CS195708B2 - Oxidative catalyst for oxidation,ammoxidation and oxidehydrogenation - Google Patents

Oxidative catalyst for oxidation,ammoxidation and oxidehydrogenation Download PDF

Info

Publication number
CS195708B2
CS195708B2 CS755174A CS517475A CS195708B2 CS 195708 B2 CS195708 B2 CS 195708B2 CS 755174 A CS755174 A CS 755174A CS 517475 A CS517475 A CS 517475A CS 195708 B2 CS195708 B2 CS 195708B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
catalyst
mixture
tungsten
oxidation
catalysts
Prior art date
Application number
CS755174A
Other languages
English (en)
Inventor
Robert K Grasselli
Dev D Suresh
Harley F Hardman
Original Assignee
Standard Oil Co Ohio
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Standard Oil Co Ohio filed Critical Standard Oil Co Ohio
Publication of CS195708B2 publication Critical patent/CS195708B2/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8876—Arsenic, antimony or bismuth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B01J27/057—Selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B01J27/0576—Tellurium; Compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
    • B01J27/19—Molybdenum
    • B01J27/192—Molybdenum with bismuth
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
    • C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
    • C07C45/35—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds in propene or isobutene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/42—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor
    • C07C5/48—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor with oxygen as an acceptor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
    • C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Podle vynálezu jsou pro různé oxidační reakce mimořádně vhodné katalyzátory, které obsahují železo, vizmut, molybden a nikl, kobalt, hořčík, zinek, kadmium, stroncium nebo vápník společně s promotory, yttriem, zirkúniem, stříbrem, sírou, cerem, thoriem, praseodynem, rutheniem, galiem, niobem, germaniem, chromém, cínem, manganem, indiem, mědí, telurem, lanthanem, tantalem, wolframem nebo jejich směsí.
Katalyzátory známé například z US patentů 3 642 930 a 3 4.14 631 mají některé nevýhody, zvláště neposkytují dostatečně uspokojivou selektivitu a výtěžek při jednom průchodu. Proto bylo vynaloženo úsilí tyto katalyzátory zlepšit přítomností promotorů, což se podařilo podle vynálezu.
Katalyzátory podle vynálezu mají významné přednosti proti jiným katalyzátorům tohoto druhu, pokud se používají pro oxidační, amoxidační a oxydehydrogenační reakci.
Oxidační katalyzátor podle vynálezu je na bázi katalyzátoru vzorce
AbDcEdFefBlgMo12Ox kde
A značí alkalický kov, thalium nebo jejich směs,
D značí nikl, kobalt, hořčík, vápník, stron-, cium, zinek, kadmium nebo jejich směs,
E představuje fosfor, arsen, bor, wolfram, antimon, nebo jejich směs a b a d znamenají 0 až 4, c představuje 0,1 až 20, f a g značí 0,1 až 10 a x je počet kyslíků potřebný pro nasycení mocenství ostatních přítomných, prvků, a vyznačuje se tím, že tento oxidační katalyzátor obsahuje alespoň jednu dodatkovou složku a má empirický vzorec
XaAbDcEdFefBigMoi2Ox kde
X znamená yttrlum, zirkonium, stříbro, síru, cer, thorium, praseodym, ruthenium, galium, tantal, lanthan, niob, germanium, chrom, cín, mangan, indium, měď, telur, wolfram nebo jejich směs, : a je větší než 0 a menší než 5 a
A, D, E, b, c, d, f a g mají shora uvedený význam s podmínkou, že když
X znamená niob, germanium, chrom, cín, mangan, indium, měď, telur,. nebo jejich směs,
A má jiný význam než thalium a dále b je větší než 0 a menší než 4 a s další podmínkou, že když
X znamená wolfram,
E má jiný význam než wolfram, avšak popřípadě znamená - síru a
D znamená alespoň jeden kov vybraný ze skupiny zahrnující nikl, hořčík, vápník, stroncium, zinek a kadmium.
Katalyzátory podle vynálezu se vyrábějí jak je uvedeno v příkladové části a . jsou použitelné pro .široký ' okruh známých oxidačních reakcí. V těchto reakcích nahrazuje nový katalyzátor podle vynálezu katalyzátory dříve používané. . Reakce . se . provádí za v podstatě stejných podmínek. Zvláště zajímavé je použití těchto katalyzátorů pro oxidaci a oxidační dehydrogenaci olefinů, - ale mohou být také vhodné pro jiné reakce, jako pro oxidaci a amoxidaci aromatických sloučenin substituovaných methylem.
Příklad 1 až 9
Oxidační dehydrogenace 1-butenu
Použije se reaktoru vyrobeného z nerezavějící ocelové trubice o průměru 8 mm, která má přívod pro reakční složky a vývod pro produkty. Reaktor je ' opatřen pásmem naplněným 2,5 ml katalyzátoru.
Různé katalyzátory podle vynálezu se vyrobí jak je popsáno dále. Všechny obsahují 80 % aktivních složek a 20 % kysličníku křemičitého.
P^l^klí^ďl
Cro,5 К o é1N12,5 С O4 ^sF© 3B iM Ο^ϋχ
Ve 100 ml vody se rozpustí 63,56 g heptamolybdátu amonného (ΝΗ4)βΜθ7θ2.4H2O, a za míchání a . zahřívání se přidá 51,66 g 40 % - sólu kysličníku křemičitého ’ Nalco. K suspenzi se- přidá 1,50 g СгОз.
Odděleně se zahřívá a rozpouští v 10 ml vody 36,36 g dusičnanu železitého Fe(NO3)3. . 9H2O. - Potom se v roztoku rozpustí 14,55 g Bi(NO3)3.5H2O, 39,29 - g Co[NO3)2.6H2O, 21,81 g Ni(NO3)2.6H2O a 3,03 g 10% roztoku KNO3. Dusičnanový roztok se pomalu přidává k suspenzi - obsahující molybden. Směs se zahřívá a míchá dokud nezačne houstnout. Pevná látka se vysuší v sušárně při 120 °C - za občasného promíchání. Konečný katalyzátor se - kalcinuje na vzduchu při 550 °C 16 hodin.
Příklad 2
Te0,5K0,.Ni2,5Co4,5Fe3BiMo12Ox
Katalyzátor - se - vyrobí stejným - způsobem, jako je uveden v příkladě 1, - až na to, že - se kysličník chromový - CrCs nahradí - 4,04 g TeC14.
Příklad 3
Geo,5Ko ,iNi2,5CO4í^]^(e3BiMOi2Ox
Katalyzátor se vyrobí stejným - . způsobem, jako je uveden v příkladě 1, až na - to; že se kysličník chromový CrOs nahradí - . . 1,57 - gramu GeO2.
Přikládá
W()i5Ko,iNÍ2,5C045Fe3BiMOi20x
Katalyzátor se vyrobí stejným způsobem, jako je uveden v příkladě 1, až na to, že se kysličník chromový CrOs nahradí 4,04 gramu (NH4J&W7O24.6H2O.
Příklad 5
Mn015Ko,ll^:12,5ÍCo4j5FeзBiM012Ox
Katalyzátor se vyrobí stejným způsobem, jako je uveden v příkladě 1, až na to, že se kysličník - chromový СгОз- - nahradí 5,37 gramu 50 % roztoku dusičnanu hořečnatého.
Příklade
Th0,5Ko,,iNÍ2,5Co4(5^ie3l^ii^(^_j20x
Katalyzátor se vyrobí stejným způsobem, jako je - uveden v příkladě 1, -až na to, že se kysličník chromový CrOs nahradí 8,28 g Th (NO3)4O - . - 4H2O.
P ř í k 1 a - d 7 .
Nb0,5Ko,iNÍ2,5CC4,5Fe3BiMoi2Ox
V 50 ml horké vody se rozpustí . 31,-8 - g heptamolybdátu amonného. K -tomuto roztoku se přidají 2,0 . - gramu - NbCls . suspendovaného ve vodě, - 26,5 . gramu 40 procent sólu kysličníku - křemičitého Nalco a směs 10,9 g dusičnanu nikelnatého a 19,7 g dusičnanu kobaltnatého.
