NO794128L - Kromogensammensetning, samt fremgangsmaate til deres fremstilling - Google Patents

Description

Kromogen sammensetning "-*•

samt fremgangsmåte for dens fremstilling.

Foreliggende oppfinnelse angår en kromogen sammensetning, en fremgangsmåte for dens fremstilling, en mikroinnkapslet kromogen sammensetning samt trykkfølsomt kopieringsmateriale inneholdende nevnte sammensetning.

De fargedannende systemer som brukes i trykkføl-somt kopieringsmateriale anvender vanligvis ett i alt vesentlig fargeløst kromogent materiale, en fargefremkaller som er i stand til å reagere med det kromogene materialet og derved utvikle en farge, foruten et oppløsningsmiddel hvori den fargedannende reaksjonen kan skje. De reaktive komponenter i det fargedannende systemet holdes fra hverandre inntil det skal brukes, og dette oppnås normalt ved at man mikroinnkapsler en kromogen sammensetning som består av en oppløsning av det kromogene materialet i et oppløsningsmiddel. Når kopieringsmaterialet skal brukes, vil en anvendelse av

et trykk gjøre at mikrokapslene knuses og deretter frigjør den kromogene oppløsningen. Dette gjør at begge de fargedannende komponenter kommer i reaktiv kontakt og utvikler et farget bilde som nøyaktig tilsvarer det trykkmønster som ble brukt. Man får derved et trykkfølsomt kopieringsmateriale uten at det er behov for blåpapir.

I et selvbærende kopieringssystem så vil selve kopieringsmaterialet bestå av et ark hvor det er et belegg av den mikroinnkapslede, kromogene oppløsningen i blanding med fargefremkalleren. Alternativt kan den mikroinnkapslede, kromogene oppløsningen og fargefremkalleren være dispergert inne i selve arket.

I et overføringskopieringssystem så anvender man minst to kopieringsark. Det ene er et ark med et belegg av den mikroinnkapslede, kromogene oppløsningen (CB-arketl og et annet ark med et belegg av en fargefremkaller (CF-arket). Arkene er produsert som et sett slik at beleggene ligger i kontakt med hverandre, hvorved man lett får en overføring av den kromogene oppløsningen fra CB-arket til CF-arket. Hvis man ønsker ytterligere kopier, kan et slikt sett dessuten innbefatte et tredje ark som på den ene side er belagt med en mikroinnkapslet, kromogen oppløsning, mens den annen side e har et belegg av fargefremkalleren. Et eller flere av disse arkene (CFB-arkene) plasseres mellom CF- og CB-arkene i nevnte sett, slik at hvert belegg inneholdende nevnte mikrokapsler ligger i kontakt med belegget inneholdende fargefremkalleren.

Enten man bruker et selvbærende kopieringssystem eller et overføringskopieringssystem, så er en av de viktigste egenskaper ved den mikroinnkapslede, kromogene oppløsningen dens reaktivitet, dvs. dens evne til å gi et bilde med aksep-tabel intensitet ved reaksjonen med fargefremkalleren. Vanligvis vil de fleste typer kopieringsmateriale som inneholder en mikroinnkapslet, kromogen oppløsning ha en tilfredsstillende reaktivitet, hvis det ikkeehar vært utsatt for visse typer påvirkninger, da spesielt lys. Hvis imidlertid materialet har vært utsatt for langvarig eksponering overfor slike påvirkninger, så vil alltid kopieringsmaterialet vise en dårligere ereaktivitet. Denne reduksjonen med hensyn til reaktiviteten som ofte betegnes som en CB-svekking, kan dessuten være større hvis man bruker visse typer oppløsnings-midler eller kromogene forbindelser. En kromogen oppløsning av krystallfiolett lakton i 2,244-trimetyl-l,3-pentandiol-di-i-butyrat (TXIB) har f.eks. vist seg å være særlig utsatt for nevnte CB-svekking.

Det er en hensikt ved foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en kromogen sammensetning som egnet kan brukes i trykkfølsomt kopieringsmateriale, og hvor man ikke har nevnte problemer i forbindelse med CB-svekking, i det minste ikke i samme grad.

Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer således en kromogen sammensetning som består av et i alt vesentlig farge-løst, kromogent materiale, et organisk oppløsningsmiddel for dette materialet, og pyridylblå og/eller en fenol med en fri reaktiv stilling. I et annet aspekt tilveiebringer foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for fremstilling av en kromogen sammensetning som består i at man blander et i alt vesentlig fargeløst kromogent materiale, et organisk oppløsningsmiddel for nevnte materiale og pyridylblå og/eller

en fenol med en fri reaktiv stilling.

Bruken av pyridylblå eller en fenol med en fri reaktiv stilling gjør at den kromogene sammensetningen har en evne til å motstå CB-svekking. Dessuten så vil de fargede bilder som fremstilles fra sammensetningen ha en utmerket resistens mot bleking og har dessuten meget god fargesta-bilitet.

Pyridylblå i seg selv er en ny forbindelse, og

har følgende formel:

Begge de to nevnte isomerer kan brukes i den kromogene sammensetningen, kskjønt pyridin-5-on-isomeren er mer effektiv. De fremgangsmåter som brukes for å syntetisere pyridylblå (se f.eks. britisk patent 1367567 og US patent 3775424) vil imidlertid vanligvis gi en blanding av isomerer, og en separasjon av en isomer fra denne blandingen ved van-lig kjent teknikk (f.eks. kromatografi) er vanskelig, tids-krevende og kostbar på kommersiell basis. Det er derfor mer hensiktsmessig å bruke en blanding og for dens fremstilling anvende en syntetisk fremgangsmåte hvor betingelsene er slik atmman begunstiger dannelsen av pyridin-5-on-isomeren. På denne måten kan man få fremstilt en blanding som kan brukes i den kromogene sammensetningen og hvor man får en

dominans av den mer effektive pyridin-5-on-isomeren.

Den mengde pyridylblå som brukes i den kromogene sammensetningen må selvsagt være tilstrekkelig til :at man oppnår den forønskede effekt, og mengden ligger fortrinnsvis mellom 0,6 og 3 vekt-% (dvs. vektdeler pyridylblå pr. 100 vektdeler oppløsningsmiddel).

En fenol med en fri reaktiv stilling innbefatter de som har en fri orto- eller para-stilling. Slike fenoler er normalt substituert med en rett eller grenet alkylgruppe, med en aralkylgruppe eller en aralkenylgruppe. Spesifikke eksempler innbe-f atter dodecylf enol, p-1,1,3,3-tetrametyl-butylfenol, 2,4-di-t-butylfenol, p-kumylfenol og styrenert fenol. Disse fenoler er kjente og kan fremstilles på kjent måte.

Fenolen ble fortrinnsvis brukt i en mengde på fra 1-7, f.eks. 2-5 vekt-% (dvs. vektdeler fenol pr. 100 deler kromogen sammensetning).

For å oppnå en endog bedre motstand mot CB-svekking, så er det foretrukket at man bruker både pyridylblå og en fenol med en fri reaktiv stilling i den kromogene sammensetningen.

En i alt vesentlig fargeløs kromogen forbindelse som kan brukes i foreliggende oppfinnelse, innbefatter en eller flere av de følgende, 3,7-bis-(dimetylamino)-10-benzoyl-fenotiazin (benzoyl-leukometylenblå, BLMB), 3,3-bis-(dimetylaminofenyl)-6-dimetylaminoftalid (krystallfiolett lakton, CVL), 2'-anilino-6<1->dietylamino-3'-metylfluoran

(102), 3,3-bis-(l-etyl-2-metylindol-3-yl)ftalid (indolylrød), 3,3-bis-(l-butyl-2-metylindol-3-yl)-ftalid, spiro-7-klor-2,6-dimetyl-3-etylaminoxanten-9,2-(2H)naftol (1,8-c)-furan, 7-klor-6-metyl-37dietylaminofluoran, 3-dietylaminobenzo(b)-fluoran, 3-(4-dietylamino-2-etoksy)-3-(2-metyl-l-etylindol-3-yl)ftalid, 3-(4-dietylamino-2-butoksy)-3-(2-metyl-l-etyl-indol-3-yl)ftalid og 3,7-bis(dietylamino)-10-benzoyl-benzo-kazin.

