WO2017046060A1 - Parfümzusammensetzung mit geruchsmodulatorverbindungen zur steigerung der duftintensität - Google Patents

Parfümzusammensetzung mit geruchsmodulatorverbindungen zur steigerung der duftintensität Download PDF

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WO2017046060A1
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odor modulator
odor
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Ursula Huchel
Andreas Gerigk
Hubert Smyrek
Manuela Materne
Ralf Bunn
Frank Rittler
Andreas Bauer
Isabelle LEVERT
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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Definitions

  • the invention relates to a perfume composition containing at least one odor modulator compound for increasing the fragrance intensity of the perfume composition and a consumer product containing such a perfume composition. Furthermore, the invention relates to a method for increasing the fragrance intensity of the perfume composition and to the use of at least one odor modulator compound for increasing the fragrance intensity of the perfume composition.
  • European Patent EP 1 976 855 B1 describes bicyclic oxazolidines which are used as perfume precursors and release a fragrance by slow hydrolysis, thereby generating a long-lasting fragrance.
  • European patent EP 2 087 089 B1 describes the use of perfume microcapsules as a depot system, wherein the capsules break open at a defined time and provide an intense fragrance in the short term.
  • this technology is associated with great technical effort and high costs and the capsule wall material has no direct function after breaking the capsules.
  • the object of the present invention was therefore to provide a perfume composition with an arbitrary but specific scent profile which has a higher scent intensity than conventional perfume compositions, without necessarily relying on complex technologies such as perfume precursors or depot systems.
  • X is nitrogen or CR 3 ;
  • Y is nitrogen, CR 6 or CR 6 R 7 ;
  • R and R 3 each independently represent hydrogen or radicals of 1 to 10 carbon atoms
  • R 2 and R 4 to R 7 are each independently of one another hydrogen or radicals having 1 to 4 carbon atoms
  • the at least one odor modulator compound when X or Y is nitrogen, between X and the carbon atom of the ring of formula (I) linked to R 2 , respectively
  • the carbon atoms of the ring of the formula (I) linked to R and R 2 may together form part of an annelated five- or six-membered ring, the
  • R and R 2 are each, independently or in each case, an integral part of the fused ring
  • Carbon atoms of R to R 7 may each be independently substituted by heteroatoms.
  • the fragrance intensity of a perfume composition containing at least one odor modulator compound according to the invention is increased.
  • an odor modulator compound of the present invention in a perfume composition the amount of perfume composition in a consumer product such as fabric treatment, cleaning, cosmetic or adhesive can be significantly reduced without reducing the intensity of the fragrance or substantially altering the fragrance profile of the perfume composition.
  • perfume compositions of the present invention because of the smaller amount necessary to achieve the same scent intensity, can be more stably incorporated into common consumer products than conventional perfume compositions.
  • At least one refers to 1 or more, for example, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or more
  • at least one odor modulator compound means one or more different odor modulator compounds, that is, one or more different types of odor modulator compounds.
  • the quantities given refer to the total amount of the corresponding designated type of ingredient, unless otherwise specified.
  • All features relating to "at least one odor modulator compound”, such as the odor threshold, ClogP value, amounts or ratios, are for each odor modulator compound, eg, if two odor modulator compounds are included in a specific tonnage range in the perfume composition in that both the first odor modulator compound is contained in the specific tonnage range and the second odor modulator compound is contained in the specific tonnage range.
  • a perfume composition comprises at least one perfume which contributes substantially to the achievement of a specific fragrance profile.
  • a fragrance may also be present in the form of a fragrance precursor compound or in the form of a fragrance depot system.
  • a perfume composition additionally comprises all adjuvants known in the art which themselves have no perceptible odor, but result in a better meterability, a prolonged fragrance or a similar effect, such as, for example, solvents or adhesion promoters.
  • fragrance and perfume are used synonymously in the context of the present invention.
  • a fragrance is a compound which has a characteristic odor and contributes to the achievement of a specific fragrance profile of a perfume composition. Fragrances also include those compounds which change the fragrance profile of a perfume composition such that the fragrance acquires a certain depth, which the person skilled in the art usually classifies as Complexity of a scent knows.
  • a fragrance within the meaning of the present invention has no direct influence on the fragrance intensity of the perfume composition, as long as the perfume composition is used at a constant concentration.
  • the fragrance profile of a perfume composition is the specific fragrance a consumer perceives due to the fragrance it contains.
  • a fragrance for example, flowery, spicy, sweet, sour, tart, fresh, woody, fruity, leathery, oriental, animal, chypre, fougere, citrus, edible, green, musky, ozone, aldehydic, smell agriculturally, aromatic or marine, which can be achieved by the special selection of the individual fragrances in the perfume composition complex fragrance profiles and a floral fragrance can smell, for example, rose, violet or lavender.
  • a scent profile is therefore the characteristic scent of each perfume composition, which results from the fragrances used.
  • An odor modulator compound (GMV) in the context of the present invention is a compound which, although having an inherent odor, but in the concentration used, under the test conditions given below, not or not significantly to a change in the fragrance profile of the perfume composition containing at least one odor modulator compound , contributes.
  • An insignificant change in the fragrance profile of the perfume composition means that although the fragrance profile may differ slightly from the original fragrance profile of the perfume composition, it is still recognized by the skilled person as the original fragrance profile.
  • An odor modulator compound according to the present invention has a significant influence on the consumer perceived fragrance intensity of the perfume composition, so that, for example, a smaller amount of the perfume composition can be used to achieve the same fragrance intensity as in a conventional perfume composition without odor modulator compound .
  • An odor modulator compound therefore, unlike a fragrance contained in a perfume composition, does not define the fragrance profile, but rather enhances the fragrance intensity of the fragrance profile of the perfume composition as defined by the fragrances.
  • X is nitrogen or CR 3 ;
  • Y is nitrogen, CR 6 or CR 6 R 7 ;
  • R and R 3 each independently represent hydrogen or radicals having 1 to 10
  • R 2 and R 4 to R 7 are each independently of one another hydrogen or radicals having 1 to 4 carbon atoms
  • the ring of formula (I) may each independently contain double bonds at the positions associated with broken dashes, with the proviso that the at least one odor modulator compound, when X or Y is nitrogen, is between X and the carbon atom of the ring of formula (I ) linked to R 2 or between Y and the carbon atom of the ring of formula (I) linked to R, contains a double bond;
  • the carbon atoms of the ring of the formula (I) linked to R and R 2 may together form part of an annelated five- or six-membered ring, wherein the radicals R and R 2 are each, independently of one another, wholly or partly an integral part of the fused ring; and
  • radicals R to R 7 can each be substituted independently of one another by heteroatoms.
  • the positions associated with broken lines may each independently have double bonds.
  • double bonds are absent in particular if, owing to the choice of Y or the radicals R to R 6, the natural valence of the atoms participating in the double bond are already saturated. This means that the atoms involved in the double bond must always be uncharged.
  • R to R 6 forms a double bond to one of the carbon atoms in the ring of general formula (I)
  • the corresponding atom in the ring may no longer be involved in a double bond within the ring.
  • the carbon atoms of the ring of the formula (I) linked to R and R 2 may together form part of an annelated five- or six-membered ring, wherein the radicals R and R 2 are each, independently of one another, wholly or partly an integral part of the fused ring.
  • Annotated in this context means that two carbon rings share a carbon-carbon bond, namely the carbon atoms of the ring of the formula (I) linked to R and R 2 .
  • the radicals R and R 2 are only partially integral with the fused ring, the non-integral constituents of the ring of the radicals R and R 2 may be in the form of a side chain of the fused ring, for example.
  • One or more methyl groups, methylene groups, methine groups or quaternary carbon atoms of R to R 7 of the at least one odor modulator compound may each be independently substituted by heteroatoms.
  • Heteroatoms in the context of the present invention are selected from the group consisting of nitrogen, oxygen, sulfur, silicon, selenium, fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • One or more methyl groups can be substituted by a heteroatom selected from the group nitrogen, oxygen, sulfur, silicon, selenium, fluorine, chlorine, bromine or iodine
  • one or more methylene groups can be selected by a heteroatom selected from the group nitrogen, oxygen, sulfur , Selenium or silicon
  • one or more methine groups may be substituted by a heteroatom selected from the group consisting of nitrogen or silicon
  • one or more quaternary carbon atoms may be substituted by silicon.
  • a terminal methyl group adjacent to a methylene group can be replaced by a hydroxy group or a sulfanyl group to give a methylene hydroxy group or a methylene thiol group.
  • an isopropyl group which is a radical having two methyl groups and a methine group or a derivative of the isopropyl group which is a group having a methyl group, a methylene group and a quaternary carbon atom may have, for example, the following substitution patterns:
  • methyl groups, methylene groups, methine groups or quaternary carbon atoms of the radicals R to R 7 can be substituted as desired by heteroatoms, but with the exception of di- or polysulfides or diazo compounds, no two are directly adjacent Groups substituted simultaneously by heteroatoms.
  • the at least one odor modulator compound according to the present invention preferably contains one to four heteroatoms selected from the group of nitrogen, oxygen or sulfur,
  • Preferred radicals R to R 7 are, for example, alkyl groups, alkenyl groups, aryl groups, hydroxy groups, alkanol groups, alkoxy groups, ether groups, acyl groups, (alkyl) ester groups, (alkyl) thiol groups, thioether groups and (alkyl) aldehyde groups.
  • the at least one odor modulator compound according to the present invention preferably has a molecular weight less than 250 g mol -1, preferably less than 225 g mol, and even more preferably less than 200 g mol -1.
  • the at least one odor modulator compound according to the invention enhances the fragrance intensity of the perfume composition, which is described by the efficiency factor (E).
  • the efficiency factor is a measure of the fragrance intensity of two identical fragrance combinations containing perfume compositions, wherein one of the two perfume compositions additionally contains at least one odor modulator compound in the context of the present invention.
  • a group of at least 34 well-trained individuals assesses the intensity of both perfume compositions and determines the perfume composition smelling more intense than the other, with the intensity of the perfume compositions being evaluated by exactly 34 odorily trained persons in the embodiments of this invention.
  • an odor modulator compound according to the invention increases the fragrance intensity of the perfume composition so that the efficiency factor has at least a value of 1.15.
  • the efficiency factor has at least a value of 1.5, more preferably a value of at least 1.75 or even more preferably even a value of at least 2.
  • the perfume composition of the present invention contains one to six odor modulator compounds, preferably one to five odor modulator compounds, more preferably one to four odor modulator compounds, and most preferably one to three odor modulator compounds.
  • the at least one odor modulator compound based on the totality of all fragrances contained in the perfume composition in a weight ratio of not more than 1: 9, preferably not more than 1:49, more preferably not more than 1:99 and most preferably not more than 1: 299 used, wherein the ratio is always related to the at least one fragrance as such and not to a corresponding fragrance precursor compound or a fragrance depot system.
  • the at least one odor modulator compound is present in an amount of from 2% to 0.000001% by weight, preferably from 1.5% to 0.000001% by weight, more preferably from 1.0% by weight % to 0.000001 wt%, more preferably from 0.5 wt% to 0.000001 wt%, most preferably 0.25 wt% to 0.000001 wt%, wt% each based on the perfume composition ,
  • the low ratio of the at least one odor modulator compound compared to the fragrances contained in the perfume composition and the small amounts of the individual odor modulator ensures that the fragrance profile of the perfume composition changed at most insignificant, so that the expert further recognizes the fragrance profile of the original fragrance. Moreover, it is advantageous from an ecological and economic point of view to use only small amounts of the at least one odor modulator compound.
  • the at least one odor modulator compound is selected from pyridines, pyrazines, benzene derivatives, aliphatic and olefinic compounds.
  • the octanol / water partition coefficient of an odor modulator compound is the ratio between its equilibrium concentration in octanol and in water. Since the distribution coefficients of the odor modulator compounds often have high values, for example 1000 or higher, they are more conveniently given in the form of their base 10 logarithm, one speaks of the so-called logP value. The logP value of numerous odor modulator compounds is documented. However, the logP values are most conveniently calculated by the "CLOGP" program available from Daylight Chemical Information Systems, Inc., (Daylight CIS), Irvine, California.
  • the at least one odor modulator compound has a ClogP value of less than 2.5, preferably less than 2.0.
  • a small ClogP value is equivalent to a good water solubility of the at least one odor modulator compound under standard conditions according to IUPAC, ie 25 ° C and 1 bar air pressure.
  • the good water solubility of the at least one odor modulator compound it can be incorporated well in an aqueous consumer product and homogeneously distributed.
  • the at least one odor modulator compound is better entrained in the gas phase. whereby the odor intensity of the perfume composition can be further enhanced.
  • the at least one odor modulator compound is preferably characterized by a low odor threshold (ODT).
  • ODT low odor threshold
  • the odor threshold value is the lowest odor nor perceptible concentration of a substance.
  • a simple technique for determining the odor threshold value is dynamic olfactometry, where a direct sensory evaluation of the compounds takes place.
  • the odor threshold serves as a measure of the odor strength of a fragrance.
  • the odor threshold value (ODT) of the at least one odor modulator compound is determined according to DIN EN 13725: 2003 and is preferably less than 100 ppb, preferably less than 75 ppb, more preferably less than 50 ppb, even more preferably less than 35 ppb, even more preferably less than 10 ppb and on most preferably less than 1 ppb.
  • the odor threshold value is measured according to the following method:
  • the olfactometer is placed in a room (measuring room) specially designed for the olfactometer, which is odorless, can be well ventilated and if necessary can be positively ventilated via an activated carbon filter.
  • the volume fraction of carbon dioxide in the measuring room is less than 0.15 vol. -%, the air exchange rate is at least 4.4 m 3 / h per person.
  • the temperature in the measuring room is 22 ⁇ 3 ° C and is constant during the measurement. The measuring room is not exposed to direct sunlight and other disturbing sources of light and noise have been minimized as much as possible.
  • the olfactometer and all devices which come into direct or indirect contact with the odor modulator compound to be evaluated must be odorless and inert on their reactivity with the odor modulator compounds, such as glass, stainless steel or PTFE.
  • the airflow provided by the olfactometer must be at least 20 L / min, with the opening of the device at which the sensory evaluation is made so that the air velocity in the flowed-through orifice is at least 0.2 m / s.
  • the olfactometer is checked regularly, at least every twelfth compound by a reference measurement with n-butanol as the reference compound.
  • the assessment of the compounds will be carried out by at least four examiners, with the usual number of odor-trained men and women, all of whom are at least 16 years old. At the time of evaluation of the compounds, the examiners are not affected by disturbing factors such as contact with perfumes, foods, other luxury foods or even by a cold or allergy.
  • the odor modulator compound is used to prepare standardized dilute solutions in an odorless solvent, for example dipropylene glycol (DPG), with the lowest concentration well below the odor threshold. Subsequently, the solutions are measured by means of the olfactometer. The concentration of the compound to be evaluated is gradually increased, each concentration being doubled until the tester perceives an odor. Each odor modulator compound is measured three times each by each examiner and the arithmetic mean of all odor sensed concentrations forms the Odor Threshold (ODT).
  • DPG dipropylene glycol
  • the at least one odor modulator compound is selected from 2-acetylpyridine (CAS No. 1 122-62-9), 2,5-dimethylpyrazine (CAS No. 123-32-0), 2,3, 5-trimethylpyrazine (CAS No. 14667-55-1), 2-ethyl-3-methylpyrazine (CAS No. 15707-
  • the specified names of the odor modulator compounds are basically unambiguous and the skilled person has no problems identifying the corresponding substance, the CAS numbers of the odor modulator compounds have been indicated for the sake of simplicity. If, contrary to expectation, the specified name does not match the specified CAS number, the CAS number applies in case of doubt. Only in cases where it is obvious that the CAS number is incorrect, the given name is preferable to the CAS number.
  • the at least one odor modulator compound is selected from 2-acetylpyridine (CAS No. 1 122-62-9), 2,5-dimethylpyrazine (CAS No. 123-32-0), 2,3,5-trimethylpyrazine (CAS No. 14667-55-1), 2-ethyl-3-methylpyrazine (CAS No. 15707-23-0), 2-acetylpyrazine (CAS No. 22047-25- 2), 2-acetyl-3-methylpyrazine (CAS No. 23787-80-6), 2-isobutyl-3-methoxypyrazine (CAS No.
  • a perfume composition according to the invention may be contained in a consumer product, in particular a textile treatment agent, cleaning agent, cosmetics or an adhesive, which is the second object of the present invention.
  • a consumer product in particular a textile treatment agent, cleaning agent, cosmetics or an adhesive, which is the second object of the present invention.
  • the perfume composition according to the invention containing at least one odor modulator compound, in comparison to the perfume composition without odor modulator compound, the Amount of the perfume composition necessary to achieve a specific fragrance intensity advantageously lowered by at least 15% by weight, preferably at least 20% by weight or even by at least 25% by weight.
  • the consumer product is a fabric treatment or cleaning composition containing at least one surfactant selected from anionic, cationic or nonionic surfactants.
  • the anionic surfactant used may preferably be sulfonates and / or sulfates.
  • the preferred total amount of anionic surfactant in the fabric treatment or cleaning agent is 7.5 to 65.0 wt .-%, and preferably 20.0 to 45 wt .-%, each based on the total agent.
  • Preferred surfactants of the sulfonate type are C9-i3-alkylbenzenesulfonates, olefin-sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, such as those from sulfonated C12-C18 monoolefins having an end or internal double bond with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation obtained.
  • Ci2-is-alkanesulfonates and the esters of ⁇ -sulfo fatty acids are also suitable.
  • Este rsulfo nate the esters of ⁇ -sulfo fatty acids
  • the ⁇ -sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids are also suitable.
  • Alk (en) ylsulfates are the alkali metal salts and in particular the sodium salts of the sulfuric monoesters of C 12-18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those Half-ester secondary alcohols of these chain lengths are preferred. From a washing-technical point of view, preference is given to the C 12 -C 16 -alkyl sulfates and C 12 -C 15 -alkyl sulfates and C 1 -C -alkyl sulfates. 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
  • fatty alcohol ether sulfates such as the sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C7-2i alcohols ethoxylated with from 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C9-n alcohols having an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C12- Fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable.
  • anionic surfactants are soaps. Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids.
  • the anionic surfactants and the soaps may be in the form of their sodium, potassium or magnesium or ammonium salts.
  • the anionic surfactants are in the form of their ammonium salts.
  • Preferred counterions for the anionic surfactants are the protonated forms of choline, triethylamine, monoethanolamine or methylethylamine.
  • Cationic surfactants are preferably selected from esterquats and / or quaternary ammonium compounds (QAV) according to the general formula (R I ) (R ") (R 1 ") (R IV ) N + X " in which R 'to R IV are identical or different ⁇ -22-alkyl radicals, C7-28-arylalkyl radicals or heterocyclic radicals, where two or, in the case of an aromatic incorporation as in pyridine, even three radicals together with the nitrogen atom, the heterocycle, for example a pyridinium or Imidazolini- umthetic, and X "represents halide ions, sulfate ions, hydroxide ions or similar anions.
  • QAV quaternary ammonium compounds
  • QACs can be prepared by reacting tertiary amines with alkylating agents, such as, for example, methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide.
  • alkylating agents such as, for example, methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide.
  • alkylating agents such as, for example, methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide.
  • alkylating agents such as, for example, methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide.
  • alkylating agents such as, for example, methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also
  • Suitable QACs are benzalkonium chloride (N-alkyl-N, N-dimethylbenzylammonium chloride), benzalkone B (m, p-dichlorobenzyldimethyl-C 12 -alkylammonium chloride, benzoxonium chloride (benzyldodecyl-bis (2-hydroxyethyl) - ammonium chloride), cetrimonium bromide (N-hexadecyl-N, N-trimethyl-ammonium bromide), benzetonium chloride (N, N-dimethyl-N [2- [2- [2- [p- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -phenoxy] -ethoxy ] -ethyl] -benzyl-ammonium chloride), dialkyldimethylammonium chlorides such as di-n-decyldimethylammonium chloride, didecyldimethylammonium bromid
  • Cationic surfactants are present in the textile treatment or cleaning agents in amounts of preferably from 5% by weight to 50% by weight, in particular from 8% by weight to 30% by weight.