Odděleně se připraví roztok 18,2 .g -dusičnanu železitého, . 7,2 g dusičnanu vizmutitého a 0,19 - g KOH, jako 45% roztok, který se pomalu přidá k molybdenové suspenzi. Zbytek přípravy . je stejný jako v - -příkladě 1.
Příklad 8
Pro/)KojNÍ2,5(Co4,5Fe3BiMoi2Ox
Katalyzátor se vyrobí stejným způsobem, jako je uveden v příkladě 1, až na to, - že se kysličník chromový СгОз nahradí 2,60 g
PrO2.
P · ř í k 1 a d 9 θθοοΚο,ιΝΙί^Οο,^ΕβίΒίΜΟυΟχ
Katalyzátor se vyrobí jako je popsáno v příkladě 1, s . výjimkou toho, že se kysličník chromový СгОз nahradí 8,22 ' g (NH4)2C&(NO$)6.
( Vzorky katalyzátoru se umelou a prosejí sítem, aby se získala frakce 20 až 35 ok/25 milimetrů, která se naplní v množství 2,5 ml db reakčního pásma · reaktoru. Nasazovaný 1-huten, vzduch a pára v molárním. poměru 1:11:4 se přivádí přes katalyzátor při teplotě 350' -°C při skutečné době styku 1 s.
Výsledky pokusů · jsou · uváděny takto:
% konverse = °/o selektivity =^· % výtěžku při jednom = průchodu zreagovany olefin X 100 nadávkovaný olefin získaný produkt X 100 zreagovany olefin získaný produkt X 100 nadávkovaný olefin
Výsledky těchto pokusů jsou uvedeny v tabulce 1.
Isomerizovaný 1-buten se nepočítá za zreagovaný olefin. ,
Tabulka 1 (Oxidační dehydrogenace 1-butenu na butadien s
Xo/iKuNh^o^BiMouOx
Příklad Katalyzátor X = Konverze Výsledky, % Selektivita na butadien Výtěžek butadienu při jednom průchodu
1 · Cr 100 98 97,7
2» Te 98,8 98 97,3
3 Ge 98,8 98 96,8
4 W 98,6 96 . 95,7
2* Mn 98,4 97 95,2
2* Th 98,4 97 95,2
7 Nb 4 97,6 95 92,6 .
8* Pr 92,1 97,5 94
2* Ce 92,1 . 100 92
* ' nedávkuje se pára
Pří k lad 10 až . 17
Oxidační dehydrogenace 1-butenu. s katalyzátory obsahující germanium. Různé katalyzátory obsahující germanium se vyrobí takto:
P říkladlo
Katalyzátor se vyrobí stejně jako katalyzátor z příkladu 1, kromě toho, že se nepřidá draslík a kysličník chromový СгОз se nahradí 1,57 g GeO2. , příklad 11
Katalyzátor se vyrobí jak je uvedeno v příkladě 10, kromě toho, že se přidá normální množství draslíku a použije se 61,04 g dusičnanu nikelnatého místo niklu a kobaltu. · '
P ř í k 1 a d 1 2
Katalyzátor se vyrobí jak je uvedeno v příkladě 11, s výjimkou toho, že se dusičnan nikelnatý nahradí 61,12 g dusičnanu kobaltnatého.
Příklad 13 /
Katalyzátor se vyrobí . jak je uvedeno v příkladě 11, s výjimkou toho, že se použije 72,83 g heptamolybdátu amonného a 3,03 g 45 % roztoku KOH. '
P ř í k 1 a d 1.4
Katalyzátor ·' se vyrobí · jak je uvedeno v příkladě 11, s výjimkou toho, že se místo niklu a kobaltu ' přidá · 53,85 gramu Mg(NO3)2.6H2O a ' místo GeO2 se použije
3,22 g GeClá.
P říklad 15
Katalyzátor se vyrobí jak je uvedeno v příkladě 11, s výjimkou toho,' že se dusičnan ' nikelnatý nahradí dusičnanem hořečnatým a GeClé ' se použije jako je uvedeno v příkladě 14.
P ř í k 1 a d 1 6
Katalyzátor se vyrobí jak je uvedeno v příkladě 11, s výjimkou toho, že se kobalt nahradí ' dusičnanem horečnatým ve formě 50 % roztoku.
Příklad 17
Katalyzátor ' se vyrobí jak je uvedeno v příkladě 11, s výjimkou toho, že se použije 2,72 g GeCU pro germanium, 21,48 g 50 % roztoku dusičrianu hořečnatého nahradí nikl a' použije se 3,03 g 45 % roztoku KOH.
Katalyzátory se zkoušejí jak je uvedeno v příkladech 1 až 9. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 2.
Tabulka 2
Katalyzátory obsahující germanium pro konverzi 1-butenu na butadien
Výsledky, % Výtěžek
Příklad Katalyzátor Konverze Selektivita při jednom průchodu
10 Ge0,5NÍ2.5CO4,5Fe3BÍMOi2Ox 98,8 91 90,4
11 G60.5lK),iiNÍ7Fe3BiMO]20x 99,9 94' 94,3 86,8
12 Geo,5Ko,iCo7Fe3BiMOi2Ox 87,4 99
13 Geo.sKojjNib. 5CO43FO3BIMO13 ( 75θχ 100,0 99 99,2
14 Geo.sKo.iMgyF^BiMo^Ox 98,7 «98 96,8
15 Geo)5Ko,lMg2,5C04,FFeзBiMOi2Oχ 99,4 99 98,1
16 Ge0.5K0 . iNi2.5МП4 . 5Fg3BíMoi2Ox 96,9 97 93,7
17 Ge0,4Ko,8Mn2C05Fe3BiM012Ox 55,2 99 54,6
Příklad 18
Dva promotory v katalyzátoru obsahujícím thalium
Katalyzátor vzorce 80 %
Geo,5Cri,5Tlo,iNi2CO3Feo,5BiMoi20x a 20 % SiO2 se vyrobí stejným způsobem, jak je popsáno ve svrchu uvedených příkladech a použije se při oxydehydrogenaci 1-butenu, při použití 1-butenu a vzduchu v poměru 1:11, teploty 350 °C a skutečné době styku 1 s.
Konverze 1-butenu činí 89,6 °/o, selektivita je 98 % a výtěžek při 1 průduchu 88,1 %.
Příklad 19
Katalyzátor obsahující cesium
Katalyzátor vzorce 80 % '
Mno,5Cso,,NÍ2,sCo.45Fe3BlMoi2Ox a 20 °/o ' SiO2 se vyrobí jako je uvedeno v pří kládě 5, s výjimkou toho, že se draselná sloučenina nahradí 0,59 g dusičnanu česného CsNo3. Při použití násady a podmínek z příkladu 18 činí konverze 1-butenu na produkt 100 %, selektivita na butadien je ' 99 % a výtěžek při jednom průchodu . 98,6 °/o.
Příklady 20 až 28
Oxydehyckrogenace 2-butenu
Katalyzátory vyrobené v příkladech . uvedených svrchu se používají pro oxydehydrogenaci 2-butenu . na butadien. Použije se reaktor a objem katalyzátoru z příkladů uvedených svrchu při skutečné . době styku 1 sekunda. Nechá se reagovat směs 57,5 % trans· a 42,5 % ' cis-2-butenu. Poměr 2-butenu a vžduchu činí 1:11. Výsledky těchto pokusů jsou uvedeny v tabulce 3. Závorky kolem prvků ve vzorci katalyzátoru znamenají, že prvky jsou stejné, jako uvedené v . předchozích pokusech.
Tabulka 3 Oxydehydrogenace 2-butenu na butadlen·.. .
