согласно изобретению означает природное или синтетическое, органическое или неорганическое вещество, с которым смешивают или связывают биологически активные вещества для более лучшего применения, прежде всего для нанесения на растения или на части растений, или на семенной материал. Носитель, который может быть твердым или жидким, является обычно инертным веществом и должен быть применимым в сельском хозяйстве.

В качестве твердых или жидких носителей подходят, например, аммониевые соли и помолы природных горных пород, таких как каолин, глинозем, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовая земля, и мука синтетических твердых пород, таких как высокодисперсная кремниевая кислота, оксид алюминия и природные или синтетические силикаты, смолы, воски, твердые удобрения, вода, спирты, в особенности бутанол, органические растворители, минеральные и растительные масла, а также их производные. Также могут применяться смеси таких носителей. В качестве твердых носителей для гранулятов подходят, например, измельченные и отфракционированные природные горные породы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит и синтетические грануляты из муки неорганического и органического происхождения, а также грануляты из органического материала, такого как древесные опилки, скорлупа кокосовых орехов, кукурузные початки и стебли табака.

В качестве сжиженных газообразных наполнителей или носителей подходят такие жидкости, которые при нормальной температуре и нормальном давлении являются газообразными, газы-носители аэрозолей, такие как галоидуглеводороды, а также бутан, пропан, азот и двуокись углерода.

В препаратах могут применяться адгезионные средства, такие как карбоксиметилцеллюлоза, природные и синтетические порошкообразные, зернистые или в латексной форме полимеры, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, такие как кефалины и лецитины, и синтетические фосфолипиды. Другими добавками могут быть минеральные и растительные масла.

В случае использования воды в качестве наполнителя могут также применяться, например, органические растворители в качестве вспомогательных средств для растворения. В качестве жидких растворителей подходят в существенной мере ароматические соединения, такие как ксилол, толуол или алкилнафталины, хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензолы, хлорэтилены или дихлорметан, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, например фракции нефтей, минеральные или растительные масла, спирты, такие как бутанол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильнополярные растворители, такие как диметилформамид и диметилсульфоксид, а также вода.

Средства согласно данному изобретению могут дополнительно содержать другие компоненты, такие как, например, поверхностно-активные вещества. В качестве поверхностно-активных веществ подходят эмульгирующие и/или пенообразующие средства, диспергирующие или смачивающие средства с ионными или неионными свойствами или смеси этих поверхностно-активных веществ. К их примерам относятся соли полиакриловой кислоты, соли лигносульфоновой кислоты, соли фенолсульфоновой кислоты или нафталинсульфоновой кислоты, поликонденсаты этиленоксида с жирными спиртами или с жирными кислотами, или с жирными аминами, замещенные фенолы (предпочтительно алкилфенолы или арилфенолы), соли эфиров сульфоянтарной кислоты, производные таурина (предпочтительно алкилтаураты), эфиры фосфорной кислоты с полиэтоксилированными спиртами или фенолами, эфиры жирных кислот с полиолами и производные соединений, содержащих сульфаты, сульфонаты и фосфаты, например алкиларилполигликолевый эфир, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, гидролизаты яичного белка, лигнинсульфитовые щелоки и метилцеллюза. Присутствие поверхностно-активного ве

- 10 019612 щества необходимо, когда одно из биологически активных веществ и/или один из инертных носителей не растворим в воде и когда применение происходит в воде. Доля поверхностно-активных веществ составляет от 5 до 40 вес.% средства согласно данному изобретению.

Могут применяться красители, такие как неорганические пигменты, например оксид железа, оксид титана, ферроциан синий, и органические красители, такие как ализариновые, азо- и металлфталоцианиновые красители и следовые количества питательных веществ, таких как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.

При необходимости могут содержаться и другие дополнительные компоненты, например, защищающие коллоиды, связующие вещества, клеящие вещества, загустители, тиксотропные вещества, способствующие проникновению вещества, стабилизаторы, комплексообразующие вещества для связывания ионов металлов, комплексообразователи. Как правило, биологически активные вещества могут комбинироваться с любой твердой или жидкой добавкой, которую обычно применяют для приготовления препаратов.

Как правило, средства и препараты согласно данному изобретению содержат от 0,05 до 99 вес.%, от 0,01 до 98 вес.%, предпочтительно от 0,1 до 95 вес.%, более предпочтительно от 0,5 до 90 вес.% биологически активного вещества, еще более предпочтительно от 10 до 70 вес.%.

Биологически активные вещества, соответственно, средства согласно данному изобретению могут применяться сами по себе или в зависимости от их физических и/или химических свойств в виде их препаратов или в виде полученных из форм, готовых для применения, таких как аэрозоли, капсульные суспензии, концентраты для образования холодного тумана, концентраты для образования горячего тумана, капсульные грануляты, мелкие грануляты, способные к текучести концентраты для обработки семенного материала, готовые для применения растворы, распыляемые порошки, эмульгируемые концентраты, эмульсии, базирующиеся на воде или на масле, макрогрануляты, микрогрануляты, порошки, диспергируемые в масле, смешиваемые с маслом текучие концентраты, смешиваемые с маслом жидкости, пены, пасты, семенной материал, покрытый пестицидом, суспензионные концентраты, суспензионноэмульсионные концентраты, растворимые концентраты, суспензии, порошки для опрыскивания, растворимые порошки, распыляемые средства и грануляты, растворимые в воде грануляты или таблетки, растворимые в воде порошки для обработки семенного материала, смачиваемые порошки, пропитанные биологически активным веществом природные и синтетические вещества, а также мельчайшие капсулы в полимерных веществах и покровные массы для семенного материала, а также препараты с ультрамалым объемом для образования холодного и теплого тумана.

Перечисленные препараты можно получить известным путем, например смешиванием биологически активных веществ как минимум с одним обычным наполнителем, растворителем соответственно, разбавителем, эмульгатором, диспергирующим и/или связующим средством, или с фиксирующим, смачивающим, водоотталкивающим средством, при необходимости, с сиккативом и УФ-стабилизатором и, при необходимости, с красителями и пигментами, противовспенивателями, консервирующими средствами, вторичными загустителями, клеящими веществами, гиббереллинами, а также с другими вспомогательными для переработки веществами.

Средства согласно данному изобретению охватывают не только препараты, которые уже готовы для применения и могут быть нанесены с помощью подходящей аппаратуры на растение или на семенной материал, но и коммерческие концентраты, которые перед применением следует разбавить водой.

Биологически активные вещества согласно данному изобретению могут быть представлены сами по себе или в виде их препаратов (имеющихся в продаже), а также в виде приготовленных из этих препаратов форм, готовых для применения, в смеси с другими (известными) биологически активными веществами, такими как инсектициды, аттрактанты, стерилизирующие вещества, бактерициды, акарициды, нематициды, фунгициды, регуляторы роста растений, гербициды, удобрения, защитные вещества, соответственно полухимикаты.

Обработку растений и частей растений согласно данному изобретению биологически активными веществами, соответственно средствами, проводят напрямую или путем воздействия на окружающую среду, среду обитания или складское помещение обычными методами обработки, например окунанием, разбрызгиванием, опрыскиванием, поливанием небольшой струей, испарением, распылением, образованием тумана, рассыпанием, вспениванием, намазыванием, размазыванием, поливанием (промачиванием), капельным орошением и в случае материала для размножения, в частности семян, также путем сухого протравливания, мокрого протравливания, протравливания в шламе, покрывания налетом, однослойным или многослойным покрыванием и т.д. Далее существует возможность нанесения биологически активных веществ способом ультрамалых объемов или инъецирования в почву препарата биологически активного вещества или самого биологически активного вещества.

- 11 019612

Изобретение включает далее способ обработки семенного материала.

Далее изобретение относится к семенному материалу, который обработан способом, описанным в предыдущем абзаце. Семенной материал согласно данному изобретению находит применение в способе защиты семенного материала от нежелательных микроорганизмов. При этом применяется семенной материал, обработанный как минимум одним биологически активным веществом согласно данному изобретению.

Биологически активные вещества, соответственно средства согласно данному изобретению, также пригодны для обработки семенного материала. Большая часть вреда, наносимого вредными организмами культурным растениям, вызывается поражением семенного материала во время хранения или после посева, а также во время прорастания растения. Эта фаза особенно критична, так как корни и ростки растущего растения особенно чувствительны, и даже небольшое повреждение может вести к гибели растения. В связи с этим особый интерес состоит в том, чтобы защитить семенной материал и прорастающее растение, применяя подходящее средство.

Борьба с фитопатогенными грибами посредством обработки семенного материала растений известна в течение длительного времени и является предметом постоянного усовершенствования. Несмотря на это, при обработке семенного материала возникает ряд проблем, которые не всегда удается решить удовлетворительно. Так, следует стремиться к усовершенствованию способа защиты семенного материала и прорастающего растения таким образом, чтобы избежать необходимости дополнительного нанесения средств защиты растений после посева или после всходов растений или, как минимум, отчетливо уменьшить. Далее нужно стремиться к такому оптимированию количества используемого биологически активного вещества, чтобы как можно лучше защитить семенной материал и прорастающее растение от поражения фитопатогенными грибами, не повреждая при этом растение применяемым биологически активным веществом. Способы обработки семенного материала должны в особенности вовлекать также внутренне присущие растениям фунгицидные свойства трансгенных растений, для того чтобы достигнуть оптимальной защиты семенного материала и прорастающего растения при минимальном расходе средств защиты растений.

В связи с этим данное изобретение также в особенности относится к способу защиты семенного материала и прорастающих растений от поражения фитопатогенными грибами, при котором семенной материал обрабатывают средством согласно данному изобретению. Изобретение также относится к применению средств согласно данному изобретению для обработки семенного материала с целью защиты семенного материала и прорастающего растения от фитопатогенных грибов. Далее изобретение относится к семенному материалу, который обработан средством согласно данному изобретению для защиты от фитопатогенных грибов.

Борьбу с фитопатогенными грибами, которые повреждают растение после всходов, проводят в первую очередь путем обработки почвы и надземных частей растений средствами защиты растений. Так как существует возможность влияния средств защиты растений на окружающую среду и здоровье людей и животных, следует предпринимать усилия по уменьшению количества наносимых биологически активных веществ.

Одно из преимуществ данного изобретения состоит в том, что, опираясь на особые системные свойства биологически активных веществ, соответственно средств согласно данному изобретению, обработка семенного материала этими биологически активными веществами, соответственно средствами, защищает от фитопатогенных грибов не только сам семенной материал, но и вырастающие из него после всходов растения. Таким образом, может отпадать необходимость непосредственной обработки культуры к моменту посева и вскоре после него.

Также является предпочтительным, что биологически активные вещества, соответственно средства согласно данному изобретению, можно также применять для обработки семенного материала трансгенных растений, причем растения, вырастающие из этого семенного материала, способны экспримировать белок, который действует против вредителей. В результате обработки такого семенного материала биологически активными веществами, соответственно средствами согласно данному изобретению, можно как раз через экспрессию, например, инсектицидного белка бороться с определенными вредителями. Неожиданно при этом может наблюдаться дополнительный синергический эффект, который дополнительно увеличивает эффективность защиты от поражения вредителями.

Средства согласно данному изобретению пригодны для защиты семенного материала любых сортов растений, которые используют в сельском хозяйстве, в теплицах, в лесоводстве или садоводстве и виноградарстве. В частности, при этом имеются в виду семенной материал зерновых культур (таких как пшеница, ячмень, рожь, тритикале, просо и овес), кукурузы, хлопчатника, сои, риса, картофеля, подсолнечника, фасоли, кофе, свеклы (например, сахарная свекла и кормовая свекла), арахиса, рапса, мака, оливок, кокосовых орехов, какао, сахарного тростника, табака, овощных культур (таких как томаты, огурцы, лук и салат), газонной травы и декоративных растений (см. ниже). Большое значение придается обработке семенного материала зерновых культур (таких как пшеница, ячмень, рожь, тритикале и овес), кукурузы и риса.

- 12 019612

Как также описано ниже, обработка трансгенного семенного материала биологически активными веществами, соответственно средствами согласно данному изобретению, имеет особое значение. Это относится к семенному материалу растений, которые содержат как минимум один гетерологический ген, который создает возможность экспрессии одного полипептида или белка с инсектицидными свойствами. Гетерологический ген в трансгенном семенном материале может происходить, например, из микроорганизмов видов ВасШик, ΒΙιίζοΝιιιη. Ркеиботопак, 8етгайа, Тпсйобетта, С1ау1Ьас!ег, С1отик или С1юс1абшт. Предпочтительно этот гетерологический ген происходит из ВасШик кр., причем этот генный продукт оказывает действие против мотылька кукурузного и/или западного кукурузного корневого жука. Более предпочтительно гетерологический ген происходит из ВасШик 11шппщепк1к.

В рамках данного изобретения на семенной материал наносят средство согласно данному изобретению само по себе или в виде подходящего препарата. Семенной материал предпочтительно обрабатывают в таком состоянии, при котором он стабилен, во избежание повреждений при обработке. Вообще обработку семенного материала можно проводить в любое время в промежутке между сбором урожая и посевом. Обычно используют семенной материал, который отделен от растения и от качанов, шелухи, стеблей, окружающей оболочки, волокна и фруктовой массы. Так, например, можно использовать семенной материал, который после уборки урожая очищен и высушен до содержания влаги менее 15 вес.%. Альтернативно можно использовать семенной материал, который после сушки, например, обработан водой и затем снова высушен.

Вообще при обработке семенного материала следует обращать внимание на то, чтобы количество средства согласно данному изобретению и/или других добавочных веществ, наносимых на семенной материал, выбиралось таким, чтобы это не повлияло на прорастание семенного материала, соответственно не повреждались проросшие из него растения. Это особенно следует принимать во внимание в случае биологически активных веществ, которые при определенных расходных количествах могут проявлять фитотоксические эффекты.

Средства согласно данному изобретению можно наносить непосредственно, т.е. в отсутствие дополнительных компонентов и без разбавления. Как правило, следует предпочесть, чтобы на семенной материал наносились средства в виде подходящего препарата. Подходящие препараты и способы обработки семенного материала известны специалистам и описаны, например, в следующих документах: И8 4272417 А, И8 4245432 А, И8 4808430 А, И8 5876739 А, И8 2003/0176428 А1, \О 2002/080675 А1, \\'О 2002/028186 А2.

Биологически активные вещества, применяемые согласно данному изобретению, можно переводить в обычные готовые для применения препараты протравливающих средств, такие как растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пены, пульпу и другие покровные массы для семенного материала, а также препараты в ультрамалых объемах.

Эти препараты получают известным образом, смешивая биологически активные вещества с обычными добавками, такими, например, как обычные наполнители, а также растворители или разбавители, красители, смачивающие средства, диспергирующие средства, эмульгаторы, противовспениватели, консерванты, вторичные загустители, клеящие средства, гиббереллины, а также вода.

В качестве красителей, которые могут содержаться в препаратах протравливающих средств, применяемых согласно данному изобретению, подходят все красители, применяемые для такого рода целей. При этом можно использовать как малорастворимые в воде пигменты, так и растворимые в воде красители. В качестве примера следует назвать красители, известные под названием родамин В, С.1. пигмент красный 112 и С.1. сольвент красный 1.

В качестве смачивающих средств, которые могут содержаться в препаратах протравливающих средств, применяемых согласно данному изобретению, подходят все вещества, способствующие смачиванию и обычно используемые в препаратах агрохимических биологически активных веществ. Предпочтительно применяют алкилнафталинсульфонаты, такие как диизопропил- или диизобутилнафталинсульфонаты.

