JP2002055445A - 自己発色型感光性感圧記録材料及びその製造方法並びにその画像形成方法 - Google Patents
自己発色型感光性感圧記録材料及びその製造方法並びにその画像形成方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明の目的は、生感材の保存において、保
存環境の湿度変化に依存せず、どんな湿度条件下に保存
しても、光感度、階調性、最大濃度、カブリ濃度等の写
真特性が常にコンスタントな特性を得ることの出来る自
己発色型感光性感圧記録材料及びその製造方法並びにそ
の画像形成方法を提供することである。 【構成】 支持体上に、色素前駆体、光開始剤及び重合
性化合物を内包した感光性マイクロカプセルと顕色剤、
およびバインダーを単層又は積層状態に有した自己発色
型感光性感圧記録層上に保護層を設けて成る、自己発色
型感光性感圧記録材料において該自己発色型感光性感圧
記録層、又は保護層中に、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）又は
（ＩＩＩ）で表される化合物の少なくとも一種を含有す
ることを特徴とする自己発色型感光性感圧記録材料及び
その製造方法。並びに該自己発色型感光性感圧記録材料
を像様露光した後、該自己発色型感光性感圧記録材料全
体を加圧し、像様にマイクロカプセルを破壊し、色素画
像を形成することを特徴とする乾式画像形成方法。
存環境の湿度変化に依存せず、どんな湿度条件下に保存
しても、光感度、階調性、最大濃度、カブリ濃度等の写
真特性が常にコンスタントな特性を得ることの出来る自
己発色型感光性感圧記録材料及びその製造方法並びにそ
の画像形成方法を提供することである。 【構成】 支持体上に、色素前駆体、光開始剤及び重合
性化合物を内包した感光性マイクロカプセルと顕色剤、
およびバインダーを単層又は積層状態に有した自己発色
型感光性感圧記録層上に保護層を設けて成る、自己発色
型感光性感圧記録材料において該自己発色型感光性感圧
記録層、又は保護層中に、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）又は
（ＩＩＩ）で表される化合物の少なくとも一種を含有す
ることを特徴とする自己発色型感光性感圧記録材料及び
その製造方法。並びに該自己発色型感光性感圧記録材料
を像様露光した後、該自己発色型感光性感圧記録材料全
体を加圧し、像様にマイクロカプセルを破壊し、色素画
像を形成することを特徴とする乾式画像形成方法。
Description
【０００１】
【０００２】
【従来の技術】可視光を含む放射線に感光するマイクロ
カプセルを使用した画像形成システムが、米国特許第
４，３９９，２０９号、同４，４１９，９６６号の各明
細書に記載されている。これらの画像形成システムは、
光硬化可能な又は光軟化可能な感光性組成物を含有した
マイクロカプセルを含む層を有する画像形成シートを、
画像様に露光し、マイクロカプセルを画像様に硬化或い
は軟化させた後、圧力を加えマイクロカプセルを画像様
に破壊するものである。この画像形成システムは、画像
形成シートと受像シートを加圧現像後、剥離する形態を
とる。
カプセルを使用した画像形成システムが、米国特許第
４，３９９，２０９号、同４，４１９，９６６号の各明
細書に記載されている。これらの画像形成システムは、
光硬化可能な又は光軟化可能な感光性組成物を含有した
マイクロカプセルを含む層を有する画像形成シートを、
画像様に露光し、マイクロカプセルを画像様に硬化或い
は軟化させた後、圧力を加えマイクロカプセルを画像様
に破壊するものである。この画像形成システムは、画像
形成シートと受像シートを加圧現像後、剥離する形態を
とる。
【０００３】又、米国特許第４，４４０，８４６号に
は、自己発色型の画像形成システムのような形態が記載
されている。この自己発色型画像形成システムは、受像
材料を重ね合わせ、圧力を加えマイクロカプセルを破壊
した後受像材料を剥離する工程を必要とせず、かつ廃棄
物も出ないという利点を持つ。
は、自己発色型の画像形成システムのような形態が記載
されている。この自己発色型画像形成システムは、受像
材料を重ね合わせ、圧力を加えマイクロカプセルを破壊
した後受像材料を剥離する工程を必要とせず、かつ廃棄
物も出ないという利点を持つ。
【０００４】しかし、該感光性マイクロカプセルは、環
境の変化特に湿度の変化によりその物性を変動させ、結
果として圧力現像に対する感受性が変化してしまうとい
う性質を有する。すなわち該自己発色型感光性感圧記録
層の湿度による物性変化により、圧力現像時のカプセル
の破壊されやすさの変化を生じ、結果として湿度の変動
により、異なった写真特性を示すという重大な問題点を
引き起こしてしまうという欠点を有していた。
境の変化特に湿度の変化によりその物性を変動させ、結
果として圧力現像に対する感受性が変化してしまうとい
う性質を有する。すなわち該自己発色型感光性感圧記録
層の湿度による物性変化により、圧力現像時のカプセル
の破壊されやすさの変化を生じ、結果として湿度の変動
により、異なった写真特性を示すという重大な問題点を
引き起こしてしまうという欠点を有していた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、製造
後画像形成までの間、すなわち生感材の保存において、
保存環境の湿度変化に依存せず、どんな湿度条件下に保
存しても、光感度、階調性、最大濃度、カブリ濃度等の
写真特性が常にコンスタントな特性を得ることの出来る
自己発色型感光性感圧記録材料及びその製造方法並びに
その画像形成方法を提供することである。
後画像形成までの間、すなわち生感材の保存において、
保存環境の湿度変化に依存せず、どんな湿度条件下に保
存しても、光感度、階調性、最大濃度、カブリ濃度等の
写真特性が常にコンスタントな特性を得ることの出来る
自己発色型感光性感圧記録材料及びその製造方法並びに
その画像形成方法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は支
持体上に、色素前駆体、光開始剤及び重合性化合物を内
包した感光性マイクロカプセルと顕色剤、および水溶性
樹脂又は水分散性樹脂を用いたバインダーを単層又は積
層状態に有した自己発色型感光性感圧記録層上に保護層
を設けて成る、自己発色型感光性感圧記録材料において
該自己発色型感光性感圧記録層、又は保護層中に下記一
般式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で表される化合物
の少なくとも一種を含有することを特徴とするする自己
発色型感光性感圧記録材料の提供および、該自己発色型
感光性感圧記録材料を像様露光した後、該自己発色型感
光性感圧記録材料全体を加圧し、像様にマイクロカプセ
ルを破壊し、色素画像を形成することを特徴とする乾式
画像形成方法により達成することが出来た。
持体上に、色素前駆体、光開始剤及び重合性化合物を内
包した感光性マイクロカプセルと顕色剤、および水溶性
樹脂又は水分散性樹脂を用いたバインダーを単層又は積
層状態に有した自己発色型感光性感圧記録層上に保護層
を設けて成る、自己発色型感光性感圧記録材料において
該自己発色型感光性感圧記録層、又は保護層中に下記一
般式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で表される化合物
の少なくとも一種を含有することを特徴とするする自己
発色型感光性感圧記録材料の提供および、該自己発色型
感光性感圧記録材料を像様露光した後、該自己発色型感
光性感圧記録材料全体を加圧し、像様にマイクロカプセ
ルを破壊し、色素画像を形成することを特徴とする乾式
画像形成方法により達成することが出来た。
【０００７】
【化１１】 式中Ｒ１、Ｒ２は、水素原子、水酸基、アルキル基、ハ
イドロキシアルキル基、ポリハイドロキシ置換アルキル
基、アルキルカルボニルオキシアルキル基、アルケニル
カルボニルオキシアルキル基、又は、末端にカルボキシ
ル基又はその塩、或いはエステル基を有するカルボニル
オキシアルキル基を表す。
イドロキシアルキル基、ポリハイドロキシ置換アルキル
基、アルキルカルボニルオキシアルキル基、アルケニル
カルボニルオキシアルキル基、又は、末端にカルボキシ
