JP2003066599A - ゼラチン保護層含有自己発色型感光性感圧記録材料及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的は、写真感光材料の製造におい
て、ハロゲン化銀やその他の添加剤の保護コロイドとし
て、古くから知られているゼラチンを、ゼラチンの水溶
液が温度変化による持つゾルゲル変換を利用し、塗布欠
陥がなく、高光沢で、耐水性に優れた、自己発色型感光
性感圧記録材料及び製造方法を提供するものである。 【構成】 支持体上に、色素前駆体、光開始剤、及び重
合性化合物を内包した感光性マイクロカプセルと顕色
剤、及びバインダー等を被覆してなる自己発色型感光性
感圧記録層上に少なくとも１層以上の保護層を設けてな
る自己発色型感光性感圧記録材料において、該保護層中
にゼラチンを含有する事を特徴とする自己発色型感光性
感圧記録材料。並びに該自己発色型感光性感圧記録材料
を像様露光した後、該自己発色型感光性感圧記録材料全
体を加圧し、像様にマイクロカプセルを破壊し、色素画
像を形成することを特徴とする乾式画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感光性マイクロカプセル
を用いた自己発色型感光性感圧記録材料及びその製造方
法に関するものであり、特に高光沢で、塗布欠陥のない
自己発色型感光性感圧記録材料、その製造方法の提供及
び画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】可視光を含む放射線に感光するマイクロ
カプセルを使用した画像形成システムが、米国特許第
４，３９９，２０９号、同４，４１９，９６６号の各明
細書に記載されている。これらの画像形成システムは、
光硬化可能な又は光軟化可能な感光性組成物を含有した
マイクロカプセルを含む層を有する画像形成シートを、
画像様に露光し、マイクロカプセルを画像様に硬化或い
は軟化させた後、圧力を加えマイクロカプセルを画像様
に破壊するものである。この画像形成システムは、画像
形成シートと受像シートを加圧現像後、剥離する形態を
とる。

【０００３】又、米国特許第４，４４０，８４６号に
は、自己発色型の画像形成システムのような形態が記載
されている。この自己発色型画像形成システムは、受像
材料を重ね合わせ、圧力を加えマイクロカプセルを破壊
した後受像材料を剥離する工程を必要とせず、かつ廃棄
物も出ないという利点を持つ。該自己発色型画像形成シ
ステムは一枚で画像形成が出きる反面保存中に不用意な
加圧や摩擦によりカプセルが破壊され汚れが発生した
り、画像形成後カプセルより放出されたモノマーが表面
に滲み出し、取り扱い安全性の上で問題であるなど不都
合な面を有していた。特開平１１．１１９４２３，及び
１１−１１９４２４ではかかる問題点を改良する為に水
溶性樹脂或いは／又は水分散性樹脂を主成分とする保護
層を設置する形態が記載されている。該形態の実施にお
いては加圧、摩擦による汚れの発生が改良されるが、水
溶性樹脂或いは／は水分散性樹脂を主成分とする為に、
耐水性に問題があり、画像表面への水の付与、浸漬によ
り保護層が剥がれてしまったり、長時間の浸漬により感
光層自体が支持体より剥がれてしまうという欠点を有し
ていた。また、フィルム等の支持体上に色素前駆体、光
開始剤及び重合性化合物を内包した感光性マイクロカプ
セルと顕色剤、およびバインダーを積層状態に有した自
己発色型感光性感圧記録層上に少なくとも１層以上の保
護層を設ける場合、通常デイッピング法、エアナイフに
よる押出し塗布法、スライドホッパーによるビード塗布
法、自然落下のカーテン塗布法などの手段により、フィ
ルムやペーパー等の支持体上に塗布、乾燥される。しか
し前記特開平１１−１１９４２３，及び１１−１１９４
２４になる水溶性樹脂の保護層塗布設置において、一般
的な乾燥工程はラインが短く、商業ベースに乗せる為
に、高温乾燥となるが、上記保護層に使用する高分子ポ
リマーは急激な乾燥により、光沢が不足したり、膜の接
着力が不足したりなどと言う、いわゆる塗布欠陥という
重大な問題点を引き起こしてしまうという欠点を有して
いた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、写真
感光材料の製造において、ハロゲン化銀やその他の添加
剤の保護コロイドとして、古くから知られているゼラチ
ンを、ゼラチンの水溶液が温度変化による持つゾルゲル
変換を利用し、塗布欠陥がなく、高光沢で、耐水性に優
れた、自己発色型感光性感圧記録材料及び製造方法を提
供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】支持体上に、色素前駆
体、光開始剤及び重合性化合物を内包した感光性マイク
ロカプセルと顕色剤、およびバインダー等を用いた自己
発色型感光性感圧記録層上に少なくとも１層以上の保護
層を設けて成る、自己発色型感光性感圧記録材料におい
て保護層中にハロゲン化銀用保護コロイドとして用いら
れるゼラチンを含有することで達成できた。

