JPH10301269A - 乾式画像形成材料及び乾式画像形成方法 - Google Patents
乾式画像形成材料及び乾式画像形成方法Info
- Publication number
- JPH10301269A JPH10301269A JP9118701A JP11870197A JPH10301269A JP H10301269 A JPH10301269 A JP H10301269A JP 9118701 A JP9118701 A JP 9118701A JP 11870197 A JP11870197 A JP 11870197A JP H10301269 A JPH10301269 A JP H10301269A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- image forming
- dry image
- forming material
- microcapsules
- compound
- Prior art date
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 長時間保存しても色濁りの生じないフルカラ
ーの乾式画像形成材料及び乾式画像形成方法を提供する
ことである。 【構成】 支持体上に、内部相に少なくとも光硬化性化
合物、光開始剤、色素前駆体及び吸水性樹脂を含有する
マイクロカプセルを含有する層を有し、該マイクロカプ
セルを含有する層又は隣接する層に顕色剤を含有する乾
式画像形成材料、及びこの乾式画像形成材料を像様露光
後、該乾式画像形成材料全体を加圧し、像様にマイクロ
カプセルを破壊し、色素画像を形成する乾式画像形成方
法。
ーの乾式画像形成材料及び乾式画像形成方法を提供する
ことである。 【構成】 支持体上に、内部相に少なくとも光硬化性化
合物、光開始剤、色素前駆体及び吸水性樹脂を含有する
マイクロカプセルを含有する層を有し、該マイクロカプ
セルを含有する層又は隣接する層に顕色剤を含有する乾
式画像形成材料、及びこの乾式画像形成材料を像様露光
後、該乾式画像形成材料全体を加圧し、像様にマイクロ
カプセルを破壊し、色素画像を形成する乾式画像形成方
法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は感光性マイクロカプセル
を用いた乾式画像形成材料及び乾式画像形成方法に関す
るものであり、特に高感度であり、製造より使用時まで
の貯蔵安定性の優れた乾式画像形成材料及び乾式画像形
成方法に関するものである。
を用いた乾式画像形成材料及び乾式画像形成方法に関す
るものであり、特に高感度であり、製造より使用時まで
の貯蔵安定性の優れた乾式画像形成材料及び乾式画像形
成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】感光性カプセル封入物に基づく画像形成
方法はよく知られたものである。ミード社は米国特許第
４，３９９，２０９号、同第４，４４０，８４６号各明
細書等において、光硬化性組成物を含むマイクロカプセ
ルからの画像形成剤の露光−制御放出による画像の形成
法を開示している。この画像形成方法においては、露光
−制御放出されたロイコ染料と呼ばれる無色の色素前駆
体物質が、マイクロカプセルの外に存在する顕色剤と反
応し色素画像を形成するものである。
方法はよく知られたものである。ミード社は米国特許第
４，３９９，２０９号、同第４，４４０，８４６号各明
細書等において、光硬化性組成物を含むマイクロカプセ
ルからの画像形成剤の露光−制御放出による画像の形成
法を開示している。この画像形成方法においては、露光
−制御放出されたロイコ染料と呼ばれる無色の色素前駆
体物質が、マイクロカプセルの外に存在する顕色剤と反
応し色素画像を形成するものである。
【０００３】米国特許第４，３９９，２０９号明細書で
は、画像形成系は転写画像形成系として特徴づけられ
る。即ち、画像形成剤は顕色剤を含有する現像シート上
に露光パターンとして転写され、顕色剤と反応して画像
を形成するものである。米国特許第４，４４０，８４６
号明細書では、画像形成系と顕色剤が同じ支持体上に存
在する「自蔵式」系について開示している。即ち、画像
形成剤を圧力破壊性カプセル内に封入し、続いて、露光
とカプセル破壊を行って画像形成剤と顕色剤を接触、反
応させて支持体上に画像を形成するものである。これら
の方法は乾式カラー画像形成法として優れた特徴を有す
るものである。
は、画像形成系は転写画像形成系として特徴づけられ
る。即ち、画像形成剤は顕色剤を含有する現像シート上
に露光パターンとして転写され、顕色剤と反応して画像
を形成するものである。米国特許第４，４４０，８４６
号明細書では、画像形成系と顕色剤が同じ支持体上に存
在する「自蔵式」系について開示している。即ち、画像
形成剤を圧力破壊性カプセル内に封入し、続いて、露光
とカプセル破壊を行って画像形成剤と顕色剤を接触、反
応させて支持体上に画像を形成するものである。これら
の方法は乾式カラー画像形成法として優れた特徴を有す
るものである。
【０００４】該画像形成材料は、露光によりマイクロカ
プセル内部相を硬化又は増粘させ、圧力破壊時の色素前
駆体物質の放出を制御し、露光に応じポジ−ポジの画像
パターンを形成するものであるが、環境の変化、特に湿
度の変動によりマイクロカプセル内相部の硬化或るいは
増粘の程度が変動し、結果として、光感度、最大濃度、
カブリ濃度等の写真特性が変動するという欠点を有して
いる。この欠点は、フルカラー画像形成時に深刻な問題
点を提起する。すなわち、フルカラー画像形成において
は、イエロー、マゼンタ及びシアンに発色する色素前駆
体、及びブルー光、グリーン光及びレッド光に各々対応
する光開始剤をマイクロカプセル内相部に封入し、該３
種類のマイクロカプセルを混合し、顕色剤と共にフルカ
ラー画像形成材料とするものであるが、各マイクロカプ
セルの湿度による写真特性の変動の程度が異なり、結果
として色にごりの発生という問題点を生じてしまう。
プセル内部相を硬化又は増粘させ、圧力破壊時の色素前
駆体物質の放出を制御し、露光に応じポジ−ポジの画像
パターンを形成するものであるが、環境の変化、特に湿
度の変動によりマイクロカプセル内相部の硬化或るいは
増粘の程度が変動し、結果として、光感度、最大濃度、
カブリ濃度等の写真特性が変動するという欠点を有して
いる。この欠点は、フルカラー画像形成時に深刻な問題
点を提起する。すなわち、フルカラー画像形成において
は、イエロー、マゼンタ及びシアンに発色する色素前駆
体、及びブルー光、グリーン光及びレッド光に各々対応
する光開始剤をマイクロカプセル内相部に封入し、該３
種類のマイクロカプセルを混合し、顕色剤と共にフルカ
ラー画像形成材料とするものであるが、各マイクロカプ
セルの湿度による写真特性の変動の程度が異なり、結果
として色にごりの発生という問題点を生じてしまう。
【０００５】すなわち、例えば、イエローに発色させる
場合、レッド光及びグリーン光により、シアンカプセ
ル、マゼンタカプセルを硬化させ、イエローのカラーフ
ォーマーのみを顕色剤と反応させ、画像を形成するもの
であるが、湿度の変動により、シアンカプセル又はマゼ
ンタカプセルの硬化が不十分となる場合を生じ、結果と
してイエローにシアン又はマゼンタが混合する色にごり
の状態を発生してしまう場合を生ずる。こうした湿度の
変動による色にごり現象は、特にパソコンを利用した画
