NO145184B - Oxydasjonskatalysator. - Google Patents

Oxydasjonskatalysator. Download PDF

Info

Publication number
NO145184B
NO145184B NO752572A NO752572A NO145184B NO 145184 B NO145184 B NO 145184B NO 752572 A NO752572 A NO 752572A NO 752572 A NO752572 A NO 752572A NO 145184 B NO145184 B NO 145184B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
catalyst
prepared
denotes
catalysts
nitrate
Prior art date
Application number
NO752572A
Other languages
English (en)
Other versions
NO145184C (no
NO752572L (no
Inventor
Robert Karl Grasselli
Dev Dhanaraj Suresh
Harlev Foch Hardman
Original Assignee
Standard Oil Co Ohio
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Standard Oil Co Ohio filed Critical Standard Oil Co Ohio
Publication of NO752572L publication Critical patent/NO752572L/no
Publication of NO145184B publication Critical patent/NO145184B/no
Publication of NO145184C publication Critical patent/NO145184C/no

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8876—Arsenic, antimony or bismuth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B01J27/057—Selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B01J27/0576—Tellurium; Compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
    • B01J27/19—Molybdenum
    • B01J27/192—Molybdenum with bismuth
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
    • C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
    • C07C45/35—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds in propene or isobutene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/42—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor
    • C07C5/48—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor with oxygen as an acceptor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
    • C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Oppfinnelsen angår oxydasjonskatalysatorer som gir for-bedrede resultater sammenlignet med anvendelse av kjente oxydasjonskatalysatorer som f.eks. beskrevet i US patentskrift nr. 3642930 og nr. 3414631. Selv om disse kjente katalysatorer er ønskede oxydasjonskatalysatorer, byr katalysatorene ifølge oppfinnelsen på betydelige fordeler sammenlignet med disse kjente katalysatorer.
Oppfinnelsen angår således oxydasjonskatalysatorer omfattende blandede metalloxyder og hvori komponentene Fe„ , ., nBi Mo,o0 inngår, idet x betegner det antall
0,1-10 o,l-10 12 x 3
oxygenatomer som er nødvendige for å tilfredsstille valensbehovet for de andre tilstedeværende elementer, og oxydasjons-katalysatorene er særpreget ved at de har sammensetningen XaAbDcEdFe0,l-10Bi0,l-10Mo12Ox' hvori X betegner yttrium, zirkonium, sølv, svovel, cerium, thorium, praseodym, ruthenium, gallium,niob, germanium, krom, tinn, mangan, indium, kobber, wolfram, tantal, tellur, lantan, titan, beryllium eller en blanding derav, A betegner alkalimetall, thallium eller en blanding derav, D betegner nikkel, kobolt, magnesium eller en blanding derav, E betegner fosfor, bor, antimon eller en blanding derav, a betegner et tall som er større enn 0 og mindre enn 5, b og d er 0 - 4, og c er 0,1 til 20.
Det foretrekkes at komponenten A er tilstede i katalysatorene, men fortrinnsvis ikke i en atomkonsentrasjon over 4. Uttrykket A^ i formelen skal derfor fortrinnsvis være Ao^b*4*
Det foretrekkes videre at X er mangan og E antimon, at X er
Mn+Cr eller at X er Pr + W. Slike katalysatorer gir en meget
høy omvandling ved ammoniumoxydasjon av propylen til akrylnitril.
De ovenfor presiserte katalysatorer fremstilles som
vist ved hjelp av eksempler nedenfor, og er nyttige for et stort antall kjente oxydasjonsreaksjoner. Under disse reaksjoner anvendes katalysatoren ifølge oppfinnelsen istedenfor de hittil anvendte katalysatorer, og reaksjonen utføres under i det
vesentlige de samme betingelser. Av spesiell interesse er den oxyderende dehydrogenering av olefiner, men andre reaksjoner, som oxydering og ammoxydering av methyl-substituerte aromatiske forbindelser kan også med godt resultat utføres med disse katalysatorer .
Eksempel 1- 9
Oxyderende dehydrogenering av buten-1.
En reaktor ble laget av et rustfritt stålrør med en 0,8 cm diameter og med et innløp for reaktanter-og et utløp for produkter. Reaktoren hadde en reaksjonssone hvori 2,5 cm<3 >av katalysatoren kunne ifylles.
Forskjellige katalysatorer ifølge oppfinnelsen ble fremstilt som beskrevet nedenfor. Alle katalysatorer inneholdt 80 % aktive bestanddeler og 20 % siliciumdioxyd.
Eksempel 1
Cr. -K. ,Ni_ -Co. cFe-,BiMo, _0
0 , 5 0 , 1 2 , 5 4 , 5 3 12 x 63 ,56 g ammoniumheptamolybdat, (NH^) gMo^O^ . 4^0 , ble oppløst i 100 ml vann, og 51,66 g "Nalco" 40 %-ig siliciumdi- v., oxyd-sol ble tilsatt under omrøring og oppvarming. 1,50 g CrO^ ble satt til denne oppslemning.
36,36 g jern (III)-nitrat, Fe (N03) . 9H^O, ble adskilt oppvarmet og oppløst i 10 cm 3 vann. Deretter ble 14,55 g Bi(N03)3.5H20, 39,29 g Co(NO3)2.6H2<0,> 21,81 g Ni(NO3)2.6H2O og 3,03 g av en 10 %-ig oppløsning av KNO3 oppløst i oppløsningen. Nitratoppløsningen ble langsomt satt til oppslemningen inneholdende molybdenet. Blandingen ble oppvarmet og omrørt inntil den begynte å tykne. Faststoffet ble tørket i en ovn ved 120° C under periodevis omrøring. Sluttkatalysatoren ble kalsinert i luft i 16 timer ved 550° C.
Eksempel 2
Te- cKn ,Ni0 cCo. ,-Fe-BiMo, o0
0 , 5 0 , 1 2 , 5 4 , 5 3 12 x
Katalysatoren ble fremstilt på samme måte som beskrevet i eksempel 1, men med den forandring at 4,04 g TeCl4 ble anvendt i stedet for CrO^•
Eksempel 3
Ge„ cKrt tN10 cCo,, cFe-,BiMo, o0
0 , 5 0 , 14,54 , 5 3 12 x
Katalysatoren ble fremstilt på samme måte som beskrevet i eksempel 1, men med den forandring at 1,57 g Ge02 ble anvendt istedenfor Cr03•
Eksempel 4
Wn cKn ,Ni0 -Co. -Fe^BiMo-, 00
0 , 5 0 , 1 2 , 5 4 , 5 3 12 x
Katalysatoren ble fremstilt som beskrevet i eksempel 1, men med den forandring at 4,04 g (NH4) gW^O^ • 6H20 ble anvendt isfeden for CrO^.
Eksempel 5
Mnn cKn ,Ni0 ,Co, cFe,BiMo,~C>
0 , 5 0 , 1 2 , 5 4 , 5 3 12 x
Katalysatoren ble fremstilt som beskrevet i eksempel 1, men med den forandring at 5,37 g av en 50 %-ig oppløsning av mangannitrat ble anvendt i stedet for Cr03-
Eksempel 6
Thn rKn -Ni- -Co. cFe.,BiMo, -0
0 , 5 0 , 1 2 , 5 4 , 5 3 12 x
