JP2001281851A

JP2001281851A - 画像形成方法

Info

Publication number: JP2001281851A
Application number: JP2000095595A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiko Ibaraki; 一彦茨木; Akira Ito; 章伊藤
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 2000-03-30
Filing date: 2000-03-30
Publication date: 2001-10-10

Abstract

(57)【要約】【課題】画像濃度及び画像耐光性が高く、かつ欠陥のな
い高画質な画像を、高感度な光記録材料を用いて形成す
るための画像形成方法を提供する。【解決手段】支持体上に重合性モノマー、光重合開始剤
及び染料を含有するマイクロカプセルからなる感光層を
有する光記録材料を、露光後、受像層の存在下で加圧し
て該受像層に前記染料を転写して画像を形成する方法に
おいて、前記画像が染料の金属錯体で形成せしめられる
ようにする事を特徴とする画像形成方法を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光記録材料を用い
た画像形成方法に関し、詳細には支持体上に重合性モノ
マー、光重合開始剤及び染料を含有するマイクロカプセ
ルからなる感光層を有する光記録材料を、用いた画像形
成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】感光性マイクロカプセルを用いた光記録
材料は、ＵＳＰ４，３９９，２０９、４，４４０，８４
６、４，７７２，５４１に開示されている。この記録材
料は、ロイコ染料、重合性モノマー、及び重合開始剤を
含有する感光性マイクロカプセルを画像様に露光し、顕
色剤を塗布したシートと圧着させる事により、可視画像
を得る物である。ここで生成する画像は、未露光部のカ
プセルから出てくるロイコ色素と顕色剤との反応による
物であるため、画像の耐光性や耐油性が低く、また、圧
着時の温度湿度により、発色濃度が変化するため、一定
した画像濃度が得られないという問題がある。

【０００３】特開平３−７７９５２号公報においては、
重合開始剤として鉄アレーン化合物を用い、可視部に吸
収を持つ分光増感色素で増感された感光性マイクロカプ
セルを用いた光記録材料が開示されている。画像様に露
光し、普通紙と圧着させる事により、未露光部のマイク
ロカプセルに含まれている分光増感色素がその他の内容
物とともに受像紙に転写されて可視画像が形成される。
しかしながら、印刷用途等の一般色材に比べると、分光
増感色素は分子吸光係数が高くなく、溶解度にも限りが
あるため、高い転写濃度を得る事が出来ない。特開平６
−５１５０１号公報においては、上記マイクロカプセル
に更に顔料を色材として含める事が開示されている。こ
の方法によれば、高い画像安定性を得る事が出来る。し
かしながら、この方法によれば若干の転写濃度向上は図
られるものの、一層の濃度向上を期待して顔料濃度を高
めると、マイクロカプセルの光硬化が進まなくなるとい
う問題が発生する。その理由は、顔料の吸収と分光増感
色素の吸収が重なっているためであり、高い転写濃度を
得ようとして顔料濃度を高くすると、顔料自身の遮蔽効
果により光硬化が阻害されるためと考えられる。分光増
感色素及び鉄アレーン化合物は、未露光部においては顔
料とともに転写されて画像の構成要素となる。画像の色
濁りを防ぐためには、分光増感色素の吸収と顔料の吸収
を重ねる必要があるためである。

【０００４】また、上述の特開平６−５１５０１号公報
の方法によって、転写濃度の一層の向上を期待して顔料
濃度を高めると、粘度が著しく増加し、マイクロカプセ
ル作製が困難になる結果、種々の画像欠陥が生じ、低い
画質しか得られない。即ち、粒径の均一性が得られない
事によって、最終画像の画質に影響を与えるという問題
点があった。

