EP1812542B1

EP1812542B1 - Duftstoffkombination enthaltend 3, 7-dymethyl-6-en-nitril (citronellyl nitril) als geranonitril-substitut

Info

Publication number: EP1812542B1
Application number: EP05799800A
Authority: EP
Inventors: Georg Meine; Theo Ten Pierik
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2004-11-11
Filing date: 2005-10-14
Publication date: 2011-06-08
Anticipated expiration: 2025-10-14
Also published as: US20070265183A1; JP2008519779A; US7807616B2; ATE512208T1; ES2365739T3; PL1812542T3; DE102004054620A1; WO2006053615A1; EP1812542A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Duftstoffkomposition, mit welcher man das toxikologisch umstrittene Geranonitril gleichwertig ersetzen kann. Ferner betrifft sie verschiedene Mittel, wie beispielsweise Wasch- und Reinigungsmittel, welche eine solche Duftstoffkomposition umfassen.
Vielen technischen Produkten und Haushaltsprodukten werden Duftstoffe zugesetzt, um deren unangenehmen Eigengeruch zu maskieren und/oder um diese Produkte oder mit diesen behandelte Objekte olfaktorisch zu veredeln. So kann man beispielsweise Kunstleder wie echtes Leder riechen lassen und das Produkt dadurch aufwerten.
Als Duftstoffe gelten vorzugsweise jene Riechstoffe, welche beim Menschen ein im allgemeinen angenehmes Geruchsempfinden auslösen und daher zur Parfümierung von technischen und Sanitärartikeln, Seifen, Kosmetika, Körperpflegemitteln und dergleichen vielfältige Verwendung finden. In diesem Sinne zählen auch Essenzen und Aromen zu den Duftstoffen. Solche Stoffe werden mit weiter Ver-breitung dazu verwendet, Wohlgerüche zu erzeugen oder unangenehme Gerüche zu überdecken.
Beispielsweise werden bei Wasch- und Reinigungsmitteln und dergleichen häufig Duftstoffe zugesetzt, die an sich meistens keine oder nur vergleichsweise geringe reinigende Eigenschaften aufweisen, aber bei den Anwendern die Sinneseindrücke positiv beeinflussen. Bei Wasch- und Reinigungsmitteln ist neben der Eigenbeduftung des Produktes auch die Überdeckung störender Nebengerüche aus den Waschlaugen sehr gewünscht. Wenn bei der Textilwäsche Duftstoffe von dem Waschmittel auf das Textil übertragen wurden, so nimmt der Verbraucher dies in der Regel sehr positiv wahr und assoziiert mit dem Wohlgeruch der Wäsche deren Sauberkeit, z. B. in dem er feststellt, daß ein Hemd sehr frisch duftet. Duftstoffe steigern deshalb auch die Akzeptanz von Produkten.
Auch Raumbeduftungsmittel bzw. Luftverbesserer sind wichtige Beispiele für den Anwendungsbereich von Duftstoffen. Die Wirkung der Raumbeduftungsmittel ist überwiegend sensorischer Natur und es ist möglich, über bestimmte Duftstoffgemische eine Steigerung des Wohlbefindens hervorzurufen. Auch hier kann mit dem Wohlgeruch eine positive Erfahrung assoziiert werden, z. B. in dem man feststellt, daß ein Badezimmer, in welchem ein Raumbeduftungsmittel platziert wurde, wie frisch gereinigt duftet.
Die Auswahl der Duftstoffe und ihre Komposition hängt vor allem davon ab, welche Assoziation bei der Anwendung hervorgerufen werden soll. So kann es beispielsweise bei allen Mitteln, welche mit Waschen oder Reinigen zu tun haben, vorteilhaft sein, Zitrusdüfte mit in die Komposition einzubeziehen, da diese einer Vielzahl von Verbrauchern das Gefühl von frischer Sauberkeit vermitteln. Zitrusdüfte sind in der Natur weit verbreitet. Typische Beispiele sind Zitrone, Orange, Mandarine, Bergamotte, Grapefruit, Limette usw. Ihnen allen gemeinsam ist eine frische Kopfnote, welche von sehr vielen Verbrauchern mit der Vorstellung der genannten frischen Sauberkeit assoziiert wird.
Ein Zitrusduft mit hoher Akzeptanz beim Verbraucher und guter Stabilität in vielen Produkten ist das Geranonitril (CAS 5416-66-7; 3,7-Dimethyl-2,6-Octadienenitril; BASF). Gernaonitril wird als stabiles Substitut für gewöhnliche Zitrusduftmaterialen (wie beispielsweise die Citrale) in technischen Produkten wie beispielsweise Toilettenreinigern als Duftstoff eingesetzt, und erzeugt eine sehr gewünschte und angenehme Zitrusduftnote. Geranonitril läßt sich auch gut in technische Produkte, wie beispielsweise Wasch- und Reinigungsmittel einarbeiten und ist in diesen sogar dann stabil, wenn diese beispielsweise einen hohen pH-Wert aufweisen.
Geranonitril weist aber nach neuen Erkenntnissen (BASF, 2003) womöglich ein mutagenes Potential auf. Geranonitril wird deshalb gegenwärtig (2004) gemäß den EU-Einstufungskriterien als muatgen Kategorie 3 (M:3) eingestuft. Für CMR-Stoffe (CMR= Carcinogen, Mutagen, Reproduktionstoxisch) der Kategorie 3 muss nachgewiesen werden, daß die verwendeten Mengen für den Konsumenten unbedenklich sind.
Aufgrund der nun vorliegenden toxikologischen Befunde ist es ein Anliegen im Sinne eines vorbeugenden Verbraucherschutzes, diesen Stoff (Geranonitril) durch andere Riech- bzw. Duftstoffe auszutauschen. Ein einzelner Riechstoff mit einem dem Geranonitril voll entsprechenden Geruchsprofil ist nicht bekannt.
Deshalb war es die an diese Erfindung gestellte Aufgabe, ein Geranonitril- Substitut bereitzustellen, welches in typischen Produktanwendungen, beispielsweise in Wasch- und Reinigungsmitteln, nahezu identisch riecht wie Geranonitril, jedoch aus toxikologischer Sicht unbedenklicher ist.
Aus dem Stand der Technik, WO 99/26601 A1 und US 6,455,086 B1 , war bekannt, dass 3,7-Dimethyl-oct-6-en-nitril als Citrusduft verwendet wird.
Gelöst wurde diese Aufgabe durch eine Duftstoffkomposition, enthaltend 3,7-Dimethyl-oct-6-en-nitril, 2-Benzyl-2-methyl-3-butennitril, cis-, trans-3-Methyl-5-phenyl-2-pentennitril sowie 2-Butyl-4,6-dimethyldi-hydropyran, wobei das 3,7-Dimethyl-oct-6-en-nitril in einer Menge von 45-95 Gew.-% enthalten ist, bezogen auf die gesamten Duftstoffkomposition.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Duftstoffkomposition zumindest 1 weitere Komponente ausgewählt aus Undecanal-Isomerengemisch, 2,4-dimethyl-4-phenyl- tetrahydrofuran, Ethyl-methoxy-Norbornan-Isomerengemisch und/oder 9-Decen-1-ol.
Es ist bevorzugt, wenn in der Duftstoffkomposition außerdem noch 9-Decen-1-ol enthalten ist. Noch weiter vorteilhaft ist es, wenn außerdem Undecanal-Isomerengemisch, 2,4-dimethyl-4-phenyl- tetrahydrofuran und/oder Ethyl-methoxy-Norbornan-Isomerengemisch enthalten ist.
Alle vorgenannten Komponenten sind auch kommerziell verfügbar, z. B. 3,7-Dimethyl-oct-6-en-nitril (Cas-Nr. 051566-62-2) als «Citronellyl Nitril» ex Symrise, sowie