  • Suitable nonionic surfactants include alkoxylated fatty alcohols, alkoxylated fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkoxylated fatty acid amides, polyhydroxy fatty acid amides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides, alkyl polyglucosides, and mixtures thereof.
  • the nonionic surfactant used is preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 4 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical is linear or preferably 2- Position may be methyl branched or contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 5 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14-alcohols with 4 EO or 7 EO, C 7 -n-alcohol with 7 EO, cis-is alcohols with 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12 -is alcohols with 5 EO or 7 EO and mixtures of these.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used.
  • Nonionic surfactants containing EO and PO groups together in the molecule can also be used according to the invention. Also suitable are also a mixture of a (more) branched ethoxylated fatty alcohol and an unbranched ethoxylated fatty alcohol, such as a mixture of a Ci6-is fatty alcohol with 7 EO and 2-propylheptanol with 7 EO. With particular preference the agent according to the invention contains a C 12-18 fatty alcohol with 7 EO, a C-ms oxo alcohol with 7 EO and / or a C 13 -oxoalcohol with 8 EO as nonionic surfactant.
  • the total amount of nonionic surfactant of the textile treatment or cleaning agent is preferably 0.1 to 25 wt .-% and preferably 7 to 22 wt .-%, each based on the total agent.
  • the textile treatment or cleaning agents may contain further ingredients which further improve the performance and / or aesthetic properties of the composition depending on the intended use.
  • the textile treatment or cleaning agents Builder bleaches, bleach activators, bleach catalysts, esterquats, silicone oils, emulsifiers, thickeners, electrolytes, pH adjusters, fluorescent agents, dyes, Hydro tope, foam inhibitors, Anti Redepositionsstoff, solvents, enzymes, optical Whitening agents, anti-gelling agents, anti-shrinkage agents, anti-wrinkling agents, color transfer inhibitors, color protectants, wetting improvers, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, corrosion inhibitors, rinse aids, preservatives, antistatic agents, ironing auxiliaries, repellents and impregnating agents, pearlescing agents, polymers, swelling and anti-slip agents and UV Absorber included.
  • the amounts of the individual ingredients in the textile treatment or cleaning agents are each based on the intended use of the respective means and the skilled person is in principle familiar with the orders of magnitude of the amounts of ingredients to use or can refer to the corresponding technical literature.
  • the surfactant content will be higher or lower.
  • the surfactant content of, for example, detergents may be from 10 to 50% by weight, preferably from 12.5 to 30% by weight, and more preferably from 15 to 25% by weight while, for example, automatic dishwashing detergents include, for example 0.1 to 10 wt .-%, preferably from 0.5 to 7.5 wt .-% and in particular from 1 to 5 wt% may contain surfactants.
  • a textile treatment or cleaning agent preferably contains at least one water-soluble and / or water-insoluble, organic and / or inorganic builder.
  • the water-soluble organic builder substances include polycarboxylic acids, in particular citric acid and sugar acids, monomeric and polymeric aminopolycarboxylic acids, in particular methylglycine diacetic acid, nitrilotriacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid and polyaspartic acid, polyphosphonic acids, in particular aminotris (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonic acid) and 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonic acid, polymeric hydroxy compounds such as dextrin and polymeric (poly) carboxylic acids, polymeric acrylic acids, methacrylic acids, maleic acids and copolymers thereof, which may also contain polymerized small amounts of polymerizable substances without carboxylic acid functionality.
  • Suitable, although less preferred, compounds of this class are copolymers of acrylic or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinylmethyl ethers, vinyl esters, ethylene, propylene and styrene, in which the acid content is at least 50% by weight.
  • the organic builder substances can, in particular for the preparation of liquid textile treatment or cleaning agents, in the form of aqueous solutions, preferably in the form of 30 to 50 wt .-% tiger aqueous solutions are used. All of the acids mentioned are generally used in the form of their water-soluble salts, in particular their alkali metal salts.
  • Organic builders may, if desired, be included in amounts of up to 40% by weight, more preferably up to 25% by weight, and preferably from 1% to 8% by weight. Quantities close to the stated upper limit are preferably used in paste-form or liquid, in particular water-containing, agents according to the invention. Laundry aftertreatment agents, such as fabric softeners, may optionally also be free of organic builder. Suitable water-soluble inorganic builder materials are, in particular, alkali metal silicates and polyphosphates, preferably sodium triphosphate.
  • water-insoluble, water-dispersible inorganic builder materials in particular crystalline or amorphous alkali metal aluminosilicates, if desired, in amounts of up to 50 wt .-%, preferably not more than 40 wt .-% and in liquid agents, in particular from 1 wt .-% to 5 wt .-%, are used.
  • preferred are the detergent grade crystalline sodium aluminosilicates, especially zeolite A, P and optionally X. Amounts near the above upper limit are preferably used in solid, particulate agents.
  • suitable aluminosilicates have no particles with a particle size greater than 30 ⁇ m, and preferably consist of at least 80% by weight of particles having a size of less than 10 ⁇ m.
  • Suitable substitutes or partial substitutes for the said aluminosilicate are crystalline alkali silicates which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates.
  • the alkali metal silicates useful as builders in the textile treatment or cleaning compositions preferably have a molar ratio of alkali metal oxide to SiO 2 below 0.95, in particular from 1: 1.1 to 1:12, and may be present in amorphous or crystalline form.
  • Preferred alkali metal silicates are the sodium silicates, in particular the amorphous sodium silicates, with a molar ratio of Na 2 O: SiO 2 of from 1: 2 to 1: 2.8.
  • Crystalline silicates which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates are preferably crystalline phyllosilicates of the general formula Na.sub.2SixO.sub.2.sup.x + y.sub.2H.sub.2O, in which x, the so-called modulus, is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4.
  • Preferred crystalline phyllosilicates are those in which x in the abovementioned general formula assumes the values 2 or 3.
  • both beta- and delta-sodium disilicates Na2Si20s ⁇ y H2O are preferred.
  • amorphous alkali metal silicates can be used in textile treatment or cleaning agents.
  • a crystalline sodium layer silicate with a modulus of 2 to 3 is used, as can be prepared from sand and soda.
  • Crystalline sodium silicates with a modulus in the range from 1.9 to 3.5 are used in a further preferred embodiment of the textile treatment or cleaning agents.
  • the weight ratio of aluminosilicate to silicate is preferably 1:10 to 10: 1.
  • the weight ratio of amorphous alkali metal silicate to crystalline alkali metal silicate is preferably 1: 2 to 2: 1 and in particular 1: 1 to 2: 1.
  • Builders are, if desired, in the textile treatment or cleaning agents preferably in amounts up to 60 wt .-%, in particular from 5 wt .-% to 40 wt .-%, included.
  • Aftertreatment agents such as fabric softeners, are preferably free of inorganic builder.
  • Suitable enzymes which can be used in the textile treatment or cleaning compositions are those from the class of the proteases, cutinases, amylases, pullulanases, hemicellulases, cellulases, lipids. sen, oxidases and peroxidases and mixtures thereof in question. Particularly suitable are from fungi or bacteria, such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes or Pseudomonas cepacia derived enzymatic agents.
  • the optionally used enzymes can be adsorbed on carriers and / or embedded in coating substances in order to protect them against premature inactivation. They are, if desired, in the compositions preferably in amounts not exceeding 5 wt .-%, in particular from 0.2 wt .-% to 2 wt .-%, contained.
  • the textile treatment or cleaning agents may optionally contain as optical brighteners, for example, derivatives of diaminostilbene disulfonic acid or their alkali metal salts.
  • optical brighteners for example, derivatives of diaminostilbene disulfonic acid or their alkali metal salts.
  • Suitable examples are salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1, 3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or compounds of similar construction, which instead of the Mor - Pholino group carry a diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group.
  • Suitable foam inhibitors include, for example, organopolysiloxanes and mixtures thereof with microfine, optionally silanized silica and paraffin waxes and mixtures thereof with silanated silicic acid or bis-fatty acid alkylenediamides. It is also advantageous to use mixtures of various foam inhibitors, for example those of silicones, paraffins or waxes.
  • the foam inhibitors in particular silicone- and / or paraffin-containing foam inhibitors, are preferably bound to a granular, water-soluble or dispersible carrier substance. In particular, mixtures of paraffin waxes and bistearylethylenediamides are preferred.
  • the textile treatment or cleaning agents may also contain components which positively influence the oil and Fettauswaschles from textiles, so-called soil release agents. This effect becomes particularly clear when a textile is soiled, which has been previously washed several times with an agent containing this oil and fat dissolving component.
  • the preferred oil and fat dissolving components include, for example, nonionic cellulose ethers such as methylcellulose and methylhydroxypropylcellulose with a proportion of methoxyl groups of 15 to 30 wt .-% and hydroxypropoxyl groups of 1 to 15 wt .-%, each based on the nonionic Cellulose ethers, and the known from the prior art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or derivatives thereof with monomeric and / or polymeric diols, especially polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionic modified derivatives thereof ,
  • the textile treatment or cleaning agents may also color transfer inhibitors, preferably in amounts of 0.1 wt .-% to 2 wt .-%, in particular 0.1 wt .-% to 1 wt .-%, containing, in a preferred embodiment of the invention polymers of vinylpyrrolidone , Vinylimidazole, vinylpyridine-N-oxide or copolymers thereof.
  • Graying inhibitors have the task of keeping suspended from the textile fiber dirt suspended in the fleet.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example starch, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or of cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose.
  • starch derivatives can be used, for example aldehyde starches.
  • the fabric treatment or cleaning agent may be in liquid or solid form, with gels, foams, pastes, creams and aerosols also included.
  • water-dry to anhydrous liquid textile treatment or cleaning agents may be present in pre-portioned form, wherein the textile treatment or cleaning agent is filled in a water-soluble casing and thus may be part of a water-soluble packaging. If the textile treatment or cleaning agent is packaged in a water-soluble casing, it is preferred that the water content is less than 10% by weight based on the total agent and that anionic surfactants, if present, are in the form of their ammonium salts.
  • a solid textile treatment or cleaning agent may preferably be in the form of a powder, a granulate, a tablet, a tab or another shaped body having a defined geometry, such as a sphere, an oval or a cylinder.
  • a third aspect of the invention is a process for increasing the fragrance intensity of a perfume composition, characterized in that at least one odor modulator compound according to the general formula (I) is added to the perfume composition,
  • X is nitrogen or CR 3 ;
  • Y is nitrogen, CR 6 or CR 6 R 7 ;
  • R and R 3 each independently represent hydrogen or radicals of 1 to 10 carbon atoms
  • R 2 and R 4 to R 7 are each independently hydrogen or radicals of 1 to 4 Carbon atoms
  • the at least one odor modulator compound when X or Y is nitrogen, between X
  • the carbon atoms of the ring of the formula (I) linked to R and R 2 may together form part of an annelated five- or six-membered ring, the
  • R and R 2 are each, independently or in each case, an integral part of the fused ring
  • Carbon atoms of R to R 7 may each be independently substituted by heteroatoms.
  • a fourth object of the invention is the use of at least one odor modulator compound according to the general formula (I) for increasing the fragrance intensity of a perfume composition
  • X is nitrogen or CR 3 ;
  • Y is nitrogen, CR 6 or CR 6 R 7 ;
  • R and R 3 each independently represent hydrogen or radicals of 1 to 10 carbon atoms
  • R 2 and R 4 to R 7 are each independently of one another hydrogen or radicals having 1 to 4 carbon atoms
  • the at least one odor modulator compound when X or Y is nitrogen, between X
  • the carbon atoms of the ring of the formula (I) linked to R and R 2 may together form part of an annelated five- or six-membered ring, the
  • R and R 2 are each, independently or in each case, an integral part of the fused ring
  • perfume composition comprising at least one odor modulator compound according to the general formula (I),
  • X is nitrogen or CR 3 ;
  • Y is nitrogen, CR 6 or CR 6 R 7 ;
  • R and R 3 each independently represent hydrogen or radicals of 1 to 10 carbon atoms;
  • R 2 and R 4 to R 7 are each independently of one another hydrogen or radicals having 1 to 4 carbon atoms
  • the at least one odor modulator compound when X or Y is nitrogen, between X
  • the carbon atoms of the ring of the formula (I) linked to R and R 2 may together form part of an annelated five- or six-membered ring, where the radicals
  • R and R 2 are each, independently or in each case, an integral part of the fused ring
  • Carbon atoms of R to R 7 may each be independently substituted by heteroatoms.
  • Perfume composition according to item 1 characterized in that the perfume composition contains one to six odor modulator compounds, preferably one to five odor modulator compounds, more preferably one to four odor modulator compounds, and most preferably one to three odor modulator compounds.
  • Perfume composition according to item 1 or 2 characterized in that the at least one odor modulator compound based on the totality of all fragrances contained in the perfume composition in a weight ratio to a maximum of 1: 9, preferably a maximum of 1: 49, more preferably a maximum of 1: 99, and most preferably a maximum 1: 299 is used.
  • Perfume composition according to point 1 to 3, characterized in that the at least one odor modulator compound in an amount of 2 wt .-% to 0.000001 wt .-%, preferably from 1 .5 wt.% to 0.000001 wt.%, more preferably from 1.0 wt.% to 0.000001 wt.%, even more preferably from 0.5 wt.% to 0.000001 wt.%, most preferably 0.25 Wt .-% to 0.000001 wt .-%, wt .-% in each case based on the perfume composition.
  • Perfume composition according to one of the items 1 to 4 characterized in that the at least one odor modulator compound contains one to four heteroatoms selected from the group N, O or S.
  • Perfume composition according to one of the items 1 to 5 characterized in that the at least one odor modulator compound a molecular weight of less than 250 g mol -1 , preferably less than 225 g mol -1 and even more preferably less than 200 g mol -1 .
  • Perfume composition according to one of the items 1 to 10 characterized in that the at least one odor modulator compound is selected from pyridines and pyrazines, benzene derivatives, aliphatic and olefinic compounds.
  • Perfume composition according to one of the items 1 to 1 characterized in that the at least one odor modulator compound is selected from 2-acetylpyridine (CAS No. 1 122-62-9), 2,5-dimethylpyrazine (CAS No. 123-32 -0), 2,3,5-trimethylpyrazine (CAS No.
  • 2-methyl-3-propylpyrazine (CAS No. 15986-80-8), 2,3-dihydro-5,6-dimethylpyrazine (CAS No. 15986-92-2), 2,3-diethyl-5- methylpyrazine (CAS No. 18138-04-0), 2- (3-phenylpropyl) pyridine (CAS No. 21 10-18-1), 2-pentylpyridine (CAS No. 2294-76-0), 5 -Methyl-6,7-dihydrocyclopentapazinazine (CAS No. 23747-48-0), 3-methylcyclohexane-1,2-dione (CAS No. 3008-43-3), 2-acetyl-3-ethylpyrazine (CAS No.
  • Perfume composition according to one of the items 1 to 12, characterized in that the at least one odor modulator compound is selected from 2-acetylpyridine (CAS No. 1 122-62-9), 2,5-dimethylpyrazine (CAS No. 123-32-9). 0), 2,3,5-trimethylpyrazine (CAS No. 14667-55-1), 2-ethyl-3-methylpyrazine (CAS No. 15707-23-0), 2-acetylpyrazine (CAS No.
  • Consumer product according to item 14 characterized in that the consumer product is a textile treatment or cleaning agent and contains at least one surfactant selected from anionic, cationic and / or nonionic surfactants.
  • a method for increasing the fragrance intensity of a perfume composition characterized in that at least one odor modulator compound according to the general formula (I) is added to the perfume composition,
  • X is nitrogen or CR 3 ;
  • Y is nitrogen, CR 6 or CR 6 R 7 ;
  • R and R 3 each independently represent hydrogen or radicals of 1 to 10 carbon atoms
  • R 2 and R 4 to R 7 are each independently of one another hydrogen or radicals having 1 to 4 carbon atoms
  • the ring of formula (I) at the positions associated with broken lines, respectively may independently contain double bonds, with the proviso that the at least one odor modulator compound, when X or Y is nitrogen, between X
  • the carbon atoms of the ring of the formula (I) linked to R and R 2 may together form part of an annelated five- or six-membered ring, where the radicals
  • R and R 2 are each, independently or in each case, an integral part of the fused ring
  • Carbon atoms of R to R 7 may each be independently substituted by heteroatoms.
  • Method according to item 16 characterized in that one to six odor modulator compounds, preferably one to five odor modulator compounds, more preferably one to four odor modulator compounds and most preferably one to three odor modulator compounds are added to the perfume composition.
  • 2-methyl-3-propylpyrazine (CAS No. 15986-80-8), 2,3-dihydro-5,6-dimethylpyrazine (CAS No. 15986-92-2), 2,3-diethyl-5- methylpyrazine (CAS No. 18138-04-0), 2- (3-phenylpropyl) pyridine (CAS No. 21 10-18-1), 2-pentylpyridine (CAS No. 2294-76-0), 5 -Methyl-6,7-dihydrocyclopentapazinazine (CAS No. 23747-48-0), 3-methylcyclohexane-1,2-dione (CAS No. 3008-43-3), 2-acetyl-3-ethylpyrazine (CAS No.
  • 3-methylpyrazine (CAS No. 23787-80-6), 2-isobutyl-3-methoxypyrazine (CAS No. 24683-00-9), 2,3-dimethylpyrazine (CAS No. 5910-89-4) , 1-para-menthene-8-thiol (CAS No. 71 159-90-5), 2-ethyl-3,5-dimethylpyrazine (CAS No. 27043-05-6), 2-methyl-3- (methylthio) pyrazine (CAS No. 2882-20-4), 2-methoxy-3-methylpyrazine (CAS No. 2847-30-5), 2-methoxy-6-methylpyrazine (CAS No.
  • X is nitrogen or CR 3 ;
  • Y is nitrogen, CR 6 or CR 6 R 7 ;
  • R and R 3 each independently represent hydrogen or radicals of 1 to 10 carbon atoms
  • R 2 and R 4 to R 7 are each independently of one another hydrogen or radicals having 1 to 4 carbon atoms
  • the at least one odor modulator compound when X or Y is nitrogen, between X
  • the carbon atoms of the ring of the formula (I) linked to R and R 2 may together form part of an annelated five- or six-membered ring, where the radicals
  • R and R 2 are each, independently or in each case, an integral part of the fused ring
  • Carbon atoms of R to R 7 may each be independently substituted by heteroatoms.
  • the at least one odor modulator compound in an amount of 2 wt .-% to 0.000001 wt .-%, preferably from 1 .5 wt .-% to 0.000001 wt .-%, more preferably from 1.0% by weight to 0.000001% by weight, more preferably from 0.5% by weight to 0.000001% by weight, most preferably from 0.25% by weight to 0.000001% by weight, to the perfume composition, wt. % in each case based on the perfume composition.
  • the at least one odor modulator compound contains one to four heteroatoms selected from the group N, O or S.
  • the at least one odor modulator compound a molecular weight of less than 250 g mol -1 , preferably less than 225 g mol -1 and even more preferably less than 200 g mol -1
  • Use according to one of the items 29 to 35 characterized in that the addition of the at least one odor modulator compound achieves an efficiency factor according to the formula in item 35 of at least 1.5, more preferably at least 1.75.
  • Use according to one of the items 29 to 36 characterized in that the at least one odor modulator compound has a ClogP of less than 2.5, preferably less than 2.0.
