UA123211C2 - Галогензаміщені феноксифеніламідини та їх застосування як фунгіцидів - Google Patents

Галогензаміщені феноксифеніламідини та їх застосування як фунгіцидів Download PDF

Info

Publication number
UA123211C2
UA123211C2 UAA201800339A UAA201800339A UA123211C2 UA 123211 C2 UA123211 C2 UA 123211C2 UA A201800339 A UAA201800339 A UA A201800339A UA A201800339 A UAA201800339 A UA A201800339A UA 123211 C2 UA123211 C2 UA 123211C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
formula
plants
group
ethyl
phenoxyphenylamidine
Prior art date
Application number
UAA201800339A
Other languages
English (en)
Inventor
Штефан Хіллебранд
Штефан Хиллебранд
Мазен Ес-Сайєд
Мазен ЭС-САЙЕД
Ульріке Вахендорфф-Нойманн
Ульрике Вахендорфф-Нойманн
Стефан Брене
Стефан Бренэ
Original Assignee
Баєр Кропсаєнс Акціенгезельшафт
Баер Кропсаенс Акциенгезельшафт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Баєр Кропсаєнс Акціенгезельшафт, Баер Кропсаенс Акциенгезельшафт filed Critical Баєр Кропсаєнс Акціенгезельшафт
Publication of UA123211C2 publication Critical patent/UA123211C2/uk

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01C—PLANTING; SOWING; FERTILISING
    • A01C1/00—Apparatus, or methods of use thereof, for testing or treating seed, roots, or the like, prior to sowing or planting
    • A01C1/06—Coating or dressing seed
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/38—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. nitrodiphenyl ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/78—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C217/80—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C07C217/82—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C217/90—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. amino-diphenylethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C257/00—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines
    • C07C257/10—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. amidines
    • C07C257/12—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. amidines having carbon atoms of amidino groups bound to hydrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C257/00—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines
    • C07C257/10—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. amidines
    • C07C257/18—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. amidines having carbon atoms of amidino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)

Abstract

Представлений винахід стосується галоген-заміщених феноксифеніламідинів загальної формули (І), способу їх отримання, застосування амідинів відповідно до винаходу для контролю за небажаними мікроорганізмами та також агрохімічної композиція для даної цілі, яка містить галоген-заміщені феноксифеніламідини відповідно до винаходу. Крім того, винахід стосується способу для контролю за небажаними мікроорганізмами за рахунок застосування сполуки відповідно до винаходу до мікроорганізмів та/або їх середовища існування.