Katalysatoren ble fremstilt som beskrevet i eksempel 1, men med den forandring at 8,28 g Th(N03)4■4H20 ble anvendt i stedet for Cr03.
Eksempel 7
Nb- KKft ,Ni_ cCo. -Fe-BiMo, _0
0 , 5 0 , 1 2 , 5 4 , 5 3 12 x
31,8 g ammoniumheptamolybdat ble oppløst i 50 cm<3 >varmt vann. 2,0 g NbCl5 oppslemmet i vann, 26,5 g "Nalco" 40 %-ig siliciumdioxyd-sol og en blanding av 10,9 g nikkelnitrat og 19,7 g koboltnitrat ble tilsatt til denne oppløsning.
En oppløsning av 18,2 g jern(III)-nitrat, 7,2 g vismutnitrat og 0,19 g KOH i form av en 45 %-ig oppløsning ble fremstilt adskilt, og oppløsningen ble langsomt satt til molybdenoppslemningen. Resten av fremgangsmåten ble utført som beskrevet i eksempel 1.
Eksempel 8
Prn KKft ,Ni~ cCoA -Fe^BiMo,_0
0 , 5 0 , 1 2 , 5 4 , 5 3 12 x
Katalysatoren ble fremstilt som beskrevet i eksempel 1, men med den forandring at 2,60 g PrC^ ble anvendt isteden for Cr03.
Eksempel 9
Cen CK- nNi» cCo. cFe.,BiMo,
0 , 5 0 , 1 2 , 5 4 , 5 3 12 x
Katalysatoren ble fremstilt som beskrevet i eksempel 1, men med den forandring at 8,22 g (NH^)2Ce(NO^)6 ble anvendt isteden for CrO^.
Katalysatorprøvene ble malt og siktet til en fraksjon på 20 - 35 mesh, og denne ble fyllt i reaktorens 2,5 cm<3> reaksjonssone. Et tilførselsmateriale av buten-1, luft og vanndamp i et molforhold på 1:11:4 ble tilført over katalysatoren ved en temperatur på 350° C i en tilsynelatende kontakttid på 1 s.
Resultatene av disse forsøk er angitt ved de følgende uttrykk:
Resultatene av disse forsøk er gjengitt i tabell I. Isomerisering av buten-1 er ikke beregnet som olefin omsatt.
Eksempel 10 - 17
Oxyderende dehydrogenering av buten-1 med germanium-
holdige katalysatorer.
Forskjellige katalysatorer inneholdende germanium ble fremstilt som følger:
Eksempel 10
Katalysatoren ble fremstilt på samme måte som katalysatoren ifølge eksempel 1, men med den forandring at intet kalium ble tilsatt og at 1,57 g Ge02 ble anvendt isteden for Cr03 .
Eksempel 11
Katalysatoren ble fremstilt som beskrevet i eksempel 10, men med den forandring at den normale mengde kalium ble tilsatt og at 61,04 g nikkelnitrat ble anvendt isteden for nikkel og kobolt.
Eksempel 12
Katalysatoren ble fremstilt som beskrevet i eksempel
11, men med den forandring at 61,12 g koboltnitrat ble anvendt istedenfor nikkelnitrat.
Eksempel 13
Katalysatoren ble fremstilt som beskrevet i eksempel
11, men med den forandring at 72,83 g ammoniumheptamolybdat og 3,03 g av en 45 %-ig KOH-oppløsning ble anvendt.
Eksempel 14
Katalysatoren ble fremstilt som beskrevet i eksempel
11, men med den forandring at 53,85 g Mg(N03)2*6H20 ble tilsatt isteden for nikkel og kobolt og at 3,22 g GeCl4 ble anvendt isteden for Ge02.
Eksempel 15
Katalysatoren ble fremstilt som beskrevet i eksempel
11, men med den forandring at magnesiumnitrat ble anvendt isteden for nikkelnitratet og at GeCl^ ble anvendt som beskre-
vet i eksempel 14.
Eksempel 16
Katalysatoren ble fremstilt som beskrevet i eksempel
11, men med den forandring at mangannitrat i form av en 50 %-ig oppløsning ble anvendt isteden for kobolt.
Eksempel 17
Katalysatoren ble fremstilt som beskrevet i eksempel
11, men med den forandring at 2,7 2 g GeCl^ ble anvendt isteden for germaniumet, 21,48 g av en 50 %-ig oppløsning av mangannitrat erstattet nikkelen, og 3,03 g av en 45 %-ig oppløsning av KOH ble anvendt.
Katalysatorene ble undersøkt som beskrevet i eksemplene 1-9. Resultatene er gjengitt i tabell II.
Eksempel 18 - To promotorer i thalliumholdig katalysator
En katalysator med formelen 80 % GeQ cpr^ 5T1q 1N*2 Co^Fe^ ^BiMo^2°x °9 20 % Si02 ble fremstilt på samme måte som beskrevet i de ovenstående eksempler og anvendt for oxyderende dehydrogenering av buten-1 under anvendelse av et forhold buten-1:luft på 1:11, en temperatur på 3 50° C og en tilsynelatende kontakttid på 1 s. Omdannelsen av buten-1 var 89,6 %, selektiviteten 98 % og utbyttet ved enkel gjennomgang 88,1 %.
Eksempel 19 - Cesium-holdig katalysator
En katalysator med formelen 80 % MnQ gCs^ ]_Ni2 5Co4 5 Fe^BiMo^C-x og 20 % Si02 ble fremstilt som beskrevet i eksempel 5, men med den forandring at 0,59 g cesiumnitrat, CsNO-^, ble anvendt isteden for kaliumforbindelsen. Ved anvendelse av det tilførselsmateriale og de betingelser som er beskrevet i eksempel 18, ble buten-1 omdannet 100 % til produkter, og selektiviteten til butadien var 99 % og utbyttet ved enkel gjennomgang 98,6 %.
Eksempel 20 - 28 - Oxyderende dehydrogenering av buten-2
De i de ovenstående eksempler fremstilte katalysatorer ble anvendt for oxyderende dehydrogenering av buten-2 til butadien. Under anvendelse av reaktoren og katalysatorvolumene ifølge de ovenstående eksempler og en tilsynelatende kontakttid på 1 s, ble en blanding av 57,5 % trans- og 42,5 % cis-buten-2 omsatt. Forholdet mellom buten-2 og luft var 1:11. Resultatene av disse forsøk er gjengitt i tabell III. Parentesene rundt elementene i katalysatorsammensetningene viser elementer som ble anvendt for de understående forsøk.
Eksempel 29 - 37
Anvendelse av høye forhold luft:olefin.
Katalysatorer ifølge oppfinnelsen fremstilt som beskrevet ovenfor ble anvendt for oxyderende dehydrogenering av en blanding av buten-2 på samme måte som beskrevet i eksemplene 20 - 28, men med den forandring at forholdet mellom buten-2 og luft var 1:31. Reaksjonstemperaturen var 350° C og den tilsynelatende kontakttid 1 s. Resultatene av disse forsøk er vist i tabell IV. Lanthankatalysatoren ifølge eksempel 37 ble fremstilt ved å anvende 6,22 g La(N03)3•5H20 isteden for Cr03
i katalysatoren ifølge eksempel 1.
Eksempel 38 - Anvendelse av høye luftforhold med en annen kaliumkatalysator
En katalysator av 80 % W-. rK. cNi_ cCo. _Fe-,BiMo, ~0
J 0,50,52,54,53 12 x og 20 % Si02 ble fremstilt som beskrevet i eksempel 9, men med den forandring at det ble tilsatt fem ganger så meget kalium. Under anvendelse av den ovenstående blanding av buten-2 med et forhold mellom luft og buten-2 på 31:1, en tilsynelatende kontakttid på 1 s og en temperatur på 385° C ble denne katalysator undersøkt for fremstilling av butadien. Omdannelsen av buten-2 var 96,4 %, selektiviteten 91 % og utbyttet ved enkel gjennomgang 88,1 %.
Eksempel 39 - Oxyderende dehydrogenering av isoamylen
