MX2012011834A - Metodo para limpiar un sustrato ensuciado humedecido con particulas polimericas. - Google Patents

Metodo para limpiar un sustrato ensuciado humedecido con particulas polimericas.

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Abstract

La invención proporciona un método para limpiar un sustrato ensuciado, el método comprende el tratamiento del sustrato humedecido con una formulación que comprende una multiplicidad de partículas poliméricas, en donde las partículas poliméricas se aplican en combinación con una formulación detergente, el método está caracterizado porque la formulación detergente se divide en constituyentes químicos separados y estos constituyentes químicos se agregan en momentos diferentes durante el ciclo de lavado; el método permite limpieza mejorada con cargado reducido de sustancias químicas en general y facilita la adición de las partes más costosas de las formulaciones cuando son más eficaces para el desempeño de limpieza, por lo que se proporciona ahorros en costos considerables en comparación con las formulaciones convencionales de detergente todo en uno; también se proporciona un método para limpiar las partículas poliméricas.

Description

MÉTODO PARA LIMPIAR UN SUSTRATO ENSUCIADO HUMEDECIDO CON PARTÍCULAS POLIMÉRICAS CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se relaciona con el tratamiento de sustratos. De manera más específica, esta invención se relaciona con un método para la limpieza de sustratos que involucra el uso de un tratamiento limpiador basado en partículas poliméricas en las cuales se agregan detergentes al sistema limpiador por medio de un procedimiento novedoso de dosificación en donde los detergentes están divididos en sus partes químicas constitutivas las cuales se agregan en momentos diferentes durante el ciclo de lavado.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN El limpiado en húmedo tradicional es un procedimiento de mayor importancia para materiales textiles el cual habitualmente se basa en la acción de lavado proporcionada por cantidades relativamente grandes de agua en combinación con formulaciones apropiadas de detergente. Estas formulaciones son extremadamente complejas en su constitución pero típicamente comprenden una combinación de tensioactivos con o sin una serie de enzimas para proporcionar una acción biológica para quitar algunas manchas junto con componentes oxidantes o blanqueadores con sus activadores asociados para neutralizar manchas altamente coloreadas. Además, las formulaciones típicamente incluyen mejoradores de detergencia para controlar la dureza del agua, aditivos anti-redeposición para evitar que la mancha que se ha quitado vuelva a colocarse de regreso sobre la superficie textil, perfumes para asegurar el nivel esperado de fragancia y abrillantadores ópticos para enmascarar aún más los efectos de la redeposición -particularmente en prendas de vestir blancas.
En procedimientos convencionales de limpieza en húmedo, la formulación detergente habitualmente se agrega como una dosificación todo en uno, o puede haber un prelavado y un lavado principal divididos en donde se utilizan por separado un suavizante u otro aditivo formulado. No obstante, surge el problema de que existe una dilución significativa de ciertas partes químicas en la formulación detergente en la superficie textil conforme avanza el lavado con la consecuencia de que una limpieza buena se produce a costa de que sean retirados del material textil limpiado aditivos anti-redeposición, perfumes y abrillantadores ópticos. Estas tres partes de la formulación detergente, más particularmente son el fundamento para satisfacer las necesidades de los consumidores cuando se realiza un juicio respecto a la calidad del limpiado. Por lo tanto, en procedimientos convencionales de limpieza en húmedo, las formulaciones de detergente todo en uno están sobrecargadas eficazmente con estas sustancias químicas con el fin de asegurar que permanezcan presentes en cantidades suficientes en la superficie textil limpiada hasta el final. Naturalmente, este procedimiento incrementa la carga química general en el procedimiento del lavado y, por supuesto, el costo de la formulación de detergente misma.
En el método descrito en el documento WO-A-2007/128962, el procedimiento de limpieza utiliza una formulación limpiadora la cual está esencialmente libre de solventes orgánicos y requiere el uso solo de cantidades limitadas de agua, por lo que proporciona beneficios ambientales significativos. De esta manera, los inventores describen un método para limpiar un sustrato ensuciado, el método comprende el tratamiento del sustrato humedecido con una formulación que comprende una multiplicidad de partículas poliméricas en donde la formulación está libre de solventes orgánicos.
No obstante, aunque este método proporciona ventajas significativas con respecto a la técnica anterior, pueden surgir problemas como una consecuencia de las interacciones entre formulaciones detergentes las cuales son utilizadas en el procedimiento y las partículas poliméricas. De esta manera, se encuentra que el retiro prematuro de parte de los componentes de la formulación por las partículas poliméricas puede resultar en un desempeño de limpieza y de redeposición más pobres que el que se obtendría de otra manera. Son estos problemas los que la presente invención busca resolver.
Aunque el método del documento WO-A-2007/128962 habitualmente utiliza formulaciones detergentes muy similares a los procedimientos tradicionales de limpieza en húmedo, el concepto de un cargado químico elevado con el fin de trabajar con la clase de limpieza inadecuada y los problemas de redeposición los cuales surgen no es una opción realista, desde los puntos de vista práctico o económico. En consecuencia, los presentes inventores ahora han diseñado un procedimiento modificado el cual corrige estas dificultades al proporcionar procedimientos de dosificación de detergente los cuales dividen la formulación en sus partes químicas constitutivas, estas se agregan en momentos diferentes durante el ciclo de lavado. De esta manera, no solo se reduce la carga química general sino que se pueden agregar partes más costosas de las formulaciones cuando es probable que sean más eficaces para el desempeño de limpieza. Como una consecuencia, se pueden obtener ahorros considerables en costos cuando se comparan con formulaciones detergentes convencionales todo en uno.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN De esta manera, de acuerdo con un primer aspecto de la presente invención, se proporciona un método para limpiar un sustrato ensuciado, el método comprende el tratamiento del sustrato humedecido con una formulación que comprende una multiplicidad de partículas poliméricas en donde las partículas poliméricas se aplican en combinación con una formulación detergente, caracterizada porque la formulación detergente se divide en sus constituyentes químicos separados y los constituyentes químicos se agregan en momentos diferentes durante el ciclo de lavado.