Description

галоген-заміщені феноксифеніламідини відповідно до винаходу.
Крім того, винахід стосується способу для контролю за небажаними мікроорганізмами за рахунок застосування сполуки відповідно до винаходу до мікроорганізмів та/або їх середовища існування.
Представлений винахід стосується галоген-заміщених феноксифеніламідинів загальної формули (І), способу їх отримання, застосування амідинів відповідно до винаходу для контролю за небажаними мікроорганізмами та також композиції для даної цілі, яка містить галоген- заміщені феноксифеніламідини відповідно до винаходу. Крім того, винахід також стосується способу контролю за небажаними мікроорганізмами, який характеризується тим, що сполуки формули (І) застосовують до мікроорганізмів та/або в їх середовищі існування.
МО2000/046184 розкриває застосування амідинів, включаючи М-метил-М-метил-М'-((4- фенокси)-2,5-ксилілформамідин, як фунгіцидів.
МО2003/093224, УМО2007/031512, М/О2007/031513, М/О2007/031523, МО2007/031524,
МО2007/031526, МО2007/031527, МО2007/061966, У/О2008/101682, МО2008/110279,
МО2008/110280, УМУО2008/110281, МУО2008/110312, МУО2008/110313, М О2008/110314,
МО2008/110315, М/О2008/128639, М/О2009/156098, УМ/О2009/156074, МО2010/086118,
УМО2012/025450, УМО2012/090969 та УМО2014/157596 розкривають застосування ариламідинових похідних, як фунгіцидів.
МО2007/031508 та МО2007/093227 розкривають застосування ариламідинових похідних, як фунгіцидів та інсектицидів.
МО2003/024219 розкриває фунгіцидні композиції, які містять, щонайменше, одну М2- феніламідинову похідну в комбінації з додатковою вибраною відомою активною сполукою.
УМО2004/037239 розкриває антифунгіцидні лікарські засоби на основі М2-феніламідинових похідних.
МО2005/089547, МмО2005/120234, МО2012/146125, УМО2013/136275, та УМО2014/037314 розкривають Ффунгіцидні суміші, які містять, щонайменше, одну ариламідинову похідну та додатковий вибраний відомий фунгіцид.
МО2007/031507 розкриває фунгіцидні суміші, які містять, щонайменше, одну ариламідинову похідну та два інших вибраних відомих фунгіциди.
З УМО2008/110278 відомо, що різні феніламідинові похідні демонструють фФфунгіцидні властивості. Крім того зазначається, що сполуки відповідно до формули (І), розкриті в
ММО2008/110278, мають виключні гербіцидні властивості. Гербіциди представляють собою речовини, які використовуються для контролю або усунення небажаних рослин (бур'янів), тобто
Зо вони, як правило, мають руйнівні властивості щодо рослин, які використовуються в сільському господарстві для знищення бур'янів на полях, на яких вирощують сільськогосподарські культури. Слід розрізняти селективні та неселективні гербіциди. Перші охоплюють сполуки, здатні знищувати конкретні цільові бур'яни, в той же час залишаючи бажану сільськогосподарську культуру відносно неушкодженою. На відміну від цього, коли їх застосовують, сполуки другого класу знищують весь рослинний матеріал. УМО 2008/110278 зазначає, що сполуки відповідно до формули (І) з УМО 2008/110278 мають селективну гербіцидну активність проти бур'янів, але залишають сільськогосподарські культури, такі як пшениця, ячмінь, жито, кукурудза, цукровий буряк, бавовник та соя, відносно непошкодженими.
Однак, біологічні приклади, розкриті в УМО2008/110278 швидше вказують на те, що певні сполуки відповідно до формули (І) з МО 2008/110278 до певної міри мають гербіцидні властивості проти деяких бур'янів (щонайменше 80 95 гербіцидної активності оцінюється за видимими пошкодженнями оброблених рослин) без зазначення того, які сільськогосподарські культурні рослини (такі як ті рослини, які зазначені вище) були використані для доведення гербіцидної селективності, залишаючи оброблені сільськогосподарські культури незмінними.
Крім того, швидкість пошкодження досліджуваних (але не зазначених) сільськогосподарських культур не була зазначеною. Крім того, відомо, що різні сорти певних сільськогосподарських культур демонструють різні рівні чутливості по відношенню до певної гербіцидно активної сполуки. Особливо приймаючи до уваги факт твердження УМО2008/110278, про те, що зазначені вище сільськогосподарські культури не є або є тільки трохи пошкодженими після обробки сполуками відповідно до формула (І) з УМО2008/110278 є швидше дуже загальними.
Висновок про гербіцидну селективність сполук, розкритих в МО 2008/110278 є сумнівним.
Тому, потенційне пошкодження сільськогосподарських культур, спричинене сполуками з УУО 2008/110278 є непередбаченим.
Ефективність амідінів, описаних у попередньому рівні техніки як фунгіцидів, є гарною, але в багатьох випадках залишає бажати кращого.
Відповідно, задачею представленого винаходу є забезпечити амідини, які мають покращену фунгіцидну ефективність, та покращити сумісність з рослинами.
Ще однією проблемою для розгляду при розробці нових та покращених феніламідинів, як фунгіцидів, є покращена хімічна стабільність таких сполук в порівнянні з відомими амідинами, бо наприклад, підвищена стійкість до гідролізу та/або фотолізу.
Як правило, гідроліз означає реакцію з водою. Він представляє собою хімічний процес, в якому один або декілька хімічних зв'язків у молекулі розщеплюються за рахунок додавання води. Іноді, дане додавання викликає розщеплення даної молекули на дві частини. В результаті гідроліз молекули призводить до значних змін архітектури даної молекули, в результаті якого отримують інший потенціал взаємодії молекули з ферментами або іншими протеїнами. Як наслідок, гідролітичні процеси, як правило, мають значний вплив на біологічну активність речовини, включаючи її фунгіцидну активність, що зазвичай призводить до втрати біологічної та фунгіцидної активності, відповідно.
Хімічна стабільність щодо гідролізу амідинів, описаних в попередньому рівні техніки, є гарною, але покращена стабільність може бути перевагою під час процесів отримання та формулювання в великих масштабах.
Відповідно, ще однією задачею представленого винаходу є забезпечити амідини, які мають покращену хімічна стабільність по відношенню до гідролізу.
Фотоліз, який також відомий як фоторозщеплення, фотодисоціація або фоторозкладання, представляє собою хімічний процес, при якому хімічна молекула розривається на менші одиниці за рахунок поглинання світла, тобто фотонів. В результаті, фотоліз молекули приводить до значних змін архітектури даної молекули, в результаті якого отримують відмінний потенціал взаємодії даної молекули з ферментами або іншими протеїнами. Як наслідок, фотолітичні процеси, як правило, мають значний вплив на біологічну активність речовини, включаючи її фунгіцидну активність, що зазвичай призводить до втрати біологічної та фунгіцидної активності, відповідно. Від Т5ао та Ею відомим є те, що фоторозкладання є важливим абіотичним шляхом зникнення пестицидів, включаючи фунгіциди (дивіться Т5ао апа Еб, Адгіс. Віої. Спет., 55 (3), 763-768, 1991).
Стабільність по відношенню до фотолізу амідинів, описаних в попередньому рівні техніки, є гарною, але покращена стабільність може бути перевагою, оскільки це може забезпечити більш тривалу ефективність, коли їх застосовують до рослин за рахунок позакореневого внесення.
Відповідно, ще однією задачею представленого винаходу є забезпечити амідини, які мають покращену стабільність по відношенню до фотолізу.
Неочікувано, дані задачі були використані за допомогою галоген-заміщених
Зо феноксифеніламідинів формули (1) о) в? в!
З ще (І) в якій
А" вибирають з групи, яка складається з галогену та галогенметил;
В2 являє собою метил;
ВЗ являє собою галоген.
Зазначені вище визначення радикалів можуть комбінуватися один з одним за бажанням.
Відповідно до типу замісників, визначених вище, сполуки формули (І) мають основні властивості та можуть утворювати солі, можливо також внутрішні солі або адукти, з неорганічними або органічними кислотами або з іонами металу. Сполуки формули (І) несуть амідинові групи, які індукують основні властивості. Таким чином, дані сполуки можуть взаємодіяти з кислотами, даючі солі, або їх безпосередньо отримують як солі шляхом синтезу.
Солі, які можуть бути отримані таким чином, також мають фунгіцидні властивості.
Приклади неорганічних кислот включають галогенводневі кислоти, такі як фтороводневу кислоту, хлороводневу кислоту, бромоводневу кислоту та йодоводневу кислоту, сірчану кислоту, фосфорну кислоту та азотну кислоту, та кислі солі, такі як МанбзОх та КНБЗО». Як органічні кислоти підходять, наприклад, мурашина кислота, вугільна кислота та алканові кислоти, такі як оцтова кислота, трифтороцтова кислота, трихлороцтова кислота та пропіонова кислота, та також гліколева кислота, тіоціанова кислота, молочна кислота, бурштинова кислота, лимонна кислота, бензойна кислота, корична кислота, щавелева кислота, насичені або моно- або диненасичені Св-Сго жирні кислоти, алкілсульфонові кислоти (сульфонові кислоти, які мають лінійний ланцюг або розгалужені алкільні радикали, які мають від 1 до 20 атомів вуглецю), арилсульфонові кислоти або арилдисульфонові кислоти (ароматичні радикали, такі як феніл та нафтил, які несуть одну або дві сульфонові кислотні групи), алкілфосфонові кислоти (фосфонові кислотами, які мають лінійний ланцюг або розгалужені алкільні радикали, які мають від 1 до 20 атомів вуглецю), арилфосфонові кислоти або арилдифосфонові кислоти (ароматичні радикали, такі як феніл та нафтил, які несуть один або два фосфонових кислотних радикали), де алкільні та арильні радикали можуть нести додаткові замісники, наприклад, п- толуолсульфонова кислота, саліцилова кислота, п-аміносаліцилова кислота, -2- феноксибензойна кислота, 2-ацетоксибензойна кислота, тощо.
Використовувані іони металу представляють собою, зокрема, іони елементів другої головної групи, зокрема, кальцію та магнію, третьої та четвертої головної групи, зокрема, алюмінію та олова, та також з першої по восьму перехідні групи, зокрема, марганцю, заліза, кобальту, нікелю, міді, цинку та інших. Особлива перевага надається іонам металів елементів четвертого періоду. Метали можуть бути присутніми в різних валентностях, які вони можуть прийняти.
Необов'язково заміщені групи можуть бути моно- або полізаміщеними, де замісники, у випадку полізаміщення, можуть бути однаковими або різними.
Представлений винахід, крім того, передбачає спосіб отримання феноксифеніламідинів, відповідно до винаходу, який включає, щонайменше, одну з наступних стадій від (а) до (|): (а) взаємодію похідних нітробензолу формули (ІП) з похідними фенолу формули (І) відповідно до схеми реакції нижче:
З еЕ
МО; он в 1 КІ ве еЕ (о) ни --- а в 2 ве 27 в! (Ш) (1) мо; (М) (Б) взаємодію похідних нітрофенолу формули (М) з похідними фенілу формули (ІМ) відповідно до схеми реакції нижче: 3 е 1 Кк) в Кк (о) шо -- в 2 в 1 он ве
М
(М) (М) о; (МІ) (с) взаємодію анілінів формули (МІ) з фенолами (ІЇ) відповідно до схеми реакції нижче:
ві в в о ни -- во в 2 в! (МП) (1) Мн; (МП) (4) взаємодію амінофенолів формули (ХІІ) з похідними фенілу формули (ІМ) відповідно до схеми реакції нижче: ві в. е (є) я -- в в 1 он еЕ (ХП) (М) чно (М) (є) взаємодію нітрофенілових простих ефірів формули (МІ) з амінофеніловими простими ефірами формули (МІ) відповідно до схеми реакції нижче:
З о ді (е) во ян, в 1
Кк в!
М (М) (МІП) о; мн, () взаємодію амінофенілових простих ефірів формули (МІП) з () аміноацеталями формули (ХІЇЇ) або (ії) з М-етил-М-метилформамідом формули (ХІМ) або (ії) з М-метилетанаміном формули (ХМ) в присутності складних ортоефірів формули (ХМІ) відповідно до схеми реакції нижче:
С Є зе гу их В моджню, о шт, В ач або вн дев ї ТЯ Кк ї : У щи ов в я як яр денний т ЖЕ ТЕ пух се я нм он о нн оо Я хх Я поещи ше я З ях в 3 Код й
Ми й оо В. прот в КУ г во
Б ЯКА Я КЖ. я
А з
ТУ в
І
(9) взаємодію амінофенолів формули (ХІЇ) з () аміноацеталями формули (ХІІ) або (і) з М-етил-М-метилформамідом формули (ХІМ) або (ії) з М-метилетанаміном формули (ХМ) в присутності складних ортоефірів формули (ХМІ) відповідно до схеми реакції нижче:
пе тах й ) ВВА сш, щ-Я -е м: що М; ау ов їв. 0? я. 4 си і; шк; -- ви хів їх ту і й й ооо ВО Ї Н дачний я пи її щи І пря з в ще.
АТ Бк : ї як Е З
Е вона ; детюв мн, ОО АЮ Ех. оте в з як мес ще и Ж Кк іх бля Н п
Ам (п) взаємодію анілінів формули (МІЇ) з () аміноацеталями формули (ХІЇЇ) або (і) з М-етил-М-метилформамідом формули (ХІМ) або (ії) з М-метилетанаміном формули (ХМ) в присутності складних ортоефірів формули (ХМІ) відповідно до схеми реакції нижче:
Бя | Ми () МОВ й а сте ств 5 її Ге Т
Кок - ОА ї ЧЕ ХА ши ї Яви в Он о В ВВ ї К й са що й ій у о в зве КА ШІ нн» | ов т.
Х НеЗ НУ У жу п аа В що
М що і ву
СКМ
() взаємодію амідинів формули (ХІ) з похідними фенолу формули (ІЇ) відповідно до схеми реакції нижче: ві
Е ла в о ві он в е 1
М. що со Ав й мех
М ДІ г з (їх) (1) (7) () взаємодію амідинів формули (Х) з похідними фенолу формули (ІМ) відповідно до схеми реакції нижче:
ві он о в т, 2 Кк в" у 1 о су
В Мах ще А г з (029) що
У, де в зазначених вище схемах 2 представляє собою групу, яка відщеплюється; від К! до ВЗ мають значення, зазначені вище;
Ве та ЕК" незалежно один від одного вибирають з групи, яка складається з С.і-12-алкільної, Со- 1їг2-алкенільної, Сг-і2-алкінільної або Свлв-арильної або С7-о-арилалкільної груп та разом з атомами, до яких вони є приєднаними, можуть утворювати п'яти-, шести- або семи-членне кільце; від КЗ до К'? незалежно один від одного вибирають з групи, яка складається з Сі-12- алкільної, Сг2-12-алкенільної, Сг2-і2-алкінільної або Св5-в-арильної, або С7-5-арилалкільної, С7-19- алкіларильної груп, та в кожному випадку ЕЗ з БУ, В? з В'Є або ЕКЗ з В"? разом з атомами, до яких вони є приєднаними, та, у випадку необхідності, разом з додатковим атомом вуглецю, азоту, кисню або сірки можуть утворювати п'яти-, шести- або семи-членне кільце.
Третій об'єкт винаходу представляє собою застосування галоген-заміщених феноксифеніламідинів відповідно до винаходу або агрохімічних композицій, які їх містять, для контролю за небажаними мікроорганізмами.
Четвертий об'єкт представленого винаходу представляє собою агрохімічну композицію для контролю за небажаними мікроорганізмами, яка містить щонайменше один з галоген-заміщених феноксифеніламідинів, відповідно до представленого винаходу.
Наступний об'єкт винаходу стосується способу контролю за небажаними мікроорганізмами, який характеризується тим, що галоген-заміщені феноксифеніламідини, відповідно до представленого винаходу, або агрохімічні композиції, які їх містять, застосовують до мікроорганізмів та/або їх середовища існування.
Більш того, винахід також стосується насіння, яке було оброблено, щонайменше, однією сполукою формули (1).
Винахід назавершення передбачає спосіб захисту насіння проти небажаних мікроорганізмів шляхом застосування насіння, обробленого, щонайменше, однією сполукою формули (1).
Загальні визначення
В зв'язку з представленим винаходом, термін галогени (Х) включає, якщо не зазначено інше,
Зо ті елементи, які є вибраними з групи, яка складається з фтору, хлору, брому та йоду, де переважно використовуються фтор, хлор та бром, та особливо переважно використовуються фтор та хлор.
Необов'язково заміщені групи можуть бути моно- або полізаміщеними, де у випадку полізаміщення замісники можуть бути ідентичними або різними.
У визначенні символів, наведених в зазначених вище формулах, використовувались узагальнюючі терміни, які, як правило, є загальноприйнятими для наступних замінників:
Галоген: фтор, хлор, бром та йод, та переважно - фтор, хлор, бром, та більш переважно - фтор, хлор.
Галогенметил: метильна група, в якій деякі або всі атоми водню в даних групах, можуть бути Ззаміщеними на атоми галогену, як зазначено вище, наприклад, (але не обмежується цим) хлорметил, бромметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил.
Не включеними є комбінації, які суперечать законам природи, та які кваліфікований фахівець в даній галузі, таким чином, вилучає з урахуванням своїх експертних знань.
В залежності від природи замісників, сполуки формули (І) можуть знаходитись в формі геометричних та/або оптично активних ізомерів або відповідних ізомерних сумішів в різних композиціях. Дані стереоїзомери представляють собою, наприклад, діастереомери, атропоіїзомери або геометричні ізомери. Відповідно, винахід охоплює як чисті стереоізомери, так і будь-яку суміш з даних ізомерів.
Галоген-заміщені феноксифеніламідини відповідно до винаходу представляють собою сполуки формули (І) о) во в!
З ще (І) або їх солі, М-оксиди, комплекси металів та їх стереоізомери.
В формулі (І), групи мають значення, визначені нижче. Надані визначення також застосовують до всіх проміжних сполук:
А вибирають з групи, яка складається з галогену та галогенметилу;
В? представляє собою метил;
ВЗ представляє собою галоген.
В формулі (І), групи мають переважні значення, визначені нижче. Визначення, надані як такі, які є переважними, аналогічним чином застосовують до всіх проміжних сполук:
В' переважно вибирають з групи, яка складається з фтору, хлору, брому, дихлорметилу, трихлорметилу, фторметилу, дифторметилу та трифторметилу;
В2 переважно представляє собою метил;
ВЗ переважно вибирають з групи, яка складається з брому, хлору та фтору.
В формулі (І), радикали мають особливо переважні значення, визначені нижче. Визначення, надані як такі, які є особливо переважними, аналогічним чином застосовують до всіх проміжних сполук:
АВ" особливо переважно вибирають з групи, яка складається з хлору, брому, дифторметилу та трифторметилу;
В? особливо переважно представляє собою метил;
ВЗ особливо переважно представляє собою фтор та хлор.
Феноксифеніламідини переважно, в зв'язку з представленим винаходом, вибирають з групи, яка складається 3: (1-01) М'-(2-хлор-4--2-фторфенокси)-5-метилфеніл|-М-етил-МІ- метилімідоформаміду, (1-02). М'-(2--(дифторметил)-4-(2-фторфенокси)-5-метилфеніл|-М-етил-М- метилімідоформаміду, (І-03) М-(2-бром-4-(-2-фторфенокси)-5-метилфеніл|-М-етил-М-
Зо метилімідоформаміду, (1-04) М-(2-бром-4-(2-хлорфенокси)-5-метилфеніл|-М-етил-М- метилімідоформаміду, (1-05) М'-(д-хлор-4-(-2-хлорфенокси)-5-метилфеніл|-М-етил-М- метилімідоформаміду, (1-06) М'-(д-хлор-4--2-йодуфенокси)-5-метилфеніл|-М-етил-М- метилімідоформаміду, (1-07) М-(2-бром-4-(2-бромфенокси)-5-метилфеніл|-М-етил-М- метилімідоформаміду.
Сполуки формули (І) несуть амідинові групи, які індукують основні властивості. Таким чином, дані сполуки можуть взаємодіяти з кислотами, даючи солі.
Приклади неорганічних кислот включають галогенводневі кислоти, такі як фтороводневу кислоту, хлороводневу кислоту, бромоводневу кислоту та йодоводневу кислоту, сірчану кислоту, фосфорну кислоту та азотну кислоту, та кислі солі, такі як Манзо» та КНЗОх.
Прийнятні органічні кислоти представляють собою, наприклад, мурашину кислоту, вугільну кислоту та алканові кислотами, такі як оцтова кислота, трифтороцтова кислота, трихлороцтова кислота та пропіонова кислота, та також гліколева кислота, тіоціанова кислота, молочна кислота, бурштинова кислота, лимонна кислота, бензойна кислота, корична кислота, щавелева кислота, алкілсульфонові кислоти (сульфонові кислоти, які мають лінійний ланцюг або розгалужені алкільні групи, які мають від 1 до 20 атомів вуглецю), арилсульфонові кислоти або -дисульфонові кислоти (ароматичні групи, такі як феніл та нафтил, які несуть одну або дві сульфонові кислотні групи), алкілфосфонові кислотами (фосфонові кислотами, які мають лінійний ланцюг або розгалужені алкільні групи, які мають від 1 до 20 атомів вуглецю), арилфосфонові кислоти або -дифосфонові кислоти (ароматичні радикали, такі як феніл та нафтил, які несуть одну або дві фосфонові кислотні групи), де алкільні та арильні групи можуть нести додаткові замісники, наприклад п-толуолсульфонова кислота, саліцилова кислота, п- аміносаліцилова кислота, 2-феноксибензойна кислота, 2-ацетоксибензойна кислота тощо.
Солі, які можуть бути отримані таким чином, також мають фунгіцидні властивості.
Отримання амідинів відповідно до винаходу
Амідини відповідно до винаходу можуть бути отримані за способом, показаним на схемі (1) нижче: 3 ге ї -к ці Й й в. х яки Б Ше ва ота
Ой ши Щ. шищини че - Ше щ ов в шо я ЗЕ й ж зн г: ов «ВІВ КЕ о Не ж ж Ж Ше пн а щи и КОТУ пожчвй і яне соя зв Коші - ! вх Ї до г ! ! шк СТИ ТМ ! їх і їх 12; Е : що : | ! ; я дит В 0. МОЇ її си Га : ще ше ее ен; Моне : В ї Коди окомиожи Я. х : : що : ша з кАНС аю во | : в Є
ДЕОКУКНВОВМИ В : х пек ї 3 ШЕ у) щи о ! о М шою -к ! г подяк й ОК Боно в їх КИ вн ! в Б я г и а НЕ я Хо ру Ку яке я поет ! їх ни ковій оно це еМНає ва 1 Кк що ро АНЕ НУ КЕ в п Ту о ет Я Хе ВЕ пи ія Н еотІХ киш тт т шетінттн т и п іджтддидя, х н ІфК Інни Ї ! у отв вч п ох шк вк я й Х я : З
В | но Мне ще й я ІВ «В пен дир ток Фо п Оле
Схема (І)
Стадія (а)
В одному варіанті здійснення відповідно до винаходу, похідні нітробензолу формули (І) піддають взаємодії з похідними формули (ІІ) або феноксидами, утвореними з них, відповідно до схеми реакції нижче, отримуючи нітроароматичні сполуки формули (МІ): ві
МО» он в 1 в є о ни --- а в. в 7 в (Ш) (1) МО (му
Прийнятні групи, які відщеплюються, (72) представляють собою всі замісники, які мають достатню нуклеофобність в переважних реакційних умовах. Приклади прийнятних груп, які відщеплюються, які зазначаються, включають галогени, трифлат, мезилат, тозилат або 5О2Ме6.
Нові сполуки представляють собою ті, які мають формулу (МІ), в якій символи К' та К2 мають зазначені вище загальні, переважні, або особливо переважні визначення, та КЗ вибирають з групи, яка складається з фтору та хлору.
Нові сполуки також представляють собою ті, які мають формулу (МІ), в якій символи КЗ та КЗ мають зазначені вище загальні, переважні, або особливо переважні визначення, та г вибирають з групи, яка складається з фтору, брому, йоду, та галогенметилу.
В контексті представленого винаходу, ті нітрофенілові прості ефіри формули (МІ), які мають наступні комбінації з Е", В? та КУ, описані в таблиці І-а, є особливо переважними.
Таблиця І-а
Мама ////77777777777СІВ 77777777 ІВ |В
МІ-01
МІ-02
МІ-03
МІ-04
МІ-05
МІ-06 Ж 1мМе 7 11111111
МІ-07
В контексті представленого винаходу, ті нітрофенілові прості ефіри формули (МІ), які мають наступні комбінації з В", В: та КУ, описані в таблиці І-Ю, є особливо переважними.
Таблиця І-6
Мама ////77777777777СІВ 77777777 ІВ |В
МІ-08
МІ-09 СН 777 Ме 11111111
Реакцію переважно здійснюють в присутності основи.
Прийнятні основи представляють собою органічні та неорганічні основи, які, як правило, використовують в таких реакціях. Перевага надається застосуванню основ, які, наприклад, вибирають з групи, яка складається з гідридів, гідроксидів, амідів, алкоксидів, ацетатів, фторидів, фосфатів, карбонатів та бікарбонатів лужних металів або лужноземельних металів.
Особлива перевага надається в даному документі натрію аміду, натрію гідриду, літію діізопропіламіду, натрію метоксиду, калію трет-бутоксиду, натрію гідроксиду, калію гідроксиду, натрію ацетату, натрію фосфату, калію фосфату, калію фториду, цезію фториду, натрію
Зо карбонату, калію карбонату, калію бікарбонату, натрію бікарбонату та цезію карбонату. Крім того, третинні аміни, такі як, наприклад, триметиламін, триетиламін, трибутиламін, М, М- диметиланілін, М, М-диметилбензиламін, піридин, М-метилпіперидин, М-метилпіролідон, М, М- диметиламінопіридин, діазабіциклооктан (САВСО), діазабіциклононен (ОМ) та діазабіциклоундецен (ОВО).
У випадку необхідності, використовуваним може бути каталізатор, вибраний з групи, яка складається з паладію, міді та їх солей або комплексів.
Взаємодію похідної нітробензолу з похідною фенолу можуть здійснювати в чистому вигляді або в розчиннику; переважно, взаємодію здійснюють в розчиннику, вибраному зі стандартних розчинників, які є інертними в переважних реакційних умовах.
Перевага надається аліфатичним, аліциклічним або ароматичним вуглеводням, таким як, наприклад, петролейний ефір, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол або декалін; галогенованим вуглеводням, таким як, наприклад, хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорид вуглецю, дихлоретан або трихлоретан; простим ефірам, таким як, наприклад, діетиловий ефір, дізопропіловий ефір, метил-трет- бутиловий ефір (МТБЕ), метил-трет-аміловий ефір, діоксан, тетрагідрофуран, 1,2- диметоксіетан, 1,2-діетоксіетан або анізол; нітрилам, таким як, наприклад, ацетонітрил, пропіонітрил, н- або ізобутиронітрил або бензонітрил; амідам, таким як, наприклад, М, М- диметилформамід (ДМФ), М, М-диметилацетамід, М-метилформанілід, М-метилпіролідон (ММР) або гексаметиленфосфорний триамід; або їх суміші з водою, та також чиста вода.
Взаємодію можуть здійснювати при зниженому тиску, при атмосферному тиску або при тиску вищому за атмосферний та при температурах від - 20 до 200 "С; переважно, реакцію здійснюють при атмосферному тиску та температурах від 50 до 150 "С.
Похідні нітробензолу формули (ІІ) є комерційно доступними або можуть бути отримані з комерційно доступних попередників за або аналогічними способами, до тих які описані в літературі (наприклад УМО 2008/110314).
Похідні фенолу формули (ІІ) є комерційно доступними.
Стадія (Б)
В альтернативному варіанті здійснення відповідно до винаходу, похідні нітрофенолу формули (М) або феноксиди, утворені з них, піддають взаємодії з похідними фенолу формули (ІМ) відповідно до схеми реакції нижче, отримуючи нітрофенілові прості ефіри формули (МІ): в3 в. в о ня -Щ--- в" в? 1 он ве
М
(0 (м) 0 му
Стосовно умов реакції, розчинників, каталізаторів, характеру замісників нітрофенілового простого ефіру (МІ) та прийнятних груп, які відщеплюються, посилання може бути зроблене на стадію (а).
Зо Похідні нітрофенолу формули (М) є комерційно доступними або можуть бути отримані з комерційно доступних попередників за способами, описаними в літературі (наприклад, з відповідних похідних нітрофенолу за реакцією галогенування: УМО 2009/140624).
Фенільні похідні формули (ІМ) є комерційно доступними.
Стадія (с)
В наступному альтернативному варіанті здійснення відповідно до винаходу, анілінові похідні формули (МІЇ) піддають взаємодії з похідними фенолу формули (Ії) або феноксидами, утвореними з них, відповідно до схеми реакції нижче, отримуючи амінофенілові прості ефіри формули (МІ): ві 1 в в о ни --- в. в 7 в! (МП) (1) Мне (МП)
