FR2568696A1 - Dispositifs de formation d'images employant des microcapsules photosensibles contenant des composes 4-(4'-aminophenyl)-pyridines - Google Patents

Abstract

IL EST DECRIT DES DISPOSITIFS DE FORMATION D'IMAGES EMPLOYANT DES MICROCAPSULES PHOTOSENSIBLES AYANT UNE VITESSE AMELIOREE, DANS LESQUELS LES MICROCAPSULES CONTIENNENT UN COMPOSE DE 4-(4-AMINOPHENYL)-PYRIDINE DANS LA PHASE INTERNE, EN TANT QUE FORMATEUR DE COULEURS.

Description

Dispositifs de formation d'images employant des microcapsules

photosensibles contenant des composés 4-(4'-aminophényl)-pyridines La présente invention concerne un dispositif amélioré de formation d'image du type employant des microcapsules photosensibles. De tels dispositifs de formation d'lmages employant des microcapsules photosensibles sont décrits dans les brevets US 4 399 209 et 4 440 836 et dans les demandes de brevets US nméro de série 339 917 déposé le 18 janvier 1982 et numéro de série 620 994 déposé le 15

juin 1984. Dans leur forme la plus simple, les disposi-

tifs de formation d'images comportent une feuille de formation d'image dont une surface est revêtue d'une couche de microcapsules photosensibles. La phase interne des microcapsules contient une composition photosensible

et, de façon plus particulière, une composition photo-

durcissable qui durcit par polymérisation par addition de radicaux libres. Dans les réalisations les plus typiques, la phase interne contient également un agent formateur d'image, tel qu'un formateur de couleur donateur d'électrons pratiquement incolore. Les images sont formées en exposant la couche de microcapsules à un rayonnement actinique et en soumettant la couche à une force de rupture uniforme en présence d'un révéla- teur. Le brevet US 4 399 209 décrit un dispositif d'image par transfert dans lequel le révélateur est prévu sur un support séparé et distinct de la feuille de formation d'image. Après exposition, la feuille de formation d'image est assemblée avec la feuille portant le révélateur et les deux sont passés ensemble entre deux rouleaux presseurs, avec leurs facesréactives en contact. Le brevet US 4 440 846 décrit un dispositif autonome dans lequel le révélateur est prévu sur la

même surface du support que les microcapsules photosen-

sible. Les demandes de brevets US numéros de série 339 617 et 620 994 décrivent des dispositifs de formation d'images

en couleurs totales, dans lesquels trois jeux de micro-

capsules contenant respectivement des formateurs de couleurs cyan, magenta et jaune, sont prévus sur un support ou sur des supports séparés et exposés en utilisant des techniques de séparation de couleurs pour

obtenir une image en couleurs totales. Dans une réalisa-

tion, les trois jeux de microcapsules ont des sensibili-

tés distinctes de telle sorte qu'ils peuvent être mélangés et exposés sur la surface d'un support unique en utilisant par exemple un appareil photographique

Dunn ou à matrice.

Bien que les dispositifs de formation d'images et les microcapsules photosensibles décrits dans les brevets et demandes de brevets précités soient utiles pour former des images, il est nécessaire d'améliorer leur j rapidité. La présente invention concerne des microcapsules et un

dispositif de formation d'image utilisant ces microcap-

sules ayant une rapidité améliorée. Le dispositif de formation d'imagede la présente invention se caractérise par le fait que la phase

interne des microcapsules contient un composé polymé-

risable par addition de radicaux libres, un photo-

initiateur tel qu'une aryle cétone et, comme agent

formateur de couleur, un composé 4-(4'-aminophényl)-

pyridine. On a constaté que les 4-(4'-aminophényl)-

pyridines augmentent l'efficacité du photo-initiateur et de ceifait augmentent la rapidité du dispositif de

formation d'image. On pense que le composé 4-(4'-amino-

phényl)-pyridine transfère aisément un atome d'hydrogène au photoinitiateur excité et que des radicaux libres

sont ainsi formés avec une efficacité plus grande.