  • Use according to one of the items 29 to 37 characterized in that the at least one odor modulator compound has an odor threshold value of less than 100 ppb, more preferably less than 75 ppb, more preferably less than 50 ppb, even more preferably less than 35 ppb, even more preferably less than 10 ppb, most preferably less than 1 ppb.
  • the at least one odor modulator compound is selected from pyridines and pyrazines, benzene derivatives, aliphatic and olefinic compounds.
  • the at least one odor modulator compound is selected from 2-acetylpyridine (CAS No. 1 122-62-9), 2,5-dimethylpyrazine (CAS No. 123-32- 0), 2,3,5-trimethylpyrazine (CAS No. 14667-55-1), 2-ethyl-3-methylpyrazine (CAS No. 15707-23-0), 2-acetylpyrazine (CAS No.
  • 2-methyl-3-propylpyrazine (CAS No. 15986-80-8), 2,3-dihydro-5,6-dimethylpyrazine (CAS No. 15986-92-2), 2,3-diethyl-5- methylpyrazine (CAS No. 18138-04-0), 2- (3-phenylpropyl) pyridine (CAS No. 21 10-18-1), 2-pentylpyridine (CAS No. 2294-76-0), 5 -Methyl-6,7-dihydrocyclopentapazinazine (CAS No. 23747-48-0), 3-methylcyclohexane-1,2-dione (CAS No. 3008-43-3), 2-acetyl-3-ethylpyrazine (CAS No.
  • 3-methylpyrazine (CAS No. 23787-80-6), 2-isobutyl-3-methoxypyrazine (CAS No. 24683-00-9), 2,3-dimethylpyrazine (CAS No. 5910-89-4) , 1-para-menthene-8-thiol (CAS No. 71 159-90-5), 2-ethyl-3,5-dimethylpyrazine (CAS No. 27043-05-6), 2-methyl-3- (methylthio) pyrazine (CAS No. 2882-20-4), 2-methoxy-3-methylpyrazine (CAS No. 2847-30-5), 2-methoxy-6-methylpyrazine (CAS No.
  • Table 1 Perfume compositions contained in the powder detergents.
  • DPG Dipropylene glycol
  • the efficiency factor E for the perfume composition with GMV from the table versus the perfume composition without GMV is 1.33.
  • the odor intensity and scent profile of the powder detergents were each evaluated at four different times, namely, product rinse, wet cotton terry toweling immediately after washing, same cotton terry toweling after one day of drying, and four days of drying. The evaluation was made according to the same method used to determine the efficiency factor. The scent intensity of both powder detergents was rated identical at the time points tested. In addition, no significant differences were observed between the scent profiles of both powder detergents.
  • a perfume composition without odor modulator compound (GMV) was incorporated and in a second unscented Shampoo identical to the first unperfumed shampoo was incorporated with 0.65% by weight of an odor modulator compound perfume composition.
  • the perfume compositions are given in Table.
  • Table 2 Perfume compositions contained in the shampoos.
  • the efficiency factor E for the perfume composition with GMV from Table 7 versus the perfume composition without GMV is 1.33.
  • the shampoos were dissolved in 35 ° C warm water (2.8 g shampoo / 180 mL water). Subsequently, 0.2 g of shampoo / 1 g of hair was massaged into the hair for 1 min before the shampoo was thoroughly rinsed out. The evaluation of the fragrance intensity and the fragrance profile was carried out in each case on freshly washed damp hair, after drying after 3, 6, 9, 24 and 48 h. The Scent intensity of both shampoos was rated as identical at the time points tested. In addition, no significant differences were observed between the scent profiles of both shampoos.
  • a perfume composition without odor modulator compound was incorporated in a first unperfumed fine / wool detergent and 0.4% by weight in a second unperfumed fine / wool detergent identical to the first unperfumed fine / wool detergent.
  • a perfume composition with odor modulator compound incorporated.
  • Table 1 Perfume compositions contained in the fine / wool detergents.
  • the efficiency factor E for the perfume composition with GMV from Table 3 versus the perfume composition without GMV is 1.50.
  • the odor intensity and the odor profile of the fine / wool detergents were each judged at four different times, namely, on product washing, on a wet cotton terry towel immediately after the laundry, on the same cotton terry towel after one day drying and after four days drying.
  • the evaluation was made according to the same method used to determine the efficiency factor.
  • the fragrance intensity of both fine / wool detergents was rated as identical at the time points tested. There were also no significant
  • Fabric softener identical to the first unperfumed fabric softener incorporated 0.75% by weight of an odor modulator compound perfume composition are given in Table 2.
  • Table 2 Perfume compositions contained in fabric softeners.
  • the odor intensity and fragrance profile of the fabric softeners were each evaluated at four different times, namely product tanning, wet cotton terry toweling directly after washing, drying on the same cotton terry toweling after one day, and drying after four days. The evaluation was made according to the same method used to determine the efficiency factor. The scent intensity of both fabric softeners was rated as identical at the time points tested. In addition, no significant differences were observed between the scent profiles of both fabric softeners.
  • Table 3 Perfume compositions contained in the liquid toilet rinse aid.
  • the efficiency factor E for the perfume composition with GMV from Table 3 versus the perfume composition without GMV is 1.39.
  • the liquid toilet rinse cleaners were expertly placed in conventional toilets with the toilets set up in fragrance booths so that no foreign odors could interfere with the fragrance intensity and scent profile rating.
  • the toilets were subsequently totaled 50 times each rinsed with 6 L of water.
  • the WCs were rinsed four times at 15-minute intervals and then the fragrance intensity and the fragrance profile of the two liquid toilet rinse cleaners were evaluated after 1, 2, 4, 8 and 24 hours. The evaluation was made according to the same method used to determine the efficiency factor.
  • the odor intensity of both liquid toilet rinse cleaners was rated identical at the time points tested. In addition, no significant differences were observed between the odor profiles of both liquid toilet rinse cleaners.
  • Table 4 Perfume compositions contained in liquid dishwashing detergents.
  • the efficiency factor E for the perfume composition with GMV from Table 4 versus the perfume composition without GMV is 1.89.
  • the liquid dishwashing detergents were metered in a professional amount (0.6 g dishwashing detergent / 1000 ml water) into a kitchen sink filled with water (30 ° C.).
  • the scent intensity and the scent profile of the rinse liquor were evaluated 15 minutes after the addition of the dishwashing detergent.
  • the scent intensity was evaluated by the same method used to determine the efficiency factor.
  • the fragrance intensity of both liquid WC bricks was rated as identical at the time points tested. In addition, no significant differences were observed between the odor profiles of both liquid dishwashing detergents.

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Abstract

Die Erfindung betrifft eine Parfümzusammensetzung enthaltend mindestens eine Geruchsmodulator- verbindung zur Steigerung der Duftintensität der Parfümzusammensetzung und ein Konsumentenpro- dukt enthaltend eine solche Parfümzusammensetzung. Des Weiteren betrifft die Erfindung ein Verfah- ren zur Steigerung der Duftintensität der Parfümzusammensetzung und die Verwendung mindestens einer Geruchsmodulatorverbindung zur Steigerung der Duftintensität der Parfümzusammensetzung.

Description

„Parfümzusammensetzung mit Geruchsmodulatorverbindungen zur Steigerung der Duftintensität"
Die Erfindung betrifft eine Parfümzusammensetzung enthaltend mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung zur Steigerung der Duftintensität der Parfümzusammensetzung und ein Konsumentenprodukt enthaltend eine solche Parfümzusammensetzung. Des Weiteren betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Steigerung der Duftintensität der Parfümzusammensetzung und die Verwendung mindestens einer Geruchsmodulatorverbindung zur Steigerung der Duftintensität der Parfümzusammensetzung.
Die Anforderungen an Konsumentenprodukte wie Textilbehandlungsmittel, Reinigungsmittel, Kosmetik oder Klebstoffe sind in den letzten Jahren anspruchsvoller geworden, da Konsumenten auf der einen Seite immer leistungsstärkere Produkte erwarten, auf der anderen Seite jedoch aufgrund von regulatorischen Einschränkungen oder aufgrund des Wunsches der Konsumenten nach nachhaltigeren und Umwelt schonenden Produkten die Akzeptanz für rohstoffintensive Produkte sinkt.
Dieser Trend führt zur Aufkonzentration der Konsumentenprodukte, was bedeutet, dass der Wirkstoffgehalt in den entsprechenden Produkten höher wird, wogegen die vom Verbraucher einzusetzende Menge des Konsumentenprodukts kleiner wird - sofern das Konsumentenprodukt fachgerecht eingesetzt wird. Diese Aufkonzentration kann jedoch zu Nachteilen bei der Einarbeitung und/oder Leistungsfähigkeit bestimmter Bestandteile, wie insbesondere Parfümzusammensetzungen, führen. Beispielsweise kann die hohe Konzentration der Parfümzusammensetzung, die notwendig ist um eine bestimmte Duftintensität zu erzielen, dazu führen, dass die Parfümzusammensetzung nicht stabil in das Konsumentenprodukt eingearbeitet werden kann. Die Folge dieser Entwicklung ist, dass oft nur noch geringe Mengen einer Parfümzusammensetzung in das Konsumentenprodukt eingearbeitet werden können, was jedoch mit einer niedrigen Duftintensität einhergeht.
Der Stand der Technik offenbart bisher nur Technologien, die die oben genannten Nachteile nur teilweise ausgleichen können und zum Beispiel zu einem verlängerten Duft oder zu einem definierten Zeitpunkt zu einer starken Duftfreisetzung führen.
So beschreibt das europäische Patent EP 1 976 855 B1 bicyclische Oxazolidine, die als Duftstoffvorläufer eingesetzt werden und durch langsame Hydrolyse einen Riechstoff freisetzen, wodurch ein lang anhaltender Duft generiert wird. Eine direkte Steigerung der Duftintensität der gesamten Parfümzusammensetzung kann mittels dieser Technologie jedoch nicht erreicht werden. Das europäische Patent EP 2 087 089 B1 beschreibt den Einsatz von Parfüm-Mikrokapseln als Depotsystem, wobei die Kapseln zu einem definierten Zeitpunkt aufbrechen und kurzfristig für einen intensiven Duft sorgen. Allerdings ist diese Technologie mit großem technischen Aufwand und hohen Kosten verbunden und das Kapselwandmaterial besitzt nach dem Aufbrechen der Kapseln keine direkte Funktion mehr.
Die internationale Patentanmeldung WO 2012/162331 A2 beschreibt den Einsatz von speziellen Duftakkorden mit einem spezifischen Geruchsintensitätswert (OIS), wobei die ausgewählten Duftstoffe eine besonders hohe Geruchsintensität (OIR) aufweisen. Allerdings kann auf Basis dieser Technologie nicht jedes beliebige Duftprofil erzeugt werden, da die Auswahl der Duftstoffe stark eingeschränkt ist.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher eine Parfümzusammensetzung mit einem beliebigen, aber spezifischen Duftprofil bereitzustellen, die eine höhere Duftintensität aufweist als übliche Parfümzusammensetzungen, ohne dabei zwingend auf komplexe Technologien wie Duftstoffvorläufer oder Depotsysteme angewiesen zu sein.
Diese Aufgabe wurde gelöst durch eine Parfümzusammensetzung enthaltend mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (I),
Figure imgf000003_0001
Formel (I),
wobei
X für Stickstoff oder CR3; und
Y für Stickstoff, CR6 oder CR6R7; und
R und R3 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; und
R2 und R4 bis R7 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,
wobei
der Ring der Formel (I) an den mit unterbrochenen Strichen verbundenen Positionen jeweils
unabhängig voneinander Doppelbindungen enthalten kann, mit der Maßgabe, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung, wenn X oder Y für Stickstoff steht, zwischen X und dem Kohlenstoffatom des Rings der Formel (I), das mit R2 verknüpft ist, beziehungsweise
zwischen Y und dem Kohlenstoffatom des Rings der Formel (I), das mit R verknüpft ist, eine
Doppelbindung enthält;
die mit R und R2 verknüpften Kohlenstoffatome des Rings der Formel (I) gemeinsam Bestandteil eines annelierten fünf- oder sechsgliedrigen Rings sein können, wobei die
Reste
R und R2 jeweils unabhängig voneinander ganz oder teilweise integraler Bestandteil des annelierten Rings sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre
Kohlenstoffatome der Reste R bis R7 jeweils unabhängig voneinander durch Heteroatome substituiert sein können.
Es wurde überraschend gefunden, dass die Duftintensität einer Parfümzusammensetzung, die mindestens eine erfindungsgemäße Geruchsmodulatorverbindung enthält, gesteigert wird. Durch die Verwendung einer erfindungsgemäßen Geruchsmodulatorverbindung in einer Parfümzusammensetzung kann daher die Menge der Parfümzusammensetzung in einem Konsumentenprodukt wie Textilbehandlungsmittel, Reinigungsmittel, Kosmetik oder Klebstoff signifikant gesenkt werden, ohne dabei die Intensität des Duftes zu verringern oder das Duftprofil der Parfümzusammensetzung substantiell zu verändern. Außerdem können erfindungsgemäße Parfümzusammensetzungen aufgrund der geringeren Menge, die zur Erzielung der gleichen Duftintensität notwendig ist, stabiler in übliche Konsumentenprodukte eingearbeitet werden als herkömmliche Parfümzusammensetzungen.
Diese und weitere Merkmale und Vorteile der Erfindung werden für den Fachmann aus dem Studium der folgenden detaillierten Beschreibung und Ansprüche ersichtlich. Es ist selbstverständlich, dass die hierin enthaltenen Beispiele die Erfindung beschreiben und veranschaulichen sollen, diese aber nicht einschränken und insbesondere die Erfindung nicht auf die Beispiele beschränkt ist.
Alle Prozentangaben sind, sofern nicht anders angegeben, Gewichts-% (Gew.-%). Mengenangaben von Bestandteilen der hier beschriebenen Parfümzusammensetzungen beziehen sich, soweit nichts anderes angegeben ist, immer auf die Menge des reinen Bestandteils. Des Weiteren bedeuten Mengenangaben, die sich auf mindestens einen Bestandteil beziehen, immer die Gesamtmenge dieser Art von Bestandteil, die in der Zusammensetzung enthalten ist, sofern nicht explizit etwas anderes angegeben ist. Numerische Bereiche, die in dem Format„von x bis y" angegeben sind, schließen die genannten Werte ein. Wenn mehrere bevorzugte numerische Bereiche in diesem Format angegeben sind, ist es selbstverständlich, dass alle Bereiche, die durch die Kombination der verschiedenen Endpunkte entstehen, ebenfalls erfasst sind.
„Mindestens ein", wie hierin verwendet, bezieht sich auf 1 oder mehr, beispielsweise 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder mehr. Im Zusammenhang mit Bestandteilen der hierin beschriebenen Parfümzusammensetzungen bezieht sich diese Angabe nicht auf die absolute Menge an Molekülen sondern auf die Art des Bestandteils.„Mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung" bedeutet daher beispielsweise eine oder mehrere verschiedene Geruchsmodulatorverbindungen, das heißt eine oder mehrere verschiedene Arten von Geruchsmodulatorverbindungen. Zusammen mit Mengenangaben beziehen sich die Mengenangaben auf die Gesamtmenge der entsprechend bezeichneten Art von Bestandteil, soweit nichts anderes angegeben ist.
Alle Merkmale, die sich auf„mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung" beziehen, wie zum Beispiel der Geruchsschwellenwert, der ClogP-Wert, Mengenangaben oder Verhältnisse, gelten für jede einzelne Geruchsmodulatorverbindung. Sind also beispielsweise zwei Geruchsmodulatorverbindungen in einem spezifischen Mengenbereich in der Parfümzusammensetzung enthalten, bedeutet dies, dass sowohl die erste Geruchsmodulatorverbindung in dem spezifischen Mengenbereich enthalten ist, als auch die zweite Geruchsmodulatorverbindung in dem spezifischen Mengenbereich enthalten ist.
Eine Parfümzusammensetzung im Sinne der vorliegenden Erfindung umfasst mindestens einen Riechstoff, der wesentlich zur Erzielung eines spezifischen Duftprofils beiträgt. Dabei kann ein Riechstoff im Sinne der Erfindung auch in Form einer Riechstoff-Vorläuferverbindung oder in Form eines Riechstoff-Depotsystems vorliegen. Eine Parfümzusammensetzung umfasst außerdem zusätzlich alle im Stand der Technik bekannten Hilfsstoffe die selber keinen wahrnehmbaren Eigengeruch aufweisen, jedoch eine bessere Dosierbarkeit, einen verlängerten Duft oder einen ähnlichen Effekt zur Folge haben, wie zum Beispiel Lösungsmittel oder Haftvermittler.
Die Begriffe Riechstoff und Duftstoff werden im Sinne der vorliegenden Erfindung synonym verwendet. Ein Riechstoff ist eine Verbindung, die einen charakteristischen Geruch aufweist und zur Erzielung eines spezifischen Duftprofils einer Parfümzusammensetzung beiträgt. Zu Riechstoffen gehören auch solche Verbindungen, die das Duftprofil einer Parfümzusammensetzung dahingehend verändern, dass der Duft eine gewisse Tiefe erhält, was der Fachmann üblicherweise als Komplexität eines Duftes kennt. Ein Riechstoff im Sinne der vorliegenden Erfindung hat jedoch keinen unmittelbaren Einfluss auf die Duftintensität der Parfümzusammensetzung, solange die Parfümzusammensetzung bei konstanter Konzentration eingesetzt wird.
Das Duftprofil einer Parfümzusammensetzung ist der spezifische Duft, den ein Verbraucher aufgrund der enthaltenen Riechstoffe wahrnimmt. Ohne in irgendeiner Weise darauf eingeschränkt zu sein kann ein Duft beispielsweise blumig, würzig, süß, sauer, herb, frisch, holzig, fruchtig, ledrig, orientalisch, animalisch, chypre, fougere, zitrusartig, edible, grün, moschusartig, ozonig, aldehydisch, agrumig, aromatisch oder marine riechen, wobei durch die spezielle Auswahl der einzelnen Riechstoffe in der Parfümzusammensetzung komplexe Duftprofile erzielt werden können und ein blumiger Duft beispielsweise nach Rose, Veilchen oder Lavendel riechen kann. Ein Duftprofil ist also der charakteristische Duft einer jeden Parfümzusammensetzung, der sich aufgrund der eingesetzten Riechstoffe ergibt.
Eine Geruchsmodulatorverbindung (GMV) im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Verbindung, die zwar einen Eigengeruch aufweisen kann, jedoch in der eingesetzten Konzentration, unter den weiter unten angegebenen Testbedingungen, nicht oder nicht wesentlich zu einer Veränderung des Duftprofils der Parfümzusammensetzung, enthaltend mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung, beiträgt. Eine unwesentliche Veränderung des Duftprofils der Parfümzusammensetzung bedeutet, dass das Duftprofil zwar geringfügig vom ursprünglichen Duftprofil der Parfümzusammensetzung abweichen kann, vom Fachmann jedoch immer noch als das ursprüngliche Duftprofil erkannt wird. Eine Geruchsmodulatorverbindung im Sinne der vorliegenden Erfindung hat jedoch trotz seiner geringen Einsatzkonzentration einen wesentlichen Einfluss auf die vom Verbraucher wahrgenommene Duftintensität der Parfümzusammensetzung, so dass beispielsweise eine geringere Menge der Parfümzusammensetzung eingesetzt werden kann, um die gleiche Duftintensität zu erzielen als bei einer herkömmlichen Parfümzusammensetzung ohne Geruchsmodulatorverbindung. Eine Geruchsmodulatorverbindung definiert daher im Gegensatz zu einem in einer Parfümzusammensetzung enthaltenen Riechstoff das Duftprofil nicht, sondern steigert die Duftintensität des durch die Riechstoffe definierten Duftprofils der Parfümzusammensetzung. Dadurch das die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung das Duftprofil der Parfümzusammensetzung nicht wesentlich verändert, kann prinzipiell jedes gewünschte Duftprofil realisiert werden, ohne das störende Nebennoten wahrgenommen werden.