Específicamente, se requiere que las partes limpiadoras de la formulación se agreguen antes o durante el ciclo de lavado principal con el fin de proporcionar el grado de eliminación de manchas que se requiere pero que al mismo tiempo permanezcan partes más costosas - y por lo tanto con mayor valor agregado - de la formulación que se agrega de modo posterior al tratamiento, después del retiro de las partículas polimérícas del procedimiento de lavado. Típicamente, los componentes de limpieza comprenden tensioactivos, enzimas y agentes oxidantes o blanqueadores mientras que los componentes posteriores al tratamiento incluyen, por ejemplo, aditivos anti-redeposición, perfumes y abrillantadores ópticos.
El sustrato limpiado por el método reivindicado puede comprender cualquiera de una amplia gama de sustratos que incluyen, por ejemplo, materiales plásticos, cuero, papel, cartón, metal, vidrio o madera. No obstante, en la práctica el sustrato de manera más preferible comprende una fibra textil la cual puede ser una fibra natural tal como algodón o una fibra textil sintética, como por ejemplo nylon 6,6 o un poliéster.
Las partículas poliméricas pueden comprende cualquiera de una amplia gama de diferentes polímeros. Específicamente, se pueden mencionar polialquenos tales como polietileno y polipropileno, poliésteres y poliuretanos los cuales pueden ser lineales o estar reticulados y espumados o no espumados. No obstante, de modo preferible, las partículas poliméricas comprenden partículas de poliamida o poliéster, de manera más particular partículas de nylon, tereftalato de polietileno o tereftalato de polibutileno, de modo más preferible en forma de esferas. Las poliamidas y poliésteres se encuentra que son particularmente eficaces para eliminación de manchas/suciedad acuosa mientras que los polialquenos son especialmente útiles para quitar manchas basadas en aceite. Opcionalmente se pueden utilizar copolímeros de los materiales poliméricos anteriores para los propósitos de la invención.
Diversos homopolímeros o copolímeros de nylon o poliéster se pueden utilizar, que incluyen pero que no se limitan a Nylon 6, Nylon 6,6, ' tereftalato de polietileno y tereftalato de polibutileno. Preferiblemente, el nylon comprende homopolímero de Nylon 6,6 que tiene un peso molecular en la región de 5000 a 30000 daltons, preferiblemente de 10000 a 20000 daltons y de manera mucho más preferible de 15000 a 16000 daltons. El poliéster típicamente tendrá un peso molecular que corresponde a una medición de viscosidad intrínseca en el intervalo de 0.3-1.5 dl/g, medido por una técnica en solución tal como ASTM D-4603.
Las partículas poliméricas son de una forma y tamaño tales que permiten una buena fluidez y contacto íntimo con la fibra textil. Se pueden utilizar una diversidad de formas de partículas tales como cilindricas, esféricas o cuboides; las formas apropiadas en sección transversal se pueden utilizar incluyendo, por ejemplo, anillo anular, forma de hueso de perro y circular. Las partículas tienen estructuras de superficie uniforme o irregular y pueden ser de • construcción sólida o hueca. Las partículas preferiblemente son de un tamaño tal que tienen una masa promedio en la región de 5 a 500 mg, preferiblemente de 10 a 100 mg y de manera más preferible de 10 a 30 mg. En el caso de esferas cilindricas, el diámetro de partícula preferido está en la región de 1.0 a 6.0 mm, de manera más preferible de 1.5 a 4.0 mm, de manera mucho más preferible de 2.0 a 3.0 mm y la longitud de las esferas preferiblemente está en el intervalo de 1.0 a 4.0 mm, de manera más preferible de 1.5 a 3.5 mm y de manera mucho más preferible en la región de 2.0 a 3.0 mm.
Típicamente, para esferas esféricas, el diámetro preferido de la esfera está en la región de 1.0 a 6.0 mm, de modo más preferible de 2.0 a 4.5 mm y de manera mucho más preferible de 2.5 a 3.5 mm.
El método de la invención se puede aplicar a una amplia variedad de sustratos como se ha establecido previamente. De modo más específico, es aplicable en una gama de fibras textiles naturales y sintéticas pero encuentra aplicación particular con respecto a las telas de nylon 6,6, de poliéster y de algodón.
Con el fin de proporcionar lubricación adicional al sistema limpiador y de esta manera mejorar las propiedades de transporte dentro del sistema, se agrega agua al sistema. De esta manera, después de la adición al sistema, la transferencia más eficiente de las partes limpiadoras de la formulación detergente (típicamente tensioactivos, enzimas y agentes oxidantes o blanqueadores) al sustrato se facilita y se produce con mayor facilidad la eliminación de suciedad y manchas del sustrato. Opcionalmente, el sustrato ensuciado se puede humedecer remojándolo con agua de corriente principal o agua corriente antes de cargarlo en el aparato limpiador. En cualquier caso, se agrega agua al procedimiento de manera que el tratamiento de lavado se lleva a cabo de manera que se obtenga una relación de agua respecto al sustrato la cual preferiblemente está entre 2.5:1 y 0.1 :1 p/p; de manera más preferible, la relación está entre 2.0:1 y 0.8:1 , con resultados particularmente favorables obtenidos en relaciones tales como 1.5:1 , 1.2:1 y 1.1 :1.