Tel qu'il est utilisé ici, leterme "microcapsule" désigne aussi bien dés microcapsules ayant une paroi de capsule discrète que ce qu'il est convenu d'appeler des systèmes à phase ouverte dans lesquels la composition

photosensible est dispersée dans un liant.

Tel qu'il est utilisé ici, le terme "rayonnement acti-

nique", désigne tout le spectre de rayonnement électro-

magnétique ainsi que les rayons X, les faisceaux d'ions et le rayonnement gamma. Les dispositifs préférés selon la présente invention sont sensibles aux rayonnements ultra-violets ou à lalumière bleue (par exemple avec

des longueurs d'ondes de 350 à 480 nm).

Les microcapsules et les dispositifs de formation d'images de la présente invention peuvent être préparés en suivant les enseignements des brevets US 4 399 209 et 4 440-846 et les demandes de brevets US numéros de série 339 917'et 620 994 qui sont incorporés ici à titre de référence.

Des exemplesreprésentatifs de composés 4-(4'-amino-

phényl)-pyridines utilisés dans la présente invention sont décrits dans le brevet US 3 985 376 et peuvent 10. être. représentés par la formule (I)

R R

N-R3 t R R dans laquelle: 1 2 R1 et R2 sont choisis dans le groupe comprenant un atome d'.hydrogène, un groupe alCoyle ayant un à quatre atonmes de carbone et un-groupe aryle ayant six à huit atomes de carbone, qui peuvent porter un groupe aleoxy ou un atome d'halogène comme substituant; 25.

R3 est choisi dans le groupe comprenant un atome d'hy-

drogène ou un groupe alcoyle' ayant un à cinq atomes de carbone;. R4 est choisi dans le groupe comprenant un groupe alcoyle, un groupe haloalcoyle, un groupe cyanalcoyle, un. groupe aryle ou un groupe aralcoyle ayant un à huit atomes de carbone, qui peuvent porter un groupe alcoxy comme substituant; R5 et R6 sont choisis dans le groupe comprenant un atome d'hydrogène ou un groupe carboalcoxy ayant deux à cinq atomes de carbone et R3 et R4 peuvent se combiner

pour former un anneau.

Les produits suivants sont des exemples de substituants spécifiques: i 2 pour R et R2: hydrogène, méthyle, éthyle, isopropyle, butyle, phényle, pméthoxyphényle, p-éthoxyphényle, 7-méthoxypropyle et p-chlorophényle, l'hydrogène et le

phényle étant particulièrement préférés.

Pour R3: hydrogène, méthyle, éthyle, propyle et butyle,

méthyle, éthyle et n-butyle étant préférés.

Pour R4: méthyle, éthyle, propyle, butyle, B-chloro-

éthyle, e-cyanoéthyle, phényle, benzyle, p-méthoxyphé-

nyle et p-éthoxyphényle, ie méthyle, l'éthyle, le

n-propyle et le phényle étant les préférés.

Pour R5 et R6: hydrogène, carbométhoxy, carboéthoxy, carbopropoxy et carbobutoxy, l'hydrogène étant le preferé. Les formateurs de couleurs particulièrement préférés sont: 2,6-diphényl-4-(4'-dimétnylaminophényl) pyridine et 2,6-di(4-méthoxyphényle)-4-(4'-diméthylaminophényl) pyridine. Les 4-(4'--aminophényl)-pyridines de la formule (I) peuvent être préparées par des procédés conventionnels,

par exemple par condensation de sels de 4-(4'-amino-

phényl)-pyrylium avec de l'ammoniac ou des agents qui

dégagent de l'ammoniac ou par condensation d'un 4-ami-

nobenzaldéhyde ou d'une arylvinrlylcétone avec une cétone eh présence d'ammoniac ou d'Un agent qui dégage de l'ammoniac. On peut également préparer des composés de la formule >I) dans lesquels il n'y a pas de substituahts dans lé

(1 2 5 6.

noyau pyridine (R1, R2, R et R6 étant l'hydrogène) par un procédé conventionnel par condensation d'un dérivé d'aniline avec la pyridine en présence de chlorure de benzoôyle avec ou sans poudre de cuivre. Des exemples de

ces dérivés d'aniline sont: N,N-diméthylaniline, N,N-

diéthylaniline, N-méthyl-N-benzylaniline, N-méthyl-

N-(<-cyanoéthyl)-aniline et N-méthyldiphénylamine.