Eine Geruchsmodulatorverbindung im Sinne der vorliegenden Erfindung unterliegt der allgemeinen Formel (I),
Figure imgf000007_0001
Formel (I),
wobei
X für Stickstoff oder CR3; und
- Y für Stickstoff, CR6 oder CR6R7; und
R und R3 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 10
Kohlenstoffatomen; und
R2 und R4 bis R7 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,
wobei
der Ring der Formel (I) an den mit unterbrochenen Strichen verbundenen Positionen jeweils unabhängig voneinander Doppelbindungen enthalten kann, mit der Maßgabe, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung, wenn X oder Y für Stickstoff steht, zwischen X und dem Kohlenstoffatom des Rings der Formel (I), das mit R2 verknüpft ist, beziehungsweise zwischen Y und dem Kohlenstoffatom des Rings der Formel (I), das mit R verknüpft ist, eine Doppelbindung enthält;
die mit R und R2 verknüpften Kohlenstoffatome des Rings der Formel (I) gemeinsam Bestandteil eines annelierten fünf- oder sechsgliedrigen Rings sein können, wobei die Reste R und R2 jeweils unabhängig voneinander ganz oder teilweise integraler Bestandteil des annelierten Rings sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre Kohlenstoffatome
der Reste R bis R7 jeweils unabhängig voneinander durch Heteroatome substituiert sein kön- nen.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung können im Ring der allgemeinen Formel (I) die mit unterbrochenen Strichen verbundenen Positionen jeweils unabhängig voneinander Doppelbindungen aufweisen. Doppelbindungen sind jedoch insbesondere dann nicht vorhanden, wenn aufgrund der Wahl von Y oder der Reste R bis R6 die natürliche Valenz der an der Doppelbindung beteiligten Atome bereits gesättigt sind. Das bedeutet, dass die an der Doppelbindung beteiligten Atome grundsätzlich ungeladen vorliegen müssen. Wenn einer der Reste R bis R6 eine Doppelbindung zu einem der Kohlenstoffatome im Ring der allgemeinen Formel (I) ausbildet, kann das entsprechende Atom im Ring nicht mehr an einer Doppelbindung innerhalb des Rings beteiligt sein. Die mit R und R2 verknüpften Kohlenstoffatome des Rings der Formel (I) können gemeinsam Bestandteil eines annelierten fünf- oder sechsgliedrigen Rings sein, wobei die Reste R und R2 jeweils unabhängig voneinander ganz oder teilweise integraler Bestandteil des annelierten Rings sind. An- neliert bedeutet in diesem Zusammenhang, dass zwei Kohlenstoff-Ringe sich eine Kohlenstoff- Kohlenstoff-Bindung teilen, nämlich die mit R und R2 verknüpften Kohlenstoffatome des Rings der Formel (I). Wenn die Reste R und R2 nur teilweise integraler Bestandteil des annelierten Rings sind, können die nicht-integralen Bestandteile des Rings der Reste R und R2 beispielsweise in Form einer Seitenkette des annelierten Rings vorliegen.
Ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre Kohlenstoffatome der Reste R bis R7 der mindestens einen Geruchsmodulatorverbindung können jeweils unabhängig voneinander durch Heteroatome substituiert sein. Heteroatome im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ausgewählt aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel, Silicium, Selen, Fluor, Chlor, Brom oder lod. Eine oder mehr Methylgruppen können dabei durch ein Heteroatom ausgewählt aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel, Silicium, Selen, Fluor, Chlor, Brom oder lod substituiert werden, eine oder mehr Methylengruppen können durch ein Heteroatom ausgewählt aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel, Selen oder Silicium substituiert werden, eine oder mehr Methingruppen können durch ein Heteroatom ausgewählt aus der Gruppe Stickstoff oder Silicium substituiert werden und ein oder mehr quartäre Kohlenstoffatome können durch Silicium substituiert werden. Wenn ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre Kohlenstoffatome der Reste R bis R7 durch Heteroatome substituiert sind, bedeutet das, dass die entsprechende Gruppe gegen ein Heteroatom ausgetauscht wird. Sollten durch die Substitution einer Methylgruppe, einer Methylengruppe oder einer Methingruppe freie Valenzen entstehen, werden diese grundsätzlich mit Wasserstoff abgesättigt. Eine endständige Methylgruppe neben einer Methylengruppe kann also beispielsweise gegen eine Hydroxygruppe oder eine Sulfanylgruppe ausgetauscht werden, so dass eine Methylen-Hydroxygruppe erhalten wird oder eine Methylen- Thiolgruppe. Analog dazu kann eine Isopropylgruppe, die ein Rest mit zwei Methylgruppen und einer Methingruppe ist oder ein Derivat der Isopropylgruppe, die ein Rest mit einer Methylgruppe, einer Methylengruppe und einem quartären Kohlenstoffatom ist, beispielsweise folgende Substitutionsmuster aufweisen:
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Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre Kohlenstoffatome der Reste R bis R7 können grundsätzlich beliebig durch Heteroatome substituiert werden, jedoch werden mit Ausnahme von Di- oder Polysulfiden oder Diazo-Verbindungen keine zwei direkt benachbarten Gruppen gleichzeitig durch Heteroatome substituiert. Die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung im Sinne der vorliegenden Erfindung enthält vorzugsweise ein bis vier Heteroatome, ausgewählt aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel,
Bevorzugte Reste R bis R7 sind beispielsweise Alkylgruppen, Alkenylgruppen, Arylgruppen, Hyd- roxygruppen, Alkanolgruppen, Alkoxygruppen, Ethergruppen, Acylgruppen, (Alkyl-)Estergruppen, (Alkyl-)Thiolgruppen, Thioethergruppen und (Alkyl-)Aldehydgruppen. Grundsätzlich können die unterschiedlichen funktionellen Gruppen in beliebiger Kombination in den Resten R bis R7 enthalten sein, es ist jedoch im Sinne der vorliegenden Erfindung bevorzugt, dass wenn X = CR3 und Y = CR6 ist, die Reste R und R2 nicht vollständig oder teilweise integraler Bestandteil eines fünfgliedri- gen Rings sind.
Die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung im Sinne der vorliegenden Erfindung weist vorzugsweise ein Molekulargewicht kleiner 250 g mol-1 , bevorzugt kleiner 225 g mol und noch weiter bevorzugt kleiner 200 g mol-1 auf.
Die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung im Sinne der Erfindung steigert die Duftintensität der Parfümzusammensetzung, was durch den Effizienzfaktor (E) beschrieben wird. Der Effizienzfaktor ist dabei ein Maß für die Duftintensität von zwei identische Riechstoffkombinationen enthaltende Parfümzusammensetzungen, wobei eine der beiden Parfümzusammensetzungen zusätzlich mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung im Sinne der vorliegenden Erfindung enthält. Eine Gruppe von mindestens 34 geruchlich geschulten Personen bewertet die Intensität beider Parfümzusammensetzungen und bestimmt die Parfümzusammensetzung die intensiver riecht als die andere, wobei die Bewertung der Intensität der Parfümzusammensetzungen im Rahmen der Ausführungsbeispiele dieser Erfindung durch genau 34 geruchlich geschulte Personen vorgenommen wurde. Anschließend wird die Anzahl der geruchlich geschulten Personen, die die Parfümzusammensetzung mit Geruchsmodulatorverbindung als intensiver bewertet hat (PGMV) durch die Anzahl der geruchlich geschulten Personen, die die Parfümzusammensetzung ohne Geruchsmodulatorverbindung als intensiver bewertet hat (P), gemäß Formel
P + 1 dividiert, wodurch der Effizienzfaktor (E) erhalten wird. Eine erfindungsgemäße Geruchsmodulatorverbindung steigert die Duftintensität der Parfümzusammensetzung so, dass der Effizienzfaktor mindestens einen Wert von 1.15 aufweist. In einer bevorzugten Ausführungsform weist der Effizienzfaktor mindestens einen Wert von 1.5, weiter bevorzugt einen Wert von mindestens 1.75 oder noch weiter bevorzugt sogar einen Wert von mindestens 2 auf. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die erfindungsgemäße Parfümzusammensetzung ein bis sechs Geruchsmodulatorverbindungen, bevorzugt ein bis fünf Geruchsmodulatorverbindungen, weiter bevorzugt ein bis vier Geruchsmodulatorverbindungen und am meisten bevorzugt ein bis drei Geruchsmodulatorverbindungen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung, bezogen auf die Gesamtheit aller in der Parfümzusammensetzung enthaltenen Riechstoffe im Gewichtsverhältnis von maximal 1 :9, bevorzugt maximal 1 :49, weiter bevorzugt maximal 1 :99 und am meisten bevorzugt maximal 1 :299 eingesetzt, wobei das Verhältnis immer auf den mindestens einen Riechstoff als solchen und nicht auf eine korrespondierende Riechstoff- Vorläuferverbindung oder ein Riechstoff-Depotsystem bezogen ist.
In noch einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung in einer Menge von 2 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-%, bevorzugt von 1.5 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-%, noch bevorzugter von 1 .0 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-%, noch bevorzugter von 0.5 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-%, am meisten bevorzugt 0.25 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-% enthalten, Gew.-% jeweils bezogen auf die Parfümzusammensetzung.
Durch das geringe Verhältnis der mindestens einen Geruchsmodulatorverbindung im Vergleich zu den in der Parfümzusammensetzung enthaltenen Riechstoffen und die geringen Mengen der einzelnen Geruchsmodulatorverbindungen wird gewährleistet, dass sich das Duftprofil der Parfümzusammensetzung allenfalls unwesentlich verändert, so dass ein Fachmann das Duftprofil des ursprünglichen Dufts weiterhin erkennt. Außerdem ist es aus ökologischer und ökonomischer Sicht vorteilhaft nur geringe Mengen der mindestens einen Geruchsmodulatorverbindung einzusetzen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt aus Pyridinen, Pyrazinen, Benzolderivaten, aliphatischen und olefi- nischen Verbindungen.
Der Octanol/Wasser-Verteilungskoeffizient einer Geruchsmodulatorverbindung ist das Verhältnis zwischen seiner Gleichgewichtskonzentration in Octanol und in Wasser. Da die Verteilungskoeffizienten der Geruchsmodulatorverbindungen oft hohe Werte haben, zum Beispiel 1000 oder höher, werden sie zweckmäßiger in der Form ihres Logarithmus zur Basis 10 angegeben, man spricht dann vom so genannten logP-Wert. Der logP-Wert zahlreicher Geruchsmodulatorverbindungen ist dokumentiert. Jedoch werden die logP-Werte am zweckmäßigsten durch das "CLOGP"-Programm, das durch Daylight Chemical Information Systems, Inc., (Daylight CIS), Irvine, Kalifornien verfügbar ist, berechnet. Die "errechneten logP-Werte", die ClogP-Werte, welche die zuverlässigsten und am meisten verwendeten Schätzwerte für diese physikochemische Eigenschaft sind, werden im Rahmen dieser Erfindung bei der Auswahl der Geruchsmodulatorverbindungen verwendet. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung einen ClogP-Wert kleiner 2.5, bevorzugt kleiner 2.0 auf. Ein kleiner ClogP-Wert ist gleichbedeutend mit einer guten Wasserlöslichkeit der mindestens einen Geruchsmodulatorverbindung bei Standardbedingungen gemäß IUPAC, also 25 °C und 1 bar Luftdruck. Durch die gute Wasserlöslichkeit der mindestens einen Geruchsmodulatorverbindung kann diese einerseits gut in einem wässrigen Konsumentenprodukt eingearbeitet und homogen verteilt werden und andererseits wird beim Verdampfen des Wasser, z.B. beim Trocknen von mit einer erfindungsgemäßen Parfümzusammensetzung behandelten Textilien, die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung besser in die Gasphase mitgerissen, wodurch die Geruchsintensität der Parfümzusammensetzung zusätzlich verstärkt werden kann.
Die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ist vorzugsweise durch einen niedrigen Geruchsschwellenwert (ODT) gekennzeichnet. Der Geruchsschwellenwert ist die geringste geruchlich noch wahrnehmbare Konzentration eines Stoffes. Eine einfache Technik zur Bestimmung des Geruchsschwellenwertes bietet die dynamische Olfaktometrie, wobei eine direkte sensorischen Bewertung der Verbindungen stattfindet. Der Geruchsschwellenwert dient als Maß für die Geruchsstärke eines Duftstoffes. Der Geruchsschwellenwert (ODT) der mindestens einen Geruchsmodulatorverbindung wird gemäß DIN EN 13725:2003 bestimmt und ist vorzugsweise kleiner 100 ppb, bevorzugt kleiner 75 ppb, weiter bevorzugt kleiner 50 ppb, noch weiter bevorzugt kleiner 35 ppb, noch weiter bevorzugt kleiner 10 ppb und am meisten bevorzugt kleiner 1 ppb. Detaillierte Informationen sind beispielsweise nachzulesen in DIN EN 13725:2003. Für den Zweck der vorliegenden Erfindung wird der Geruchsschwellenwert nach dem folgenden Verfahren gemessen: Das Olfaktometer steht in einem speziell für das Olfaktometer eingerichteten Raum (Messraum), der geruchsneutral ist, gut belüftet werden kann und gegebenenfalls über einen Aktivkohlefilter zwangs belüftet werden kann. Der Volumenanteil an Kohlendioxid im Messraum beträgt weniger als 0.15 Vol. -%, die Luftwechselrate beträgt mindestens 4.4 m3/h pro Person. Die Temperatur im Messraum beträgt 22±3 °C und ist während der Messung konstant. Der Messraum ist keiner direkten Sonneneinstrahlung ausgesetzt und auch andere störende Licht- und Geräuschquellen wurden soweit wie möglich minimiert. Das Olfaktometer und alle Vorrichtungen die direkt oder indirekt mit der zu bewertenden Geruchsmodulatorverbindung in Kontakt kommen müssen geruchlos sein und sind inert in Bezug auf ihre Reaktivität mit den Geruchsmodulatorverbindungen, wie beispielsweise Glas, Edelstahl o- der PTFE. Der vom Olfaktometer bereitgestellt Luftstrom muss mindestens 20 L/min betragen, wobei die Öffnung der Vorrichtung an der die sensorische Bewertung vorgenommen wird so geformt ist, dass die Luftgeschwindigkeit in der durchströmten Öffnung mindestens 0.2 m/s beträgt. Das Olfaktometer wird regelmäßig, mindestens jede zwölfte Verbindung durch eine Referenzmessung mit n-Butanol als Referenzverbindung überprüft. Die Bewertung der Verbindungen wird von mindestens vier Prüfern vorgenommen, wobei in der Regel gleich viele geruchlich geschulte Männer und Frauen eingesetzt werden, die alle mindestens 16 Jahre alt sind. Die Prüfer sind zum Zeitpunkt der Bewertung der Verbindungen nicht durch störende Faktoren wie Kontakt mit Parfüms, Lebensmitteln, sonstigen Genussmitteln oder auch durch eine Erkältungen oder Allergie beein- flusst. Von der Geruchsmodulatorverbindung werden standardisierte verdünnte Lösungen in einem geruchlosen Lösungsmittel, zum Beispiel Dipropylenglykol (DPG), hergestellt, wobei die geringste Konzentration deutlich unterhalb der Geruchsschwelle liegt. Anschließend werden die Lösungen mittels des Olfaktometers vermessen. Die Konzentration der zu bewertenden Verbindung wird stufenweise erhöht, wobei die Konzentration jeweils verdoppelt wird, bis vom Prüfer ein Geruch wahrgenommen wird. Jede Geruchsmodulatorverbindung wird von jedem Prüfer jeweils drei Mal vermessen und das arithmetische Mittel aller Konzentrationen, bei denen ein Geruch wahrgenommen wurde, bildet den Geruchsschwellenwert (ODT).
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt aus 2-Acetylpyridin (CAS-Nr. 1 122-62-9), 2,5-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 123-32-0), 2,3,5-Trimethylpyrazin (CAS-Nr. 14667-55-1 ), 2-Ethyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 15707-
23- 0), 2-Acetylpyrazin (CAS-Nr. 22047-25-2), 2-Acetyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 23787-80-6), 2- lsobutyl-3-methoxypyrazin (CAS-Nr. 24683-00-9), 2,3-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 5910-89-4), 1- para-Menthen-8-thiol (CAS-Nr. 71 159-90-5), 2-Ethyl-3,5-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 27043-05-6), 2- Methyl-3-(methylthio)pyrazin (CAS-Nr. 2882-20-4), 2-Methoxy-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 2847-30- 5), 2-Methoxy-6-methylpyrazin (CAS-Nr. 2882-21-5), 2-Methoxy-3-isopropylpyrazin (CAS-Nr. 25773-40-4), 4-(4,8-Dimethyl-3,7nonadienyl)pyridin (CAS-Nr. 38462-23-6), 5-Hexyl-2-methylpyridin (CAS-Nr. 710-40-7), Thiomenthon (CAS-Nr. 38462-22-5), Thiocineol (CAS-Nr. 68398-18-5), 2-Hy- droxy-2-cyclohexen-1-on (CAS-Nr. 10316-66-2), 2-(Methylthio)phenol (CAS-Nr. 1073-29-6), Pyra- zinmischung Natur (CAS-Nr. 84082-50-8), 2-Methoxycinnamylacetat (CAS-Nr. 1 10823-66-0), 2,3,5,6-Tetramethylpyrazin (CAS-Nr. 1 124-1 1-4), 2-Hexylpyridin (CAS-Nr. 1 129-69-7), 2,6-Dime- thylthiophenol (CAS-Nr. 1 18-72-9), 2-Thiocresol (CAS-Nr. 137-06-4), 2-Ethylpyrazin (CAS-Nr. 13925-00-3), 3-(2-Methylpropyl)pyridin (CAS-Nr. 14159-61 -6), 2,3-Diethylpyrazin (CAS-Nr. 15707-
24- 1 ), 2-Methyl-3-propylpyrazin (CAS-Nr. 15986-80-8), 2,3-Dihydro-5,6-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 15986-92-2), 2,3-Diethyl-5-methylpyrazin (CAS-Nr. 18138-04-0), 2-(3-Phenylpropyl)pyridin (CAS- Nr. 21 10-18-1 ), 2-Pentylpyridin (CAS-Nr. 2294-76-0), 5-Methyl-6,7-dihydrocyclopentapyrazin (CAS- Nr. 23747-48-0), 3-Methylcyclohexan-1 ,2-dion (CAS-Nr. 3008-43-3), 2-Acetyl-3-ethylpyrazin (CAS- Nr. 32974-92-8), 3-Acetylpyridin (CAS-Nr. 350-03-8), 2-Pyrazinethanthiol (CAS-Nr. 35250-53-4), 2- Phenylethanthiol (CAS-Nr. 4410-99-5), 2-Ethylthiophenol (CAS-Nr. 4500-58-7), 3-Ethylpyridin (CAS-Nr. 536-78-7), 2-Ethyl-3(5/6)-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 55031 -15-7), 3,5,5-Trimethylcyclo- hexan-1 ,2-dion (CAS-Nr. 57696-89-6), 1 ,2-Cyclohexandiol (CAS-Nr. 57794-08-8), 2-Propylpyridin (CAS-Nr. 622-39-9), 1-Phenylethanthiol (CAS-Nr. 6263-65-6), 2-lsobutylpyridin (CAS-Nr. 6304-24- 1 ), 4-Allyl-2,6-dimethoxyphenol (CAS-Nr. 6627-88-9), 2-Methylthio-3(5/6)methylpyrazin (CAS-Nr. 67952-65-2), Benzylmethyldisulfid (CAS-Nr. 699-10-5), 2-Methylchinoxalin (CAS-Nr. 7251-61-8), 2- Acetyl-3,5(6)-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 72797-17-2), Ethyl-2-methoxybenzoat (CAS-Nr. 7335-26- 4), Benzylmethylsulphid (CAS-Nr. 766-92-7), 2-Methoxy-4-vinylphenol (CAS-Nr. 7786-61-0), para- Mentha-8-thioacetat-3-on (CAS-Nr. 94293-57-9), Maltol (CAS-Nr. 1 18-71-8).