En blanding av like volummengder av 2-methylbuten-l og 2-methylbuten-2 ble ved hjelp av katalysatoren ifølge eksempel 13 oxyderende dehydrogenert til isopren i en reaktor med en reaksjonssone på 5 cm<3>. Ved 400° C og en tilsynelatende kontakttid på 2 s var omdannelsen av isoamylenet 85,9 %, selektiviteten for isopren 82 % og utbyttet av isopren ved enkel gjennomgang 70,2'%.
Eksempel 4 0 - Fremstilling av isopren med Cr-katalysator
På samme måte som beskrevet i eksempel 39 ble katalysatoren ifølge eksempel 1 anvendt for fremstilling av isopren. Omdannelsen var 86,2 %, selektiviteten 70 % og utbyttet ved enkel gjennomgang 60,5 %.
Sammenlignende eksempler A og B og eksempel 41 - 74
Sammenligning mellom katalysatorer ifølge oppfinnelsen inneholdende promotorer med basis ~katalysator.
En 5 cm 3 reaktor med statisk sjikt ble laget av et rustfritt stålrør med en innvendig diameter på 8 mm. Katalysatorer fremstilt som beskrevet ovenfor ble fyllt i reaktoren og oppvarmet til 420° C under en luftstrøm. Ved reaksjonstemperaturen for sammenlignings-eksempel B og eksemplene 41 - 74 ble en reaktantblanding av propylen, ammoniakk, oxygen, nitrogen og vanndamp i et forhold av 1,8.2,2:3,6:2,4:6 ført over katalysatoren i en kontakttid på 3 s. V\H (vekten av til-ført olefin pr. katalysatorvekt pr. time) for omsetningen var 0,10.
For sammenligningseksempel A ble en reaktantblanding av propylen, ammoniakk, oxygen, nitrogen og vanndamp i et forhold av 1:1,1:2,1:7,9:4 anvendt ved en temperatur på 4 20° C. Det ble anvendt en kontakttid på 6 s. WH var 0,03. Dette eksempel angis for å vise en basis - katalysator som anvendes under normale arbeidsbetingelser ved en lav WH.
Katalysatoren ble fremstilt som følger:
Sammenligningseksempler A og B
80 % K„ ,Ni- .Co, cFe0BiP„ cMo,o0 + 20 % SiO~
U , l4,01,3J 0 , 01.4x4
En oppløsning av 127,1 g ammoniumheptamolybdat (NH^)5Mo7°24'^H2° °^ vann kle fremstilt. Til denne oppløsning ble tilsatt 6,9 g av en 42,5 %-ig oppløsning av H3PO4 og 102,7 g av "Nalco" 40 %-ig siliciumdioxyd-sol for fremstilling av en oppslemning. En vandig oppløsning inneholdende 72,7 g jern(III)-nitrat, Fe(N<O>3)3•9H20, 29,1 g vismutnitrat, Bi(N03)3•<5>H20,
78,6 g koboltnitrat, Co(N03)2*6H20, 43,6 g nikkelnitrat, Ni(NO3)2•6H20, og 6,1 g av en 10 %-ig kaliumnitratoppløsning
ble adskilt fremstilt. Oppløsningen av metallnitrater ble langsomt satt til oppslemningen. Den erholdte oppslemning ble inndampet til tørrhet, og det erholdte faststoff ble varmebehandlet ved 290° C i 3 timer, ved 425° C i 3 timer og ved 550°C
i 16 timer.
Eksempel 41
80 % Gen ,K,..Ni„ cCo. -Fe-jBiP. cMo,o0 + 20 % SiO~
0 , 6 0 , 1 2 , 5 4 , 5 3 0 , 5 12 x 2
63,56 g ammoniumheptamolybdat ble oppløst i 60 cm<3 >varmt vann. Denne oppløsning ble satt til 53,25 g "Nalco" 40 %--ig siliciumdioxyd-sol. Blandingen ble oppvarmet ved lav temperatur og under konstant omrøring i ca. 5 minutter. Til den dannede oppslemning ble 3,4 6 g H3PO4 i form av en 4 2,5 %-ig oppløsning tilsatt, og blandingen ble oppvarmet i 2 minutter.
36,36 g jern(III)-nitrat ble adskilt blandet med 10 cm<3> vann og smeltet på en oppvarmet plate under konstant omrør-ing. 14,55 g vismutnitrat, 39,29 g koboltnitrat og 21,80 g nikkelnitrat ble i rekkefølge tilsatt, idet det neste nitrat først ble tilsatt da det foreutgående tilsatte metallnitrat var smeltet. 3,03 g KNO3 ble tilsatt i form av en 10 %-ig oppløsning, og 1,88 g Ge02 ble tilsatt og smeltet.
Oppløsningen inneholdende metallnitrater ble langsomt satt til oppsiemningen, og oppvarmingen'ble fortsatt inntil blandingen begynte å tykne. Blandingen ble tørket i en ovn ved 120° C med periodevis omrøring. Den tørkede katalysator ble kalsinert ved 550° C i 16 timer.
Eksempel 42- 66
De andre katalysatorer ifølge disse eksempler ble fremstilt på samme måte som katalysatorene ifølge eksempel 41. Germanium, tinn, krom og titan ble satt til katalysatorene, i form av deres oxyder. Kobber og sølv ble satt til katalysatorene i form av deres nitrater. Ruthenium og beryllium ble satt til katalysatorene i form av deres klorider. Wolfram ble innarbeidet i katalysatoren i form av ammoniumtungstat som ble tilsatt sammen med ammoniumheptamolybdat. Selv om forskjellige anioner ble anvendt, er det spesielle anion for den kataly-tiske komponent ikke av avgjørende betydning.
I de katalysatorer som ikke inneholdt fosfor, ble promotorelementene satt til katalysatoren via den molybden-holdige oppslemning.
Eksempel 67
80 % Gal, 0K0, lNi2, 5Co4, 5Fe3BiP0, 5Mo14°x + 20 % S1°2
På samme måte som beskrevet i de ovenstående eksempler ble en katalysator fremstilt ved anvendelse av en første oppslemning inneholdende 24,7 g ammoniumheptamolybdat, 19,4 g "Nalco" 40 %-ig siliciumdioxyd-sol og 1,15 g av en 42,5 %-ig oppløsning av H-jPO^. Den. annen oppslemning inneholdt 12,1 g jern(III)-nitrat, 4,8 g vismutnitrat, 13,1 g koboltnitrat,
7,3 g nikkelnitrat, 1,0 g av en 10 %-ig oppløsning av kaliumnitrat og 2,5 g galliumnitrat, Ga(N03)3•3H20. Oppslemningene ble blandet sammen, inndampet og varmebehandlet slik som beskrevet ovenfor.
Eksempel 68
80 % Inlt0K0, lNi2, 5Co4, 5Fe3BiP0/ 5Mo13, 5Ox + 20 % Si°2
En første oppslemning inneholdende 71,6 g ammoniumheptamolybdat, 58,0 g "Nalco" 40 %-ig siliciumdioxyd-sol og 3,4 g av en 42,5 %-ig oppløsning av fosforsyre ble fremstilt. En annen oppslemning inneholdende 36,4 g jern(IIl)-nitrat, 14,6 g vismutnitrat, 39,3 g koboltnitrat, 21,8 g nikkelnitrat, 3,0 g av en 10 %-ig oppløsning av kaliumnitrat og 4,5 g indiumklorid ble fremstilt. Oppslemningene ble blandet med hverandre, og den faste katalysator ble varmebehandlet som beskrevet ovenfor.
Eksempel 69
80 % B2, 4W0, 6K0, lNh, 5Co4, 5Fe3BiP0, 5Mo10, 8°x + 20 % Si°2
En oppslemning av 57,2 g ammoniumheptamolybdat, 4,8 g ammoniumheptawolframat, (NH4)6W7°24<*>^<H>2°' <4/>5 g borsyre, 3,5 g av en 42,5 %-ig oppløsning av fosforsyre og 52,3 g "Nalco" 40 %-ig siliciumdioxyd-sol ble fremstilt. Til denne oppslemning ble en oppløsning av 36,4 g jern(III)-nitrat, 14,6 g vismutnitrat, 39,3 g koboltnitrat, 21,8 g nikkelnitrat og 3,0 g av en 10 %-ig oppløsning av kaliumnitrat tilsatt. Den erholdte oppslemning ble inndampet, og faststoffet ble varmebehandlet som beskrevet ovenfor.
Resulatene av ammoniumoxydasjonen av propylen til acrylnitril er gjengitt i tabell V. Parentesene i tabell V har ingen betydning ut over en understrekning av forskjellene ved katalysatorene.