Les 4-(4'-aminophényl)-pyridines de la formule (I) sont des composés allant du jaune pâle à l'incolore. Ils donnent des colorations jaune intense à orange lors de

l'addition d'une substance acide.

: Les photo-initiateurs utilisésdans la présente invention créent des radicaux libres par abstraction d'hydrogène

par exposition à un rayonnement actinique. Les photo-

initiateurs préférés sont des arylcétones,'telles que

benzophénone, 4,4'-diméthoxybenzophénone, 4,4'-dichloro-

benzophénone, 4,4'-bis(diméthylamino)benzophénone, benzanthone, 9fluorenone, xanthone, 2-méthylxanthone, 2-dodécylxanthone, thioxanthone, à-méthylthioxanthone,

2-dodécylthioxanthone,2-chlorothioxanthone,2-isopropyl-

thioxanthone, etc. Ces photo-initiateurs peuvent être

' utilisés seuls ou en combinaison avec d'autres photo-

initiateurs, tels que 2,2-diméthoxy -2-phénylacétophénone (par exemple Irgacure 651 de Ciba-Geigy); l-hydroxy cyclohexyl phényl cétone (par exemple Irgacure 184 de

Ciba-Geigy), 2,2-diéthoxyacétophénone, hydroxyméthyl-

propane, éthers acylés de benzoine tels que propyl

éther de benzoine et isobutyléther de benzoine.

Les photo-initiateurs particuliers utilisés sont choi-

sis sur la base de leur sensibilité spectrale. Les composés de pyridine utilisés comme formateurs de couleurs selon la présente invention possèdent une absorption élevée des ultra-violets pour des longueurs d'ondes inférieures à environ 380 nm, ce qui ralentit

la rapidité photographique des systèmes de photo-

initiateurs ayant une longueur d'onde maximale infé-

riure à 380 nm. Les initiateurs préférés ont une activi-

té maximale à des longueurs d'ondes supérieures à 380

nm et comprennent des thioxanthanes, des phénanthrène-

quinones et des cétocoumarines. Les benzophénones sont moins souhaitables, En règle générale, la composition

photosensible contenant le photo-initiateur doit procu-

rer une microcapsule ayant une sensibilité (E) infé-

rieure à 1000l ergs/cm2 dans la plage d'exposition désirée. Le terme "sensibilité" correspond à la quantité de rayonnements incidents nécessaires pour produire une première perte de densité de 0,10 unité de densité. Les microcapsules photosensibles de la présente invention

travaillent par nature de façon positive. En consé--

quence, lorsqu'elles ne sont pas exposées, les microcap-

sules se rompent et excitent le formateur de couleur qui réagit avec le révélateur pour produire une densité

d'image maximale. Ainsi, le terme "sensibilité" repré-

sente l'exposition minimale nécessaire pour effectuer une réduction sensible (0,10 unité de densité) dans

cette densité maximale.

Dans les systèmes de formation d'images en couleurs totales, il est souvent souhaitable d'incorporer un

composé d'absorption tel qu'un absorbant des ultra-

violets dans la phase interne pour rétrécir la sensibi-

lité spectrale des microcapsules. La demande de brevet

US numéro de série 620 994 décrit des absorbants utiles.