【０００５】また特開平９−９０６１８号公報には感光
層の厚みと感光性マイクロカプセル中の内包物中の画像
形成物質の割合をそれぞれ調整する事によって高画質の
画像を得る方法が示唆されている。しかしながら、この
方法でも得られる画像濃度には限界があり、未だ満足出
来る物ではなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、画像
濃度及び画像耐光性が高く、かつ欠陥のない高画質な画
像を、高感度な光記録材料を用いて形成するための画像
形成方法を提供する事にある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、支
持体上に重合性モノマー、光重合開始剤及び染料を含有
するマイクロカプセルからなる感光層を有する光記録材
料を、露光後、受像層の存在下で加圧して該受像層に前
記染料を転写して画像を形成する方法において、前記画
像が染料の金属錯体で形成せしめられるようにする事を
特徴とする画像形成方法により達成される。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の光記録材料を用いる画像
形成方法の例について述べる。本発明に於いては感光層
に画像状に露光を行い、その後圧力を掛けて受像層に未
露光部の染料を転写する。

【０００９】例えば、支持体上に、重合性モノマー、光
重合開始剤及び染料を含む感光性マイクロカプセルから
なる感光層を作製し、画像状に露光を行い、その後、支
持体の上に受像層を設けた受像シートを重ね合わせ、圧
力を掛ける。未露光部の染料は受像シートに転写され、
画像を形成する。

【００１０】更に、他の実施の形態の例としては、例え
ば、上記と同様に支持体上に、重合性モノマー、光重合
開始剤及び染料を含む感光性マイクロカプセルからなる
感光層を作製し、更に遮蔽層、受像層を順にその上に作
製する。このシートに感光層の方から画像状に露光を行
い、圧力を掛ける。未露光部の染料は受像層に転写さ
れ、画像を形成する。画像は受像層の方から見る。

【００１１】以下本発明について詳しく説明する。

【００１２】本発明に用いられる、金属と錯体形成可能
な染料とは、金属と配位結合をし得る配位座を少なくと
も一つ有しており、該配位座で金属と錯体を形成し得る
物である。光記録材料中では金属錯体を形成しておら
ず、露光後、圧力を掛けて金属を含有した受像層に染料
を転写する事によって金属錯体を形成して画像を形成す
る。

【００１３】金属と錯体を形成した染料とは予め金属と
配位結合をしている染料であり、光記録材料中に含有さ
せ、露光後圧力を掛けて受像層に転写して画像を形成す
る。

【００１４】上記染料は好ましくは二座以上の配位座を
有しており、該配位座で金属とキレートを形成し得る物
である。受像層に転写後に金属錯体を形成する方法で
は、一般に多座配位可能な染料は錯体形成前後で、その
吸収極大のシフトが大きく、またモル吸光係数の増加も
得られるので本発明に於いて特に好ましく用いられる。

【００１５】具体的な例としては、特開昭６３−２２７
５６９、５９−７８８９３、同昭６０−２３９８、同平
２−７６８８４、同平５−１７７０１、同平、４−４７
７６９、同平７−１３８４９３、同平７−１３８４９
４、同平８−１９８８７２、同平８−２２４９６６、同
平８−２８３２６３、同平８−３１９４３２、同平１０
−３００６１、同平１０−８６５１７、同平１０−１５
１８６８、同平１０−２５０２３１、同平１１−７８２
５８、同平１１−９９７４５号公報等に記載の染料を用
いる事が出来る。好ましくは二座配位、更に好ましくは
三座配位以上の配位結合を形成し得る染料を用いる事が
出来る。

【００１６】以下に金属と錯体形成可能な染料の具体例
を示す。

【００１７】

【化１】

【００１８】

【化２】

【００１９】上記染料と錯体形成を行う金属としては多
価金属イオンが用いられる。好ましくは銅(II)、ニッケ
ル(II)、亜鉛(II)、白金(II)、コバルト(II)、パラジウ
ム(II)等である。特に好ましくは銅(II)、ニッケル(I
I)、コバルト(II)である。