像のアウトプット材料として画像形成材料を利用する場
合の様に、ハードと一体化システム機材として利用する
際、画像形成のためのプロセッサーを設計する上で大き
な問題点であった。
場合、レッド光及びグリーン光により、シアンカプセ
ル、マゼンタカプセルを硬化させ、イエローのカラーフ
ォーマーのみを顕色剤と反応させ、画像を形成するもの
であるが、湿度の変動により、シアンカプセル又はマゼ
ンタカプセルの硬化が不十分となる場合を生じ、結果と
してイエローにシアン又はマゼンタが混合する色にごり
の状態を発生してしまう場合を生ずる。こうした湿度の
変動による色にごり現象は、特にパソコンを利用した画
像のアウトプット材料として画像形成材料を利用する場
合の様に、ハードと一体化システム機材として利用する
際、画像形成のためのプロセッサーを設計する上で大き
な問題点であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、長時間保存しても色にごりの生じない乾式画像形成
材料及び乾式画像形成方法を提供することである。本発
明の第２の目的は、長時間保存しても写真特性の変化の
少ない乾式画像形成材料及び画像形成方法を提供するこ
とである。
は、長時間保存しても色にごりの生じない乾式画像形成
材料及び乾式画像形成方法を提供することである。本発
明の第２の目的は、長時間保存しても写真特性の変化の
少ない乾式画像形成材料及び画像形成方法を提供するこ
とである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
支持体上に、内部相に少なくとも光硬化性化合物、光開
始剤、及び色素前駆体を含有するマイクロカプセルを含
有する層を有し、該マイクロカプセルを含有する層又は
隣接する層に顕色剤を含有する乾式画像形成材料におい
て、該マイクロカプセル内部相に吸水性樹脂の少なくと
も一種を含有する乾式画像形成材料、及び該乾式画像形
成材料を像様露光後、該乾式画像形成材料全体を加圧
し、マイクロカプセルを破壊し、色素画像を形成する乾
式画像形成方法により達成することができた。
支持体上に、内部相に少なくとも光硬化性化合物、光開
始剤、及び色素前駆体を含有するマイクロカプセルを含
有する層を有し、該マイクロカプセルを含有する層又は
隣接する層に顕色剤を含有する乾式画像形成材料におい
て、該マイクロカプセル内部相に吸水性樹脂の少なくと
も一種を含有する乾式画像形成材料、及び該乾式画像形
成材料を像様露光後、該乾式画像形成材料全体を加圧
し、マイクロカプセルを破壊し、色素画像を形成する乾
式画像形成方法により達成することができた。
【０００８】本発明に用いられる吸水性樹脂は、紙おむ
つ、生理用品等にしばしば用いられる、自重の５０〜１
０００倍程度までの水吸収能力を有する吸水性樹脂粒子
を好適に利用することできる。具体的には、特開昭５７
−１７３１９４号公報及び特開昭５８−２４４９２号公
報に記載されている様なポリアクリル酸ソーダ、ポリア
クリル酸リチウム、ポリアクリル酸カリウム、ビニルア
ルコール−アクリルアミド共重合系ポリマー、アクリル
酸ソーダ−アクリルアミド共重合系ポリマー、セルロー
ス系（カルボキシメチル化合物、グラフト重合物）ポリ
マー、澱粉系（アクリロニトリルグラフト化合物の加水
分解物、アクリル酸グラフト化物）ポリマー、イソブチ
レン−無水マレイン酸共重合系ポリマー、ポリエチレン
オキサイド変性物、ポリジアクリルジメチルアンモニウ
ム塩、ポリアクリル酸４級アンモニウム塩等を挙げるこ
とができ、これらを１種以上用いることができるが、本
発明に用いられる吸水性樹脂はこれらに限定されるもの
ではない。
つ、生理用品等にしばしば用いられる、自重の５０〜１
０００倍程度までの水吸収能力を有する吸水性樹脂粒子
を好適に利用することできる。具体的には、特開昭５７
−１７３１９４号公報及び特開昭５８−２４４９２号公
報に記載されている様なポリアクリル酸ソーダ、ポリア
クリル酸リチウム、ポリアクリル酸カリウム、ビニルア
ルコール−アクリルアミド共重合系ポリマー、アクリル
酸ソーダ−アクリルアミド共重合系ポリマー、セルロー
ス系（カルボキシメチル化合物、グラフト重合物）ポリ
マー、澱粉系（アクリロニトリルグラフト化合物の加水
分解物、アクリル酸グラフト化物）ポリマー、イソブチ
レン−無水マレイン酸共重合系ポリマー、ポリエチレン
オキサイド変性物、ポリジアクリルジメチルアンモニウ
ム塩、ポリアクリル酸４級アンモニウム塩等を挙げるこ
とができ、これらを１種以上用いることができるが、本
発明に用いられる吸水性樹脂はこれらに限定されるもの
ではない。
【０００９】本発明に使用する吸水性樹脂は、試薬、化
成品等により容易に入手することができる。また、本発
明の吸水性樹脂をマイクロカプセルに添加する方法とし
ては、マイクロカプセルの内部相の構成成分である重合
性モノマー（光硬化性化合物）に溶解して添加すること
が好ましい。本発明に使用する吸水性樹脂の添加量は、
該重合性モノマーに対して、０．０１重量％から１０重
量％の範囲であり、特に０．０３重量％から１重量％の
範囲が好ましい。
成品等により容易に入手することができる。また、本発
明の吸水性樹脂をマイクロカプセルに添加する方法とし
ては、マイクロカプセルの内部相の構成成分である重合
性モノマー（光硬化性化合物）に溶解して添加すること
が好ましい。本発明に使用する吸水性樹脂の添加量は、
該重合性モノマーに対して、０．０１重量％から１０重
量％の範囲であり、特に０．０３重量％から１重量％の
範囲が好ましい。
【００１０】本発明に用いられる感光性マイクロカプセ
ルは、先述の米国特許第４３９９２０９号、同第４４４
０８４６号各明細書等に開示された方法に準じ製造する
ことができる。即ち該感光性マイクロカプセルは、内部
相に光開始剤含有、光硬化性化合物を含むものである。
それらは典型的には光重合性材料、光架橋性材料であ
り、露光により、増粘又は硬化するものである。更に上
記感光性材料に加え、色素前駆体を含有せしめる。本発
明において用いられる光硬化性化合物は、ラジカル付加
重合又はイオン重合により硬化可能である材料が好まし
いが、特にこれらに限定はされない。
ルは、先述の米国特許第４３９９２０９号、同第４４４
０８４６号各明細書等に開示された方法に準じ製造する
ことができる。即ち該感光性マイクロカプセルは、内部
相に光開始剤含有、光硬化性化合物を含むものである。
それらは典型的には光重合性材料、光架橋性材料であ
り、露光により、増粘又は硬化するものである。更に上
記感光性材料に加え、色素前駆体を含有せしめる。本発
明において用いられる光硬化性化合物は、ラジカル付加
重合又はイオン重合により硬化可能である材料が好まし
いが、特にこれらに限定はされない。
【００１１】代表的な光硬化性化合物はエチレン系不飽
和有機化合物である。これらの化合物は好ましくは液体
であり、１分子当たり少なくとも１つの末端エチレン基
を含有する。光硬化性材料の更に好ましい例は、１分子
当たり２以上のエチレン基を含有するエチレン系不飽和
化合物である。これらの化合物の代表例は、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、或るいはジペンタエリ
スリトールヒドロキシペンタアクリレートの様な多価ア
ルコールのエチレン系不飽和酸エステルである。又、他
の例として、ペンタエリスリトールとアクリル酸又はア
クリル酸エステルとの部分的反応によるアクリレートプ