Стосовно умов реакції, розчинників, каталізаторів та прийнятних груп, які відщеплюються, посилання може бути зроблене на стадію (а).
Нові сполуки представляють собою сполуки формули (МІЇЇ), в яких символи К!' та КЗ мають зазначені вище загальні, переважні, або особливо переважні визначення та К2 вибирають з групи, яка складається з фтору, брому, йоду, та галогенметилу.
В контексті представленого винаходу дані амінофенілові прості ефіри формули (МІЇ), які мають наступні комбінації з ВЕ", В: та КУ, описані в таблиці ІІ-а, є особливо переважними.
Таблиця ІІ-а
Мама 777777777777СІВ 77777777 ІВ |В
М-О1
М-О2
М-о3
Моя
МОБ
МО с7202020707070707ме 02707070
МсО7
В контексті представленого винаходу ті нітрофенілові прості ефіри формули (МІЙ), які мають наступні комбінації з КЕ", В: та КЗ, описані в таблиці ІІ-Ю, є особливо переважними.
Таблиця 1І-6
МИ-оВ
Стадія (а)
В наступному альтернативному варіанті здійснення відповідно до винаходу, амінофеноли формули (ХІЇ) піддають взаємодії з похідними фенолу формули (ІМ) відповідно до схеми реакції нижче, отримуючи амінофенілові прості ефіри формули (МІП): ві в. в о я -- в в? 1 он еЕ (ХП) (М) мно (МІП)
Стосовно умов реакції, розчинників, каталізаторів, характеру замісників амінофенілового простого ефіру (МІ) та прийнятних груп, які відщеплюються, посилання може бути зроблене на стадії (а) та (с).
Стадія (є)
Нітрофенілові прості ефіри формули (МІ), отримані на стадіях (а) та (Б), можуть бути відновленими відповідно до схеми реакції нижче, отримуючи амінофенілові прості ефіри формули (МІ):
Кк! о щі (е) 2 ян еЕ 772, во в" в!
М (М) (МІП) о; мно
Відновлення відповідно до стадії (є) може бути здійснено за будь-яким зі способів відновлення нітро групи, описаних в попередньому рівні техніки.
Переважно, відновлення здійснюють, застосовуючи хлорид олова в концентрованій хлороводневій кислоті, як описано в МО 2000/46184. Однак, альтернативно, відновлення також може бути здійснено шляхом застосування заліза в присутності хлороводневої кислоти або газоподібного водню, у випадку необхідності в присутності прийнятних каталізаторів гідрогенезування, таких як, наприклад, нікель Ренея або Ра/С. Умови реакції вже були описані в попередньому рівні техніки та є знайомими для кваліфікованого фахівця в даній галузі з рівня техніки.
Якщо відновлення здійснюють в рідкій фазі, реакція повинна проводитись в розчиннику, інертному в переважних реакційних умовах. Одним з таких розчинник є, наприклад, толуол, метанол, або етанол.
Стадія (Ї)
Перетворення анілінів формули (МІ) в амідини формули (І) відповідно до винаходу відповідно до стадії (Її) можуть здійснювати, як показано вище на схемі (І), застосовуючі різні альтернативні способи реалізації з: () аміноацеталями формули (ХІЇЇ) або (її) М-етил-М-метилформамідом формули (ХІМ) або (ії) М-метилетанаміном формули (ХМ) в присутності складних ортоефірів формули (ХМІ) відповідно до схеми реакції нижче:
М Ле я я до КВ т ї Не
Кит (З во МОМ ав в
Ї 7 ск ши й їв дня ще у пий | в? вел - Й й й Н нн, або н вто в
В це МТ
ТМ їв
Конкретні альтернативні варіанти здійснення з (ї) по (іїї) способу відповідно до винаходу є коротко проілюстрованими нижче: (Ї) Відповідно до одного варіанта здійснення відповідно до винаходу, показаного на схемі (І) як стадія (ї), амінофенілові прості ефіри формули (МІ) піддають взаємодії з аміноацеталями формули (ХІЇ), при цьому КК та К" вибирають з групи, яка складається з Сі-в-алкільної групи, переважно з С:-в-алкільної групи, особливо переважно з С.-4-алкільної групи та разом з атомами кисню, до яких вони є приєднаними, можуть утворювати п'яти- або шести-ч-ленне кільце, отримуючи галоген-заміщені феноксифеніламідини формули (І) відповідно до винаходу.
Аміноацеталі формули (ХІІІ) можуть бути отримані з М-етил-М-метилформаміду, описаного в
УАС5, 65, 1566 (1943), за реакцією з алкілуючими агентами, такими як, наприклад, диметилсульфат.
Реакцію відповідно до стадії (ї) переважно здійснюють за відсутності основи або кислоти. (ії) В альтернативному варіанті здійснення відповідно до винаходу, показаного на схемі (І) як стадія (ії), амінофенілові прості ефіри формули (МІ) піддають взаємодії з М-етил-М- метилформамідом формули (ХІМ), отримуючи галоген-заміщені феноксифеніламідини відповідно до винаходу.
Реакцію відповідно до стадії (і), у випадку необхідності, здійснюють в присутності галогенуючого агента. Прийнятні галогенуючі агенти, наприклад, вибирають з групи, яка складається з РСі5, РСіз, РОСІз або ОСІ».
Більш того, реакція альтернативно може буде здійснена в присутності конденсуючого агента.
Прийнятні конденсуючі агенти, як правило, представляють собою ті, які застосовують для утворення амідних зв'язків; як приклади зазначеними можуть бути утворювачі галогенангідридів, такі як, наприклад, фосген, фосфору трибромід, фосфору трихлорид, фосфору пентахлорид, фосфору оокситрихлорид або тіонілхлорид; утворювачі ангідридів, такі як, наприклад, хлорформіат, метилхлорформіат, ізопропілхлорформіат, ізобутилхлорформіат або метансульфонілхлорид; карбодіїміни, такі як, наприклад, М, М'-дициклогексилкарбодіїмін (ОСС)
або інші загальноприйняті конденсуючі агенти, такі як, наприклад, фосфору пентоксид, поліфосфорна кислота, М, М'-карбодіімідазол, 2-етоксі-М-етоксикарбоніл-1 2-дигідрохінолін (ЕЕЕБО), трифенілфосфін/тетрахлорид вуглецю або бромтрипіролідинофосфонію гексафторфосфат.
Реакцію відповідно до стадія (і) переважно здійснюють в розчиннику, який вибирають зі стандартних розчинників, які є інертними в переважних реакційних умовах. Перевага надається аліфатичним, аліциклічним або ароматичним вуглеводням, таким як, наприклад, петролейний ефір, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол або декалін; галогенованим вуглеводням, таким як, наприклад, хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорид вуглецю, дихлоретан або трихлоретан; простим ефірам, таким як, наприклад, діетиловий ефір, дізопропіловий ефір, метил-трет-бутиловий ефір (МТБЕ), метил- трет-аміловий ефір, діоксан, тетрагідрофуран, 1,2-диметоксіетан, 1,2-діетоксіетан або анізол; нітрилам, таким як, наприклад, ацетонітрил, пропіонітрил, н- або ізобутиронітрил або бензонітрил; амідам, таким як, наприклад, М, М-диметилформамід (ДМФ), М, М- диметилацетамід, М-метилформанілід, М-метилпіролідон (ММР) або гексаметиленфосфорний триамід; складним ефірам, таким як, наприклад, метилацетат або етилацетат; сульфоксидам, таким як, наприклад, диметилсульфоксид (ДМСО); сульфонам, таким як, наприклад, сульфолан; спиртам, таким як, наприклад, метанол, етанол, н- або ізопропанол, н-, ізо-, втор- або трет-бутанол, етандіол, пропан-1,2-діол, етоксіетанол, метоксіетанол, діетиленгліколь- монометиловий простий ефір, діетиленгліколь-моноетиловий простий ефір або їх суміші. (ії) Відповідно до наступного альтернативного варіанта здійснення відповідно до винаходу, показаного на схемі (І) як стадія (ії), амінофенілові прості ефіри формули (МІ) піддають взаємодії з М-метилетанаміном формули (ХМ) в присутності складних ортоефірів формули (ХМІ), в яких К8-8'Є незалежно один від одного вибирають з групи, яка складається з Сі-в8- алкільної групи, переважно з Сг-в-алкільної групи, особливо переважно з Сз.5-алкільної групи та разом з атомами кисню, до яких вони є приєднаними, можуть утворювати п'яти- або шести- членне кільце, отримуючи галоген-заміщені феноксифеніламідини відповідно до винаходу.
Реакцію відповідно до стадія (ії) переважно здійснюють в розчиннику, який вибирають зі стандартних розчинників, які є інертними в переважних реакційних умовах. Перевага надається аліфатичним, аліциклічним або ароматичним вуглеводням, таким як, наприклад, петролейний ефір, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол або декалін; галогенованим вуглеводням, таким як, наприклад, хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорид вуглецю, дихлоретан або трихлоретан; простим ефірам, таким як, наприклад, діетиловий ефір, дізопропіловий ефір, метил-трет-бутиловий ефір (МТБЕ), метил- трет-аміловий ефір, діоксан, тетрагідрофуран, 1,2-диметоксіетан, 1,2-діетоксіетан або анізол; нітрилам, таким як, наприклад, ацетонітрил, пропіонітрил, н- або ізобутиронітрил або бензонітрил; амідам, таким як, наприклад, М, М-диметилформамід (ДМФ), М, М- диметилацетамід, М-метилформанілід, М-метилпіролідон (ММР) або гексаметиленфосфорний триамід; складним ефірам, таким як, наприклад, метилацетат або етилацетат; сульфоксидам, таким як, наприклад, диметилсульфоксид (ДМСО); сульфонам, таким як, наприклад, сульфолан; спиртам, таким як, наприклад, метанол, етанол, н- або ізопропанол, н-, ізо-, втор- або трет-бутанол, етандіол, пропан-1,2-діол, етоксіетанол, метоксіетанол, діетиленгліколь- монометиловий простий ефір, діетиленгліколь-моноетиловий простий ефір; або їх суміші з водою та також чистій воді.
Стадія (д)
В альтернативному варіанті здійснення, відповідно до винаходу, можливою вже є взаємодія амінофенолів формули (ХІЇ) () з аміноацеталями формули (ХІЇЇ) або (і) з М-етил-М-метилформамідом формули (ХІМ) або (ії) з М-метилетанаміном формули (ХМ) в присутності складних ортоефірів формули (ХМІ) відповідно до схеми реакції нижче, отримуючи амідини формули (Х):
С й о ж а т е їх Е ян
НЕ ЗК ІЗ лу
М В І ей ши кв КАК Ух ІВ ж Ж о
Ти й СКК М ск ї ся я . й й ; - "й се ве
С са С я ! п Ї пит о М К Ме
Б йо ів. : "і . Б ка мот хі хе й»
ПАСА ТЯ ! ік їй М і їх
КЛ
Стосовно умов реакції, розчинників, каталізаторів та характерів заміщення амідинів (Х), посилання може бути зроблене на стадію (ї) та на таблиці І та Ії.
Наступне перетворення амідинів формули (Х) в цільові молекули формули (І), відповідно до винаходу, можуть здійснювати, наприклад, як описано на стадії (|).
Стадія (п)
В альтернативному варіанті здійснення відповідно до винаходу, можливою є взаємодія анілінових похідних формули (МІЇ) () з аміноацеталями формули (ХІЇЇ) або (ії) з М-етил-М-метилформамідом формули (ХІМ) або (ії) з М-метилетанаміном формули (ХУ) в присутності складних ортоефірів формули (ХМІ) відповідно до схеми реакції нижче, отримуючи амідини формули (ХІІ): зд що
ЧЕ в ІВ си ян ке ши ше 5 ше
КА 7 х ан А я ТО о вот ї й г а я жу нення Н ї ї пейтн В ; і 4 вас Б т Не в ге Із Ка ТЕ вил я З Я | ку зоб ц КА
Мн. й оо я: в їв їв: ще Су
ГЕНУ За К ї
АВ а Її ся
КУ ія їх
ОЦЯ
Стосовно умов реакції, розчинників, каталізаторів та характерів заміщення амідинів (Хі), посилання може бути зроблене на стадію (ї) та на таблиці І та ІІ.
Наступне перетворення амідинів формули (ХІ) в цільові молекули формули (І) відповідно до винаходу можуть здійснювати, наприклад, як описано на стадії (1).
Стадія (і)
Відповідно до наступного варіанта здійснення, відповідно до винаходу, амідини формули (ХІ), які можуть бути отримані зі стадії (п), можуть взаємодіяти з похідними фенолу формули (ІІ) або феноксидами, утвореними з них, отримуючи цільові молекули формули (І), відповідно до винаходу, відповідно до схеми реакції нижче:
ві : о в о ві он в! в в!
М. ще --- й й
М й - (ХО) (1) (7)
Стосовно умов реакції, розчинників, каталізаторів, характерів заміщення амідинів (1), посилання може бути зроблене на стадії (а) та (с) та на таблиці І та ЇЇ.
Стадія (|)
Відповідно до наступного варіанта здійснення відповідно до винаходу, амідини формули (Х), які можуть бути отримані зі стадії (9), можуть взаємодіяти з похідними фенолу формули (ІМ), отримуючи цільові молекули формули (І), відповідно до винаходу, відповідно до схеми реакції нижче: ві зн а в т, 2 І в! в в! пз щі с ж
Му
М ДІ г щі (М) (х) (У
Стосовно умов реакції, розчинників, каталізаторів та характерів заміщення амідинів (1), посилання може бути зроблене на стадії (а) та (с) та на таблиці І та ЇЇ.
Стосовно способів отримання амідинів формули (І), відповідно до винаходу, наступні комбінації стадій реакції слід розглядати як переважні: стадії (а), (є) та (5; стадії (Б), (є) та (); стадії (с) та (ї); стадії (4) та (0); стадії (М) та (ї) та/або стадії (9) та (|).
Отримання галоген-заміщених феноксифеніламідинів, відповідно до винаходу, у випадку необхідності, здійснюють без проміжного виділення проміжних сполук.
Кінцеву очистку галоген-заміщених феноксифеніламідинів, у випадку необхідності, можуть здійснювати застосовуючи загальноприйняті способи очистки. Переважно, очистку здійснюють шляхом кристалізації.
Контроль за небажаними мікроорганізмами
Сполуки формули (І) мають потенційну мікробоцидну активність та можуть використовуватись для контролю за небажаними мікроорганізмами, такими як гриби та бактерії, для захисту сільськогосподарських культур, для захисту матеріалів в медичних та в немедичних застосуваннях.
Захист рослин
Сполуки формули (І) мають дуже гарні фунгіцидні властивості та можуть використовуватись для захисту сільськогосподарських культур, наприклад, для контролю за
Ріазтодіорпоготусеїев, Оотусеїезв, СНуйгідіотусеїев, 7удотусе!їев, Азсотусеїев,
Вазідіотусеїез та Оешеготусеїев.
Зо Бактерициди можуть використовуватись для захисту сільськогосподарських культур, наприклад, для контролю за Рзепйдотопадасеає, Хапітотопав, КПігоБріасеає,
Епіегорасієгіасеає, Согупебасіегіасеае та 5ігеріотусеїасеав.
Сполуки формули (І) можуть використовуватись для лікувального або захисного контролю за фітопатогенними грибами. Винахід, таким чином, також стосується лікувальних та захисних способів контролю за фітопатогенними грибами шляхом застосування активних інгредієнтів або композицій за винаходом, які застосовують до насіння, рослини або частин рослини, плоду або грунту, в якому рослини ростуть.
Зазначення може бути зроблене, з використанням необмежуючих прикладів, деяких патогенів грибкових та бактеріальних захворювань, які підпадають під загальні терміни, перераховані вище: захворювання, викликані порошкоподібними патогенами несправжньої борошнистої роси, наприклад, видом Віштегіа, наприклад, Віштегіа дгатіпіє; видом Родозрпаєга, наприклад,
Родозрпаєта Ієисоїіспа; видом Зрпаегоїпеса, наприклад, 5Зрпаегоїпеса Гшідіпеа; видом
Опсіпша, наприклад, Опсіпціа песаїог; захворювання, викликані патогенами захворювання іржі, наприклад, видом
Сутпозрогапдішт, наприклад, сутпозрогапдішт забріпае; видом Нептіїєіїа, наприклад, Нетіїєїа мавіаїгіх; видом Рпакорзога, наприклад, Рпакорзога распугпігі або Рпакорзога теіїротіає; видом
Риссіпіа, наприклад, Риссіпіа гесопайа, Риссіпіа дгатіпіє або Риссіпіа в5ігійогтівє; видом
Оготусевз, наприклад, Оготусез аррепаісшацсив5; захворювання, викликані патогенами, вибраними з групи ооміцетів, наприклад, виду АЇбидо, наприклад, АІридо сапаіїда; виду Вгетіа, наприклад, Вгетіа Іасіисає; виду Регопозрога, наприклад, Регопозрога різі або Р. Бгазвзісае; виду РПіуїорпїйога, наприклад, Рпуюорпїога іптезіапо; виду Ріазторага, наприклад, Ріазхторага міїсоЇа; виду Рзеидорегопозрога, наприклад,
Рзеидорегопозрога питиїї або Рхейдорегопозрога сибепвіх; виду Руїйішт, наприклад, Руїйійт иКітит; захворювання п'ятнистості листя огірків та захворювання зів'ялості листя, викликані, наприклад, видом АПКегпагіа, наприклад, АКЦегпагіа 5оЇапі; видом Сегсозрога, наприклад,
Сегсозрога бБеїїсоіїа; видом Сіадіозрогішт, наприклад, Сіадіобврогішт сиситегіпит; видом
Соспіобої5, наприклад, СоспіоБроїШ5 5айми5 (конідальна форма: Огеспз5іІега, синонім:
НеїІтіпіпозрогішт) або СоспіїобоЇй5 тіуареапи5; видом СоїІефїгіспит, наприклад, СоПейїгіспит
Іпаетиїпапішт; видом Сусіосопішт, наприклад, Сусіосопішт оЇІеадіпит; видом Оіарогійе, наприклад, Оіарогійе сйгі; видом ЕїІ5іпое, наприклад, ЕЇІб5іпое Тамж/усеції; видом СіІоеозрогічт, наприклад, Сіоеозрогішт ІаеїісоЇог; видом СіотегеїПа, наприклад, Сіотегейа сіпдшайа; видом
Сиідпагаіа, наприклад, Сиідпагайїа бБідмжейй видом Геріозрпаєгіа, наприклад, ГІеріозрпаєгіа тасшіапе; видом Мадпарогпійе, наприклад, Мадпарогійе дгізеа; видом Місгодоспішт, наприклад,
Місгодоспішт пімае; видом Мусозрпаегейа, наприклад, Мусозрпаегейа дгатіпісоїа,
Мусозрпаєгеїйа агаспідісоїа або Мусозрпаегейа Піепеіє; видом РІаеозрпаєгіа, наприклад,
Рпаеозрпаєгіа подогит; видом Ругепорпога, наприклад, Ругепорпога їеге5 або Ругепорйога ігйісі герепіїє; видом Катишїіагіа, наприклад, Катиїагіа соПо-судпі або Катпшіагіа агеоїа; видом
КПпупспозрогішт, наприклад, Кпупспозрогішт 5есаїї5; видом зеріогіа, наприклад, Зеріогіа арії або 5еріогіа Іусорегвісі; видом Зіадопозрога, наприклад, Зіадопозрога подогит; видом Турпшіа, наприклад, Турпшіа іпсагпада; видом Мепішпгіа, наприклад, Мепішигіа іпаедпаїї5; захворювання кореня та стебла, викликані, наприклад, видом Согіісішт, наприклад,
Сопісіпт дгатіпеагит; видом Ризагішт, наприклад, Еизагішт охузрогит; видом
Саештаппотусевз, наприклад, сСаештаппотусе5 дгатіпіє; видом Ріазтоаїйорпога, наприклад,
Ріазтоайіорпога Бгаззісає; видом КПі2осіопіа, наприклад, Кпі2осіопіа 50Їапі; видом Загосіадійт, наприклад, зЗагосіадішт огугає; видом Зсіегоїшт, наприклад, Зсіегоїйшт огугає; видом Тарезвіа, наприклад, Тарезіа асшогтів; видом Тпівеіаміорзі5, наприклад, Тпівеіаміорзі5 Бавзісоїа; захворювання колоска та волоті (включаючи кукурудзяні качани), викликані, наприклад, видом АКегпагіа, наприклад, АКегпагіа 5рр.; видом АзрегойЙи5, наприклад, АзрегоїйНи5 Памив; видом Сіадозрогішт, наприклад, Сіадозрогішт сіадозрогіоїдеб5; видом Сіамісер5, наприклад,
СіІамісер5 ригригеа; видом Еизагішт, наприклад, Еизагішт ситогит; видом (іббегеїа, наприклад, сіббрегейа 7еае; видом МоподгарпеПа, наприклад, Моподгарнпейа пімаїї5; видом зіадпозрога, наприклад, Зіадпоз5рога подогип; захворювання, викликані головневими грибами, наприклад, видом Зрпасеїоїпеса, наприклад, Зрпасеоївпеса геїїйапа; видом ТіПейа, наприклад, ТіПейа сагіе5 або ТіМПейна сопігомегза; видом Огосубії5, наприклад, Огосувії5 оссиМа; видом О5(адо, наприклад, О5Шадо пида; викликані фруктовою гниллю, наприклад, видом Азрегодіїйи5, наприклад, АзрегудйПив5 Памив5; видом Воїгуїїз, наприклад, Воїгуїі5 сіпегеа; видом РепісйШіит, наприклад, Репісійшт ехрапзит або Репісійшт ригригодепит; видом КПігори5, наприклад, Кпі2орив 5і01Іопітег; видом Зсіегоїіпіа,
Ге) наприклад, зЗсіегоїіпіа зсІегойогит; видом Мегпісійшт, наприклад, Мепісіййт аіроаіїнит;
захворювання гниллю та зів'ялістю, які передаються через насіння та грунт, та також захворювання розсади, викликані, наприклад, видом АйПМегпагіа, наприклад, АЦегпагіа ргазвзісісоіа; видом Арпапотусе5, наприклад, Арпапотусез ешеїспе5; видом Авсоспуїа, наприклад, Авсоспуїа Іепії; видом Авзрегуйи5, наприклад, Авзрегоуйи5 ШПамиб5; видом
СіІадозрогішт, наприклад, Сіадозрогішт Ппеграгит; видом СоспіїобоЇш5, наприклад, СоспіїоБоїй5 займиє (конідальна форма: Огеспб5іІега, Віроїагіз синонім: НеїЇтіпіпо5рогішт); видом
СоПеїоїгіспит, наприклад, СоПефоїгіспит соссоде5; видом Еизагішт, наприклад, Еизагійт ситогит; видом сіррегейа, наприклад, сіррегейа 7еаеє; видом Масгорпотіпа, наприклад,
Масгорпотіпа рпазеоїїпа; видом Місгодоспішт, наприклад, Місгодоспішт пімае; видом
МоподгарпеПа, наприклад, Моподгарпейа пімаїїє; видом Репісіййшт, наприклад, РепісйШит ехрапзит; видом Рпота, наприклад, Рпота Іпдат; видом Рпоторз5зі5з, наприклад, Рпоторзів 5оідае; видом Рпуїорпїйпога, наприклад, Рпуїорпїпога сасіогит; видом Ругепорпога, наприклад,
Ругепорпога дгатіпеа; видом Ругісціагіа, наприклад, Ругісціагіа огулаеє; видом Руївпіит, наприклад, Руїйішт иШітит; видом КВпі2осіопіа, наприклад, Кпі2осіопіа 50іапі; видом КВпі2орив, наприклад, КПпігори5 огулае; видом Зсіегоїшт, наприклад, Зсіегоїшт гоїївії; видом зеріогіа, наприклад, Зеріогіа подогит; видом Турпша, наприклад, Турпша іпсагпаїа; видом Мепісійит, наприклад, Мепісійшт аапііає; злоякісні новоутворення, гали та відьмині мітли, викликані, наприклад, видом Месіпіа, наприклад, Месігіа даїдепа; захворювання зів'ялості, викликані, наприклад, видом Мопіїйпіа, наприклад, Мопіїїпіа Іаха; деформації листя, квітів та плодів, викликані, наприклад, видом Ехобавідійт, наприклад,
Ехобразідіит мехапе; видом Тарпгіпа, наприклад, Тарпгіпа детптапв; дегенеративні захворювання у деревних рослин, викликані, наприклад, видом Евбса, наприклад, РПаеотопієїйа спіатудозрога, РІПаеоасгетопішт аіеорпйшт або Роткірогіа теайетапеа; видом сСаподегта, наприклад, Саподегпта Бропіпепзе; захворювання квітів та насіння, викликані, наприклад, видом Воїгуїї5, наприклад, Воїгуїі5 сіпегєа; захворювання бульб рослин, викликані, наприклад, видом КПі2осіопіа, наприклад,
КПпі2госіопіа 5оїЇапі; видом Неїтіпіпо5рогішт, наприклад, НеїЇтіпіпозрогішт 501апі; захворювання, викликані бактеріальними патогенними, наприклад, видом Хапіпотопав, наприклад, Хапіпотопах сатрезігіз ри. огулае; видом Рзхейдотопав, наприклад, Рзхендотопав зугіпдає ру. Іаспгутапе; видом Егміпіа, наприклад, Егміпіа атуіомога.
Перевага надається контролю за наступними захворюваннями соєвих бобів:
Грибкові захворювання на листя, стеблах, стручках та насінні, викликані, наприклад, плямистістю листя АКегпагіа (АМКетагіа 5рес. аїгап5 їепиіззіта), Апіпгаспозе (СоПейтюігіспит діоєеозрогоїдеб5 детайцт маг. ігипсайшт), коричневою плямистістю (зеріогіа діусіпев), церкоспорною плямистістю листя та фітофторозом (Сегсозрога КіКиспії), фітофторозом листя споаперпога (Споаперпога іпіипаїриїйега ігієрога (Зуп.)), плямистістю листя даасішіорнога (Оасішіорнога діусіпе5), пухнастою несправжньою борошнистою росою (Регопозрога тапзпигіса), фітофторозом агесп5іега (Огеспб5іега діусіпі), кільцевою плямистістю листя (Сегсозрога з5одї|іпа), плямистістю листя Іеріозрпаєгиййпа (Геріозрпаегиїїпа ігітоїйї), філостиктозною плямистістю листя (РПуїЇовіїсіа зоіаесоїа), фітофторозом стручка та стебла (Рпоторвів 5о0іає), порошкоподібною несправжньою борошнистою росою (Місгозрпаєга айиза), піренокаетовою плямистістю листя (Ругепоспаєїа діусіпе5), ризоктоніозом повітря, листя, та павутинним фітофторозом (КПі2госіопіа зоїапі), іржею (РпакКорзога распугпігі, Рпакорзога теїіротіає), лишайником (Зрпасета діусіпе5), плямистістю листя через стемфіліоз (5етрпуїйт роїгуозит), мішенеподібною плямистістю (Согупезрога сазвіїсоїа).
Грибкові захворювання на коріннях та стебловій основі, обумовлені, наприклад, чорною кореневою гниллю (СаїЇопесігіа сгоїаіагіае), вугільною гниллю (Масгорпотіпа рпБазеоїпа), фузаріозною гниллю або зів'янням, кореневою гниллю, та стручковою та вузловою гниллю (Ризагйшт охузрогит, Ризагішт огіпосега5, Бизагішт зетйесіцт, Ризагішт едиізеї)), кореневою гниллю тусоіІеріодізсиз (МусоіІеріодізсиз Тетевігів), пеосозтозрога (Меосозтозрога мазіптесіа), зів'янням, гниллю, руйнуванням стручка та стебла (Оіарогійе рпазеоіогит), некрозом стебла (Оіарогпйе рпазеоїогит маг. сашімога), фітофторозною гниллю (РПпуїорпїйога тедазрепта), коричневою гниллю стебла (РПіаіюрпога дгедаїа), питіозною гниллю (Руїйішт арпапідегтайт,
Руїпішт іїтедиіаге, Руїпішт дебагуапит, Руїпішт тугіоїуїнт, Руїішт иКітит), коріневою гниллю різокотонії, руйнуванням стебла, та випріванням (КПі2осіопіа 5оІапі), руйнуванням стебла пріллю (Зсіегоїїпіа 5сіІегоїйогит), склероціальною південною гниллю (Зсіегоїіпіа говії), кореневою гниллю тілевіопсиса (Тпівіаміорвзів5 равісоїа). 60 Переважно, наступним захворюванням сої є можливим протидіяти:
грибковим захворюванням на листя, стеблах, стручках та насінні, які викликані, наприклад, плямистістю листя АКегпагіа (АкКегпагіа 5рес. аїгап5 їепиіб55іта), Апіпгаспозе (СоПефїгіспит діоеозрогоїде5 детайцт маг. ії пгипсайт), коричневою плямистістю (Зеріогіа діусіпев), церкоспорною плямистістю листя та фітофторозом (Сегсозрога КіКиспії), фітофторозом листя споаперпога (Споаперпога іптипаїриїйега ігізрога (Зуп.)), плямистістю листя аасішіорнога (Оасішіорпога діусіпе5), пухнастою несправжньою борошнистою росою (Регопозрога тапзпигіса), фітофторозом агесп5ієга (Огеспб5іІєга діусіпі), кільцевою плямистістю листя (Сегсозрога з5одї|іпа), плямистістю листя Іеріозрпаєгиїййпа (Геріозрпаеєгиїїпа ігітоїйї), філостиктозною плямистістю листя (РПуїЇовіїсіа зоіаесоїа), фітофторозом стручка та стебла (Рпоторвів 5о01іає), порошкоподібною несправжньою борошнистою росою (Місгозрпаєга діїиза), піренокаетовою плямистістю листя (Ругепоспаєїа діусіпе5), ризоктоніозом повітря, листя, та павутинним фітофторозом (КПі2осіопіа 5оїапі), іржею (Рпакорзога распугпігі), лишайником (5рпасета дЧіусіпе5), плямистістю листя через стемфіліоз (Зіетрпуїйнт Боїгуозит), мішенеподібною плямистістю (Согупезрога савзвіїсоїа). грибковим захворюванням на коріннях та стебловій основі, обумовленим, наприклад, чорною кореневою гниллю (СаїЇопесігіа сгоїаіагіае), вугільною гниллю (Масгорпотіпа рпазеоїїпа), фузаріозною гниллю або зів'янням, кореневою гниллю, та стручковою та вузловою гниллю (Ризагішт охузрогит, Ривзагшт опПпосега5, Ризагпит 5етіїесішт, Ривзагійт едиівеї)), кореневою гниллю тусоіІеріодізсиз (МусоїІеріоадізсив егтевігіє), пеосозтозрога (Меосозтозрога мазіптесіа), зів'янням, гниллю, руйнуванням стручка та стебла (Оіарогпне рпазеоЇогит), некрозом стебла (Оіарогійе рпазеоіогит маг. саціїмога), фітофторозною гниллю (РпуорпїШшога тедазрепта), коричневою гниллю стебла (РПіаюрнпога дгедаїа), питіозною гниллю (Руїйійт арпапідепташт, Руїйішт ітедшіаге, Руїйіит дебагуапит, РуфШішт тупоїуїшт, Рутішт иПйітит), коріневою гниллю різокотонії, руйнуванням стебла, та випріванням (КПі2осіопіа 5оїапі), руйнуванням стебла пріллю (5сіегоїїпіа 5сіегоїйогит), склероціальною південною гниллю (Зсіегоїіпіа гоїївії), кореневою гниллю тілевіопсиса (Тпівіаміорзіз равісоїа).
Сполуки формули (І) також демонструють потенційний ефект зміцнення у рослин.
Відповідно, вони можуть використовуватись для мобілізації захисту рослини проти нападу небажаних мікроорганізмів.
Зо Речовини, які зміцнюють рослини (які індукують резистентність), в представленому контексті представляють собою речовини, здатні стимулювати захисну систему рослин, таким чином, що оброблені рослини, коли згодом їх інокулювали небажаними мікроорганізмами, розвивають високу ступінь резистонтності до даних мікроорганізмів.
Крім того, в контексті представленого винаходу фізіологічні ефекти рослин включають наступні:
Толерантність до абіотичного стресу, яка включає толерантність до високих або низьких температур, толерантність до посухи та відновлення після стресу посухою, ефективність використання води (співвідношення до зменшеного споживання води), толерантність до повені, толерантність до озонового стресу та УФ, толерантність по відношенню до хімічних речовин, таких як важкі метали, солі, пестициди, тощо.