Příklad Katalyzátor Reakční Výsledky, % teplota Konverze, Selekti- Výtěžek
°C vita při jednom ’ průchodu
20 Ceo.s (Kq.^^^BIMo^OJ 350 95,4 93 88,3
21 Nb0,5 (KoлNi2.50O4,5ee3BLMo12Ox) 350 93,0 95 88,1
22 Pro,s (Ko, iNÍ2,5Co4(5Fe3BiMo12Ox ] 375 97,7 89 87,3
23 M По,5 ( Kod^^^BiMo^Ox ) 385 95,1. :· 93 88,9
24 Cro5 (KoilNÍ2,5CO45Fe3BÍMoi2Ox) 385 95,6 95 90,9
25 Ge^o5 (K(0lNi2,5Co4.5eeзBiMO12Ox) 385 84,4 95 80,5
26 Wo.s (Ko.1Ni2.5C04.5F e3BiMoi2Ox} 385 85,0 . ,95 80,3
27 Th0,5 (Ko1,NÍ2,5Co45Fe3BiMoi2Ox) 400 90,5 92 . 82,7
28* Ge^o,5Ko,8Ni2,5Co4,5ee3BiM^o1375Ox 375 95,7 90 86,5
* doba styku 4 s
Příklad 29 až 37
Postup při vysokém poměru vzduchu k oleflnu
Katalyzátor podle vynálezu, vyrobený jak je popsáno svrchu, se použije pro oxydehydrogenaci směsi 2-butenu stejným způsobem, jako je uveden v příkladech 20 až 28, kromě toho, že poměr 2-butenu a vzduchu činí 1:31,.. reakční teplota je 350 °C , a skutečná doba styku 1 s.
Výsledky těchto pokusů jsou ' uvedeny , v tabulce 4.
Katalyzátor s obsahem· lanthanu ' z příkladu 37 se vyrobí náhradou CrOs za 6,22 g La(NO3)3'.5H2O v katalyzátoru v příkladu '1.
Tabulka 4
Oxydehydrogenace 2-butenu s katalyzátorem
X0l5K0l1N·12l5C0|4l5eeзBiMO12Oχ
Příklad Katalyzátor, Výsledek, °/o
X = Konverze Selektivita Výtěžek při jednom průchodu
29 Mn 100,0 97 96,8
30 Cr 96,6х 96 92,5
311' Nb 100,0 93 92,8
32 Ce 100,0 89 88,9
331' Ce 100,0 , 91 90,9
34 Ge . 81,5 ' 98 80,0
352) W 92,9 91 84,2
362’ Th 96,7 90' 86,7
37 La 100,0 95 95,4
í) Reakční teplota 340 °C.
2j Reakční teplota 385 °C.
Příklad 38
Příklad 39
Postup s vysokým poměrem vzduchu s odlišným katalyzátorem obsahujícím draslík.
Katalyzátor vzorce 80 % Wo,5Ko,5Ni2,5Co4,5Fee3iMoi.20x a 20 % S1O2 se vyrobí jako je popsáno ' v příkladě 9, kromě toho, že. se přidá pětkrát draslík. Katalyzátor se zkouší pro výrobu butadienu při použití směsi 2-butenu uvedené svrchu při poměru vzduchu k 2-butenu 3 : 1, skutečné době styku , 1 s a teplotě 385 °C. Konverze 2-butenu činí '96,4 ' %, selektivita je 91 % a výtěžek při jednom průchodu 88,1 %.
Oxydehydrogenace isoamylenu
S katalyzátorem se příkladu 13 v reaktoru s, reakčním pásmem 5 ml se oxyhydrogenuje směs , stejných objemů 2-methyl-l-butenu a 2-methyl-2-butenu na isopren. Při 400 °C a skutečné' době styku 2 sekundy konverse isoamylenu činí 85,9 %, selektivita na isopren je 82 % a výtěžek, při jednom průchodu na isopren činí 70,2 °/o.
P ř í k 1 a d 40
Výroba isoprenu s katalyzátorem obsahujícím chrom
Pro výrobu isoprenu se použije stejný postup jako je uveden v příkladě 39 a katalyzátor z příkladu 1. Konverze činí 86,2 %, selektivita je 70 % a ' výtěžek při jednom' průchodu 60,5 %.
Porovnávací příklady A a B a příklady 41 až 74
Porovnání katalyzátoru obsahujícího promotory, podle' vynálezu se základním katalyzátorem
Z trubice z nerezavějící oceli s vnitřním průměrem 8 mm se vyrobí reaktor s 5 ml pevným ložem.' Katalyzátory vyrobené ' jako je popsáno dále, se vnesou do reaktoru . a zahřívají na 420 °C ' při průtoku vzduchu. Při reakční teplotě pro porovnávací příklad B a příklady 41 až 74 se přes katalyzátor přivádí při době styku 3 s reakční směs sestávající z propylenu, amoniaku, kyslíku, dusíku a páry v poměru 1,8 : 2,2 : 3,6 : 2,4 : 6. Poměr hmotnosti přiváděného olefinu a hmot, katalyzátoru za hodinu (WWH) pro reakci činí 0,10.
Pro porovnávací příklad A se použije reakční násada propylenu, ' amoniaku, kyslíku, dusíku a páry v poměru 1: 1,1: 2,1: 7,9 . : : 4 při teplotě ' 420 °C a době styku 6 sekund. WWH činí 0,03. Tento příklad se uvádí, aby se ukázalo, že na základním katalyzátoru se vyrábí ' za normálních výrobních podmínek při nižším WWH.
Katalyzátory se vyrobí takto:
Porovnávací příklady A a B % Ko,iNi2,5C04,5Fe3BiPo,5Moi20x 4~ 20 % SIO2
Připraví se roztok 127,1 g heptamolybdátu amonného (NH4)eMo7O2i. 4 HzO a vody. K' tomuto roztoku se přidá 6,9 ' g 42,5% roztoku H3PO4 a 102,7 g 40% sólu kysličníku křemičitého Nalco za vzniku suspenze.
Odděleně se vyrobí vodný roztok obsahující 72,7 g dusičnanu železitého, Fe(NO3)3. . 9 H2O, 29,1 g dusičnanu vizmutitého, Bi(NO3]3.5 H2O, 78,6 g dusičnanu' kobaltnatého Co(NO3)2.6 H2O, 43,6 ' g dusičnanu nikelnatého Ni(NO3j2.6 H2O a 6,1 g 10% roztoku ' dusičnanu draselného. · Roztok kovových ' dusičnanů se pomalu přidá k suspenzi. Výsledná směs se odpaří · do sucha a získaná pevná látka se zahřívá na 290 °C 3 hodiny, na 425 ' °C 3 hodiny a na 550 °C 16 hodin.
Příklad 41 % Geo,6Ko,iNi2,5Co4,5Fe3BiPo,5Moi20x 4~ 20 procent SIO2
63,56 g heptamolybdátu amonného se rozpustí v 60 ml horké vody. Tento roztok se přidá '' k 53,25 g 40% sólu kysličníku křemičitého Nalco. Směs se zahřívá při nízké teplotě za stálého míchání' asi 5 minut. K vzniklé suspenzi se přidá 3,46 g H3PO4, jako 42,5% roztok a směs se zahřívá 2 minuty.
Odděleně se smísí· 36,36 g dusičnanu že-, lezitého s 10' ml vody a roztaví se na horké desce za konstantního míchání. · Potom se přidá 14,55 g · .. dusičnanu · vizmutitého, 39,29 g · dusičnanu kobaltnatého, 21,80 g dusučnanu nlkelnatého, vždy až se předchozí dusičnan kovu roztaví. · Přidají se 3,03 g KNO3, · jako' 10% roztok a 1,88 g GeO2 a roztaví se. .
Roztok obsahující dusičnany kovů . se pomalu přidá k suspenzi a v zahřívání se pokračuje, až směs začne tuhnout. Směs se ' suší v sušárně při 120 ' °C -za občasného míchání. Vysušený katalyzátor se kalcinuje při 550 °C 16 hodin.