【００２０】これら金属を受像層に含有させておく場合
は有機アニオン性化合物の塩として用いる事が好まし
い。有機アニオン性化合物の例としては特公昭３６−１
１５３５、特開昭５５−４８２１０、同昭５９−７８８
９３等に記載の物を用いる事が出来る。これらの物は無
色である事が好ましい。好ましい物は下記の一般式１で
表される物である。

【００２１】

【化３】

【００２２】式中Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃はそれぞれ同一でも異
なっていても良く、水素原子、炭素数１〜１０までの直
鎖あるいは分岐している、置換もしくは無置換のアルキ
ル基、置換もしくは無置換のアリール基、炭素数１〜１
０までの直鎖あるいは分岐している、置換もしくは無置
換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のベ
ンゾイル等のアリールカルボニル基、ヒドロキシル基、
ハロゲン原子等を示す。また、Ｒ₁〜Ｒ₃は互いに環を形
成していても良い。

【００２３】以下に具体例を示す。

【００２４】

【化４】

【００２５】金属の有機アニオン性化合物の塩の使用量
は染料に対してモル比で１／４〜１０倍程度が好まし
い。

【００２６】例えば、特開平６−５１５０１号公報の例
に従い顔料を色材として用いた場合、色材の感光性マイ
クロカプセル中の含有濃度は、３％以下であれば、特に
顔料の遮蔽効果による光硬化阻害は見られないが、含有
濃度が３％を越えてくると阻害現象が現れ始め、５．５
％以上の領域では顕著になる。一方、含有濃度が２０％
を越えると、顔料を重合性モノマーに分散した分散体の
粘度が極端に高くなり、マイクロカプセル化が困難にな
るため、好ましくない。

【００２７】上記問題点に対し、金属と錯体形成可能な
ある種の染料は金属と錯体を形成する前後で吸収極大波
長のシフトを起こす。これらの染料と、金属と錯体形成
の有無に係わらず波長シフトを実質的に起こさない分光
増感色素を用いる事によって、好ましい画像形成方法を
得る事が出来る。

【００２８】本発明においては、露光時に染料と分光増
感色素の吸収極大の差が４０ｎｍ以上離れている事によ
り、染料による分光増感色素への遮蔽効果を避ける事が
出来、高感度の光記録材料を得る事が出来る。また、金
属と錯体を形成した後の染料と分光増感色素の吸収極大
波長の差が１０ｎｍ未満となる事により画像形成後の染
料と分光増感色素の色混じりを防ぐ事が出来、高品質の
画像を得る事が出来る。

【００２９】分光増感色素と染料の吸収極大は、マイク
ロカプセルに含有させた状態での極大値であり、各々を
含有させたマイクロカプセルを適当な支持体に塗布後、
反射スペクトルを測定する事により求める事が出来る。

【００３０】分光増感色素と染料の吸収極大の差は４０
ｎｍ以上あれば、染料による遮蔽効果を避け、高い感度
を確保する事が出来る。両者の差についての上限は、利
用出来る光源の波長が可視光の範囲からどれだけ離れて
いるかで決まる。現状では、波長の長い側の光源はＩｎ
ＧａＡｓレーザーの１６２５ｎｍ程度までと考えられ、
この光源と黄色顔料の平均的吸収極大である約４５０ｎ
ｍの差、約１１７５ｎｍが分光増感色素と色材の吸収極
大の差の上限である。

【００３１】染料の使用量は求められる画像の品質によ
るが、通常受像シートのｍ²当たり０．０１〜１グラム
程度が好ましい。更に好ましくは０．１〜０．４グラム
程度が好ましい。

【００３２】本発明には色調、濃度を調整する目的で、
金属と錯体形成可能な染料に加えて、金属と錯体形成能
のない、あるいは弱い染料や顔料を併用する事が出来
る。染料あるいは顔料は市販されている物の他、染料便
覧、顔料便覧等の書物、文献に記載された物の中から、
必要とされる色調を与える適当な物を選択すれば良い。

