JP2002244283A - 重合性組成物及び光記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】十分な重合感度を確保しながら、高い熱及び保
存安定性を有する重合性組成物及びこれを用いた光記録
材料を提供する。 【解決手段】（１）少なくとも重合性モノマー、光重合
開始剤、沃化物イオン、及び対アニオンとして沃化物イ
オンを有しない増感色素からなる事を特徴とする重合性
組成物。（２）支持体上に、少なくとも重合性モノマ
ー、光重合開始剤、沃化物イオン、及び対アニオンとし
て沃化物イオンを有しない増感色素を含む感光性マイク
ロカプセルを有する事を特徴とする光記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、重合性組成物及び
それを用いた光記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱、光等によって重合、硬化する重合性
組成物は種々の記録材料に用いられる。特に光重合性組
成物はレーザー等の光源の発達によりディジタル情報の
書き込みに好適に用いられるようになってきている。

【０００３】これらは光源の波長に応じて分光増感を施
しうる事が好ましい。分光増感を施しうる重合系として
特開平６−１６１１０６、同平６−３３２１７２、同平
７−１９９４６６、同平９−３０９９０７、同平１１−
１７１９０８、同平１１−１７１９０９、同平１１−１
６１１３９、同平１１−１６１１４０にはフェロセン化
合物を用いた系が紹介されている。

【０００４】また、同様に分光増感を施しうる重合系と
して特開平１０−２０４９４、同平１０−４８８２３、
同平１０−１４２７９０、同平１０−２２６７０６、同
平１０−２４６９５４、同平１１−２４２５７、同平１
１−６５１１３、同平１１−３８６１８、同平１１−２
８８０８８にはチタノセン化合物を用いた系が紹介され
ている。

【０００５】上記光重合系を利用する感光性マイクロカ
プセルを用いた光記録材料は、ＵＳＰ４，３９９，２０
９、同４，４４０，８４６、同４，７７２，５４１に開
示されている。この記録材料は、ロイコ染料、重合性モ
ノマー、及び重合開始剤を含有する感光性マイクロカプ
セルを画像様に露光し、顕色剤を塗布したシートと圧着
させる事により、可視画像を得るものである。

【０００６】これらの重合系に増感を施す手段としては
特開平６−３２４５１１等に述べられているジケトン類
や、アセトフェノン類や、芳香族ヨードニウム塩等、ま
た、特開平７−１５９９８５にはＮ，Ｎ−ジアルキルア
ニリンといった、種々の方法が開示されている。

【０００７】また、これらの重合系の保存安定性を高め
る方法として特開平８−２９７３６３、同平９−９６９
０３にはトリフェニルスルホニウム塩を用いる方法が開
示されている。これらの塩を用いると重合能の低下を抑
制する事が出来る。

【０００８】しかしながらこれらの方法では一般に高感
度を得ようとすると保存時に重合が起こってしまい、経
時安定性が得にくいという問題点を有していた。また、
特に上記に示したマイクロカプセルを用いる系ではマイ
クロカプセル作製時にかける高熱に対しての安定性を欠
きやすいと言う問題点を有していた。また、一般に用い
られる重合禁止剤は重合感度の低下を招きやすい。そこ
で、重合感度の低下を招かずに、熱安定性を高める手段
が切望されていた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、重合
感度及び熱安定性の十分に高い重合性組成物及びこれを
用いた光記録材料を提供する事にある。

【００１０】

【課題を解決する為の手段】本発明の上記目的は、以下
の発明によって基本的に達成された。 （１）少なくとも重合性モノマー、光重合開始剤、沃化
物イオン、及び対アニオンとして沃化物イオンを有しな
い増感色素からなる事を特徴とする重合性組成物。 （２）支持体上に、少なくとも重合性モノマー、光重合
開始剤、沃化物イオン、及び対アニオンとして沃化物イ
オンを有しない増感色素を含む感光性マイクロカプセル
を有する事を特徴とする光記録材料。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明は、光重合系において、沃
化物イオンが熱安定性に高い効果を発現する事を見いだ
したものである。特に、光重合開始剤を増感色素で増感
した系において、その効果は顕著である。