Dessuten kan pyridylblå i seg selv brukes som det kromogene materialet, ettersom den utvikler en blå farge ved reaksjon med en fargefremkaller. En slik kromogen sammen setning vil i seg selv ha motstand mot CB-svekking, og en kombinasjon av pyridylblå og et oppløsningsmiddel inngår følgelig i den kromogene sammensetningen ifølge foreliggende oppfinnelse. Det er imidlertid foretrukket å bruke pyridylblå sammen med andre fargestoffer for å oppnå den forønskede fargetone og intensitet, og for å bruke den som en delvis erstatning for krystallfiolett-lakton i eksisterende kromogene sammensetninger. En spesiell brukbar og fordelaktig kromogen sammensetning består av BLMB (opptil.1,3 vekt-%), CVL (opptil 3 vekt-%), indolylrød (opptil 2 vekt-%) og N102 (opptil 3 vekt-%) sammen med pyridylblå (0,6-3 vekt-%).

Eksempler for egnede organiske oppløsningsmidler som kan brukes for de kromogene forbindelser innbefatter dialkylffealater hvor alkylgruppen har fra 4-13 karbonatomer, såsom dibutyl, dioktyl, dinonyl og ditridecylftalater, 2,2,4-trimetyl-l,3-pentandiol-di-i-butyrat (TXIB, US patent 4027065); etyldifenylmetan (US patent 3996405), alkylbifenyler såsom mono-i-propylbifenyl (US patent 3627581), cio~C14~alkylbenzener, såsom dodecylbenzen, diaryletere, såsom difenyleter, di(aralkyl)eter, såsom dibenzyleter, og aryl-aralkyletere, såsom fenylbenzyleter, flytende dialkyletere med minst 8 karbonatomer, flytende alkylketoner med minst 9 karbonatomer, alkyl eller aralkylbenzoater såsom benzyl-benzoat, alkylerte naftalener, og delvis hydrogenerte ter-fenyler. Foretrukne oppløsningsmidler innbefatter etyldifenylmetan og 2,2,4-trimetyl-l,3-pentandiol-di-i-butyrat.

Disse oppløsningsmidler som alle er i alt vesentlig luktløse, kan brukes alene eller i kombinasjon. De kan også brukes sammen med fortynningsmiddel for å redusere prisen på den kromogene sammensetningen. Selvsagt må nevnte fortynningsmiddel ikke være kjemisk reaktivt hverken med oppløsningsmidlet eller med eventuelle andre komponenter i sammensetningen, og må i det minste delvis være blandbar med oppløsningsmidlet slik at man får en enkelt fase. Oppløs-ningsmidlet kan brukes i en mengde som er tilstrekkelig til at man oppnår en økonomisk vinning uten at man derved svekker oppløseligheten på det kromogene materialet. Slike fortyn- ningsmidler er allerede kjente, og et eksempel er f.eks. Magnaflux-olje, som er en blanding av mettede alifatiske hydrokarbonoijer med et destinasjonsområde på fra 160

til 290°C.

Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer også en mikroinnkapslet, kromogen sammensetning slik denne er definert tidligere. Mikroinnkapsling av sammensetningen kan utføres ved hjelp av kjente fremgangsmåter, f.eks. ved å bruke gelatin slik det er beskrevet i US patentene 2800457

og 3041289 ved å bruke en urea-formaldehydharpiks som beskrevet i US .patentene 4001140, 4087376 og 4089802, og ved å bruke forskjellige melamin-formaldehydharpikser som beskrevet i US patent 4100103.

Fargefremkallere som egnet kan brukes sammen med sammensetningen ifølge foreliggende oppfinnelse, er kjente og innbefatter oljeoppløselige metallsalter av fenol-formal-dehydnovolakkharpikser av den type som er beskrevet i US patentene 3672935, 3732120 og 3737410. Et foretrukket eksempel på en egnet harpiks er en sinkmodifisert, olje-oppløselig fenol-formaldehydharpiks, såsom sinksaltet av en p-oktylfenol-formaldehydharpiks eller sinksaltet av en p-fenylfenolformaldehydharpiks.

Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer også trykk-følsomt kopieringsmateriale som inneholder en kromogen sammensetning som definert ovenfor.

Beleggsammensetninger og fremgangsmåter for fremstilling av trykkfølsomt kopieringsmateriale er velkjent, og er f.eks. beskrevet i US patentene 3627581, 3775424 og 3853869.

De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen og alle deler er pr. vekt.

Eksempel 1 - Fremstilling av pyridylblå

Kinolinsyreanhydrid (0,21 mol) og l-etyl-2-metyl-indol (0,33 mol) ble blandet i en reaksjonskolbe ved 65-70°C

i 3 timer. Reaksjonsblandingen ble så avkjølt og vasket med benzen eller klorbenzen, hvorved man fikk (l-etyl-2-metyl-indol-3-yl)(3-karboksypyridin-2-yl)keton og dens isomer (0,19 mol).

(l-etyl-2-metylindol-3-yl)(3-karboksypyridin-2-yl)keton og dens isomer (tilsammen 58,0 g, 0,188 mol)

ble rørt i 2 timer ved 60-65°C med N,N-dietyl-m-fenetidin (35,3 g, ,0,188 mol) og 250 ml eddiksyreanhydrid. Reaksjonsblandingen ble helt over i 500 ml vann og eddiksyreanhydridet ble langsomt hydrolysert ved å tilsette 450 ml 29% ammonium-hydroksyd. Etter røring i 2 timer ble det faste stoff fra-filtrert og vasket med vann, 200 ml 40% metanol/vann og deretter 50 ml petroleter (kokepunkt 60-110°C). Det faste stoff ble så tørket til konstant vekt i en ovn ved 75°C,

og ga henholdsvis en blanding (9:1) av 7-(l-etyl-2-metyl-indol-3-yl)-7-(4-dietylamino—2-etoksyfenyl)-5,7-dihydrofuro-(3,4-b)pyridin-5-on og 5-(l-etyl-2-metyl-indol-3-yl)-5-(4-dietylamino-2-etoksyfenyl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-on (80,5 g, 90%, smeltepunkt 134-137°C).

Eksempel 2 - Fremstilling av kromogene sammensetninger

En rekke kromogene oppløsninger ble fremstilt ved

å blande de følgende komponenter i de angitte vektdeler:

Eksempel 3 - Fremstilling av imikroinnkapsledey kromogene sammensetninger

Hver av de kromogene oppløsningene 1 til 16 ble mikroinhkapslet ved hgélp av den fremgangsmåte som er beskrevet i US patent 4 00114 0. Denne fremgangsmåte er som følger: 180 deler av den kromogene oppløsningen ble emulgert i en blanding av 35 deler 10% EMA 31 (etylen-malein syreanhydrid-sampolymer med en molekylvekt fra 75000 til 90000, fremstilt av Monsanto Chemical Co.) i vann, 32 deler 20% EMA 1103 (etylen-maleinsyreanhydrid-sampolymer med en molekylvekt fra 5000 til 7000, fremstilt av Monsanto Chemical Co.) i vann, 133 deler vann, 10 deler urea og 1 del resor-cinol, og det hele justert til pH 3,5. Etter emulgering ble det tilsatt 29 deler 37% formaldehyd, og blandingen ble holdt på et vannbad ved 55°C under røring. Etter to timer ble temperaturen på vannbadet hensatt til langsom avkjøling til romtemperatur under røring.

Eksempel 4 - Fremstilling av beleggende sammensetning inneholdende mikrokapsler

Hver av mikrokapselporsjonene 1 til 16 ble bear-beidet til en beleggende sammensetning ved å bruke de forbindelser og de mengder som er angitt nedenfor:

♦Foretret maisstivelsesbindemiddel fremstilt av Penick and

Ford Ltd.