レポリマー、更には米国特許第３７８３１５１号、同第
３７５９８０９号各明細書等に開示の多価アルコールの
イソシアネート改質アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、及びイタコン酸エステルを挙げることができ
る。
和有機化合物である。これらの化合物は好ましくは液体
であり、１分子当たり少なくとも１つの末端エチレン基
を含有する。光硬化性材料の更に好ましい例は、１分子
当たり２以上のエチレン基を含有するエチレン系不飽和
化合物である。これらの化合物の代表例は、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、或るいはジペンタエリ
スリトールヒドロキシペンタアクリレートの様な多価ア
ルコールのエチレン系不飽和酸エステルである。又、他
の例として、ペンタエリスリトールとアクリル酸又はア
クリル酸エステルとの部分的反応によるアクリレートプ
レポリマー、更には米国特許第３７８３１５１号、同第
３７５９８０９号各明細書等に開示の多価アルコールの
イソシアネート改質アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、及びイタコン酸エステルを挙げることができ
る。
【００１２】光開始剤は化学線を吸収して重合性、又
は、架橋性化合物のフリーラジカル重合を開始させ得る
フリーラジカルを発生する。本発明の光開始剤は、特開
昭６２−１５０２４２号、同６４−６０６０６号、特開
平３−２０２６０号、同３−１１６０４３号の各公報等
に示されるイオン染料−対イオン化合物を用いることが
好ましい。好ましいイオン染料−対イオンは、陽イオン
染料ボレートであり、一般式（Ｉ）で表される化合物で
ある。
は、架橋性化合物のフリーラジカル重合を開始させ得る
フリーラジカルを発生する。本発明の光開始剤は、特開
昭６２−１５０２４２号、同６４−６０６０６号、特開
平３−２０２６０号、同３−１１６０４３号の各公報等
に示されるイオン染料−対イオン化合物を用いることが
好ましい。好ましいイオン染料−対イオンは、陽イオン
染料ボレートであり、一般式（Ｉ）で表される化合物で
ある。
【００１３】
【化１】
【００１４】式中、Ｄは陽イオン染料部分、Ｒ1、Ｒ2、
Ｒ3及びＲ4はアルキル基、アリール基、アラルキル基、
アルカリール基、アルケニル基、アルキニル基、シクロ
アルキル基、又は、アリル基を表す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及
びＲ4は同一でも異なっていてもよい。有用な染料はボ
レート陰イオンと光還元性の錯体を形成し、陽イオン性
メチン、ポリメチン、トリアリールメタン、インドリ
ン、チアジン、オキサジン及びアクリジン染料である。
更に好ましくは、染料は陽イオン性シアニン、カルボシ
アニン、ヘミシアニン、ローダミン及びアゾメチン染料
である。有用な陽イオン染料は、下記一般式（ＩＩ）の
シアニン染料である。
Ｒ3及びＲ4はアルキル基、アリール基、アラルキル基、
アルカリール基、アルケニル基、アルキニル基、シクロ
アルキル基、又は、アリル基を表す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及
びＲ4は同一でも異なっていてもよい。有用な染料はボ
レート陰イオンと光還元性の錯体を形成し、陽イオン性
メチン、ポリメチン、トリアリールメタン、インドリ
ン、チアジン、オキサジン及びアクリジン染料である。
更に好ましくは、染料は陽イオン性シアニン、カルボシ
アニン、ヘミシアニン、ローダミン及びアゾメチン染料
である。有用な陽イオン染料は、下記一般式（ＩＩ）の
シアニン染料である。
【００１５】
【化２】
【００１６】式中、ｎは０、１、２、３、Ｒ5はアルキ
ル基、ＹはＣＨ＝ＣＨ、Ｎ−ＣＨ3、Ｃ（ＣＨ3）2、
Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、をあらわす。ボレート陰イオンは、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4の中の少なくとも１個から３個以
下までがアルキル基であることが好ましい。アルキル基
としては、炭素数２０まで、より好ましくは炭素数１〜
７である。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4がアルキル基とアリー
ル基又はアラルキル基との組合せであることが好まし
く、アリール基３個とアルキル基１個の組合せ（例え
ば、トリフェニルブチルボレート等）であることが更に
好ましい。
ル基、ＹはＣＨ＝ＣＨ、Ｎ−ＣＨ3、Ｃ（ＣＨ3）2、
Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、をあらわす。ボレート陰イオンは、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4の中の少なくとも１個から３個以
下までがアルキル基であることが好ましい。アルキル基
としては、炭素数２０まで、より好ましくは炭素数１〜
７である。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4がアルキル基とアリー
ル基又はアラルキル基との組合せであることが好まし
く、アリール基３個とアルキル基１個の組合せ（例え
ば、トリフェニルブチルボレート等）であることが更に
好ましい。
【００１７】又、他の例として特開平５−２２４４２６
号公報に開示のごとき、ジアリールケトン誘導体、多環
式キノン、ベンゾインアルキルエーテル、アルコキシフ
ェニルケトン、ｏーアシル化オキシイミノケトン、フェ
ナントレンキノン、ベンゾフェノン、置換ベンゾフェノ
ン、キサントン、チオキサントン、ハロゲン化化合物、
例えば、クロロスルホニル及びクロロメチル多核芳香族
化合物、クロロスルホニル及びクロロメチル複素環式化
合物、クロロスルホニル及びクロロメチルベンゾフェノ
ン、フルオレノン、ハロアルカン等を挙げることができ
る。
号公報に開示のごとき、ジアリールケトン誘導体、多環
式キノン、ベンゾインアルキルエーテル、アルコキシフ
ェニルケトン、ｏーアシル化オキシイミノケトン、フェ
ナントレンキノン、ベンゾフェノン、置換ベンゾフェノ
ン、キサントン、チオキサントン、ハロゲン化化合物、
例えば、クロロスルホニル及びクロロメチル多核芳香族
化合物、クロロスルホニル及びクロロメチル複素環式化
合物、クロロスルホニル及びクロロメチルベンゾフェノ
ン、フルオレノン、ハロアルカン等を挙げることができ
る。
【００１８】本発明に用いられる色素前駆体としては、
無色の電子供与性化合物を挙げることができる。この化
合物の代表例としては、部分骨格内にラクトン、ラクタ
ム、スルトン、スピロピラン、エステル、又はアミド構
造を有する実質上無色の化合物を挙げることができる。
例えば、トリアリールメタン化合物、ビスフェニルメタ
ン化合物、キサンテン化合物、フルオラン化合物、チア
ジン化合物、スピロピラン化合物等である。次にイエロ
ー、マゼンタ及びシアンに発色する色素前駆体の具体例
を示す。
無色の電子供与性化合物を挙げることができる。この化
合物の代表例としては、部分骨格内にラクトン、ラクタ
ム、スルトン、スピロピラン、エステル、又はアミド構
造を有する実質上無色の化合物を挙げることができる。
例えば、トリアリールメタン化合物、ビスフェニルメタ