Les exemples les plus courants de produits qui peuvent durcir par polytérisation'par addition de'radic&ux libres'et qui sont utilisés dans la présente invention sont'des composés à liaisbn éthylène, c'est-à-dire des compôsés contenant un ou plusieurs groupes vinyles ou allyles, terminaux ou latéraux. Ces composés sont bien connus dans la technique et comprennent des esters acryliques'et méthacryliqués de 'polyalcools, tels que triméthyl11propane, pentaérythritol, etc. Des exemples représentatifs comprennent l 'diacrylate d'éthylène

glycol, le4diméthacryla'te d'éthylène glyc'ol, l tri-

acrylate de triméthylolpropane (TMPTA), le tétraacrylate

de pentaérythrito1, le'tetraméthacrylate de penttaéry-

thritol, le 1,6-diméthacrylate d'hexanediol'et le

diméthacrylate de diéthlèneglycol.

Selon une réalisatiôn de la présente invention;'la composition sensible'au' ra"onnement peut en"outre contenir Un polythiol pour 'augmenter la rapidité des microcapsules.

Des polythiols utilisés'comprennent le bis (thioglyco-

late) d'éthylène glycol' le'bis (B-hercaptopropionate),

d'éthylène glycol, le tris (thioglycolate) dé tri-

méthylolpropane, le tétrakis-(thioglycolate) dé penta-

érythritol; et leurs mélangés', les préférés étant le tétrakis (emercaptopropionate) de pentaérythritol et

le tris (B-mercaptopropionate de triméthylolpropane).

Ces composés sont disponibles' dans le commerce. Certains

poiyihiols polymères, tels que le bis (B-mercaptopropio-

nate) de polypropylène éther'glycol, qui est ptéparé

par eàtérification du polypropylène éther glycol, peu-

vent également être utilisés.

On peut également utiliser divers oligomères ou polymè-

res dans la présente invention pour améliorer la rapidi-

té des microcapsules. Ces produits augmentent la vitesse

à laquelle la viscosité de la phase interne des micro-

capsule s'élève jusqu'à un niveau pour lequel la libé-

ration différentielle de la phase interne est terminée.

Ces produits doivent être solubles dans la composition photosensible et ne doivent pas interférer avec la réaction de photopolymérisation. Les oligom-ères réactifs contiennent des liaisons éthyléniques terminales ou latérales et entre autres des acrylates ou méthacrylates réactifs à base d'uréthane, d'esters et d'époxy, et des prépolymères vinyliques et allyliques. Des oligomères non réactifs utilisés sont des polymères qui sont solides ou semi-solides à température ambiante, mais solubles dans la composition photosensible n'ayant pas

réagi. Des exemples représentatifs de certains oligomè-

res ou polymères disponibles dans le commerce et utili-

sés dans la présente invention comprennent des produits réactifs tels que le prépolymère de o-phtalate de diallyle (Polysciences),i'Uvithane 893 (Morton Thiokol, Inc.), l'Ebercryl 270 (Virginia Chemicals) et des matériaux non réactifs tels que éthyl cellulose ou Lucite. Le formateur de couleur est incorporé dans la phase interne en une quantité suffisante pour produire une image visible de la densité souhaitée par réaction avec un révélateur ou par transfert. En général, le formateur de couleur est présent en une quantité d'environ 0,5 à

% en poids sur la base du poids de la phase interne.

Une plage préférée va de 2 à 10% en poids. Les produits

de formation d'images par transfert contiennent habi-

tueilement environ 6%-en-poids du formateur de couleur, tandis que les produits autonomes contiennent environ 1,5 -à 3% en poids de l'agent de formation d'image. Les quantités'relatives des formateurs de couleurs cyan, magenta et jaune dans les microcapsules dans un système

en coulèurs totales sont réglées pour donner un équili-

bre dé couleurs satisfaisant. En liaison avec ceux-ci, les quantités relatives des microcapSules dans la composition de revêtement peuvent être ajustés pour

améliorer l'équilibre de couleurs.

En plus de la composition photosensible, la phase

interne peut en outre contenir une;huile de dilution.

