JP6046605B2 - 再帰反射性物品を形成する方法 - Google Patents

Description

本開示は、一般に再帰反射性物品及びかかる物品の製造方法に関する。

再帰反射性材料は、材料に入射した光を発光源に戻す方向に転換できる機能を特徴とする。この特性により、再帰反射性シートが様々な交通安全及び個人の安全の幅広い用途で使用されるようになっている。再帰反射性シートは、一般に様々な物品、例えば、道路標識、バリケード、ナンバープレート、路面表示、及びマーキングテープ、並びに車両及び衣類用の再帰反射性テープに用いられる。

２種類の既知の再帰反射性シートは、光学素子シート（例えば、キューブコーナーシート）及びミクロスフィア系シートである。ミクロスフィア系シート（時に「ビーズ型」シートと呼ばれる）は、通常は少なくとも部分的に結合剤層に埋め込まれ、付属の正反射又は拡散反射材料（例えば、顔料粒子、金属フレーク、又は蒸着コーティングなど）を有する、多数のミクロスフィアを使用して、入射光を再帰反射する。キューブコーナー再帰反射性シート（「角柱形状」シートと呼ばれることがある）は、通常、実質的に平らな第１の表面と、複数の幾何構造体を備える第２の構造化面と、を有する薄い透明層を備え、その構造体の一部又は全部がキューブコーナー要素として構成される３つの反射面を備える。

典型的には、キューブコーナー要素は、１つの頂点で交差する、相互に垂直の３つの光学面を備える。一般に、光源からコーナーキューブ素子に入射した光は、典型的に３つの垂直なキューブコーナー光学面の各面から全反射し、光源に戻す方向に転換される。例えば、汚れ、水、及び接着剤が光学面に存在すると、全反射（ＴＩＲ）が妨げられ、再帰反射光の強度の低下をもたらす。したがって、空気界面は、典型的にシールフィルムによって保護される。しかし、シールフィルムは、再帰反射の発生可能領域である全活性領域を減少させる場合がある。更に、シールフィルムは製造コストを増加させる。加えて、封止プロセスは、目に見えるパターンを再帰反射性シートに作製することがある。このようなパターンは、例えば、ナンバープレート及び／又はより均一な外観が一般に好ましい商業的なグラフィック用途での使用など多くの用途において望ましくない。金属化されたキューブコーナーは、再帰反射光に関してＴＩＲに依存しないが、例えば、標識用途に使用されたものを日中に視認するのに十分に白色ではない。更に、金属コーティングの耐久性が不十分な場合がある。

本出願の発明者らは、シールフィルム及び／又は金属化キューブコーナーを使用しない再帰反射性物品を作製した。本発明は、再帰反射性物品を形成する方法であって、主面及び主面の反対側の構造化面を備える再帰反射性層を用意する工程と、第１の領域及び第１の領域に対して隆起する第２の領域を有する封止層を形成する工程と、封止層の第１の領域に隣接してバリア層を設ける工程と、形成した封止層を、第２の領域が構造化面と接触し、第１の領域が構造化面と接触しないように、構造化面に付着させる工程と、を含む方法である。

本開示の再帰反射性物品の幾つかの実施形態は、入射光が、例えばキューブコーナー要素などの構造化面によって再帰反射される１つ以上の光学活性領域と、入射光が構造化面によって実質的に再帰反射されない１つ以上の光学不活性領域と、を備える。１つ以上の光学活性領域は、構造化面の一部に隣接する低屈折率層又は材料を備える。１つ以上の光学不活性領域は、構造化面の一部に隣接する感圧性接着剤を備える。感圧性接着剤は、直接隣接する構造化面の部分の再帰反射性を実質的に破壊する。低屈折率層は、構造化面と感圧性接着剤との間に「バリア」を形成することにより、隣接する構造化面の再帰反射性の維持を支援する。

本開示の再帰反射性物品の幾つかの実施形態は、感圧性接着剤と低屈折率層との間にバリア層を備える。バリア層は十分な構造的一体性を有しており、低屈折率層への感圧性接着剤の流入を実質的に防ぐ。バリア層に含まれる例示の材料としては、樹脂、高分子材料、インク、染料、及びビニルが挙げられる。幾つかの実施形態では、バリア層は低屈折率層内の低屈折率材料を閉じ込める。低屈折率材料とは、１．３未満の屈折率を有する材料である。

本開示の幾つかの実施形態は、主面に対して反対側にある構造化面を集合的に形成する複数のキューブコーナー要素を備える再帰反射性層と、第１の領域及び第２の領域を有する封止層とを備え、第２の領域が、第１の領域に対して隆起するとともに構造化面と接触する、再帰反射性物品に関する。

本開示の幾つかの実施形態は、主面に対して反対側にある構造化面を備える再帰反射性層と、第１の領域及び第２の領域を有する封止層とを備え、第２の領域が、第１の領域に対して隆起するとともに構造化面と接触して、入射光を実質的に再帰反射しない光学不活性領域を形成し、第１の領域が、入射光を実質的に再帰反射する光学活性領域を形成する、再帰反射性物品に関する。

本開示は、以下の添付図面と関連させて、次の様々な実施形態の詳細な説明を考慮することによって、より完全に理解され、明らかとなり得る。
本開示の再帰反射性物品の１つの例示の実施形態の概略側面図。 本開示の再帰反射性物品の１つの例示の実施形態の概略側面図。 図１の再帰反射性物品を形成する際の１つの例示の中間工程の概略図。 本開示の再帰反射性物品の１つの例示の実施形態の概略図。 実施例１１〜１３で用いられるパターンの概略図。 実施例１１〜１３で用いられるパターンの概略図。 本開示の再帰反射性物品の１つの例示の実施形態の概略図。 実施例１〜６で用いられるパターンの概略図。 観測角に対する標準的なセダンの左右のヘッドライトの距離を示すプロット。 観測角に対する標準的なセダンの左右のヘッドライトの距離を示すプロット。 実施例１４〜１９で用いられるパターンの概略図。 実施例１４〜１９で用いられるパターンの概略図。

