KR0160329B1 - N-벤조일 카바메이트 유도체와 이의 제조방법 및 이를 함유하는 농약조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 강력한 살충 및 살균활성을 갖는 하기 구조식(I)로 표시되는 신규한 N-벤조일 카바메이트 유도체와 이의 제조방법 및 이를 함유하는 농약 조성물에 관한 것이다.
상기 식(I)에서 R1은 플루오로, 염소 또는 브롬중에서 선택된 1개 이상의 할로겐 원자이고, R2는 1개 이상의 할로겐 원자, 니트로기, 또는 탄소수 1∼5개의 알킬 및 할로알킬기이며, X, Y 및 Z는 서로 같거나 다르게 질소 또는 CH이고, 여기서 Y 및 Z는 동시에 질소일 수 없으며, X, Y 또는 Z가 질소인 경우 치환체는 없다.

Description

N-벤조일 카바메이트 유도체와 이의 제조방법 및 이를 함유하는 농약 조성물
본 발명은 강력한 살충 및 살균활성을 갖는 하기 구조식(I)로 표시되는 신규한 N-벤조일 카바메이트 유도체와 이의 제조방법 및 이를 함유하는 농약 조성물에 관한 것이다.
상기 식(I)에서 R1은 플루오로, 염소 또는 브롬중에서 선택된 1개 이상의 할로겐 원자이고, R2는 1개 이상의 할로겐 원자, 니트로기, 또는 탄소수 1∼5개의 알킬 및 할로알킬기이며, X, Y 및 Z는 서로 같거나 다르게 질소 또는 CH이고, 여기서 Y 및 Z는 동시에 질소일 수 없으며, X, Y 또는 Z가 질소인 경우 치환체는 없다.
살충제 및 살균제로 지금까지 여러 가지의 화학 구조를 갖는 합성 화합물들이 사용되어 농업용 약제 또는 가정용 약제로써 병충해를 방제하는데 커다란 역할을 수행하여 왔으며 그 결과 농업 발전에 크게 기여하였다.
이러한 합성 화합물중 대표적인 것으로 카바메이트계 화합물이 있다. 상기 카바메이트계 화합물은 많은 관련문헌 및 선행특허에 개시되어 있다. 예를들면, 벤젠고리에 하나의 알킬 또는 알콕시기가 치환된 페닐 N-메틸 카바메이트 유도체(참조:메트칼프등, J. Agric. Food. Chem. 13, 220(1965))는 알킬기가 치환될 경우에는 벤젠고리의 메타 위치에 치환될 때 가장 우수한 활성을 가지는 반면, 알콕시 또는 알킬머캅토기가 치환될 경우에는 오르토 위치에 치환될 때 가장 우수한 활성을 나타낸다.
또한, 미합중국 특허 제2,903,478호에서는 알파 나프톨과 메틸이소시아네이트를 반응시켜 얻어진 1-나프틸 n-메틸카바메이트가 우수한 살충효과가 있음을 기술하고 있고, 이러한 조성물과 더불어 곤충을 억제시키는 방법을 기술하고 있다. 이밖에 카바메이트계 화합물이 기술된 선행특허로는 독일연방공화국 특허공개 제1,169,194호와 미합중국 특허 제3,217,037호, 제2,592,890호 및 제3,084,098호 등이 있다.
그러나, 이중 상당수의 화합물들이 환경 및 인축에 미치는 독성 등으로 인한 문제점과 일정시간 이상 사용할 경우 발생할 수 있는 내성문제 등을 안고 있으며, 이러한 관점에서 환경과 인축에 모두 안정한 새로운 저독성 농약의 개발은 필수적이다.
본 발명자들은 이러한 요구에 부응하여 새로운 농약 개발 연구를 수행하던중 상기 일반식(I)로 표시되는 N-벤조일 카바메이트 화합물이 우수한 살충 및 살균활성을 가지고 있음을 발견하였고, 본 발명은 상기 발견에 기초하여 완성되었다.
따라서, 본 발명의 목적은 우수한 살충 및 살균작용을 나타내는 치환된 피리딘 또는 벤젠 고리를 포함하는 N-벤조일 카바메이트 유도체를 제공하는데 있다.
본 발명의 다른 목적은 상기 N-벤조일 카바메이트 유도체를 제조하는 방법을 제공하는데 있다.
