JPH04339896A

JPH04339896A - 洗浄剤組成物

Info

Publication number: JPH04339896A
Application number: JP11162391A
Authority: JP
Inventors: Isao Yamada; 勲山田; Satoru Suzuki; 哲鈴木
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1991-05-16
Filing date: 1991-05-16
Publication date: 1992-11-26

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は洗浄剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及びその課題】洗浄力ビルダーなる用語は
、界面活性剤の洗浄能力を増大する洗浄剤組成物中のい
かなる成分にも適応できる。洗浄力ビルダーの一般に認
められた機能としては、カルシウム、マグネシウム等の
アルカリ土類金属及び鉄等の金属イオンを金属イオン封
鎖又は沈澱によって洗浄液から除去すること、アルカリ
性或いは緩衝能力を与えること、フロキュレーションの
防止、イオン強度の維持、沈澱からの陰イオン性界面活
性剤の保護、それらの除去、汚れ懸濁或いはペプチゼー
ションに対する助剤として汚れから金属の抽出、及び汚
れの分散が挙げられる。

【０００３】トリポリホスフェート、ピロホスフェート
等のポリホスフェートは、洗浄剤組成物における成分と
して広く使用され、高度に有効な洗浄力ビルダーである
。しかしながら、湖及び河川の富栄養化に対するリンの
影響は問題となっており、ポリホスフェートを洗剤組成
物に使用することは管理規制又は禁止されている。

【０００４】これらの状況により、高度に有効で効率の
良い無リン洗浄力ビルダーが要望されており、多くの物
質及び物質の組み合わせが、洗浄力ビルダーとして使用
又は提案されている。

【０００５】炭酸塩及びケイ酸塩が粒状洗剤組成物で広
く使用されているが、単独では多数の点で洗浄力ビルダ
ーとして不十分である。また、アルミノシリケートがポ
リホスフェートに代替して使用されてきた。しかしなが
ら、アルミノシリケートは比較的低いカルシウム及びマ
グネシウム結合定数を有し、特にケイ酸塩との組み合わ
せにおいて溶解度問題を提示することがある。

【０００６】非常に有用な無リン洗剤ビルダーとしては
、エーテルポリカルボキシレートが挙げられる。事実、
多数のエーテルカルボキシレート型の化合物が洗剤ビル
ダーとして有用であることが開示されており、その一例
として「油化学」２６，４５８には一般式（Ｉ）

【００
０７】

【化２】

【０００８】〔式中、Ｒ　　は水素原子又は式−Ａ−Ｃ
ＯＯ（Ｍ）１／ｒで表される基であって、ｎ＋２個のＲ
のうち少なくとも１個は−Ａ−ＣＯＯ（Ｍ）１／ｒであ
り、ｒ　はＭ　で表される陽イオン基の価数を示す。〕
で表される化合物のうち、Ａ　がメチレン基、Ｍ　がナ
トリウムのカルボン酸塩として、ｎ　が１，２，３，４
の化合物の単一組成物についての記載がある。しかしそ
の混合物については特に記載がなく、またｎ≧５の化合
物のビルダーとしての性能については未だ知られていな
い。

【０００９】多くのエーテルカルボキシレートは無機ポ
リホスフェートに比較してカルシウム結合力が不十分で
ある。ただ若干のエーテルカルボキシレート、例えば特
開昭６１−２４６２９８号公報及び特開昭６３−１３２
９９７号公報に開示されているようなオキシジサクシネ
ート、タルトレートモノスクシネート／タルトレートジ
スクシネートは、カルシウム等の硬度を左右するイオン
を結合する際に有効ではあるが、その結合定数はトリポ
リリン酸ソーダに比較すればまだ不十分であった。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
の結果、従来使用されている界面活性剤と下記一般式（
Ｉ）