ル基又はその塩、或いはエステル基を有するカルボニル
オキシアルキル基を表す。
【０００８】
【化１２】 式中Ｒ３は、水素原子、水酸基、アルキル基、ハイドロ
キシアルキル基、ポリハイドロキシ置換アルキル基、ア
ルキルカルボニルオキシアルキル基、又は、アルケニル
カルボニルオキシアルキル基を表し、ｎ１は２〜４の整
数を表す。Ｚ１はジオキサン環を形成するときには
キシアルキル基、ポリハイドロキシ置換アルキル基、ア
ルキルカルボニルオキシアルキル基、又は、アルケニル
カルボニルオキシアルキル基を表し、ｎ１は２〜４の整
数を表す。Ｚ１はジオキサン環を形成するときには
【化１３】 を表しジオキサン環を形成しないときにはジオールを形
成する水素原子群を表す。
成する水素原子群を表す。
【０００９】
【化１４】 式中Ｒ４は、水素原子、水酸基、アルキル基、ハイドロ
キシアルキル基、ポリハイドロキシ置換アルキル基、ア
ルキルカルボニルオキシアルキル基、又は、アルケニル
カルボニルオキシアルキル基を表し、Ｒ５は−ＣＨ２−
基または−ＣＨ（ＯＨ）−基を表す。ｎ２、ｎ３及びｎ
４は１又は２の整数を表し、Ｚ２はＺ１と同義の基を表
す。
キシアルキル基、ポリハイドロキシ置換アルキル基、ア
ルキルカルボニルオキシアルキル基、又は、アルケニル
カルボニルオキシアルキル基を表し、Ｒ５は−ＣＨ２−
基または−ＣＨ（ＯＨ）−基を表す。ｎ２、ｎ３及びｎ
４は１又は２の整数を表し、Ｚ２はＺ１と同義の基を表
す。
【００１０】本発明に用いられる一般式（Ｉ）、（Ｉ
Ｉ）、（ＩＩＩ）で表せる化合物は試薬、化成品として
入手可能であり、更に米国特許明細書第４，５３７，６
３４号、同第４，５４７，５８０号、同第４，６５６，
２９６号の各明細書に記載の合成法等を用いて適宜合成
することが出来る。
Ｉ）、（ＩＩＩ）で表せる化合物は試薬、化成品として
入手可能であり、更に米国特許明細書第４，５３７，６
３４号、同第４，５４７，５８０号、同第４，６５６，
２９６号の各明細書に記載の合成法等を用いて適宜合成
することが出来る。
【００１１】以下に本発明に用いられる一般式（Ｉ）、
（ＩＩ）、（ＩＩＩ）で表せる化合物を列挙するが、こ
れらの具体例に限定されるものではない。
（ＩＩ）、（ＩＩＩ）で表せる化合物を列挙するが、こ
れらの具体例に限定されるものではない。
【００１２】
【化１５】
【００１３】
【化１６】
【００１４】
【化１７】
【００１５】
【化１８】
【００１６】次に本発明に用いられる化合物の合成法に
ついて述べる。 例示化合物（１）の合成。 グリセリン１０．２ｇ（０．１１１モル）と４０％グリ
オギザール１６．０ｇを９０℃前後で、３時間加熱攪拌
した。冷却後、エバポレーターで水を留去した。薄黄色
の液体が得られた。Ｄ．ソルビトール９．１ｇ（０．０
５モル）と４０％グリオギザール１６．０ｇを９０℃前
後で、３時間加熱攪拌した。これを一番放置後、エバポ
レーターで水を留去した。薄黄色の粉末結晶が得られ
た。融点は１４５〜１５０℃（分解）であった。
ついて述べる。 例示化合物（１）の合成。 グリセリン１０．２ｇ（０．１１１モル）と４０％グリ
オギザール１６．０ｇを９０℃前後で、３時間加熱攪拌
した。冷却後、エバポレーターで水を留去した。薄黄色
の液体が得られた。Ｄ．ソルビトール９．１ｇ（０．０
５モル）と４０％グリオギザール１６．０ｇを９０℃前
後で、３時間加熱攪拌した。これを一番放置後、エバポ
レーターで水を留去した。薄黄色の粉末結晶が得られ
た。融点は１４５〜１５０℃（分解）であった。
【００１７】本発明に用いられる一般式（Ｉ）、（Ｉ
Ｉ）、（ＩＩＩ）で表せる化合物を添加する方法として
はこれらの化合物を水に溶解し、水溶液として塗布液に
添加し、使用することが好ましい。添加量は、塗布液に
対して０．１重量％から１５重量％の範囲が好ましく、
特に０．２重量％から５重量％の範囲が好ましい。
Ｉ）、（ＩＩＩ）で表せる化合物を添加する方法として
はこれらの化合物を水に溶解し、水溶液として塗布液に
添加し、使用することが好ましい。添加量は、塗布液に
対して０．１重量％から１５重量％の範囲が好ましく、
特に０．２重量％から５重量％の範囲が好ましい。
【００１８】本発明になる自己発色型感光性感圧記録層
に用いられるバインダーとしては水溶性樹脂又は水分散
性樹脂の使用が好ましい。水溶性樹脂としては特に限定
は無いが、デンプン類、アルギン酸化合物、セルロース
誘導体、カゼイン、ゼラチン、等の天然高分子化合物、
ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアル
コール、カルボン酸変性ポリビニルアルコール等の変性
ポリビニルアルコールに代表されるごときポリビニル化
合物、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸、ビニル
ピロリドン−マレイン酸共重合体等を挙げることが出来
る。
に用いられるバインダーとしては水溶性樹脂又は水分散
性樹脂の使用が好ましい。水溶性樹脂としては特に限定
は無いが、デンプン類、アルギン酸化合物、セルロース
誘導体、カゼイン、ゼラチン、等の天然高分子化合物、
ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアル
コール、カルボン酸変性ポリビニルアルコール等の変性
ポリビニルアルコールに代表されるごときポリビニル化
合物、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸、ビニル
ピロリドン−マレイン酸共重合体等を挙げることが出来
る。
【００１９】水分散性樹脂としては、特に限定は無い
が、アクリル酸エステル、変性アクリル酸エステル、ア
クリル酸エステル共重合体、変性アクリル酸エステル共
重合体を水に分散したラテックスがが好ましく挙げら
れ、更にはスチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−
無水マレイン酸共重合体、ブタジエン−メタクリレート
共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル−エチレン共重合
体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等の水
分散ラテックスを挙げることが出来る。
が、アクリル酸エステル、変性アクリル酸エステル、ア
クリル酸エステル共重合体、変性アクリル酸エステル共
重合体を水に分散したラテックスがが好ましく挙げら
れ、更にはスチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−
無水マレイン酸共重合体、ブタジエン−メタクリレート
共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル−エチレン共重合
体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等の水
分散ラテックスを挙げることが出来る。
【００２０】本発明に用いられる保護層は、水溶性樹脂
又は水分散性樹脂を主成分として自己発色型感光性感圧
記録層上にオーバーコート設置することが好ましい。保
護層として用いられる水溶性樹脂は特に限定しないが、
アルギン酸化合物、セルロース誘導体、カゼイン、ゼラ
チン、等の天然高分子化合物、ポリビニルアルコール、
シラノール変性ポリビニルアルコール、カルボン酸変性
ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールに
代表されるごときポリビニル化合物、ポリアクリル酸ア
ミド、ポリアクリル酸、ビニルピロリドン−マレイン酸
共重合体等を挙げることが出来る。更に水分散性樹脂と
しては、特に限定は無いが、アクリル酸エステル、変性
アクリル酸エステル、アクリル酸エステル共重合体、変
性アクリル酸エステル共重合体を水に分散したラテック
ス、更にスチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、ブタジエン−メタクリレート共
重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル−エチレン共重合体、
塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等の水分散