図１Ａ及び１Ｂは、観察者１０２に面する再帰反射性物品１００の１つの例示の実施形態を示す。再帰反射性物品１００は、主面１１６に対して反対側にある構造化面１１４を集合的に形成する多数のキューブコーナー要素１１２を備える。また、再帰反射性層１１０は、オーバーレイ層１１８を備える。感圧性接着剤層１３０は、再帰反射性層１１０に隣接する。感圧性接着剤層１３０は、感圧性接着剤１３２と、１つ以上のバリア層１３４と、ライナー１３６と、を備える。バリア層１３４は十分な構造的一体性を有しており、構造化面１１４とバリア層１３４との間にある低屈折率層１３８への感圧性接着剤１３２の流入を防ぐ。バリア層１３４は、キューブコーナー要素１１２の先端に直接接触するか、これらから離隔されているか、これらに若干押し付けることができる。

バリア層１３４が存在する場合、感圧性接着剤１３０とキューブコーナー要素１１２との間に物理的な「バリア」を形成する。バリア層は、接着剤の粘弾性的性質が原因で再帰反射性物品の当初製造時に、又は徐々に感圧性によって立方体の先端又は表面が濡れないようにできる。感圧性接着剤１３０とキューブコーナー要素１１２との間に閉じ込められた層は、低屈折率層１３８である。したがって、低屈折率層は包囲されている。その上に保護層が付加される場合、低屈折率層は封入される。低屈折率層の封入は、低屈折率層の一体性を維持する、及び／又は保護する。バリア層が存在するために、低屈折率層１３８及び／又はバリア層１３４に隣接する構造化面１１４の部分は、入射光１５０を再帰反射できる。また、バリア層１３４は、感圧性接着剤１３０がキューブシートを湿潤させないようにできる。バリア層１３４と接触していない感圧性接着剤１３０はキューブコーナー要素に接着し、これにより再帰反射領域を効果的に封止して、光学活性領域又はセルを形成する。また、感圧性接着剤１３０は、再帰反射性構造体全体を一体的に保持し、これにより別個のシールフィルムと封止プロセスの必要性を排除する。幾つかの実施形態では、感圧性接着剤は、構造化面又はキューブコーナー要素と密着しているか、これらに直接隣接する。

図１Ｂに示すように、低屈折率層１３８に隣接するキューブコーナー要素１１２に入射する光線１５０は、観察者１０２の方向に再帰反射で戻される。このため、低屈折率層１３８を備える再帰反射性物品１００の領域は、光学活性領域と呼ばれている。一方、低屈折率層１３８を備えない再帰反射性物品１００の領域は、光学不活性領域と呼ばれている。これは、この領域が入射光を実質的に再帰反射しないからである。

低屈折率層１３８は、約１．３０未満、約１．２５未満、約１．２未満、約１．１５未満、約１．１０未満、又は約１．０５未満の屈折率を有する材料を含む。例示の低屈折率材料には、空気及び低屈折率材料が挙げられる（例えば、低屈折率材料は、米国特許出願第６１／３２４，２４９号（参照により本明細書に組み込まれる）に記載される）。

広くは、バリア層１３４では、感圧性接着剤がキューブコーナー要素１１２に接触しないようにする、又は低屈折率層１３８に流入したり、紛れ込んだりしないようにする任意の材料を使用できる。バリア層１３４に使用する例示の材料には、樹脂、高分子材料、染料、インク、ビニル、無機材料、ＵＶ硬化性ポリマー、顔料、粒子、及びビードが挙げられる。バリア層の寸法及び間隔は、様々であってよい。幾つかの実施形態では、バリア層は、再帰反射性シート上にパターンを形成してよい。幾つかの実施形態では、ユーザーが、シート上のパターンの視認性を低減することを望むかもしれない。広くは、例えば、文字、単語、英数字、記号、又は更には絵などのしるしなど任意の所望のパターンは、上記の方法の組み合わせで生成可能である。また、パターンは、連続的、非連続的、単調、Ｓ字状、任意の滑らかに変化する機能、又は縞であってよいか、縦方向、横方向、又は両方向に変化してもよい。パターンは、画像、ロゴ、又はテキストを形成でき、パターンはパターン付きコーティング及び／又は穿孔を含んでよい。幾つかの実施形態では、印刷領域及び／又は非印刷領域は、セキュリティ機構を形成できる。パターンとしては、例えば、不規則パターン、規則的パターン、格子、単語、図形、画像、線、及びセルを形成する交差区域を挙げることができる。

少なくとも幾つかの実施形態では、感圧性接着剤層は、第１の領域と、第２の領域と、を備える。第２の領域は、構造化面と直接接触しているか、密着している。第１及び第２の領域は感圧性接着剤層と再帰反射性層の構造化面との間に低屈折率層を形成し、分離するのに、十分に異なる特性を有している。幾つかの実施形態では、第２の領域は感圧性接着剤を含み、第１の領域は第２の領域とは組成が異なる。幾つかの実施形態では、第１の領域及び第２の領域は異なる高分子形態を有する。幾つかの実施形態では、第１の領域及び第２の領域は異なる流動性特性を有する。幾つかの実施形態では、第１の領域及び第２の領域は異なる粘弾性特性を有する。幾つかの実施形態では、第１の領域及び第２の領域は異なる接着性特性を有する。幾つかの実施形態では、再帰反射性物品は、パターンを形成する、複数の第２の領域を備える。幾つかの実施形態では、パターンは、不規則パターン、規則的パターン、格子、単語、図形、及び線のうちの１つである。

本開示の再帰反射性物品に用いる例示の感圧性接着剤には、架橋された粘着付与アクリル感圧性接着剤が挙げられる。天然ゴム又は合成ゴムと、樹脂、シリコーン、又は他の高分子系との配合物（接着剤を伴う、又は伴わない）など他の感圧性接着剤を使用できる。感圧性接着剤のＰＳＴＣ（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｔａｐｅ Ｃｏｕｎｃｉｌ）定義は、室温で永久的に粘着性であり、軽い圧力（指圧）で相変化（液体から固体）を起こさずに様々な表面に接着する接着剤である。

