KR950011209B1 - 공중합성 방향족 케톤 단량체에 의해 교차 결합된 압감 접착제 - Google Patents

공중합성 방향족 케톤 단량체에 의해 교차 결합된 압감 접착제 Download PDF

Info

Publication number
KR950011209B1
KR950011209B1 KR1019870004972A KR870004972A KR950011209B1 KR 950011209 B1 KR950011209 B1 KR 950011209B1 KR 1019870004972 A KR1019870004972 A KR 1019870004972A KR 870004972 A KR870004972 A KR 870004972A KR 950011209 B1 KR950011209 B1 KR 950011209B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
monomer
copolymer
adhesive composition
skin adhesive
adhesive
Prior art date
Application number
KR1019870004972A
Other languages
English (en)
Other versions
KR870011214A (ko
Inventor
니콜라스 켈렌 제임스
윌리암 테일러 차알스
Original Assignee
미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩츄어링 컴패니
도날드 밀러 셀
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩츄어링 컴패니, 도날드 밀러 셀 filed Critical 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩츄어링 컴패니
Publication of KR870011214A publication Critical patent/KR870011214A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR950011209B1 publication Critical patent/KR950011209B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F20/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F20/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/58—Adhesives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/12—Homopolymers or copolymers of unsaturated ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385—Acrylic polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S522/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S522/904—Monomer or polymer contains initiating group
    • Y10S522/905—Benzophenone group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