【００１１】

【化３】

【００１２】〔式中、ｎ　　は１〜１００　であり、ｎ
　の平均値は４より大きく１００　以下の値を示す。Ｒ
　は水素原子又は式−Ａ−ＣＯＯ（Ｍ）１／ｒで表され
る基であって、ｎ＋２個のＲ　のうち少なくとも１個は
−Ａ−ＣＯＯ（Ｍ）１／ｒである。ここで、Ａ　は分岐
鎖を有していてもよい炭素数１〜５のアルキレン基又は
ポリオキシアルキレン基（アルキレン基の炭素数は１〜
５、オキシアルキレンの平均付加モル数は１〜１００　
）を示し、Ｍ　は同一か又は異なる水素原子、アルカリ
金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイ
オン、炭素数２〜３のモノ、ジもしくはトリアルカノー
ルアンモニウムイオン、炭素数１〜５のアルキル置換ア
ンモニウムイオン又は塩基性アミノ酸基を示し、ｒ　は
Ｍ　で表される陽イオン基の価数を示す。〕で表される
洗浄力ビルダー化合物からなる洗浄剤組成物が、トリポ
リリン酸ナトリウム等の通常のホスフェート化合物を含
有する洗浄剤組成物と同等の洗浄力を示すことを見出し
、本発明を完成するに至った。

【００１３】すなわち本発明は、（ａ）　界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１〜９５重量％（ｂ）　下記一般式（Ｉ）

【００１４】

【化４】

【００１５】〔式中、ｎ　は１〜１００　であり、ｎ　
の平均値は４より大きく１００　以下の値を示す。Ｒ　
は水素原子又は式−Ａ−ＣＯＯ（Ｍ）１／ｒで表される
基であって、ｎ＋２個のＲ　のうち少なくとも１個は−
Ａ−ＣＯＯ（Ｍ）１／ｒである。ここで、Ａ　は分岐鎖
を有していてもよい炭素数１〜５のアルキレン基又はポ
リオキシアルキレン基（アルキレン基の炭素数は１〜５
、オキシアルキレンの平均付加モル数は１〜１００　）
を示し、Ｍ　は同一か又は異なる水素原子、アルカリ金
属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオ
ン、炭素数２〜３のモノ、ジもしくはトリアルカノール
アンモニウムイオン、炭素数１〜５のアルキル置換アン
モニウムイオン又は塩基性アミノ酸基を示し、ｒ　はＭ
　で表される陽イオン基の価数を示す。〕で表される洗
浄力ビルダー化合物　　　　　　０．０５〜９５重量％
を含有してなることを特徴とする洗浄剤組成物を提供す
るものである。

【００１６】本発明の（ａ）　成分である界面活性剤は
、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両性
界面活性剤、陽イオン性界面活性剤等の界面活性剤及び
これらの混合物から選択されるものが挙げられる。界面
活性剤としては例えば下記の（１）〜（１７）に示すも
のが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００１７】（１）　平均炭素数１０〜２０の直鎖又は
分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、１分子内
に平均１〜３０モルのエチレンオキサイド或いはプロピ
レンオキサイド或いはエチレンオキサイド／プロピレン
オキサイド＝０．１　／９．９　〜９．９　／０．１　
の比で付加したアルキル又はアルケニルエーテル。

【００１８】（２）　平均炭素数６〜１２のアルキル基
を有し、１〜２０モルのエチレンオキサイドを付加した
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル。

【００１９】（３）　下記一般式（ＩＩ）で表される高
級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサ
イド付加物。

【００２０】

【化５】

【００２１】〔式中Ｒ’１　は炭素数１０〜２０のアル
キル基、又はアルケニル基であり、Ｒ’２　はＨ　又は
ＣＨ３　であり、ｎ１は１〜３の整数、ｍ１は０〜３の
整数である。〕（４）　平均炭素数１０〜２０の脂肪酸
と蔗糖から成る蔗糖脂肪酸エステル。

【００２２】（５）　平均炭素数１０〜２０の脂肪酸と
グリセリンから成る脂肪酸グリセリンモノエステル。

【００２３】（６）　下記の一般式（ＩＩＩ）　で表さ
れるアルキルアミンオキサイド。

【００２４】

【化６】

【００２５】〔式中Ｒ’３　は炭素数６〜２０のアルキ
ル基又はアルケニル基であり、Ｒ’４　は炭素数１〜３
のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、又は２〜７個の
エチレンオキシド基を有するポリオキシエチレン基であ
り、Ｒ’５　はＲ’３　又はＲ’４　である。〕（７）　下記一般式（ＩＶ）で表されるアルキルグリコ
シド。

