LU82044A1 - Composition chromogene et son procede de preparation - Google Patents
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Description
- 2 - »
La présente invention concerne une composition Ä chromogène, son procédé de préparation, une composition chro-2 mogène en microcapsules, ainsi qu’un élément d’enregistrement sensible à la pression et contenant cette composition·
En règle générale, dans les systèmes de formation de couleurs utilisés dans les éléments d’enregistrement sensi- % blés à la pression, on emploie une matière chromogène pratiquement incolore, un révélateur chromogène capable de réagir avec la matière chromogène pour produire une couleur, ainsi qu'un solvant dans lequel peut avoir lieu la réaction de formation de couleurs. Les composants réactifs du système de formation de couleurs sont séparés l’un de l’autre jusqu'au moment de l'utilisation et, à cet effet, on enferme normalement, dans des microcapsules, une composition chromogène constituée d’une solution de la matière chromogène dans un solvant· Au moment de l’utilisation, l'application d'une pression provoque la rupture de ces microcapsules qui, sous l'effet de cette pression, libèrent la solution chromogène, permettant ainsi, aux deux composants chromogènes, d'entrer en contact réactif l’un avec 1’autre en formant une image en couleurs correspondant exactement à l’image de la pression appliquée· De la sorte, -on peut utiliser un élément d'enregistrement sensible à la pression pour obtenir des copies sans devoir utiliser du papier carbone»
Dans un système d'enregistrement autonome, l'élé-- ment d'enregistrement comprend une feuille comportant une couche de la solution chromogène en microcapsules en mélange avec le révélateur chromogène· En variante, la solution i chromogène en microcapsules et le révélateur chromogène peuvent être dispersés dans la feuille elle-même· . - «5 ~
Dans un système d'enregistrement par transfert, on
S
utilise au moins deux éléments d'enregistrement. Un de ces éléments comprend une feuille comportant une couche d'une solution chromogène en microcapsules ("feuille CB"), tandis que l'autre comprend une feuille comportant une couche d'un révélateur chromogène ("feuille CF"), On assemble les feuilles sous forme d'un jeu pour copies multiples en mettant leurs couchesdans une relation de contiguïté de telle sorte que le transfert de la solution chromogène puisse avoir lieu de la "feuille CB" sur la "feuille CF", Si l'on veut obtenir des copies supplémentaires, ce jeu pour copies multiples peut ~ également comporter un troisième élément d'enregistrement comprenant une feuille sur une face de laquelle est appliquée une couche de la solution chromogène en microcapsules tandis que, sur l'autre face, est appliquée une couche du révélateur chromogène. On dispose une ou plusieurs de ces feuilles ("feuilles CFB") entre la"feuille CF"et la"feuille CB" du jeu
Ipour copies multiples, chaque couche de microcapsules étant en relation de contiguïté avec une couche d'un révélateur chromogène,
R
^ Que l'on utilise un système d'enregistrement I autonome ou un système d'enregistrement par transfert, une des propriétés importantes de la solution chromogène en «* i microcapsules est sa réactivité, c'est-à-dire son aptitude *1 à former une image d'une intensité acceptable lors de la ;j - réaction avec un révélateur chromogène. En règle générale, i jj la plupart des éléments d'enregistrement qui contiennent une a solution chromogène en microcapsules,ont une réactivité ' . satisfaisante s'ils ne sont pas exposés aux conditions ambiantes en particulier, à la lumière. Toutefois, après exposition prolongée à ces conditions, les éléments d'enregistrement - q. - 3 appelée "réduction CBn) peut être plus forte si l’on utilise certains solvants ou certaines matières chromogènes· Par exemple, ce problème de réduction de réactivité est particulièrement accentué dans le cas d’une solution chromogène de lactone de violet cristallisé dans du di-i-butyrate de 2,2,4-triméthyl-l,3-pentane-diol (TXIB),
Un objet de la présente invention est de fournir une composition chromogène pouvant être utilisée dans des systèmes d'enregistrement sensibles à la pression et ne posant pas, du moins dans la même mesure, le problème précité de la réduction de réactivité "CB"·
Sous un premier aspect, la présente invention fournit une composition chromogène comprenant une matière chromogène pratiquement incolore, un solvant organique pour cette matière chromogène, ainsi que du bleu de pyridyle et/ou un phénol ayant une position réactive libre. Sous un deuxième aspect, la présente invention fournit un procédé de préparation d'une composition chromogène, ce procédé consistant à mélanger une matière chromogène pratiquement incolore, un solvant organique pour la matière chromogène et du bleu de pyridyle et/ou un phénol comportant une position réactive libre.