공중합성 방향족 케톤 단량체에 의해 교차 결합된 압감 접착제
제1도 내지 제6도는 교차 결합 및 비교차 결합 접착제에 대하여 자외선 방사도에 따른 압감 접착제의 정합성을 J-갑(㎠/dyne)으로 나타낸다.
본 발명은 교차결합된 압감 접착제 조성물 및 그 접착제를 사용하는 테잎에 관한 것이다.
반세기 이상동안, 압감 접착제(PSA) 테잎은 지지 봉함 보호를 위한 포장 수단으로서 및 페인팅 조작에 있어서 마스킹 테잎으로서 사용되어 있다. PSA 특히 PSA 코팅의 물리적 특성을 개선하기 위한 방사 에너지의 사용은 미합중국 특허 제2,956,904(Hendricks)에서 1960년 초와 같이 일찌기 발견될 수 있었는데, 그 특허에서는 고 에너지 전자 비임 방사가 PSA 코팅의 접착력 증강을 위해 설명 되었다.
미합중국 특허 제4,181,752호(Martens등)은 그 결과의 중합체 분자량을 최적화하는 0.1 내지 7밀리와트/㎠의 매우 정확한 노출도에서 자외선 방사에 적용된 아크릴 단량체 및 공단량체 시럽의 원위치에서의 중합화를 설명한다. 광개시제 선택은 자외선 분량 비율과 같이 중요한 것은 아니다.
광합성 교차 결합제 사용에 의한 접착제의 교차결합이 설명되었다: 설명된 광활성 교차 결합제 중에는 여러 벤조페논-테잎의 화합물이 있다.
미합중국 특허 제4,165,260(Stueben등)은 폴리(비닐 알킬에테르), 액체 모노아크릴레이트 단량체와 광개시제를 함유하는 조성물을 설명하는데, 그 조성물은 압감 접착제를 제조하기 위한 방사에의 노출시 경화된다. 벤조페논은 바람직한 광개시제로 설명된다.
공중합성 방향족 케톤 단량체는 압감 접착제 공중합체로 결합된다. 미합중국 특허 제3,998,997은 방향족 수산기가 없는 적어도 1%의 방향족 케톤 단량체의 공중합성 하이드록시-방향족 케톤 단량체, 예컨대 2중량%의 디아세토페논 아크릴아미드를 사용하여 아크릴레이트-작용 압감 접착제의 전단력을 향상시키는 것을 밝히고 있다.
그 특허는 교차결합제로서 다수-에틸렌적으로 불포화된 화합물의 사용을 설명하지만 그 접착제의 정합성을 설명하지 않으며 그 접착제를 제조하는데 있어서 자외선 방사를 사용하지 않았다.
"잡지(본원과 함께 제출된 출원인의 정보 공개 진술서의 증거서류 A의 일본어 간행물) 20권, 제611984에 공개된 도시오 오카다(Toshio Okada)의 "압감 접착제의 방사 경화"의 논문은 2-에틸 헥실아크릴레이트와 같은 벤조인 아크릴레이트와 아크릴레이트 단량체가 자외선 방사에 노출시 경화될 수 있고, 용매 내성, 환경 내성과 열 내성(약 200℃ 이상)을 갖는 압감 접착제가 만들어짐을 설명하고 있다.
상기 특성을 갖는 접착제의 교차결합제도는 매우 낮은 정합성을 갖는 접착제를 초래하는 것으로 여겨진다.
테잎이나 또는 다른 장치를 인체 피부에 접착시키는 어려움이 인식되어 왔었다. 피부의 불균일성과 복잡한 표면은 그 자체가 장애가 되며 각 개인마다 그리고 같은 개인이라도 부위에 따라서 피부 표면에서의 광범위한 변화가 이러한 장애 요인이 된다. 아크릴 PSA는 많은 기간동안 의학에서 그리고 외과적 용융에서 사용되어 오고 있다. 미국 특허 제2,884,126/RE 24,906(Ulrich)에서 공지된 종류의 아크릴 공중합체는 다공성, 외과 접착제 테잎으로 사용되어 왔다.
미국 특허 제3,121,021(Copeland)는 매우 만족할만한 피부 접착 성능을 이룩하였다. 의학 적용에 있어서 아크릴 PSA의 장점, 예컨대 피부에 대한 감소된 자극 및 아크릴 PSA가 오랫동안 피부에 접촉될 때 접착력 강화에 인한 단점(정합성 결여)이 미국특허 제3,321,451(Gander)에서 인식되었다. 상기 Gander 특허에 의하면, 테잎제거에 의해 일어나는 자극은 아크릴레이트 접착제 공중합체에 물로 씻음으로서, 테잎을 제거할 수 있게하는 어떤 아민 염을 포함시키므로써 극복될 수 있는데, 그 과정은 높은 표준의 살균성이 유지되어야 할 경우에서는 언제나 실행될 수 있는 것은 아니다.
미국 특허 제3,475,363(Gander)에서, 그 발명자는 해로운 영향없이 피부에 대한 접착력을 보장하기 위해 교차 결합제로서, 디메틸아미노 에틸 메타크릴레이트를 사용함으로써 아크릴레이트 PSA에서 문제성 있는 정합성 결여를 극복하기를 시도하였다.
미국 특허 제3,532,652(Zang)는 아크릴레이트 PSA가 오일을 접착제로 이동시켜 그로써 그 접착력을 약화시키는 표면에 사용될 때 영향이 있음을 설명한다. Zang은 이 문제를 그의 아크릴레이트 인터폴리머를 폴리기소시가네이트와 부분적으로 교차 결합 시킴으로써 해결하였다. 미국 특허 제4,140,115(Schonfeld)에서, 발명자는 그의 아크릴레이트 PSA가 피부로 부터 제거될 때 조식세포의 박리를 PSA와 지방산 에스테르 돌출기를 갖는 비반응된 폴리올과 혼합시킴으로써 감소시켰다. 이 접착제는 문제성 있는 잔류물을 남기는 경향이 있다.
탄성 정합성과 점성 유출성 정도를 조절할 목적으로 PSA 테잎을 변화시키는 다른 방법을 미국 특허 제4,260,659(Gobran)에서 볼수 있는데, 이것은 전단 크립 정합성의 여러 구배를 갖는 이중으로 놓인 많은 접착제 층이 폴리에틸렌과 같은 플라스틱 표면에 대한 박리성 접착력의 요인을 얼마나 만족시킬 수 있는지를 설명한다.
미국 특허 제4,374,883(Winslow)에서는 전단 크립 정합성이 달성되며, 서로 강화시키는 접착제의 두 개 형을 결합시킴으로써 접착성이 유지된다. 이두 특허는 정합성을 향상시키기 위해 PSA를 변화시키는 문제를 설명하지만, 피부에 접착되는 의한 제품에 필요한 정확성과 조절을 다루지는 않았다.
본 발명은 피부에 대하여 시간에 대한 접착력의 증강 없이도 피부에 대한 높은 접착력을 얻기에 충분한 정합성을 갖는 압감 접착제를 얻을 목적으로 아크릴레이트 PSA를 교차 결합시키는 통상의 방법에 비하여 아크릴레이트 PSA를 교차 결합시키는 매우 효과적인 방법을 제공한다.
본 발명의 한가지 부분은 A단량체와 PX 단량체로 이루어진 교차 결합된 공중합체를 포함한 교차결합된 압감 접착제이다.
상기에서 A는 단량체 아크릴레이트 또는 비-삼차 알콜의 메타크릴레이트 에스테르 또는 비-삼차 알콜의 혼합물이며, 상기 알콜은 약 4-12의 평균 탄소 수를 갖는 1 내지 14탄소원자를 갖는다.
PX는 오르소-방향족 수산기가 없는 공중합성 모노-에틸렌적으로 불포화된 방향족 케톤 단량체이다. 그 공중합체는 상기 PX 모노머에 의해 교차결합되며 교차결합 정도와 공중합체의 중합화는 그 교차 결합된 압감 접착제 조성물이 적어도 약 1.2×10-5㎠/dyne의 크립 정합성 값(이후 J-값)을 가질 수 있는 정도이다.
공중합체를 교차 결합시키는 PX 단량체의 사용으로 접착제의 크립 정합성의 조절이 가능하다. 문제가 될 만한 잔류물 없이 또한 피부에 격심한 자극없이 적절한 시간 이후에 제거될 수 있고 인체피부 표면에 대한 정합성이 종래 기술에서 보다 크게 향상된 테잎용의 피부 접착제를 물리적으로 한정된 매개 변수 이내에서 생산하도록 PSA는 화학적으로 조성될 수 있다.
접착력, 응집력, 신축성 및 탄성력의 4개의 정교한 균형을 손상시키지 않고 이 두개 특성의 최적화는 결합-제조(정합성)에 기여하는 유동성과 인체피부에 오랫동안 접착하는 PSA 피복 물질의 결합-분열(박리)성을 조절하는 중합과 기술의 독특한 조화를 요한다.
본 발명의 또 다른 부분은 A 단량체와 PX단량체로 이루어진 교차결합된 공단량체를 함유한 압감 접착제 전구체이며 공중합체의 중합화 정도와 PX 단량체의 존재로 인한 교차결합성 정도는 상기 PX 단량체에 의해 교차 결합될 때 압감 접착제 전구체자 적어도 약 1.2×10-5㎠/dyne의 크립 정합성값을 나타내도록 한다.
압감 접착제 공중합체 골격으로 PX 단량체와 공중합되면 그 공중합체 형성이후 자외선 방사로써 공중합체가 교차 결합된다. 또한 그것의 교차 결합 이전에 중합체 골격에 PX단량체가 공중합체되면 그 공중합체에 처음에 공중합되지 않은 방향족 케톤 화합물을 부가할 때에 비하여 접착제에서 PX 단량체의 개입에 의해 얻어질 수 있는 교차 결합의 효율이 크게 증가된다. 증가된 효율 때문에 유용한 정도의 교차 결합 정도를 얻기 위해서 소량의 PX단량체가 필요하다.
접착제는 바람직하게는 테잎의 접착제 층으로서 사용된다. 본 발명의 압감 접착제의 크립 정합성이 적어도 약 1.2×10-5㎠/dyne일때, 그 테잎 또는 접착제를 포함한 드레싱이 피부에 적용될 수 있고 그 접착제는 시간에 대한 접착력 증강 없이도 피부에 최초 접착력의 형상된 수준을 나타낼 것이다.
따라서, 본 발명의 또 한가지 부분은 그것에 포함되는 표면의 적어도 일부분이 상술한 압감 접착제로 피복된 지지체 부재로 이루어진 성형품이다.
본 발명의 다른 부분은 하기 a)-c)를 특징으로 하는 압감 접착제 피복 성형품을 제조하는 방법이다 :
a) 방향족-케톤기가 그 공중합체를 교차 결합시키지 않을 조건하에 A 단량체와 PX단량체의 혼합물을 공중합시킨다 :
A는 비-삼차 알콜 또는 그 알콜들의 혼합물의 단량체성 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 에스테르이며, 상기 알콜은 1 내지 14탄소원자를 가지며 탄소원자의 평균수는 약 4-12이다.
PX는 오르소-방향족 하이드록실기가 없는 공중합성 모노-에틸렌적으로 불포화된 방향족-케톤 단량체이다.
b) 지지체 부재표면의 적어도 일부분을 교차 결합된 공중합체로써 코팅시킨다.
c) 방향족 케톤기에 의해 공중합체를 교차결합시키는 자외선 방사에 피복된 교차 결합된 공중합체를 노출 시킨다. 이때 교차 결합 정도와 공중합체의 정도는 교차 결합된 공중합체가 적어도 약 1.2×10-5㎠/dyne의 크립 정합성을 갖도록 하는 것이다.
압감 접착제 조성물은 주로 공중합된 A와 PX 단량체와 임의적 B단량체로 이루어지는, 비교차결합된 것이지만 교차결합성인 공중합체 전구체로 부터 제조된다.
A, PX와 B단량체의 수와 조성물 및 공중합체의 중합화 정도는 목적 정도의 크립 정합성을 얻기 위해 바람직하게 조절된다.
A와 B조성물을 갖는 중합체에 있어서 PX단량체 양의 증가는 광교차 결합 정도를 증가시키며 공중합체의 크립 정합성 수준을 감소시킨다. 마찬가지로, 공중합체의 중합화도의 증가는 접차제의 크립 정합성 수준을 감소시킬 것이다. 따라서, PX 단량체양이 증가할수록 결과적으로 광교차결합도가 증가하며, 공중합체 접착제의 중합화도는 크립 정합성의 상당한 정도를 얻기 위해 감소되어야만 한다. 역으로, PX단량체 양이 감소된다면 결과적으로 광교차 결합도가 감소 되며, 비교차결합된 공중합체 접착제의 중합화도는 교차결합될때 크립 정합성의 상당한 수준을 얻기 위해 증가되어야만 한다. 예컨대, 공중합체 접착제의 바람직한 조성물은 98부의 이소옥틸 아크릴레이트, 0.05부의 파라-아크릴옥시 벤조페논과 2부의 아크릴산이다. 이 특정 조성물에 있어서 교차결합전에 그 산출 공중합체의 공중합화 정도의 측정수단이 고유 점도는 약 0.85 내지 0.95dl/g 이어야 한다.
목적하는 정합성을 얻기위해 PX단량체 중량은 공중합체에서 모든 단량체의 총 중량 중 약 0.01% 내지 약 2% 범위이내, 바람직하게는 약 0.025% 내지 0.5%이다. PX단량체의 2%이상은 그 접착제의 문제가 될 만한 정합성 감소에 의한 의학적 용도의 접차제 중에서는 회피된다. 일반적으로, 비교차 결합된 공중합체 고유 점도는 공중합체의 목적 정도의 중합화를 얻기 위해 약 0.5 내지 1.4dl/g이어야하며 바람직하게는 0.55 내지 1.1이다.
수반되는 테스트 과정과 고유 점도를 특정하기 위해 사용될 수 있는 장치는 "Textbook of polymer Science", F. W. Billmeyer, Wiley-Interscience, 2판, 1971, P 84와 85에 상세히 기술되어 있다.
단량체 A는 공중합체의 점탄성에 기여하는 단량체로, 즉 단량체 A는 비-삼차 알콜 또는 그 알콜들의 혼합물의 단량체성 아크릴 또는 메타크릴 산 에스테르이며 상기 알콜은 1 내지 14 탄소원자를 갖고 그 탄소원자의 평균수는 약 4-12이다. 상기 단량체의 예에는 1-부탄올, 1-펜탄올, 2-펜탄올, 3-펜탄올, 2-메틸-1-부탄올, 1-메틸-1-1-부탄올, 1-메틸-1-펜탄올, 2-메틸-1-펜탄올, 3-메틸-1-펜탄올, 2-에틸-1-부탄올, 2-에틸-1-헥산올, 3,5,5-트리메틸-1-헥산올, 3-헵탄올, 2-옥탄올, 1-데칸올, 1-도데칸올과 같은 비-삼차 알킬 알콜과의 아크릴산 또는 메타크릴산의 에스테르가 있다. 상기 단량체 아크릴 또는 메타크릴 에스테르는 기술상 공지되어 있고 많은 것이 시판, 통용되고 있다.
PX 단량체는 오르소-방향족 하이드록실기가 없는 공중합성 모노-에틸렌적으로 불포화된 방향족 케톤 화합물로 그 에틸렌적으로 불포화된기는 그 공중합체를 만들기 위해 선택된 공중합화 조건하에 A단량체 및 임의적 B단량체와 공중합될 수 있다.
오르소-방향족 하이드록실기가 없는 방향족 케톤은 자외선 방지를 흡수하여 인터시스템 교차를 통해 트리플렛 여기된 상태를 이룬다. 이 여기 상태 분자는 중합체로부터 수소 라디칼을 추출시킬 수 있다. 그 중합체상에서 이루어지는 유리 라디칼 부위들이 결합되어 교차 결합을 이룬다. 광교차 결합제(PX)와 수소 라디칼의 조화로 부터의 세미-피나클 라디칼은 또한 광교차결합체가 공중합된 이후에 교차 결합을 유도할 수 있다. 방향족 링상에서 카르보닐에 대한 오르소 위치에 링치환분으로서 하이드록실기의 존재는 방향족 케톤 단량체의 교차결합등을 억제할 것이다. 따라서, 방향족-케톤 단량체는 오르소-방향족 하이드록실기가 없다.
바람직한 PX 단량체는 하기 일반식으로나타낸다 :
Figure kpo00001
이때 R은 저급알킬 떠는 페닐로, R은 하나 이상의 할로겐 원자, 알콕시기 또는 하이드록실기로 치환될 수 있으며, 또한 R이 하나이상의 하이드록실기로 치환되었을 때, 상기 하이드록실기는 방향족 카로보닐기에 대하여 메타 또는 파타이어야만 한다.
X는 할로겐, 알콕시 또는 하이드록실로 X가 하이드록실기일 때 X는 방향족 카르보닐에 대하여 메타 또는 파라이어야 한다.
n은 0 내지 4의 정수이다.
Y는 이가의 결합기로, 바람직하게는 공유결합, 산소원자(-O-) 아미노기(-NR'-, 이때 R은 수소 또는 저급알킬), 옥시 알킬렌옥시기(-OR"-O- 이때 R"는 알킬렌기), 카르바모일알킬렌옥시기(-O-R"-O-C(O)-N-(R')-R
Figure kpo00002
- 이때 R
Figure kpo00003
는 공유 결합 또는 -R"-O-와 같은 알킬렌옥시기로 R"는 알킬렌기)로 이루어지는 기로 부터 선택되며, Z는 알케닐 또는 에틸렌적으로 불포화된 아실이다. 특히 바람직한 PX단량체는 아크릴옥시벤조페논, 예컨대 파라-아크릴옥시벤조페논이다.
임의적 B단량체는 단량체 아크릴산 에스테르와 공중합 될 수 있는 에틸렌적으로 불포화된 화합물이며 그 공중합체의 물성을 변화시키기 위해 사용된다. 일반적으로, B단량체를 부가하면 그 공중합체의 요곡성이 감소된다. 바람직한 B단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 아크릴로니트릴, 메타크릴로 니트릴, 비닐 아세테이트와 N-비닐피롤리돈이다. B단량체는 모든 잔ㄹ야체의 전체 중량의 25%까지 수준으로 포함될 수 있다. 본 발명에 의한 바람직한 접착제는 모든 단량체의 전체 중량의 B단량체의 약 1% 내지 15중량%를 함유한다. 바람직한 피부 접착제에서, 아크릴산 또는 아크릴아미드의 양은 총 단량체의 약 1% 내지 4중량%이다.
B단량체로서 N-비닐피롤리된을 함유하는 접착제에서, 바람직한 공중합체는 약 5 내지 15중량%의 N-비닐피롤리돈을 함유한다.
A단량체, PX단량체와 임의적 B단량체는 적합한 불활성 유기 용매중에 용해될 수 있으며 미합중국 Re 24906(Ulrich)에서 설명된 것과 같은 적합한 유리 라디칼 개시제를 사용하는 표준 유리 라디칼 중합화에 의해 중합될 수 있다. 사용될 수 있는 적합한 개시제는 2,2'-아조-비스(이소부티로니트릴)과 같은 아조화합물, 삼차-부틸 하이드로페록사이드와 같은 하이드로페록사이드, 벤조일 페록사이드 또는 사이클로헥사논 페록사이드와 같은 페녹사이드를 포함한다. 일반적으로, 총 중합성 조성물에 대하여 열 활성 개시제의 약 0.01 내지 1중량%가 사용되며, 바람직하게는 약 0.01% 내지 0.5%이다.
유리 리다칼 공중합화에 사용되는 유기 용매는 반응물과 생성물에 대한 용매인 어떠한 유기 액체일 수 있고, 반응물과 생성물에 대하여 불활성이거나 또는 그 반응에 역작용을 미치지 않는다.
적합한 용매에는 에틸 아세테이트와 헵탄과 톨루엔과 에틸 아세테이트와의 혼합물, 헵탄과 톨루엔, 이소프로필 알콜 톨루엔과 헵탄의 혼합물, 메틸 알콜등이 포함된다. 다른 용매계가 사용될 수 있다. 용매의 양은 일반적으로 그 반응물과 용매의 전체중량에 대하여 약 30-80중량%이다. 공중합화는 현탁액, 유탁액 또는 벌크 중합과 같은 다른 공지 방법으로 시행될 수 있다.
교차결합된 공중합체는 직조, 비직조 또는 니트직물, 또는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리비닐 클로라이드, 폴리우레탄, 폴리에스테르와 에틸 셀롤로오즈와 같은 저 인장 계수 필름에 대한 매질을 포함할 수 있는 적합한 베킹상에 쉽게 코팅된다. 의학 용도를 위한 정합성 합성 필름 베킹은 ASTM D-638로써 측정된 약 400,000psi이하, 바람직하게는 300,000psi 이하의 인장계수를 가질 것이다.
직조 및 비직조 직물 배경은 면, 나일론, 레이온, 폴리에스테르와 같은 합성 또는 천연물질의 섬유로 이루어질 수 있다.
의학적용도의 바람직한 베킹은 발한 및 또는 조직이나 상처의 분비물의 전이를 가능케하는 것들, 예컨대 비직조 직물, 직조직물, 니트등이다. 따라서, 의학적 용도에 대한 바람직한 베킹은 80%의 수분 차이로써, 38℃에서 24시간에 걸쳐 적어도 약 500g/㎡, 보다 바람직하게는 ASTM E 96-80에 의한 시험시 적어도 약 100g/㎡의 수분 증기 전이율을 갖는다. 예컨대 B.F.Goodrich에서 "Estane" 상표명으로 시판되는 폴리우레판으로부터 제조된 연속필름 베킹과 Dupont에서 "Hytrel" 상표명으로 시판되는 폴리에스테르로 부터 제조된 연속 필름 베킹은 각각 약 1000 내지 1500g/㎡의 값을 갖는다. 3M 사에 의해 시판되는 DuraporeTM브랜드의 외과적 테잎에 대해 사용되는 직조 베킹은 보다 높은 값을 갖는다. 대조적으로, 통상의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 약 50g/㎡의 값을 갖는다.
피복된 사이트 물질은 테잎, 페취, 스트립, 상처 드레싱, 모니터링 또는 뉴우로-자극전자기, 드레이프등과 같은 피부 접착제와 함께 통상적으로 사용되는 어떠한 성형품의 형태를 취할 수 있다. 이 성형품은 어떠한 원활한 분배 형태, 예컨대 다층패드 등과 같이 분배될 수 있다.