В качестве диспергирующих средств и/или эмульгаторов, которые могут содержаться в препаратах протравливающих средств, применяемых согласно данному изобретению, подходят все обычные для препаратов агрохимических биологически активных веществ неионные, анионные или катионные диспергирующие средства. Предпочтительно применяют неионные или анионные диспергирующие средства или смеси неионных или анионных диспергирующих средств. Подходящими неионными диспергирующими средствами являются, в частности, блок-полимеры этиленоксид-пропиленоксида, простой алкилфенол-полигликолевый эфир, а также простой тристирилфенолполигликолевый эфир и их фосфатированные или сульфатированные производные. Подходящими анионными диспергирующими средствами являются, в частности, лигнинсульфонаты, соли полиакриловой кислоты и конденсаты арилсульфоната и формальдегида.

В качестве противовспенивателей, которые могут содержаться в препаратах протравливающих средств, применяемых согласно данному изобретению, подходят все пенообразующие вещества, обычно используемые в препаратах агрохимических биологически активных веществ. Предпочтительно применяют силиконовые противовспениватели и стеарат магния.

- 13 019612

В качестве консервантов, которые могут содержаться в препаратах протравливающих средств, применяемых согласно данному изобретению, подходят все вещества, используемые для такого рода целей в агрохимических средствах. В качестве примера можно привести дихлорофен и полуформаль бензилового спирта.

В качестве вторичных сгущающих средств, которые могут содержаться в препаратах протравливающих средств, применяемых согласно данному изобретению, подходят все вещества, используемые для такого рода целей в агрохимических средствах. Предпочтительно имеют в виду производные целлюлозы, производные акриловой кислоты, ксантан, модифицированные глины и высокодисперсную кремневую кислоту.

В качестве клеящих средств, которые могут содержаться в препаратах протравливающих средств, применяемых согласно данному изобретению, подходят все обычно используемые в протравливающих средствах связующие средства. Предпочтительно следует назвать поливинилпирролидон, поливинилацетат, поливиниловый спирт и тилос.

В качестве гиббереллинов, которые могут содержаться в препаратах протравливающих средств, применяемых согласно данному изобретению, предпочтительно подходят гиббереллины А1, А3 (= гиббереллиновая кислота), А4 и А7, более предпочтительно используют гиббереллиновую кислоту. Гиббереллины являются известными соединениями (см. К. ЭДед1ет Сйепйе бет РПапхсп5с1ш1х- ипб 8сйаб11пд8Ьекатр£ипд8Ш1йе1, Вб. 2, 8рттдег Уег1ад. 1970, р. 401-412).

Препараты протравливающих средств, применяемых согласно данному изобретению, могут применяться для обработки семенного материала различного вида непосредственно или после предварительного разбавления водой и также могут применяться для протравливания семенного материала трансгенных растений. При этом в результате взаимодействия с веществами, образовавшимися в результате экспрессии, могут также дополнительно проявиться синергические эффекты.

Для обработки семенного материала препаратами средств для протравливания семян, применяемых согласно данному изобретению, или полученными из них разбавлением водой средств, готовых для применения, подходят все обычно используемые при протравливании семян аппараты для перемешивания. В частности, при протравливании семян поступают таким образом, что семенной материал подают в смеситель, затем добавляют необходимое в каждом случае количество препарата протравливающего средства самого по себе или его раствора, полученного при предварительном разбавлении водой, и перемешивают до равномерного распределения по всему семенному материалу. При необходимости, после этого проводят сушку.

Вещества согласно данному изобретению проявляют сильную микробицидную эффективность и могут применяться для борьбы с нежелательными микроорганизмами, такими как грибы и бактерии, при защите растений и при защите материалов.

Фунгициды могут применяться при защите растений для борьбы с плазмодиофоромицетами (Р1а8шоб1орйогошусе!еп), оомицетами (Оошусе!еп), хитридиомицетами (Сйу!т1б1ошусе!еп), цигомицетами ^удошусе!еп), аскомицетами (А8сошусе!еп), базидиомицетами (Ва81б1ошусе!еп) и дейтеромицетами (Пеи!егошусе!еп).

Бактерициды можно использовать при защите растений, например для борьбы с псевдомонадацеае (Ркеибошоиабасеае), ризобиацеае (КЫ/оЫасеае), энтеробактериацеае (Еи!егоЬас!ег1асеае), коринебактериацеае (СогупеЬас1епасеае) и стрептомицетацеае (8!гер!ошусе!асеае).

Фунгицидные средства согласно данному изобретению могут использоваться для борьбы с фитопатогенными грибами в лечебных и защитных целях. В связи с этим данное изобретение относится также к лечебному и защитному способу борьбы с фитопатогенными грибами в результате использования биологически активных веществ и средств согласно данному изобретению, которые наносят на семенной материал, на растения или на части растений, на фрукты или на почву, на которой растения произрастают.

Средства согласно данному изобретению для борьбы с фитопатогенными грибами при защите растений содержат эффективное, но не фитотоксичное количество биологически активных веществ согласно данному изобретению. Эффективное, но не фитотоксичное количество означает такое количество средства согласно данному изобретению, которое достаточно для контроля или полного уничтожения грибкового заболевания и одновременно не вызывает заметных симптомов фитотоксичности. Это расходное количество может варьироваться в широких пределах. Оно зависит от многих факторов, например от гриба, с которым ведется борьба, от растения, от климатических условий и от компонентов, содержащихся в средстве согласно данному изобретению.

Хорошая переносимость растениями биологически активных веществ при концентрациях, необходимых для борьбы с болезнями растений, позволяет проводить обработку поверхностных частей растений, посадочного и семенного материала и почвы.

Согласно данному изобретению можно обрабатывать растение целиком или части растения. Под растениями при этом понимают все растения и популяции растений, как желательные, так и нежелательные дикие или культурные растения (включая встречающиеся в природе культурные растения). Культурные растения могут быть растениями, которые получены обычными методами селекции и оптимирования или биотехнологическими и геннотехнологическими методами, или комбинацией этих методов,

- 14 019612 включая трансгенные растения и включая растения, защищенные правом по защите сортов, или незащищенные сорта растений. Под частями растений следует понимать все надземные и подземные части и органы растений, такие как побег (отросток), лист, цветок и корень, причем включаются, например, листья, иголки, стебли, стволы, цветы, плоды и семена, а также корни, клубни и корневища. К частям растения относят также товарный продукт урожая, а также вегетативный и генеративный материал для размножения, например черенки, клубни, корневища, отводки и семена.

Биологически активные вещества согласно данному изобретению при хорошей переносимости их культурными растениями, щадящей токсичности для теплокровных животных и хорошей переносимостью их окружающей средой пригодны для защиты растений и органов растений, для повышения урожайности, для улучшения качества продуктов урожая. Их можно предпочтительно применять в качестве средств защиты растений. Эти вещества эффективны по отношению к нормально чувствительным и устойчивым видам, а также по отношению ко всем или к отдельным стадиям развития.

В качестве растений, которые могут быть обработаны согласно данному изобретению, необходимо упомянуть следующие: хлопчатник, лен, виноград, фрукты, овощи, такие как Ко8асеае 8р. (например, семечковые фрукты, такие как яблони и груши, а также косточковые фрукты, такие как абрикосы, вишни, миндаль и персики, и ягоды, такие как клубника), К1Ье8Ю1бае 8р., ШДапбасеае 8р., ВеШ1асеае 8р., ЛпасатШасеае 8р., Радасеае 8р., Могасеае 8р., О1еасеае 8р., ЛсБшбасеае 8р., Ьаитасеае 8р., Ми8асеае 8р. (например, банановые деревья и плантации), КиШасеае 8р. (например, кофе), Тйеасеае 8р., 81егси1юеае 8р., Ки1асеае 8р. (например, лимоны, апельсины и грейпфруты); 8о1апасеае 8р. (например, томаты), ЬШасеае 8р., Л81егасеае 8р. (например, салат), ИтЬеШГетае 8р., СгисйГегае 8р., СйепороШасеае 8р., СиситЬйасеае 8р. (например, огурцы), ЛШасеае 8р. (например, чеснок, лук), РарШопасеае 8р. (например, горох); главные полезные растения, такие как СтатШеае 8р. (например, кукуруза, газонная трава, зерновые культуры, такие как пшеница, рожь, рис, ячмень, овес, просо и тритикале), Л81егасеае 8р. (например, подсолнечник), Вга881сасеае 8р. (например, белокочанная капуста, красная капуста, брокколи, цветная капуста, розовая капуста, китайский индау посевной, кольраби, редиска, а также рапс, горчица, хрен и клоповник), РаЬасае 8р. (например, фасоль, арахис), РарШопасеае 8р. (например, соя-бобы), 8о1апасеае 8р. (например, картофель), СйепороШасеае 8р. (например, сахарная свекла, кормовая свекла, мангольд, красная свекла); полезные и декоративные растения в саду и в лесу; а также генетически модифицированные виды этих растений.

Как уже упомянуто выше, согласно данному изобретению можно обработать все растения и их части. В предпочтительном варианте изобретения обрабатывают встречающиеся в диком виде или полученные в результате обычных методов биологической селекции, таких как скрещивание или фузия протопластов, виды растений и сорта растений, а также их части. В другом предпочтительном варианте обрабатывают трансгенные растения и сорта растений, которые получены гентехнологическими методами, при необходимости в комбинации с обычными методами (генетически модифицированные организмы). Понятие части, соответственно части растений, пояснено выше. Более предпочтительно обрабатывают согласно данному изобретению растения имеющихся в продаже или применяемых сортов растений. Под сортами растений понимают растения с новыми свойствами (ТтаЙ8), которые выращены путем обычной селекции, в результате мутагенеза или в результате рекомбинатной ДНК-технологии. Это могут быть сорта, рассы, био- и генотипы.

Способ обработки согласно данному изобретению можно использовать для обработки генетически модифицированных организмов (СМО), например растений или семян. Генетически модифицированные растения (или трансгенные растения) представляют собой растения, у которых один гетерологический ген стабильно интегрирован в геном. Понятие гетерологический ген в существенной мере означает такой ген, который получен или собран вне растения и который в результате введения в геном ядра клетки, геном хлоропласта или в геном гипохондрии трансформированного растения вызывает новые или улучшенные агрономические или другие свойства, экспримирует интересующий протеин или полипептид или ослабляюще регулирует или отключает другой ген, который присутствует в растении, соответственно, другие гены, которые присутствуют в растении (например, с помощью антисенс-технологии, косуппрессионной или РНКи-технологии [РНКи = рибонуклеиновой кислоты интерференция]). Гетерологический ген, находящийся в геноме, также обозначают как трансген. Трансген, который характеризуется своим специфическим присутствием в геноме растения, обозначают как событие трансформации, соответственно трансгенное событие.

В зависимости от видов или сортов растений, их месторасположения и условий произрастания (почвы, климат, вегетационный период, питание) могут наблюдаться в результате обработки согласно данному изобретению также сверхаддитивные (синергические) эффекты. Так, например, возможны следующие эффекты, которые превышают ожидаемые эффекты: уменьшение расходного количества и/или расширение спектра действия, и/или усиление эффективности применяемых согласно данному изобретению биологически активных веществ и препаратов, лучший рост растений, повышенная толерантность к высоким и низким температурам, повышенная толерантность к засухе или к содержанию солей в воде и почве, повышенная продуктивность цветения, облегчение уборки урожая, ускорение созревания, повышение размеров урожая, более крупные фрукты, большая высота растений, более интен

- 15 019612 сивный зеленый цвет листьев, более раннее цветение, улучшенное качество и/или повышенная пищевая ценность продукта урожая, более высокая концентрация сахара в фруктах, повышенная устойчивость при хранении и/или лучшая обрабатываемость продуктов урожая.

При определенном расходном количестве биологически активные вещества согласно данному изобретению могут также оказывать укрепляющее действие на растения. В связи с этим они подходят для мобилизации защитной системы растения для защиты от поражения нежелательными фитопатогенными грибами, и/или микроорганизмами, и/или вирусами. Это может при необходимости являться одной из причин повышенной эффективности комбинации биологически активных веществ, например, по отношению к грибам. Веществами, укрепляющими растения (индуцирующими устойчивость), в связи с этими фактами являются и такие вещества или комбинации веществ, которые способны так стимулировать защитную систему растений, что при инокулировании обработанных растений нежелательными фитопатогенными грибами наблюдается существенная степень устойчивости по отношению к этим нежелательным фитопатогенным грибам. В связи с этим вещества согласно данному изобретению можно использовать для защиты растений от поражения упомянутыми патогенами в течение определенного промежутка времени после обработки. Промежуток времени, в течение которого достигается защитное действие, составляет, как правило, от 1 до 10 дней, предпочтительно от 1 до 7 дней после обработки растений этими биологически активными веществами.

К растениям и сортам растений, которые предпочтительно обрабатывают согласно данному изобретению, относятся все растения, которые обладают наследственностью, придающей этим растениям предпочтительные, полезные признаки (свойства) (независимо от того получены ли они в результате селекции и/или биотехнологий).

Растения и сорта растений, которые также предпочтительно могут быть обработаны согласно данному изобретению, являются устойчивыми по отношению к одному или нескольким биотическим стрессовым факторам, т.е. эти растения обнаруживают улучшенную защиту от вредителей животного происхождения и микробных вредителей, таких как нематоды, насекомые, клещи, фитопатогенные грибы, бактерии, вирусы и/или вироиды.

Растениями и сортами растений, которые также могут быть обработаны согласно данному изобретению, являются такие растения, которые устойчивы по отношению к одному или нескольким абиотическим стрессовым факторам. К абиотическим стрессовым условиям могут относиться, например, засуха, холодные и жаркие условия, осмотический стресс, застой воды, повышенное содержание соли в почве, повышенное высаждение минералов, озоновые условия, сильные световые условия, ограниченная доступность азотных питательных веществ, ограниченная доступность фосфорных питательных веществ или избегание тени.

Растениями и сортами растений, которые также могут быть обработаны согласно данному изобретению, являются такие растения, которые отличаются повышенными качествами урожая. Повышенная урожайность у этих растений может быть, например, связана с улучшенной физиологией растения, улучшенным ростом растений и улучшенным развитием растений, такими как эффективное использование воды, эффективное удерживание воды, улучшенное использование азота, повышенное ассимилирование углерода, улучшенный фотосинтез, возросшая сила зародыша и ускоренное созревание. Наряду с этим, урожайность можно повысить, улучшая архитектуру растений (при стрессовых и не стрессовых условиях), среди которых раннее цветение, контроль цветения для производства гибридного семенного материала, способность растений к развитию зародышей, размер растений, интернодиальное число и отстояние, рост корней, размеры семян, размеры фруктов, размеры стручков, количество стручков или колосьев, количество зерен в стручке или колосе, семенная масса, усиленное заполнение семян, уменьшенное выпадение семян, уменьшенное лопание стручков, а также устойчивость при хранении. К другим признакам продуктов урожая относятся состав семян, такой как содержание углеводов, содержание белка, содержание масла и состав масла, питательность, уменьшение соединений, нежелательных для питания, улучшенная перерабатываемость и улучшенная сохраняемость продуктов урожая.