【０００６】本発明に用いるゼラチンは写真感光材料に
用いられるもので、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン
および酵素処理ゼラチン等を含むが、特に限定されるも
のではない。さらにゼラチンの一部等を合成高分子物質
で置き換えることができるほか、いわゆるゼラチン誘導
体すなわち分子中に含まれる官能基としての、アミノ
其、イミノ其、ヒドロキシ其またはカルボキシル其をそ
れらと反応しうる基を１個持った試薬で処理、改質した
もの、あるいは高分子物質の分子鎖を結合させたグラフ
トポリマーで置き換えて使用してもよい。

【０００７】更に、本発明になる写真用ゼラチンを主成
分とする保護層においては、耐水性を付与する為に硬化
剤を添加する事ができる。硬化剤としては特に限定は無
いが写真用硬膜剤としてしられる公知の化合物、特に好
ましくはグリオギザール，ホルムアルデヒド，クロロヒ
ドロキシトリアジン，ビニルスルフォニルエタン，ジメ
チロールウレア等をあげることができる。該硬化剤の添
加量は特に限定されないが、ゼラチン当り５％〜３０重
量％が用いられる。特に好ましくは１０％〜２０重量％
である。

【０００８】本発明になる自己発色型感光性感圧記録層
に用いられるバインダーとしては水溶性樹脂又は水分散
性樹脂の使用が好ましい。水溶性樹脂としては特に限定
は無いが、でんぷん類、アルギン酸化合物、セルロース
誘導体、カゼイン、ゼラチン等の天然高分子化合物、ポ
リビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコ
ール、カルボン酸変性ポリビニルアルコール等の変性ポ
リビニルアルコールに代表されるごときポリビニル化合
物、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸、ビニルピ
ロリドン−マレイン酸共重合体等を挙げることが出来
る。水分散性樹脂としては、特に限定は無いが、アクリ
ル酸エステル、変性アクリル酸エステル、アクリル酸エ
ステル共重合体、変性アクリル酸エステル共重合体を水
に分散したラテックスがが好ましく挙げられ、更にはス
チレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン
酸共重合体、ブタジエン−メタクリレート共重合体、酢
酸ビニル−塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニリ
デン−アクリロニトリル共重合体等の水分散ラテックス
を挙げることが出来る。

【０００９】また、本発明の保護層はゼラチンを単独で
使用しても、水溶性樹脂又は水分散性樹脂と併用しても
よい。保護層の構成としては、単層でも、又必要に応じ
て多層としても良い。ゼラチン層と水溶性樹脂又は水分
散性樹脂層などとの多層コートでもよいし、ゼラチン層
の多層コートでもよく、特に限定されるものではない。

【００１０】本発明になる多層保護層に用いられるゼラ
チン以外の保護層は、水溶性樹脂又は水分散性樹脂を主
成分とし、特に限定しないが、アルギン酸化合物、セル
ロース誘導体、カゼイン等の天然高分子化合物、ポリビ
ニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコー
ル、カルボン酸変性ポリビニルアルコール等の変性ポリ
ビニルアルコールに代表されるごときポリビニル化合
物、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸、ビニルピ
ロリドン−マレイン酸共重合体等を挙げることが出来
る。更に水分散性樹脂としては、特に限定は無いが、ア
クリル酸エステル、変性アクリル酸エステル、アクリル
酸エステル共重合体、変性アクリル酸エステル共重合体
を水に分散したラテックス、更にスチレン−ブタジエン
共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ブタジ
エン−メタクリレート共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニ
ル−エチレン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニト
リル共重合体等の水分散ラテックスを挙げることが出来
る。