Los componentes posteriores al tratamiento en la formulación detergente, los cuales típicamente comprenden aditivos anti-redeposición, perfumes y abrillantadores ópticos se agregan después de retirar las partículas poliméricas del procedimiento de lavado, como parte del ciclo de enjuagado. Esto facilita su interacción directa con el sustrato a concentraciones menores a si fueran agregados habitualmente por medio de dosificación de detergente todo en uno. Por lo tanto, existe tanto una reducción general en el cargado químico así como un ahorro en costos generado por este enfoque de dosificación. Además, también se observa desempeño limpiador mejorado.
Además, el uso del sistema de dosificación de componentes múltiples reivindicado proporciona un alcance más amplio en cuanto al uso de sustancias químicas limpiadoras puesto que, en formulaciones convencionales de producto limpiador, la selección de los componentes limpiadores se puede limitar debido a la incompatibilidad y estabilidad de la formulación resultante como, por ejemplo, con el uso de componentes oxidantes en combinación con enzimas o la interacción potencial de componentes de perfume con blanqueadores basados en cloro. En el primer caso, el limpiador puede ser perjudicado al destruir la enzima demasiado temprano en el procedimiento con el agente oxidante mientras que, en el último caso, el perfume puede estar sobreactivado por el olor del blanqueador. Al adoptar la adición separada de estos componentes se evitan estas dificultades.
En una modalidad específica, se facilita la posibilidad de precalentado del componente oxidante o blanqueador de la formulación por separado a partir del lavado principal, por ejemplo en un tanque de mezclado con lo que se permite que este componente se vuelva más activo químicamente antes de la adición al sistema de lavado. Dado que la cantidad de agua que se requiere para este premezclado puede ser baja, existe poca energía consumida en este calentamiento y por lo tanto se puede agregar química oxidante o blanqueadora altamente activa con pocos inconvenientes en términos de uso de energía y por lo tanto en costos. Esto puede proporcionar beneficios adicionales por lo tanto, ya sea mediante un tiempo de ciclo de lavado principal reducido o un consumo reducido de energía mientras se mantiene la igualdad en la limpieza cuando se compara con procedimientos de dosis única en donde existe el requerimiento de calentar la totalidad de la carga de lavado a activación química igual de las sustancias químicas oxidantes o blanqueadoras lo cual puede ser un procedimiento lento y costoso en comparación.
En una modalidad alternativa de la presente invención, el componente oxidante o blanqueador se puede activar por medio de un agente de activación química el cual puede ser incorporado convenientemente en la formulación detergente.
El método del primer aspecto de la presente invención se puede utilizar para procedimientos a escala pequeña o grande tanto de una variedad por lotes o continua y, por lo tanto, encuentra aplicación en procedimientos de limpieza tanto domésticos como industriales.
La invención también considera la limpieza de partículas poliméricas utilizadas de acuerdo con el enfoque de dosificación de componentes múltiples descrito previamente de manera que un aparato que comprende una cámara limpiadora y por lo menos un compartimiento de dosificación, por lo menos un compartimiento está adaptado para contener por lo menos un componente de la formulación detergente que puede ser utilizada para este propósito. Los aparatos adecuados se describen, por ejemplo, en las solicitudes de patentes PCT números PCT/GB2011/050243, PCT/GB2010/051960 y PCT/GB2010/094959. Después de varios ciclos de limpieza (típicamente, 10 a 12), las partículas limpiadoras poliméricas se ensucian pero pueden ser limpiadas y recicladas con el fin de facilitar su reutilización lo cual claramente proporciona ventajas económicas significativas. Así, de acuerdo con un tercer aspecto de la invención se proporciona un método para limpiar partículas poliméricas sucias, el método comprende tratar las partículas poliméricas con una formulación detergente.
Opcionalmente, la formulación detergente se divide en sus constituyentes químicos separados para adición de constituyentes químicos en momentos diferentes durante el procedimiento de limpieza. Preferiblemente, el método se lleva a cabo utilizando el aparato anterior.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS Las modalidades de la invención se describen adicionalmente en lo que sigue con referencia a las figuras anexas, en donde: La figura 1 ilustra un ciclo de lavado que se lleva a cabo utilizando el enfoque de dosificación de componentes múltiples de la presente invención.
La figura 2 muestra una comparación del desempeño limpiador de métodos de limpieza de dosificación única y múltiple en términos de blancura de fondo de las muestras manchadas.
La figura 3 muestra una comparación del desempeño limpiador de métodos de limpieza de dosificación única y múltiple cuando se aplican a la limpieza de manchas de sebo/pigmento sobre algodón.
La figura 4 muestra una comparación del desempeño limpiador de métodos de limpieza de dosificación única y múltiple cuando se aplican a la limpieza de manchas de sebo/pigmento sobre poliéster/algodón.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN En el método de acuerdo con el primer aspecto de la invención la relación de esferas respecto a sustrato generalmente está en un intervalo de 30:1 a 0.1 :1, p/p, preferiblemente la región de 10:1 a 1 :1 , p/p obteniéndose resultados particularmente favorables con una relación de entre 5:1 y 1 :1 , p/p y de manera más particular aproximadamente a 2:1 , p/p. Así, por ejemplo, para la limpieza de 5 g de tela, se deben utilizar 10 g de partículas ' poliméricas.