Растения, которые могут быть обработаны согласно данному изобретению, представляют собой гибридные растения, которые как раз экспримируют свойства гетерозиса, соответственно гибридного эффекта, что, как правило, ведет к более высокой урожайности, более высокому росту, лучшему здоровью и лучшей устойчивости по отношению к биотическим и абиотическим стрессовым факторам. Такие растения создают типичным образом в результате того, что воспитанную родительскую линию со стерильной пыльцой (женский партнер при скрещивании) скрещивают с другой воспитанной родительской линией с фертильной (репродуктивной) пыльцой (мужской партнер при скрещивании). Гибридный семенной материал получают типичным образом от растений со стерильной пыльцой и продают тем, кто занимается их дальнейшим размножением. Растения со стерильной пыльцой иногда можно получить (например, в случае кукурузы) в результате удаления метелок (т.е. механического удаления мужских половых органов, соответственно соцветий); однако более распространено, когда стерильность пыльцы связана с генетическими детерминантами в геноме растения. В этом случае, в частности, когда семена являются желательным продуктом, урожай которого хотят получить от гибридных растений, обычно полезно убедиться в том, что полностью восстановлена фертильность (репродуктивность) пыльцы в гибридных рас

- 16 019612 тениях, которые содержат генетические детерминанты, отвечающие за стерильность пыльцы. Этого можно добиться, используя при скрещивании таких мужских партнеров, которые содержат соответствующие гены, восстанавливающие фертильность (репродуктивность), которые обладают способностью восстановления фертильности пыльцы в гибридных растениях, содержащих генетические детерминанты, отвечающие за стерильность пыльцы. Генетические детерминанты, отвечающие за стерильность пыльцы, могут локализоваться в цитоплазме. В качестве примеров цитоплазматической стерильности пыльцы (СМ8) описаны, например, виды рода брассика (Вгазз1са). Генетические детерминанты стерильности пыльцы могут также локализоваться в геноме ядра клетки. Растения со стерильной пыльцой могут быть также получены методами биотехнологии растений, такими как генные технологии. Особенно благоприятное средство для создания растений со стерильной пыльцой описано в \УО 89/10396, причем, например, экспримируют одну рибонуклеазу, такую как Вагпазе 8с1скйу в Таре!ит-клетках в опылительных листьях. Фертильность можно также восстановить в результате экспрессии ингибитора рибонуклеазы, такого как Вагз!аг в Таре!ит-клетках.

Растения или сорта растений (которые могут быть получены методами биотехнологии растений, такими как генные технологии), которые могут быть обработаны согласно данному изобретению, являются растениями, толерантными к гербицидам, т.е. растениями, которые выращены толерантными по отношению к одному или нескольким заданным гербицидам. Такие растения можно получить или в результате генетической трансформации, или в результате селекции растений, которая включает одну мутацию, обеспечивающую такую толерантность к гербицидам.

К толерантным к гербицидам растениям относятся, например, растения, толерантные к глифосату, т.е. растения, выращенные толерантными по отношению к гербициду глифосату или к его солям. Так можно получить, например, толерантные к глифосату растения в результате трансформации растения с помощью гена, который кодирует энзим 5-энолпирувилшикимат-3-фосфатсинтазу (ЕР8Р8). К примерам таких ЕР8Р8-генов относятся АгоА-ген (мутант СТ7) бактерии 8а1тоие11а 1ур1итипит, СР4-ген бактерии АдгоЬас!егшт зр., гены, которые кодируют один ЕР8Р8 из петуньи, один ЕР8Р8 из томатов и один ЕР8Р8 из элеусина. Может иметься в виду и мутированный ЕР8Р8. Толерантные к глифосату растения можно получить также в результате того, что экспримируют ген, который кодирует энзим глифосатоксидоредуктазы. Толерантные к глифосату растения можно также получить в результате того, что экспримируют ген, который кодирует энзим глифосат-ацетилтрансферазы.

Толерантные к глифосату растения можно также получить в результате того, что селекционируют растения, которые содержат естественно встречающиеся в природе мутации упомянутых выше генов.

К другим устойчивым к гербицидам растениям относятся, например, растения, которые выращены толерантными к гербицидам, ингибирующим энзим глутаминсинтазы, таким как биалафос, фосфинотрицин или глуфосинат. Такие растения могут быть получены в результате того, что экспримируют энзим, который обезвреживает гербицид или одного мутанта энзима глутаминсинтазы, устойчивого к ингибированию. Таким эффективным обезвреживающим энзимом является, например, энзим, который кодирует фосфинотрицин-ацетилтрансферазу (такой как, например, бар- или пат-протеин, содержащийся в 8!гер!отусез-видах). Растения, которые экспримируют экзогенную фосфинотрицин-ацетилтрансферазу, описаны.

К другим толерантным к гербицидам растениям относятся также растения, которые выращены толерантными к гербицидам, ингибирующим энзим гидроксифенилпируватдиоксигеназы (НРРЭ). В случае гидроксифенилпируватдиоксигеназ имеются в виду энзимы, которые катализируют реакцию, при которой парагидроксифенилпируват (НРР) превращается в гомогентисат. Растения, которые толерантны по отношению к НРРЭ-ингибиторам, могут быть трансформированы с помощью гена, который кодирует встречающийся в природе резистентный НРРЭ-энзим, или гена, который кодирует мутированный НРРЭ-энзим. Толерантности по отношению к НРРЭ-ингибиторам можно добиться также в результате того, что растения трансформируют с помощью генов, которые кодируют определенные энзимы, способствующие образованию гомогентисата, несмотря на ингибирование нативного НРРЭ-энзима с помощью НРРЭ-ингибитора. Толерантность растений по отношению к НРРЭ-ингибиторам можно также улучшить в результате того, что в растениях дополнительно трансформируют ген, который кодирует энзим, толерантный к НРРЭ, с помощью гена, который кодирует энзим префенатдегидрогеназы.

К другим растениям, устойчивым к гербицидам, относятся растения, выращенные толерантными по отношению к ингибиторам ацетолактатсинтазы (АЬ§-ингибиторы). К известным АЬ8-ингибиторам относятся, например, сульфонилмочевина, имидазолинон, триазолопиримидин, пиримидинилокси(тио)бензоат и/или сульфониламинокарбонилтриазолиноновые гербициды. Известно, что различные мутации в энзиме АЬ8 (также известном, как ацетогидроксикислоты-синтаза, АНА8) придают толерантность по отношению к различным гербицидам, соответственно группам гербицидов. Получение растений, толерантных к сульфонилмочевине, и растений, толерантных к имидазолинону, описано в международной патентной заявке \¥О 1996/033270. Другие растения, толерантные к сульфонилмочевине и имидазолинону, описаны также, например, в \УО 2007/024782.

Другие растения, толерантные к имидазолинону и/или сульфонилмочевине, могут быть получены в результате индуцированного мутагенеза, селекции клеточных культур в присутствии гербицида или в

- 17 019612 результате мутационной селекции.

Растения или сорта растений (которые получены способами биотехнологии растений, такими как генные технологии), которые также можно обработать согласно данному изобретению, представляют собой трансгенные растения, устойчивые к насекомым, т.е. растения, которые выращены устойчивыми от поражения определенными целевыми насекомыми. Такие растения могут быть получены в результате генетической трансформации или в результате селекции растений, которые содержат мутацию, обеспечивающую такую устойчивость к насекомым.

Термин устойчивое к насекомым трансгенное растение охватывает в данном контексте любое растение, которое содержит как минимум один трансген, который включает кодирующую последовательность, кодирующую следующее:

1) инсектицидный кристаллический белок (протеин) из ВасШик 11шппфепк1к или его инсектицидную часть, такие как инсектицидные кристаллические белки, описанные онлайн в 1Шр://\у\у\у.1|Гс5С1.Ы155Сх.ас.ик/Нотс/№П_С’псктогс/В1/. или их инсектицидные части, например белки Сгу-классов белков Сгу1ЛЬ, Сгу1Ас, Сгу1Е, Сгу2АЬ, Сгу3Ае или Сгу3ВЬ или их инсектицидные части; или

2) кристаллический белок из ВасШик Шигшд1епк1к или его часть, который в присутствии второго, другого кристаллического белка из ВасШик Шигшд1епк1к или его части действует инсектицидно, как бинарный токсин, который состоит из кристаллических белков Су34 и Су35; или

3) инсектицидный гибридный белок, который включает части двух различных инсектицидных кристаллических белков из ВасШик Шигшд1епк1к, такой, например, как гибрид из белков 1), приведенных выше, или гибрид из белков 2), приведенных выше, например белок Сгу1А.105, который продуцируют из варианта кукурузы Μ0Ν98034 (\У0 2007/027777); или

4) белок согласно одному из пп.1)-3), приведенных выше, в котором некоторые, в частности 1-10, аминокислоты замещены другой аминокислотой, для того чтобы добиться более высокой инсектицидной эффективности по отношению к целевым насекомым и/или для того чтобы расширить спектр соответствующих целевых насекомых, и/или в связи с изменениями, которые были индуцированы в кодирующей ДНК во время клонирования или трансформации, такой как белок Сгу3ВЬ1 в варианте кукурузы Μ0Ν863 или Μ0Ν88017 или белок Сгу3А в варианте кукурузы ΜΙΚ 604;

5) инсектицидный выделенный белок из ВасШик 11шппфепк1к или ВасШик сегеик или инсектицидные части его, такие как вегетативно действующие токсичные по отношению к насекомым белки (вегетативные инсектицидные белки, νΙΡ), которые приведены по интернетовскому адресу ййр://тетете.11Гексккиккех.ас.ик/Ноше/№11_Спскшоге/В1/у1р.Ыш1, например белки или класс белков νΐΡ3Α;·ι; или

6) выделенный белок из ВасШик 11шппфепк1к или ВасШик сегеик, который в присутствии другого выделенного белка из ВасШик Шигшд1епк1к или В.сегеик действует инсектицидно, так же как бинарный токсин, который состоит из белков νΤΡ1Α и νΐΡ2Α;

7) инсектицидный гибридный белок, который включает части различных выделенных белков из ВасШик Шигшд1епк1к или ВасШик сегеик, такой как гибрид белков 1) или гибрид белков 2), приведенных выше; или

8) белок по одному из пп.1)-3), приведенных выше, в котором некоторые, в частности 1-10, аминокислоты замещены другой аминокислотой, для того чтобы достигнуть более высокой инсектицидной эффективности по отношению к целевому виду насекомых и/или для того чтобы расширить спектр соответствующих целевых видов насекомых, и/или в связи с изменениями, которые были индуцированы в кодирующей ДНК во время клонирования или трансформации (причем кодирование сохраняется для одного инсектицидного белка), такой как белок νΐΡ3Λ;·ι в варианте хлопчатника СОТ 102.

Естественно, что к устойчивым к инсектицидам трансгенным растениям в связи с данными обстоятельствами относится также любое растение, которое включает комбинацию генов, которые кодируют белки одного из приведенных выше классов 1-8. В одном из вариантов изобретения устойчивое к инсектицидам растение содержит более одного трансгена, кодирующего белок одного из приведенных выше классов 1-8, для того чтобы расширить спектр соответствующих целевых видов насекомых или для того, чтобы замедлить развитие устойчивости насекомых по отношению к растению, в результате того, что встраивают различные белки, которые инсектицидно действуют на целевой вид насекомого, однако имеют отличный характер действия, такой как присоединение к различным местам присоединения рецептора у насекомого.

Растения или сорта растений (которые были получены методами растительной биотехнологии, такими как генные технологии), которые также могут быть обработаны согласно данному изобретению, являются толерантными по отношению к абиотическим стрессовым факторам. Такие растения могут быть получены в результате генетической трансформации или в результате селекции растений, которые содержат одну мутацию, создающую устойчивость к стрессу.

- 18 019612

К особенно полезным растениям с толерантностью по отношению к стрессам относятся следующие:

a) растения, которые содержат трансген, способный понижать экспрессию и/или активность гена, отвечающего за поли(АОР-рибоза)полимеразу (РАКР) в растительных клетках или в растениях;

b) растения, которые содержат трансген, создающий толерантность к стрессам, который способен понижать экспрессию и/или активность гена, отвечающего за кодирование РАКС в растениях или в растительных клетках;

c) растения, которые содержат трансген, создающий толерантность к стрессам, который кодирует функциональный для растений энзим пути биосинтеза никотинамидадениндинуклеотидсальваже, среди них никотинамидазу, никотинатфосфоррибосилтрансферазу, никотиновой кислоты мононуклеотидаденилтрансферазу, никотинамидадениндинуклеотидсинтетазу или никотинамидфосфорибосилтрансферазу.

Растения или сорта растений (которые были получены методами растительной биотехнологии, такими как генные технологии), которые также могут быть обработаны согласно данному изобретению, отличаются измененным количеством, качеством и/или лучшей сохраняемостью при хранении продукта урожая и/или измененными свойствами определенных компонентов продукта урожая, например:

1) трансгенные растения, которые синтезируют модифицированный крахмал, отличающийся измененными физико-химическими свойствами, в частности содержанием амилозы или соотношением амилоза/амилопектин, степенью разветвления, средней длиной цепи, разделением боковых цепей, поведением вязкости, прочностью геля, размерами зерен крахмала и/или морфологией зерен крахмала по сравнению с крахмалом, который синтезирован дикими типами клеток растений или растений, так что этот модифицированный крахмал лучше подходит для некоторых применений;

2) трансгенные растения, которые синтезируют некрахмальные углеводные полимеры или некрахмальные углеводные полимеры, свойства которых по сравнению с дикими типами растений изменены без генетических модификаций; к примерам относятся растения, которые продуцируют полифруктозу, предпочтительно типа инулина и левана, растения, которые продуцируют альфа-1,4-глюкан, растения, которые продуцируют альфа-1,6-разветвленые альфа-1,4-глюканы, и растения, которые продуцируют альтернан;

3) трансгенные растения, которые продуцируют хиалуронан.

Растения или сорта растений (которые были получены методами растительной биотехнологии, такими как генные технологии), которые также могут быть обработаны согласно данному изобретению, представляют собой растения хлопчатника с измененными свойствами волокон. Такие растения могут быть получены в результате генетической трансформации или в результате селекции растений, которые содержат одну мутацию, которая вызывает такие изменения свойств волокон; к ним относятся:

a) растения, такие как растения хлопчатника, которые содержат измененную форму генов целлюлозасинтазы;

b) растения, такие как растения хлопчатника, которые содержат измененную форму гб\\'2- или Т8^3-гомологов нуклеиновых кислот;

c) растения, такие как растения хлопчатника, с повышенной экспрессией сахарозефосфатсинтазы;

6) растения, такие как растения хлопчатника, с повышенной экспрессией сахарозесинтазы;

е) растения, такие как растения хлопчатника, у которых изменен момент времени пропускания плазмодесмов у основания клетки волокна, например, в результате регулирования вниз волокноселективной в-1,3-глюканазы;

ί) растения, такие как растения хлопчатника с волокнами с измененной реакционной способностью, например, в результате экспрессии гена Ν-ацетилглюкозамин-трансферазы, среди них также иобС, и гена хитинсинтазы.

Растения или сорта растений (которые были получены методами растительной биотехнологии, такими как генные технологии), которые также могут быть обработаны согласно данному изобретению, представляют собой такие растения, как рапс или родственные Вгакыса-растения с измененными свойствами по составу масла. Такие растения могут быть получены в результате генетической трансформации или в результате селекции растений, которые содержат одну мутацию, которая вызывает такие изменения свойств масла; к ним относятся:

a) растения, такие как растения рапса, которые продуцируют масло с высоким содержанием олеиновой кислоты;

b) растения, такие как растения рапса, которые продуцируют масло с низким содержанием линоленовой кислоты;

c) растения, такие как растения рапса, которые продуцируют масло с низким содержанием насыщенных жирных кислот.