【００１１】更に、必要に応じて、ステアリン酸アミ
ド、ワックス類等の滑剤、その他界面活性剤、紫外線吸
収剤、蛍光染料、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、防
腐剤等の助剤を適宜添加することが出来る。本発明に用
いられるゼラチンの塗布量としては、特に限定されない
が、通常乾燥量で１〜１０ｇ、好ましくは３〜７ｇ／ｍ
^２の範囲である。１ｇ／ｍ^２以下であると求められる光
沢が得られず、１０ｇ／ｍ^２以上であると記録材料のカ
ールが悪化する。

【００１２】本発明に使用される感光性マイクロカプセ
ルは、先述の米国特許第４，３９９，２０９号、同４，
４１９，９６６号各明細書等に開示された方法に準じ製
造することが出来る。即ち該感光性マイクロカプセル
は、内部相に光開始剤、重合性化合物を含むものであ
る。それらは典型的な光重合材料、光架橋材料で、化学
線を照射することにより増粘又は硬化するものである。
更に上記感光性材料に加え、色素前駆体を含有せしめ
る。

【００１３】本発明に措いて用いられる重合性化合物
は、ラジカル付加重合又はイオン重合により硬化可能で
ある材料が好ましい。代表的な重合性化合物はエチレン
系不飽和有機化合物である。これらの化合物は、好まし
くは液体であり、１分子当たりに少なくとも１つの重合
性官能基を含有する。より好ましくは、１分子当たりに
複数の重合性官能基を有する化合物である。これらの化
合物の代表的な例は、トリメチロールプロパントリアク
リレート、或いはジペンタエリスリトールヒドロキシペ
ンタアクリレートの様なアクリル酸エステル。その他、
ペンタエリスリトールとアクリル酸又はアクリル酸エス
テルとの部分的反応によるアクリレートプレポリマー、
更には米国特許第３，７８３，１５１号、同第３，５
９，８０９号各明細書等に開示の多価アルコールのイソ
シアネート改質アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル、及びイタコン酸エステルを挙げることが出来る。
これらの重合性化合物は単独であってもよいし、或いは
２種類以上を混合したものでもよい

【００１４】光開始剤は化学線を受け上記重合性化合物
の重合反応を開始もしくは促進させるもので、芳香族カ
ルボニル化合物、アセトフェノン類、有機過酸化物、ジ
フェニルハロニウム塩、有機ハロゲン化物２，４，６−
置換−Ｓ−トリアジン類、２，４，５−トリアリールイ
ミダゾール２量体、アゾ化合物、金属アレーン錯体、チ
タノセン化合物、染料ボレート錯体等である。本発明の
光開始剤は、特開昭６２−１５０２４２号、同６４−６
０６０６号、特開平３−２０２６０号、同３−１１６０
４３号の各公報等に示されているイオン染料−対イオン
化合物を用いることが好ましい。特に好ましいのが、陽
イオン染料ボレート錯体であり、一般式（Ｉ）で表され
る化合物である。

【００１５】

【化１】

【００１６】式中、Ｄ^＋は陽イオン染料部分、Ｒ_１、Ｒ
_２、Ｒ_３及びＲ_４はアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルカリール基、アルケニル基、アルキニル基、
シクロアルキル基、又はアリル基を示す。Ｒ_１、Ｒ_２、
Ｒ_３及びＲ_４は同一でも異なっても良い。有用な染料は
ボレート陰イオンと光還元性の錯体を形成し、陽イオン
性メチン、ポリメチン、トリアリールメタン、インドリ
ン、チアジン、オキサジン及びアクリジン染料である。
更に好ましくは、陽イオン性シアニン、カルボシアニ
ン、ヘミシアニン及びアゾメチン染料である。

【００１７】有用な陽イオン染料は、下記一般式（Ｉ
Ｉ）のシアニン染料である。

【化２】

【００１８】式中、ｎは０、１、２、３、Ｒ_５はアルキ
ル基、ＹはＣＨ＝ＣＨ、Ｎ−ＣＨ_３、Ｃ（ＣＨ_３）_２、
Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、を表す。ボレート陰イオンは、Ｒ_１、Ｒ
_２、Ｒ_３及びＲ_４の少なくとも１個から３個以下までが
アルキル基であることが好ましい。アルキル基として
は、炭素数２０まで、より好ましくは炭素数１から７で
ある。Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４がアルキル基とアリー
ル基又はアラルキル基との組み合わせであることが好ま
しく、アリール基３個とアルキル基との組み合わせ（例
えば、トリフェニルボレート等）であることが特に好ま
しい。