ン化合物、キサンテン化合物、フルオラン化合物、チア
ジン化合物、スピロピラン化合物等である。次にイエロ
ー、マゼンタ及びシアンに発色する色素前駆体の具体例
を示す。
【００１９】
【化３】
【００２０】
【化４】
【００２１】
【化５】
【００２２】
【化６】
【００２３】
【化７】
【００２４】本発明に用いられる感光性マイクロカプセ
ルは、光応答性を改良するための増感剤として、例え
ば、特開昭６２−１８５３７号、６４−９１１３０号各
公報に記載の自動酸化剤として定義されるＮ，Ｎ−ジア
ルキルアニリン等、特開平２−２９１５６１号公報に記
載されたメルカプトベンゾチアゾールジスルフィド等の
二硫化化合物、特開平２−８６８号公報に記載されたチ
オール化合物を使用することができる。本発明の内部相
の封入に用いられる不連続壁マイクロカプセルは、コア
セルベーション、界面重合、又は油中での１種類以上の
モノマーの重合等を含めた公知のカプセル化方法を用い
て製造することができる。
ルは、光応答性を改良するための増感剤として、例え
ば、特開昭６２−１８５３７号、６４−９１１３０号各
公報に記載の自動酸化剤として定義されるＮ，Ｎ−ジア
ルキルアニリン等、特開平２−２９１５６１号公報に記
載されたメルカプトベンゾチアゾールジスルフィド等の
二硫化化合物、特開平２−８６８号公報に記載されたチ
オール化合物を使用することができる。本発明の内部相
の封入に用いられる不連続壁マイクロカプセルは、コア
セルベーション、界面重合、又は油中での１種類以上の
モノマーの重合等を含めた公知のカプセル化方法を用い
て製造することができる。
【００２５】適当なカプセル壁形成材の代表的な例とし
て、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、カルボキシ
メチルセルロース、を含めたゼラチン材料（米国特許第
２７３０４５６号、同第２８００４５７号各明細書）：
レゾルシノール−ホルムアルデヒドカプセル壁形成剤
（米国特許第３７５５１９０号明細書）、イソシアネー
ト壁形成剤（米国特許第３９１４５１１号明細書）、イ
ソシアネート−ポリオール壁形成剤（米国特許第３７９
６６６９号明細書）、尿素−ホルムアルデヒド壁形成
剤、特にレゾルシノールの添加によって親油性が強化さ
れた尿素−レゾルシノール−ホルムアルデヒド（米国特
許第４００１１４０号明細書）、或るいはメラミンーホ
ルムアルデヒドとヒドロキシプロピルセルロース（米国
特許第４０２５４５５号明細書）を挙げることができ
る。
て、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、カルボキシ
メチルセルロース、を含めたゼラチン材料（米国特許第
２７３０４５６号、同第２８００４５７号各明細書）：
レゾルシノール−ホルムアルデヒドカプセル壁形成剤
（米国特許第３７５５１９０号明細書）、イソシアネー
ト壁形成剤（米国特許第３９１４５１１号明細書）、イ
ソシアネート−ポリオール壁形成剤（米国特許第３７９
６６６９号明細書）、尿素−ホルムアルデヒド壁形成
剤、特にレゾルシノールの添加によって親油性が強化さ
れた尿素−レゾルシノール−ホルムアルデヒド（米国特
許第４００１１４０号明細書）、或るいはメラミンーホ
ルムアルデヒドとヒドロキシプロピルセルロース（米国
特許第４０２５４５５号明細書）を挙げることができ
る。
【００２６】本発明に使用されるマイクロカプセルの平
均粒径は、１〜２５ミクロンの範囲が好ましい。カプセ
ルの大きさは解像力等の写真特性上粒径の小さい、そろ
ったものが好ましいが、加圧による破裂のし易さ、又、
支持体の孔又は繊維中の消失などのトラブルを考慮し、
３〜１５ミクロン、特に３〜１０ミクロンに調整するこ
とが好ましい。該マイクロカプセルは、顕色剤の分散液
と混合し、紙、又は、フイルム支持体上に塗布し自蔵型
シートとすることができる。その際、ポリビニルアルコ
ール、スチレン・ブタジエンラテックス等の適当なバイ
ンダー用いてもよい。その際のマイクロカプセルと顕色
剤の分散液は、固形分の重量比で、２／８〜８／２の割
合で適宜混合することができるが、４／６〜６／４の割
合での混合が特に好ましい。又、該マイクロカプセルを
ポリビニルアルコール、スチレン・ブタジエンのエマル
ジョン等の適当なバインダーを用いて紙、又は、フイル
ム支持体上に塗布した後、顕色剤の分散液を積層し、自
蔵型シートとすることができる。その際、顕色剤分散液
を支持体上に塗布した後に、マイクロカプセル分散液を
積層して自蔵型シートとすることもできる。
均粒径は、１〜２５ミクロンの範囲が好ましい。カプセ
ルの大きさは解像力等の写真特性上粒径の小さい、そろ
ったものが好ましいが、加圧による破裂のし易さ、又、
支持体の孔又は繊維中の消失などのトラブルを考慮し、
３〜１５ミクロン、特に３〜１０ミクロンに調整するこ
とが好ましい。該マイクロカプセルは、顕色剤の分散液
と混合し、紙、又は、フイルム支持体上に塗布し自蔵型
シートとすることができる。その際、ポリビニルアルコ
ール、スチレン・ブタジエンラテックス等の適当なバイ
ンダー用いてもよい。その際のマイクロカプセルと顕色
剤の分散液は、固形分の重量比で、２／８〜８／２の割
合で適宜混合することができるが、４／６〜６／４の割
合での混合が特に好ましい。又、該マイクロカプセルを
ポリビニルアルコール、スチレン・ブタジエンのエマル
ジョン等の適当なバインダーを用いて紙、又は、フイル
ム支持体上に塗布した後、顕色剤の分散液を積層し、自
蔵型シートとすることができる。その際、顕色剤分散液
を支持体上に塗布した後に、マイクロカプセル分散液を
積層して自蔵型シートとすることもできる。
【００２７】顕色剤としては、一般にノンカーボン紙に
使用されている顕色剤の中から選択することができる。
具体的には、例えば、酸性白土、活性白土、アタバルジ
ャイト等、有機酸、例えば、タンニン酸、没食子酸、芳
香族カルボン酸、例えば、安息香酸、サリチル酸、３，
５−ジ−（α−メチルベンジル）サリチル酸及びそれら
多価金属塩、例えば、亜鉛塩、アルミニウム塩、マグネ
シウム塩等、フェノール樹脂、例えば、フェノールホル
ムアルデヒド樹脂、フヱノールアセチレン樹脂、及び該
フェノール樹脂の多価金属塩、等を挙げることができ、
又、シェネクタディー化学製のＨＲＪ−４２５０、ＨＲ
Ｊ−４５４２として取得可能のフェノール−サリチル酸
−ホルムアルデヒド縮合物も有用である。特に好ましい
顕色剤は芳香族カルボン酸又はその多価金属塩、フェノ
ール樹脂又はその多価金属塩である。これらの顕色剤
は、２種以上を混合して用いてもよい。
使用されている顕色剤の中から選択することができる。
具体的には、例えば、酸性白土、活性白土、アタバルジ
ャイト等、有機酸、例えば、タンニン酸、没食子酸、芳
香族カルボン酸、例えば、安息香酸、サリチル酸、３，
５−ジ−（α−メチルベンジル）サリチル酸及びそれら
多価金属塩、例えば、亜鉛塩、アルミニウム塩、マグネ
シウム塩等、フェノール樹脂、例えば、フェノールホル
ムアルデヒド樹脂、フヱノールアセチレン樹脂、及び該
フェノール樹脂の多価金属塩、等を挙げることができ、
又、シェネクタディー化学製のＨＲＪ−４２５０、ＨＲ
Ｊ−４５４２として取得可能のフェノール−サリチル酸
−ホルムアルデヒド縮合物も有用である。特に好ましい
顕色剤は芳香族カルボン酸又はその多価金属塩、フェノ
ール樹脂又はその多価金属塩である。これらの顕色剤