Obwohl die angegebenen Namen der Geruchsmodulatorverbindungen grundsätzlich eindeutig sind und der Fachmann keinerlei Probleme hat die entsprechende Substanz zu identifizieren wurden zur Vereinfachung die CAS-Nummern der Geruchsmodulatorverbindungen angegeben. Sollte der angegebene Name wider Erwarten nicht mit der angegebenen CAS-Nummer übereinstimmen gilt im Zweifelsfall die CAS-Nummer. Nur in Fällen, wo es offensichtlich ist, dass die CAS-Nummer fehlerhaft ist, ist der angegebene Name der CAS-Nummer vorzuziehen.
In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt aus 2-Acetylpyridin (CAS-Nr. 1 122-62-9), 2,5-Dimethylpyra- zin (CAS-Nr. 123-32-0), 2,3,5-Trimethylpyrazin (CAS-Nr. 14667-55-1 ), 2-Ethyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 15707-23-0), 2-Acetylpyrazin (CAS-Nr. 22047-25-2), 2-Acetyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 23787-80-6), 2-lsobutyl-3-methoxypyrazin (CAS-Nr. 24683-00-9), 2,3-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 5910-89-4), 1 -para-Menthen-8-thiol (CAS-Nr. 71 159-90-5), 2-Ethyl-3,5-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 27043-05-6), 2-Methyl-3-(methylthio)pyrazin (CAS-Nr. 2882-20-4), 2-Methoxy-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 2847-30-5), 2-Methoxy-6-methylpyrazin (CAS-Nr. 2882-21-5), 2-Methoxy-3-isopropylpy- razin (CAS-Nr. 25773-40-4), 4-(4,8-Dimethyl-3,7nonadienyl)pyridin (CAS-Nr. 38462-23-6), 5-Hexyl- 2-methylpyridin (CAS-Nr. 710-40-7), Thiomenthon (CAS-Nr. 38462-22-5), Thiocineol (CAS-Nr. 68398-18-5), Maltol (CAS-Nr. 1 18-71 -8).
Eine erfindungsgemäße Parfümzusammensetzung kann in ein Konsumentenprodukt, insbesondere einem Textilbehandlungsmittel, Reinigungsmittel, Kosmetik oder einem Klebstoff enthalten sein, was der zweite Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist. Durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Parfümzusammensetzung, enthaltend mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung, kann im Vergleich zur Parfümzusammensetzung ohne Geruchsmodulatorverbindung die Menge der Parfümzusammensetzung, die notwendig ist um eine spezifische Duftintensität zu erreichen vorteilhafterweise um mindestens 15 Gew.-%, bevorzugt mindestens 20 Gew.-% oder sogar um mindestens 25 Gew.-% gesenkt werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung handelt es sich bei dem Konsumentenprodukt um ein Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel, das mindestens ein Tensid, ausgewählt aus anionischen, kationischen oder nichtionischen Tensiden, enthält.
Als anionisches Tensid können vorzugsweise Sulfonate und/oder Sulfate eingesetzt werden. Die bevorzugte Gesamtmenge an anionischem Tensid in dem Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel beträgt 7.5 bis 65.0 Gew.-% und vorzugsweise 20.0 bis 45 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-i3-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfo- nate, das heißt Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Ci2-i8-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfo- nieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Ci2-is-Alkansulfonate und die Ester von α-Sulfofettsäuren ( Este rsulfo nate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palm kern- oder Talgfettsäuren.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der Ci2-Ci8-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, My- ristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Cio-C2o-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-AI- kylsulfate und Ci2-Ci5-Alkylsulfate sowie Cw-Cis-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.
Auch Fettalkoholethersulfate, wie die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-2i-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-n-Alko- hole mit im Durchschnitt 3.5 Mol Ethylenoxid (EO) oder Ci2-is-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet.
Weitere geeignete anionische Tenside sind Seifen. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Die anionischen Tenside sowie die Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Magnesium- oder Ammoniumsalze vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Ammoniumsalze vor. Bevorzugte Gegenionen für die anionischen Tenside sind die protonierten Formen von Cholin, Triethylamin, Monoethanolamin oder Methylethylamin.
Kationische Tenside werden vorzugsweise unter den Esterquats und/oder den quaternären Ammoniumverbindungen (QAV) gemäß der allgemeinen Formel (RI)(R")(RI")(RIV)N+ X" ausgewählt, in der R' bis RIV für gleiche oder verschiedene Ο-22-Alkylreste, C7-28-Arylalkylreste oder heterozyklische Reste stehen, wobei zwei oder im Falle einer aromatischen Einbindung wie im Pyridin sogar drei Reste gemeinsam mit dem Stickstoffatom den Heterozyklus, z.B. eine Pyridinium- oder Imidazolini- umverbindung, bilden, und X" für Halogenidionen, Sulfationen, Hydroxidionen oder ähnliche Anio- nen steht. QAV sind durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln, wie z.B. Methylchlorid, Benzylchlorid, Dimethylsulfat, Dodecylbromid, aber auch Ethylenoxid herstellbar. Die Alkylie- rung von tertiären Aminen mit einem langen Alkyl-Rest und zwei Methyl-Gruppen gelingt besonders leicht, auch die Quaternierung von tertiären Aminen mit zwei langen Resten und einer Methyl- Gruppe kann mit Hilfe von Methylchlorid unter milden Bedingungen durchgeführt werden. Amine, die über drei lange Alkyl-Reste oder Hydroxy-substituierte Alkyl-Reste verfügen, sind wenig reaktiv und werden zum Beispiel mit Dimethylsulfat quaterniert. In Frage kommende QAV sind beispielweise Benzalkoniumchlorid (N-Alkyl-N,N-dimethyl-benzylammoniumchlorid), Benzalkon B (m,p- Dichlorbenzyldimethyl-Ci2-alkylammoniumchlorid, Benzoxoniumchlorid (Benzyl-dodecyl-bis-(2-hyd- roxyethyl)-ammoniumchlorid), Cetrimoniumbromid (N-Hexadecyl-N,N-trimethyl-ammoniumbromid), Benzetoniumchlorid (N,N Dimethyl-N [2-[2-[p-( 1 , 1 ,3, 3-tetramethylbutyl)phenoxy]-ethoxy]-ethyl]- benzyl-ammoniumchlorid), Dialkyldimethylammoniumchloride wie Di-n-decyl-dimethyl-ammonium- chlorid, Didecyldimethylammonium-bromid, Dioctyl-dimethyl-ammoniumchlorid, 1-Cetylpyridinium- chlorid und Thiazoliniodid sowie deren Mischungen. Bevorzugte QAV sind die Benzalkoniumchlo- ride mit Cs-C22-Alkylresten, insbesondere Ci2-Ci4-Alkyl-benzyl-dimethylammoniumchlorid.
Kationische Tenside sind in den Textilbehandlungs- oder Reinigungsmitteln in Mengen von vorzugsweise 5 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere von 8 Gew.-% bis 30 Gew.-%, enthalten. Geeignete nichtionische Tenside umfassen alkoxylierte Fettalkohole, alkoxylierte Fettsäurealkyles- ter, Fettsäureamide, alkoxylierte Fettsäureamide, Polyhydroxyfettsäureamide, Alkylphenolpolygly- colether, Aminoxide, Alkylpolyglucoside und Mischungen daraus.
Als nichtionisches Tensid werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2- Stellung methylverzweigt sein kann beziehungsweise lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C- Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 5 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise Ci2-i4-Alkohole mit 4 EO oder 7 EO, Cg-n-Alkohol mit 7 EO, Cis-is-Alkohole mit 5 EO, 7 EO oder 8 EO, Ci2-is-Alkohole mit 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Geeignet sind ferner auch eine Mischung aus einem (stärker) verzweigten ethoxylierten Fettalkohol und einem unverzweigten ethoxylierten Fettalkohol, wie beispielsweise eine Mischung aus einem Ci6-is-Fettal- kohol mit 7 EO und 2-Propylheptanol mit 7 EO. Insbesondere bevorzugt enthält das erfindungsgemäße Mittel einen Ci2-i8-Fettalkohol mit 7 EO, einen C-ms-Oxoalkohol mit 7 EO und/oder einen Ci3-i5-Oxoalkohol mit 8 EO als nichtionisches Tensid.
Die Gesamtmenge an nichtionischem Tensid des Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittels beträgt bevorzugt 0.1 bis 25 Gew.-% und vorzugsweise 7 bis 22 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Neben der erfindungsgemäßen Parfümzusammensetzung können die Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften der Zusammensetzung abhängig von dem beabsichtigten Verwendungszweck weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können die Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel Builder, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Bleichkatalysatoren, Esterquats, Silikonöle, Emulgatoren, Verdicker, Elektrolyte, pH-Stellmittel, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydro- tope, Schauminhibitoren, Antiredepositionsmittel, Lösungsmittel, Enzyme, optische Aufheller, Ver- grauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, Farbschutzmittel, Benetzungsverbesserer, antimikrobielle Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Korrosionsinhibitoren, Klarspüler, Konservierungsmittel, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Perlglanzmittel, Polymere, Quell- und Schiebefestmittel sowie UV-Absorber enthalten. Die Mengen der einzelnen Inhaltsstoffe in den Textilbehandlungs- oder Reinigungsmitteln orientieren sich jeweils am Einsatzzweck der betreffenden Mittel und der Fachmann ist mit den Größenordnungen der einzusetzenden Mengen der Inhaltsstoffe grundsätzlich vertraut oder kann diese der zugehörigen Fachliteratur entnehmen. Je nach Einsatzzweck der erfindungsgemäßen Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel wird man beispielsweise den Tensidgehalt höher oder niedriger wählen. Üblicherweise kann zum Beispiel der Tensidgehalt beispielsweise von Waschmitteln von 10 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise von 12.5 bis 30 Gew.-% und insbesondere von 15 bis 25 Gew.-% betragen, während zum Beispiel Reinigungsmittel für das maschinelle Geschirrspülen zum Beispiel von 0.1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0.5 bis 7.5 Gew.-% und insbesondere von 1 bis 5 Gew.- % Tenside enthalten können.
Ein Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel enthält vorzugsweise mindestens einen wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen, organischen und/oder anorganischen Builder. Zu den wasserlöslichen organischen Buildersubstanzen gehören Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure und Zuckersäuren, monomere und polymere Aminopolycarbonsäuren, insbesondere Methylglycin- diessigsäure, Nitrilotriessigsäure und Ethylendiamintetraessigsäure sowie Polyasparaginsäure, Polyphosphonsäuren, insbesondere Aminotris(methylenphosphonsäure), Ethylendiamintetrakis(me- thylenphosphonsäure) und 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure, polymere Hydroxyverbindungen wie Dextrin sowie polymere (Poly-)carbonsäuren, polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Die organischen Buildersubstanzen können, insbesondere zur Herstellung flüssiger Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel, in Form wässriger Lösungen, vorzugsweise in Form 30 bis 50 Gew.-%tiger wässriger Lösungen eingesetzt werden. Alle genannten Säuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, eingesetzt.
Organische Buildersubstanzen können, falls gewünscht, in Mengen bis zu 40 Gew.-%, insbesondere bis zu 25 Gew.-% und vorzugsweise von 1 Gew.-% bis 8 Gew.-% enthalten sein. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in pastenförmigen oder flüssigen, insbesondere wasserhaltigen, erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt. Wäschenachbehandlungsmittel, wie zum Beispiel Weichspüler, können gegebenenfalls auch frei von organischem Builder sein. Als wasserlösliche anorganische Buildermaterialien kommen insbesondere Alkalisilikate und Poly- phosphate, vorzugsweise Natriumtriphosphat, in Betracht. Als wasserunlösliche, wasserdispergier- bare anorganische Buildermaterialien können insbesondere kristalline oder amorphe Alkalialumosi- likate, falls gewünscht, in Mengen von bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise nicht über 40 Gew.-% und in flüssigen Mitteln insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, eingesetzt werden. Unter diesen sind die kristallinen Natriumalumosilikate in Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith A, P und gegebenenfalls X, bevorzugt. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in festen, teilchenförmigen Mitteln eingesetzt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 μιη auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 μιη.
Geeignete Substitute beziehungsweise Teilsubstitute für das genannte Alumosilikat sind kristalline Alkalisilikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können. Die in den Textilbehandlungs- oder Reinigungsmitteln als Gerüststoffe brauchbaren Alkalisilikate weisen vorzugsweise ein molares Verhältnis von Alkalioxid zu S1O2 unter 0.95, insbesondere von 1 : 1.1 bis 1 :12 auf und können amorph oder kristallin vorliegen. Bevorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natriumsilikate, mit einem molaren Verhältnis Na20:Si02 von 1 :2 bis 1 :2.8. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der allgemeinen Formel Na2Six02x+ y H2O eingesetzt, in der x, das sogenannte Modul, eine Zahl von 1.9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, bei denen x in der genannten allgemeinen Formel die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl beta- als auch delta-Natriumdisilikate (Na2Si20s · y H2O) bevorzugt. Auch aus amorphen Alkalisilikaten hergestellte, praktisch wasserfreie kristalline Alkalisilikate der obengenannten allgemeinen Formel, in der x eine Zahl von 1.9 bis 2.1 bedeutet, können in Textilbehandlungs- oder Reinigungsmitteln eingesetzt werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel wird ein kristallines Natriumschichtsilikat mit einem Modul von 2 bis 3 eingesetzt, wie es aus Sand und Soda hergestellt werden kann. Kristalline Natriumsilikate mit einem Modul im Bereich von 1.9 bis 3.5 werden in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel eingesetzt. Falls als zusätzliche Buildersubstanz auch Alkalialumosilikat, insbesondere Zeolith, vorhanden ist, beträgt das Gewichtsverhältnis Alumosilikat zu Silikat, jeweils bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanzen, vorzugsweise 1 :10 bis 10: 1. In Textilbehandlungs- oder Reinigungsmitteln, die sowohl amorphe als auch kristalline Alkalisilikate enthalten, beträgt das Gewichtsverhältnis von amorphem Alkalisilikat zu kristallinem Alkalisilikat vorzugsweise 1 :2 bis 2: 1 und insbesondere 1 : 1 bis 2:1.
Buildersubstanzen sind, falls gewünscht, in den Textilbehandlungs- oder Reinigungsmitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 60 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, enthalten. Wäschenachbehandlungsmittel, wie zum Beispiel Weichspüler, sind vorzugsweise frei von anorganischem Builder.
Als in den Textilbehandlungs- oder Reinigungsmitteln verwendbare Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Cutinasen, Amylasen, Pullulanasen, Hemicellulasen, Cellulasen, Lipa- sen, Oxidasen und Peroxidasen sowie deren Gemische in Frage. Besonders geeignet sind aus Pilzen oder Bakterien, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes oder Pseudomonas cepacia gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Die gegebenenfalls verwendeten Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Inaktivie- rung zu schützen. Sie sind, falls gewünscht, in den Mitteln vorzugsweise in Mengen nicht über 5 Gew.-%, insbesondere von 0.2 Gew.-% bis 2 Gew.-%, enthalten.
Die Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel können gegebenenfalls als optische Aufheller beispielsweise Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure beziehungsweise deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind zum Beispiel Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino-1 ,3,5-triazinyl-6- amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Mor- pholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen.
Zu den geeigneten Schauminhibitoren gehören beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure sowie Paraffinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure oder Bisfettsäurealkylendiamiden. Mit Vorteilen werden auch Gemische aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet, zum Beispiel solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren, insbesondere Silikon- und/oder Paraffin-haltige Schauminhibitoren, an eine granuläre, in Wasser lösliche beziehungsweise dis- pergierbare Trägersubstanz gebunden. Insbesondere sind dabei Mischungen aus Paraffinwachsen und Bistearylethylendiamiden bevorzugt.
Zusätzlich können die Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel auch Komponenten enthalten, welche die Öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen, sogenannte soil re- lease-Wirkstoffe. Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem Mittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure beziehungsweise von deren Derivaten mit monomeren und/oder polymeren Diolen, insbesondere Polymere aus Ethylenterephtha- laten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen.
Die Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel können auch Farbübertragungsinhibitoren, vorzugsweise in Mengen von 0.1 Gew.-% bis 2 Gew.-%, insbesondere 0.1 Gew.-% bis 1 Gew.-%, enthalten, die in einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung Polymere aus Vinylpyrrolidon, Vinyli- midazol, Vinylpyridin-N-Oxid oder Copolymere aus diesen sind. Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Textilfaser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Stärke, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich andere als die obengenannten Stärkederivate verwenden, zum Beispiel Aldehydstärken. Bevorzugt können Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methyl- cellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxyp- ropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische, beispielsweise in Mengen von 0.1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt werden.
Das Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel kann in flüssiger oder fester Form vorliegen, wobei Gele, Schäume, Pasten, Cremes und Aerosole ebenfalls mit umfasst sind. Insbesondere wasserarme bis wasserfreie flüssige Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel können in vorportionierter Form vorliegen, wobei das Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel in eine wasserlösliche Umhüllung gefüllt wird und somit Bestandteil einer wasserlöslichen Verpackung sein kann. Ist das Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel in einer wasserlöslichen Umhüllung verpackt, ist es bevorzugt, dass der Gehalt an Wasser weniger als 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, beträgt und dass anionischen Tenside, falls vorhanden, in Form ihrer Ammoniumsalze vorliegen. Ein festes Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel kann vorzugsweise in Form eines Pulver, eines Granulats, einer Tablette, eines Tabs oder eines anderen Formkörpers mit definierter Geometrie, wie beispielsweise einer Kugel, einem Oval oder einem Zylinder, vorliegen.
Ein dritter Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Steigerung der Duftintensität einer Parfümzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass zu der Parfümzusammensetzung mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (I) hinzugegeben wird,
Figure imgf000020_0001
Formel (I),
X für Stickstoff oder CR3; und
Y für Stickstoff, CR6 oder CR6R7; und
R und R3 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; und
R2 und R4 bis R7 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,
wobei
der Ring der Formel (I) an den mit unterbrochenen Strichen verbundenen Positionen jeweils
unabhängig voneinander Doppelbindungen enthalten kann, mit der Maßgabe, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung, wenn X oder Y für Stickstoff steht, zwischen X
und dem Kohlenstoffatom des Rings der Formel (I), das mit R2 verknüpft ist, beziehungsweise
zwischen Y und dem Kohlenstoffatom des Rings der Formel (I), das mit R verknüpft ist, eine
Doppelbindung enthält;
die mit R und R2 verknüpften Kohlenstoffatome des Rings der Formel (I) gemeinsam Bestandteil eines annelierten fünf- oder sechsgliedrigen Rings sein können, wobei die
Reste
R und R2 jeweils unabhängig voneinander ganz oder teilweise integraler Bestandteil des annelierten Rings sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre
Kohlenstoffatome der Reste R bis R7 jeweils unabhängig voneinander durch Heteroatome substituiert sein können.