(a) Undecanal-Isomerengemisch aus n-Undecanal (Cas-Nr. 112-44-7), linearem + verzweigtem C₁₁-Aldedyd (Cas-Nr. 68516-18-7) und 2-Methyldecanal (Cas-Nr. 19009-56-4) als «Aldehyd 11-11» ex Cognis Deutschland,
(b) 2-Butyl-4,6-dimethyldihydropyran (Cas-Nr. 024237-00-1) als «Gyrane» ex Quest International,
(c) 2-Benzyl-2-methyl-3-butennitril (Cas-Nr. 097384-48-0) als «Citrowanil B» ex Symrise,
(d) 2,4-dimethyl-4-phenyl- tetrahydrofuran (Cas-Nr. 082461-14-1) als «Rhubafuran» ex Quest,
(e) Ethyl-methoxy-Norbornan-Isomerengemisch als «Neoproxen» ex International Flavors & Fragrances [Ethyl-methoxy-Norbornan-Isomerengemisch, vorzugsweise eine Mischung aus 1-Ethyl-3-methoxy-Tricyclo[2.2.1.0-2,6]heptan (Cas-Nr. 31996-78-8) und 2-Ethyl-5-methoxy-Bicyclo[2.2.1]heptan (Cas-Nr. 122795-41-9)
(f) cis-, trans-3-Methyl-5-phenyl-2-pentennitril [das ist ein Methyl-5-phenyl-2-pentennitil-(cis-, trans-)Isomerengemisch (Cas-Nr. 93893-89-1) aus (cis)-3-Methyl-5-phenylpent-2-ennitril (Cas-Nr. 53243-59-7) und (trans)-3-Methyl-5-phenylpent-2-ennitril (Cas-Nr. 53243-60-0)] als «Citronitril» ex Symrise,
(g) 9-Decen-1-ol (Cas-Nr. 013019-22-2) als «Rosalva» ex International Flavors & Fragrances.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform umfaßt die Duftstoffkomposition 45-90 Gew.-%, insbesondere 45-60 Gew.% 3,7-Dimethyl-oct-6-en-nitril, bezogen auf die gesamte Duftstoffkomposition.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform umfaßt die Duftstoffkomposition 2-Benzyl-2-methyl-3-butennitril, vorteilhafterweise in Mengen von 0,01-25 Gew.-%, vorzugsweise 0,5-25 Gew.-%, insbesondere 1-15 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Duftstoffkomposition.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform umfaßt die Duftstoffkomposition 2-Butyl-4,6-dimethyl-dihydropyran, vorteilhafterweise in Mengen von 0,1- 45 Gew.-%, vorzugsweise 0,5-35 Gew.-%, insbesondere 1-25 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Duftstoffkomposition.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform umfaßt die Duftstoffkomposition cis-, trans-3-Methyl-5-phenyl-2-pentennitril, vorteilhafterweise in Mengen von 0,1-25 Gew.-%, vorzugsweise 0,5-20 Gew.-%, insbesondere 1-10 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Duftstoffkomposition.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform umfaßt die Duftstoffkomposition 9-Decen-1-ol, vorteilhafterweise in Mengen von 0,01-25 Gew.-%, vorzugsweise 0,1-10 Gew.-%, insbesondere 1-5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Duftstoffkomposition.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform umfaßt die Duftstoffkomposition Undecanal-Isomerenge-misch, vorteilhafterweise in Mengen von 0,01-25 Gew.-%, 0,1-15 Gew.-%, insbesondere 1-10 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Duftstoffkomposition.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform umfaßt die Duftstoffkomposition 2,4-dimethyl-4-phenyl-tetrahydrofuran, vorteilhafterweise in Mengen von 0,01-15 Gew.-%, vorzugsweise 0,1-10 Gew.-%, insbesondere 1-5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Duftstoffkomposition.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform umfaßt die Duftstoffkomposition Ethyl-methoxy-Norbornan-Isomerengemisch, vorteilhafterweise in Mengen von 0,01-10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1-5 Gew.-%, insbesondere 1-3 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Duftstoffkomposition.
Die zur Zeit beste Ausführungsform hinsichtlich eines dem Geranonitril weitestgehend äquivalenten Dufteindruckes bei gleichzeitig hoher Stabilität der Zusammensetzung besteht aus einer Duftstoffkomposition, welche neben dem 3,7-Dimethyl-oct-6-en-nitril alle weiteren Komponenten (a) bis (g) enthält, vorzugsweise gemäß den vorgenannten Mengenverhältnissen. Eine demgemäße Vereinigung der genannten Duftstoffe ergibt ein hervorragendes Geranonitril- Substitut. Vorteilhafterweise kann ein Laie, d.h. ein üblicher Verbraucher, den Duft eines solchen Substituts von dem des Geranonitrils im Produkt, z.B. Wasch- und Reinigungsmittel, nicht mehr unterscheiden. Selbst Parfümeure mit einem geschulten und fein differenzierenden Geruchssinn vermögen den Dufteindruck des Substitut -haltigen Parfümöls vorteilhafterweise kaum noch von dem Dufteindruck des Geranonitril-haltigen Parfümöls in typischen Produkten, z.B. Wasch- und Reinigungsmittel, zu unterscheiden. Vorteilhafterweise läßt sich das Substitut ohne Schwierigkeiten in technische Mittel, wie z.B. Waschmittel oder Reinigungsmittel einarbeiten und ist in diesen stabil, auch bei längerer Lagerung.
Eine erfindungsgemäße Duftstoffkomposition muß nicht auf die genannten Inhaltsstoffe beschränkt sein. Vorteilhafterweise kann die Duftstoffkomposition weitere übliche Bestandteile enthalten, beispielsweise etherischen Öle, Blütenöle, Extrakte aus pflanzlichen und animalischen Drogen, Absolues, Resinoide und aus Naturprodukten isolierte, chemisch veränderte (halbsynthetisch) sowie rein synthetisch gewonnene Riechstoffe sowie dergleichen mehr.
Die Duftstoffkomposition kann vorteilhafterweise mit Lösemitteln beliebig verdünnt werden. Als Lösemittel ist Ethanol sehr bevorzugt, gegebenenfalls kann auch mit Dipropylenglycol, oder auch Wasser, vorzugsweise zusammen mit Emulgatoren, zur Einstellung einer gewünschten Konzentration verdünnt werden.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Duftstoff aufweisendes Mittel, welches eine erfindungsgemäße Duftstoffkomposition umfasst. Wenn im folgenden von einem erfindungsgemäßen Mittel die Rede ist, so handelt es sich, wenn nichts anderes erläutert wird, um ein solches Duftstoff aufweisendes Mittel, welches eine erfindungsgemäße Duftstoffkomposition umfaßt.
Ein Duftstoff ist im Sinne dieser Erfindung jeglicher Riechstoff, also auch Aromen und Essenzen, insbesondere solche Riechstoffe, die beim Menschen ein im wesentlichen positives Geruchsempfinden auslösen.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem Duftstoff aufweisenden Mittel um ein Textilbehandlungsmittel, ein Bügelhilfsmittel, ein Reinigungstuch, ein Waschmittel, ein Reinigungs-mittel, insbesondere für harte und/oder weiche Oberflächen, ein Haushaltsreiniger, ein Pflegemittel, ein Waschpflegemittel, ein Wäschepflegemittel, ein Raumbeduftungsmittel, ein Luftverbesserer, ein Konditioniermittel, ein Farbemittel, ein Weichspüler, ein Konditioniersubstrat, ein Arzneimittel, ein Pflanzenschutzmittel, ein Putzmittel, ein Lebensmittel, ein kosmetisches Mittel, ein Düngemittel, ein Baustoff, ein Klebstoff, ein Bleichmittel, ein Entkalkungsmittel, ein Autopflegemittel, Fußbodenpflegemittel, Herdpflegemittel, Lederpflegemittel, Möbelpflegemittel, ein Scheuermittel, ein Desinfektionsmittel, ein Beduftungsmittel, ein Schimmelentfernungsmittel und/oder ein Vorprodukt der vorgenannten Mittel.
Insbesondere Wasch- und Reinigungsmittel sowie jegliche Pflegemittel sind besonders bevorzugt, ebenso die Luftverbesserer und Raumbeduftungsmittel.
Zu den bevorzugten Reinigungsmitteln zählen u. a. die Toilettenreiniger bzw. WC-Reiniger, also Produkte zur Reinigung von WC-Becken und Urinalen, welche vorzugsweise als Pulver, Tabletten, Formkörper oder Flüssigkeiten, vorzugsweise Gele, angeboten werden. Neben anderen üblichen Inhaltsstoffen wie Tensiden enthalten sie zumeist organische Säuren (z.B. Citronensäure und/oder Milchsäure) oder Natriumhydrogensulfat, Amidoschwefelsäure oder Phosphorsäure zur Entfernung von Kalkablagerungen oder sogenannten Urinsteinen.
Zu den bevorzugten Reinigungsmitteln zählen u.a. auch die Rohrreinigungsmittel bzw. Abflussreiniger. Dies sind vorzugsweise stark alkalische Präparate, welche in der Regel der Beseitigung von Rohr-Verstopfungen aus organischen Materialien - wie Haare, Fett, Nahrungsmittel-Reste, Seifen-Ablagerungen etc. - dienen. Zur Bildung von H₂-Gas mit Sprudel-Effekt können Zusätze von Al- oder Zn-Pulver dienen. Mögliche Inhaltsstoffe sind gemeinhin Alkalien, alkalische Salze, Oxidationsmittel und Neutralsalze. In pulverförmigen Anbietungsformen sind vorzugsweise auch Natriumnitrat und Natriumchlorid enthalten. Rohrreinigungsmittel in flüssiger Form können vorzugsweise auch Hypochlorit enthalten. Daneben gibt es auch Abflußreiniger auf Enzymbasis. Saure Präparate sind ebenfalls möglich.
Zu den bevorzugten Reinigungsmitteln zählen u. a. auch die Universal- oder Allzweckreiniger bzw. Allesreiniger. Dies sind universell einsetzbare Reiniger für alle harten Oberflächen in Haushalt und Gewerbe, welche naß oder feucht abwischbar sind. In der Regel handelt es sich um neutrale oder schwach alkalische bzw. schwach saure Produkte, insbesondere Flüssigprodukte. Allzweckreiniger bzw. Allesreiniger enthalten in der Regel Tenside, Gerüststoffe, Lösemittel und Hydrotrope, Farbstoffe, Konservierungsmittel etc.
Es gibt auch speziell desinfizierende Allzweckreiniger. Diese enthalten zusätzlich antimikrobielle Wirkstoffe (z.B. Aldehyde, Alkohole, quartäre Ammonium-Verbindungen, Amphotenside, Triclosan).
Zu den bevorzugten Reinigungsmitteln zählen u. a. auch die Sanitärreiniger. Hierbei handelt es sich um Produkte zur Reinigung in Bad und Toilette. Die alkalischen Sanitärreiniger werden vorzugsweise zur Entfernung von Fettschmutz eingesetzt, während die sauren Sanitärreiniger vor allem zur Entfernung von Kalkablagerungen herangezogen werden. Sanitärreiniger haben vorteilhafterweise auch eine erhebliche desinfizierende Wirkung, insbesondere die stark alkalischen, Chlor-haltigen Sanitärreiniger.
Zu den bevorzugten Reinigungsmitteln zählen u.a. auch die Backofenreiniger bzw. Grillreiniger, welche vorteilhafterweise in Form von Gelen oder Schaumsprays angeboten werden. Diese dienen in der Regel zur Entfernung angebrannter oder verkohlter Speisereste. Vorzugsweise sind Backofenreiniger z.B. mit Natriumhydroxid, Natriummetasilicat, 2-Aminoethanol stark alkalisch eingestellt. In der Regel enthalten sie außerdem anionische und/oder nichtionische Tenside, wasserlösliche Lösemittel und zum Teil Verdickungsmittel wie Polycarboxylate, Carboxymethylcellulose.
Zu den bevorzugten Reinigungsmitteln zählen u.a. auch die Metallputzmittel. Das sind Reiniger für bestimmte Metalltypen wie Edelstahl oder Silber. Edelstahlreiniger enthalten vorzugsweise neben Säuren (vorzugsweise bis 3 Gew.-%. z.B. Citronensäure, Milchsäure), Tensiden (insbesondere bis 5 Gew.-%, vorzugsweise nichtionische und/oder anionische Tenside), Wasser auch Lösemittel (vorzugsweise bis 15 Gew.-%) zur Beseitigung fetthaltiger Verschmutzungen sowie weitere Stoffe wie z. B. Verdicker und Konservierungsmittel. Sehr feine Polierkörper sind zudem in Produkten für vorzugsweise glänzende Edelstahloberflächen enthalten. Silberputzmittel wiederum sind vorzugsweise sauer eingestellt. Sie enthalten insbesondere zur Entfernung schwarzer Beläge von Silbersulfid vorzugsweise Komplexbildner (z.B. Thioharnstoff, Natriumthiosulfat). Typische Angebotsformen sind Putztücher, Tauchbäder, Pasten, Flüssigkeiten. Zur Beseitigung dunkler Verfärbungen (Oxidschichten) dienen Kupfer- und Buntmetallreiniger (z.B. für Messing und Bronze). Diese sind in der Regel schwach alkalisch (vorzugsweise mit Ammoniak) eingestellt und enthalten in der Regel Poliermittel sowie vorzugsweise auch Ammoniumseifen und/oder Komplexbildner.
Zu den bevorzugten Reinigungsmitteln zählen u. a. auch die Glasreiniger bzw. Fensterreiniger. Diese dienen vorzugsweise zur Beseitigung insbesondere von fetthaltigem Schmutz von Glasoberflächen. Sie beinhalten vorzugsweise Stoffe wie anionische und/oder nichtionische Tenside (insbesondere bis 5 Gew.-%), Ammoniak und/oder Ethanolamin (insbesondere bis 1 Gew.-%), Ethanol und/oder 2-Pro-panol, Glykolether (insbesondere 10-30 Gew.-%), Wasser, Konservierungsstoffe, Farbstoffe, Beschlagverhinderungsmittel etc.
Zu den bevorzugten Reinigungsmitteln zählen u.a. auch alle Spezialreinigungsmittel, z. B. solche für Kochfelder aus Glaskeramik, sowie Teppichreiniger und Fleckentfernungsmittel.
Zu den bevorzugten Autopflegemitteln zählen u.a. Lackkonservierer, Lackpolituren, Lackreiniger, Waschkonservierer, Shampoos zur Autowäsche, Autowasch- und Wachsprodukte, Polituren für Ziermetalle, Schutzfilme für Ziermetalle, Kunststoff-Reiniger, Teerentferner, Scheibenreiniger, Motorreiniger etc.
Bevorzugte kosmetische Mittel sind vorzugsweise (a) kosmetische Mittel zur Hautpflege, insbesondere Badepräparate, Hautwasch- u. -reinigungsmittel, Hautpflegemittel, Augenkosmetika, Lippenpflegemittel, Nagelpflegemittel, Intimpflegemittel, Fußpflegemittel, (b) kosmetische Mittel mit spezieller Wirkung, insbesondere Lichtschutzmittel, Hautbräunungsmittel, Depigmentierungsmittel, Desodorantien, Antihidrotika, Haarentfernungsmittel, Rasiermittel, Duftmittel, (c) kosmetische Mittel zur Zahnpflege, insbesondere Zahn- u. Mundpflegemittel, Gebisspflegemittel, Zahnprothesenreinigungsmittel, Zahnprothesenhaftmittel, (d) kosmetische Mittel zur Haarpflege, insbesondere Haarwaschmittel, Haarpflegemittel, Haarverfestigungsmittel, Haarverformungsmittel, Haarfärbemittel.
Besonders bevorzugt sind auch jegliche Textilbehandlungsmittel, wie beispielsweise Waschmittel oder Weichspüler, in flüssiger wie in fester Form.
Besonders bevorzugt sind auch die Luftverbesserer und Raumbeduftungsmittel. Solche Produkte enthalten vorzugsweise flüchtige und meist angenehm riechende Stoffe, welche vorteilhafterweise bereits in sehr kleinen Mengen üble Gerüche überdecken können. Luftverbesserer für Wohnräume enthalten insbesondere natürliche und synthetische etherische Öle wie Koniferennadelöle, Zitrusöl, Eucalyptusöl, Lavendelöl etc, beispielsweise in Mengen bis 50 Gew.-%. Als Aerosole enthalten sie eher geringere Mengen solcher etherischer Öle, beispielsweise weniger als 5 Gew.-% oder weniger als 2 Gew.-%, dafür vorzugsweise noch Stoffe wie Acetaldehyd (insbesondere < 0,5 Gew.-%), Isopropylalkohol (insbesondere < 5 Gew.-%), Mineralöl (insbesondere < 5 Gew.-%) und Treibgase. Andere Darreichungsform sind Sticks und Blöcke. Bei deren Herstellung wird vorzugsweise ein Gelkonzentrat aus etherischen Ölen eingesetzt. Vorteilhafterweise kann außerdem Formaldehyd (zur Konservierung) und Chlorophyll (vorzugsweise < Gew.-5%) zugesetzt werden, ebenso weitere Inhaltsstoffe.
Luftverbesserer sind aber nicht auf Wohnräume beschränkt, sondern können auch für Autos, Schränke, Spülmaschinen, Kühlschränke, Schuhe vorgesehen sein und sogar die Anwendung im Staubsauger ist möglich. Im Haushalt (z.B. in Schränken) kommen beispielsweise außer den Geruchsverbesserern noch Desinfektionsmittel zur Anwendung, die vorzugsweise Stoffe wie Calciumphosphat, Talk, Stearin und etherische Öle enthalten, beispielsweise in Form von Säckchen.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform weist das Duftstoff aufweisende Mittel einen Gewichtsanteil der erfindungsgemäßen Duftstoffkomposition von ≥ 10^-6 Gew.-% und ≤ 50 Gew.-%, vorzugsweise ≥ 10^-5 Gew.-% und ≤ 40 Gew.-%, bevorzugt ≥ 10^-4 Gew.-% und ≤ 30 Gew.-%, weiter bevorzugt ≥ 10^-3 Gew.-% und ≥ 20 Gew.-%, noch weiter bevorzugt ≥ 10^-2 Gew.-% und ≥ 10 Gew.-% und am meisten bevorzugt ≥ 0,03 Gew.-% und ≤ 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, auf.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform liegt das Duftstoff aufweisende Mittel zumindest teilweise in fester Form, in gelförmiger Form, in schaumförmiger Form und/oder in flüssiger Form vor. Liegt es in fester Form vor, dann bevorzugt in Form von Granulaten, Pulvern, Formkörpern mit mindestens einer Phase und/oder Pressformkörpern.
Es ist ein Vorteil der Erfindung, daß die Duftstoffkomposition sehr stabil ist. Auch in den verschiedenen Matrices und Mitteln, wie beispielsweise Reinigungsmittel oder Waschmittel, ist die Duftstoffkomposition stabil und der Duft des bedufteten Mittels ist auch bei Lagerung stabil.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform weist das Duftstoff aufweisende Mittel über die Duftstoffkomposition hinaus zusätzlich wenigstens einen weiteren Duftstoff, vorteilhafterweise mehrere weitere Duftstoffe auf, vorzugsweise mit einem Gesamtgewichtsgehalt dieser weiteren Duftstoffe von > 0 Gew.-% und < 50 Gew.-%, vorzugsweise ≥ 10^-6 Gew.-% und ≤ 40 Gew.-%, bevorzugt ≥ 10^-5 Gew.-% und ≤ 30 Gew.-%, weiter bevorzugt ≥ 10^-4 Gew.-% und ≤ 20 Gew.-%, noch weiter bevorzugt ≥ 10^-3 Gew.-% und ≤ 15 Gew.-%, noch weiter bevorzugt ≥ 10^-2 Gew.-% und ≤ 10 Gew.-% und am meisten bevorzugt ≥ 10^-1 Gew.-% und ≤ 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind die zusätzliche(n) Duftstoff(e) im Duftstoff aufweisenden Mittels ausgewählt aus der Gruppe umfassend Duftstoffe mit Duftnoten der Grün-Noten, Zitrus-Noten, Lavendel-Noten, Blumige-Noten, Aldehyd-Noten, Chypre-Noten, Fougere-Noten, Gewürz-Noten, Orientalische Noten, Holz-Noten, Tabak-Noten und/oder Leder-Noten.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind die zusätzliche(n) Duftstoff(e) im Duftstoff aufweisenden Mittels ausgewählt aus der Gruppe umfassend Duftstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs, bevorzugt leichter flüchtige Duftstoffe, höhersiedende Duftstoffe, feste Duftstoffe und/oder haftfeste Duftstoffe.
Durch eine geeignete Auswahl der zusätzlichen Duftstoffe kann bei den erfindungsgemäßen Mitteln sowohl der Produktgeruch, sowie der Post-Applikationsgeruch behandelter Objekte beeinflusst werden. Der Post-Applikationsgeruch ist der nach Beendigung einer Applikation z. B. Reinigungs- und Pflegevorgang auftretende Duft, z. B. in Form des Wäschedufts bzw. Textildufts.
Es ist ein Vorteil der Erfindung, daß die erfindungsgemäße Duftstoffkomposition, alleine und auch in Abmischung mit weiteren Duftstoffen, einen duftverstärkenden Effekt hervorruft, d.h. der Dufteindruck am bedufteten Objekt wird intensiver und wirkt frischer.
Für den letzteren Post-Applikationsgeruchseindruck, d.h. für die indirekt bzw. mittelbar bedufteten Objekte, ist die Verwendung haftfesterer Riechstoffe vorteilhaft, während zur reinen Produktbeduftung auch leichterflüchtige Riechstoffe vorteilhaft einsetzbar sind.
Das erfindungsgemäße Mittel kann zur Beduftung eines Gegenstands, einer Oberfläche oder eines Raumes, vorzugsweise von textilen Geweben, Haushaltsoberflächen, Schuhen, Abfallbehältern, Recyclingbehältern, Luft, größeren Haushaltsgeräten, Katzenstreu, Haustieren, Haustierschlafstätten, insbesondere von Kleidungsstücken, Teppichen, Teppichböden, Vorhängen, Gardinen, Polstermöbeln, Bettwäsche, Zelten, Schlafsäcken, Autositzen, Autoteppichen, textilen Autoinnenraumauskleidungen, Thekenoberflächen, Wänden, Böden, Badezimmeroberflächen, Küchenoberflächen, Kühlschränke, Gefriertruhen, Waschmaschinen, Geschirrspülmaschinen, Wäschetrockner, Backöfen und Mikrowellenherde mittelbar oder unmittelbar eingesetzt werden. Das Mittel kann dabei in beliebiger Form aufgetragen, beispielsweise mittels eines Sprühapplikators aufgesprüht werden.
Haftfeste Riechstoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbar sind, sind beispielsweise etherische Öle wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Bergamottöl, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennandelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl, Kampferöl, Kanagaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaivabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Lavendelöl, Lemon-grasöl, Limetteöl, Mandarinenöl, Melissenöl, Moschuskörneröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Orangenöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Spiköl, Sternanisöl, Terpentinöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl, Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang-Ylang-Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblatteröl, Zitronellöl, Zitronenöl sowie Zypressenöl.
Aber auch höhersiedende bzw. feste Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs können im Rahmen der vorliegenden Erfindung als haftfeste Riechstoffe bzw. Riechstoffgemische, also Duftstoffe eingesetzt werden. Zu diesen Verbindungen zählen die nachfolgend genannten Verbindungen sowie Mischungen aus diesen: Ambrettolid, α-Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Anisol, Anthranilsäuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoesäureethylester, Benzophenon, Benzylalkohol, Benzylacetat, Benzylbenzoat, Benzylformiat, Benzylvalerianat, Borneol, Bornylacetat, α-Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n-Dodecylalde-hyd, Eugenof, Eugenolmethylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester, Heptaldehyd, Hy-drochinon- Dimethylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol, Indol, Iron, Isoeugenol, Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Karvon, p-Kresol-methylether, Cumarin, p-Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon, Methylanthranil-säure-methylester, p-Methylacetophenon, Methylchavikol, p-Methylchinolin, Methyl-β-naphthylketon, Methyl-n-nonylacetaldehyd, Methyl-n-nonylketon, Muskon, β-Naphtholethylether, β-Naphtholmethylether, Nerol, Nitrobenzol, n-Nonylaldehyd, Nonylakohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy-Acetophenon, Pentadekanolid, β-Phenylethylalkohol, Phenylacetaldehyd-Dimethyacetal, Phenylessigsäure, Pulegon, Safrol, Salicylsäuteisoamylester, Salicylsäuremethylester, Salicylsäurehexylester, Salicylsäurecyclohexylester, Santalol, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, y-Undelacton, Vanilin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimatalkohol, Zimtsäure, Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzylester.
Zu den leichter flüchtigen Duftstoffen zählen insbesondere die niedriger siedenden Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprung, die allein oder in Mischungen eingesetzt werden können.
Beispiele für leichter flüchtige Duftstoffe sind Alkyisothiocyanate (Alkylsenföle), Butandion, Limonen, Linalool, Linaylacetat und -Propionat, Menthol, Menthon, Methyl-n-heptenon, Phellandren, Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Zitral, Zitronellal.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind die zusätzliche(n) Duftstoff(e) im Duftstoff aufweisenden Mittel ausgewählt aus der Gruppe umfassend:

Essenzen aus Früchten, Fruchtteilen und/oder anderen Pflanzenteilen, vorzugsweise Kräutern, Drogen, daraus gewonnene etherische Ölen, bevorzugt terpenfreie Öle; und/oder
künstliche Essenzen, vorzugsweise aus synthetischen Geruchs- und/oder Geschmacksstoffen, besonders bevorzugt Vanillin, Menthol, Diacetyl und/oder Eucalyptol; und/oder
Aromen, vorzugsweise etherische Öle, Anisöl, Sternanisöl, Bittermandelöl, Euka-lyptusöl, Fenchelöl, Pfefferminzöl, Citronenöl, Wintergrünöl, Nelkenöl, Menthol und/oder Kümmelöl; und/oder
synthetische Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester, vorzugsweise Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzyl-carbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylme-thylphenyl- glycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und/oder Benzyl-salicylat; und/oder
synthetische Riechstoffverbindungen vom Typ der Ether, vorzugsweise Benzyl-ethylether, und/oder
synthetische Riechstoffverbindungen vom Typ der Aldehyde, vorzugsweise lineare Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cycla-menaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und/oder Bourgeonal; und/oder
synthetische Riechstoffverbindungen vom Typ der Ketone, vorzugsweise Jonone, Isomethylionon und/oder Methyl-cedrylketon; und/oder
synthetische Riechstoffverbindungen vom Typ der Alkohole, vorzugsweise Ane-thol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und/oder Terpineol; und/oder
synthetische Riechstoffverbindungen vom Typ der Kohlenwasserstoffe, vorzugsweise Terpene, bevorzugt Limonen und Pinien; und/oder
natürliche Riechstoffgemische aus pflanzlichen Quellen, vorzugsweise Pine-, Zitrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl, Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl, Labdanumöl, Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und/oder Sandelholzöl.

