EA023170B1 - Замещенные производные фенил(окси/тио)алканолов - Google Patents

Abstract

Изобретение относится к новым замещенным производным фенил(окси/тио)алканолов, к способу получения этих соединений, к средству, содержащему эти соединения, а также к их применению в качестве биологически активных соединений, в частности для борьбы с вредными микроорганизмами при защите растений и защите материалов, а также в качестве регуляторов роста растений.

Description

Данное изобретение относится к новым замещенным производным фенил(окси/тио)алканолов, к способу получения этих соединений, к средству, содержащему эти соединения, а также к их применению в качестве биологически активных соединений, в частности для борьбы с вредными микроорганизмами при защите растений и защите материалов, а также в качестве регуляторов роста растений.

Известно, что определенные производные фенил(окси/тио)алканол могут применяться при защите растений в качестве фунгицидов и/или регуляторов растений (см. ΌΕ 3905317А, ΙΡ 58124772А, ЕР 0298332А, ЕР 0028755А, ЕР 0061835А, ЕР 0040345А, ЕР 0001399А, ЕР 0297383А, ЕР 0793657А и ЕР 0594963А).

В связи с тем, что постоянно возрастают экологические и экономические требования к современным биологически активным веществам, таким как фунгициды, например, относительно спектра действия, токсичности, селективности, расходного количества, образованию остаточных веществ, а также, например, в связи с тем, что могут появляться проблемы с возникновением устойчивости к ним, существует постоянная потребность в создании новых фунгицидных средств, которые, по крайней мере, в частичных областях имеют преимущества по сравнению с существующими.

Были открыты новые замещенные производные фенил(окси/тио)алканол формулы (I)

в которой X означает 5-пиримидинил, 1Н-1,2,4-триазол-1-илметил, 3-пиридинил, 1Н-1,3-имидазол1-илметил или 2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-тион-1-илметил,

Υ означает О, 8, 80, 8О₂ или СН₂,

Ζ¹ означает бром, йод или трифторметил,

Ζ² и Ζ³ независимо один от другого означают галоид, (С1-С₄)-алкил, (Οι-СД-алкокси-, (С₁-С₄)алкилтиогруппу, (С1-С₄)-галоидалкил, (С1-С₄)-галоидалкокси- или (С1-С₄)-галоидалкилтиогруппу, η означает 0 или 1,

К означает трет-бутил, изопропил, 1-галоидциклопропил, 1-((С1-С₄)-алкил)циклопропил, 1-((С₄-С₄)алкокси)циклопропил, а также 1-((С₁-С₄)-алкилтио)циклопропил, а также их агрохимически действующие соли, причем исключены соединения

-(3 -бром-2-хлорфенокси)-3,3-диметил-2-(1Н-1,2,4-триазол-1 -илметил)бутан-2-ол,

-(4-бром-2-хлорфенокси)-3,3-диметил-2-(1Н-1,2,4-триазол-1 -илметил)бутан-2-ол,

4-(3-бром-4-фторфенил)-2-(1-хлорциклопропил)-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)бутан-2-ол,

1-[3,5-бис(трифторометил)фенил] -4,4-диметил-3 -(1Н-1,2,4-триазол-1-илметил)пентан-3 -ол.

Получаемые таким же образом соли также проявляют фунгицидные и/или росторегулирующие растения свойства.

Применяемые согласно данному изобретению производные фенил(окси/тио)алканол описываются в общем виде формулой (I). Значения радикалов в этой формуле и в приведенных далее формулах пояснены ниже. Эти значения справедливы в равной мере для конечных продуктов формулы (I), а также для всех промежуточных продуктов (см. также приведенные ниже пояснения относительно способов и промежуточных продуктов).

X предпочтительно означает 5-пиримидинил, 1Н-1,2,4-триазол-1-илметил, 3-пиридинил или 2,4дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-тион-1-илметил, более предпочтительно означает 5-пиримидинил, также более предпочтительно означает 1Н-1,2,4-триазол-1-илметил, также более предпочтительно означает 2,4дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-тион-1-илметил, еще более предпочтительно означает 5-пиримидинил, также еще более предпочтительно означает 1Н-1,2,4-триазол-1-илметил.

Υ предпочтительно означает О, 8 или СН2, более предпочтительно означает О или СН2, еще более предпочтительно означает О.

Ζ¹ предпочтительно означает бром или йод, более предпочтительно означает бром, также более предпочтительно означает йод, еще более предпочтительно в 4-положении означает бром, еще более предпочтительно в 4-положении означает йод.

Ζ² предпочтительно означает фтор, хлор, бром, йод, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, метокси-, этокси-, метилтио-, этилтиогруппу, трифторметил, трихлорметил, дифторметил, дихлорметил, трифторметокси- или трифторметилтиогруппу, более предпочтительно во 2или 3-положении означает фтор, хлор, бром, йод, метил, метокси-, этокси-, метилтио-, этилтио-, трифторметил, трифторметокси- или трифторметилтиогруппу, еще более предпочтительно во 2- или 3положении означает фтор, хлор, метил, метокси-, метилтиогруппу, трифторметил, трифторметокси- или трифторметилтиогруппу.

Ζ³ предпочтительно означает фтор, хлор, бром, йод, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, метокси-, этокси-, метилтио-, этилтиогруппу, трифторметил, трихлорметил, дифторметил, дихлорметил, трифторметокси- или трифторметилтиогруппу, более предпочтительно означает фтор, хлор, бром, йод, метил, метокси-, этокси-, метилтио-, этилтиогруппу, трифторметил, трифторме- 1 023170 токси- или трифторметилтиогруппу, еще более предпочтительно означает фтор, хлор, метил, метокси-, метилтиогруппу, трифторметил, трифторметокси- или трифторметилтиогруппу.

η предпочтительно означает 0, также предпочтительно означает 1, более предпочтительно означает

0.

К предпочтительно означает трет-бутил, изопропил, 1-хлорциклопропил, 1-фторциклопропил, 1метилциклопропил, 1-метоксициклопропил, а также 1-метилтиоциклопропил, более предпочтительно означает трет-бутил, изопропил, 1-хлорциклопропил, 1-фторциклопропил или 1-метилциклопропил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (Ι-а)

в которой Υ, Ζ¹, Ζ², Ζ³, η и К имеют значения, приведенные выше.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (Ι-Ь)

в которой Υ, Ζ¹, Ζ², Ζ³, η и К имеют значения, приведенные выше.

В этой формуле (Ι-Ь) η в одном из дальнейших вариантов означает 0.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (Ι-с)

в которой Υ, Ζ¹, Ζ², Ζ³, η и К имеют значения, приведенные выше.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (Ι-ά) но чхги (Ι-ά), в которой Υ, Ζ¹, Ζ², Ζ³, η и К имеют значения, приведенные выше. В этой формуле (Ι-ά) η в одном из дальнейших вариантов означает 0.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (Ι-е)

в которой Υ, Ζ¹, Ζ², Ζ³, η и К имеют значения, приведенные выше.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (Ι-ί)

в которой Υ, Ζ¹, Ζ², Ζ³, η и К имеют значения, приведенные выше.

В этой формуле (Ι-ί) η в одном из дальнейших вариантов означает 0.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (Ι), бром и К означает трет-бутил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (Ι), бром и К означает изопропил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (Ι), бром и К означает 1-хлорциклопропил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (Ι), бром и К означает 1-фторциклопропил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (Ι), бром и К означает 1-метил-циклопропил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (Ι), йод и К означает трет-бутил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (Ι), йод и К означает изопропил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (Ι), йод и К означает 1-хлорциклопропил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (Ι), в которой Ζ означает в которой Ζ означает в которой Ζ означает в которой Ζ означает в которой Ζ означает в которой Ζ означает в которой Ζ означает в которой Ζ означает в которой Ζ означает йод и К означает 1-фторциклопропил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод и К означает 1-метилциклопропил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил и К означает трет-бутил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил и К означает изопропил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил и К означает 1-хлорциклопропил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил и К означает 1-фторциклопропил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил и К означает 1-метилциклопропил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает трет-бутил и X означает 5-пиримидинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает грет-бутил и X означает 1Н-1,2,4-триазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает грет-бутил и X означает 3-пиридинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает трет-бутил и X означает 1Н-1,3-имидазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает трет-бутил и X означает 2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-тион-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает изопропил и X означает 5-пиримидинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает изопропил и X означает 1Н-1,2,4-триазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает изопропил и X означает 3-пиридинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает изопропил и X означает 1Н-1,3-имидазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает изопропил и X означает 2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-тион-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает 1-хлорциклопропил и X означает 5-пиримидинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает 1-хлорциклопропил и X означает 1Н-1,2,4-триазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает 1-хлорциклопропил и X означает 3-пиридинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает 1-хлорциклопропил и X означает 1Н-1,3-имидазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает 1-хлорциклопропил и X означает 2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-тион-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает 1-фторциклопропил и X означает 5-пиримидинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает 1-фторциклопропил и X означает 1Н-1,2, 4-триазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает 1-фторциклопропил и X означает 3-пиридинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает 1-фторциклопропил и X означает 1Н-1,3-имидазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает бром, К означает 1-фторциклопропил и X означает 2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-тион-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, К означает трет-бутил и X означает 5-пиримидинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, К означает трет-бутил и X означает 1Н-1,2,4-триазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, К означает трет-бутил и X означает 3-пиридинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, К означает трет-бутил и X означает 1Н-1,3-имидазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает

- 3 023170 йод, К означает трет-бутил и X означает 2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-тион-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, К означает изопропил и X означает 5-пиримидинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, К означает изопропил и X означает 1Н-1,2,4-триазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, К означает изопропил и X означает 3-пиридинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, К означает изопропил и X означает 1Н-1,3-имидазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, К означает изопропил и X означает 2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-тион-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, К означает 1-хлорциклопропил и X означает 5-пиримидинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, К означает 1-хлорциклопропил и X означает 1Н-1,2,4-триазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, К означает 1-хлорциклопропил и X означает 3-пиридинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, К означает 1-хлорциклопропил и X означает 1Н-1,3-имидазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, К означает 1-хлорциклопропил и X означает 2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-тион-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, К означает 1-фторциклопропил и X означает 5-пиримидинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, К означает 1-фторциклопропил и X означает 1Н-1,2,4-триазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, К означает 1-фторциклопропил и X означает 3-пиридинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, К означает 1-фторциклопропил и X означает 1Н-1,3-имидазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает йод, К означает 1- фторциклопропил и X означает 2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-тион-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, К означает трет-бутил и X означает 5-пиримидинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, К означает трет-бутил и X означает 1Н-1,2,4-триазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, К означает трет-бутил и X означает 3-пиридинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, К означает трет-бутил и X означает 1Н-1,3-имидазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, К означает трет-бутил и X означает 2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-тион-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, К означает изопропил и X означает 5-пиримидинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, К означает изопропил и X означает 1Н-1,2,4-триазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, К означает изопропил и X означает 3-пиридинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, К означает изопропил и X означает 1Н-1,3-имидазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, К означает изопропил и X означает 2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-тион-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, К означает 1-хлорциклопропил и X означает 5-пиримидинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, К означает 1-хлорциклопропил и X означает 1Н-1,2,4-триазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, К означает 1-хлорциклопропил и X означает 3-пиридинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, К означает 1-хлорциклопропил и X означает 1Н-1,3-имидазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, К означает 1-хлорциклопропил и X означает 2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-тион-1илметил.

- 4 023170

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, К означает 1-фторциклопропил и X означает 5-пиримидинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, К означает 1-фторциклопропил и X означает 1Н-1,2,4-триазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, К означает 1-фторциклопропил и X означает 3-пиридинил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, К означает 1-фторциклопропил и X означает 1Н-1,3-имидазол-1-илметил.

Другой вариант данного изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой Ζ¹ означает трифторметил, К означает 1-фторциклопропил и X означает 2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-тион-1илметил.

Приведенные выше области общих или предпочтительных значений радикалов, соответсвенно пояснения, могут однако комбинироваться между собой, то есть любые области и предпочтительные области значений могут комбинироваться любым образом. Они подходят как для конечных продуктов, так и для исходных и промежуточных продуктов соответственно. Кроме того, отдельные значения могут выпадать.

Предпочтительны такие соединения формулы (I), в которой все радикалы имеют приведенные выше предпочтительные значения.

Более предпочтительны такие соединения формулы (I), в которой все радикалы имеют приведенные выше более предпочтительные значения.

Пояснения относительно способов получения и промежуточных продуктов.

Производные фенил(окси/тио)алканол формулы (I) получают различным образом. Ниже приведены схематически возможные способы получения. Если особо не оговорено, то радикалы имеют значения, приведенные выше.

Предпочтительные значения радикалов в приведенных выше и последующих формулах и схемах приведены выше и относятся не только к конечным продуктам формулы (I), но и ко всем промежуточным продуктам в равной мере.

Способ А.

Производные оксирана формулы (II), использованные в качестве исходных веществ при осуществлении способа А согласно данному изобретению, являются новыми соединениями, причем исключение составляет соединение 2-{2-[3,5-бис(трифторметил)фенил]этил}-2-трет-бутилоксиран. Их получают из- 5 023170 вестными способами из фенилокси-(тио)кетонов формулы (VI) (см. ЕР-А 0040345).

Соединения 1,2,4-триазол и 1,3-имидазол формулы (III) известны.

Способ А согласно данному изобретению проводят в присутствии разбавителя и при необходимости в присутствии основания. При необходимости к полученному соединению формулы 0-д) в заключение присоединяют кислоту или соль металла (см. ниже).

В качестве разбавителей для взаимодействий (превращений) согласно данному изобретению подходят все инертные органические растворители. К ним предпочтительно относятся спирты, такие как, например, этанол и метоксиэтанол; кетоны, такие как, например, 2-бутанон; нитрилы, такие как, например, ацетонитрил; сложные эфиры, такие как, например, эфиры уксусной кислоты; простые эфиры, такие как, например, диоксан; ароматические углеводороды, такие как, например, бензол и толуол; или амиды, такие как, например, диметилформамид.

В качестве оснований для взаимодействий согласно данному изобретению подходят все обычно используемые органические и неорганические основания. К ним относятся предпочтительно карбонаты щелочных металлов, такие как, например, карбонат натрия или калия; гидроксиды щелочных металлов, такие как, например, гидроксид натрия; алкоголяты щелочных металлов, такие как, например, метилат и этилат натрия и калия; гидриды щелочных металлов, такие как, например, гидрид натрия; а также низкомолекулярные третичные алкиламины, циклоалкиламины и аралкиламины, такие как предпочтительно триэтиламин.

Температуру реакции при проведении способов согласно данному изобретению можно варьировать в широком интервале. Как правило, работают при температуре от 0 до 200°С, предпочтительно от 60 до 150°С.

Взаимодействие согласно данному изобретению можно при необходимости проводить при повышенном давлении. Как правило, работают при давлении от 1 до 50 бар, предпочтительно от 1 до 25 бар.

При проведении способа А согласно данному изобретению берут на 1 моль оксирана общей формулы (II) предпочтительно 1-2 моль 1,2,4-триазола формулы (III) и при необходимости 1-2 моль основания. Выделение конечных продуктов проводят, как правило, обычным образом.

Способ В.

Производные оксирана формулы (IV), использованные в качестве исходных веществ при проведении способа В согласно данному изобретению, являются отчасти новыми соединениями. Их можно получить известными способами из соответствующих триазолилкетонов (см. ΌΕ 3111238А, ЕР 0157712А).

Новыми являются производные оксирана формулы ^ν-а)

в которой К³ означает изопропил, 1-галоидциклопропил, 1-((С1-С₄)-алкил)циклопропил, 1-((С|С₄)алкокси)циклопропил, а также 1-((С1-С₄)алкилтио)циклопропил,

А означает СН или Ν;

К^а предпочтительно означает изопропил, 1-хлорциклопропил, 1-метилциклопропил, 1-метоксициклопропил, а также 1-метилтиоциклопропил; более предпочтительно означает изопропил, 1хлорциклопропил или 1-метилциклопропил, еще более предпочтительно означает изопропил.

Новыми также являются производные оксирана формулы ^ν^)

в которой К имеет значения, приведенные выше, и

А означает СН или Ν, причем К не может означать трет-бутил, когда А означает СН;

К предпочтительно, более предпочтительно, соответственно еще более предпочтительно имеет значения, приведенные выше, причем К не может означать трет-бутил, когда А означает СН.

(Тио)фенолы формулы (V) известны.

Способ В согласно данному изобретению проводят в присутствии разбавителя и при необходимости в присутствии основания. При необходимости к полученному соединению формулы (Ϊ-Η) в заключение присоединяют кислоту или соль металла (см. ниже).

В качестве разбавителей для взаимодействия согласно данному изобретению подходят все инертные органические растворители. К ним предпочтительно относятся спирты, такие как, например, этанол и метоксиэтанол; кетоны, такие как, например, 2-бутанон; нитрилы, такие как, например, ацетонитрил; сложные эфиры, такие как, например, эфиры уксусной кислоты; простые эфиры, такие как, например, диоксан; ароматические углеводороды, такие как, например, бензол и толуол; или амиды, такие как, например, диметилформамид.

В качестве оснований для взаимодействий согласно данному изобретению подходят все обычно используемые органические и неорганические основания. К ним относятся предпочтительно карбонаты щелочных металлов, такие как, например, карбонат натрия или калия; гидроксиды щелочных металлов,

- 6 023170 такие как, например, гидроксид натрия; алкоголяты щелочных металлов, такие как, например, метилат и этилат натрия и калия; гидриды щелочных металлов, такие как, например, гидрид натрия; а также низкомолекулярные третичные алкиламины, циклоалкиламины и аралкиламины, такие как предпочтительно триэтиламин. Более предпочтительно применяют гидрид натрия.

Температуру реакции при проведении способа согласно данному изобретению можно варьировать в широком интервале. Как правило, работают при температуре от 0 до 200°С, предпочтительно от 60 до 150°С.

Взаимодействие согласно данному изобретению можно при необходимости проводить при повышенном давлении. Как правило, работают при давлении от 1 до 50 бар, предпочтительно от 1 до 25 бар.

При проведении способа В согласно данному изобретению берут на 1 моль оксирана общей формулы (IV) предпочтительно 1-2 моль (тио)фенола формулы (V) и при необходимости 1-2 моль основания.

Выделение конечных продуктов проводят, как правило, обычным образом.

Способ С.

Фенил(окси/тио)кетоны формулы (VI), используемые в качестве исходных веществ при проведении способа С согласно данному изобретению, отчасти известны. Их можно получить известными способами (см. ЕР 0040345А, ЕР 0001399А).

Галоидиды формулы (VII) известны. В формуле (VII) На1 предпочтительно означает хлор или бром.

Способ С согласно данному изобретению проводят в присутствии разбавителя и в присутствии щелочно-металлорганического соединения. Предпочтительно к полученному соединению формулы (!-ί) в заключение присоединяют кислоту или соль металла (см. ниже).

Для взаимодействия согласно данному изобретению в качестве разбавителя подходят предпочтительно инертные органические растворители. К ним относятся предпочтительно такие, которые имеют низкую темературу замерзания, такие как в особенности простые эфиры, такие как диэтиловый эфир или тетрагидрофуран. Предпочтительно работают со смесями обоих этих эфиров.