は、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２８】本発明に用いられる支持体としては、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポレエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、酢酸セルロース等の合成樹脂フ
イルム、合成紙、ポリエチレン等の樹脂で被覆されたい
わゆる樹脂被覆紙、アート紙、写真用バライタ紙等の紙
類等を挙げることができる。
エチレン、ポリプロピレン、ポレエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、酢酸セルロース等の合成樹脂フ
イルム、合成紙、ポリエチレン等の樹脂で被覆されたい
わゆる樹脂被覆紙、アート紙、写真用バライタ紙等の紙
類等を挙げることができる。
【００２９】以下、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明は実施例にのみ限定されるものではな
い。
するが、本発明は実施例にのみ限定されるものではな
い。
実施例１ Ｉ 感光性マイクロカプセルの合成 Ｉ−１ マゼンタマイクロカプセルの合成 公開特許２−２９８３４０記載の実施例を参考に感光性
マイクロカプセルを調製した。
マイクロカプセルを調製した。
【００３０】Ａ．内相の調製 ．トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰ
ＴＡ）１０５ｇ及びジペンタエリスリトールヒドロキシ
ペンタアクリレート（ＤＰＨＰＡ）４５ｇをビーカーに
加え約１０５°Ｃで３０分間加熱した。 ．撹拌しながらポリアクリル酸塩系ポリマー（三洋化
成製、商品名サンフレッシュＳＴ−５００−ＭＰＳ）
０．１ｇを加え、１０５°Ｃで３０分間撹拌した。 撹拌しながら色素前駆体（Ｍ−１）２０ｇを加え溶解
した。さらに１０５°Ｃで３０分間加熱撹拌し、７０°
Ｃ迄除冷した。 ．撹拌しながら光開始剤（１，１′−ジ−ｎ−ヘプチ
ル−３．３，３′，３′，−テトラメチルインドカルボ
シアニントリフェニル−ｎ−ブチルボレート）０．５ｇ
を加え、更に７０°Ｃ３０分間撹拌した。 ．撹拌しながらＤＩＤＭＡ（２，６−ジイソプロピル
−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン）１．０ｇ加え、５分間撹
拌した。 ．２−メルカプトベンゾチアゾールジスルフィド０．
５ｇを加え２０分間撹拌した。 ．デュラネート２４Ａ−９０ＰＸ（旭化成製ポリイソ
シアナート）１０ｇを加え７０°Ｃに保った。
ＴＡ）１０５ｇ及びジペンタエリスリトールヒドロキシ
ペンタアクリレート（ＤＰＨＰＡ）４５ｇをビーカーに
加え約１０５°Ｃで３０分間加熱した。 ．撹拌しながらポリアクリル酸塩系ポリマー（三洋化
成製、商品名サンフレッシュＳＴ−５００−ＭＰＳ）
０．１ｇを加え、１０５°Ｃで３０分間撹拌した。 撹拌しながら色素前駆体（Ｍ−１）２０ｇを加え溶解
した。さらに１０５°Ｃで３０分間加熱撹拌し、７０°
Ｃ迄除冷した。 ．撹拌しながら光開始剤（１，１′−ジ−ｎ−ヘプチ
ル−３．３，３′，３′，−テトラメチルインドカルボ
シアニントリフェニル−ｎ−ブチルボレート）０．５ｇ
を加え、更に７０°Ｃ３０分間撹拌した。 ．撹拌しながらＤＩＤＭＡ（２，６−ジイソプロピル
−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン）１．０ｇ加え、５分間撹
拌した。 ．２−メルカプトベンゾチアゾールジスルフィド０．
５ｇを加え２０分間撹拌した。 ．デュラネート２４Ａ−９０ＰＸ（旭化成製ポリイソ
シアナート）１０ｇを加え７０°Ｃに保った。
【００３１】Ｂ．外相の調製 ．水４３０ｇをビーカーに加え、オーバーヘッドミキ
サーで５００ｒｐｍで撹拌した。 ．ＶａｒｓａＴＬ−５０２（ナショナルスターチ製ス
ルホン化ポリスチレン）８．０ｇをゆっくりと加え、更
に５００ｒｐｍで１５分間撹拌した。 ．ペクチン１２．６５ｇ及び炭酸水素ナトリウム０．
２４ｇを混合し、１５００ｒｐｍに調製した撹拌速度下
で添加し、更に２時間１５００ｒｐｍで撹拌した。 ．ＮａＯＨを用いてｐＨを６．０に調整し、さらに３
０００ｒｐｍで１０分間撹拌した。 Ｃ．外相内での内相の乳化 ．約３０秒間で、内相を外相に徐々に加えた。 ．３０００ｒｐｍで１５分間乳化撹拌を行い、エマル
ジョンを形成した。
サーで５００ｒｐｍで撹拌した。 ．ＶａｒｓａＴＬ−５０２（ナショナルスターチ製ス
ルホン化ポリスチレン）８．０ｇをゆっくりと加え、更
に５００ｒｐｍで１５分間撹拌した。 ．ペクチン１２．６５ｇ及び炭酸水素ナトリウム０．
２４ｇを混合し、１５００ｒｐｍに調製した撹拌速度下
で添加し、更に２時間１５００ｒｐｍで撹拌した。 ．ＮａＯＨを用いてｐＨを６．０に調整し、さらに３
０００ｒｐｍで１０分間撹拌した。 Ｃ．外相内での内相の乳化 ．約３０秒間で、内相を外相に徐々に加えた。 ．３０００ｒｐｍで１５分間乳化撹拌を行い、エマル
ジョンを形成した。
【００３２】Ｄ．メラミンホルムアルデヒド外壁の形成 ．水２５０ｇをビーカーに加え、撹拌しながらメラミ
ン２２．２ｇを徐々に加えた。 ．３７％ホルムアルデヒド３６．５ｇを徐々に加え
た。 ．約３０分で６０°Ｃ迄加熱し、６０°Ｃで６０分間
硬化させた（メラミン−ホルムアルデヒド予備縮合物の
形成）。 ．乳化の撹拌速度を１５００ｒｐｍに調整し、メラミ
ン−ホルムアルデヒド予備縮合物をＣのエマルジョンに
注入した。 ．Ｈ3ＰＯ4を用いｐＨ６．０に調整した。 ．引きつづき７０°Ｃで６０分間硬化させ内相部含有
マイクロカプセルを形成した。 ．２５％の尿素水溶液４６．２ｇを加え６０分間硬化
させた。 ．撹拌速度を５００ｒｐｍとし、２０％ＮａＯＨ１０
ｇを加え室温迄冷却した。 ．更にそのまま室温下で一晩撹拌し、マイクロカプセ
ル分散液（Ａ）−１を得た。 得られたマイクロカプセルの粒子経は、２〜１２μであ
り、大半は６〜７μであった。又、島津製作所製電子式
水分計により固形分濃度を測定したところ２５．２重量
％であった。ポリアクリル酸塩系ポリマーを使用しない
以外はマイクロカプセル分散液（Ａ）−１と同様に、マ
イクロカプセル分散液（Ａ）−２を調製した。固形分濃
度は２５．８％であった。
ン２２．２ｇを徐々に加えた。 ．３７％ホルムアルデヒド３６．５ｇを徐々に加え
た。 ．約３０分で６０°Ｃ迄加熱し、６０°Ｃで６０分間
硬化させた（メラミン−ホルムアルデヒド予備縮合物の
形成）。 ．乳化の撹拌速度を１５００ｒｐｍに調整し、メラミ
ン−ホルムアルデヒド予備縮合物をＣのエマルジョンに
注入した。 ．Ｈ3ＰＯ4を用いｐＨ６．０に調整した。 ．引きつづき７０°Ｃで６０分間硬化させ内相部含有
マイクロカプセルを形成した。 ．２５％の尿素水溶液４６．２ｇを加え６０分間硬化
させた。 ．撹拌速度を５００ｒｐｍとし、２０％ＮａＯＨ１０
ｇを加え室温迄冷却した。 ．更にそのまま室温下で一晩撹拌し、マイクロカプセ
ル分散液（Ａ）−１を得た。 得られたマイクロカプセルの粒子経は、２〜１２μであ
り、大半は６〜７μであった。又、島津製作所製電子式
水分計により固形分濃度を測定したところ２５．２重量
％であった。ポリアクリル酸塩系ポリマーを使用しない
以外はマイクロカプセル分散液（Ａ）−１と同様に、マ
イクロカプセル分散液（Ａ）−２を調製した。固形分濃
度は２５．８％であった。