본 발명의 또다른 목적은 상기 N-벤조일 카바메이트 유도체를 함유하는 농약조성물을 제공하는데 있다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 N-벤조일 카바메이트 유도체는 하기 구조식(I)로 표시된다.
상기 식(I)에서 R1은 플루오로, 염소 또는 브롬중에서 선택된 1개 이상의 할로겐 원자이고, R2는 1개 이상의 할로겐 원자, 니트로기, 또는 탄소수 1∼5개의 알킬 및 할로알킬기이며, X, Y 및 Z는 서로 같거나 다르게 질소 또는 CH이고, 여기서 Y 및 Z는 동시에 질소일 수 없으며, X, Y 또는 Z가 질소인 경우 치환체는 없다.
본 발명의 다른 목적을 달성하기 위한 상기 구조식(I)로 표시되는 N-벤조일 카바메이트 유도체의 제조방법은 하기 식(II)으로 표시되는 벤조일 이소시아네이트와 하기 식(III)으로 표시되는 치환된 페놀 또는 피리디놀을 희석제 또는 용매 존재하에 반응시키는 것으로 구성된다.
상기 식(II) 및 (III)에서, R1, R2, X, Y 및 Z는 전술한 바와 같다.
본 발명의 또다른 목적을 달성하기 위한 농약조성물은 상기 구조식(I)로 표시되는 N-벤조일 카바메이트 유도체를 농학적으로 유효한 양으로 함유하는 것으로 이루어진다.
이하 본 발명을 좀 더 구체적으로 살펴보면 다음과 같다.
본 발명에 따른 하기 구조식(I)로 표시되는 N-벤조일 카바메이트 유도체는 하기 식(II)으로 표시되는 벤조일 이소시아네이트와 하기 식(II)으로 표시되는 치환된 페놀 또는 피리디놀을 희석제 또는 용매 존재하에 반응시켜 제조한다.
상기 식(I),(II) 및 (III)에서, R1은 플루오로, 염소 또는 브롬중에서 선택된 1개 이상의 할로겐 원자이고, R2는 1개 이상의 할로겐 원자, 니트로기, 또는 탄소수 1∼5개의 알킬 및 할로알킬기이며, X, Y 및 Z는 서로 같거나 다르게 질소 또는 CH이고, 여기서 Y 및 Z는 동시에 질소일 수 없으며, X, Y 또는 Z가 질소인 경우 치환체는 없다.
본 발명에 사용된 희석제 또는 용매는 반응의 진행을 방해하지 않는 용매중에서 선택되며, 이러한 희석제 또는 용매로는 헥산 또는 시클로헥산과 같은 지방족 탄화수소, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 또는 클로로벤젠과 같은 방향족 탄화수소, 에틸에테르, 디옥산 또는 테트라히드로푸란과 같은 에테르류, 메틸렌클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소 또는 디클로로에탄과 같은 할로겐화 탄화수소, 또는 아세토니트릴 등을 포함한다. 그러나, 이에 한정되는 것은 아니고 본 발명의 반응에 심하게 영향을 미치지 아니하는 기타 용매들을 포함할 수 있다.
본 발명에 있어서, 반응온도는 10∼150℃ 사이의 온도범위에서 진행시키며, 반응물의 양은 1:1몰비로 약 1 내지 15시간동안 반응시키는 것이 화학양론적으로 바람직하나, 어느 한쪽의 반응물질이 약간 많은 양으로 반응시켜도 무방하다. 반응종료후, 생성물인 벤조일 카바메이트 유도체는 각 화합물의 물성에 따라 종류, 결정화와 같은 관련 분야에서 통상적으로 수행되어지는 방법에 따라 분리, 정제할 수 있으며 화합물의 동정은 IR, NMR 또는 질량분석기 등을 사용하여 수행할 수 있다.
한편, 본 발명에 따른 벤조일 카바메이트 유도체는 농약조성물에 농학적으로 유효한 양으로 첨가되어 살충제 및 살균제로 사용되며, 특히 살충제로서 키틴합성을 저해하므로써 탈피를 방해하여 박멸하는 기작을 가지며, 이에 따라 포유류에게는 독성이 낮다. 따라서, 농경지, 산림지, 저장물의 보호에도 이용할 수 있으며 일반적으로 민감종 및 내성종 뿐만 아니라 모든 성장단계의 해충에 대해서도 활성을 갖는다. 또한, 본 발명의 유도체는 살균제로써 벼도열병, 토마토역병, 밀 붉은 녹병, 보리 흰가루병을 비롯한 균류에 우수한 방제효과를 나타낸다.