В качестве щелочно-металлорганического соединения в превращении согласно данному изобретению предпочтительно применяют алкилы щелочных металлов, такие как в особенности н-бутиллитий; также можно применять арилы щелочных металлов, такие как фениллитий.

Температуру реакции при проведении способа согласно данному изобретению можно варьировать в широком интервале. Как правило, работают при температуре от -150 до -50°С, предпочтительно от -120 до -80°С.

Взаимодействие согласно данному изобретению предпочтительно проводят в атмосфере инертного газа, такого как, в частности, азот или аргон.

При проведении способа согласно данному изобретению берут фенилокси(тио)кетоны формулы (VI) и галоидиды формулы (VII) в примерно эквимолярных количествах, однако возможны превышения и пренижения до примерно 20 мол.%. Щелочно-металлоорганическое соединение берут предпочтительно в избытке от 5 до 75 мол.%, предпочтительно от 10 до 50 мол.%.

Можно также поступить таким образом, что вначале подвергают реакции щелочнометаллорганическое соединение с галоидидом формулы (VII), а затем добавляют кетосоединение формулы (VI); можно однако также вначале поместить в реактор кетосоединение и галоидид, а затем при низкой температуре (например, при температуре от -100 до -130°С) добавить щелочно-металлоорганическое соединение. Выделение соединений формулы (ЫЪ) проводят обычным образом, так что образующийся при реакции вначале алканолат щелочного металла (например, алканолат лития) гидролизуют водой. Дальнейшую переработку проводят после этого обычным образом.

Способ Ό.

Бромиды формулы (VIII) известны. (Тио)фенолы формулы (V) также известны.

Фенил(окси/тио)кетоны формулы (IX), присутствующие в качестве промежуточных продуктов, являются новыми соединениями. Их можно получить известными способами (см. ΙΡ 62-084061 А, АО 01/87878).

Металлорганические соединения формулы (X) известны, причем М в формуле (X) предпочтительно означает литий или магний.

Способ Ό (стадия 1) согласно данному изобретению проводят в присутствии разбавителя и при необходимости в присутствии основания. В качестве разбавителя при взаимодействии согласно данному изобретению подходят все инертные органические растворители. К ним предпочтительно относятся спирты, такие как, например, этанол и метоксиэтанол; кетоны, такие как, например, 2-бутанон; нитрилы, такие как, например, ацетонитрил; сложные эфиры, такие как, например, эфиры уксусной кислоты; простые эфиры, такие как, например, диоксан; ароматические углеводороды, такие как, например, бензол и толуол; или амиды, такие как, например, диметилформамид.

В качестве оснований для взаимодействий согласно данному изобретению подходят все обычно используемые органические и неорганические основания. К ним относятся предпочтительно карбонаты щелочных металлов, такие как, например, карбонат натрия или калия; гидроксиды щелочных металлов, такие как, например, гидроксид натрия; алкоголяты щелочных металлов, такие как, например, метилат и этилат натрия и калия; гидриды щелочных металлов, такие как, например, гидрид натрия; а также низко- 7 023170 молекулярные третичные алкиламины, циклоалкиламины и аралкиламины, такие как предпочтительно триэтиламин.

Температуру реакции при проведении способов согласно данному изобретению можно варьировать в широком интервале. Как правило, работают при температуре от 0 до 200°С, предпочтительно от 20 до 100°С.

Взаимодействие согласно данному изобретению можно при необходимости проводить при повышенном давлении. Как правило, работают при давлении от 1 до 50 бар, предпочтительно от 1 до 25 бар.

При проведении способа Ό согласно данному изобретению (стадия 1) берут на 1 моль бромкетона общей формулы (VIII) предпочтительно 1-2 моль (тио)фенола формулы (V) и при необходимости 1-3 моль основания. Выделение конечных соединений проводят, как правило, обычным образом.

Способ Ό согласно данному изобретению (стадия 2) проводят в присутствии разбавителя и в присутствии щелочно-металлоорганического соединения. При необходимости к полученному соединению формулы (Ι-й) затем присоединяют кислоту или соль металла (см. ниже).

При превращении согласно данному изобретению соединений формулы (IX) в соединения формулы (Ι-й) подходят в качестве разбавителей предпочтительно инертные органические растворители. К ним относятся предпочтительно простые эфиры, такие как диэтиловый эфир или тетрагидрофуран. В качестве щелочно-металлорганических соединений при взаимодействиях (превращениях) согласно данному изобретению применяют предпочтительно алкилы щелочно-земельных металлов, такие как в особенности хлорид трет-бутил-магния; можно однако также применять алкилы щелочных металлов, такие как трет-бутиллитий.

Температуру реакции при проведении способа согласно данному изобретению можно варьировать в широком интервале. Как правило, работают при температуре от -100 до 20°С, предпочтительно от -78 до 0°С.

Взаимодействие согласно данному изобретению предпочтительно проводят в атмосфере инертного газа, такого как, в частности, азот или аргон.

При проведении способа согласно данному изобретению берут кетоны формулы (IX) и металлорганические соединения формулы (X) в примерно эквимолярных количествах, однако возможны превышения и пренижения до примерно 20 мол.%. Металлорганическое соединение берут предпочтительно в избытке от 5 до 75 мол.%, предпочтительно от 10 до 50 мол.%.

При этом можно поступить таким образом, что вначале в реактор помещают кетон (IX), а затем при подходящей температуре (например, 0°С) добавляют металлорганическое соединение формулы (X). Выделение соединений формулы ^-й) происходит обычным образом, образованный при реакции вначале алканолат металла (например, алканолат магния) гидролизуют водой. Дальнейшую переработку затем проводят обычным образом.

Способ Е.

Превращение производных фенил(окси/тио)алканол формулы ^-с) в производные фенил(окси/тио)алканол формулы ^-е) можно провести двумя различными способами (см. ЕР 0793657А).

Производные фенил(окси/тио)алканол формулы ^-с) или (α) подвергают последовательно взаимодействию с сильными основаниями и с серой в присутствии разбавителя и затем гидролизуют водой при необходимости в присутствии кислоты, или (β) подвергают взаимодействию с серой в присутствии высококипящего растворителя и затем обрабатывают при необходимости водой и также при необходимости кислотой.

В качестве оснований при проведении способа Е вариант (α) согласно данному изобретению подходят все обычные для такого рода реакции, сильные основания щелочных металлов. Предпочтительно применяют н-бутиллитий, диизопропиламид лития, гидрид натрия, амид натрия, а также трет-бутилат калия в смеси с тетраметилэтилендиамином (ΤΜΕΌΑ).

При проведении способа Е вариант (α) согласно данному изобретению подходят в качестве разбавителей все обычные для такого рода превращений инертные органические растворители. Предпочтительно применяют простые эфиры, такие как тетрагидрофуран, диоксан, диэтиловый эфир и 1,2диметоксиэтан, далее жидкий аммиак или сильно полярные растворители, такие как диметилсульфоксид.

Серу применяют предпочтительно в виде порошка. Для гидролиза при проведении способа Е вариант (α) согласно данному изобретению применяют воду, при необходимости в присутствии кислоты. Для этого пригодны все обычные для такого рода превращений неорганические или органические кислоты. Предпочтительно применяют уксусную кислоту, разбавленную серную кислоту и разбавленную соляную кислоту. Возможно также проведение гидролиза водным раствором хлористого аммония.

Температуру реакции при проведении варианта (α) способа Е можно варьировать в определенном интервале. Как правило, работают при температуре от -70 до 20°С, предпочтительно от -70 до 0°С.

При проведении способа Е согласно данному изобретению работают, как правило, при нормальном давлении. Возможна также работа при пониженном или повышенном давлении. Так, в случае прежде всего проведения варианта (α) работа может проводиться при повышенном давлении.

При проведении способа Е вариант (α) согласно данному изобретению берут на 1 моль производ- 8 023170 ных фенил(окси/тио)алканол формулы (1-е) , как правило, 2-3 эквивалента, предпочтительно 2,0-2,5 эквивалента сильного основания и затем эквивалентное количество или небольшой избыток серы. Превращение можно проводить в атмосфере защитного газа, например, в атмосфере азота или аргона. Переработку проводят обычными методами.

При проведении способа Е вариант (β) согласно данному изобретению в качестве разбавителя подходят все высококипящие органичесткие растворители, подходящие для такого рода превращений. Предпочтительно применяют амиды, такие как диметилформамид и диметилацетамид, наряду с этим гетероциклические соединения, такие как Ν-метил-пирролидон, а также простые эфиры, такие как дифениловый эфир.

Серу применяют и при проведении способа Е вариант (β) согласно данному изобретению, как правило, в виде порошка. После превращения можно при необходимости провести обработку водой, а также при необходимости кислотой. Эту обработку проводят так же, как гидролиз при проведении варианта (α).

Температура реакции при проведении способа Е вариант (β) согласно данному изобретению может также варьироваться в широком интервале. Как правило, работают при температуре от 150 до 300°С, предпочтительно от 180 до 250°С.

При проведении способа Е вариант (β) согласно данному изобретению берут на 1 моль производных фенил(окси/тио)алканол формулы (Ι-с), как правило, 1-5 моль, предпочтительно 1,5-3 моль серы. Переработку проводят обычными методами.

Соединения общей формулы (I), получаемые способами А и В согласно данному изобретению, можно перевести в соли присоединения кислот, соответственно в комплексы с солями металлов.

При получении производных физиологически переносимых солей присоединения кислот соединений общей формулы (I) подходят следующие кислоты: галоидисто-водородные кислоты, такие как, например, хлористо-водородная кислота и бромисто-водородная кислота, предпочтительно хлористоводородная кислота, далее фосфорная кислота, азотная кислота, серная кислота, моно- и бифункциональные карбоновые кислоты и гидроксикарбоновые кислоты, такие как, например, уксусная кислота, малеиновая кислота, янтарная кислота, фумаровая кислота, винная кислота, лимонная кислота, салициловая кислота, сорбиновая кислота, молочная кислота, а также сульфоновые кислоты, такие как, например, п-толуолсульфоновая кислота и 1,5-нафталин-дисульфоновая кислота.

Соли присоединения кислот соединений общей формулы (I) могут быть получены простым путем обычными методами получения солей, например, в результате растворения соединения общей формулы (I) в подходящем инертном растворителе и добавления кислоты, например хлористо-водородной кислоты, и могут быть очищены известным образом, например фильтрованием, выделением и при необходимости промывкой инертным органическим растворителем.

Для получение комплексов с солями металлов 65 соединений общей формулы (I) подходят предпочтительно соли металлов II - IV главной группы и I и II, а также IV - VIII побочной группы Периодической системы элементов, причем в качестве примера можно назвать медь, цинк, марганец, магний, олово, железо и никель.

В качестве анионов солей подходят такие, которые происходят от следующих кислот: галоидистоводородные кислоты, такие как, например, хлористо-водородная кислота и бромисто-водородная кислота, далее фосфорная кислота, азотная кислота и серная кислота.

Комплексы с солями металлов соединений общей формулы (I) можно просто получить обычными способами, так, например, растворением солей металлов в спирте, например этаноле, и добавлением после этого к соединению общей формулы (I). Комплексы с солями металлов можно чистить известным образом, например выделением при фильтровании и при необходимости перекристаллизацией.

Данное изобретение относится далее к средству для борьбы с нежелательными микроорганизмами, которое включает биологически активные вещества согласно данному изобретению. Предпочтительно имеются в виду фунгицидные средства, которые содержит применимые в сельском хозяйстве вспомогательные средства, растворители, носители, поверхностно-активные вещества или наполнители.

Наряду с этим изобретение относится к способу борьбы с нежелательными микроорганизмами, который отличается тем, что биологически активные вещества согласно данному изобретению наносят на фитопатогенные грибы и/или на среду их обитания.

Носитель согласно изобретению означает природное или синтетическое, органическое или неорганическое вещество, с которым смешивают или связывают биологически активные вещества для более лучшего применения, прежде всего для нанесения на растения, или на части растений, или на семенной материал. Носитель, который может быть твердым или жидким, является обычно инертным веществом и должен быть применимым в сельском хозяйстве.

В качестве твердых или жидких носителей подходят, например, аммониевые соли и помолы природных горных пород, таких как каолин, глинозем, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовая земля, и мука синтетических твердых пород, таких как высокодисперсная кремниевая кислота, оксид алюминия и природные или синтетические силикаты, смолы, воски, твердые удобрения, вода,

- 9 023170 спирты, в особенности бутанол, органические растворители, минеральные и растительные масла, а также их производные. Также могут применяться смеси таких носителей. В качестве твердых носителей для гранулятов подходят, например, измельченные и отфракционированные природные горные породы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит и синтетические грануляты из муки неорганического и органического происхождения, а также грануляты из органического материала, такого как древесные опилки, скорлупа кокосовых орехов, кукурузные початки и стебли табака.

В качестве сжиженных газообразных наполнителей или носителей подходят такие жидкости, которые при нормальной температуре и нормальном давлении являются газообразными, газы-носители аэрозолей, такие как галоидуглеводороды, а также бутан, пропан, азот и двуокись углерода.

В препаратах могут применяться адгезионные средства, такие как карбоксиметилцеллюлоза, природные и синтетические порошкообразные, зернистые или в латексной форме полимеры, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, такие как кефалины и лецитины, и синтетические фосфолипиды. Другими добавками могут быть минеральные и растительные масла.

В случае использования воды в качестве наполнителя могут также применяться, например, органические растворители в качестве вспомогательных средств для растворения. В качестве жидких растворителей подходят в существенной мере: ароматические соединения, такие как ксилол, толуол или алкилнафталины, хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензолы, хлорэтилены или дихлорметан, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, например, фракции нефтей, минеральные или растительные масла, спирты, такие как бутанол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метил-этилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилформамид и диметилсульфоксид, а также вода.

Средства согласно данному изобретению могут дополнительно содержать другие компоненты, такие как, например, поверхностно-активные вещества. В качестве поверхностно-активных веществ подходят эмульгирующие и/или пенообразующие средства, диспергирующие или смачивающие средства с ионными или неионными свойствами или смеси этих поверхностно-активных веществ. К их примерам относятся соли полиакриловой кислоты, соли лигносульфоновой кислоты, соли фенолсульфоновой кислоты или нафталинсульфоновой кислоты, поликонденсаты этиленоксида с жирными спиртами или с жирными кислотами, или с жирными аминами, замещенные фенолы (предпочтительно алкилфенолы или арилфенолы), соли эфиров сульфоянтарной кислоты, производные таурина (предпочтительно алкилтаураты), эфиры фосфорной кислоты с полиэтоксилированными спиртами или фенолами, эфиры жирных кислот с полиолами и производные соединений, содержащих сульфаты, сульфонаты и фосфаты, например, алкиларилполигликолевый эфир, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, гидролизаты яичного белка, лигнинсульфитовые щелоки и метилцеллюза. Присутствие поверхностно-активного вещества необходимо, когда одно из биологически активных веществ и/или один из инертных носителей не растворим в воде и когда применение происходит в воде. Доля поверхностно-активных веществ составляет от 5 до 40 вес.% средства согласно данному изобретению.

Могут применяться красители, такие как неорганические пигменты, например оксид железа, оксид титана, ферроциан синий, и органические красители, такие как ализариновые, азо- и металлфталоцианиновые красители и следовые количества питательных веществ, таких как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.

При необходимости могут содержаться и другие дополнительные компоненты, например защищающие коллоиды, связующие вещества, клеящие вещества, загустители, тиксотропные вещества, способствующие проникновению вещества, стабилизаторы, комплексообразующие вещества для связывания ионов металлов, комплексообразователи. Как правило, биологически активные вещества могут комбинироваться с любой твердой или жидкой добавкой, которую обычно применяют для приготовления препаратов.

Как правило, средства и препараты согласно данному изобретению содержат от 0,05 до 99 вес.%, от 0,01 до 98 вес.%, предпочтительно от 0,1 до 95 вес.%, более предпочтительно от 0,5 до 90 вес.% биологически активного вещества, еще более предпочтительно от 10 до 70 вес.%.

Биологически активные вещества, соответственно средства согласно данному изобретению могут применяться сами по себе или в зависимости от их физических и/или химических свойств в виде их препаратов или в виде полученных из форм, готовых для применения, таких как аэрозоли, капсульные суспензии, концентраты для образования холодного тумана, концентраты для образования горячего тумана, капсульные грануляты, мелкие грануляты, способные к текучести концентраты для обработки семенного материала, готовые для применения растворы, распыляемые порошки, эмульгируемые концентраты, эмульсии, базирующиеся на воде или на масле, макрогрануляты, микрогрануляты, порошки, диспергируемые в масле, смешиваемые с маслом текучие концентраты, смешиваемые с маслом жидкости, пены, пасты, семенной материал, покрытый пестицидом, суспензионные концентраты, суспензионноэмульсионные концентраты, растворимые концентраты, суспензии, порошки для опрыскивания, растворимые порошки, распыляемые средства и грануляты, растворимые в воде грануляты или таблетки, растворимые в воде порошки для обработки семенного материала, смачиваемые порошки, пропитанные

- 10 023170 биологически активным веществом природные и синтетические вещества, а также мельчайшие капсулы в полимерных веществах и покровные массы для семенного материала, а также препараты с ультрамалым объемом для образования холодного и теплого тумана.

Перечисленные препараты можно получить известным путем, например смешиванием биологически активных веществ, как минимум с одним обычным наполнителем, растворителем, соответственно разбавителем, эмульгатором, диспергирующим и/или связующим средством, или с фиксирующим, смачивающим, водоотталкивающим средством, при необходимости с сиккативом и УФ-стабилизатором и, при необходимости, с красителями и пигментами, противовспенивателями, консервирующими средствами, вторичными загустителями, клеящими веществами, гиббереллинами, а также с другими вспомогательными для переработки веществами.

Средства согласно данному изобретению охватывают не только препараты, которые уже готовы для применения и могут быть нанесены с помощью подходящей аппаратуры на растение или на семенной материал, но и коммерческие концентраты, которые перед применением следует разбавить водой.

Биологически активные вещества согласно данному изобретению могут быть представлены сами по себе или в виде их препаратов (имеющихся в продаже), а также в виде приготовленных из этих препаратов форм, готовых для применения, в смеси с другими (известными) биологически активными веществами, такими как инсектициды, аттрактанты, стерилизирующие вещества, бактерициды, акарициды, нематициды, фунгициды, регуляторы роста растений, гербициды, удобрения, защитные вещества, соответственно полухимикаты.

Обработку растений и частей растений согласно данному изобретению биологически активными веществами, соответственно средствами проводят напрямую или путем воздействия на окружающую среду, среду обитания или складское помещение обычными методами обработки, например окунанием, разбрызгиванием, опрыскиванием, поливанием небольшой струей, испарением, распылением, образованием тумана, рассыпанием, вспениванием, намазыванием, размазыванием, поливанием (промачиванием), капельным орошением и в случае материала для размножения, в частности семян, также путем сухого протравливания, мокрого протравливания, протравливания в шламе, покрывания налетом, однослойным или многослойным покрыванием и т.д. Далее существует возможность нанесения биологически активных веществ способом ультрамалых объемов или инъецирования в почву препарата биологически активного вещества или самого биологически активного вещества.

Изобретение включает далее способ обработки семенного материала.