【００１２】本発明が対象とする光重合系において、光
重合開始剤を分光増感する為に増感色素を用いる事は知
られており、増感色素として対アニオンに沃化物イオン
を有するカチオン性色素も知られている（例えば特開平
９−３０９９０７、同平５−１９４６１９）。しかしな
がら、沃化物イオンを有する増感色素は、本発明の光重
合系において十分な感度を示さず、増感色素として用い
る事は出来ない。

【００１３】従って、本発明は、沃化物イオンと対アニ
オンとして沃化物イオンを有しない増感色素を用いる事
を特徴とする。本発明において、沃化物イオンの添加方
法は特に限定されないが、重合性モノマーを含有する重
合性組成物系に混和性の化合物が好ましく、その意味に
おいて有機オニウム塩の対アニオンとして添加するのが
好ましい。本発明は、沃化物イオンをカチオン性増感色
素の対アニオンとして添加する事を妨げるものではな
い。この場合には、十分な感度が得られないので、他の
増感色素、即ち対アニオンとして沃化物イオンを有しな
い増感色素が必須である。ここで、対アニオンとして沃
化物イオンを有しない増感色素とは、アニオン性及びベ
タイン性の増感色素は勿論含まれるが、カチオン性色素
の場合は、対アニオンに沃化物イオンを含まないもので
ある。

【００１４】沃化物イオンを含有させる為の好ましい態
様である、有機オニウム塩について説明する。対アニオ
ンとして沃化物イオンを有する有機オニウム塩はアンモ
ニウム塩、ホスホニウム塩、オキソニウム塩、スルホニ
ウム塩、ヨードニウム塩等が用いられるが、好ましくは
アンモニウム塩が用いられる。

【００１５】上記のアンモニウム塩としては下記一般式
２で示されるものが特に好ましい。

【００１６】

【化２】 式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は互いに同じでも異なっていても良く、
置換もしくは無置換の飽和もしくは不飽和の、アルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、複素環基を示し、
これらは互いに結合して環を形成していても良い。

【００１７】上記の置換もしくは無置換の飽和、もしく
は不飽和のアルキル基は、炭素数１〜１０程度のもので
あり、更に適当な基（例えばハロゲン原子、アルコキシ
基等）で置換されていても良い。好ましくは炭素数１〜
１０のものであり、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、ｎ−ヘキシル基、トリクロロメチル基、ビニ
ル基等である。

【００１８】上記のシクロアルキル基は、炭素数３〜１
０程度のものであり、更に適当な基（例えばアルキル
基、ハロゲン原子、アルコキシ基等）で置換されていて
も良い。例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル基等
である。

【００１９】上記のアリール基としては、例えばフェニ
ル基、ナフチル基等の芳香族基が好ましく、これらの芳
香族基は適当な基（例えばハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、ニトロ基等）で置換されていても良い。

【００２０】上記の複素環基としては置換もしくは無置
換の、例えばピリジル基、フリル基、チエニル基等であ
る。

【００２１】有機オニウム塩の具体例を下記に示すが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２２】

【化３】

【００２３】

【化４】

【００２４】対アニオンとして沃化物イオンを有する有
機オニウム塩は重合開始剤に対して０．１〜１００モル
％程度、更に好ましくは１〜５０モル％程度用いる。

【００２５】本発明に用いられる光重合開始剤とは、光
を吸収する事によりモノマーの重合を開始させる能力を
有する化合物である。例えば、「フォトポリマーテクノ
ロジー」、日刊工業新聞社（１９８８年刊工）、「ラジ
カル重合ハンドブック−基礎から新展開まで−」、
（株）エヌ・ティー・エス（１９９９年刊行）などに記
載されている。

【００２６】メタロセン化合物とはπ電子系と結合した
遷移金属を含む芳香族化合物であり、これらの中でも、
フェロセン化合物、チタノセン化合物が好ましい。

【００２７】フェロセン化合物の具体例としてはη⁶−
ナフタレニル−η−シクロペンタジエニル−鉄（１＋）
−ヘキサフルオロホスフェート、η−シクロペンタジエ
ニル−η⁶−クメニル−鉄（１＋）−ヘキサフルオロホ
スフェート、η⁶−フェニル−η−シクロペンタジエニ
ル−鉄（１＋）−ヘキサフルオロホスフェート、η⁶−
クメニル−η−クロルシクロペンタジエニル−鉄（１
＋）−テトラフルオロボレート等が挙げられる。