【００１９】本発明に用いられる色素前駆体としては、
無色或いは淡色の電子供与性化合物を挙げることが出来
る。この化合物の代表例としては、部分骨格内にラクト
ン、ラクタム、スルトン、スピロピラン、エステル、又
はアミド構造を有する実質上無色の化合物を挙げること
ができる。例えば、トリアリールメタン化合物、ビスフ
ェニルメタン化合物、キサンテン化合物、フルオラン化
合物、チアジン化合物、スピロピラン化合物等である。
次にイエロー、マゼンタ及びシアンに発色する色素前駆
体の具体例を示す。

【００２０】

【化３】

【００２１】

【化４】

【００２２】

【化５】

【００２３】

【化６】

【００２４】本発明に使用される感光性マイクロカプセ
ルは、光応答性を改良するために特開昭６２−１８５３
７号、同６４−９１１３０号の各公報に記載の自動酸化
剤として定義されているＮ，Ｎ−ジアルキルアニリン
等、特開平２−２９１５６１号公報に記載されたメルカ
プトベンゾチアゾールジスルフィド等の二硫化化合物、
特開平２−８６８号公報に記載されたチオール化合物等
の増感剤や保存性の向上のために特開平４−２３０７５
６公報記載の酸化防止剤等を使用できる。その他紫外線
吸収剤や可塑剤など各種添加剤を適宣添加できる。

【００２５】本発明の内部相の封入に用いられるマイク
ロカプセルは、コアセルベーション、界面重合、又は油
中での１種類以上のモノマーの重合等を含めた公知のカ
プセルカプセル化方法を用いて製造することが出来る。
適当なカプセル壁形成材の代表的な例として、アラビア
ゴム、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロ
ースを含めたゼラチン材料（米国特許第２７３０４５６
号明細書等）、レゾルシーノール−ホルムアルデヒドカ
プセル壁形成剤（米国特許第３７５５１９０号明細
書）、イソシアネート壁形成剤（米国特許第３９１４５
１１号明細書）、イソシアネート−ポリオール壁形成剤
（米国特許第３７９６６６９号明細書）、尿素−ホルム
アルデヒド壁形成剤、尿素−レゾルシノール−ホルムア
ルデヒド（米国特許第４００１１４０号明細書）、或い
はメラミン−ホルムアルデヒドとヒドロキシプロピルセ
ルロース（米国特許第４０２５４５５号明細書）を挙げ
ることが出来る。

【００２６】本発明に使用される感光性マイクロカプセ
ルの平均粒径は、１から２５ミクロンの範囲が好まし
い。カプセルの大きさは解像力等の写真特性上粒径の小
さい、粒度分布が狭いものが好ましいが、加圧による破
壊のし易さ、又支持体の孔や繊維中への消失などのトラ
ブルを考慮し、３から１５ミクロン、特に３から１０ミ
クロンに調製することが好ましい。

【００２７】該マイクロカプセルは顕色剤の分散液、及
び本発明の必須構成成分たるバインダーと混合し紙又は
フィルム支持体上に塗布し自己発色型感光性感圧記録層
とすることができる。その際のマイクロカプセルと顕色
剤の分散液は固形分の重量比で、２／８から８／２の割
合で適宣剤使用することができるが、４／６から６／４
の割合が特に好ましい。

【００２８】本発明においての、自己発色型感光性感圧
記録層の塗布形成方法としては、ブレード塗布法・エア
ナイフ塗布法・グラビア塗布法・ロールコーティング塗
布法・バー塗布法、落下カーテン塗布法等の公知の塗布
法を用いることができる。

【００２９】さらに、カール防止のためにバックコート
を施したり、ジャミング防止のために導電処理を行う等
の感圧記録材料の製造分野における各種の公知の技術を
必要に応じて付加することが出来る。

【００３０】自己発色型感光性感圧記録層は上記各塗布
液成分を混合撹拌した後支持体に塗布するか、もしくは
カプセルを含む塗布液と顕色剤を含む塗布液を別個に調
整し支持体に積層塗布することにより得られる。塗布量
は特に限定されないが乾燥重量で５から３０ｇ／ｍ^２程
度である。

【００３１】又該自己発色型感光性感圧記録層において
は、感光性マイクロカプセル、顕色剤、バインダーの他
に、スチルト剤、無機顔料又は有機顔料、分散剤、紫外
線吸収剤、その他消泡剤、蛍光染料、着色染料等の各種
助剤を適宣添加する事が出来る。