Příklady 42 až 66
Další katalyzátory z příkladů se - vyrobí stejným postupem, jako katalyzátor z příkladu 41. Germanium, cín, chrom a titan se přidávají ke katalyzátorům jako kysličníky. Měď a stříbro se ke katalyzátorům přidávají ve formě dusičnanů. Ruthenium a berylium - se přidávají ke katalyzátorům jako chloridy. Wolfram se zavádí do katalyzátoru jako wolframan amonný, který se přidává spolu s heptamolybdátem amonným. Ačkoliv se používají různé anionty, jednotlivé aníonty katalytické složky se nezdají být významné.
Tyto katalyzátory neobsahují fosfor; prvky jako promotor podle ' vynálezu se přidávají ke katalyzátoru v suspenzi obsahující · molybden.
P ř í k 1 a d 67 % Gai,oKo,iNi2,5Co4,5Fe3BiPo,5'Moi4Ox 20 procent S1O2
Stejným způsobem, . jako je popsán ve svrchu uvedených příkladech, se vyrobí katalyzátor za použití jednak ' . suspenze obsahující ' 24,7 g heptamolybdátu ' amonného, 19,4 g 40'% sólu kysličníku křemičitého NalCo ' a 1,15 g 42,5% suspenze H3PO4, jednak suspenze obsahující ' 12,1 g dusičnanu železitého, 4,8 g dusičnanu vizmutitého, 13,1 gramu dusičnanu kobaltnatého, 7,3 g dusičnanu nikelnatého, 1,0 g 10% ' roztoku dusičnanu draselného ' a 2,5 g dusičnanu galitého Ga(NOs)3.3 H2O. Suspenze se spojí, odpaří a ' zpracují za horka, jako je ' uvedeno svrchu.
P ř í k 1 ' a ' d 68
80, % Ini,oKM-Ni2,5Co4,5F&5BiPo3№i3(0x 4- 20 procent SiOa
Vyrobí se jednak suspenze obsahující 71,6 gramu heptamolybdátu amonného, 58,0 g 40% sólu kysličníku křemičitého Nalco a 3,4 gramu 42,5% suspenze kyseliny fosforečné, jednak suspenze obsahující 36,4 g dusičnanu železitého, 14,6 g dusičnanu vizmutitého, 39,3 g dusičnanu kobaltnatého, 21,8 g dusičnanu nikejnatého, 3,0 g 10% roztoku dusičnanu draselného a 4,5 g chloridu india. Suspenze se spojí a pevný katalyzátor zpracuje za horka, jako je uvedeno svrchu.
Příklad 69 % B2,4Wo,6Ko,iNÍ2,5Co4,5Fe3BiPo,5Moio,eOx + 20 % S1O2 tu amonného, 4,8 g heptawolframátu amonného (NH4)6W7O24.6 H2O, 4,5 g kyseliny boříte, 3,5 g.42,5% roztoku kyseliny fosforečné a 52,3 g 40% sólu kysličníku křemičitého Nalco. К suspenzi se přidá roztok 36,4 g dusičnanu železitého, 14,6 g dusičnanu vizmutitého, 39,3 g dusičnanu kobaltnatého, 21,8 g dusičnanu nikelnatého, 3,0 g 10% roztoku dusičnanu draselného. Výsledná suspenze se odpaří a pevná látka zpracuje za horka, jako je popsáno svrchu.
Výsledky pokusů s anoxidací propylenu vedoucího ke vzniku akrylonitrilu jsou uvedeny v tabulce 4. Závorky použití v tabulce 4 nemají jiný význam, než zdůraznit rozdíly v katalyzátorech.
Připraví se suspense 57,2 g heptamolybdáTabulka 5
Výroba akrylonitrilu
Porovnání katalyzátorů podle vynálezu se základním katalyzátorem
Příklad Aktivní složky katalyzátoru Výtěžek při jednom průchodu, %
Porovnávací A (Ko,iNi2,5Co4,5Fe3BiPo,5Moi20x) 80,Г
Porovnávací В (Ko,iNi2,5Co4,5Fe3BiPo,5Moi20x} 73,1 .
41 Geo,6 (Ko,iN12,5Co4,5Fe3BiPo,5Moi20x) ·' 80,7 .
42 Gei,0 (Ko,lNÍ2,5C04,5Fe3BÍPo,5M0120x) 76,4
43 Sno,5 (K0,lNÍ2,5CO4,5Fe3BÍP0,5MO12Ox) 75,7
44 Sni,o (Ko,iNi2,5Co4,5Fe3BiPo,5Moi20x í 75,0
45 CUO,1 [ KO,lNÍ2,5C04,5Fe3BÍPo,5Moi20x) 77,9
46 Ag0,l (Ko,lNÍ2,5C04,5Fe3BÍ Ρθ,δΜθ12θχ) 74,2
47 Cro,5 (Ko,iNí2,5Co4,5Fe3BiPo,5Moi20x) 78,3
48 Ruo,i (Ko,iNi2,5Co4,5Fe3BiPo,5Moi20x) 76,4
49 TÍ0,5 (Ko,iNÍ2,5Co4,5Fe3BiPo,5Moi20x) 74,3
50 Cuo,iGeo,6(Ko,iNi2,5Co4,5Fe3BiPo,5Moi20x) . . . 76,2.....
51 Ago,iGeo,6 (Ko,iNi2)5Co4,5Fe3BlPo,5Moi20x) 75,4
52 Ruo,iGeo,6 (Ko,iNi2,5Co4,5Fe3BiPo,5Moi20x) 79,3
53 CUO,1B1,O (K0,lNÍ2,5CO4,5Fe3BlP0,5MO12Ox) 76,7
54 AgO,lBl,O ( Ko,1NÍ2,5C04,5F езВ1Р0,5МО12Ох) 75,8
55 RUO,1B1,0 (Ko,lNÍ2,5C04,5Fe3BÍPo,5M0120x j 76,5
56 Cro,6Wo,6 (Ko,iNi2,5Co4,5Fe3BiPo,5Moio,eOx) 73,7
57 Gei.o (Ko,iNi2,5Co4,5Fe2BlPo,5Moi20x) 79,1
58 Cro,5Gei,O (Ko,lNÍ2,5C04,5Fe2BÍPo,5M0120x) 79,2
59 Sni,o (Ko,iNi2,5Co4,5Fe2BiPo,5Moi20x) 76,6
60 Wo.sGei.o (Ko,iNi2,5C04,5Fe2BiMoi20x) 78,4
61 СГ0,5 (Ko,lNÍ2,5C04,5Fe3BÍMoi20x) 79,5
62 Wo,5(K0,lNÍ2,5CO4,5Fe3BÍMoi2Ox) 81,6
63 TÍ0,5( Ko,lNÍ2,5C04,5Fe3BÍMoi20x) 78,6
64 Cuo,iBo,5 (K0,lNÍ2,5CO4,5Fe3BÍMO12Ox) 80,2
65 Sno,5(Ko)iNi2,5C04,5Fe3BiMoi20x) 80,6
66 Geo,5 (Ko,iNí2,5Co4,5Fe3BiMoi20x í 79,1
67 Gai,oKo,iNi2,5Co4,5Fe3BiPo,5Moi40x 76,1
68 Ini,oKo,iNi2,5Co4)5Fe3BiPo,5Moi3,50x 76,1
69 B2,4Wo,6Ko,iNi2,5Co4,5Fe3BiPo,5Moio,80x 75,7
»WWH = 0,03
Z příkladů uvedených svrchu je zřejmé, že vysoké konverze při průchodu při vysokém poměru hmotnosti nasazovaného olefinu ke hmotnosti katalyzátoru za hodinu (WWH) se dosáhnou při použití katalyzátorů podlé vynálezu.
Příklady 70 až 76
Amoxidace propylenu
Různé katalyzátory podle vynálezu se vyrobí takto:
P ř í к 1 a d 70 % Mno,5KO,lN12,5C04,5Fe3BiMoi20x 4- 20 % S1O2
Použije se stejný postup jako v porovnávacích příkladech А а В kromě toho, že se použije 10,74 g 50 hmot. °/o roztoku Mn(NO3)2 místo .fosforu.