Толерантність до біотичного стресу, яка включає підвищену резистентність до грибів та підвищену резистентність по відношенню до нематод, вірусів та бактерій. В контексті представленого винаходу, толерантність до біотичного стресу переважно включає підвищену резистентність до грибів та підвищену резистентність по відношенню до нематод.
Підвищена рослинна міцність, яка включає здоров'я рослина / якість рослини та міцність насіння, зменшене відставання підростку, покращене проростання, підвищене відновлення після періодів стресу, покращену пігментацію (наприклад, вміст хлорофілу, ефекти прозеленення, тощо) та покращену фотосинтетичну ефективність.
В представленому випадку, небажані мікроорганізми слід розуміти як значення фітопатогенних грибів, бактерій та вірусів. Речовини відповідно до винаходу можуть, таким чином, використовуватись для захисту рослин від нападів шкідливих патогенів, зазначені для певного періоду часу після обробки. Період часу, протягом якого забезпечується захист ргоїесійоп, як правило, знаходиться в діапазоні приблизно від 1 до 10 днів, переважно - від 1 до 7 днів, після обробки рослин активними сполуками.
Той факт, що активні сполуки добре переносяться рослинами в концентраціях, необхідних для контролю за захворюванням рослини, робить можливим обробку частин рослини над землею, "Е матеріалу розмноження рослин та насіння, та грунту.
В такому контексті, активні сполуки відповідно до винаходу можуть використовуватись особливо успішно в контролі за захворюванням зернових культур, таких як, наприклад, видів бо Риссіпіа, та захворюваннями у виноградарстві та у вирощуванні фруктів та овочів, таких як,
наприклад, види Воїгуїі5, Мепіигіа або АКегпагіа.
Активні сполуки відповідно до винаходу також є прийнятними для підвищення врожайності сільськогосподарських культур. Крім того, вони мають більш низьку токсичність та добре переносяться рослинами.
Всі рослини та частини рослини можуть бути оброблені відповідно до винаходу. Рослини, як мається на увазі в даному документі, означають всі рослини та популяції рослин, такі як бажані та небажані дикі рослини або сільськогосподарські культурні рослини (включаючи сільськогосподарські культурні рослини, які зустрічаються в природі). Сільськогосподарські культурні рослини можуть представляти собою рослини, які можуть бути отримані з використанням способів загальноприйнятого вирощування та оптимізації або з використанням способів біотехнологічного та генетичного інженерінгу або комбінацій даних способів, включаючи трансгенні рослини, та, включаючи сорти культурних рослин, які є захищеними та не захищеними правами селекціонерів. Частини рослини, як мається на увазі, означають всі частини та органи рослин над та під землею, такі як паросток, листок, квітка та корінь, приклади яких включають листя, голки, плодоніжки, стебла, квіти, плодові тіла, плоди та насіння, та також коріння, бульби та кореневища. Частини рослин також включають матеріал, який збирається, та вегетативний та сгенеративний матеріал для розмноження, наприклад, живці, бульби, кореневища, скинуті плоди та насіння.
Рослини, які можуть бути оброблені відповідно до винаходу, включають наступні: бавовник, льон, виноградну лоза, фрукти, овочі, такі як Козасеає 5р. (наприклад, зерняткові плоди, такі як яблука та груші, а також кісточкові плоди, такі як абрикоси, вишня, мигдаль та персики, соковиті плоди, такі як полуниця), Кірезіоіїдає 5р., Уидіапдасеає 5р., Веішіасеає 5р., Апасагадіасеає 5р.,
Еадасєеає 5р., Могасеає 5р., ОІєасєає 5р., Асііпідасєеає 5р., Іацгасєає 5р., Мизасеає зр. (наприклад, бананові дерева та плантації), Кибіасеаеє 5р. (наприклад, кава), Тпеасеає 5р., зіегоцісеає 5р., Кшасеає 5р. (наприклад, лимони, апельсини та грейпфрут); Зоіапасеає 5р. (наприклад, помідори), І Шасеає 5р., Авіеєгасеае 5р. (наприклад, салат), птрбБбеїІШегає 5р.,
Стисіїегаеє в5р., СПепородіасеає 5р., Сисигріасеае 5р. (наприклад, огірок), АПШасеае 5р. (наприклад, цибуля лука, цибуля), Рарйопасеає 5р. (наприклад, горох); основні сільськогосподарські культурні рослини, такі як Ссгатіпеає 5р. (наприклад, кукурудза, дернові,
Зо зернові культури, такі як пшениця, жито, рис, ячмінь, овес, просо та тритикале), Авіегасеає 5р. (наприклад, соняшник), Вгахзісасеае 5р. (наприклад, біла капуста, червона капуста, броколі, цвітна капуста, брюссельська капуста, пакхой, кольрабі, редис, олійний ріпак, гірчиця, хрін та крес), Рабасає 5р. (наприклад, квасоля, арахіс), Раріїйопасеае 5р. (наприклад, соєві боби), бЗоЇїапасеає 5р. (наприклад, картопля), СПпПепородіасеає 5р. (наприклад, цукровий буряк, кормовий буряк, листовий буряк, буряк); корисні рослини та декоративні рослини для садів та лісів; та генетично модифіковані сорти кожної з даних рослин.
Антимікозна активність
Крім того, сполуки формули (І) за винаходом також демонструють дуже гарні антимікозні ефекти. Вони демонструють дуже широкий спектр антимікозної активності, зокрема по відношенню до дерматофітів та дріжджів, плісняв та двофазних грибів, (наприклад по відношенню до видів Сапаїда, таких як Сапаїйда аїбісап5, Сапаїда діабгага), та Ерідепторпуїп
Поссо5ит, видів Азрегодіїїи5, таких як Азрегоїйи5 підег та Азрегойи5 штідацгив, видів Тгіспорпуп, таких як Тгіспорпуїоп тепіадгорпуїез, видів Місгозрогоп, таких як Місгозрогоп сапі5 та М. ацдоціпії. Перелік даних грибів, жодним чином, не являє собою обмеження охопленого мітотичного спектру, та являє собою тільки ілюстративний характер.
Активні інгредієнти формули (І) за винаходом можуть, таким чином, використовують як в медичному, так і немедичному застосуваннях.
Мікотоксини
Крім того, сполуки формули (І) можуть знижувати вміст мікотоксину в збірному матеріалі, та продуктах та кормах, які отримують з нього. Мікотоксини включають, зокрема, але не виключно, наступні: деоксиніваленол (СОМ), ніваленол, 15-Ас-ЮОМ, З3-Ас-ЮООМ, Т2- та НТ2-токсин, фумонізини, зеараленон, моніліформін, фузарин, діацетоксискірпенол (АБ), беауверицин, енніатін, фузаропроліферин, фузаренол, охратоксини, патулін, алкалоїди споринні та афлатоксини, які можуть продукуватися, наприклад, наступнми грибами: Ризагішт 5рес., такими як Р. аситіпайїшт, Р. авіайсит, ЕР. амепасет, Р. стооКуеепве, ЕР. ситогит, Е. дгатіпеагит (СсірбегеїІа 7єає), Е. єдцівеїї, Р. їціїКогої, Е. тивзагит, ЕР. охузрогит, Р. ргоЇїегайт, Е. роає, Е. рзейдодгатіпеагит, Е. затрисіпит, Р. 5сігрі, Е. ветйесійит, РЕ. 5о0їЇапі, Е. зроготриспоїдев5, Б.
Іапозеїпіає, ЕР. зибаішіпап5, ЕР. трисіпсішт, Р. мепісіПоіїдез5 тощо, та також Азрегойи5 5рес., такими як, А. Памив, А. рагазійси5, А. потішйи5, А. оспгасеив, А. сіамайци5, А. їеітеив5, А. мегвісо!ог, 60 РепісшШит зрес., такими як, Р. метисовзит, Р. міпдісашт, Р. сійпит, Р. ехрапзит, Р. сіамітогте,
Р. тодиегогпіі, Сіамісер5 5рес., такими як, С. ригригтєа, С. Ти5ітоптів, С. разраїї, С. айісапа, еаспуроїгуз 5рес. та іншими.
Захист матеріалу
Сполуки формули (І) також можуть використовуватись в захисті матеріалів, для захисту промислових матеріалів від нападу та знищення фітопатогенними грибами.
Крім того, сполуки формули (І) можуть використовуватись як композиції для захисту проти обростання, самостійно або в комбінаціях з іншими активними інгредієнтами.
Промислові матеріали в представленому контексті, як мається на увазі, означають неживі матеріали, які отримують для використання в промисловості. Наприклад, промислові матеріали, які повинні бути захищені композиціями за винаходом від мікробного пошкодження або руйнування можуть представляти собою адгезиви, клеї, папір, шпалери та дошку/картон, текстиль, килими, шкіру, дерево, волокна та тканини, фарби та вироби з пластмаси, мастильні матеріали охолодження та інші матеріали, які можуть бути заражені або знищені мікроорганізмами. В межах обсягу матеріалів, які потребують захисту також зазначеними можуть бути частини виробничих підприємств та будівель, наприклад, контур циркуляції охолоджуючої води, системи охолодження та опалення та установи для вентиляції та кондиціонування повітря, які можуть бути пошкодженими через розповсюдження мікроорганізмів. Промислові матеріали в межах обсягу представленого винаходу переважно включають адгезиви, клейстери, папір та картки, шкіру, дерево, фарби, мастильні матеріали охолодження та рідини для теплопередачі, більш переважно деревину.
Сполуки формули (І) можуть запобігати несприятливим наслідкам, таким як гниття, розкладання, обезбарвлення, освітлення кольору або формування цвілі.
У випадку обробки деревини сполуки формули (І) також можуть використовуватись проти грибкових захворювань, які піддаються росту на деревині або всередині неї. Термін "деревина" означає всі типи деревних порід, та всі типи обробки даного деревного матеріалу, призначеного для будівництва, наприклад, масивна деревина, деревина з високою щільністю, ламінована деревина та фанера. Спосіб обробки деревини відповідно до винаходу головним чином полягає у контактуванні композиції відповідно до винаходу; це включає, наприклад, безпосереднє застосування, розпилення, занурення, впорскування або будь-який інший прийнятний спосіб.
Зо Крім того, сполуки формули (І) можуть використовуватись для захисту об'єктів, які контактують із солоною водою або слабомінералізованою водою, зокрема, корпусами, екранами, мережами, будівлями, причалами та системами сигналізації, від забруднення.
Сполуки формули (І) також можуть використовуватись для захисту товарів, які зберігаються на складах. Товари, які зберігаються на складах, як мається на увазі, означають природні речовини рослинного або тваринного походження або їх перероблені продукти, які мають природне походження, та для яких потрібним є довгостроковий захист. Товари рослинного походження, які зберігаються на складах, наприклад, рослини або частини рослини, такі як стебла, листя, бульби, насіння, плоди, зерна, можуть бути захищені свіжозібраними або після обробки шляхом (попереднього) сушіння, зволоження, подрібнення, шліфування, пресування або обсмажування. Товари, які зберігаються на складах також включають деревину, як неперероблену, таку як будівельну деревина, електричні стовпи та бар'єри, або в формі кінцевих продуктів, таких як меблі. Товари тваринного походження, які зберігаються на складах, представляють собою, наприклад, цільні шкіри, шкіру, хутра та волосся. Композиції за винаходом можуть запобігати несприятливим наслідкам, таким як гниття, розкладання, обезбарвлення, освітлення кольору або формування цвілі.
Мікроорганізми, здатні руйнувати або пошкоджувати промислові матеріали, включають, наприклад, бактерії, грибки, дріжджі, водорості та слизові організми. Сполуки формули (1) переважно діють проти грибків, особливо цвілі, обезбарвлення деревни грибками та руйнування деревини грибками (аскоміцетами, базидіоміцетами, детероміцетами та зигоміцетатами), та проти слизових організмів та водоростей. Приклади включають мікроорганізми наступних родів:
Аегпагіа, такого як АйМегпаїа їепиї5; Азрегойив, такого як Азрегодіи5 підег; Спаєїотіцт, такого як Спавіотішт діорозит; Сопіорпога, такого як Сопіорпога риєїапа; І епііпив, такого як І епіїпи5
Мдгіпиб; Репісіййшт, такого як РепісйШит діаисит; Роїурогих, такого як Роїурогиб5 мегзісоїог;
Айцгеобравідійт, такого як Аигеобвавзідіит риїїшапв; Зсіегорпота, такого як Зсіегорпота ріїуорпіїа; Тіісподегпта, такого як Тгісподегта мігде; Орпіовіота 5рр., Сегаїосувіїв 5рр., Нитісоїа 5рр.,
Реїтіє!а 5рр., ТПіспигив 5рр., Сопошв 5рр., сіоєорпуПшт 5рр., Ріеигоїи5 врр., Рогіа 5рр., Зегршїа 5рр. та Туготусев 5рр., Сіадозропйцт 5рр., Раесіотусев врр. Мисог 5рр., ЕвсПегіспіа, такого як
Езспепісніа соїї; Рвейдотопав5, такого як Реендотопав5 аегидіпоза; іарпуіососсив, такого як еарнуіососсив айгейв5, Сапаїда 5рр. та Засспаготусез 5рр., такого як Засспаготусез сегемізавє. бо Композиції
Представлений винахід, крім того, стосується композиції для контролю за небажаними мікроорганізмами, яка містить, щонайменше одну зі сполук формули (І). Вони переважно представляють собою фунгіцидні композиції, які містять сільськогосподарсько прийнятні допоміжні речовини, розчинники, носії, поверхнево-активні речовини або наповнювачі. Термін "композиції" охоплює агрохімічні композиції.
Відповідно до винаходу, носій представляє собою природну або синтетичну, органічну або неорганічну речовину, з якою активні інгредієнти змішуються або об'єднуються для кращого застосування, зокрема, для застосування на рослинах, частинах рослин або насінні. Носій, який може бути твердим або рідким, як правило, є інертним та повинен бути прийнятним для використання в сільському господарстві.
Використовувані тверді носії включають, наприклад, солі амонію та натуральну кам'яне борошно, таке як каоліни, глини, тальк, крейда, кварц, аттапульгіт, монтморіллоніт або діатомова земля та синтетичні кам'яні борошна, такі як дрібнодисперсні кремнезем, оксид алюмінію та силікати; використовувані тверді носії для гранул включають, наприклад, подрібнені та фракціоновані природні породи, такі як кальцит, мармур, пемза, сепіоліт та доломіт, та також синтетичні гранули з неорганічного та органічного борошна та гранули з органічного матеріалу, такого як папір, тирса, кокосові шкарлупи, кукурудзяні качани та тютюнові стебла; використовувані емульгатори та/або піноутворювачі включають, наприклад, неіонні та аніонні емульгатори, такі як складні ефіри поліоксіетиленових жирних кислот, прості ефіри поліоксіетиленових жирних спиртів, наприклад, прості ефіри алкіларилполігліколю, алкілсульфонати, алкілсульфати, арилсульфонати, та також протеїнові гідролізати; прийнятними диспергаторами є неїіонні та/(або іонні речовини, наприклад, з класів простих ефірів спирт-ГТОЕ та/"або -РОР, складних ефірів кислота тал"або РОР РОБ, простих ефірів алкіларил та/"або РОР РОЕ, жирних та/або РОР РОЕ аддуктів, РОЕ- та/"або РОР-поліольних похідних, РОЕ- та/або РОР-сорбітанових або -цукрових аддуктів, алкіл або арилсульфатів, алкіл- або арилсульфонатів та алкіл- або арилфосфатів або відповідних аддуктів РОо-простий ефір. До того ж прийнятними є оліго- або полімери, наприклад, ті, які отримують з вінілових мономерів, з акрилової кислоти, 3 ЕО та/або РО самостійно або в комбінації з, наприклад, (полі)спиртами або (поліїамінами. Можливим також є використовувати лігнін та його похідні
Зо сульфонової кислоти, немодифіковані та модифіковані целюлози, ароматичні та/або аліфатичні сульфокислоти, а також їхні аддукти з формальдегідом.
Активні інгредієнти можуть бути перетворені в загальноприйняті композиції, такі як розчини, емульсії, змочувані порошки, суспензії на водній та олійній основі, порошки, пил, пасти, розчинні порошки, розчинні гранули, гранули для рівномірного розподілення, суспоемульсійні концентрати, просочені активним інгредієнтом натуральні продукти, просочені активним інгредієнтом синтетичні речовини, мінеральні добрива та також мікрокапсулювання в полімерних речовинах.
Активні інгредієнти можуть бути нанесені як такі у вигляді їх композицій або отриманих з них форм застосування, таких як готові до використання розчини, емульсії, суспензії на водній або на олійній основі, порошки, змочувані порошки, пасти, розчинні порошки, пил, розчинні гранули, гранули для рівномірного розподілення, суспоемульсійні концентрати, просочені активним інгредієнтом натуральні продукти, просочені активним інгредієнтом синтетичні речовини, мінеральні добрива, та також мікрокапсулювання в полімерних речовинах. Застосування здійснюють загальноприйнятим способом, наприклад, поливаючи, розпилюючи, дрібнодисперсно розбризкуючи, рівномірного розподіляючи, опудрюючи, спінюючи, намазуючи та аналогічним чином. Можливими також є розподіляти активні інгредієнти, застосовуючи спосіб наднизького об'єму або впорскувати композицію активного інгредієнта / сам активний інгредієнт у грунт. Можливим також є обробляти насіння рослин.
Вказані композиції можуть бути одержані за добре відомим способом, як таким, наприклад, шляхом змішування активних інгредієнтів з щонайменше одним загальноприйнятим наповнювачем, розчинником або розріджувачем, емульгатором, диспергатором та/або зв'язуючою речовиною або фіксуючим агентом, зволожуючим агентом, водовідштовхуючим агентом, у випадку необхідності, сикативними агентами та УФ стабілізаторами, та, у випадку необхідності, барвниками та пігментами, протиспінюючими засобами, консервантами, вторинними загусниками, клейкими речовинами, гіберелінами та також іншими допоміжними речовинами для обробки.
Представлений винахід включає не тільки композиції, які Є вже готовими до використання та можуть бути розподілені за допомогою прийнятного апарату на рослинах або насінні, але також комерційні концентрати, які перед використанням слід розбавити водою. бо Сполуки формули (І) можуть бути присутніми як такі або у їх (комерційних) композиціях та в формах застосування, які отримують з даних композицій як суміш з іншими (відомими) активними інгредієнтами, такими як інсектициди, аттрактанти, стерилізатори, бактерициди, акарициди, нематоциди, фунгіциди, регулятори росту, гербіциди, добрива, захисні речовини та/або семіохімічні речовини.
Використовувані допоміжні речовини можуть представляти собою такі речовини, які є прийнятними для передачі окремих властивостей самій композиції та/або препаратам, отриманим з неї (наприклад, розпилення рідин, обеззаражування насіння), такі як певні технічні властивості та/або специфічні біологічні властивості. Типові допоміжні речовини включають: наповнювачі, розчинники та носії.
Прийнятними наповнювачами є, наприклад, вода, полярні та неполярні органічні хімічні рідини, наприклад, з класів ароматичних та неароматичних вуглеводнів (таких як парафіни, алкілбензоли, алкілнафталіни, хлорбензоли), спиртів та поліолів (які також можуть бути необов'язково також заміщеними, етерифікованими та/або естерифіковані), кетонів (таких як ацетон, циклогексанон), складних ефірів (включаючи жири та олії) та (полі)іпростих ефірів, незаміщених та заміщених амінів, амідів, лактамів (таких як М-алкілпіролідони) та лактонів, сульфонів та сульфоксидів (таких як диметилсульфоксид).
Зріджені газоподібні наповнювачі або носії, як мається на увазі, означають рідини, які є газоподібними при стандартній температурі та стандартному тиску, наприклад, аерозольні пропеленти, такі як галогеновані вуглеводні, або ще бутан, пропан, азот та діоксид вуглецю.
В композиціях можливим є використовувати агенти для підвищення клейкості, такі як карбоксиметилцелюлоза, природні та синтетичні полімери у вигляді порошків, гранул або латексів, таких як аравійська камедь, полівініловий спирт та полівінілацетат, або також природні фосфоліпіди, такі як цефаліни та лецитини, та синтетичні фосфоліпіди. Крім того, добавки можуть представляти собою мінеральні та рослинні олії.
Якщо використовуваний наповнювач представляє собою воду, то можливим також є використовувати, наприклад, органічні розчинники як допоміжні розчинники. Використовувані рідкі розчинники в основному представляють собою: ароматичні вуглеводні, такі як ксилол, толуол або алкілнафталіни, хлоровані ароматичні або хлоровані аліфатичні вуглеводні, такі як хлорбензоли, хлоретилени або метиленхлорид, аліфатичні вуглеводні, такі як циклогексан або
Зо парафіни, наприклад, петролейні фракції, спирти, такі як бутанол або гліколь та їх прості ефіри, та складні ефіри, кетони, такі як ацетон, метилетилкетон, метилізобутилкетон або циклогексанон, сильно полярні розчинники, такі як диметилформамід і диметилсульфоксид, або також вода.
Композиції, які включають сполуки формули (І), можуть додатково містити додаткові компоненти, наприклад, поверхнево-активні речовини. Прийнятні поверхнево-активні речовини представляють собою емульгатори та/або піноутворювачі, диспергатори або зволожуючі агенти, які мають іонні або неіонні властивості, або суміші даних поверхнево-активних речовин. Їх приклади включають солі поліакрилової кислоти, солі лігносульфонової кислоти, солі фенолсульфонової кислоти або нафталінсульфонової кислоти, поліконденсати етиленоксиду з жирними спиртами, або жирними кислотами, або жирними амінами, заміщені феноли (переважно алкілфеноли або арилфеноли), солі сульфосукцинових складних ефірів, похідні таурину (переважно алкілтаурати), фосфорні складні ефіри поліетоксильованих спиртів або фенолів, жирні складні ефіри поліолів, та похідні сполук, які містять сульфати, сульфонати та фосфати, наприклад, прості ефіри алкіларилполігліколя, алкілсульфонати, алкілсульфати, арилсульфонати, протеїнові гідролізати, лігносульфітові відпрацьовані розчини (та метилцелюлозу. Присутність поверхнево-активної речовини є необхідною, один з активних інгредієнтів та/або один з інертних носіїв є нерозчинним у воді, та коли ефективним є застосування у воді. Частка поверхнево-активних речовин становить від 5 до 40 відсотків за масою композиції за винаходом.
Можливим є використовувати барвники, такі як неорганічні пігменти, наприклад, оксид заліза, оксид титану та прусський блакитний, та органічні барвники, такі як алізарінові барвники, або барвники та металофталоціанінові барвники, а також мікроелементи, таких як солі заліза, марганцю, бору, міді, кобальту, молібдену та цинку.
Додаткові добавки можуть представляти собою ароматизатори, мінеральні або рослинні, необов'язково модифіковані олії, воски та поживні речовини (включаючи мікроелементи), такі як солі заліза, марганцю, бору, міді, кобальту, молібдену та цинку.
Додаткові компоненти можуть представляти собою стабілізатори, такі як холодні стабілізатори, консерванти, антиоксиданти, легкі стабілізатори або інші агенти, які покращують хімічну та/або фізичну стабільність. 60 У випадку необхідності, присутніми також можуть бути інші додаткові компоненти,
наприклад, захисні колоїди, зв'язуючі речовини, адгезиви, загусники, тиксотропні речовини, пенетранти, стабілізатори, комплексоутворюючі агенти, складні форми. Загалом, активні інгредієнти можуть комбінуватися з будь-якою твердою або рідкою добавкою, яка загальноприйнято використовується для цілей формулювання.
Композиції, як правило, містять від 0,05 до 9995 за масою, від 0,01 до 9895 за масою, переважно від 0,1 до 95 95 за масою, більш переважно від 0,5 до 90 95 активного інгредієнта, найбільш переважно від 10 до 70 відсотків за масою.
Композиції, описані вище, можуть використовуватись для контролю за небажаними мікроорганізмами, де композиції, які містять сполуки формули (І), застосовуються до мікроорганізмів та/або їх середовища існування.
Обробка насіння
Винахід, крім того, включає спосіб обробки насіння.
Наступний аспект представленого винаходу стосується, зокрема, насіння (сплячого, попередньо обробленого, попередньо пророщеного або навіть з виникненням коріння та листя), обробленого, щонайменше, однією зі сполук формули (І). Насіння за винаходом використовують у способах захисту насіння та виникнення рослин із насіння з фітопатогенними шкідливими грибками. В даних способах, використовується насіння, оброблене, щонайменше, одним активним інгредієнтом за винаходом.
Сполуки формули (І) є також прийнятними для обробки насіння та молодих саджанців.
Велика частина пошкоджень сільськогосподарських культурних рослин, викликаних шкідливими організмами, ініціюється інфікуванням насіння перед посівом або після проростання рослини.
Дана фаза є особливо критичною оскільки корені та паростоки зростаючої рослини є особливо чутливими, та навіть невеликі пошкодження можуть в результаті призвести до загибелі рослини.
Відповідно, існує велика зацікавленість щодо захисту насіння та проростаючої рослини шляхом застосування відповідних композицій.
Крім того, бажаним є оптимізувати кількість використовуваного активного інгредієнта, таким чином, щоб забезпечити найкращий можливий захист насіння, проростаючих рослин та вирощених саджанців від нападу фітопатогенних грибів, але не завдаючи шкоди самим рослинам використовуваним активним інгредієнтом. Зокрема, способи обробки насіння також
Зо повинні приймати до уваги внутрішні фенотипи трансгенних рослин для того, щоб досягти оптимального захисту насіння та проростаючої рослини з мінімумом композиції для захисту сільськогосподарських культур, яка використовується.
Представлений винахід, таким чином, також стосується способу захисту насіння, проростаючих рослин та вирощених саджанців від нападу шкідників тварин та/або фітопатогенних шкідливих мікроорганізмів шляхом обробки насіння композицією за винаходом.
Винахід також стосується застосування композиції відповідно до винаходу для обробки насіння для захисту насіння, проростаючих рослин та вирощених саджанців від шкідників тварин та/або фітопатогенних мікроорганізмів. Винахід, крім того, стосується насіння, яке оброблялось композицією за винаходом для захисту від шкідників тварин та/або фітопатогенних мікроорганізмів.
Однією з переваг представленого винаходу є те, що обробка насіння з використанням даних композицій не тільки захищає насіння саме по собі, але також і отримані в результаті рослини після появи сходів від виникнення шкідників тварин та/або фітопатогенних шкідливих мікроорганізмів. Таким чином, безпосередня обробка сільськогосподарських культур під час посіву або незабаром після цього захищає рослини, а також обробка насіння перед посівом.
Аналогічним чином, вважається переважним те, що активні інгредієнти або композиції за винаходом можуть використовуватись, особливо, для трансгенного насіння, у випадку якого рослина, яка виростає з даного насіння, здатна експресувати протеїн, який діє проти шкідників, гербіцидних пошкоджень або абіотичного стресу. Обробка такого насіння активними інгредієнтами або композиціями за винаходом, наприклад, інсектицидним протеїном, може в результаті призвести до контролю деяких шкідників. Неочікувано, що в даному випадку спостерігається додатковий синергетичний ефект, який додатково підвищує ефективність захисту від нападу шкідників, мікроорганізмів, бур'янів або абіотичного стресу.