Es kann vorteilhaft sein, dass man die Freisetzung der Duftstoffe, d.h. der Duftstoffkomposition und/oder der anderen Duftstoffe, in Abhängigkeit des jeweiligen Anwendungszwecks beschleunigt oder verzögert. Beispielsweise bei Anwendung erfindungsgemäßer Mittel in einer Wasch- oder Reinigungs-Flotte kann es vorteilhaft sein, die Duftstoffe erst am Ende oder sogar erst nach der Anwendung freizusetzen, da es in solchen Fällen wünschenswert sein kann, dass die Duftstoffe sich erst auf dem behandelten Artikel voll entfalten soll.
Es kann aber auch wünschenswert sein, beispielsweise bei der Reinigung von harten Oberflächen, dass sich die Duftstoffe, d.h. die Duftstoffkomposition und /oder die anderen Duftstoffe, über die Dauer des Reinigungsschrittes im wesentlichen gleichmäßig entfalten.
Bei Anwendungen der Duftstoffe im Wäschetrockner kann es beispielsweise erwünscht sein, dass die Duftstoffe, d.h. die Duftstoffkomposition und/oder die anderen Duftstoffe, erst am Ende des Trocknungsvorgang freigesetzt werden und auch noch bei der Entnahme der Wäsche vom Anwender wahrnehmbar sind, um so den Eindruck von "frischer" Wäsche zu vermitteln.
Zur beschleunigten oder verzögerten Freisetzung von Duftstoffen, insbesondere der erfindungsgemäßen Duftstoffkompositionen, können alle im Stand der Technik bekannten Verfahren angewendet werden, soweit sie dem Fachmann als geeignet erscheinen.
So gibt es im Stand der Technik Vorschläge, Duftstoffe chemisch an Trägersubstanzen, wie Polymere, zu binden, so daß vorzugsweise eine Duftreisetzungsretardierung erzeugt wird.
Erfindungsgemäß geeignete Trägersubstanzen, auch als "controlled release Systeme" bezeichnet, an welche die Duftstoffe chemisch gebunden werden können, sind beispielsweise Siloxane, aus denen diese Duftstoffe durch saure Hydrolyse langsam freigesetzt werden.
Orthokieselsäureester werden beispielsweise in der US 3,215,719 (Dan River Mills) beschrieben, auf die hier im vollen Umfang Bezug genommen wird.
Weitere erfindungsgemäß geeignete Siliziumverbindungen werden in der GB 20 07 703 A und GB 20 41 964 A (Dow Corning) beschrieben, auf die hier im vollen Umfang Bezug genommen wird.
In der WO 96/38528 (Procter & Gamble), auf die hier im vollen Umfang Bezug genommen wird, sind Betain-ester und polymere Betainester genannt, bei denen die quaternären Ammoniumgruppen über Polyalkylenketten miteinander verknüpft sind und die ebenfalls zur Veresterung mit den erfindungsgemäß geeigneten Duftstoffen geeignet sind.
Besonders geeignet ist die Verwendung von im wesentlichen mit organischen Resten modifizierten Silizium-haltigen Verbindungen, die einen langanhaltenden Dufteindruck auf textilen Flächengebilden, Fasern und/oder Garnen ermöglichen.
Geeignete Trägerstoffe für die Duftstoffe können vorzugsweise ausgewählt sein aus der Gruppe umfassend Polymere, Siloxane, mit organischen Resten modifizierte Silizium-haltige Verbindungen, Betaine, Paraffine, Tenside, insbesondere ethoxylierte Fettalkohole, Fettsäuren, Siliconöle und/oder Fettalkohol, vorzugsweise lipophile Substanzen, wobei lipophile Substanzen mit einem Schmelzpunkt oberhalb von 25 °C besonders bevorzugt sind.
Erfindungsgemäß besonders geeignete Trägerstoffe für die erfindungsgemäß einsetzbaren Duftstoffe sind schmelz- oder erweichbare Substanzen aus der Gruppe der Wachse, Paraffine, Polyalkylenglycole und dergleichen. Die schmelz- oder erweichbaren Substanzen weisen vorzugsweise einen Schmelzbereich auf, der zwischen etwa 45°C und etwa 75°C liegt. Das heißt im vorliegenden Fall, dass der Schmelzbereich innerhalb des angegebenen Temperaturintervalls auftritt und bezeichnet nicht die Breite des Schmelzbereichs.
Unter "Wachsen" wird eine Reihe natürlicher oder künstlich gewonnener Stoffe verstanden, die in der Regel über 40°C ohne Zersetzung schmelzen und schon wenig oberhalb des Schmelzpunktes verhältnismäßig niedrigviskos und nicht fadenziehend sind. Sie weisen eine stark temperaturabhängige Konsistenz und Löslichkeit auf. Nach ihrer Herkunft teilt man die Wachse in drei Gruppen ein, die natürlichen Wachse, chemisch modifizierte Wachse und die synthetischen Wachse.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung umfasst das Duftstoff aufweisende Mittel geträgerten Duftstoff, wobei der Trägerstoff/e ausgewählt sind aus der Gruppe umfassend Polymere, Siloxane, mit organischen Resten modifizierte Silizium-haltige Verbindungen, Betaine, Paraffine, Tenside, insbesondere ethoxylierte Fettalkohole, Fettsäuren, Siliconöle und/oder Fettalkohol, vorzugsweise lipophile Substanzen, wobei lipophile Substanzen mit einem Schmelzpunkt oberhalb von 25°C besonders bevorzugt sind. Dabei können sowohl die erfindungsgemäße Duftstoffkomposition als auch die zusätzliche(n) Duftstoff(e) geträgert sein.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform für das Duftstoff aufweisende Mitte liegt das Verhältnis Duftstoff/e zu Trägerstoff/e bei einem geträgerten Duftstoff im Bereich von 20 : 1 bis 1 : 10, vorzugsweise 5 : 1 bis 10 : 1 und bevorzugt 3 : 1.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform umfaßt ein erfindungsgemäßes Mittel folglich geträgerten Duftstoff.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist dem Duftstoff aufweisenden Mittel wenigstens ein aus dem Stand der Technik bekannter Stoff zugesetzt, der den Zeitraum verlängert, über den der Wahrnehmungszeitraum des Duftgeruchs des Duftstoff verlängert aufrechterhalten bleibt, im Vergleich zu dem selben Mittel ohne den Zusatz des selben den Duftwahrnehmungszeitraum verlängernden Mittels, wobei der Wahrnehmungszeitraum des Duftgeruchs des zugesetzten Duftstoff sich vorzugsweise um wenigstens 10%, vorzugsweise um wenigstens 50%, und am meisten bevorzugt um wenigstens 100% verlängert.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform weist das Duftstoff aufweisendes Mittel bei 20°C nach einer Lagerung von 24 Stunden bei 20°C an der Luft einen Duftdampfdruck von 0,0001 mbar bis 5 mbar, vorzugsweise von 0,001 mbar bis 2 mbar, bevorzugt 0,005 mbar bis 0,8 mbar und weiter bevorzugt 0,01 mbar bis 0,4 mbar auf.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform weist das Duftstoff aufweisende Mittel, wie insbesondere Wasch, Pflege- oder Reinigungsmittel, wenigstens eine, vorzugsweise mehrere, aktive Komponenten, insbesondere wasch-, pflege- und/oder reinigungsaktive Komponenten auf, vorteilhafterweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend anionische Tenside, kationische Tenside, amphotere Tenside, nichtionische Tenside, Acidifizierungsmittel, Alkalisierungsmittel, Anti-Knitter-Verbindungen, antibakterielle Stoffe, Antioxidantien, Antiredepositionsmittel, Antistatika, Buildersubstanzen, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Bleichstabilisatoren, Bleichkatalysatoren, Bügelhilfsmittel, Cobuilder, Duftstoffe, Einlaufverhinderer, Elektrolyte, Enzyme, Farbschutzstoffe, Färbemittel, Farbstoffe, Farbübertragungsinhibitoren, Fluoreszensmittel, Fungizide, Germizide, geruchskomplexierende Substanzen, Hilfsmittel, Hydrotrope, Klarspüler, Komplexbildner, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, optische Aufheller, Parfüme, Parfümträger, Perlglanzgeber, pH-Stellmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Polymere, Quell- und Schiebefestmittel, Schauminhibitoren, Schichtsilikate, schmutzabweisende Stoffe, Silberschutzmittel, Silikonöle, UV-Schutz-Substanzen, Viskositätsregulatoren, Verdickungs-mittel, Verfärbungsinhibitoren, Vergrauungsinhibitoren, Vitamine und/oder Weichspüler.
Im Sinne dieser Erfindung beziehen sich Angaben für das erfindungsgemäße Mittel in Gew.-%, wenn nicht anders angegeben, auf das Gesamtgewicht des erfindungsgemäßen Mittels.
Die Mengen der einzelnen Inhaltsstoffe in den erfindungsgemäßen Mitteln orientieren sich jeweils am Einsatzzweck der betreffenden Mittel und der Fachmann ist mit den Größenordnungen der einzusetzenden Mengen der Inhaltsstoffe vertraut oder kann diese der zugehörigen Fachliteratur entnehmen. Je nach Einsatzzweck der erfindungsgemäßen Mittel wird man beispielsweise den Tensidgehalt höher oder niedriger wählen. Üblicherweise liegt z. B. der Tensidgehalt beispielsweise von Waschmitteln zwischen 10 und 50 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 12,5 und 30 Gew.-% und insbesondere zwischen 15 und 25 Gew.-%, während Reinigungsmittel für das maschinelle Geschirrspülen üblicherweise zwischen 0,1 und 10 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 7,5 Gew.-% und insbesondere zwischen 1 und 5 Gew.-% Tenside enthalten.
Im folgenden werden bevorzugte Inhaltsstoffe der erfindungsgemäßen Mittel näher beschrieben. Anionische Tenside sind bevorzugt in den der erfindungsgemäßen Mitteln enthalten. Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C_9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C_12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C₁₂-₁₈-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z.B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet.
Der Gehalt des erfindungsgemäßen Mittels an anionischen Tensiden, vorzugsweise an den genannten anionischen Tensiden, kann in weiten Bereichen variieren, je nachdem welchem Zweck das be-treffende Mittel dient. So kann ein erfindungsgemäßes Mittel sehr große Mengen Aniontensid enthalten, vorzugsweise bis zu einer Größenordnung von 50 Gew.- oder mehr. Ebenso kann ein erfindungsgemäßes Mittel nur sehr geringe Mengen Aniontensid enthalten, beispielsweise weniger als 10 Gew.-% oder weniger als 5 Gew.-% oder noch weniger. Vorteilhafterweise sind in den erfindungsgemäßen Mitteln jedoch Aniontenside in Mengen von 2 bis 30 Gew.-% und insbesondere 5 bis 25 Gew.-% enthalten, wobei Konzentrationen oberhalb von 10 Gew.-% und sogar oberhalb von 15 Gew.-% besondere Bevorzugung finden.
Zusätzlich zu den genannten anionischen Tensiden, aber auch unabhängig von diesen, können in den erfindungsgemäßen Mitteln Seifen enthalten sein. Geeignet sind insbesondere gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Der Gehalt des Mittels an Seifen beträgt, unabhängig von anderen Aniontensiden, vorzugsweise nicht mehr als 3 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 2,5 Gew.-%.
Die anionischen Tenside und Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanol-amin, vorliegen. Vorzugsweise liegen sie in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor. Anionische Tenside und Seifen können auch in situ hergestellt werden, indem in die sprühzutrocknende Zusammensetzung die Aniontensidsäuren und gegebenenfalls Fettsäuren eingebracht werden, welche dann durch die Alkaliträger in der sprühzutrocknenden Zusammensetzung neutralisiert werden.
Vorteilhafterweise können nichtionische Tenside in den erfindungsgemäßen Mitteln ebenfalls enthalten sein, sowohl in festen wie in flüssigen Mitteln. Wenn es sich bei den festen Mitteln um direkt sprühgetrocknete erfindungsgemäße Mittel handelt, so sind nichtionische Tenside vorzugsweise nur in untergeordneten Mengen vorhanden. Beispielsweise kann ihr Gehalt in solchen direkt sprühgetrockneten erfindungsgemäßen Mitteln bis zu 2 oder 3 Gew.-% betragen. Wenn es sich nicht um direkt sprühgetrocknete erfindungsgemäße Mittel handelt, können auch größere Mengen an nichtionischem Tensid enthalten sein, beispielsweise um die 5 Gew.-% oder 10 Gew.-% oder 15 Gew.-% oder 20 Gew.-% oder 30 Gew.-% oder sogar darüber hinaus, falls es zweckmäßig ist.
Vorzugsweise sind die nichtionischen Tenside aber in Mengen bis zu 50 Gew.-%, vorteilhafterweise von 0,1 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 bis 30 und insbesondere von 2 bis 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
Vorteilhafterweise können alle aus dem Stand der Technik bekannten nichtionischen Tenside in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein. Zur genaueren Beschreibung der nichtionischen Tenside wird auf die Beschreibung der sogenannten nachbehandelten Produkte weiter unten verwiesen. Alle dort beschriebenen nichtionischen Tenside können vorteilhafterweise in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein.
Nachbehandelte Produkte sind feste Produkte, welche zunächst durch übliche Verfahren hergestellt werden, beispielsweise durch Granulierung oder Compoundierung, insbesondere durch Sprühtrocknung und anschließend einer weiteren Behandlung, der Nachbehandlung, unterzogen werden. Z. B. kann ein durch Sprühtrocknung direkt erhaltenes Produkt anschließend mit Niotensiden nachbehandelt werden.
Die erfindungsgemäßen Mittel, wie insbesondere Reinigungs-, Pflege- und Waschmittel, können vorzugsweise auch kationische Tenside enthalten. Geeignete Kationtenside sind beispielsweise oberflächenaktive quaternäre Verbindungen, insbesondere mit einer Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe. Durch den Einsatz von quaternären oberflächenaktiven Verbindungen mit antimikrobieller Wirkung kann das Mittel mit einer antimikrobiellen Wirkung ausgestaltet werden bzw. dessen gegebenenfalls aufgrund anderer Inhaltsstoffe bereits vorhandene antimikrobielle Wirkung verbessert werden.
Besonders bevorzugte kationische Tenside sind die quaternären, z.T. antimikrobiell wirkenden Ammoniumverbindungen (QAV; INCI Quaternary Ammonium Compounds) gemäß der allgemeinen Formel (R^I)(R^II)(R^III)(R^IV)N⁺ X^-, in der R^I bis R^IV gleiche oder verschiedene C_1-22-Alkylreste C_7-28-Aralkyl-reste oder heterozyklische Reste, wobei zwei oder im Falle einer aromatischen Einbindung wie im Pyridin sogar drei Reste gemeinsam mit dem Stickstoffatom den Heterozyklus, z.B. eine Pyridinium- oder Imidazoliniumverbindung, bilden, darstellen und X^- Halogenidionen, Sulfationen, Hydroxidionen oder ähnliche Anionen sind. Für eine optimale antimikrobielle Wirkung weist vorzugsweise wenigstens einer der Reste eine Kettenlänge von 8 bis 18, insbesondere12 bis 16, C-Atomen auf.
QAV sind durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln, wie z.B. Methylchlorid, Benzylchlorid, Dimethylsulfat, Dodecylbromid, aber auch Ethylenoxid herstellbar. Die Alkylierung von tertiären Aminen mit einem langen Alkyl-Rest und zwei Methyl-Gruppen gelingt besonders leicht, auch die Quaternierung von tertiären Aminen mit zwei langen Resten und einer Methyl-Gruppe kann mit Hilfe von Methylchlorid unter milden Bedingungen durchgeführt werden. Amine, die über drei lange Alkyl-Reste oder Hydroxy-substi-tuierte Alkyl-Reste verfügen, sind wenig reaktiv und werden bevorzugt mit Dimethylsulfat quaterniert.
Zur Vermeidung möglicher Inkompatibilitäten der antimikrobiellen kationischen Tenside mit in dem erfindungsgemäßen Mittel enthaltenen anionischen Tensiden werden möglichst aniontensidverträgliches und/oder ggf. möglichst wenig kationisches Tensid eingesetzt oder in einer besonderen Ausführungsform der Erfindung gänzlich auf kationische Tenside verzichtet.
Weiter unten werden insbesondere im Zusammenhang mit Konditioniermitteln und Weichmachern weitere kationische Tenside, so auch quartäre Ammoniumverbindungen beschrieben. Auch diese können vorzugweise in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein.
Die erfindungsgemäßen Mittel, wie vorzugsweise Reinigungs-, Pflege- und Waschmittel, können ein oder mehrere kationische Tenside enthalten, vorteilhafterweise in Mengen, bezogen auf die Gesamtzusammen-setzung, von 0 bis 30 Gew.-%, noch vorteilhafter größer 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-%.
Ebenso können die erfindungsgemäßen Mittel, wie vorzugsweise Reinigungs-, Pflege- und Waschmittel, auch amphotere Tenside enthalten. Auch diese werden weiter unten insbesondere im Zusammenhang mit Konditioniermitteln und Weichmachern noch näher beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Mittel, wie Reinigungs-, Pflege- und Waschmittel, können ein oder mehrere amphotere Tenside enthalten, vorteilhafterweise in Mengen, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, von 0 bis 30 Gew.-%, noch vorteilhafter größer 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-%.