L'inelusion'de l'huile améliore souventlagradation des S15 demi-teintes dans'les images-visibles. Les huiles de dilution préférées sont des. solvants faiblement polaires ayant des points d'ébullition sUpérieurs à 1700C et, de préférence, dans la plage.180 à 300 C. Des exemples de

ces huiles sont les diphényles alcoylés (p,ex. monoisopropyl-

biphényle),-des biphényleé polychlorurés, l'huile de' ricin, l'huile minérale, le kérosène déodorisé, des huiles minérales naphténiques, le phtalate de dibutyle, le fumarate de dibutyle,' la paraffine bromurée et leurs mélanges. Les biphényles alcoylés et le kérosène sont généralement moins toxiques et préférés. La quantité d'huile de dilution incorporée dans les microcapsules dépend des caractéristiques photographiques souhaitées

dans les produits photosensibles. De façon earactéristi-

que, l'huile de dilution est-utilisée en une quantité comprise entre'environ 10 à 20% en poids sur la:base du

poids de la phase interne.

Les microcapsules photosensibles de la présente inven-

tion peuvent être formées en utilisant les techniques d'encapsulation connues. La composition photosensible et les agents associés peuvent être encapsulés dans des produits formateurs de paroi hydrophyles,tels que des produits du type gélatine (voir brevets US 2 730 456 et 2 800 457), y compris la gomme arabique, l'alcool de polyvinyle, la carboxy-méthylcellulose. Des formateurs de parois à base de résorcinol formaldéhyde (voir brevet US 3 755 190); des formateurs de parois à base d'isocyanate (voir brevet US 3 914 511); des formateurs de parois à base d'isocyanate et de polyol (voir brevet US 3 796 669); des formateurs de parois à base d'urée formaldéhyde, notamment l'urée-résorcinol-formaldéhyde, dans lequel le caractère oléophileest amélioré par addition de résorcinol (voir brevets US 4 001 140,

4 087 376 et 4 089 802); et des résines mélamine formal-

déhyde et l'hydroxypropyl cellulose (voir brevet US

4 025 455). Pour l'utilisation dans la présente inven-

tion, on préfère les microcapsules en urée-formaldéhyde.

Des procédés de production de capsules en urée-formal-

déhyde, particulièrement utiles ici sont décrits dans

les brevets US 4 251 386 et 4 138 362.

La dimension moyenne des microcapsules de la présente

invention s'étale généralement d'environ 1 à 25 mi-

crons. En règle générale, la résolution des images s'améliore lorsque la dimension des capsules diminue, sauf que, si la dimension des capsules est trop faible, les capsules peuvent disparaître dans la structure

poreuse ou fibreuse de certains supports.

Les microcapsules de la présente invention peuvent être

utilisées pour former des systèmes de formation d'ima-

ges, soit par transfert, soit autonomes, c'est-à-dire des systèmes dans lesquels le révélateur se trouve sur le même support que les microcapsules ou sur un support

séparé de celles-ci. Une description détaillée des

produits de transfert peut être trouvée dans le brevet US N 4 399 209. Des systèmes autonomes sont l'objèt du

brevet US 4 440 846.

Comme exemplsde révélateursde couleux utilisés avec les précurseurs de couleurs du type donateur d'électrons, on peut; citer les suivants: minéraux argileux tels qu'argile acide, argile actif, attapulgite, etc.; des

acides organiques'tels que acide tannique, acide galli-

qUe, gallate de propyle,.etc.; des polymères acides tels que des résines phénol-formaldéhyde, des résines de condensation de phénol et d'acétylène, des condensats entre un acide carboxylique organique ayant au moins un

groupe hydroxy et le formaldéhyde, etc; des sels mé-

talliques d'acide carboxylique aromatique tels que salicylate de zinc,salicylate d'étain, 2-hydroxy naphthoate de zinc, 3,5 di-tert-butyl salicylate'de zinc, 3-cyclohexyl-5-(&,e--diméthylbenzyl) salicylate de zinc (voir brevets US 3 860 446 et 3 934 070), des sels - métalliques solubles ou'des résines phénol-formaldéhyde Novolaque solubles dans l'huile (voir par exemple brevets US 3 672 935, 3 732 120 et 3 737 410); tels qu'une résine phénol formaldéhyde soluble dans l'huile modifiée au zinc, comme il:est décrit dans le brevet US

3 732 120, carbonate de zinc, etc, et leurs mélanges.