L'utilisation de bleu de pyridyle ou d'un phénol comportant une position réactive libre confère,à la composition chromogène, une aptitude à résister à la réduction de réactivité "CB", En outre, les images en couleurs obtenues à partir de cette composition ont une excellente résistance à l'affaiblissement de teinte et une nuance de coloration extrêmement stable.
En lui-même, le bleu de pyridyle est un nouveau produit répondant à la formule suivante : /.λ - à - |· ί i i oc2h5 oc2h5 i»"iV-//\ >JV ί,ήϋ//\ >-k U \'"j Λ / »J c,.s (o>“> <0>« 5-(l~éthyl-2-méthylindol-3-yl)- 7-(l-éthyl-2-méthylindol- 5-(4-diéthylamino-2-éthoxy- 3-yl)-7-(4-diéthylamino- phényl)~5 ,7~dihydrofuro(3 ,4-b)- 2-éthoxyphényl)-5, 7-dihydro pyridin-7-one furo(3,4-b)pyridin-5-one
On peut utiliser l’un ou l’autre de ces deux isomères dans la composition chromogène, encore que l’isomère j de pyridin-5-one soit le plus efficace* Toutefois, les procé- : dés que l’on peut adopter pour synthétiser le bleu de pyridyle (voir, par exemple, le brevet britannique 1·367·567 et le brevet des Etats-Unis d’Amérique n° 3·775·4^4), donnent habituellement un mélange d’isomères et la séparation d’un isomère !* du mélange par des techniques classiques (par exemple, par chromatographie) est une opération difficile, de longue haleir ! « | et coûteuse à l'échelle industrielle* En conséquence, il est plus commode d’utiliser un mélange et d’adopter, pour la préparation de ce dernier, un procédé de synthèse dans lequel les conditions sont choisies pour favoriser la formation de l'isomère de pyridin-5-one. De la sorte, on peut obtenir un ’ mélange que l'on utilisera dans la composition chromogène et dans lequel l’isomère plus efficace de pyridin-5-one prédomina Bien entendu, la quantité de bleu de pyridyle que l’on utilise dans la composition chromogène, doit être suffisante pour exercer l’effet désiré et, de préférence, ûll a ca ci* 4-itû Π f\ û4* 0¾ Art nr»*ï A o lnar»fipc Art Hp - ö -
Un phénol comportant une position réactive libre 7 · est un phénol ayant une position ortho ou para libre. Les phénols de ce type sont normalement substitués par un groupe aralcényle, un groupe aralkyle ou un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée. On mentionnera spécifiquement le dodécyl-phénol, le p-1,1,3,3-tétraméthylbutylphénol, le 2,4-di-t-butylphénol, le p-cumylphénol et le phénol styréné. Ces phénols sont connus et peuvent être préparés par des procédés classiques·
De préférence, on utilise le phénol'en une quantité de 1 à 7/5 en poids, par exemple, en une quantité de 2 à * S% en poids (parties en poids de phénol par 100 parties de composition chromogène).
Afin d'obtenir une résistance plus importante encore à la réduction de réactivité "CB", il est préférable d'utiliser à la fois du bleu de pyridyle et un phénol comportant une position réactive libre dans la composition chromogène.
Une matière chromogène pratiquement incolore que l’on utilise suivant la présente invention, comprend un ou plusieurs des composés suivants ; la 3,7“bis(diméthylamino)-10· benzoyl-phénothiazine (bleu de benzoyl-leucométhylène, BLMB) , le 3j3-bis(diméthylamino-phényl)-6-diméthylaminophtalide « (lactone de violet cristallisé, CVL), le 2 *-anilino-61-diéthyl· amino-31 —méthylfluorane (N102), le 3,3-bis(l-éthyl-2-méthyl-indol-3-yl)phtalide (rouge d’indolyle), le 3,3-bis(l-butyl-2-méthylindol'-3-yl)phtalidei le spiro-7-chloro-2,6-diméthyl-3-éthylaminoxanthène-9,2 - (2H )naphtol ( 1,8-bc ) furanne, le 7-chloro 6-méthyl-3~diéthylaminofluorane, le 3-diéthylaminobenzo(b)~ fluorane, le 3-(4-diéthylamino-2-éthoxy)-3-(2-méthyl-l-éthyl-indol-3-yl)phtalide, le 3-(4*-diéthylamino-2-butoxy)-3-(2-
En outre , le bleu de pyridyle lui-même peut être :j utilisé comme matière chromo gène, étant donné qu'il donne une ! p couleur -bleue par réaction avec un révélateur chromogène· En K elle-même, cette matière chromogène assure une résistance à | la réduction de réactivité "CB" et, par conséquent, la combi-