アクリル酸及びメタ（アクリル）酸エステル：アクリル酸エステルは、約６５〜約９９重量部の範囲、好ましくは約７８〜約９８重量部の範囲、より好ましくは約９０〜約９８重量部の範囲で存在する。有用なアクリル酸エステルは、非三級アルキルアルコールの第１の１官能性アクリレート又はメタクリレートエステル、４〜約１２の炭素原子で構成されるアルキル基、及びこれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１つのモノマーを含む。かかるアクリレート又はメタクリレートエステルは、一般に、ホモポリマーとして約−２５℃未満のガラス転移温度を有する。他のコモノマーに対してこのモノマーの量が多いと、低温でより粘着度の高いＰＳＡが得られる。

好ましいアクリレート又はメタクリレートエステルモノマーには、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、２−メチルブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、アクリル酸イソオクチル（ＩＯＡ）、イソオクチルメタクリレート、アクリル酸イソノニル、アクリル酸イソデシル、及びこれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられるが、これらに限定されない。

特に好ましいアクリレートには、アクリル酸イソオクチル、ｎ−ブチルアクリレート、２−メチルブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、及びこれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられる。

極性モノマー：低濃度（典型的には約１〜約１０重量部）の極性モノマー（カルボン酸など）を使用して、感圧性接着剤の粘着力を増加できる。より高い濃度では、これらの極性モノマーは、粘着性の低下、ガラス転移温度の上昇、低温度における性能の低下をもたらす傾向にある。

有用な共重合性酸性モノマーには、エチレン系不飽和カルボン酸、エチレン系不飽和スルホン酸、及びエチレン系不飽和ホスホン酸からなる群から選択されるものが挙げられるが、これらに限定されない。かかるモノマーの例には、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、マレイン酸、β−カルボキシエチルアクリレート（.beta.-carboxyethyl acrylate）、スルホエチルメタクリレートなど、及びこれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられる。

他の有用な共重合性モノマーには、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキル置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルラクタム、及びＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。説明に役立つ実例には、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタムなど、及びこれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられるが、これらに限定されない。

非極性エチレン系不飽和モノマー：非極性エチレン系不飽和モノマーは、そのホモポリマーがＦｅｄｏｒｓ法（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｂａｎｄｒｕｐ ａｎｄ Ｉｍｍｅｒｇｕｔを参照）で測定した１０．５０以下の溶解度パラメーターと１５℃以下のＴｇを有するモノマーである。このモノマーの非極性の性質は、接着剤の低エネルギー表面接着を向上させる傾向にある。これらの非極性エチレン系不飽和モノマーは、アルキル（メタ）アクリレート、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。説明に役立つ実例には、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、アクリル酸イソボルニル、イソボルニルメタクリレート、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルメタクリルアミド、又はこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。所望により、０〜２５重量部の非極性エチレン系不飽和モノマーが添加されてもよい。

粘着付与剤：好ましい粘着付与剤には、テルペンフェノール樹脂、ロジン、ロジンエステル、水素添加ロジンのエステル、合成炭化水素樹脂、及びこれらの組み合わせが挙げられる。これらは、低エネルギー表面上で良好な接着特性をもたらす。水素化ロジンエステル及び水素添加Ｃ９芳香性樹脂は、高水準の「粘着性」、屋外耐久性、耐酸化性、及びアクリル系ＰＳＡの後架橋での限定的な干渉など性能上の利点のために、最も好ましい粘着付与剤である。

粘着付与剤は、非三級アルキルアルコール、極性モノマー、及び非極性エチレン系不飽和モノマーの１官能性アクリレート又はメタクリレートエステル１００部あたり約１〜約６５部の濃度で添加して所望の「粘着性」を達成してよい。好ましくは、この粘着付与剤は約６５〜約１００℃の軟化点を有する。しかし、粘着付与剤を添加すると、剪断力又は粘着力の低下、及びアクリル系ＰＳＡのＴｇの上昇がもたらされる場合がある。これは、低温性能にとって望ましくない。

架橋剤：アクリル系感圧性接着剤の剪断力又は粘着力を増加させるために、通常、架橋添加剤をアクリル系ＰＳＡに組み込む。主に２種類の架橋添加剤が一般に使用される。第１の架橋添加剤は、多官能性アジリジンなどの熱架橋添加剤である。１つの例としては、本明細書で「ビスアミド」と呼ばれる１，１’−（１，３−フェニレンジカルボニル）−ビス−（２−メチルアジリジン）（ＣＡＳ番号７６５２−６４−４）が挙げられる。このような化学的架橋剤は、重合後に溶剤系ＰＳＡに添加して、コーティングされた接着剤のオーブン乾燥中に、熱によって活性化することができる。

他の実施形態では、フリーラジカルによって架橋反応を起こす化学架橋剤が使用され得る。例えば、過酸化物のような試薬は、フリーラジカル供給源として機能する。十分に加熱した場合、これらの前駆体は、ポリマーの架橋反応を生じさせるラジカルを発生する。一般的なフリーラジカル生成試薬は、過酸化ベンゾイルである。フリーラジカル発生剤は少量のみ必要であるが、架橋反応を達成するためには、一般にビスアミド試薬に必要とされる温度よりも高い温度を必要とする。

第２の種類の化学架橋剤は、高強度の紫外線（ＵＶ）光によって活性化される感光性架橋剤である。ホットメルトアクリル系ＰＳＡに使用される２種類の一般的な感光性架橋剤は、ベンゾフェノンと４−アクリルオキシベンゾフェノンであり、これらはＰＳＡポリマー中に共重合できる。溶液ポリマーに後から添加し、紫外線によって活性化することができる別の光架橋剤は、トリアジン、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジンである。これらの架橋剤は、中圧水銀ランプ又はＵＶブラックライトなどの人工光源から発生する紫外線によって活性化する。