Weitere Inhaltsstoffe der erfindungsgemäßen Mittel können anorganische und organische Buildersub-stanzen sein. Zu den anorganischen Buildersubstanzen gehören wasserunlösliche oder nicht wasserlösliche Inhaltsstoffe, wie Aluminosilikate und insbesondere Zeolithe. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel kein Phosphat und/oder kein Zeolith.
Es ist aber auch möglich, dass das Mittel Zeolith enthält, bevorzugt ist, dass dieser Zeolithanteil, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittel, weniger als 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 4 Gew.-%, maximal 3 Gew.-% oder maximal 2 Gew.-% beträgt.
Es kann aber vorteilhafterweise auch vorgesehen sein, dass das erfindungsgemäße Mittel einen Zeolithgehalt von mindestens 10 Gew.-%, z. B. mindestens 15 Gew.-% oder mindestens 20 Gew.-% oder auch darüber hinaus, beispielsweise mindestens 50 Gew.-% aufweist.
Lösliche Builder kann das erfindungsgemäße Mittel vorzugsweise in Mengen von 10 Gew.-% bis 30 Gew.-%, bevorzugt 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% und besonders bevorzugt 18 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittel, enthalten, wobei Natriumcarbonat als löslicher Builder besonders bevorzugt ist. Es kann aber vorteilhafterweise auch vorgesehen sein, dass das erfindungsgemäße Mittel weniger als 10 Gew.-%, beispielsweise weniger als 5 Gew.-% lösliche Builder enthält.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sollen alle enthaltenen anorganischen Bestandteile vorzugsweise wasserlöslich sein. In diesen Ausführungsformen werden deshalb andere Buildersubstanzen als die genannten Zeolithe eingesetzt.
Eine weitere Substanzklasse mit Cobuildereigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Cobuilder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphos-phonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z.B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa-Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Mittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als anorganischen Buildersubstanzen insbesondere Carbonate und Silicate eingesetzt.
Zu den bevorzugten Buildersubstanzen gehören auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na₂O : SiO₂ von 1:2 bis 1:3,3, vorzugsweise von 1:2 bis 1:2,8 und insbesondere von 1:2 bis 1:2,6, welche Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, dass die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, dass die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silikate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, sind aus der Patentliteratur bekannt. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate. Der Gehalt der (röntgen-)amorphen Silicate in insbesondere zeolithfreien Mitteln beträgt vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%, was einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung entspricht.
Besonders bevorzugte anorganische wasserlösliche Builder sind Alkalimetallcarbonate und Alkalimetallbicarbonate, wobei Natrium- und Kaliumcarbonat und insbesondere Natriumcarbonat zu den bevorzugten Ausführungsformen zählen. Der Gehalt der Alkalimetallcarbonate in insbesondere zeolithfreien Mitteln kann in einem sehr breiten Rahmen variieren und beträgt vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-%, insbesondere 8 bis 30 Gew.-%, wobei üblicherweise der Gehalt an Alkalimetallcarbonaten höher ist als an (röntgen-)amorphen Silicaten.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Alkali- und insbesondere Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit, wie beispielsweise in den erfindungsgemäßen Granulaten, auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- und Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen.
Als organische Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol. Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen M_w der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die in dieser Schrift angegebenen Molmassen.
Die erfindungsgemäßen Mittel und insbesondere Trägerstoffe können auch Polymere enthalten. Geeignete Polymere, die auch als Trägerstoffe in Verbindung mit Duftstoff einsetzbar sind, umfassen insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70000 g/mol, vorzugsweise 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 bis 40000 g/mol.
Der Gehalt der Mittel an organischen Buildersubstanzen kann in einem breiten Rahmen variieren. Bevorzugt sind Gehalte von 2 bis 20 Gew.-%, wobei insbesondere Gehalte von maximal 10 Gew.-% besonderen Anklang finden.
Die erfindungsgemäßen Mittel können Komponenten aus den Klassen der Vergrauungsinhibitoren (Schmutzträger), der Neutralsalze und/oder der textilweichmachenden Hilfsmittel (beispielsweise Kationtenside) aufweisen, was bevorzugt ist.
Als typisches Beispiel für einen geeigneten Vertreter der Neutralsalze ist das Natriumsulfat zu nennen. Es kann in Mengen von beispielsweise 0 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 45 Gew.-% eingesetzt werden.
Geeignete Weichmacher, welche weiter unten ausführlicher beschrieben werden, sind beispielsweise quellfähige Schichtsilikate von der Art entsprechender Montmorillonite, beispielsweise Bentonit, ebenso kationische Tenside.
Der Gehalt an Wasser im Mittel richtet sich u.a. danach, ob das Mittel in flüssiger oder fester Form vorliegt, beträgt daher vorzugsweise 0 bis weniger als 100 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 95 Gew.-%, wobei Werte von maximal 5 Gew.-% insbesondere bei festen oder nichtwässrigen flüssigen Mitteln besondere Bevorzugung finden. Nicht miteingerechnet wurde hierbei im Falle der festen Mittel das an gegebenenfalls vorhandene Aluminosilikate wie Zeolith anhaftende Wasser.
Im Falle flüssiger Mittel enthält das erfindungsgemäße Mittel nach einer bevorzugten Ausführungsform Wasser in einer Menge von mehr als 20 Gew.-%, vorteilhafterweise mehr als 30 Gew., in weiter vorteilhafter Weise mehr als 40 Gew.-%, noch vorteilhafter mehr als 50 Gew.-%, insbesondere 60 bis 95 Gew.-%, besonders bevorzugt 70 bis 93 Gew.-% und äußerst bevorzugt 80 bis 90 Gew.-%.
Das erfindungsgemäße Mittel kann, so es ein Feststoff ist, ein hervorragendes Rieselverhalten aufweisen.
Liegt das Mittel in partikulärer Form vor, so können die Partikel nachbehandelt werden, beispielsweise indem man die Partikel des Mittels verrundet. Die Verrundung kann in einem üblichen Verrunder erfolgen. Vorzugsweise beträgt die Verrundungszeit dabei nicht länger als 4 Minuten, insbesondere nicht länger als 3,5 Minuten. Verrundungszeiten von maximal 1,5 Minute oder darunter sind insbesondere bevorzugt. Durch die Verrundung wird eine weitere Vereinheitlichung des Kornspektrums erreicht, da gegebenenfalls entstandene Agglomerate zerkleinert werden.
Ein erfindungsgemäßes Mittel in Partikelform kann man insbesondere mit nichtionischen Tensiden, Parfüm und/oder Schauminhibitoren bzw. Zubereitungsformen, welche diese Inhaltsstoffe enthalten, vorzugsweise mit Mengen bis zu 20 Gew.-% Aktivsubstanz, insbesondere mit Mengen von 2 bis 18 Gew.-% Aktivsubstanz, jeweils bezogen auf das nachbehandelte Produkt, in an sich üblicher Weise, vorzugsweise in einem Mischer oder ggf. einer Wirbelschicht, nachbehandeln.
Insbesondere kann ein erfindungsgemäßes Mittel ebenfalls mit Feststoffen, vorzugsweise in Mengen bis zu 15 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 2 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des nachbehandelten Mittels, nachbehandelt bzw. abgepudert werden.
Als Feststoffe zur Nachbehandlung lassen sich vorzugsweise Bicarbonat, Carbonat, Zeolith, Kieselsäure, Citrat, Harnstoff oder Mischungen aus diesen, insbesondere in Mengen von 2 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des nachbehandelten Produkts, verwenden. Die Nachbehandlung lässt sich in vorteilhafter Weise in einem Mischer und/oder mittels Verrunder durchführen.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist ein erfindungsgemäßes Mittel, nachbehandelt mit nichtionischen Tensiden, die beispielsweise auch optische Aufheller und/oder Hydrotrope enthalten können, Parfüm, vorzugsweise umfassend die erfindungsgemäße Duftstoffkomposition und/oder einer Lösung von optischem Aufheller und/oder Schauminhibitoren bzw. Zubereitungsformen, welche diese Inhaltsstoffe enthalten können. Vorzugsweise werden diese Inhaltsstoffe oder Zubereitungsformen, welche diese Inhaltsstoffe enthalten, in flüssiger, geschmolzener oder pastöser Form auf das partikuläre Mittel, welches nachbehandelt werden soll, aufgebracht.
Im folgenden werden die nichtionischen Tenside näher beschrieben. Diese nichtionischen Tenside können in einem Nachbehandlungsschritt auf die partikulären Mittel aufgebracht werden. Selbstverständlich können alle nichtionischen Tenside aber vorteilhafterweise direkt im erfindungsgemäßen Mittel, flüssig oder fest, schaum- oder gelförmig sein kann, enthalten sein.
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methyl-verzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Palmkern-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C₁₂-C₁₄-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C₉-C₁₁-Alkohole mit 7 EO, C₁₃-C₁₅-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C₁₂-C₁₈-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C₁₂-C₁₄-Alkohol mit 3 EO und C₁₂-C₁₈-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können.
Vorteilhafterweise können die erfindungsgemäßen Mittel auch Schauminhibitoren enthalten, beispielsweise schauminhibierendes Paraffinöl oder schauminhibierendes Silikon-öl, beispielsweise Dimethylpolysiloxan. Auch der Einsatz von Mischungen dieser Wirk-stoffe ist möglich. Als bei Raumtemperatur feste Zusatzstoffe kommen, insbesondere bei den genannten schauminhibierenden Wirkstoffen, Paraffinwachse, Kieselsäuren, die auch in bekannter Weise hydrophobiert sein können, und von C_2-7-Diaminen und C_12-22-Carbon-säuren abgeleitete Bisamide in Frage.
Das Mittel und/oder die oben beschriebenen nachbehandelten Mittel können vorzugsweise mit weiteren Bestandteile, insbesondere von Wasch-, Pflege-, und/oder Reinigungsmitteln, vermischt werden. Aus dem breiten Stand der Technik ist allgemein bekannt, welche Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln und welche Rohstoffe üblicherweise noch zugemischt werden können. Es handelt sich hierbei beispielsweise um Stoffe wie Bleichmittel, Bleichaktivatoren und/oder Bleichkatalysatoren, Enzyme, temperaturempfindliche Farbstoffe usw., welche natürlich auch direkt im Mittel enthalten sein können.
Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Mittel, so sie denn fest sind, auch als Tablette oder Formkörper vorliegen. Als "Tablette" oder "Formkörper" werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung unabhängig von der Art ihrer Herstellung formstabile, feste Körper bezeichnet. Derartige Körper lassen sich beispielsweise durch Kristallisation, Formguß, Spritzguß, reaktive oder thermische Sinterung, (Co)Extrusion, Verprillung, Pastillierung, oder Kompaktierungsverfahren wie die Kalandrierung oder Tablettierung herstellen. Die Herstellung der "Tabletten" oder "Formkörper" durch Tablettierung ist im Rahmen der vorliegenden Anmeldung besonders bevorzugt. Die Tablette besteht also vorzugsweise aus verpresstem, teilchenförmigen Material.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel in Form eines Konditioniermittels und/oder Konditioniersubstrats vorliegen und dem gemäße Komponenten enthalten. Unter dem Begriff Konditionierung ist im Sinne dieser Erfindung vorzugsweise die avivierende Behandlung von Textilien, Stoffen und Geweben zu verstehen. Durch die Konditionierung werden den Textilien positive Eigenschaften verliehen, wie beispielsweise ein verbesserter Weichgriff, eine erhöhte Glanz- und Farbbrillanz, ein verbesserter Dufteindruck, Verringerung der Filzbildung, Bügelerleichterung durch Verringerung der Gleiteigenschaften, Verringerung des Knitterverhaltens und der statischen Aufladung sowie eine Farbübertragungsinhibierung bei gefärbten Textilien.
Erfindungsgemäße Mittel, insbesondere Konditioniermittel, können vorteilhafterweise einen pH Wert von kleiner oder gleich 8, vorzugsweise kleiner 7, besonders bevorzugt zwischen 1 und 6 und insbesondere zwischen 2 und 5 aufweisen.
Die erfindungsgemäßen Konditioniermittel können in einer bevorzugten Ausführungsform zusätzlich Tenside enthalten. Der zusätzliche Einsatz von Tensiden bewirkt eine Verstärkung der konditionierenden Eigenschaften und trägt zudem zu einer verbesserten Lagerstabilität und Dispergierbarkeit beziehungsweise Emulgierbarkeit der einzelnen Konditionierungsmittelkomponenten bei.
Zur Verbesserung des Weichgriffs und der avivierenden Eigenschaften können die erfindungsgemäßen Mittel Weichmacherkomponenten aufweisen. Beispiele für solche Verbindungen sind quartäre Ammoniumverbindungen, kationische Polymere und Emulgatoren, wie sie in Haarpflegemitteln und auch in Mitteln zur Textilavivage eingesetzt werden. Diese weichmachenden Verbindungen, welche auch nachfolgend näher beschreiben werden, können in allen erfindungsgemäßen Mitteln, insbesondere aber in den Konditioniermitteln bzw. in Mitteln mit angestrebter weichmachender Wirkung, enthalten sein.
Besonders bevorzugt sind alkylierte quaternäre Ammoniumverbindungen, von denen mindestens eine Alkylkette durch eine Estergruppe und/oder Amidogruppe unterbrochen ist, insbesondere N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(ditalgacyloxyethyl)ammonium-methosulfat.
In dem erfindungsgemäßen Konditionierungsmittel können Weichmacher in Mengen von 0,1 bis 80 Gew.-%, üblicherweise 0,1 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 60 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sein.
Erfindungsgemäße Konditioniermittel können vorzugsweise ein oder mehrere Aniontenside enthalten, insbesondere jene, welche weiter oben schon beschrieben wurden.
Erfindungsgemäße Konditioniermittel können vorzugsweise ein oder mehrere nichtionische Tenside enthalten, insbesondere solche, welche weiter oben schon beschrieben wurden.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten vorzugsweise auch amphoterische Tenside. Neben zahlreichen ein- bis dreifach alkylierten Aminoxiden stellen die Betaine eine bedeutende Klasse dar.
In einer bevorzugten Ausführungsform liegen die erfindungsgemäßen Mittel in flüssiger Form vor, beispielsweise in Form von Konditioniermittel oder Flüssigwaschmittel. Zum Erreichen einer flüssigen Konsistenz kann der Einsatz sowohl flüssiger organischer Lösungsmittel, wie auch der von Wasser angezeigt sein. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten daher gegebenenfalls Lösungsmittel.
Lösungsmittel, die in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden können, stammen beispielsweise aus der Gruppe ein- oder mehrwertigen Alkohole, Alkanolamine oder Glycolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propan- oder Butandiol, Glycerin, Diglykol, Propyl- oder Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylen-glykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykol-methylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethyl-, -ethyl- oder -propyl-ether, Butoxy-propoxy-propanol (BPP), Dipropylenglykolmonomethyl-, oder -ethylether, Di-isopropylenglykolmonomethyl-, oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere Lösungsmittel aus der Gruppe, umfassend C₁- bis C₄-Monoalko-hole, C₂- bis C₆-Glykole, C₃- bis C₁₂-Glykolether und Glycerin, insbesondere Ethanol. Die erfindungsgemäßen C₃- bis C₁₂-Glykolether enthalten Alkyl- bzw. Alkenylgruppen mit weniger als 10 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise bis zu 8, insbesondere bis zu 6, besonders bevorzugt 1 bis 4 und äußerst bevorzugt 2 bis 3 Kohlenstoffatomen.