Příklad 71 % Tho,5Ko,iNi2,5Co4,5Fe3BiMoi20x 4~ 20 % SiOž
Použije se stejný postup jako svrchu, kro16 mě toho, že se místo fosforu použije 16,56 gramu Th[N03)4.4 H2O.
Příklad 72 % Zro,5Ko,iNi2,5Co4,5Fe3BiMoi20x + 20 %
Použije se stejný postup jako svrchu, kromě toho, že se místo fosforu použije 9,68 gramu ZrOClž. 8 H2O.
Příklad 73 % Yo,5Ko,iNi2,5Co4,5Fe5BiMoi20x + 20 % SiOž
Použije se stejný postup jako svrchu, kromě toho, že se místo fosforu použije 10,96 gramu Y(NO3)3.5 НгО.
Katalyzátory se rozemelou a prosejí sítem, aby se získala frakce 20 až 35 mesh, která se naplní do 5 ml reakčního pásma trubkového reaktoru z nerezavějící oceli. Amoxidace se provádí při použití násady propylenu, amoniaku, kyslíku, dusíku a páry v poměru 1,8 : 2,2 : 3,6 : 2,4 : 6. Teplota lázně obklopující reaktor se udržuje 420 °C a skutečná doba styku 3 s.
Výsledky těchto pokusů jsou uvedeny v tabulce 6.
Tabulka 6
Amoxidace propylenu při použití
A0,5K0,lN12,5CO4,5Fe3BiMoi2Ox
Příklad Katalyzátor, A = Konyerze Výsledky, °/o Selektivita Výtěžek při jednom průchodu
70 Mn 99,6 82 81,8
71 Th 94,2 83 78,2
72 Zr 98,8 77 76,3
73 Y 99,6 74 73,9
Příklady 74 až 77 nitrll. Reakce probíhá při 400 °C při použití
Amoxidace isobutylenu
Stejným způsobem jako je popsán svrchu se vyrábí různé katalyzátory a zkoušejí se při amoxidaci isobutylenu na methakrylonásady isobutylenu, amoniaku, vzduchu a páry v poměru 1: 1,5 : 11: 4 a skutečné doby styku 3 s. Každý katalyzátor obsahuje 20 °/o kysličníku křemičitého.
к
7.
Výsledky, vztažené jsou uvedeny v tabulce
Tabulka 7 methakrylonitrilu,
Příklad
Amoxidace
Katalyzátor, A = isobutylenu na methakrylonitril
AaNi2,5Co4,5Fe3BiMoi2Ox
Výsledky, % Selektivita
Konverze
Výtěžek při jednom průchodu
74 Mno,5CSO,l 99,8 75 74,9
75 Cro,5Cso,i 100,0 79 79,0
76 Geo,5Cso,ix 97,0 77 74,7
77 Wo,5CSO,lxx 96,0 74 71,4
x dodatečné tepelné zpracování katalyzátoru při 650 °C 2 hodiny ** stejně jako ad* při 410 °C
IV
P ř í к 1 a d 78
Amoxidace propylenu
Vyrobí se katalyzátor vzorce
CrWo,5Ko,iNi2,5Co4,5Fe2BiMoi20x * a tepelně zpracuje při 550 °C za Í8 hodin při 600 °C ža 2 hodiny. Amoxidace propylenu se provádí v 5 ml reaktoru při teplotě 440 °C, době styku 3 s a poměru hmotnosti. nasazovaného olefinu к hmotnosti katalyzátoru za hodinu (WWH) 0,10 při použití násady propylenu, amoniaku, kyslíku, dusíku a páry v poměru 1,8 : 2,2 : 3,6 : 2,4 : 6. Konverze propylenu činí 96,8 °/o, selektivita na akrylonitril je 86 proč, a výtěžek při jednom průchodu na akrylonitril 83,2 °/o.
Příklad 79
Amoxidace propylenu
Stejným způsobem jako v příkladě 78 se vyrobí katalyzátor z 80 % MnCro,5Ko,iNi2,5Co4,5Fe2BlMoi20x a 20 %
SiO2 a tepelně se zpracuje při 550 °C za 16 hodin a při 600 °C za 2 hodiny. Když se katalyzátor použije pro výrobu akrylonitrilu, konverze propylenu činí 99,0 %, selektivita na akrylonitril je 85,6 % a výtěžek při jednom průchodu 84,7 °/o.
Příklad 80
Amoxidace propylenu
Stejným způsobem jako v příkladě .78 se vyrobí katalyzátor z 80 % GeWo,5Ko,iNi2,5Co4,5Fe2BlMoi20x a 20 % S1O2 a tepelně se zpracuje při 550 °C za 16 hodin. Konverze propylenu činí 97,8 °/o, selektivita 85,1 % a výtěžek při jednom průchodu 83,1 %.
Příklad 81
Amoxidace propylenu
Stejným způsobem -jako v příkladě 79 se vyrobí katalyzátor z 80 % PrWo,5Ko,iNi2,5Co4,5Fe2BiMoi20x a 20 % SÍO2 a použije se к amoxidaci propylenu. Konverze propylenu činí 99,2 °/o, selektivita 83 procent a výtěžek při jednom průchodu 82,7 procent.
P ř í к 1 a d 82
Amoxidace propylenu
Stejným způsobem jako v příkladě 80 še vyrobí katalyzátor z 80 % MnSbo,5Ko,iNi2,5Co4,5Fe2BiMoi20x a 20 %
S1O2 a zkouší se, přičemž se použije reakční teploty 420 9C. Konverze propylenu činí 100 % a výtěžek při jednom průchodu a selektivita 80,4 °/o.
Příklady 83 až 90
Amoxidace v fluidním loži
V reaktoru s fluidním ložem o vnitřním průměru 3,8 cm se sítovou složkou se provádí amoxidace. propylenu při použití různých katalyzátorů podle vynálezu, které obsahují 20 0/0 kysličníku křemičitého. Katalyzátory se tepelně zpracují při 550 °C za 16 hodin a potom za 2 hodiny při teplotě uvedené V tabulce 8. Reaktor se plní 395 ml katalyzátoru. Jako násada se používá propylen, amoniak a vzduch v poměru 1:1,2 : 10,5 poměr nasazovaného olefinu к váze katalyzátoru za hodinu [WWH] činí 0,12, tlak 84 kP a doba styku 5,5 s. Používané katalyzátory a výsledky jsou uvedeny v tabulce 8.
Tabulka 8
Amoxidace propylenu v reaktoru s fluidním ložem při použití katalyzátoru vzorce AaKo,iNi2,5Co4,5Fe2BiMoi20x
Příklad Katalyzátor, Aa = Tepelné zpracování °C Reakční teplota °C Konverze Výsledky, % Selektivita Výtěžek při jednom průchodu.