Особенно полезными трансгенными растениями, которые могут быть обработаны согласно данному изобретению, являются растения, с одним или несколькими генами, кодирующими один или несколько токсинов, являются трансгенные растения, которые продаются под торговыми названиями: УГЕЬО

- 19 019612

САКЭ® (например, кукуруза, хлопчатник, соя-бобы), КпоскоШ® (например, кукуруза), ВйеСатб® (например, кукуруза), ВΤ-Xί^а® (например, кукуруза), 81атЫпк® (например, кукуруза), Во11дагб® (хлопчатник), ΝιιοοΙη® (хлопчатник), ΝιιοοΙη 33В® (хлопчатник), №1ШгеСагб® (например, кукуруза), Рго1ее1а® и №\\ВеаГ® (картофель). Толерантными к гербицидам растениями, которые следует упомянуть, являются, например, сорта кукурузы, сорта хлопчатника и сорта соя-бобов, которые продаются под следующими торговыми названиями: Коипбир Кеабу® (толерантность к глифосату, например кукуруза, хлопчатник, соя-бобы), ЫЬейу Ыпк® (толерантность к фосфинотрицину, например рапс), ΣΜΣ® (толерантность к имидазолинону) и 8С8® (толерантность к сульфонилмочевине, например кукуруза). К устойчивым к гербицидам растениям (растения, традиционно воспитанные на толерантности к гербицидам), которые следует упомянуть, относятся сорта, продаваемые под торговым названием С1еагПе1б® (например, кукуруза).

Особенно полезными трансгенными растениями, которые могут быть обработаны согласно данному изобретению, являются растения, в которых произошли события трансформации или комбинация событий трансформации и которые, например, приведены в базе данных различных национальных или региональных ведомств (см., например, ййр://дто1пГо._)гс.й/дтр_Ьго№е.а8рх и

1Шр://\\л\л\\адЫо5.сот/бЬа5е.рйр).

Биологически активные вещества, соответственносредства согласно данному изобретению, можно также применять при защите материалов для защиты технических материалов от поражения и разрушения нежелательными микроорганизмами, такими как, например, грибы.

Далее соединения согласно данному изобретению сами по себе или в комбинации с другими биологически активными веществами могут применяться в качестве средств для борьбы с обрастанием предметов.

Под техническими материалами следует понимать в данной связи неживые материалы, которые приготовлены для применения в технике. Например, техническими материалами, которые должны быть защищены от микробного изменения или разрушения, могут быть клеящие вещества, глины, бумага, стеновой картон и картон, текстиль, ковры, кожа, древесина, лакокрасочные материалы и изделия из пластмасс, смазочно-охлаждающие средства и другие материалы, которые могут подвергаться поражению микроорганизмами или разрушаться ими. Среди защищаемых материалов следует назвать также части производственных установок и здания, например контуры водяного охлаждения, охлаждающие и нагревательные системы, и вентиляционные и кондиционирующие установки, которым может быть причинен ущерб за счет размножения микроорганизмов. В рамках данного изобретения следует назвать в качестве технических материалов предпочтительно клеящие вещества, глины, бумагу и картон, кожу, древесину, лакокрасочные материалы, смазочно-охлаждающие средства и жидкости-теплоносители, особенно предпочтительно древесину. Биологически активные вещества, соответственно средства согласно данному изобретению, могут предотвратить нежелательные эффекты, такие как гниение (истлевание), распад, окрашивание, обесцвечивание или заплесневение. Кроме того, соединения согласно данному изобретению можно применять для защиты от обрастания предметов, в частности корпусов кораблей, сит, сетей, сооружений, причальных установок и сигнальных установок, которые могут находиться в контакте с морской водой или со сточными водами.

Способ борьбы с нежелательными грибами согласно данному изобретению можно также применять для защиты товаров, подлежащих длительному хранению (81огаде Сообк). Под товарами, подлежащими длительному хранению при этом понимают природные вещества растительного или животного происхождения или продукты их переработки, которые получены из природы и для которых необходима долговременная защита. Товары, подлежащие длительному хранению, растительного происхождения, такие как, например, растения или части растений, например стебли, листья, клубни, семена, фрукты, зерна, могут быть защищены в виде свежесобранного урожая или после переработки с (предварительной) сушкой, увлажнением, измельчением, перемалыванием, прессованием или поджариванием. Товары, подлежащие длительному хранению, охватывают также полезную древесину, является ли она не переработанной, такой как строительный лес, мачты линий электроснабжения и ограды, или в виде готовых продуктов, таких как мебель. К товарам, подлежащим длительному хранению, животного происхождения относятся, например, шкуры животных, кожа, шубы и волосы. Биологически активные вещества согласно данному изобретению могут предотвращать такие отрицательные эффекты, как гниение, разрушение, окрашивание, обесцвечивание или заплесневение.

В качестве примера, но ни в коем случае не ограничивая, следует назвать некоторых возбудителей грибковых заболеваний, которые могут быть обработаны согласно данному изобретению:

заболевания, вызываемые возбудителями истинной мучнистой росы, такими как, например, виды рода блумерия (В1итепа), например В1итепа дгатшЫ виды рода подосфера (Робокрйаега), такие как, например, Робокрйаега 1еисо1псйа; виды рода сферотека (8рйаето!йеса), такие как, например, 8рйаето1йеса Гийдшеа; виды рода унцинула (ИпстШа), такие как, например, ипсши1а песаЮг: заболевания, вызываемые возбудителями болезней ржавления, такими как, например, виды рода гимноспорангиум (Сутпокротапдшт), такие как, например, Сутпокротапдшт каЫпае; виды рода гемилея (Нетбе1а), такие

- 20 019612 как, например, Неш11е1а \^гак1а1п.х; виды рода факопсора (Ркакоркога), такие как, например, Ркакоркога ραοΙινιΊιίζί и Ркакоркога те1кош1ае; виды рода пукциния (Рисс1ша), такие как, например, Рисс1ша гесопййа или Рисс1ша 1пкста; виды рода уромицес (Игошусек), такие как, например, Игошусек аррепШси1аШк;

заболевания, вызываемые возбудителями из группы оомицетов (Оошусе1еп), такими как, например, виды рода бремия (Вгеш1а), такие как, например, Вгеш1а 1ас1нсае; виды рода пероноспора (Регопокрога), такие как, например, Регопокрога ры или Р.Ьгаккюае; виды рода фитофтора (РкуЮркШога), такие как, например, РкуЮркШога ШГекктк; виды рода плазмопара (Р1акшорага), такие как, например, Р1акшорага νίΐίсо1а; виды рода псевдопероноспора (Ркеийорегопокрога), такие как, например, Ркеийорегопокрога кишик или Ркеийорегопокрога сикепык; виды рода питиум (РуШшш), такие как, например, РуШИпн иШшиш;

заболевания, приводящие к образованию пятен на листьях и увяданию листьев, которые вызывают, например, виды рода алтернария (Лкегпапа), такие как, например, Лкегпапа ко1аш; виды рода церкоспора (Сегсокрога), такие как, например, Сегсокрога Ьейсо1а; виды рода кладоспориум (С1айокропиш), такие как, например, С1а4окрогшш сисишеппиш; виды рода кохлиоболус (СосккоЬо1ик), такие как, например, Соск1юЬо1ик кактик (конидиевая форма: Дрекслера, син: гельминтоспориум); виды рода коллетотрихум (Со11е1о1пскиш), такие как, например, С.’о11еЮ1пс1ш1п НпйешШкашиш; виды рода циклокониум (Сус1осошиш), такие как, например, Сус1осошиш о1еадтиш; виды рода диапорте (Изаройке), такие как, например, Изаройке сйп; виды рода элсиное (Е1ктое), такие как, например, Е1кшое Гатеейн; виды рода глоеоспориум (61оеокрогшш), такие как, например, 61оеокрогшш 1аексо1ог; виды рода гломерелла (61ошеге11а), такие как, например, 61ошеге11а сюдикИа; виды рода гуигнардия (СшдпагШа), такие как, например, СшдпагШа ЬШ\\'еШ; виды рода лептосферия (Ьерйкркаепа), такие как, например, ЬерЮкркаепа шаси1апк; виды рода магнапорте (Мадпаройке), такие как, например, Мадпаройке дпкеа; виды рода микродохиум (МюгойосЫиш), такие как, например, Мюгойоскшш пйа1е; виды рода микосферелла (Мусокркаеге11а), такие как, например, Мусокркаеге11е дгаппшсок·! и М.й_репк1к; виды рода феосферия (Ркаеокркаепа), такие как, например, Ркаеокркаепа пойогиш; виды рода пиренофора (Ругепоркога), такие как, например, Ругепоркога 1егек; виды рода рамулария (Яаши1апа), такие как, например, ЯашШапа со11о-судш; виды рода ринхоспориум (Ккупскокропиш), такие как, например, Ккупскокропиш кесакк; виды рода септория (8ер1опа), такие как, например, 8ер1опа арн; виды рода тифула (Турки1а), такие как, например, Турки1а тсагпа1а; виды рода вентурия ^епШла), такие как, например, Vеηΐи^^а таес.|иакк;

заболевания корней и стеблей, которые вызывают, например, виды рода кортициум (Согйсшш), такие как, например, Сойюшш дгаштеагиш; виды рода фузариум (Рикапиш), такие как, например, Рикапиш охукрогиш; виды рода гаеуманномицес (баеишаппошусек), такие как, например, баеишаппошусек дгаиншк; виды рода ризоктония (К^осШша), такие как, например, Ш^осЮша ко1аш; виды рода тапезия (Тарек1а), такие как, например, Тарема асиГотак; виды рода тиелавиопсис (ТШе^юрык), такие как, например, Тк1е1а\'юрк1к Ьакюо1а;

заболевания колосьев и метелок (включая кочаны кукурузы), которые вызывают, например, виды рода алтернария (Лкегпапа), такие как, например, Лкегпапа крр.; виды рода аспергиллус (ЛкрегдШик), такие как, например, ЛкрегдШик Па\'ик; виды рода кладоспориум (С1айокропиш), такие как, например, С1айокропиш с1айокропоШек; виды рода клавицепс (Скпасерк), такие как, например, С1а\асерк ригригеа; виды рода фузариум (Рикапиш), такие как, например, Рикапиш си1шогиш; виды рода гибберелла (61ЬЬеге11а), такие как, например, 61ЬЬеге11а ζеае; виды рода монографелла (Моподгарке11а), такие как, например, Моподгарке11а пйакк; виды рода септория (8ер1опа), такие как, например, 8ер1опа пойогиш;

заболевания, вызываемые головневыми грибами, такими как, например, виды рода сфацелотека (8ркасе1оШеса), такие как, например, 8ркасе1оШеса геШапа; виды рода тиллетия (ТШейа), такие как, например, ТШейа сапек, Т.соп1го\^гегка; виды рода уроцистис (Игосукйк), такие как, например, Игосукйк оссика; виды рода устилаго (ИкШадо), такие как, например, ИкШадо пика, и.пийа Ιπΐίά;

гниение фруктов, которое вызывают, например, виды рода аспергиллус (ЛкрегдШик), такие как, например, ЛкрегдШик Па\'ик; виды рода ботритис (Войукк), такие как, например, Войуйк стегеа; виды рода пенициллиум (РешсШшш), такие как, например, РешсШшш ехрапкиш и Р.ригригодепиш; виды рода склеротиния (8с1егойша), такие как, например, 8с1егокша кс1егойогиш; виды рода вертицилиум ^ейюШиш), такие как, например, Vей^с^киш а1Ьоайиш; происходящие от семян и почвы гнили и увядания, а также заболевания сеянцев, которые вызывают, например, виды рода фузариум (Рикапиш), такие как, например, Рикапиш си1шогиш; виды рода фитофтора (РкуЮркШога), такие как, например, РкуЮркШога сасЮпнн; виды рода питиум (Ру1кшш), такие как, например, РуШшш и1йшиш; виды рода ризоктония (К^осШша), такие как, например, К^осШша ко1аш; виды рода склеротиум (8с1его1шш), такие как, например, 8с1егойиш гокГкп; раковые заболевания, галлы (наросты) и ведьмины метелки, которые вызывают, например, виды рода нектрия (№с!па), такие как, например, №с!па даШдепа;

заболевания увядания, которые вызывают, например, виды рода монилиния (МопШша), такие как, например, МопШша 1аха;

деформации листьев, соцветий и фруктов, которые вызывают, например, виды рода тафрина (Таркппа), такие как, например, Таркппа йеГогшапк;

дегенерационные заболевания древесных растений, которые вызывают, например, виды рода эска

- 21 019612 (Еуса), такие как, например, Р11астошс11а с1ату6о§рога, РНасоасгстопшт а1еорЫ1ит и Ботйзропа те611еггаиеа;

заболевания цветов и семян, которые вызывают, например, виды рода ботритис (Во1гу1|у), такие как, например, Во1гуру стегеа;

заболевания клубней растений, которые вызывают, например, виды рода ризоктония (РЫ/оиота), такие как, например, Р1пхос1оша уо1аш; виды рода гельминтоспориум (НеМиШокрогшт), такие как, например, НеНпйиНоуропит уо1аш;

заболевания, которые вызывают бактериальные возбудители, например виды рода ксантомонас (Xаиΐйοшοиау), такие как, например, Xаиΐйοшοпау сатреуйзу ру. огухае; виды рода псевдомонас (Руеийотопау), такие как, например, Руеиботоиау уугтдае ру.1асЬгутапу; виды рода эрвиния (Έπνίπίπ), такие как, например, Ег\\йиа ату1оуога.

Предпочтительно можно бороться со следующими болезнями соя-бобов:

грибковые заболевания листьев, стеблей, стручков и семян, которые вызывают, например, пятна на листьях, вызываемые видом рода алтернария (ЛИегиапа урес. а1гаиу Юпшууипа), антракносе (ЛиИгасиоуе) (Со11еЮ1пс1шт д1оеоурого16еу бетайит уаг. йипсайип), коричневые пятна (8ер1опа д1устеу), пятна на листьях и увядание листьев, вызываемые видом рода церкоспора (Сегсоурога к1кисйи), увядание листьев, вызываемое видом рода хоанефора (Сйоаперйога тГипШЬиНГега йзурога (син.)), пятна на листьях, вызываемые видом рода дактулиофора (Пас1и1юрйога д1ус1пеу), пушистая плесень, вызываемая видом рода пероноспора (Регопоурога тапу1шпса), увядание, вызываемое видом рода дрекслера (ЭгесНу1ега д1ус1ш), ленточные пятна на листьях, вызываемые видом рода церкоспора (Сегсоурога уорпа), пятна на листьях, вызываемые видом рода лептосферулина (Ьер1оурйаеги1та йтГо1п), пятна на листьях, вызываемые видом рода филлостика (Рйу11оуйс1а уо)аесо1а), увядание стручков и стеблей, вызывемое видом рода фомопсис (Р1ютору|у уо)ае), пылевидная мучнистая роса, вызываемая видом рода микросфера (Мюгоурйаега 61йиуа), пятна на листьях, вызываемые видом рода пиренохаета (Ругепос11ае1а д1устеу), увядание надземных частей, листвы и тканей растений, вызываемое видом рода ризоктония (В1ихос1оша уо1аш), ржа, головня, вызываемые видами рода факопсора (Рйакоруога раскугЫхк Рйакоруога теЛотзае), коркообразные пятна, вызываемые видом рода сфацелома (8рйасе1ота д1устеу), увядание листьев, вызываемое видом рода стемфилиум (8ΐешрйу1^иш ЬоРуоуит), точечные пятна, вызываемые видом рода коринеспора (Согупеурога сауупсо1а);

грибковые заболевания на корнях и стеблях, которые вызывают, например, черное гниение корней, вызываемое видом рода калонектрия (Са1опес1г1а сго!а1апае), углевидное гниение, вызываемое видом рода макрофомина (Масгорйотта рйауео1та), увядание или поникание, гниение корней и кроны и стручков, вызываемые видами рода фузариум (Биуагют охуурогит, Биуагют оййосегау, Биуагют уетйесΐиш, Биуагют ес-циуеи), гниение корней, вызываемое видами родов миколептодискус (Мусо1ер1о61усиу 1еггеу1пу), неокосмоспора (Неосоуторурога уаутГес1а), увядание кроны и стеблей, вызываемое видом рода диапорте (П1ароййе рНауеο1ο^иш). язва стеблей, вызываемая видом рода диапорте (О|арог111е р11ауео1огит уаг. саиНуога), гниение, вызываемое видом рода фитофтора (РЬу1орй1йога тедаурегта), коричневое гниение стеблей (РЫа1орйога дгеда!а), гниение, вызываемое видами рода питиум (РуРиит ар^^бе^а^т, Ру11юш1 1ггеди1аге, Ру111тт йеЬагуапит, Ру11юш1 шуг1о1у1иш, Ру11юш1 иШшиш), гниение корней, разрушение стеблей и гибель от милдью, вызываемые видом рода ризоктония (РЫхосЮша уо1аш), разрушение стеблей, вызываемое видом рода склеротиния (8с1егойша ус1е^οйο^иш), южное увядание, вызываемое видом рода склеротиния (8с1егойша го1Гуп), гниение корней, вызываемое видом рода тиелавиопсис (ТЫе1ауюру1у Ьауюо1а).