ラテックスを挙げることが出来る。
又は水分散性樹脂を主成分として自己発色型感光性感圧
記録層上にオーバーコート設置することが好ましい。保
護層として用いられる水溶性樹脂は特に限定しないが、
アルギン酸化合物、セルロース誘導体、カゼイン、ゼラ
チン、等の天然高分子化合物、ポリビニルアルコール、
シラノール変性ポリビニルアルコール、カルボン酸変性
ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールに
代表されるごときポリビニル化合物、ポリアクリル酸ア
ミド、ポリアクリル酸、ビニルピロリドン−マレイン酸
共重合体等を挙げることが出来る。更に水分散性樹脂と
しては、特に限定は無いが、アクリル酸エステル、変性
アクリル酸エステル、アクリル酸エステル共重合体、変
性アクリル酸エステル共重合体を水に分散したラテック
ス、更にスチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、ブタジエン−メタクリレート共
重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル−エチレン共重合体、
塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等の水分散
ラテックスを挙げることが出来る。
【００２１】更に、必要に応じて、本発明になる一般式
（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）の化合物、メチロールメ
ラミン、グリオギザール、等の硬化剤、ステアリン酸ア
ミド、ワックス類等の滑剤、その他界面活性剤、紫外線
吸収剤、蛍光染料、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、
防腐剤等の助剤を適宜添加することが出来る。本発明に
用いられる保護層の塗布量としては、特に限定されない
が、通常乾燥量で２〜２０ｇ／ｍ２、好ましくは３〜１
０ｇ／ｍ２の範囲である。
（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）の化合物、メチロールメ
ラミン、グリオギザール、等の硬化剤、ステアリン酸ア
ミド、ワックス類等の滑剤、その他界面活性剤、紫外線
吸収剤、蛍光染料、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、
防腐剤等の助剤を適宜添加することが出来る。本発明に
用いられる保護層の塗布量としては、特に限定されない
が、通常乾燥量で２〜２０ｇ／ｍ２、好ましくは３〜１
０ｇ／ｍ２の範囲である。
【００２２】本発明に使用される感光性マイクロカプセ
ルは、先述の米国特許第４，３９９，２０９号、同４，
４１９，９６６号各明細書等に開示された方法に準じ製
造することが出来る。即ち該感光性マイクロカプセル
は、内部相に光開始剤、重合性化合物を含むものであ
る。それらは典型的な光重合材料、光架橋材料で、化学
線を照射することにより増粘又は硬化するものである。
更に上記感光性材料に加え、色素前駆体を含有せしめ
る。
ルは、先述の米国特許第４，３９９，２０９号、同４，
４１９，９６６号各明細書等に開示された方法に準じ製
造することが出来る。即ち該感光性マイクロカプセル
は、内部相に光開始剤、重合性化合物を含むものであ
る。それらは典型的な光重合材料、光架橋材料で、化学
線を照射することにより増粘又は硬化するものである。
更に上記感光性材料に加え、色素前駆体を含有せしめ
る。
【００２３】本発明に措いて用いられる重合性化合物
は、ラジカル付加重合又はイオン重合により硬化可能で
ある材料が好ましい。代表的な重合性化合物はエチレン
系不飽和有機化合物である。これらの化合物は、好まし
くは液体であり、１分子当たりに少なくとも１つの重合
性官能基を含有する。より好ましくは、１分子当たりに
複数の重合性官能基を有する化合物である。これらの化
合物の代表的な例は、トリメチロールプロパントリアク
リレート、或いはジペンタエリスリトールヒドロキシペ
ンタアクリレートの様なアクリル酸エステル。その他、
ペンタエリスリトールとアクリル酸又はアクリル酸エス
テルとの部分的反応によるアクリレートプレポリマー、
更には米国特許第３，７８３，１５１号、同第３，５
９，８０９号各明細書等に開示の多価アルコールのイソ
シアネート改質アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル、及びイタコン酸エステルを挙げることが出来る。
これらの重合性化合物は単独であってもよいし、或いは
２種類以上を混合したものでもよい
は、ラジカル付加重合又はイオン重合により硬化可能で
ある材料が好ましい。代表的な重合性化合物はエチレン
系不飽和有機化合物である。これらの化合物は、好まし
くは液体であり、１分子当たりに少なくとも１つの重合
性官能基を含有する。より好ましくは、１分子当たりに
複数の重合性官能基を有する化合物である。これらの化
合物の代表的な例は、トリメチロールプロパントリアク
リレート、或いはジペンタエリスリトールヒドロキシペ
ンタアクリレートの様なアクリル酸エステル。その他、
ペンタエリスリトールとアクリル酸又はアクリル酸エス
テルとの部分的反応によるアクリレートプレポリマー、
更には米国特許第３，７８３，１５１号、同第３，５
９，８０９号各明細書等に開示の多価アルコールのイソ
シアネート改質アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル、及びイタコン酸エステルを挙げることが出来る。
これらの重合性化合物は単独であってもよいし、或いは
２種類以上を混合したものでもよい
【００２４】光開始剤は化学線を受け上記重合性化合物
の重合反応を開始もしくは促進させるもので、芳香族カ
ルボニル化合物、アセトフェノン類、有機過酸化物、ジ
フェニルハロニウム塩、有機ハロゲン化物２，４，６−
置換−Ｓ−トリアジン類、２，４，５−トリアリールイ
ミダゾール２量体、アゾ化合物、金属アレーン錯体、チ
タノセン化合物、染料ボレート錯体等である。本発明の
光開始剤は、特開昭６２−１５０２４２号、同６４−６
０６０６号、特開平３−２０２６０号、同３−１１６０
４３号の各公報等に示されているイオン染料−対イオン
化合物を用いることが好ましい。
の重合反応を開始もしくは促進させるもので、芳香族カ
ルボニル化合物、アセトフェノン類、有機過酸化物、ジ
フェニルハロニウム塩、有機ハロゲン化物２，４，６−
置換−Ｓ−トリアジン類、２，４，５−トリアリールイ
ミダゾール２量体、アゾ化合物、金属アレーン錯体、チ
タノセン化合物、染料ボレート錯体等である。本発明の
光開始剤は、特開昭６２−１５０２４２号、同６４−６
０６０６号、特開平３−２０２６０号、同３−１１６０
４３号の各公報等に示されているイオン染料−対イオン
化合物を用いることが好ましい。
【００２５】特に好ましいのが、陽イオン染料ボレート
錯体であり、一般式（ＩＶ）で表される化合物である。
錯体であり、一般式（ＩＶ）で表される化合物である。
【化１９】 式中、Ｄ＋は陽イオン染料部分、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及び
Ｒ９はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アクカ
リール基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキ
ル基、又はアリル基を示す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４
は同一でも異なっても良い。有用な染料はボレート陰イ
オンと光還元性の錯体を形成し、陽イオン性メチン、ポ
リメチン、トリアリールメタン、インドリン、チアジ
ン、オキサジン及びアクリジン染料である。更に好まし
くは、陽イオン性シアニン、カルボシアニン、ヘミシア
ニン及びアゾメチン染料である。
Ｒ９はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アクカ
リール基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキ
ル基、又はアリル基を示す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４
は同一でも異なっても良い。有用な染料はボレート陰イ
オンと光還元性の錯体を形成し、陽イオン性メチン、ポ
リメチン、トリアリールメタン、インドリン、チアジ
ン、オキサジン及びアクリジン染料である。更に好まし
くは、陽イオン性シアニン、カルボシアニン、ヘミシア
ニン及びアゾメチン染料である。
【００２６】有用な陽イオン染料は、下記一般式（Ｖ）
のシアニン染料である。
のシアニン染料である。
【化２０】 式中、ｎ５は０、１、２、３、Ｒ１０はアルキル基、Ｙ
はＣＨ＝ＣＨ、Ｎ−ＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｏ、Ｓ、
Ｓｅ、を表す。ボレート陰イオンは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３
及びＲ４の少なくとも１個から３個以下までがアルキル
基であることが好ましい。アルキル基としては、炭素数
２０まで、より好ましくは炭素数１から７である。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がアルキル基とアリール基又
はアラルキル基との組み合わせであることが好ましく、
アリール基３個とアルキル基との組み合わせ（例えば、
トリフェニルボレート等）であることが特に好ましい。
はＣＨ＝ＣＨ、Ｎ−ＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｏ、Ｓ、
Ｓｅ、を表す。ボレート陰イオンは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３
及びＲ４の少なくとも１個から３個以下までがアルキル
基であることが好ましい。アルキル基としては、炭素数
２０まで、より好ましくは炭素数１から７である。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がアルキル基とアリール基又
はアラルキル基との組み合わせであることが好ましく、
アリール基３個とアルキル基との組み合わせ（例えば、
トリフェニルボレート等）であることが特に好ましい。
【００２７】本発明に用いられる色素前駆体としては、
無色或いは淡色の電子供与性化合物を挙げることが出来
る。この化合物の代表例としては、部分骨格内にラクト
ン、ラクタム、スルトン、スピロピラン、エステル、又
はアミド構造を有する実質上無色の化合物を挙げること
ができる。例えば、トリアリールメタン化合物、ビスフ
ェニルメタン化合物、キサンテン化合物、フルオラン化
合物、チアジン化合物、スピロピラン化合物等である。
次にイエロー、マゼンタ及びシアンに発色する色素前駆
体の具体例を示す。
無色或いは淡色の電子供与性化合物を挙げることが出来
る。この化合物の代表例としては、部分骨格内にラクト
ン、ラクタム、スルトン、スピロピラン、エステル、又
はアミド構造を有する実質上無色の化合物を挙げること
ができる。例えば、トリアリールメタン化合物、ビスフ
ェニルメタン化合物、キサンテン化合物、フルオラン化
合物、チアジン化合物、スピロピラン化合物等である。
次にイエロー、マゼンタ及びシアンに発色する色素前駆
体の具体例を示す。
【００２８】
【化２１】
【化２２】
【００２９】
【化２３】
【００３０】
【化２４】
【化２５】
【００３１】本発明の使用される感光性マイクロカプセ
ルは、光応答性を改良するために特開昭６２−１８５３
７号、同６４−９１１３０号の各公報に記載の自動酸化
剤として定義されているＮ，Ｎ−ジアルキルアニリン
等、特開平２−２９１５６１号公報に記載されたメルカ
プトベンゾチアゾールジスルフィド等の二硫化化合物、
特開平２−８６８号公報に記載されたチオール化合物等
の増感剤や保存性の向上のために特開平４−２３０７５
６公報記載の酸化防止剤等を使用できる。その他紫外線
吸収剤や可塑剤など各種添加剤を適宣添加できる。
ルは、光応答性を改良するために特開昭６２−１８５３
７号、同６４−９１１３０号の各公報に記載の自動酸化
剤として定義されているＮ，Ｎ−ジアルキルアニリン
等、特開平２−２９１５６１号公報に記載されたメルカ
プトベンゾチアゾールジスルフィド等の二硫化化合物、
特開平２−８６８号公報に記載されたチオール化合物等
の増感剤や保存性の向上のために特開平４−２３０７５
６公報記載の酸化防止剤等を使用できる。その他紫外線
吸収剤や可塑剤など各種添加剤を適宣添加できる。
【００３２】本発明の内部相の封入に用いられるマイク
ロカプセルは、コアセルベーション、界面重合、又は油
中での１種類以上のモノマーの重合等を含めた公知のカ
プセル化方法を用いて製造することが出来る。適当なカ
プセル壁形成材の代表的な例として、アラビアゴム、ポ
リビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースを含
めたゼラチン材料（米国特許第２７３０４５６号明細書
等）、レゾルシーノール−ホルムアルデヒドカプセル壁
形成剤（米国特許第３７５５１９０号明細書）、イソシ
アネート壁形成剤（米国特許第３９１４５１１号明細
書）、イソシアネート−ポリオール壁形成剤（米国特許
第３７９６６６９号明細書）、尿素−ホルムアルデヒド
壁形成剤、尿素−レゾルシノール−ホルムアルデヒド
（米国特許第４００１１４０号明細書）、或いはメラミ
ン−ホルムアルデヒドとヒドロキシプロピルセルロース
（米国特許第４０２５４５５号明細書）を挙げることが
出来る。
ロカプセルは、コアセルベーション、界面重合、又は油
中での１種類以上のモノマーの重合等を含めた公知のカ
プセル化方法を用いて製造することが出来る。適当なカ
プセル壁形成材の代表的な例として、アラビアゴム、ポ
リビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースを含
めたゼラチン材料（米国特許第２７３０４５６号明細書
等）、レゾルシーノール−ホルムアルデヒドカプセル壁
形成剤（米国特許第３７５５１９０号明細書）、イソシ
アネート壁形成剤（米国特許第３９１４５１１号明細
書）、イソシアネート−ポリオール壁形成剤（米国特許
第３７９６６６９号明細書）、尿素−ホルムアルデヒド
壁形成剤、尿素−レゾルシノール−ホルムアルデヒド
（米国特許第４００１１４０号明細書）、或いはメラミ
ン−ホルムアルデヒドとヒドロキシプロピルセルロース
（米国特許第４０２５４５５号明細書）を挙げることが
出来る。
【００３３】本発明に使用される感光性マイクロカプセ
ルの平均粒径は、１〜２５μｍの範囲が好ましい。カプ
セルの大きさは解像力等の写真特性上粒径の小さい、粒
度分布が狭いものが好ましいが、加圧による破壊のし易
さ、又支持体の孔や繊維中への消失などのトラブルを考
慮し、３〜１５μｍ、特に３〜１０μｍに調製すること
が好ましい。
ルの平均粒径は、１〜２５μｍの範囲が好ましい。カプ
セルの大きさは解像力等の写真特性上粒径の小さい、粒
度分布が狭いものが好ましいが、加圧による破壊のし易
さ、又支持体の孔や繊維中への消失などのトラブルを考
慮し、３〜１５μｍ、特に３〜１０μｍに調製すること
が好ましい。
【００３４】該マイクロカプセルは顕色剤の分散液、及
び本発明の必須構成成分たるバインダーと混合し紙又は
フィルム支持体上に塗布し自己発色型感光性感圧記録層
とすることができる。その際のマイクロカプセルと顕色
剤の分散液は固形分の重量比で、２／８から８／２の割
合で適宣剤使用することができるが、４／６から６／４
の割合が特に好ましい。
び本発明の必須構成成分たるバインダーと混合し紙又は
フィルム支持体上に塗布し自己発色型感光性感圧記録層
とすることができる。その際のマイクロカプセルと顕色
剤の分散液は固形分の重量比で、２／８から８／２の割
合で適宣剤使用することができるが、４／６から６／４
の割合が特に好ましい。
【００３５】本発明において、自己発色型感光性感圧記
録層の塗布形成方法としては、ブレード塗布法・エアナ
イフ塗布法・グラビア塗布法・ロールコーティング塗布
法・バー塗布法、落下カーテン塗布法等の公知の塗布法
が利用可能である。
録層の塗布形成方法としては、ブレード塗布法・エアナ
イフ塗布法・グラビア塗布法・ロールコーティング塗布
法・バー塗布法、落下カーテン塗布法等の公知の塗布法
が利用可能である。