83 Wo.sFe 625 420 96,3 79 76,1
84 Wo.sFe 625 435 99,7 78 77,8
85 Cro,5Fe 625 435 '97,7 79 77,2
86 Cro.sFe 625 445 98,7 . 79 78,0
87 MnCro,5 600 435 95,9 83 79,6
88 MnCro.5 600 445 97,7 83 81,1
89 CrWo,5 600 435 96,2 84 80,5
90 CrWo,5 600 445 97,9 83 81,3
Příklady 91 až 101 ho z nerezavějící ocelové trubice o vnitřním průměru 0,8 cm se umístí vždy 5 ml ka-
Oxidace isobutylenu při atmosférickém tla- talyzátorů vyrobených svrchu. Katalyzátory
ku se zkoušejí při reakční teplotě 371 °C při použití násady isobutylenu, vzduchu a páry v
Postupem popsaným svrchu se připraví různé katalyzátory popsané svrchu. Do reaktoru s pevným ložem vyrobené- Ta b Oxidace isobutylenu na methakrolein a kys tlaku při použití ka AaN12,5CO4 poměru 1 : 10 : 4 a skutečné doby styku 4 s. Výsledky těchto pokusů jsou uvedeny v tabulce 9. u 1 к a 9
ielinu methakrylovou talyzátorů vzorce i,5Fe3BiMoi2Ox Výsledky, °/o лот průchodu za atmosférického
Příklad Katalyzátor Výtěžek při jedí MA
Konverze Selektivita
MAA Celkem
91 Pro,5Ko,i 61,6 2,2 63,8 91,3 69,9
92 Mno.sKo.i 68,5 2,9 71,4 100,0 71,4
93 Geo,5Ko,i 67,0 4,5 71,5 100,0 71,5
94 Nbo,5Ko,i 52,2 2,5 54,7 82,9. 66,1
95 Tho,5Ko,i 74,3 2,6 76,9 100,0 76,9
96 Sbo,5Ko,iCuo,i 66,1 1,4 67,5 100,0 67,5
97 Cro,5Cso,5* 58,9 2,9 61,8 81,7 75,6
98 . MnO,5Cso,5Ko,5 68,3 3,4 71,7 100,0 71,7
99 Geo,5Cso,5Ko,5 77,1 1,0 78,1 94,3 82,9
100 NbO,5CSO,5Ko,5 75,3 1,2 76,5 94,7 80,8
101 SbO,5CSO,5So,25 74,1 1,0 75,1 91,4 82,1
MA — methakrolein *0,84 atp
MAA -- kyselina methakrylová
Příklady 102 až 106
Oxidace isobutylenu za vyššího tlaku
Stejným postupem jako je popsán v příkladech 91 až 101 se různé katalyzátory připravené svrchu použijí při reakcích za vyššího tlaku. Pokud není uvedeno nic jiného, používá se přetlaku 0,84 kg/cm2. Reakční teploty a výsledky jsou uvedeny v tabulce 10; nasazuje se stejná směs, jako je popsaná svrchu a skutečná doba styku činí 3,5 až 4 sekundy. Poměr váhy nasazovaného olefinu к hmotnosti katalyzátoru za hodinu (WWH) je 0,098 až 0,159.
f
T ' a b u 1 k a 10 '
Oxidace isobutylenu na methakrolein a kyselinu methakrylovbu za vyššího ' tlaku · v přítomnosti katalyzátoru vzorce
AaNÍ2,5CO4,5Fe3BÍMO12Ox
Příklad Katalyzátor, Aa — · Teplota Výsledky, °/o . . °C Výtěžek při jednom průchodu
MA MAA Celkem Konverze Selektivita
102 Geo,5Cso,5 371 68,4 . F,6 74,0 96,F 76,7
103 MnO,5Cso,l 343 64,F 4,8 69,3 99,6 69,F
104 Tho,5Cso,5 343 61,F 3,F 6F,0 89,0 73,0
10F Ceo,5Cso,2 . 363 . 70,3 6,4 76,7 98,9 77,6
106* SbO,5CSO,5So,25 371 '77,2 1,6 78,8 92,8 8F,0
MA = methakrolein
MAA — kyselina methakrylová x0,68 atp .
Příklad 107
Amoxidace propylenu
Stejným způsobem, jako je uveden v pří kladě 41, se vyrobí katalyzátor vzorce Tao,5Ko,iN12,5Co4,5Fe5BiMoi20x a zkouší . se k amoxidaci propylenu. Výtěžek při jednom průchodu Ční 78,8· %, selektivita · je 81 % a konverze propylenu 97,4 %.

Claims (1)

  1. Oxidační katalyzátor · pro oxidační, amoxidační · a oxydehydrogenační reakce, na bázi katalyzátoru vzorce
    AbDcE(ieeřBigMoi2Ox kde
    A značí alkalický kov, thalium, Xebo jejich směs,
    D značí nikl, kobalt, hořčík, · vápník, stroncium, zinek, kadmium, nebo jejich směs,
    E představuje fosfor, · arsen, bor, wolfram, antimon, nebo jejich směs a b a d ..znamenají 0 až 4, c představuje 0,1 až 20, f a g značí 0,1 až 10 a x je počet kyslíků potřebný pro nasycení mocenství ostatních přítomných prvků, vyznačený tím, že tento · oxidační katalyzátor obsahuje alespoň jednu dodatkovou složku X, takže má · empirický vzorec vynalezu' kde
    X znamená yttrium,, zirkonium, · stříbro, síru, cer, thorium, . praseodym,· ruthenium, galium, tantal, lanthan, niob, germanium, chrom, cín, mangan,. indium, · měď, telur, wolfram nebo jejich směs, ' a je větší než 0 a menší než F · a
    A, D, E, b, c, d, . f a g mají . shora uvedený význam, s podmínkou, že když X znamená niob, germanium, chrom, cín, mangan, · ' indium, měď, telur, nebo jejich· směs,
    A má jiný . význam než · thalium a dále b je větší než 0 a menší než 4 a s další podmínkou, že když X znamená wolfram,
    E má jiný význam než wolfram, avšak popřípadě znamená síru a
    D znamená alespoň jeden kov vybraný ze skupiny zahrnující nikl, hořčík, · vápník, stroncium, zinek a kadmium.
CS755174A 1974-07-22 1975-07-22 Oxidative catalyst for oxidation,ammoxidation and oxidehydrogenation CS195708B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US49053274A 1974-07-22 1974-07-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS195708B2 true CS195708B2 (en) 1980-02-29

Family

ID=23948462

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS755174A CS195708B2 (en) 1974-07-22 1975-07-22 Oxidative catalyst for oxidation,ammoxidation and oxidehydrogenation

Country Status (19)

Country Link
JP (2) JPS6036812B2 (cs)
AT (1) AT354408B (cs)
BE (1) BE831530A (cs)
BR (1) BR7504680A (cs)
CA (1) CA1075672A (cs)
CH (1) CH616861A5 (cs)
CS (1) CS195708B2 (cs)
DD (1) DD122065A5 (cs)
DE (1) DE2530959C2 (cs)
EG (1) EG12556A (cs)
ES (1) ES439592A1 (cs)
FR (1) FR2279465A1 (cs)
GB (1) GB1523772A (cs)
IN (1) IN144016B (cs)
IT (1) IT1039883B (cs)
NL (1) NL188016B (cs)
NO (1) NO145184C (cs)
RO (1) RO70128A (cs)
YU (1) YU37273B (cs)

Families Citing this family (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL175175C (nl) * 1970-10-30 1984-10-01 Standard Oil Co Ohio Werkwijze voor de omzetting van propeen en/of isobuteen met een moleculaire zuurstof bevattend gas en ammoniak in aanwezigheid van een katalysator.