【００２６】Ｒ’６（ＯＲ’７）ｘＧｙ　　　　　　　
　　　（ＩＶ）式中　Ｒ’６は直鎖又は分岐鎖の炭素数
８〜１８のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェ
ニル基を表し、Ｒ’７　は炭素数２〜４のアルキレン基
を表し、Ｇ　は炭素数５〜６を有する還元糖に由来する
残基である。ｘ　はその平均値が１〜１０、好ましくは
　１．１〜３である。炭素数５〜６を有する還元糖とし
ては、グルコース、フルクトース、マルトース、スクロ
ース等が挙げられる。

【００２７】（８）　ポリプロピレングリコールの分子
量が１０００〜４０００でポリエチレンオキサイド平均
付加モル数が１０〜６０のポリプロピレングリコール・
ポリエチレンオキサイド付加物。

【００２８】通常、これらの非イオン性界面活性剤はＨ
ＬＢ　が６〜１９、好ましくは８〜１７のものが使われ
る。

【００２９】（９）　下記一般式（Ｖ）　で表される両
性界面活性剤。

【００３０】

【化７】

【００３１】〔式中Ｒ’８　は炭素数８〜２０のアルキ
ル基又はアルケニル基、Ｒ’９　は炭素数１〜３のアル
キル基、Ｒ’１０は炭素数１〜６のアルキレン基又はヒ
ドロキシアルキレン基、Ｘ　は　ＣＯＯ−，　ＳＯ３−
である。〕以下に示されるような陰イオン性界面活性剤
。

【００３２】（１０）平均炭素数１０〜１６のアルキル
基を有する直鎖又は分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸
塩。

【００３３】（１１）平均炭素数１０〜２０の直鎖又は
分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、１分子内
に平均　０．５〜８モルのエチレンオキサイド或いはプ
ロピレンオキサイド或いはエチレンオキサイド／プロピ
レンオキサイド＝０．１　／９．９　〜９．９　／０．
１　の比で付加したアルキル又はアルケニルエーテル硫
酸塩。

【００３４】（１２）平均炭素数１０〜２０のアルキル
基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫
酸塩。

【００３５】（１３）平均１０〜２０の炭素原子を１分
子中に有するオレフィンスルホン酸塩。

【００３６】（１４）平均１０〜２０の炭素原子を１分
子中に有するアルカンスルホン酸塩。

【００３７】（１５）下記の式で表されるα−スルホ脂
肪酸塩又はエステル。

【００３８】

【化８】

【００３９】〔式中Ｙ　は炭素数１〜３のアルキル基又
は対イオン、Ｚ　は対イオンである。Ｒ’１１は炭素数
１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を表す。〕（
１６）平均炭素数１０〜２０の高級脂肪酸塩。

【００４０】ここで上記陰イオン性界面活性剤の対イオ
ンとしてはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオ
ン、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、アンモ
ニウムイオン、炭素数２又は３のアルカノール基を１〜
３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、
トリイソプロパノールアミン等）を挙げることができる
。

【００４１】（１７）陽イオン界面活性剤陽イオン界面
活性剤も、本発明の洗浄剤組成物に配合され得る。好適
な陽イオン界面活性剤は、例えば下記式〔Ｒ２（ＯＲ３
）ｙ〕〔Ｒ４（ＯＲ３）ｙ〕２Ｒ５Ｎ＋Ｘ−　〔式中、
Ｒ２はアルキル鎖内に炭素数約８〜１８を有するアルキ
ル基又はアルキルベンジル基であり；各Ｒ３は−ＣＨ２
ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２ＯＨ（
ＣＨ２ＯＨ）−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２　−、及びそれ
らの混合物であり；各Ｒ４はＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１
〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、ベンジル、Ｒ４を２個結合
することによって形成される環構造、Ｒ６がヘキソース
重合体である−ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨＯＨＣＯＲ６ＣＨＯ
ＨＣＨ２ＯＨ、又は水素（ｙ　が０ではない場合に）で
あり；Ｒ５はＲ４と同一であるかアルキル鎖であり、そ
してＲ２＋Ｒ５の合計炭素数は約１８以下であり；各ｙ
　は０〜約１０であり、そしてｙ　の和は０〜約１５で
あり；そしてＸ　は相溶性陰イオンである。〕を有する
第四級アンモニウム界面活性剤である。