특히, 상기 식(I)에서, R1이 2,6-F2, 2,6-Cl2, 2-F, 2-Cl 또는 2,4-Cl2인 카바메이트화합물, 3,4-디메틸-2,6-디니트로페닐-N-(2,6-디플루오로벤조일)카바메이트, 또는 2,3,4,5,6-펜타클로로페닐-N-(2,6-디플루오로벤조일)카바메이트와 같은 벤조일 카바메이트 유도체는 농약조성물에 소량으로 첨가시켜도 민감종 및 내성종 뿐만 아니라 모든 성장단계의 해충에 대해서도 활성을 갖는다.
이하 실시예를 통하여 본 발명에 따른 유도체의 효과를 좀 더 구체적으로 살펴보지만, 하기 예에 본 발명의 범주가 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
6-클로로-2-피리디닐-N-(2,6-디플루오로 벤조일)카바메이트의 제조
이소시아네이트를 합성하기 위하여 2,5-디플루오로벤자미드 1.57g(10밀리몰)과 30ml의 건조한 디클로오르에탄을 100ml 플라스크에 넣은후, 옥살릴클로리드 0.92ml(10.5밀리몰)을 상온에서 주사기로 서서히 적가시킨다. 이때 염화수소가스가 발생하면서 발열한다. 반응물을 8시간 환류시킨후, 상온으로 냉각시키고 반응용매와 과량의 옥살릴 클로리드를 진공하에서 제거시키면 오일 상태의 2,6-디플루오로 벤조일 이소시아네이트를 얻게 되며, 더 이상의 정제 과정을 거치지 않고 다음 반응에 사용한다. 이 오일 상태의 2,6-디플루오로 벤조일 이소시아네이트를 건조한 디클로로에탄 20ml에 용해시킨 후 6-클로로-2-피리디놀 1.30g을 디클로로에탄 20ml에 용해시켜 적가한 다음, 상온에서 12시간동안 교반하여 반응시킨다. 반응 생성물을 여과하고 디클로로에탄으로 세척하여 6-클로로-2-피리디닐-N-(2,6-디플루오로 벤조일)카바메이트 1.20g(이론치의 38.4%)를 얻었다. 이는 백색분말이며 융점은 131℃이다.
[실시예 2]
5-클로로-3-피리디닐-N-(2,6-디플루오로 벤조일)카바메이트의 제조
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 2,6-디플루오로 벤조일 이소시아네이트를 합성한 후, 이를 건조한 디클로로에탄 20ml에 용해시킨 다음 5-클로로-3-피리디놀 1.30g(10밀리몰)의 디클로로에탄 용액 20ml를 적가시킨다. 그후 90℃로 가열하여 2시간동안 환류시킨 다음, 상온으로 냉각시키면 백색 결정이 석출되는데 이를 여과, 수거한후 디클로로에탄으로 세척하여 2.20g(이론치의 70.4%)의 5-클로로-3-피리디닐-N-(2,6-디플루오로 벤조일)카바메이트를 얻었다. 융점은 137℃이다.
[실시예 3]
2-클로로-3-피리디닐-N-(2,6-디플루오로 벤조일)카바메이트의 제조
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 2,6-디플루오로 벤조일 이소시아네이트를 합성한 다음, 2-클로로-3-피리디놀 1.30g을 디클로로에탄 20ml에 용해시켜 적가한 후, 90℃로 가열시켜 2시간동안 환류시킨다. 반응후 상온으로 냉각시키면 백색 결정이 석출되는데 이를 여과, 수거한 다음 디클로로에탄으로 세척하여 1.0g(이론치의 32.0%)의 2-클로로-3-피리디닐-N-(2,6-디플루오로 벤조일)카바메이트를 얻었다. 융점은 178℃이다.