【００２８】チタノセン化合物の具体例としてはジ−シ
クロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−η⁶−フェニル、ジ
シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−
テトラフルオロフェニル、ジ−シクロペンタジエニル−
Ｔｉ−ビス−２，４−ジフルオロ−３−（ピロ−１−イ
ル）−フェニル等が挙げられる。

【００２９】その他の重合開始剤の具体例としては、
２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’５，
５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール等の
ビイミダゾール類、２，４，６−トリス（トリクロロメ
チル）−ｓ−トリアジン、フェニルトリブロモメチルス
ルホン、２−ピリジルトリブロモメチルスルホン等のポ
リハロゲン化合物、１，３−ジ（ｔ−ブチルジオキシカ
ルボニル）ベンゼン、３，３’４，４’−テトラキス
（ｔ−ブチルジオキシカルボニル）ベンゾフェノン等の
有機過酸化物、ジフェニルヨードニウムヘキサフロオロ
ホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフロオ
ロホスフェート等のオニウム塩、ビス（２，６−ジメト
キシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチル
フォスフォンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチ
ルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等の
リン化合物、ｎ−ブチルトリフェニルホウ素−テトラメ
チルアンモニウム等のボレート化合物が挙げられる。

【００３０】これらの開始剤は単独でも、あるいは２種
以上混合されて用いられても良い。その使用量は、重合
性モノマーに対し０．１重量％ないし３０重量％程度で
ある。これらの開始剤の中で、開始剤としての活性、熱
安定性、増感色素の光漂白レベル等の点から、フェロセ
ン化合物又はチタノセン化合物が好ましい。

【００３１】本発明に用いられる重合性モノマーは、重
合可能性基を分子内に一個以上有する化合物であり、重
合可能性基としてエチレン性不飽和二重結合を一個以上
好ましくは複数個有する化合物が、好適に用いられる。
例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、アリル
基、不飽和ポリエステル基、ビニルオキシ基、アクリル
アミド基などを有する化合物が挙げられる。最も代表的
なものは、ポリオール、ポリアミン又はアミノアルコー
ル等と不飽和カルボン酸との反応物、ヒドロキシル基を
もつアクリレート又はメタクリレートとポリイソシアネ
ートとの反応物などである。例えばテトラエチレングリ
コールジアクリレート及びメタクリレート、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート及びメタクリレート、エ
チレンオキシ変性ビスフェノールＡ−ジアクリレート及
びメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレ
ート及びメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキ
サアクリレート及びメタクリレート等を挙げる事が出来
る。重合性モノマーは、単独で用いても良いし、２種以
上混合して用いても良い。

【００３２】本発明には色材もしくは色材の前駆体を用
いる事が出来る。

【００３３】本発明に用いられる、色材としては、染料
あるいは顔料が用いられる。染料あるいは顔料は市販さ
れているものの他、染料便覧、顔料便覧等の書物、文献
に記載されたものの中から、必要とされる色調を与える
適当なものを選択すれば良い。

【００３４】染料としては例えば、アゾメチン染料、ア
ゾ染料、アントラキノン染料、アクリジン染料、アジン
染料、インジゴ染料、オキサジン染料、シアニン染料、
ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、ニト
ロ染料、ニトロソ染料、フタロシアニン染料、メチン染
料等が挙げられる。これらの染料は単独でも、また２種
以上を混合して用いても良い。