Det fremgår således av de ovenstående eksempler at det fåes høye omdannelser pr. gjennomgang ved høye> iWH-verdier ved anvendelse av katalysatorene ifølge oppfinnelsen.
Eksempel 70- 76
Ammoniumoxydasjon av propylen
Forskjellige katalysatorer ifølge oppfinnelsen ble fremstilt som følger:
Eksempel 70
80 % Mnn CK..Ni..Co. cFe-,BiMo, _C> og 20% SiO.
0 , 5 0 , 1 2 , 5 4 , 5 - 3 12 x ^ 2
Samme fremgangsmåte ble anvendt som beskrevet i sam-menligningseksemplene A og B, men med den forandring at 10,74 g av en 50 vekt%-ig oppløsning av MnCNO-^^ ble anvendt isteden for fosforet.
Eksempel 71
80 % Th. CK. ,-Ni-, cCo. -FeoBiMo, .0 og 20 % SiO.
0 , 5 0 , 1 2 , 5 4 , 5 - 3 12 x ^ 2
Samme fremgangsmåte ble anvendt som beskrevet ovenfor, men med den forandring at 16,56 g Th(NO^)4•<4H>20 ble anvendt istedenfor fosforet.
Eksempel 72
80 % Zrn CK..NI- cCo. -Fe^BiMo.„0 og 20 % SiO_
0 , 5 0 , 1 2 / 5 4 , 5 3 12 x 3 2
Samme fremgangsmåte ble anvendt som beskrevet ovenfor, men med den forandring at 9,68 g ZrOC^^I^O ble anvendt istedenfor fosforet.
Eksempel 73
80 % Y0, 5K0, lN12, 5Co4, 5Fe3B1Mo12°x °9 20 % Si02
Samme fremgangsmåte ble anvendt som beskrevet ovenfor, men med den forandring at 10,96 g Y(N03)3*5H20 ble anvendt istedenfor fosforet.
Katalysatorene ble malt og siktet til en fraksjon på 20 - 35 mesh som ble fyllt i en 5 cm reaksjonssone i en rør-reaktor av rustfritt stål. Ammoniumoxydasjonen ble utført ved anvendelse av et tilførselsmateriale av propylen, ammoniakk, oxygen, nitrogen og vanndamp i forhold av 1,8:2,2:3,6:2,4:6. Temperaturen for badet som omga reaktoren, ble holdt på 4 20° C, og den tilsynelatende kontakttid var 3 s.
Resultatene av disse forsøk er gjengitt i tabell VI.
Eksempel 74 - 77
Ammoniumoxydasjon av isobutylen
På samme måte som beskrevet ovenfor ble forskjellige katalysatorer fremstilt og undersøkt ved ammoniumoxydasjon av isobutylen til methacrylnitril. Omsetningene ble utført ved 400° C under anvendelse av et tilførselsmateriale av isobutylen, ammoniakk, luft og vanndamp i forholdet 1:1,5:11:4. Den tilsynelatende kontakttid var 3 s. Alle katalysatorer inneholdt 20 % Si02- Resultatene er gjengitt i tabell VII basert på methacrylnitril.
Eksempel 78
Ammoniumoxydasjon av propylen
En katalysator av CrW„ cKn nNi- cCo. cFe~BiMo.o0 ble U,0 U,i Zto 4,b Z LZ X fremstilt og varmebehandlet ved 550° C i 18 timer og ved 600° C i 2 timer. Ammoniumoxydasjonen av propylen ble utført i en 5 cm<3> reaktor ved en temperatur på 4 4 0° C, en kontakttid på 3 s og en WH på 0,10 under anvendelse av et tilførselsmateriale av propylen, ammoniakk, oxygen, nitrogen og vanndamp i et forhold av 1,8:2,2:3,6:2,4:6. Omdannelsen av propylenet var 96,8 %, selektiviteten til akrylnitril var 86 % og utbyttet av akrylnitril ved enkel gjennomgang var 83,2 %.
Eksempel 7 9 .
Ammoniumoxydasjon av propylen
På samme måte som beskrevet i eksempel 78, ble en katalysator av 80 % MnCrA cKn .Ni. cCo. cFe0BiMo._0 og 20 %
J 0,5 0,1 2,5 4,5 2 12 x
Si02 fremstilt og varmebehandlet ved 550° C i 16 timer og ved 600° C i 2 timer. Da katalysatoren ble anvendt for fremstilling av akrylnitril, var omdannelsen av propylenet 99,0 %/ selektiviteten til akrylnitril var 85,6 % og utbyttet ved enkel gjennomgang 84,7 %.
Eksempel 80
Ammoniumoxydasjon av propylen
På samme måte som beskrevet i eksempel 78 ble en katalysator av 80 % GeWQ 5KQ/1Ni2,5Co4,5Fe2BiMo12°x og 20 %
SiC>2 fremstilt og .varmebehandlet ved 550° C i 16 timer. Omdannelsen av propylenet var 97,8 %, selektiviteten 85,1 % og utbyttet ved enkel gjennomgang 83,1 %.
Eksempel 81
Ammoniumoxydasjon av propylen
På samme måte som beskrevet i eksempel 79 ble en katalysator av 80 % PrWQ 5KQ 3Ni2 5Co4 5Fe2BiMoi2°x og 20 %
Si02 fremstilt og anvendt for ammoniumoxydasjonen av; propylen. Omdannelsen av propylenet var 99,2 %, utbyttet ved enkel gjennomgang 82,7 % og selektiviteten 83 %.
Eksempel 82
Ammoniumoxydasjon av propylen
På samme måte som beskrevet i eksempel 80 ble en katalysator av 80 % MnSbQ 5KQ -jNi-^ 5Co4 5Fe2BiMo12Ox og 20 % Si02 fremstilt og undersøkt, men med den forandring at reaksjonstemperaturen var 420° C. Omdannelsen av propylenet var 100 % og utbyttet ved enkel gjennomgang og selektiviteten 80,4 %.
Eksempel 83- 90
Ammoniumoxydasjon i hvirvelsjikt
Ammoniumoxydasjonen av propylen under anvendelse av forskjellige katalysatorer ifølge oppfinnelsen og inneholdende 20 % siliciumdioxyd ble utført i en hvirvelsjiktreaktor med en innvendig diameter på 3,8 cm og forsynt med siktbrett. Katalysatorene ble varmebehandlet ved 550° \C i 16 timer og deretter i 2 timer ved den temperatur som er angitt i tabell VIII. Reaktoren ble fyllt med 395 cm<3> katalysator. Tilførselsmate-rialet besto av propylen, ammoniakk og luft i et forhold av 1:1,2:10,5, og WH var 0,12, trykket 0,84 kg/cm<2> overtrykk og kontakttiden 5,5 s. De anvendte katalysatorer og resultatene er gjengitt i tabell VIII.
Eksempel 91 - 101
Oxydasjon av isobutylen ved atmosfæretrykk.
Forskjellige katalysatorer ifølge oppfinnelsen ble fremstilt som beskrevet ovenfor.
5 cm av hver av de ovenfor fremstilte katalysatorer ble fyllt i en reaktor med statisk skikt og laget av et rustfritt stålrør med en innvendig diameter på 0,8 cm. Katalysatorene ble undersøkt ved en reaksjonstemperatur på 371° C under anvendelse av et tilførselsmateriale av isobutylen, luft og vanndamp i forholdet 1:10:4 og med en tilsynelatende kontakttid på 4 s. Resultatene av disse forsøk er gjengitt i tabell IX.
Eksempel 102 - 106
Oxydasjon av Isobutylen ved overatmosfærisk trykk
På samme måte som beskrevet i eksemplene 91 - 101 ble forskjellige katalysatorer fremstilt og anvendt for omsetninger ved overatmosfærisk trykk. Dersom intet annet er angitt, var trykket 0,84 kg/cm 2 overtrykk. Reaksjonstemperaturen og resultatene er gjengitt i tabell X. Tilførselsmaterialet hadde samme sammensetning som beskrevet ovenfor, og den tilsynelatende kontakttid var 3,5 - 4 s og WH 0,098 - 0,159.
Eksempel 107
Ammoniumoxydasjon av propylen.
På samme måte som beskrevet i eksempel 41 ble en katalysator bestående av Ta0/5Ko/lNi25Co45Fe3BiMol2°xfrem" stilt og undersøkt ved ammoniumoxydasjon av propylen. Utbyttet ved enkel gjennomgang var 78,8 %, selektiviteten 81 % og omdannelsen av propylenet 97,4 %.