[실시예 4]
2-브로모-3-피리디닐-N-(2,6-디플루오로 벤조일)카바메이트의 제조
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 2,6-플루오로 벤조일 이소시아네이트를 합성한 다음, 2-브로모-3-피리디놀 1.74g을 디클로로에탄에 용해시켜 적가시킨후, 90℃로 가열시켜 2시간동안 환류시킨 다음 상온으로 냉각시켜 석출되는 회색 결정을 여과하여 수거하고, 디클로로에탄으로 세척하여 1.02g(이론치의 28.6%)의 2-브로모-3-피리디닐-N-(2,6-디플루오로 벤조일)카바메이트를 얻었다. 융점은 258℃(분해)이다.
[실시예 5]
4-요도페닐-N-(2,6-디플루오로 벤조일)카바메이트의 제조
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 2,6-플루오로 벤조일 이소시아네이트를 합성한 후, 4-요도페놀 2.20g을 디클로로 에탄 20ml에 용해시켜 적가한 다음, 상온에서 5시간동안 반응시켜 상기 4-요도페닐-N-(2,6-디플루오로 벤조일)카바메이트 2.84g(일치의 70.5%)을 얻었다. 이는 연황색 분말이며 융점은 204℃이다.
[실시예 6]
3,4-디메틸-2,6-디니트로페닐-N-(2,6-디플루오로 벤조일)카바메이트의 제조
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 2,6-디플루오로 벤조일 이소시아네이트를 합성한 후 3,4-디메틸-2,6-디니트로페놀 2.12g을 디클로로에탄 20ml에 용해시켜 적가한 다음, 90℃로 가열시켜 1시간동안 환류시킨다. 반응후 상온으로 냉각시킨 다음, 석출되는 연황색 결정을 여과, 수거한 후 디클로로에탄으로 세척하여 3,4-디메틸-2,6-디니트로페닐-N-(2,6-디플루오로 벤조일)카바메이트 1.28g(이론치의 32.4%)을 얻었다. 융점은 157℃이다.
[실시예 7]
2,4,6-트리브로모페닐-N-(2,6-디플루오로 벤조일)카바메이트의 제조
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 2,6-디플루오로 벤조일 이소시아네이트를 합성한 후, 2,4,6-트리브로모 페놀 3.31g을 디클로로에탄 20ml에 용해시켜 적가한 다음, 90℃로 가열시켜 2시간동안 환류시킨다. 반응 후 상온으로 냉각시킨 다음, 석출되는 백색 결정을 여과, 수거한후 디클로로에탄으로 세척하여 2,4,6-트리브로모페닐-N-(2,6-디플루오로 벤조일)카바메이트 4.04g(이론치의 78.6%)을 얻었다. 융점은 153℃이다.
[실시예 8]
2,4,6-트리브로모페닐-N-(2-플루오로 벤조일)카바메이트의 제조
이소시아네이트를 합성하기 위하여 2-플루오로 벤자미드 1.39g(10밀리몰)과 30ml의 건조한 디클로로에탄 100ml 플라스크에 넣은 후 옥살릴 클로리드 0.91ml(10.5밀리몰)을 상온에서 주사기로 서서히 주입시킨다. 반응물을 8시간 환류시킨 후 상온으로 냉각시키고 반응용매와 과량의 옥살릴 클로리드를 진공하에서 제거시키면 2-플루오로 벤조일 이소시아네이트를 얻게 되며, 더 이상의 정제과정을 거치지 않고 다음 반응에 사용한다. 2-플루오로 벤조일 이소시아네이트를 건조한 디클로로에탄 20ml에 용해시킨 후, 2,4,6-트리브로모페놀 3.31g을 디클로로에탄 20ml에 용해시켜 적가한 다음, 상온에서 5시간동안 반응시켜 상기 2,4,6-트리브로모페닐-N-(2-플루오로 벤조일)카바메이트 3.92g(이론치의 79.0%)을 얻었다. 이는 백색 분말이며 융점은 151℃이다.
[실시예 9]
2,4,6-트리브로모페닐-N-(2,6-디클로로 벤조일)카바메이트의 제조
2,6-디클로로 벤자미드 1.90g으로부터 실시예 8과 동일한 방법으로 2,6-디클로로 벤조일 이소시아네이트를 합성하고, 2,4,6-트리브로모페놀 3.31g을 실시예 8과 동일한 방법으로 적가시켜 상기 2,4,6-트리브로모페닐-N-(2,6-디클로로 벤조일)카바메이트 4.86g(이론치의 88.9%)을 얻었다. 이는 연황색 분말이며 융점은 207℃이다.