GB1523772A (en) * 1974-07-22 1978-09-06 Standard Oil Co Oxidation catalysts
JPS51113807A (en) * 1975-03-31 1976-10-07 Mitsubishi Rayon Co Ltd Process for preparation of methacrolein and methacrylic acid and or 1, 3-butadiene
JPS527904A (en) * 1975-07-04 1977-01-21 Mitsubishi Rayon Co Ltd Process for preparation of methacrolein, methacrylic acid or 1,3-butad iene
US4118419A (en) * 1975-12-03 1978-10-03 Mitsubishi Rayon Company, Ltd. Catalytic process for the preparation of an unsaturated carboxylic acid
JPS5353613A (en) * 1976-10-26 1978-05-16 Nippon Zeon Co Ltd Preparation of methacrylic acid
CA1133505A (en) * 1977-07-28 1982-10-12 Andrew T. Guttmann Process for the oxidation of olefins
IL55073A (en) * 1977-07-28 1982-01-31 Standard Oil Co Catalysts for the oxidation and ammoxidation of olefins
CA1127137A (en) * 1977-12-20 1982-07-06 Dev D. Suresh Ammoxidation of olefins with novel antimonate catalysts
JPS5416410A (en) * 1978-06-26 1979-02-07 Mitsubishi Rayon Co Ltd Preparation of methacrolein, methacrylic acid and 1,3-butadiene
JPS5416409A (en) * 1978-06-26 1979-02-07 Mitsubishi Rayon Co Ltd Preparation of 1,3-futadiene
JPS5517306A (en) * 1978-07-20 1980-02-06 Standard Oil Co Olefin oxidation using catalyst containing various promoter elements
JPS5538330A (en) * 1978-09-13 1980-03-17 Ube Ind Ltd Preparation of acrylonitrile
DE2841712A1 (de) * 1978-09-25 1980-04-10 Basf Ag Verfahren zur herstellung von p- substituierten benzaldehyden
JPS6122040A (ja) * 1984-07-10 1986-01-30 Mitsubishi Rayon Co Ltd メタクロレイン及びメタクリル酸の製造法
JPS6338417A (ja) * 1986-08-01 1988-02-19 松下電器産業株式会社 炊飯器
JPH04136537A (ja) * 1990-09-26 1992-05-11 Kobe Steel Ltd 構造物の振動抑制装置
JPH04140530A (ja) * 1990-09-28 1992-05-14 Kobe Steel Ltd 構造物の振動抑制装置
JPH04133043U (ja) * 1991-06-03 1992-12-10 富士ポリマテツク株式会社 バネ定数可変式動制振器
DE4200248A1 (de) * 1992-01-08 1993-07-15 Basf Ag Verfahren zur regenerierung von metalloxid-katalysatoren
JPH05302643A (ja) * 1992-04-15 1993-11-16 Kobe Steel Ltd 住宅用床パネル
WO1995035273A1 (fr) * 1994-06-22 1995-12-28 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Procede de production de methacroleine
US6136998A (en) * 1996-10-15 2000-10-24 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Retention of activity of molybdenum-containing metallic oxide catalyst
FR2756499B1 (fr) * 1996-12-03 1999-01-22 Atochem Elf Sa Systeme catalytique notamment pour l'oxydation menagee et selective des alcanes en alcenes et aldehydes insatures
DE19957416A1 (de) * 1999-11-29 2001-06-13 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Verfahren zur katalytischen Herstellung von Halogenbenzaldehyden und Katalysatoren zur Durchführung des Verfahrens
DE10137534A1 (de) 2001-08-01 2003-02-13 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Maleinsäureanhydrid
JP4030740B2 (ja) 2001-10-11 2008-01-09 ダイヤニトリックス株式会社 アンモ酸化用触媒の製造方法
JP4503444B2 (ja) * 2004-02-05 2010-07-14 ダイヤニトリックス株式会社 アクリロニトリル製造用触媒、及びアクリロニトリルの製造方法
RU2264257C1 (ru) * 2004-04-22 2005-11-20 Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук Катализатор и способ окисления формальдегида
DE102007003076A1 (de) * 2007-01-16 2008-07-17 Basf Se Verfahren zur Herstellung einer das Element Eisen in oxidischer Form enthaltenden Multielementoxidmasse
JP2008267759A (ja) * 2007-04-25 2008-11-06 Dainichi Co Ltd 加湿装置
JP5313233B2 (ja) * 2007-05-03 2013-10-09 バスフ・コーポレイション 触媒、それの調製および使用
JP5266312B2 (ja) * 2007-05-03 2013-08-21 バスフ・コーポレイション インジウムを含む脱水素化触媒、その調製および使用
US9399606B2 (en) 2012-12-06 2016-07-26 Basf Se Catalyst and process for the oxidative dehydrogenation of N-butenes to butadiene
WO2014086768A1 (de) 2012-12-06 2014-06-12 Basf Se Verfahren zur oxidativen dehydrierung von n-butenen zu butadien
US10144681B2 (en) 2013-01-15 2018-12-04 Basf Se Process for the oxidative dehydrogenation of N-butenes to butadiene
EP2945922A1 (de) 2013-01-15 2015-11-25 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung
EP2945921B1 (de) 2013-01-16 2017-03-22 Basf Se Verfahren zur herstellung von butadien durch oxidative dehydrierung von n-butenen mit überwachung des peroxid-gehalts bei der produktaufarbeitung
EA201690165A1 (ru) 2013-07-10 2016-06-30 Басф Се Способ окислительного дегидрирования н-бутенов в бутадиен
KR20160078357A (ko) 2013-10-30 2016-07-04 바스프 에스이 산화성 탈수소화에 의해 n-부텐으로부터 1,3-부타디엔을 제조하는 방법
KR20160106728A (ko) 2014-01-13 2016-09-12 바스프 에스이 n-부텐의 산화성 탈수소화를 위한 반응기의 시동 방법
DE102014203725A1 (de) 2014-02-28 2015-09-03 Basf Se Oxidationskatalysator mit sattelförmigem Trägerformkörper
JP2017524011A (ja) 2014-08-12 2017-08-24 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 酸化的脱水素反応によりｎ−ブテン類から１，３−ブタジエンを製造するための方法
KR20170063608A (ko) 2014-09-26 2017-06-08 바스프 에스이 산화성 탈수소화에 의해 n-부텐으로부터 1,3-부타디엔을 제조하는 방법
WO2016071268A1 (en) 2014-11-03 2016-05-12 Basf Se Process for preparing 1,3-butadiene from n-butenes by oxidative dehydrogenation
WO2016075065A1 (de) 2014-11-14 2016-05-19 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien durch dehydrierung von n-butenen unter bereitstellung eines butane und 2-butene enthaltenden stoffstromes
WO2016151074A1 (de) 2015-03-26 2016-09-29 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung
KR20170134522A (ko) 2015-03-26 2017-12-06 바스프 에스이 산화성 탈수소화에 의한 n-부텐으로부터의 1,3-부타디엔의 제조
CN107667084A (zh) 2015-03-26 2018-02-06 巴斯夫欧洲公司 由正丁烯通过氧化脱氢生产1,3‑丁二烯
WO2016150940A1 (de) 2015-03-26 2016-09-29 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung
US20180354872A1 (en) 2015-12-03 2018-12-13 Basf Se Method for producing butadiene by oxidatively dehydrogenating n-butenes
CN109071381A (zh) 2016-01-13 2018-12-21 巴斯夫欧洲公司 由n-丁烯通过氧化脱氢生产1，3-丁二烯的方法
WO2017133997A1 (de) 2016-02-04 2017-08-10 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung
CN109843836A (zh) 2016-08-09 2019-06-04 巴斯夫欧洲公司 启动用于正丁烯的氧化脱氢的反应器的方法
WO2018095776A1 (de) 2016-11-22 2018-05-31 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung umfassend eine wässrige wäsche des c4-produktgasstroms
WO2018095856A1 (de) 2016-11-22 2018-05-31 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung umfassend eine methacrolein-abtrennung bei der aufarbeitung
EP3323797A1 (de) 2016-11-22 2018-05-23 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung umfassend eine saure wäsche des c4-produktgasstroms
WO2018095840A1 (de) 2016-11-22 2018-05-31 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung umfassend eine furan-abtrennung bei der aufarbeitung
WO2018219996A1 (de) 2017-06-02 2018-12-06 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung in kreisgasfahrweise mit co2-angereichertem kreisgas
WO2018234158A1 (de) 2017-06-19 2018-12-27 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung umfassend eine wäsche des c4-produktgasstroms

Family Cites Families (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3761424A (en) * 1968-08-31 1973-09-25 Degussa Catalysts for the oxidation of alkenes
US3642930A (en) * 1968-12-30 1972-02-15 Standard Oil Co Ohio Process for the manufacture of isoprene from isoamylenes and methyl butanols and catalyst therefor
DE2000425A1 (de) * 1969-01-11 1970-07-16 Toa Gosei Chem Ind Verfahren zur Oxydation von Olefinen
DE2125032C3 (de) * 1970-05-26 1979-11-22 Nippon Catalytic Chem Ind Verfahren zur Herstellung von (Meth) Acrolein neben geringen Mengen (Meth) Acrylsäure
NL158483B (nl) * 1970-05-29 1978-11-15 Sumitomo Chemical Co Werkwijze voor het bereiden van acrylonitrile uit propeen.