【００３３】染料としては例えば、アゾメチン染料、ア
ゾ染料、アントラキノン染料、アクリジン染料、アジン
染料、インジゴ染料、オキサジン染料、シアニン染料、
ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、ニト
ロ染料、ニトロソ染料、フタロシアニン染料、メチン染
料等が挙げられる。これらの染料は単独でも、また２種
以上を混合して用いても良い。

【００３４】顔料としては、無機顔料、有機顔料のいず
れでも良い。無機顔料の例としては、亜鉛華、酸化チタ
ン、ベンガラ、酸化クロム、鉄黒、複合酸化物、チタン
イエロー、コバルトブルー、コバルトグリーン、アルミ
ナホワイト、黄色酸化鉄、カドミウムイエロー、カドミ
ウムレッド、リトポン、黄鉛、モリブデートオレンジ、
ジンククロメート、石膏、硫酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、鉛白、群青、マンガンバイオレット、コバルトバイ
オレット、エメラルドグリーン、紺青、カーボンブラッ
ク、アルミニウム粉、ブロンズ粉、亜鉛末等が挙げられ
る。有機顔料としては、例えば、不溶性アゾ顔料、アゾ
レーキ顔料、縮合型アゾ顔料、フタロシアニン顔料、ア
ンスラキノン顔料、チオインジゴ顔料、ペリノン顔料、
ペリレン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、
イソインドリノン顔料、酸性染料レーキ、塩基性染料レ
ーキ等が挙げられる。これらの顔料は、単独でも２種以
上を混合して用いても良い。これらの色材の中で、耐候
性の点から顔料が好ましい。

【００３５】本発明に用いる事が出来る分光増感色素と
しては例えば、アゾメチン色素、アゾ色素、アントラキ
ノン色素、アクリジン色素、アジン色素、インジゴ色
素、オキサジン色素、シアニン色素、ジフェニルメタン
色素、トリフェニルメタン色素、ニトロ色素、ニトロソ
色素、フタロシアニン色素、メチン色素等が挙げられ
る。これらの色素は単独でも、また２種以上を混合して
用いても良い。

【００３６】下記に分光増感色素の具体例を示す。

【００３７】

【化５】

【００３８】本発明に用いられる重合性モノマーは、重
合可能性基を分子内に一個以上有する化合物であり、重
合可能性基としてエチレン性不飽和二重結合を一個以上
好ましくは複数個有する化合物が、好適に用いられる。
例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、アリル
基、不飽和ポリエステル基、ビニルオキシ基、アクリル
アミド基などを有する化合物が挙げられる。最も代表的
な物は、ポリオール、ポリアミン又はアミノアルコール
等と不飽和カルボン酸との反応物、ヒドロキシル基を持
つアクリレート又はメタクリレートとポリイソシアネー
トとの反応物などである。例えばテトラエチレングリコ
ールジアクリレート及びメタクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート及びメタクリレート、エチ
レンオキシ変性ビスフェノールＡ−ジアクリレート及び
メタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト及びメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレート及びメタクリレート等を挙げる事が出来
る。重合性モノマーは、単独で用いても良いし、２種以
上混合して用いても良い。

【００３９】本発明に用いられる開始剤は、例えば、
「フォトポリマーテクノロジー」、日刊工業新聞社（１
９８８年刊工）などに記載されている。具体的には、
２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’５，
５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール等の
ビイミダゾール類、２，４，６−トリス（トリクロロメ
チル）−ｓ−トリアジン、フェニルトリブロモメチルス
ルホン、２−ピリジルトリブロモメチルスルホン等のポ
リハロゲン化物、１，３−ジ（ｔ−ブチルジオキシカル
ボニル）ベンゼン、３，３’４，４’−テトラキス（ｔ
−ブチルジオキシカルボニル）ベンゾフェノン等の有機
過酸化物、ジフェニルヨードニウムヘキサフロオロホス
フェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフロオロホ
スフェート等のオニウム塩、（η６−ナフタレニル）
（η−シクロペンタジエニル）鉄（１＋）−ヘキサフル
オロホスフェート、（η−シクロペンタジエニル）（η
６−クメニル）鉄（１＋）−ヘキサフルオロホスフェー
ト等の鉄アレーン錯体等が挙げられる。これらの開始剤
は単独でも、あるいは２種以上混合されて用いられても
良い。その使用量は、重合性モノマーに対し０．１重量
％ないし３０重量％程度である。