Como se ha indicado previamente, el método de la invención encuentra aplicación particular en la limpieza de fibras textiles. Las condiciones utilizadas en tal sistema limpiador son muy similares a aquellas que se aplican a la limpieza convencional en húmedo de fibras textiles y, como consecuencia, está determinado generalmente por la naturaleza de la tela y el grado de ensuciamiento. Así, los procedimientos y condiciones típicas concuerdan con aquellas las cuales son bien conocidas por los expertos en el ámbito con telas que generalmente son tratadas de acuerdo con el método de la invención, por ejemplo, a temperaturas de entre 5 y 95°C por una duración de entre 10 minutos y 1 hora, y después son enjuagadas en agua y secadas.
Los resultados que se obtienen concuerdan mucho con aquellos observados cuando se lleva a cabo procedimientos convencionales de • limpieza en húmedo con telas textiles. El grado de limpieza y eliminación de manchas obtenido con telas tratadas por el método de la invención se considera que es muy bueno, con resultados particularmente sobresalientes obtenidos con respecto a manchas hidrofóbicas y manchas acuosas y suciedad, las cuales con frecuencia son difíciles de quitar. El método también encuentra aplicación en procedimientos de lavado aplicados a fibras textiles posterior al procedimiento de teñido y en procedimientos de lavado a fondo los cuales se utilizan en procesamientos textiles para quitar suciedad, sudor, aceite de máquina u otros contaminantes los cuales pueden estar presentes después de procedimientos tales como hilado y tejido. No se observan problemas con partículas de polímero que se adhieren a las fibras al finalizar el procedimiento de limpieza y estas partículas posteriormente se pueden quitar de la carga de lavado utilizando, por ejemplo, un aparato limpiador como se describe en las solicitudes de patente PCT números PCT/GB2011/050243, PCT/GB2010/05 960 y PCT/GB2010/094959.
Adicionalmente, como se ha indicado previamente, se ha demostrado que es posible la reutilización de partículas poliméricas y que las partículas pueden ser reutilizadas satisfactoriamente en el procedimiento de limpieza.
Como se ha descrito previamente, los componentes principales de la composición detergente comprenden componentes limpiadores y componentes posteriores al tratamiento. Típicamente, los componentes limpiadores comprenden tensioactivos, enzimas y agentes oxidantes o blanqueadores mientras que los componentes posteriores al tratamiento incluyen, por ejemplo aditivos anti-redeposición, perfumes y abrillantadores ópticos.
No obstante, la formulación detergente opcionalmente puede incluir uno o más aditivos adicionales tales como, por ejemplo, mejoradores de detergencia, agentes quelantes, agentes que inhiben la transferencia de colorante, dispersantes, estabilizantes de enzima, materiales catalíticos, activadores de blanqueadores o agentes oxidantes, agentes dispersantes poliméricos, agentes para quitar manchas de arcilla, supresores de espuma, colorantes, agentes elastificantes de estructura, suavizantes de telas, almidones, portadores, hidrotropos, auxiliares de procesamiento y/o pigmentos.
Los ejemplos de tensioactivos adecuados se pueden seleccionar de tensioactivos no iónicos y/o aniónicos y/o catiónicos y/o tensioactivos anfolíticos y/o switeriónicos y/o no iónicos semipolares. El tensioactivo típicamente está presente en una concentración desde aproximadamente 0.1%, desde aproximadamente 1% o incluso desde aproximadamente 5% en peso de las composiciones limpiadoras hasta aproximadamente 99.9% hasta aproximadamente 80%, hasta aproximadamente 35% o incluso hasta aproximadamente 30% en peso de las composiciones limpiadoras.
Las composiciones pueden incluir una o más enzimas detergentes las cuales proporcionan desempeño limpiador y/o beneficios para el cuidado de las telas. Los ejemplos de enzimas adecuadas incluyen, pero no se limitan a hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, otras celulasas, otras xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, keratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipooxigenasas, ligninasas, ' pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, [beta]-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, lacasa y amilasas o mezclas de las mismas. Una combinación típica puede comprender una mezcla de enzimas tales como proteasa, lipasa, cutinasa y/o celulasa junto con amilasa.
Opcionalmente, los estabilizantes de enzima también se pueden incluir entre los componentes limpiadores. A este respecto, las enzimas para uso en detergentes pueden ser estabilizadas por diversas técnicas, por ejemplo, mediante la incorporación de fuentes hidrosolubles de iones calcio y/o magnesio en las composiciones.
Las composiciones pueden incluir uno o más compuestos blanqueadores u oxidantes y activadores asociados. Los ejemplos de estos compuestos blanqueadores u oxidantes incluyen, pero no se limitan a compuestos de peroxígeno que incluyen peróxido de hidrógeno, sales peroxi · inorgánicas tales como perborato, percarbonato, perfosfato, persilicato y sales de monopersulfato (por ejemplo perborato de sodio tetrahidratado y percarbonato de sodio) y peroxiácidos orgánicos tales como ácido peracético, ácido monoperoxiftálico, ácido diperoxidodecanodioico, N,N'-tereftaloil-di(ácido 6-aminoperoxicaproico), ácido ?,?'-ftaloilaminoperoxicaproico y amidoperoxiácido.