Eksempel 5 - Fremstilling av CB- kopieringsmateriale

Hver dav de beleggende sammensetningene 1 til 16 ble dispergert og så påført et papir og dratt ned med en nr. 12 tråd-beleggende stav, hvoretter beleggende ble tør-ket ved hjelp av varm luft.

Eksempel 6 - Sammenlignende prøver på CB- svekking

Hver av nevnte CB-kopieringsmateriale 1 til 16

ble underkastet en skrivemaskinintensitetsprøve (Tl) hvor en standardprøve ble skrevet på et kopieringssett bestående av et CF- og et CB-ark (CF-arket var i denne prøve belagt med en sinkmodifisert fenolisk harpiks som beskrevet i US patentene 3732120 og 3737410). Man fikk på denne måten fremstilt et farget bilde som tilsvarte mønstret på CF-arket,

og intensiteten på dette bildet ble bestemt ved hjelp av et opakimeter.

Intensiteten er et mål for fargefremkallingen og forholdet mellom refleksjon for det skrevne bildet og det uten et bilde (I/Io) ble uttrykt som en prosent. En høy verdi indikerer liten fargefremkalling, mens en lav verdi indikerer sterk fargefremkalling.

Skrivemaskinintensitetsprøvene ble utført før man hadde eksponert CB-arket overfor fluoriserende bestråling og etter en og to timers eksponering av CB-arket for slik bestråling. I alle tilfeller ble intensitetsmålingene ut-ført 2 0 minutter etter at bildet var dannet.

Den anordning man brukte for prøvene med fluoriserende lys besto av en lysboks som inneholdt totalt 18 dagslysfluoriserende lamper (boksen var 53,3 cm lang og 13 nominelle lampewatt) og hvor lampene var plassert verti-kalt på sentrale sokler med en diameter på 2,5 cm. CB-arkene ble plassert fra 2,5 til 3,8 cm fra lampene.

De resultater man oppnådde med de nevnte 16 CB-kopieringsarkene er angitt nedenfor:

Den mengde CB-svekking som kan aksepteres er selvsagt avhengig av varigheten av lyseksponeringen av nevnte CB-materiale.

For en 2 timers eksponering er et tap på mer

enn 26 enheter for høyt. Kopieringsmaterialene 1, 2, 4,

5, 6 og 7 som inneholdt dodecylfenol og kopieringsmaterialet 11, 12, 13, 15 og 16 som inneholdt en tilstrekkelig mengde pyridylblå, ga således en tilstrekkelig lav CB-svekking at de kunne aksepteres. Kopieringsmaterialet 3,o8, 9 og 14 var kontroller som ikke inneholdt forbindelser for å

gi en motstand mot CB-svekking samt kopieringsmaterialet 10 som hadde en utilstrekkelig lav mengde pyridylblå, hadde alle en uakseptabel sterk grad av CB-svekking.

Eksempel 7 - Fremstilling av kromogene sammensetninger

Ytterligere kromogene oppløsninger ble fremstilt ved å blande de følgende komponenter i de angitte vektdeler:

I tillegg ble hver av oppløsningene tilsatt 6,0 deler av en av de følgende fenoler:

Eksempel 8 - Fremstilling av en mikroinnkapslet, kromogen sammensetning

Hver av de kromogene oppløsningene 17 til 23 ble mikroinnkapslet ved hjelp av den fremgangsmåte som er beskrevet i US patent 4100103. Denne fremgangsmåte er som

følger:

200 deler av den kromogene oppløsningen ble emulgert i en blanding av 35 deler 10% EMA 31 i vann og 14 0 deler vann, justert til pH 3,7.

En blanding av 32 deler 20% EMA 1103 og 3 0 deler vann ble justert til pH 4,0, og man tilsatte 30 deler av Resimene 714 (metylert metylolmelaminharpiks fremstilt av Monsanto Chemical Co.). Denne blandingen ble tilsatt emulsjonen, og hele blandingen ble plassert i et vannbad ved 55°C og ble så rørt. Etter to timer, lot man temperaturen i vannbadet utjevne seg med romtemperaturen asamtidig som røringen ble opprettholdt.