【００３３】Ｉ−２ シアンマイクロカプセルの合成 Ｉ−１マゼンタカプセルの合成の記載において、色素前
駆体Ｍ−１に変えてＣ−３を３０ｇ加え、更に光開始剤
を１，１’−ジ−ｎ−ヘプチル−３，３，３’，３’−
テトラメチルインドジカルボシアニン−トリフェニル−
ｎ−ブチルボレート０．８５ｇに変えて、マイクロカプ
セル分散液（Ｂ）−１を得た。ポリアクリル酸塩系ポリ
マーを使用しない以外はマイクロカプセル分散液（Ｂ）
−１と同様に、マイクロカプセル分散液（Ｂ）−２を調
製した。得られたマイクロカプセル（Ｂ）−１及び
（Ｂ）−２の粒径は２〜１２μであり、固形分濃度は
（Ｂ）−１が２６．３％、（Ｂ）−２が２６．５％であ
った。
駆体Ｍ−１に変えてＣ−３を３０ｇ加え、更に光開始剤
を１，１’−ジ−ｎ−ヘプチル−３，３，３’，３’−
テトラメチルインドジカルボシアニン−トリフェニル−
ｎ−ブチルボレート０．８５ｇに変えて、マイクロカプ
セル分散液（Ｂ）−１を得た。ポリアクリル酸塩系ポリ
マーを使用しない以外はマイクロカプセル分散液（Ｂ）
−１と同様に、マイクロカプセル分散液（Ｂ）−２を調
製した。得られたマイクロカプセル（Ｂ）−１及び
（Ｂ）−２の粒径は２〜１２μであり、固形分濃度は
（Ｂ）−１が２６．３％、（Ｂ）−２が２６．５％であ
った。
【００３４】Ｉ−３ イエローマイクロカプセルの合成 Ｉ−１マゼンタカプセルの合成の記載において、色素前
駆体Ｍ−１に変えてＹ−１を０．８０ｇを加え、さらに
光開始剤を３，３−ジメチル−１−ヘプチルインド−
３’−ヘプチルチアシアニン−トリフェニル−ｎ−ブチ
ルボレート０．８ｇに変えて、マイクロカプセル分散液
（Ｃ）−１を得た。ポリアクリル酸塩系ポリマーを使用
しない以外はマイクロカプセル分散液（Ｃ）−１と同様
に、マイクロカプセル分散液（Ｃ）−２を調製した。得
られたマイクロカプセル（Ｃ）−１及び（Ｃ）−２の粒
径は５〜１０μであり、大半が６〜８μであり、固形分
濃度は（Ｃ）−１が２７．５％、（Ｃ）−２が２７．３
％であった。 ＩＩ 感光液の調製及び塗布 Ｉにより得られたマイクロカプセル分散液、及び、特開
平１−１６８４８４号及び同２−９５８８４号各公報に
記載の顕色剤ＨＲＪ−４２５０（Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄ
ｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．社製）を下記に示すよう
に混合し感光液（Ｉ）を調製した。
駆体Ｍ−１に変えてＹ−１を０．８０ｇを加え、さらに
光開始剤を３，３−ジメチル−１−ヘプチルインド−
３’−ヘプチルチアシアニン−トリフェニル−ｎ−ブチ
ルボレート０．８ｇに変えて、マイクロカプセル分散液
（Ｃ）−１を得た。ポリアクリル酸塩系ポリマーを使用
しない以外はマイクロカプセル分散液（Ｃ）−１と同様
に、マイクロカプセル分散液（Ｃ）−２を調製した。得
られたマイクロカプセル（Ｃ）−１及び（Ｃ）−２の粒
径は５〜１０μであり、大半が６〜８μであり、固形分
濃度は（Ｃ）−１が２７．５％、（Ｃ）−２が２７．３
％であった。 ＩＩ 感光液の調製及び塗布 Ｉにより得られたマイクロカプセル分散液、及び、特開
平１−１６８４８４号及び同２−９５８８４号各公報に
記載の顕色剤ＨＲＪ−４２５０（Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄ
ｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．社製）を下記に示すよう
に混合し感光液（Ｉ）を調製した。
【００３５】 マイクロカプセル分散液（Ａ）−１ ５．６ｇ マイクロカプセル分散液（Ｂ）−１ ４．９ｇ マイクロカプセル分散液（Ｃ）−１ ４．７ｇ ＨＲＪ−４２５０ １５．８ｇ Ｈ2Ｏ ９．０ｇ 調製した感光液（Ｉ）は、＃２０のマイヤーバーを用い
て透明なＰＥＴフイルム上に塗布した。乾燥後の塗布量
は１０．２ｇ／ｍ2であった。
て透明なＰＥＴフイルム上に塗布した。乾燥後の塗布量
は１０．２ｇ／ｍ2であった。
【００３６】次いで、塗布サンプルの表面に保護膜とし
て不透明粘着フイルム（プラス社製ワープロ粘着フイル
ムホワイトＷＴ−３２５Ｗ）を貼り付け、ＰＥＴフイル
ムのサンドイッチ構造とし、試料（Ｉ）を作製した。作
製した試料（Ｉ）に対して６６０ｎｍに吸収ピークを持
つＬＥＤ（Ｇａ、Ａｌ、Ａｓ）及び５２５ｎｍに吸収ピ
ークを持つＬＥＤ（ＧａＮ）を照射し、マゼンタカプセ
ル及びシアンカプセルを硬化させ、加圧ローラーを用い
た加圧現像を施したところ、全面ピュアーな黄色に発色
した。
て不透明粘着フイルム（プラス社製ワープロ粘着フイル
ムホワイトＷＴ−３２５Ｗ）を貼り付け、ＰＥＴフイル
ムのサンドイッチ構造とし、試料（Ｉ）を作製した。作
製した試料（Ｉ）に対して６６０ｎｍに吸収ピークを持
つＬＥＤ（Ｇａ、Ａｌ、Ａｓ）及び５２５ｎｍに吸収ピ
ークを持つＬＥＤ（ＧａＮ）を照射し、マゼンタカプセ
ル及びシアンカプセルを硬化させ、加圧ローラーを用い
た加圧現像を施したところ、全面ピュアーな黄色に発色
した。
【００３７】次に、下記の組成でポリアクリル酸塩系ポ
リマーを含有しない感光液（ＩＩ）を作製した。 マイクロカプセル分散液（Ａ）−２ ５．６ｇ マイクロカプセル分散液（Ｂ）−２ ４．９ｇ マイクロカプセル分散液（Ｃ）−２ ４．７ｇ ＨＲＪ−４２５０ １５．８ｇ Ｈ2Ｏ ９．０ｇ 調製した感光液（ＩＩ）は、感光液（Ｉ）と同様に＃２
０のマイヤーバーを用いて透明なＰＥＴフイルム上に塗
布した。乾燥後の塗布量は１０．２ｇ／ｍ2であった。
次いで、塗布サンプルの表面に保護膜として不透明粘着
フイルム（プラス社製ワープロ粘着フイルムホワイトＷ
Ｔ−３２５Ｗ）を貼り付け、ＰＥＴフイルムのサンドイ
ッチ構造とし、試料（ＩＩ）を作製した。試料（Ｉ）と
同じ条件で露光、加圧現像を施したところ、全面ピュア
ーな黄色に発色した。
リマーを含有しない感光液（ＩＩ）を作製した。 マイクロカプセル分散液（Ａ）−２ ５．６ｇ マイクロカプセル分散液（Ｂ）−２ ４．９ｇ マイクロカプセル分散液（Ｃ）−２ ４．７ｇ ＨＲＪ−４２５０ １５．８ｇ Ｈ2Ｏ ９．０ｇ 調製した感光液（ＩＩ）は、感光液（Ｉ）と同様に＃２
０のマイヤーバーを用いて透明なＰＥＴフイルム上に塗
布した。乾燥後の塗布量は１０．２ｇ／ｍ2であった。
次いで、塗布サンプルの表面に保護膜として不透明粘着
フイルム（プラス社製ワープロ粘着フイルムホワイトＷ
Ｔ−３２５Ｗ）を貼り付け、ＰＥＴフイルムのサンドイ
ッチ構造とし、試料（ＩＩ）を作製した。試料（Ｉ）と
同じ条件で露光、加圧現像を施したところ、全面ピュア
ーな黄色に発色した。
【００３８】次いで、該試料（Ｉ）及び（Ｉ）をそれぞ
れを黒色ポリエチレン袋で包装し、２０°Ｃ、相対湿度
２０％の保存条件下で７２時間保持した。経時後、この
試料を前記ＬＥＤと同露光条件で照射し、加圧現像を施
したところ、本発明の試料（Ｉ）はピュアーな黄色発色
が得られたのに対し、比較の試料（ＩＩ）はピュアーな
黄色発色が得られず、マゼンタ、シアンがわずかに発色
し、濁った黄色発色となった。次に、当時及び経時のそ
れぞれの発色濃度をレッドフィルター、グリーンフィル
ター、ブルーフィルターを介し測定した。結果を表１に
示す。なお、表１でＲはレッドフィルター、Ｇはグリー
ンフィルター、Ｂはブルーフィルターを介した時の測定
値を示す。
れを黒色ポリエチレン袋で包装し、２０°Ｃ、相対湿度