Inaison du bleu de pyridyle avec un solvant pour ce dernier rentre dans' le cadre de la composition chromogène de l'invention· Toutefois, il est préférable d'utiliser du bleu de pyridyle avec d'autres colorants afin de pouvoir obtenir la nuance ou le ton de coloration désiré $ on peut également ! 1 1 l'utiliser en remplacement partiel de la lactone de violet cristallisé dans les compositions chromogènes existantes· | Une composition chromogène particulièrement utile comprend I jusqu'à 1,2% en poids de bleu de benzoyl-leucométhylène, ! jusqu'à 2% en poids de lactone de violet cristallisé, jusqu'à i 2% en poids de rouge d'indolyle et jusqu'à 2% en poids de il « 12 1 r-anilino-6 1 -diéthylamino-3'-méthyl-fluorane avec 0,6 à 2% en poids de bleu de pyridyle*
Parmi les solvants organiques appropriés pour la îi | matière chromogène, il y a, par exemple, les phtalates de S dialkyle dans lesquels les groupes alkyle contiennent 4 à 13 - | atomes de carbone, par exemple, le phtalate de dibutyle, le I phtalate de dioctyle, le phtalate de dinonyle et le phtalate ij de di-tridécyle, le di-i-butyrate de 2,2,4-triméthyl-l,3- Δ pentane-diol (TXIB, brevet des Etats-Unis d'Amérique n° | 4*027.065), 1 *éthyldiphénylméthane (brevet des Etats-Unis I - - d'Amérique n° 3*996.405), les alkyl-diphényles tels que le mono-i-propyldiphényle (brevet des Etats-Unis d'Amérique n° j 3·627·58ΐ), les alkyl-benzènes dont les groupes alkyle con- ! tiennent 10 à 14 atomes de carbone, par exemple, le dodécyl- ! benzène, les éthers diaryliques tels que l'éther diphénylique, ! · les é-hhers Hi-aralkvliaues tels aue l'éther dibenzvliaue. de même que les éthers aryl-aralkyliques tels que l’éther phényl-benzylique, les éthers dialkyliques liquides contenant au moins 8 atomes de carbone, les alkyl-cétones liquides comportant au moins 9 atomes de carbone, les benzoates d'alkyle ou d'aralkyle tels que le benzoate de benzyle, les naphtalènes alkylés et les terphênyles partiellement hydrogénés# Parmi les solvants préférés, il y a 1 *éthyldiphénylméthane et le di-i-butyrate de 2,2,4-triméthyl-l, 3-pentane-diol,
Ces solvants qui sont tous pratiquement inodores, peuvent être utilisés individuellement ou en combinaison#
On peut également les employer avec un diluant afin de réduire le prix de revient de la composition chromogène# Bien entendu, le diluant ne doit pas être chimiquement réactif avec le solvant ou un autre composant de la composition et il doit être au moins partiellement miscible avec le solvant afin d’obtenir une phase unique. On utilise ce diluant en une quantité suffisante pour réduire avantageusement le prix de revient, sans cependant altérer la solubilité de la matière chromogène.
Des diluants sont déjà connus dans la technique et un exemple préféré est l'huile "Magnaflux" qui est un mélange d'huiles d’hydrocarbures aliphatiques saturés distillant à une tempé-’ rature comprise entre 160 et 288°C.
La présente invention fournit également une composition chromogène en microcapsules du type défini ci-dessu L'enrobage de la composition dans des microcapsules peut être effectué par des procédés connus dans la technique, par exemple en utilisant la gélatine comme décrit dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n° 2*800#457 et 3*041*289, en utilisant une résine d’urée/formaldéhyde comme décrit dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n° 4*001*140, 4*087*376 et 4*θ89*8θ23 ainsi qu'en utilisant différentes résines de mélamine/formât- - ß · m . / · . « « « mm · . . . > ·
Les révélateurs chromogènes pouvant être utilisés avec la composition de la présente invention sont connus dans la technique et ils englobent les sels métalliques (solubles dans l'huile) de résines novolaques de phénol/formaldéhyde du type décrit dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n° 3.672.935, 3.732·!·20 et 3.737.410. Un exemple préféré d'une résine appropriée est une résine de phénol/formaldéhyde soluble dans l'huile et modifiée par le zinc, par exemple, le sel de zinc d'une résine de p—octylphénol/formaldéhyde ou le sel de zinc d'une résine de p-phénylphénol/formaldéhyde.
La présente invention fournit également un élément d'enregistrement sensible à la pression contenant une composition chromogène du type défini ci-dessus.
Les formulations et procédés de coulée pour la préparation de l'élément d'enregistrement sensible à la pression sont généralement connus dans la technique (voir, par exemple, brevets des Etats-Unis d'Amérique n° 3·627·58ΐ, 3.775.424 et 3.853.869).