Los activadores de blanqueador u oxidantes son bien conocidos en el ámbito y los ejemplos particulares incluyen compuestos los cuales contienen residuos N-acilo u O-acilo perhidrolizables. Los ejemplos específicos de estos compuestos incluyen compuestos insolubles en agua tales como anhídridos succínico, benzoico y ftálico, tetraacetil-glicolurilo (TAGU) y ésteres de ácido carboxílico tales como ?,?,?',?'-tetraacetilendiamina (TAED), así como derivados hidrosolubles que incluyen ácido acetilsalicílico, pentaacetato de glucosa (GPA) y diversos ésteres de fenoles y fenoles sustituidos, por ejemplo acetoxibencensulfonato de sodio (SABS), benzoiloxibencensulfonato de sodio (SBOBS) y nonanoiloxibencensulfonato de sodio (SNOBS).
Los mejoradores de detergencia adecuados pueden incluirse en las formulaciones y estas se incluyen, pero no se limitan a sales de metal alcalino, de amonio y de alcanol amonio de polifosfatos, silicatos de metal alcalino, carbonatos de metal alcalinotérreo y alcalino, aluminosilicatos, compuestos de policarboxilato, hidroxipolicarboxilatos de éter, copolímeros de anhídrido maleico con etileno o vinilmetiléter, ácido 1 ,3,5-trihidroxibencen-2,4,6-trisulfónico y ácido carboximetil-oxisuccínico, diversas sales de metal alcalino, de amonio y de amonio sustituido de ácidos poliacéticos tales como ácido etilendiaminotetraacético y ácido nitrilotriacético así como policarboxilatos tales como ácido melítico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaleico, ácido bencen ,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccínico y sales solubles de los mismos.
Las composiciones opcionalmente también pueden contener uno o más agentes quelantes de cobre, hierro y/o manganeso y/o uno o más agentes inhibidores de transferencia de colorante.
Los agentes inhibidores de transferencia de colorante poliméricos incluyen, pero no se limitan a polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, poliviniloxazolidinonas y polivinilimidazoles o mezclas de los mismos.
Opcionalmente, las formulaciones detergentes también pueden contener dispersantes, materiales orgánicos hidrosolubles adecuados son ácidos homopoliméricos o copoliméricos o sus sales en las cuales el ácido policarboxílico puede comprender por lo menos dos radicales carboxilo separados entre sí por un máximo de dos átomos de carbono.
Los aditivos anti-redeposición son de acción fisicoquímica e incluyen, po r ejemplo, materiales tales como polietilenglicol, poliacrilatos y carboximetilcelulosa (CMC).
Opcionalmente, las composiciones también pueden contener perfumes. Los perfumes adecuados generalmente son formulaciones químicas orgánicas de componentes múltiples las cuales pueden contener alcoholes, cetonas, aldehidos, ésteres, éteres y nitriloalquenos y mezclas de los mismos. Los compuestos disponibles comercialmente proporcionan suficiente sustantivídad para proporcionar fragancia residual incluyen Galaxolide (1 ,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta(g)-2-benzopirano), Lyral (3- y 4-(4-hidroxi-4-metil-pentil)c¡clohexeno-1-carboxaldehído) y Ambroxan ((3aR,5aS,9aS,9bR)-3a,6,6,9a-tetrametil-2,4,5,5a,7,8,9,9b-oxtahidro-1 H-benzo[e][1]benzofurano). Un ejemplo de un perfume completamente formulado disponible comercialmente es Amour Japonais suministrado por SymriseMR AG.
Los abrillantadores ópticos adecuados se encuentran dentro de diversas clases químicas orgánicas de las cuales las más populares son derivados de estilbeno mientras que otras clases adecuadas incluyen benzoxazoles, bencimidazoles, 1 ,3-difenil-2-pirazolinas, coumarinas, 1 ,3,5- triazin-2-ilos y naftalimidas. Los ejemplos de estos compuestos incluyen pero • no se limitan a ácido 4,4'-[bis[[6-an¡lino-4(metilamino)-1 ,3,5-triazin-2- il]amino]estilben-2,2'-disulfónÍco, sal disódica del ácido 4,4'-bis[[6-anilino-4-[(2- hidroxietil)metilamino]-1 ,3,5-triazin-2-il]amino]estilben-2,2'-disulf0nico, sal disódica del ácido 4,4'-bis[[2-anilino-4-[bis(2-hidroxietil)amino]-1 ,3,5-triazin-6- iljaminojestilben^^'-disulfónico, sal disódica del ácido 4,4'-bis[[4,6-dianilino- 1 ,3,5-triazin-2-il]amino]estilben-2,2'-disulfónico, sal disódica del ácido 7- dietilamino^-metilcoumarin^^'-bis^-anilino^-morfolino-I .S.S-triazin-e- il)am¡no]-2,2'-est¡lbendisulfónico y 2,5-bis(benzoxazol-2-il)tiofeno.
Con referencia ahora a la figura 1 se ilustra un ciclo de lavado de acuerdo con el primer aspecto de la invención. De esta manera, las prendas inicialmente se cargan en una cámara limpiadora de un aparato limpiador después de lo cual se agregan a las mismas esferas poliméricas y agua de lavado y las dosis de los componentes limpiadores de la formulación ¦ detergente (que comprende por lo menos uno de tensioactivos, enzimas y agentes oxidantes o blanqueadores) que se cargan en el aparato. El ciclo limpiador se lleva a cabo, después de lo cual las esferas son retiradas del aparato antes de una operación de enjuagado en presencia de agua y componentes posteriores al tratamiento tal como aditivos anti-redeposición, perfumes y abrillantadores ópticos. La extracción de sustancias químicas residuales y de licor después se lleva a cabo, antes de la extracción de las prendas de vestir limpiadas del aparato. Como se indica en la figura 1 , la limpieza de las esferas poliméricas opcionalmente se puede llevar a cabo entre la operación de limpieza de prendas de vestir.