【００４２】前記のもののうち、Ｒ５がＲ４と同一の基
から選択される場合の前記式に記載のアルキル第四級ア
ンモニウム界面活性剤、特にモノ長鎖アルキル界面活性
剤が好ましい。最も好ましい第四級アンモニウム界面活
性剤は、以下のものの塩化物、臭化物及びソチル硫酸塩
である；Ｃ８〜Ｃ１６　アルキルトリメチルアンモニウ
ム塩、Ｃ８〜Ｃ１６　アルキルジ（ヒドロキシエチル）
メチルアンモニウム塩、Ｃ８〜Ｃ１４　アルキルヒドロ
キシエチルジメチルアンモニウム塩、及びＣ８〜Ｃ１４
　アルキルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩。前記のもののうち、デシルトリメチルアンモニウムメチ
ルサルフェート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロ
リド、ミリスチルトリメチルアンモニウムブロミド及び
ココナッツトリメチルアンモニウムクロリド及びメチル
サルフェートが特に好ましい。

【００４３】これらの界面活性剤のうち、本発明の（ａ
）　成分として用いるには特に（１）　、（２）　、（
７）　、（１０）〜（１６）で表される界面活性剤が好
ましい。界面活性剤（ａ）　は組成物中に　０．１〜９
５重量％、好ましくは　０．１〜７０重量％配合される
。

【００４４】本発明の（ｂ）　成分である洗浄力ビルダ
ー化合物は次の方法によって合成されるが、これらの合
成方法に限定されるものではない。

【００４５】ポリグリセリン（ｉｉ）のカルボキシアル
キル化は次に示す（Ａ）　〜（Ｃ）　のいずれかによっ
て行われる。

【００４６】

【化９】

【００４７】（式中、Ｒ，　ｎ，　ｍ　は前記の意味を
示し、Ｘ　はハロゲン原子を示す。）（Ａ）　；一般式（ｉｉ）で表される化合物と式　　Ｘ
（ＣＨ２）ｍＣＯＯＨ　で表される化合物もしくはその
塩とをＮａＯＨ、ＫＯＨ　、Ｎａ２ＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３
　等のアルカリ性物質の存在下に反応させ、必要により
塩交換することによって一般式（Ｉ）で表される化合物
が得られる。ここで　　Ｘ（ＣＨ２）ｍＣＯＯＨ　　で
表される化合物の塩としてはω−モノクロロ脂肪酸ナト
リウム、ω−モノブロモ脂肪酸カリウム等が挙げられる
。アルカリ性物質は水溶液としておき、一般式（ｉｉ）
で表される化合物と　　Ｘ（ＣＨ２）ｍＣＯＯＨ　の塩
の混合物（溶媒を含んでいてもよい）中へ滴下していく
。滴下の際、水があまり滞留するとカルボキシアルキル
化剤の分解を促進するため、溶媒としてはベンゼン、ジ
オキサン、エチレングリコールジメチルエーテル等を用
い、これと混入している水を共沸留去しながら、反応を
行うのが効果的である。反応を円滑に行うには触媒とし
てテトラブチルアンモニウム塩ような相関移動触媒を用
いると更に反応率が上がる。また、本反応では　　Ｘ（ＣＨ２）ｍＣＯＯＨ　　で表
される化合物の塩は、通常一部ＨＯ（ＣＨ２）ｍＣＯＯ
Ｈで表される化合物の塩となり、塩化ナトリウムも副生
してくるため、反応終了後、これらの除く必要がある。このための手段としては電気透析又は水−アルコール系
での再結晶が有効となる。