비교차결합된 공중합체 전구체는 롤코팅, 스프레이 코팅, 커튼 코팅등과 같은 여러가지 통상 기술에 의해 적용될 수 있고 특정한 방법은 사용되는 베킹의 특징에 따라 좌우된다. 예컨대, 베킹이 비직조 직물일 때, 그것에 비교차 결합된 공중합체 전구체를 적용시키는 적합한 방법은 박리성라이너상에 유기 용매중의 접착제 공중합체 용액을 코팅시키는 것과(세미-건조) 접착제 코팅에 대한 비직조 직물 베킹의 라미네이팅이 수행된다. 그 전구체는 압출 코팅, 공압출, 고온-용해 코팅등에 의한 변화없이 이 목적을 위한 적합한 통상의 코팅 장비를 사용함으로써 코팅될 수 있다. 프라이머가 사용될 수 있지만 그들은 베킹의 특징에 따라서 불필요한 것은 아니다.
접착제가 피복된 후, 이것은 PX 단량체의 방향족 케톤기에 의해 목적 정도로 그 공중합체를 교차 결합시키기에 충분한 시간동안 충분한 정도로 자외선 방사에 적용된다. PX 단량체에 의한 교차 결합 정도는 공중합체의 PX단량체의 양과, 본 발명의 접착제 제조 방법중에 비교차결합된 공중합체가 노출되는 교차결합 방사의 정도에 의해 조절된다.
상당한 과량의 PX 단량체를 사용하여 비교차 결합된 공중합체가 노출되는 방사 정도를 조절함에 의해 교차결합 정도를 조절할 수 있지만, 교차 결합도는 상당한 과량의 방사를 사용하고 비교차 결합된 공중합체에서 PX 단량체의 양을 조절함으로써 바람직하게 조절된다.
본 발명의 접착제를 제조하는 바람직한 방법에서 약 80와트/cm(200와트/인치)의 출력을 가지며 180 내지 430mm의 광학적 출력을 갖는 통상 시판되는 매질 압력 수은 램프의 사용이 바람직하다. 그 노출은 접착제-피복된 시이트가 램프 아래로 이동하는 속도와 램프와 노출 표면사이의 거리에 의해 결정된다. 그 노출은 Dynachem Corporation, (2361 Michelle Drive, Tustin, CA 92680)으로 부터 시판되는 적분 래디오메터를 사용하여 측정할 수 있다. 방사 에너지의 양은 밀리주울/㎠ 측정된다. 예컨대, 그 분량은 10 내지 3000밀리주울이며 그 접착제가 비교적 투명하여 12마이크로 미터 내지 50마이크로미터(약 0.5 내지 2.0mil)의 두께로 피복되기 때문에 한정적이지 않다.
본 발명의 접착제는 기질에 대하여 접착물을 접착시키는 방법에 또한 사용될 수 있다. 이 방법에서, 본 발명의 접착제의 유효양이 접착물과 기질사이에 기재되고 압력이 이 접착제를 활성화시키기 위해 적용된다. 접착물은 바람직하게는, 커버, 페취 또는 테잎으로서 피부에 적용되는 상술한 바의 시이트 물질이며 의학적 용도에 있어서 기질은 일반적으로 피부이다.
한가지 실제예에서, 본 발명은 접착제는 두 개의 박리 라이너들 사이에서 피복되어 교차결합될 수 있다. 이 구체적예를 사용하기 위해, 박리 라이너가 제거되고 노출된 접착제가 기질에 대하여 압착된다. 다른 박리 라이너가 제거되고 그 접착물은 노출된 접착제상에 압착된다.
본 발명의 장점을 이해하기 위해서는 본 발명의 장점이 언제 어떻게 얻어지는가를 확인할 수 있는, 압감 접착제의 유동 특성이 어떻게 사용되는가를 이해할 필요가 있다.
테잎베킹을 코팅하기 위해 사용되는 PSA의 크립 정합성인 이 특성의 특정은 하기에 상세히 설명된다.
그들이 중합체 물질, 특히 점탄성 중합체에 관한 것 일때 크립 정합성의 원리는 "Viscoelastic Properties of Polymers", John D. Ferry, 3rd Edition John Wiley and Sons, 1980, Chapter 1.에 실려있다. 또한 "Treatise on Adhesion and Adhesives", Volume 2, "Materials", "Pressure Sensitive Adhesives", R.L. Patrick, Editor, Marcel Dekker, Inc., 1969에도 실려 있다.
"Propeties and Structure of Polymers", Tobolsky, John Wiley and Sons, 1960, Chapter II, Section 6, 에서는 점탄성 작용의 5개 부분이 논의되어 있다.
C, A, Dahlquist는 Donatas, Satas, Van Nostrand Reinhold Company, 에 의해 간행된 "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" Chapter 5는 압감 접착제의 압박-긴장 작용이 어떻게 크립 정합성 현상으로서 처리되는가를 논의한다.
크립 정합성 과정
본 발명의 피부 접착제의 크립 정합성을 측정하기 위해 접착제의 150마이크로 미터 두께를 폴리테트라 플루오로 에틸렌의 평면 필름상에 나이프-코팅한다. 그 코팅된 필름을 110℃에서 적어도 5분간 공기-순환 오븐에 놓고 일정한 중량으로 건조시킨다. 건조된 피부 접착제를 폴리테트라플루오로에틸렌으로 부터 스트립하여 똑같은 지역의 두개 피검 조각을 다이-커트하여 평행 플레이트 크립 정합성 레오메터에 놓고, 하나의 조각은 중앙 플레이트의 한쪽면상에 놓고 바깥쪽 플레이트는 각각의 노출표면과 접촉시킨다. 두개의 외부 플레이트와 연결된 스크루를 피부 접착제의 삽입층을 약 10% 압착시키기 위해 조인다. 평행 플레이트를 수평 배열로 놓고 중앙 플레이트의 하나의 말단을 차아트 기록기에 연결시킨다.
후크를 중앙 플레이트의 반대 말단에 부착시키고 요곡성 와이어를 후크로 부터 수평으로 연장시켜 도르래에 걸쳐 내리고 바깥 플레이트를 고체 위치로 유지시킨다. 적합한 중량(이것의 두께 이하의 간격에서 그 샘플을 측정가능 정도로 변형시키기에 충분한 중량)을 와이어의 유리 말단에 부착시키고 스트립 차아트 기록기를 가동시킨다. 피부 접착제 필름상에 압감가하기 위해 일반적으로 사용되는 중량은 500그람이다. 스트립 차아트 레코더로 부터, 시간과 변위(긴장)가 읽혀지고 그 가해진 힘(압박)이 기록된다. 소정 온도에서 크립 정합성은 하기식으로 계산된다 :
Figure kpo00004
여기에서 t는 그 측정시의 시간이며 A는 접착제 샘플의 한쪽면의 면적이며 h는 접착제 질량의 두게, X는 시간 t에서의 변위(X는 h보다 작다)이며 f는 중앙 플레이트에 연결된 와이어에 부착된 질량에 의한 힘이다. A는 ㎠로 h는 cm로, X는 cm, f는 dyne로 정합성 J(t)는 ㎠/dyne로 나타낸다.
본 발명의 피부 접착제 필름은 의학적 및 외과적 용도를 위한 정합성과 짧은 기간의 크립 정도를 가지며 주변 조건하에 압박에 대해 적용된 3분 말기에 측정된 J 값은 적어도 약 1.2×10-5㎠/dyne 내지 2.3×10-5㎠/dyne, 바람직하게는 약 1.3×10-5㎠/dyne 내지 약 2.0×10-5㎠/dyne임이 밝혀졌다.
크립 정합성이 클수록, 피부 접착제 피복된 시이트 물질의 제거후 피부에 남는 접착제 잔류물이 많아진다. 따라서, 2.3×10-5㎠/dyne 이상의 크립 정합성은 바람직하지 않다.
피부접착조작
본 발명의 피부접착제에 대한 가치는 인체 피부표면과 접착 및 제거될 경우에 높이 평가할 수 있다. 이러한 이유로서 의약적 처방에서 종종 대두되는 피부표면에서의 통상의 변화를 수용하도록 선택된 개개인의 처방테스트 판넬을 사용하여 하나의 표를 만들었다.
이 잘 디자인된 연구를 토대로 잘 조절되고 양립되는 수치를 얻는 것이 가능하였다. 접착제 잔류물, 샘플 리프트 및 접착 형성에 관하여 이러한 수치가 관찰되는 동안 본 발명에 속하는 공지 기술과 유사한 특성의 평가를 주의깊게 향상시키도록 다음의 조작을 행하였다.
초기 피복접착치(T0) 및 피부 접착한 후 24시간 또는 48시간 후의 피부접착치(T24또는 T48)는 180°앵글에서 측정된 하나의 피복 피부 접착 테이프에 대한 접착이탈 시험인 PSTC-1에서 실질적으로 허용 범위내였다.
PSTC-1는 Pressure Sensitive Tape Council, Glenview, Illinois, Seventh Edition(1976)의 시험방법 No.1이며, Specifications, 및 Technical Committee of the Council에 의해 개발되었다.
이 시험은 테이프를 개개인의 등에 선택된 면적상의 인간피부 표면에 적용될 경우에는 어느 정도 변형될 수 있다.
본 조작에너지 단계는 다음과 같다.
1. 길이 5.08cm, 폭 2.54cm의 샘플을 인체의 등에 놓는다.
2. 각기 테이프는 1-kg의 테이프 폴러(Pressure Sensitive Tape Council)의 부록 BB, 섹숀 2.7.1, 2.8.1, 및 2.8.2에 기술됨)를 사용하여 앞뒤로 로울링 시킨다.
3. 피부에 대한 접착력은 180°앵글에서 테이프를 제거하는데 요하는 이탈력(PSTC-1)으로서 측정된다.
이 이탈력 수치는 모터가 장착된 운반대위에 올려놓은 변형게이지(Strain-gauge)를 사용하여 측정된다.
이 이탈력은 2.5cm폭의 샘플의 샘플당 접착제의 그람수로 기재된다.
이탈속도는 분당 15cm이다.
4. 피부에 대한 접착력은 초기 적용(T0) 및 피부와 연속적으로 접촉후 24 또는 48시간후(T24또는 T48)에 즉각적으로 측정된다. 양호한 피부접착제는 일반적으로 T0는 50grams 내지 약 100grams 정도이고 T48은 약 150grams 내지 약 300grams 정도를 보일 것이다.
접착 잔류물 시험
상기 기술된 피부접착시험을 시행할 경우 샘플 테이프 밑의 피부를 육안으로 관측하여 피부 표면에 남아 있는 접착잔류물의 양을 결정한다. 각기 샘플은 다음 크기에 기초하여 0 내지 5까지의 수치 분류를 한다.
Figure kpo00005
주어진 판넬의 모든 샘플테이프의 결과를 평균내고 다음 하기에 기재하였다. 잔류물에 대한 육안측정에 있어 주관이 작용하기 때문에 소수점 이하의 수치에어는 정밀도를 추론할 수 없었으며 이들 수치는 단지 개략적인 근사치일 뿐이다.
일반적으로 양호한 피부접착제는 평균잔류분류가 2.5이하이다.
[실시예 A-F]
가교제의 제조
[실시예 A]
파라-아크릴옥시 벤조페논(ABP)의 제조
깔대기, 온도계 및 기계적 교반기기가 장착된 3개의 입구를 가진 둥근 플라스크에 물 100ml, P-히드록시벤조페논 40g(0.20M) 및 수산화나트륨 8.8g을 채워놓는다. 이 플라스크를 8∼10℃까지 얼음 욕조에서 냉각시키고 그다음 아크릴로일 클로라이드 20g(0.22)를 적하시키며 이때 온도는 8∼10℃로 고정시킨다. 부가가 완결되면 반응혼합물은 30분 동안 교반시킨다. 그 다음 디에틸에테르 150ml를 가하여 반응 생성물을 용해시킨다. 에테르층은 수(水)층과 분리되며 3%의 수산화나트륨으로 두번, 물로 두번 세척된다. 이 용해물은 마그네슘 설페이트로 건조되고 여과시켜 분리된다. 43.0g의 유상 생성물을 얻었으며 이를 무수 에탄올로서 재결정화시켜 정제한다. 이렇게 함으로써 약 34.7g의 백색의 결정성 생성물을 분리하였다.
[실시예 B]
파라-아크릴옥시에톡시 벤조페논(EABP)의 제조
1단계
자석교반기, 가열기 및 응축기 그리고 온도계, 적하깔대기가 장착된 1000-ml의 상기와 같은 형의 반응 플라스크에 물 250ml, 수산화나트륨 23.0g(0.58M), 4-히드록시벤조페논 99.0g(0.50M)을 가한다. 이 반응혼합물은 적갈색의 용해물이 생길때까지 교반시킨다. 그 다음 2-클로로에탄올 44.0g(0.55M)을 가하고 16시간 동안 환류온도로 가열시킨다.
실온으로 냉각시킨후 반응물은 두 개의 층으로 분리된다. 밑의 층은 동량의 디클로로메탄으로 용해시키고 10%의 수산화나트륨 및 2%의 염화나트륨으로 각기 2번 세척한다. 그 다음 마그네슘 설페이트로 건조시키고 여과시켜 분리시켜 67.0g의 불순물이 있는 생성물을 제조한다. 이 생성물은 에틸아세테이트로 재결정화되어 37.4g의 순수생성물을 얻었다.
2단계
EABP의 제조에 있어서 다음 단계로 단계 1로 부터 재결정화된 생성물 20.0g(0.08M)과 아크릴산 20.0g(0.28M), 톨루엔 300g 페노티아진 0.1g 및 P-톨루엔 설폰산은 Dean-Stark 트랩, 응축기, 자기교반기가 장착된 입구가 2개인 둥근플라스크 1000ml 짜리에 가한다. 반응물은 18시간동안 환류 온도로 가열된다. 실온으로 냉각한후 수산화칼륨 10g을 가한 다음 2시간 동안 교반시킨다. 이 용해물은 여과되고 분리되어 20.6g의 점성오일을 얻는다. 이 오일을 무수에탄올로 재결정화하여 최종적으로 백색고상 생성물을 얻는다.
[실시예 C]
파라-N-(메타크릴옥시 에틸)-카르바모일 에톡 시벤조페논(IEMBP)의 제조
(EABP)의 제조시 단계 1로 부터의 재결정 생성물을 (IEMBP)의 제조를 위해 사용한다.
실시예 B의 단계 1로부터의 재결정 생성물의 5.2g(0.02M), 2-이소시아네이트에틸 메타크릴레이트 3.3g(0.02M)과 페노티아진을 응축기, 가열 맨틀, 전자기 교반기와 질소 흡입구가 갖추어진 780-ml짜리 세가지 둥근 바닥 반응 플라스크에서 100g의 톨루엔에 용해 시킨다. 그 반응 홉합물을 50℃에서 1시간 동안 가열시킨다. 주석 옥토에이트 촉매 한 방울을 가하고 50℃에서 2시간이상 가열한다. 실온으로 냉온시키고 용매를 제거하여 점성 오일을 얻는다. 그 오일을 수시간동안 실온에서 정치시켜 고화시킨다. 백색 결정을 톨루엔으로부터 재결정함으로써 얻는다.
[실시예 D]
파라-아크릴옥시아세토페논(P-AAP)의 제조
파라-아크릴옥시 아세토페논을 제조하기 위해서, 100ml 물, 13.0g의 수산화나트륨과 40.0g의 P-하이드록시아세토페논을 전자기 교반기, 온도계와 아이스베스가 달린 세가지 둥근 바닥 플라스크에 가한다. 그 반응을 10-15℃로 냉온, 29.0g의 아크릴로일 클로라이드를 30분간에 걸쳐 적가한다. 그 혼합물을 실온으로 가온 시키면서 2시간동안 교반시킨다. 150ml의 디에틸 에테르를 가하고 에테르 용액을 분별 깔대기에서 물로부터 분리한다. 에테르 층을 3%수산화나트륨 용액에서 3회세척, 물로 2회 세척한다. 그 용액을 황산마그네슘상에서 건조, 여과, 제거하여 교체 잔사를 분리시킨다. 그 잔사를 에탄올로 부터 5회 재결정하여 1g의 순수한 백색 결정을 얻는다.
[실시예 E]
오르소-아크릴옥시아세토페논(o-AAP)의 제조
o-아크릴옥시아세톤페논을 제조하기 위해, 200ml 물, 13.0g의 수산화나트륨과 40.0g의 o-하이드록시아세토페논을 전자기 교반기, 온도계와 아이스베스가 달린 세가지 둥근 바닥 플라스크에 가한다. 그 반응을 10-15℃로 냉온시키고 29.0g의 염화 아크릴로일을 30분간 적가한다. 그 반응 혼합물을 2시간동안 교반하면서 실온으로 가온시킨다. 150ml의 티에틸 에테르를 가하고 그 에테르 용액을 분별깔대기에서 물과 분리시킨다. 수층을 150ml의 에테르로써 추출한다. 에테르 추출물을 결합 3% 수산화나트륨 용액으로 3회, 물로 2회 세척한다. 황산 마그네슘을 여과하고 에테르를 회전식 증발기상에서 제거한다. 액체 잔사를 104℃와 0.8m 수은에서 증류하여 23.1g의 투명한 물-백색 액체를 분리시킨다.
[실시예 F]
오르소-아크릴아미도아세토페논(o-ACMAP)의 제조
오르소-아크릴아미도아세페논을 제조하기 위해, 200ml의 물과 20g의 수산화나트륨을 전자기 교반기 온도계, 부가 깔대기와 아이스 베스가 달린 500ml 세가지 둥근 바닥 플라스크에 가한다. 40g의 o-아미노아세토페논을 가하고 그 혼합물을 10-15℃로 냉온시킨다. 20g의 염화아크릴로일을 교반하면서 적가한다. 다시 2시간 동안 냉각하면서 교반한다. 200ml의 디에틸에테르를 가하고 그 에테르 용액을 분별깔대기에서 수층으로부터 분리한다. 에테르 용액을 200ml의 5% HCl로 2회, 200ml 물로 2회 세척한다. 에테르 용액을 황산 마그네슘 상에서 건조, 여과하여 그 에테르를 회전식 증발기상에서 제거한다. 잔사를 95% 에탄올로부터 재결정하여 19g의 황색 결정을 분리시킨다.
[실시예 G-I와 1-20]
교차결합된 접착제 전구체
접착제 제형물을 여러가지 다른 양의 몇개 광교차 결합제로써 제조한다.
이 제형물은 약 98/2비율의 이소옥틸 아크릴레이트/아크릴산(IOA/AA), 98/2비율의 이소옥틸 아크릴레이트/아크릴아미드(IOA/ACM)과 90/10비율의 이소옥틸 아크릴레이트/N-비닐 피롤리돈(IOA/NVP)이다. 각 접착제의 정확한 장입물 양은 표 I, II와 III에 수록되었다. 그 전구체를 단량체, 용매, 개시제, (VAZOTM64로서 dupont사에서 시판되는 2,2'-아조비스이소부티로닐니트릴)와 사슬 전이제(CBr4)를 1리터짜리 황갈색 병에 넣고 2분간 1리터/분으로 질소를 퍼어징하여 그 병을 마개하고 수조에서 55℃에서 24시간동안 가열한다.
[표 I]
Figure kpo00006
[표 II]
Figure kpo00007
[표 III]
Figure kpo00008
광교차 결합제의 3개 수준의 세개의 대표적인 제형물이 하기표 IV에 수록되었다.
[표 IV]
Figure kpo00009
교차 결합된 접착제의 실시예
실시예 G-I와 1-20의 대표적인 접착제 전구체를 폴리테트라 플루오로 에틸렌의 평면 필름상에 150 마이크로미터의 두께로 피복하고 Radiation Polymer Co., (Plainfield, I11.)에서 시판되는 매질 압력 수은 램프를 사용하여 200와트/선상 인치의 출력으로 방사한다. 방사율은 표 V-X에 나타낸 밀리주울/㎠로 노출을 만들기 위해 조절된다.
그 결과의 교차 결합된 접착제는 표 V-X에 나타낸 J값을 나타낸다.
[표 V]
Figure kpo00010
상기 데이타는 제1도에서 도시적으로 나타내었다.
[표 VI]
Figure kpo00011
상기 표 VI의 데이타는 제2도에 도시적으로 나타내었다.
[표 VII]
Figure kpo00012
상기 표 VII의 데이타는 제3도에 도시적으로 나타냄.
[표 VIII]
Figure kpo00013
상기 표 VIII의 데이타는 제4도에 도시적으로 나타냄.
[표 IX]
Figure kpo00014
상기 표 IX의 데이타는 제5도에 도시적으로 나타냄.
[표 X]
Figure kpo00015
상기 표 X의 데이타는 제6도에 도시적으로 나타냄
제1-6도는 그 결과의 압감 접착제의 정합성에 대한 PX 단량체의 양과 방사도의 영향을 나타낸다.
[실시예 21-33]
의학적 용도의 테잎
98중량%의 IOA와, 약 2% AA와 표 XI에 나타낸 PX-A의 양으로 부터 제조한 본 발명의 대표적인 비교차 결합된 접착제 전구체를 3M사에서 시판되는 DuraporeTM브랜드 테잎(대조 테잎)을 제조하기 위해 사용하는 것과 똑같은 직조 셀룰로오즈 아세테이트 베킹상에 피복한다. 정합성 값에 대한 방사도의 영향과 교차결합제 양과 피부접착력과 잔류가를 표 XI에 나타낸다.
[표 XI]
Figure kpo00016
[표 XII]
Figure kpo00017