El procedimiento de limpieza con esferas de acuerdo con la invención, el cual se lleva a cabo típicamente cada 10-12 lavados permite que la superficie de las esferas permanezca altamente activa en los procedimientos de lavado. Preferiblemente, la limpieza de las esferas se lleva a cabo al agregar dosis individuales de tensioactivos (no iónicos y/o aniónicos y/o catiónicos) y opcionalmente otras sustancias químicas más agresivas que se seleccionan, por ejemplo, de hidróxido de sodio/potasio, hipocloratos, hipocloritos o los otros agentes oxidantes o blanqueadores y activadores mencionados previamente a una cantidad de agua de manera que la relación de agua respecto a las esferas preferiblemente está en la región de 0.5-3 litros de agua/kg de esferas.
La invención se ilustra ahora, aunque sin que de modo alguno sea limitante del alcance de la misma, con referencia al siguiente ejemplo e ilustraciones asociadas.
EJEMPLO Se llevaron a cabo ensayos de limpieza utilizando un conjunto de condiciones de ensayo y control (véase cuadro 1). De esta manera, los ensayos involucraron el uso de un aparato limpiador preferido como se describe en la solicitud de patente PCT número PCT/GB2011/050243, realizado de acuerdo con el método de la invención (dosis múltiple "Xeros Plus") mientras que el control se llevó a cabo en el mismo aparato pero utilizando un enfoque de dosis de detergente única en donde el detergente se agregó al inicio del lavado principal (dosis única "Xeros Plus"). La carga de lavado en cada caso es una composición idéntica de prendas de vestir mixtas que totalizan 12 kg. Los componentes detergentes son: Tensioactivos - Muían 200S suministrado por Christeyns; Peróxido de hidrógeno (el componente oxidante) - ACE B suministrado por Procter and Gamble; Tetraacetiletilendiamina (TAED) (el activador de componente oxidante) - suministrado por Warwick Chemicals; Abrillantador óptico - Leucophor BMB suministrado por Clariant; y · Perfume - Amour Japonais suministrado por SymriseMR AG.
Se agregaron manchas a la carga de lavado para resaltar el detergente - 6 de WFK PCMS-55_05-05x05 Standar Industry/Commercial Laundry Stain Monitors, más 12 de WFK SBL2004 lienzos de mancha de grasa y sebo simulada. Esta última se utilizó para generar niveles de sebo de aproximadamente 8 g/kg de carga de lavado y de esta manera resaltar el detergente usado.
CUADRO 1 Ensayos limpiadores Ambos ciclos, el de dosis múltiple Xeros Plus y el de dosis única Xeros Plus se llevan a cabo a temperaturas de lavado equivalentes de 28°C. Cuando se utiliza el ciclo de dosis múltiple Xeros Plus, la facilidad para calentar el componente oxidante y su activador por separado del lavado principal en un tanque de mezclado a 60°C está disponible y se utilizó esta facilidad con el fin de permitir que el componente se volviera más activo químicamente antes de su adición. Como se ha observado previamente, no obstante, la temperatura de lavado durante este ciclo únicamente alcanzó los 28°C puesto que, aunque se agregó una cantidad pequeña de agua a 60°C, la temperatura ambiente de los demás componentes de lavado mantuvieron la temperatura general en el nivel inferior. Debe hacerse notar que se agregó la misma cantidad de agua a 60°C en la misma etapa durante el ciclo de lavado del ciclo de dosis única Xeros Plus, pero sin componente oxidante o activador alguno - estos ya habían sido agregados antes al inicio del lavado principal, como se muestra en el cuadro 1. El propósito de esta agua calentada adicional en el ciclo de dosis única Xeros Plus, por lo tanto es asegurar un perfil de temperatura idéntico durante el procedimiento de lavado al que se aplica en el caso de dosis múltiple Xeros Plus, hasta la misma temperatura de lavado final de 28°C. Por lo tanto, la única diferencia entre estos dos ciclos son las medias de adición de detergente (es decir, la dosificación múltiple de componentes a través del ciclo versus la dosificación única de todos los componentes al inicio del lavado principal). Los tiempos de ciclo generales de ambos ciclos - que incluyen lavado, separación de esferas y enjuagado - fueron idénticos a los 90 minutos. Se utilizó un programa de tres enjuagados para ambos procedimientos, con el abrillantador óptico y el perfume agregado en el enjuagado final para el ciclo de dosis múltiple Xeros Plus como se muestra en el cuadro 1.
Se determinó el nivel de limpieza utilizando medición de color.
Los valores de reflectancia de los monitoreos de manchas WFK se midieron utilizando un espectrofotómetro Datacolor Spectraflash SF600 interconectado con una computadora personal, utilizando un observador estándar 10° bajo iluminante D65, con el componente UV incluido y un componente especular excluido; se utilizó una abertura de observación de 3 cm. La coordenada de color CIE L* se tomó para cada mancha sobre el monitoreo de las manchas y estos valores después se promediaron para cada tipo de mancha. Debe hacerse notar que los valores L* más grandes son indicativos de una mejor limpieza. Los resultados se establecen en el Cuadro 2.
CUADRO 2 Resultados de limpieza Como se puede observar del cuadro 2, el ciclo de dosis múltiple Xeros Plus proporciona una limpieza abrumadoramente superior con respecto al ciclo de dosis única Xeros Plus. De los trece tipos de manchas probados, diez mostraron limpieza superior con ciclo de dosis múltiple Xeros Plus, en un caso se observó paridad de limpieza en ambos ciclos mientras que solo dos demostraron limpieza superior con dosis única Xeros Plus.