Le support le plus courant pour,le produit photosensible de cette invention est le papier. Ce papier peut être un papier ordinaire pour frappe du commerce ou un papier de qualité spéciale tel qu'un papier couché à

haut brillant ou un papier couché sur tambour chromé.

On peut également utiliser dans cette invention des

supports transparents tels que téréphtalate de polyéthy-

lène et des supports translucides.

La présente invention est illustrée plus en détail par les exemples non limitatifs suivants, dans lesquels on

utilise les procédures suivantes.

Préparation des capsules. 1. Dans un bécher en acier inoxydable de 1200 ml, on pèse 416 g d'eau et 99,2 g d'un copolymère d'isobutylène

et d'anhydride maléique (18%).

2. Le bécher est bridé en place sur une plaque chauf-

fante sous un mélangeur renversé. On utilise sur le

mélangeur une turbine à six pales ayant un pas de 45 .

3. Après mélange intime, ontamise lentement dans le bécher 12,4 g de pectine. Ce mélange est agité pendant

minutes.

4. Le pH est ajusté à 4,0 en utilisant une solution à

20% de H2SO et on ajoute 0,4 g de Quadrol (2-hydroxy-

propyléthylènediamine avec un oxyde de propylène, en

provenance de BASF).

5. On fait tourner le mélangeur à 3000 tpm et on ajoute

la phase interne pendant une période de 10 à 15 secon-

des. L'émulsification continue pendant 10 minutes.

6. Au début de l'émulsification, on met en route la plaque chauffante de sorte que le chauffage continue

pendant l'émulsification. -

7. Après dix minutes, on réduit la vitesse de mélange à 2000 tpm et on ajoute à intervalles de 2 minutes 66,4 g d'une solution d'urée (50% en poids), 3,2 g de résorcinol dans 20 g d'eau, du formaldéhyde (37%) et 2,4 g de

sulfate d'ammonium dans 40 ml d'eau.

8. Le bécher est-recouvert avec une feuille et on utilise un canon thermique pour amener la température de la préparation à 65 C. Lorsque cette température est atteinte, on règle la plaque chauffante pour maintenir cette température pendant un temps de prise de deux à trois heures, durant lequel se forment les parois des capsules. 9. Après prise, on coupe le chauffage et le pH est

ajusté à 9,0 en utilisant une solution de soude à 20%.

10. On ajoute du bisulfite de sodium sec (11,2 g) et la préparation de capsules est refroidie à la teméprature ambiante.

Préparation des feuilles de formation d'images.

Les préparations de capsules (10g) obtenues comme indiqué ci-dessus sont mélangées avec 8g de Triton X-100 à 10% (Rohm & Haas Company) dans l'eau et 2 g de Klucel L à 10% (Hercules, Inc.), et le mélange résultant est appliqué sur un papier Black and White Glossy de 80 livres (Mead Corporation) avec-une tige sur laquelle est enroulé un fil du numéro 12 et il est séché à 90 C

pendant une demi-heure.

Préparation des feuilles de révélateur.

On broie à une dimension de particule inférieure à 5 microns un mélange de 852 g d'eau, 250 g de Tamol 731 à % (Rohm & Haas Company), 75 g d'argile HT, 1000 g de KC-ll (un révélateur synthétique fabriqué par Fuji Photo Film Company, Ltd.), 15 g de Calgon T (Calgon, Inc.) g de Dequest 2006 (Monsanto Co.). On ajoute à ce mélange 25 parties d'argile HT et 10 parties de latex Dow 501 pour 65 parties du mélange. Le produit résultant est appliqué avec une barre de Meyer #10 sur une base Black and White Enamel de 80 livres, à un pourcentage

de 30 à 35% de solides.