Claims (5)

1. Oxydasjonskatalysator omfattende blandede metalloxyder og hvori komponentene Fe^ i_ioB"""0 l-10M°12°x inn<?ar' idet x betegner det antall oxygenatomer som er nødvendige for å tilfredsstille valensbehovet for de andre tilstedeværende elementer, karakterisert ved at den har sammensetningen X A, D E. Fe„ , ,nBi„ ...Mo^O, , hvori X betegner yttrium, a b c d 0,1-10 0,1-10 12 x' zirkonium, sølv, svovel, cerium, thorium, praseodym, ruthenium, gallium, niob, germanium, krom,tinn, mangan, indium, kobber, wolfram, tantal, tellur,lantan, titan, beryllium eller en blanding derav, A betegner alkalimetall, thallium eller en blanding derav, D betegner nikkel, kobolt, magnesium, eller en blanding derav, E betegner fosfor, bor, antimon eller en blanding derav, a> betegner et tall som er større enn 0 Og mindre enn 5, b og d er 0 - 4, og c er 0,1 til. 20.
2. Oxydasjonskatalysator ifølge krav 1, karakterisert ved atb betegner et tall som er større enn 0, men mindre enn 4.
3. Oxydasjonskatalysator ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved. at X er mangan og E antimon.
4. Oxydasjonskatalysator ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at X er Mn + Cr.
5. Oxydasjonskatalysator ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at X er Pr + W.
NO752572A 1974-07-22 1975-07-18 Oxydasjonskatalysator. NO145184C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US49053274A 1974-07-22 1974-07-22