Después se llevó a cabo un análisis sobre el material de soporte para monitorear la mancha, para blancura de fondo y también sobre la eliminación de grasa de sebo para manchas 10D y 20D (véase cuadro 1) para verificar la dependencia de longitud de onda de esto a través del espectro visible (400-700 nm). La eliminación de grasa a temperatura de lavado baja es una ventaja clave de limpieza con esferas poliméricas, y, en particular, cuando se combina con este enfoque de dosificación de componentes múltiples con detergencia. Utilizando el mismo arreglo de espectrofotómetro descrito en lo anterior, se midió la reflectancia como una función de la longitud de onda visible para determinar el valor de fuerza de color (K/S) y esto se muestra en la figura 2 a la figura 4. Se observó que valores K/S menores muestran mejor blancura de fondo y limpieza a cualquier longitud de onda dada.
Se vuelve evidente de la figura 2 que la blancura de fondo del material de soporte sobre los monitoreos de mancha mejora con el ciclo de dosis múltiples Xeros Plus. Este es un efecto de la adición tardía del abrillantador óptico en el enjuagado final (véase cuadro 1). Críticamente aquí, los valores K/S para el intervalo 420-480 nm mejoraron, por lo que se proporciona al material con un matiz azul (puesto que este se encuentra en el extremo azul del espectro visible) y los usuarios típicamente observan esto como un mejoramiento de desempeño considerable. Evidentemente, también indica que existe un alcance para reducir el nivel de abrillantador óptico mediante la utilización de un enfoque de dosificación de componentes múltiples para detergencia, en oposición a una dosis única. También se llevó a cabo una prueba de determinación visual, con seis voluntarios que determinaron este efecto. Toda codificación se cubrió en las pruebas de monitoreo de manchas para evitar sesgos y la totalidad de los seis voluntarios indicaron una blancura de fondo superior para el material de soporte del monitoreo de manchas cuando se lavaron utilizando el ciclo de dosis múltiple Xeros Plus.
El desempeño limpiador sobre sebo/pigmento (véase la figura 3 y 4) con el ciclo de dosis múltiple Xeros Plus nuevamente mostró que es superior tanto en algodón (mancha 10D) como en sustratos de poliéster/algodón (mancha 20D). Existe un interés particular en esta mancha dado que su eliminación a baja temperatura es un impulsor clave para aplicaciones de lavandería dado que es extremadamente importante, pero muy difícil obtener la eliminación exitosa a temperaturas de lavado bajas, como se ha experimentado de acuerdo con la presente invención. Tal mejora en el desempeño, por lo tanto, nuevamente muestra con claridad los beneficios de la dosificación de componentes múltiples para la detergencia.
Finalmente, se llevó a cabo una prueba sensorial con los mismos seis voluntarios que en lo anterior para determinar la frescura/perfume de los monitoreos de manchas utilizados en ambos ciclos. Nuevamente, todas las codificaciones se cubrieron en la prueba de monitoreo de manchas para evitar sesgos y cuatro voluntarios consideraron que el ciclo de dosis múltiple Xeros Plus produjo el aroma más fresco en estos monitoreos; un voluntario más no pudo distinguir diferencia alguna entre ambos mientras que el voluntario restante consideró que el ciclo de dosis única Xeros Plus ha producido el aroma más fresco. Aquí también, por lo tanto, las pruebas favorecen fuertemente el enfoque de dosificación de componente múltiple para detergencia.
En la descripción y reivindicaciones de esta especificación, las palabras "que comprende" y "que contiene" y variaciones de estas significan "que incluye pero que no se limita a" y no se pretende que "y no" excluyen otras porciones, aditivos, componentes, integrantes o etapas. En la • descripción y las reivindicaciones de esta especificación las formas singulares abarcan a las formas plurales a menos que el contexto claramente lo requiera en otro sentido. En particular, en donde se utiliza un artículo indefinido, la especificación debe entenderse que considera una pluralidad así como la singularidad a menos que el contexto lo requiera en otro sentido.
Los rasgos, integrantes, características, compuestos, porciones químicas o grupos descritos en relación con un aspecto, modalidad o ejemplo particular de la invención deben considerarse como aplicables de cualquier otro aspecto, modalidad o ejemplo descrito en la presente a menos que sea incompatible con el mismo. La totalidad de los rasgos descritos en esta especificación (que incluyen cualquiera de las reivindicaciones anexas, el resumen y las figuras) y/o la totalidad de etapas de cualquier método o procedimiento así descrito se pueden combinar de cualquier manera, excepto en las combinaciones en donde por lo menos parte de los rasgos y/o etapas sean mutuamente excluyentes. La invención no se limita a detalles de cualquier modalidad extraña. La invención se extiende a cualquiera novedosa o cualquier combinación novedosa de los rasgos descritos en esta especificación (que incluye cualquiera de las reivindicaciones anexas, extracto y figuras) o a cualquiera de las formas novedosas o cualquier combinación novedosa de las etapas de cualquier método o procedimiento así descrito.
Se llama la atención del lector a todos los escritos y documentos los cuales se presentan de modo concurrente con o previos a esta especificación en relación con esta solicitud y los cuales están abiertos a inspección pública con esta especificación y el contenido de la totalidad de los escritos y documentos se incorporan en la presente como referencia.