【００３２】顕色剤としては、一般にノンカーボン紙に
使用されている顕色剤の中から選択することが出来る。
具体的には、酸性白土、活性白土、アタバルジャイト、
有機酸、例えば、タンニン酸、没食子酸、芳香族カルボ
ン酸、例えば、安息香酸、サリチル酸、３，５−ジ−
（α−メチルベンジル）サリチル酸及びそれらの多価金
属塩、例えば亜鉛塩、アルミニウム塩、マグネシウム塩
等、フェノール樹脂、例えばフェノールホルムアルデヒ
ド樹脂、フェノールアセチレン樹脂、及び該フェノール
樹脂の多価金属塩等を挙げることが出来る。又シュケネ
クタディー化学社製になるＨＲＪ４２５０、ＨＲＪ４５
４２として取得可能のフェノール−サリチル酸亜鉛誘導
体−ホルムアルデヒド縮合物も有用である。特に好まし
い顕色剤は、芳香族カルボン酸または芳香族カルボン酸
その多価金属塩、フェノール樹脂又はその多価金属塩で
ある。これらの顕色剤は、２種以上を混合して用いても
良い。

【００３３】本発明に使用する支持体としては、可とう
性のあるシート状の物であれば特に限定するものではな
く、例えばグラシン紙、上質紙、アート紙等の一般紙、
ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエ
チレン、ポリアミド等のプラスチックフィルム、及び、
これらの合成繊維からなる合成紙や不織布、合成樹脂を
紙の片面又は両面にラミネートしたラミネート紙、金属
箔、金属化紙、蒸着紙、ホログラム処理を施した不透明
シート、マイカ紙、ガラスペーパー等も使用できる。こ
れらのプラスチックフィルムや合成樹脂は、無機顔料や
有機顔料により不透明化出来る。

【００３４】以下、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明は実施例のみに限定されるものではな
い。 《実施例》 実施例 １ Ｉ 感光性マイクロカプセルの調製 Ｉ−１マゼンタマイクロカプセルの調製 特開昭２−２９８３４０記載の実施例を参考に感光性マ
イクロカプセルを調製した。 Ａ． 内相の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰ
ＴＡ）１０５ｇ及びジペンタエリスリトール−ヒドロキ
シペンタアクリレート（ＤＰＨＰＡ）４５ｇをビーカー
に加え約９０℃で３０分間加熱した。 攪拌しながら色素前駆体（Ｍ−１）２０ｇを加え溶
解した。更に９０℃で、３０分間過熱攪拌し、７０℃ま
で除冷した。 攪拌しながら、光開始剤（１，１’−ジ−ｎ−ヘプ
チル−３，３，３’，３’，−テトラメチルインドカル
ボシアニントリフェニル−ｎ−ブチルボレート）０．５
ｇを加え、更に、７０℃で３０分間攪拌した。 攪拌しながら、ＤＩＤＭＡ（２，６−ジ−イソプロ
ピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン）１．０ｇを加え、５
分間攪拌した。 ２−メルカプトベンゾチアゾールジスルフィド０．
５ｇを加え２０分間攪拌した。 デュラネート２４Ａ−９０ＰＸ（旭化成製ポリイソ
シアネート）１０ｇを加え、７０℃に保った。

【００３５】Ｂ． 外相の調製 水４３０ｇをビーカーに加え、オーバーヘッドミキ
サーで５００ｒｐｍで攪拌した。 ＶａｒｓａＴＬ５０２（ナショナルスターチ製スル
ホン化ポリエチレン）８．０ｇをゆっくりと加え更に５
００ｒｐｍで１５分間攪拌した。 ペクチン１２．６５ｇ及び炭酸水素ナトリウム０．
２４ｇを混合し、１５００ｒｐｍで添加し、更に２時間
攪拌した。 ＮａＯＨを用いてｐＨ６．０に調整し、更に３００
０ｒｐｍで１０分間攪拌した。 Ｃ． 外相内での内相の乳化 約３０秒間で内相を外相に添加した。 ３００ｒｐｍで１５分間乳化攪拌を行い、エマルジ
ョンを形成した。