В качестве микроорганизмов, которые могут вызвать деструкцию или изменение технических материалов, следует назвать, например, бактерии, грибы, дрожжи, водоросли и слизевые организмы.

Преимущественно биологически активные вещества согласно данному изобретению действуют на грибы, особенно плесневые грибы, окрашивающие и разрушающие древесину грибы (базидиомицеты), а также на слизевые организмы и водоросли. Следует назвать, например, микроорганизмы следующих родов: альтернария (ЛНегпапа), таких видов как ЛНегпапа 1епшу; аспергиллус (АурегдШиу), таких видов как АурегдШиу шдег; хетомиум (С^ейтют), таких видов как С^ейтют д1оЬоуит; кониофора (Сопюрйога), таких видов как Сопюрйога рие!апа; лентинус (Бепипиу), таких видов как БепЦпиу Бдппиу; пенициллиум (Реη^с^11^иш), таких видов как РешсШшт дкюсит; полипорус (Ро1урогиу), таких видов как Ро1урогиу уегуюо1ог; ауреобазидиум (ЛигеоЬау16шт), таких видов как Αи^еοЬау^ά^иш ри11и1апу; склерофома (8с1егорйота), таких видов как 8с1егор1юта рйуорЮа; триходерма (Тпскойегта), таких видов как ТпсИойегта утйе; эшерихия (ЕусйепсЫа), таких видов как ЕусйепсЫа сой; псевдомонас (Руеийотопау), таких видов как Руеийотопау аегидтоуа; стафилококкус (81арйу1ососсиу), таких видов как 81арйу1ососсиу аигеиу.

Наряду с этим, биологически активные вещества согласно данному изобретению проявляют очень хорошее антимикотическое действие. Они обладают очень широким антимикотическим спектром, в частности, против дерматофитов и побеговых грибов, плесени и дифазных грибов (например, против видов кандида (СапШба), таких как Сап616а аЫсапу, Сап616а д1аЬга!а), а также Ер^άе^шοрйуΐοи Поссоушп, видов аспергиллус (АурегдШиу) таких как АурегдШиу шдег и АурегдШиу ГитгдаШу, видов трихофитон (ТпсИо

- 22 019612 ρΐινίοη). таких как Τποίιορίινίοη теп1адгорНу1ев, видов микроспорон (Мкговрогоп), таких как Мкговрогоп сап15 и аийошшк Перечисление этих грибов ни в коем случае не является ограничением охватываемого микотического спектра, а носят только пояснительный характер.

Биологически активные вещества в связи с этим могут применяться как для медицинских, так и для не медицинских применений.

При применении биологически активных веществ согласно данному изобретению в качестве фунгицидов расходное количество в зависимости от типа применения может варьироваться в широком интервале. Расходное количество биологически активных веществ согласно данному изобретению составляет:

при обработке частей растений, например листьев: от 0,1 до 10000 г/га, предпочтительно от 10 до 1000 г/га, более предпочтительно от 50 до 300 г/га (при применении поливанием или капанием можно даже уменьшить расходное количество прежде всего, когда используют инертные субстраты, такие как каменная вата или перлит);

при обработке семенного материала: от 2 до 200 г на 100 кг семенного материала, предпочтительно от 3 до 150 г на 100 кг семенного материала, более предпочтительно от 2,5 до 25 г на 100 кг семенного материала, наиболее предпочтительно от 2,5 до 12,5 г на 100 кг семенного материала;

при обработке почвы: от 0,1 до 10000 г/га, предпочтительно от 1 до 5000 г/га.

Эти расходные количества приведены в качестве примера, но ни в коем случае не являются ограничивающими по смыслу изобретения.

Биологически активные вещества, соответственно средства согласно данному изобретению, таким образом можно применять, для того чтобы защитить растение в течение определенного промежутка времени после обработки от нападения указанных возбудителей вредных действий. Промежуток времени, в течение которого достигается защита, обычно простирается от 1 до 28 дней, предпочтительно от 1 до 14 дней, более предпочтительно от 1 до 10 дней, еще более предпочтительно от 1 до 7 дней после обработки растений биологически активными веществами, соответственно, защитное действие сохраняется до 200 дней после обработки семенного материала.

Кроме того, в результате обработки согласно данному изобретению можно уменьшить содержание микотоксинов в продуктах урожая и полученных из них продуктах питания и кормах. В особенности, но не исключительно здесь следует назвать следующие микотоксины: деоксиниваленол (ΌΘΝ), ниваленол, 15-Лс-ЭОН 3-Лс-ЭОН Т2- и НТ2-токсин, фумонисин, зеараленон, монилиформин, фузарин, диацеотоксискирпенол (ΌΆ8), беауверицин, энниатин, фузаропролиферин, фузаренол, охратоксин, патулин, алкалоиды спорыньи и афлатоксины, которые могут быть вызваны, например, следующими грибами: Бивапит врес, такими как Бивапит аситтаШт, Б.ауепасеит, Б.сгоок\\'е11епве, Б.си1тогит, Б.дгаттеагит (С1ЬЬеге11а хеае), Б.ес.|шве1г Б.£и)1кого1, Б.тивагит, Б.охуврогит, Б.рго11£ега1ит, Б.роае, Б.рвеийодгаттеагит, Б.ватЬистит, Б.вскр1, Б.ветЦесШт, Б.во1аш, Б.врогойккокев, Б.1апдве1кае, Б.внЬДЩтапв, БЛпстсШт, Б.уегйсШюкев и др., а также такими, как ЛврегдШив врес., РешсШшт врес., С1ау1серв ригригеа, 81аскуЬо1гув врес. и др.

Соединения согласно данному изобретению при необходимости в определенных концентрациях, соответственно расходных количествах, могут применяться в качестве гербицидов, защитных веществ, регуляторов роста растений или средств для улучшения свойств растений, или в качестве микробицидов, например в качестве фунгицидов, антимикотиков, бактерицидов, вирицидов (включая средства против вироидов) или средств против МЬО (организмы, подобные микоплазме) и ИБО (организмы, подобные рикеттсиа (Вккейыа)). При необходимости их можно использовать в качестве промежуточных и предшествующих продуктов для синтеза других биологически активных веществ.

Биологически активные вещества согласно данному изобретению внедряются в метаболизм растений и в связи с этим могут применяться в качестве росторегулирующих средств.

Регуляторы роста растений могут оказывать различные воздействия на растения. Воздействия веществ зависят в существенной мере от момента применения с учетом стадии развития растения, а также от количества биологически активного вещества, нанесенного на растение или на его окружение, и от вида применения. В каждом случае регуляторы роста растений должны влиять на культурные растения определенным желательным образом.

Вещества, регулирующие рост растений, могут применяться, например, для торможения вегетативного роста растений. Такого рода торможение роста, среди прочего, представляет особый хозяйственный интерес в случае трав, так как это позволяет снизить частоту скашивания травы в декоративных садах, парках и спортивных сооружениях, на обочинах дорог, на аэродромах и в фруктовых садах. Представляет значение также торможение роста лиственных трав и древесных растений на обочинах дорог и вблизи трубопроводов или под воздушными линиями электропередач или совсем обобщенно в таких местах, где сильный прирост растений нежелателен.

Важным также является применение регуляторов роста растений для торможения роста в высоту зерновых культур. Это позволяет уменьшить подламывание стеблей (полегание) растений перед уборкой урожая или полностью устранить его. Кроме того, регуляторы роста могут вызывать у зерновых культур укрепление стеблей, которое также противостоит полеганию. Применение регуляторов роста

- 23 019612 растений для укорочения стеблей и для укрепления стеблей позволяет вносить большие количества удобрений для повышения урожайности, не вызывая опасности полегания зерновых.

Торможение вегетативного роста позволяет у многих культурных растений проводить более плотную (густую) посадку, так что могут быть достигнуты более высокие урожаи в пересчете на единицу площади. Преимущества полученных таким образом меньших растений состоит также в том, что культуру легче обрабатывать и легче убирать урожай.

Торможение вегетативного роста растений может также вести к повышению урожайности в связи с тем, что питательные вещества и ассимиляты в большей мере расходуются на образование соцветий и плодов, чем на вегетативные части растений.

С помощью регуляторов роста растений часто удается также вызвать вегетативный рост. Это является очень полезным в том случае, когда в качестве урожая убирают вегетативные части растений. Способствование вегетативному росту может, однако, одновременно вести к способствованию генеративного роста, в результате чего образуется больше ассимилятов, так что образуется больше фруктов или образуются большие фрукты.

Повышения урожайности в некоторых случаях можно добиться в результате вторжения в обмен веществ растения, без заметного изменения вегетативного роста. Далее можно с помощью регуляторов роста добиться изменения состава растения, что, в свою очередь, может привести к улучшению качества продуктов урожая. Так, например, можно повысить содержание сахара в сахарной свекле, в сахарном тростнике, ананасе, а также в цитрусовых фруктах или увеличить содержание белка в сое и зерновых культурах. Также можно, например, затормозить распад желательных содержащихся веществ, таких как, например, сахар в сахарной свекле или в сахарном тростнике, с помощью регуляторов роста растений перед уборкой или после уборки урожая. Кроме того, удается положительно влиять на продукцию и стекание вторичных веществ, содержащихся в растениях. В качестве примера можно назвать стимулирование латексного потока в каучуковых деревьях.

Под влиянием регуляторов роста может происходить образование партенокарпных фруктов. Далее можно оказать влияние на пол соцветий. Может также быть вызвана стерильность цветочной пыльцы, что играет большую роль при селекции и получении гибридных семян.

В результате применения регуляторов роста удается управлять разветвлением (кущением) растений. С одной стороны, можно с помощью ломки (прерывания) апикальной доминанты вызвать развитие боковых побегов, что особенно желательно при выращивании декоративных растений, а также в связи с торможением роста растений. С другой стороны, также существует возможность торможения роста боковых побегов. Такое действие представляет, например, большой интерес в табаководстве и при выращивании томатов.

Под влиянием регуляторов роста можно так управлять лиственным покровом растений, что происходит дефолиация (обезлистливание) растений в желательный момент времени. Такого рода дефолиация играет большую роль при механической уборке урожая хлопчатника и также представляет интерес в случае других культур, таких как, например, виноделие, для облегчения уборки урожая. Дефолиацию растений можно также предпринимать для того, чтобы снизить транспирацию растений перед пересадкой растений.

С помощью регуляторов роста можно управлять опаданием фруктов. С одной стороны, можно воспрепятствовать преждевременному опаданию фруктов. С другой стороны, можно вызывать опадание фруктов и даже опадание соцветий до желательной массы (разреживание), для того чтобы сломить альтернантность. Под альтернантностью понимают особенность некоторых видов фруктовых деревьев эндогенно обусловлено от года к году давать различные урожаи. Наконец, существует возможность с помощью регуляторов роста снижать к моменту уборки урожая силы, необходимые для снятия фруктов, для создания возможности механической уборки урожая фруктов или облегчить ручную уборку урожая.

Регуляторы роста растений далее создают возможность ускорения или замедления созревания продуктов урожая перед уборкой или после уборки урожая. Преимущество этого состоит в том, что это позволяет оптимально приспособиться к запросам рынка. Далее регуляторы роста в некоторых случаях улучшат окраску фруктов. Кроме того, регуляторы роста можно нацелить на одновременную концентрацию созревания. Это позволяет создать предпосылки для того, чтобы, например, для табака, томатов или кофе можно было осуществить полную механическую или ручную уборку урожая за один проход.

В результате применения регуляторов роста можно далее оказать влияние на покой (спячку) семян или бутонов растений, так чтобы растения, такие как, например, ананас или декоративные растения, в садах в одно время прорастали, выбрасывали побеги или в одно время зацветали, к чему они в нормальном состоянии не проявляют готовности. Замедление выгона бутонов или прорастания семян с помощью регуляторов роста может оказаться полезным в областях, подверженных заморозкам, для того чтобы избежать повреждений, вызванных поздними заморозками.

Наконец, регуляторы роста растений могут индуцировать устойчивость растений по отношению к морозу, засухе или высокому содержанию солей в почве. Это позволяет культивировать растения в таких местностях, которые для этого нормальным образом не пригодны.

- 24 019612

Приведенные растения можно особенно предпочтительно обрабатывать согласно данному изобретению соединениями общей формулы (I), соответственно средствами согласно данному изобретению. Биологически активные вещества, соответственно средства согласно данному изобретению, из приведенных выше предпочтительных областей также пригодны для обработки этих растений. Более предпочтительна обработка растений специально выделенными в данном тексте соединениями, соответственно средствами.

Изобретение поясняется приведенными ниже примерами. Однако изобретение ни в коем случае не ограничивается этими примерами.

Примеры получения соединений

Получение соединения № 12 (способ С)

Смесь из 4,0 г (14,0 ммоль) 1-(4-бром-2-метилфенокси)-3,3-диметилбутан-2-она и 2,57 г (16,1 ммоль) 5-бромпиридина в 20 мл безводного тетрагидрофурана, а также в 20 мл безводного диэтилового эфира охлаждают в атмосфере аргона до температуры -120°С. При перемешивании затем медленно добавляют н-бутиллитий (10,5 мл, 1,6 М, 16,8 ммоль). После завершения добавления реакционную смесь медленно в течение ночи нагревают до комнатной температуры. К реакционной смеси добавляют 20 мл 10%-ного водного раствора хлористого аммония и отделяют органическую фазу. Затем органическую фазу промывают 1н. соляной кислотой и насыщенным водным раствором хлористого натрия, сушат над сульфатом натрия, фильтруют и отгоняют растворитель. Сырой продукт затем чистят на хроматографической колонке (циклогексан/этиловый эфир уксусной кислоты 1:1). Получают 0,7 г (13%) желательного продукта.