【００４０】本発明に用いられる受像層は一般に空孔を
有する疎水性の物質を好適に用いる事が出来、具体的に
はシリカ、高分子ラテックス等を用いる。また必要に応
じてポリビニルアルコール、ゼラチン等の高分子バイン
ダーを含んでいても良い。

【００４１】マイクロカプセルには、上述した重合性モ
ノマー、光重合開始剤、色材の他に、光感度を向上させ
るための重合促進剤、保存性を向上させるための重合防
止剤、画像の安定性を向上させるための酸化防止剤や紫
外線吸収剤等の画像安定化剤等が必要に応じて含有され
ていても良い。

【００４２】重合促進剤としては、酸素除去剤や連鎖移
動剤として従来公知の物を広く使用する事が出来る。例
えば、ホスフィン類、ホスホネート類、ホスファイト
類、第１錫塩類、アニリン誘導体（例えばＮ−フェニル
グリシン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２，６−ジイソプロピル
アニリン、Ｎ，Ｎ，２，４，６−ペンタメチルアニリン
等）、チオール類等が挙げられる。

【００４３】重合防止剤としては、例えば、ｐ−メトキ
シフェノール、ハイドロキノン、ｔ−ブチルカテコー
ル、ピロガロール、２−ヒドロキシベンゾフェノン、４
−メトキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、塩化第一
銅、フェノチアジン、クロラニル、ナフチルアミン、β
−ナフトール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ピクリン酸、
ｐ−トルイジン等が挙げられる。

【００４４】酸化防止剤や紫外線吸収剤としては、例え
ば「１３３９８の化学商品」化学工業日報社（１９９８
年刊工）等の成書に記載された公知の物を広く使用する
事が出来る。

【００４５】本発明で用いるマイクロカプセルの壁材と
しては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエーテルポリ
カーボネート、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン
−ホルムアルデヒド樹脂、ポリスチレン、スチレン−メ
タクリレ−ト共重合体、ゼラチン、ポリビニルピロリド
ン、ポリビニルアルコール等を用いる物が好ましい。こ
れらの壁材は複数を併用しても良い。

【００４６】これらの壁材を有するマイクロカプセルの
製造方法については特に限定される物ではなく、公知の
製造方法を用いる事が出来る。好ましい方法としては、
コアセルベーション法、インサイチュー（ｉｎ−ｓｉｔ
ｕ）重合法、界面重合法などを挙げる事が出来る。

【００４７】これらの方法の詳細については例えば、近
藤保偏、「マイクロカプセル」、日本規格協会（１９９
１年刊工）等の成書に詳しい。マイクロカプセルの粒径
については、画質や発色濃度の点から０．１μｍ〜２０
μｍの範囲にある事が好ましい。より好ましくは、０．
５μｍ〜１０μｍの範囲である。

【００４８】本発明の記録材料を形成するに当たって
は、マイクロカプセルを支持体に固着させるためにバイ
ンダーが用いられる。バインダーとしては公知の物を使
用する事が出来る。具体的には例えば、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセル
ロース、酸化澱粉、ゼラチン、カゼイン等の水溶性バイ
ンダー、並びにスチレン−ブタジエン共重合体、アクリ
ル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル系共重合体等の合
成高分子バインダー等が挙げられる。