Bevorzugte C₁- bis C₄-Monoalkohole sind Ethanol, n-Propanol, iso-Propanol und tert-Butanol. Bevorzugte C₂- bis C₆-Glykole sind Ethylenglykol, 1,2-Propylenglykol, 1,3-Propylenglykol, 1,5-Pentandiol, Neopentylglykol und 1,6-Hexandiol, insbesondere Ethylenglykol und 1,2-Propylenglykol. Bevorzugte C₃- bis C₁₂-Glykolether sind Di-, Tri-, Tetra- und Pentaethylenglykol, Di-, Tri-und Tetrapropylenglykol, Propylenglykolmonotertiärbutylether und Propylenglykolmonoethylether sowie die gemäß INCI bezeichneten Lösungsmittel Butoxydiglycol, Butoxyethanol, Butoxyisopropanol, Butoxypropanol, Butyloctanol, Ethoxydiglycol, Ethoxyethanol, Ethyl Hexanediol, Isobutoxypropanol, Isopentyldiol, 3-Methoxybutanol, Methoxyethanol, Methoxyisopropanol und Methoxymethylbutanol.
Das erfindungsgemäße Mittel, vorzugsweise Konditioniermittel, kann ein oder mehrere Lösungsmittel in einer Menge von üblicherweise bis zu 40 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 30 Gew.-%, insbesondere 2 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 15 Gew.-%, äußerst bevorzugt 5 bis 12 Gew.-%, beispielsweise 5,3 oder 10,6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
In einer bevorzugten Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Mittel, wie insbesondere das Konditioniermittel gegebenenfalls ein oder mehrere Komplexbildner enthalten.
Komplexbildner (INCI Chelating Agents), auch Sequestriermittel genannt, sind Inhaltsstoffe, die Metallionen zu komplexieren und inaktivieren vermögen, beispielsweise um ihre nachteiligen Wirkungen auf die Stabilität oder das Aussehen der Mittel, beispielsweise Trübungen, zu verhindern. Einerseits ist es dabei wichtig, die mit zahlreichen Inhaltsstoffen inkompatiblen Calcium- und Magnesiumionen der Wasserhärte zu komplexieren. Die Komplexierung der Ionen von Schwermetallen wie Eisen oder Kupfer verzögert die oxidative Zersetzung der fertigen Mittel.
Das erfindungsgemäße Mittel, wie insbesondere Konditioniermittel, enthält vorteilhafterweise Komplexbildner in einer Menge von üblicherweise 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 8 Gew.-%, äußerst bevorzugt 1,5 bis 6 Gew.-%.
In einer weiteren Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel, wie insbesondere Konditioniermittel, gegebenenfalls ein oder mehrere Viskositätsregulatoren, die vorzugsweise als Verdicker fungieren.
Die Viskosität der Mittel kann mit üblichen Standardmethoden (beispielsweise Brookfield-Viskosimeter RVD-VII bei 20 U/min und 20°C, Spindel 3) gemessen werden und liegt vorzugsweise im Bereich von 10 bis 5000 mPas. Bevorzugte flüssige bis gelförmige Mittel haben Viskositäten von 20 bis 4000 mPas, wobei Werte zwischen 40 und 2000 mPas besonders bevorzugt sind.
Geeignete Verdicker sind anorganische oder polymere organische Verbindungen. Es können auch Gemische aus mehreren Verdickern eingesetzt werden.
Zu den anorganischen Verdickern zählen beispielsweise Polykieselsäuren, Tonmineralien wie Montmorillonite, Zeolithe, Kieselsäuern, Aluminiumsilikate, Schichtsilikate und Bentonite.
Die organischen Verdicker stammen aus den Gruppen der natürlichen Polymere, der abgewandelten natürlichen Polymere und der vollsynthetischen Polymere.
Aus der Natur stammende Polymere, die als Verdicker Verwendung finden, sind beispiels-weise Xanthan, Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, GuarMehl, Gellan-Gum, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine und Casein.
Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Proteasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Verfleckungen wie protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glykosylhydrolasen können darüber hinaus durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertragung können auch Oxireduktasen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Mittel, wie insbesondere Wasch- und Reinigungsmittel, Pflegemittel oder Konditioniermittel, können gegebenenfalls Bleichmittel enthalten. Unter den als Bleich-mittel dienenden, in Wasser H₂O₂ liefernden Verbindungen haben das Natriumpercarbonat, das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxopyrophosphate, Citratperhydrate sowie H₂O₂ liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Persulfate beziehungsweise Perschwefelsäure. Brauchbar ist auch das Harnstoffperoxohydrat Percarbamid, das durch die Formel H₂N-CO-NH₂·H₂O₂ beschrieben werden kann. Insbesondere beim Einsatz der Mittel für das Reinigen harter Oberflächen, zum Beispiel beim maschinellen Geschirrspülen, können sie gewünschtenfalls auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel enthalten, obwohl deren Einsatz prinzipiell auch bei Mitteln für die Textilwäsche möglich ist. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie zum Beispiel Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Bevorzugte Vertreter sind die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxybenzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphtoesäure und Magnesium-monoperphthalat, die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure, ε-Phthalimidoperoxycapronsäure (Phthalimidoperoxyhexansäure, PAP), o-Carboxybenzamidoperoxycapronsäure, N-No-nenylamidoperadipinsäure und N-Nonenylamidopersuccinate, und aliphatische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1,12-Diperoxycarbonsäure, 1,9-Diperoxyazelainsäure, Diperoxysebacinsäure, Diperoxybrassylsäure, die Diperoxyphthalsäuren, 2-Decyldiperoxybutan-1,4-disäure, N,N-Terephthaloyl-di(6-aminopercapronsäure) können eingesetzt werden.
Die Bleichmittel können vorzugsweise gecoated sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen.
Farbstoffe können im erfindungsgemäßen Mittel eingesetzt werden, wobei die Menge an einem oder mehreren Farbstoffen so gering zu wählen ist, daß nach der Anwendung des Mittels keine sichtbaren Rückstände verbleiben. Vorzugsweise ist das erfindungsgemäße Mittel frei von Farbstoffen.
Das erfindungsgemäße Mittel kann vorzugsweise einen oder mehrere antimikrobielle Wirkstoffe bzw. Konservierungsmittel in einer Menge von üblicherweise 0,0001 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,0001 bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,0002 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,0002 bis 0,2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,0003 bis 0,1 Gew.-%, enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mittel, insbesondere Konditioniermittel, können nach allen bekannten, dem Fachmann geläufigen Techniken erhalten werden. Die Mittel können beispielsweise durch Aufmischen unmittelbar aus ihren Rohstoffen, gegebenenfalls unter Einsatz von hochscherenden Mischapparaturen erhalten werden. Für flüssige Formulierungen, insbesondere Konditioniermittel, empfiehlt sich ein Aufschmelzen, gegebenenfalls vorhandener Weichmacherkomponenten und ein nachfolgendes Dispergieren der Schmelze in einem Lösungsmittel, vorzugsweise Wasser. Die erfindungsgemäß einsetzbaren polymerisierbaren Betainester der Formel (I) oder erfindungsgemäß daraus herstellbare Polymere können durch einfaches Zumischen in die Konditioniermittel integriert werden.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Substrat, insbesondere Konditioniersubstrat, welches mit einem erfindungsgemäßen Mittel, insbesondere Konditioniermittel, welches also neben anderen Bestandteilen die erfindungsgemäße Duftstoffkomposition enthält, imprägniert und/oder beschichtet ist.
Erfindungsgemäße Konditioniersubstrate finden ihren Einsatz vor allem in der Textilbehandlung und insbesondere in Textiltrocknungsverfahren. Das Substratmaterial besteht vorzugsweise aus porösen flächigen Tüchern. Sie können aus einem faserigen oder zellulären flexiblen Material bestehen, das ausreichend thermische Stabilität zur Verwendung im Trockner aufweist und das ausreichende Mengen eines Imprägnierungs- bzw. Beschichtungsmittels zurückhalten kann, um Stoffe effektiv zu konditionieren, ohne dass während der Lagerung ein nennenswertes Auslaufen oder Ausbluten des Mittels erfolgt. Zu diesen Tüchern gehören Tücher aus gewebtem und ungewebtem synthetischen und natürlichen Fasern, Filz, Papier oder Schaumstoff, wie hydrophilem Polyurethanschaum.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines erfindungsgemäßen Konditioniermittels oder eines erfindungsgemäßen Konditioniersubstrats in einem Textilkonditionierverfahren, wie beispielsweise einem Nachspülgang, einem Textiltrocknungsverfahren und einem Textiltrockenreinigungs- oder Textilauffrischungsverfahren.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind Flüssigwaschmittel, vorzugsweise enthaltend Tensid(e) sowie weitere übliche Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln. Beispielsweise können erfindungsgemäß geeignete Flüssigwaschmittel als Verdickungssystem, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel a) 0,1 bis 5 Gew.-% eines polymeren Verdickungsmittels, b) 0,5 bis 7 Gew.-% einer Borverbindung sowie c) 1 bis 8 Gew.-% eines Komplexbildners, enthalten. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind wässrige, höherviskose Flüssigwaschmittel bevorzugt, deren Gehalt an Tensid(en) über 35 Gew.-% liegt.
Geeignete Verdickungsmittel, auch Quell(ungs)mittel genannt, wie z.B. Alginate oder Agar-Agar wurden schon weiter oben beschrieben. Bevorzugte wässrige Flüssigwaschmittel enthalten als Verdickungssystem 0,2 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,3 bis 3 Gew.-% und insbesondere 0, 4 bis 1,5 Gew.- %, eines Polysaccharids.
Ein bevorzugt einzusetzendes polymeres Verdickungsmittel ist Xanthan, ein mikrobielles anionisches Heteropolysaccharid, das von Xanthomonas campestris und einigen anderen Species unter aeroben Bedingungen produziert wird und eine Molmasse von 2 bis 15 Millionen Dalton aufweist. Xanthan wird aus einer Kette mit ß-1,4-gebundener Glucose (Cellulose) mit Seitenketten gebildet. Die Struktur der Untergruppen besteht aus Glucose, Mannose, Glucu- ronsäure, Acetat und Pyruvat, wobei die Anzahl der Pyruvat-Einheiten die Viskosität des Xanthan bestimmt. Erfindungsgemäße Flüssigwaschmittel können vorzugsweise eine Borverbindung enthalten, die in Mengen von 0,5 bis 7 Gew.-% eingesetzt wird, enthalten. Beispiele für Borverbindungen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbar sind, sind Borsäure, Boroxid, Alkaliborate wie Ammonium-, Natrium- und Kalium-ortho-, -meta- und- pyroborate, Borax in seinen verschiedenen Hydratationsstufen und Polyborate wie beispielsweise Alkalimetallpentaborate.
Auch organische Borverbindungen wie Ester der Borsäure sind einsetzbar.
Bevorzugte Flüssigwaschmittel enthalten 0,5 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,75 bis 3 Gew.-% und insbesondere 1 bis 2 Gew.-% Borsäure und/oder Natriumtetraborat.
Weiterhin können erfindungsgemäße Flüssigwaschmittel 1 bis 8 Gew.-% eines Komplexbildners enthalten. Besonders bevorzugte Flüssigwaschmittel enthalten dabei Citronensäure oder Natriumcitrat, wobei Flüssigwaschmittel bevorzugt sind, die 2,0 bis 7,5 Gew.-%, vorzugsweise 3,0 bis 6,0 Gew.-% und insbesondere 4,0 bis 5,0 Gew.-% Natriumcitrat enthalten.
Neben den Bestandteilen des Verdickungssystems enthalten die erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittel Tensid(e), wobei anionische, nichtionische, kationische und/oder amphotere Tenside eingesetzt werden. Bevorzugt sind aus anwendungstechnischer Sicht Mischungen aus anionischen und nichtionischen Tensiden, wobei der Anteil der nichtionischen Tenside vorzugsweise größer sein kann als der Anteil an anionischen Tensiden. Der Einsatz von Zuckern und/oder Zuckerderivaten wie beispielsweise Alkylpolyglucoside oder Cyclodextrine kann ebenfalls erfolgen.
Möglich ist die Verwendung einer erfindungsgemäßen Duftstoffkomposition zur Erzeugung eines Zitrusgeruchs.
Die Erzeugung des Zitrusgeruches kann mittelbar und/oder unmittelbar erfolgen. Gibt man beispielsweise einem Waschmittel die Duftstoffkomposition bei, so geht von dem Waschmittel unmittelbar ein Zitrusduft aus. Auf diese Weise wird also im Waschmittel unmittelbar ein Zitrusgeruch erzeugt. Verwendet man beispielsweise dieses so beduftete Waschmittel zum Wäschewaschen, z. B. in einer automatischen Waschmaschine, so geht auch von der gewaschenen Wäsche ein Zitrusgeruch aus. Auf diese Weise wird also auf der Wäsche mittelbar ein Zitrusgeruch erzeugt.
Als Duftstoffüberträger fungiert gemäß einer bevorzugten Ausführungsform bei der erfindungsgemäßen Verwendung zur Erzeugung eines Zitrusgeruches ein Mittel, ein sprühbares Mittel, insbesondere ein Erzeugnis aus einem sprühbaren Mittel und einem Sprühspender, ein Textilbehandlungsmittel, insbesondere ein Textilbehandlungsmittel mit Anti-Knitter-Verbindungen, ein Reinigungstuch, ein Bügelhilfsmittel, ein Waschmittel, ein Reinigungsmittel für harte und/oder weiche Oberflächen, ein Edelstahlreiniger, ein Haushaltsreiniger, ein Backofenreiniger, ein Pflegemittel, ein Waschpflegemittel, ein Wäschepflegemittel, ein Raumbeduftungsmittel, ein Haarbehandlungsmittel, ein Haarfärbemittel, ein Konditioniermittel, ein Weichspüler, ein Konditioniersubstrat, ein Arzneimittel, ein Pflanzenschutzmittel, ein Lebensmittel, ein Kosmetika, ein Düngemittel, ein Baustoff, ein Klebstoff, ein Bleichmittel, ein Desinfektionsmittel, ein Beduftungsmittel und/oder ein Vorprodukt der vorgenannten Mittel.
Ein weitere bevorzugte Ausführungsform liegt in der Verwendung einer erfindungsgemäßen Duftstoffkomposition zur Behandlung von Textilien, wobei der Zitrusduft vorzugsweise in einem Wäschetrockner, in einer Waschmaschine, beim Bügeln und/oder beim Mangeln von Textilien freigesetzt wird.
Ein weitere bevorzugte Ausführungsform liegt in der Verwendung von wenigstens einem Verkapselungsmittel und/oder die Freisetzung verzögernden Mittel zur Freisetzung und/oder Übertragung einer erfindungsgemäßen Duftstoffkomposition auf ein Produkt, wobei die Freisetzung in Folge einer chemischen Reaktion, temperaturgesteuert, pH-gesteuert, druckgesteuert und/oder löslichkeitsgesteuert erfolgt.
Ein weitere bevorzugte Ausführungsform liegt in der Verwendung von wenigstens einem Verkapselungsmittel und/oder die Freisetzung verzögernden Mittel, wobei das Verkapselungsmittel auf einer polymeren, wachsartigen und/oder harzartigen Verbindung basiert.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung einer erfindungsgemäßen Duftstoffkomposition zur Substitution von Geranonitril. Die Substitution des Geranonitrils durch die erfindungsgemäße Duftstoffkomposition kann teilweise oder vollständig sein. Die Substitution des Geranonitrils bezieht sich vorzugsweise auf typische Produktanwendungen, wie beispielsweise Wasch- und Reinigungsmittel, Pflegemittel, Textilbehandlungsmittel, Bügelhilfsmittel, Reinigungstücher, insbesondere für harte und/oder weiche Oberflächen, Haushaltsreiniger, Waschpflegemittel, Wäschepflegemittel, Raumbeduftungsmittel, Luftverbesserer, Konditioniermittel, Färbemittel, Weichspüler, Konditioniersubstrate, Arzneimittel, Pflanzenschutzmittel, Putzmittel, Lebensmittel, kosmetische Mittel, Düngemittel, Baustoffe, Klebstoffe, Bleichmittel, Entkalkungsmittel, Autopflegemittel, Fußbodenpflegemittel, Herdpflegemittel, Lederpflegemittel, Möbelpflegemittel, Scheuermittel, Desinfektionsmittel, Be-duftungsmittel, Schimmelentfernungsmittel und/oder Vorprodukte der vorgenannten Mittel. In all diesen und weiteren vergleichbaren Mittel ist es vorteilhafterweise möglich, gegebenenfalls enthal-tenes Geranonitril durch die erfindungsgemäße Duftstoffkomposition teilweise oder vollständig zu ersetzen. Das bedeutet, das bei der Parfümierung solcher Produkte, wie beispielsweise Wasch- und Reinigungsmittel, vorteilhafterweise auf die Einarbeitung von Geranonitril ganz oder teilweise verzichtet werden kann, da an dessen Stelle die erfindungsgemäße Duftstoffkomposition als gleichwertiger Ersatz treten kann.