Claims (10)

1 내지 14탄소원자를 갖고 평균 탄소원자수는 약 4-12인 비 삼차알콜(들)의 단량체 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 에스테르인 (A)단량체와 하기식 (I)을 가지며 오르소-방향족 하이드록실기가 없는 공중합성 모노-에틸렌적 불포화 방향족 케톤 단량체인 (PX) 단량체로 구성된 교차결합 공중합체를 함유하는 접착제 조성물로서, 상기 (PX)단량체는 공중합체의 약 0.025중량% 내지 0.5중량%를 차지하고, 그 공중합체의 공중합도는 그것이 교차결합되기 전에 약 0.5dl/g 내지 1.4dl/g의 고유 점성도를 갖을 수 있는 정도로써, 그 PX 함유 공중합체를 자외선 방사로써 교차결합 시킬때, 그 피부 접착제 조성물이 약 3분간의 압박 적용후 적어도 약 1.2×10-5㎠/dyne의 크립 정합성을 갖게되는 것을 특징으로 하는 압감 피부 접착제 조성물.
Figure kpo00018
(상기시에서 R은 저급알킬 또는 페닐로써 하나이상의 할로겐원자, 알콕시기 또는 하이드록시기로 임의적으로 치화될 수 있고 R이 하나이상의 하이드록실기로 치환될때는 그 하이드록실기가 방향족 카르보닐에 대하여 메타 또는 파라이다. X는 할로겐, 알콕시 또는 하이드록실로, X가 하이드록실일때, 이것은 방향족 카르보닐기에 대하여 메타 또는 파라이다. n은 0 내지 4의 정수이다. Y는 이가의 결합기이다. Z는 알케닐기 또는 메틸렌적 불포화 아실기이다).
제1항에 있어서, R이 페닐임을 특징으로 하는 압감 피부 접착제 조성물.
제1항에 있어서, R이 메틸임을 특징으로 하는 압감 피부 접착제 조성물.
제1항에 있어서, Y가 공유결합, 산소원자, 아미드기, 옥시알킬렌옥시기와 카르바모일알킬렌옥시기로부터 선택됨을 특징으로하는 압감 피부 접착제 조성물.
제1항에 있어서, 그 공중합체가 상기 단량체 아크릴레이트 에스테르와 공중합 될 수 있는 에틸렌적 불포화 화합물인 단량체를 또한 함유하며, B단량체의 양은 총단량체의 25중량%까지 차지할 수 있음을 특징으로 하는 압감 피부 접착제 조성물.
제5항에 있어서, 그 중합체가 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 비닐 아세테이트와 N-비닐피롤리돈으로부터 선택된 B단량체를 함유함을 특징으로 하는 압감 피부 접착제 조성물.
제5항에 있어서, 상기 A단량체가 이소옥틸 아크릴레이트이며 상기 PX단량체가 파라-아크릴옥시벤조페놀이며, 그 B단량체는 아크릴산임을 특징으로 하는 압감 피부 접착제 조성물.
그 표면의 적어도 일부분이 제1항의 압감 피부접착제 조성물로 피복됨을 특징으로 하는 지지체 부재를 함유하는 성형품.
제8항에 있어서, 그 지지체 부재가 약 400,000psi 이하의 인장 계수를 가지며, 약 38℃의 온도와 약 80%의 습도차이에서 약 24시간동안 측정할 때 적어도 약 500g/㎡의 수증기 투과율을 갖는 정합성 베킹임을 특징으로 하는 성형품.
하기 단계 1)과 2)를 특징으로 하여 제1항의 피부 접착제 조성물을 제조하는 방법; 1) 제1항의 A와 PX단량체를 공중합시킨다. 2) 공중합체를 교차결합시켜 그 교차 결합된 공중합체가 약 3분간의 압박 적용후 적어도 약 1.2×10-5㎠/dyne의 크립 정합성을 갖도록 자외선 방사로써 그 공중합체를 방사한다.
KR1019870004972A 1986-05-19 1987-05-18 공중합성 방향족 케톤 단량체에 의해 교차 결합된 압감 접착제 KR950011209B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US864825 1986-05-19
US06/864,825 US4737559A (en) 1986-05-19 1986-05-19 Pressure-sensitive adhesive crosslinked by copolymerizable aromatic ketone monomers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR870011214A KR870011214A (ko) 1987-12-21
KR950011209B1 true KR950011209B1 (ko) 1995-09-29