【００３６】さらに、カール防止のためにバックコート
を施したり、ジャミング防止のために導電処理を行う等
の感圧記録材料の製造分野における各種の公知の技術を
必要に応じて付加することが出来る。
を施したり、ジャミング防止のために導電処理を行う等
の感圧記録材料の製造分野における各種の公知の技術を
必要に応じて付加することが出来る。
【００３７】自己発色型感光性感圧記録層は上記各塗布
液成分を混合撹拌した後支持体に塗布するか、もしくは
カプセルを含む塗布液と顕色剤を含む塗布液を別個に調
整し支持体に積層塗布することにより得られる。塗布量
は特に限定されないが乾燥重量で５から３０ｇ／ｍ２程
度である。
液成分を混合撹拌した後支持体に塗布するか、もしくは
カプセルを含む塗布液と顕色剤を含む塗布液を別個に調
整し支持体に積層塗布することにより得られる。塗布量
は特に限定されないが乾燥重量で５から３０ｇ／ｍ２程
度である。
【００３８】又該自己発色型感光性感圧記録層において
は、感光性マイクロカプセル、顕色剤、バインダーの他
に、スチルト剤、無機顔料又は有機顔料、分散剤、紫外
線吸収剤、その他消泡剤、蛍光染料、着色染料等の各種
助剤を適宣添加する事が出来る。
は、感光性マイクロカプセル、顕色剤、バインダーの他
に、スチルト剤、無機顔料又は有機顔料、分散剤、紫外
線吸収剤、その他消泡剤、蛍光染料、着色染料等の各種
助剤を適宣添加する事が出来る。
【００３９】顕色剤としては、一般にノンカーボン紙に
使用されている顕色剤の中から選択することが出来る。
具体的には、酸性白土、活性白土、アタバルジャイト、
有機酸、例えば、タンニン酸、没食子酸、芳香族カルボ
ン酸、例えば、安息香酸、サリチル酸、３，５−ジ−
（α−メチルベンジル）サリチル酸及びそれらの多価金
属塩、例えば亜鉛塩、アルミニウム塩、マグネシウム塩
等、フェノール樹脂、例えばフェノールホルムアルデヒ
ド樹脂、フェノールアセチレン樹脂、及び該フェノール
樹脂の多価金属塩等を挙げることが出来る。又シュケネ
クタディー化学社製になるＨＲＪ４２５０、ＨＲＪ４５
４２として取得可能のフェノール−サリチル酸亜鉛誘導
体−ホルムアルデヒド縮合物も有用である。特に好まし
い顕色剤は、芳香族カルボン酸または芳香族カルボン酸
その多価金属塩、フェノール樹脂又はその多価金属塩で
ある。これらの顕色剤は、２種以上を混合して用いても
良い。
使用されている顕色剤の中から選択することが出来る。
具体的には、酸性白土、活性白土、アタバルジャイト、
有機酸、例えば、タンニン酸、没食子酸、芳香族カルボ
ン酸、例えば、安息香酸、サリチル酸、３，５−ジ−
（α−メチルベンジル）サリチル酸及びそれらの多価金
属塩、例えば亜鉛塩、アルミニウム塩、マグネシウム塩
等、フェノール樹脂、例えばフェノールホルムアルデヒ
ド樹脂、フェノールアセチレン樹脂、及び該フェノール
樹脂の多価金属塩等を挙げることが出来る。又シュケネ
クタディー化学社製になるＨＲＪ４２５０、ＨＲＪ４５
４２として取得可能のフェノール−サリチル酸亜鉛誘導
体−ホルムアルデヒド縮合物も有用である。特に好まし
い顕色剤は、芳香族カルボン酸または芳香族カルボン酸
その多価金属塩、フェノール樹脂又はその多価金属塩で
ある。これらの顕色剤は、２種以上を混合して用いても
良い。
【００４０】本発明に使用する支持体としては、可とう
性のあるシート状の物であれば特に限定するものではな
く、例えばグラシン紙、上質紙、アート紙等の一般紙、
ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエ
チレン、ポリアミド等のプラスチックフィルム、及び、
これらの合成繊維からなる合成紙や不織布、合成樹脂を
紙の片面又は両面にラミネートしたラミネート紙、金属
箔、金属化紙、蒸着紙、ホログラム処理を施した不透明
シート、マイカ紙、ガラスペーパー等も使用できる。こ
れらのプラスチックフィルムや合成樹脂は、無機顔料や
有機顔料により不透明化出来る。
性のあるシート状の物であれば特に限定するものではな
く、例えばグラシン紙、上質紙、アート紙等の一般紙、
ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエ
チレン、ポリアミド等のプラスチックフィルム、及び、
これらの合成繊維からなる合成紙や不織布、合成樹脂を
紙の片面又は両面にラミネートしたラミネート紙、金属
箔、金属化紙、蒸着紙、ホログラム処理を施した不透明
シート、マイカ紙、ガラスペーパー等も使用できる。こ
れらのプラスチックフィルムや合成樹脂は、無機顔料や
有機顔料により不透明化出来る。
【００４１】以下、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明は実施例のみに限定されるものではな
い。 《実施例》 実施例 １ １）感光性マイクロカプセルの調製 １）−１マゼンタマイクロカプセルの調製 特開昭２−２９８３４０記載の実施例を参考に感光性マ
イクロカプセルを調整した。
するが、本発明は実施例のみに限定されるものではな
い。 《実施例》 実施例 １ １）感光性マイクロカプセルの調製 １）−１マゼンタマイクロカプセルの調製 特開昭２−２９８３４０記載の実施例を参考に感光性マ
イクロカプセルを調整した。
【００４２】Ａ． 内相の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰ
ＴＡ）１０５ｇ及びジペンタエリスリトール−ヒドロキ
シペンタアクリレート（ＤＰＨＰＡ）４５ｇをビーカー
に加え約９０℃で３０分間加熱した。 攪拌しながら色素前駆体（Ｍ−１）２０ｇを加え溶
解した。更に９０℃で３０分間過熱攪拌し、７０℃まで
除冷した。 攪拌しながら、光開始剤（１，１’−ジ−ｎ−ヘプ
チル−３，３，３’，３’，−テトラメチルインドカル
ボシアニントリフェニル−ｎ−ブチルボレート）０．５
ｇを加え、更に７０℃で３０分間攪拌した。 攪拌しながら、ＤＩＤＭＡ（２，６−ジ−イソプロ
ピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン）１．０ｇを加え、５
分間攪拌した。 ２−メルカプトベンゾチアゾールジスルフィド０．
５ｇを加え２０分間攪拌した。 デュラネート２４Ａ−９０ＰＸ（旭化成製ポリイソ
シアネート）１０ｇを加え、７０℃に保った。
ＴＡ）１０５ｇ及びジペンタエリスリトール−ヒドロキ
シペンタアクリレート（ＤＰＨＰＡ）４５ｇをビーカー
に加え約９０℃で３０分間加熱した。 攪拌しながら色素前駆体（Ｍ−１）２０ｇを加え溶
解した。更に９０℃で３０分間過熱攪拌し、７０℃まで
除冷した。 攪拌しながら、光開始剤（１，１’−ジ−ｎ−ヘプ
チル−３，３，３’，３’，−テトラメチルインドカル
ボシアニントリフェニル−ｎ−ブチルボレート）０．５
ｇを加え、更に７０℃で３０分間攪拌した。 攪拌しながら、ＤＩＤＭＡ（２，６−ジ−イソプロ
ピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン）１．０ｇを加え、５
分間攪拌した。 ２−メルカプトベンゾチアゾールジスルフィド０．
５ｇを加え２０分間攪拌した。 デュラネート２４Ａ−９０ＰＸ（旭化成製ポリイソ
シアネート）１０ｇを加え、７０℃に保った。
【００４３】Ｂ． 外相の調製 水４３０ｇをビーカーに加え、オーバーヘッドミキ
サーで５００ｒｐｍで攪拌した。 ＶａｒｓａＴＬ５０２（ナショナルスターチ製スル
ホン化ポリエチレン）８．０ｇをゆっくりと加え更に５
００ｒｐｍで１５分間攪拌した。 ペクチン１２．６５ｇ及び炭酸水素ナトリウム０．
２４ｇを混合し、１５００ｒｐｍで添加し、更に２時間
攪拌した。 ＮａＯＨを用いてｐＨ６．０に調整し、更に３００
０ｒｐｍで１０分間攪拌した。
サーで５００ｒｐｍで攪拌した。 ＶａｒｓａＴＬ５０２（ナショナルスターチ製スル
ホン化ポリエチレン）８．０ｇをゆっくりと加え更に５
００ｒｐｍで１５分間攪拌した。 ペクチン１２．６５ｇ及び炭酸水素ナトリウム０．
２４ｇを混合し、１５００ｒｐｍで添加し、更に２時間
攪拌した。 ＮａＯＨを用いてｐＨ６．０に調整し、更に３００
０ｒｐｍで１０分間攪拌した。
【００４４】Ｃ． 外相内での内相の乳化 約３０秒間で内相を外相に添加した。 ３００ｒｐｍで１５分間乳化攪拌を行い、エマルジ
ョンを形成した。
ョンを形成した。