Далее изобретение относится к семенному материалу, который обработан способом, описанным в предыдущем абзаце. Семенной материал согласно данному изобретению находит применение в способе защиты семенного материала от нежелательных микроорганизмов. При этом применяется семенной материал, обработанный как минимум одним биологически активным веществом согласно данному изобретению.

Биологически активные вещества, соответственно средства согласно данному изобретению также пригодны для обработки семенного материала. Большая часть вреда, наносимого вредными организмами культурным растениям, вызывается поражением семенного материала во время хранения или после посева, а также во время прорастания растения. Эта фаза особенно критична, так как корни и ростки растущего растения особенно чувствительны, и даже небольшое повреждение может вести к гибели растения. В связи с этим особый интерес состоит в том, чтобы защитить семенной материал и прорастающее растение, применяя подходящее средство.

Борьба с фитопатогенными грибами посредством обработки семенного материала растений известна в течение длительного времени и является предметом постоянного усовершенствования. Несмотря на это при обработке семенного материала возникает ряд проблем, которые не всегда удается решить удовлетворительно. Так следует стремиться к усовершенствованию способа защиты семенного материала и прорастающего растения таким образом, чтобы избежать необходимости дополнительного нанесения средств защиты растений после посева или после всходов растений или как минимум отчетливо уменьшить. Далее нужно стремиться к такому оптимированию количества используемого биологически активного вещества, чтобы как можно лучше защитить семенной материал и прорастающее растение от поражения фитопатогенными грибами, не повреждая при этом растение применяемым биологически активным веществом. Способы обработки семенного материала должны в особенности вовлекать также внутренне присущие растениям фунгицидные свойства трансгенных растений, для того чтобы достигнуть оптимальной защиты семенного материала и прорастающего растения при минимальном расходе средств защиты растений.

В связи с этим данное изобретение также в особенности относится к способу защиты семенного материала и прорастающих растений от поражения фитопатогенными грибами, при котором семенной материал обрабатывают средством согласно данному изобретению. Изобретение также относится к применению средств согласно данному изобретению для обработки семенного материала с целью защиты семенного материала и прорастающего растения от фитопатогенных грибов. Далее изобретение относится к семенному материалу, который обработан средством согласно данному изобретению для защиты от фитопатогенных грибов.

- 11 023170

Борьбу с фитопатогенными грибами, которые повреждают растение после всходов, проводят в первую очередь путем обработки почвы и надземных частей растений средствами защиты растений. Так как существует возможность влияния средств защиты растений на окружающую среду и здоровье людей и животных, следует предпринимать усилия по уменьшению количества наносимых биологически активных веществ.

Одно из преимуществ данного изобретения состоит в том, что, опираясь на особые системные свойства биологически активных веществ, соответственно средств согласно данному изобретению, обработка семенного материала этими биологически активными веществами, соответственно средствами, защищает от фитопатогенных грибов не только сам семенной материал, но и вырастающие из него после всходов растения. Таким образом, может отпадать необходимость непосредственной обработки культуры к моменту посева и вскоре после него.

Также является предпочтительным, что биологически активные вещества, соответственно средства, согласно данному изобретению можно также применять для обработки семенного материала трансгенных растений, причем растения, вырастающие из этого семенного материала, способны экспримировать белок, который действует против вредителей. В результате обработки такого семенного материала биологически активными веществами, соответственно средствами, согласно данному изобретению можно как раз через экспрессию, например, инсектицидного белка бороться с определенными вредителями. Неожиданно при этом может наблюдаться дополнительный синергический эффект, который дополнительно увеличивает эффективность защиты от поражения вредителями.

Средства согласно данному изобретению пригодны для защиты семенного материала любых сортов растений, которые используют в сельском хозяйстве, в теплицах, в лесоводстве или садоводстве и виноградарстве. В частности, при этом имеются в виду семенной материал зерновых культур (таких как пшеница, ячмень, рожь, тритикале, просо и овес), кукурузы, хлопчатника, сои, риса, картофеля, подсолнечника, фасоли, кофе, свеклы (например, сахарная свекла и кормовая свекла), арахиса, рапса, мака, оливок, кокосовых орехов, какао, сахарного тростника, табака, овощных культур (таких как томаты, огурцы, лук и салат), газонной травы и декоративных растений (см. ниже). Большое значение придается обработке семенного материала зерновых культур (таких как пшеница, ячмень, рожь, тритикале и овес), кукурузы и риса.

Как также описано ниже, обработка трансгенного семенного материала биологически активными веществами, соответственно средствами, согласно данному изобретению имеет особое значение. Это относится к семенному материалу растений, которые содержат как минимум один гетерологический ген, который создает возможность экспрессии одного полипептида или белка с инсектицидными свойствами. Гетерологический ген в трансгенном семенном материале может происходить, например, из микроорганизмов видов ВасШик, В1й/оЬшт. Ρδеиάοтοηаδ, 8еггапа, Тпс1ю0сгта. С1ау|Ьас1ег, О1оти8 или С1юс1аάίιιιη. Предпочтительно этот гетерологический ген происходит из ВасШик 8р., причем этот генный продукт оказывает действие против мотылька кукурузного и/или западного кукурузного корневого жука. Более предпочтительно гетерологический ген происходит из ВасШик Шигт£1еи818.

В рамках данного изобретения на семенной материал наносят средство согласно данному изобретению само по себе или в виде подходящего препарата. Семенной материал предпочтительно обрабатывают в таком состоянии, при котором он стабилен, во избежание повреждений при обработке. Вообще обработку семенного материала можно проводить в любое время в промежутке между сбором урожая и посевом. Обычно используют семенной материал, который отделен от растения и от качанов, шелухи, стеблей, окружающей оболочки, волокна и фруктовой массы. Так, например, можно использовать семенной материал, который после уборки урожая очищен и высушен до содержания влаги менее 15 вес.%. Альтернативно можно использовать семенной материал, который после сушки, например, обработан водой и затем снова высушен.

Вообще при обработке семенного материала следует обращать внимание на то, чтобы количество средства согласно данному изобретению и/или других добавочных веществ, наносимых на семенной материал, выбиралось таким, чтобы это не повлияло на прорастание семенного материала, соответственно не повреждались проросшие из него растения. Это особенно следует принимать во внимание в случае биологически активных веществ, которые при определенных расходных количествах могут проявлять фитотоксические эффекты.

Средства согласно данному изобретению можно наносить непосредственно, то есть в отсутствии дополнительных компонентов и без разбавления. Как правило, следует предпочесть, чтобы на семенной материал наносились средства в виде подходящего препарата. Подходящие препараты и способы обработки семенного материала известны специалистам и описаны, например, в следующих документах: И8 4272417 А, И8 4245432 А, И8 4808430 А, И8 5876739 А, И8 2003/0176428 А1, \\'О 2002/080675 А1, \\'О 2002/028186 А2.

Биологически активные вещества, применяемые согласно данному изобретению, можно переводить в обычные готовые для применения препараты протравливающих средств, такие как растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пены, пульпы и другие покровные массы для семенного материала, а также препараты в ультрамалых объемах.

- 12 023170

Эти препараты получают известным образом, смешивая биологически активные вещества с обычными добавками такими, например, как обычные наполнители, а также растворители или разбавители, красители, смачивающие средства, диспергирующие средства, эмульгаторы, противовспениватели, консерванты, вторичные загустители, клеящие средства, гиббереллины, а также вода.

В качестве красителей, которые могут содержаться в препаратах протравливающих средств, применяемых согласно данному изобретению, подходят все красители, применяемые для такого рода целей. При этом можно использовать как малорастворимые в воде пигменты, так и растворимые в воде красители. В качестве примера следует назвать красители, известные под названием родамин В, С.1. пигмент красный 112 и С.1. сольвент красный 1.

В качестве смачивающих средств, которые могут содержаться в препаратах протравливающих средств, применяемых согласно данному изобретению, подходят все вещества, способствующие смачиванию и обычно используемые в препаратах агрохимических биологически активных веществ. Предпочтительно применяют алкилнафталин-сульфонаты, такие как диизопропил- или диизобутилнафталинсульфонаты.

В качестве диспергирующих средств и/или эмульгаторов, которые могут содержаться в препаратах протравливающих средств, применяемых согласно данному изобретению, подходят все обычные для препаратов агрохимических биологически активных веществ: неионные, анионные или катионные диспергирующие средства. Предпочтительно применяют неионные или анионные диспергирующие средства или смеси неионных или анионных диспергирующих средств. Подходящими неионными диспергирующими средствами являются, в частности, блок-полимеры этиленоксидпропиленоксида, простой алкилфенолполигликолевый эфир, а также простой тристирилфенолполигликолевый эфир и их фосфатированные или сульфатированные производные. Подходящими анионными диспергирующими средствами являются, в частности, лигнинсульфонаты, соли полиакриловой кислоты и конденсаты арилсульфоната и формальдегида.

В качестве противовспенивателей, которые могут содержаться в препаратах протравливающих средств, применяемых согласно данному изобретению, подходят все пенообразующие вещества, обычно используемые в препаратах агрохимических биологически активных веществ. Предпочтительно применяют силиконовые противовспениватели и стеарат магния.

В качестве консервантов, которые могут содержаться в препаратах протравливающих средств, применяемых согласно данному изобретению, подходят все вещества, используемые для такого рода целей в агрохимических средствах. В качестве примера можно привести дихлорофен и полуформаль бензилового спирта.

В качестве вторичных сгущающих средств, которые могут содержаться в препаратах протравливающих средств, применяемых согласно данному изобретению, подходят все вещества, используемые для такого рода целей в агрохимических средствах. Предпочтительно имеют в виду производные целлюлозы, производные акриловой кислоты, ксантан, модифицированные глины и высокодисперсную кремневую кислоту.

В качестве клеящих средств, которые могут содержаться в препаратах протравливающих средств, применяемых согласно данному изобретению, подходят все обычно используемые в протравливающих средствах связующие средства. Предпочтительно следует назвать поливинилпирролидон, поливинилацетат, поливиниловый спирт и тилос.

В качестве гиббереллинов, которые могут содержаться в препаратах протравливающих средств, применяемых согласно данному изобретению, предпочтительно подходят гиббереллины А1, А3 (=гиббереллиновая кислота), А4 и А7, более предпочтительно используют гиббереллиновую кислоту. Гиббереллины являются известными соединениями (см. К. ХУедкг СНспис бег РЛап/сп5с1ш1/- ииб 8сНабПпдГОскатрГипдшпПсГ. Вб. 2, Зргшдсг Усг1ад, 1970, р. 401-412).

Препараты протравливающих средств, применяемых согласно данному изобретению, могут применяться для обработки семенного материала различного вида непосредственно или после предварительного разбавления водой и также могут применяться для протравливания семенного материала трансгенных растений. При этом в результате взаимодействия с веществами, образовавшимися в результате экспрессии, могут также дополнительно проявиться синергические эффекты.

Для обработки семенного материала препаратами средств для протравливания семян, применяемых согласно данному изобретению, или полученными из них разбавлением водой средств, готовых для применения, подходят все обычно используемые при протравливании семян аппараты для перемешивания. В частности, при протравливании семян поступают таким образом, что семенной материал подают в смеситель, затем добавляют необходимое в каждом случае количество препарата протравливающего средства самого по себе или его раствора, полученного при предварительном разбавлении водой, и перемешивают до равномерного распределения по всему семенному материалу. При необходимости, после этого проводят сушку.

Вещества согласно данному изобретению проявляют сильную микробицидную эффективность и могут применяться для борьбы с нежелательными микроорганизмами, такими как грибы и бактерии, при защите растений и при защите материалов.

- 13 023170

Фунгициды могут применяться при защите растений для борьбы с плазмодиофоромицетами (Р1а8тоФорйоготусе1сп), оомицетами (Оотусс1сп). хитридиомицетами (СНуйтФотуссЮп), цигомицетами (2удотусс1сп), аскомицетами (Л8сотусс1сп), базидиомицетами (Ва81-Фотусс1сп) и дейтеромицетами (ПсиЮготуссЮп).

Бактерициды можно использовать при защите растений, например для борьбы с псевдомонадацеае (Рксиботопабассас), ризобиацеае (РЫ/оЫассас). энтеробактериацеае (Еп1сгоЬас1сг1асеас), коринебактериацеае (СогупсЬасЮпассас) и стрептомицетацеае (81герЮтусс1ассае).

Фунгицидные средства согласно данному изобретению могут использоваться для борьбы с фитопатогенными грибами в лечебных и защитных целях. В связи с этим данное изобретение относится также к лечебному и защитному способу борьбы с фитопатогенными грибами в результате использования биологически активных веществ и средств согласно данному изобретению. которые наносят на семенной материал. на растения или на части растений. на фрукты или на почву. на которой растения произрастают.

Средства согласно данному изобретению для борьбы с фитопатогенными грибами при защите растений содержат эффективное. но не фитотоксичное количество биологически активных веществ согласно данному изобретению. Эффективное, но не фитотоксичное количество означает такое количество средства согласно данному изобретению. которое достаточно для контроля или полного уничтожения грибкового заболевания и одновременно не вызывает заметных симптомов фитотоксичности. Это расходное количество может варьироваться в широких пределах. Оно зависит от многих факторов, например от гриба, с которым ведется борьба, от растения, от климатических условий и от компонентов, содержащихся в средстве согласно данному изобретению.

Хорошая переносимость растениями биологически активных веществ при концентрациях, необходимых для борьбы с болезнями растений, позволяет проводить обработку поверхностных частей растений, посадочного и семенного материала и почвы.

Согласно данному изобретению можно обрабатывать растение целиком или части растения. Под растениями при этом понимают все растения и популяции растений, как желательные, так и нежелательные дикие или культурные растения (включая встречающиеся в природе культурные растения). Культурные растения могут быть растениями, которые получены обычными методами селекции и оптимирования или биотехнологическими и геннотехнологическими методами или комбинацией этих методов, включая трансгенные растения и включая растения, защищенные правом по защите сортов, или незащищенные сорта растений. Под частями растений следует понимать все надземные и подземные части и органы растений, такие как побег (отросток), лист, цветок и корень, причем включаются, например, листья, иголки, стебли, стволы, цветы, плоды и семена, а также корни, клубни и корневища. К частям растения относят также товарный продукт урожая, а также вегетативный и генеративный материал для размножения, например черенки, клубни, корневища, отводки и семена.

Биологически активные вещества согласно данному изобретению при хорошей переносимости их культурными растениями, щадящей токсичности для теплокровных животных и хорошей переносимостью их окружающей средой пригодны для защиты растений и органов растений, для повышения урожайности, для улучшения качества продуктов урожая. Их можно предпочтительно применять в качестве средств защиты растений. Эти вещества эффективны по отношению к нормально чувствительным и устойчивым видам, а также по отношению ко всем или к отдельным стадиям развития.

В качестве растений, которые могут быть обработаны согласно данному изобретению, необходимо упомянуть следующие: хлопчатник, лен, виноград, фрукты, овощи, такие как Рохассас 8р. (например, семечковые фрукты, такие как яблони и груши, а также косточковые фрукты, такие как абрикосы, вишни, миндаль и персики и ягоды, такие как клубника), К1Ье8Ю1бас 8р., 1ид1апбасеас 8р., Вс1н1асеас 8р., АпасагФассас 8р., Радассас 8р., Могассас 8р., О1сассас 8р., Асйшбассас 8р., Бангассас 8р., Михассас 8р. (например, банановые деревья и плантации), КиЫассас 8р. (например, кофе), ТНсассас 8р., 81сгснПсеас 8р., РШассас 8р. (например, лимоны, апельсины и грейпфруты); 8о1апассас 8р. (например, томаты), ЬШассас 8р., А81сгассас 8р. (например, салат), ИтЬеШБегас 8р., Сгисйегас 8р., СНепороФассас 8р., СисигЬйассае 8р. (например, огурцы), АШассас 8р. (например, чеснок, лук), РарФопассас 8р. (например, горох); главные полезные растения, такие как Огатшеас 8р. (например, кукуруза, газонная трава, зерновые культуры, такие как пшеница, рожь, рис, ячмень, овес, просо и тритикале), Л81сгассас 8р. (например, подсолнечник), Вга881сассас 8р. (например, белокочанная капуста, красная капуста, брокколи, цветная капуста, розовая капуста, китайский индау посевной, кольраби, редиска, а также рапс, горчица, хрен и клоповник), РаЬасас 8р. (например, фасоль, арахис), РарФопассас 8р. (например, соя-бобы), 8о1апассас 8р. (например, картофель),СЬспороФассас 8р. (например, сахарная свекла, кормовая свекла,мангольд, красная свекла); полезные и декоративные растения в саду и в лесу; а также генетически модифицированные виды этих растений.

Как уже упомянуто выше, согласно данному изобретению можно обработать все растения и их части. В предпочтительном варианте изобретения обрабатывают встречающиеся в диком виде или полученные в результате обычных методов биологической селекции, таких как скрещивание или фузия протопластов, виды растений и сорта растений, а также их части. В другом предпочтительном варианте обрабатывают трансгенные растения и сорта растений, которые получены гентехнологическими методами,

- 14 023170 при необходимости в комбинации с обычными методами (генетически модифицированные организмы). Понятие части, соответственно части растений пояснено выше. Более предпочтительно обрабатывают согласно данному изобретению растения имеющихся в продаже или применяемых сортов растений. Под сортами растений понимают растения с новыми свойствами (ΤΐΉΐίδ), которые выращены путем обычной селекции, в результате мутагенеза или в результате рекомбинатной ДНК-технологии. Это могут быть сорта, рассы, био- и генотипы.

Способ обработки согласно данному изобретению можно использовать для обработки генетически модифицированных организмов (ΟΜΘ), например растений или семян. Генетически модифицированные растения (или трансгенные растения) представляют собой растения, у которых один гетерологический ген стабильно интегрирован в геном. Понятие гетерологический ген в существенной мере означает такой ген, который получен или собран вне растения и который в результате введения в геном ядра клетки, геном хлоропласта или геном гипохондрии трансформированного растения вызывает новые или улучшенные агрономические или другие свойства, экспримирует интересующий протеин или полипептид или ослабляюще регулирует или отключает другой ген, который присутствует в растении, соответственно другие гены, которые присутствуют в растении (например, с помощью антисенс-технологии, косуппрессионной или РНКи-технологии [РНКи=рибонуклеиновой кислоты интерференция]). Гетерологический ген, находящийся в геноме, также обозначают как трансген. Трансген, который характеризуется своим специфическим присутствием в геноме растения, обозначают как событие трансформации, соответственно трансгенное событие.

В зависимости от видов или сортов растений, их месторасположения и условий произрастания (почвы, климат, вегетационный период, питание) могут наблюдаться в результате обработки согласно данному изобретению также сверхаддитивные (синергические) эффекты. Так, например, возможны следующие эффекты, которые превышают ожидаемые эффекты: уменьшение расходного количества и/или расширение спектра действия и/или усиление эффективности применяемых согласно данному изобретению биологически активных веществ и препаратов, лучший рост растений, повышенная толерантность к высоким и низким температурам, повышенная толерантность к засухе или к содержанию солей в воде и почве, повышенная продуктивность цветения, облегчение уборки урожая, ускорение созревания, повышение размеров урожая, более крупные фрукты, большая высота растений, более интенсивный зеленый цвет листьев, более раннее цветение, улучшенное качество и/или повышенная пищевая ценность продукта урожая, более высокая концентрация сахара в фруктах, повышенная устойчивость при хранении и/или лучшая обрабатываемость продуктов урожая.