La présente invention sera décrite ci-après en se référant à un certain nombre d'exemples de réalisation dans lesquels toutes les parties sont en poids.
Exemple 1 - Préparation de bleu de pyridyle»
Pendant 3 heures, dans un ballon réactionnel, à » une température de 65-70° C, on mélange ensemble 0,21 mole d'anhydride quinolinique et 0,33 mole de l-éthyl-2-méthyl-indole. Ensuite, on refroidit le mélange réactionnel et on le lave avec du benzène (ou du chlorobenzène) pour obtenir 0,19 mole de la (l-éthyl-2-méthylindol-3-yl)(3-carboxypyridin- 2-yl)cétone et son isomère. Pendant 2 heures, à une température de 60-65°C, on agite 58 g (0,l88 mole) de la (l-éthyl- 2-méthylindol-3-yl)(3-carboxypyridin-2-yl)cétone et son isomèr AM . / _ Λ Λ — V . _ — _ . . . M . > « . . . .
dans 500 ml d’eau et on hydrolyse l’anhydride acétique en ajoutant lentement 450 ml d'hydroxyde d'ammonium à 29$·
Après avoir agité pendant deux heures, on filtre le solide obtenu et on le lave avec de l’eau, 200 ml d’eau/méthanol à 40$ et 50 ml d’éther de pétrole (point d’ébullition ; 60-110°C) Ensuite, on sèche le solide dans un four à 75°C jusqu'à un poids constant pour obtenir un mélange 9îl de 7-(l“®thyl-2-méthylindol-3-yl)“7_(4-diéthylamino-2-éthoxy~phényl)-5,7~ dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-one et de 5“(l“éthyl-2-méthyl-indol-3-yl)-5~(4-diéthylamino-2-éthoxyphényl)-5*7“dihydro-furo(3,4-b)pyridin-7-one (80,5 g, 90$, point de fusion : environ 134-137°C)·
Exemple 2 - Préparation de compositions chromogènes·
On prépare un certain nombre de solutions chromogènes en mélangeant les composants suivants dans les parties indiquées : TABLEAU 1
Lactone de violet cristallisé 3,4 3,4 3,4 3,4 3,4 3,4 3,4 3,4
Rouge d'indolyle 1,1 1,1 1,1 - - - 1,2 lt2 » 2'-anilino-6’-diéthyl- amino-3’-méthylfluorane 1,1 1,1 1,1 1,2 1,2 1,2 1,2 1^2
Autre matière chromogène — — - l,2(a)l,2(b)l,2(c)— —
Alkylate 215 * 126,4 126,4 126,4 130,0 130,0 130,0 130,0 130,0
Ethyldiphénylméthane 68,0 68,0 68,0 60,0 60,0 60,0 60,0 70,0
Dodécyl-phénol 10,0 4>0 - 10,0 10,0 10,0 10,0 - * Alkylbenzène dont le groupe alkyle contient 10 à 15 atomes de carbone· (a ) spiro-7-chloro-2,6-diméthyl-3-éthylaminoxanthène-9}2-(2H) naphto(l,8-bc)furanne, (b) 3-diéthylaminobenzo(b)fluorane, 101 *7 mpViT —.mn pf VivrT nm*î nr» ·Ρ1 unnnnt» - 11 - TABLEAU 2 9 10 11 12 13 14 IS 16
Bleu de pyrîdyle — 0,6 1,2 1,8 2,4 — 1,2 1,2
Lactone de violet cristallisé 3,4 3,4 2,8 2,2 1,6 3,4 2,8 2,!
Rouge dT indolyle 1,1 1,2 1,2 1,2 1,2 1,1 1,2 1,: 2'-anilino-6'-diéthylamino-31- méthyl-fluorane 1,1 - - - - 1,1 0,6 -
Alkylate 215 130,0 130,0 130,0 130,0 130,0 130,0 130,0 200,1
Ethyldiphényl- méthane 70,0 70,0 70,0 70,0 70,0 70,0 70,0
Exemple 3 - Préparation de compositions chromogènes en microcapsules.
On enrobe chacune des solutions chromogènes 1 à 16 dans des microcapsules conformément au procédé décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 4-001*140. En résumé, ce procédé est le suivant :
On émulsionne l80 parties de la solution chromo-gène dans un mélange de 35 parties de "EMA 31” à 10# (copolymère d'éthylène et d'anhydride maléique ayant un poids moléculaire se situant dans l'intervalle de 75-000 à 90-000, vendu par "Monsanto Chemical Co,M) dans l'eau, 32 parties de "EMA 1103" à 20# (copolymèrc d'éthylène et d'anhydride maléique ayant un poids moléculaire se situant dans l'intervalle de 5-000 à 7-000, vendu par "Monsanto Chemical Co.") dans l'eau, 133 parties d’eau, 10 parties d'urée et 1 partie de résorcinol en réglant le pH à 3,5- Après émulsification, • on ajoute 29 parties de formaldéhyde à 37# et on dépose le mélange dans un bain-marie à 55°C tout en agitant* Après deux heures, on laisse s'équilibrer la température du bain-marie avec la température ambiante tout en maintenant 1 ' agi- - 12 -
Exemple 4 — Préparation de formulations de coulée de microcapsules.