【００３６】Ｄ．メラミンホルムアルデヒド外壁の形成 水２５０ｇをビーカーにとり、攪拌しながらメラミ
ン２２．２ｇを加えた。 攪拌しながら、３７％ホルムアルデヒド３６．５ｇ
を加えた。 ６０℃まで加熱し、６０℃で１時間反応させた。 （メラミンホルムアルデヒド予備縮合物の形成） 乳化の攪拌速度を１５００ｒｐｍに調整し、メラミ
ンホルムアルデヒド予備縮合物をＣのエマルジョンに注
入した。 燐酸を用いｐＨ６．０に調整した。 引き続き７０℃で６０分間硬化させ上記内相部を芯
に持つマイクロカプセルを形成した。 ２５％尿素水溶液を４６．２ｇ加え、さらにそのま
ま６０分間攪拌し続けた。 攪拌速度を５００ｒｐｍとし、２０％ＮａＯＨ１０
ｇを加え、室温まで冷却した。 更にそのまま室温下で一晩攪拌し、マイクロカプセ
ル分散液（Ａ）を得た。得られたマイクロカプセルの粒
子径は２〜１２μであり、大半は６〜７μであった。
又、島津製作所製電子式水分計により固形濃度を測定し
たところ、２５．２重量％であった。

【００３７】Ｉ−２ シアンマイクロカプセルの調製 Ｉ−１マゼンタマイクロカプセルの調製の記載におい
て、色素前駆体Ｍ−１に変えて色素前駆体Ｃ−１を２０
ｇ加え、更に光開始剤を、１，１’−ジ−ｎ−ヘプチル
−３，３．３’，３’−テトラメチルインドジカルボシ
アニン−トリフェニル−ｎ−ブチルボレート０．８５ｇ
に変え、マイクロカプセル分散液（Ｂ）を得た。得られ
たマイクロカプセル（Ｂ）の粒子径は２〜１２μであ
り、大半は６〜７μであった。又、固形濃度を測定した
ところ、２６．３重量％であった。

【００３８】Ｉ−３ イエローマイクロカプセルの調製 Ｉ−１ マゼンタマイクロカプセルの調製の記載におい
て、色素前駆体Ｍ−１に変えて色素前駆体Ｙ−１を２０
ｇ加え、更に光開始剤を３，３−ジメチル−１−ヘプチ
ルインド−３’−ヘプチルチアシアニン−トリフェニル
−ｎ−ブチルボレート０．８ｇに変えて、マイクロカプ
セル分散液（Ｃ）を得た。得られたマイクロカプセル
（Ｃ）の粒子径は５〜１０μであり、大半は６〜８μで
あった。又、固形濃度を測定したところ、２７．５重量
％であった。

【００３９】ＩＩ 感光液の調整及び塗布 １）により得られたマイクロカプセル分散液を下記に従
い混合し感光液（Ｉ）を調製した。 マイクロカプセル分散液（Ａ） ６．０３ｇ マイクロカプセル分散液（Ｂ） ６．８６ｇ マイクロカプセル分散液（Ｃ） ５．１８ｇ Ｎｉｐｏｌｅ ＬＸ−８５２（日本ゼオン（株）製） （固形分４５重量％） ２．２２ｇ ＨＲＪ４２５０（Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ化学製） （固形分３３重量％） ２１．９７ｇ イオン交換水 ７．７４ｇ 調製した感光液は、酸化チタン練りこみ１２５μの白色
不透明ＰＥＴ上に乾燥後の重量が、１５ｇ／ｍ２となる
ように塗布し自己発色型感光性感圧記録層を形成した。

【００４０】引き続き該各塗布物の塗布面上保護層を形
成すべく、下記組成になる保護層形成塗布物を調整し
た。 ●比較・保護層形成塗布物（Ｉ） ソープフリー型アクリルエマルジョン、アクリセットＳＡ−５３２ （（株）日本触媒製）（固形分２５重量％） １６．１０ｇ グリオギザール（固形分４０％） １．５０ｇ ペレックスＯＴＰ（花王（株）製） （固形分５％） １．００ｇ スノーテックスＣ（日産化学） （固形分２０％） １．００ｇ 水 ３０．４０ｇ ●本発明・保護層形成塗布物（ＩＩ） 写真用ゼラチン ４．０３ｇ グリオギザール（固形分４０％） １．５０ｇ ペレックスＯＴＰ（花王（株）製） （固形分５％） １．００ｇ スノーテックスＣ（日産化学） （固形分２０％） １．００ｇ 水 ４２．４７ｇ 調整した保護層形成塗布物（Ｉ）（ＩＩ）を乾燥後の塗
布量が５ｇ／ｍ２塗布乾燥となるように塗布し保護層を
形成し、自己発色型感光性感圧記録材料（Ｉ）（比較
例）、及び自己発色型感光性感圧記録材料（ＩＩ）（本
発明）を得た。さらに、該自己発色型感光性感圧記録材
料に比較・保護層形成塗布物（Ｉ）を乾燥後の塗布量が
３ｇ／ｍ２塗布乾燥となるように塗布し保護層を形成し
たのち、さらに該保護層上に本発明・保護層形成塗布物
（ＩＩ）を乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ２塗布乾燥となる
ように塗布し、３層塗布になる本発明試料、自己発色型
感光性感圧記録材料（ＩＩＩ）を作成した。