При определенном расходном количестве биологически активные вещества согласно данному изобретению могут также оказывать укрепляющее действие на растения. В связи с этим они подходят для мобилизации защитной системы растения для защиты от поражения нежелательными фитопатогенными грибами, и/или микроорганизмами, и/или вирусами. Это может при необходимости являться одной из причин повышенной эффективности комбинации биологически активных веществ, например по отношению к грибам. Веществами, укрепляющими растения (индуцирующими устойчивость), в связи с этими фактами являются и такие вещества или комбинации веществ, которые способны так стимулировать защитную систему растений, что при инокулировании обработанных растений нежелательными фитопатогенными грибами наблюдается существенная степень устойчивости по отношению к этим нежелательным фитопатогенным грибам. В связи с этим вещества согласно данному изобретению можно использовать для защиты растений от поражения упомянутыми патогенами в течение определенного промежутка времени после обработки. Промежуток времени, в течение которого достигается защитное действие, составляет, как правило, от 1 до 10 дней, предпочтительно от 1 до 7 дней после обработки растений этими биологически активными веществами.

К растениям и сортам растений, которые предпочтительно обрабатывают согласно данному изобретению, относятся все растения, которые обладают наследственностью, придающей этим растениям предпочтительные, полезные признаки (свойства) (независимо от того получены ли они в результате селекции и/или биотехнологий).

Растения и сорта растений, которые также предпочтительно могут быть обработаны согласно данному изобретению, являются устойчивыми по отношению к одному или нескольким биотическим стрессовым факторам, то есть эти растения обнаруживают улучшенную защиту от вредителей животного происхождения и микробных вредителей, таких как нематоды, насекомые, клещи, фитопатогенные грибы, бактерии, вирусы и/или вироиды.

Растениями и сортами растений, которые также могут быть обработаны согласно данному изобретению, являются такие растения, которые устойчивы по отношению к одному или нескольким абиотическим стрессовым факторам. К абиотическим стрессовым условиям могут относиться, например, засуха, холодные и жаркие условия, осмотический стресс, застой воды, повышенное содержание соли в почве, повышенное высаждение минералов, озоновые условия, сильные световые условия, ограниченная доступность азотных питательных веществ, ограниченная доступность фосфорных питательных веществ или избегание тени.

Растениями и сортами растений, которые также могут быть обработаны согласно данному изобре- 15 023170 тению, являются такие растения, которые отличаются повышенными качествами урожая. Повышенная урожайность у этих растений может быть, например, связана с улучшенной физиологией растения, улучшенным ростом растений и улучшенным развитием растений, такими как эффективное использование воды, эффективное удерживание воды, улучшенное использование азота, повышенное ассимилирование углерода, улучшенный фотосинтез, возросшая сила зародыша и ускоренное созревание. Наряду с этим урожайность можно повысить, улучшая архитектуру растений (при стрессовых и нестрессовых условиях), среди которых раннее цветение, контроль цветения для производства гибридного семенного материала, способность растений к развитию зародышей, размер растений, интернодиальное число и отстояние, рост корней, размеры семян, размеры фруктов, размеры стручков, количество стручков или колосьев, количество зерен в стручке или колосе, семенная масса, усиленное заполнение семян, уменьшенное выпадение семян, уменьшенное лопание стручков, а также устойчивость при хранении. К другим признакам продуктов урожая относятся состав семян, такой как содержание углеводов, содержание белка, содержание масла и состав масла, питательность, уменьшение соединений, нежелательных для питания, улучшенная перерабатываемость и улучшенная сохраняемость продуктов урожая.

Растения, которые могут быть обработаны согласно данному изобретению, представляют собой гибридные растения, которые как раз экспримируют свойства гетерозиса, соответственно гибридного эффекта, что, как правило, ведет к более высокой урожайности, более высокому росту, лучшему здоровью и лучшей устойчивости по отношению к биотическим и абиотическим стрессовым факторам. Такие растения создают типичным образом в результате того, что воспитанную родительскую линию со стерильной пыльцой (женский партнер при скрещивании) скрещивают с другой воспитанной родительской линией с фертильной (репродуктивной) пыльцой (мужской партнер при скрещивании). Гибридный семенной материал получают типичным образом от растений со стерильной пыльцой и продают тем, кто занимается их дальнейшим размножением. Растения со стерильной пыльцой иногда можно получить (например, в случае кукурузы) в результате удаления метелок (то есть механического удаления мужских половых органов, соответственно соцветий); однако более распространено, когда стерильность пыльцы связана с генетическими детерминантами в геноме растения. В этом случае, в частности, когда семена являются желательным продуктом, урожай которого хотят получить от гибридных растений, обычно полезно убедиться в том, что полностью восстановлена фертильность (репродуктивность) пыльцы в гибридных растениях, которые содержат генетические детерминанты, отвечающие за стерильность пыльцы. Этого можно добиться, используя при скрещивании таких мужских партнеров, которые содержат соответствующие гены, восстанавливающие фертильность (репродуктивность), которые обладают способностью восстановления фертильности пыльцы в гибридных растениях, содержащих генетические детерминанты, отвечающие за стерильность пыльцы. Генетические детерминанты, отвечающие за стерильность пыльцы, могут локализоваться в цитоплазме. В качестве примеров цитоплазматической стерильности пыльцы (СМ§) описаны, например, виды рода брассика (Вга881са). Генетические детерминанты стерильности пыльцы могут также локализоваться в геноме ядра клетки. Растения со стерильной пыльцой могут быть также получены методами биотехнологии растений, такими как генные технологии. Особенно благоприятное средство для создания растений со стерильной пыльцой описано в νθ 89/10396, причем, например, экспримируют одну рибонуклеазу, такую как Вагпаке 5е1екОу в Таре(ит-клетках в опылительных листьях. Фертильность можно также восстановить в результате экспрессии ингибитора рибонуклеазы, такого как Вагк(аг в ТареШт-клетках.

Растения или сорта растений (которые могут быть получены методами биотехнологии растений, такими как генные технологии), которые могут быть обработаны согласно данному изобретению, являются растениями, толерантными к гербицидам, то есть растениями, которые выращены толерантными по отношению к одному или нескольким заданным гербицидам. Такие растения можно получить или в результате генетической трансформации, или в результате селекции растений, которая включают одну мутацию, обеспечивающую такую толерантность к гербицидам.

К толерантным к гербицидам растениям относятся, например, растения, толерантные к глифосату, то есть растения, выращенные толерантными по отношению к гербициду глифосату или к его солям. Так можно получить, например, толерантные к глифосату растения в результате трансформации растения с помощью гена, который кодирует энзим 5-энолпирувилшикимат-3-фосфатсинтазу (ΕΡδΡδ). К примерам таких ΕΡδΡδ-генов относятся АгоА-ген (мутант СТ7) бактерии 8а1тоие11а (урЫтигшт, СР4-ген бактерии А§гоЪас(егшт кр., гены, которые кодируют один ΕΡδΡδ из петуньи, один ΕΡδΡδ из томатов и один ΕΡδΡδ из элеусина. Может иметься в виду и мутированный ΕΡδΡδ. Толерантные к глифосату растения можно получить также в результате того, что экспримируют ген, который кодирует энзим глифосатоксидоредуктазы. Толерантные к глифосату растения можно также получить в результате того, что экспримируют ген, который кодирует энзим глифосат-ацетилтрансферазы.Толерантные к глифосату растения можно также получить в результате того, что селекционируют растения, которые содержат естественно встречающиеся в природе мутации упомянутых выше генов.

К другим устойчивым к гербицидам растениям относятся, например, растения, которые выращены толерантными к гербицидам, ингибирующим энзим глутаминсинтазы, таким как биалафос, фосфинотрицин или глуфосинат. Такие растения могут быть получены в результате того, что экспримируют энзим,

- 16 023170 который обезвреживает гербицид или одного мутанта энзима глутаминсинтазы, устойчивого к ингибированию. Таким эффективным обезвреживающим энзимом является, например, энзим, который кодирует фосфинотрицин-ацетилтрансферазу (такой, как например бар- или пат-протеин, содержащийся в 81гер1отусез-видах). Растения, которые экспримируют экзогенную фосфинотрицин-ацетилтрансферазу, описаны.

К другим толерантным к гербицидам растениям относятся также растения, которые выращены толерантными к гербицидам, ингибирующим энзим гидроксифенилпируватдиоксигеназы (ΗΡΡΌ). В случае гидроксифенилпируватдиоксигеназ имеются в виду энзимы, которые катализируют реакцию, при которой парагидроксифенилпируват (НРР) превращается в гомогентисат. Растения, которые толерантны по отношению к ΗΡΡΌ-ингибиторам, могут быть трансформированы с помощью гена, который кодирует встречающийся в природе резистентный ΗΡΡΌ-энзим, или гена, который кодирует мутированный ΗΡΡΌэнзим. Толерантности по отношению к ΗΡΡΌ-ингибиторам можно добиться также в результате того, что растения трансформируют с помощью генов, которые кодируют определенные энзимы, способствующие образованию гомогентисата, несмотря на ингибирование нативного ΗΡΡΌ-энзима с помощью ΗΡΡΌингибитора. Толерантность растений по отношению к ΗΡΡΌ-ингибиторам можно также улучшить в результате того, что в растениях дополнительно трансформируют ген, который кодирует энзим, толерантный к ΗΡΡΌ, с помощью гена, который кодирует энзим префенатдегидрогеназы.

К другим растениям, устойчивым к гербицидам, относятся растения, выращенные толерантными по отношению к ингибиторам ацетолактатсинтазы (ЛЬ8-ингибиторы). К известным ЛЬ8-ингибиторам относятся, например, сульфонилмочевина, имидазолинон, триазолопиримидин, пиримидинилокси(тио)бензоат и/или сульфониламинокарбонилтриазолиноновые гербициды. Известно, что различные мутации в энзиме ЛЬ8 (также известном, как ацетогидроксикислоты-синтаза, ΑΗΑ8) придают толерантность по отношению к различным гербицидам, соответственно группам гербицидов. Получение растений, толерантных к сульфонилмочевине, и растений, толерантных к имидазолинону, описано в международной патентной заявке \УО 1996/033270. Другие растения, толерантные к сульфонилмочевине и имидазолинону, описаны также, например, в \УО 2007/024782.

Другие растения, толерантные к имидазолинону и/или сульфонилмочевине, могут быть пролучены в результате индуцированного мутагенеза, селекции клеточных культур в присутствии гербицида или в результате мутационной селекции.

Растения или сорта растений (которые получены способами биотехнологии растений, такими как генные технологии), которые также можно обработать согласно данному изобретению, представляют собой трансгенные растения, устойчивые к насекомым, то есть растения, которые выращены устойчивыми от поражения определенными целевыми насекомыми. Такие растения могут быть получены в результате генетической трансформации или в результате селекции растений, которые содержат мутацию, обеспечивающую такую устойчивость к насекомым.

Термин устойчивое к насекомым трансгенное растение охватывает в данном контексте любое растение, которое содержит как минимум один трансген, который включает кодирующую последовательность, кодирующую следующее:

1) инсектицидный кристаллический белок (протеин) из ВасШиз Шиппщегйз или его инсектицидную часть, такие как инсектицидные кристаллические белки, описанные онлайн в 11ир://\γ\γ\γ.1^Γезс^.зиззе.\.ас.ик/Ηо1ηе/Nе^1 Спсктоге/Βί/, или их инсектицидные части, например, белки Сгу-классов белков Сгу1АЬ, Сгу1Ас, Сгу1Р, Сгу2АЬ, Сгу3Ае или Сгу3ВЬ или их инсектицидные части; или

2) кристаллический белок из ВасШиз Шигш£1епз13 или его часть, который в присутствии второго, другого кристаллического белка из ВасШиз Шигш£1епз1з или его части действует инсектицидно, как бинарный токсин, который состоит из кристаллических белков Су34 и Су35; или

3) инсектицидный гибридный белок, который включает части двух различных инсектицидных кристаллических белков из ВасШиз Шиппщегйз. такой, например, как гибрид из белков 1), приведенных выше, или гибрид из белков 2), приведенных выше, например, белок Сгу1А.105, который продуцируют из варианта кукурузы Μ0Ν98034 (\УО 2007/027777); или

4) белок согласно одному из пунктов 1)-3), приведенных выше, в котором некоторые, в частности 110 аминокислоты, замещены другой аминокислотой, для того чтобы добиться более высокой инсектицидной эффективности по отношению к целевым насекомым и/или для того чтобы расширить спектр соответствующих целевых насекомых, и/или в связи с изменениями, которые были индуцированы в кодирующей ДНК во время клонирования или трансформации, такой как белок Сгу3ВЬ1 в варианте кукурузы Μ0Ν863 или Μ0Ν88017 или белок Сгу3А в варианте кукурузы ΜΙΚ 604;

5) инсектицидный выделенный белок из ВасШиз Шигтд1епз1з или ВасШиз сегеиз или инсектицидные части его, такие как вегетативно действующие токсичные по отношению к насекомым белки (вегетативные инсектицидные белки, νΙΡ), которые приведены по интернетовскому адресу Ьΐίр://№№№.1^ίезс^.зиззеx.ас.ик/Ηоте/Nе^1_С^^скто^е/Βί/ν^рШΐт1, например, белки или класс белков VIΡ3Αа; или

6) выделенный белок из ВасШиз Шигш§1епз1з или ВасШиз сегеиз, который в присутствии другого

- 17 023170 выделенного белка из ВасШик Шиппдюпмк или В.сегеик действует инсектицидно, так же как бинарный токсин, который состоит из белков νΐΡ1Α и νΐΡ2Α;

7) инсектицидный гибридный белок, который включает части различных выделенных белков из ВасШик Шитт§1епк1к или ВасШик сегеик, такой как гибрид белков 1) или гибрид белков 2), приведенных выше; или

8) белок по одному из пунктов 1)-3), приведенных выше, в котором некоторые, в частности 1-10 аминокислоты, замещены другой аминокислотой, для того чтобы достигнуть более высокой инсектицидной эффективности по отношению к целевому виду насекомых и/или для того чтобы расширить спектр соответствующих целевых видов насекомых, и/или в связи с изменениями, которые были индуцированы в кодирующей ДНК во время клонирования или трансформации (причем кодирование сохраняется для одного инсектицидного белка), такой как белок νΐΡ3Αα в варианте хлопчатника СОТ 102.

Естественно, что к устойчивым к инсектицидам трансгенным растениям в связи с данными обстоятельствами относится также любое растение, которое включает комбинацию генов, которые кодируют белки одного из приведенных выше классов 1-8. В одном из вариантов изобретения устойчивое к инсектицидам растение содержит более одного трансгена, кодирующего белок одного из приведенных выше классов 1-8, для того чтобы расширить спектр соответствующих целевых видов насекомых или для того, чтобы замедлить развитие устойчивости насекомых по отношению к растению, в результате того, что встраивают различные белки, которые инсектицидно действуют на целевой вид насекомого, однако имеют отличный характер действия, такой как присоединение к различным местам присоединения рецептора у насекомого.

Растения или сорта растений (которые были получены методами растительной биотехнологии, такими как генные технологии), которые также могут быть обработаны согласно данному изобретению, являются толерантными по отношению к абиотическим стрессовым факторам. Такие растения могут быть получены в результате генетической трансформации или в результате селекции растений, которые содержат одну мутацию, создающую устойчивость к стрессу.

К особенно полезным растениям с толерантностью по отношению к стрессам относятся следующие:

a. растения, которые содержат трансген, способный понижать экспрессию и/или активность гена, отвечающего за поли(АОР-рибоза)полимеразу (ΡΑΚΡ) в растительных клетках или в растениях;

b. растения, которые содержат трансген, создающий толерантность к стрессам, который способен понижать экспрессию и/или активность гена, отвечающего за кодирование ΡΑΚΟ в растениях или в растительных клетках;

c. растения, которые содержат трансген, создающий толерантность к стрессам, который кодирует функциональный для растений энзим пути биосинтеза никотинамидадениндинуклеотид-сальваже, среди них никотинамидазу, никотинатфосфоррибосилтрансферазу, никотиновой кислоты мононуклеотидаденилтрансферазу, никотинамидадениндинуклеотидсинтетазу или никотинамид-фосфорибосилтрансферазу.

Растения или сорта растений (которые были получены методами растительной биотехнологии, такими как генные технологии), которые также могут быть обработаны согласно данному изобретению, отличаются измененным количеством, качеством и/или лучшей сохраняемостью при хранении продукта урожая и/или измененными свойствами определенных компонентов продукта урожая, например:

1) трансгенные растения, которые синтезируют модифицированный крахмал, отличающийся измененными физико-химическими свойствами, в частности содержанием амилозы или соотношением амилоза/амилопектин, степенью разветвления, средней длиной цепи, разделением боковых цепей, поведением вязкости, прочностью геля, размерами зерен крахмала и/или морфологией зерен крахмала по сравнению с крахмалом, который синтезирован дикими типами клеток растений или растений, так что этот модифицированный крахмал лучше подходит для некоторых применений;

2) трансгенные растения, которые синтезируют некрахмальные углеводные полимеры, или некрахмальные углеводные полимеры, свойства которых по сравнению с дикими типами растений изменены без генетических модификаций; к примерам относятся растения, которые продуцируют полифруктозу, предпочтительно типа инулина и левана, растения, которые продуцируют альфа-1,4-глюкан, растения, которые продуцируют альфа-1,6-разветвленые альфа-1,4-глюканы и растения, которые продуцируют альтернан;

3) трансгенные растения, которые продуцируют хиалуронан.

Растения или сорта растений (которые были получены методами растительной биотехнологии, такими как генные технологии), которые также могут быть обработаны согласно данному изобретению, представляют собой растения хлопчатника с измененными свойствами волокон. Такие растения могут быть получены в результате генетической трансформации или в результате селекции растений, которые содержат одну мутацию, которая вызывает такие изменения свойств волокон; к ним относятся:

a) растения, такие как растения хлопчатника, которые содержат измененную форму генов целлюлозасинтазы,

b) растения, такие как растения хлопчатника, которые содержат измененную форму гк\\'2- или гк\\3- 18 023170 гомологов нуклеиновых кислот;

с) растения, такие как растения хлопчатника, с повышенной экспрессией сахарозефосфатсинтазы; й) растения, такие как растения хлопчатника, с повышенной экспрессией сахарозесинтазы; е) растения, такие как растения хлопчатника, у которых изменен момент времени пропускания плазмодесмов у основания клетки волокна, например, в результате регулирования вниз волокноселективной в-1,3-глюканазы;

ί) растения, такие как растения хлопчатника с волокнами с измененной реакционной способностью, например, в результате экспрессии гена Ν-ацетилглюкозамин-трансферазы, среди них также пойС, и гена хитинсинтазы.

Растения или сорта растений (которые были получены методами растительной биотехнологии, такими как генные технологии), которые также могут быть обработаны согласно данному изобретению, представляют собой такие растения, как рапс или родственные Вгаккюа-растения с измененными свойствами по составу масла. Такие растения могут быть получены в результате генетической трансформации или в результате селекции растений, которые содержат одну мутацию, которая вызывает такие изменения свойств масла; к ним относятся:

a) растения, такие как растения рапса, которые продуцируют масло с высоким содержанием олеиновой кислоты;

b) растения, такие как растения рапса, которые продуцируют масло с низким содержанием линоленовой кислоты;

c) растения, такие как растения рапса, которые продуцируют масло с низким содержанием насыщенных жирных кислот.