On complète chacune des charges pour microcapsules 1 à 16 en une formulation de coulée en utilisant les matières ci-après dans les parties indiquées :
Parties (à Parties (à l'état humide) l'état sec)
Charge pour capsules 80 40
Granules d’amidon de froment 10 10 * "Penford 230", à 10# 40 4
Eau 100 - * Liant d'amidon de maïs éthérifié fabriqué par "Penick and Ford Ltd."
Exemple 5 — Préparation d'éléments d'enregistrement 11 CB"
On disperse chacune des formulations de coulée 1 à 16 j on les applique sur un support en papier et on les étale au moyen d'une barre d'enduction n° 12, puis on sèche les couches au pistolet.
Exemple 6 - Essai comparatif concernant la réduction de réactivité "CB"
On soumet chacun des éléments d'enregistrement' "CB" 1 à l6 à un essai d'intensité à la machine à écrire (Tl ) au cours duquel on dactylographie un modèle type sur un jeu pour copies multiples comprenant une "feuille CF" et une "feuille CB" (dans ces essais, la "feuille CF" comporte un revêtement de résine phénolique modifiée par le zinc comme décrit dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n° 3.732.120 et 3·737·41θ)· De la sorte, on obtient,sur la "feuille CF", une image en couleurs correspondant au modèle, tandis oue l'or détermine l'intensité de l'image à l'aide - 13 - L’intensité est une mesure du développement i chromogène et elle est le rapport entre le pouvoir réflé chissant de l1image imprimée et celui de la zone non imprim« (1/1°b ce rapport étant exprimé par un pourcentage* Une haute valeur indique un faible développement chromogène, tandis qu’une faible valeur indique un haut développement chromogène*
On effectue les essais d’intensité à la machine à écrire (Tl) avant exposition de la “feuille CB” à une ' irradiation par une lumière fluorescente, ainsi qu’après une ét deux heures d’exposition de la “feuille CBn a cette irradiation. Dans tous les cas, on pratique les mesures d’intensité 20 minutes après la formation d’image*
Le dispositif utilisé pour pratiquer les essais i à la lumière fluorescente comprend une boite à lumière comportant un banc de 18 lampes fluorescentes “lumière du jour1’ (longueur : 53a3 cm, wattage nominal : 13) montées verticalement sur des supports centraux de 25,4 rom· On place les “feuilles CB” à une distance de 2,5 à 3j8 cm des lampes*
Les résultats obtenus pour les 16 éléments d’enregistrement "CB” sont donnés ci-après î l f\ i ' -14-
Elément Valeur Changement de la valeur Tl après d’enregis- initiale exposition à la lumière des trement "CB” Tl couches “CB" n° ---;-
Exposition Exposition pendant 1 pendant 2 heure heures 1 41 -2 -6 2 43-3 -7 3 36 -13 -34 4 41 -6 -15 5 38 -5 -13 6 38 -8 -15 7 38 -5 -10 8 35 -18 -32 9 44 -20 -33 10 41 -17 -29 11 48 -12 -24 12 41 -12 -20 13 47 -12 -19 14 35 -15 -31 15 44 -14 -24 16 46 -14 -24
La valeur acceptable concernant la réduction de réactivité 11 CB" dépend évidemment de la durée d1 exposition de la "feuille £Bn à la lumière.
Pour une exposition pendant 2 heures, une perte de plus d’environ 26 unités constitue une valeur beaucoup trop élevée. Dès lors, les éléments “d’enregistrement 1, 2, 4, 5) 6 et 7 qui contiennent du dodécyl-phénol, de même que les éléments d'enregistrement 11, 12, 13, 15 et 16 qui contiennent une quantité suffisante de bleu de pyridyle présen- . . ' ·. . - -1 . *___1 ·__- Il /->!-> Il ___CCZ______J. C-iUl _ \ 9 et 14 qui sont des témoins auxquels on n’a pas ajouté de - 15 - ) m matière pour conférer une résistance à la réduction de I réactivité “CB”, de même que l’élément d’enregistrement 10 qui contient une quantité beaucoup trop faible de bleu de pyridyle, présentent tous une réduction de réactivité 11 CB" beaucoup trop élevée.