Family

ID=25344153

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019870004972A KR950011209B1 (ko) 1986-05-19 1987-05-18 공중합성 방향족 케톤 단량체에 의해 교차 결합된 압감 접착제

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4737559A (ko)
EP (1) EP0246848B1 (ko)
JP (1) JPH0732797B2 (ko)
KR (1) KR950011209B1 (ko)
AR (1) AR244298A1 (ko)
AU (1) AU593101B2 (ko)
BR (1) BR8702547A (ko)
CA (1) CA1281841C (ko)
DE (1) DE3776965D1 (ko)
ES (1) ES2031891T3 (ko)
HK (1) HK20493A (ko)
MX (1) MX165725B (ko)
SG (1) SG117692G (ko)
ZA (1) ZA873560B (ko)

Families Citing this family (306)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3738567A1 (de) * 1987-03-12 1988-09-22 Merck Patent Gmbh Coreaktive fotoinitiatoren
US5206417A (en) * 1988-06-16 1993-04-27 Andreas Boettcher Radiation-sensitive, ethylenically unsaturated copolymerizable compounds and their preparation
US5264533A (en) * 1988-06-16 1993-11-23 Basf Aktiengesellschaft Benzophenone derivatives and their preparation
DE3820464A1 (de) * 1988-06-16 1990-02-08 Basf Ag Neue benzophenonderivate und deren herstellung
DE3820463A1 (de) * 1988-06-16 1989-12-21 Basf Ag Strahlungsempfindliche, ethylenisch ungesaettigte, copolymerisierbare verbindungen und verfahren zu deren herstellung
DE3823213A1 (de) * 1988-07-08 1990-01-11 Basf Ag Verfahren zur herstellung von caprolacton
DE3836968A1 (de) * 1988-10-31 1990-05-03 Basf Ag Uv-vernetzbare massen auf basis von isoamyl(meth)acrylatcopolymerisaten
DE3844445A1 (de) * 1988-12-31 1990-07-19 Basf Ag Uv-vernetzbare massen auf basis von (meth)-acrylesterpolymerisaten
US5248805A (en) * 1988-12-31 1993-09-28 Basf Aktiengesellschaft Radiation-senstive, ethylenically unsaturated, copolymerizable compounds and their preparation
DE3914375A1 (de) * 1989-04-29 1990-11-15 Basf Ag Durch ultraviolette strahlung haertbares mittel
DE3914374A1 (de) * 1989-04-29 1990-10-31 Basf Ag Durch ultraviolette strahlung unter luftsauerstoffatmosphaere vernetzbare copolymerisate
DE3930097A1 (de) * 1989-09-09 1991-03-14 Basf Ag Uv-vernetzbare copolymerisate
US4994322A (en) * 1989-09-18 1991-02-19 Minnesota Mining And Manufacturing Pressure-sensitive adhesive comprising hollow tacky microspheres and macromonomer-containing binder copolymer
DE3942398A1 (de) * 1989-12-21 1991-06-27 Minnesota Mining & Mfg Siebdruckbare acrylat-haftklebermasse, verfahren zu ihrer herstellung und mit dieser haftklebermasse hergestellte siebdrucke
CA2039586A1 (en) * 1990-05-02 1991-11-03 Marian R. Appelt Crosslinked pressure-sensitive adhesives tolerant of alcohol-based excipients used in transdermal delivery devices and method of preparing same
DE4016549A1 (de) * 1990-05-23 1991-11-28 Basf Ag Kunstharze
WO1993009152A1 (en) * 1991-11-05 1993-05-13 Avery Dennison Corporation Uv-cured hot melt pressure-sensitive adhesives
TW221061B (ko) * 1991-12-31 1994-02-11 Minnesota Mining & Mfg
US5283092A (en) * 1991-12-31 1994-02-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Imaging manifold
US6048611A (en) * 1992-02-03 2000-04-11 3M Innovative Properties Company High solids moisture resistant latex pressure-sensitive adhesive
CA2129730C (en) * 1992-02-10 1998-07-14 Albert I. Everaerts Radiation crosslinked elastomers
US5302629A (en) * 1992-05-15 1994-04-12 Berejka Anthony J Hydrophilic acrylic pressure sensitive adhesives
JP3539742B2 (ja) * 1992-08-03 2004-07-07 ソニーケミカル株式会社 粘着剤
US5349004A (en) * 1992-09-18 1994-09-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluoroalkyl siloxane/vinyl copolymer dispersions and pressure-sensitive adhesives having improved solvent resistance prepared therefrom
US5391414A (en) * 1992-09-21 1995-02-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Diskettes having crosslinked adhesive bond to hub
US5288827A (en) * 1993-02-17 1994-02-22 Ciba-Geigy Corporation Copolymer of (meth)acryloxy-alkyl-siloxysilane and alkyl(meth)acrylates and the use thereof as pressure sensitive adhesives
CA2118960A1 (en) * 1993-03-16 1994-09-17 Albert I. Everaerts Pressure-sensitive adhesives having improved adhesion to acid-rain resistant automotive paints
US5407717A (en) * 1993-04-14 1995-04-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Crosslinked absorbent pressure sensitive adhesive and wound dressing
CA2134521A1 (en) * 1993-11-02 1995-05-03 Raymond R. Gosselin Tamper-indicating label
US5654387A (en) * 1993-11-10 1997-08-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure sensitive adhesives
US5620795A (en) * 1993-11-10 1997-04-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Adhesives containing electrically conductive agents
US5602221A (en) * 1993-11-10 1997-02-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure sensitive adhesives with good low energy surface adhesion
US5616670A (en) * 1993-11-10 1997-04-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure sensitive adhesives with good oily surface adhesion
US5683798A (en) * 1993-11-10 1997-11-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Tackified pressure sensitive adhesives
DE69520434T2 (de) * 1994-07-29 2001-10-18 Minnesota Mining & Mfg Acrylischer sirup, welcher durch härtung in ein vernetztes viscoelastisches material überführbar ist
US5804610A (en) * 1994-09-09 1998-09-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Methods of making packaged viscoelastic compositions
WO1996008229A2 (en) * 1994-09-14 1996-03-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Matrix for transdermal drug delivery
US5683774A (en) * 1994-12-09 1997-11-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Durable, tamper resistant security laminate
US5663241A (en) * 1994-12-13 1997-09-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Removable pressure sensitive adhesive and article
US5510171A (en) * 1995-01-19 1996-04-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Durable security laminate with hologram
EP0808348B1 (en) * 1995-02-10 1999-05-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cross-linkable pressure sensitive adhesive and process for the production of an article coated with a crosslinked pressure sensitive adhesive
WO1996026221A2 (en) * 1995-02-16 1996-08-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure sensitive adhesive article, retroreflective sheeting therewith and method of bonding pvc therewith
US5688523A (en) * 1995-03-31 1997-11-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method of making a pressure sensitive skin adhesive sheet material
US5614210A (en) * 1995-03-31 1997-03-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Transdermal device for the delivery of alfuzosin
US5695837A (en) * 1995-04-20 1997-12-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Tackified acrylic adhesives
MX9707937A (es) * 1995-04-24 1997-12-31 Minnesota Maning And Manofactu Adhesivos sensibles a la presion para superficies de poliolefina.
WO1996035725A1 (en) * 1995-05-10 1996-11-14 Avery Dennison Corporation Pigmented, uv-cured, acrylic-based, pressure sensitive adhesives, and method for making same
US20010028953A1 (en) * 1998-11-16 2001-10-11 3M Innovative Properties Company Adhesive compositions and methods of use
AU6487996A (en) 1995-07-10 1997-02-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Screen printable adhesive compositions
US6369123B1 (en) 1995-08-14 2002-04-09 3M Innovative Properties Company Radiation-crosslinkable elastomers and photocrosslinkers therefor
US6126528A (en) * 1995-09-18 2000-10-03 3M Innovative Properties Company Preformed ophthalmic lens base block with textured surface
US5919563A (en) * 1995-09-18 1999-07-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Conformable tape for bonding a thermoplastic lens blocking material
US5763075A (en) * 1996-09-13 1998-06-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polycaprolactone lens blocking material
US5885700A (en) * 1995-09-18 1999-03-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Thermoplastic lens blocking material
US6149750A (en) * 1995-09-18 2000-11-21 3M Innovative Properties Company Lens blank surface protection film
US5905099A (en) * 1995-11-06 1999-05-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Heat-activatable adhesive composition
US5637646A (en) * 1995-12-14 1997-06-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Bulk radical polymerization using a batch reactor
EP0869977A1 (en) * 1995-12-29 1998-10-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Use of pendant photoreactive moieties on polymer precursors to prepare hydrophilic pressure sensitive adhesives
US5993922A (en) * 1996-03-29 1999-11-30 Cryovac, Inc. Compositions and methods for selectively crosslinking films and improved film articles resulting therefrom
DE19653631A1 (de) * 1996-12-20 1998-06-25 Basf Coatings Ag Verfahren zum Herstellen von durch Strahlung vernetzbaren polymeren Acryl- oder Methacrylsäureestern
US6048431A (en) * 1997-06-03 2000-04-11 3M Innovative Properties Company Method of preparing an article using cleanly removable veneer tape
US6444305B2 (en) 1997-08-29 2002-09-03 3M Innovative Properties Company Contact printable adhesive composition and methods of making thereof
US6107222A (en) * 1997-12-01 2000-08-22 3M Innovative Properties Company Repositionable sheets with a nonwoven web of pressure-sensitive adhesive fibers
US6171985B1 (en) 1997-12-01 2001-01-09 3M Innovative Properties Company Low trauma adhesive article
US6133173A (en) * 1997-12-01 2000-10-17 3M Innovative Properties Company Nonwoven cohesive wrap
US6102039A (en) * 1997-12-01 2000-08-15 3M Innovative Properties Company Molded respirator containing sorbent particles
US6083856A (en) * 1997-12-01 2000-07-04 3M Innovative Properties Company Acrylate copolymeric fibers
US5879759A (en) * 1997-12-22 1999-03-09 Adhesives Research, Inc. Two-step method for the production of pressure sensitive adhesive by radiation curing
US5885717A (en) * 1998-01-15 1999-03-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Circuit protection film
US6720387B1 (en) 1998-02-18 2004-04-13 3M Innovative Properties Company Hot-melt adhesive compositions comprising acidic polymer and basic polymer blends
US6235387B1 (en) 1998-03-30 2001-05-22 3M Innovative Properties Company Semiconductor wafer processing tapes
US6312715B1 (en) * 1998-05-01 2001-11-06 3M Innovative Properties Company Adhesive microsphere drug delivery composition
US6224949B1 (en) 1998-06-11 2001-05-01 3M Innovative Properties Company Free radical polymerization method
US6040352A (en) * 1998-06-11 2000-03-21 3M Innovative Properties Company Free radical polymerization process using a monochromatic radiation source
US6198016B1 (en) 1998-12-01 2001-03-06 3M Innovative Properties Company Wet skin adhesive article
US6280822B1 (en) 1999-01-11 2001-08-28 3M Innovative Properties Company Cube corner cavity based retroeflectors with transparent fill material
CN1346393A (zh) * 1999-01-29 2002-04-24 斯特拉坎有限公司 粘合剂
US6855386B1 (en) 1999-03-19 2005-02-15 3M Innovative Properties Company Wet surface adhesives
US6624273B1 (en) 1999-03-19 2003-09-23 3M Innovative Properties Company Plasticized acrylics for pressure sensitive adhesive applications
US6441114B1 (en) 1999-06-11 2002-08-27 3M Innovative Properties Company Adhesives for use on fluorine-containing or polycarbonate surfaces
EP1194495B1 (en) 1999-06-18 2006-08-23 3M Innovative Properties Company Nonwoven sheets, adhesive articles, and methods for making the same
US6518343B1 (en) 1999-06-18 2003-02-11 3M Innovative Properties Company Wet-stick adhesives, articles, and methods
US6441092B1 (en) 1999-06-18 2002-08-27 3M Innovative Properties Company Wet-stick adhesives
DE19946897A1 (de) * 1999-09-30 2001-04-05 Basf Ag Klebstoffe für wiederabziehbare Träger
DE19946898A1 (de) 1999-09-30 2001-04-05 Basf Ag Klebstoffe für tiefgekühlte Substrate
EP1244719B1 (en) 1999-10-28 2005-01-19 3M Innovative Properties Company Compositions and articles made therefrom
US6663978B1 (en) * 2000-06-28 2003-12-16 3M Innovative Properties Company High refractive index pressure-sensitive adhesives
US6475616B1 (en) 1999-11-30 2002-11-05 3M Innovative Properties Company Paint replacement appliques
WO2001051576A1 (en) * 2000-01-11 2001-07-19 Loctite (R & D) Limited Acrylic adhesive compositions containing ketonyl (meth)acrylate
US6503621B1 (en) 2000-02-08 2003-01-07 3M Innovative Properties Company Pressure sensitive adhesives and articles including radial block and acrylic polymers
US6811867B1 (en) * 2000-02-10 2004-11-02 3M Innovative Properties Company Color stable pigmented polymeric films
DE10103428A1 (de) 2000-02-23 2001-08-30 Basf Ag Stabilisatoren enthaltende UV-vernetzbare Schmelzhaftklebstoffe
US20020042962A1 (en) * 2000-02-24 2002-04-18 Willman Kenneth William Cleaning sheets comprising a polymeric additive to improve particulate pick-up and minimize residue left on surfaces and cleaning implements for use with cleaning sheets
JP2003531760A (ja) 2000-05-04 2003-10-28 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 放射線架橋性ポリマー組成物のデータ記録媒体としての使用
US7166686B2 (en) * 2000-06-28 2007-01-23 3M Innovative Properties Company High refractive index pressure-sensitive adhesives
US6652970B1 (en) 2000-07-07 2003-11-25 3M Innovative Properties Company Degradable crosslinkers, compositions therefrom, and methods of their preparation and use
US6497949B1 (en) 2000-08-11 2002-12-24 3M Innovative Properties Company Adhesive blends comprising hydrophilic and hydrophobic pressure sensitive adhesives
DE10039212A1 (de) * 2000-08-11 2002-02-21 Tesa Ag Verfahren zur Herstellung haftklebriger Polyacrylate unter Verwendung mercaptofunktionalisierter Photoinitiatoren
US20030099780A1 (en) * 2001-03-29 2003-05-29 3M Innovative Properties Company Methods for making glass fiber reinforced materials
EP1202265A1 (en) * 2000-10-24 2002-05-02 3M Innovative Properties Company Optical storage medium and method and system for manufacturing thereof
US20040027981A1 (en) * 2000-10-24 2004-02-12 Schoeppel Wolfgang G Optical storage medium
US20040042379A1 (en) * 2000-10-24 2004-03-04 Schoeppel Wolfgang G Optical storage medium
US6569517B1 (en) 2000-11-17 2003-05-27 3M Innovative Properties Company Color tailorable pigmented optical bodies with surface metalization
US6994904B2 (en) 2001-05-02 2006-02-07 3M Innovative Properties Company Pressure sensitive adhesive fibers with a reinforcing material
US20040132922A1 (en) * 2001-05-17 2004-07-08 Hidetoshi Abe Heat activated adhesive
DE60135834D1 (de) * 2001-06-08 2008-10-30 Procter & Gamble Cellulosfasern enthaltend strahlungsaktivierbare Harzverbindungen
DE10134261A1 (de) 2001-07-18 2003-01-30 Basf Ag Stabilisatoren enthaltende UV-vernetzbare Schmelzhaftklebstoffe
DE10150486A1 (de) 2001-10-16 2003-04-24 Basf Ag Copolymerisierbare Photoinitiatoren für UV-vernetzbare Klebstoffe
DE10158347A1 (de) * 2001-11-28 2003-06-12 Tesa Ag Verfahren zur Erzeugung von nano- und mikrostrukturierten Polymerfolien
ATE400624T1 (de) * 2001-12-07 2008-07-15 3M Innovative Properties Co Acrylischer druckempfindlicher schmelzklebstoff und seine verwendung
DE10206987A1 (de) 2002-02-19 2003-08-21 Basf Ag UV-vernetzbare Copolymerisate
US20030171051A1 (en) * 2002-03-08 2003-09-11 3M Innovative Properties Company Wipe
JP4436030B2 (ja) * 2002-05-10 2010-03-24 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー アクリル系剥離剤前駆体、剥離剤物品及び剥離剤物品の製造方法
US7129277B2 (en) * 2002-12-31 2006-10-31 3M Innovative Properties Company Emulsions including surface-modified inorganic nanoparticles
US7141612B2 (en) * 2002-12-31 2006-11-28 3M Innovative Properties Company Stabilized foams including surface-modified organic molecules
US7001580B2 (en) * 2002-12-31 2006-02-21 3M Innovative Properties Company Emulsions including surface-modified organic molecules
US7070850B2 (en) * 2002-12-31 2006-07-04 3M Innovative Properties Company Drag reduction article and method of use
US7927703B2 (en) * 2003-04-11 2011-04-19 3M Innovative Properties Company Adhesive blends, articles, and methods
EP1616316A2 (en) * 2003-04-21 2006-01-18 3M Innovative Properties Company Tamper indicating devices and methods for securing information
US20050000642A1 (en) * 2003-07-03 2005-01-06 3M Innovative Properties Company Cling articles
US7008680B2 (en) * 2003-07-03 2006-03-07 3M Innovative Properties Company Heat-activatable adhesive
US6842288B1 (en) 2003-10-30 2005-01-11 3M Innovative Properties Company Multilayer optical adhesives and articles
JP2005146212A (ja) * 2003-11-19 2005-06-09 Three M Innovative Properties Co 片面粘着テープ
EP1629854B1 (en) 2004-07-20 2010-10-13 The Procter & Gamble Company Surface cross-linked superabsorbent polymer particles and methods of making them
US8080705B2 (en) 2004-07-28 2011-12-20 The Procter & Gamble Company Superabsorbent polymers comprising direct covalent bonds between polymer chain segments and method of making them
US7252855B2 (en) * 2004-08-18 2007-08-07 3M Innovative Properties Company Method and apparatus for making an adhesive cleaning sheet
US7291359B2 (en) * 2004-08-18 2007-11-06 3M Innovative Properties Company Method and apparatus for making an adhesive cleaning sheet
US7710511B2 (en) * 2004-10-15 2010-05-04 3M Innovative Properties Company Liquid crystal displays with laminated diffuser plates
US7446827B2 (en) * 2004-10-15 2008-11-04 3M Innovative Properties Company Direct-lit liquid crystal displays with laminated diffuser plates
EP1669394A1 (en) 2004-12-10 2006-06-14 The Procter & Gamble Company Superabsorbent polymer particles with improved surface cross-linking and hydrophilicity and method of making them
US20060134362A1 (en) * 2004-12-17 2006-06-22 3M Innovative Properties Company Optically clear pressure sensitive adhesive
US7745505B2 (en) * 2004-12-29 2010-06-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Photoinitiators and UV-crosslinkable acrylic polymers for pressure sensitive adhesives
US20060138693A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Tuman Scott J Method and apparatus for making a cleaning sheet
WO2006083431A1 (en) 2004-12-30 2006-08-10 3M Innovative Properties Company Polymer blends including surface-modified nanoparticles and methods of making the same
US20060234040A1 (en) * 2005-04-14 2006-10-19 Liu Yaoqi J Patterned adhesives for color shifting effect
US20060234014A1 (en) * 2005-04-14 2006-10-19 Liu Yaoqi J Patterned adhesives for tamper evident feature
US7329839B2 (en) * 2005-04-25 2008-02-12 Palmer Jeffery W Cover for a candle warmer
US7442438B2 (en) * 2005-05-04 2008-10-28 3M Innovative Properties Company Wet and dry stick adhesive, articles, and methods
US7521492B2 (en) * 2005-06-01 2009-04-21 3M Innovative Properties Company Self-extinguishing polymer composition
US20060291055A1 (en) * 2005-06-15 2006-12-28 3M Innovative Properties Company Diffuse Multilayer Optical Article
JP4890800B2 (ja) * 2005-06-29 2012-03-07 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 透明波長選択性再帰反射体
WO2007013292A1 (ja) * 2005-07-25 2007-02-01 Yamaha Hatsudoki Kabushiki Kaisha 成形品の製造方法および自動車両
US7767736B2 (en) * 2005-12-05 2010-08-03 3M Innovative Properties Company Flame retardant polymer composition
JP4608422B2 (ja) * 2005-12-05 2011-01-12 共同技研化学株式会社 粘接着フィルム
US7924368B2 (en) 2005-12-08 2011-04-12 3M Innovative Properties Company Diffuse multilayer optical assembly
US7989573B2 (en) 2005-12-16 2011-08-02 3M Innovative Properties Company Method of free radically polymerizing vinyl monomers
US20070136967A1 (en) * 2005-12-20 2007-06-21 3M Innovative Properties Company Adhesive wipe
US7968661B2 (en) 2005-12-28 2011-06-28 3M Innovative Properties Company Method of free radically polymerizing vinyl monomers
US7645827B2 (en) * 2006-03-08 2010-01-12 3M Innovative Properties Company High shear pressure-sensitive adhesive