【００４５】Ｄ．メラミンホルムアルデヒド外壁の形成 水２５０ｇをビーカーにとり、攪拌しながらメラミ
ン２２．２ｇを加えた。 攪拌しながら、３７％ホルムアルデヒド３６．５ｇ
を加えた。 ６０℃まで加熱し、６０℃で１時間反応させた。
（メラミンホルムアルデヒド予備縮合物の形成） 乳化の攪拌速度を１５００ｒｐｍに調整し、メラミ
ンホルムアルデヒド予備縮合物をＣのエマルジョンに注
入した。 燐酸を用いｐＨ６．０に調整した。 引き続き７０℃で６０分間硬化させ上記内相部を芯
に持つマイクロカプセルを形成した。 ２５％尿素水溶液を４６．２ｇ加え、さらにそのま
ま６０分間攪拌し続けた。 攪拌速度を５００ｒｐｍとし、２０％ＮａＯＨ１０
ｇを加え、室温まで冷却した。 更にそのまま室温下で一晩攪拌し、マイクロカプセ
ル分散液（Ａ）を得た。得られたマイクロカプセルの粒
子径は２〜１２μｍであり、大半は６〜７μｍであっ
た。又、島津製作所製電子式水分計により固形濃度を測
定したところ、２５．２重量％であった。
ン２２．２ｇを加えた。 攪拌しながら、３７％ホルムアルデヒド３６．５ｇ
を加えた。 ６０℃まで加熱し、６０℃で１時間反応させた。
（メラミンホルムアルデヒド予備縮合物の形成） 乳化の攪拌速度を１５００ｒｐｍに調整し、メラミ
ンホルムアルデヒド予備縮合物をＣのエマルジョンに注
入した。 燐酸を用いｐＨ６．０に調整した。 引き続き７０℃で６０分間硬化させ上記内相部を芯
に持つマイクロカプセルを形成した。 ２５％尿素水溶液を４６．２ｇ加え、さらにそのま
ま６０分間攪拌し続けた。 攪拌速度を５００ｒｐｍとし、２０％ＮａＯＨ１０
ｇを加え、室温まで冷却した。 更にそのまま室温下で一晩攪拌し、マイクロカプセ
ル分散液（Ａ）を得た。得られたマイクロカプセルの粒
子径は２〜１２μｍであり、大半は６〜７μｍであっ
た。又、島津製作所製電子式水分計により固形濃度を測
定したところ、２５．２重量％であった。
【００４６】１）−２ シアンマイクロカプセルの調製 １）−１マゼンタマイクロカプセルの調製の記載におい
て、色素前駆体Ｍ−１に変えて色素前駆体Ｃ−１を２０
ｇ加え、更に光開始剤を、１，１’−ジ−ｎ−ヘプチル
−３，３．３’，３’−テトラメチルインドジカルボシ
アニン−トリフェニル−ｎ−ブチルボレート０．８５ｇ
に変え、マイクロカプセル分散液（Ｂ）を得た。得られ
たマイクロカプセル（Ｂ）の粒子径は２〜１２μｍであ
り、大半は６〜７μｍであった。又、固形濃度を測定し
たところ、２６．３重量％であった。
て、色素前駆体Ｍ−１に変えて色素前駆体Ｃ−１を２０
ｇ加え、更に光開始剤を、１，１’−ジ−ｎ−ヘプチル
−３，３．３’，３’−テトラメチルインドジカルボシ
アニン−トリフェニル−ｎ−ブチルボレート０．８５ｇ
に変え、マイクロカプセル分散液（Ｂ）を得た。得られ
たマイクロカプセル（Ｂ）の粒子径は２〜１２μｍであ
り、大半は６〜７μｍであった。又、固形濃度を測定し
たところ、２６．３重量％であった。
【００４７】１）−３ イエローマイクロカプセルの調
製 １）−１マゼンタマイクロカプセルの調製の記載におい
て、色素前駆体Ｍ−１に変えて色素前駆体Ｙ−１を２０
ｇを加え、更に光開始剤を３，３−ジメチル−１−ヘプ
チルインド−３’−ヘプチルチアシアニン−トリフェニ
ル−ｎ−ブチルボレート０．８ｇに変えて、マイクロカ
プセル分散液（Ｃ）を得た。得られたマイクロカプセル
（Ｃ）の粒子径は５〜１０μであり、大半は６〜８μで
あった。又、固形濃度を測定したところ、２７．５重量
％であった。
製 １）−１マゼンタマイクロカプセルの調製の記載におい
て、色素前駆体Ｍ−１に変えて色素前駆体Ｙ−１を２０
ｇを加え、更に光開始剤を３，３−ジメチル−１−ヘプ
チルインド−３’−ヘプチルチアシアニン−トリフェニ
ル−ｎ−ブチルボレート０．８ｇに変えて、マイクロカ
プセル分散液（Ｃ）を得た。得られたマイクロカプセル
（Ｃ）の粒子径は５〜１０μであり、大半は６〜８μで
あった。又、固形濃度を測定したところ、２７．５重量
％であった。
【００４８】２）感光液の調整及び塗布 １）により得られたマイクロカプセル分散液を下記に従
い混合し感光液（Ｉ）を調製した。 マイクロカプセル分散液（Ａ） ６．０３ｇ マイクロカプセル分散液（Ｂ） ６．８６ｇ マイクロカプセル分散液（Ｃ） ５．１８ｇ Ｎｉｐｏｌ ＬＸ−８５２（日本ゼオン（株）製） （４５重量％） ２．２２ｇ ＨＲＪ４２５０（Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ化学製） （固形分３３重量％） ２１．９７ｇ 化合物（２） ０．５０ｇ イオン交換水 ７．２４ｇ 更に比較の為、感光液（Ｉ）の記載においての化合物
（２）を用いずに下記に従い感光液（ＩＩ）を調製し
た。 マイクロカプセル分散液（Ａ） ６．０３ｇ マイクロカプセル分散液（Ｂ） ６．８６ｇ マイクロカプセル分散液（Ｃ） ５．１８ｇ 変性アクリル酸エステル共重合体ラテックス Ｎｉｐｏｌ ＬＸ−８５２（日本ゼオン（株）製） （４５重量％） ２．２２ｇ ＨＲＪ４２５０（Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ化学製） （固形分３３重量％） ２１．９７ｇ イオン交換水 ７．７４ｇ
い混合し感光液（Ｉ）を調製した。 マイクロカプセル分散液（Ａ） ６．０３ｇ マイクロカプセル分散液（Ｂ） ６．８６ｇ マイクロカプセル分散液（Ｃ） ５．１８ｇ Ｎｉｐｏｌ ＬＸ−８５２（日本ゼオン（株）製） （４５重量％） ２．２２ｇ ＨＲＪ４２５０（Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ化学製） （固形分３３重量％） ２１．９７ｇ 化合物（２） ０．５０ｇ イオン交換水 ７．２４ｇ 更に比較の為、感光液（Ｉ）の記載においての化合物
（２）を用いずに下記に従い感光液（ＩＩ）を調製し
た。 マイクロカプセル分散液（Ａ） ６．０３ｇ マイクロカプセル分散液（Ｂ） ６．８６ｇ マイクロカプセル分散液（Ｃ） ５．１８ｇ 変性アクリル酸エステル共重合体ラテックス Ｎｉｐｏｌ ＬＸ−８５２（日本ゼオン（株）製） （４５重量％） ２．２２ｇ ＨＲＪ４２５０（Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ化学製） （固形分３３重量％） ２１．９７ｇ イオン交換水 ７．７４ｇ
【００４９】調製した感光液（Ｉ）、及び感光液（Ｉ
Ｉ）は、酸化チタン練りこみ１２５μｍの白色不透明Ｐ
ＥＴ上に乾燥後の重量が、それぞれ１５ｇ／ｍ２となる
ように塗布し自己発色型感光性感圧記録層（Ｉ）（本発
明）及び自己発色型感光性感圧記録層（ＩＩ）（比較）
を形成した。
Ｉ）は、酸化チタン練りこみ１２５μｍの白色不透明Ｐ
ＥＴ上に乾燥後の重量が、それぞれ１５ｇ／ｍ２となる
ように塗布し自己発色型感光性感圧記録層（Ｉ）（本発
明）及び自己発色型感光性感圧記録層（ＩＩ）（比較）
を形成した。
【００５０】引き続き該各塗布物の塗布面上保護層を形
成すべく、下記組成になる保護層形成塗布物（Ｉ）を調
整した。 ソープフリー型アクリルエマルジョン、アクリセット ＳＡ−５３２ （（株）日本触媒製） （固形分２５重量％） １６．１０ｇ グリオギザール（固形分４０％） １．５０ｇ ペレックスＯＴＰ（花王（株）製） （固形分５％） １．００ｇ スノーテックスＣ（日産化学） （固形分２０％） １．００ｇ 水 ３０．４０ｇ 調整した保護層形成塗布物（Ｉ）を乾燥後の塗布量が３
ｇ／ｍ２塗布乾燥となるように塗布し保護層を形成し、
自己発色型感光性感圧記録材料（Ｉ）（本発明）、及び
自己発色型感光性感圧記録材料（ＩＩ）（比較例）を得
た。
成すべく、下記組成になる保護層形成塗布物（Ｉ）を調
整した。 ソープフリー型アクリルエマルジョン、アクリセット ＳＡ−５３２ （（株）日本触媒製） （固形分２５重量％） １６．１０ｇ グリオギザール（固形分４０％） １．５０ｇ ペレックスＯＴＰ（花王（株）製） （固形分５％） １．００ｇ スノーテックスＣ（日産化学） （固形分２０％） １．００ｇ 水 ３０．４０ｇ 調整した保護層形成塗布物（Ｉ）を乾燥後の塗布量が３
ｇ／ｍ２塗布乾燥となるように塗布し保護層を形成し、
自己発色型感光性感圧記録材料（Ｉ）（本発明）、及び
自己発色型感光性感圧記録材料（ＩＩ）（比較例）を得
た。
【００５１】次いで得られた自己発色型感光性感圧記録
材料（Ｉ）及び自己発色型感光性感圧記録材料（ＩＩ）