【００４８】

【化１０】

【００４９】（式中、Ｒ，　ｎ，　ｍ　は前記の意味を
示し、Ｒ’は水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を
示し、Ｑ　は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）（Ｂ）　；一般式（ｉｉ）で表される化合物と一般式（
ｉｉｉ）　で表される化合物とをアルカリ性物質存在下
に反応させて、一般式（ｉｉ）で表される化合物と一般
式（ｉｉｉ）　で表される化合物との付加体を得、その
付加体におけるエステル基を加水分解し、必要により塩
交換すれば、一般式（Ｉ）　で表される化合物が得られ
る。

【００５０】

【化１１】

【００５１】（式中、Ｒ，　ｎ，　ｍ　は前記の意味を
示し、Ｒ’は水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を
示す。）（Ｃ）　；一般式（ｉｉ）で表される化合物と
一般式（ｉｖ）で表される化合物とをアルカリ性物質存
在下に反応させて、一般式（ｉｉ）で表される化合物と
一般式（ｉｖ）で表される化合物との付加体を得、その
付加体におけるニトリル基を加水分解し、必要により塩
交換すれば、一般式（Ｉ）で表される化合物が得られる
。

【００５２】尚、上記の反応の原料として用いられる一
般式（ｉｉ）で表されるポリグリセリンは単一縮合度で
も各種縮合度の混合物でもよい。製造上の立場からみて
、各種縮合度の混合物が好ましく、ポリグリセリンの縮
合度は平均４を越え、好ましくは６〜１００　、特に好
ましくは６〜３０である。これらの原料ポリグリセリン
は、最終的に得られる化合物の一般式（Ｉ）　中のｎ　
の平均値が４を越えるように用いる。

【００５３】ここで用いられるポリグリセリン（ｉｉ）
は従来公知の方法によって製造される。即ち、アルカリ
触媒存在下、　２５０℃前後の温度に保ちながら、窒素
気流を流すことによって脱水縮合反応が進行する。また
、カルボキシアルキル化剤は１種又は２種以上組み合わ
せて使用してもよい。

【００５４】この方法によって合成される（ｂ）　成分
の洗浄力ビルダー化合物は、一般式（Ｉ）中のｎの平均
値が４を越える、好ましくは６以上でビルダーとしての
分散性能が高まり、カルシウムイオンに対する捕捉量も
高まるため組成物中で有効な洗浄力ビルダーとなること
を見出している。また（ｂ）　成分の洗浄力ビルダーは
、組成物中に０．０５〜９５重量％、好ましくは　０．
１〜３０重量％配合される。界面活性剤（ａ）　とビル
ダー（ｂ）　の配合比の好ましい範囲は（ａ）　／（ｂ
）　＝約１００　／１〜１／１０（重量比）であり、更
に好ましくは２０／１〜１／５である。

【００５５】本発明の洗浄剤組成物には上記の必須成分
の他に、目的とする性能を損なわない範囲で必要に応じ
て種々の成分を配合することができ、例えば縮合リン酸
塩、合成ゼオライト、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴ
Ａ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）　、クエン酸塩、層状
シリケート等の硬水軟化剤；ケイ酸塩、炭酸塩、苛性ソ
ーダ、エタノールアミン等の無機・有機アルカリ剤；カ
ルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、
ポリアクリル酸塩、無水マレイン酸と、アクリル酸又は
オレフィンとのコポリマー等の再汚染防止剤、芒硝等の
増量剤等が挙げられる。

【００５６】また、液体洗浄剤に用いられる可溶化剤と
しては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコ
ール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、
グリセリン、ソルビトール等の多価アルコール類；ｐ−
トルエンスルホン酸塩、ｍ−キシレンスルホン酸塩等の
芳香族スルホン酸塩類が挙げられる。

【００５７】その他にも、過炭酸塩、過硼酸塩などの漂
白剤、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、アミラー
ゼなどの酵素、漂白活性化剤、蛍光染料、着色料、保存
料、香料等を目的に応じて配合することができる。