[실시예 10]
2,4,6-트리브로모페닐-N-(2-클로로 벤조일)카바메이트의 제조
2-클로로 벤자미드 1.56g을 실시예 8과 동일한 방법으로 2-클로로벤조일 이소시아네이트를 합성하고, 2,4,6-트리브로모 페놀 3.31g을 실시예 8과 동일한 방법으로 적가시켜 상기 2,4,6-트리브로모페닐-N-(2-클로로벤조일)카바메이트 4.54g(이론치의 88.6%)을 얻었다. 이는 백색 분말이며 융점은 174℃이다.
[실시예 11 내지 33]
하기 표 1에 기재된 벤조일 카바메이트 화합물을 상기 실시예들과 유사한 방법으로 제조하였으며, 하기 1표에 실시예 1 내지 33에 의해 제조된 각각의 벤조일 카바메이트 화합물에 대한 수율 및 물리적 성질을 기재하였다.
상기 표 1에서 분해는 상기 온도에서 분해됨을 의미한다.
상기와 같은 방법에 의해 제조된 본 발명의 벤조일 카바메이트 유도체가 배추좀나방, 담배거세미나방 등의 해충 및 벼도열병, 오이 회색 곰팡이병, 토마토역병, 밀붉은 녹병균, 보리 흰가루병에 대해 어느 정도의 방제효과가 있는지를 측정하기 위하여 하기의 시험을 실시하였다.
[시험예 1]
배추좀 나방(Plutella maculipennis)에 대한 살충활성시험
직경 5cm의 원형으로 자른 신선한 양배추잎 디스크(cabbage leaf disk)를 준비된 약액에 30초간 침적한 뒤 후드내에서 건조시킨다. 깨끗이 건조된 디스크를 직경 5cm의 1회용 페트리 디쉬에 넣고 미세한 붓으로 10마리의 배추좀나방 3령 유충을 접종시킨후, 뚜껑으로 꼭 밀폐시켜 탈출을 방지하였다.
접종 후, 25℃, 60% RH 조건에 보관하면서 처리 후 24시간 및 48시간의 살충률을 조사하였다. 곤충 생육 저하 효과의 조사는 48시간 검정 후 신선한 먹이로 교체한 뒤 약액처리후 96시간 및 120시간에서의 비정상적인 발육 및 살충률을 조사하였다.
약효 평가기준은 다음과 같고, 그 결과를 하기 표 2에 기재하였다.
한편, 본 발명에 따른 벤조일 카바메이트의 배추좀나방에 대한 살충활성을 좀 더 구체적으로 살펴보기 위하여, 살충활성이 우수한 실시예 6 및 31의 화합물에 대한 저농도에서의 살충활성을 시험하였으며, 그 결과를 하기 표 3에서 기재하였다.
[시험예 2]
담배거세미나방(Spodoptera spp.)에 대한 살충활성 시험
직경 5.5cm 또는 10cm의 원형으로 자른 신선한 양배추잎 디스크를 준비된 약액에 30초간 충분히 침적시킨 뒤 후드내에서 건조시킨다. 깨끗이 건조된 디스크를 직경 5.5cm 또는 직경 12cm의 1회용 페트리디쉬에 넣고 끝이 날카롭지 않은 핀셋으로 5 또는 10마리의 담배거세미나방 3령 유충을 접종시킨 후, 뚜껑으로 밀폐시켜 탈출을 방지하였다. 접종후 25℃, 60% RH 조건에 보관하면서 처리후 24시간 및 48시간의 살충률을 조사하였다. 곤충 생육 저해 효과를 살펴보기 위하여 48시간 검정후 신선한 먹이로 교체한 뒤, 약액 처리후 96시간 및 120시간에서의 비정상적인 발육 및 살충률을 조사하였다.
약효 평가 기준은 상기 시험예 1과 동일하며 방제 결과를 하기 표 4에 기재하였다.
[시험예 3]
벼도열병(Rice Blast)방제 시험
하기 표 5에 기재된 화합물의 벼잎 부착을 위한 전착제로 폴리옥시 에틸렌 솔비탄 모노라우레이트(Polyoxyethylene sorbitan monolaurate, Tween-20, 일본, Junsei Chemical Co., Ltd.)를 먼저 벼잎에 살포한 뒤 병원균을 접종하였다. 화합물 용해를 위한 용매로는 시약용 메틸알콜(M-OH)을 250ppm의 용액으로 제조하여 3∼4엽기의 벼 유묘에 분무한 후 약해를 조사하고 병균 접종을 한 후 병발생을 조사하였다.