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO752572L NO752572L (no) 1976-01-23
NO145184B true NO145184B (no) 1981-10-26
NO145184C NO145184C (no) 1982-02-03

Family

ID=23948462

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO752572A NO145184C (no) 1974-07-22 1975-07-18 Oxydasjonskatalysator.

Country Status (19)

Country Link
JP (2) JPS6036812B2 (no)
AT (1) AT354408B (no)
BE (1) BE831530A (no)
BR (1) BR7504680A (no)
CA (1) CA1075672A (no)
CH (1) CH616861A5 (no)
CS (1) CS195708B2 (no)
DD (1) DD122065A5 (no)
DE (1) DE2530959C2 (no)
EG (1) EG12556A (no)
ES (1) ES439592A1 (no)
FR (1) FR2279465A1 (no)
GB (1) GB1523772A (no)
IN (1) IN144016B (no)
IT (1) IT1039883B (no)
NL (1) NL188016B (no)
NO (1) NO145184C (no)
RO (1) RO70128A (no)
YU (1) YU37273B (no)

Families Citing this family (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL175175C (nl) * 1970-10-30 1984-10-01 Standard Oil Co Ohio Werkwijze voor de omzetting van propeen en/of isobuteen met een moleculaire zuurstof bevattend gas en ammoniak in aanwezigheid van een katalysator.
GB1523772A (en) * 1974-07-22 1978-09-06 Standard Oil Co Oxidation catalysts
JPS527904A (en) * 1975-07-04 1977-01-21 Mitsubishi Rayon Co Ltd Process for preparation of methacrolein, methacrylic acid or 1,3-butad iene
JPS51113807A (en) * 1975-03-31 1976-10-07 Mitsubishi Rayon Co Ltd Process for preparation of methacrolein and methacrylic acid and or 1, 3-butadiene
US4118419A (en) * 1975-12-03 1978-10-03 Mitsubishi Rayon Company, Ltd. Catalytic process for the preparation of an unsaturated carboxylic acid
JPS5353613A (en) * 1976-10-26 1978-05-16 Nippon Zeon Co Ltd Preparation of methacrylic acid
IL55073A (en) * 1977-07-28 1982-01-31 Standard Oil Co Catalysts for the oxidation and ammoxidation of olefins
CA1133505A (en) * 1977-07-28 1982-10-12 Andrew T. Guttmann Process for the oxidation of olefins
CA1127137A (en) * 1977-12-20 1982-07-06 Dev D. Suresh Ammoxidation of olefins with novel antimonate catalysts
JPS5416410A (en) * 1978-06-26 1979-02-07 Mitsubishi Rayon Co Ltd Preparation of methacrolein, methacrylic acid and 1,3-butadiene
JPS5416409A (en) * 1978-06-26 1979-02-07 Mitsubishi Rayon Co Ltd Preparation of 1,3-futadiene
JPS5517306A (en) * 1978-07-20 1980-02-06 Standard Oil Co Olefin oxidation using catalyst containing various promoter elements
JPS5538330A (en) * 1978-09-13 1980-03-17 Ube Ind Ltd Preparation of acrylonitrile
DE2841712A1 (de) * 1978-09-25 1980-04-10 Basf Ag Verfahren zur herstellung von p- substituierten benzaldehyden
JPS6122040A (ja) * 1984-07-10 1986-01-30 Mitsubishi Rayon Co Ltd メタクロレイン及びメタクリル酸の製造法
JPS6338417A (ja) * 1986-08-01 1988-02-19 松下電器産業株式会社 炊飯器
JPH04136537A (ja) * 1990-09-26 1992-05-11 Kobe Steel Ltd 構造物の振動抑制装置
JPH04140530A (ja) * 1990-09-28 1992-05-14 Kobe Steel Ltd 構造物の振動抑制装置
JPH04133043U (ja) * 1991-06-03 1992-12-10 富士ポリマテツク株式会社 バネ定数可変式動制振器
DE4200248A1 (de) * 1992-01-08 1993-07-15 Basf Ag Verfahren zur regenerierung von metalloxid-katalysatoren
JPH05302643A (ja) * 1992-04-15 1993-11-16 Kobe Steel Ltd 住宅用床パネル
EP0767161B1 (en) * 1994-06-22 1999-11-03 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Process for producing methacrolein
US6136998A (en) * 1996-10-15 2000-10-24 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Retention of activity of molybdenum-containing metallic oxide catalyst
FR2756499B1 (fr) * 1996-12-03 1999-01-22 Atochem Elf Sa Systeme catalytique notamment pour l'oxydation menagee et selective des alcanes en alcenes et aldehydes insatures
DE19957416A1 (de) * 1999-11-29 2001-06-13 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Verfahren zur katalytischen Herstellung von Halogenbenzaldehyden und Katalysatoren zur Durchführung des Verfahrens
DE10137534A1 (de) 2001-08-01 2003-02-13 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Maleinsäureanhydrid
JP4030740B2 (ja) 2001-10-11 2008-01-09 ダイヤニトリックス株式会社 アンモ酸化用触媒の製造方法
JP4503444B2 (ja) * 2004-02-05 2010-07-14 ダイヤニトリックス株式会社 アクリロニトリル製造用触媒、及びアクリロニトリルの製造方法
DE102007003076A1 (de) * 2007-01-16 2008-07-17 Basf Se Verfahren zur Herstellung einer das Element Eisen in oxidischer Form enthaltenden Multielementoxidmasse
JP2008267759A (ja) * 2007-04-25 2008-11-06 Dainichi Co Ltd 加湿装置
JP5266312B2 (ja) * 2007-05-03 2013-08-21 バスフ・コーポレイション インジウムを含む脱水素化触媒、その調製および使用
CN101678334A (zh) * 2007-05-03 2010-03-24 国际壳牌研究有限公司 催化剂及其制备和用途
WO2014086768A1 (de) 2012-12-06 2014-06-12 Basf Se Verfahren zur oxidativen dehydrierung von n-butenen zu butadien
US9399606B2 (en) 2012-12-06 2016-07-26 Basf Se Catalyst and process for the oxidative dehydrogenation of N-butenes to butadiene
EP2945922A1 (de) 2013-01-15 2015-11-25 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung
US10144681B2 (en) 2013-01-15 2018-12-04 Basf Se Process for the oxidative dehydrogenation of N-butenes to butadiene
EP2945921B1 (de) 2013-01-16 2017-03-22 Basf Se Verfahren zur herstellung von butadien durch oxidative dehydrierung von n-butenen mit überwachung des peroxid-gehalts bei der produktaufarbeitung
EP3019458B1 (de) 2013-07-10 2017-04-05 Basf Se Verfahren zur oxidativen dehydrierung von n-butenen zu butadien
KR20160078357A (ko) 2013-10-30 2016-07-04 바스프 에스이 산화성 탈수소화에 의해 n-부텐으로부터 1,3-부타디엔을 제조하는 방법
JP2017502988A (ja) 2014-01-13 2017-01-26 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ｎ−ブテンを酸化的脱水素するための反応器の起動法
DE102014203725A1 (de) 2014-02-28 2015-09-03 Basf Se Oxidationskatalysator mit sattelförmigem Trägerformkörper
EA201790358A1 (ru) 2014-08-12 2017-07-31 Басф Се Способ получения 1,3-бутадиена из н-бутенов путем окислительного дегидрирования
EA201790690A1 (ru) 2014-09-26 2017-09-29 Басф Се Способ получения 1,3-бутадиена из n-бутенов путем окислительного дегидрирования
EA201790928A1 (ru) 2014-11-03 2017-11-30 Басф Се Способ получения 1,3-бутадиена из n-бутенов путем окислительного дегидрирования
WO2016075065A1 (de) 2014-11-14 2016-05-19 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien durch dehydrierung von n-butenen unter bereitstellung eines butane und 2-butene enthaltenden stoffstromes
WO2016150940A1 (de) 2015-03-26 2016-09-29 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung
WO2016151008A1 (de) 2015-03-26 2016-09-29 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung
WO2016151074A1 (de) 2015-03-26 2016-09-29 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung
KR20170134522A (ko) 2015-03-26 2017-12-06 바스프 에스이 산화성 탈수소화에 의한 n-부텐으로부터의 1,3-부타디엔의 제조
JP2018537470A (ja) 2015-12-03 2018-12-20 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ｎ−ブテンの酸化脱水素によるブタジエンの製造方法
EP3402769B1 (de) 2016-01-13 2020-03-25 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung
JP2019508401A (ja) 2016-02-04 2019-03-28 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 酸化的脱水素化によるｎ−ブテンからの１，３−ブタジエンの製造方法
US20190337870A1 (en) 2016-08-09 2019-11-07 Basf Se Method of starting up a reactor for the oxidative dehydrogenation of n-butenes
WO2018095856A1 (de) 2016-11-22 2018-05-31 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung umfassend eine methacrolein-abtrennung bei der aufarbeitung
WO2018095776A1 (de) 2016-11-22 2018-05-31 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung umfassend eine wässrige wäsche des c4-produktgasstroms
WO2018095840A1 (de) 2016-11-22 2018-05-31 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung umfassend eine furan-abtrennung bei der aufarbeitung
EP3323797A1 (de) 2016-11-22 2018-05-23 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung umfassend eine saure wäsche des c4-produktgasstroms
WO2018219996A1 (de) 2017-06-02 2018-12-06 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung in kreisgasfahrweise mit co2-angereichertem kreisgas
WO2018234158A1 (de) 2017-06-19 2018-12-27 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung umfassend eine wäsche des c4-produktgasstroms