Получение соединения № 13 (способ В)

К 0,90 г (4,32 ммоль) 2,3-дифтор-4-бромфенола, растворенного в 20 мл Ν,Ν-диметилформамида при комнатной температуре в атмосфере аргона, добавляют 0,17 г (60%, 4,32 ммоль) гидрида натрия и реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч при комнатной температуре. Затем добавляют 0,7 г (3,92 ммоль) 5-(2-трет-бутилоксиран-2-ил)пиримидина и реакционную смесь перемешивают в течение 12 ч при температуре 100°С. После охлаждения до комнатной температуры отгоняют растворитель при пониженном давлении и к остатку добавляют насыщенный водный раствор хлористого натрия и этилацетат. Отделяют органическую фазу, сушат над сульфатом натрия, фильтруют и отгоняют растворитель. Сырой продукт затем чистят на хроматографической колонке (циклогексан/этиловый эфир уксусной кислоты 1:1). Получают 0,33 г (22%) желательного продукта.

Получение 5-(2-трет-бутилоксиран-2-ил)пиримидина

В атмосфере аргона к 0,96 г (4,3 ммоль) йодида триметилсульфоксония и 0,17 г гидрида натрия (60%, 4,3 ммоль) медленно по каплям добавляют 10 мл диметилсульфоксида. Затем реакционную смесь перемешивают в течение 15 мин при комнатной температуре и добавляют 0,65 г (3,9 ммоль) 2,2-диметил1-(5-пиримидинил)-1-пропанона, растворенного в 2 мл тетрагидрофурана. Реакционную смесь перемешивают в течение 90 мин при температуре 50°С. Затем отгоняют растворитель из реакционной смеси при пониженном давлении и к остатку добавляют насыщенный водный раствор хлористого натрия, а также этилацетат. Органическую фазу отделяют, сушат над сульфатом натрия, фильтруют и отгоняют растворитель. Получают 0,70 г (99%) желательного продукта, который без дальнейшей очистки подвергают превращению.

Получение соединения № 1 (способ В)

К 0,72 г (3,39 ммоль) 2-хлор-5-трифторметилтиофенола, растворенного в 25 мл Ν,Ν-диметилформамида, добавляют при комнатной температуре в атмосфере аргона 124 мг (60%, 3,09 ммоль) гидрида натрия и реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч при комнатной темпера

- 25 019612 туре. Затем добавляют 0,56 г (3,09 ммоль) 1-[[2-(1,1-диметилэтил)-2-оксиранил]метил]-1Н-1,2,4-триазола (получение см. в ΏΕ 3111238) и реакционную смесь перемешивают в течение 12 ч при температуре 100°С. После охлаждения до комнатной температуры отгоняют растворитель при пониженном давлении и к остатку добавляют насыщенный водный раствор хлористого натрия, а также этилацетат. Отделяют органическую фазу, сушат над сульфатом натрия, фильтруют и отгоняют растворитель. Затем сырой продукт чистят на хроматографической колонке (циклогексан/этиловый эфир уксусной кислоты 1:1). Получают 0,21 г (18%) желательного продукта.

Аналогично приведенным примерам, а также в соответствии с общими описаниями способов согласно данному изобретению могут быть получены приведенные в табл. 1 соединения формулы (I).

Таблица 1

(Г)

№	X	Υ	Ζ1	Ζ2	Ζ’η	К	Физические данные
1	1 Η-1,2,4-Триазол-1 -ил- метил	8	5-СРз	2-С1	—	/Ви	‘Н-ЯМР (400 МГц, ДМСОЧ): δ = 0,98 (8,9Н), 3,28-3,43 (ш, 2Н), 4,38-4,48 (ш, 2Н), 5,11 (з, 1Н), 7,47 (бб, I = 8 Гц, 2 Гц, 1Н), 7,63 (б, I = 8 Гц, 1Н), 7,75 (б, 1 = 2 Гц, 1Н), 7,91 (з, 1Н), 8,53 (з, 1Н) млн. дол.
2	1 Η-1,2,4-Триазол-1 -ил- метил	8	3-СРз	5-СРз	—	/Ви	δ (ДМСО-бб) = 0,98 (з, 9Н), 3,373,47 (ш, 2Н), 4,37-4,49 (ш, 2Н), 4,91 (з, 1Н), 7,75 (з, 1Н), 7,87 (8, 1Н), 7,93 (з, 2Н), 8,47 (з, 1Н) млн. дол.
3	1 Η-1,2,4-Триазол-1 -илметил	О	3-СРз	5-СРз	—	/Ви	'Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-бЦ: δ = 1,04 (з, 9Н), 3,82 (б, 1 = 10 Гц, 1Н), 4,16 (б, 1 = 10 Гц, 1Н), 4,38 (б, 1 = 14 Гц, 1Н), 4,59 (б, I = 14 Гц, 1Н), 4,75 (δ, 1Н), 7,48 (з, 2Н), 7,56 (з, 1Н), 7,82 (з, 1Н), 8,40 (з, 1Н) млн. дол.
4	1 Η-1,2,4-Триазол-1 -ил- метил	О	3-СРз	4-С1	—	/Ви	’Н-ЯМР (400 МГц, ДМСОЧ): δ = 1,04 (з, 9Н), 3,69 (б, ί = 10 Гц, 1Н), 4,03 (6,1 = 10 Гц, 1Н), 4,36-4,68 (ш, 2Н), 4,72 (з, 1Н), 7,15-7,19 (ш, 1Н), 7,24-7,25 (т, 1Н), 7,55-7,58 (т, 1Н), 7,84 (з, 1Н), 8,38 (з, 1Н) млн. дол.
5	1 Η-1,2,4-Триазол-1 -ил- метил	80	5-СРз	2-С1	—	/Ви	'Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-бб): δ = 0,99 (з, 9Н), 3,07-3,27 (т, 2Н), 4,45-4,57 (т, 2Н), 5,19 (з, 1Н), 7,89-7,92 (т, ЗН), 8,07 (б, 1 = 2 Гц, 1Н), 8,51 (з, 1Н) млн. дол.
6	1 Η-1,2,4-Триазол-1 -илметил	8О2	3-СРз	5-СРз	—	/Ви	‘Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-бЦ: δ = 0,79 (8,9Н), 4,01-4,08 (т, 2Н), 4,48-4,66 (т, 2Н), 5,09 (з, 1Н), 7,89 (8,1Н), 8,41 (з, 1Н), 8,50-8,51 (т, ЗН) млн. дол.
7	1 Η-1,2,4-Триазол-1 -ил- метил	0	4-1	2-СНз	—	/Ви	‘Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-бб): δ = 1,05 (з, 9Н), 3,46-3,92 (т, 2Н), 4,37-4,62 (т, 2Н), 4,66 (з, 1Н), 6,60 (б, 1 = 9 Гц, 1Н), 7,41 (бб, 1 = 9 Гц, 1 Гц, 1Н), 7,45 (б, 1 = 1 Гц, 1Н), 7,82 (з, 1Н), 8,32 (з, 1Н) млн. Дол.
8	1 Η-1,2,4-Триазол-1 -ил- метил	О	4-Вт	2-Р	—	/Ви	‘Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-ф): δ = 1,04 (8,9Н), 3,63-3,96 (т, 2Н), 4,36-4,57 (т, 2Н), 4,71 (з, 1Н), 6,98-7,03 (т, 1Н), 7,27-7,29 (т, 1Н), 7,44-7,47 (т, 1Н), 7,84 (з, 1Н), 8,53 (β, 1Н) млн. дол.
9	1 Η-1,2,4-Триазол-1 -илметил	0	4-СРз	2-С1	—	1-С1-сРг	*Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-бб): δ = 0,7 (т, 1Н), 0,8-0,95 (т, 2Н), 1,4 (т, 1Н), 4,2 (б, 1Н), 4,4 (б, 1Н), 4,6 (бб, 2Н), 5,6 (8,1Н), 7,3 (т, 1Н), 7,65 (т, 1Н), 7,8 (т, 1Н), 7,95 (з, 1Н), 8,4 (δ, 1Н) м.т. дол.

- 26 019612

№	X	Υ	Ζ1	Ζ2	η	к	Физические данные
10	1 Η-1,2,4-Триазол-1 -илметил	0	2-СРз	4-Р	—	1-С1-сРг	‘Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-сЦ): δ = 0,6 (щ, 1Н), 0,8-0,9 (щ, 2Н), 1,3 (т, 1Н), 4,15 (ά, 1Н), 4,3 (б, 1Н), 4,6 (т, 2Н), 5,45 (з, 1Н), 7,25 (т, 1Н), 7,5 (т, 2Н), 7,9(8,1Н), 8,4 (з, 1Н) млн. дол.
11	5-Пир им идинил	о	4-Вг	3-С1	—	(Ви	‘Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-бб): δ = 0,91 (8,9Н), 4,22 (б, 1 = 10 Гц, 1Н), 4,88 (б, 1 = 10 Гц, III), 5,55 (з, 1Н), 6,82 (бб, 1 = 9 Гц, 3 Гц, 1Н), 7,29 (б, 1 = 3 Гц, 1Н), 7,58 (б, 1 = 9 Гц, 1Н), 8,82 (8,2Н), 9,05 (з, 1Н) млн. дол.
12	5-Пиримидинил	о	4-Вт	2-Ме	-	(Ви	‘Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-бб): δ = 0,93 (8,9Н), 4,28 (б, 1 = 10 Гц, 1Н), 4,70 (б, 1 = 10 Гц, 1Н), 5,43 (з, 1Н), 7,04 (б, I = 9 Гц, 1Н), 7,22 (б, 1 = 2 Гц, 1Н), 7,30 (бб, 1 = 8 Гц, 2 Гц, 1Н), 8,81 (8,2Н), 9,04 (8,1Н) млн. дол.
13	5-Пиримидинил	О	4-Вг	2-Р	з-г	(Ви	'Н-ЯМР (400 МГц, ДМСОЧ): δ = 0,91 (8,9Н), 4,40 (б, 1 = 10 Гц, 1Н), 4,89 (б, 1 = 10 Гц, 1Н), 5,59 (з, 1Н), 7,20-7,40 (т, 1Н), 7,45-7,48 (т, 1Н), 8,84 (з, 2Н), 9,05 (з, 1Н) млн. цол.
14	5 -Пиримидинил	О	4-Вг	2-С1	-	ίΡτ	‘Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-бб): δ = 0,69 (б, 7 Гц, ЗН), 0,96 (б, 1 = 7 Гц, ЗН), 2,33-2,40 (т, 1Н), 4,20 (б, 1 = 10 Гц, 1Н), 4,34 (б, 1 = 10 Гц, 1Н), 5,54 (8,1Н), 7,14 (б, 9 Гц, 1Н), 7,46 (бб, I = 9 Гц, 2,5 Гц, 1Н), 7,61 (б, 1 = 2,5 Гц, 2Н), 8,91 (з, 2Н), 9,06 (з, 1Н) млн. дол.
15	5-Пиримидинил	О	4-Вг	2-Р	-	1Рг	‘Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-бб): δ = 0,69 (б, 7 Гц, ЗН), 0,94 (б, 1 = 7 Гц, ЗН), 2,24-2,33 (т, 1Н), 4,22 (б, 1 = 10 Гц, 1Н), 4,43 (б, 1 = 10 Гц, 1Н), 5,56 (8,1Н), 7,16-7,21 (т, 1Н), 7,30-7,32 (т, 1Н), 7,45-7,48 (т, 1Н), 8,88 (з, 2Н), 9,06 (з, 1Н) млн. дол.
16	5-Пиримидинил	о	4-Вг	3-ОМе	-	(Ви	‘Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-бб): δ = 0,91 (8,9Н), 3,61 (з, ЗН), 4,20 (б, 1 = 10 Гц, 1Н), 4,70 (б, I = 10 Гц, 1Н), 5,40 (з, 1Н), 7,05-7,08 (т, ЗН), 8,83 (8,2Н), 9,04 (β, 1Н) млн. Дол.
17	5 -Пиримидинил	О	4-1	2-Р	-	1Ви	‘Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-сЦ): δ = 0,91 (з,9Н), 4,33 (б, 1=10 Гц, 1Н), 4,80 (б, 1 = 10 Гц, 1Н), 5,54 (з, 1Н), 7,13-7,17 (т, 1Н), 7,46-7,53 (т, 2Н), 8,82 (з, 2Н), 9,04 (з, 1Н) МЛН. дол.

- 27 019612

№	X	Υ	Ζ1	Ζ2	Ζ3„	К	Физические данные
18	1Н-1,2,4-Триазол-1 -илметил	0	4-Вг	3-С1	-	кВи	'Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-сЦ): δ = 0,94 (8,9Н), 3,6 (б, 1Н), 3,9 (б, 1Н), 4,38 (б, 1Н), 4,7 (б, 1Н), 4,8 (8,1Н), 6,8 (бб, 1Н), 7,1 (8,1Н), 7,6 (б, 1Н), 7,9(δ, 1Н), 8,4 (8,1Н) млн. дол.
19	1Н-1,2,4-Триазол-1 -ил- метил	0	4-Вг	З-Ме	-	кВи	Ьо8Р 3,41 м, [М]+=370/372
20	1Н-1,2,4-Триазол-1 -ил- метил	0	4-Вг	2-ОМе	-	кВ и	ЬодР 3,09 [а], [М]+=386/388
21	1Н-1,2,4-Триазол-1 -ил- метил	0	4-Вг	2-С1	6-С1	1Ви	ЬодР 4,04 м, [М]+=423,9/426
22	1 Η-1,2,4-Триазол-1 -ил- метил	0	4-Вг	2-Ме	-	кВи	Ьо§Р 3,5 м, [М]+=370/372
23	1 Η-1,2,4-Триазол-1 -ил- метил	0	4-Вг	З-Ме	5-Ме	кВи	ЬодР 3,85 м, [М]+=384/386
24	1 Н-1,2,4-Триазол-1 -ил- метил	0	4-Вг	2-Ме	6-Ме	кВи	ЬодР 3,85 м, [М]+=384/386
25	1 Η-1,2,4-Триазол-1 -илметил	о	4-Вг	2-С1	6-Ме	1Ви	ЬодР 3,99 м, [М]+=403,9/407
26	1 Η-1,2,4-Триазол-1 -илметил	О	4-Вг	2-С1	—	кВи	ЬодР 3,59 м, [М]+=389,9/393
27	1 Н-1,2,4-Триазол-1 -илметил	О	4-Вг	3-ОМе	-	кВи	ЬодР 2,92 м, [М]+=386/388
28	1 Η-1,2,4-Триазол-1 -ил- метил	О	4-Вг	2-С1	6-Р	кВи	ЬодР 3,76 м, [М]+=407,9/411
29	1 Η-1,2,4-Триазол-1 -ил- метил	О	4-Вг	2-Р	5-Р	кВи	ЬодР 3,21м, [М]+=392/394
30	1Н-1,2,4-Триазол-1 -ил- метил	О	4-Вг	3-Р	-	кВи	1-одР 3,13 [а|, [М]+=374/376
31	1Н-1,2,4-Триазол-1 -ил- мстил	О	4-Вг	2-Р	6-Р	кВи	ЬодР 3,37[а], [М]+=392/394
32	1 Η-1,2,4-Триазол-1 -ил- метил	О	4-Вг	3-СРз	-	кВи	ЬодР 3,59 м, [М]+=424/426
33	1 Н-1,2,4-Триазол-1 -ил- метил	О	4-Вг	3-Р	5-Р	кВи	ЬодР 3,25 [а!, [М]+=392/394
34	1 Η-1,2,4-Триазол-1 -илмстил	о	4-Вг	2-Р	3-Р	кВи	ЬодР 3,29 м, [М]'=392/394
35	1 Η-1,2,4-Триазол-1 -ил- метил	О	4-Вг	3-ОСР3	-	кВи	ЬодР 3,72 м, [М]+=440/441
36	1 Η-1,2,4-Триазол-1 -ил- метил	О	4-1	2-Ме	5-Ме	кВи	ЬодР 4,15 [а], [М]+=430/432
37	1 Η-1,2,4-Триазол-1 -илмстил	О	4-1	З-Ме	5-Ме	кВи	ЬодР 4,04[а], [М]+=430/432
38	1Н-1,2,4-Триазол-1 -ил- метил	О	4-1	2-Ме	6-Ме	[Ви	ЬодР 4,04 [а], [М]+=430/432
39	1 Η-1,2,4-Триазол-1 -ил- метил	О	4-Вг	З-Ме	5-Ме	1 -Ме-сРг	Ь)ёР 3,5 1а1, [М]+=382/384

