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Die vorliegende Erfindung betrifft
die Verwendung von riechstoffhaltigen mikroporösen Polymerpartikeln in festen
Reinigungsmitteln sowie feste Reinigungsmittel enthaltend riechstoffhaltige
mikroporöse
Polymerpartikel, insbesondere feste Reinigungsmittel für die Anwendung
in Geschirrspülmaschinen.
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Feste Reinigungsmittel sind weit
verbreitet, im allgemeinen liegen sie als Pulver, Exdrudate oder
als Festkörper,
beispielsweise in gepresster, tablettierter Form, vor. Diese Reinigungsmittel
enthalten meist viele verschiedene Inhaltsstoffe wie beispielsweise
Builder, oberflächenaktive
Substanzen wie Tenside oder Detergentien, Polymere, Enzyme, Riechstoffe,
Färbemittel,
Bleichmittel und andere Additive oder Prozesshilfsstoffe.
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Für
die Anwendung in Geschirrspülmaschinen
werden neben Pulvern oft Formkörper
wie beispielsweise Tabletten ("Tabs") eingesetzt. Letztere
werden in jüngerer
Zeit verstärkt
in mehrphasigen Ausführungsformen
verwendet, wobei beispielsweise Bleichmittel und Enzyme in getrennte
Phasen eingearbeitet sind.
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In festen Reinigungsmitteln müssen die
verwendeten Riechstoffe, Riechstoffmischungen bzw. Parfümöle hohe
Anforderungen erfüllen.
Idealerweise sind die verwendeten Riechstoffe in alkali-, bleichmittel- und/oder
enzymhaltigen Medien stabil. Viele gängige Riechstoffe erfüllen diese
Anforderungen nicht. Eine weitere Schwierigkeit besteht darin, dass
viele Riechstoffe und Ätherische Öle wasserdampfflüchtig sind
und beim Waschen bzw. Trocknen mit dem Wasser weggespült werden
und somit nach beendetem Wasch- und gegebenenfalls Trockenvorgang
geruchlich nicht mehr wahrgenommen werden können.
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Bei Geschirrspülmaschinen kommt hinzu, dass
dem gespülten
Geschirr selbst kein merklicher Geruch anhaften soll. Aus den genannten
Gründen
ist bislang ein Wasch laugengeruch beim Öffnen der Geschirrspülmaschine
nach beendetem Geschirrspülprozess
nicht zu vermeiden.
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Aufgabe der vorliegenden Erfindung
war es daher, riechstoffhaltige feste Reinigungsmittel, insbesondere
feste Maschinengeschirrspülmittel,
zu entwickeln, die nach beendetem Wasch- und gegebenenfalls Trockenvorgang,
insbesondere nach beendetem Geschirrspülvorgang, einen angenehmen
Geruch verbreiten.
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Gegenstand der vorliegenden Erfindung
ist die Verwendung von mikroporösen,
riechstoffhaltigen, im wesentlichen wasserunlöslichen Polymerpartikeln in
festen Reinigungsmitteln.
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Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden
Erfindung sind feste Reinigungsmittel enthaltend riechstoffhaltige,
mikroporöse,
im wesentlichen wasserunlösliche
Polymerpartikel sowie ein Verfahren zur Herstellung dieser festen
Reinigungsmittel.
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Die Polymerpartikel können als
Pulver oder als Formkörper
(z.B. Tabletten, Presslinge, Pellets, Extrudate) beliebiger Ausgestaltung
vorliegen.
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Bevorzugt sind Polymerpartikel mit
Teilchengrößen im Bereich
50–3000
Mikrometer, besonders bevorzugt im Bereich 100–1500 Mikrometer.
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Die verwendeten mikroporösen Polymerpartikel
sind im wesentlichen wasserunlöslich.
Bevorzugterweise wird das Polymer gewählt aus Polyethylen, Polypropylen,
Ethylvinylacetat oder aus der Gruppe der Polyamide (insbesondere
PA 6, PA 66). Bei den Polyethylenpartikeln kann es sich beispielsweise
um HDPE, LDPE oder LLDPE handeln.