加水分解可能で、フリーラジカル共重合が可能な架橋剤、例えば、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ａｎｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｃｏ．から入手可能なＳＩＬＡＮＥ（商標）Ａ−１７４）、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリフェノキシシランなどを含むが、これに限定されないモノエチレン系不飽和モノ、ジ、及び、トリアルコキシシラン化合物もまた有用な架橋剤である。

架橋剤は、典型的に、１００重量部のアクリル酸又は（メタ）アクリル酸エステル、極性モノマー、及び非極性エチレン系不飽和モノマーに基づいて０〜約１重量部存在する。

熱架橋剤、湿気架橋、又は感光性架橋剤に加えて、架橋は、γ放射線又は電子ビーム放射線などの高エネルギー電磁放射線を使用して達成されてもよい。この場合、架橋剤は必要とされない場合がある。

他の添加剤：アクリル系感圧性接着剤は優れた酸化安定性を有するため、一般に、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの添加剤は不要である。加工中の熱安定性を増加させるために、ホットメルトアクリル系ＰＳＡに少量の熱安定剤を使用することがある。

可塑剤：所望により、接着剤の剥離性と低温性能を最適化するために、低濃度の可塑剤（例えば、約１０重量部未満）を粘着付与剤と併用してＴｇを調整してよい。本発明の接着剤に添加できる可塑剤は、多種多様の市販材料から選択され得る。いずれの場合においても、添加した可塑剤は、処方で用いられる粘着付与アクリル系ＰＳＡに対応できる必要がある。代表的な可塑剤には、ポリオキシエチレンアリールエーテル、ジアルキルアジパート、２−エチルへキシルジフェニルホスフェート、ｔ−ブチルフェニルジフェニルホスフェート、ジ（２−エチルへキシル）アジパート、トルエンスルホンアミド、ジプロピレングリコールジベンゾエート、ポリエチレングリコールジベンゾエート、ポリオキシプロピレンアリールエーテル、ジブトキシエトキシエチルホルマール、及びジブトキシエトキシエチルアジパートが挙げられる。

各種の熱硬化性ポリマー又は熱可塑性ポリマーで構成される各種の高分子フィルム基材は、オーバーレイ層及び本体層として用いるのに好適である。本体層は、単層フィルム又は多層フィルムであってよい。可撓性の再帰反射性物品の本体層フィルムとして用いることができるポリマーの説明に役立つ実例には、（１）ポリ（クロロトリフルオロエチレン）、ポリ（テトラフルオロエチレン−コ−ヘキサフルオロプロピレン）、ポリ（テトラフルオロエチレン−コ−ペルフルオロ（アルキル）ビニルエーテル）、ポリ（フッ化ビニリデン−コ−ヘキサフルオロプロピレン）などのフッ素化ポリマー類；（２）ＳＵＲＬＹＮ−８９２０ブランド及びＳＵＲＬＹＮ−９９１０ブランド（Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ Ｎｅｍｏｕｒｓ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌ）から入手可能）などアイノマー性エチレンコポリマーのナトリウム又は亜鉛イオンを有したポリ（エチレン−コ−メタクリル酸）；（３）低密度ポリエチレン；直鎖低密度ポリエチレン；及び極めて低密度のポリエチレンなどの低密度ポリエチレン類；可塑化ポリ（塩化ビニル）などの可塑化ハロゲン化ビニルポリマー類；（４）ポリ（エチレン−コ−アクリル酸）「ＥＡＡ」、ポリ（エチレン−コ−メタクリル酸）「ＥＭＡ」、ポリ（エチレン−コ−マレイン酸）、及びポリ（エチレン−コ−フマル酸）などの酸官能性ポリマーを含有するポリエチレンコポリマー類；アルキル基がメチル、エチル、プロピルなど、又はＣＨ３（ＣＨ２）ｎ−であってｎは０〜１２である、ポリ（エチレン−コ−アクリレート）などのアクリル官能性ポリマー類、及びポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）「ＥＶＡ」；並びに（５）（例えば）脂肪族ポリウレタン類が挙げられる。本体層は、好ましくはオレフィン性高分子材料であり、典型的には、２〜８の炭素原子を有するアルキレンを少なくとも５０重量％含み、最も一般的にはエチレン及びプロピレンが用いられる。他の本体層には、例えば、ポリ（エチレンナフタレート）ポリカーボネート、ポリ（メタ）アクリレート、（例えば、ポリメチルメタクリレート、即ち「ＰＭＭＡ」）、ポリオレフィン類（polyolefms）（例えば、ポリプロピレン、即ち「ＰＰ」）、ポリエステル類（例えば、ポリエチレンテレフタレート、即ち「ＰＥＴ」）、ポリアミド類、ポリイミド類、フェノール樹脂類、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリルコポリマー類、環状オレフィンコポリマー類、エポキシ類などが挙げられる。

本開示の再帰反射性物品に用いられる例示のライナーには、紙、プラスチックなど高分子フィルムなどのシリコーンコート材料が挙げられる。ライナー基材は、単層又は多層であってよい。具体例には、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート）、ポリエチレン、ポリプロピレン（キャストポリプロピレン及び二軸延伸ポリプロピレンなど）、及び紙（クレーコート紙、ポリエチレンコートポリ（エチレンテレフタレート）フィルム）が挙げられる。