화합물의 도열병균 균사 생장 억제를 조사하기 위하여 감자한천배지(Difco, Fatato Dextrose Agar)에 250ppm의 농도로 용해된 화합물을 혼합시켜 경화시킨 뒤, PDA 배지에서 5일간 배양된 피. 오리자에(P. oryzae)의 아가 디스크(Φ 5mm)를 배지중앙에 올려놓고 26℃에서 5일간 배양한 뒤 균사생장의 억제정도를 조사하였다. 억제율은 다음과 같이 산출하였다.
상기와 같은 실험을 3회 반복하여 통계 처리하고 그 결과를 하기 표 5에 기재하였다. 약효 평가기준은 상기 시험예 1과 동일하게 하였다.
[시험예 4]
오이 회색곰팡이병(Cucumber Gray Mold Rot)방제 시험
온실내 포트에서 일엽단계로 성장할 때까지 오이식물을 육생시킨다. 그 다음, 시험할 화합물을 아세톤으로 용해시킨후, 투윈(Tween) 20용액으로 희석하여 250ppm의 농도로 약제를 제조한다. 이 약제 희석액을 오이 본엽, 일엽에 살포한 후 온실에서 풍건시키고 미리 배지에서 배양시킨 회색 곰팡이균으로부터 5×10 농도의 포자현탁액을 조제한 다음, 분무, 접종시켜 20℃의 암상태에서 5일동안 습실 처리하여 발병시킨다. 오이 일엽의 병반 형성 정도를 조사하고, 같은 시험을 3회 반복하였다. 약효 평가 기준은 시험예 1과 동일하며, 그 결과를 하기 표 6에 기재하였다.
[시험예 5]
토마토 역병(Tommato Late Blight) 방제 시험
하기 표 7에 기재된 화합물을 5% 아세톤과 Tween 20 200ppm 용액을 사용하여 250, 50, 10, 및 2ppm으로 희석하였다. 상기 희석된 농약을 토마토에 경엽처리하여 후드에서 건조시킨후 온실에 두었다. 온실에 1일동안 방치시킨후, 상기 토마토 유모에 1×10sporangia/ml 포자농도의 접종원을 분무 접종한 후 습실처리하여 발병시켰다. 무처리구가 약 80%(병반면적율)을 보일때 병조사를 하여 방제가를 구하였다. 실험은 3회 반복으로 4회 실시하여 그 결과를 하기 표 7에 기재하였다. 약효 평가 기준은 시험예 1과 동일하다.
[시험예 6]
밀 붉은녹병(Wheat Leaf Rust)방제 시험
일회용 포트(직경 5cm)에 밀 종자 8립씩 파종하고 온실에서 7일간 재배하여 일엽기의 밀을 육생시킨다. 그 다음, 하기 표 8에 기재된 화합물을 아세톤으로 용해시킨후, 투윈 20용액으로 희석시켜 250ppm의 농도로 약제를 제조하였다. 상기 약제 희석액을 밀에 고루 묻게 엽면 살포하고 온실에서 1일간 풍건시킨 다음, 밀녹병 포자를 접종하였다. 접종한 밀은 상대습도가 100%인 20℃의 암상태에 1일간 보관한 후, 상대습도가 79%인 20±1℃의 항온항습실로 옮겨서 10일간 발병을 유도한다. 잎의 병반 형성정도를 조사하고, 같은 시험을 3회 반복하여 통계처리하고, 그 결과를 하기 표 8에 기재하였다. 약효 평가 기준은 시험예 1과 동일하다.
[시험예 7]
보리 흰가루병(Barley Powdery Mildew)방제 시험
일회용 포트(직경 5cm)에 보리종자 8립씩 파종하여 온실에서 7일간 재배하여 일엽기의 보리를 육생시킨다. 그 다음, 하기 표 9에 기재된 화합물을 아세톤으로 용해시킨후, 투윈 20 용액으로 희석시켜 250ppm의 농도로 약제를 제조하였다. 상기 약제 희석액을 보리에 고루 묻게 엽면 살포하고 온실에서 1일간 풍건시킨 다음, 흰가루병 포자를 접종시킨다. 접종된 보리를 22±1℃의 재배상에서 7일간 놓아 두어 발병시킨다. 잎의 병반형성 정도를 조사하고, 같은 시험은 3회 반복하여 통계 처리하고, 그 결과를 하기 표 9에 기재하였다. 약효 평가 기준은 시험예 1과 동일하다.