【００４９】本発明の記録材料においては必要に応じ
て、下引き層、中間層、保護層、バックコート層等の層
を設ける事が出来、これらの層には更に必要に応じて、
イラジエーションやハレーションを防止する染剤、紫外
線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤、マット剤、塗布助剤、
硬化剤、帯電防止剤、滑り性改良剤等の他の添加剤を含
有させる事が出来る。これらの添加剤の代表例は、Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．１７
６，１９７８年１２月，Ｉｔｅｍ１７６４３、及び同
Ｖｏｌ．１８７，１９７９年１１月，Ｉｔｅｍ１８７
１６等に記載されている。

【００５０】保護層は、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、酸化澱
粉、ゼラチン、カゼイン、スチレン−ブタジエン共重合
体、アクリル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル系共重
合体、シリコン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、
エポキシ樹脂、フッ素化ビニリデン樹脂、塩化ゴム等を
バインダーとし、必要に応じて、コロイダルシリカやマ
ット剤を含有させた物である。コロイダルシリカとして
は、例えば、日産化学製のスノーテックス類があり、マ
ット剤としては、例えば、シリカ、酸化マグネシウム、
硫酸バリウム、硫酸ストロンチウム、ハロゲン化銀など
の無機化合物及びポリメチルメタクリレート、ポリアク
リロニトリル、ポリスチレン等のポリマー粒子や、カル
ボキシ澱粉、コーン澱粉、カルボキシニトロフェニル澱
粉等の澱粉粒子などが挙げられる。これらは、１種単独
で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。これ
らの使用量については、感光層の光重合反応を妨げなけ
れば、特に制限はない。

【００５１】中間層は、酸素透過に対するバリア機能を
有する層であり、通常、主にバインダーを含み、必要に
応じて更に硬化剤や、ポリマーラテックス等の添加剤を
含有していても良い。

【００５２】本発明に用いられる支持体としては、紙、
上質紙、コート紙などの紙類、ポリエステル、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、アセチルセルロース、セルロー
スエステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポ
リカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリイ
ミド等のフィルム及び樹脂類、及び紙類と樹脂類からな
る合成紙などがある。これらの中でも、ポリエチレンテ
レフタレートなどのフィルムが、平面平滑性、強度など
に優れ、かつ厚さが０．０５ｍｍ以下と薄く、ロール状
態でも体積が比較的小さくなるので、望ましい。

【００５３】支持体上に形成される感光層の塗布量は特
に制限される物ではないが、濃度が高く、かつ鮮明な画
像を得るには、乾燥重量にして１〜５０ｇ／ｍ²の範囲
が好ましい。

【００５４】本発明の光記録材料を支持体に塗布する方
法としては、コーティングバー、ブレードコーター、ロ
ッドコーター、ナイフコーター、ロールドクターコータ
ー、リバースロールコーター、トランスファーロールコ
ーター、グラビアコーター、キスロールコーター、カー
テンコーター、エクストルージョンコーター等を用いた
方法を採用する事が出来る。

【００５５】

【実施例】以下、本発明を実施例によって詳述するが、
本発明はこれによって限定される物ではない。また、特
に断らない限り、以下に記載する部及び％は、それぞれ
重量部及び重量％を示す。

【００５６】実施例１＜サンプル１（本発明）の作製＞カプセル液Ａの調製ペンタエリスリトールテトラアクリレートとジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレートの１：４混合物（重量
比、混合物の比重１．１９）を、攪拌機によって混合し
てアクリル原料を得た。このアクリル原料に、染料１を
加えた。最終的なアクリル原料：染料の比は１００：３
となるようにした。

【００５７】得られた染料、アクリル溶液１００部に、
分光増感色素２を０．１部とｐ−ジメチルアミノ安息香
酸エチル４部を加え、約５０℃に加熱溶解させて、マイ
クロカプセルの内包物となる組成物を得た。この組成物
を、スルホコハク酸塩型乳化剤（三井サイアナミッド社
製ＡＥＲＯＳＯＬ・Ａ−２６８：イソデシルスルホコハ
ク酸ジナトリウム）の５％水溶液１５０部と混合して、
ホモジナイザーによって７０００ｒｐｍで５分間回転さ
せて、Ｏ／Ｗ型エマルションを得た。このエマルション
に壁材となるメラミン・ホルマリン初期縮合物を１５部
加え、約７０℃で３時間攪はんしながら反応させて、所
期のカプセル液を得た。メラミン・ホルマリン初期縮合
物は、メラミンと３７％ホルムアルデヒド水溶液と水を
１：３：５の重量比で混合して、水酸化ナトリウムでｐ
Ｈ９に調整して１５分間加熱して得られた物である。