２０％の保存条件下で７２時間保持した。経時後、この
試料を前記ＬＥＤと同露光条件で照射し、加圧現像を施
したところ、本発明の試料（Ｉ）はピュアーな黄色発色
が得られたのに対し、比較の試料（ＩＩ）はピュアーな
黄色発色が得られず、マゼンタ、シアンがわずかに発色
し、濁った黄色発色となった。次に、当時及び経時のそ
れぞれの発色濃度をレッドフィルター、グリーンフィル
ター、ブルーフィルターを介し測定した。結果を表１に
示す。なお、表１でＲはレッドフィルター、Ｇはグリー
ンフィルター、Ｂはブルーフィルターを介した時の測定
値を示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】表１の結果より、本発明の試料（Ｉ）は低
湿度下に保っても全く濃度値が変動せず、優れた安定性
を示したのに比べ、比較の試料（ＩＩ）は、レッドフィ
ルター及びグリーンフィルターを介した濃度値が上昇
し、にごったイエロー発色となった。該比較の試料（Ｉ
Ｉ）を顕微鏡により観察したところ、黄色発色の中にマ
ゼンタ及びシアンのつぶつぶ状の発色体が観察された。
湿度下に保っても全く濃度値が変動せず、優れた安定性
を示したのに比べ、比較の試料（ＩＩ）は、レッドフィ
ルター及びグリーンフィルターを介した濃度値が上昇
し、にごったイエロー発色となった。該比較の試料（Ｉ
Ｉ）を顕微鏡により観察したところ、黄色発色の中にマ
ゼンタ及びシアンのつぶつぶ状の発色体が観察された。
【００４１】実施例２ 実施例１において、フルカラーのオリジナル画像をパソ
コンに取り込み、６６０ｎｍに吸収を持ちレッドＬＥ
Ｄ、５２５ｎｍに吸収を持つグリーンＬＥＤ、及び４７
０ｎｍに吸収を持つイエローＬＥＤ（ＧａＮ）を用い
て、試料（Ｉ）及び（ＩＩ）を露光し、フルカラーのオ
リジナル画像を再現した。その結果、試料（Ｉ）及び
（ＩＩ）ともにオリジナル画像に近い良好なフルカラー
画像が得られた。次いで、実施例１と同様に、試料
（Ｉ）及び（ＩＩ）を黒色ポリエチレン袋で包装し、２
０°Ｃ、相対湿度２０％の保存条件下で７２時間保持
し、発色の経時変化を調べた。その結果、本発明の試料
（Ｉ）は経時保存前と全く変わらないフルカラー再現性
示したのに比べ、比較の試料（ＩＩ）は明らかに色がく
すみ、経時保存前の鮮やかなフルカラー発色を再現でき
なかった。さらに、試料（Ｉ）及び（ＩＩ）を同条件で
２週間放置したが、本発明の試料（Ｉ）は全く経時前と
変わらない発色画像が得られたのに比べ、比較の試料
（ＩＩ）は益々色の濁りがすすむと同時に、カブリ濃度
が上昇し、全面黒ずんだ、全く商品価値のない画像とな
ってしまった。
コンに取り込み、６６０ｎｍに吸収を持ちレッドＬＥ
Ｄ、５２５ｎｍに吸収を持つグリーンＬＥＤ、及び４７
０ｎｍに吸収を持つイエローＬＥＤ（ＧａＮ）を用い
て、試料（Ｉ）及び（ＩＩ）を露光し、フルカラーのオ
リジナル画像を再現した。その結果、試料（Ｉ）及び
（ＩＩ）ともにオリジナル画像に近い良好なフルカラー
画像が得られた。次いで、実施例１と同様に、試料
（Ｉ）及び（ＩＩ）を黒色ポリエチレン袋で包装し、２
０°Ｃ、相対湿度２０％の保存条件下で７２時間保持
し、発色の経時変化を調べた。その結果、本発明の試料
（Ｉ）は経時保存前と全く変わらないフルカラー再現性
示したのに比べ、比較の試料（ＩＩ）は明らかに色がく
すみ、経時保存前の鮮やかなフルカラー発色を再現でき
なかった。さらに、試料（Ｉ）及び（ＩＩ）を同条件で
２週間放置したが、本発明の試料（Ｉ）は全く経時前と
変わらない発色画像が得られたのに比べ、比較の試料
（ＩＩ）は益々色の濁りがすすむと同時に、カブリ濃度
が上昇し、全面黒ずんだ、全く商品価値のない画像とな
ってしまった。
【００４２】
【発明の効果】本発明により、長時間保存しても、色に
ごりの生じないフルカラーの乾式画像形成材料及び乾式
画像形成方法を提供することができた。
ごりの生じないフルカラーの乾式画像形成材料及び乾式
画像形成方法を提供することができた。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成９年６月４日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３６】次いで、塗布サンプルの表面に保護膜とし
て不透明粘着フイルム（プラス社製ワープロ粘着フイル
ムホワイトＷＴ−３２５Ｗ）を貼り付け、ＰＥＴフイル
ムのサンドイッチ構造とし、試料（Ｉ）を作製した。作
製した試料（Ｉ）に対して６６０ｎｍに主発光を持つＬ
ＥＤ（Ｇａ、Ａｌ、Ａｓ）及び５２５ｎｍに主発光を持
つＬＥＤ（ＧａＮ）を照射し、マゼンタカプセル及びシ
アンカプセルを硬化させ、加圧ローラーを用いた加圧現
像を施したところ、全面ピュアーな黄色に発色した。
て不透明粘着フイルム（プラス社製ワープロ粘着フイル
ムホワイトＷＴ−３２５Ｗ）を貼り付け、ＰＥＴフイル
ムのサンドイッチ構造とし、試料（Ｉ）を作製した。作
製した試料（Ｉ）に対して６６０ｎｍに主発光を持つＬ
ＥＤ（Ｇａ、Ａｌ、Ａｓ）及び５２５ｎｍに主発光を持
つＬＥＤ（ＧａＮ）を照射し、マゼンタカプセル及びシ
アンカプセルを硬化させ、加圧ローラーを用いた加圧現
像を施したところ、全面ピュアーな黄色に発色した。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４１】実施例２ 実施例１において、フルカラーのオリジナル画像をパソ
コンに取り込み、６６０ｎｍに主発光を持つレッドＬＥ
Ｄ、５２５ｎｍに主発光を持つグリーンＬＥＤ、及び４
７０ｎｍに主発光を持つブルーＬＥＤ（ＧａＮ）を用い
て、試料（Ｉ）及び（ＩＩ）を露光し、フルカラーのオ
リジナル画像を再現した。その結果、試料（Ｉ）及び
（ＩＩ）ともにオリジナル画像に近い良好なフルカラー
画像が得られた。次いで、実施例１と同様に、試料
（Ｉ）及び（ＩＩ）を黒色ポリエチレン袋で包装し、２
０゜Ｃ、相対湿度２０％の保存条件下で７２時間保持
し、発色の経時変化を調べた。その結果、本発明の試料
（Ｉ）は経時保存前と全く変わらないフルカラー再現性
示したのに比べ、比較の試料（ＩＩ）は明らかに色がく
すみ、経時保存前の鮮やかなフルカラー発色を再現でき
なかった。さらに、試料（Ｉ）及び（ＩＩ）を同条件で
２週間放置したが、本発明の試料（Ｉ）は全く経時前と
変わらない発色画像が得られたのに比べ、比較の試料
（ＩＩ）は益々色の濁りがすすむと同時に、カブリ濃度
が上昇し、全面黒ずんだ、全く商品価値のない画像とな
ってしまった。 ─────────────────────────────────────────────────────
コンに取り込み、６６０ｎｍに主発光を持つレッドＬＥ
Ｄ、５２５ｎｍに主発光を持つグリーンＬＥＤ、及び４
７０ｎｍに主発光を持つブルーＬＥＤ（ＧａＮ）を用い
て、試料（Ｉ）及び（ＩＩ）を露光し、フルカラーのオ
リジナル画像を再現した。その結果、試料（Ｉ）及び
（ＩＩ）ともにオリジナル画像に近い良好なフルカラー
画像が得られた。次いで、実施例１と同様に、試料
（Ｉ）及び（ＩＩ）を黒色ポリエチレン袋で包装し、２
０゜Ｃ、相対湿度２０％の保存条件下で７２時間保持
し、発色の経時変化を調べた。その結果、本発明の試料
（Ｉ）は経時保存前と全く変わらないフルカラー再現性
示したのに比べ、比較の試料（ＩＩ）は明らかに色がく
すみ、経時保存前の鮮やかなフルカラー発色を再現でき
なかった。さらに、試料（Ｉ）及び（ＩＩ）を同条件で