Claims (9)

  1. 하기 일반식(I)로 표시되는 N-벤조일 카바메이트 유도체.
    상기 식(I)에서 R1은 플루오로, 염소 또는 브롬중에서 선택된 1개 이상의 할로겐 원자이고, R2는 할로겐 원자, 니트로기, 탄소수 1∼5개의 알킬 및 탄소수 1∼5개의 할로알킬기로 이루어진 군으로부터 하나 또는 그 이상 선택된 기능기이며, X, Y 및 Z는 서로 같거나 다르게 질소 또는 CH이고, 여기서 Y 및 Z는 동시에 질소일 수 없으며, X, Y 또는 Z가 질소인 경우 치환체는 없다.
  2. 제1항에 있어서, 상기 식(I)의 유도체가 R1이 2,6-디플루오르, 2,6-디클로로, 2-플루오르, 2-클로로 및 2,4-디클로로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 카바메이트 화합물인 것을 특징으로 하는 N-벤조일 카바메이트 유도체.
  3. 제1항에 있어서, 상기 식(I)의 유도체가 3,4-디메틸-2,6-디니트로페닐-N-(2,6-디플루오로 벤조일)카바메이트인 것을 특징으로 하는 N-벤조일 카바메이트 유도체.
  4. 제1항에 있어서, 상기 식(I)의 유도체가 2,3,4,5,6-펜타클로로페닐-N-(2,6-디플루오로 벤조일)카바메이트인 것을 특징으로 하는 N-벤조일 카바메이트 유도체.
  5. 하기 식(II)으로 표시되는 벤조일 이소시아네이트와 하기 식(III)으로 표시되는 치환된 페놀 또는 피리디놀을 희석제 또는 용매 존재하에 반응시키는 것을 특징으로 하는 하기 일반식(I)로 표시되는 N-벤조일 카바메이트 유도체의 제조방법.
    상기 식(I),(II) 및 (III)에서 R1은 플루오로, 염소 또는 브롬중에서 선택된 1개 이상의 할로겐 원자이고, R2는 할로겐 원자, 니트로기, 탄소수 1∼5개의 알킬 및 탄소수 1∼5개의 할로알킬기로 이루어진 군으로부터 하나 또는 그 이상 선택된 기능기이며, X, Y 및 Z는 서로 같거나 다르게 질소 또는 CH이고, 여기서 Y 및 Z는 동시에 질소일 수 없으며, X, Y 또는 Z가 질소인 경우 치환체는 없다.
  6. 제5항에 있어서, 상기 희석제 또는 용매가 헥산, 시클로 헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠, 에틸에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란, 메틸렌클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소, 디클로로에탄 및 아세토니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 하나임을 특징으로 하는 N-벤조일 카바메이트 유도체의 제조방법.
  7. 제5항에 있어서, 상기 반응온도가 10∼150℃의 온도범위임을 특징으로 하는 N-벤조일 카바메이트 유도체의 제조방법.
  8. 제5항에 있어서, 상기 식(II)으로 표시되는 벤조일 이소시아네이트와 상기 식(III)으로 표시되는 치환된 페놀 또는 피리디놀의 반응 몰비가 1:1임을 특징으로 하는 N-벤조일 카바메이트 유도체의 제조방법.
  9. 하기 구조식(I)로 표시되는 N-벤조일 카바메이트 유도체가 함유된 것을 특징으로 하는 농약 조성물.
    상기 식(I)에서 R1은 플루오로, 염소 또는 브롬중에서 선택된 1개 이상의 할로겐 원자이고, R2는 할로겐 원자, 니트로기, 탄소수 1∼5개의 알킬기 및 탄소수 1∼5개의 할로알킬기로 이루어진 군으로부터 하나 또는 그 이상 선택된 기능기이며, X, Y 및 Z는 서로 같거나 다르게 질소 또는 CH이고, 여기서 Y 및 Z는 동시에 질소일 수 없으며, X, Y 또는 Z가 질소인 경우 치환체는 없다.
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