Beispiele

Beispiel 1

Folgende Rezeptur stellt ein nicht limitierendes Beispiel für eine erfindungsgemäße Duftstoffkomposition dar, im folgenden "DSK 1" genannt:

Riechstoffe	Gew.-Teile
2,4,6-Trimethyl 4-phenyl 1,3-dioxan	50
2- Benzyl-2-methyl-3-butennitril	50
3,7-Dimethyl-6-Octen-nitril	500
Essigsäurecitronellylester	100
2,4- Dimethyl-4-phenyl-tetrahydrofuran	10
1,1- Dimethoxy-3,7-dimethyl-2,6-octadien	30
Essigsäure-2(2-methyl-3-phenyl)propylester	20
9- Decen-1-ol	10
Cis-, trans-3-Methyl-5-phenyl-2-pentennitril	100
Undecanal, Isomerengemisch	10
2-Butyl-4,6-dimethyldihydropyran	10
Ethylmethoxynorbonan (Isomerengemisch)	10
weitere Riechstoffe und Dipropylenqlycol	100
Summe	1000

Beispiel 2

Es wurden drei flüssige Konditioniermittel hergestellt. Diese hatten dieselbe Rezeptur, wie nachfolgend angegeben, unterscheiden sich jedoch in der Parfümkomponente. Diese enthielt bei Konditioniermittel a) 40 Gew.-% DSK 1, bei Konditioniermittel b) 40 Gew.-% Geranonitril und bei Konditioniermittel c) 40 Gew.-% 3,7-Dimethyl-oct-6-en-nitril, jeweils bezogen auf das ganze enthaltene Parfüm.

Flüssiges Konditioniermittel:

	Gew.-%
Rewoq uat WE 18^[a]	22,5
Silikonöl ^[b]	5
MgCl₂ x 6H₂O	0,5
Parfum	1,6
Wasser, vollentsalzt	ad 100

^[a] N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(ditalgacyloxyethyl)ammonium-methosulfat ex Degussa
^[b] Silikonöl ex Ciba

Die Rezeptur wurde durch Aufschmelzen des Esterquats in Wasser hergestellt. Das aufgeschmolzene Esterquat wurde anschließend mit einem hochdispergierendem Gerät gerührt und die restlichen Komponenten wurden hinzugefügt. Die Parfümzugabe erfolgte nach Abkühlung der Mischung auf unter 30°C.
Mit diesen Konditioniermitteln wurde nun in einer Waschmaschine jeweils Baumwoll-Wäsche (12 weiße Handtücher) behandelt. Gesamtmenge Konditioniermittel: jeweils 36 g; Waschmaschine Typ Miele Novotronic W135; Standardspülgang bei Spültemperatur: 20°C ohne vorangegangenen Waschgang.
An den Vergleichstests haben jeweils 12 Probanden (parfümistische Laien) teilgenommen, welche den Duft beurteilt haben, jeweils bezogen auf den Geruch des Produktes als solches, sowie den Geruch der Wäsche im feuchten wie in trockenem Zustand. Mit feuchtem Zustand ist gemeint, daß die feuchte Wäsche nach dem Schleudern aus der Trommel genommen wurde und ihr Duft beurteilt wurde. Die Wäsche wurde danach auf der Leine getrocknet. Der Duft der trockenen Wäsche wurde nach zwei Tagen beurteilt, wobei die trockene Wäsche sorgfältig voneinander getrennt in offenen Plastikbeuteln gelagert wurde. Dabei wurden die Muster in einem Blindvergleich beurteilt, d.h. die Probanden wußten nicht, daß die Konditioniermittel unterschiedliche Parfüms enthielten.

Ergebnis:

Bezüglich der reinen Konditioniermittel:

11 Probanden vertraten die Auffassung, daß die reinen Konditioniermittel a) und b) geruchlich nicht unterscheidbar seien. Nur 1 Proband erklärte, diese unterscheiden zu können. 8 Probanden waren der Ansicht, daß sich Konditioniermittel c) von den Mitteln a) und b) unterschieden. 4 Probanden konnten keinen Unterschied feststellen und erklärten, alle Mittel seien gleichriechend.

Bezüglich der feuchten Wäsche:

11 Probanden vertraten die Auffassung, daß die feuchte Wäsche gewaschen mit Konditioniermittel a) und b) geruchlich nicht unterscheidbar seien. Von diesen 11 erklärten aber 8 Probanden, daß die mit a) gewaschene Wäsche zwar gleich rieche, daß der Dufteindruck bei a) aber intensiver sei. 7 Probanden waren der Ansicht, daß sich die Wäsche gewaschen mit Konditioniermittel c) von a) und b) geruchlich unterscheide. Die mit a) und b) gewaschene Wäsche rieche außerdem frischer und intensiver. 5 Probanden konnten keinen Unterschied feststellen und erklärten, alle Mittel seien gleichriechend. Von diesen 5 erklärten 4, c) rieche zwar gleich, aber weniger intensiv.

Bezüglich der trockenen Wäsche:

Alle Probanden vertraten die Auffassung, daß die trockene Wäsche gewaschen mit Konditioniermittel a) und b) geruchlich nicht unterscheidbar seien. Von diesen 12 erklärten aber 10 Probanden, daß die mit a) gewaschene Wäsche zwar gleich rieche, daß der Dufteindruck bei b) aber schon deutlich schwächer sei. 6 Probanden waren der Ansicht, daß sich die Wäsche gewaschen mit Konditioniermittel c) von a) und b) geruchlich unterscheide. Die mit a) und b) gewaschene Wäsche würde außerdem frischer riechen. Die mit c) gewaschene Wäsche würde außerdem deutlich schwächer riechen. 6 Probanden konnten keinen Unterschied feststellen und erklärten, alle Mittel seien gleichriechend. Von diesen 6 erklärten 4, c) rieche zwar gleich, aber weniger intensiv.

Beispiele 3 bis 5

Flüssiges Reinigungsmittel

Es wurden 3 flüssige Reinigungsmittel mit nachfolgend genannter Rezeptur hergestellt. Diese waren bis auf die Parfümkomponente gleich. Diese enthielt bei flüssigem Reinigungsmittel a) 40 Gew.-% DSK 1, bei flüssigem Reinigungsmittel b) 40 Gew.-% Geranonitril und bei flüssigem Reinigungsmittel c) 40 Gew.-% 3,7-Dimethyl-oct-6-en-nitril, jeweils bezogen auf das ganze enthaltene Parfüm.

Flüssiges Reinigungsmittel

Rohstoff	Menge In Gew.-%
C12-18 Fettsäure, Na-Salz	0,7
C10-13 Alkylbenzolsulfonat	6,4
Natriumcitrat	1,5
Natriumcarbonat	3,0
Ethanol	2,1
Cumolsulfat,Na	1,5
C12-18 Fettalkohol + 7EO	1,5
C8-Fettalkoholsulfat, Na-Salz	1,5
Parfüm	0,7
Wasser	ad 100

Die flüssigen Reinigungsmittel wurden von jeweils 13 Probanden (parfümistische Laien) geruchlich beurteilt, jeweils bezogen auf den Geruch des Produktes als solches, sowie den Geruch eines feuchten Wischlappens. Dazu wurden 30 ml des flüssigen Reinigungsmittels jeweils in einen Eimer Wasser gegeben (Inhalt: 3 l Wasser, 20°C) und dort verteilt. In diese Mischung wurde ein Baumwoll-Wischlappen für 30 Sekunden eingelegt und dann gut mit der Hand ausgewrungen. Ein solcher feuchter Wischlappen wurde dann geruchlich beurteilt.

Ergebnis bezüglich des flüssigen Reinigungsmittels:

12 Probanden vertraten die Auffassung, daß die flüssigen Reinigungsmittel a) und b) geruchlich nicht unterscheidbar seien. 8 Probanden waren der Ansicht, daß sich Konditioniermittel c) von den Mitteln a) und b) unterschieden. 5 Probanden konnten keinen Unterschied feststellen und erklärten, alle Mittel seien gleichriechend.

Ergebnis bezüglich des feuchten Wischlappens:

13 Probanden vertraten die Auffassung, daß die feuchten Wischlappen resultierend aus flüssigen Reinigungsmittel a) und b) geruchlich nicht unterscheidbar seien. 7 Probanden waren der Ansicht, daß sich aber Variante c) von den Varianten a) und b) unterschieden. Außerdem rieche Variante c) weniger frisch. 6 Probanden konnten keinen Unterschied feststellen und erklärten, alle Wischlappen seien gleichriechend. Von diesen 6 erklärten 3, c) rieche zwar gleich, aber weniger intensiv.

Beispiele 6 bis 8

Es wurden 3 Flüssigwaschmittel mit unten genannter Rezeptur hergestellt. Diese waren bis auf die Parfümkomponente gleich. Diese enthielt bei Flüssigwaschmittel a) 40 Gew.-% DSK 1, bei Flüssigwaschmittel b) 40 Gew.-% Geranonitril und bei Flüssigwaschmittel c) 40 Gew.-% 3,7-Dimethyl-oct-6-en-nitril, jeweils bezogen auf das ganze enthaltene Parfüm.