Claims (20)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES
1.- Un método para limpiar un sustrato ensuciado, el método comprende el tratamiento del sustrato humedecido con una formulación que comprende una multiplicidad de partículas poliméricas en donde las partículas poliméricas se aplican en combinación con una formulación detergente, en donde la formulación detergente se divide en sus constituyentes químicos separados y los constituyentes químicos se agregan en momentos diferentes durante el ciclo de lavado.
2.- El método de conformidad con la reivindicación 1 caracterizado además porque las partes limpiadoras de la formulación se agregan antes o durante el ciclo de lavado principal y las partes restantes de la formulación se agregan como un tratamiento posterior después de quitar las partículas poliméricas del procedimiento de lavado.
3.- El método de conformidad con la reivindicación 1 ó 2 caracterizado además porque los componentes limpiadores comprenden por lo menos un componente que se selecciona de tensioactivos, enzimas y agentes oxidantes y blanqueadores, en donde los tensioactivos opcionalmente se seleccionan de tensioactivos no iónicos y/o aniónicos y/o catiónicos y/o tensioactivos anfolíticos y/o switeriónicos y/o no iónicos semipolares, las enzimas se seleccionan opcionalmente de hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, otras celulasas, otras xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, keratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipooxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, [beta]-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, lacasa y amilasas o mezclas de las mismas, y los agentes oxidantes o blanqueadores • opcionalmente se seleccionan de compuestos de peroxígeno, en donde los compuestos de perooxígeno opcionalmente se seleccionan de peróxido de hidrógeno, sales peroxi inorgánicas y sales peroxi orgánicas.
4.- El método de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado además porque el agente oxidante o blanqueador se activa por un agente de activación química y/o por calentamiento del material por separado del lavado principal antes de su adición.
5 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado además porque los componentes posteriores al tratamiento comprenden por lo menos un componente que se selecciona de aditivos anti-redeposición, perfumes y abrillantadores ópticos, en donde los aditivos anti-redeposición opcionalmente se seleccionan de polietilenglicol, poliacrilatos y carboximetilcelulosa, en donde el perfume . opcionalmente comprende por lo menos uno de alcoholes, cetonas, aldehidos, ésteres, éteres y nitriloalquenos y mezclas de los mismos y en donde los abrillantadores ópticos opcionalmente se seleccionan de derivados de estilbeno, benzoxazoles, bencimidazoles, 1 ,3-difenil-2-pirazol¡nas, coumarinas, 1 ,3,5-triazin-2-ilos y naftilamidas.
6. - El método de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizado además porque la formulación detergente comprende de modo adicional por lo menos un componente que se selecciona de mejoradores de detergencia, agentes quelantes, agentes que inhiben la transferencia de colorante, dispersantes, estabilizantes de enzima, materiales catalíticos, agentes oxidantes o activadores de blanqueador, agentes dispersantes poliméricos, agentes para quitar manchas de arcilla, supresores de espuma, colorantes, agentes elastificantes de estructura, suavizantes de telas, almidones, portadores, hidrotropos, auxiliares de procesamiento y pigmentos.
7. - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque los constituyentes químicos comprenden enzimas y se agregan agentes blanqueadores/oxidantes en momentos diferentes durante el ciclo de lavado.
8 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque los constituyentes químicos que comprenden perfumes y blanqueadores se agregan en momentos diferentes durante el ciclo de lavado.
9. - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque el sustrato comprende un material plástico, cuero, papel, cartón, metal, vidrio, madera o una fibra textil.
10. - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque las partículas poliméricas comprenden polialquenos, poliamidas, poliésteres o poliuretanos, en donde las partículas de poliamida opcionalmente comprenden esferas de nylon 6 o Nylon 6,6 y las partículas de poliéster opcionalmente comprenden esferas de tereftalato de polietileno o tereftalato de polibutileno.
11.- El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque las partículas poliméricas son lineales o están reticuladas, espumadas o no espumadas y son sólidas o huecas.
12. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque se agrega agua al sistema de manera que se obtiene una relación de agua respecto a sustrato la cual está entre 2.5:1 y 0.1 :1 , p/p.
13. - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque la relación de partículas poliméricas respecto a sustrato está en el intervalo de 30:1 a 0.1 :1 , p/p.
14. - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque la etapa limpiadora del método se lleva a cabo a una temperatura de entre 5 y 95°C por una duración de entre 10 minutos y 1 hora.
15. - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque comprende un procedimiento por lotes o continuo.
16.- Un método para limpiar partículas poliméricas ensuciadas, caracterizado porque comprende tratar las partículas poliméricas con una formulación detergente.
17.- El método de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado además porque la formulación detergente se divide en sus constituyentes químicos separados y los constituyentes químicos se agregan en momentos diferentes durante el procedimiento de limpieza.
18. - El método de conformidad con la reivindicación 16 ó 17, caracterizado además porque comprende el tratamiento de las partículas poliméricas con tensioactivos y opcionalmente con materiales adicionales que se seleccionan de hidróxidos de sodio y de potasio, hipocloratos, hipocloritos, peróxido de hidrógeno, peroxisales inorgánicas y peroxiácidos orgánicos.
19. - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 16 a 18, caracterizado además porque se lleva a cabo en un aparato para limpiar un sustrato sucio, el aparato comprende una cámara limpiadora y por lo menos un compartimiento de dosificación, por lo menos un compartimiento está adaptado para contener por lo menos un componente de la formulación detergente y para suministrar por lo menos un componente a la cámara limpiadora en un momento predeterminado durante un ciclo de lavado.
20. - Una prenda de vestir limpiada que se obtiene por el método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15 o una partícula polimérica limpiada que se obtiene por el método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 16 a 19.
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