- 28 019612

№	X	Υ	Ζ1	Ζ2	ζζ	К	Физические данные
40	1 Η-1,2,4-Триазол-1 -илметил	0	4-Вг	2-С1	6-Ме	1-Ме-сРг	ЬодР 3,68 м, [М]+=402/405
41	1 Η-1,2,4-Триазол-1 -ил- метил	0	4-Вг	2-С1	—	1-Ме-сРг	Бо§Р 3,22 м, [М]+=388/391
42	1 Η-1,2,4-Триазол-1 -ил- метил	0	4-Вг	3-ОМе	—	1-Ме-сРг	БодР 2,67[а], [М]+=384/386
43	1 Η-1,2,4-Триазол-1 -илметил	0	4-Вг	3-Г	5-Е	1-Ме-сРг	БодР 2,95 м, [М]+=390/391
44	1Н-1,2,4-Триазол-1 -ил- метил	0	4-Вг	2-Е	3-Е	1-Ме-сРг	БоёР 2,95 м, [М]+=390/391
45	1 Η-1,2,4-Триазол-1 -ил- метил	0	4-1	2-Ме	5-Ме	1-Ме-сРг	БодР 3,76 м, [М]+=428/430
46	1Н-1,2,4-Триазол-1 -ил- метил	0	4-1	З-Ме	5-Ме	1 -Ме-сРг	БодР 3,68 м, [М]+=428/430
47	1Н-1,2,4-Триазол-1 -ил- метил	0	4-1	2-Ме	—	1 -Ме-сРг	БодР 3,37 м, [М]+=414/416
48	1 Η-1,2,4-Триазол-1 -ил- метил	0	4-Вг	З-Ме	—	1 -Ме-сРг	БодР 3,1 м, [М]+=368/369
49	1Н-1,2,4-Триазол-1 -ил- метил	0	4-Вг	3-ОСЕз	—	1 -Ме-сРг	‘Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-ф): δ = -0,17 Ь18 -0,14 (ш, 1Н), 0,01-0,04 (ш, 1Н), 0,22-0,25 (т, 1Н), 0,6-0,65 (ш, 1Н) 1,1 (к, ЗН), 3,9 (ά, 1Н), 4,1 (ά, 1Н), 4,45 (АВц, 2Н), 4,9 (δ, 1Н), 7,0 (άά, 1Н), 7,1(8,1Н), 7,7 (ά, 1Н), 7,9 (к, 1Н) 8,4 (к, 1Н) млн. дол.
50	1Н-1,2,4-Триазол-1 -ил- метил	0	4-Вг	2-ОМе	—	1 -Ме-сРг	!Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-άβ): δ = -0,17 Ь18 -0,14 (т, 1Н), 0,01-0,04 (т, 1Н), 0,22-0,25 (т, 1Н), 0,6-0,65 (т, 1Н) 1,1 (8, ЗН), 3,8 (к, ЗН), 3,9 (ά, 1Н), 3,95 (ά, 1Н), 4,5 (АВц, 2Н), 4,85 (8,1Н), 6,9 (ά, 1Н), 7,05(0, 1Н), 7,15 (8,1Н), 7,9 (8,1Н) 8,4 (к, 1Н) млн. дол.
51	1 Н-1,2,4-Триазол-1 -ил- метил	0	4-Вг	2-Ме	—	1 -Ме-сРг	‘Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-сБ): δ = -0,15 Ь18 -0,08 (т, 1Н), 0,03-0,07 (т, 1Н), 0,24-0,29 (т, 1Н), 0,7-0,75 (т, 1Н) 1,05 (8, ЗН), 1,95 (в, ЗН), 3,9 (АВц, 2Н), 4,45 (ά, 1Н), 4,5 (0, 1Н), 4,9 (8,1Н), 6,8 (0,1Н), 7,2-7,3 (т, 1Н), 7,95 (8,1Н), 8,4 (β, 1Н) 8,4 (8,1Н) млн. дол.
52	1 Н-1,2,4-Триазол-1 -ил- метил	0	4-Вг	2-Е	6-Е	1 -Ме-сРг	‘Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-<1«): δ = -0,18 Ь18 -0,14 (т, 1Н), 0,02-0,04 (т, 1Н), 0,20-0,24 (т, 1Н), 0,6-0,65 (т, 1Н) 1,1 (8, ЗН), 4,15 (АВц, 2Н), 4,5 (АВц, 2Н), 4,9 (8,1Н), 7,47-7,57 (т, 2Н), 7,9 (8,1Н) 8,4 (8, 1Н) млн. дол.

- 29 019612

№	X	Υ	Ζ1	Ζ2	73 η	к	Физические данные
53	1Н-1,2,4-Триазол-1 -ил- мстил	О	4-Вг	3-С1	-	1 -Ме-сРг	Ή-ЯМР (400 МГц, ДМСО-сЦ): δ = -0,17 Ыз -0,14 (ш, 1Н), 0,02-0,05 (т, 1Н), 0,20-0,23 (т, 1Н), 0,58-,63 (т, 1Н) 1,1 (8, ЗН), 3,95 (6, 1Н), 4,1 (б, 1Н), 4,47 (АВц, 2Н), 4,95 (8, 1Н), 6,9 (бб, 1Н), 7,25 (з, 1Н) 7,65 (б, 1Н),7,9(8,1Н), 8,4(8, 1Н) млн. дол.
54	1Н-1,2,4-Триазол-1 -ил- метил	О	4-Вг	3-Е	-	1 -Ме-сРг	Ή-ЯМР (400 МГц, ДМСО-бб): δ = -0,19 Ь18 -0,15 (т, 1Н), 0,02-0,06 (т, 1Н), 0,20-0,24 (т, 1Н), 0,59-,64 (т, 1Н) 1,1 (8, ЗН), 3,95 (б, 1Н), 4,1 (б, 1Н), 4,5 (ΑΒς, 2Н), 4,95 (8, 1Н), 6,8 (б, 1Н), 7,05 (б, 1Н) 7,4 (ί, 1Н), 7,9 (8,1Н), 8,38 (8,1Н) млн. ДОЛ.
55	1 Η-1,2,4-Триазол-1 -ил- метил	о	4-Вг	2-Р	6-Р	1-С1-сРг	Ή-ЯМР (400 МГц, ДМСО-ф): δ =0,58-0,65 (т, 2Н), 0,8-0,85 (т, 1Н), 1,25-1,35 (т, 1Н) 4,25 (б, 1Н), 4,4 (б, 1Н), 4,55 (АВц, 2Н), 5,7 (з, 1Н), 7,35-7,55 (т, 2Н), 7,95 (8,1Н), 8,45 (8, 1Н) млн. дол.
56	1 Η-1,2,4-Триазол-1 -ил- метил	О	4-Вг	2-С1	6-Р	1 -Ме-сРг	Ή-ЯМР (400 МГц, ДМСО-бб): δ = -0,2 Ь18 -0,24 (т, 1Н), 0,02-0,05 (τη, 1Н), 0,11-0,15 (т, 1Н), 0,58-,63 (т,1Н) 1,1 (8, ЗН), 4,15 (АВц, 2Н), 4,55 (АВц, 2Н), 4,9 (8, 1Н), 7,45-7,6 (т, 2Н), 7,9 (8,1Н), 8,4 (δ, 1Н) млн. дол.
57	1 Η-1,2,4-Триазол-1 -ил- метил	О	4-Вг	2-Е	-	1-Ме-сРг	Ή-ЯМР (400 МГц, ДМСО-ό^): δ = -0,18 Ь18 -0,14 (т, 1Н), 0,04-0,07 (т, 1Н), 0,26-0,3 (т, 1Н), 0,59-0,64 (т,1Н) 1,1(8, ЗН), 4,0 (ά, 1Н), 4,05 (б, 1Н), 4,5 (АВц, 2Н), 4,95 ($, 1Н), 7,15 (ί, 1Н), 7,24-7,3 (т, 1Н) 7,55(66,1Н), 7,9(8, 1Н), 8,4(8, 1Н) млн. дол.
58	1 Η-1,2,4-Триазол-1 -ил- метил	О	4-Вг	3-СРз	-	1 -Ме-сРг	Ή-ЯМР (400 МГц, ДМСО-бб): δ = -0,2 Ы8 -0,24 (т, 1Н), 0,02-0,07 (т, 1Н), 0,21-0,26 (т, 1Н), 0,59-,65 (т, 1Н) 1,1 (8, ЗН), 4,0 (6, III), 4,1 (6, 1Н) 4,3-4,6 (т, 2Н), 4,95 (8, 1Н), 7,2 (6,1Н), 7,45 (8,1Н) 7,75 (6,1Н), 7,9 (8,1Н), 8,35(8,1Н) МЛН. дол.

Сокращения в таблице означают:

1Ви = трет-бутил,

1Рг = изопропил,

Ме = метил, сРг = циклопропил.

Измерение значений 1одР проводилось согласно инструкции ЕЕС ОиесВуе 79/831 Аппех У.А8 с помощью ЖХВР (жидкостной хроматографии высокого разрешения) на колонках с обратимой (реверсной) фазой (С 18), в соответствии с приведенными ниже методами:

[а] измерение с помощью ЖХ-МС (жидкостная хроматография с масс-спектрометрией) в кислой области проводят при рН 2,7 с 0,1%-ной водной муравьиной кислотой и ацетонитрилом (содержит 0,1% муравьиной кислоты) у элюента линейный градиент от 10% ацетонитрила до 95% ацетонитрила.

Пример А. Тест на 8рйаегоШеса (огурцы)/защитный.

Растворитель: 49 вес.част. Ν,Ν-диметилформамида.

Эмульгатор: 1 вес.част. алкиларилполигликолевого эфира.

Для приготовления необходимого препарата биологически активного вещества смешивают 1 вес.част. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации. Для испытания защитной эффективности молодые растения огурцов опрыскивают указанным расходным количеством препарата биологически активного вещества. Спустя 1 день после обработки растения инокулируют водной суспензией спор 8рйаего1йеса Гийдшеа. Затем растения помещают в теплицу при относительной влажности воздуха 70% и температуре 23°С. Спустя 7 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения. В этом тесте следующие соединения согласно данному изобретению 1, 4, 5, 7, 8, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55 и 56 при концентрации биологиче

- 30 019612 ски активного вещества 500 млн долей проявляют эффективность 70% или выше.

Пример В. Тест на УегИипа (яблони)/защитный.

Растворитель: 24,5 вес.част. ацетона, 24,5 вес.част. диметилацетамида.

Эмульгатор: 1 вес.част. алкиларилполигликолевого эфира.

Для приготовления необходимого препарата биологически активного вещества смешивают 1 вес.част. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации. Для испытания защитной эффективности молодые растения опрыскивают указанным расходным количеством препарата биологически активного вещества. После высыхания налета от опрыскивания растения инокулируют водной конидиевой суспензией возбудителя яблоневой парши УепЦша таес.|иа118 и оставляют после этого на 1 день в инкубационной кабине при температуре около 20°С и относительной влажности воздуха 100%. Затем растения помещают в теплицу при относительной влажности воздуха около 90% и температуре около 21°С. Спустя 10 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения. В этом тесте следующие соединения согласно данному изобретению 7, 8, 11, 12, 13, 18, 19, 22, 25, 26, 28, 29, 30, 31, 40, 41, 43, 47, 50, 51, 52 и 53 при концентрации биологически активного вещества 100 млн долей проявляют эффективность 70% или выше.

Пример С. Тест на Игошусек (фасоль)/защитный.

Растворитель: 24,5 вес.част. ацетона, 24,5 вес.част. диметилацетамида.

Эмульгатор: 1 вес.част. алкиларилполигликолевого эфира.

Для приготовления необходимого препарата биологически активного вещества смешивают 1 вес.част. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации. Для испытания защитной эффективности молодые растения опрыскивают указанным расходным количеством препарата биологически активного вещества. После высыхания налета от опрыскивания растения инокулируют водной суспензией спор возбудителя ржавчины на фасоли Игошусек аррепб1си1а1и8 и оставляют на 1 день в инкубационной кабине при температуре около 20°С и относительной влажности воздуха 100%. Затем растения помещают в теплицу при относительной влажности воздуха около 90% и температуре около 21°С. Спустя 10 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения. В этом тесте следующие соединения согласно данному изобретению 7, 8, 11, 12, 13, 14, 18, 19, 22, 25, 26, 28, 29, 30, 31, 33, 40, 41, 43, 47, 50, 51, 52 и 53 при концентрации биологически активного вещества 100 млн долей проявляют эффективность 70% или выше.

Пример Ό. Тест на В1ишепа дгаш1Ш8 (ячмень)/защитный.

Растворитель: 49 вес.част. Ν,Ν-диметилформамида.

Эмульгатор: 1 вес.част. алкиларилполигликолевого эфира.

Для приготовления необходимого препарата биологически активного вещества смешивают 1 вес.част. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации. Для испытания защитной эффективности молодые растения опрыскивают указанным расходным количеством препарата биологически активного вещества. После высыхания налета от опрыскивания растения инокулируют спорами В1ишепа дгаштк Г.кр. йогбек Растения помещают в теплицу при относительной влажности воздуха около 80% и температуре около 18°С для благоприятствования развитию пустул мучнистой росы. Спустя 7 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения. В этом тесте следующие соединения согласно данному изобретению 7, 8, 11, 12, 13, 14, 19, 22, 25, 28, 29, 30, 31 и 37 при концентрации биологически активного вещества 500 млн долей проявляют эффективность 70% или выше.

Пример Е. Тест на ЬерЮкрйаепа побогиш (пшеница)/защитный.

Растворитель: 49 вес.част. Ν,Ν-диметилформамида.

Эмульгатор: 1 вес.част. алкиларилполигликолевого эфира.

Для приготовления необходимого препарата биологически активного вещества смешивают 1 вес.част. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации. Для испытания защитной эффективности молодые растения опрыскивают указанным расходным количеством препарата биологически активного вещества. После высыхания налета от опрыскивания растения инокулируют суспензией спор ЬерЮкрйаепа побогиш. Растения оставляют на 48 ч в инкубационной кабине при температуре около 20°С и относительной влажности воздуха 100%. Затем растения помещают в теплицу при относительной влажности воздуха около 80% и температуре около 22°С. Спустя 8 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения. В этом тесте следующие соединения согласно данному изобретению 7, 8, 11, 12, 13, 14, 19, 22, 25, 28, 29, 30, 31 и 37 при концентрации

- 31 019612 биологически активного вещества 500 млн долей проявляют эффективность 70% или выше.

Пример Р. Тест на Рупси1апа (рис)/защитный.