Ein vierter Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung mindestens einer Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (I) zur Steigerung der Duftintensität einer Parfümzusammensetzung,
Figure imgf000021_0001
Formel (I),
wobei
X für Stickstoff oder CR3; und
Y für Stickstoff, CR6 oder CR6R7; und
R und R3 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; und
R2 und R4 bis R7 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,
wobei der Ring der Formel (I) an den mit unterbrochenen Strichen verbundenen Positionen jeweils
unabhängig voneinander Doppelbindungen enthalten kann, mit der Maßgabe, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung, wenn X oder Y für Stickstoff steht, zwischen X
und dem Kohlenstoffatom des Rings der Formel (I), das mit R2 verknüpft ist, beziehungsweise
zwischen Y und dem Kohlenstoffatom des Rings der Formel (I), das mit R verknüpft ist, eine
Doppelbindung enthält;
die mit R und R2 verknüpften Kohlenstoffatome des Rings der Formel (I) gemeinsam Bestandteil eines annelierten fünf- oder sechsgliedrigen Rings sein können, wobei die
Reste
R und R2 jeweils unabhängig voneinander ganz oder teilweise integraler Bestandteil des annelierten Rings sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre Kohlenstoffatome der Reste R bis R7 jeweils unabhängig voneinander durch Heteroatome
substituiert sein können.
Sämtliche bevorzugte Ausführungsformen des ersten oder zweiten Gegenstands der Erfindung sind selbstverständlich auch bevorzugte Ausführungsformen des dritten und vierten Gegenstands der Erfindung und können somit für alle Gegenstände der Erfindung beliebig miteinander kombiniert werden.
Ganz besonders bevorzugte Ausführungsformen der Gegenstände der Erfindung werden insbesondere durch nachfolgende Punkte illustriert:
1. Parfümzusammensetzung enthaltend mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (I),
Figure imgf000022_0001
Formel (I),
wobei
X für Stickstoff oder CR3; und
Y für Stickstoff, CR6 oder CR6R7; R und R3 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; und
R2 und R4 bis R7 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,
wobei
der Ring der Formel (I) an den mit unterbrochenen Strichen verbundenen Positionen jeweils
unabhängig voneinander Doppelbindungen enthalten kann, mit der Maßgabe, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung, wenn X oder Y für Stickstoff steht, zwischen X
und dem Kohlenstoffatom des Rings der Formel (I), das mit R2 verknüpft ist, beziehungsweise
zwischen Y und dem Kohlenstoffatom des Rings der Formel (I), das mit R verknüpft ist, eine
Doppelbindung enthält;
die mit R und R2 verknüpften Kohlenstoffatome des Rings der Formel (I) gemeinsam Bestandteil eines annelierten fünf- oder sechsgliedrigen Rings sein können, wobei die Reste
R und R2 jeweils unabhängig voneinander ganz oder teilweise integraler Bestandteil des annelierten Rings sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre
Kohlenstoffatome der Reste R bis R7 jeweils unabhängig voneinander durch Heteroatome substituiert sein können. Parfümzusammensetzung nach Punkt 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Parfümzusammensetzung ein bis sechs Geruchsmodulatorverbindungen, bevorzugt ein bis fünf Geruchsmodulatorverbindungen, weiter bevorzugt ein bis vier Geruchsmodulatorverbindungen und am meisten bevorzugt ein bis drei Geruchsmodulatorverbindungen enthält. Parfümzusammensetzung gemäß Punkt 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung bezogen auf die Gesamtheit aller in der Parfümzusammensetzung enthaltenen Riechstoffe im Gewichtsverhältnis bis maximal 1 :9, bevorzugt maximal 1 :49, weiter bevorzugt maximal 1 :99 und am meisten bevorzugt maximal 1 :299 eingesetzt wird. Parfümzusammensetzung gemäß Punkt 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung in einer Menge von 2 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-%, bevorzugt von 1 .5 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-%, noch bevorzugter von 1.0 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-%, noch bevorzugter von 0.5 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-%, am meisten bevorzugt 0.25 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-% enthalten ist, Gew.-% jeweils bezogen auf die Parfümzusammensetzung. Parfümzusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ein bis vier Heteroatome enthält, ausgewählt aus der Gruppe N, O oder S. Parfümzusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ein Molekulargewicht kleiner 250 g mol-1 , bevorzugt kleiner 225 g mol-1 und noch weiter bevorzugt kleiner 200 g mol-1 aufweist. Parfümzusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Parfümzusammensetzung durch die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung einen Effizienzfaktor von wenigstens 1.15 aufweist, wobei der Effizienzfaktor nach folgender Formel berechnet wird:
Figure imgf000024_0001
mit E = Effizienzfaktor und P = Anzahl der geruchlich geschulten Personen, die die Parfümzusammensetzung mit Geruchsmodulatorverbindung (PGMV) oder ohne Geruchsmodulatorverbindung (P) als intensiver bewertet haben, wobei die Summe aus PGMV und P mindestens 34 beträgt. Parfümzusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass durch die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ein Effizienzfaktor gemäß der Formel in Punkt 7 von wenigstens 1.5, weiter bevorzugt wenigstens 1 .75 erreicht wird. Parfümzusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung einen ClogP kleiner 2.5, bevorzugt kleiner 2.0 aufweist. Parfümzusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 9 dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung einen Geruchsschwellenwert kleiner 100 ppb, bevorzugt kleiner 75 ppb, weiter bevorzugt kleiner 50 ppb, noch weiter bevorzugt kleiner
35 ppb, noch weiter bevorzugt kleiner 10 ppb, am meisten bevorzugt kleiner 1 ppb aufweist. Parfümzusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 10 dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus Pyridinen und Pyrazinen, Benzolderivaten, aliphatischen und olefinischen Verbindungen. Parfümzusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus 2-Acetylpyridin (CAS-Nr. 1 122-62-9), 2,5-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 123-32-0), 2,3,5-Trimethylpyrazin (CAS-Nr. 14667- 55-1 ), 2-Ethyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 15707-23-0), 2-Acetylpyrazin (CAS-Nr. 22047-25-2), 2-Acetyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 23787-80-6), 2-lsobutyl-3-methoxypyrazin (CAS-Nr. 24683-
00- 9), 2,3-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 5910-89-4), 1-para-Menthen-8-thiol (CAS-Nr. 71 159-90- 5), 2-Ethyl-3,5-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 27043-05-6), 2-Methyl-3-(methylthio)pyrazin (CAS-Nr. 2882-20-4), 2-Methoxy-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 2847-30-5), 2-Methoxy-6-methylpyrazin (CAS-Nr. 2882-21-5), 2-Methoxy-3-isopropylpyrazin (CAS-Nr. 25773-40-4), 4-(4,8-Dimethyl- 3,7nonadienyl)pyridin (CAS-Nr. 38462-23-6), 5-Hexyl-2-methylpyridin (CAS-Nr. 710-40-7), Thi- omenthon (CAS-Nr. 38462-22-5), Thiocineol (CAS-Nr. 68398-18-5), 2-Hydroxy-2-cyclohexen-
1- on (CAS-Nr. 10316-66-2), 2-(Methylthio)phenol (CAS-Nr. 1073-29-6), Pyrazinmischung Natur (CAS-Nr. 84082-50-8), 2-Methoxycinnamylacetat (CAS-Nr. 1 10823-66-0), 2,3,5,6-Tetra- methylpyrazin (CAS-Nr. 1 124-1 1-4), 2-Hexylpyridin (CAS-Nr. 1 129-69-7), 2,6-Dimethylthiophe- nol (CAS-Nr. 1 18-72-9), 2-Thiocresol (CAS-Nr. 137-06-4), 2-Ethylpyrazin (CAS-Nr. 13925-00- 3), 3-(2-Methylpropyl)pyridin (CAS-Nr. 14159-61-6), 2,3-Diethylpyrazin (CAS-Nr. 15707-24-1 ),
2- Methyl-3-propylpyrazin (CAS-Nr. 15986-80-8), 2,3-Dihydro-5,6-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 15986-92-2), 2,3-Diethyl-5-methylpyrazin (CAS-Nr. 18138-04-0), 2-(3-Phenylpropyl)pyridin (CAS-Nr. 21 10-18-1 ), 2-Pentylpyridin (CAS-Nr. 2294-76-0), 5-Methyl-6,7-dihydrocyclopentapy- razin (CAS-Nr. 23747-48-0), 3-Methylcyclohexan-1 ,2-dion (CAS-Nr. 3008-43-3), 2-Acetyl-3- ethylpyrazin (CAS-Nr. 32974-92-8), 3-Acetylpyridin (CAS-Nr. 350-03-8), 2-Pyrazinethanthiol (CAS-Nr. 35250-53-4), 2-Phenylethanthiol (CAS-Nr. 4410-99-5), 2-Ethylthiophenol (CAS-Nr. 4500-58-7), 3-Ethylpyridin (CAS-Nr. 536-78-7), 2-Ethyl-3(5/6)-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 55031- 15-7), 3,5,5-Trimethylcyclohexan-1 ,2-dion (CAS-Nr. 57696-89-6), 1 ,2-Cyclohexandiol (CAS-Nr. 57794-08-8), 2-Propylpyridin (CAS-Nr. 622-39-9), 1-Phenylethanthiol (CAS-Nr. 6263-65-6), 2- Isobutylpyridin (CAS-Nr. 6304-24-1 ), 4-Allyl-2,6-dimethoxyphenol (CAS-Nr. 6627-88-9), 2-Me- thylthio-3(5/6)methylpyrazin (CAS-Nr. 67952-65-2), Benzylmethyldisulfid (CAS-Nr. 699-10-5), 2-Methylchinoxalin (CAS-Nr. 7251-61-8), 2-Acetyl-3,5(6)-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 72797-17- 2), Ethyl-2-methoxybenzoat (CAS-Nr. 7335-26-4), Benzylmethylsulphid (CAS-Nr. 766-92-7), 2- Methoxy-4-vinylphenol (CAS-Nr. 7786-61-0), para-Mentha-8-thioacetat-3-on (CAS-Nr. 94293- 57-9), Maltol (CAS-Nr. 1 18-71-8). Parfümzusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus 2-Acetylpyridin (CAS-Nr. 1 122-62-9), 2,5-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 123-32-0), 2,3,5-Trimethylpyrazin (CAS-Nr. 14667- 55-1 ), 2-Ethyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 15707-23-0), 2-Acetylpyrazin (CAS-Nr. 22047-25-2), 2-Acetyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 23787-80-6), 2-lsobutyl-3-methoxypyrazin (CAS-Nr. 24683- 00-9), 2,3-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 5910-89-4), 1-para-Menthen-8-thiol (CAS-Nr. 71 159-90- 5), 2-Ethyl-3,5-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 27043-05-6), 2-Methyl-3-(methylthio)pyrazin (CAS-Nr. 2882-20-4), 2-Methoxy-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 2847-30-5), 2-Methoxy-6-methylpyrazin (CAS-Nr. 2882-21-5), 2-Methoxy-3-isopropylpyrazin (CAS-Nr. 25773-40-4), 4-(4,8-Dimethyl- 3,7nonadienyl)pyridin (CAS-Nr. 38462-23-6), 5-Hexyl-2-methylpyridin (CAS-Nr. 710-40-7), Thi- omenthon (CAS-Nr. 38462-22-5), Thiocineol (CAS-Nr. 68398-18-5), Maltol (CAS-Nr. 1 18-71-8). Konsumentenprodukt enthaltend eine Parfümzusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis
13. Konsumentenprodukt nach Punkt 14, dadurch gekennzeichnet, dass das Konsumentenprodukt ein Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel ist und mindestens ein Tensid, ausgewählt aus anionischen, kationischen und/oder nichtionischen Tensiden, enthält. Verfahren zur Steigerung der Duftintensität einer Parfümzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass zu der Parfümzusammensetzung mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (I) hinzugegeben wird,
Figure imgf000026_0001
Formel (I),
wobei
- X für Stickstoff oder CR3; und
- Y für Stickstoff, CR6 oder CR6R7; und
R und R3 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; und
R2 und R4 bis R7 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,
wobei
der Ring der Formel (I) an den mit unterbrochenen Strichen verbundenen Positionen jeweils unabhängig voneinander Doppelbindungen enthalten kann, mit der Maßgabe, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung, wenn X oder Y für Stickstoff steht, zwischen X
und dem Kohlenstoffatom des Rings der Formel (I), das mit R2 verknüpft ist, beziehungsweise
zwischen Y und dem Kohlenstoffatom des Rings der Formel (I), das mit R verknüpft ist, eine
Doppelbindung enthält;
die mit R und R2 verknüpften Kohlenstoffatome des Rings der Formel (I) gemeinsam Bestandteil eines annelierten fünf- oder sechsgliedrigen Rings sein können, wobei die Reste
R und R2 jeweils unabhängig voneinander ganz oder teilweise integraler Bestandteil des annelierten Rings sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre
Kohlenstoffatome der Reste R bis R7 jeweils unabhängig voneinander durch Heteroatome substituiert sein können. Verfahren nach Punkt 16, dadurch gekennzeichnet, dass zu der Parfümzusammensetzung ein bis sechs Geruchsmodulatorverbindungen, bevorzugt ein bis fünf Geruchsmodulatorverbindungen, weiter bevorzugt ein bis vier Geruchsmodulatorverbindungen und am meisten bevorzugt ein bis drei Geruchsmodulatorverbindungen hinzugegeben werden. Verfahren gemäß der Punkte 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung bezogen auf die Gesamtheit aller in der Parfümzusammensetzung enthaltenen Riechstoffe im Gewichtsverhältnis bis maximal 1 :9, bevorzugt maximal 1 :49, weiter bevorzugt maximal 1 :99 und am meisten bevorzugt maximal 1 :299 eingesetzt wird. Verfahren gemäß der Punkte 16 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung in einer Menge von 2 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-%, bevorzugt von 1 .5 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-%, noch bevorzugter von 1.0 Gew.-% bis 0.000001 Gew.- %, noch bevorzugter von 0.5 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-%, am meisten bevorzugt 0.25 Gew.- % bis 0.000001 Gew.-% zur Parfümzusammensetzung hinzugegeben wird, Gew.-% jeweils bezogen auf die Parfümzusammensetzung. Verfahren nach einem der Punkte 16 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ein bis vier Heteroatome enthält, ausgewählt aus der Gruppe N, O oder S. Verfahren nach einem der Punkte 16 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ein Molekulargewicht kleiner 250 g mol-1 , bevorzugt kleiner 225 g mol-1 und noch weiter bevorzugt kleiner 200 g mol-1 aufweist. Verfahren nach einem der Punkte 16 bis 21 , dadurch gekennzeichnet, dass die Parfümzusammensetzung durch die Zugabe der mindestens einen Geruchsmodulatorverbindung einen Effizienzfaktor von wenigstens 1 .15 aufweist, wobei der Effizienzfaktor nach folgender Formel berechnet wird:
Figure imgf000028_0001
mit E = Effizienzfaktor und P = Anzahl der geruchlich geschulten Personen, die die Parfümzusammensetzung mit Geruchsmodulatorverbindung (PGMV) oder ohne Geruchsmodulatorverbindung (P) als intensiver bewertet haben, wobei die Summe aus PGMV und P mindestens 34 beträgt. Verfahren nach einem der Punkte 16 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass durch die Zugabe der mindestens einen Geruchsmodulatorverbindung ein Effizienzfaktor gemäß der Formel in Punkt 22 von wenigstens 1.5, weiter bevorzugt wenigstens 1.75 erreicht wird. Verfahren nach einem der Punkte 16 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung einen ClogP kleiner 2.5, bevorzugt kleiner 2.0 aufweist. Verfahren nach einem der Punkte 16 bis 24 dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung einen Geruchsschwellenwert kleiner 100 ppb, bevorzugt kleiner 75 ppb, weiter bevorzugt kleiner 50 ppb, noch weiter bevorzugt kleiner 35 ppb, noch weiter bevorzugt kleiner 10 ppb, am meisten bevorzugt kleiner 1 ppb aufweist. Verfahren nach einem der Punkte 16 bis 25 dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus Pyridinen und Pyrazinen, Benzolderivaten, aliphatischen und olefinischen Verbindungen. Verfahren nach einem der Punkte 16 bis 26, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus 2-Acetylpyridin (CAS-Nr. 1 122-62-9), 2,5-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 123-32-0), 2,3,5-Trimethylpyrazin (CAS-Nr. 14667-55-1 ), 2- Ethyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 15707-23-0), 2-Acetylpyrazin (CAS-Nr. 22047-25-2), 2-Acetyl- 3-methylpyrazin (CAS-Nr. 23787-80-6), 2-lsobutyl-3-methoxypyrazin (CAS-Nr. 24683-00-9), 2,3-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 5910-89-4), 1-para-Menthen-8-thiol (CAS-Nr. 71 159-90-5), 2- Ethyl-3,5-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 27043-05-6), 2-Methyl-3-(methylthio)pyrazin (CAS-Nr. 2882-20-4), 2-Methoxy-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 2847-30-5), 2-Methoxy-6-methylpyrazin (CAS-Nr. 2882-21-5), 2-Methoxy-3-isopropylpyrazin (CAS-Nr. 25773-40-4), 4-(4,8-Dimethyl- 3Jnonadienyl)pyridin (CAS-Nr. 38462-23-6), 5-Hexyl-2-methylpyridin (CAS-Nr. 710-40-7), Thi- omenthon (CAS-Nr. 38462-22-5), Thiocineol (CAS-Nr. 68398-18-5), 2-Hydroxy-2-cyclohexen-
1- on (CAS-Nr. 10316-66-2), 2-(Methylthio)phenol (CAS-Nr. 1073-29-6), Pyrazinmischung Natur (CAS-Nr. 84082-50-8), 2-Methoxycinnamylacetat (CAS-Nr. 1 10823-66-0), 2,3,5,6-Tetra- methylpyrazin (CAS-Nr. 1 124-1 1-4), 2-Hexylpyridin (CAS-Nr. 1 129-69-7), 2,6-Dimethylthiophe- nol (CAS-Nr. 1 18-72-9), 2-Thiocresol (CAS-Nr. 137-06-4), 2-Ethylpyrazin (CAS-Nr. 13925-00- 3), 3-(2-Methylpropyl)pyridin (CAS-Nr. 14159-61-6), 2,3-Diethylpyrazin (CAS-Nr. 15707-24-1 ),