Exemple 1.

On prépare des feuilles de formation d'images comme

indiqué ci-dessus en utilisant des capsules qui contien-

nent les phases internes suivantes: Feuille de formation d'images A TMPTA 200 g 7-diéthylamino-3-cinnamoylcôumarine 0.4 g

Quanticure EPD (Ward-

Blenkinsop, Ltd.) 8 g

2,6-diphényl-4-(4'-diméthyl-

aminophényl)pyridine 20 g SF-50 6.68 g N-100 13.32 g Feuille de formation d'images B TMPTA 200 g 7-diéthylamino-3-cinnamoylcoumarine 0.4 g Quanticure EPD 8 g

Copikem XX (un produit de Hilton- -

Davis Chemical Co.) 12 g SF-50 6.68 g N-100 13.32 g Les feuilles de formation d'images sont exposées à une source de Xenon Krato 1000W, équipée d'un monochromateur (bande passante de 20 nm) à travers une plaque à gradins Stauffer (incréments de densité de 0,1) et on examine

l'image obtenue.

L'exposition nécessaire pour atteindre D10 est déterminée être 2600 ergs/cm2 à 470 nm pour la feuille A par comparaison à 10600 ergs/cm2 pour la feuille B. Les essais ont indiqué que COPIKEM XX n'a aucun effet nocif

sur la photopolymérisation. Ainsi, la 2,6-diphényl-

4-(4'diméthylaminophényl)pyridine augmente l'efficacité

des initiateurs.

Exemple 2.

On prépare des feuilles de formation d'images dans lesquelles les capsules contiennent les phases internes suivantes. Feuille de formation d'images C TMPTA 200 g 7-diéthylamino-3-cinnamoylcoumarine 0,92 g Quanticure EPD 8 g

2,6-diphényl-4-(4'-diméthyl-

aminophényl}-pyridine 10 g SF-50 6,68 g N-100 13.32 g Feuille de formation d'images D TMPTA 200 g 7-diéthvlamino-3-cinnamoylcoumarine 0.92 g Quanticure EPD 8 g Copikem XX 12 g SF-50 6.68 g N-100 13.32 g L'exposition nécessaire pour atteindre D1o pour la feuille de formation d'images C à 415 nm est de 1500 ergs/cm2, tandis que celle nécessaire pour la feuille D

est 8 100 ergs/cm2. On voit à nouveau que la 2,6-diphényl-

4-(4'-diméthylaminophényl)pyridine augmente l'efficacité

des initiateurs.

Ayant décrit l'invention en détail en se reportant à des réalisations préférées de celle-ci, il apparaît que des modifications et des variantes sont possibles sans s'écarter de la portée de l'invention définie dans les

revendications jointes.

Claims (13)

Revendications.

1. Microcapsule photosensible comprenant., comme phase interne, une composition photosensible contenant un produit polymérisable par addition de radicaux liires,

un photo-initiateur et un formateur de couleurs, carac-

térisé en ce que le photo-initiateur est susceptible de

créer des radicaux libres par exposition à un rayonne-

ment actinique par astraction d'hydrogène et en çe que

le formateur de couleurs est, un composé 4-(4'-am.inophényl)-

pyridine. 2. Microcapsule photosensible selon la revendication 1, caractérisée en ce que la microcapsule a une paroi de

capsule discrète.

3. Microcapsule photosensible selon la revendication 2, caractérisé en ce que le produit polymérisable par addition de radicaux libres est un composé à liaison

éthylénique.

4. Microcapsule photosensible selon la revendication 3, caractérisée en ce que le photo-initiateur est une

aryl cétone.