Растворитель: 28,5 вес.част. ацетона.

Эмульгатор: 1,5 вес.част. алкиларилполигликолевого эфира.

Для приготовления необходимого препарата биологически активного вещества смешивают 1 вес.част. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации. Для испытания защитной эффективности молодые растения риса опрыскивают указанным расходным количеством препарата биологически активного вещества. Спустя 1 день после обработки растения инокулируют водной суспензией спор Рупси1апа огухае. Затем растения помещают в теплицу при относительной влажности воздуха около 100% и температуре 25°С. Спустя 7 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения. В этом тесте соединение 12 согласно данному изобретению при концентрации биологически активного вещества 500 млн долей проявляет эффективность 80% или более.

Пример С. Тест на Я1ихос1оша (рис)/защитный.

Растворитель: 28,5 вес.част. ацетона.

Эмульгатор: 1,5 вес.част. алкиларилполигликолевого эфира.

Для приготовления необходимого препарата биологически активного вещества смешивают 1 вес.част. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации. Для испытания защитной эффективности молодые растения риса опрыскивают указанным расходным количеством препарата биологически активного вещества. Спустя 1 день после обработки растения инокулируют гифами Р1пхос1оша 8о1аи1. Затем растения помещают в теплицу при относительной влажности воздуха около 100% и температуре 25°С. Спустя 4 дня после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения. В этом тесте соединение 12 согласно данному изобретению при концентрации биологически активного вещества 500 млн долей проявляет эффективность 80% или более.

Пример Н. Тест на СосЬ1юЬо1и8 (рис)/защитный.

Растворитель: 28,5 вес.част. ацетона.

Эмульгатор: 1,5 вес.част. алкиларилполигликолевого эфира.

Для приготовления необходимого препарата биологически активного вещества смешивают 1 вес.част. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации. Для испытания защитной эффективности молодые растения риса опрыскивают указанным расходным количеством препарата биологически активного вещества. Спустя 1 день после обработки растения инокулируют водной суспензией спор Сос11юЬо1и5 ш1уаЬеапи8. Затем растения помещают в теплицу при относительной влажности воздуха около 100% и температуре 25°С. Спустя 7 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения. В этом тесте соединение 12 согласно данному изобретению при концентрации биологически активного вещества 500 млн долей проявляет эффективность 80% или более.

Пример I. Тест на Рйакоркога (соя)/защитный.

Растворитель: 28,5 вес.част. ацетона.

Эмульгатор: 1,5 вес.част. полиоксиэтиленалкилфенилового эфира (полиоксиэтилен(16)тристеарилфениловый эфир).

Для приготовления необходимого препарата биологически активного вещества смешивают 1 вес.част. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации. Для испытания защитной эффективности молодые растения опрыскивают указанным расходным количеством препарата биологически активного вещества. Спустя 1 день после обработки растения инокулируют водной суспензией спор РЬакоркога расНугЫхг Затем растения помещают в теплицу при относительной влажности воздуха около 80% и температуре около 20°С. Спустя 11 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения. В этом тесте соединение 8 согласно данному изобретению при концентрации биологически активного вещества 250 млн долей проявляет эффективность 80% или выше.

Пример I. Получение фумонисина РВ1 с помощью Рикагшт ргоПГега1ит.

Соединения тестируют в микротитровальных пластинках в жидкой среде, индуцирующей фумосин (0,5 г солодового экстракта, 1 г экстракта дрожжей, 1 г бактопептона, 20 г фруктозы, 1 г КН₂РО₄, 0,3 г Мд8О₄х7Н₂О, 0,3 г КС1, 0,05 г ΖηδΟ₄χ7Η₂Ο и 0,01 г Си8О₄х5Н₂О на 1 л) с ДМСО (0,5%). Инокуляцию проводят концентрированной суспензией спор Рикагшт рго11Гега1ит с конечной концентрацией

- 32 019612

2000 спор/мл. Пластинки инкубируют при высокой влажности воздуха в течение 5 дней при температуре 20°С. Перед началом и по истечении 5 дней проводят измерение оптического пропускания при ΟΌ620 (многократное измерение: 3x3 измерения для каждого углубления) для расчета торможения роста. Через 5 дней делают забор пробы жидкой среды и разбавляют 1:1000 в 50-процентном ацетонитриле. Концентрацию РВ1 в разбавленных пробах анализируют с помощью ЖХВР/МС-МС и измеренные значения используют для расчета торможения производства фумосина РВ1 по сравнению с контролем, не обработанным биологически активным веществом.

Измерения с помощью жидкостной хроматографии высокого разрешения с масс-спектрометром (ЖХВР-МС/МС) проводились приборами со следующими параметрами.

Вид ионизации: ИЭПпол (ионизация электронным пучком положительная).

Ускоряющее напряжение ионного пучка: 5500 В.

Температура в газовом пучке: 500°С. Удерживающий потенциал: 114 В. Энергия столкновения: 51 эВ.

Газ, с которым происходит столкновение: Ν₂.

ЯМР следы: 722,3>352,3; время задержки 100 мс.

Колонка ЖХВР: Ша1егз АЙапйз Т3 (трехфункциональная С18 связывание, закрытая).

Размер частиц: 3 мкм.

Размеры колонки: 50x2 мм.

Температура: 40°С.

Растворитель А: вода+0,1% НСООН (об./об.).

Растворитель В: ацетонитрил+0,1% НСООН (об./об.).

Поток: 400 мкл/мин.

Инжектируемый объем: 5 мкл.

Г радиент: ________________________________

Время [мин]	А%	В%
0	90	10
2	5	95
4	5	95
4,1	90	10
9	90	10

Примеры торможения производства фумонисина РВ1.

Соединения примеров № 4, 5, 9, 7, 8, 10, 11, 12 и 13 показывают активность >80% при торможении производства фумонисина РВ1 при концентрации 50 мкМ. Торможение роста Ризагшт рго11£ега!юп под воздействием соединений указанных примеров варьировалось от 0 до 98% при концентрации 50 мкМ.

Пример К. Производство □Ο\··πηγ'ί·η4-ΟΟ\ с помощью Ризагшт дгаттеагит.

Соединения тестируют в микротитровальных пластинках в жидкой среде, индуцирующей ΌΟΝ (1 г ЩНЩНРОщ 0,2 г М§8О₄х7 Н₂О, 3 г КН₂РО₄, 10 г глицерина, 5 г №С1 и 40 г сахарозы на 1 л) и ДМСО (0,5%). Инокуляцию проводят концентрированной суспензией спор Ризагшт ргой£ега1ит с конечной концентрацией 2000 спор/мл. Пластинки инкубируют при высокой влажности воздуха в течение 7 дней при температуре 28°С. Перед началом и по истечении 3 дней проводят измерение оптического пропускания при ΟΌ620 (многократное измерение: 3x3 измерения для каждого углубления) для расчета торможения роста. Через 7 дней добавляют один объем смеси ацетонитрил/вода 84/16 и затем из каждого углубления делают забор пробы жидкой среды и разбавляют 1:100 в 10%-ном ацетонитриле. Доли ΌΟΝ и ацетил-ΌΟΝ в пробах анализируют с помощью ЖХВР-МС/МС и измеренные величины используют для расчета торможения производства ^ΟN/ацетил-^ΟN по сравнению с контролем, не обработанным биологически активными веществами.

Измерения с помощью ЖХВР-МС/МС проводились приборами со следующими параметрами.

Вид ионизации: ИЭПотр (ионизация электронным пучком отрицательная).

Ускоряющее напряжение ионного пучка: 4500 В.

Температура в газовом пучке: 500°С.

Удерживающий потенциал: 40 В.

Энергия столкновения: -22 эВ.

Газ, с которым происходит столкновение: Ν₂.

ЯМР следы: 355,0>264,9.

Колонка ЖХВР: Ша1егз АЙапйз Т3 (трехфункциональная С18 связывание, закрытая).

Размеры частиц: 3 мкм.

Размеры колонки: 50x2 мм.

Температура: 40°С.

- 33 019612

Растворитель А: вода/2,5 мМ \Н|С)Ас-0,05% СН₃СООН (об./об.).

Растворитель В: метанол/2,5 мМ \Н.|ОАс-0,05% СН₃СоОн (об./об.). Поток: 400 мкл/мин.

Инжектируемый объем: 11 мкл.

Градиент:

Примеры ингибирования

Соединения примеров № 7, 8, 9, 10, 11, 12 и 13 показывают активность более 80% при ингибировании производства ООХЛсООХ при концентрации 50 мкМ. Ингибирование роста Ршагшт дгаттеагит под воздействием соединений указанных примеров варьировалось от 60 до 98% при концентрации 50 мкМ.

Пример Ь. Фиторегуляторное действие при предвсходовой обработке.

Семена однодольных и двудольных культурных растений помещают в древесно-волокнистые горшки в песчанистую глиняную почву и покрывают почвой. Из препаратов тестируемых соединений в виде смачиваемых порошков приготавливают водные суспензии с расходным количеством воды в пересчете на гектар 600 л/га с добавлением 0,2% смачивающего средства и наносят с разной дозировкой на поверхность покровной почвы. После обработки горшки помещают в теплицу и выдерживают там при хороших условиях для роста испытываемых растений. Визуальную бонитировку депрессии роста испытываемых растений проводят примерно через 3 недели после обработки и сравнивают с необработанным контролем (фиторегуляторное действие в процентах (%): 100% эффективности = растения максимально тормозятся в росте, 0% эффективности = рост растений такой же, как в случае необработанных контрольных растений).

Таблица 2

Результаты фиторегуляторного действия при предвсходовой обработке

Биологически активные вещества	Перед всходами дозировка [г а.в./га]	Торможение роста полезных или вредных растений в процентах ( %)
		8ЕТУ1	ΤΚΖΑ8	ΒΚδΝλΥ	νιοτκ	лвитн
Известно из ЕР-А 0 028 755,	, пример 5:
	н3с	СН,
С1	но к
	УС	СНд	320	80	40	60	90	40
	|1	г
СГ		N
Согласно изобретению, пример 12:
	н3с	СН,
сн3	но к	’ '3
		СН3	320	90	50	60	90	80
	II
	1 1	ы
вг		N

δΕΤνΣ = 8е1апа νΪΓΐόΪ8 (зеленый щетинник), ΤΕΖΆ8 = ТпИсит ае8йуит (мягкая пшеница), В1<8\\У = Вга881са пари8 (рапс), ^ОТК. = νώ^ 1псо1ог (фиалка трехцветная), АВиТН = АЬи1Ы1оп 1йеорИга8й (китайская конопля), а.в. = активное вещество.

Claims (11)

1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

   1. Производные фенил(окси/тио)алканолов формулы (I) в которой X означает 5-пиримидинил или 3-пиридинил;

   Υ означает О, 8, 80, 80₂ или СН₂;

   Ζ¹ означает бром, йод или трифторметил;

   Ζ² и Ζ³ независимо один от другого означают галоид, (С1-С₄)алкил, (С1-С₄)алкокси-, (С1-С₄)алкилтиогруппу, (С1-С₄)галоидалкил, (С1-С₄)галоидалкокси- или (С1-С₄)галоидалкилтиогруппу;

   п означает 0 или 1;

   К означает трет-бутил, изопропил, 1-галоидциклопропил, 1-((С1-С₄)алкил)циклопропил,

   1-((С1-С₄)алкокси)циклопропил, а также 1-((С1_-С₄)алкилтио)циклопропил, а также их агрохимически действующие соли.
2. 2. Производные фенил(окси/тио)алканолов формулы (I) по п.1, в которой

   X означает 5-пиримидинил или 3-пиридинил;

   Υ означает О, 8 или СН2;

   Ζ¹ означает бром или йод;

   Ζ² означает фтор, хлор, бром, йод, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, метокси-, этокси-, метилтио-, этилтиогруппу, трифторметил, трихлорметил, дифторметил, дихлорметил, трифторметокси- или трифторметилтиогруппу;

   Ζ³ означает фтор, хлор, бром, йод, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, метокси-, этокси-, метилтио-, этилтиогруппу, трифторметил, трихлорметил, дифторметил, дихлорметил, трифторметокси- или трифторметилтиогруппу;

   К означает трет-бутил, изопропил, 1-хлорциклопропил, 1-фторциклопропил, 1-метилциклопропил, 1-метоксициклопропил, а также 1-метилтиоциклопропил.
3. 3. Соединения формулы (Фа) в которой Υ, Ζ¹, Ζ², Ζ³, п и К имеют значения, приведенные выше.
4. 4. Способ борьбы с фитопатогенными вредными грибами, отличающийся тем, что производные фенил(окси/тио)алканолов формулы (I) по п.1 или 2 наносят на патогенные для растений вредные грибы и/или на среду их обитания.
5. 5. Средство для борьбы с фитопатогенными вредными грибами, отличающееся тем, что содержит как минимум одно производное фенил(окси/тио)алканола формулы (I) по п. 1 или 2, а также наполнители и/или поверхностно-активные вещества.
6. 6. Применение производных фенил(окси/тио)алканолов формулы (I) по п.1 или 2 для борьбы с фитопатогенными вредными грибами.
7. 7. Способ получения средств для борьбы с фитопатогенными вредными грибами, отличающийся тем, что производные фенил(окси/тио)алканолов формулы (I) по п. 1 или 2 смешивают с наполнителями и/или поверхностно-активными веществами.
8. 8. Способ получения производных фенил(окси/тио)алканолов формулы (I) по п.1 или 2, где X означает 5-пиримидинил или 3-пиридинил, отличающийся тем, что производные оксирана формулы (IV) в которой К имеет значения, приведенные в п.1; и

   X имеет значения, приведенные выше, в присутствии разбавителя подвергают взаимодействию с (тио)фенолом формулы (V) в которой Υ, Ζ¹, Ζ², Ζ³, п и К имеют значения, приведенные в п.1.
9. 9. Способ получения производных фенил(окси/тио)алканолов формулы (I) по п.1 или 2, где X означает 5-пиримидинил или 3-пиридинил, отличающийся тем, что фенил (окси/тио)кетоны формулы (VI)

   - 35 019612 к

   в которой Υ, Ζ¹, Ζ², Ζ³, η и К имеют значения, приведенные в п.1, в присутствии разбавителя и в присутствии щелочно-металлоорганического соединения подвергают взаимодействию с галоидидом формулы (VII)

   На1—х³ (V), в которой На1 означает галоид.
10. 10. Способ получения производных фенил(окси/тио)алканолов формулы (I) по п.1 или 2, где X означает 5-пиримидинил или 3-пиридинил, отличающийся тем, что на первой стадии бромид формулы (VIII) в которой X имеет значения, приведенные выше, в присутствии разбавителя подвергают взаимодействию с (тио)фенолом формулы (V) (V), в которой Υ, Ζ¹, Ζ², Ζ³, η и К имеют значения, приведенные в п.1, и полученные таким образом фенил(окси/тио)кетоны формулы (IX) в которой Υ, Ζ¹, Ζ², Ζ³, η и К имеют значения, приведенные в п.1, на второй стадии в присутствии разбавителя и в присутствии щелочно-металлоорганического соединения подвергают взаимодействию с металлоорганическим соединением формулы (X) я-м (X), в которой К имеет значения, приведенные в п.1; и

    М означает металл.
11. 11. Фенил (окси/тио)кетоны формулы (IX) в которой X⁴ означает 5-пиримидинил или 3-пиридинил и Υ, Ζ¹, Ζ², Ζ³, η и К имеют значения, приведенные в п.1.

    Евразийская патентная организация, ЕАПВ

    Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2