再帰反射性物品１００など幾つかの実施形態では、キューブコーナー要素１１２は、四面体又は角錐の形状である。任意の２つのファセットの間の２面角は、用途において望ましい特性に応じて異なってよい。（図１Ａ及び１Ｂに示す実施形態など）幾つかの実施形態では、任意の２つのファセットの間の２面角は９０度である。かかる実施形態では、ファセットは（部屋の隅部のように）実質的に互いに垂直であり、光学素子はキューブコーナーと呼ばれることがある。あるいは、例えば、米国特許第４，７７５，２１９号（この開示は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる）に記載されるように隣接するファセットの間の２面角は、９０°から逸脱してもよい。あるいは、再帰反射性物品内の光学素子は、切頭キューブコーナーであってよい。光学素子は、完全な立方体、切頭立方体、又は例えば米国特許第７，４２２，３３４号（この開示は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる）に記載の通り好ましい形状（ＰＧ）の立方体であってよい。各再帰反射光学素子は、ファセットと等しい角を成す対称軸を備える。幾つかの実施形態では、対称軸は底面又は前面に対して垂直である。幾つかの実施形態では、対称軸は底面又は前面に対して垂直ではなく、頂点又は光学素子は、例えば米国特許第４，５８８，２５８号（この開示は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる）に記載の通り傾いている。図１Ａ及び１Ｂの再帰反射性層１１０は、オーバーレイ層１１８を備えるが、ランド層又はランド部を備えないものとして示す。ランド層は、キューブコーナー要素と同一の広がりを持つ材料の連続層として定義され、同一材料で構成されてよい。この構造体は、可撓性実施形態で望ましい場合がある。当業者は、再帰反射性層１１０がランド層又はランド部を備え得ることを理解するであろう。

図２に概略的に示すように、本開示の再帰反射性物品を少なくとも幾つか製造する方法の１つは、感圧性接着剤材料１３２上にバリア層材料１３４を配置してから、その結果として生じた感圧性接着剤層１３０を再帰反射性層１１０に積層させる工程を含む。感圧性接着剤層１３０は、以下の例示の方法を含むが、これらに限定されない各種の方法で形成できる。１つの例示の実施形態では、バリア層を形成する材料は、感圧性接着剤上に印刷される。印刷方法は、例えばインクジェットプリンタを使用する印刷など非接触型の方法であってよい。印刷方法は、例えばフレキソ印刷など接触型の印刷方法であってよい。別の例示の実施形態では、バリア層を形成する材料は、例えばインクジェット又はスクリーン印刷方法を使用して平らな剥離面上に印刷されて、続いて平らな剥離面から感圧性接着剤上に移動される。別の例示の実施形態では、バリア層を形成する材料は、ミクロ構造接着面（例えば、３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）製のＣｏｍｐｌｙライナー）上にフラッドコーティングされる。バリア層材料は、続いて、例えば積層によってミクロ構造ライナーから感圧性接着剤へと移動される。次に再帰反射性物品は、所望により、基材（例えば、アルミニウム基材）に接着接合され、例えば、ナンバープレート又は標識を形成してよい。

図３及び５は、幾つかの別の例示の本開示の再帰反射性物品を示す。具体的には、図３及び５は、構造化封止層を備える再帰反射性物品を示す。幾つかの実施形態では、封止層は、例えば、少なくとも１つの熱可塑性ポリマー、架橋性材料、及び放射線硬化性材料を含む。幾つかの実施形態では、封止層は、例えば熱活性接着剤、及び／又は感圧性接着剤など接着剤を含む。これらの構造体は、再帰反射性層の裏面に積層されたエンボス加工された封止層、複製された封止層、又は同様に形成された封止層を有することを特徴とする。封止層は、感圧性接着剤、熱活性接着剤、又は複製、熱エンボス加工、押出成形複製などを使用して形成され得る他の材料であってよい。

図３は、観察者３０２に面する再帰反射性物品３００の１つの例示の実施形態の概略図である。再帰反射性物品３００は、主面３１６に対して反対側にある構造化面３１４を集合的に形成する多数のキューブコーナー要素３１２を備える。再帰反射性層３１０は、オーバーレイ層３１８も備える。再帰反射性層３１０は、ランド層又はランド部を備えない可撓性基材として示すが、上記のように、再帰反射性層３１０は、ランド層及び／又は任意の種類の光学素子を備えてもよい。構造化接着剤層３３０は、再帰反射性層３１０に隣接する。構造化接着剤層３３０は、例えば六角形配列などの閉鎖パターンの接着剤の隆起領域（周囲領域に対して隆起した領域）を備える。構造化接着剤層は、構造化接着性ライナー３４０と、ホットメルト接着剤層３５０と、を備える。構造化接着剤層３３０が再帰反射性層３１０に接合されると、構造化面３１４の再帰反射性を保持する低屈折率層３３８が画定される。更に具体的には、低屈折率層３３８が存在するために、低屈折率層３３８に隣接する構造化面３１４の部分は、入射光１５０を再帰反射できる。したがって、低屈折率層３３８に隣接するキューブコーナー要素３１２を備える再帰反射性物品３００の部分は、入射光を再帰反射するので、光学的に活性である。その一方、キューブコーナー要素３１２に隣接する構造化接着剤層３３０の部分を有する再帰反射性物品３００の部分は、入射光を実質的に再帰反射しないので、光学不活性領域である。構造化面３１４と接触していない構造化接着剤層３３０の部分は、キューブコーナー要素３１２に接着し、これにより再帰反射領域を効果的に封止して、光学活性領域又はセルを形成する。また、構造化接着剤層３３０は、再帰反射性構造体全体を一体的に保持し、これにより別個の封止層と、封止プロセスの必要性を排除する。図３に示す実施形態では、再帰反射性物品３００は、アルミニウム基材３６０に接着接合されてナンバープレートを形成する。

構造化接着剤層は、幾つかの異なる方法で形成できる。構造化接着剤層は、例えば、同時に形成された多層を備えてよいか、繰り返されるコーティング工程を経て構築されてよい。１つの例示の方法は、所望によりキャリアウェブ上で接着剤のフラットフィルムを使用して開始する。フラットロールと所要のレリーフパターンを備えたロールとの間に接着剤を挟む。温度と圧力を加えると、レリーフパターンが接着剤に転写される。第２の例示の方法は、鋳造可能な接着剤又は押出成形可能な接着剤を要する。接着剤のフィルムは、所要のレリーフパターンを備えるロール状に材料を押し出して作製する。ロールから接着剤を取り外すと、接着剤は、ロールに付随するレリーフパターンを保持する。次に、構造化接着剤層を再帰反射性層に積層させる。