US7531595B2 (en) * 2006-03-08 2009-05-12 3M Innovative Properties Company Pressure-sensitive adhesive containing silica nanoparticles
US20080092457A1 (en) * 2006-03-31 2008-04-24 Marilyn Malone Articles for Selecting Colors for Surfaces
WO2007120561A2 (en) 2006-04-10 2007-10-25 The Procter & Gamble Company An absorbent member comprising a modified water absorbent resin
US7981988B2 (en) * 2006-05-25 2011-07-19 3M Innovative Properties Company Ultraviolet radiation-polymerizable compositions
US7491287B2 (en) * 2006-06-09 2009-02-17 3M Innovative Properties Company Bonding method with flowable adhesive composition
US7843637B2 (en) * 2006-06-22 2010-11-30 3M Innovative Properties Company Birefringent structured film for LED color mixing in a backlight
US7385020B2 (en) * 2006-10-13 2008-06-10 3M Innovative Properties Company 2-octyl (meth)acrylate adhesive composition
US9725549B2 (en) * 2006-10-27 2017-08-08 Basf Se Radiation-curable mixture containing low-molecular, ethylenically unsaturated compounds having non-aromatic ring systems
US7393901B1 (en) 2007-02-16 2008-07-01 3M Innovative Properties Company Acrylate adhesives containing silica nanoparticles crosslinked with polyfunctional aziridines
US20080200587A1 (en) * 2007-02-16 2008-08-21 3M Innovative Properties Company Pressure-sensitive adhesive containing acicular silica particles crosslinked with polyfunctional aziridines
EP2121049B1 (en) 2007-02-22 2016-03-30 The Procter and Gamble Company Method of surface treating particulate material using electromagnetic radiation
US7947366B2 (en) 2007-03-19 2011-05-24 3M Innovative Properties Company Adhesive sheet article
US8334037B2 (en) 2007-05-11 2012-12-18 3M Innovative Properties Company Multi-layer assembly, multi-layer stretch releasing pressure-sensitive adhesive assembly, and methods of making and using the same
US8378046B2 (en) * 2007-10-19 2013-02-19 3M Innovative Properties Company High refractive index pressure-sensitive adhesives
US20090105437A1 (en) 2007-10-19 2009-04-23 3M Innovative Properties Company High refractive index pressure-sensitive adhesives
WO2009058513A1 (en) * 2007-10-30 2009-05-07 3M Innovative Properties Company High refractive index adhesives
JP4733680B2 (ja) * 2007-10-31 2011-07-27 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤、粘着型光学フィルム、その製造方法および画像表示装置
JP5400061B2 (ja) 2007-12-27 2014-01-29 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 尿素系感圧性接着剤
WO2009105297A2 (en) * 2008-02-21 2009-08-27 3M Innovative Properties Company Temporarily repositionable pressure sensitive adhesive blends
CN102083619B (zh) 2008-03-31 2013-11-06 巴斯夫欧洲公司 可熔化的丙烯酸酯聚合物用于生产压敏粘合剂层的用途
US20100151241A1 (en) * 2008-04-14 2010-06-17 3M Innovative Properties Company 2-Octyl (Meth)acrylate Adhesive Composition
EP2271723B1 (en) * 2008-04-22 2019-05-22 3M Innovative Properties Company Method of making adhesive article
JP5616005B2 (ja) 2008-06-02 2014-10-29 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 粘着剤組成物及び粘着テープ
WO2010006102A2 (en) 2008-07-10 2010-01-14 3M Innovative Properties Company Retroreflective articles and devices having viscoelastic lightguide
KR20160105527A (ko) * 2008-07-10 2016-09-06 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 점탄성 도광체
WO2010005810A2 (en) 2008-07-10 2010-01-14 3M Innovative Properties Company Retroreflective articles and devices having viscoelastic lightguide
KR20110043732A (ko) * 2008-08-08 2011-04-27 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 광을 처리하기 위한 점탄성층을 갖는 도광체
US8765217B2 (en) 2008-11-04 2014-07-01 Entrotech, Inc. Method for continuous production of (meth)acrylate syrup and adhesives therefrom
US20100113692A1 (en) * 2008-11-04 2010-05-06 Mcguire Jr James E Apparatus for Continuous Production of Partially Polymerized Compositions
EP2376550B1 (de) 2008-12-12 2014-04-02 Basf Se Modifizierte polyvinyllactame
DE102008054611A1 (de) * 2008-12-15 2010-06-17 Evonik Röhm Gmbh Verfahren zur Herstellung von methacrylierten Benzophenonen
CN102300888B (zh) 2008-12-17 2014-09-17 3M创新有限公司 含有机硅的共聚物的本体聚合
JP2012512952A (ja) 2008-12-19 2012-06-07 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 接着剤物品の製造方法
EP2399607B1 (en) * 2009-02-18 2017-11-29 Hisamitsu Pharmaceutical Co., Inc. Transdermal preparation
DE102009001775A1 (de) * 2009-03-24 2010-09-30 Evonik Röhm Gmbh (Meth)acrylatpolymere und deren Verwendung als polymergebundene UV-Initiatoren oder Zusatz zu UV-härtbaren Harzen
US9291752B2 (en) 2013-08-19 2016-03-22 3M Innovative Properties Company Retroreflecting optical construction
EP2419475B1 (en) 2009-04-15 2017-01-25 3M Innovative Properties Company Process and apparatus for manufacturing a nanovoided article
JP5684791B2 (ja) 2009-04-15 2015-03-18 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 光学フィルム
CN102448621B (zh) 2009-04-15 2014-10-29 3M创新有限公司 可减少涂层缺陷的涂布方法和设备
US9464179B2 (en) 2009-04-15 2016-10-11 3M Innovative Properties Company Process and apparatus for a nanovoided article
IN2011CN07418A (ko) 2009-04-15 2015-08-21 3M Innovative Properties Co
US8329079B2 (en) * 2009-04-20 2012-12-11 Entrochem, Inc. Method and apparatus for continuous production of partially polymerized compositions and polymers therefrom
KR101747980B1 (ko) 2009-05-15 2017-06-15 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 우레탄계 감압 접착제
US8489201B2 (en) 2009-06-09 2013-07-16 Regear Life Sciences, Inc. Shielded diathermy applicator with automatic tuning and low incidental radiation
KR101729799B1 (ko) * 2009-06-16 2017-04-24 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 탈착가능한 접착제 용품
US8686060B2 (en) * 2009-08-03 2014-04-01 Morgan Adhesives Company Adhesive compositions for easy application and improved durability
EP2467086B1 (en) 2009-08-21 2016-10-26 3M Innovative Properties Company Kits and products for reducing tissue trauma using water-resistant stress-distributing materials
US8758237B2 (en) 2009-08-21 2014-06-24 3M Innovative Properties Company Methods and products for illuminating tissue
WO2011022023A1 (en) 2009-08-21 2011-02-24 3M Innovative Properties Company Methods and products for reducing tissue trauma using water-absorbing stress-distributing materials
JP5801815B2 (ja) 2009-10-24 2015-10-28 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 傾斜ナノボイド含有物品の製法
US20130011608A1 (en) 2010-01-13 2013-01-10 Wolk Martin B Optical films with microstructured low refractive index nanovoided layers and methods therefor
US8917447B2 (en) * 2010-01-13 2014-12-23 3M Innovative Properties Company Microreplicated film for attachment to autostereoscopic display components
EP2534509B1 (en) 2010-02-10 2019-07-24 3M Innovative Properties Company Illumination device having viscoelastic layer
WO2011112447A2 (en) 2010-03-09 2011-09-15 3M Innovative Properties Company Heat activated optically clear adhesive for bonding display panels
JP2011184582A (ja) 2010-03-09 2011-09-22 Three M Innovative Properties Co 光学用粘着シート
KR101954456B1 (ko) 2010-04-15 2019-03-05 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 광학적 활성 영역 및 광학적 불활성 영역을 포함하는 재귀반사성 물품
EP3495134B1 (en) 2010-04-15 2020-11-25 3M Innovative Properties Co. Retroreflective articles including optically active areas and optically inactive areas
JP6046605B2 (ja) 2010-04-15 2016-12-21 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 再帰反射性物品を形成する方法
US9254506B2 (en) 2010-07-02 2016-02-09 3M Innovative Properties Company Moisture resistant coating for barrier films
JP5990164B2 (ja) 2010-07-02 2016-09-07 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 封入材及び光起電セルを有するバリア組立品
US8541498B2 (en) * 2010-09-08 2013-09-24 Biointeractions Ltd. Lubricious coatings for medical devices
WO2012044528A1 (en) 2010-09-30 2012-04-05 3M Innovative Properties Company Hot melt processable pressure sensitive adhesives containing fibrous materials
CN103210048B (zh) 2010-09-30 2016-03-16 3M创新有限公司 高度增粘、可热熔加工的丙烯酸酯压敏粘合剂
US8547015B2 (en) 2010-10-20 2013-10-01 3M Innovative Properties Company Light extraction films for organic light emitting devices (OLEDs)
US9995861B2 (en) 2010-10-20 2018-06-12 3M Innovative Properties Company Wide band semi-specular mirror film incorporating nanovoided polymeric layer
US8469551B2 (en) 2010-10-20 2013-06-25 3M Innovative Properties Company Light extraction films for increasing pixelated OLED output with reduced blur
US9841534B2 (en) 2010-12-16 2017-12-12 3M Innovative Properties Company Methods for preparing optically clear adhesives and coatings
CA2838505A1 (en) 2011-06-07 2012-12-13 3M Innovative Properties Company System and method for management of a roof
US8871827B2 (en) 2011-06-07 2014-10-28 Basf Se Hotmelt adhesive comprising radiation-crosslinkable poly(meth)acrylate and oligo(meth)acrylate with nonacrylic C-C double bonds
CN103687921B (zh) 2011-06-07 2016-03-02 巴斯夫欧洲公司 包含可辐射交联的聚(甲基)丙烯酸酯和含有非丙烯酸c-c双键的低聚(甲基)丙烯酸酯的热熔性粘合剂
KR20140061407A (ko) 2011-07-19 2014-05-21 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 열-탈결합성 접착제 용품 및 그의 제조 및 사용 방법
SG2014007876A (en) 2011-08-04 2014-03-28 3M Innovative Properties Co Edge protected barrier assemblies
JP6067964B2 (ja) * 2011-08-12 2017-01-25 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 放射線硬化性粘着シート
US9879157B2 (en) 2011-10-05 2018-01-30 3M Innovative Properties Company Microstructured transfer tapes
WO2013059549A1 (en) 2011-10-19 2013-04-25 3M Innovative Properties Company Articles with thin melt coatings and methods for making same
WO2013074446A1 (en) 2011-11-18 2013-05-23 3M Innovative Properties Company Pressure - sensitive adhesive composition
DE102011088170A1 (de) 2011-12-09 2013-06-13 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Reaktive Haftklebstoffe
JP2015508436A (ja) 2011-12-22 2015-03-19 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 重合した（メタ）アクリル化シリコーンを含む剥離層を有する接着剤物品
WO2013148506A1 (en) 2012-03-30 2013-10-03 3M Innovative Properties Company Urea-based and urethane-based pressure sensitive adhesive blends
EP2733186A1 (en) 2012-11-19 2014-05-21 3M Innovative Properties Company Highly tackified acrylate pressure sensitive adhesives
DE102012222813A1 (de) 2012-12-11 2014-06-12 Tesa Se UV-vernetzbare Haftklebemassen mit UV-Absorber, Verfahren zu deren Herstellung und Anwendung
EP2931757B1 (en) 2012-12-14 2020-04-01 3M Innovative Properties Company Method of polymerizing ethylenically-unsaturated materials using ionizing radiation
WO2014093141A1 (en) 2012-12-14 2014-06-19 3M Innovative Properties Company Method of making packaged viscoelastic compositions by polymerizing ethylenically-unsaturated materials using ionizing radiation
KR102194159B1 (ko) 2012-12-20 2020-12-22 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 자외선 흡수 기를 갖는 올리고머를 포함하는 플루오로중합체 조성물
SG11201504914SA (en) 2012-12-20 2015-07-30 3M Innovative Properties Co Copolymers including ultraviolet absorbing groups and fluoropolymer compositions including them
WO2014105584A1 (en) 2012-12-28 2014-07-03 3M Innovative Properties Company Optically clear hot melt processable high refractive index adhesives
CN104995273B (zh) 2013-02-18 2017-10-20 3M创新有限公司 压敏胶带及其制成的制品
WO2014149669A1 (en) 2013-03-15 2014-09-25 3M Innovative Properties Company Selective synthesis of 2-octyl acrylate by acid catalyzed esterification of 2-octanol and acrylic acid
CN105247003B (zh) 2013-05-14 2017-03-29 3M创新有限公司 粘合剂组合物
EP2803712A1 (en) 2013-05-17 2014-11-19 3M Innovative Properties Company Multilayer Pressure Sensitive Adhesive Assembly
EP2808371B1 (en) 2013-05-28 2019-09-18 3M Innovative Properties Company Degassing Additive for Pressure sensitive Adhesives
CN105358594B (zh) 2013-06-25 2018-01-19 3M创新有限公司 可湿固化的组合物、使用方法以及复合制品
DE102013220127A1 (de) * 2013-10-04 2015-04-09 Evonik Röhm Gmbh Verfahren zur Herstellung von methacrylierten Benzophenonen
EP2878606B1 (en) * 2013-11-29 2015-08-05 ICAP-SIRA S.p.A. UV-curable composition and pressure sensitive adhesive having breathability derived therefrom, as well as method for manufacturing the same
EP3077428B1 (en) 2013-12-04 2020-09-16 3M Innovative Properties Company Optically clear high refractive index adhesives
US10213993B2 (en) 2013-12-19 2019-02-26 3M Innovative Properties Company Multilayer composite article
WO2015142864A1 (en) 2014-03-18 2015-09-24 3M Innovative Properties Company Marketing strip with viscoelastic lightguide
CN106459708B (zh) 2014-03-26 2018-11-23 3M创新有限公司 紫外固化型(甲基)丙烯酸酯压敏粘合剂组合物及其制备方法
MX2016013042A (es) 2014-04-04 2017-02-28 3M Innovative Properties Co Adhesivos para superficie húmeda y seca.
DE102015209753A1 (de) 2014-06-18 2015-12-24 Basf Se Verfahren zum Erwärmen eines Schmelzklebstoffs, enthaltend Poly(meth)acrylat
CN106661365B (zh) 2014-06-25 2019-03-01 3M创新有限公司 包含至少一种低聚物的含氟聚合物组合物
US11110689B2 (en) * 2014-06-25 2021-09-07 3M Innovative Properties Company Pressure sensitive adhesive composition including ultraviolet light-absorbing oligomer
WO2016014225A1 (en) 2014-07-25 2016-01-28 3M Innovative Properties Company Optically clear pressure sensitive adhesive article
JP2017533289A (ja) 2014-09-04 2017-11-09 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー ナノ結晶性セルロース含有感圧性接着剤
JP2018507926A (ja) 2014-12-23 2018-03-22 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 両面多層接着剤
US10920116B2 (en) 2015-04-13 2021-02-16 3M Innovative Properties Company Method of preparing crosslinked pressure-sensitive adhesives using a light-emitting diode for crosslinking
US10519350B2 (en) 2015-06-25 2019-12-31 3M Innovative Properties Company Copolymer including ultraviolet light-absorbing group and compositions including the same
EP3337867B1 (en) 2015-08-18 2024-04-10 3M Innovative Properties Company Air and water barrier article with porous layer and liner
EP3156465A1 (en) 2015-10-15 2017-04-19 3M Innovative Properties Company Multilayer pressure sensitive adhesive foam tape for outdooor applications
EP3156466B1 (en) 2015-10-15 2020-11-25 3M Innovative Properties Company Multilayer pressure sensitive adhesive foam tape for outdooor applications
EP3390338A1 (de) * 2015-12-15 2018-10-24 Basf Se Verfahren zur herstellung von hydroxybenzophenonpolyglykolether-(meth)acrylat
CN106928865B (zh) 2015-12-31 2021-01-12 3M创新有限公司 可固化的粘合剂组合物、压敏粘合剂和制备压敏粘合剂的方法
CN109415611A (zh) 2016-06-29 2019-03-01 3M创新有限公司 具有低酸含量的电离辐射可交联的增粘的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物压敏粘合剂
KR102387107B1 (ko) 2016-07-22 2022-04-15 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 세라믹 전구체로서의 중합체성 접착제 층
US10822533B2 (en) 2016-08-10 2020-11-03 3M Innovative Properties Company Fluorinated pressure sensitive adhesives and articles thereof
JP7241679B2 (ja) 2016-08-12 2023-03-17 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 濡れ面及び乾燥面接着剤
JP2019533065A (ja) 2016-10-27 2019-11-14 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー （メタ）アクリルポリマーを含む架橋性組成物及び架橋組成物の製造方法
EP3336154B1 (en) 2016-12-19 2020-05-20 3M Innovative Properties Company Multilayer pressure-sensitive adhesive assembly having low voc characteristics
JP6956494B2 (ja) * 2017-02-17 2021-11-02 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 皮膚貼着用テープ及びその製造方法
WO2018156631A1 (en) 2017-02-23 2018-08-30 3M Innovative Properties Company Air and water barrier article including inelastic porous layer
EP3388457B1 (en) 2017-04-13 2020-01-15 3M Innovative Properties Company Pressure-sensitive adhesive compositions
BR112019023828A2 (pt) 2017-05-12 2020-06-09 3M Innovative Properties Co fitas adesivas
WO2019005932A1 (en) 2017-06-30 2019-01-03 3M Innovative Properties Company ADHESIVES FOR WET AND DRY SURFACES
WO2019072590A1 (de) 2017-10-11 2019-04-18 Basf Se Schutzfolien, hergestellt aus polyolefinträgermaterial, primer und strahlungsvernetzbarem schmelzklebstoff
US11466187B2 (en) 2017-10-26 2022-10-11 3M Innovative Properties Company Composition containing a silicone-based adhesive and cellulose nanocrystals, and methods and articles
JP7225530B2 (ja) * 2017-10-30 2023-02-21 株式会社レゾナック 無溶剤型樹脂組成物
CN110205036A (zh) 2018-02-28 2019-09-06 3M创新有限公司 压敏胶组合物、压敏胶、压敏胶层、制备压敏胶的方法和制备压敏胶层的方法
EP3569669A1 (en) 2018-05-14 2019-11-20 3M Innovative Properties Company Method of manufacturing an electronic control device
EP3569622B1 (en) 2018-05-14 2021-01-06 3M Innovative Properties Company Multilayer pressure-sensitive adhesive assembly
EP3807372A1 (en) 2018-06-07 2021-04-21 3M Innovative Properties Company Microstructured release liners for selective transfer of ink to film
EP3613820A1 (en) 2018-08-24 2020-02-26 3M Innovative Properties Company Multilayer pressure-sensitive adhesive assembly
EP3880070A1 (en) 2018-11-13 2021-09-22 3M Innovative Properties Company Dry electrodes
DE102018222213A1 (de) 2018-12-18 2020-06-18 Beiersdorf Ag Klebmasse zur Verklebung auf der Haut
WO2020136555A1 (en) 2018-12-27 2020-07-02 3M Innovative Properties Company Hot melt processable (meth)acrylate-based medical adhesives
JP7260847B2 (ja) * 2019-02-26 2023-04-19 株式会社リコー 活性エネルギー線重合性開始剤、活性エネルギー線重合性組成物、活性エネルギー線重合性インク、インク収容容器、画像形成方法および画像形成装置
EP3715432A1 (en) 2019-03-27 2020-09-30 3M Innovative Properties Company Pressure-sensitive adhesive composition with transparency characteristics
WO2020240388A1 (en) 2019-05-31 2020-12-03 3M Innovative Properties Company Heat-treated, oriented (co)polymeric films and methods for making the same using a cross-linked carrier layer
US20220257424A1 (en) 2019-07-25 2022-08-18 3M Innovative Properties Company Fluid-managing medical adhesive articles with microstructured surfaces
WO2021024862A1 (ja) * 2019-08-02 2021-02-11 日東電工株式会社 光架橋性粘着剤およびその利用
CN114206605A (zh) 2019-08-07 2022-03-18 3M创新有限公司 带材、包括带材和复合层的制品及相关方法
CN110734664A (zh) * 2019-09-05 2020-01-31 珠海博纳百润生物科技有限公司 一种交联剂及其应用
EP4028481A1 (en) 2019-09-09 2022-07-20 3M Innovative Properties Company Coextruded polymeric adhesive article
WO2021053430A1 (en) 2019-09-20 2021-03-25 3M Innovative Properties Company High temperature sterilizable adhesive articles
CN114616302A (zh) 2019-11-20 2022-06-10 3M创新有限公司 重叠粘贴时具有高光学透明度的医用带材
WO2021124038A1 (en) 2019-12-17 2021-06-24 3M Innovative Properties Company Transfer tape articles for preparing dry electrodes
US11654664B2 (en) 2020-01-16 2023-05-23 3M Innovative Properties Company Composite cooling film comprising a reflective nonporous organic polymeric layer and a UV-protective layer
CN115315449B (zh) 2020-03-25 2024-06-14 舒万诺知识产权公司 不含极性基团的医用压敏粘合剂
WO2022049543A1 (en) 2020-09-04 2022-03-10 3M Innovative Properties Company Double-sided tissue tape and related article
WO2022101783A1 (en) 2020-11-16 2022-05-19 3M Innovative Properties Company High temperature stable optically transparent pressure sensitive ahdesives
WO2022118246A1 (en) 2020-12-04 2022-06-09 3M Innovative Properties Company Encapsulated fire retardant and related compositions and processes
WO2023021463A1 (en) 2021-08-19 2023-02-23 3M Innovative Properties Company Single-layer adhesive film and related article
WO2023057987A1 (en) 2021-10-08 2023-04-13 3M Innovative Properties Company Multilayer pressure-sensitive adhesive assembly and related process
WO2023084372A1 (en) 2021-11-11 2023-05-19 3M Innovative Properties Company Adhesives for wet or dry adhesion
WO2023119029A1 (en) 2021-12-20 2023-06-29 3M Innovative Properties Company Thermally de-bondable adhesives
WO2023203402A1 (en) 2022-04-18 2023-10-26 3M Innovative Properties Company Long term wearable medical pressure sensitive adhesive articles
WO2023233379A1 (en) 2022-06-02 2023-12-07 3M Innovative Properties Company Foam composition including silicone mq resins and related articles and processes
WO2023233376A1 (en) 2022-06-02 2023-12-07 3M Innovative Properties Company Foam composition including surface-modified nanoparticles and related articles and processes