【００３５】顔料としては、無機顔料、有機顔料のいず
れでも良い。無機顔料の例としては、亜鉛華、酸化チタ
ン、ベンガラ、酸化クロム、鉄黒、複合酸化物、チタン
イエロー、コバルトブルー、コバルトグリーン、アルミ
ナホワイト、黄色酸化鉄、カドミウムイエロー、カドミ
ウムレッド、リトポン、黄鉛、モリブデートオレンジ、
ジンククロメート、石膏、硫酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、鉛白、群青、マンガンバイオレット、コバルトバイ
オレット、エメラルドグリーン、紺青、カーボンブラッ
ク、アルミニウム粉、ブロンズ粉、亜鉛末等が挙げられ
る。有機顔料としては、例えば、不溶性アゾ顔料、アゾ
レーキ顔料、縮合型アゾ顔料、フタロシアニン顔料、ア
ンスラキノン顔料、チオインジゴ顔料、ペリノン顔料、
ペリレン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、
イソインドリノン顔料、酸性染料レーキ、塩基性染料レ
ーキ等が挙げられる。これらの顔料は、単独でも２種以
上を混合して用いても良い。

【００３６】色材の前駆体としては、従来より一般に感
圧記録紙や感熱記録紙等に用いられている発色剤（染料
前駆体とも呼称される）を利用する事が出来、その代表
例としては、トリアリールメタン系化合物、インドリル
フタリド系化合物、ジフェニルメタン系化合物、及びア
ニリノフルオラン系化合物等が挙げられる。これらの前
駆体は単独でもまた２種以上を混合して用いても良い。

【００３７】その他、キサンテン系化合物、スピロピラ
ン系化合物、及び各種ジアゾニウム塩化合物等も用いる
事が出来る。これらは単独もしくは２種以上混合して使
用する事が出来る。

【００３８】これらの色材の前駆体に用いられる顕色剤
としては、上記色剤の前駆体と反応して発色する化合物
であれば良く、サリチル酸誘導体の金属塩、フェノール
ノボラック樹脂、無機系固体酸等また、ジアゾ化合物に
対してはヒドロキシ芳香族化合物等のカプラーとの組み
合わせ等が知られており、これらの組み合わせを単独、
あるいは混合して用いる事が出来る。

【００３９】これらの色材又はその前駆体の中で、耐候
性の点から顔料が特に好ましい。

【００４０】これらの色材又はその前駆体を感光性マイ
クロカプセル中に含有する場合の濃度は、マイクロカプ
セルが安定的に製造可能であれば、特に制限はない。好
ましくは内容物の総量に対して１〜２０重量％、更に好
ましくは３〜１０重量％である。

【００４１】本発明に用いられる上記光重合開始剤の分
光増感色素の具体例としては、例えば、シアニン色素、
メロシアニン色素、オキソノール色素、スクエアリウム
色素、トリアリールメタン色素、ピリリウム色素、クマ
リン色素、等が挙げられる。これらの中で、分光増感の
感度の点から、クマリン色素、スクエアリウム色素、シ
アニン色素、及びトリアリールメタン色素が好ましい。

【００４２】好ましい増感色素の具体例を以下に示す。

【００４３】

【化５】

【００４４】

【化６】

【００４５】

【化７】

【００４６】

【化８】

【００４７】

【化９】

【００４８】

【化１０】

【００４９】これらの内、一般にアニオン性の増感色素
は重合性モノマーに対する溶解性の点から好ましくな
い。そこで、ベタインもしくはカチオン性の増感色素が
好ましい。しかしながら、既述したように対アニオンに
沃化物イオンを有するカチオン性増感色素は十分な増感
感度が得られないので用いる事が出来ない。特に光重合
開始剤としてメタロセンを用いた場合は顕著である。

【００５０】本発明には上述した色材、重合性モノマ
ー、開始剤、及び分光増感色素の他に、対アニオンとし
て沃化物イオンを有する有機オニウム塩の働きを補助し
て、更に保存性を向上させる為の重合防止剤を併用する
事が出来る。

【００５１】重合防止剤としては、例えば、ｐ−メトキ
シフェノール、ハイドロキノン、ｔ−ブチルカテコー
ル、ピロガロール、２−ヒドロキシベンゾフェノン、４
−メトキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、塩化第一
銅、フェノチアジン、クロラニル、ナフチルアミン、β
−ナフトール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ピクリン酸、
ｐ−トルイジン等が挙げられる。

【００５２】しかしながら、これらは多量に用い過ぎる
と光重合感度の減少をもたらし、好ましくない。

【００５３】本発明には上述した色材、重合性モノマ
ー、開始剤、及び分光増感色素の他に、光感度を向上さ
せる為の重合促進剤、画像の安定性を向上させる為の酸
化防止剤や紫外線吸収剤等の画像安定化剤等が必要に応
じて含有されていても良い。