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS481645Y1 (no) 1968-07-25 1973-01-17
US3761424A (en) * 1968-08-31 1973-09-25 Degussa Catalysts for the oxidation of alkenes
US3642930A (en) * 1968-12-30 1972-02-15 Standard Oil Co Ohio Process for the manufacture of isoprene from isoamylenes and methyl butanols and catalyst therefor
DE2000425A1 (de) * 1969-01-11 1970-07-16 Toa Gosei Chem Ind Verfahren zur Oxydation von Olefinen
DE2125032C3 (de) * 1970-05-26 1979-11-22 Nippon Catalytic Chem Ind Verfahren zur Herstellung von (Meth) Acrolein neben geringen Mengen (Meth) Acrylsäure
NL158483B (nl) * 1970-05-29 1978-11-15 Sumitomo Chemical Co Werkwijze voor het bereiden van acrylonitrile uit propeen.
US3928462A (en) * 1970-07-08 1975-12-23 Sumitomo Chemical Co Catalytic process for the preparation of methacrolein
NL175175C (nl) * 1970-10-30 1984-10-01 Standard Oil Co Ohio Werkwijze voor de omzetting van propeen en/of isobuteen met een moleculaire zuurstof bevattend gas en ammoniak in aanwezigheid van een katalysator.
US3801670A (en) * 1970-12-25 1974-04-02 Sumitomo Chemical Co Catalytic process for the production of diolefins
DE2161471C3 (de) * 1970-12-26 1982-05-13 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co. Ltd., Osaka Verfahren zur Herstellung von Acrolein und Acrylsäure
SU441701A3 (ru) * 1970-12-29 1974-08-30 Мицубиси Петрокемикал Компани Лимитед (Фирма) Способ получения акролеина
JPS5112603B1 (no) * 1971-05-26 1976-04-21
US3839227A (en) * 1971-06-02 1974-10-01 Rohm & Haas Novel catalyst for methacrolein production
JPS5111603B1 (no) * 1971-06-14 1976-04-13
US3786000A (en) * 1972-01-06 1974-01-15 Rohm & Haas Catalyst for the production of acrolein and acrylic acid
JPS5310573B2 (no) * 1972-02-15 1978-04-14
GB1377325A (en) * 1972-02-22 1974-12-11 Asahi Glass Co Ltd Process for preparing unsaturated aldehydes having three or four carbon atoms
GB1426303A (en) * 1972-08-25 1976-02-25 Ube Industries Catalyst and process for oxidation of ammoxidation of olefin mixtures
DE2249922C2 (de) * 1972-10-12 1982-05-27 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur katalytischen Oxidation von Propylen oder Isobutylen zu Acrolein oder Methacrolein in der Gasphase mit molekularem Sauerstoff
FR2208399A5 (no) * 1972-11-27 1974-06-21 Ugine Kuhlmann
CA1049553A (en) * 1973-04-30 1979-02-27 The Standard Oil Company Preparation of acrylic acid and methacrylic acid from propylene or isobutylene in a one-reactor, fluid-bed system
FR2228538B1 (no) * 1973-05-10 1977-06-24 Japan Synthetic Rubber Co Ltd
DE2424934A1 (de) * 1973-06-04 1975-01-02 Standard Oil Co Ohio Verfahren zur katalytischen herstellung ungesaettigter nitrile
US3972920A (en) * 1973-06-11 1976-08-03 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Process for producing unsaturated aldehydes, unsaturated fatty acids or conjugated dienes
US3883573A (en) * 1973-06-15 1975-05-13 Standard Oil Co Commercial fixed-bed acrylonitrile or methacrylonitrile
DE2428218A1 (de) * 1973-06-15 1975-01-09 Forni Ed Impianti Ind Ingg De Verfahren zur behandlung von abfaellen, insbesondere von muell
GB1467865A (en) * 1973-07-27 1977-03-23 Basf Ag Catalytic oxidation or ammoxidation of a-olefins to alpha,beta- olefinically unsaturated aldehydes acids or nitriles
NL7411227A (nl) * 1973-08-29 1975-03-04 Mitsubishi Rayon Co Werkwijze voor het bereiden van methacroleine en metha-crylzuur.
US3932551A (en) * 1973-10-12 1976-01-13 The Standard Oil Company Process for the preparation of diolefins from olefins
JPS5245692B2 (no) * 1973-10-16 1977-11-17
CA1045619A (en) * 1974-04-19 1979-01-02 Mitsubishi Chemical Industries Limited (Mitsubishi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Also Trading As) Method of preparing maleic anhydride and catalysts utilized therefor
JPS5432766B2 (no) * 1974-06-04 1979-10-16
GB1523772A (en) * 1974-07-22 1978-09-06 Standard Oil Co Oxidation catalysts
US4001317A (en) * 1974-07-22 1977-01-04 Standard Oil Company Process for the oxidation of olefins using catalysts containing various promoter elements
GB1489559A (en) * 1975-03-03 1977-10-19 Mitsubishi Rayon Co Catalytic process for the preparation of acrylic acid or methacrylic acid
US4075232A (en) * 1975-03-06 1978-02-21 The Standard Oil Company Preparation of maleic anhydride from n-butene in a one-reactor, fluid-bed system using two different catalysts
GB1490683A (en) * 1975-03-12 1977-11-02 Mitsubishi Rayon Co Process and a catalyst for producing unsaturated aldehydes unsaturated carboxylic acids or conjugated diene
GB1513335A (en) * 1975-03-17 1978-06-07 Mitsubishi Rayon Co Process and a catalyst for the preparation of unsaturated carboxylic acid
IN142430B (no) * 1975-04-21 1977-07-09 Standard Oil Co
DE3315745C2 (de) * 1983-04-30 1986-11-27 Schott Glaswerke, 6500 Mainz Kochfeld mit gasbeheizten Brennern und einer durchgehenden Kochfläche aus Glaskeramik oder vergleichbarem Material