2- Methyl-3-propylpyrazin (CAS-Nr. 15986-80-8), 2,3-Dihydro-5,6-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 15986-92-2), 2,3-Diethyl-5-methylpyrazin (CAS-Nr. 18138-04-0), 2-(3-Phenylpropyl)pyridin (CAS-Nr. 21 10-18-1 ), 2-Pentylpyridin (CAS-Nr. 2294-76-0), 5-Methyl-6,7-dihydrocyclopentapy- razin (CAS-Nr. 23747-48-0), 3-Methylcyclohexan-1 ,2-dion (CAS-Nr. 3008-43-3), 2-Acetyl-3- ethylpyrazin (CAS-Nr. 32974-92-8), 3-Acetylpyridin (CAS-Nr. 350-03-8), 2-Pyrazinethanthiol (CAS-Nr. 35250-53-4), 2-Phenylethanthiol (CAS-Nr. 4410-99-5), 2-Ethylthiophenol (CAS-Nr. 4500-58-7), 3-Ethylpyridin (CAS-Nr. 536-78-7), 2-Ethyl-3(5/6)-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 55031- 15-7), 3,5,5-Trimethylcyclohexan-1 ,2-dion (CAS-Nr. 57696-89-6), 1 ,2-Cyclohexandiol (CAS-Nr. 57794-08-8), 2-Propylpyridin (CAS-Nr. 622-39-9), 1-Phenylethanthiol (CAS-Nr. 6263-65-6), 2- Isobutylpyridin (CAS-Nr. 6304-24-1 ), 4-Allyl-2,6-dimethoxyphenol (CAS-Nr. 6627-88-9), 2-Me- thylthio-3(5/6)methylpyrazin (CAS-Nr. 67952-65-2), Benzylmethyldisulfid (CAS-Nr. 699-10-5),
2- Methylchinoxalin (CAS-Nr. 7251-61-8), 2-Acetyl-3,5(6)-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 72797-17- 2), Ethyl-2-methoxybenzoat (CAS-Nr. 7335-26-4), Benzylmethylsulphid (CAS-Nr. 766-92-7), 2- Methoxy-4-vinylphenol (CAS-Nr. 7786-61-0), para-Mentha-8-thioacetat-3-on (CAS-Nr. 94293- 57-9), Maltol (CAS-Nr. 1 18-71-8). Verfahren nach einem der Punkte 16 bis 27, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus 2-Acetylpyridin (CAS-Nr. 1 122-62-9), 2,5-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 123-32-0), 2,3,5-Trimethylpyrazin (CAS-Nr. 14667-55-1 ), 2- Ethyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 15707-23-0), 2-Acetylpyrazin (CAS-Nr. 22047-25-2), 2-Acetyl-
3- methylpyrazin (CAS-Nr. 23787-80-6), 2-lsobutyl-3-methoxypyrazin (CAS-Nr. 24683-00-9), 2,3-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 5910-89-4), 1-para-Menthen-8-thiol (CAS-Nr. 71 159-90-5), 2- Ethyl-3,5-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 27043-05-6), 2-Methyl-3-(methylthio)pyrazin (CAS-Nr. 2882-20-4), 2-Methoxy-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 2847-30-5), 2-Methoxy-6-methylpyrazin (CAS-Nr. 2882-21-5), 2-Methoxy-3-isopropylpyrazin (CAS-Nr. 25773-40-4), 4-(4,8-Dimethyl- 3,7nonadienyl)pyridin (CAS-Nr. 38462-23-6), 5-Hexyl-2-methylpyridin (CAS-Nr. 710-40-7), Thi- omenthon (CAS-Nr. 38462-22-5), Thiocineol (CAS-Nr. 68398-18-5), Maltol (CAS-Nr. 1 18-71-8). Verwendung mindestens einer Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (I) zur Steigerung der Duftintensität einer Parfümzusammensetzung,
Figure imgf000030_0001
Formel (I),
wobei
- X für Stickstoff oder CR3; und
- Y für Stickstoff, CR6 oder CR6R7; und
R und R3 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; und
R2 und R4 bis R7 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,
wobei
der Ring der Formel (I) an den mit unterbrochenen Strichen verbundenen Positionen jeweils
unabhängig voneinander Doppelbindungen enthalten kann, mit der Maßgabe, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung, wenn X oder Y für Stickstoff steht, zwischen X
und dem Kohlenstoffatom des Rings der Formel (I), das mit R2 verknüpft ist, beziehungsweise
zwischen Y und dem Kohlenstoffatom des Rings der Formel (I), das mit R verknüpft ist, eine
Doppelbindung enthält;
die mit R und R2 verknüpften Kohlenstoffatome des Rings der Formel (I) gemeinsam Bestandteil eines annelierten fünf- oder sechsgliedrigen Rings sein können, wobei die Reste
R und R2 jeweils unabhängig voneinander ganz oder teilweise integraler Bestandteil des annelierten Rings sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre
Kohlenstoffatome der Reste R bis R7 jeweils unabhängig voneinander durch Heteroatome substituiert sein können. Verwendung nach Punkt 29, dadurch gekennzeichnet, dass in der Parfümzusammensetzung ein bis sechs Geruchsmodulatorverbindungen, bevorzugt ein bis fünf Geruchsmodulatorverbindungen, weiter bevorzugt ein bis vier Geruchsmodulatorverbindungen und am meisten bevorzugt ein bis drei Geruchsmodulatorverbindungen verwendet werden. Verwendung gemäß der Punkte 29 oder 30, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung bezogen auf die Gesamtheit aller in der Parfümzusammensetzung enthaltenen Riechstoffe im Gewichtsverhältnis bis maximal 1 :9, bevorzugt maximal 1 :49, weiter bevorzugt maximal 1 :99 und am meisten bevorzugt maximal 1 :299 eingesetzt wird. Verwendung gemäß der Punkte 29 bis 31 , dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung in einer Menge von 2 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-%, bevorzugt von 1 .5 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-%, noch bevorzugter von 1.0 Gew.-% bis 0.000001 Gew.- %, noch bevorzugter von 0.5 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-%, am meisten bevorzugt 0.25 Gew.- % bis 0.000001 Gew.-% zur Parfümzusammensetzung eingesetzt wird, Gew.-% jeweils bezogen auf die Parfümzusammensetzung. Verwendung nach einem der Punkte 29 bis 32, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ein bis vier Heteroatome enthält, ausgewählt aus der Gruppe N, O oder S. Verwendung nach einem der Punkte 29 bis 34, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ein Molekulargewicht kleiner 250 g mol-1 , bevorzugt kleiner 225 g mol"1 und noch weiter bevorzugt kleiner 200 g mol-1 aufweist. Verwendung nach einem der Punkte 29 bis 34, dadurch gekennzeichnet, dass die Parfümzusammensetzung durch die Zugabe der mindestens einen Geruchsmodulatorverbindung einen Effizienzfaktor von wenigstens 1 .15 aufweist, wobei der Effizienzfaktor nach folgender Formel berechnet wird:
Figure imgf000031_0001
mit E = Effizienzfaktor und P = Anzahl der geruchlich geschulten Personen, die die Parfümzusammensetzung mit Geruchsmodulatorverbindung (PGMV) oder ohne Geruchsmodulatorverbindung (P) als intensiver bewertet haben, wobei die Summe aus PGMV und P mindestens 34 beträgt. Verwendung nach einem der Punkte 29 bis 35, dadurch gekennzeichnet, dass durch die Zugabe der mindestens einen Geruchsmodulatorverbindung ein Effizienzfaktor gemäß der Formel in Punkt 35 von wenigstens 1.5, weiter bevorzugt wenigstens 1 .75 erreicht wird. Verwendung nach einem der Punkte 29 bis 36, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung einen ClogP kleiner 2.5, bevorzugt kleiner 2.0 aufweist. Verwendung nach einem der Punkte 29 bis 37 dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung einen Geruchsschwellenwert kleiner 100 ppb, bevorzugt kleiner 75 ppb, weiter bevorzugt kleiner 50 ppb, noch weiter bevorzugt kleiner 35 ppb, noch weiter bevorzugt kleiner 10 ppb, am meisten bevorzugt kleiner 1 ppb aufweist. Verwendung nach einem der Punkte 29 bis 38 dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus Pyridinen und Pyrazinen, Benzolderivaten, aliphatischen und olefinischen Verbindungen. Verwendung nach einem der Punkte 29 bis 39, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus 2-Acetylpyridin (CAS-Nr. 1 122-62-9), 2,5-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 123-32-0), 2,3,5-Trimethylpyrazin (CAS-Nr. 14667-55-1 ), 2- Ethyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 15707-23-0), 2-Acetylpyrazin (CAS-Nr. 22047-25-2), 2-Acetyl- 3-methylpyrazin (CAS-Nr. 23787-80-6), 2-lsobutyl-3-methoxypyrazin (CAS-Nr. 24683-00-9), 2,3-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 5910-89-4), 1-para-Menthen-8-thiol (CAS-Nr. 71 159-90-5), 2- Ethyl-3,5-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 27043-05-6), 2-Methyl-3-(methylthio)pyrazin (CAS-Nr. 2882-20-4), 2-Methoxy-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 2847-30-5), 2-Methoxy-6-methylpyrazin (CAS-Nr. 2882-21-5), 2-Methoxy-3-isopropylpyrazin (CAS-Nr. 25773-40-4), 4-(4,8-Dimethyl- 3,7nonadienyl)pyridin (CAS-Nr. 38462-23-6), 5-Hexyl-2-methylpyridin (CAS-Nr. 710-40-7), Thi- omenthon (CAS-Nr. 38462-22-5), Thiocineol (CAS-Nr. 68398-18-5), 2-Hydroxy-2-cyclohexen-
1- on (CAS-Nr. 10316-66-2), 2-(Methylthio)phenol (CAS-Nr. 1073-29-6), Pyrazinmischung Natur (CAS-Nr. 84082-50-8), 2-Methoxycinnamylacetat (CAS-Nr. 1 10823-66-0), 2,3,5,6-Tetra- methylpyrazin (CAS-Nr. 1 124-1 1-4), 2-Hexylpyridin (CAS-Nr. 1 129-69-7), 2,6-Dimethylthiophe- nol (CAS-Nr. 1 18-72-9), 2-Thiocresol (CAS-Nr. 137-06-4), 2-Ethylpyrazin (CAS-Nr. 13925-00- 3), 3-(2-Methylpropyl)pyridin (CAS-Nr. 14159-61-6), 2,3-Diethylpyrazin (CAS-Nr. 15707-24-1 ),
2- Methyl-3-propylpyrazin (CAS-Nr. 15986-80-8), 2,3-Dihydro-5,6-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 15986-92-2), 2,3-Diethyl-5-methylpyrazin (CAS-Nr. 18138-04-0), 2-(3-Phenylpropyl)pyridin (CAS-Nr. 21 10-18-1 ), 2-Pentylpyridin (CAS-Nr. 2294-76-0), 5-Methyl-6,7-dihydrocyclopentapy- razin (CAS-Nr. 23747-48-0), 3-Methylcyclohexan-1 ,2-dion (CAS-Nr. 3008-43-3), 2-Acetyl-3- ethylpyrazin (CAS-Nr. 32974-92-8), 3-Acetylpyridin (CAS-Nr. 350-03-8), 2-Pyrazinethanthiol (CAS-Nr. 35250-53-4), 2-Phenylethanthiol (CAS-Nr. 4410-99-5), 2-Ethylthiophenol (CAS-Nr. 4500-58-7), 3-Ethylpyridin (CAS-Nr. 536-78-7), 2-Ethyl-3(5/6)-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 55031- 15-7), 3,5,5-Trimethylcyclohexan-1 ,2-dion (CAS-Nr. 57696-89-6), 1 ,2-Cyclohexandiol (CAS-Nr. 57794-08-8), 2-Propylpyridin (CAS-Nr. 622-39-9), 1-Phenylethanthiol (CAS-Nr. 6263-65-6), 2- Isobutylpyridin (CAS-Nr. 6304-24-1 ), 4-Allyl-2,6-dimethoxyphenol (CAS-Nr. 6627-88-9), 2-Me- thylthio-3(5/6)methylpyrazin (CAS-Nr. 67952-65-2), Benzylmethyldisulfid (CAS-Nr. 699-10-5),
2- Methylchinoxalin (CAS-Nr. 7251-61-8), 2-Acetyl-3,5(6)-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 72797-17- 2), Ethyl-2-methoxybenzoat (CAS-Nr. 7335-26-4), Benzylmethylsulphid (CAS-Nr. 766-92-7), 2- Methoxy-4-vinylphenol (CAS-Nr. 7786-61-0), para-Mentha-8-thioacetat-3-on (CAS-Nr. 94293- 57-9), Maltol (CAS-Nr. 1 18-71-8). Verwendung nach einem der Punkte 29 bis 40, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus 2-Acetylpyridin (CAS-Nr. 1 122-62-9), 2,5-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 123-32-0), 2,3,5-Trimethylpyrazin (CAS-Nr. 14667-55-1 ), 2- Ethyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 15707-23-0), 2-Acetylpyrazin (CAS-Nr. 22047-25-2), 2-Acetyl-
3- methylpyrazin (CAS-Nr. 23787-80-6), 2-lsobutyl-3-methoxypyrazin (CAS-Nr. 24683-00-9), 2,3-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 5910-89-4), 1-para-Menthen-8-thiol (CAS-Nr. 71 159-90-5), 2- Ethyl-3,5-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 27043-05-6), 2-Methyl-3-(methylthio)pyrazin (CAS-Nr. 2882-20-4), 2-Methoxy-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 2847-30-5), 2-Methoxy-6-methylpyrazin (CAS-Nr. 2882-21-5), 2-Methoxy-3-isopropylpyrazin (CAS-Nr. 25773-40-4), 4-(4,8-Dimethyl- 3,7nonadienyl)pyridin (CAS-Nr. 38462-23-6), 5-Hexyl-2-methylpyridin (CAS-Nr. 710-40-7), Thi- omenthon (CAS-Nr. 38462-22-5), Thiocineol (CAS-Nr. 68398-18-5), Maltol (CAS-Nr. 1 18-71-8).
Beispiele
Anwendungsbeispiel 1 : Pulverwaschmittel
In ein erstes unparfumiertes Pulverwaschmittel wurden 0.5 Gew.-% einer Parfümzusammensetzung ohne Geruchsmodulatorverbindung (GMV) eingearbeitet und in ein zweites unparfumiertes Pulverwaschmittel, das mit dem ersten unparfümierten Pulverwaschmittel identisch ist, wurden 0.35 Gew.-% einer Parfümzusammensetzung mit Geruchsmodulatorverbindung eingearbeitet. Die Parfümzusammensetzungen sind in Tabelle angegeben.
Tabelle 1: In den Pulverwaschmitteln enthaltene Parfümzusammensetzungen.
Parfümzusammensetzung Parfümzusammensetzung ohne GMV mit GMV
Riechstoffe Menge (Gew.-%) Menge (Gew.-%)
Dihydromyrcenol 10.00 10.00
Lemonil 0.50 0.50
Methylnaphthylketon 1.00 1.00
Nerol-Öl 1.00 1.00
Aldehyd c12 0.50 0.50
Aldehyd c12 mna 0.20 0.20
Hexenylacetat 0.20 0.20
Undecavertol 0.60 0.60
Otbca 8.50 8.50
Benzylaceton 2.00 2.00
Acedyl 3.00 3.00
Propidyl 4.50 4.50
Styrolylacetat 1.00 1.00
Cyclamenaldehyd extra 3.00 3.00
Lilial 8.20 8.20
Tetrahydrolinalool 10.00 10.00
Citronellol 1.00 1.00
Phenylethylalkohol 8.00 8.00
Dmbca 1.50 1.50
Peonile 1.00 1.00
Benzylacetat 2.50 2.50
Isoraldein 70 1.50 1.50
Cyclohexylsalicylat 7.00 7.00 Patchouly 0.50 0.50
Bacdanol 4.00 4.00
Iso-E-Super 15.00 15.00
Timberol 3.00 3.00
Ambroxan 0.30 0.30
Dipropylenglycol (DPG) 0.50
Pyrazin blend natural 1 %ig in DPG - 0.50
Summe 100.00 100.00
Der Effizienzfaktor E für die Parfümzusammensetzung mit GMV aus Tabelle gegenüber der Parfümzusammensetzung ohne GMV beträgt 1.33.
Mit beiden Pulverwaschmitteln wurde unter folgenden Versuchsbedingungen Wäsche gewaschen:
Waschbedinqunqen
Waschmaschine: Miele Softtronic W1734
Programm: Hauptwaschgang bei 40 °C
Wasserhärte: 16 °dH
Schleuderzahl: 1200 U/min
Menge Textilien: 3 kg (Mischtextil)
Prüftextilien: Baumwollfrottee 30x30 cm
Bedingungen Trocknung
Temperatur: 20
Luftfeuchtigkeit: 60
Die Geruchsintensität und das Duftprofil der Pulverwaschmittel wurden jeweils zu vier verschiedenen Zeitpunkten beurteilt, nämlich beim Produktangeruch, auf einem feuchten Baumwollfrotteetuch direkt nach der Wäsche, auf demselben Baumwollfrotteetuch nach einem Tag Trocknen und nach vier Tagen Trocknen. Die Bewertung erfolgte nach der gleichen Methode, die zur Bestimmung des Effizienzfaktors verwendet wurde. Die Duftintensität beider Pulverwaschmittel wurde zu den getesteten Zeitpunkten als identisch bewertet. Es wurden außerdem keine wesentlichen Unterschiede zwischen den Duftprofilen beider Pulverwaschmittel beobachtet.
Anwendungsbeispiel 2: Shampoo
In einem ersten unparfümierten Shampoo wurden 0.8 Gew.-% einer Parfümzusammensetzung ohne Geruchsmodulatorverbindung (GMV) eingearbeitet und in einem zweiten unparfümierten Shampoo, das mit dem ersten unparfumierten Shampoo identisch ist, wurden 0.65 Gew.-% einer Parfümzusammensetzung mit Geruchsmodulatorverbindung eingearbeitet. Die Parfümzusammensetzungen sind in Tabelle angegeben.
Tabelle 2: In den Shampoos enthaltene Parfümzusammensetzungen.
Parfümzusammensetzung Parfümzusammensetzung ohne GMV mit GMV
Riechstoffe Menge (Gew.-%) Menge (Gew.
Geraniol rein 0.09 0.09
Cassis (345type) 1.74 1.74
Hexenylsalicylat (cis-3) 1.31 1.31
Sandalore 2.53 2.53
Nerol Standard 0.05 0.05
Linalool 6.92 6.92
Benzylacetat 1.31 1.31
Habanolid 12.25 12.25
Aldehyd c 14 sog 0.47 0.47
Benzylpropionat 0.37 0.37
Orangenöl süß ital. 1.40 1.40
Florhydral 0.28 0.28
Helional 1.50 1.50
Ambroxan 0.19 0.19
Undecavertol 0.56 0.56
Benzylsalicylat 0.03 0.03
Jonon beta synth. 0.84 0.84
Ethyllinalool 2.71 2.71
Indoflor 0.02 0.02
Aldehyd c 18 sog 0.47 0.47
Vertofix coeur 0.14 0.14
Ambrettolide 1.22 1.22
Dihydromyrcenol 2.34 2.34
Magnolan 3.18 3.18
Oxyphenylon 0.45 0.45
Florol 2.34 2.34
Ebanol 0.05 0.05
Ptbca 25 eis 0.09 0.09
Phenylethylalkohol 0.05 0.05 Liffarome 0.09 0.09
Citronellol rein 0.56 0.56
Ethylmaltol (veltol plus) 0.19 0.19
Hexenol (beta gamma) 0.09 0.09
Hedione 20.87 20.87
Bacdanol 1.22 1.22
Ethylfruitat 0.37 0.37
Clementinenoel 3.27 3.27
Cyclopentadecanolide 0.19 0.19
Otbca 2.71 2.71
Allylheptanoat 0.53 0.53
Dmbca 0.84 0.84
Damascone alpha 0.09 0.09
Hexenylacetat 0.09 0.09
Triplal 0.19 0.19
Ethylenbrassylat 4.30 4.30
Veloutone 0.05 0.05
Rosenoxid 0.09 0.09
Hexylzimtaldehyd (alpha) 3.55 3.55
Canthoxal 0.09 0.09
Grapefruit base 1.87 1.87
Galaxolide 4.68 4.68
Dihydrofloriffone td 0.20 0.20
Dipropylenglycol 8.97 8.37
Pfirsichkern-Pyrazin 1 %ig in DPG 0.10
Grapefruit Mercaptan 0.1 %ig in DPG 0.20
Paprika-Pyrazin 0.01 %ig in DPG 0.10
Grapefruit-Cineol 1 %ig in TEC 0.20
Summe 100.00 100.00
Der Effizienzfaktor E für die Parfümzusammensetzung mit GMV aus Tabelle 7 gegenüber der Parfümzusammensetzung ohne GMV beträgt 1.33.
Die Shampoos wurden in 35 °C warmen Wasser gelöst (2.8 g Shampoo/180 mL Wasser). Anschließend wurden jeweils 0.2 g Shampoo/1 g Haare für 1 min in die Haare einmassiert, bevor das Shampoo gründlich ausgespült wurde. Die Bewertung der Duftintensität und des Duftprofils erfolgte jeweils am frisch gewaschenen feuchten Haar, nach dem Trocknen nach 3, 6, 9, 24 und 48 h. Die Duftintensität beider Shampoos wurde zu den getesteten Zeitpunkten als identisch bewertet. Es wurden außerdem keine wesentlichen Unterschiede zwischen den Duftprofilen beider Shampoos beobachtet.