Сполуки формули (І) є прийнятними для захисту насіння будь-якого сорту рослин, який використовується в сільському господарстві, в теплиці, в лісах або в садівництві. Зокрема, насіння представляє собою зернові культури (такі як пшениця, ячмінь, жито, просо та овес), олійний ріпак, кукурудзу, бавовник, сою, рис, картоплю, соняшник, квасолю, каву, буряк (наприклад, цукровий буряк та кормовий буряк), арахіс, овочі (такі як помідори, огірки, цибуля та салат), газонні та декоративні рослини. Особливе значення має обробка насіння пшениці, сої, бо олійного ріпаку, кукурудзи та рису.
Як також описується нижче, особливе значення має обробка трансгенного насіння активними інгредієнтами або композиціями за винаходом. Це стосується насіння рослин, яке містить щонайменше один гетерологічний ген, який дозволяє експресію поліпептида або протеїна, наприклад, який демонструє інсектицидні властивості. Дані гетерологічні гени в трансгенному насінні можуть походити, наприклад, з мікроорганізмів виду Васійи5, Кпі2обБішт,
Рзейдотопав, Зеггайа, Тгісподегта, Сіамірбасієг, Сіотивх або Сііосіадійт. Дані гетерологічні гени переважно походять з Васійи5 5р., у випадку якого генний продукт є ефективним проти кукурудзяного метелика та/або західного кукурудзяного жука. Особливо переважно, гетерологічні гени походять з Васійи5 (пПигіпдіепвів.
В контексті представленого винаходу, композиція за винаходом застосовується до насіння або самостійно, або в прийнятній композиції. Переважно, насіння обробляють у стані, в якому воно є достатньо стабільним, щоб не з'являлись пошкодження в процесі обробки. Загалом, насіння можуть обробляти в будь-який час між збором урожаю та деяким часом після посіву.
Загальноприйнятим є використовувати насіння, яке було відокремлено від рослини та визволене від початків, лушпиння, плодоніжок, покриттів, волосків або свіжих плодів.
Наприклад, можливим є використовувати насіння, яке було зібрано, очищено та висушено до вмісту вологи менше, ніж 15 95 за масою. Альтернативно, можливими також є використовувати насіння, яке після сушіння, наприклад, обробляли водою, та потім знову висушували, або насіння щойно після праймінгу, або насіння, яке зберігалось в умовах після первинної обробки або попередньо проросле насіння, або насіння, висіяне в лотки розпліднику, на стрічки або папір.
При обробці насіння, як правило, слід гарантувати, що кількість композиції за винаходом, яка застосовується до насіння, та/або кількість додаткових добавок, вибирається таким чином, що проростання насіння не порушується, або що отримана в результаті рослина не є пошкодженою. Це повинно бути забезпечено, зокрема, у випадку активних інгредієнтів, які можуть демонструвати фітотоксичні ефекти при певних нормах застосування.
Сполуки формули (І) можуть застосовувати безпосередньо, тобто без будь-яких інших компонентів та без розбавлення. Загалом, переважним є застосовувати композиції до насіння у формі прийнятної композиції. Прийнятні композиції та способи обробки насіння є відомими
Зо кваліфікованому фахівцю в даній галузі Сполуки формули (І) можуть бути перетворені в загальноприйняті композиції, які стосуються застосування до насіння, такі як розчини, емульсії, суспензії, порошки, піни, дрібнодисперсні суспензії або комбіновані з іншими композиціями покриття для насіння, такими як плівкоутворюючі матеріали, пелетуючі матеріали, дрібнодисперсне залізо або інші металеві порошки, гранули, матеріал покриття для інактивованого насіння, та також ШІ М препарати.
Дані препарати отримують за відомим способом, шляхом змішування активних інгредієнтів або комбінацій активних інгредієнтів із загальноприйнятими добавками, наприклад, загальноприйнятими наповнювачами та розчинниками або розріджувачами, барвниками, зволожуючими агентами, диспергаторами, емульгаторами, протиспінюючими засобами, консервантами, вторинними загусниками, адгезивами, гіберелінами, та також водою.
Використовувані барвники, які можуть бути присутніми в композиціях для обеззаражування насіння, прийнятні для використання відповідно до винаходу, є всіма барвниками, які є загальноприйнятими для таких цілей. Можливим є використовувати або пігменти, які є помірно розчинними у воді, або барвники, які є розчинними у воді. Приклади включають барвники, які є відомими під назвами родамін В, С.І. пігмент червоний 112 та С.І. розчинний червоний 1.
Використовувані зволожуючі агенти, які можуть бути присутніми в композиціях для обеззаражування насіння, прийнятні для використання відповідно до винаходу, є всіма речовинами, які сприяють зволожуванню, та які звичайно використовуються для формулювання активних агрохімічних інгредієнтів. Перевагу у використанні мають алкілнафталінсульфонати, такі як дізопропіл- або дізобутилнафталінсульфонати.
Використовувані диспергатори та/або емульгатори, які можуть бути присутніми в композиціях для обеззаражування насіння, прийнятні для використання відповідно до винаходу,
Є всі неіонні, аніонні та катіонні диспергатори, які традиційно використовуються для формулювання активних агрохімічних інгредієнтів. Перевагу у використанні мають неїіонні або аніонні диспергатори або суміші неіонних або аніонних диспергаторів. Використовувані неїіонні диспергатори включають, зокрема, блок-полімери етиленоксид/пропіленоксид, алкілфенол- полігліколеві прості ефіри та тристирилфенол-полігліколеві прості ефіри, та їх фосфатовані або сульфатовані похідні. Прийнятними аніонними диспергаторами є, зокрема, лігносульфонати, солі поліакрилової кислоти та конденсати арилсульфонат/формальдегід. 60 Протиспінюючі засоби, які можуть бути присутніми в композиціях для обеззаражування насіння, прийнятні для використання відповідно до винаходу, є всі речовини, які пригнічують піноутворення, які загальноприйнято використовуються для формулювання активних агрохімічних інгредієнтів. Силіконові протиспінюючі засоби та стеарат магнію можуть мати перевагу у використанні.
Консерванти, які можуть бути присутніми в композиціях для обеззаражування насіння, прийнятні для використання відповідно до винаходу, є всі речовини, використовуванні для таких цілей в агрохімічних композиціях. Приклади включають дихлорфен та напівацеталь формальдегида бензилового спирта.
Вторинні загусники, які можуть бути присутніми в композиціях для обеззаражування насіння, прийнятні для використання відповідно до винаходу, є всі речовини, використовуванні для таких цілей в агрохімічних композиціях. Переважні приклади включають похідні целюлози, похідні акрилової кислоти, ксантан, модифіковані глини та дрібнодисперсійний кремнезем.
Адгезиви, які можуть бути присутніми в композиціях для обеззаражування насіння, прийнятні для використання відповідно до винаходу, є всі загальноприйняті зв'язуючі речовини, які використовуються в продуктах для переробки насіння. Переважні приклади включають полівінілпіролідон, полівінілацетат, полівініловий спирт та тилозу.
Композиції для застосування до насіння, які застосовуються відповідно до винаходу, можуть використовуватись для обробки широкого різноманіття різних видів насіння, або безпосередньо, або після попереднього розбавлення з водою. Наприклад, концентрати або препарати, отримані з них шляхом розведення водою, можуть бути використані для обробки насіння зернових культур, таких як пшениця, ячмінь, жито, овес та тритикале, а також насіння кукурудзи, сої, рису, олійного рапсу, гороху, бобів, бавовника, соняшників та буряків, або ж широкого різноманіття різного насіння овочів. Композиції, прийнятні для використання відповідно до винаходу, або їх розбавлені препарати, також можуть використовуватись для насіння трансгенних рослин. В цьому випадку додаткові синергетичні ефекти можуть також виникати при взаємодії з речовинами, утвореними шляхом експресії.
Для обробки насіння композиціями, прийнятними для використання відповідно до винаходу, або препаратами, отриманими з них шляхом додавання води, всі одиниці змішування, прийнятні для використання, зазвичай використовують для застосування до насіння. Зокрема,
Зо процедура в застосуванні до насіння полягає в тому, щоб помістити насіння в змішувач, додавати певну необхідну кількість препаратів або, як таких, або після попереднього розбавлення водою, та змішувати все, доки всі застосовувані композиції не розподіляються однорідно на насінні. У випадку необхідності, з наступною операцією висушування.
Норма застосування композицій, прийнятних для використання відповідно до винаходу, може варіюватися у відносно широкому діапазоні. Регулюється конкретний вміст активних інгредієнтів в композиціях та насінні Норми застосування кожного окремого активного інгредієнта становить, як правило від 0,001 до 15 г на кілограм насіння, переважно від 0,01 до 5 г на кілограм насіння.
Ще)
Як вже було зазначено вище, можливим є обробити всі рослини та їх частини відповідно до винаходу. В переважному варіанті здійснення обробляють дикоростучі види рослин та сорти культурних рослин, або ті, які отримують з використанням традиційних способів біологічного розмноження, такі як схрещення або злиття протопластів, а також їх частин. В наступному переважному варіанті здійснення обробляють трансгенні рослини та сорти рослин, отримані з використанням способів генної інженерії, у випадку необхідності, в комбінації із звичайними способами (генетично модифікованими організмами) та їх частинами. Терміни "частини", або "частини рослин", або "рослинні частини" пояснюються вище. Більш переважно, рослини сортів культурних рослин, які є комерційно доступними або використовуються, обробляються відповідно до винаходу. Сорти культурних рослин, як мається на увазі, означають рослини, які мають нові властивості ("характеристики") та отримані шляхом звичайного розведення, мутагенезу або рекомбінантними способами ДНК. Вони можуть бути видами, сортами, біологічними типами або генотипами.
Спосіб обробки відповідно до винаходу можуть використовуватись в обробці генетично модифікованих організмів (ГМО), наприклад, рослин або насіння. Генетично модифіковані рослини (або трансгенні рослини) представляють собою рослини, гетерологічний ген яких був стабільно інтегрований в геном. Вираз "гетерологічний ген" фактично означає ген, який забезпечується або збирається поза рослини, та коли вводиться в ядерний, хлоропластичний або мітохондріальний геном дає трансформовану рослину з новими або покращеними агрономічними або іншими властивостями шляхом експресії протеїну або поліпептиду, що бо викликає зацікавленість, або шляхом даунрегуляції або сайленсинга іншого(их) гена(ів), які є присутніми в рослині (використовуючи, наприклад, антисенсову технологію, технологію співсупресії, інтерференцію РНК - РНКІі - технологію або мікроРНК - міРНК - технологію).
Гетерологічний ген, який знаходиться в геномі, також називають трансгеном. Трансген, який визначається його конкретним місцем в геномі рослини, називають трансформацією або трансгенною подією.
Рослини та сорти культурних рослин, які переважно обробляються відповідно до винаходу, включають всі рослини, які мають генетичний матеріал, який несе особливо переважні, корисні ознаки для даних рослин (незалежно від того, чи отримані шляхом селекції та/або з використанням біотехнологічних засобів).
Рослини та сорти культурних рослин, які також переважно обробляються відповідно до винаходу, є стійкими до одного або декількох біотичних стресів, тобто зазначені рослини демонструють кращий захист від тваринних та мікробних шкідників, таких як нематоди, комахи, кліщі, фітопатогенні грибки, бактерії, віруси та/або віроїди.
Рослини та сорти культурних рослин, які також можуть бути оброблені відповідно до винаходу представляють собою такі рослини, які є стійкими до одного або декількох абіотичних стресів. Умови абіотичного стресу можуть включати, наприклад, посуху, вплив холодної температури, тепловий вплив, осмотичний стрес, затоплення, підвищену солоність грунтів, збільшення мінеральних речовин, вплив озону, високий рівень освітлення, обмежена наявність поживних речовин азоту, обмежена доступність поживних фосфорних речовин, ухилення від тіні.
Рослини та сорти культурних рослин, які також можуть бути оброблені відповідно до винаходу, представляють собою такі рослини, які характеризуються підвищеними характеристиками виходу. Підвищена врожайність в зазначених рослинах може бути результатом, наприклад, покращеної фізіології рослини, росту та розвитку рослин, таких як ефективність використання води, ефективність утримання води, покращення використання азоту, покращена асиміляція вуглецю, покращення фотосинтезу, підвищення ефективності проростання та прискореного дозрівання. Крім того, на врожай може впливати покращена архітектура рослини (в умовах стресу та за відсутності стресу), включаючи але не обмежуючись цим, раннє цвітіння, контроль за цвітінням для отримання гібридного насіння, дружність
Зо проростання розмір рослини, кількість інтернодій та відстань, ріст кореня, розмір насіння, розмір плоду, розмір стручка, кількість стручків або колосків, кількість насіння на стручок або колосок, маса насіння, підвищена наповненість насіння, зменшена дисеменація, зменшене розкриття стручка та стійкість до полягання. Крім того, ознаки виходу включають склад насіння, такий як вміст вуглеводів, та склад, наприклад, бавовни або крохмалю, вміст протеїну, вміст та склад олії, харчова цінність, зменшення непоживних сполук, покращена технологічність та краща стабільність при зберіганні.
Рослини, які можуть бути оброблені відповідно до винаходу, представляють собою гібридні рослини, які вже виражають характеристику гетерозису або гібридної сили, що, як правило, призводить до вищої врожайності, сили, здоров'я та стійкості до біотичних та абіотичних стресів).
Рослини або сорти культурних рослин (отримані з використанням рослинних біотехнологічних способів, таких як генна інженерія), які можуть бути оброблені відповідно до винаходу, представляють собою рослини, стійкі до гербіциду, тобто рослини, зроблені стійкими до одного або декількох зазначених гербіцидів. Такі рослини можуть бути отримані або за рахунок генетичної трансформації або шляхом відбору рослин, які містять мутації, що поширюють таку гербіцидну толерантність.
Рослини або сорти культурних рослин (отримані з використанням рослинних біотехнологічних способів, таких як генна інженерія), які також можуть бути оброблені відповідно до винаходу, представляють собою стійкі до комах трансгенні рослини, тобто рослини, зроблені стійкими до нападу певних цільових комах. Такі рослини можуть отримувати за рахунок генетичної трансформації, або шляхом відбору рослин, які містять мутації, що поширюють таку інсектицидну стійкість.
Рослини або сорти культурних рослин (отримані з використанням рослинних біотехнологічних способів, таких як генна інженерія), які також можуть бути оброблені відповідно до винаходу, є толерантними до абіотичних стресів. Такі рослини можуть отримувати за рахунок генетичної трансформації, або шляхом відбору рослин, які містять мутації, що поширюють таку стресову стійкість.
Рослини або сорти культурних рослин (отримані з використанням рослинних біотехнологічних способів, таких як генна інженерія), які також можуть бути оброблені 60 відповідно до винаходу, показують змінену кількість, якість та/або стабільність при зберіганні зібраного продукту та/або змінені властивості конкретних інгредієнтів зібраного продукту.
Рослини або сорти культурних рослин (які можуть отримувати з використанням рослинних біотехнологічних способів, таких як генна інженерія), які також можуть бути оброблені відповідно до винаходу, представляють собою рослини, такий як рослини бавовника, зі зміненими характеристиками волокон. Такі рослини можуть отримувати за рахунок генетичної трансформації, або шляхом відбору рослин, які містять мутації що поширюють такі характеристики зміненого волокна.
Рослини або сорти культурних рослин (які можуть отримувати з використанням рослинних біотехнологічних способів, таких як генна інженерія), які також можуть бути оброблені відповідно до винаходу, представляють собою рослини, такі як олійний ріпак або пов'язані з ним рослини Вгаззіса, зі зміненими характеристиками олійного профілю. Такі рослини можуть отримувати за рахунок генетичної трансформації, або шляхом відбору рослин, які містять мутації, що поширюють такі змінені характеристики олійного профілю.
Рослини або сорти культурних рослин (які можуть отримувати з використанням рослинних біотехнологічних способів, таких як генна інженерія), які також можуть бути оброблені відповідно до винаходу, представляють собою рослини, такий як олійний ріпак або пов'язані з ним рослини Вгаззіса, зі зміненими характеристиками руйнування насіння. Такі рослини можуть отримувати за рахунок генетичної трансформації, або шляхом відбору рослин, які містять мутації, що поширюють такі змінені характеристики руйнування насіння, та включають рослини, такі як рослини олійного ріпаку з уповільненим або зменшеним руйнуванням насіння.
Рослини або сорти культурних рослин (які можуть отримувати з використанням рослинних біотехнологічних способів, таких як генна інженерія), які також можуть бути оброблені відповідно до винаходу, представляють собою рослини, такий як рослини тютюну, зі зміненими посттрансляційними структурами модифікації протеїну.
Норми застосування
При використанні сполук формули (І), як фунгіцидів, норми застосування можуть варіюватися в межах відносно широкого діапазону, в залежності від виду застосування. Норма застосування активних інгредієнтів за винаходом становить - у випадку обробки частин рослини, наприклад, листя: від 0,1 до 10 000 г/га, переважно від
Зо 10 до 1000 г/га, більш переважно від 20 до 200 г/га (у випадку застосування шляхом поливу або крапельної обробки, можливим навіть є зменшити норму застосування, зокрема, коли застосовують інертні субстрати, такі як мінеральна вата або перліт); - у випадку обробки насіння: від 0,1 до 200 г на 100 кг насіння, переважно від 1 до 150 г на 100 кг насіння, більш переважно від 2,5 до 25 г на 100 кг насіння, навіть більш переважно від 2,5 до 12,5 г на 100 кг насіння; - увипадку обробки грунту: від 0,1 до 10 000 г/га, переважно від 1 до 5000 г/га.
Дані норми застосування наводяться як приклад та не обмежуються цілями винаходу.
Наведені рослини можуть бути оброблені відповідно до винаходу особливо переважним способом з використанням сполук загальної формули (І) та/л'або сумішшю активних сполук відповідно до винаходу. Переважні діапазони, зазначені вище для активних сполук або сумішей також застосовуються для обробки даних рослин. Особливий акцент робиться на обробку рослин сполуками або сумішами конкретно зазначеними в представленому тексті.
Отримання та застосування активних сполук відповідно до винаходу мають бути більш повним чином пояснені з наступних прикладів, однак, вони не обмежуються ними.
Приклади отримання
Отримання та застосування активних інгредієнтів формули (І) за винаходом ілюструються прикладами, які слідують далі. Однак, винахід не обмежується даними прикладами.
Загальні зауваження: Якщо не зазначено інше, то всі стадії хроматографічної очистки та розділення здійснюють на силікагелі та застосовують градієнт розчинників від 0:100 етилацетат/циклогексан до 100:0 етилацетат/циклогексан.
Отримання сполуки формули (1-02)
Стадія 1 1-Хлор-5-(дифторметил)-2-метил-4-нітробензол
До розчину 3,0 г (15,03 ммоль, 1,0 екв.) 5-хлор-4-метил-2-нітробензальдегіда в 50 мл СНСіз додавали 2,42 г (30,06 ммоль, 2,0 екв.) діетиламіносірки трифторид (ОАБТ) при 0 "С, та реакційну суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 12 годин. Після завершення реакції, суміш розбавляли розчином натрію карбонату та екстрагували СНСіз. Органічний шар промивали насиченим сольовим розчином, сушили над безводним сульфатом натрію, та розчинник видаляли при зниженому тиску. Сирий продукт чистили, застосовуючи силікагелеву бо колоночну хроматографію (100-200 меш, розчинник 595 етилацетат/ петролейний ефір),
отримуючи 2,0 г 1-хлор-5-(дифторметил)-2-метил-4-нітробензолу.
Стадія 2 1-(Дифторметил)-5-(2-фторфенокси)-4-метил-2-нітробензол (МІ-02)
До розчину, який перемішується, 500 мг (2,256 ммоль, 1,0 екв.) 1-хлор-5-(дифторметил)-2- метил-4-нітробензолу в 5 мл ДМФ при кімнатній температурі додавали 278 мг (2,48 ммоль, 1,1 екв.) 2-фторфенолу, 935 мг (6,769 ммоль, 3,0 екв.), та реакційну суміш нагрівали до 907 протягом 12 годин. Після завершення реакції, суміш розбавляли водою та екстрагували етилацетатом. Об'єднаний органічний шар промивали насиченим сольовим розчином, сушили над безводним сульфатом натрію, та видаляли розчинник при зниженому тиску. Сиру речовину чистили, застосовуючи силікагелеву колоночну хроматографію (100-200 меш, розчинник 5 95 етилацетат/ петролейний ефір), отримуючи 300 мг 1-(дифторметил)-5-(2-фторфенокси)-4- метил-2-нітробензолу.
Стадія З 2-(Дифторметил)-4-(2-фторфенокси)-5-метиланілін (МПІ-02)
До розчину 300 мг (1,01 ммоль, 1,0 екв.) 1-(дифторметил)-5-(2-фторфенокси)-4-метил-2- нітробензолу в ЕН (15 мл) при кімнатній температурі додавали 30 мг Ра/С, та суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 12 годин під тиском балонного водню. Після завершення, суміш фільтрували, розбавляли етилацетатом та екстрагували водою. Об'єднані органічними фази промивали насиченим сольовим розчином, сушили над безводним сульфатом натрію, та видаляли розчинник при зниженому тиску, отримуючи 250 мг сирого продукту, який використовували без додаткової очистки на наступній стадії.
Стадія 4
М'-(2--«Дифторметил)-4-(2-фторфенокси)-5-метилфеніл|-М-етил-М-метилімідоформамід (1-02)
Розчин, який перемішували, з 250 мг (0,94 ммоль, 1,0 екв.) 2-(дифторметил)-4-(2- фторфенокси)-5-метиланіліна в 5 мл триетил орто-форміату нагрівали до 120 "С протягом 1 години. Реакційну суміш охолоджували до кімнатної температури, з наступним додаванням 1,25 мл М-метилетиламіну в 15 мл дихлорметану та каталітичгих кількостей пара- толуолсульфонової кислоти. Суміш нагрівали до 55 "С протягом 2 годин. Після завершення реакції, її розбавляли водою та екстрагували ДХМ. Об'єднаний органічний шар промивали
Зо насиченим сольовим розчином, сушили над безводним сульфатом натрію, та видаляли розчинник при зниженому тиску. Сирий продукт чистили, застосовуючи силікагелеву колоночну хроматографію (100-200 меш, 15 96 етилацетат/петролейний ефір), отримаюючи 100 мг М'-(2- (дифторметил)-4-(2-фторфенокси)-5-метилфеніл|-М-етил-М-метилімідоформаміда.
Отримання сполуки формули (1-04)
Стадія 1 4-Бром-2-(2-хлорфенокси)-1-метил-5-нітробензол (МІ-04) 500 мг (2,14 ммоль) 1-бром-5-фтор-4-метил-2-нітробензол та 591 мг (4,27 ммоль) калію карбонату суспендували в 10 мл сухого ДМФ та нагрівали до 90 С. До даного розчину додавали по краплям протягом 1 години розчин 275 мг (2,14 ммоль) 2-хлорфенолу в 10 мл сухого ДМФ. Реакція завершувалась через 2,5 години. Суміш концентрували при зниженому тиску, з наступним додаванням води та фільтруванням продукту, отимуючи 655 мг (80,5 о) 4- бром-2-(2-хлорфенокси)-1-метил-5-нітробензолу у вигляді жовтої твердої речовини.
Стадія 2 2-Бром-4-(2-хлорфенокси)-5-метиланілін (МПІ-04.) 655 мг (1,9 ммоль) 4-бром-2-(2-хлорфенокси)-1-метил-5-нітробензолу розчиняли в 10 мл
ЕЮН з наступним додаванням 2,2 г (9,6 ммоль) дигідрату дихлориду олова (зпСіІ2г"2НгО). Суміш кип'ятили зі зворотним холодильником протягом 1 години, охолоджували до кімнатної температури, з наступним додаванням криги та корегуванням рН до 10 повільним додаванням натрію карбонату. Водну фазу екстрагували етилацетатом, органічну фазу сушили над Мо5ох, потім концентрували в вакуумі, та сирий продукт хроматографували, застосовуючи СотріПавзп (40 г силікагелю, градієнт циклогексан/«етилацетат). Отримували 345 мг 2-бром-4-(2- хлорфенокси)-5-метиланіліну.
Стадія З
М'-(2-Бром-4-(2-хлорфенокси)-5-метилфеніл|-М-етил-М-метилімідоформамід (1-04) 345 мг (1,1 ммоль) 2-бром-4-(2-хлорфенокси)-5-метиланіліну та 191 мг (1,4 ммоль) М- (диметоксиметил)-М-метилетанаміну розчиняли в 10 мл сухого толуолу та нагрівали протягом 12 годин при 80 "С. Суміш охолоджували до кімнатної температури, концентрували при зниженому тиску та чистили застосовуючи хроматографію з використанням Сотбрійазп (12 г силікагелю, розчинник: градієнт циклогексан/етилацетат), отримуючи 281 мг М'-(2-бром-4-(2- бо хлорфенокси)-5-метилфеніл|-М-етил-М-метилімідоформаміду.
Приклади ве о) 2 4 1 4
З
М ще (І) 1,661; 4,5319 1,84181; 4,9719) б 11111111 Ме //////1717111111111111111111ув1
З
-о в2 М о- (МІ)
МІ-01 42Ча|; 417
МІ-02
МІ-03
МІ-04
МІ-05
МІ-06 сб |ме 7/1 Ї1777777717171714еща| 7/7
З і (в) й Кк1 к2 мн, (МИ)
мог 0 ЇСН (Ме 7 в Її 77711111 моє (27777777 (ме 71777711 17111111 яз
Вимірювання значень ГодР проводилось відповідно до директиви ЕЕС 79/831 Додатку М.Ав8 з використанням ВЕРХ (високоефективної рідинної хроматографії) на колонках з оберненою фазою, застосовуючи наступні способи: її Значення І одР. визначають шляхом вимірювання РХ-УФ, в кислотному діапазоні, з 0,1 95 мурашиною кислотою у воді та ацетонітрилом як елюєнтом (лінійний градієнт від 10 95 ацетонітрилу до 95 95 ацетонітрилу).
Б Значення ГодР визначають шляхом вимірювання РХ-УФ, в нейтральному діапазоні, з 0,001 молярним розчином ацетату амонію у воді та ацетонітрилом як елюєнтом (лінійний градієнт від 10 9о ацетонітрилу до 95 95 ацетонітрилу).
Калібрування здійснювали з використанням алкан-2-онів з лінійним ланцюгом (з від З до 16 атомами вуглецю) з відомими значеннями І одР (вимірювання значень ГодР з використанням часу утримання з лінійною інтерполяцією між наступними алканонами). Значення лямбда-макс визначали за допомогою УфФ-спектрів від 200 нм до 400 нм та пікових значень хроматографічних сигналів.
Перелік ЯМР-піків
Дані "Н-ЯМР вибраних прикладів записуються у вигляді списків "Н-ЯМР-піків. Для кожного піка сигналу вказується значення 6 в м.ч. та інтенсивність сигналу в круглих дужках. Між парами значення б та інтенсивність сигналу ставлять точку з комою як роздільники.
Перелік піків приклада має, таким чином, форму: б: (інтенсивність); б2 (інтенсивністьг);.........; бі (інтенсивність);......; Оп (інтенсивністьп)
Інтенсивність гострих сигналів корелює з висотою сигналів у друкованому вигляді спектру
ЯМР в см та показує реальні співвідношення інтенсивності сигналу. З широких сигналів можуть бути показані деякі піки або середини сигналу та їх відносні інтенсивності у порівнянні з найбільш інтенсивним сигналом у спектрі.