【００５４】重合促進剤としては、酸素除去剤や連鎖移
動剤として従来公知のものを広く使用する事が出来る。
例えば、ホスフィン類、ホスホネート類、ホスファイト
類、第１錫塩類、アニリン誘導体（例えばＮ−フェニル
グリシン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２，６−ジイソプロピル
アニリン、Ｎ，Ｎ，２，４，６−ペンタメチルアニリン
等）、チオール類等が挙げられる。

【００５５】酸化防止剤や紫外線吸収剤としては、例え
ば「１３３９８の化学商品」化学工業日報社（１９９８
年刊工）等の成書に記載された公知のものを広く使用す
る事が出来る。

【００５６】本発明の重合性組成物を用いる光記録材料
としては種々の形態が可能である。その中でも重合組成
物をマイクロカプセル中に含有させる方式が、保存性、
感度、カブリ等の面から好ましい。

【００５７】本発明で用いるマイクロカプセルの壁材と
しては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエーテルポリ
カーボネート、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン
−ホルムアルデヒド樹脂、ポリスチレン、スチレン−メ
タクリレ−ト共重合体、ゼラチン、ポリビニルピロリド
ン、ポリビニルアルコール等を用いるものが好ましい。
これらの壁材は複数を併用しても良い。

【００５８】これらの壁材を有するマイクロカプセルの
製造方法については特に限定されるものではなく、公知
の製造方法を用いる事が出来る。好ましい方法として
は、コアセルベーション法、インサイチュー（ｉｎ−ｓ
ｉｔｕ）重合法、界面重合法などを挙げる事が出来る。
これらの方法の詳細については例えば、近藤保偏、「マ
イクロカプセル」、日本規格協会（１９９１年刊工）等
の成書に詳しい。マイクロカプセルの粒径については、
画質や発色濃度の点から０．１μｍ〜２０μｍの範囲に
ある事が好ましい。より好ましくは、０．５μｍ〜１０
μｍの範囲である。

【００５９】本発明の記録材料を形成するに当たって
は、マイクロカプセルを支持体に固着させる為にバイン
ダーが用いられる。バインダーとしては公知のものを使
用する事が出来る。具体的には例えば、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセル
ロース、酸化澱粉、ゼラチン、カゼイン等の水溶性バイ
ンダー、並びにスチレン−ブタジエン共重合体、アクリ
ル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル系共重合体等の合
成高分子バインダー等が挙げられる。

【００６０】本発明の記録材料においては必要に応じ
て、下引き層、中間層、保護層、バックコート層等の層
を設ける事が出来、これらの層には更に必要に応じて、
イラジエーションやハレーションを防止する染剤、紫外
線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤、マット剤、塗布助剤、
硬化剤、帯電防止剤、滑り性改良剤等の他の添加剤を含
有させる事が出来る。これらの添加剤の代表例は、Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．１７
６，１９７８年１２月，Ｉｔｅｍ １７６４３、及び同
Ｖｏｌ．１８７，１９７９年１１月，Ｉｔｅｍ １８７
１６等に記載されている。

【００６１】保護層は、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、酸化澱
粉、ゼラチン、カゼイン、スチレン−ブタジエン共重合
体、アクリル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル系共重
合体、シリコン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、
エポキシ樹脂、フッ素化ビニリデン樹脂、塩化ゴム等を
バインダーとし、必要に応じて、コロイダルシリカやマ
ット剤を含有させたものである。コロイダルシリカとし
ては、例えば、日産化学製のスノーテックス類があり、
マット剤としては、例えば、シリカ、酸化マグネシウ
ム、硫酸バリウム、硫酸ストロンチウム、ハロゲン化銀
などの無機化合物及びポリメチルメタクリレート、ポリ
アクリロニトリル、ポリスチレン等のポリマー粒子や、
カルボキシ澱粉、コーン澱粉、カルボキシニトロフェニ
ル澱粉等の澱粉粒子などが挙げられる。これらは、１種
単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。
これらの使用量については、記録層の光重合反応を妨げ
なければ、特に制限はない。