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Die Schüttdichte der Polymerpartikel
liegt meist im Bereich 100–500
kg/m3, bevorzugt im Bereich 100–250 kg/m3.
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Die wahre Dichte der Polymerpartikel
liegt meist im Bereich 100–1200
kg/m3, bevorzugt im Bereich 800–950 kg/m3.
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Die Polymerpartikel weisen typischerweise
eine spezifische Oberfläche
im Bereich 1–100
m2/g, bevorzugt im Bereich 2–60 m2/g nach BET (Bestimmungsmethode nach Brunauer,
Emmett und Teller) auf.
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Bei den mikroporösen Polymerpartikeln handelt
es sich um spezielle Kunststoffe, die an sich bekannt und im Handel
erhältlich
sind. Diese hochporösen
Polymere dienen in der vorliegenden Erfindung den Riechstoffen als
Trägermaterial.
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Der Riechstoffanteil liegt in den
riechstoffhaltigen Polymerpartikeln vorteilhafterweise im Bereich
1–75 Gew.-%,
bevorzugt im Bereich 10–55
Gew.-%.
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Riechstoffe, die sich in die mikroporösen Polymerpartikel
einarbeiten lassen, finden sich beispielsweise in Bauer, Garbe,
Surburg, Common Fragrance and Flavor Materials, Wiley-VCH, 4. Auflage,
2001 oder in S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, Vol. I
und II, Montclair, N. J., 1969, Selbstverlag.
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Erfindungsgemäß kann eine Vielzahl von chemisch
und geruchlich unterschiedlichen Riechstoffen eingesetzt werden. Überraschenderweise
ermöglicht
die Trägerung
der Riechstoffe durch die mikroporösen Polymerpartikel auch den
Einsatz von wenig stabilen oder instabilen Riechstoffen, wie beispielsweise
Citrus-Ölen,
in aggressiven Medien, wie beispielsweise alkali-, bleichmittel-
und/oder enzymhaltigen Medien.
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Es ist besonders vorteilhaft, wenn
die verwendeten unbeladenen mikroporösen Polymerpartikel selbst und/oder
die riechstoffhaltigen mikroporösen
Polymerpartikel eine geringere Dichte als das im Reinigungsvorgang
befindliche Waschwasser aufweisen.
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In den erfindungsgemäßen festen
Reinigungsmitteln liegt der Anteil an riechstoffhaltigen Polymerpartikeln
im fertigen Reinigungsmittel typischerweise bei 0,05–10 Gew.-%,
bevorzugt bei 0,1–2
Gew.-%.
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Die pulvrigen Reinigungsmittel liegen
meist als freifließendes
Pulver vor. Liegen die festen Reinigungsmittel als Formkörper vor,
so können
diese ein- oder mehrphasig sein, typisch sind zwei- oder dreiphasige
Ausführungsformen. Üblicherweise
werden den unterschiedlichen Phasen auch unterschiedliche Farben verliehen.
Die Formkörper
(Tabletten, Presslinge, Pellets, Extrudate) können in beliebiger Form vorliegen.
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Die erfindungsgemäßen festen Reinigungsmittel
eignen sich insbesondere als Maschinengeschirrspülmittel, die nach beendetem
Geschirrspülvorgang
einen angenehmen Geruch beim Öffnen
der Maschine verbreiten.
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Die Herstellung der erfindungsgemäßen festen
Reinigungsmittel kann beispielsweise folgendermaßen durchgeführt werden:
In
einem ersten Schritt werden die unbeladenen mikroporösen Polymerpartikel
mit einem oder mehreren Riechstoffen bzw. einem Parfümöl unter
schwachem Rühren
gemischt. Diese riechstoffhaltigen, fließfähigen Polymerpartikel werden
anschließend
mit dem pulvrigen Reinigungsmittel bzw. mit den anderen Zutaten
des pulvrigen Reinigungsmittels vermischt. Bei Reinigungsmitteln,
die als Formkörper
eingesetzt werden sollen, werden die riechstoffhaltigen, fließfähigen Partikel
der Reinigungsmischung zugesetzt, das entstehende Gemisch homogenisiert
und dieses anschließend
in die gewünschte
Form gepresst.