Exemple 7 - Préparation de compositions chromogènes
On prépare des solutions chromogènes supplémentaires en mélangeant les composants suivants dans les parties indiquées î
Bleu de pyridyle 2,0
Lactone de violet cristallisé 2,0
Rouge d'indolyle 1,2 : Alkylate 215 182,0 j
Ethyldiphénylméthane 6,0
Di-n-hexylcétone 6,0
En outre, chacune des solutions contient 6 partieE d'un des phénols suivants : 17 Octyl-phénol 18 Dodécyl-phénol 19 Cumyl-phénol 20 Phénol styréné 21 4a4~’néthylène-bis (2—tert—butyl-6—méthyl-' phénol) 22 2,4 j6-tri-tert-butyl-phénol 23 2,6-di-tert-butyl-phénol
Exemple 8 - Préparation de compositions chromogènes en microcapsules
On enrobe chacune des solutions -chromogènes 17 à 23 dans des microcapsules conformément au procédé décrit dans le brevet des Etats-Unis d’Amérique n° 4#100.103. Le - 16 -
On émulsionne 200 parties de la solution chromogène dans un mélange de 35 parties de “EMA 31 ** à 10% dans l'eau et de 140 parties d'eau en réglant le pH à 3*7· On règle un mélange de 32 parties de "EMA 1103” à 20% et de 30 parties d'eau à lin pH de 4» puis on y ajoute 30 parties de "Resimene 714" (résine de méthylol-mélamine méthylée fabriquée par "Monsanto Chemical Co."). On ajoute ce mélange à l'émulsion et on dépose tout le mélange dans un bain-marie à 55°C tout en agitant. Après deux heures, on laisse s'équilibrer la température du bain-marie avec la température ambiante tout en maintenant l'agitation.
Exemple 9 - Préparation d'éléments d'enregistrement "CB"
On complète chacune des charges pour microcapsules 17 à 23 en une formulation de coulée en utilisant les matières et le procédé de l'exemple 4·
On coule chacune des formulations 17 à 23 sur un support en papier comme décrit à l'exemple 5.
Exemple 10 — Essais comparatifs de réduction de réactivité "CB".
On soumet les éléments d'enregistrement "CB" 17 à 23 aux mêmes essais que ceux décrits à l'exemple 6.
Les résultats obtenus sont donnés ci-après :
Elément d'enregis- Valeur ini- Changement de valeur TX après trement "CB" n° ' tiale Tl exposition à la lumière des couches "CB"_
Après expo- Après exposition pen- sition pen- ______ _____ dant 1 heure dant 2 heures 17 41 -2 -7 18 42 -4 -7 19 42 -5 **11 20 36 -7 -14 21 38 -23 -34 22 39 -20 -27 23 ... 40 -3 “13 ~ ; 1 - 17 - i !
En adoptant les directives d'acceptabilité décrites à l'exemple 6, les éléments d'enregistrement 17, 18, 19, 20 et 23 sont tous manifestement satisfaisants. Les éléments d'enregistrement 21 et 22 contiennent un phénol ne comportant pas de position réactive et ils sont manifestement insatisfaisants.
Exemple 11 - Préparation de compositions chromogènes.
On prépare d'autres solutions chromogènes en mélangeant les composants ci-après dans les parties indi-: · quées : ! 24 25 26 27 28 29
Bleu de pyridyle 2,0 2,0 - 2,0 2,0 2,0
Lactone de violet cristallisé 2,0 2,0 3j4 2,0 2,0 2,0
Rouge d'indolyle 1,2 1,2 1,1 1,2 1,2 1,2 2'-anilino-6'-diéthyl-amino-3*-méthylfluo- rane . - - 1,1- - - I Autre matière chromogène - 1,0(d)- - l,0(e)- [ Alkylate 215 200,0 200,0 130,0 190,0 ΐ8θ,0 ΙδΟ,Ο :
Ethyldiphényl- : méthane - - 70,0 - - - IDodécylphénol - - - 10,0 - 10,0
Autres additifs - - " - - 20,0(f)l0,0(g) (d) 3,7-bis(diéthylamino)-10-benzoylbenzoxazine.
|(e) Bleu de benzoyl-leucométhylène.
(f) Méthyl-nonyl-cétone, V (g) Myristate de méthyle, ï , 5 - Exemple 12 — Préparation d'éléments d'enregistrement "CB".