別の実施形態では、構造化接着剤層は、例えば、接着剤ではないが、構造体の先端に接着剤でコーティングを施した材料を含んでよい。

かかる再帰反射性物品４００の例示の作製方法は、例えばポリエチレンなど非接着剤のフラットフィルムで開始する。フラットロールと所要のレリーフパターンを備えたロールとの間にポリエチレンフィルムを挟む。温度と圧力を加えると、レリーフパターンがポリエチレンフィルムに転写される。次に、例えば、キスコーティング又は他の好適な方法を使用して、複製フィルムの先端に接着剤を移動させる。次に、接着剤で被覆された構造化ライナーを再帰反射体に積層させる。

上記の製造方法のいずれを使用しても、次に２つのフラットロールで構成されるニップ内で２枚のフィルムを同時に挟んで、構造化接着剤層を再帰反射性層に接合する。温度と圧力を加えると、フィルムは接着接合され、キューブコーナー要素の再帰反射性を保持する空気ポケットをもたらす。

所望により、第１の領域又は接着剤の非隆起部分は、加工中又は使用中の、キューブコーナー要素の先端に対する谷部の底による接地の悪影響を最小化することに加えて、構造化接着剤層のシールレッグのクリープを低減するように機能する材料を使用してパターン化できる。図５は、構造化接着剤層の底部までと限定されているが、バリア層５８０が再帰反射性層３１０へのシールレッグの接合を実質的に低減しない限りは谷部の任意の位置にあってよい、再帰反射性物品５００を示す。

図３〜５の構造化接着剤層は、例えば酸／アクリレート又は無水／アクリレート修飾ＥＶＡ（例えば、米国特許第７，６１１，２５１号（参照によりその全体が本明細書に組み込まれる）に記載の通り、例えばＢｙｎｅｌ ３１０１など）など、例えば、熱可塑性ポリマー、熱活性接着剤を含んでよい。図３〜５の構造化接着剤層は、例えば、アクリル酸ＰＳＡ、又はコーナーキューブ素子に接着する接着特性を有する他の任意のエンボス加工可能な材料を含んでよい。シールフィルム層と（例えばキューブコーナーの）ミクロ構造化層との境界面は、通常、表面処理を促進する接着性を備える。各種の接着促進表面処理が既知であるが、例えば、機械的粗化、化学処理（空気又は窒素などの不活性ガス）、コロナ処理（米国特許出願公開第２００６／０００３１７８Ａ１号に記載の通りなど）、プラズマ処理、火炎処理、及び化学線が挙げられる。

再帰反射係数Ｒ_Ａ（本開示の再帰反射性物品の再帰反射性と呼ぶこともある）は、用途で所望の特性に応じて変更できる。幾つかの実施形態では、Ｒ_Ａは、０度及び９０度の向き角においてＡＳＴＭ Ｄ４９５６−０７ｅ１標準を満たす。幾つかの実施形態では、０．２度の観測角及び＋５度の入射角でＡＳＴＭ Ｅ−８１０試験方法又はＣＩＥ ５４．２；２００１試験方法に従って測定した場合、Ｒ_Ａは、約５ｃｄ／（ｌｕｘ・ｍ^２）〜約１５００ｃｄ／（ｌｕｘ・ｍ^２）の範囲である。再帰反射性物品が交通標識、視線誘導標、又はバリケードとして用いられる実施形態など幾つかの実施形態では、０．２度の観測角及び＋５度の入射角でＡＳＴＭ Ｅ−８１０試験方法又はＣＩＥ ５４．２；２００１試験方法に従って測定した場合、Ｒ_Ａは、少なくとも約３３０ｃｄ／（ｌｕｘ・ｍ^２）又は少なくとも約５００ｃｄ／（ｌｕｘ・ｍ^２）、又は少なくとも約７００ｃｄ／（ｌｕｘ・ｍ^２）である。自動車関連の用途など幾つかの実施形態では、０．２度の観測角及び＋５度の入射角でＡＳＴＭ Ｅ−８１０試験方法又はＣＩＥ ５４．２；２００１試験方法に従って測定した場合、Ｒ_Ａは、少なくとも約６０ｃｄ／（ｌｕｘ・ｍ^２）、又は少なくとも約８０ｃｄ／（ｌｕｘ・ｍ^２）、又は少なくとも約１００ｃｄ／（ｌｕｘ・ｍ^２）である。

本願のシートのこれらの固有の光学特性を測定する別の方法には、分数再帰反射率Ｒ_Ｔの測定が挙げられる。分数再帰反射率（Ｒ_Ｔ）は、再帰反射を特徴付けるもう１つの有用なパラメーターである。Ｒ_Ｔ（ＡＳＴＭ Ｅ８０８−０１に詳細が記載されている）は、指定された最大値α_ｍａｘ未満の観測角で受光される、再帰反射体を照射する単向性の光束の分数である。したがって、Ｒ_Ｔは、所定の最大観測角α_ｍａｘ内で反射される光の部分を表す。ＡＳＴＭ Ｅ８０８−０１に矛盾しない方法で、Ｒ_Ｔは以下の通り計算できる。

ここで、αは観測角であり（ラジアンで表される）、γは提示角であり（これもラジアンで表される）、βは入射角であり、Ｒ_ａは、カンデラ／（ルクス／平方メートル）の単位で表される、従来の再帰反射係数である。この用途では、Ｒ_Ｔを１０進数で表される分数再帰反射率と呼び、％Ｒ_Ｔをパーセンテージで表される分数再帰反射率と呼ぶ。即ち、％Ｒ_Ｔ＝Ｒ_Ｔ×１００％である。いずれにしても、分数再帰反射率では単位を使用しない。再帰反射性シートの観測傾斜度を理解しやすくするグラフとして、最大観測角α_ｍａｘに応じて分数再帰反射率をプロットしてよい。かかるプロットは、本明細書においてＲ_Ｔ−α_ｍａｘ曲線、又は％Ｒ_Ｔ−α_ｍａｘ曲線と呼ばれている。