【００５８】塗布液の調製と塗布上記カプセル液に小麦粉澱粉８０部と、ポリビニルアル
コールの２０％水溶液１００部を混合して塗布液を調製
し、コロナ放電処理を施した、厚さ１２５μｍのポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）支持体の片面に、乾燥
時の塗布量が８ｇ／ｍ²になるようにワイヤーバーで塗
布した。

【００５９】受像シートＡの調製表面に細孔を有する平均粒径２μのシリカ２０部、ビス
（２，４−ペンタンジオナート）ニッケル(II)４部と、
ポリビニルアルコールの２０％水溶液１００部を混合し
て塗布液を調製し、コロナ放電処理を施した、厚さ１２
５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）支持体
の片面に、乾燥時の塗布量が２０ｇ／ｍ ²になるように
ワイヤーバーで塗布した。

【００６０】塗布サンプルの露光、転写得られた塗布サンプルに対してその塗布層側から、ステ
ップウエッジを通してタングステン光による露光を行っ
た。露光後、受像シートＡと重ね合わせ、２００ｋｇ／
ｃｍ² で加圧する事により、受像シート上にステップウ
エッジ像を得た。露光量は最低反射濃度が受像シートの
地肌部と同一になるまで行った。

【００６１】＜サンプル２（本発明）の作成＞サンプル
１の作製に於いて用いた染料１の代わりにＣ．Ｉ．Ｓｏ
ｌｖｅｎｔＲｅｄ１３２（クロム錯塩染料）を用い、
また、受像紙として下記の受像シートＢを用いた他はサ
ンプル１と同様にして得た。

【００６２】受像シートＢの調製受像シートＡの調製に於いてビス（２，４−ペンタンジ
オナート）ニッケル(II)を用いなかった他は同様にして
得た。

【００６３】＜サンプル３（比較例）の作製＞サンプル
１の作製に於いて、受像シートとして受像シートＡの調
製の際に用いたビス（２，４−ペンタンジオナート）ニ
ッケル(II)を用いなかった物（受像シートＢ）を用いた
他は同様にして得た。

【００６４】耐光性の評価サンラストＣＰＳＴ（東洋精機製）（６００ｗ／ｍ²）
を用いて４８時間光照射を行った。耐光試験前後の最高
反射濃度の変化を下記の表１に示す。

【００６５】

【表１】

【００６６】本発明のサンプル１及び２では比較例であ
るサンプル３に比べて露光後の濃度落ちが低く耐光性が
優れている事が分かる。また、サンプル１ではサンプル
３に比べて多座配位である染料の選択によって錯体形成
前後で吸収極大の増大が見られる。

【００６７】実施例２＜サンプル４（本発明）の作製＞サンプル１の作製に於
いて用いた染料１の代わりに染料２を用い、分光増感色
素として分光増感色素２の代わりに分光増感色素１を用
いた他は同様にして得た。アクリル原料：染料の比は１
００：６．５になるようにした。アクリル原料：分光増
感色素の比は１００：２になるようにした。

【００６８】レーザー回折式粒度分布計によって、得ら
れたマイクロカプセル分散液の粒度分布を測定したとこ
ろ、平均粒径は８．８μｍであった。また、２０μｍ以
上の粗大な粒子は検出されなかった。