5 f On enrobe chacune des solutions chromogènes 24 à 's |f , ! 29 dans des microcapsules conformément au procède de l'exem- I pie 3· ! ^ f - 18 -
On complète chacune des charges pour microcapsules 24 à 29 en une formulation de coulée en utilisant les matières et le procédé de l’exemple 4·
On coule chacune des formulations 24 à 29 sur un support en papier comme décrit a 11 exemple 5·
Exemple 13 - Essais comparatifs de réduction de réactivité "CB”·
On soumet les éléments d'enregistrement "CB" 24 à 29 aux mêmes essais que ceux décrits à l'exemple 6,
Les résultats obtenus sont donnés ci-après :
Elément d'enre- Valeur Changement de valeur Tl après gistrement "CB" initiale exposition à la lumière des n° Tl couches »CB11_
Après exposi- Après exposition pendant tion pendant _ _ 1 heure_ 2 heures_ 24 43 -8 -13 2 S 43 -8 -14 26 39 -13 -34 27 47 0 3 28 39 -5 -il 29 46 -4 -6
Les éléments d'enregistrement 24, 25 et 28 qui, contiennent du bleu de pyridyle, présentent tous une très bonne résistance à la réduction de réactivité "CB"· Les m éléments d'enregistrement 27 et 29 qui contiennent à la fois du bleu de pyridyle et du dodécyl-phénol, présentent une excellente résistance à la réduction de réactivité "CB"· L'élément d'enregistrement 26 est un témoin ne contenant pas de matière assurant une résistance à la réduction de réactivité "CB" et il est insatisfaisant· / \
L
0 - 19 -
Exemple 14 - Préparation de compositions chromogènes
On prépare des solutions chromogènes finales en mélangeant les composants suivants dans les parties indiquées î 22 2k 22
Bleu de pyridyle 91,8 91,8 -
Lactone de violet cristallisé 21,6 21,6 91,8
Rouge d'indolyle 27,0 27,0 14,8 ! ' 2'-anilino-61-diéthyl- amino-3' —méthylfluorane 16,2 16,2 29,7
Diisobutyrate de 2,3,4- brimé-fchyl-1,3-pentane-diol 3*495,6 — 3*509,1
Huile "Magnaflux" 1.747,8 3.146,0 1.754,6
Phtalate de dibutyle - 2.097,4 -
;J
* Exemple 15 - Préparation de compositions chromogènes en
J
;-j microcapsules ί ! On enrobe chacune des solutions chromogènes i " 30 à 32 dans des microcapsules conformément au procédé I décrit à l'exemple 8. Le procédé spécifique est le suivant j| On émulsionne 5*4°0 parties d'une solution chro- ii mogène dans un mélange de 1.000 parties de "EMA 31” à 10% i*! ^ ; dans l'eau et de 5*600 parties d'eau en réglant le pH à 3,7 I’: ;
i On règle ensuite le pH de l'émulsion à 4* A
a
I l'émulsion, on ajoute un mélange de 1.000 parties de "EMA
j,j 1103" a 10{© dans l'eau, réglé à un pH de 4, de 1.000 partie [ ' d'eau et de 1.000 parties de "Resimene 71411 · On chauffe '* _ le mélange obtenu à 55° C pendant 2 heures. Après ce laps i* , i<; de temps, on laisse s'équilibrer la température du mélange i ? avec la température ambiante tout en maintenant l'agitation 1 . * λ *' v i: 'i, - 20 -9
Exemple 16 - Préparation de formulations de coulée de microcapsules ·
On complète chacune des charges de microcapsules 30 à 32 en une formulation de coulée en utilisant les matières ci-après dans les parties indiquées :
Parties (à sec)
Charge pour capsules 70» 40
Granules d'amidon de froment 21,10
Liant d'amidon de maïs éthérifié 4*25
Liant d'alcool polyvinylique 4»25
On ajoute de l'eau en une quantité suffisante pour obtenir une formulation de coulée ayant une teneur en solides de 17*4$·
Exemple 17 -Préparation d'éléments d'enregistrement "CB"
On disperse chacune des formulations de coulée 30 à 32, puis on les coule sur un support en papier en utilisant un appareil d'enduction à la lame d'air d'une installation pilote, puis on sèche·
Exemple 18 - Essais comparatifs de réduction de réactivité "CB».
On soumet les éléments d'enregistrement "CB" 30 à 32 aux mêmes essais que ceux décrits à l'exemple 6. On obtient les résultats suivants :
Elément d'enre— Valeur Changement de valeur Tl après gistrement CB n° initiale exposition à la lumière des
Tl couches » CB»_
Après exposi- Après exposition pendant tion pendant 1 heure_ 2 heures_ 30 46 -2 -9 31 47 -1 -3 32 53 -17 -30 I- 21 -
En adoptant les directives d'acceptabilité indiquées à l’exemple 6, les éléments d’enregistrement 20 et 21 contenant du bleu de pyridyle ont une excellente résistance à la réduction de réactivité "CB", tandis que le témoin ne contenant pas de bleu de pyridyle, à savoir 1*élément d’en-
Iregistrement 32, donne des résultats insatisfaisants.