Eksempel 9 - Fremstilling av CB- kopieringsmateriale

Hver av mikrokapselporsjonene 17 til 23 ble fremstilt til en beleggende sammensetning idet man brukte forbindelser og fremgangsmåter som angitt i eksempel 4.

Hver av de beleggende sammensetningene 17 til 23 ble påstrøket et papirark som beskrevet i eksempel 5.

Eksempel 10 - Sammenlignende prøver på CB- svekking

CB-kopieringsmaterialet 17 til 23 ble prøvet på samme måte som beskrevet i eksempel 6.

De oppnådde resultater er som følger:

Ved å bruke de retningslinjer for en akseptering som angitt i eksempel 6, ser man at kopieringsmaterialene 17, 18, 19, 20 og 23 alle er klart tilfredsstillende. Mate-rialene 21 og 22 som inneholdt en fenol uten reaktiv stilling,

er klart utilfredsstillende.

Eksempel 11 - Fremstilling av kromogene sammensetninger

Ytterligere kromogene oppløsninger ble fremstilt ved å blande de følgende komponenter i de angitte deler:

Eksempel 12 - Fremstilling av CB- kopieringsmateriale

Hver av de kromogene oppløsningene 24 til 29 ble mikroinnkapslet som beskrevet i eksempel 3.

Hver av mikrokapselporsjonene 24 til 29 ble opp-arbeidet til beleggende sammensetninger ved at man brukte de forbindelser og fremgangsmåter som er angitt i eksempel 4.

Hver av de beleggende sammensetninger 24 til 29 ble påstrøket et papirark som beskrevet i eksempel 5.

Eksempel 13 - Sammenlignende prøver på CB- svekking

CB-kopieringsmaterialet 24 til 29 ble underkastet samme prøve som angitt i eksempel 6.

De oppnådde resultater er angitt nedenfor:

Kopieringsmaterialet 24, 25 og 28 som inneholdt pyridylblå, viste alle god motstand mot CB-svekking. Mate-rialene 27 og 29 som inneholdt både pyridylblå og dodecylfenol viste utmerket motstand mot CB-svekking. Materialet nr. 26 som var en kontroll som ikke inneholdt noen forbindelser for å oppnå motstand mot CB-svekking, er ikke tilfredsstillende.

Eksempel 14 - Fremstilling av kromogene sammensetninger

En rekke kromogene oppløsninger ble fremstilt ved å blande de følgende komponenter i de angitte deler:

Eksempel 15 - Fremstilling av mikroinnkapslet, kromogen sammensetning

Hver av de kromogene oppløsningene 30 til 32 ble mikroinnkapslet som beskrevet i eksempel 8. Fremgangsmåten var følgende: 54 00 deler av en kromogen oppløsning ble emulgert i en blanding av 1000 deler 10% EMA 31 i vann og 5600 deler

vann, justert til pH 3,7.

pH på emulsjonen ble så justert til 4,0. En blanding av 1000 deler 10% EMA 1103 i vann justert til pH 4,0, 1000 deler vann og 1000 deler resime 714 ble så tilsatt emulsjonen. Den resulterende blanding ble holdt på 55°C i 2 timer. Deretter ble blandingen hensatt for av-kjøling til romtemperatur under røring.

Eksempel 16 - Fremstilling av mikrokapselbeleggende sammensetninger

Hver av mikrokapselporsjonene 30 til 32 ble bear-beidet til beleggende sammensetninger ved at man anvendte de følgende forbindelser i de angitte vektdeler:

Tilstrekkelig vann ble tilsatt til at man fikk en sammensetningen inneholdende 17,4% faste stoffer.

Eksempel 17 - Fremstilling av CB- kopieringsmateriale

Hver av de beleggende sammensetninger 30 til 32 ble dispergert og påstrøket et papir, idet man brukte en såkalt luftknivpåstryker og deretter tørket.

Eksempel 18 - Sammenlignende prøver på CB- svekking

CB-kopieringsmaterialet 3 0 til 32 ble underkastet samme prøve på samme måte som beskrevet i eksempel 6.