【００５８】

【実施例】以下実施例にて本発明を詳細に説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【００５９】合成例１平均縮合度１２．５（ｎの平均値＝１２．５）のポリグ
リセリン　８．３７６ｇ（０．０１モル）、水酸化ナト
リウム４６．４０　ｇ（１．１６モル）、エチレングリ
コールジメチルエーテル６５ｃｃ及び水４０ｃｃを仕込
み溶解させた。９０℃まで昇温した後、モノクロル酢酸
ナトリウム　８１．０８ｇ（０．６９６　モル）とテト
ラブチルアンモニウム硫酸水素塩７．８８ｇ（０．０２
３２モル）を２時間にわたって添加していった。溶媒と
水を留去させた後、水　１００ｃｃを加え、均一にした
後、１００　℃以上に加熱し水を蒸発乾固させた。同様
にして同量のモノクロル酢酸ナトリウムとテトラブチル
アンモニウム硫酸水素塩を９０℃で４時間にわたって添
加し、その後蒸発乾固させた。反応終了後、固体を室温
まで冷却した後、系内がほぼ透明になるまで攪拌しなが
ら水を加えた。不溶分を濾過して除去した後、濾液に加
えた水の　６．２倍容量のエタノールを加え、１時間放
置した。生成した沈澱から濾過で母液を除き粗精製物を
得た。更に同様の操作を繰り返し、精製した後、沈澱を
溶かしｐＨを　８．４に調整した。凍結乾燥を行い、目的物を９６．０％の収率で得た。Ｎ
ＭＲ　から原料のＯＨ基は完全に−ＯＣＨ２ＣＯＯＮａ
　に置換されたことが確認された（以下ここで得られた
化合物を本発明化合物■と称する）。

【００６０】合成例２平均縮合度　６．０（ｎの平均値＝　６．０）のポリグ
リセリン９．２５ｇ（０．０２モル）、モノクロル酢酸
ナトリウム　７４．５５ｇ（０．６４モル）、テトラブ
チルアンモニウムブロマイド０．７７ｇ（０．００２４
モル）及びジオキサン　３５０ｇを仕込み９６℃まで昇
温した。４８％水酸化ナトリウム水溶液　５３．３３ｇ
（０．６４モル）を３０分にわたって滴下した。更に同
温度に保ち、水とジオキサンを完全に留去させた。反応
終了後、固体を合成例１と同様な方法で精製した。目的
物の収率は９３．５％であった。ＮＭＲ　から原料のＯ
Ｈ基は完全に−ＯＣＨ２ＣＯＯＮａ　に置換されたこと
が確認された（以下ここで得られた化合物を本発明化合
物■と称する）。

【００６１】比較合成例１グリセリン６．９１ｇ（０．０７５　モル）、モノクロ
ル酢酸ナトリウム１０４．８３ｇ（０．９モル）、テト
ラブチルアンモニウムブロマイド１．２１ｇ（０．００
３７５　モル）及びジオキサン　３５０ｇを仕込み、９
６℃まで昇温した。その後、同温度で４８％水酸化ナト
リウム水溶液　７５．００ｇ（０．９　モル）を２０分
にわたって滴下した。更に同温度で水とジオキサンを完
全に留去した。反応終了後、固体を合成例１と同様な方
法で精製した。目的物の収率は９３．５％であった。Ｎ
ＭＲ　から原料の３個のＯＨ基は完全に−ＯＣＨ２ＣＯ
ＯＮａに置換されたことが確認された（以下ここで得ら
れた化合物を比較化合物■と称する）。