２週間放置したが、本発明の試料（Ｉ）は全く経時前と
変わらない発色画像が得られたのに比べ、比較の試料
（ＩＩ）は益々色の濁りがすすむと同時に、カブリ濃度
が上昇し、全面黒ずんだ、全く商品価値のない画像とな
ってしまった。 ─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１０年６月２６日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２０】
【化４】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２１】
【化５】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２２】
【化６】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２３】
【化７】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｆ 7/028 Ｂ４１Ｍ 5/12 １１２ (72)発明者 杉本 佳孝 神奈川県平塚市南原１丁目24番40号 オリ エンタル写真工業株式会社内
Claims (12)
- 【請求項１】 支持体上に、内部相に少なくとも光硬化
性化合物、光開始剤、及び色素前駆体を含有するマイク
ロカプセルを含有する層を有し、該マイクロカプセルを
含有する層又は隣接する層に顕色剤を含有する乾式画像
形成材料において、該マイクロカプセル内部相中に吸水
性樹脂の少なくとも一種を含有することを特徴とする該
乾式画像形成材料。 - 【請求項２】 吸水性樹脂が、ポリアクリルアミドの金
属塩、セルロース系ポリマー又は澱粉系ポリマーである
請求項１記載の乾式画像形成材料。 - 【請求項３】 光硬化性化合物がラジカル付加重合物で
ある請求項１記載の乾式画像形成材料。 - 【請求項４】 光開始剤が、化学線を吸収して重合性又
は架橋性化合物のフリーラジカル重合を開始させうるフ
リーラジカルを発生させる開始剤である請求項１記載の
乾式画像形成材料。 - 【請求項５】 色素前駆体が部分骨格中にラクトン、ラ
クタム、スルトン、スピロピラン、エステル又はアミド
の構造を有する実質的に無色の電子供与型化合物である
請求項１記載の乾式画像形成材料。 - 【請求項６】 顕色剤が、芳香族カルボン酸又はその多
価金属塩、フェノール樹脂又はその多価金属塩或るいは
これらの混合物である請求項１記載の乾式画像形成材
料。 - 【請求項７】 支持体上に、内部相に少なくとも光硬化
性化合物、光開始剤、色素前駆体及び吸水性樹脂を含有
するマイクロカプセルを含有する層を有し、該マイクロ
カプセルを含有する層又は隣接する層に顕色剤を含有す
る乾式画像形成材料を、像様露光し、後、該乾式画像形
成材料全体を加圧し、像様にマイクロカプセルを破壊
し、色素画像を形成することを特徴とする乾式画像形成
方法。 - 【請求項８】 吸水性樹脂が、ポリアクリルアミドの金
属塩、セルロース系ポリマー又は澱粉系ポリマーである
請求項７記載の乾式画像形成方法。 - 【請求項９】 光硬化性化合物がラジカル付加重合物で
ある請求項７記載の乾式画像形成方法。 - 【請求項１０】 光開始剤が、化学線を吸収して重合性
又は架橋性化合物のフリーラジカル重合を開始させうる
フリーラジカルを発生させる開始剤である請求項７記載
の乾式画像形成方法。 - 【請求項１１】 色素前駆体が部分骨格中にラクトン、
ラクタム、スルトン、スピロピラン、エステル又はアミ
ドの構造を有する実質的に無色の電子供与型化合物であ
る請求項７記載の乾式画像形成方法。 - 【請求項１２】 顕色剤が、芳香族カルボン酸又はその
多価金属塩、フェノール樹脂又はその多価金属塩或るい
はこれらの混合物である請求項７記載の乾式画像形成方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9118701A JPH10301269A (ja) | 1997-04-22 | 1997-04-22 | 乾式画像形成材料及び乾式画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9118701A JPH10301269A (ja) | 1997-04-22 | 1997-04-22 | 乾式画像形成材料及び乾式画像形成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10301269A true JPH10301269A (ja) | 1998-11-13 |
Family
ID=14743010
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9118701A Pending JPH10301269A (ja) | 1997-04-22 | 1997-04-22 | 乾式画像形成材料及び乾式画像形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10301269A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000025180A1 (en) * | 1998-10-23 | 2000-05-04 | Cycolor, Inc. | Photosensitive material employing microcapsules containing a hygroscopic polymer in the internal phase |
| US6964836B2 (en) | 2002-03-15 | 2005-11-15 | Eastman Kodak Company | Photosensitive microcapsules containing a synthetic viscosity modifier in the continuous phase |
-
1997
- 1997-04-22 JP JP9118701A patent/JPH10301269A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000025180A1 (en) * | 1998-10-23 | 2000-05-04 | Cycolor, Inc. | Photosensitive material employing microcapsules containing a hygroscopic polymer in the internal phase |
| US6127084A (en) * | 1998-10-23 | 2000-10-03 | Cycolor, Inc. | Photosensitive material employing microcapsules containing a hygroscopic polymer in the internal phase |
| US6964836B2 (en) | 2002-03-15 | 2005-11-15 | Eastman Kodak Company | Photosensitive microcapsules containing a synthetic viscosity modifier in the continuous phase |
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