Для калібрування хімічного зсуву для спектрів "Н, використовується тетраметилсилан, та/або хімічний зсув використовуваного розчинника, зокрема, у випадку спектрів, які записували в ДМСО. Таким чином, в переліку ЯМР піків, може бути присутнім пік тетраметилсилану, але не
Зо обов'язково.
Переліки піків "Н-ЯМР є аналогічними до класичних "Н-ЯМР відбитків, та містять, таким чином, як правило, всі піки, які є переліченими в класичній ЯМР- інтерпретації.
Крім того, вони можуть показувати аналогічні класичні "Н-ЯМР відбитки сигналів розчинників, стереоізомерів цільових сполук, які також є об'єктом винаходу, та/або піки домішок.
Для демонстрації сигналів сполуки в дельта-діапазоні розчинників та/або води звичайні піки розчинників, наприклад, піки ДМСО в ДМСО-О5 та пік води, є показаними в наведених переліках "Н-ЯМР піків та, як правило, мають високу інтенсивність середнього значення.
Піки стереоізомерів цільових сполук та/або піки домішок зазвичай мають більш низьку інтенсивність середнього значення, ніж піки цільових сполук (наприклад, з чистотою » 90 95).
Такі стереоіїзомери та/або домішки можуть бути типовими для конкретного способа отримання. Таким чином їх піки можуть допомогти розпізнати відтворення нашого способа отримання з використанням "відбитків пальців побічних продуктів".
Експерт, який обчислює піки цільових сполук з використанням відомих способів (Мезігес,
АСО-симуляція, але також з оціненими емпірично очікуваними значеннями), може відокремити піки цільових сполук, якщо необхідно, необов'язково, використовуючи фільтри для додаткової інтенсивності. Дане відокремлення було б подібним до відповідного вибору піку при класичній "Н-ЯМР інтерпретації.
Крім того, деталі щодо опису ЯМР даних з переліками піків ви знайдете в публікації "Спакоп ої ММК Реакіїзі бага м/йпіп Раїепі Арріїсайопве" з Кезеагсп бізсіозиге Оагаразе Митбрег 564025.
Зо
Приклад 1-01: "Н-ЯМР (400,0 МГц, а6-ДМСО): 51 7,750 (1,4); 7,637 (0,6); 7,386 (0,9); 7,379 (0,6); 7,373 (0,8); 7,368 (0,7); 7,361 (1,2); 7,357 (1,1); 7,352 (0,8); 7,350 (0,7); 7,339 (1,0); 7,333 (141); 7,170 (0,5); 7,157 (2,2); 7,151 (1,93; 7,143 (2,5); 7,138 (2,3); 7,132 (2,4); 7,126 (1,23; 7,120 (0,9); 7,107 (0,3); 6,958 (1,6); 6,937 (0,7); 6,907 (0,9); 6,900 (0,6); 6,895 (0,8); 6,883 (1,3); 6,867 (0,7); 6,861 (0,8); 6,850 (5,7); 3,446 (0,5); 3,429 (0,6); 3,376 (0,6); 3,359 (1,2); 3,340 (1,4); 3,928 (27,2); 2,999 (1,7); 2,926 (4,4); 2,525 (0,7); 2,512 (14,1); 2,507 (28,3); 2,503 (37,5); 2,498 (28,2); 2,494 (14,5); 2,130 (16,0); 1,161 (1,6); 1,144 (3,5); 1,127 (2,43; 0,008 (1,7); 0,000 (43,5); -0,009 (1,8)
Приклад 1-02: "Н-ЯМР (400,0 МГц, д6-ДМСО): б. 7,894 (1,3); 7,779 (0,8); 7,399 (1,4); 7,392 (1,1); 7,386 (1,6); 7,374 (2,0); 7,371 (1,93; 7,365 (1,5); 7,352 (1,5); 7,346 (1,7); 7,305 (0,8); 7,261 (0,3; 7,185 (1,0); 7,166 (5,0); 7,161 (5,0); 7,148 (4,2); 7,123 (1,1); 7,039 (1,7); 7,026 (1,8); 6,982 (0,5); 6,905 (1,8); 6,889 (1,1); 6,852 (7,9); 3,903 (2,8); 3,636 (1,3; 3,448 (1,1); 3,432 (1,3); 3,397 (1,3); 3,380 (2,4); 3,363 (2,5); 3,321 (201,6); 3,283 (0,4); 3,174 (0,3); 3,163 (0,4); 3,018 (3,0); 2,929 (6,7); 2,670 (1,5); 2,506 (182,9); 2,502. (228,4); 2,497 (170,7); 2,335 (2,0); 2,328 (1,43; 2,209 (16,0); 1,249 (0,4); 1,234 (0,8); 1,168 (2,7); 1,151 (5,3); 1,133 (3,9); 1,110 (2,5); 0,977 (0,6); 0,961 (0,6); 0,000 (9,6)
Приклад 1-03: "Н-ЯМР (400,0 МГц, а6-ДМСО): 611 7,737 (1,2); 7,620 (0,5); 7,384 (0,9); 7,378 (0,6); 7,372 (0,7); 7,367 (0,7); 7,360 (1,23; 7,356 (1,1); 7,351 (0,8); 7,337 (1,0); 7,331 (1,23; 7,172 (0,5); 7,159 (2,1); 7,154 (2,0); 7,145 (2,8); 7,142 (2,1); 7,139 (2,23; 7,135 (2,3); 7,127 (1,1); 7,122 (0,9); 6,987 (5,6); 6,956 (1,4); 6,932 (0,7); 6,912 (0,9); 6,905 (0,6); 6,900 (0,7); 6,888 (1,3); 6,872 (0,7); 6,867 (0,8); 3,445 (0,5); 3,429 (0,6); 3,375 (0,5); 3,359 (1,1); 3,342 (1,1); 3,316 (14,4); 2,999 (1,6); 2,931 (3,7); 2,524 (0,7); 2,511 (11,8); 2,506 (23,7); 2,502. (31,7); 2,498 (23,9); 2,493 (12,1); 2,121 (16,0); 1,398 (0,9); 1,163 (3,3); 1,145 (6,7); 1,128 (3,2); 0,008 (1,9); 0,000 (35,4); -0,008 (1,43
Приклад 1-04: "Н-ЯМР (400,0 МГц, д6-ДМСО): 67 7,744 (1,2); 7,627 (0,5); 7,574 (2,2); 7,570 (2,4); 7,554 (2,5); 7,550 (2,6); 7,320 (1,1); 7,316 (1,1); 7,299 (1,9); 7,297 (2,0); 7,281 (1,5); 7,277 (1,5); 7,146 (1,4); 7,142 (1,6); 7,126 (2,1); 7,123 (2,3); 7,107 (1,1); 7,104 (1,2); 6,996 (6,1); 6,968 (1,4); 6,944 (0,7); 6,814. (2,0); 6,811 (2,2); 6,793 (1,9); 6,790 (2,0); 5,753 (0,9); 3,449 (0,5); 3,433 (0,6); 3,379 (0,5); 3,963 (1,1); 3,345 (1,0); 3,915 (11,3); 3,002 (1,6); 2,935 (3,8); 2,524 (0,6); 2,520 (0,8); 2,511 (12,0); 2,506 (24,7); 2,502 (33,4); 2,497 (25,1); 2,493 (12,6); 2,082 (16,0); 1,989 (0,5); 1,398 (0,6):1,176 (0,5); 1,165 (3,6); 1,147 (7,6); 1,130 (3,6); 0,008 (1,0); 0,000 (28,7); -0,009 (1,1)
Приклад 1-05: "Н-ЯМР (400,0 МГц, д6-ДМСО): 67 7,757 (1,4); 7,644 (0,6); 7,573 (2,3); 7,569 (2,4); 7,553 (2,5); 7,549 (2,6); 7,316 (1,1); 7,312 (1,1); 7,295 (2,1); 7,294 (2,1); 7,277 (1,5); 7,273 (1,4); 7,143 (1,4); 7,140 (1,6); 7,124 (2,2У; 7,121 (2,3); 7,105 (1,2); 7,101 (1,23; 6,969 (1,8); 6,945 (0,8); 6,861 (6,6); 6,811 (2,3); 6,808 (2,4); 6,791 (2,1); 6,788 (2,2); 3,453 (0,6); 3,437 (0,6); 3,379 (0,6); 3,362 (1,3); 3,345 (1,9); 3,325 (7,9); 3,002 (1,7); 2,933 (4,3); 2,509 (9,6); 2,504 (12,43; 2,500 (9,2); 2,093 (16,0); 2,071 (0,9); 1,397 (11,6); 1,924 (0,5); 1,162 (2,1); 1,146 (4,23; 1,129 (2,5); 0,000 (3,1)
Приклад 1-06: "Н-ЯМР (400,0 МГц, д6-ДМСО): 611 7,898 (1,9); 7,881 (1,9); 7,879 (1,9); 7,753 (1,2); 7,641 (0,5); 7,359 (0,9); 7,340 (1,8); 7,323 (1,0); 7,320 (1,0); 7,030 (0,3); 6,965 (1,8); 6,919 (1,2); 6,901 (2,3); 6,881 (1,0); 6,822 (5,0); 6,743 (0,6); 6,701 (2,0); 6,681 (1,9); 3,448 (0,5); 3,436 (0,6); 3,361 (1,1); 3,344 (1,23; 3,319 (11,6); 3,000 (1,5); 2,930 (3,7); 2,502 (31,0); 2,162 (0,4); 2,085 (12,9); 2,062 (1,23; 1,398 (16,0); 1,337 (0,3); 1,320 (0,6); 1,160 (1,8); 1,144 (3,7); 1,129 (2,3); 0,000 (24,3)
Приклад 1-07: "Н-ЯМР (400,0 МГц, а6-ДМСО): б. 7,744 (1,5); 7,716 (2,4); 7,896 (2,5); 7,628 (0,7); 7,354 (1,1); 7,336 (2,3); 7,315 (1,33; 7,074 (1,3; 7,056 (2,4); 7,037 (1,2); 6,992 (5,6); 6,969 (1,8); 6,944 (0,9); 6,783 (2,4); 6,762 (2,2); 3,448 (0,7); 3,434 (0,8); 3,363 (1,4); 3,345 (1,4); 3,320 (9,0); 3,002 (2,2); 2,935 (4,7); 2,502 (26,3); 2,078 (16,0); 1,165 (3,8); 1,147 (7,6); 1,130 (3,8); 0,000 (0,9)
Приклад МІ-01: "Н-ЯМР (400,0 МГц, ає-ДМСО): 611 8,181 (4,3); 7,504 (0,9); 7,501 (0,6); 7,484 (1,5); 7,479 (1,0); 7,477 (1,1); 7,473 (0,7); 7,455 (1,1); 7,391 (0,4); 7,386 (0,6); 7,380 (0,5); 7,374. (1,3); 7,369 (1,6); 7,363 (0,9); 7,356 (2,0); 7,351 (2,7); 7,337 (2,4); 7,329 (2,9); 7,325 (2,5); 7,312. (1,4); 7,309 (1,2); 7,304 (0,43; 7,291 (0,43; 7,288 (0,4); 6,861 (4,8); 3,330 (25,8); 2,513 (11,4); 2,509 (22,7); 2,504 (29,8); 2,499 (22,0); 2,495 (11,0); 2,364 (16,0); 0,008 (0,5); 0,000 (14,3); -0,008 (0,5)
Приклад МІ-03: "Н-ЯМР (400,0 МГц, ає-ДМСО): 611 8,138 (4,6); 7,500 (0,8); 7,496 (0,6); 7,479 (1,3); 7,А70 (1,0); 7,450 (1,1); 7,386 (0,4); 7,380 (0,5); 7,374 (0,5); 7,366 (1,3; 7,364 (1,4); 7,359 (1,5); 7,351 (1,1); 7,345 (2,6); 7,332 (1,3; 7,326 (3,8); 7,321 (2,9); 7,309 (1,4); 7,300 (0,4); 7,289 (0,4); 7,285 (0,4); 6,975 (5,0); 3,312 (10,0); 2,526 (0,3); 2,508 (16,3); 2,504 (21,5); 2,499 (16,1); 2,344 (16,0); 0,000 (1,6)
Приклад мІ-04: "Н-ЯМР (400,0 МГц, ає-ДМСО): 611 8,314 (4,7); 8,210 (0,5); 8,150 (4,5); 8,148 (4,5); 7,694 (2,0); 7,690 (2,1); 7,674 (2,3); 7,670 (2,3); 7,495 (0,9); 7,491 (0,9); 7,475 (1,9); 7,472 (2,0); 7,456 (1,6); 7,452 (1,5); 7,380 (1,3); 7,377 (1,7); 7,361 (2,0); 7,357 (2,5); 7,337 (3,7); 7,334. (2,3); 7,817 (2,13; 7,313 (1,8); 7,268 (0,3); 7,228 (0,4); 6,871 (6,4); 6,037 (0,8); 3,329 (16,3); 2,526 (0,5); 2,513 (12,0); 2,508 (24,1); 2,504 (31,6); 2,500 (23,5); 2,495 (11,8); 2,351 (2,23; 2,341 (16,0); 0,000 (3,4)
Приклад МІ-05: "Н-ЯМР (400,0 МГц, ає-ДМСО): бі 8,187 (4,8); 7,691 (2,2); 7,671 (2,4); 7,496 (0,8); 7,493 (0,9); 7,473 (2,2); 7,457 (1,5); 7,454 (1,6); 7,380 (1,7); 7,361 (2,5); 7,345 (3,3); 7,342 (3,5); 7,325 (1,9); 7,322 (1,9); 6,758 (5,9); 3,323 (6,0); 2,673 (0,5); 2,506 (16,8); 2,364 (16,0)
Приклад МІ-06: "Н-ЯМР (400,0 МГц, ає--ДМСО): Пп 8,197 (4,9); 8,008 (2,1); 8,005 (2.2); 7,988 (2,2); 7,985 (2,3); 7,541 (1,0); 7,538 (1,0); 7,521 (2,0); 7,519 (2,0); 7,503 (1,3); 7,499 (1,3); 7,263 (2,4); 7,260 (2,6); 7,243 (2,1); 7,240 (2,1); 7,146 (1,3); 7,143 (1,3); 7,127 (2,2); 7,124 (2,2); 7,108 (1,1); 7,105 (1,1); 6,655 (6,2); 3,323 (7,8); 2,509 (11,5); 2,505 (15,1); 2,501 (11,6); 2,375 (16,0); 2,301 (0,4); 2,297 (0,4); 0,008 (0,3); 0,000 (8,1)
Приклад МІ-07: "Н-ЯМР (400,0 МГц, ає--ДМСО): бП 8,152 (4,7); 7,854 (0,3); 7,833 (2,1); 7,830 (2,1); 7,814 (2,2); 7,810 (2,2); 7,535 (1,0); 7,531 (1,0); 7,513 (2,0); 7,496 (1,4); 7,492 (1,3); 7,323 (21); 7,320 (2,8); 7,309 (1,9); 7,304 (2,3); 7,300 (2,3); 7,290 (2,4); 7,271 (1,2); 7,267 (1,0); 6,641 (6,5); 3,323 (10,0); 2,509 (14,0); 2,505 (17,6); 2,500 (12,7); 2,345 (16,0); 2,279 (1,0); 2,275 (1,0); 1,397 (3,1); 0,000 (4,3)
Приклад МПІ-01: "Н-ЯМР (400,0 МГц, авс-ДМСО): бг 7,346 (0,93; 7,341 (0,7); 7,339 (0,7); 7,328 (0,9); 7,322 (1,2); 7,317 (1,0); 7,313 (0,9); 7,298 (1,1); 7,293 (1,1); 7,116 (0,43; 7,112 (0,5); 7,097 (1,6); 7,092 (1,5); 7,084 (1,0); 7,079 (2,5); 7,073 (2,3); 7,068 (1,3); 7,065 (1,1); 7,059 (0,9); 7,053 (0,9); 7,049 (1,0); 7,034 (0,4); 6,844 (5,9); 6,778 (1,0); 6,772 (0,93; 6,757 (1,5); 6,754 (1,5); 6,752 (1,5); 6,732 (5,7); 5,205 (5,1); 3,337 (12,7); 2,513 (5,6); 2,509 (11,3); 2,505 (14,8); 2,500 (10,9); 2,077 (0,6); 2,022 (16,0); 0,000 (2,5)
Приклад МІІ-03: "Н-ЯМР (400,0 МГц, ад6--ДМСО): бі 7,343 (0,9); 7,338 (0,8); 7,325 (1,0); 7,319 (1,3); 7,315 (1,2); 7,310 (1,0); 7,295 (1,2); 7,290 (1,3); 7,185 (0,5); 7,115 (0,6); 7,101 (1,8); 7,096 (1,7); 7,086 (1,5); 7,082 (2,6); 7,076 (2,5); 7,070 (1,7); 7,062 (1,2); 7,056 (1,2); 7,051 (1,2); 7,044 (0,4); 7,037 (0,5); 7,033 (0,5); 7,018 (0,8); 6,959 (5,8); 6,788 (1,0); 6,783 (1,0); 6,763 (1,7); 6,746 (6,1); 6,733 (0,4); 6,381 (0,6); 5,149 (5,1); 4,912 (0,5); 3,313 (10,3); 2,507 (17,2); 2,503 (22,7); 2,499 (17,2); 2,111 (1,99; 2,028 (1,8); 2,016 (16,0); 1,990 (0,4); 0,000 (2,8)
Приклад МІПІ-04: "Н-ЯМР (400,0 МГц, ае-ДМСО): бі 7,534 (2,1); 7,530 (2,2); 7,525 (0,5); 7,521 (0,5); 7,515 (2,4); 7,511 (2,4); 7,505 (0,5); 7,501 (0,4); 7,488 (0,3); 7,472 (0,3); 7,468 (0,3); 7,267 (1,2); 7,263 (1,1); 7,248 (1,6); 7,246 (1,8); 7,244 (1,9); 7,227 (1,4); 7,223 (1,4); 7,087 (0,4); 7,080 (1,4); 7,076 (1,5); 7,060 (21); 7,057 (2,1); 7,041 (1,1); 7,038 (1,1); 7,008 (0,3); 6,978 (6,3); 6,885 (0,3); 6,882 (0,3); 6,771 (0,9); 6,752 (4,8); 6,700 (2,2); 6,696 (2,3); 6,679 (2,2); 6,676 (2,2); 6,652 (0,3); 6,648 (0,4); 6,371 (0,9); 5,754 (0,4); 5,185 (5,0); 4,888 (0,6); 3,321 (195,2); 2,525 (0,3; 2,512 (9,6); 2,508 (19,6); 2,503 (25,8); 2,499 (19,2); 2,494 (9,7); 2,058 (0,7); 1,989 (2,6); 1,970 (16,0); 1,323 (0,4); 0,008 (0,8); 0,000 (23,9); -0,008 (1,0)
Приклад МПІ-05: "Н-ЯМР (400,0 МГц, аєс-ДМСО): бг 9,442 (0,5); 7,533 (2,0); 7,530 (2,0); 7,513 (22); 7,510 (2,1); 7,262 (1,0); 7,259 (1,0); 7,242 (2,0); 7,240 (2,0); 7,223 (1,3); 7,219 (1,2); 7,095 (0,4); 7,077 (1,3); 7,073 (1,4); 7,057 (2,1); 7,055 (2,1); 7,038 (1,0); 7,035 (1,0); 6,976 (0,6); 6,945 (0,5); 6,860 (5,8); 6,815 (0,4); 6,796 (0,4); 6,744 (5,1); 6,696 (2,3); 6,693 (2,5); 6,676 (2,2); 6,673 (22); 55224 (5,4); 4,002 (0,4); 3,984 (0,4); 3,328 (4,7); 2,509 (8,6); 2,505 (10,8); 2,501 (8,1); 2,071 (1,4); 1,982 (16,0); 1,396 (0,8); 1,341 (0,4); 1,324 (0,8); 1,307 (0,4); 0,000 (11,4)
Приклад МПІ-06: "Н-ЯМР (400,0 МГц, авс-ДМСО): бг 7,878 (0,4); 7,863 (2,6); 7,844 (2,6); 7,307 (1,2); 7,288 (2,4); 7,270 (1,6); 7,251 (0,6); 7,232 (1,0); 7,182 (0,5); 7,163 (0,5); 6,901 (0,3); 6,883 (1,1); 6,860 (1,7); 6,840 (3,2); 6,831 (6,2); 6,739 (5,2); 6,582 (2,7); 6,562 (2,6); 5,214 (6,6); 3,322 (8,5); 2,932 (0,6); 2,503 (32,7); 2,301 (1,7); 2,095 (0,9); 2,087 (1,9); 2,072 (2,2); 1,970 (16,0); 1,397 (5,0); 1,144 (0,6); 0,000 (21,3)
Приклад МПІ-07: "Н-ЯМР (400,0 МГц, аєс-ДМСО): бг 9,498 (0,43; 7,679 (2,1); 7,675 (2,2); 7,659 (2,2); 7,656 (2,3); 7,305 (1,0); 7,301 (1,1); 7,284 (1,9); 7,282 (1,93; 7,266 (1,3); 7,262 (1,3); 7,189 (0,4); 7,166 (0,3); 7,108 (0,6); 7,013 (1,3); 7,010 (1,4); 6,993 (2,7); 6,991 (2,6); 6,975 (7,3); 6,936 (0,6); 6,929 (0,6); 6,922 (0,6); 6,813 (0,4); 6,791 (0,6); 6,750 (4,9); 6,671 (2,5); 6,667 (2,6); 6,650 (2.2); 6,647 (2,2); 5,186 (5,6); 5,047 (0,4); 4,006 (0,6); 3,988 (0,6); 3,320 (9,7); 2,507 (24,8); 2,503 (32,3); 2,498 (24,4); 2,086 (1,1); 2,082 (1,1); 2,056 (2,1); 1,964 (16,0); 1,340 (0,6); 1,323 (1,3); 1,306 (0,6); 0,008 (1,7); 0,000 (28,4); -0,008 (1,6)
Приклади даних щодо стабільності
Стабільність по відношенню до гідролізу в гомогенному водному розчині - Дослідження стабільності щодо гідролізу
Хімічна стабільність по відношенню до гідролізу феніламідинів, описана в попередньому рівні техніки, є гарною, але покращена стабільність може бути переважною під час отримання та обробок композиціями в великих масштабах. Покращена стабільність по відношенню до гідролізу була доведеною з використанням дослідження щодо стабільності по відношенню до гідролізу, як описано нижче:
Для одержання відповідного препарату активної сполуки для дослідження на стабільність по відношенню до гідролізу, готують 1000 м.ч. основного розчину (1 мг/мл) активної речовини в ацетонітрилі. Три аліквоти по 100 мкл відбирають піпеткою у флакони для ВЕРХ та розбавляють 750 мкл ацетонітрилу. В кожен флакон додають 850 мкл відповідного буферного розчину (рН 4, рН 7 та рН 9, СепіРиОк, Ра Мегск). Буфер, який міститься в флаконах для ВЕРХ, інкубували в нагрітому пробному лотку при 50 "С протягом 24 годин. Кількість А активної речовини аналізують з використанням ВЕРХ (УФ - площа піка при 210 нм) у восьми точках в час
Її 0 хв., 140 хв., 350 хв., 560 хв., 770 хв., 980 хв., 1190 хв., 1400 хв. Тривалість періоду напіврозпаду (172) кожної активної сполуки розраховується за допомогою лінійної регресії з використанням наступних рівнянь (передбачається, що розпад першого порядку):
НА еЕН - Ак НА іа ти 8В--
В таблиці ІІ показані результати дослідження на стабільність по відношенню до гідролізу для сполук (І-01), (І-02), (І-03) та (1 04) при різних значеннях рН. Для того, щоб продемонструвати покращену стабільність щодо гідролізу з урахуванням феніламідину, відомого в даній галузі з рівня техніки, результати порівнювали зі сполукою Мо 1, відомою з УМО 2008/110313 та сполукою Мо 337, відомою з М/О 2008/110278. Дані показують, що сполуки відповідно до винаходу дійсно демонструють більш високу стабільність по відношенню до гідролізу. Дана підвищена стабільність буде мати перевагу в процесі отримання та обробки композиціями у великому масштабі в порівнянні з відомими амідинами. Дані слід розглядати лише як приклад та вони не обмежують цілі винаходу.
Таблиця ЇЇ
Стабільність по відношенню до фотолізу - Дослідження стабільності щодо фотолізу
Стабільність по відношенню до фотолізу феніламідинів, описана в попередньому рівні техніки, є гарною, але покращена стабільність щодо фотолізу може бути переважною, оскільки це може забезпечити більш тривалу ефективність, коли застосовується до рослин шляхом позакореневого внесення. Покращена стабільність по відношенню до фотолізу була доведенною з використанням дослідження стабільності по відношенню до гідролізу, як описано нижче: Для одержання відповідного препарату активної сполуки для дослідження на стабільність по відношенню до фотолізму готують вихідний розчин 1000 м.ч. (1 мг/мл) активної речовини в ацетонітрилі. Аліквоти по 25 мкл даного вихідного розчину відберають піпеткою в три лунки мікротитрувального планшета Віо-опе (МТР) Маг 96 (Ра Огеїпег, арт. Мо 655801).
МТР сушать протягом ночі у темряві, а потім опромінюють при температурі 30 "С та 480 Вт/м? використовуючи пристрій для УФ-опроміненні ЗОМТЕЗТ ХІ 5 я або ЗОМТЕЗТ СРЗ (Ра. Айав).
Кількість А активної речовини аналізується з використанням ВЕРХ (площа УФф-піка при 210 нм) в п'яти точках часу ї 0 год., 2 год., 4 год., 6 год., 24 год., використовуючи наступний спосіб: 200 мкл ацетонітрилу додають у відповідну лунку МТР, та МТР гарметично закривають фольгою
Віо-опе, зазор 80/140 мм (Ра. Огеїпег, арт. Мо 676070). МТР обробляють ультразвуком протягом
З хвилин та аналізують з використанням ВЕРХ. Тривалість періоду напіврозпаду (172) кожної активної сполуки розраховується за допомогою лінійної регресії з використанням наступних рівнянь (передбачається, що розпад першого порядку): міді - -ке а Аг іп
Ти ---
Е
В таблиці ІМ показані результати дослідження на стабільність по відношенню до фотолізу для сполук (1-01), (І-02), (1-03) та (І 04). Для того, щоб продемонструвати покращену стабільність щодо фотолізу з урахуванням феніламідину, відомого в даній галузі з рівня техніки, результати порівнювали зі сполукою Мо 1, відомою з УМО 2008/110313. Дані демонструють, що сполуки відповідно до винаходу дійсно демонструють більш високу стабільність по відношенню до фотолізу. Дана підвищена хімічна стабільність по відношенню до фотолізу буде мати перевагу, оскільки буде забезпечувати більш тривалу ефективність, коли їх застосовують до рослин за рахунок позакореневого внесення в порівнянні з відомими амідинами. Дані слід розглядати лише як приклад, та вони не обмежують цілі винаходу.
Таблиця ЇМ
Дослідження щодо сумісності з рослиною з використанням соєвих рослин
Розчинник: 24,5 частин за масою ацетону 24,5 частин за масою диметилацетаміду
Емульгатор: 1 частина за масою алкіларилполігліколевого простого ефіра
Для того, щоб отримати прийнятний препарат активної сполуки, Її частину за масою активної сполуки змішують із встановленими кількостями розчинника та емульгатора, та концентрат розбавляють водою до бажаної концентрації. Молоді рослини обприскують препаратом активної сполуки зі встановленою нормою застосування. Рослини потім розміщують в теплиці при приблизно 21"С та відносній атмосферній вологості приблизно 80 95.
Дослідження оцінюють через 6 днів після застосування та включає пошкодження рослин, таке як деформація листя, хлороз, некроз, ушкодження вогнем або затримка росту. Результати підсумовуються в таблиці М. 0 95 означає, що ніяких ушкоджень не спостерігається, при цьому 100 95 означає, що рослини є повністю ушкодженими.
Таблиця М
Соя рослинна сумісність
Активна сполука Норма застосування Некро в 9
Відома з ЛО 2008/110313: активної сполуки в м.ч. р 2
М М ан
Пр. 1 1000 че, 11111717 |Відомаз МО 2008/110278: нн:"нцІцІш
М М и -и
Пр. 337 1000 о)
Е
77717171 |Відповідно до винаходу; нн:"нцІцІш
Пр. 1-01 1000 20
Приклади застосування
Приклад: превентивне дослідження іп мімо щодо Риссіпіа гесопайа (коричневої іржі на пшениці)
Розчинник: 5 95 за об'ємом диметилсульфоксида 95 за об'ємом ацетона
Емульгатор: 1 мкл Тмееп? 80 на мг активного інгредієнта
Активні інгредієнти розчиняють та гомогенізують в суміші 10 диметилсульфоксид/ацетон// меепг 80 та потім розбавляють у воді до бажаної концентрації.
Молоді рослини пшениці обробляють шляхом обприскування активним інгредієнтом, отриманим як описано вище. Контрольні рослини обробляють тільки водним розчином ацетон/диметилсульфоксид/Гмееп? 80.
Через 24 години рослини інфікують шляхом розпилення на листя водної суспензії спор
Риссіпіа гесопайа. Інфіковані рослини пшениці інкубують протягом 24 годин при 20 С та при 100 95 відносній вологості та потім протягом 10 днів при 20 "С та при 70-80 95 відносній вологості.
Дослідження оцінюють через 11 днів після інокуляції. 095 означає ефективність, яка відповідає ефективності контрольних рослин, тоді як ефективність 100 95 означає, що не спостерігається жодне захворювання.
В даному дослідженні, наступні сполуки відповідно до винаходу показали ефективність щонайменше 70 9о при концентрації 500 м.ч. активного інгредієнта: 1-01; І-02; 1-03; 1-04.
Приклад: превентивне дослідження іп мімо щодо Ругепорйога їегез (сіткоподібна плямистість на ячміні)
Розчинник: 5 95 за об'ємом диметилсульфоксида
10 95 за об'ємом ацетону
Емульгатор: 1 мкл Тмееп? 80 на мг активного інгредієнта
Активні інгредієнти розчиняють та гомогенізують в суміші диметилсульфоксид/ацетон/
Лмеепг? 80 та потім розбавляють у воді до бажаної концентрації.
Молоді рослини ячміню обробляють шляхом обприскування активним інгредієнтом, отриманим, як описано вище. Контрольні рослини обробляють тільки водним розчином ацетон/диметилсульфоксид/ Тмееп? 80.
Через 24 години, рослини інфікують шляхом розпилення на листя водної суспензії спор
Ругепорпога іеге5. Інфіковані рослини ячменю інкубують протягом 48 годин при 20 "С та при 100 95 відносній вологості та потім протягом 12 днів при 20 "С та при 70-80 95 відносній вологості.
Дослідження оцінюють через 14 днів після інокуляції. 095 означає ефективність, яка відповідає ефективності контрольних рослин, тоді як ефективність 100 95 означає, що не спостерігається жодне захворювання.
В даному дослідженні, наступні сполуки відповідно до винаходу показали ефективність щонайменше 70 9о при концентрації 500 м.ч. активного інгредієнта: 1-01; І-03; І-04
Приклад: превентивне дослідження іп мімо щодо зеріогіа їгйісі (плямистість листя на пшениці)
Розчинник: 5 95 за об'ємом диметилсульфоксида 10 95 за об'ємом ацетону
Емульгатор: 1 мкл Туееп? 80 на мг активного інгредієнта
Активні інгредієнти розчиняють та гомогенізують в суміші диметилсульфоксид/ацетон/
Лмеепг 80 та потім розбавляють у воді до бажаної концентрації.
Молоді рослини пшениці обробляють шляхом обприскування активним інгредієнтом отриманим, як описано вище. Контрольні рослини обробляють тільки водним розчином ацетон/диметилсульфоксид/ Туееп? 80.
Через 24 години, рослини інфікують шляхом розпилення на листя водної суспензії спор зЗеріогіа триїїсі. Інфіковані рослини пшениця інкубують протягом 72 годин при 18 "С та при 100 95 відносній вологості та потім протягом 21 днів при 20 "С та при 90 95 відносній вологості.
Дослідження оцінюють через 24 дні після інокуляції. 095 означає ефективність, яка відповідає ефективності контрольних рослин, тоді як ефективність 100 95 означає, що не спостерігається жодне захворювання.
В даному дослідженні, наступні сполуки відповідно до винаходу показали ефективність щонайменше 70 9о при концентрації 500 м.ч. активного інгредієнта: 1-01; І-02; І-04
Приклад: превентивне дослідження іп мімо щодо рпаегоїпеса ПШідіпеа (справжня борошниста роса на гарбузах)
Розчинник: 5 95 за об'ємом диметилсульфоксида 10 95 за об'ємом ацетону
Емульгатор: 1 мкл Тмееп? 80 на мг активного інгредієнта
Активні інгредієнти розчиняють та гомогенізують в суміші диметилсульфоксид/ацетон/
Тмеепг 80 та потім розбавляють у воді до бажаної концентрації.
Молоді рослини гарбуза обробляють шляхом обприскування активним інгредієнтом отриманим, як описано вище. Контрольні рослини обробляють тільки водним розчином ацетон/диметилсульфоксид/ Тмееп? 80.
Через 24 години, рослини інфікують шляхом розпилення на листя водної суспензії спор
Зрпаєгтоїнеса Ішдіпеа. Інфіковані рослини гарбуза інкубують протягом 72 годин при 18 "С та при 100 95 відносній вологості та потім протягом 12 днів при 20 "С та при 70-80 95 відносній вологості.
Дослідження оцінюють через 15 днів після інокуляції. 095 означає ефективність, яка відповідає ефективності контрольних рослин, тоді як ефективність 100 95 означає, що не спостерігається жодне захворювання.
В даному дослідженні, наступні сполуки відповідно до винаходу показали ефективність щонайменше 70 9о при концентрації 500 м.ч. активного інгредієнта: 1-01; І-02; 1-03; 1-04.
Приклад: превентивне дослідження іп мімо щодо Оготусезх аррепаїісціакв» (бобова іржа)
Розчинник: 5 95 за об'ємом диметилсульфоксида 10 95 за об'ємом ацетона
Емульгатор: 1 мкл Тмееп? 80 на мг активного інгредієнта
Активні інгредієнти розчиняють та гомогенізують в суміші диметилсульфоксид/ацетон/Тмеепг 80 та потім розбавляють у воді до бажаної концентрації.
Молоді рослини бобів обробляють шляхом обприскування активним інгредієнтом, отриманим як описано вище. Контрольні рослини обробляють тільки водним розчином ацетон/диметилсульфоксид/Гмееп? 80. бо Через 24 години рослини інфікують шляхом розпилення на листя водної суспензії спор
Оготусез аррепаїісціагв5. Інфіковані рослини бобів інкубували протягом 24 годин при 20 "С та при 100 905 відносній вологості та потім протягом 10 днів при 20 "С та при 70-80 95 відносній вологості.
Дослідження оцінюють через 11 днів після інокуляції. 095 означає ефективність, яка відповідає ефективності контрольних рослин, тоді як ефективність 100 95 означає, що не спостерігається жодне захворювання.
В даному дослідженні, наступні сполуки відповідно до винаходу показали ефективність щонайменше 70 9о при концентрації 500 м.ч. активного інгредієнта: 1-01; І-02; 1-03; 1-04.
Приклад: превентивне дослідження іп мімо щодо Рпакорзхога (соя)
Розчинник: 24,5 частин за масою ацетона 24,5 частин за масою диметилацетаміду
Емульгатор: 1 частина за масою алкіларилполігліколевого простого ефіру
Для того, щоб отримати прийнятний препарат активної сполуки, 1 частину за масою активної сполуки змішують із зазначеними кількостями розчинника та емульгатора, та концентрат розбавляють водою до бажаної концентрації.
Для дослідження превентивної активності, молоді рослини обприскують препаратом активної сполуки із зазначеними нормами застосування. Після того, як розпилене покриття висихає, рослини інокулюють водною суспензією спор збудника захворювання соєвої іржі (РпаКорзога распугпігі) та залишають протягом 24 годин без світла в інкубаційній шафі при приблизно 24 "С та відносній вологості повітря 95 95.
Рослини залишаються в інкубаційній шафі при приблизно 24 "С та відносній вологості повітря приблизно 80 95 та на 12 годинний період день/ніч.
Дослідження оцінюють через 7 днів після інокуляції. 0 9о означає ефективність, яка відповідає рівню необробленого контролю, тоді як ефективність 100 95 означає, що не спостерігається жодне захворювання.
В даному дослідженні, наступні сполуки відповідно до винаходу показали ефективність щонайменше 70 9о при концентрації 10 м.ч. активного інгредієнта: І-02; І-03; І-04.
В даному дослідженні, наступні сполуки відповідно до винаходу показали ефективність щонайменше 70 9о при концентрації 100 м.ч. активного інгредієнта: 1-01.
Коо)