Особенно полезными трансгенными растениями, которые могут быть обработаны согласно данному изобретению, являются растения с одним или несколькими генами, кодирующими один или несколько токсинов, являются трансгенные растения, которые продаются под торговыми названиями: УГЕЬБ САКЭ® (например, кукуруза, хлопчатник, соя-бобы), КпоскОи!® (например, кукуруза), ВйеСагй® (например, кукуруза), ВТАЧа® (например, кукуруза), §1агПпк® (например, кукуруза), Во11дагй® (хлопчатник), ΝικοΙη® (хлопчатник), ΝικοΙη 33В® (хлопчатник), ШЮгеСагй® (например, кукуруза), Рго1ес1а® и №\\Те;Т® (картофель). Толерантными к гербицидам растениями, которые следует упомянуть, являются, например, сорта кукурузы, сорта хлопчатника и сорта соя-бобов, которые продаются под следующими торговыми названиями: Коипйир Кеайу® (толерантность к глифосату, например, кукуруза, хлопчатник, соя-бобы), ЫЬейу Ыпк® (толерантность к фосфинотрицину, например, рапс), ΣΜΣ® (толерантность к имидазолинону) и §С8® (толерантность к сульфонилмочевине, например, кукуруза). К устойчивым к гербицидам растениям (растения, традиционно воспитанные на толерантности к гербицидам), которые следует упомянуть, относятся сорта, продаваемые под торговым названием С1еагйе1й® (например, кукуруза).

Особенно полезными трансгенными растениями, которые могут быть обработаны согласно данному изобретению, являются растения, в которых произошли события трансформации или комбинация событий трансформации и которые, например, приведены в базе данных различных национальных или региональных ведомств (см., например, Ьйр://дто1пТо..)гс.й/дтр_Ьго№8е.а8рх и

Ьйр://№№№.адЬю8.сот/йЬа8е.рйр).

Биологически активные вещества, соответственно средства согласно данному изобретению можно также применять при защите материалов для защиты технических материалов от поражения и разрушения нежелательными микроорганизмами, такими как, например, грибы.

Далее соединения согласно данному изобретению сами по себе или в комбинации с другими биологически активными веществами могут применяться в качестве средств для борьбы с обрастанием предметов.

Под техническими материалами следует понимать в данной связи неживые материалы, которые приготовлены для применения в технике. Например, техническими материалами, которые должны быть защищены от микробного изменения или разрушения, могут быть клеящие вещества, глины, бумага, стеновой картон и картон, текстиль, ковры, кожа, древесина, лакокрасочные материалы и изделия из пластмасс, смазочно-охлаждающие средства и другие материалы, которые могут подвергаться поражению микроорганизмами или разрушаться ими. Среди защищаемых материалов следует назвать также части производственных установок и здания, например контуры водяного охлаждения, охлаждающие и нагревательные системы, и вентиляционные и кондиционирующие установки, которым может быть причинен ущерб за счет размножения микроорганизмов. В рамках данного изобретения следует назвать в качестве технических материалов предпочтительно клеящие вещества, глины, бумагу и картон, кожу, древесину, лакокрасочные материалы, смазочно-охлаждающие средства и жидкости-теплоносители, особенно предпочтительно древесину. Биологически активные вещества, соответственно средства согласно данному изобретению могут предотвратить нежелательные эффекты, такие как гниение (истлевание), распад, окрашивание, обесцвечивание или заплесневение. Кроме того, соединения согласно данному изобретению можно применять для защиты от обрастания предметов, в частности корпусов кораблей, сит, сетей, со- 19 023170 оружений, причальных установок и сигнальных установок, которые могут находиться в контакте с морской водой или со сточными водами.

Способ борьбы с нежелательными грибами согласно данному изобретению можно также применять для защиты товаров, подлежащих длительному хранению (8!огаде Оообк). Под товарами, подлежащими длительному хранению при этом понимают природные вещества растительного или животного происхождения или продукты их переработки, которые получены из природы и для которых необходима долговременная защита. Товары, подлежащие длительному хранению, растительного происхождения, такие как, например, растения или части растений, например стебли, листья, клубни, семена, фрукты, зерна, могут быть защищены в виде свежесобранного урожая или после переработки с (предварительной) сушкой, увлажнением, измельчением, перемалыванием, прессованием или поджариванием. Товары, подлежащие длительному хранению, охватывают также полезную древесину, является ли она не переработанной, такой как строительный лес, мачты линий электроснабжения и ограды, или в виде готовых продуктов, таких как мебель. К товарам, подлежащим длительному хранению, животного происхождения относятся, например шкуры животных, кожа, шубы и волосы. Биологически активные вещества согласно данному изобретению могут предотвращать такие отрицательные эффекты, как гниение, разрушение, окрашивание, обесцвечивание или заплесневение.

В качестве примера, но ни в коем случае не ограничивая, следует назвать некоторых возбудителей грибковых заболеваний, которые могут быть обработаны согласно данному изобретению:

заболевания, вызываемые возбудителями истинной мучнистой росы, такими как, например, виды рода блумерия (Ыитепа), например В1итеЛа дгатийк; виды рода подосфера (РобокрЛаега), такие как, например, РобокрЛаега 1еисо1г1сЛа; виды рода сферотека (8рЛаегоШеса), такие как, например, 8рЛаегоШеса ГиЛдшеа; виды рода унцинула (иисши1а), такие как, например, иисши1а песаЮг;

заболевания, вызываемые возбудителями болезней ржавления, такими как, например, виды рода гимноспорангиум (Оутиокрогапдшт), такие как, например, Сутпокрогапдпип каЪшае; виды рода гемилея (НетЛе1а), такие как, например, Нетйе1а уакЕНпх; виды рода факопсора (РЛакоркога), такие как, например, РЛакоркога расНугк/ί и РЛакоркога текопиае; виды рода пукциния (Рисата), такие как, например, Рисата гесопбЛа или Рисспиа ЛШапа; виды рода уромицес (Иготусек), такие как, например, Иготусек аррепб1си1а1ик;

заболевания, вызываемые возбудителями из группы оомицетов (ОотусеЮп), такими как, например, виды рода бремия (Вгета), такие как, например, Вгеш1а 1ас1исае; виды рода пероноспора (Регопокрога), такие как, например, Регопокрога ры или Р. Ъгаккюае; виды рода фитофтора (РЛуЮрЛШога), такие как, например, РЛуЮрЛШога тГеЧапк; виды рода плазмопара (Р1акторага), такие как, например, Р1акторага уШсо1а; виды рода псевдопероноспора (Ркеиборегопокрога), такие как, например, Ркеиборегопокрога ЛитиЛ или Ркеиборегопокрога сиЬепкы виды рода питиум (РуШшт), такие как, например, РуШпип и1Лтит;

заболевания, приводящие к образованию пятен на листьях и увяданию листьев, которые вызывают, например, виды рода алтернария (АЛегпапа), такие как, например, АЛегпапа ко1ат; виды рода церкоспора (Сегсокрога), такие как, например, Сегсокрога ЪеНсо1а; виды рода кладоспориум (С1абокрогшт), такие как, например, С1абокрогшт сиситегишт; виды рода кохлиоболус (СосЫюЪо1ик), такие как, например, СосЫюЪо1ик каЛуик (конидиевая форма: Дрекслера, син: гельминтоспориум); виды рода коллетотрихум (Со11е1о1г1сЛит), такие как, например, СоЛеШЛюЛит 1тбетиШатит; виды рода циклокониум Сус1осотит), такие как, например, Сус1осотит о1еадшит; виды рода диапорте (О1арогШе), такие как, например, О1арогШе сЛН; виды рода элсиное (Е1киюе), такие как, например, Е1кшое ГатсеЛи; виды рода глоеоспориум (О1оеокрогшт), такие как, например, О1оеокрогшт 1аеЛсо1ог; виды рода гломерелла (С1отеге11а), такие как, например, С1отеге11а стди1а1а; виды рода гуигнардия (Сшдпагб1а), такие как, например, Стдпагб1а ЫбтеШ; виды рода лептосферия (ЬерШкрЛаеЛа), такие как, например, ЬерШкрЛаеЛа таси1апк; виды рода магнапорте (МадпароЛЛе), такие как, например, МадпароЛЛе дпкеа; виды рода микродохиум (ΜίсгобосЛшт), такие как, например, МюгобосЛшт шуа1е; виды рода микосферелла (МусокрЛаеге11а), такие как, например, МусокрЛаеге11е дгатийсо1а и М. ПрепкЛ; виды рода феосферия (РЛаеокрЛаепа), такие как, например, РЛаеокрЛаепа побогит; виды рода пиренофора (РугепорЛога), такие как, например, РугепорЛога 1егек; виды рода рамулария (Кати1аЛа), такие как, например, Кати1аЛа со11о-судт; виды рода ринхоспориум (ЛЛупсЛокропит), такие как, например, КЛупсЛокрогшт кесаЛк; виды рода септория (8ерЮпа), такие как, например, 8ерЮпа ари; виды рода тифула (ТурЛи1а), такие как, например, ТурЛи1а шсатай; виды рода вентурия (Уейипа), такие как, например, УепЛша таедиаЛк;

заболевания корней и стеблей, которые вызывают, например, виды рода кортициум (СогНсшт), такие как, например, СогНсшт дгаттеагит; виды рода фузариум (Рикагшт), такие как, например, Рикагшт охукрогит; виды рода гаеуманномицес (Саеитаηиοтусек), такие как, например, Саеитаηиοтусек дгаш1тк; виды рода ризоктония (Ый/осЮша), такие как, например, Ый/осШша ко1аш; виды рода тапезия (Тареыа), такие как, например, Тареыа асиГопшк; виды рода тиелавиопсис (ТкеЕийоркЛ), такие как, например, Тке1ауюркйк Ъакюо1а;

заболевания колосьев и метелок (включая кочаны кукурузы), которые вызывают, например, виды рода алтернария (АНегпапа), такие как, например, АНегпапа крр.; виды рода аспергиллус (АкрегдШик), такие как, например, АкрегдШик йауик; виды рода кладоспориум (С1абокрогшт), такие как, например,

- 20 023170

С1айозролит с1айозроло1йез; виды рода клавицепс (С1ау1серз), такие как, например, С1ау1серз ригригеа; виды рода фузариум (Ризалит), такие как, например, Ризалит си1тогит; виды рода гибберелла (ОШЪеге11а), такие как, например, ОШЪегеПа /еае; виды рода монографелла (МоиодгарЬе11а), такие как, например, МоиодгарЬе11а туайз; виды рода септория (§ер1ог1а). такие как, например, ЗерЮпа иойогит;

заболевания, вызываемые головневыми грибами, такими как, например, виды рода сфацелотека (8рЬасе1оШеса), такие как, например, 8рЬасе1оШеса геШаиа; виды рода тиллетия (ТШейа), такие как, например, ТШейа сапез, Т. сойгоуегза; виды рода уроцистис (Игосузйз), такие как, например, Игосузйз оссийа; виды рода устилаго (Изй1адо), такие как, например, Изй1адо иийа, и. иийа йШа;

гниение фруктов, которое вызывают, например, виды рода аспергиллус (АзрегдШиз), такие как, например, АзрегдШиз йауиз; виды рода ботритис (Войуйз), такие как, например, Войуйз сшегеа; виды рода пенициллиум (РетсШшт), такие как, например, РетсШшт ехраизит и Р. ригригодеиит; виды рода склеротиния (8с1егойШа), такие как, например, 8с1егойта зс1егойогит; виды рода вертицилиум ^егОсП1ит), такие как, например, Vе^ι^с^1^ит а1Ъоа1гит; происходящие от семян и почвы гнили и увядания, а также заболевания сеянцев, которые вызывают, например, виды рода фузариум (Ризалит), такие как, например, Ризалит си1тогит; виды рода фитофтора (РйуФрйШога), такие как, например, РНуЮрНШога сасФгит; виды рода питиум (Ру1йит), такие как, например, РуШШт и1йтит; виды рода ризоктония (Р1и/ос1оша), такие как, например, ΡΙιί/осЮша зо1аШ; виды рода склеротиум (8с1егойит), такие как, например, 8с1егойит гойзи;

раковые заболевания, галлы (наросты) и ведьмины метелки, которые вызывают, например, виды рода нектрия (Ыесйта), такие как, например, Ыесйта даШдеиа;

заболевания увядания, которые вызывают, например, виды рода монилиния (МоиШта), такие как, например, МоиШта 1аха;

деформации листьев, соцветий и фруктов, которые вызывают, например, виды рода тафрина (Тар1лиа), такие как, например, ТарНпиа йеГогтаиз;

дегенерационные заболевания древесных растений, которые вызывают, например, виды рода эска (Езса), такие как, например, Рйаетотейа с1атуйозрога, Рйаеоасгетотит а1еорШ1ит и РотШрола тейР (еггаиеа;

заболевания цветов и семян, которые вызывают, например, виды рода ботритис (ВоШЛз), такие как, например, Войуйз сшегеа;

заболевания клубней растений, которые вызывают, например, виды рода ризоктония (РЫ/осЮша), такие как, например, РНРосЮша зо1ат; виды рода гельминтоспориум (Не1тШШозролит), такие как, например, Не1тШШозролит зо1аШ;

заболевания, которые вызывают бактериальные возбудители, например, виды рода ксантомонас (XаηШотоηаз), такие как, например, XаиШотопаз сатрезйтз ру. огу/ае; виды рода псевдомонас (Рзеийотоиаз), такие как, например, Рзеийотоиаз зулидае ру. 1асйгутаиз; виды рода эрвиния (Егдата), такие как, например, Ег\\йиа ату1оуога.

Предпочтительно можно бороться со следующими болезнями соя-бобов:

грибковые заболевания листьев, стеблей, стручков и семян, которые вызывают, например, пятна на листьях, вызываемые видом рода алтернария (АЙегиапа зрес. айаиз 1еишзз1та), антракносе (АиШгасиозе) (Со11еЮ1пс1шт д1оеозрогоШез йетайит уаг. йиисаШт), коричневые пятна (ЗерЮпа д1усшез), пятна на листьях и увядание листьев, вызываемые видом рода церкоспора (Сегсозрога Шкисйи), увядание листьев, вызываемые видом рода хоанефора (СНоаиерНога ШГииШЪи1йега йтзрога (син.)), пятна на листьях, вызываемые видом рода дактулиофора (ИасШНорНога д1усшез), пушистая плесень, вызываемые видом рода пероноспора (Регоиозрога таизНилса), увядание, вызываемое видом рода дрекслера (ЭгесНз1ега дКспи), ленточные пятна на листьях, вызываемые видом рода церкоспора (Сегсозрога зориа), пятна на листьях, вызываемые видом рода лептосферулина (ЬерФзрНаетНиа 1г1ГоШ), пятна на листьях, вызываемые видом рода филлостика (РНу11озйс!а зо)аесо1а), увядание стручков и стеблей, вызывемое видом рода фомопсис (РНоторз1з зо)ае), пылевидная мучнистая роса, вызываемая видом рода микросфера (МюгозрНаега ййГиза), пятна на листьях, вызываемые видом рода пиренохаета (РугеиосНае!а д1усшез), увядание надземных частей, листвы и тканей растений, вызываемое видом рода ризоктония (РЫ/осЮша зо1ат), ржа, головня, вызываемые видами рода факопсора (РНакорзога расНугНРк РНакорзога теШот1ае), коркообразные пятна, вызываемые видом рода сфацелома (ЗрНасе1ота д1усшез), увядание листьев, вызываемое видом рода стемфилиум (81етрНу1шт Ъойуозит), точечные пятна, вызываемые видом рода коринеспора (Согуиезрога саззисо1а).

Грибковые заболевания на корнях и стеблях, которые вызывают, например, черное гниение корней, вызываемые видом рода калонектрия (Са1оиес1г1а сго1а1апае), углевидное гниение, вызываемые видом рода макрофомина (МасгорНошШа рНазеоПиа), увядание или поникание, гниение корней и кроны и стручков, вызываемое видами рода фузариум (Ризалит охузрогит, Ризалит оййосегаз, Ризалит зетйес1ит, Ризалит есцизеР), гниение корней, вызываемое видами родов миколептодискус (Мусо1ер1ой1зсиз 1еггез1пз), неокосмоспора (Ыеосозторзрога уазтГесйр, увядание кроны и стеблей, вызываемые видом рода диапорте (ИгаройНе рНазео1огит), язва стеблей, вызываемые видом рода диапорте (О1ароРНе рНазео1огит уаг. саийуога), гниение, вызываемое видом рода фитофтора (РНуЮрНШога тедазрегта), коричне- 21 023170 вое гниение стеблей (РЫа1орйота дтеда1а), гниение, вызываемое видами рода питиум (РуФшт арйашбеттаШт, РуШшт 1тгеди1аге, РуШшт беЬагуапит, РуФшт тупоЕШт, РуФшт иШтит), гниение корней, разрушение стеблей и гибель от милдью, вызываемое видом рода ризоктония (Р1й/ос1оша ко1ат), разрушение стеблей, вызываемое видом рода склеротиния (8с1етойта кс1егойогит), южное увядание, вызываемое видом рода склеротиния (8с1етойта го1Гкп), гниение корней, вызываемое видом рода тиелавиопсис (ТЫе1ауюрк1к Ьак1со1а).

В качестве микроорганизмов, которые могут вызвать деструкцию или изменение технических материалов, следует назвать, например, бактерии, грибы, дрожжи, водоросли и слизевые организмы. Преимущественно биологически активные вещества согласно данному изобретению действуют на грибы, особенно плесневые грибы, окрашивающие и разрушающие древесину грибы (базидиомицеты), а также на слизевые организмы и водоросли. Следует назвать, например, микроорганизмы следующих родов: альтернария (АЙетапа), таких видов как АЙегпапа 1епшк; аспергиллус (АкрегдШик), таких видов как АкрегдШик шдег; хетомиум (СНаеЮтшт), таких видов как СйаеЮтшт д1оЬокит; кониофора (Соторйога), таких видов как Соторйога рие1апа; лентинус (Ьепйпик), таких видов как Ьепйпик Одгишк; пенициллиум (РешсШшт), таких видов как РешсШшт д1аисит; полипорус (Ро1урогик), таких видов как Ро1урогик уетК1со1ог; ауреобазидиум (АигеоЬакШшт), таких видов как АигеоЬакШшт ри11и1апк; склерофома (8с1егорйота), таких видов как 8с1егорйота рйуорйба; триходерма (Тпсйобегта), таких видов как Тпсйобегта утбе; эшерихия (Ексйепсййа), таких видов как Ексйепсййа сой; псевдомонас (Ркеиботопак), таких видов как Ркеиботопак аегидтока; стафилококкус (81арйу1ососсик), таких видов как 8(арйу1ососсик аигеик.