【００６２】中間層は、酸素透過に対するバリア機能を
有する層であり、通常、主にバインダーを含み、必要に
応じて更に硬化剤や、ポリマーラテックス等の添加剤を
含有していても良い。

【００６３】本発明に用いられる支持体としては、紙、
上質紙、コート紙などの紙類、ポリエステル、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、アセチルセルロース、セルロー
スエステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポ
リカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリイ
ミド等のフィルム及び樹脂類、及び紙類と樹脂類からな
る合成紙などがある。これらの中でも、ポリエチレンテ
レフタレートなどのフィルムが、平面平滑性、強度など
に優れ、かつ厚さが０．０５ｍｍ以下と薄く、ロール状
態でも体積が比較的小さくなるので、望ましい。

【００６４】支持体上に形成される記録層の塗布量は特
に制限されるものではないが、濃度が高く、かつ鮮明な
画像を得るには、乾燥重量にして１〜５０ｇ／ｍ²の範
囲が好ましい。

【００６５】本発明の光記録材料を支持体に塗布する方
法としては、コーティングバー、ブレードコーター、ロ
ッドコーター、ナイフコーター、ロールドクターコータ
ー、リバースロールコーター、トランスファーロールコ
ーター、グラビアコーター、キスロールコーター、カー
テンコーター、エクストルージョンコーター等を用いた
方法を採用する事が出来る。

【００６６】

【実施例】以下、本発明を実施例によって詳述するが、
本発明はこれによって限定されるものではない。また、
特に断らない限り、以下に記載する部及び％は、それぞ
れ重量部及び重量％を示す。

【００６７】実施例１ アクリルモノマー液の調製 暗室下、ペンタエリスリトールテトラアクリレートとジ
ペンタエリスリトールヘキサアクリレートの１：４混合
物（重量比、混合物の比重１．１９）を混合した。この
液１００部に、η−シクロペンタジエニル−η⁶−クメ
ニル−鉄（１＋）−ヘキサフルオロホスフェート（チバ
ガイギー社製Ｉｒｇａｃｕｒｅ ２６１）４部、炭酸プ
ロピレン２部を加え、５０℃で１時間加熱撹拌した。室
温まで冷後、Ｎ，Ｎ，２，４，６−ペンタメチルアニリ
ン１部を加え、更に撹拌してアクリルモノマー液を得
た。

【００６８】塗布液の調製 上記で得られたアクリルモノマー液１００部に対して分
光増感色素であるＣＤ−１を０．１部、表１に示す有機
オニウム塩をそれぞれ０．１部加えた。この塗布液をポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）支持体の片面に、
塗布量が６０ｇ／m²になるようにワイヤーバーで塗布し
た。

【００６９】露光と硬化段数の観察 上記で得られた塗布物の塗布面に更にＰＥＴ支持体を重
ね合わせ、透過濃度が０．１５幅で変化するステップウ
エッジを通して光量３０００Ｌｕｘの白色タングステン
光で６０秒間露光した。露光後、ＰＥＴ支持体を引き剥
がし、硬化した段数を観察した。更に有機オニウム塩の
代わりにハイドロキノンモノメチルエーテルを用いて同
様の操作を行った。下記の表１にその結果を示す。硬化
段数は上記に塗布液の調製で示した、増感色素であるＣ
Ｄ−１及び有機オニウム塩を含まない塗液による塗布物
の硬化段数を０段とし、これより、何段段数が高い（高
い段数の方が感度が高い事になる）かを調べた。

【００７０】熱安定性の観察 上記で得られた塗布液を暗室下７０℃で加熱し、１５分
毎に硬化していないかを観察した。比較であるサンプル
６では加温開始の１５分後に観察すると硬化していた。
サンプル５では１時間後に硬化していた。一方、本発明
のサンプルは２時間目まで観察したが、硬化していなか
った。

【００７１】

【表１】

【００７２】実施例２ 実施例１のサンプル１と同様にしてサンプルを作製し
た。但し、分光増感色素をそれぞれ下記の表２に示すも
のに代えた。双方ともに熱安定性の観察では２時間後で
も熱硬化は起こっていなかった。露光と硬化段数の観察
の結果は下記の表２に示す。