【００６２】比較合成例２平均縮合度　３．３（ｎの平均値＝３．３　）のポリグ
リセリン　１０．５０ｇ（０．０４モル）、モノクロル
酢酸ナトリウム１１８．８１ｇ（１．０２モル）、テト
ラブチルアンモニウムブロマイド　１．２２５ｇ（０．
００３８モル）及びジオキサン　３５０ｇを仕込み９６
℃まで昇温した。４８％水酸化ナトリウム水溶液　８５
．００ｇ（１．０２モル）を３０分にわたって滴下した
。更に同温度で水とジオキサンを完全に留去した。反応
終了後、固体を合成例１と同様な方法で精製した。目的
物の収率は９１％であった。ＮＭＲ　から原料のＯＨ基
は完全に置換されたことが確認された（以下ここで得ら
れた化合物を比較化合物■と称する）。

【００６３】実施例１…固体粒子に対する分散効果の測
定（実験方法）溶液は全て以下の緩衝溶液を用いて調製す
る。＊緩衝溶液；０．０１Ｍ−ＮＨ４Ｃｌ−ＮＨ４ＯＨ　バ
ッファー（ｐＨ１０）本発明化合物■，■及び比較化合
物■，■を用いてビルダー濃度０．０５重量％の溶液を
調製し、沈降管に５０ｍｌ入れ、そこに泥として鹿沼園
芸用赤玉土　１５０メッシュ（１００μｍ）パスのもの
を　０．１重量％、カーボンブラックを０．０２重量％
加える。約３０秒間手で激しく震とうした後、５分間超
音波を照射する。泥の場合は２時間、カーボンブラック
の場合は８時間静置した後、一定の場所からサンプリン
グし、４６０ｎｍにおける吸光度を測定する。その結果
を表１に示す。

【００６４】

【表１】

【００６５】実施例２…カルシウムイオンに対する捕捉
能測定及びキレート安定度定数測定（実験方法）溶液は全て以下の緩衝溶液を用いて調製す
る。＊緩衝溶液；　０．１Ｍ−ＮＨ４Ｃｌ−ＮＨ４ＯＨ　バ
ッファー（ｐＨ１０）■検量線の作成標準カルシウムイオン溶液を作製し、図１の如きカルシ
ウムイオン濃度の対数と電位の関係を示す検量線を作成
する。

【００６６】■カルシウムイオン捕捉能の測定１００　
ｍｌメスフラスコに　０．１ｇのサンプルを秤量し、上
記緩衝溶液でメスアップする。これに２０，０００ｐｐ
ｍ　（ＣａＣＯ３　換算）に相当するＣａＣｌ２　溶液
（ｐＨ１０）をビュレットから滴下する（ブランクも測
定する）。滴下は　ＣａＣｌ２溶液を　０．１〜０．２
ｍｌ　ずつ加えて行い、その時の電位を読み取り、図１
の検量線よりカルシウムイオン濃度を求める。図２中のサンプルの滴下量Ａにおけるカルシウムイオン
濃度がサンプルのカルシウムイオン捕捉能となる。

【００６７】■カルシウムイオンキレート安定度定数の
測定カルシウムイオンキレート安定度定数（ｐＫＣａ２＋）
はＣａ２＋捕捉能測定時の結果を用いる。サンプルに対
して等モルのカルシウムを加えた時に１対１の錯体を作
るものとして計算する。錯体の安定度定数は以下の式に
従って求めることができる。

【００６８】

【数１】

【００６９】これらの結果を表２に示す。

【００７０】

【表２】

【００７１】実施例３表３に示す成分組成の各種洗浄剤組成物を調製し、それ
ぞれの洗浄力を下記の方法によって評価した。

【００７２】◎泥汚れ汚染布（人工汚染布）鹿沼園芸用
赤玉土を１２０　℃±５℃で４ｈｒ乾燥後粉砕、１５０
　メッシュ（１００μｍ）パスのものを１２０　℃±５
℃で２ｈｒ乾燥後、土　１５０ｇを１０００リットルの
パークレンに分散し、金巾＃２０２３布をこの液に接触
、ブラッシングし、分散液の除去、過剰付着汚れを脱落
させる（特開昭５５−２６４７３　号）。

【００７３】◎皮脂汚れ汚染布（人工汚染布）＊モデル
皮脂汚れ組成綿実油　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０％コ
レステロール　　　　　　　　　　１０％オレイン酸　
　　　　　　　　　　　　　１０％パルチミン酸　　　
　　　　　　　　　１０％液体及び固体パラフィン　　
１０％１０×１０ｃｍ木綿布に２ｇの上記組成より成るモデル
皮脂汚れを均一に塗布する。