US3928462A (en) * 1970-07-08 1975-12-23 Sumitomo Chemical Co Catalytic process for the preparation of methacrolein
NL175175C (nl) * 1970-10-30 1984-10-01 Standard Oil Co Ohio Werkwijze voor de omzetting van propeen en/of isobuteen met een moleculaire zuurstof bevattend gas en ammoniak in aanwezigheid van een katalysator.
US3801670A (en) * 1970-12-25 1974-04-02 Sumitomo Chemical Co Catalytic process for the production of diolefins
DE2161471C3 (de) * 1970-12-26 1982-05-13 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co. Ltd., Osaka Verfahren zur Herstellung von Acrolein und Acrylsäure
SU441701A3 (ru) * 1970-12-29 1974-08-30 Мицубиси Петрокемикал Компани Лимитед (Фирма) Способ получения акролеина
JPS5112603B1 (cs) * 1971-05-26 1976-04-21
US3839227A (en) * 1971-06-02 1974-10-01 Rohm & Haas Novel catalyst for methacrolein production
JPS5111603B1 (cs) * 1971-06-14 1976-04-13
US3786000A (en) * 1972-01-06 1974-01-15 Rohm & Haas Catalyst for the production of acrolein and acrylic acid
JPS5310573B2 (cs) * 1972-02-15 1978-04-14
FR2173203B1 (cs) * 1972-02-22 1978-03-10 Asahi Glass Co Ltd
GB1426303A (en) * 1972-08-25 1976-02-25 Ube Industries Catalyst and process for oxidation of ammoxidation of olefin mixtures
DE2249922C2 (de) * 1972-10-12 1982-05-27 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur katalytischen Oxidation von Propylen oder Isobutylen zu Acrolein oder Methacrolein in der Gasphase mit molekularem Sauerstoff
FR2208399A5 (cs) * 1972-11-27 1974-06-21 Ugine Kuhlmann
CA1049553A (en) * 1973-04-30 1979-02-27 The Standard Oil Company Preparation of acrylic acid and methacrylic acid from propylene or isobutylene in a one-reactor, fluid-bed system
FR2228538B1 (cs) * 1973-05-10 1977-06-24 Japan Synthetic Rubber Co Ltd
DE2424934A1 (de) * 1973-06-04 1975-01-02 Standard Oil Co Ohio Verfahren zur katalytischen herstellung ungesaettigter nitrile
US3972920A (en) * 1973-06-11 1976-08-03 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Process for producing unsaturated aldehydes, unsaturated fatty acids or conjugated dienes
US3883573A (en) * 1973-06-15 1975-05-13 Standard Oil Co Commercial fixed-bed acrylonitrile or methacrylonitrile
DE2428218A1 (de) * 1973-06-15 1975-01-09 Forni Ed Impianti Ind Ingg De Verfahren zur behandlung von abfaellen, insbesondere von muell
GB1467865A (en) * 1973-07-27 1977-03-23 Basf Ag Catalytic oxidation or ammoxidation of a-olefins to alpha,beta- olefinically unsaturated aldehydes acids or nitriles
GB1483097A (en) * 1973-08-29 1977-08-17 Mitsubishi Rayon Co Method for vapour-phase catalytic oxidation of tert-butyl alcohol
US3932551A (en) * 1973-10-12 1976-01-13 The Standard Oil Company Process for the preparation of diolefins from olefins
JPS5245692B2 (cs) * 1973-10-16 1977-11-17
DE2516966A1 (de) * 1974-04-19 1975-10-30 Mitsubishi Chem Ind Katalysator und verfahren zur herstellung von maleinsaeureanhydrid
JPS5432766B2 (cs) * 1974-06-04 1979-10-16
US4001317A (en) * 1974-07-22 1977-01-04 Standard Oil Company Process for the oxidation of olefins using catalysts containing various promoter elements
GB1523772A (en) * 1974-07-22 1978-09-06 Standard Oil Co Oxidation catalysts
GB1489559A (en) * 1975-03-03 1977-10-19 Mitsubishi Rayon Co Catalytic process for the preparation of acrylic acid or methacrylic acid
US4075232A (en) * 1975-03-06 1978-02-21 The Standard Oil Company Preparation of maleic anhydride from n-butene in a one-reactor, fluid-bed system using two different catalysts
GB1490683A (en) * 1975-03-12 1977-11-02 Mitsubishi Rayon Co Process and a catalyst for producing unsaturated aldehydes unsaturated carboxylic acids or conjugated diene
GB1513335A (en) * 1975-03-17 1978-06-07 Mitsubishi Rayon Co Process and a catalyst for the preparation of unsaturated carboxylic acid
IN142430B (cs) * 1975-04-21 1977-07-09 Standard Oil Co
DE3315745C2 (de) * 1983-04-30 1986-11-27 Schott Glaswerke, 6500 Mainz Kochfeld mit gasbeheizten Brennern und einer durchgehenden Kochfläche aus Glaskeramik oder vergleichbarem Material

Also Published As

Publication number Publication date
DE2530959A1 (de) 1976-02-05
EG12556A (en) 1979-09-30
JPS6242654B2 (cs) 1987-09-09
YU37273B (en) 1984-08-31
JPS6036812B2 (ja) 1985-08-22
FR2279465B1 (cs) 1981-08-28
JPS5140391A (cs) 1976-04-05
CH616861A5 (en) 1980-04-30
BR7504680A (pt) 1976-07-06
FR2279465A1 (fr) 1976-02-20
JPS6118435A (ja) 1986-01-27
AT354408B (de) 1979-01-10
IN144016B (cs) 1978-03-11
NL188016B (nl) 1991-10-16
RO70128A (ro) 1982-10-11
NO145184C (no) 1982-02-03
YU186375A (en) 1983-04-27
ATA544975A (de) 1979-06-15
NL7508637A (nl) 1976-01-26
ES439592A1 (es) 1977-06-01
CA1075672A (en) 1980-04-15
NO752572L (cs) 1976-01-23
DE2530959C2 (de) 1986-03-20
GB1523772A (en) 1978-09-06
DD122065A5 (cs) 1976-09-12
NO145184B (no) 1981-10-26
BE831530A (fr) 1975-11-17
IT1039883B (it) 1979-12-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS195708B2 (en) Oxidative catalyst for oxidation,ammoxidation and oxidehydrogenation
US4162234A (en) Oxidation catalysts
US3932551A (en) Process for the preparation of diolefins from olefins
US4001317A (en) Process for the oxidation of olefins using catalysts containing various promoter elements
US3956181A (en) Oxidation catalyst
US3875220A (en) Process for the preparation of methacrylic acid from methacrolein
US3911039A (en) Process for the preparation of botadiene from N-butene
US3642930A (en) Process for the manufacture of isoprene from isoamylenes and methyl butanols and catalyst therefor
US3972920A (en) Process for producing unsaturated aldehydes, unsaturated fatty acids or conjugated dienes
US4155938A (en) Oxidation of olefins
US4397771A (en) Oxidation catalysts
US4052450A (en) Catalytic oxidation of α-olefins
EP0476579B1 (en) Iron antimony-containing metal oxide catalyst composition and process for producing the same
EP0006248A1 (en) A process for producing methacrylic acid and a catalyst
US5840648A (en) Catalyst for the manufacture of acrylonitrile and hydrogen cyanide
EP0475351A1 (en) Iron-antimony-molybdenum containing oxide catalyst composition and process for preparing the same
US4190608A (en) Process for the oxidation of olefins using catalysts containing various promoter elements
JP2011178719A (ja) ブタジエンの製造方法
US4012449A (en) Production of methacrolein and oxidation catalyst used therefor
US4556731A (en) Process for the oxidation of olefins using catalysts containing various promoter elements
US5166119A (en) Preparation of catalysts for producing methacrolein and methacrylic acid
US4101448A (en) Catalyst compositions especially useful for preparation of unsaturated acids
US4174354A (en) Oxidative dehydrogenation using chromium-containing catalysts
US4190556A (en) Production of unsaturated nitriles using catalysts promoted with various metals
US4495109A (en) Production of unsaturated nitriles using catalysts promoted with various metals