再帰反射を特徴付ける、もう１つの有用なパラメーターは、Ｒ_Ｔ勾配である。これは、最大観測角のわずかな変化、即ち増分Δα_ｍａｘに対するＲ_Ｔの変化として定義できる。関連パラメーターである％Ｒ_Ｔ勾配は、最大観測角のわずかな変化Δα_ｍａｘに対する％Ｒ_Ｔの変化として定義できる。したがって、Ｒ_Ｔ勾配（又は％Ｒ_Ｔ勾配）は、Ｒ_Ｔ−α_ｍａｘ曲線（又は％Ｒ_Ｔ−α_ｍａｘ曲線）の勾配、即ち変化率を表す。別個のデータ点に関して、これらの数量は、２つの異なる最大観測角α_ｍａｘに対してＲ_Ｔ（又は％Ｒ_Ｔ）の差異を計算し、この差異を最大観測角の増分Δα_ｍａｘ（ラジアンで表される）で除することにより予測できる。Δα_ｍａｘがラジアンで表される場合、Ｒ_Ｔ勾配（又は％Ｒ_Ｔ勾配）は１ラジアンあたりの変化率である。あるいは、本明細書で使用されるように、Δα_ｍａｘが度で表される場合、Ｒ_Ｔ勾配（又は％Ｒ_Ｔ勾配）は、観測角１度あたりの変化率である。

Ｒ_Ｔの上記の等式は、再帰反射係数Ｒ_Ａと、すべての提示角（γ＝−π〜＋π）及び観測角の範囲（α＝０〜α_ｍａｘ）における他の係数と、の統合を含む。別個のデータ点を処理する場合、この統合は、増分Δα_ｍａｘで区切られた別個の観測角α_ｍａｘ値（０．１度）で測定されたＲ_Ａを使用して実行できる。

本開示の少なくとも幾つかの実施形態では、構造化面は、入射角−４度の入射可視光線に対して約５％以上、８％以上、１０％以上、１２％以上、１５％以上の全光反射を示す。本開示の少なくとも幾つかの実施形態では、再帰反射性物品の構造化面は、観測角０．２度及び入射角−４度に対して約４０ｃｄ／（ｌｕｘ・ｍ２）以上、５０ｃｄ／（ｌｕｘ・ｍ２）以上、６０ｃｄ／（ｌｕｘ・ｍ２）以上、７０ｃｄ／（ｌｕｘ・ｍ２）以上、及び８０ｃｄ／（ｌｕｘ・ｍ２）以上の再帰反射係数ＲＡを示す。

バリア層の材料、寸法、及び／又は間隔を適切に選択すれば、本開示の再帰反射性物品は、封止層を備える従来の再帰反射性物品で実現できるよりも均一の外観を有する。更に、本開示の再帰反射性物品は、封止層を備えたり使用したりする必要がないため、コストを削減する。

例えば、図３及び５に示す種類の封止構造体を含む実施形態は、幾つかの更なる特有の利点を有する。例えば、再帰反射性物品又は構造体の表面に印刷される図柄又はデザインの審美性に悪影響を与えないように、シールレッグを十分に小型化できる。更に、これらの封止方法は露出した再帰反射性層からの再帰反射光の角度分布を実質的に変更しない。また、これらの方法では、任意の形状及び色のシールレッグを作製できる。結果的に、モアレ除去効果及び／又はセキュリティ機構を付与することに加えて、白色の外観を備えた再帰反射性物品を形成できる。最後に、蒸着コーティングプロセスが工程から除かれるため、製造プロセスが簡素化される。

更に、本開示の再帰反射性物品は、ビード型シートと比較して向上した性能を有する。プリズムシートは、ガラスビードベースのシートと比較して、広くはより高いパーセンテージの入射光を光源の方向に再帰反射で戻すことが既知である（例えば、「Ｄｒｉｖｅｒ−Ｆｏｃｕｓｅｄ Ｄｅｓｉｇｎ ｏｆ Ｒｅｔｒｏｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ Ｓｈｅｅｔｉｎｇ Ｆｏｒ Ｔｒａｆｆｉｃ Ｓｉｇｎｓ」，Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｓｍｉｔｈ，８７ｔｈ Ａｎｎｕａｌ Ｍｅｅｔｉｎｇ ｏｆ Ｔｒａｎｓｐｏｒｔａｔｉｏｎ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｂｏａｒｄ，Ｊａｎｕａｒｙ １３〜１７，２００８，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，Ｄ．Ｃ．の図２及び３を参照）。観測角に対して再帰反射光が適切に配置されると、その結果として優れた輝度と性能を備える製品がもたらされる。

マイクロシールされたセルの形状、外形、寸法、及び構造は、シート全体で均一であっても、統制された方法で異なってもよい。寸法、外形、及びセル幅などのセル形状の変化は、近距離（２０フィート（６．１ｍ）未満、好ましくは５フィート（１．５ｍ）未満）における外観に意図的に若干の変化をもたらすために用いることができる。かかる変化は、シート内に不規則に分布し得る欠陥（汚れ、コーティングの傷など）、あるいは工具又は製品内の周期的構造から生じ得る欠陥（たとえば、スケールアップ、溶接線）を時々隠す効果を有することができる。

マイクロシールされたプリズムシートは、ナンバープレート及び図形などの用途において特に好適である。ガラスビードシートの代わりにプリズムシートを使用すると、著しく低下した製造コスト、サイクル時間の短縮、並びに特に溶媒及びＣＯ_２など無駄の排除などの利益をもたらす。更に、プリズム構造体は、ガラスビード再帰反射体と比較して、著しく増加した光を戻す。また、適切に設計すれば、この光をナンバープレートにとって特に重要な観測角、例えば１．０〜４．０度の範囲で優先的に配置できる。最終的には、マイクロシールされたシートは、鮮やかな白色度とこれらの製品用途で必要な近視距離における均一の外観をもたらす。