【００７４】◎洗浄条件及び評価方法評価用洗剤水溶液１リットルに１０ｃｍ×１０ｃｍの綿
の泥汚れ汚染布又は皮脂汚れ汚染布（人工汚染布）を５
枚入れ、ターゴトメーターにて１００ｒｐｍで次の条件
で洗浄した。洗浄条件は次の通り。〈洗浄条件〉洗浄時間　　　　　　１０分洗浄濃度　　　　　　０．０８３　％水の硬度　　　　　　４°ＤＨ水　　　　温　　　　　　２０℃ ススギ　　　　　　　　水道水にて５分間洗浄力は汚染
前の原布及び洗浄前後の汚染布の４６０ｍμにおける反
射率を自記色彩計（島津製作所製）にて測定し、次式に
よって洗浄率（％）を求めた（表には５枚の測定平均値
を示す）。

【００７５】

【数２】

【００７６】これらの評価結果を表３に示す。

【００７７】

【表３】

【００７８】尚、表３中、ＬＡＳ：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ（Ｃ１
２〜　Ｃ１３）ＡＳ：アルキル硫酸ソーダ（Ｃ１４〜　Ｃ１５）ＡＥＳ
：ポリオキシエチレンアルキル硫酸ソーダ（Ｃ１４〜　
Ｃ１５，エチレンオキサイド平均付加モル数１．５）ノ
ニオン界面活性剤：ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル（Ｃ１２〜　Ｃ１３，　エチレンオキサイド平均付加
モル数１０）であり、Ｂ　は全体を１００　とするためのバランス量
の略である。

【００７９】実施例４表４に示す成分組成の液体洗浄剤組成物を調製し、それ
ぞれの保存安定性を下記の方法によって評価した。＜保存安定性＞試料をスクリュー管（直径４ｃｍ、高さ
１０ｃｍ）に入れ、４０℃及び−５℃で保存し、保存１
ヵ月後の固結、分離、沈澱を肉眼により判定した。この
時の評価基準は以下の通りである。 ○；透明液体であった。 ×；固結、分離又は沈澱を生じた。また、それぞれの洗浄性能を実施例３と同様に評価した
。但し洗浄条件のうち洗浄濃度のみ　０．１３３％とし
た。これらの結果を表４に示す。

【００８０】

【表４】

【図面の簡単な説明】

【図１】カルシウムイオン濃度の対数と電位の関係を示
す検量線である。

【図２】カルシウムイオン捕捉能の測定時におけるＣａ
Ｃｌ２　溶液の滴下量とカルシウムイオン濃度との関係
を示すグラフである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）　界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１〜９５重量％（ｂ）　下記一般式（Ｉ）【化１】〔式中、ｎ　は１〜１００　であり、ｎ　の平均値は４
より大きく１００　以下の値を示す。Ｒ　は水素原子又
は式−Ａ−ＣＯＯ（Ｍ）１／ｒで表される基であって、
ｎ＋２個のＲ　のうち少なくとも１個は−Ａ−ＣＯＯ（
Ｍ）１／ｒである。ここで、Ａ　は分岐鎖を有していて
もよい炭素数１〜５のアルキレン基又はポリオキシアル
キレン基（アルキレン基の炭素数は１〜５、オキシアル
キレンの平均付加モル数は１〜１００　）を示し、Ｍ　
は同一か又は異なる水素原子、アルカリ金属イオン、ア
ルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、炭素数２
〜３のモノ、ジもしくはトリアルカノールアンモニウム
イオン、炭素数１〜５のアルキル置換アンモニウムイオ
ン又は塩基性アミノ酸基を示し、ｒ　はＭ　で表される
陽イオン基の価数を示す。〕で表される洗浄力ビルダー
化合物　　　　　　　　　　　　０．０５〜９５重量％
を含有してなることを特徴とする洗浄剤組成物。