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Folgende Beispiele erläutern die
Erfindung:
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Beispiel 1:
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Zu 10 g moderat bewegtem Accurel® MP
1003 Pulver (Polypropylen-Homopolymer, Teilchengröße um 1000
Mikrometer, Schüttdichte
100–200
kg/m3, wahre Dichte: 900 kg/m3,
BET-Oberfläche:
51 m2/g; ein Produkt der Firma Membrana
GmbH) wurden 10 g Parfümöl (Citrus-Öl) getropft
und einige Zeit nachgerührt.
Nach einer Ruhezeit von mehreren Stunden lag ein homogenes, fließfähiges Pulver
vor. Der Gehalt an Parfümöl der riechstoffhaltigen
Polymerpartikel lag bei 50 Gew.-%.
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Die so erhaltenen riechstoffhaltigen
Polymerpartikel waren sowohl in 25°C als auch 60°C warmem Wasser
schwimmfähig
und gingen auch bei längerem
Stehen nicht unter.
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Beispiel 2:
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Zu 40 g eines handelsüblichen
pulvrigen Maschinengeschirrspülmittels
wurden 160 mg der gemäß Beispiel
1 hergestellten riechstoffhaltigen Polymerpartikel zugesetzt, dieses
Gemisch homogenisiert und als fließfähiges Pulver verwendet.
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Beispiel 3:
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Bei einer handelsüblichen dreifarbigen, dreiphasigen
Geschirrspülmaschinen-Reinigungstablette
wurden die Phasen separiert und pulverisiert. 75 mg der riechstoffbeladenen
Polymerpartikel aus Beispiel 1 wurden mit der enzymhaltigen Phase
homogenisiert, und die jeweiligen Phasen wieder zu einer dreifarbigen,
dreiphasigen Geschirrspülmaschinen-Reinigungstablette
der ursprünglichen
Form verpresst. Gewicht der neu verpressten Tablette: 25 g.
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Beispiel 4:
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In Geschirrspülmaschinen der Firma Miele
und der Firma AEG (Normalwaschgang bei 55°C mit Klarspülgang) wurden die anwendungstechnischen
Leistungen der erfindungsgemäßen Polymerpartikel
aus Beispiel 1 im Vergleich zu einem kommerziell erhältlichen
Reinigungsmittel mit Parfümölzusatz überprüft. In Tabelle
1 sind die Ergebnisse dargestellt. Tabelle
1:
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In Anwendung 1 wurde das Reinigungspulver
(40 g) aus Beispiel 2 eingesetzt. In Anwendung 2 wurde die Reinigungstablette
(25 g) aus Beispiel 3 eingesetzt.
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In Anwendung 3 wurde eine marktübliche Geschirrspülmaschinen-Reinigungstablette
(25 g) eingesetzt und zusätzlich
75 mg der riechstoffbeladenen Polymerpartikel aus Beispiel 1 in
die Einspülkammer
gegeben.
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In Anwendung 4 wurden 40 g handelsübliches
pulvriges Maschinengeschirrspülmittel
eingesetzt und zusätzlich
160 mg des freien, in Beispiel 1 verwendeten, Citrus-Öls in die Einspülkammer
gegeben.
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In den Anwendungen 1–3 wurde
nach beendetem Geschirrspülvorgang
beim Öffnen
der Geschirrspülmaschine
ein angenehmer, sehr ausgeprägter
und unverfälschter
Geruch des in Beispiel 1 verwendeten Parfümöls wahrgenommen. Dies war in
Anwendung 4 nicht der Fall, hier wurde der übliche Waschlaugengeruch wahrgenommen.