Claims (15)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Феноксифеніламідин загальної формули (1): З Кк ва вт ше Ше Кк в Ти у Му ще Щ ; (): в якій А" вибирають з групи, яка складається з галогену та галогенметилу; В2 являє собою метил; ВЗ являє собою галоген.
2. Феноксифеніламідин за пунктом 1, в якій: А" вибирають з групи, яка складається з фтору, хлору, брому, дихлорметилу, трихлорметилу, фторметилу, дифторметилу та трифторметилу; В2 являє собою метил; ВЗ вибирають з групи, яка складається з брому, хлору та фтору.
3. Феноксифеніламідин за пунктом 1 або 2, в якій: В' вибирають з групи, яка складається з хлору, брому, дифторметилу та трифторметилу; В2 являє собою метил; ВЗ вибирають з групи, яка складається з фтору та хлору.
4. Феноксифеніламідин за будь-яким з пунктів 1-3, який вибирають з групи, яка складається з М'- (д-хлор-4--2-фторфенокси)-5-метилфеніл|-М-етил-М-метилімідоформаміду, М'-(2-(дифторметил)- 4-(2-фторфенокси)-5-метилфеніл|-М-етил-М-метилімідоформаміду, М'-(2-бром-4-(2- фторфенокси)-5-метилфеніл|-М-етил-М-метилімідоформаміду, М'-(2-бром-4-(2-хлорфенокси)-5- метилфеніл|-М-етил-М-метилімідоформаміду, М'-(д-хлор-4--2-хлорфенокси)-5-метилфеніл|)|-М- етил-М-метилімідоформаміду, М'-(д-хлор-4--2-йодофенокси)-5-метилфеніл|-М-етил-М- метилімідоформаміду, М'-(2-бром-4-(2-бромфенокси)-5-метилфеніл|-М-етил-М- метилімідоформаміду.
5. Спосіб отримання феноксифеніламідину за будь-яким з пунктів 1-4, який включає щонайменше одну з наступних стадій (а)-(і|): (а) взаємодію похідних нітробензолу формули (ІІ) з похідними фенолу формули (Ії) відповідно до схеми реакції нижче: ух Боян, Яни з
МО. он ! й 4 і | З ни у ро ва ро ей т сов й і: в Я ї і х В т я їм п и Нв (Б) взаємодію похідних нітрофенолу формули (М) з похідними фенолу формули (ІМ) відповідно до схеми реакції нижче: як, КО х шк І | | Що ши А шин шт з Й Ще 0 Пі о, (У ; (с) взаємодію анілінів формули (МІ) з фенолами (ІЇ) відповідно до схеми реакції нижче: З й Тед нн, Он шк! з В з І р - Кк и ч Як З Є а ши о о д т М КЕ | нич В ав МНУ пу (4) взаємодію амінофенолів формули (ХІЇ) з похідними фенолу формули (ІМ) відповідно до схеми реакції нижче:
г. З бу іх - Но ї ї Шк дою Кк Ше де ке вия Кк їй що - ІН і Б кокони Он де Н НО м) ВЯ ЕН (є) відновлення нітрофенокси простих ефірів формули (МІ) до амінофенілових простих ефірів формули (МІ!) відповідно до схеми реакції нижче:
Я . Нх я що Гой ве т шк хх шк : І У в Й Н З м Н Ще рос Й пжжююттююю М оч В і Й ее Х ж зни ях й у дя ) ЦІ БО В М Но «МН з () взаємодію амінофенілових простих ефірів формули (МІП) з () аміноацеталями формули (ХІЇЇ) або (і) з М-етил-М-метилформамідом формули (ХІМ), або (ії) з М-метилетанаміном формули (ХУ) в присутності складних ортоефірів формули (ХМІ) відповідно до схеми реакції нижче: т те В рнят З де Е ще ВІ й | Її 5 -о НУ шу ВМО ОВ нео чщНй ! НЕ В он, А с за влтед г а гм в м) пу Н рі ка а пп і І Н ро о й 3 Е хх В ник Я Н «в ша Ки Ї р | Ко Що Її ї- НВ і : ка г й ї Я и Й : т г ВОІВ В І пен І нн. м ш м АК: кош , (Хм т ж і Св ї в МВ (9) взаємодію амінофенолів формули (ХІЇ) з () аміноацеталями формули (ХІЇ), або (і) з М-етил-М-метилформамідом формули (ХІМ) або (ім) з М-метилетанаміном формули (ХМ) в присутності складних ортоефірів формули (ХМІ) відповідно до схеми реакції нижче:
я КУ ай і г я ж і : хе п с ВЕК й БО - зу Ух і я та їй а г 13 зн ї й Я р Е5У Кк Н во он (Сх їх нт ей й і І 15 ві ШИ ше ще ши Я ек -й ЗК я М щи зба три і нн. й а «М. Кк шою? о п КИ Ше їх (п) взаємодію анілінів формули (МІЇ) з () аміноацеталями формули (ХІЇЇ) або (і) з М-етил-М-метилформамідом формули (ХІМ), або (ії) з М-метилетанаміном формули (ХМ) в присутності складних ортоефірів формули (ХМІ) відповідно до схеми реакції нижче: ще ще я м Гоовбо Й ПЕ й, ІНК 5 ге я а Б: гух зе В о 1 і тк й й Ен ще : І 4 ку, й й ї і ей ди т М ї Ук Н я « ик й ї5 ма я вія ВЕНИ що щ. щі М. -е і ог ОН Н ще чи кн. Б З М Й кА ще 7 ех гх ну й дяв (У ся ХВ САМ () взаємодію амідинів формули (ХІ) з похідними фенолу формули (ІІ) відповідно до схеми реакції нижче: я р сей о Ш Ж о шк : й шо дб й | в Ї о н У я КАСУ І З : І; віє при сш А «Ям с Ме ше шин Ше Ж КУ і є в го й -к, Н : КО; ;
() взаємодію амідинів формули (Х) з похідними фенолу формули (ІМ) відповідно до схеми реакції нижче: В й Б он щи і 2 рр їх Б ! ї Ж вес й 4 М ре : ї НІ НЯ во Са щи ще Е шт вило ху Ж м. Ї я Б Х се , т Най оч М ІК) що їй де в зазначених вище схемах: 7 являє собою групу, яка віддеплюється; від В! до ЕЗ мають значення, як в пункті 1; Ве та В" незалежно один від одного вибирають з групи, яка складається з С:-12-алкільної, С2-12- алкенільної, Сг-і2-алкінільної або Св-в-арильної або С7-о-арилалкільної групи, та разом з атомами, до яких вони є приєднаними, можуть утворювати п'яти-, шести- або семичленне кільце; від КЗ до К'? незалежно один від одного вибирають з групи, яка складається з Сі-12-алкільної, Сг-іг2-алкенільної, Сг2-і2-алкінільної або Св-ів-арильної або С7-з-арилалкільної, С7-1е-алкіларильної групи, та в кожному випадку КЗ з КУ, В? з КО або КЗ з КО разом з атомами, до яких вони є приєднаними, та, у випадку необхідності, разом з додатковими атомами вуглецю, азоту, кисню або сірки можуть утворювати п'яти-, шести- або семичленне кільце.
6. Нітрофеніловий простий ефір формули (МІ): ще Кк беид - : Що : НІ КК, шк о; ах рн т В в! т ди
МО. дя ж Уч х. в якому: А" вибирають з групи, яка складається з хлору, брому, дифторметилу та трифторметилу; В: являє собою метил; ВЗ вибирають з групи, яка складається з фтору та хлору.
7. Амінофеніловий простий ефір формули (МІП):
зу о шт т ч. З сш ТД і 8 1 ще ШЕ с й фен
Ге. їе М, ЕНН К- Ах в якому: В' вибирають з групи, яка складається з фтору, брому, дихлорметилу, трихлорметилу, фторметилу, дифторметилу та трифторметилу; В2 являє собою метил; ВЗ вибирають з групи, яка складається з брому, хлору та фтору.
8. Агрохімічна композиція для контролю за небажаними мікроорганізмами, яка містить щонайменше один феноксифеніламідин за будь-яким з пунктів 1-4.
9. Застосування феноксифеніламідину за будь-яким з пунктів 1-4 або агрохімічної композиції за пунктом 8 для контролю за небажаними мікроорганізмами.
10. Спосіб контролю за небажаними мікроорганізмами, який характеризується тим, що заміщений феноксифеніламідин за будь-яким з пунктів 1-4 або агрохімічну композицію за пунктом 8 застосовують до мікроорганізмів та/або їх середовища існування.
11. Насіння, що містить щонайменше один феноксифеніламідин за будь-яким з пунктів 1-4.
12. Застосування феноксифеніламідину за будь-яким з пунктів 1-4 для обробки насіння.
13. Застосування феноксифеніламідину за будь-яким з пунктів 1-4 для обробки трансгенних рослин.
14. Застосування феноксифеніламідину за будь-яким з пунктів 1-4 для обробки насіння трансгенних рослин.
15. Спосіб захисту насіння від небажаних мікроорганізмів шляхом застосування насіння, обробленого щонайменше одним феноксифеніламідином за будь-яким з пунктів 1-4. 00 КомпютернаверсткаМ.Мацело 00000000 ДП "Український інститут інтелектуальної власності", вул. Глазунова, 1, м. Київ - 42, 01601
UAA201800339A 2015-06-15 2016-06-13 Галогензаміщені феноксифеніламідини та їх застосування як фунгіцидів UA123211C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15172107 2015-06-15
PCT/EP2016/063508 WO2016202742A1 (en) 2015-06-15 2016-06-13 Halogen-substituted phenoxyphenylamidines and the use thereof as fungicides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA123211C2 true UA123211C2 (uk) 2021-03-03