Наряду с этим биологически активные вещества согласно данному изобретению проявляют очень хорошее антимикотическое действие. Они обладают очень широким антимикотическим спектром, в частности, против дерматофитов и побеговых грибов, плесени и дифазных грибов (например, против видов кандида (Сапб1ба), таких как Сапб1ба а1Ысапк, Сапб1ба д1аЬга1а), а также Ер1бегторйу1оп йоссокит, видов аспергиллус (АкрегдШик) таких как АкрегдШик тдег и АкрегдШик ГипидаШк, видов трихофитон (Тпсйорйу1оп), таких как ТпсйорйуЮп теп1адгорйу1ек, видов микроспорой (Мюгокрогоп), таких как Мюгокрогоп сатк и аибошил. Перечисление этих грибов ни в коем случае не является ограничением охватываемого микотического спектра, а носят только пояснительный характер.

Биологически активные вещества в связи с этим могут применяться как для медицинских, так и для немедицинских применений.

При применении биологически активных веществ согласно данному изобретению в качестве фунгицидов расходное количество в зависимости от типа применения может варьироваться в широком интервале. Расходное количество биологически активных веществ согласно данному изобретению составляет при обработке частей растений, например листьев, от 0,1 до 10 000 г/га, предпочтительно от 10 до 1 000 г/га, более предпочтительно от 50 до 300 г/га (при применении поливанием или капанием можно даже уменьшить расходное количество прежде всего, когда используют инертные субстраты, такие как каменная вата или перлит); при обработке семенного материала от 2 до 200 г на 100 кг семенного материала, предпочтительно от 3 до 150 г на 100 кг семенного материала, более предпочтительно от 2,5 до 25 г на 100 кг семенного материала, наиболее предпочтительно от 2,5 до 12,5 г на 100 кг семенного материала; при обработке почвы: от 0,1 до 10 000 г/га, предпочтительно от 1 до 5000 г/га.

Эти расходные количества приведены в качестве примера, но ни в коем случае не являются ограничивающими по смыслу изобретения.

Биологически активные вещества, соответственно средства согласно данному изобретению таким образом можно применять, для того чтобы защитить растение в течение определенного промежутка времени после обработки от нападения указанных возбудителей вредных действий. Промежуток времени, в течение которого достигается защита, обычно простирается от 1 до 28 дней, предпочтительно от 1 до 14 дней, более предпочтительно от 1 до 10 дней, еще более предпочтительно от 1 до 7 дней после обработки растений биологически активными веществами, соответственно защитное действие сохраняется до 200 дней после обработки семенного материала.

Кроме того, в результате обработки согласно данному изобретению можно уменьшить содержание микотоксинов в продуктах урожая и полученных из них продуктах питания и кормах. В особенности, но не исключительно, здесь следует назвать следующие микотоксины: деоксиниваленол (ΌΟΝ), ниваленол, 15-Ас-ЭОК 3-Ас-ЭОК Т2- ипб НТ2-токсин, фумонисин, зеараленон, монилиформин, фузарин, диацеотоксискирпенол (ЭА8), беауверицин, энниатин, фузаропролиферин, фузаренол, охратоксин, патулин, алкалоиды спорыньи и афлатоксины, которые могут быть вызваны, например, следующими грибами: Рикатшт крес, такими как Рикатшт аситшаФт, Р. ауепасеит, Р. сгоок\уе11епке, Р. си1тогит, Р. дгатФеагит (ОШЬетейа /еае), Р. есцйкей Р. Гиркотоц Р. тикатит, Р. охукрогит, Р. ртоИГегаФт, Р. роае, Р. ркеибодтатФеатит, Р. катЬисшит, Р. ксирц Р. кетйесФт, Р. ко1ат, Р. крогоФсйкибек, Р. 1апдке11йае, Р. киЬд1ибпапк, Р. йюшсФт, Р. уегйсШю1бек и др., а также такими, как АкрегдШик крес, РешсШшт крес, С1а\асерк ритритеа, 81асйуЬойук крес, и др.

Соединения согласно данному изобретению при необходимости в определенных концентрациях, соответственно расходных количествах могут применяться в качестве гербицидов, защитных веществ,

- 22 023170 регуляторов роста растений или средств для улучшения свойств растений, или в качестве микробицидов, например в качестве фунгицидов, антимикотиков, бактерицидов, вирицидов (включая средства против вироидов) или средств против МЬО (организмы, подобные микоплазме) и КТО (организмы подобные рикеттсиа (Ктекейыа)). При необходимости их можно использовать в качестве промежуточных и предшествующих продуктов для синтеза других биологически активных веществ.

Биологически активные вещества согласно данному изобретению внедряются в метаболизм растений и в связи с этим могут применяться в качестве росторегулирующих средств.

Регуляторы роста растений могут оказывать различные воздействия на растения. Воздействия веществ зависят в существенной мере от момента применения с учетом стадии развития растения, а также от количества биологически активного вещества, нанесенного на растение или на его окружение, и от вида применения. В каждом случае регуляторы роста растений должны влиять на культурные растения определенным желательным образом.

Вещества, регулирующие рост растений могут применяться, например, для торможения вегетативного роста растений. Такого рода торможение роста среди прочего представляет особый хозяйственный интерес в случае трав, так как это позволяет снизить частоту скашивания травы в декоративных садах, парках и спортивных сооружениях, на обочинах дорог, на аэродромах и в фруктовых садах. Представляет значение также торможение роста лиственных трав и древесных растений на обочинах дорог и вблизи трубопроводов или под воздушными линиями электропередач или совсем обобщенно в таких местах, где сильный прирост растений нежелателен.

Важным также является применение регуляторов роста растений для торможения роста в высоту зерновых культур. Это позволяет уменьшить подламывание стеблей (полегание) растений перед уборкой урожая или полностью устранить его. Кроме того, регуляторы роста могут вызывать у зерновых культур укрепление стеблей, которое также противостоит полеганию. Применение регуляторов роста растений для укорочения стеблей и для укрепления стеблей позволяет вносить большие количества удобрений для повышения урожайности, не вызывая опасности полегания зерновых.

Торможение вегетативного роста позволяет у многих культурных растений проводить более плотную (густую) посадку, так что могут быть достигнуты более высокие урожаи в пересчете на единицу площади. Преимущества полученных таким образом меньших растений состоит также в том, что культуру легче обрабатывать и легче убирать урожай.

Торможение вегетативного роста растений может также вести к повышению урожайности в связи с тем, что питательные вещества и ассимиляты в большей мере расходуются на образование соцветий и плодов, чем на вегетативные части растений.

С помощью регуляторов роста растений часто удается также вызвать вегетативный рост. Это является очень полезным в том случае, когда в качестве урожая убирают вегетативные части растений. Способствование вегетативному росту может однако одновременно вести к способствованию генеративного роста, в результате чего образуется больше ассимилятов, так что образуется больше фруктов или образуются большие фрукты.

Повышения урожайности в некоторых случаях можно добиться в результате вторжения в обмен веществ растения без заметного изменения вегетативного роста. Далее можно с помощью регуляторов роста добиться изменения состава растения, что, в свою очередь, может привести к улучшению качества продуктов урожая. Так, например, можно повысить содержание сахара в сахарной свекле, в сахарном тростнике, ананасе, а также в цитрусовых фруктах, или увеличить содержание белка в сое и зерновых культурах. Также можно, например, затормозить распад желательных содержащихся веществ, таких как, например, сахар в сахарной свекле или в сахарном тростнике, с помощью регуляторов роста растений перед уборкой или после уборки урожая. Кроме того, удается положительно влиять на продукцию и стекание вторичных веществ, содержащихся в растениях. В качестве примера можно назвать стимулирование латексного потока в каучуковых деревьях.

Под влиянием регуляторов роста может происходить образование партенокарпных фруктов. Далее можно оказать влияние на пол соцветий. Может также быть вызвана стерильность цветочной пыльцы, что играет большую роль при селекции и получении гибридных семян.

В результате применения регуляторов роста удается управлять разветвлением (кущением) растений. С одной стороны можно с помощью ломки (прерывания) апикальной доминанты вызвать развитие боковых побегов, что особенно желательно при выращивании декоративных растений, а также в связи с торможением роста растений. С другой стороны, также существует возможность торможения роста боковых побегов. Такое действие представляет, например, большой интерес в табаководстве и при выращивании томатов.

Под влиянием регуляторов роста можно так управлять лиственным покровом растений, что происходит дефолиация (обезлистливание) растений в желательный момент временен. Такого рода дефолиация играет большую роль при механической уборке урожая хлопчатника, и также представляет интерес в случае других культур таких как, например, виноделие для облегчения уборки урожая. Дефолиацию растений можно также предпринимать, для того чтобы снизить транспирацию растений перед пересадкой растений.

- 23 023170

С помощью регуляторов роста можно управлять опаданием фруктов. С одной стороны, можно воспрепятствовать преждевременному опаданию фруктов. С другой стороны, можно вызывать опадание фруктов и даже опадание соцветий до желательной массы (разреживание), для того чтобы сломить альтернантность. Под альтернантностью понимают особенность некоторых видов фруктовых деревьев эндогенно обусловлено от года к году давать различные урожаи. Наконец, существует возможность с помощью регуляторов роста снижать к моменту уборки урожая силы, необходимые для снятия фруктов, для создания возможности механической уборки урожая фруктов или облегчить ручную уборку урожая.

Регуляторы роста растений далее создают возможность ускорения или замедления созревания продуктов урожая перед уборкой или после уборки урожая. Преимущество этого состоит в том, что это позволяет оптимально приспособиться к запросам рынка. Далее регуляторы роста в некоторых случаях улучшат окраску фруктов. Кроме того, регуляторы роста можно нацелить на одновременную концентрацию созревания. Это позволяет создать предпосылки, для того чтобы, например, для табака, томатов или кофе можно было осуществить полную механическую или ручную уборку урожая за один проход.

В результате применения регуляторов роста можно далее оказать влияние на покой (спячку) семян или бутонов растений, так чтобы растения, такие как, например, ананас или декоративные растения, в садах в одно время прорастали, выбрасывали побеги или в одно время зацветали, к чему они в нормальном состоянии не проявляют готовности. Замедление выгона бутонов или прорастания семян с помощью регуляторов роста может оказаться полезным в областях, подверженным заморозкам, для того чтобы избежать повреждений, вызванных поздними заморозками.

Наконец, регуляторы роста растений могут индуцировать устойчивость растений по отношению к морозу, засухе или высокому содержанию солей в почве. Это позволяет культивировать растения в таких местностях, которые для этого нормальным образом не пригодны.

Приведенные растения можно особенно предпочтительно обрабатывать согласно данному изобретению соединениями общей формулы (I), соответственно средствами согласно данному изобретению. Биологически активные вещества, соответственно средства согласно данному изобретению из приведенных выше предпочтительных областей также пригодны для обработки этих растений. Более предпочтительна обработка растений специально выделенными в данном тексте соединениями, соответственно средствами.

Изобретение поясняется приведенными ниже примерами. Однако изобретение ни в коем случае не ограничивается этими примерами.

Примеры получения соединений.

Получение соединения № 12 (способ С).

Смесь из 4,0 г (14,0 ммоль) 1-(4-бром-2-метилфенокси)-3,3-диметилбутан-2-она и 2,57 г (16,1 ммоль) 5-бромпиридина в 20 мл безводного тетрагидрофурана, а также в 20 мл безводного диэтилового эфира охлаждают в атмосфере аргона до температуры -120°С. При перемешивании затем медленно добавляют н-бутиллитий (10,5 мл, 1,6М, 16,8 ммоль). После завершения добавления реакционную смесь медленно в течение ночи нагревают до комнатной температуры. К реакционной смеси добавляют 20 мл 10-процентного водного раствора хлористого аммония и отделяют органическую фазу. Затем органическую фазу промывают 1Н соляной кислотой и насыщенным водным раствором хлористого натрия, сушат над сульфатом натрия, фильтруют и отгоняют растворитель. Сырой продукт затем чистят на хроматографической колонке (циклогексан/этиловый эфир уксусной кислоты 1:1). Получают 0,7 г (13%) желательного продукта.

Получение соединения № 13 (способ В).

К 0,90 г (4,32 ммоль) 2,3-дифтор-4-бромфенола, растворенного в 20 мл Ν,Ν-диметилформамида при комнатной температуре в атмосфере аргона, добавляют 0,17 г (60%, 4,32 ммоль) гидрида натрия и реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч при комнатной температуре. Затем добавляют 0,7 г (3,92 ммоля) 5-(2-трет-бутилоксиран-2-ил))пиримидина и реакционную смесь перемешивают в течение 12 ч при температуре 100°С. После охлаждения до комнатной температуры отгоняют растворитель при пониженном давлении и к остатку добавляют насыщенный водный раствор хлористого натрия и этилацетат. Отделяют органическую фазу, сушат над сульфатом натрия, фильтруют и отгоняют растворитель. Сырой продукт затем чистят на хроматографической колонке (циклогексан/этиловый эфир уксусной кислоты 1:1). Получают 0,33 г (22%) желательного продукта.

Получение 5-(2-трет-бутилоксиран-2-ил)пиримидина.

- 24 023170

В атмосфере аргона к 0,96 г (4,3 ммоль) йодида триметилсульфоксония и 0,17 г гидрида натрия (60%, 4,3 ммоль) медленно по каплям добавляют 10 мл диметилсульфоксида. Затем реакционную смесь перемешивают в течение 15 мин при комнатной температуре и добавляют 0,65 г (3,9 ммоль) 2,2-диметил1-(5-пиримидинил)-1-пропанона, растворенного в 2 мл тетрагидрофурана. Реакционную смесь перемешивают в течение 90 мин при температуре 50°С. Затем отгоняют растворитель из реакционной смеси при пониженном давлении и к остатку добавляют насыщенный водный раствор хлористого натрия, а также этилацетат. Органическую фазу отделяют, сушат над сульфатом натрия, фильтруют и отгоняют растворитель. Получают 0,70 г (99%) желательного продукта, который без дальнейшей очистки подвергают превращению.

Получение соединения № 1 (способ В).

К 0,72 г (3,39 ммоль) 2-хлор-5-трифторметилтиофенола, растворенного в 25 мл Ν,Νдиметилформамида, добавляют при комнатной температуре в атмосфере аргона 124 мг (60%, 3,09 ммоль) гидрида натрия и реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч при комнатной температуре. Затем добавляют 0,56 г (3,09 ммоль) 1-[[2-(1,1-диметилэтил)-2-оксиранил]метил]-1Н-1,2,4-триазола (получение смотри в ΌΕ 3111238) и реакционную смесь перемешивают в течение 12 ч при температуре 100°С. После охлаждения до комнатной температуры отгоняют растворитель при пониженном давлении и к остатку добавляют насыщенный водный раствор хлористого натрия, а также этилацетат. Отделяют органическую фазу, сушат над сульфатом натрия, фильтруют и отгоняют растворитель. Затем сырой продукт чистят на хроматографической колонке (циклогексан/этиловый эфир уксусной кислоты 1:1). Получают 0,21 г (18%) желательного продукта.

Аналогично приведенным примерам, а также в соответствии с общими описаниями способов согласно данному изобретению могут быть получены приведенные в табл. 1 соединения формулы (I).

- 25 023170

Таблица 1

№	X	Υ	Ζ*	Ζ2	ζ3„	к	Физические данные
	1Н-1,2,4-Триазол-1-илметил	8	5-СРз	2-С1	-	/Ви	‘Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-4): δ = Э,98 (δ, 9Н), 3 ,28-3,43 (гц 2Н), 4,384,48 (гц 2Н), 5,11 (§, 1Н), 7,47 (041 = 8 Гц, 2 Гц, 1Н), 7,63 {НД = 8Гц 1Н),7,75 (ά,ί=2Гц, 1Н), 7,91 (ε, 1Н), 8,53 (5,1Н) млн. дол
2	1Н-1,2,4-Триазол-1-ил- метил	5	3-СРз	5-СР)	-	/Ви	δ (ДМСО-4) =0,98 (5,9Н), 3,3 75,47 (т, 2Н), 4,374,49 (т, 2Н), 4,91 (5,1Н), 7,75 (8,1Н), 7,87 (5, 1Н), 7,93 (5,2Н), 8,47 <5,1Н) млн. дал.
	1Н-1,2,4-Триазол-1-ил- метил	0	з-ст3	5-СРз	-	/Би	1Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-4): δ = 1,04 (5,9Н), 3,82 (41= 10 Гц 1Н), 4,16 (4 3 = 10 Гц 1Н), 4,38 (41 = 14 Гц 1Н), 4,59(4 1 = 14 Гц, 1Н>, 4,75 (5,1Н), 7,48 (5,2Н), 7,56 (5, 1Н), 7,82 (&, 1Н>, 8,40 (8,1Н)млн. дол.
4	1Н-1,2,4-Триазол-1-ил метил	0	3-СРз	4-С1	-	/Ви	'Н-ЯМР (400 МГц ДМСО-4): δ 1,04 (5,9Н), 3,69 (4 1 = 10 Гц 1Н>, 4,03 (41=10 Гц 1Н), 4,36-4,68 (гц 2Н), 4,72 (5,1Н), 7,15-7,19 (гц 1Н), 7,24-7,25 (т, 1Н), 7,55-7,58 (гц 1Н), 7,84 (5,1Н), 8,38 (5, 1Н) или. доя
	1Н-1,2,4-Триазол-1-ил метил	80	5-СР-,	2-С1	-	/Ви	‘Н-ЯМР (400 МГц ДМСО-4): δ = 3,99 (ε, 9Н), 3,07-3,27 (т, 2Н), 4,45-4,57 (гц 2Н), 5,19 (5, 1Н), 7,89-7,92 (гц 3 Н), 8,07 (41 = 2 Гц 1Н), 8,51 (ε, 1Н) млн. дол
6	1Н-1,2,4-Триазол-1-нл· метил	5Ог	3-СР3	5-СР}	-	/Ви	'Н-ЯМР (400 МГц ДМСО-40: δ 3,79 (δ, 9Н), 4,01-4,08 (гц 2Н), 4,48-4,66 (гц 2 Н), 5,09 (δ, 1Н), 7,89 (δ, 1Н), 8,41 (β, 1Н), 8,50-8,51 (т, ?Н) млн. дол
7	1Н-1,2,4-Триазол-1-ил- метил	0	4-1	2-СНз	-	Фи	'Н-ЯМР (400 МГц ДМСО-4): δ = 1,05 (5,9Н), 3,46-3,92 (т, 2Н), 1,37-4,62 (гц 2Н), 4,66 (5,1Н), 6,60 (41 = 9 Гц 1Н), 7,41 (41,1 = 9 Гц 1 Гц 1Н), 7,45 (4 1 = 1 Гц 1Н), 7,82 (δ, 1Н), 8,32 (δ, 1Н) млн. Дол
8	1Н-1,2,4-Триазол-1-ил· метил	0	4-Вг	2-Р	-	Яи	'Н-ЯМР (400 МГц ДМСО-43: δ 1,04 (δ, 9Н), 3,63-3,96 (гц 2Н), 4,36-4,57 (гц 2Н), 4,71 (ε, 1Н), 6,98-7,03 (гц 1Н), 7,27-7,29 (гц 1Н), 7,44-7,47 (т, 1Н), 7,84 ($, 1Н), 8,53 (ε, 1Н) млн. дол
9	1Н-1,2,4-Триазол-1-клмегил	0	4-СР3	2-С1	-	1-С1-СР1	'Н-ЯМР (400 МГц ДМСО-4'ΐ: δ = 0,7 (гц ΙΗ), 0.8-0,95 (гц 2Н), 1,4 (т, 1Н), 4,2 (4 1Н),4,4 (4 1Н), 4,6 (04 2Н),5,6 (δ, 1Н), 7,3 (т, 1Н), 7,65 (гц 1Н), 7,8 (гц 1Н), 7,95 (5, 1Н), 8,4 (δ, 1Н) млн. ДОЛ