Man oppnådde de følgende resultater:

Idet man brukte de retningslinjer for akseptering som angitt i eksempel 6, ser man at kopieringsmaterialet 20 og 21 som inneholdt pyridylblå, viser utmerket motstand mot CB-svekking, mens kontrollen uten pyridylblå, dvs. kopieringsmaterialet 32, ga utilfredsstillende resultater.

Claims (13)

1. Kromogen sammensetning, karakterisert ved å innbefatte en i alt vesentlig fargeløs kromogen forbindelse, et organisk oppløsningsmiddel for nevnte kromogene forbindelse samt pyridylblå, som er 5-(l-etyl-2-metyl-indol-3-yl)-5-(4-dietylamino-2-etoksyfenyl)-5,7-dihydrofuro-(3,4-b)pyridin-7-on og/eller 7-(l-etyl-2-metylindol-3-yl)-7-(4-dietylamino-2-etoksyfenyl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on og/eller en fenol med en fri reaktiv stilling.

2. Kromogen sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at pyridylblå er 7- (l-etyl-2-metylindol-3-yl)-7-(4-dietylamino-2-etoksyfenyl)-5,7-dihydro-furo(3,4-b)pyridin-5-on.

3. Kromogen sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at pyridylblå er en blanding av 5-(l-etyl-2-metylindol-3-yl)-5-(4-dietylamino-2-etoksyfenyl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)-pyridin-7-on og 7-(l-etyl-2-metyl-indol-3-yl)-7-(4-dietylamino-2-etoksyfenyl)-5,7-dihydro-furo(3,4-6)pyridin-5-on.

4. Kromogen sammensetning ifølge ethvert av de fore-gående krav, karakterisert ved at fenolen har en fri orto- eller para-stilling.

5. Kromogen sammensetning ifølge krav 4, karakterisert ved at fenolen er dodecylfenol, p-1,1,3,3-tetrametylbutylfenol, 2,4-di-t-butylfenol, p-kumylfenol eller styrenert fenol.

6. Kromogen sammensetning ifølge ethvert av kravene 4 og 5, karakterisert ved at fenolen brukes i en mengde på fra 1 til 7 vekt-%.

7. Kromogen sammensetning ifølge krav 6, karakterisert ved at man bruker fra 2 til 5 vekt-%.

8. Kromogen sammensetning ifølge ethvert av de fore-gående krav, karakterisert ved at man bruker både pyridylblå og en fenol med en fri reaktiv stilling .

9. Kromogen sammensetning ifølge ethvert av de fore- gående krav, karakterisert ved at det kromogene materialet innbefatter 3,3-bis(dimetylaminofenyl)-6-dimetylaminoftalid, 3,3-bis(l-etyl-2-metylindol-3-yl)-ftalid og 2 <1-> anilino-6'-dietylamino-3'-metylfluoran.

10. Kromogen sammensetning ifølge ethvert av de fore-gående krav, karakterisert ved at det organiske oppløsningsmidlet er etyldifenylmetan eller 2,2,4-trimetyl-1,3-pentandiol-di-i-butyrat.

11. Fremgangsmåte for fremstilling av kromogen sammensetning ifølge ethvert av kravene 1 til 10, karakterisert ved at man blander en i alt vesentlig fargeløs kromogen forbindelse og et organisk oppløsnings-middel for denne forbindelsen, samt pyridylblå som er 5-(l-etyl-2-metylindol-3-yl)-5-(4-dietylamino-2-etoksyfenyl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-on og/eller 7-(l-etyl-2-metylindol-3-yl)-7-(4-dietylamino-2-etoksyfenyl)-5,7-dihydro-furo(3,4-b)pyridin-5-on og/eller en fenol med en fri reaktiv stilling.

12. Mikroinnkapslet kromogen sammensetning, karakterisert ved at den kromogene sammensetningen er som angitt i ethvert av kravene 1 til 10.

13. Trykkfølsomt kopieringsmateriale, karakterisert ved å inneholde en kromogen sammensetning som angitt i ethvert av kravene 1 til 10 samt 12.