に対し、カラーポジ原稿を通しＲｅｄ，Ｇｒｅｅｎ，Ｂ
ｌｕｅフィルターを介して露光した。露光後、加圧ロー
ラーを通し圧力現像を施した。次いで更に６０℃のオー
ブンに１分間保持しカラー発色を促進させた。結果、該
自己発色型感光性感圧記録材料（Ｉ）及び自己発色型感
光性感圧記録材料（ＩＩ）ともに良好なフルカラー画像
を得た。又、該自己発色型感光性感圧記録材料（Ｉ）及
び自己発色型感光性感圧記録材料（ＩＩ）を画像形成前
に２１℃，８０％ＲＨに調整したインキュベーター中に
一週間保存した。後該画像形成法を用いて、画像を形成
し、マクベス濃度計ＴＲ９２７を用いて画像濃度を測定
した。
材料（Ｉ）及び自己発色型感光性感圧記録材料（ＩＩ）
に対し、カラーポジ原稿を通しＲｅｄ，Ｇｒｅｅｎ，Ｂ
ｌｕｅフィルターを介して露光した。露光後、加圧ロー
ラーを通し圧力現像を施した。次いで更に６０℃のオー
ブンに１分間保持しカラー発色を促進させた。結果、該
自己発色型感光性感圧記録材料（Ｉ）及び自己発色型感
光性感圧記録材料（ＩＩ）ともに良好なフルカラー画像
を得た。又、該自己発色型感光性感圧記録材料（Ｉ）及
び自己発色型感光性感圧記録材料（ＩＩ）を画像形成前
に２１℃，８０％ＲＨに調整したインキュベーター中に
一週間保存した。後該画像形成法を用いて、画像を形成
し、マクベス濃度計ＴＲ９２７を用いて画像濃度を測定
した。
【００５２】表１に結果を示す。
【表１】 表１に示すように自己発色型感光性感圧記録材料（Ｉ）
は、２１℃，８０％ＲＨ，２週間保存後においても高い
最大濃度（Ｄｍａｘ）、及び光感度（Ｄ５０）を維持し
た。一方比較に用いた自己発色型感光性感圧記録材料
（ＩＩ）は、Ｄｍａｘの低下、光感度の低下を生じた。
は、２１℃，８０％ＲＨ，２週間保存後においても高い
最大濃度（Ｄｍａｘ）、及び光感度（Ｄ５０）を維持し
た。一方比較に用いた自己発色型感光性感圧記録材料
（ＩＩ）は、Ｄｍａｘの低下、光感度の低下を生じた。
【００５３】実施例 ２ 実施例１の記載において得られたマイクロカプセル分散
液を下記に従い混合し感光液（ＩＩＩ）を調製した。 マイクロカプセル分散液（Ａ） ６．０３ｇ マイクロカプセル分散液（Ｂ） ６．８６ｇ マイクロカプセル分散液（Ｃ） ５．１８ｇ スチレンブタヂエン系ラテックス Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４０７Ｓ１（日本ゼオン（株）製） （４５重量％） ２．２２ｇ 化合物（３） ０．６２ｇ ＨＲＪ４２５０（Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ化学製） （固形分３３重量％） ２１．９７ｇ イオン交換水 ７．１２ｇ
液を下記に従い混合し感光液（ＩＩＩ）を調製した。 マイクロカプセル分散液（Ａ） ６．０３ｇ マイクロカプセル分散液（Ｂ） ６．８６ｇ マイクロカプセル分散液（Ｃ） ５．１８ｇ スチレンブタヂエン系ラテックス Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４０７Ｓ１（日本ゼオン（株）製） （４５重量％） ２．２２ｇ 化合物（３） ０．６２ｇ ＨＲＪ４２５０（Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ化学製） （固形分３３重量％） ２１．９７ｇ イオン交換水 ７．１２ｇ
【００５４】調製した感光液（ＩＩＩ）は、実施例１の
記載において１２５μの白色不透明ＰＥＴ上に、塗布し
自己発色型感光性感圧記録層（ＩＩＩ）（本発明）を形
成した。引き続き実施例１の記載において該各塗布物の
塗布面上に保護層を形成し、自己発色型感光性感圧記録
材料（ＩＩＩ）（本発明）を得た。ついで、フルカラー
のオリジナル画像をパソコンに取り込み、プリンター
（商品名：ＤＰＤ−２００，アズテックシステム（株）
（Ａｚｔｅｃｈ Ｓｙｓｔｅｍｓ ＬＴＤ製）を用いて
自己発色型感光性感圧記録材料（ＩＩＩ）及び（ＩＩ）
を画像様に露光して加圧現像した。両サンプル共に、オ
リジナル画像を良好に再現したフルカラー画像が得られ
た。
記載において１２５μの白色不透明ＰＥＴ上に、塗布し
自己発色型感光性感圧記録層（ＩＩＩ）（本発明）を形
成した。引き続き実施例１の記載において該各塗布物の
塗布面上に保護層を形成し、自己発色型感光性感圧記録
材料（ＩＩＩ）（本発明）を得た。ついで、フルカラー
のオリジナル画像をパソコンに取り込み、プリンター
（商品名：ＤＰＤ−２００，アズテックシステム（株）
（Ａｚｔｅｃｈ Ｓｙｓｔｅｍｓ ＬＴＤ製）を用いて
自己発色型感光性感圧記録材料（ＩＩＩ）及び（ＩＩ）
を画像様に露光して加圧現像した。両サンプル共に、オ
リジナル画像を良好に再現したフルカラー画像が得られ
た。
【００５５】引き続き実施例１の記載において、画像特
性を評価した。表２に結果を示す。
性を評価した。表２に結果を示す。
【表２】 表２に示すように自己発色型感光性感圧記録材料（ＩＩ
Ｉ）は、２１℃，８０％ＲＨ，２週間保存後においても
高い最大濃度（Ｄｍａｘ）、及び光感度（Ｄ５０）を維
持した。
Ｉ）は、２１℃，８０％ＲＨ，２週間保存後においても
高い最大濃度（Ｄｍａｘ）、及び光感度（Ｄ５０）を維
持した。
【００５６】
【発明の効果】本発明の実施により、製造後画像形成ま
での間、すなわち生感材の保存において、保存環境の湿
度変化に依存せず、どんな湿度条件下に保存しても、光
感度、階調性、最大濃度、カブリ濃度等の写真特性が常
にコンスタントな特性を得ることの出来る自己発色型感
光性感圧記録材料及びその製造方法並びにその画像形成
方法を提供することができた。
での間、すなわち生感材の保存において、保存環境の湿
度変化に依存せず、どんな湿度条件下に保存しても、光
感度、階調性、最大濃度、カブリ濃度等の写真特性が常
にコンスタントな特性を得ることの出来る自己発色型感
光性感圧記録材料及びその製造方法並びにその画像形成
方法を提供することができた。
Claims (20)
- 【請求項１】支持体上に、色素前駆体、光開始剤及び重
合性化合物を内包した感光性マイクロカプセルと顕色
剤、およびバインダーを単層又は積層状態に有した自己
発色型感光性感圧記録層上に保護層を設けて成る、自己
発色型感光性感圧記録材料において該自己発色型感光性
感圧記録層、又は保護層中に下記一般式（Ｉ）、（Ｉ
Ｉ）又は（ＩＩＩ）で表される化合物の少なくとも一種
を含有することを特徴とする自己発色型感光性感圧記録
材料。 【化１】 式中Ｒ１、Ｒ２は、水素原子、水酸基、アルキル基、ハ
イドロキシアルキル基、ポリハイドロキシ置換アルキル
基、アルキルカルボニルオキシアルキル基、アルケニル
カルボニルオキシアルキル基、又は、末端にカルボキシ
ル基又はその塩、或いはエステル基を有するカルボニル
オキシアルキル基を表す。 【化２】 式中Ｒ３は、水素原子、水酸基、アルキル基、ハイドロ
キシアルキル基、ポリハイドロキシ置換アルキル基、ア
ルキルカルボニルオキシアルキル基、又は、アルケニル
カルボニルオキシアルキル基を表し、ｎ１は２〜４の整
数を表す。Ｚ１はジオキサン環を形成するときには 【化３】 を表しジオキサン環を形成しないときにはジオールを形
成する水素原子群を表す。 【化４】 式中Ｒ４は、水素原子、水酸基、アルキル基、ハイドロ
キシアルキル基、ポリハイドロキシ置換アルキル基、ア
ルキルカルボニルオキシアルキル基、又は、アルケニル
カルボニルオキシアルキル基を表し、Ｒ５は−ＣＨ２−
基または−ＣＨ（ＯＨ）−基を表す。ｎ２，ｎ３及びｎ
４は１又は２の整数を表し、Ｚ２はＺ１と同義の基を表
す。 - 【請求項２】バインダーが水溶性樹脂又は水分散性樹脂
である請求項１記載の自己発色型感光性感圧記録材料。 - 【請求項３】バインダーが水分散系のラテックスである
請求項２記載の自己発色型感光性感圧記録材料。 - 【請求項４】バインダーが変性アクリル酸エステル共重
合体ラテックスである請求項３記載の自己発色型感光性
感圧記録材料。 - 【請求項５】保護層が水溶性樹脂又は水分散性樹脂によ
り形成されてなる請求項１記載の自己発色型感光性感圧
記録材料。 - 【請求項６】光硬化性化合物がラジカル付加重合物であ
る請求項１記載の自己発色型感光性感圧記録材料。 - 【請求項７】光開始剤が化学線を吸収して重合性又は架
橋性化合物のフリーラジカル重合を発生させる開始剤で