【００７３】

【表２】

【００７４】本発明のサンプル７及び比較サンプル８と
も同じ骨格のカチオン性増感色素を用いたにも係わら
ず、対アニオンとして沃化物イオンを含む増感色素（化
１１）を用いた比較例は全く感度が得られていない。こ
れに対して、本発明は高い感度が得られる。

【００７５】

【化１１】

【００７６】実施例３ 実施例１のサンプル１で用いたチバガイギー社製Ｉｒｇ
ａｃｕｒｅ ２６１をジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ
−ビス−２，４−ジフルオロ−３−（ピロ−１−イル）
−フェニルに代えた以外はサンプル１と同様に行った。
結果を下記の表３に示す。実施例１と同様の熱安定性の
観察を行ったところ、比較例では１５分で硬化が見ら
れ、本発明では２時間でも硬化が見られなかった。

【００７７】

【表３】

【００７８】実施例４ 実施例１のサンプル１で用いたチバガイギー社製Ｉｒｇ
ａｃｕｒｅ ２６１を２，４，６−トリス（トリクロロ
メチル）−ｓ−トリアジン、あるいはビス（２，４，６
−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキ
サイドに代えた以外はサンプル１と同様に行った。本発
明ではそれぞれ比較の対アニオンとして沃化物イオンを
有する有機オニウム塩を加えないものに比べ良好な感度
と熱安定性が得られた。

【００７９】実施例５ 実施例１のサンプル１で用いたチバガイギー社製Ｉｒｇ
ａｃｕｒｅ ２６１をｎ−ブチルトリフェニルホウ素−
テトラメチルアンモニウムに、ＣＤ−１をＣＤ−４に代
えた以外はサンプル１と同様に行った。本発明では比較
の対アニオンとして沃化物イオンを有する有機オニウム
塩を加えないものに比べ良好な感度と熱安定性が得られ
た。

【００８０】実施例６ 実施例１の有機オニウム塩をＯ−２２、Ｏ−２３に代え
た以外は同様に行った。本発明の実施例ではそれぞれ比
較の対アニオンとして沃化物イオンを有する有機オニウ
ム塩を加えないものに比べ良好な感度と熱安定性が得ら
れた。

【００８１】比較例 実施例１の有機オニウム塩を下記の（化１２）のものに
代えた以外は同様に行った。熱安定性の観察を行ったと
ころ、１５分目に観察すると、すでに硬化しており、実
施例１で得られた本発明の実施例に比べ、不十分な熱安
定性しか得られなかった。

【００８２】

【化１２】

【００８３】実施例７ カプセル液の調製 ペンタエスリトールテトラアクリレートとジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレートの１：４混合物（重量
比）を、攪拌機によって混合してアクリル原料を得た。
このアクリル原料に、マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｒｅｄ１８４）を加え攪拌機によって混合した
後、３本ロールミルによる練り混みを１０パス行った。
このミルベースに前記アクリル原料を加えて、分散機に
よって均一混合し、マゼンタ顔料分散物を作製した。最
終的なアクリル原料：マゼンタ顔料の比は１００：６と
なるようにした。得られたマゼンタ顔料分散物１００部
に、チバガイギー社製Ｉｒｇａｃｕｒｅ ２６１ ４
部、ＳＤ−５に示す色素０．１部、ペンタエリスリトー
ル テトラキス−３−メルカプトプロピオネート５部、
Ｏ−１２に示す有機オニウム塩０．２部を加え、約５０
℃で加熱溶解させて、マイクロカプセルの内包物となる
組成物を得た。この組成物を、スルホコハク酸塩型乳化
剤（三井サイアナミッド社製ＡＥＲＯＳＯＬ・Ａ−２６
８：イソデシルスルホコハク酸ジナトリウム）の５％水
溶液１５０部と混合して、ホモジナイザーによって７０
００ｒｐｍで５分間回転させて、Ｏ／Ｗ型エマルション
を得た。このエマルションに壁材となるメラミン・ホル
マリン初期縮合物を１５部加え、６０℃で３時間攪はん
しながら反応させて、所期のカプセル液を得た。レーザ
ー回折式粒度分布計によって、このマイクロカプセル分
散液の粒度分布を測定したところ、平均粒径は９．５μ
ｍであった。メラミン・ホルマリン初期縮合物は、メラ
ミンと３７％ホルムアルデヒド水溶液と水を１：３：５
の重量比で混合して、水酸化ナトリウムでｐＨ９に調整
して１５分間加熱して得られたものである。