- 26 023170

10	1Н-1,2,4-Триазол-1-ил· метил	О	2-СРз	4-Р		1-С1-сРг	‘Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-йб): δ = 3,6 (т, 1Н), 0,8-0,9 (т, 2Н), 1,3 (т, 1Н), 4,15 (ύ, 1Н), 4,3 (А 1Н), 4,6 :т, 2Н), 5,45 (5, 1Н), 7,25 (т, 1Н), 7,5 (т, 2Н), 7,9(8,1Н), 8,4 (5,1Н) млн. дол.
11	5-Пиримидинил	О	4-Вг	3-С1	-	Жи	Ή-ЯМР (400 МГц, ДМСО-άβ): δ = ),91 (5,9Н), 4,22 (А Т = Ю Гц 1Н), 1,88 (А 1 = 10 Гц 1Н), 5,55 (δ, 1Н), 5,82 (ЙА Д = 9 Гц 3 Гц 1Н), 7,29 (Α ί = ЗГц 1Н), 7,58 (АЗ = 9Гц 1Н), 8,82 (5,2Н), 9,05 (δ, 1Н) млн. дол
12	5-Пиримидинил	О	4-Вг	2-Ме	-	/Ви	Ή-ЯМР (400 МГц ДМСО-А,): δ = 3,93 (δ, 9Н), 4,28 (А 1 = Ю Гц 1Н), 4,70 (Α ί = Ю Гц 1Н), 5,43 (δ, 1Н), 7,04 (А 1 = 9 Гц 1Н), 7,22 (А 1 = 2 Гц 1Н), 7.30 (ЙА1 = 8 Гц 2 Гц 1Н), 8,81 (δ, 2Н), 9,04 (δ, 1Н) млн. дол.
13	5-Пиримидинил	о	4-Вг	2-Р	3-Р	/Ви	Ή-ЯМР (400 МГц ДМСО-йб): δ = 3,91 (δ, 9Н), 4,40 (А 1 = 10 Гц 1Н), 1,89 (А 1 = 10 Гц 1Н), 5,59 (δ, 1Н), 7,20-7,40 (т, 1Н), 7,45-7,48 (т, 1Н), 8,84 (δ, 2Н), 9,05 (δ, 1Н) млн. дол.
14	5 -Пиримидинил	О	4-Вг	2-а	-	ιΡτ	Ή-ЯМР (400 МГц ДМСО-А): δ = 3,69 (А 7 Гц ЗН), 0,96 (Α ί = 7 Гц Ю), 233-2,40 (т, 1Н), 430 (А 1 = 10 Гц 1Н), 4,34 (А 1 = 10 Гц 1Н), 5,54 (δ, 1Н), 7,14 (А 9 Гц 1Н), 7,46 (ЙА 1 = 9 Гц 2,5 Гц 1Н), 7,61 (Α ί = 2,5 Гц 2Н), 8,91 (ц 2Н), 9,06 (δ, 1Н) млн. дол.
15	5-Пиримидикил	0	4-Вт	2-К	-	ίΡτ	Ή-ЯМР (400 МГц ДМСО-йб): δ = 0,69 (А 7 Гц ЗН), 0,94 (А й = 7 Гц ЗН), 2,24-2,33 (т, 1Н), 4,22 (А 1 = 10 Гц 1Н), 4,43 (А 1 = Ю Гц 1Н), 5,56 (δ, 1Н), 7,16-731 (т, 1Н), 7,30-7,32 (т, 1Н), 7,45-7,48 (т, 1Н), 8,88 (δ, 2Н), 9,06 (δ, 1Н) млн. дол.
16	5-Пиримидиннл	0	4-Вг	3-ОМе	-	(Ви	Ή-ЯМР (400 МГц ДМСО-Α): δ =0,91 (δ, 9Н), 3,61 (δ, ЗН), 4,20 (А 1 = 10 Гц 1Н), 4,70 (А 1 = ю Гц 1Н), 5,40 (δ, 1Н), 7,05-7,08 (гц ЗН), 1,83 (δ, 2Н), 9,04 (δ, 1Н) млн. Дол
17	5-Пиримидинил	0	4-1	2-Р	-	(Ви	Ή-ЯМР (400 МГц ДМСО-йб): δ = 0,91 (δ, 9Н), 4,33 (А 1=10 Гц 1Н), 4,80 (А Д = 10 Гц 1Н), 5,54 (5, 1Н), 7,13-7,17 (т, 1Н), 7,46-7,53 (т, 2Н), 8,82 (δ, 2Н), 9,04 (δ, 1Н) млн. дол
18	1Н-1Д,4-Триазол-1-нл- метил	О	4-Вг	3-С1	-	(Ви	Ή-ЯМР (400 МГц ДМСО-йб): δ = 3,94 (δ, 9Н), 3,6 (А 1Н), 3,9 (А 1Н), 4,38 (А 1Н), 4,7 (А 1Н), 4,8 (δ, 1Н), 5,8 (ЙА 1Н), 7,1 (δ, 1Н), 7,6 (А 1Н), 7,9(5,1Н), 8,4 (δ, 1Н) млн. дол
19	1Н-1,2,4-Трназол'1-кл- метил	О	4-Вг	З-Ме	-	(Ви	ЬО8РЗ,41М, [М]+=370/372
20	1Н-1,2,4-Триазол-1-ил- метил	О	4-Вг	2-ОМе	-	(Ви	ЬодР 3,09 м, [М]‘=386/388
21	1Н-1,2,4-Триазол-1-ил- метил	О	4-Вг	2-С1	6-а	(Ви	ЬодР 4,04 м, [М]‘=423,9/426
22	1Н-1,2,4-Триазол-1-нл- метил	О	4-Вг	2-Ме	-	(Ви	ЬодР 3,5 м [М]*=370/372
23	1Н-1,2,4-Триазол-1-ил- метил	О	4-Вг	З-Ме	5-Ме	(Ви	Ьо§РЗ,85 м [М]‘=384/386
24	1Н-1,2,4-Триазол-1-ил- метил	О	4-Вг	2-Ме	6-Ме	(Ви	Ьо^Р 3,85 м [М]’=384/386
25	1Н-1,2,4-Триазол-1 -илметил	О	4-Вг	2-С1	6-Ме	(Ви	1л§Р 3,99 м (М]‘=4ОЗ,9/407
26	1Н-1Д,4-Триазол-1-ил- метил	О	4-Вг	2-С1	-	(Ви	Ьо§Р 3,59 м, [М]‘=389,9/393
27	1Н-1Д,4-Триазол-1-ил- метил	О	4-Вг	3-ОМе	-	(Ви	ЬоцР 2,92 м [М]‘=386/388
28	1 Н-1,2,4-Триазол-1 -илметил	О	4-Вг	2-а	6-Р	(Ви	Ь)ёР 3,76 м, [М]*=407,9/411
29	1Н-1Д4-Триазол-1-ил- метил	О	4-Вг	2-Р	5-Р	(Ви	БоеР 3,21м [М]‘=392/394
30	1Н-1,2,4-Трназол-1-ил- мегил	О	4-Вг	3-Р	-	(Ви	1л§РЗ,13м [М]+=374/376
31	1Н-1 Д,4-Триазол-1-клмегил	О	4-Вг	2-Р	6-Р	(Ви	1_О£Р 3,37 Μ [М] =392/394
32	1 Н-1,2,4-Триазол-1 -илметил	О	4-Вг	З-СР,	-	(Ви	ЕодР 3,59 м, [М]*=424/426
33	1Н-1,2,4-Триазол-1-нл- метил	о	4-Вг	3-Р	5-Р	(Ви	ЬодР 3,25 м, [М]‘=392/394
34	1Н-1,2,4-Триазол-1-ил- мегил	о	4-Вг	2-Р	3-Р	(Ви	ίοβΡ 3,29 м, ГМ1 =392/394
35	1Н-1,2,4-Триазол-1-нл- метил	о	4-Вг	3-ОСР,	-	(Ви	1_О£Р 3,72 м, [М}‘=440/441
36	1 Η-1,2,4-Триазол-1-нлметил	о	4-1	2-Ме	5-Ме	(Ви	Ьо§Р4,15 “, [М]‘=430/432
37	1 Η-1,2,4-Триазол-1-илметил	о	4-1	З-Ме	5-Ме	(Ви	ίοβΡ 4,04 м, [М]’=430/432
38	1Н-1,2,4-Триазол-1-ил- метил	О	4-1	2-Ме	6-Ме	(Ви	Ьо§Р 4,04 м [М]‘=430/432
39	1Н-1,2,4-Триазол-1-ил- метил	о	4-Вг	З-Ме	5-Ме	1-Ме-сРг	ЬодР 3,5 м, (М]*=382/384

- 27 023170

40	1Н-1,2,4-Триазол-1-ил- метил	О	4-Вг	2-С1	6-Ме	1-Ме-сРг	ίθ£Ρ 3,68 [М]*=402/405
41	1Н-1,2,4-Т)>иазол-1-ил- метил	О	4-Вг	2-С1	-	1-Ме-сРг	ЬоеРЗ,22 м, |М]*=388/391
42	1 Н-1,2,4-Триазол-1 -илметил	О	4-Вг	3-ОМе	-	1-Ме-сРг	1_о§Р 2,67 Ы (М]*=384/38б
43	1Н-1,2,4-Триазол-1-нл- мегил	О	4-Вг	3-К	5-Р	1-Ме-сРг	1л§Р 2,95 м, [М]’=39О/391
44	1Н-1,2,4-1^иазол-1-ил- метил	О	4-Вг	2-Р	3-Р	1-Ме-сРг	ίο§Ρ 2,95 й, [М]*=39О/391
45	1Н-1,2,4-Триазол-1-нл- метил	О	4-1	2-Ме	5-Ме	1-Ме-сРг	ίΟβΡ 3,76 м, [М]*=428/430
46	1Н4ДД-Триаэол-1-илметил	О	4-1	З-Ме	5-Ме	1-Ме-сРг	ЬодР 3,68 м, [М]=428/430
47	1Н-1 Д,4-Триазол-1-илметил	О	4-1	2-Ме	-	1-Ме-сРг	Ьо§Р 3,37 и, (М]*=414/416
48	1Н-1,2,4-Триазол-1-илметил	О	4-Вг	З-Ме	-	1-Ме-сРг	1лвРЗ,1м, [М]*=368/369
49	1Н-1,2,4-Триазол-1-нл- метил	О	4-Вг	з-оск3	-	1-Ме-сРг	!Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-ф): δ = -0,17Ъ15 -0,14 (т, 1Н), 0,01-0,04 (т, 1Н), 0,22-0.25 (т, 1Н), 0,6-0,65 (т, 1Н) 1,1 (5, ЗН), 3,9 (φ 1Н), 4,1 (φ 1Н), 4,45 (ΑΒς, 2Н>, 4,9 (δ, 1Н), 7,0 (<|ф 1Н), 7,1(5,1Н), 7,7 (φ 1Н), 7,9 (з, 1Н) 8,4 (5,1Н) млн. дол.
50	1Η-1,2,4-Триазол-1-илметил	О	4-Вг	2-ОМе	-	1-Ме-сРг	‘Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-ф): δ = -О,17Ы5 -0,14 (т, 1Н), 0,01-0,04 (т, 1Н), 0,22-0,25 (т, 1Н), 0,6-0,65 (т, 1Н) 1,1 (5, ЗН), 3,8 (5, ЗН), 3,9 (φ 1Н), 3,95 (φ 1Н), 4,5 (АВф 2Н), 4,85 (5,1Н), 6,9 (φ 1Н), 7,05(ф 1Н), 7,15 (5,1Н), 7,9 (5,1Н) 8,4 (5, 1Н) мни дол
51	1 Η-1,2,4 -Триаэол- 1 -илметил	О	4-Вг	2-Ме	-	1-Ме-сРг	‘Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-ф): δ = -0,15Ь15-0,08 (т, 1Н), 0,03-0,07 (щ. 1Н), 0,24-0,29 (пк 1Н), 0,7-0,75 (пк 1Н) 1,05 (5, ЗН), 1,95 (5, ЗН), 3,9 (ΑΒς, 2Н), 4,45 (φ 1Н), 4,5 (ф 1Н), 4,9 (5,1Н), 6,8 (φ 1Н), 7,2-7,3 (т, 1Н), 7,95 (5,1Н), 8,4 (5,1Н) 8,4 ($, 1Н) млн. дол
52	1Н-1,2,4-Триазол-1-нл- метил	О	4-Вг	2-Р	6-Р	1-Ме-сРг	‘Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-ф): δ = -0,181)15 -0,14 (т, 1Н), 0,02-0,04 (ПК 1Н), 0,20-0,24 (т, 1Н), 0,6-0,65 (т, 1Н) 1,1 (5, ЗН), 4,15 (ΑΒς, 2Н), 4,5 (АВф 2Н), 4,9(5,1Н), 7,47-7,57 (т, 2Н), 7,9 (δ, 1Н) 8,4 (8, 1Н) млн. дол
53	1Н-1,2,4-Триазол-1-нл- метил	О	4-Вг	3-С1	-	1-Ме-сРг	‘Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-ф): δ = -0,17δίδ-0,14(ηκ ΙΗ),0,02-0,05 (ηκ ΙΗ), 0,20-0,23 (ηκ 1Н), 0,58-,63 (т, ΙΗ) 1,1 (5, ЗН), 3,95 (φ ΙΗ), 4,1 (φ ΙΗ), 4,47 (ΑΒς, 2Η), 4,95 (5, ΙΗ), 6,9 (άφ ΙΗ), 725 (δ, ΙΗ) 7,65 (φ ΙΗ), 7,9 (5, ΙΗ), 8,4 (5, ΙΗ) илн. дол
54	1Н-1,2,4-Триазол'1-ил- метил	О	4-Вг	3-Р		1-Ме-сРг	‘Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-ф): δ = -0,191)15-0,15(т, ΙΗ),0,02-0,06 (πκ ΙΗ), 0,20-0,24 (т, ΙΗ), 0,59-,64 (πκ ΙΗ) 1,1 (5, ЗН), 3,95 (φ ΙΗ), 4,1 (φ ΙΗ), 4,5 (ΑΒς, 2Η), 4,95 (5, ΙΗ),6,8 (φ ΙΗ), 7,05 (φ ΙΗ) 7,4 (ζ ΙΗ), 7,9 (5, ΙΗ), 8,38 (5, ΙΗ) млн. пол.
55	1Н-1,2,4-Триазол-1-ил- метил	О	4-Вг	2-Р	6-Г	1-С1-сРг	‘Н-ЯМР (400 МГц, ДМСОф): δ =028-0,65 (ηκ 2Н), 0,8-0,85 (т, 1Н), 1,25-125 (πκ 1Н) 4,25 (ф 1Н), 4,4 (φ 1Н), 4,55 (ΑΒς, 2Н), 5,7 (5,1Н), 7,35-7,55 (т, 2Н), 7,95 (5,1Н), 8,45 (δ, 1Н) млн. дол
56	1Н-1,2,4-Триазол-1 -илметил	О	4-Вг	2-С1	6-Р	1-Ме-сРг	‘Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-ф): δ = -0,2 Ы5 -0,24 (т, 1Н), 0,02-0,05 (т, 1Н),0,11-0,15 (πκ 1Н), 0,58-,63 (т, 1Н) 1,1 (5, ЗН), 4,15 (ΑΒς, 2Н), 4,55 (ΑΒς, 2Н), 4,9 (δ, 1Н), 7,45-7,6 (πκ 2Н), 7,9 (5,1Н), 8,4 (5, 1Н) млн. дол
57	1Н-1,2,4-Триазол-1-илметил	О	4-Вг	2-Р	-	1-Ме-сРг	‘Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-ф): δ = -0,18 Ы5 -0,14 (т, 1Н>, 0,04-0,07 (т, 1Н), 0,26-0.3 (ηκ 1Н), 0,59-0,64 (т, 1Н) 1,1 (5, ЗН), 4,0 (φ 1Н), 4,05 (φ 1Н), 4,5 (ΑΒς, 2Н), 4,95 (5, 1Н), 7,15 (К 1Н). 7.24-7Д (т, 1Н) 7,55 (άφ 1Н), 7,9 (δ, 1Н), 8,4(5, 1Н) млн. дол
58	1 Н-1,2,4-Триазол-1-илметил	О	4-Вг	3-СР,	-	1-Ме-сРг	‘Н-ЯМР (400 МГц, ДМСОф): δ = -0,2 Ь15 -0,24 (т, 1Н), 0,02-0,07 (ПК 1Н), 021-0.26 (т, 1Н), 0.59-.65 (т, 1Н) 1,1 (5, ЗН), 4,0 (φ 1Н), 4,1 (φ 1Н) 42-4,6 (πκ 2Н), 4,95 (5, 1Н), 7,2 (φ 1Н), 7,45 (5,1Н) 7,75 (φ 1Н), 7,9 (5,1Н), 825 (5,1Н) млн дол

Сокращения в таблице означают: Ши - трет-бутил, ιΡγ - изопропил, Ме - метил, сРг - циклопропил.

Измерение значений 1одР проводилось согласно инструкции ЕЕС Бпесйуе 79/831 Аппех ν.Α8 с помощью ЖХВР (жидкостной хроматографии высокого разрешения) на колонках с обратимой (реверсной) фазой (С 18) в соответствии с приведенными ниже методами:

[а] измерение с помощью ЖХ-МС (жидкостная хроматография с масс-спектрометрией) в кислой области проводят при рН 2,7 с 0,1-процентной водной муравьиной кислотой и ацетонитрилом (содержит

- 28 023170

0,1% муравьиной кислоты) у элюента линейный градиент от 10% ацетонитрила до 95% ацетонитрила.

Пример А. Тест на 8рЬаегоШеса (огурцы)/защитный.

Растворитель: 49 вес.ч. Ν,Ν-диметилформамида. Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.

Для приготовления необходимого препарата биологически активного вещества смешивают 1 вес. ч. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации. Для испытания защитной эффективности молодые растения огурцов опрыскивают указанным расходным количеством препарата биологически активного вещества. Спустя 1 день после обработки растения инокулируют водной суспензией спор 8ркаегоШеса ГОНдшеа. Затем растения помещают в теплицу при относительной влажности воздуха 70% и температуре 23°С. Спустя 7 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения. В этом тесте следующие соединения согласно данному изобретению 1, 4, 5, 7, 8, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55 и 56 при концентрации биологически активного вещества 500 млн долей проявляют эффективность 70% или выше.

Пример В. Тест на УеШипа (яблони)/защитный.

Растворитель: 24,5 вес.ч. ацетона, 24,5 вес.ч. диметилацетамида. Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.