4Λ $ · l· *1 fi ! | î I * !
Claims (15)
1· Composition chromogène comprenant une matière chromogène pratiquement incolore, un solvant organique pour cette matière chromogène et du bleu de pyridyle, à savoir la 5- (l-éthyl-2-méthylindol-3-yl)'-5*-(4-diéthylamino-2-éthoxyphênyl)~5,7~dihydofuro(3,4-h)pyridin~7--one et/ou la 7-( l-éthyl-2-méthylindol-3“yl )“7” ( 4“ di éthyl amino -2 - éthoxy-phényl ) -5 ,7~dihydrofuro ( 3 * 4-b )pyridin-5-one, et/ou un phénol comportant une position réactive libre.
2. Composition chromogène suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le bleu de pyridyle est la 7- ( l-éthyl-2-méthylindol-3-yl)-7-(4-diéthylamino-2-éthoxy-phényl)-5,7-dihydrofuro(3}4~b)pyridin-5-one.
3· Composition chromogène suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le bleu de pyridyle est un mélange de 5-(l-éthyl-2-méthylindol-3-yl)-5~(4-diéthylamino- 2-éthoxyphényl)-S,7”dihydrofuro(3i4“l>)pyridin-7“One et de 7-(1-éthyl-2-méthylindo1-3-yl)-7-(4~diéthylamino-2-éthoxy-phényl )-S , 7“dihydrofuro ( 3 , 4-k )pyridin-5—one. * 4· Composition chromogène suivant l'une quelcon que des revendications 1 à 3> caractérisée en ce que le phénol comporte une position ortho ou para libre.
7· Composition chromogène suivant la revendication 4> caractérisée en ce que le phénol est le dodécyl-' phénol, le p-1,1,3,3-tétraméthyl-butylphênol, le 2,4-di-t- butylphénol, le p-cumylphénol ou le phénol styréné.
6. Composition chromogène suivant l'une quelcon que des revendications 4 et 5* caractérisée en ce qu’on utilise le phénol en une quantité comprise entre 1 et 7% en poids. ! - 23 - f '
7· Composition chromogène suivant la revendication 6, caractérisée en ce qu’on utilise le phénol en une quantité comprise entre 2 et 5% en poids.
8. Composition chromogène suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7» caractérisée en ce qu'on I ‘ utilise à la fois du bleu de pyridyle et un phénol comportai! i une position réactive libre.
9. Composition chromogène suivant l'une quelcon que des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que la matière chromogène contient du 3 > 3-bis(diméthylaminophény1)- 6-diméthylaminophtalide, du 3 j 3-bis(1-éthyl-2-méthylindol- 3-yl)phtalide et du 2’-anilino-6'-diéthylamino-3'-méthyl-fluorane.
10. Composition chromogène suivant l'une quel— , k conque des revendications 1 à caractérisée en ce que le solvant organique est 1'éthyldiphénylméthane ou le di-i- I butyrate de 2,2,4-triméthyl-l,3-pentane-diol. 11« Procédé de préparation d'une composition chromogène suivant l’une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce qu'il consiste à mélanger une matière chromogène pratiquement incolore, un solvant organique pour la matière chromogène et du bleu de pyridyle qui est la 5-(l-éthyl~2-méthylindol-3-yl)-5-(4-diéthylaminO-2-éthoxy-phényl)-5,7-dihydrofuro(3i4-b)pyridin-7-one et/ou la 7-(1-éthyl-2-méthylindol-3-yl)-7-(4-diéthylamino-2-éthoxyphényl) 5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-one, et/ou un phénol compor * tant une position réactive libre.
12. Composition chromogène en microcapsules, ! caractérisée en ce qu'elle a la définition donnée dans l'un quelconque des revendications 1 à 10. - 24 -
13· Elément d'enregistrement sensible à la pression contenant une composition chromogène ayant la définition donnée dans l'une quelconque des revendications I à 10 et 12.
14· Composition chromogène, en substance comme décrit dans la spécification ci-dessus en se référant à l'un ou l'autre des exemples 2, 11 et 14·
15· Procédé de préparation d'une composition chromogène, en substance comme décrit dans la spécification ci-dessus en se référant à l'un ou l'autre des exemples 2, 7» II et 14.
16. Composition chromogène en microcapsules, en substance comme décrit dans la spécification ci-dessus en se référant à l'un ou l'autre des exemples 3> 8, 12 et 15.
17· Elément d'enregistrement sensible à la pression, en substance comme décrit dans la spécification ci-dessus en se référant à l'un ou l'autre des exemples 5, 9, 12 et 17. t * 1 r. - 1 \ \ V V \ Γ V- V V V v\J Λ
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