【００６９】同様にして作製した分光増感色素１を含ま
ないサンプルでは転写前の吸収極大波長（染料２の吸
収）が４１０ｎｍであり、転写後のそれが４４５ｎｍで
あった。また、染料２を含まないサンプル（分光増感色
素１の吸収）の吸収極大波長は４５１ｎｍであった。

【００７０】即ち金属錯体形成前の染料の吸収極大は分
光増感色素のそれに対して４１ｎｍ離れており、形成後
は９ｎｍ離れていた。

【００７１】＜サンプル５（比較例）の作製＞サンプル
４の作製に於いて用いた染料２の代わりにＣ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７を用い、受像シートと
して受像シートＢを用いた他は同様にして得た。同様に
して作製した分光増感色素１を含まないサンプルでは転
写前後の吸収極大波長（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹ
ｅｌｌｏｗ１７の吸収）が共に４４５ｎｍであった。

【００７２】レーザー回折式粒度分布計によって、得ら
れたマイクロカプセル分散液の粒度分布を測定したとこ
ろ、平均粒径は９．３μｍであった。また、２０μｍ以
上の粗大な粒子は数平均で約８％含まれた。また得られ
た画像はハーフトーン部でざらつきが見られ、商品とし
て不可のレベルであった。

【００７３】サンプル４に比べてサンプル５では求める
最低濃度を得るために８倍の露光時間を要した。耐光性
試験ではサンプル４、サンプル５共に高い耐光性を示し
た。

【００７４】実施例３

【００７５】実施例１のサンプル１に於いて用いた染料
１の代わりに染料３、染料５、染料６を用いた他は同様
にして試験を行ったところ、それぞれ十分に高い耐光性
が得られた。

【００７６】

【発明の効果】濃度及び安定性の高い可視画像が得ら
れ、均質マイクロカプセルを容易に作製出来る事によっ
て高画質が得られる、高感度の光記録材料が得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 2H025 AA00 AA01 AB00 AC01 AD01 BC31 BC51 CA14 CA18 CA28 CA34 CA35 CA39 CC13 DA10 DA39 FA03 FA26 2H096 AA00 BA05 BA20 CA20 EA02 GA55 4J011 PA38 PA39 PB06 PB20 PB25 PB30 PC02 QA12 QA13 QA23 QA24 SA78 SA79 UA06 VA01 WA01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に重合性モノマー、光重合開始
剤及び染料を含有するマイクロカプセルからなる感光層
を有する光記録材料を、露光後、受像層の存在下で加圧
して該受像層に前記染料を転写して画像を形成する方法
において、前記画像が染料の金属錯体で形成せしめられ
るようにする事を特徴とする画像形成方法。
【請求項２】前記光記録材料に含有する染料が金属錯
体形成可能な染料であり、前記受像層が前記染料と錯体
形成可能な金属を含有する請求項１に記載の画像形成方
法。
【請求項３】前記光記録材料に含有する染料が金属と
の錯体を形成した物である請求項１に記載の画像形成方
法。
【請求項４】前記光記録材料中のマイクロカプセルが
金属錯体形成可能な染料と、該染料に対して吸収極大波
長が４０ｎｍ以上離れている分光増感色素を含有し、前
記染料が受像層に転写して該受像層で金属錯体を形成し
たときの吸収極大波長が前記分光増感色素の吸収極大波
長に対して１０ｎｍ未満の差になるようにせしめる請求
項２に記載の画像形成方法。
【請求項５】前記染料がアゾメチン、オキソノール、
アゾ、シアニン、メロシアニン類である事を特徴とする
請求項１〜４のいずれか一つに記載の画像形成方法。
【請求項６】前記染料の金属錯体を形成するための金
属が銅(II)、ニッケル(II)、コバルト(II)である事を特
徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の画像形成方
法。
【請求項７】前記受像層が光記録材料の感光層上に一
体的に設けられた物ある請求項１に記載の画像形成方
法。
【請求項８】前記受像層が前記光記録材料とは別の支
持体上に設けられた物である請求項１に記載の画像形成
方法。