【００４１】得られた自己発色型感光性感圧記録材料
（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の塗布欠陥を目視で判定し、光沢度
（日本電色工業（株）製／ハンディー光沢計ＰＧ−１）
を測定した。次いで得られた自己発色型感光性感圧記録
材料（Ｉ）〜（ＩＩＩ）に対し、カラーポジ原稿を通し
Ｒｅｄ，Ｇｒｅｅｎ，Ｂｌｕｅフィルターを介して露光
した。露光後、加圧ローラーを通し圧力現像を施した。
次いで更に６０℃のオーブンに１分間保持しカラー発色
を促進させた。結果、該自己発色型感光性感圧記録材料
（Ｉ）〜（ＩＩＩ）それぞれに良好なフルカラー画像を
得た。

【００４２】後該画像形成法を用いて、画像を形成し、
マクベス濃度計ＴＲ９２７を用いて画像濃度を測定し、
自己発色型感光性感圧記録材料（Ｉ）を比較サンプルと
して、相対比較した。結果を表に示す。 表示の様に比較に用いた自己発色型感光性感圧記録材料
（Ｉ）は、塗布面が不均表示の様に比較に用いた自己発
色型感光性感圧記録材料（Ｉ）は、塗布面が不均一であ
り塗布乾燥ムラを原因とする縮緬皺上のムラや、泡の破
裂跡等が散見された。又、セロテープ（登録商標）によ
る剥離テストにおいて若干の膜はがれが確認された。さ
らに、水滴下テストにおいては拭き取り後若干の水滴跡
が見られた。一方、本発明になる自己発色型感光性感圧
記録材料（ＩＩ）は欠陥の無い均一な塗布物が得られ、
同時に高い光沢性を得ることが出来た。さらにゼラチン
保護層になる本発明・保護層形成塗布物（ＩＩ）の塗布
量を６０％に減らし、さらに本発明・保護層形成塗布物
（Ｉ）を中間層とし用い、３層構造とした自己発色型感
光性感圧記録材料（ＩＩＩ）においても、自己発色型感
光性感圧記録材料（ＩＩ）と同様高光沢で、均一性に優
れた塗布物を得ることが出来た。又、セロテープ剥離に
おいても膜はがれは全く見られず高い接着強度を示し
た。さらに水滴下テストにおいても拭き取り跡は見られ
ず高い耐水性を示した。又画像特性においてもカブリ濃
度が低く、高い最大濃度を有する良好なフルカラー画像
を得た。

【００４３】

【発明の効果】本発明の実施により、画像特性を損なう
なうことなく均一性に優れ塗布欠陥がなく、高光沢で耐
水性の高い、更には接着性に優れた自己発色型感光性感
圧記録材料を得ることができた。