Also Published As

Publication number Publication date
BR7504680A (pt) 1976-07-06
IN144016B (no) 1978-03-11
DD122065A5 (no) 1976-09-12
NO145184C (no) 1982-02-03
NL7508637A (nl) 1976-01-26
CA1075672A (en) 1980-04-15
NO752572L (no) 1976-01-23
JPS6242654B2 (no) 1987-09-09
IT1039883B (it) 1979-12-10
CH616861A5 (en) 1980-04-30
JPS6118435A (ja) 1986-01-27
FR2279465B1 (no) 1981-08-28
GB1523772A (en) 1978-09-06
FR2279465A1 (fr) 1976-02-20
ATA544975A (de) 1979-06-15
DE2530959A1 (de) 1976-02-05
YU186375A (en) 1983-04-27
CS195708B2 (en) 1980-02-29
YU37273B (en) 1984-08-31
BE831530A (fr) 1975-11-17
AT354408B (de) 1979-01-10
JPS6036812B2 (ja) 1985-08-22
NL188016B (nl) 1991-10-16
DE2530959C2 (de) 1986-03-20
JPS5140391A (no) 1976-04-05
EG12556A (en) 1979-09-30
RO70128A (ro) 1982-10-11
ES439592A1 (es) 1977-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO145184B (no) Oxydasjonskatalysator.
US4162234A (en) Oxidation catalysts
US3932551A (en) Process for the preparation of diolefins from olefins
US3956181A (en) Oxidation catalyst
US4423281A (en) Process for producing conjugated diolefins
US3642930A (en) Process for the manufacture of isoprene from isoamylenes and methyl butanols and catalyst therefor
US3972920A (en) Process for producing unsaturated aldehydes, unsaturated fatty acids or conjugated dienes
US4155938A (en) Oxidation of olefins
EP0476579B1 (en) Iron antimony-containing metal oxide catalyst composition and process for producing the same
US4397771A (en) Oxidation catalysts
US4217309A (en) Process for producing methacrolein
US3966823A (en) Process for preparing 1,3-butadiene and methacrolein simultaneously
JP2011178719A (ja) ブタジエンの製造方法
US4316856A (en) Molybdenum-promoted antimony phosphate oxide complex catalysts also containing at least one of bismuth and tellurium
US4186152A (en) Oxidation of olefins
US4556731A (en) Process for the oxidation of olefins using catalysts containing various promoter elements
JPH0149542B2 (no)
NO143740B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av akrylnitril eller metakrylnitril.
US4174354A (en) Oxidative dehydrogenation using chromium-containing catalysts
US4190556A (en) Production of unsaturated nitriles using catalysts promoted with various metals
US4495109A (en) Production of unsaturated nitriles using catalysts promoted with various metals
US4000176A (en) Process for simultaneously producing methacrylo-nitrile and butadiene by vapor-phase catalytic oxidation of mixed butenes
USRE32484E (en) Oxidation catalysts
JPS60149534A (ja) 共役ジオレフィン製造用触媒の調製方法
EP0000564A1 (en) Catalysts containing iron and molybdenum and the use of these catalysts in the preparation of acrylonitrile or methacrylonitrile