Flüssigwaschmittel:	Beispiele 6 bis 8
Rohstoff	Menge in Gew.-%
C12-14 Fettsäure	8,8
C12-18 Fettalkohol + 7EO	24,0
Alkylpolyglucosid	2,0
C12-14-2EO -sulfat	5,0
C16-18 Fettsäure	6,8
NaOH 50%	3,0
Citronensäure x 1H2O	1,0
Glycerin 99,5%	7,5
Ethanol	1,0
Silikonöl	0,3
Polyvinylpyrrolidon	0,5
1-Hydroxyethyliden)bis-phosphonat - 4Na	0,5
Parfum	1,0

Wasser	ad 100

Mit diesen Flüssigwaschmitteln wurde nun in einer Waschmaschine jeweils Baumwoll-Wäsche (14 weiße Handtücher) behandelt. Gesamtmenge Flüssigwaschmittel: jeweils 35 g; Waschmaschine Typ Miele Novotronic W135; Standardwäsche (kalt): 20°C
An den Vergleichstests haben jeweils 14 Probanden (parfümistische Laien) teilgenommen, welche den Duft beurteilt haben, jeweils bezogen auf den Geruch des Produktes als solches, sowie den Geruch der Wäsche im feuchten wie in trockenem Zustand. Mit feuchtem Zustand ist gemeint, daß die feuchte Wäsche nach dem Schleudern aus der Trommel genommen wurde und ihr Duft beurteilt wurde. Die Wäsche wurde danach auf der Leine getrocknet. Der Duft der trockenen Wäsche wurde nach zwei Tagen beurteilt, wobei die trockene Wäsche sorgfältig voneinander getrennt in offenen Plastikbeuteln gelagert wurde. Dabei wurden die Muster in einem Blindvergleich beurteilt, d.h. die Probanden wußten nicht, daß die Konditioniermittel unterschiedliche Parfüms enthielten.

Ergebnis:

Bezüglich der reinen Flüssigwaschmittel:

12 Probanden vertraten die Auffassung, daß die reinen Flüssigwaschmittel a) und b) geruchlich nicht unterscheidbar seien. 2 Probanden erklärten, diese unterscheiden zu können. 11 Probanden waren der Ansicht, daß sich Konditioniermittel c) von den Mitteln a) und b) unterschieden. 1 Proband konnte keinen Unterschied feststellen und erklärte, alle Mittel seien gleichriechend.

Bezüglich der feuchten Wäsche:

13 Probanden vertraten die Auffassung, daß die feuchte Wäsche gewaschen mit Flüssigwaschmittel a) und b) geruchlich nicht unterscheidbar seien. Von diesen 13 erklärten aber 9 Probanden, daß die mit a) gewaschene Wäsche zwar gleich rieche, daß der Dufteindruck bei a) aber intensiver sei. 9 Probanden waren der Ansicht, daß sich die Wäsche gewaschen mit Flüssigwaschmittel c) von a) und b) geruchlich unterscheide. Die mit a) und b) gewaschene Wäsche rieche außerdem frischer und intensiver. 5 Probanden konnten keinen Unterschied feststellen und erklärten, alle Mittel seien gleichriechend. Von diesen 5 erklärten 2, c) rieche zwar gleich, aber weniger intensiv.

Bezüglich der trockenen Wäsche:

Alle Probanden vertraten die Auffassung, daß die trockene Wäsche gewaschen mit Flüssigwaschmittel a) und b) geruchlich nicht unterscheidbar seien. Von diesen 14 erklärten aber 9 Probanden, daß die mit a) gewaschene Wäsche zwar gleich rieche, daß der Dufteindruck bei b) aber schon deutlich schwächer sei. 8 Probanden waren der Ansicht, daß sich die Wäsche gewaschen mit Flüssigwaschmittel c) von a) und b) geruchlich unterscheide. Die mit a) und b) gewaschene Wäsche würde außerdem frischer riechen. Die mit c) gewaschene Wäsche würde außerdem deutlich schwächer riechen. 6 Probanden konnten keinen Unterschied feststellen und erklärten, alle Mittel seien gleichriechend. Von diesen 6 erklärten 2, c) rieche zwar gleich, aber weniger intensiv.

Beispiele 9 bis 11

Es wurden 3 feste Waschmittel mit unten genannter Rezeptur hergestellt. Diese waren bis auf die Parfümkomponente gleich. Diese enthielt bei festem Waschmittel a) 40 Gew.-% DSK 1, bei festem Waschmittel b) 40 Gew.-% Geranonitril und bei festem Waschmittel c) 40 Gew.-% 3,7-Dimethyl-oct-6-en-nitril, jeweils bezogen auf das ganze enthaltene Parfüm.

Festes Waschmittel	Beispiele 9 bis 11
Rohstoff	Menge in Gew.-%
Alkylbenzolsulfonat (Natriumsalz)	12
Carboxymethylcellulose	1
Enzyme	1
Niotensid	3
(1-Hydroxyethyliden)bisphosphonat	1
Natriumcarbonat	25
Natriumpercabonat	12
Natriumsulfat	27
Polyacrylat	3
Entschäumer	2
N,N,N',N'-Tetraacetylethylendiamin	3
Wasser	3
Parfüm	1
Natriumsilicat	ad 100
Summe	100

Natriumsilicat: amorphes Natriumsilicat mit Na₂O:SiO₂ = 2,4
Polyacrylat: Norasol LMW 45N^®; Polyacrylsäure, Natriumsalz; M = 4500 g/mol; Handelprodukt der Fa. NorsoHaas

Mit diesen festen Waschmitteln wurde nun in einer Waschmaschine jeweils Baumwoll-Wäsche (12 weiße Handtücher) behandelt. Gesamtmenge festes Waschmittel: jeweils 35 g; Waschmaschine Typ Miele Novotronic W135; Standardwäsche (kalt): 20°C
An den Vergleichstests haben jeweils 12 Probanden (parfümistische Laien) teilgenommen, welche den Duft beurteilt haben, jeweils bezogen auf den Geruch des Produktes als solches, sowie den Geruch der Wäsche im feuchten wie in trockenem Zustand. Mit feuchtem Zustand ist gemeint, daß die feuchte Wäsche nach dem Schleudern aus der Trommel genommen wurde und ihr Duft beurteilt wurde. Die Wäsche wurde danach auf der Leine getrocknet. Der Duft der trockenen Wäsche wurde nach zwei Tagen beurteilt, wobei die trockene Wäsche sorgfältig voneinander getrennt in offenen Plastikbeuteln gelagert wurde. Dabei wurden die Muster in einem Blindvergleich beurteilt, d.h. die Probanden wußten nicht, daß die Konditioniermittel unterschiedliche Parfüms enthielten.

Ergebnis:

Bezüglich der reinen festen Waschmittel.

10 Probanden vertraten die Auffassung, daß die reinen festen Waschmittel a) und b) geruchlich nicht unterscheidbar seien. 2 Probanden erklärten, diese unterscheiden zu können. 9 Probanden waren der Ansicht, daß sich Mittel c) von den Mitteln a) und b) unterschiede. 3 Probanden konnten keinen Unterschied feststellen und erklärten, alle Mittel seien gleichriechend.

Bezüglich der feuchten Wäsche:

12 Probanden vertraten die Auffassung, daß die feuchte Wäsche gewaschen mit festem Waschmittel a) und b) geruchlich nicht unterscheidbar seien. Von diesen 12 erklärten aber 9 Probanden, daß die mit a) gewaschene Wäsche zwar gleich rieche, daß der Dufteindruck bei a) aber intensiver sei. 8 Probanden waren der Ansicht, daß sich die Wäsche gewaschen mit Mittel c) von a) und b) geruchlich unterscheide. 4 Probanden konnten keinen Unterschied feststellen und erklärten, alle Mittel seien gleichriechend.

Bezüglich der trockenen Wäsche:

Alle Probanden vertraten die Auffassung, daß die trockene Wäsche gewaschen mit festem Waschmittel a) und b) geruchlich nicht unterscheidbar seien. Von diesen 12 erklärten aber 9 Probanden, daß die mit a) gewaschene Wäsche zwar gleich rieche, daß der Dufteindruck bei b) aber schon deutlich schwächer sei. 6 Probanden waren der Ansicht, daß sich die Wäsche gewaschen mit Mittel c) von a) und b) geruchlich unterscheide. Die mit a) und b) gewaschene Wäsche würde außerdem frischer riechen. Die mit c) gewaschene Wäsche würde außerdem deutlich schwächer riechen. 6 Probanden konnten keinen Unterschied feststellen und erklärten, alle Mittel seien gleichriechend. Von diesen 6 erklärten 5, c) rieche zwar gleich, aber weniger intensiv.

Beispiele 12 bis 14

Es wurden 3 Waschmittel-Gele mit unten genannter Rezeptur hergestellt. Diese waren bis auf die Parfümkomponente gleich. Diese enthielt bei Waschmittel-Gel a) 40 Gew.-% DSK 1, bei Waschmittel-Gel b) 40 Gew.-% Geranonitril und bei Waschmittel-Gel c) 40 Gew.-% 3,7-Dimethyl-oct-6-en-nitril, jeweils bezogen auf das ganze enthaltene Parfüm.

Waschmittel-Gel	Beispiele 12 bis 14
Rohstoff	Menge in Gew.-%
Alkylpolyglucosid	2,00
C12-14 ―Seife, Na	8,80
C16-18 ―Seife, Na	6,80
NaOH 50%	3,00
Citronensäurex1H₂O	1,00
Glycerin 99,5%	7,50
Ethanol	1,00
Silikonentschäumer	0,30
Borsäure	1,00
1-Hydroxyethylendiphosphonsäure	0,50
Vinylimidazol-Vinylpyrrolidon-Copolymer	1,67
Parfüm	1,3
Wasser	ad 100

Beispiele 15 bis 17

Es wurden 3 Bügelwasser mit unten genannter Rezeptur hergestellt. Diese waren bis auf die Parfümkomponente gleich. Diese enthielt bei Bügelwasser a) 40 Gew.-% DSK 1, bei Bügelwasser b) 40 Gew.-% Geranonitril und bei Bügelwasser c) 40 Gew.-% 3,7-Dimethyl-oct-6-en-nitril, jeweils bezogen auf das ganze enthaltene Parfüm.

Bügelwasser Vergleichsbeispiel 11

Rohstoff Menge in Gew.-%

Ethanol 2

Wasserstoffperoxid 0,01

Parfüm 0,3

Wasser mit 5° dH ad 100 Gew.-%

Claims

Duftstoffkomposition enthaltend 3,7-Dimethyl-oct-6-en-nitril, 2-Benzyl-2-methyl-3-butennitril, cis-, trans-3-Methyl-5-phenyl-2-pentennitril sowie 2-Butyl-4,6-dimethyldi-hydropyran, wobei das 3,7-Dimethyl-oct-6-en-nitril in einer Menge von 45-95 Gew.-% enthalten ist, bezogen auf die gesamten Duftstoffkomposition.
Duftstoffkomposition gemäß Anspruch 1 enthaltend zumindest 1 weitere Komponente ausgewählt aus
(a) Undecanal-Isomerengemisch,

(b) 2,4-dimethyl-4-phenyl- tetrahydrofuran,

(c) Ethyl-methoxy-Norbornan-Isomerengemisch,
und/oder

(d) 9-Decen-1-ol.
Duftstoff aufweisendes Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Duftstoffkomposition nach einem der Ansprüche 1 oder 2 umfaßt.
Duftstoff aufweisendes Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Gewichtsanteil der Duftstoffkomposition ≥ 10^-6 Gew.-% und ≤ 50 Gew.-%, vorzugsweise ≤ 10^-5 Gew.-% und ≤ 40 Gew.-%, bevorzugt ≥ 10^-4 Gew.-% und ≤ 30 Gew.-%, weiter bevorzugt ≥ 10^-3 Gew.-% und ≤ 20 Gew.-%, noch weiter bevorzugt ≥ 10^-2 Gew.-% und ≤ 10 Gew.-% und am meisten bevorzugt ≥ 0,03 Gew.-% und ≤ 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, ausmacht.
Duftstoff aufweisendes Mittel nach einem der Ansprüche 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel über die Duftstoffkomposition hinaus zusätzlich wenigstens einen weiteren Duftstoff, vorteilhafterweise mehrere weitere Duftstoffe aufweist, vorzugsweise mit einem Gewichtsgehalt von > 0 Gew.-% und < 50 Gew.-%, vorzugsweise ≥ 10^-6 Gew.-% und ≤ 40 Gew.-%, bevorzugt ≥ 10^-5 Gew.-% und ≤ 30 Gew.-%, weiter bevorzugt ≥ 10^-4 Gew.-% und ≤ 20 Gew.-%, noch weiter bevorzugt ≥ 10^-3 Gew.-% und ≤ 15 Gew.-%, noch weiter bevorzugt ≥ 10^-2 Gew.-% und ≤ 10 Gew.-% und am meisten bevorzugt ≥ 10^-1 Gew.-% und ≤ 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels aufweist.
Duftstoff aufweisendes Mittel nach einem der Ansprüche 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel geträgerten Duftstoff umfaßt.
Duftstoff aufweisendes Mittel nach einem der Ansprüche 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Duftstoff aufweisende Mittel wenigstens eine wasch-, pflege- und/oder reinigungsaktive Komponente aufweist.
Verwendung einer Duftstoffkomposition gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2 zur Substitution von Geranonitril.