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項 １】 支持体上に、色素前駆体、光開始剤、
   及び重合性化合物を内包した感光性マイクロカプセルと
   顕色剤、及びバインダー等を被覆してなる自己発色型感
   光性感圧記録層上に少なくとも１層以上の保護層を設け
   てなる自己発色型感光性感圧記録材料において、該保護
   層中にゼラチンを含有する事を特徴とする自己発色型感
   光性感圧記録材料。
2. 【請求項 ２】保護層に用いるゼラチンがハロゲン化銀
   写真材料に保護コロイドとして用いられるハロゲン化銀
   写真用ゼラチンであることを特徴とする請求項１記載の
   自己発色型感光性感圧記録材料。
3. 【請求項 ３】保護層に硬化剤を含有することを特徴と
   する自己発色型感光性感圧記録材料。
4. 【請求項 ４】硬化剤がグリオギザール，ホルムアルデ
   ヒド，クロロヒドロキシトリアジン，ビニルスルフォニ
   ルエタン，ジメチロールウレアである請求項３記載の自
   己発色型感光性感圧記録材料。
5. 【請求項 ５】保護層が多層構造であり、該多層保護層
   の少なくとも一つが水系塗布組成物からなることを特徴
   とする請求項１記載の自己発色型感光性感圧記録材料。
6. 【請求項 ６】水系組成物が水溶性樹脂及び／又は水分
   散性樹脂であることを特徴とする請求項５記載の自己発
   色型感光性感圧記録材料。
7. 【請求項 ７】重合成化合物がラジカル付加重合物であ
   る請求項１記載の自己発色型感光性感圧記録材料。
8. 【請求項 ８】光開始剤が化学線を吸収して重合性又は
   架橋性化合物のフリーラジカル重合を開始させうるフリ
   ーラジカルを発生させる開始剤である請求項１記載の自
   己発色型感光性感圧記録材料。
9. 【請求項 ９】光開始剤が下記一般式（Ｉ）で表せる化
   合物である請求項６記載の自己発色型感光性感圧記録材
   料。 【化Ｉ】 式中、Ｄ^＋は陽イオン染料部分、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及び
   Ｒ_４はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケ
   ニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、又はアリル
   基をあらわす。Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は同一でも異
   なっても良い。
10. 【請求項 １０】色素前駆体が部分骨格中にラクトン、
    ラクタム、スルトン、スピロピラン、エステル、又はア
    ミドの構造を有する実質的に無色の電子供与型化合物で
    ある請求項１記載の自己発色型感光性感圧記録材料。
11. 【請求項 １１】支持体上に、色素前駆体、光開始剤、
    及び重合性化合物を内包した感光性マイクロカプセルと
    顕色剤、及びバインダー等を被覆してなる自己発色型感
    光性感圧記録層上に少なくとも１層以上の保護層を設け
    てなる自己発色型感光性感圧記録材料において、該保護
    層中にゼラチンを含有する自己発色型感光性感圧記録材
    料を像様露光した後、該自己発色型感光性感圧記録材料
    全体を加圧し、像様にマイクロカプセルを破壊し、色素
    画像を形成することを特徴とする完全乾式画像形成方
    法。
12. 【請求項 １２】保護層に用いるゼラチンがハロゲン化
    銀写真材料に保護コロイドとして用いられるハロゲン化
    銀写真用ゼラチンである請求項１１記載の完全乾式画像
    形成方法。
13. 【請求項 １３】保護層に硬化剤を含有する請求項１１
    記載の完全乾式画像形成方法。
14. 【請求項 １４】硬化剤がグリオギザール，ホルムアル
    デヒド，クロロヒドロキシトリアジン，ビニルスルフォ
    ニルエタン，またはジメチロールウレアである請求項１
    １記載の完全乾式画像形成方法。
15. 【請求項 １５】保護層が多層構造であり、該多層保護
    層の少なくとも一つが水系塗布組成物である請求項１１
    記載の完全乾式画像形成方法
16. 【請求項 １６】水系組成物が水溶性樹脂及び／又は水
    分散性樹脂である請求項１５記載の完全乾式画像形成方
    法。
17. 【請求項 １７】重合成化合物がラジカル付加重合物で
    ある請求項１１記載の完全乾式画像形成方法。
18. 【請求項 １８】光開始剤が化学線を吸収して重合性又
    は架橋性化合物のフリーラジカル重合を開始させうるフ
    リーラジカルを発生させる開始剤である請求項１１記載
    の完全乾式画像形成方法。
19. 【請求項 １９】光開始剤が下記一般式（Ｉ）で表せる
    化合物である請求項１１記載の完全乾式画像形成方法。 【化Ｉ】 式中、Ｄ^＋は陽イオン染料部分、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及び
    Ｒ_４はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケ
    ニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、又はアリル
    基をあらわす。Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は同一でも異
    なっても良い。
20. 【請求項 ２０】色素前駆体が部分骨格中にラクトン、
    ラクタム、スルトン、スピロピラン、エステル、又はア
    ミドの構造を有する実質的に無色の電子供与型化合物で
    ある請求項１１記載の完全乾式画像形成方法。