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US24906A (en) * 1859-07-26 Simeon goodfellow
US2956904A (en) * 1954-11-04 1960-10-18 Minnesota Mining & Mfg Pressure-sensitive adhesive tapes
US2884126A (en) * 1955-11-18 1959-04-28 Minnesota Mining & Mfg Pressure-sensitive adhesive sheet material
IT610737A (ko) 1955-11-18 1900-01-01
US3006895A (en) * 1959-04-27 1961-10-31 Dow Chemical Co Vinylbenzyl ketones and esters and polymers thereof
US3121021A (en) * 1960-04-18 1964-02-11 Minnesota Mining & Mfg Breathable surgical adhesive tapes
US3321451A (en) * 1965-07-02 1967-05-23 Johnson & Johnson Adhesive compositions
GB1166682A (en) * 1965-12-23 1969-10-08 Johnson & Johnson Pressure-Sensitive Acrylate Adhesives
US3532652A (en) * 1966-07-14 1970-10-06 Ppg Industries Inc Polyisocyanate-acrylate polymer adhesives
US4140115A (en) * 1973-12-03 1979-02-20 Johnson & Johnson Pressure sensitive adhesive compositions for coating articles to be attached to skin
US4181752A (en) * 1974-09-03 1980-01-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Acrylic-type pressure sensitive adhesives by means of ultraviolet radiation curing
DE2443414C2 (de) * 1974-09-11 1983-05-19 Beiersdorf Ag, 2000 Hamburg Verfahren zur Herstellung von selbstklebend ausgerüsteten Produkten
US3998997A (en) * 1975-02-26 1976-12-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Pressure sensitive adhesives using interpolymer of acrylates, oxypropyl acrylamides and acrylic acid
US4165266A (en) * 1977-03-30 1979-08-21 Union Carbide Corporation Radiation curable pressure sensitive adhesive compositions
DE2743979C3 (de) * 1977-09-30 1981-09-10 Beiersdorf Ag, 2000 Hamburg Verfahren zur Herstellung von mit einer Selbstklebemasse auf Basis vernetzter Polyacrylsäure-Derivate beschichteten Produkten
US4260659A (en) * 1979-06-18 1981-04-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive tape having a plurality of adhesive layers
US4374883A (en) * 1981-10-15 1983-02-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesive tape
US4554324A (en) * 1982-09-16 1985-11-19 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Acrylate copolymer pressure-sensitive adhesive composition and sheet materials coated therewith
US5057366A (en) * 1982-09-16 1991-10-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Acrylate copolymer pressure-sensitive adhesive coated sheet material
US4551388A (en) * 1983-06-27 1985-11-05 Atlantic Richfield Company Acrylic hot melt pressure sensitive adhesive coated sheet material