5. Microcapsule photosensible selon la revendication 4,

caractérisée en ce que le composé 4-(4'-aminophényl)-

pyridine est représenté par la formule (I): a1 5

N N-R3

t4 R R R6 dans laquelle R1 et R sont identiques ou différents et choisis dans le groupe comprenant l'hydrogène, le méthyle, l'éthyle, le propyle, le butyle, le phényle, le p-méthoxyphényle,

le p-éthoxyphényle, le 5-méthyoxypropyle et le p-chloro-

phényle, R3 est choisi dans le groupe comprenant l'hydrogène, le méthyle, l'éthyle, le propyle, et le butyle, R4 est choisi dans le groupe comprenant le méthyle, l'éthyle, le propyle, le butyle, le $-chloroéthyle, le 0-cyanoéthyle, le phényle, le benzyle, le p-méthoxyphényle et le péthoxyphényle, et R5 etR6 sont identiques ou différents et choisis dans le groupe comprenant l'hydrogène, le carbométhoxy, ie

carboéthoxy, le carbopropoxy et le carbobutoxy.

6. Microcapsule photosensible selon la revendication

4, caractérisée en ce que: -

R1 et R2 sont de l'hydrogène ou du phényle; R3 et R4 sont du méthyle, de l'éthyle, du propyle ou du butyle; et

R5 et R6 sont l'hydrogène.

7. Microcapsule photosensible selon la revendication 6,

caractérisée en ce que ce composé est la2,6-diphényl-4-

(4'-diméthylaminophényl)pyridine. 8. Microcapsule photosensible selon ia revendication 5, caractérisée en ce que l'aryi cétone a une longueur

d'onde maximale supérieure à environ 380 nm.

9. Feuille de formation d'images comprenant un support sur une surface duquel est. appliquée une couche,conte- nant des microcapsules photosensibles, ces microcapsules

contenant dans leur phase interne un produit polymérisa-

ble par addition de radicaux libres, un photo-initiateur et un formateur de couleurs, caractérisé en ce que le photo-initiateur est susceptible de créer des radicaux libres par exposition à un rayonnement actinique par abstraction d'hydrogène et en ce que le formateur de

couleur est un composé de. 4-(4'-aminophényl)-pyridine..

10. Feuille de formation d'images selon la revendica-

tion 9, caractérisée en ce que la microcapsule a une

paroi de capsule discrète.

ll.-Feuille de formation d'images selon la revendication , 10, caractérisée en ce que le produit polymérisable par addition de radicaux libres'est un composé à liaison éthylénique.

12. Feuille de formationd'image selon la revendica-

tion 11, caractérisée en ce que le photo-initiateur est une aryl cétone.;

13. Feuille de formation d'images selon la revendica-

tion 12; caractérisée en ce que le composé&de 4-(4'-ami-

nophényl)-pyridine est représenté par la formule (I): R1 R5 }R43 R R dans laquelle R1 et R2 sont identiques ou différents et choisis dans le groupe comprenant l'hydrogène, le méthyle, l'éthyle, le propyle, le butyle, le phényle, le p-méthoxyphényle,

le p-éthoxyphényle, le y-méthoxypropyle et le p-chloro-

phényle, R3 est choisi dans le groupe comprenant l'hydrogène, le méthyle, l'éthyle, le propyle et le butyle; R4 est choisi dans le groupe comprenant le méthyle, l'éthyle, le propyle, le butyle, le e-chloroéthyle, le a-cyanoéthyle, le phényle, le benzyle, le p-méthoxyphényle et le péthoxyphényle; et R5 et R6 sont identiques ou différents et choisis dans le groupe comprenant l'hydrogène, le carbométhoxy, le

carboéthoxy, le carbopropoxy et le carbobutoxy.

14. Feuille de formation d'images selon la revendication 13, caractérisée en ce que: Riet R2 sont l'hydrogène ou le phényle; R3et R4 sont le méthyle, l'éthyle, le propyle ou le butyle; et

R5 et R6 sont l'hydrogène.

15. Feuille de formation d'images selon la revendication

14, caractérisée en ce que le composé est la 2,6-diphényl-

4-(4'-diméthylaminophényl)pyridine.

16. Feuille de formation d'images selon la revendica-

tion 13, caractérisée en ce que l'aryl cétone a une longueur d'onde maximale supérieure à environ 380 nm.