Family

ID=53397947

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201800339A UA123211C2 (uk) 2015-06-15 2016-06-13 Галогензаміщені феноксифеніламідини та їх застосування як фунгіцидів

Country Status (24)

Country Link
US (2) US10506807B2 (uk)
EP (1) EP3307707B1 (uk)
JP (1) JP2018522846A (uk)
CN (1) CN107848959B (uk)
AR (1) AR104995A1 (uk)
AU (1) AU2016279819B2 (uk)
BR (1) BR112017027189B8 (uk)
CA (1) CA2989237A1 (uk)
DK (1) DK3307707T3 (uk)
ES (1) ES2837098T3 (uk)
HR (1) HRP20202011T1 (uk)
HU (1) HUE051950T2 (uk)
IL (1) IL256078B (uk)
LT (1) LT3307707T (uk)
MX (1) MX2017016363A (uk)
PL (1) PL3307707T3 (uk)
PT (1) PT3307707T (uk)
RS (1) RS61217B1 (uk)
RU (1) RU2733511C2 (uk)
SI (1) SI3307707T1 (uk)
TW (1) TW201710237A (uk)
UA (1) UA123211C2 (uk)
UY (1) UY36730A (uk)
WO (1) WO2016202742A1 (uk)

Families Citing this family (176)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018108992A2 (en) * 2016-12-14 2018-06-21 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Phenoxyphenylamidines and the use thereof as fungicides
MX2019012468A (es) 2017-04-20 2019-12-11 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos de fenilamina.
EP3625215B1 (en) 2017-05-18 2023-09-13 PI Industries Ltd Formimidamidine compounds useful against phytopathogenic microorganisms
GB201812692D0 (en) 2018-08-03 2018-09-19 Syngenta Participations Ag Microbiocidal compounds
JP2020033317A (ja) * 2018-08-31 2020-03-05 住友化学株式会社 植物病害防除組成物及び植物病害防除方法
TW202023386A (zh) 2018-09-13 2020-07-01 瑞士商先正達合夥公司 殺有害生物活性唑-醯胺化合物
TW202019901A (zh) 2018-09-13 2020-06-01 瑞士商先正達合夥公司 殺有害生物活性唑-醯胺化合物
AR116628A1 (es) 2018-10-18 2021-05-26 Syngenta Crop Protection Ag Compuestos microbiocidas
CN112888680A (zh) 2018-10-19 2021-06-01 先正达参股股份有限公司 杀有害生物活性的唑-酰胺化合物
BR112021008675A2 (pt) 2018-11-05 2021-08-10 Syngenta Participations Ag compostos de azole-amida pesticidamente ativos
AR117200A1 (es) 2018-11-30 2021-07-21 Syngenta Participations Ag Derivados de tiazol microbiocidas
AR117183A1 (es) 2018-11-30 2021-07-14 Syngenta Crop Protection Ag Derivados de tiazol microbiocidas
WO2020165403A1 (en) 2019-02-15 2020-08-20 Syngenta Crop Protection Ag Phenyl substituted thiazole derivatives as microbiocidal compounds
EP3696175A1 (en) 2019-02-18 2020-08-19 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active azole-amide compounds
WO2020169526A1 (en) 2019-02-18 2020-08-27 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally-active cyanamide heterocyclic compounds
BR112021017646A2 (pt) 2019-03-08 2021-11-16 Syngenta Crop Protection Ag Compostos de azol-amida ativos em termos pesticidas
ES2972949T3 (es) 2019-03-20 2024-06-17 Syngenta Crop Protection Ag Compuestos de azolamida plaguicidamente activos
EP3941915A1 (en) 2019-03-20 2022-01-26 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active azole amide compounds
CN113597426A (zh) 2019-03-22 2021-11-02 先正达农作物保护股份公司 N-[1-(5-溴-2-嘧啶-2-基-1,2,4-三唑-3-基)乙基]-2-环丙基-6-(三氟甲基)吡啶-4-甲酰胺衍生物及相关的化合物作为杀昆虫剂
GB201903942D0 (en) 2019-03-22 2019-05-08 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal compounds
EP3947371B1 (en) 2019-03-27 2023-11-22 Syngenta Crop Protection AG Microbiocidal thiazole derivatives
TW202102489A (zh) 2019-03-29 2021-01-16 瑞士商先正達農作物保護公司 殺有害生物活性之二𠯤-醯胺化合物
CA3131479A1 (en) 2019-04-05 2020-10-08 Jurgen Harry Schaetzer Pesticidally active diazine-amide compounds
WO2020208095A1 (en) 2019-04-10 2020-10-15 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal picolinamide derivatives
JP2022527592A (ja) 2019-04-10 2022-06-02 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 殺菌性組成物
MX2021012290A (es) 2019-04-11 2021-11-12 Syngenta Crop Protection Ag Compuestos de diazina-amida activos como pesticidas.
WO2020239855A1 (en) 2019-05-29 2020-12-03 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal derivatives
WO2020239853A1 (en) 2019-05-29 2020-12-03 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal derivatives
AR119009A1 (es) 2019-05-29 2021-11-17 Syngenta Crop Protection Ag Derivados de alcoxipiridina y alcoxipirimidina microbicidas
AR119011A1 (es) 2019-05-29 2021-11-17 Syngenta Crop Protection Ag DERIVADOS DE [1,3]DIOXOLO[4,5-c]PIRIDIN-4-CARBOXAMIDA, COMPOSICIONES AGROQUÍMICAS QUE LOS COMPRENDEN Y SU EMPLEO COMO FUNGICIDA PARA CONTROLAR O PREVENIR LA INFESTACIÓN DE PLANTAS ÚTILES
WO2020254530A1 (en) 2019-06-18 2020-12-24 Syngenta Crop Protection Ag 7-sulfonyl-n-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-quinoxaline-6-carboxamide derivatives and the respective -benzimidazole-5-, -imidazo[4,5-b]pyridine-5-, -3h-furo[3,2b]pyridine-5-, -quinoline-2-, and -naphthalene-2-carboxamide derivatives as pesticides
BR112021026861A2 (pt) 2019-07-05 2022-02-22 Syngenta Crop Protection Ag Derivados de picolinamida microbiocidas
GB201910037D0 (en) 2019-07-12 2019-08-28 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal compounds
AU2020333829A1 (en) 2019-08-21 2022-03-03 Syngenta Participations Ag Precision treatment and sowing or planting method and device
BR112022003060A2 (pt) 2019-08-21 2022-05-10 Syngenta Participations Ag Aparelho e método para conversão de equipamentos de semeadura existentes
US20220279702A1 (en) 2019-08-21 2022-09-08 Syngenta Participations Ag Sowing device and method for treating seeds during planting
US20220279703A1 (en) 2019-08-21 2022-09-08 Syngenta Participations Ag Apparatus and method for reducing dust development in precision drill sowing
US20220272892A1 (en) 2019-08-21 2022-09-01 Syngenta Participations Ag High precision greenhouse seed and seedling treatment
EP4017851A1 (en) 2019-08-23 2022-06-29 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active pyrazine-amide compounds
GB201912595D0 (en) 2019-09-02 2019-10-16 Syngenta Crop Protection Ag Plant growth regulator compounds
US20220372026A1 (en) 2019-09-20 2022-11-24 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur and sulfoximine containing substituents
UY38885A (es) 2019-09-20 2021-04-30 Syngenta Crop Protection Ag Compuestos de azetidinil-, pirrolidinil-,piperdinil- o piperazinil-piridinil carbonilo pesticidamente activos
MX2022005219A (es) 2019-11-01 2022-06-08 Syngenta Crop Protection Ag Compuestos heteroaromaticos biciclicos condensados activos como pesticidas.
US20230053607A1 (en) 2019-12-04 2023-02-23 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active fused bicyclic heteroaromatic amino compounds
WO2021122645A1 (en) 2019-12-20 2021-06-24 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active azole-amide compounds
WO2021136722A1 (en) 2019-12-31 2021-07-08 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
AR120982A1 (es) 2020-01-06 2022-04-06 Syngenta Crop Protection Ag Derivados heterocíclicos activos como plaguicidas con sustituyentes que contienen azufre
WO2021144354A1 (en) 2020-01-15 2021-07-22 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally-active bicyclic heteroaromatic compounds
GB202000994D0 (en) 2020-01-23 2020-03-11 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
US20230131903A1 (en) 2020-01-24 2023-04-27 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active fused bicyclic heteroaromatic compounds
US20230142606A1 (en) 2020-01-30 2023-05-11 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active fused bicyclic heteroaromatic amino compounds
WO2021160680A1 (en) 2020-02-11 2021-08-19 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active cyclic amine compounds
EP4110057A1 (en) 2020-02-27 2023-01-04 Syngenta Crop Protection AG Fungicidal compositions
US20230143596A1 (en) 2020-02-27 2023-05-11 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active diazine-bisamide compounds
WO2021175822A1 (en) 2020-03-02 2021-09-10 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally amidine-substituted benzoic acid amide compounds
EP3708565A1 (en) 2020-03-04 2020-09-16 Bayer AG Pyrimidinyloxyphenylamidines and the use thereof as fungicides
EP4114184A1 (en) 2020-03-05 2023-01-11 Syngenta Crop Protection AG Fungicidal compositions
UY39115A (es) 2020-03-05 2021-10-29 Syngenta Crop Protection Ag Mezclas fungicidas de derivados de arilo metoxiacrilato
BR112022018269A2 (pt) 2020-03-13 2022-12-27 Syngenta Crop Protection Ag Métodos de controle ou prevenção de infestação de plantas pelo microrganismo fitopatogênico corynespora cassiicola
EP4117436A1 (en) 2020-03-13 2023-01-18 Syngenta Crop Protection AG Methods of controlling or preventing infestation of plants by the phytopathogenic microorganism corynespora cassiicola
CN115315186A (zh) 2020-03-13 2022-11-08 先正达农作物保护股份公司 控制或预防植物被植物病原性微生物多主棒孢菌侵染的方法
BR112022018280A2 (pt) 2020-03-13 2022-10-25 Syngenta Crop Protection Ag Métodos de controle ou prevenção de infestação de plantas pelo microrganismo fitopatogênico corynespora cassiicola
BR112022018272A2 (pt) 2020-03-13 2022-10-25 Syngenta Crop Protection Ag Métodos de controle ou prevenção de infestação de plantas pelo microrganismo fitopatogênico corynespora cassiicola
WO2021180976A1 (en) 2020-03-13 2021-09-16 Syngenta Crop Protection Ag Methods of controlling or preventing infestation of plants by the phytopathogenic microorganism corynespora cassiicola, cercospora sojina and/or cercospora kikuchii
AR121734A1 (es) 2020-04-08 2022-07-06 Syngenta Crop Protection Ag Derivados microbicidas de tipo dihidropirrolopirazina de quinolina
WO2021204822A1 (en) 2020-04-08 2021-10-14 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal quinoline dihydro-(thiazine)oxazine derivatives
AR121733A1 (es) 2020-04-08 2022-07-06 Syngenta Crop Protection Ag Derivados microbiocidas de tipo dihidro-(tiazina)oxazina de quinolina
WO2021213929A1 (en) 2020-04-20 2021-10-28 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active substituted 1,3-dihydro-2h-imidazo[4,5-c]pyridin-2-one derivatives with sulfur containing substituents
CN115702149A (zh) 2020-04-30 2023-02-14 先正达农作物保护股份公司 具有含硫取代基的杀有害生物活性的杂环衍生物
GB202006399D0 (en) 2020-04-30 2020-06-17 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal compounds
GB202006386D0 (en) 2020-04-30 2020-06-17 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal Compounds
GB202006480D0 (en) 2020-05-01 2020-06-17 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal compounds
GB202006606D0 (en) 2020-05-05 2020-06-17 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal compounds
WO2021224409A1 (en) 2020-05-06 2021-11-11 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
CA3178975A1 (en) 2020-06-03 2021-12-09 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal derivatives
IL297927A (en) 2020-06-03 2023-01-01 Syngenta Crop Protection Ag Fungicides
MX2022015065A (es) 2020-06-03 2023-01-11 Syngenta Crop Protection Ag Composiciones fungicidas.
WO2022013417A1 (en) 2020-07-17 2022-01-20 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2022017975A1 (en) 2020-07-18 2022-01-27 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
CN116018344A (zh) 2020-08-31 2023-04-25 先正达农作物保护股份公司 具有含硫取代基的杀有害生物活性的杂环衍生物
US20230348496A1 (en) 2020-09-01 2023-11-02 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
CN116234811A (zh) 2020-09-02 2023-06-06 先正达农作物保护股份公司 具有含硫取代基的杀有害生物活性的杂环衍生物
GB202013756D0 (en) 2020-09-02 2020-10-14 Syngenta Crop Protection Ag Plant growth regulator compounds
BR112023003939A2 (pt) 2020-09-02 2023-04-11 Syngenta Crop Protection Ag Derivados heterocíclicos com atividade pesticida, possuindo substituintes contendo enxofre
UY39411A (es) 2020-09-09 2022-04-29 Syngenta Crop Protection Ag Derivados de indazolil pirazolo[3,4-c] piridina pesticídicamente activos con sustituyentes que contienen azufre
GB202014840D0 (en) 2020-09-21 2020-11-04 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal compounds
EP4225033A1 (en) 2020-10-05 2023-08-16 Syngenta Crop Protection AG Fungicidal compositions
JP2023550264A (ja) 2020-10-22 2023-12-01 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 植物成長調節化合物
UY39505A (es) 2020-11-09 2022-06-30 Syngenta Crop Protection Ag Composiciones de mezcla fungicida que comprenden un compuesto derivado de la picolinamida como ingrediente activo
WO2022101265A1 (en) 2020-11-13 2022-05-19 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active fused bicyclic heteroaromatic compounds
WO2022117650A1 (en) 2020-12-02 2022-06-09 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
UY39544A (es) 2020-12-02 2022-06-30 Syngenta Crop Protection Ag Composiciones fungicidas que comprenden una mezcla de componentes (a) y (b) como principios activos
EP3915971A1 (en) 2020-12-16 2021-12-01 Bayer Aktiengesellschaft Phenyl-s(o)n-phenylamidines and the use thereof as fungicides
JP2024505178A (ja) 2021-01-21 2024-02-05 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 硫黄含有置換基を有する殺有害生物的に活性な複素環式誘導体
JP2024505179A (ja) 2021-01-22 2024-02-05 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 植物病原菌の防除又は抑制の方法
WO2022157188A2 (en) 2021-01-23 2022-07-28 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heteroaromatic compounds
WO2022207479A1 (en) 2021-03-27 2022-10-06 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal isonicotinic amide derivatives
EP4313966A1 (en) 2021-03-30 2024-02-07 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active cyclic amine compounds
UY39696A (es) 2021-03-31 2022-10-31 Syngenta Crop Protection Ag Derivados microbiocidas de quinolin/quinoxalin-benzotiazina como agentes fungicidas, en particular c
AR125342A1 (es) 2021-04-16 2023-07-05 Syngenta Crop Protection Ag Compuestos de amina cíclica activos como plaguicidas
BR112023021626A2 (pt) 2021-04-20 2024-02-20 Syngenta Crop Protection Ag Derivados microbiocidas de quinolina/quinoxalina isoquinolina
MX2023013014A (es) 2021-05-04 2023-11-15 Syngenta Crop Protection Ag Uso de cletodim para el control de insectos.
EP4337012A1 (en) 2021-05-11 2024-03-20 Basf Se Fungicidal mixtures comprising substituted 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazoles
IL308616A (en) 2021-06-01 2024-01-01 Syngenta Crop Protection Ag TETRAHYDROISOQUINOLINE MICROBIOCIDAL DERIVATIVES
AU2022287205A1 (en) 2021-06-02 2023-12-14 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfoximine containing substituents
JP2024524883A (ja) 2021-06-09 2024-07-09 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 殺有害生物的に活性なジアジン－アミド化合物
WO2022268648A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag 2-[3-[1 [(quinazolin-4-yl)amino]ethyl]pyrazin-2-yl]thiazole-5-carbonitrile derivatives and similar compounds as pesticides
AU2022301674A1 (en) 2021-07-02 2023-12-21 Syngenta Crop Protection Ag Use of fluazifop-p-butyl for insect control
WO2023006634A1 (en) 2021-07-27 2023-02-02 Syngenta Crop Protection Ag Method for controlling diamide resistant pests & compounds therefor
EP4377312A1 (en) 2021-07-29 2024-06-05 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active fused bicyclic heteroaromatic compounds
AU2022323303A1 (en) 2021-08-02 2024-02-01 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal pyrazole derivatives
WO2023012081A1 (en) 2021-08-05 2023-02-09 Syngenta Crop Protection Ag Method for controlling diamide resistant pests & compounds therefor
CN117836301A (zh) 2021-08-10 2024-04-05 先正达农作物保护股份公司 作为杀有害生物剂的2,2-二氟-5h-[1,3]间二氧杂环戊烯并[4,5-f]异吲哚-7-酮衍生物
AR126729A1 (es) 2021-08-10 2023-11-08 Syngenta Crop Protection Ag Mezcla fungicida
KR20240041946A (ko) 2021-08-19 2024-04-01 신젠타 크롭 프로텍션 아게 디아미드 저항성 해충을 방제하는 방법 및 그를 위한 화합물
WO2023061838A1 (en) 2021-10-14 2023-04-20 Syngenta Crop Protection Ag Imidazo[1,2-a]pyridine derivatives
WO2023072945A1 (en) 2021-10-25 2023-05-04 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2023072849A1 (en) 2021-10-27 2023-05-04 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active pyridazinone compounds
WO2023072785A1 (en) 2021-10-29 2023-05-04 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
CN118019451A (zh) 2021-10-29 2024-05-10 先正达农作物保护股份公司 包含咯菌腈的杀真菌组合物
WO2023089049A2 (en) 2021-11-19 2023-05-25 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal isonicotinic amide derivatives
WO2023094303A1 (en) 2021-11-25 2023-06-01 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal heterobiaryl amide derivatives
WO2023094304A1 (en) 2021-11-25 2023-06-01 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal heterobiaryl amide derivatives
AR127799A1 (es) 2021-12-02 2024-02-28 Syngenta Crop Protection Ag Composiciones fungicidas
WO2023104714A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active pyridazinone compounds
WO2023110710A1 (en) 2021-12-13 2023-06-22 Syngenta Crop Protection Ag Method for controlling diamide resistant pests & compounds therefor
EP4197333A1 (en) 2021-12-15 2023-06-21 Syngenta Crop Protection AG Method for controlling diamide resistant pests & compounds therefor
AR127922A1 (es) 2021-12-15 2024-03-13 Syngenta Crop Protection Ag Derivados heterocíclicos bicíclicos microbiocidas
AU2022413447A1 (en) 2021-12-17 2024-06-13 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
WO2023111215A1 (en) 2021-12-17 2023-06-22 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal pyridine-substituted benzothiazine derivatives
WO2023110871A1 (en) 2021-12-17 2023-06-22 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal pyrazole derivatives
WO2023118011A1 (en) 2021-12-22 2023-06-29 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal aza-heterobiaryl derivatives
WO2023118434A1 (en) 2021-12-22 2023-06-29 Globachem Nv Pesticidally active amide compounds
WO2023117625A1 (en) 2021-12-22 2023-06-29 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
WO2023139166A1 (en) 2022-01-19 2023-07-27 Syngenta Crop Protection Ag Methods for controlling plant pathogens
WO2023148206A1 (en) 2022-02-02 2023-08-10 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal n-amide derivatives
WO2023148368A1 (en) 2022-02-07 2023-08-10 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2023148369A1 (en) 2022-02-07 2023-08-10 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2023166067A1 (en) 2022-03-02 2023-09-07 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal pyridazinone amide derivatives
WO2023187191A1 (en) 2022-04-01 2023-10-05 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2023209238A1 (en) 2022-04-29 2023-11-02 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
WO2023217989A1 (en) 2022-05-12 2023-11-16 Syngenta Crop Protection Ag Alkoxy heteroaryl- carboxamide or thioamide compounds
WO2023247360A1 (en) 2022-06-21 2023-12-28 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active fused bicyclic heteroaromatic compounds
TW202408362A (zh) 2022-06-21 2024-03-01 瑞士商先正達農作物保護公司 殺微生物的雙環雜環甲醯胺衍生物
WO2024008567A1 (en) 2022-07-07 2024-01-11 Syngenta Crop Protection Ag Precision application devices and compositions
WO2024018016A1 (en) 2022-07-21 2024-01-25 Syngenta Crop Protection Ag Crystalline forms of 1,2,4-oxadiazole fungicides
WO2024017788A1 (en) 2022-07-22 2024-01-25 Syngenta Crop Protection Ag Solid form of a heterocyclic amide derivative
WO2024022910A1 (en) 2022-07-26 2024-02-01 Syngenta Crop Protection Ag 1-[1-[2-(pyrimidin-4-yl)-1,2,4-triazol-3-yl]ethyl]-3-[2,4-dichloro-5-phenyl]urea derivatives and similar compounds as pesticides
WO2024033374A1 (en) 2022-08-11 2024-02-15 Syngenta Crop Protection Ag Novel arylcarboxamide or arylthioamide compounds
TW202412626A (zh) 2022-08-16 2024-04-01 瑞士商先正達農作物保護股份公司 新用途
WO2024056732A1 (en) 2022-09-16 2024-03-21 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active cyclic amine compounds
WO2024068656A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
GB202214203D0 (en) 2022-09-28 2022-11-09 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
WO2024068655A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
WO2024068950A1 (en) 2022-09-30 2024-04-04 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal pyrazole derivatives
WO2024068947A1 (en) 2022-09-30 2024-04-04 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal pyrazole derivatives
WO2024089023A1 (en) 2022-10-25 2024-05-02 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2024089216A1 (en) 2022-10-27 2024-05-02 Syngenta Crop Protection Ag Novel sulfur-containing heteroaryl carboxamide compounds
WO2024089191A1 (en) 2022-10-27 2024-05-02 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal heterobicyclic dihydrooxadiazine derivatives
WO2024094575A1 (en) 2022-10-31 2024-05-10 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2024100069A1 (en) 2022-11-08 2024-05-16 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal pyridine derivatives
WO2024100115A1 (en) 2022-11-09 2024-05-16 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal pyrazole derivatives
WO2024105104A1 (en) 2022-11-16 2024-05-23 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal tetrahydroisoquinoline derivatives
WO2024110554A1 (en) 2022-11-23 2024-05-30 Syngenta Crop Protection Ag N-[(1 -[2-[6-(pyridazin-3-yl]-1,2,4-triazol-3-yl]ethyl]-quinazolin-4-amine and n-[1-[3-(6-(pyridazin-3-yl)pyrazin-2-yl]ethyl]-8-quinazolin-4-amine derivatives as pesticides
WO2024110215A1 (en) 2022-11-24 2024-05-30 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active cyclic amine compounds
WO2024115509A1 (en) 2022-11-29 2024-06-06 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal tetrahydroisoquinoline derivatives
WO2024115512A1 (en) 2022-11-30 2024-06-06 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal tetrahydroisoquinoline derivatives
WO2024115546A1 (en) 2022-11-30 2024-06-06 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
WO2024126388A1 (en) 2022-12-12 2024-06-20 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2024126404A1 (en) 2022-12-14 2024-06-20 Syngenta Crop Protection Ag Imidazo[1,2-a]pyridine derivatives
WO2024126650A1 (en) 2022-12-15 2024-06-20 Syngenta Crop Protection Ag Novel bicyclic-carboxamide compounds useful as pesticides
WO2024126407A1 (en) 2022-12-16 2024-06-20 Syngenta Crop Protection Ag Benzimidazole derivatives
WO2024132901A1 (en) 2022-12-19 2024-06-27 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal pyridazine dihydrooxadiazine derivatives
WO2024132895A1 (en) 2022-12-19 2024-06-27 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal dihydrooxadiazinyl pyridazinone compounds
WO2024133426A1 (en) 2022-12-21 2024-06-27 Syngenta Crop Protection Ag Method for controlling diamide resistant pests and compounds therefor
WO2024133551A1 (en) 2022-12-21 2024-06-27 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active pyridazine compounds

Family Cites Families (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9902592D0 (en) * 1999-02-06 1999-03-24 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Fungicides
FR2829362B1 (fr) 2001-09-10 2003-11-07 Aventis Cropscience Sa Composition fongicide a base de derives d'arylamidine et de composes fongicides connus
JP2005524706A (ja) 2002-05-03 2005-08-18 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー アミジニルフェニル化合物、殺菌・殺カビ剤としてのそれらの使用
EP1413301A1 (fr) 2002-10-24 2004-04-28 Bayer CropScience SA Médicaments antifongiques à base de dérivés d'arylamidine
EP1570736A1 (en) 2004-03-05 2005-09-07 Bayer CropScience S.A. Fungicide composition comprising an arylamidine derivative and known fungicide compounds
BRPI0510887A (pt) 2004-06-03 2007-12-26 Du Pont mistura fungicida, composição fungicida e método para o controle de doenças de plantas
EA200800813A1 (ru) 2005-09-13 2008-08-29 Байер Кропсайенс Аг Фунгицидные пиридинилоксизамещённые производные фениламидина
AR056508A1 (es) 2005-09-13 2007-10-10 Bayer Cropscience Ag Derivados plaguicidas de fenilamidina sustituida con pirimidiniloxi
BRPI0616002B1 (pt) 2005-09-13 2016-04-19 Bayer Cropscience Ag composto derivado de fenil-amidina, processo de preparação de composto, método de controle de fungos fitopatogênicos de safras e método de controle de insetos daninhos
WO2007031507A1 (en) 2005-09-13 2007-03-22 Bayer Cropscience Ag Fungicide composition comprising an arylamidine derivative and two known fungicide compounds
JP2009508827A (ja) 2005-09-13 2009-03-05 バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト 殺虫剤ナフチルオキシ置換フェニルアミジン誘導体
ATE521588T1 (de) * 2005-09-13 2011-09-15 Bayer Cropscience Ag Phenyloxy-substituierte phenylamidin-derivate als pestizide
CN101263129A (zh) 2005-09-13 2008-09-10 拜尔农科股份公司 农药噻唑氧基取代的苯脒衍生物
EP1762669A1 (fr) 2005-09-13 2007-03-14 Marc Deweerdt Ensemble de profilés
JP2009507895A (ja) 2005-09-13 2009-02-26 バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト 殺虫剤ベンジルオキシ−及びフェネチル−置換フェニル−アミジン誘導体
TW200804245A (en) 2005-11-23 2008-01-16 Du Pont Amidinylphenyl compounds and their use as fungicides
MX2009008798A (es) 2007-02-22 2009-08-24 Syngenta Participations Ag Derivados de iminipiridina y sus usos como microbicidas.
WO2008110281A2 (de) 2007-03-12 2008-09-18 Bayer Cropscience Ag 3,4-disubstituierte phenoxyphenylamidine und deren verwendung als fungizide
EP1969929A1 (de) 2007-03-12 2008-09-17 Bayer CropScience AG Substituierte Phenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
WO2008110280A2 (de) 2007-03-12 2008-09-18 Bayer Cropscience Ag Phenoxy-substitutierte phenylamidin-derivativen und deren verwendung als fungiziden
EP1969930A1 (de) * 2007-03-12 2008-09-17 Bayer CropScience AG Phenoxyphenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
US20100113276A1 (en) 2007-03-12 2010-05-06 Bayer Cropscience Ag Use of n2-phenylamidines as herbicides
EP1969931A1 (de) 2007-03-12 2008-09-17 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Fluoalkylphenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
EP1969932A1 (de) * 2007-03-12 2008-09-17 Bayer CropScience AG Phenoxyphenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
EP1969934A1 (de) 2007-03-12 2008-09-17 Bayer CropScience AG 4-Cycloalkyl-oder 4-arylsubstituierte Phenoxyphenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
WO2008110279A1 (de) 2007-03-12 2008-09-18 Bayer Cropscience Ag Dihalogenphenoxyphenylamidine und deren verwendung als fungizide
JP2010524869A (ja) 2007-04-19 2010-07-22 バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト チアジアゾリルオキシフェニルアミジンおよび殺菌剤としてのこれらの使用
PE20141375A1 (es) 2008-05-16 2014-10-23 Takeda San Diego Inc Activadores de glucoquinasa
EA020256B9 (ru) 2008-06-27 2015-02-27 Байер Кропсайенс Аг Тиадиазолилоксифениламидины и их применение в качестве фунгицидов
EP2307390B1 (de) 2008-06-27 2014-01-22 Bayer CropScience AG Thiadiazolyloxyphenylamidine und deren verwendung als fungizide
EP2223917A1 (de) 2009-02-02 2010-09-01 Bayer CropScience AG Isothiazolyloxyphenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
ITMI20101564A1 (it) 2010-08-23 2012-02-24 Isagro Ricerca Srl Fenilammidine ad elevata attivita' fungicida e relativo uso
WO2012090969A1 (en) 2010-12-27 2012-07-05 Sumitomo Chemical Company, Limited Amidine compounds and use thereof for plant disease control
US9326513B2 (en) 2011-04-26 2016-05-03 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
ITMI20120405A1 (it) 2012-03-15 2013-09-16 Chemtura Corp "composizioni sinergiche ad attivita' fungicida e relativo uso"
CA2883801A1 (en) 2012-09-07 2014-03-13 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations
JP6202090B2 (ja) 2013-03-25 2017-09-27 住友化学株式会社 アミジン化合物及びその用途

Also Published As

Publication number Publication date
HUE051950T2 (hu) 2021-04-28
AU2016279819B2 (en) 2020-07-16
TW201710237A (zh) 2017-03-16
IL256078B (en) 2020-07-30
BR112017027189A2 (uk) 2018-08-21
US20180153167A1 (en) 2018-06-07
BR112017027189B1 (pt) 2021-10-26
BR112017027189B8 (pt) 2021-12-14
LT3307707T (lt) 2021-01-11
CN107848959A (zh) 2018-03-27
PL3307707T3 (pl) 2021-04-19
RU2733511C2 (ru) 2020-10-02
PT3307707T (pt) 2020-12-23
US20200068886A1 (en) 2020-03-05
EP3307707A1 (en) 2018-04-18
HRP20202011T1 (hr) 2021-04-02
RU2018101137A (ru) 2019-07-15
ES2837098T3 (es) 2021-06-29
EP3307707B1 (en) 2020-10-07
AU2016279819A1 (en) 2018-01-04
RU2018101137A3 (uk) 2019-12-16
RS61217B1 (sr) 2021-01-29
AR104995A1 (es) 2017-08-30
US10506807B2 (en) 2019-12-17
MX2017016363A (es) 2018-03-02
WO2016202742A1 (en) 2016-12-22
CA2989237A1 (en) 2016-12-22
DK3307707T3 (da) 2020-12-21
UY36730A (es) 2016-12-30
IL256078A (en) 2018-01-31
JP2018522846A (ja) 2018-08-16
SI3307707T1 (sl) 2021-03-31
CN107848959B (zh) 2021-07-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA123211C2 (uk) Галогензаміщені феноксифеніламідини та їх застосування як фунгіцидів
RU2735177C2 (ru) Феноксигалогенфениламидины и их применение в качестве фунгицидов
US10252977B2 (en) Halogen-substituted phenoxyphenylamidines and the use thereof as fungicides
EA019491B1 (ru) Дитиинтетракарбоксимиды, предназначенные для борьбы с фитопатогенными грибами, средство и способ для борьбы с фитопатогенными грибами на их основе и новые дитиинтетракарбоксимиды
EA023712B1 (ru) Комбинации активных соединений, содержащие производное соединение (тио)карбоксамида и фунгицидное соединение
EA032177B1 (ru) Комбинации активных соединений, которые содержат (тио)карбоксамидное производное и фунгицидные соединения
CN108347948B (zh) 包含(硫代)羧酰胺衍生物和杀真菌化合物的活性化合物结合物
EA009699B1 (ru) Тиазолилбифениламиды, способ их получения и их применение для борьбы с нежелательными микроорганизмами
WO2020253696A1 (zh) 取代的吡啶甲酸吡啶亚甲基酯衍生物及其制备方法、除草组合物和应用
UA108638C2 (uk) Застосування солей імідів малеїнової кислоти для боротьби з фітопатогенними грибами
KR0160329B1 (ko) N-벤조일 카바메이트 유도체와 이의 제조방법 및 이를 함유하는 농약조성물
US4692186A (en) S-n-butyl-N,N-diisopropyl thiocarbamate as a selective herbicide in sugarbeets, carrots and cabbage
WO2023007408A1 (en) 4-substituted arylamidine compounds as fungicides
WO2023247977A1 (en) Deuterated picarutrazox derivatives and their uses
JPS6299312A (ja) 農業用殺虫殺菌組成物
JPS604829B2 (ja) イミダゾール誘導体、その製造方法及び農園芸用殺菌剤
EA023763B1 (ru) Производные пиримидина и их применение в качестве пестицидов
UA112306C2 (uk) Похідні піримідину і їх застосування як пестицидів