ある請求項１記載の自己発色型感光性感圧記録材料。 - 【請求項８】光開始剤が下記一般式（ＩＶ）で表せる化
合物である請求項７記載の自己発色型感光性感圧記録材
料。 【化５】 式中、Ｄ＋は陽イオン染料部分、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及び
Ｒ９はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アクカ
リール基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキ
ル基、又はアリル基を示す。Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９
は同一でも異なっても良い。 - 【請求項９】色素前駆体が部分骨格中にラクトン、ラク
タン、スルトン、スピロピラン、エステル又はアミドの
構造を有する実質的に無色の電子供与型化合物である請
求項１記載の自己発色型感光性感圧記録材料。 - 【請求項１０】顕色剤が粘土類、芳香族カルボン酸又は
その多価金属塩、フェノール樹脂又はその多価金属塩或
いはこれらの混合物である請求項１記載の自己発色型感
光性感圧記録材料。 - 【請求項１１】支持体上に、色素前駆体、光開始剤及び
重合性化合物を内包した感光性マイクロカプセルと顕色
剤、およびバインダーを単層又は積層状態に有した自己
発色型感光性感圧記録層上に保護層を設けて成る、自己
発色型感光性感圧記録材料において該自己発色型感光性
感圧記録層、又は保護層中に下記一般式（Ｉ）、（Ｉ
Ｉ）又は（ＩＩＩ）で表される化合物の少なくとも一種
を含有することを特徴とするする自己発色型感光性感圧
記録材料を像様露光した後、該自己発色型感光性感圧記
録材料全体を加圧し、像様にマイクロカプセルを破壊
し、色素画像を形成することを特徴とする乾式画像形成
方法。 【化６】 式中Ｒ１、Ｒ２は、水素原子、水酸基、アルキル基、ハ
イドロキシアルキル基、ポリハイドロキシ置換アルキル
基、アルキルカルボニルオキシアルキル基、アルケニル
カルボニルオキシアルキル基、又は、末端にカルボキシ
ル基又はその塩、或いはエステル基を有するカルボニル
オキシアルキル基を表す。 【化７】 式中Ｒ３は、水素原子、水酸基、アルキル基、ハイドロ
キシアルキル基、ポリハイドロキシ置換アルキル基、ア
ルキルカルボニルオキシアルキル基、又は、アルケニル
カルボニルオキシアルキル基を表し、ｎ１は２〜４の整
数を表す。Ｚ１は 【化８】 を表しジオキサン環を形成しないときにはジオールを形
成する水素原子群を表す。 【化９】 式中Ｒ４は、水素原子、水酸基、アルキル基、ハイドロ
キシアルキル基、ポリハイドロキシ置換アルキル基、ア
ルキルカルボニルオキシアルキル基、又は、アルケニル
カルボニルオキシアルキル基を表し、Ｒ５は−ＣＨ２−
基または−ＣＨ（ＯＨ）−基を表す。ｎ２、ｎ３及びｎ
４は１又は２の整数を表し、Ｚ２はＺ１と同義の基を表
す。 - 【請求項１２】バインダーが水溶性樹脂又は水分散性樹
脂である請求項１１記載の乾式画像形成方法。 - 【請求項１３】バインダーが水分散系のラテックスであ
る請求項１２記載の乾式画像形成方法。 - 【請求項１４】バインダーが変性アクリル酸エステル共
重合体ラテックスである請求項１３記載の自己発色型感
光性感圧記録材料。 - 【請求項１５】保護層が水溶性樹脂又は水分散性樹脂に
より形成されてなる請求項１１記載の乾式画像形成方
法。 - 【請求項１６】光硬化性化合物がラジカル付加重合物で
ある請求項１１記載の乾式画像形成方法。 - 【請求項１７】光開始剤が化学線を吸収して重合性又は
架橋性化合物のフリーラジカル重合を発生させる開始剤
である請求項１１記載の乾式画像形成方法。 - 【請求項１８】光開始剤が下記一般式（ＩＶ）で表せる
化合物である請求項７記載の自己発色型感光性感圧記録
材料。 【化１０】 式中、Ｄ＋は陽イオン染料部分、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及び
Ｒ９はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アクカ
リール基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキ
ル基、又はアリル基を示す。Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９
は同一でも異なっても良い。 - 【請求項１９】色素前駆体が部分骨格中にラクトン、ラ
クタン、スルトン、スピロピラン、エステル又はアミド
の構造を有する実質的に無色の電子供与型化合物である
請求項１１記載の乾式画像形成方法。 - 【請求項２０】顕色剤が粘土類、芳香族カルボン酸又は
その多価金属塩、フェノール樹脂又はその多価金属塩或
いはこれらの混合物である請求項１１記載の乾式画像形
成方法。
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|---|---|---|---|
| JP2000277266A JP2002055445A (ja) | 2000-08-10 | 2000-08-10 | 自己発色型感光性感圧記録材料及びその製造方法並びにその画像形成方法 |
| US09/761,014 US6635399B2 (en) | 2000-08-10 | 2001-01-16 | One base photosensitive imaging system |
| GB0118886A GB2365985B (en) | 2000-08-10 | 2001-08-02 | Self contained photosensitive material |
| DE10138440A DE10138440A1 (de) | 2000-08-10 | 2001-08-06 | Einteiliges lichtempfindliches Abbildungssystem |
| CA002354784A CA2354784A1 (en) | 2000-08-10 | 2001-08-07 | One base photosensitive imaging system |
| CN01141285A CN1355445A (zh) | 2000-08-10 | 2001-08-10 | 单基光敏成像体系 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000277266A JP2002055445A (ja) | 2000-08-10 | 2000-08-10 | 自己発色型感光性感圧記録材料及びその製造方法並びにその画像形成方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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ID=18762622
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|---|---|---|---|
| JP2000277266A Pending JP2002055445A (ja) | 2000-08-10 | 2000-08-10 | 自己発色型感光性感圧記録材料及びその製造方法並びにその画像形成方法 |
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| US4656296A (en) | 1983-06-01 | 1987-04-07 | Sun Chemical Corporation | Novel compounds and their use as insolubilizers for binders for paper coating compositions |
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-
2001
- 2001-01-16 US US09/761,014 patent/US6635399B2/en not_active Expired - Fee Related
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040217 |