【００８４】塗布液の調製と塗布 上記カプセル液に小麦粉澱粉８０部と、ポリビニルアル
コールの２０％水溶液１００部を混合して塗布液を調製
し、コロナ放電処理を施した、厚さ１２５μｍのポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）支持体の片面に、乾燥
時の塗布量が１５ｇ／ｍ²になるようにワイヤーバーで
塗布した。

【００８５】塗布サンプルの評価 得られた塗布サンプルに対してその塗布層上に透過濃度
が０．１５幅で変化するステップウエッジを重ねて、光
量３０００Ｌｕｘの白色タングステン光により６０秒間
露光した。露光後、受像シートと重ね合わせ、２００ｋ
ｇ／ｃｍ² で加圧する事により、受像シート上にステッ
プウエッジ像が得られた。転写像のマゼンタ濃度をマク
ベス透過型濃度計で測定し、最高濃度１．１、最低濃度
０．１を得た。ここで用いた受像シートは、表面に細孔
を有する平均粒径２μｍのシリカを、バインダーと２：
１の比率で混合し、ＰＥＴフィルムに膜厚が１２μｍに
なるよう塗布したものである。

【００８６】比較例として上記のカプセル液作製の際に
Ｏ−１２を加えずに、カプセル液及び塗布サンプルを作
製した。カプセル液作製の為に５０℃で加熱した段階で
若干の液の増粘が見られた。同様に露光、加圧後の受像
シート上の最高濃度は１．０、最低濃度は０．２であっ
た。光硬化感度は双方とも同等であった。

【００８７】上記で得られた、本発明を用いた塗布シー
トと比較例の塗布シートを５０℃で加温して強制経時試
験を行った。１ヶ月後、露光、加圧転写を行い、受像シ
ートを観察したところ、本発明では加温前と同様の画像
が得られ、比較例では殆ど画像が観察されなかった。

【００８８】

【発明の効果】十分な重合感度を確保しながら、高い熱
及び保存安定性を得る事が出来た。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｆ 7/029 Ｇ０３Ｆ 7/029

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも重合性モノマー、光重合開始
   剤、沃化物イオン、及び対アニオンとして沃化物イオン
   を有しない増感色素からなる事を特徴とする重合性組成
   物。
2. 【請求項２】 前記沃化物イオンが有機オニウム塩の対
   アニオンとして含有する請求項１に記載の重合性組成物
3. 【請求項３】 光重合開始剤がメタロセン化合物、リン
   化合物、ポリハロゲン化合物、ボレート化合物から選ば
   れる１種又はこれらの組み合わせである事を特徴とする
   請求項１の重合性組成物。
4. 【請求項４】 有機オニウム塩がアンモニウム塩、ホス
   ホニウム塩、スルホニウム塩から選ばれる１種又はこれ
   らの組み合わせである事を特徴とする請求項２の重合性
   組成物。
5. 【請求項５】 有機オニウム塩が下記一般式１で示され
   る事を特徴とする請求項４の重合性組成物。 【化１】 式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は互いに同じでも異なっていても良く、
   置換もしくは無置換の飽和もしくは不飽和の、アルキル
   基、シクロアルキル基、アリール基、複素環基を示し、
   これらは互いに結合して環を形成していても良い。
6. 【請求項６】 メタロセン化合物がフェロセン化合物、
   チタノセン化合物から選ばれる１種又はこれらの組み合
   わせである事を特徴とする請求項３の重合性組成物。
7. 【請求項７】 支持体上に、少なくとも重合性モノマ
   ー、光重合開始剤、沃化物イオン、及び対アニオンとし
   て沃化物イオンを有しない増感色素を含む感光性マイク
   ロカプセルを有する事を特徴とする光記録材料。