Anwendungsbeispiel 3: Feinwaschmittel/Wollwaschmittel
In ein erstes unparfumiertes Fein-/Wollwaschmittel wurden 0.5 Gew.-% einer Parfümzusammensetzung ohne Geruchsmodulatorverbindung (GMV) eingearbeitet und in ein zweites unparfumiertes Fein-/Wollwaschmittel, das mit dem ersten unparfumierten Fein-/Wollwaschmittel identisch ist, wurden 0.4 Gew.-% einer Parfümzusammensetzung mit Geruchsmodulatorverbindung eingearbeitet.
Die Parfümzusammensetzungen sind in Tabelle 1 angegeben.
Tabelle 1: In den Fein-/Wollwaschmitteln enthaltene Parfümzusammensetzungen.
Parfümzusammensetzung Parfümzusammensetzung ohne GMV mit GMV
Riechstoffe Menge (Gew.-%) Menge (Gew.-%)
Mandarinenaldehyd 0.02 0.02
Undecavertol 1 .50 1.50
Lilial 3.80 3.80
Linalylacetat 2.20 2.20
Otbca 1 .60 1.60
Aldehyd c 14 sog 5.20 5.20
Anisaldehyd 0.50 0.50
Aldehyd c 1 1. (en) 0.80 0.80
Kresylmethylether (para) 0.10 0.10
Jonon beta synth. 1.00 1.00
Bromelia 0.20 0.20
Cyclohexylsalicylat 5.20 5.20
Terpineol 2.00 2.00
Ebanol 0.20 0.20
Amylzimtaldehyd (alpha) 7.50 7.50
Dihydrofloriffone td 0.30 0.30
Grapelione 999 p 0.10 0.10
Frambinonmethylether 0.20 0.20
Rosenoxid 0.10 0.10
Ambroxan 0.10 0.10
Dihydromyrcenol 2.20 2.20
Floramat 1 .00 1.00 Sandelice 1 .30 1.30
Undecatrien 10 %ig in DPG 0.50 0.50
Boisambrene forte 1 .80 1.80
Isoraldein 70 3.00 3.00
Propidyl 3.50 3.50
Irolene p 1 %ig in DPG 0.20 0.20
Farenal 0.20 0.20
Styrolylacetat 3.00 3.00
Dimethylanthranilat 0.05 0.05
Amylsalicylat 4.00 4.00
Iso E Super 5.00 5.00
Acedyl 4.50 4.50
Isobornylacetat 5.00 5.00
Benzylacetat 2.00 2.00
Methylbenzoat 0.50 0.50
Herbavert 0.50 0.50
Mandarinenoel 2.00 2.00
Galbascone bht 0.10 0.10
Citronellol rein 8.00 8.00
Geraniol rein 5.00 5.00
Dipropylenglycol 14.03 13.78
Paprika-Erbsen Pyrazin 0.01 %ig in DPG 0.05
Sulfox 1 %ig in DPG 0.20
Summe 100.00 100.00
Mit beiden Fein-/Wollwaschmitteln wurde unter folgenden Versuchsbedingungen Wäsche gewaschen:
Der Effizienzfaktor E für die Parfümzusammensetzung mit GMV aus Tabelle 3 gegenüber der Parfümzusammensetzung ohne GMV beträgt 1.50.
Waschbedinqunqen
Waschmaschine Miele Softtronic W1734
Programm: Wollwaschgang bei 30 °C
Wasserhärte: 16 °dH
Schleuderzahl: 800 U/min Menge Textilien: 3 kg (Mischtextil)
Prüftextilien: Baumwollfrottee 30x30 cm
Bedingungen Trocknung
Temperatur: 20 °C
Luftfeuchtigkeit: 60 % rh.
Die Geruchsintensität und das Duftprofil der Fein-/Wollwaschmittel wurden jeweils zu vier verschiedenen Zeitpunkten beurteilt, nämlich beim Produktangeruch, auf einem feuchten Baumwollfrotteetuch direkt nach der Wäsche, auf demselben Baumwollfrotteetuch nach einem Tag Trocknen und nach vier Tagen Trocknen. Die Bewertung erfolgte nach der gleichen Methode, die zur Bestimmung des Effizienzfaktors verwendet wurde. Die Duftintensität beider Fein-/Wollwaschmittel wurde zu den getesteten Zeitpunkten als identisch bewertet. Es wurden außerdem keine wesentlichen
Unterschiede zwischen den Duftprofilen beider Fein-/Wollwaschmittel beobachtet.
Anwendungsbeispiel 4: Weichspüler
In einen ersten unparfümierten Weichspüler wurde 1 Gew.-% einer Parfümzusammensetzung
ohne Geruchsmodulatorverbindung (GMV) eingearbeitet und in einen zweiten unparfümierten
Weichspüler, der mit dem ersten unparfümierten Weichspüler identisch ist, wurden 0.75 Gew.-% einer Parfümzusammensetzung mit Geruchsmodulatorverbindung eingearbeitet. Die Parfümzusammensetzungen sind in Tabelle 2 angegeben.
Tabelle 2: In den Weichspülern enthaltene Parfümzusammensetzungen.
Parfümzusammensetzung Parfümzusammensetzung ohne GMV mit GMV
Riechstoffe Menge (Gew.-%) Menge (Gew.-%)
Hexylzimtaldehyd (alpha) 5.20 5.20
Lilial, lysmeral 3.80 3.80
Ethylfruitat 1.00 1 .00
Otbca 2.50 2.50
Styrolylacetat 1.00 1 .00
Hedione 5.20 5.20
Nopylacetat 4.50 4.50
Citronellylacetat 0.50 0.50
Decalacton gamma 3.00 3.00
Benzylsalicylat 3.00 3.00 Citronellol rein 5.00 5.00
Linalool 9.00 9.00
Dihydromyrcenol 2.00 2.00
Helional 0.30 0.30
Hexylacetat 2.20 2.20
Dynascon pur 0.05 0.05
Hexenol (beta gamma) 0.25 0.25
Allylheptanoat - allyloenanthat 0.15 0.15
Rosenoxid 0.25 0.25
Aldehyd c 08 0.02 0.02
Damascone beta 0.02 0.02
Hexylisobutyrat 0.45 0.45
Ethylacetat 1.05 1.05
Damascone alpha 0.02 0.02
Methyloctincarbonat 0.03 0.03
Aldehyd c 16 sog 0.10 0.10
Aldehyd c 14 sog 5.50 5.50
Isoamylacetat 0.02 0.02
Alkohol c 08 0.02 0.02
Dihydrofloriffone td 0.40 0.40
Triplal 0.60 0.60
Orangenoel hell 5.50 5.50
Dmbcb 0.15 0.15
Hexylsalicylat 0.10 0.10
Nectaryl 1.20 1.20
Hexylbutyrat 0.20 0.20
Geranylacetat 0.75 0.75
Allylcapronat 0.80 0.80
Manzanat 0.10 0.10
Dipropylenglycol 34.07 33.42
Maltol 3%ig in DPG 0.10
Grapefruit Mercaptan 1 %ig in DPG 0.05
3-Acetylpyridin 1 %ig in DPG 0.45
Paprika-Erbsen Pyrazin 0.01 %ig in DPG 0.05
Summe 100.00 100.00 it beiden Weichspülern wurde unter folgenden Versuchsbedingungen Wäsche gewaschen: Der Effizienzfaktor E für die Parfümzusammensetzung mit GMV aus Tabelle 4 gegenüber der Parfümzusammensetzung ohne GMV beträgt 1.33.
Waschbedinqunqen
Waschmaschine: Miele Softtronic W1734
Programm: Hauptwaschgang bei 40 °C
Wasserhärte: 16 °dH
Schleuderzahl: 1200 U/min
Menge Textilien: 3 kg (Mischtextil)
Prüftextilien: Baumwollfrottee 30x30 cm
Bedingungen Trocknung
Temperatur: 20
Luftfeuchtigkeit: 60
Die Geruchsintensität und das Duftprofil der Weichspüler wurden jeweils zu vier verschiedenen Zeitpunkten beurteilt, nämlich beim Produktangeruch, auf einem feuchten Baumwollfrotteetuch direkt nach der Wäsche, auf demselben Baumwollfrotteetuch nach einem Tag Trocknen und nach vier Tagen Trocknen. Die Bewertung erfolgte nach der gleichen Methode, die zur Bestimmung des Effizienzfaktors verwendet wurde. Die Duftintensität beider Weichspüler wurde zu den getesteten Zeitpunkten als identisch bewertet. Es wurden außerdem keine wesentlichen Unterschiede zwischen den Duftprofilen beider Weichspüler beobachtet.
Anwendungsbeispiel 5: flüssiger WC-Spülreiniger
In einen ersten unparfümierten flüssigen WC-Spülreiniger wurden 4 Gew.-% einer Parfümzusammensetzung ohne Geruchsmodulatorverbindung (GMV) eingearbeitet und in einen zweiten flüssigen unparfümierten WC-Spülreiniger, der mit dem ersten flüssigen unparfümierten WC-Spülreiniger identisch ist, wurden 3 Gew.-% einer Parfümzusammensetzung mit Geruchsmodulatorverbindung eingearbeitet. Die Parfümzusammensetzungen sind in Tabelle 3 angegeben.
Tabelle 3: In den flüssigen WC-Spülreiniger enthaltene Parfümzusammensetzungen.
Parfümzusammenset' Parfümzusammenset' zung ohne GMV zung mit GMV
Riechstoffe Menge (Gew.-%) Menge (Gew.-%)
Aldehyd c 12.mna 3.50 3.50
Stemone 0.70 0.70
Hexenol (beta gamma) 0.21 0.21 Aldehyd c 1 1 0.90 0.90
Aldehyd c 10 1.50 1.50
Terpinolen 3.07 3.07
Terpinol 5.53 5.53
Orange Base Colipa 3.50 3.50
Orangenoel Tarocco farblos 0.80 0.80
Jonon beta synth. 0.08 0.08
Triplal 0.53 0.53
Hexenylacetat 0.90 0.90
Dihydromyrcenol 44.20 44.20
Aldehyd c 08 7.30 7.30
Aldehyd c 09 0.42 0.42
Cyclovertal - vertoliff 5.53 5.53
Veloutone 0.28 0.28
Sulfurol 10%ig in DPG 1.15 1.15
Agrunitril 6.00 6.00
Carvon 0.83 0.83
Benzaldehyd rein 0.60 0.60
Trifernal 0.96 0.96
Eucalyptol 6.80 6.80
Amarocit 1.20 1.20
Dipropylenglycol 3.51 0.96
3-Acetylpyridin 1 %ig in TEC 0.96
Pfirsichkern-Pyrazin 1 %ig in DPG 0.05
2,3-dimethyl-Pyrazin 1 %ig in DPG 0.10
2,3,5-trimethyl-Pyrazin 1 %ig in DPG 0.48
2-ethyl-3-methyl-Pyrazin 0, 1 %ig in DPG 0.80
2-methoxy-3-isobutyl-Pyrazin 0.1 %ig in — 0.16
DPG
Summe 100.00 100.00
Der Effizienzfaktor E für die Parfümzusammensetzung mit GMV aus Tabelle 3 gegenüber der Parfümzusammensetzung ohne GMV beträgt 1.39.
Die flüssigen WC-Spülreiniger wurden fachgerecht in herkömmlichen WCs platziert, wobei die WCs in Duftkabinen aufgestellt wurden, so dass keine fremden Gerüche die Bewertung der Duftintensität und des Duftprofils stören konnte. Die WCs wurden anschließend insgesamt jeweils 50 Mal mit 6 L Wasser gespült. Nach einer Wartezeit von 48 h wurden die WCs in 15 min Intervallen jeweils viermal gespült und anschließend wurde die Duftintensität und das Duftprofil der beiden flüssigen WC-Spülreiniger nach 1 , 2, 4, 8 und 24 h bewertet. Die Bewertung erfolgte nach der gleichen Methode, die zur Bestimmung des Effizienzfaktors verwendet wurde. Die Duftintensität beider flüssigen WC-Spülreiniger wurde zu den getesteten Zeitpunkten als identisch bewertet. Es wurden außerdem keine wesentlichen Unterschiede zwischen den Duftprofilen beider flüssigen WC-Spülreiniger beobachtet.
Anwendungsbeispiel 6: Geschirrspülmittel
In einen ersten unparfümierten flüssigen Geschirrspülmittel wurden 0.38 Gew.-% einer Parfümzusammensetzung ohne Geruchsmodulatorverbindung (GMV) eingearbeitet und in einem zweiten flüssigen unparfümierten Geschirrspülmittel, das mit dem ersten flüssigen unparfümierten Geschirrspülmittel identisch ist, wurden 0.32 Gew.-% einer Parfümzusammensetzung mit Geruchsmodulatorverbindung eingearbeitet. Die Parfümzusammensetzungen sind in Tabelle 4 angegeben.
Tabelle 4: In den flüssigen Geschirrspülmitteln enthaltene Parfümzusammensetzungen.
Parfümzusammensetzung Parfümzusammensetzung ohne GMV mit GMV
Riechstoffe Menge (Gew.-%) Menge (Gew.-%)
Aldehyd c 10 8.50 8.50
Agrunitril 2.00 2.00
Citral 1.80 1 .80
Triplal 1.00 1 .00
Aldehyd c 09 0.70 0.70
Allylheptanoat 0.70 0.70
Methylanthranilat 1.30 1.30
Linalool 5.00 5.00
Dimethylanthranilat 0.50 0.50
Mandarinenaldehyd 0.70 0.70
Dynascon pur 10 %ig in DPG 0.30 0.30
Orangenöl 13.00 13.00
Terpinolen 30 15.00 15.00
Terpinylacetat rein 6.50 6.50
Dihydromyrcenol 4.00 4.00
Hexylzimtaldehyd (alpha) 7.00 7.00
Geraniol 60 4.00 4.00 Abbarome 0.30 0.30
Dipropylenglycol 27.50 26.90
Paprika-Pyrazin 0,01 %ig in DPG 0.40
2-acetyl-3-methyl-Pyrazin 0, 10 %ig 0.20
in DPG
2-ethyl-Pyrazine, 0, 1 %ig in DPG 0.20
Summe 100.00 100.00
Der Effizienzfaktor E für die Parfümzusammensetzung mit GMV aus Tabelle 4 gegenüber der Parfümzusammensetzung ohne GMV beträgt 1.89.
Die flüssigen Geschirrspülmittel wurden in einer fachgerechten Menge (0.6 g Geschirrspülmit- tel/1000 mL Wasser) in ein mit Wasser (30 °C) gefülltes Spülbecken eindosiert. Bewertet wurde die Duftintensität und das Duftprofil der Spüllauge 15 min nach Zugabe des Geschirrspülmittels. Die Bewertung der Duftintensität erfolgte nach der gleichen Methode, die zur Bestimmung des Effizienzfaktors verwendet wurde. Die Duftintensität beider flüssigen WC-Steine wurde zu den getesteten Zeitpunkten als identisch bewertet. Es wurden außerdem keine wesentlichen Unterschiede zwischen den Duftprofilen beider flüssigen Geschirrspülmittel beobachtet.

Claims

1. Parfümzusammensetzung enthaltend mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (I),
Figure imgf000046_0001
Formel (I),
wobei
- X für Stickstoff oder CR3; und
- Y für Stickstoff, CR6 oder CR6R7; und
R und R3 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 10
Kohlenstoffatomen; und
R2 und R4 bis R7 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,
wobei
der Ring der Formel (I) an den mit unterbrochenen Strichen verbundenen Positionen jeweils unabhängig voneinander Doppelbindungen enthalten kann, mit der Maßgabe, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung, wenn X oder Y für Stickstoff steht, zwischen X und dem Kohlenstoffatom des Rings der Formel (I), das mit R2 verknüpft ist, beziehungsweise zwischen Y und dem Kohlenstoffatom des Rings der Formel (I), das mit R verknüpft ist, eine Doppelbindung enthält;
die mit R und R2 verknüpften Kohlenstoffatome des Rings der Formel (I) gemeinsam Bestandteil eines annelierten fünf- oder sechsgliedrigen Rings sein können, wobei die Reste R und R2 jeweils unabhängig voneinander ganz oder teilweise integraler Bestandteil des annelierten Rings sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre
Kohlenstoffatome der Reste R bis R7 jeweils unabhängig voneinander durch Heteroatome substituiert sein können.
2. Parfümzusammensetzung gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung bezogen auf die Gesamtheit aller in der Parfümzusammensetzung enthaltenen Riechstoffe im Gewichtsverhältnis bis maximal 1 :9, bevorzugt maximal 1 :49, weiter bevorzugt maximal 1 :99 und am meisten bevorzugt maximal 1 :299 eingesetzt wird.
3. Parfümzusammensetzung gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung in einer Menge von 2 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-%, bevorzugt von 1.5 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-%, noch bevorzugter von 1.0 Gew.-% bis
0.000001 Gew.-%, noch bevorzugter von 0.5 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-%, am meisten bevorzugt 0.25 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-% enthalten ist, Gew.-% jeweils bezogen auf die Parfümzusammensetzung.
4. Parfümzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ein bis vier Heteroatome enthält, ausgewählt aus der Gruppe N, O oder S.
5. Parfümzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ein Molekulargewicht kleiner 250 g mol-1 , bevorzugt kleiner 225 g mol-1 und noch weiter bevorzugt kleiner 200 g mol-1 aufweist.
6. Parfümzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Parfümzusammensetzung durch die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung einen Effizienzfaktor von wenigstens 1 .15 aufweist, wobei der Effizienzfaktor nach folgender Formel berechnet wird:
Figure imgf000047_0001
mit E = Effizienzfaktor und P = Anzahl der geruchlich geschulten Personen, die die Parfümzusammensetzung mit Geruchsmodulatorverbindung (PGMV) oder ohne Geruchsmodulatorverbindung (P) als intensiver bewertet haben, wobei die Summe aus PGMV und P mindestens 34 beträgt.
7. Parfümzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung einen ClogP kleiner 2.5, bevorzugt kleiner 2.0 aufweist.
8. Parfümzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7 dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung einen Geruchsschwellenwert kleiner 100 ppb, bevorzugt kleiner 75 ppb, weiter bevorzugt kleiner 50 ppb, noch weiter bevorzugt kleiner 35 ppb, noch weiter bevorzugt kleiner 10 ppb, am meisten bevorzugt kleiner 1 ppb aufweist.
9. Parfümzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus 2-Acetylpyridin (CAS-Nr. 1 122- 62-9), 2,5-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 123-32-0), 2,3,5-Trimethylpyrazin (CAS-Nr. 14667-55-1 ), 2- Ethyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 15707-23-0), 2-Acetylpyrazin (CAS-Nr. 22047-25-2), 2-Acetyl-3- methylpyrazin (CAS-Nr. 23787-80-6), 2-lsobutyl-3-methoxypyrazin (CAS-Nr. 24683-00-9), 2,3-Di- methylpyrazin (CAS-Nr. 5910-89-4), 1-para-Menthen-8-thiol (CAS-Nr. 71 159-90-5), 2-Ethyl-3,5- dimethylpyrazin (CAS-Nr. 27043-05-6), 2-Methyl-3-(methylthio)pyrazin (CAS-Nr. 2882-20-4), 2- Methoxy-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 2847-30-5), 2-Methoxy-6-methylpyrazin (CAS-Nr. 2882-21-5), 2-Methoxy-3-isopropylpyrazin (CAS-Nr. 25773-40-4), 4-(4,8-Dimethyl-3,7nonadienyl)pyridin (CAS- Nr. 38462-23-6), 5-Hexyl-2-methylpyridin (CAS-Nr. 710-40-7), Thiomenthon (CAS-Nr. 38462-22- 5), Thiocineol (CAS-Nr. 68398-18-5), Maltol (CAS-Nr. 1 18-71-8).
10. Konsumentenprodukt enthaltend eine Parfümzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9.
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