Для приготовления необходимого препарата биологически активного вещества смешивают 1 вес. ч. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации. Для испытания защитной эффективности молодые растения опрыскивают указанным расходным количеством препарата биологически активного вещества. После высыхания налета от опрыскивания растения инокулируют водной конидиевой суспензией возбудителя яблоневой парши УеШипа таесщаПк и оставляют после этого на 1 день в инкубационной кабине при температуре около 20°С и относительной влажности воздуха 100%. Затем растения помещают в теплицу при относительной влажности воздуха около 90% и температуре около 21°С. Спустя 10 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения. В этом тесте следующие соединения согласно данному изобретению 7, 8, 11, 12, 13, 18, 19, 22, 25, 26, 28, 29, 30, 31, 40, 41, 43, 47, 50, 51, 52 и 53 при концентрации биологически активного вещества 100 млн долей проявляют эффективность 70% или выше.

Пример С. Тест на Иготусек (фасоль)/защитный.

Растворитель: 24,5 вес.ч. ацетона, 24,5 вес.ч. диметилацетамида. Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.

Для приготовления необходимого препарата биологически активного вещества смешивают 1 вес. ч. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации. Для испытания защитной эффективности молодые растения опрыскивают указанным расходным количеством препарата биологически активного вещества. После высыхания налета от опрыскивания растения инокулируют водной суспензией спор возбудителя ржавчины на фасоли Иготусек аррен^-сиРинк и оставляют на 1 день в инкубационной кабине при температуре около 20°С и относительной влажности воздуха 100%. Затем растения помещают в теплицу при относительной влажности воздуха около 90% и температуре около 21°С. Спустя 10 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения. В этом тесте следующие соединения согласно данному изобретению 7, 8, 11, 12, 13, 14, 18, 19, 22, 25, 26, 28, 29, 30, 31, 33, 40, 41, 43, 47, 50, 51, 52 и 53 при концентрации биологически активного вещества 100 млн долей проявляют эффективность 70% или выше.

Пример И. Тест на В1итепа дгатиик (ячмень)/защитный.

Растворитель: 49 вес.ч. Ν,Ν-диметилформамида. Эмульгатор : 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.

Для приготовления необходимого препарата биологически активного вещества смешивают 1 вес.ч. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации. Для испытания защитной эффективности молодые растения опрыскивают указанным расходным количеством препарата биологически активного вещества. После высыхания налета от опрыскивания растения инокулируют спорами В1итепа дгатиик Пкр. 1юг0ег Растения помещают в теплицу при относительной влажности воздуха около 80% и температуре около 18°С для благоприятствования развитию пустул мучнистой росы. Спустя 7 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения. В этом тесте следующие соединения согласно данному изобретению 7, 8, 11, 11, 12, 13, 14, 19, 22, 25, 28, 29, 30, 31 и 37 при концентрации биологически активного вещества 500 млн долей проявляют эффективность 70% или вы- 29 023170 ше.

Пример Е. Тест на ЬсрккрЬаспа побогит (пшеница)/защитный.

Растворитель: 49 вес.ч. Ν,Ν-диметилформамида. Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.

Для приготовления необходимого препарата биологически активного вещества смешивают 1 вес.ч. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации. Для испытания защитной эффективности молодые растения опрыскивают указанным расходным количеством препарата биологически активного вещества. После высыхания налета от опрыскивания растения инокулируют суспензией спор ЬсрккрЬаспа побогит. Растения оставляют на 48 ч в инкубационной кабине при температуре около 20°С и относительной влажности воздуха 100%. Затем растения помещают в теплицу при относительной влажности воздуха около 80% и температуре около 22°С. Спустя 8 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения. В этом тесте следующие соединения согласно данному изобретению 7, 8, 11, 12, 13, 14, 19, 22, 25, 28, 29, 30, 31 и 37 при концентрации биологически активного вещества 500 млн долей проявляют эффективность 70% или выше.

Пример Р. Тест на Рупси1апа (рис)/защитный.

Растворитель: 28,5 вес.ч. ацетона. Эмульгатор: 1,5 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.

Для приготовления необходимого препарата биологически активного вещества смешивают 1 вес.ч. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации. Для испытания защитной эффективности молодые растения риса опрыскивают указанным расходным количеством препарата биологически активного вещества. Спустя 1 день после обработки растения инокулируют водной суспензией спор Рупси1апа огу/ас. Затем растения помещают в теплицу при относительной влажности воздуха около 100% и температуре 25°С. Спустя 7 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения. В этом тесте соединение 12 согласно данному изобретению при концентрации биологически активного вещества 500 млн долей проявляет эффективность 80% или более.

Пример С. Тест на Р1п/ос1оша (рис)/защитный.

Растворитель: 28,5 вес.ч. ацетона. Эмульгатор: 1,5 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.

Для приготовления необходимого препарата биологически активного вещества смешивают 1 вес.ч. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации. Для испытания защитной эффективности молодые растения риса опрыскивают указанным расходным количеством препарата биологически активного вещества. Спустя 1 день после обработки растения инокулируют гифами Р1п/ос1оша 5о1апг Затем растения помещают в теплицу при относительной влажности воздуха около 100% и температуре 25°С. Спустя 4 дня после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения. В этом тесте соединение 12 согласно данному изобретению при концентрации биологически активного вещества 500 млн долей проявляет эффективность 80% или более.

Пример Н. Тест на СосЫюЪо1и8 (рис)/защитный.

Растворитель: 28,5 вес.ч. ацетона. Эмульгатор: 1,5 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.

Для приготовления необходимого препарата биологически активного вещества смешивают 1 вес.ч. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации. Для испытания защитной эффективности молодые растения риса опрыскивают указанным расходным количеством препарата биологически активного вещества. Спустя 1 день после обработки растения инокулируют водной суспензией спор СосШоЪо1и8 т1уаЪсапик. Затем растения помещают в теплицу при относительной влажности воздуха около 100% и температуре 25°С. Спустя 7 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения. В этом тесте соединение 12 согласно данному изобретению при концентрации биологически активного вещества 500 млн долей проявляет эффективность 80% или более.

Пример I. Тест на РЬакоркога (соя)/защитный.

Растворитель: 28,5 вес.ч. ацетона. Эмульгатор: 1,5 вес.ч. полиоксиэтиленалкилфенилового эфира (полиоксиэтилен( 16)тристеарилфениловый эфир).

Для приготовления необходимого препарата биологически активного вещества смешивают 1 вес.ч. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации. Для испытания защитной эффективности молодые растения опрыскивают указанным расходным количеством препарата биологически активного вещества. Спустя 1 день после обработки растения инокулируют водной суспензией спор РЬакоркога расНугЫ/г Затем растения помещают в теплицу при относительной влажности воздуха около 80% и температуре около 20°С. Спустя 11 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффектив- 30 023170 ность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения. В этом тесте соединение 8 согласно данному изобретению при концентрации биологически активного вещества 250 млн долей проявляет эффективность 80% или выше.

Пример ί. Получение фумонисина РВ1 с помощью Ризагшт ргоНГегаШт.

Соединения тестируют в микротитровальных пластинках в жидкой среде, индуцирующей фумосин (0,5 г солодового экстракта, 1 г экстакта дрожжей, 1 г бактопептона, 20 г фруктозы, 1 г КН₂РО₄, 0,3 г Мд§О₄х7 Н₂О, 0,3 г КС1, 0,05 г ΖηδΟ₄χ7 Н₂О и 0,01 г Си8О₄х5 Н₂О на 1 л) с ДМСО (0,5%). Инокуляцию проводят концентрированной суспензией спор Ризагшт ргоНГсгаПпп с конечной концентрацией 2000 спор/мл. Пластинки инкубируют при высокой влажности воздуха в течение 5 дней при температуре 20°С. Перед началом и по истечении 5 дней проводят измерение оптического пропускания при ОЭ620 (многократное измерение: 3х3 измерения для каждого углубления) для расчета торможения роста. Через 5 дней делают забор пробы жидкой среды и разбавляют 1:1000 в 50-процентном ацетонитриле. Концентрацию РВ1 в разбавленных пробах анализируют с помощью ЖХВР/МС-МС и измеренные значения используют для расчета торможения производства фумосина РВ 1 по сравнению с контролем, не обработанным биологически активным веществом.

Измерения с помощью жидкостной хроматографии высокого разрешения с масс-спектрометром (ЖХВР-МС/МС) проводились приборами со следующими параметрами:

Вид ионизации: ИЭПпол (ионизация электронным пучком положительная).

Ускоряющее напряжение ионного пучка: 5500 В.

Температура в газовом пучке: 500°С.

Удерживающий потенциал: 114 В.

Энергия столкновения: 51 эВ.

Газ, с которым происходит столкновение: Ν₂.

ЯМР следы: 722,3>352,3; время задержки 100 мс.

Колонка ЖХВР: \Уа1ег5 ЛИапДз Т3 (трехфункциональная С18 связывание, закрытая).

Размер частиц: 3 мкм.

Размеры колонки: 50х2 мм.

Температура: 40°С.

Растворитель А: вода+0,1% НСООН (о/о).

Растворитель В: ацетонитрил+0,1% НСООН (о/о).

Поток: 400 мкл/мин.

Инжектируемый объем: 5 мкл.

Градиент:

Примеры торможения производства фумонисина РВ1.

Соединения примеров № 4, 5, 9, 7, 8, 10, 11, 12 и 13 показывают активность>80% при торможении производства фумонисина РВ1 при концентрации 50 мкМ. Торможение роста Ризалит ргоЬГегаДоп под воздействием соединений указанных примеров варьировалось от 0 до 98% при концентрации 50 мкМ.

Пример К: Производство ^ΟN/ацетил-^ΟN с помощью Ризагшт дгаттеаглт.

Соединения тестируют в микротитровальных пластинках в жидкой среде, индуцирующей ^ΟN (1 г (NН₄)₂НРΟ₄, 0,2 г Мд§О₄х7 Н₂О, 3 г КН₂РО₄, 10 г глицерина, 5 г №·ιθ и 40 г сахарозы на 1 л) и ДМСО (0,5%). Инокуляцию проводят концентрированной суспензией спор Ризагшт ргоПГега1ит с конечной концентрацией 2000 спор/мл. Пластинки инкубируют при высокой влажности воздуха в течение 7 дней при температуре 28°С. Перед началом и по истечении 3 дней проводят измерение оптического пропускания при ОЭ620 (многократное измерение: 3х3 измерения для каждого углубления) для расчета торможения роста. Через 7 дней добавляют один объем смеси ацетонитрил/вода 84/16 и затем из каждого углубления делают забор пробы жидкой среды и разбавляют 1:100 в 10-процентном ацетонитриле. Доли ^ΟN и ацетил-^ΟN в пробах анализируют с помощью ЖХВР-МС/МС, и измеренные величины используют для расчета торможения производства ^ΟN/ацетил-^ΟN по сравнению с контролем, не обработанным биологически активными веществами.

Измерения с помощью ЖХВР-МС/МС проводились приборами со следующими параметрами:

Вид ионизации: ИЭПотр (ионизация электронным пучком отрицательная).

Ускоряющее напряжение ионного пучка: 4500 В.

Температура в газовом пучке: 500°С.

Удерживающий потенциал: 40В.

Энергия столкновения: 22 эВ.

- 31 023170

Газ, с которым происходит столкновение: Ν₂.

ЯМР следы: 355,0>264,9;

Колонка ЖХВР: ГСа1егк АИапйк ТЗ (трехфункциональная С18 связывание, закрытая). Размеры частиц: 3 мкм.

Размеры колонки: 50x2 мм.

Температура: 40°С

Растворитель А: вода/2,5мМ NΗ₄ΟΑс+0,05% СН₃СООН (о/о) (о - объем).

Растворитель В: метанол/2,5мМ NН₄ОΑс+0,05% СН₃СООН (о/о).

Поток: 400 мкл/мин.

Инжектируемый объем: 11 мкл.

Градиент:

Примеры ингибирования ЭОИ

Соединения примеров № 9, 7, 8, 10, 11, 12 и 13 показывают активность более 80% при ингибировании производства ^ОN/Αс^ОN при концентрации 50 мкМ. Ингибирование роста Рикагшт дгатшеагит под воздействием соединений указанных примеров варьировалось от 60 до 98% при концентрации 50 мкМ.

Пример Ь: Фиторегуляторное действие при предвсходовой обработке.

Семена однодольных и двудольных культурных растений помещают в древесно-волокнистые горшки в песчанистую глиняную почву и покрывают почвой. Из препаратов тестируемых соединений в виде смачиваемых порошков приготавливают водные суспензии с расходным количеством воды в пересчете на гектар 600 л/га с добавлением 0,2% смачивающего средства и наносят с разной дозировкой на поверхность покровной почвы. После обработки горшки помещают в теплицу и выдерживают там при хороших условиях для роста испытываемых растений. Визуальную бонитировку депрессии роста испытываемых растений проводят примерно через 3 недели после обработки и сравнивают с необработанным контролем (фиторегуляторное действие в процентах (%): 100% эффективности - растения максимально тормозятся в росте, 0% эффективности - рост растений такой же, как в случае необработанных контрольных растений).

Результаты фиторегуляторного действия при предвсходовой обработке.

Биологически активные вещества	Перед всходами дозировка (г а.в./га]	Торможение роста полезных или вредных растений в процентах (%)
		8ЕТУ1	ΤΚΖΑ5	ВК8Ъ1ГС	νιοτκ	Авитн
Известно нз ЕР-А 0 02? 755, пример 5; 1 но^	320	80	40	60	90	40
Согласно изобретению, пример 12: СН Л/0· Р ЧХсн,	320	90	50	60	90	80

8ΕΤνΐ - 8е1апа \агк1|к (зеленый щетинник), ΤΚΖΑ8 - ТпНсиш аекйуиш (мягкая пшеница), ΒΚ8Ν№ - Вгакыса парик (рапс), МОТК - νίοΙίΐ 1псо1ог (фиалка трехцветная),

ΑΒϋ™ - ΑЬиίЫ1оη 1йеорйгак1| (китайская конопля), а.в. - активное вещество.

Claims (13)

1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

   1. Производные фенил(окси/тио)алканолов формулы (I) в которой X означает 1Н-1,2,4-триазол-1-илметил,

   Υ означает О, 8, 8О, 8О₂ или Сн₂,

   Ζ¹ означает бром, йод или трифторметил,

   Ζ² и Ζ³ независимо один от другого означают галоид, (С₃-С₄)-алкил, (С₃-С₄)-алкокси-, (С₃-С₄)-алкилтиогруппу, (С1-С₄)-галоидалкил, (С₃-С₄)-галоидалкокси- или (С1-С₄)-галоидалкилтиогруппу,

   - 32 023170 η означает 0 или 1,

   К означает трет-бутил, изопропил, 1-галоидциклопропил, 1-((С₁-С₄)-алкил)циклопропил, 1-((С₁С₄)-алкокси)циклопропил, а также 1-((С1-С₄)-алкилтио)циклопропил, а также их агрохимически действующие соли, при условии, что исключены соединения

   1 -(3 -бром-2-хлорфенокси)-3,3-диметил-2-(1Н-1,2,4-триазол-1 -илметил)бутан-2-ол,

   1 -(4-бром-2-хлорфенокси)-3,3-диметил-2-(1Н-1,2,4-триазол-1 -илметил)бутан-2-ол, 4-(3-бром-4-фторфенил)-2-(1-хлорциклопропил)-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)бутан-2-ол, 1-[3,5-бис(трифторометил)фенил] -4,4-диметил-3 -(1Н-1,2,4-триазол-1-илметил)пентан-3 -ол.
2. 2. Производные фенил(окси/тио)алканолов формулы (I) по п.1, в которой X означает 1Н-1,2,4-триазол-1-илметил,

   Υ означает О, δ или СН₂,

   Ζ¹ означает бром или йод,

   Ζ² означает фтор, хлор, бром, йод, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, метокси-, этокси-, метилтио-, этилтиогруппу, трифторметил, трихлорметил, дифторметил, дихлорметил, трифторметокси- или трифторметилтиогруппу,

   Ζ³ означает фтор, хлор, бром, йод, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, метокси-, этокси-, метилтио-, этилтиогруппу, трифторметил, трихлорметил, дифторметил, дихлорметил, трифторметокси- или трифторметилтиогруппу,

   К означает трет-бутил, изопропил, 1-хлорциклопропил, 1-фторциклопропил, 1-метилциклопропил, 1-метоксициклопропил, а также 1-метилтиоциклопропил.
3. 3. Соединения формулы (1-с)

   Ζ' в которой Υ, Ζ¹, Ζ², Ζ³, η и К имеют значения, приведенные выше.
4. 4. Способ борьбы с фитопатогенными вредными грибами, отличающийся тем, что производные фенил(окси/тио)алканолов формулы (I) по п.1 или 2 наносят на патогенные для растений вредные грибы и/или на среду их обитания.
5. 5. Средство для борьбы с фитопатогенными вредными грибами, отличающееся тем, что содержит как минимум одно производное фенил(окси/тио)алканола формулы (I) по п. 1 или 2, а также наполнители и/или поверхностно-активные вещества.
6. 6. Применение производных фенил(окси/тио)алканолов формулы (I) по п.1 или 2 для борьбы с фитопатогенными вредными грибами.
7. 7. Способ получения средств для борьбы с фитопатогенными вредными грибами, отличающийся тем, что производные фенил(окси/тио)алканолов формулы (I) по п. 1 или 2 смешивают с наполнителями и/или поверхностно-активными веществами.
8. 8. Способ получения производных фенил(окси/тио)алканолов формулы (I) по п.1 или 2, где X означает 1-Н-1,2,4-триазол-1-илметил, отличающийся тем, что производные оксирана формулы (II) в которой Υ, Ζ¹, Ζ², Ζ³, η и К имеют значения, приведенные в п.1, в присутствии разбавителя подвергают взаимодействию с 1,2,4-триазолом (III) в которой А означает N.
9. 9. Способ получения производных фенил(окси/тио)алканолов формулы (I) по п.1 или 2, где X означает 1Н-1,2,4-триазол-1-илметил, отличающийся тем, что производные оксирана формулы (IV)

   Г> (ίν), в которой К имеет значения, приведенные в п.1, и X имеет значения, приведенные выше, в присутствии разбавителя подвергают взаимодействию с (тио)фенолом формулы (V) в которой Υ, Ζ¹, Ζ², Ζ³, η и К имеют значения, приведенные в п.1.
10. 10. Способ получения производных фенил(окси/тио)алканолов формулы (I) по п.1 или 2, где X означает 1Н-1,2,4-триазол-1-метил, отличающийся тем, что производные фенил(окси/тио)алканолов фор- 33 023170 мулы (Ι-с) в которой Υ, Ζ¹, Ζ², Ζ³, η и К имеют значения, приведенные в п.1, подвергают взаимодействию с серой.
11. 11. Производные оксирана формулы (II) в которой Υ, Ζ¹, Ζ², Ζ³, η и К имеют значения, приведенные в п.1, причем исключено соединение 2{2-[3,5-бис(трифторметил)фенил]этил}-2-трет-бутилоксиран.
12. 12. Производные оксирана формулы (ΙΥ-а) в которой К^а означает изопропил, 1-галоидциклопропил, 1-((С1-С₄)-алкил)циклопропил, 1-((С₄-С₄)алкокси)циклопропил и 1-((С1-С₄)-алкилтио)циклопропил,

    А означает СН или N.
13. 13. Производные оксирана формулы (ΙΥ-Ь) в которой К имеет значения, приведенные выше, и А означает СН или Ν, при условии, что К не означает трет-бутил, когда А означает СН.