Also Published As

Publication number Publication date
SG117692G (en) 1993-01-29
BR8702547A (pt) 1988-02-23
EP0246848A2 (en) 1987-11-25
HK20493A (en) 1993-03-19
EP0246848B1 (en) 1992-03-04
CA1281841C (en) 1991-03-19
US4737559A (en) 1988-04-12
ES2031891T3 (es) 1993-01-01
KR870011214A (ko) 1987-12-21
JPH0732797B2 (ja) 1995-04-12
JPS62284651A (ja) 1987-12-10
AR244298A1 (es) 1993-10-29
AU593101B2 (en) 1990-02-01
AU7255387A (en) 1987-11-26
EP0246848A3 (en) 1988-11-09
ZA873560B (en) 1988-12-28
DE3776965D1 (de) 1992-04-09
MX165725B (es) 1992-12-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR950011209B1 (ko) 공중합성 방향족 케톤 단량체에 의해 교차 결합된 압감 접착제
US4847137A (en) Pressure-sensitive adhesive crosslinked by copolymerizable aromatic ketone monomers
JP4943611B2 (ja) 高屈折率感圧接着剤
US7335425B2 (en) High refractive index pressure-sensitive adhesives
EP0694045B1 (en) Crosslinked absorbent pressure sensitive adhesive and wound dressing
EP0471767B1 (en) Temperature-activated adhesive assemblies
US7166686B2 (en) High refractive index pressure-sensitive adhesives
CA1263978A (en) Macromer reinforced pressure sensitive skin adhesive
US5648167A (en) Adhesive compositions
JP2003519265A (ja) 架橋方法
JP2017533294A (ja) Ｐｓａのためのアリルアクリレート架橋剤
CA2795282C (en) Acrylate adhesive for use on the skin
ES2234281T3 (es) Adhesivo de pegado en humedo.
US11624008B2 (en) Composition useful as a pressure sensitive adhesive, its use and adhesive articles comprising it
AU645309B2 (en) Adhesive compositions
JPH073234A (ja) 放射線硬化性ホットメルト感圧接着剤
JPS592475B2 (ja) 感圧性接着剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20010922

Year of fee payment: 7

LAPS Lapse due to unpaid annual fee