シールセルは、セルのサイズ寸法及びシールセルのレッグ幅又は線幅で特徴付けることができる。３Ｍ ＨＩＰ及び３Ｍ可撓性プリズム製品のセル寸法は、それぞれ約０．１４３インチ（０．３６３ｃｍ）及び０．１９５インチ（０．４９５ｃｍ）である。同一試料のシールレッグ幅は、それぞれ約０．０１８インチ（０．０４６ｃｍ）及び０．０２５インチ（０．０６４ｃｍ）である。特徴的なセル寸法を特徴付ける別の方法は、周囲長でセル面積を除することである。この特徴的なセル寸法Ｄ_ｃは、様々なセル形状を比較する際に有用なことがある。これらの比較的大型のシールセルの寸法は、通常使用される用途にとって完全に好適である。しかし、すぐ近く（例えば、数フィートの距離又は手で持った場合又はオフィスでのデモ）で見ると、これらのセル寸法を有する再帰反射性シートの非均一な外観は明らかである。しかしながら、この再帰反射性シートが用いられる実際の距離は、ずっと大きい。例えば、右肩取り付けの標識では、標識の限界距離（初回及び最終確認距離、標識の配置及び障害物及び視認性などの要因に基づく）は約５０〜１５０メートルである。これらの限界距離は、運転者が幹線道路の標識から実際に情報を取得する領域を表す。視力閾値に基づいて考えると、通常、これらの限界距離では個別のシールセルを視認できない。

１フィート（０．３ｍ）の距離では、人間の目の通常の視力は、約０．００３５インチ（８８．９マイクロメートル）である。つまり、すべて約８９マイクロメートル幅の黒線と白線とが交互に示される場合、ほとんどの人々には濃淡のない灰色の塊に見える（例えば、ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｎｄｔｅｄ．ｏｒｇ／ＥｄｕｃａｔｉｏｎＲｅｓｏｕｒｃｅｓ／ＣｏｍｍｕｎｉｔｙＣｏｌｌｅｇｅ／ＰｅｎｅｔｒａｎｔＴｅｓｔ／Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ／ｖｉｓｕａｌａｃｕｉｔｙ．ｈｔｍを参照）。あるいは、２０フィート（６．１ｍ）の距離で１分角（１インチ（０．１５９ｃｍ）の約１／１６）離れた２点を見分けるために必要な視力は、２０／２０視力である（例えば、ｈｔｔｐ：／／ｅｎ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｖｉｓｕａｌ＿ａｃｕｉｔｙ＃Ｖｉｓｕａｌ＿ａｃｕｉｔｙ＿ｅｘｐｒｅｓｓｉｏｎを参照）。したがって、概算の予想最小視認距離である約２フィート（０．６１ｍ）では、約１８０マイクロメートル未満の任意の機構を分解できない。このレベル未満の別個の機構寸法を備えるシートは、人間の目に均一に見えるであろう。

ナンバープレートに用いられる英数字は、多くの道路標識用に比べて比較的小さい。例えば、約２．７５インチ（６．９９ｃｍ）の文字高さ及び０．３５インチ（０．８９ｃｍ）の線幅（英数字の厚さ）は米国で一般的である。同様に、約３．０インチ（７．６ｃｍ）の文字高さ及び０．４５インチ（１．１４ｃｍ）の線幅は米国で一般的である。上記のように、理想的な条件下における白地上の黒色の視力の限界は、１フィートあたり約０．００３５インチ（０．３ｍあたり０．００８９ｃｍ）の距離である。したがって、米国のプレート上の線幅が約０．３５インチ（０．８９ｃｍ）であれば、これらを視認できる最大距離は約１００フィート（３０．５ｍ）である。英数字と背景とのコントラスト比は、吸塵又はグラフィックデザイン（白地の黒色文字から離れる）などの要因が原因で減少し得る。かかる状況では、プレートを読み取る最大距離は、更に減少する。暗い照明、走行中の車両、悪天候、及び視界不良など実世界変動要素によって、最大視認距離は、更に、かつ著しく減少され得る。したがって、ナンバープレート市場では、特に、約５０〜１２５フィート（１５．２〜３８．１メートル）のナンバープレートの限界距離範囲について調査することが一般的である。ナンバープレートにとって特に重要な観測角は、図７Ａ及び７Ｂにプロットする約１．０〜約４．０度の範囲である。ＳＵＶや大型トラックなど大型の車両では、標準的なセダンと比較して、運転者の目は、更にヘッドライトから離れる。したがって、同一シナリオの大型車両では、観測角は更に大きくなる。

例示の再帰反射性物品には、例えば、再帰反射性シート、再帰反射性標識（例えば、交通標識、街路標識、幹線道路の標識、道路標識などを含む）、ナンバープレート、視線誘導標、バリケード、個人用安全製品、グラフィックシート、安全ベスト、車両用グラフィック、及びディスプレイ看板などが挙げられる。

以下の実施例は、再帰反射性物品の各種の実施例の幾つかの例示の構造体及び本開示に記載の再帰反射性物品の製造方法について説明する。以下の実施例は、例示のためのものであり、本開示の範囲の制約を意図するものではない。

再帰反射性層の調製：
約５３インチ（１３４．６ｃｍ）幅、０．０５ｍｍ（０．００２インチ）厚のコロナ処理を施したポリエチレンテレフタレートキャリア上に、０．０１ｃｍ（４ミル）のフィルムとしてエチレンアクリル酸（ＥＡＡ）（Ｄｏｗ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から商品名「Ｐｒｉｍａｃｏｒ ３４４０」で市販されている）をキャストしてオーバーレイフィルムを作製した。Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｉｎｃ．（Ｓｏｕｔｈ Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，Ｎ．Ｊ．）から入手可能な１．９ｃｍ（３／４インチ）の単軸スクリュー押出成形機にＥＡＡのペレットを送り込んだ。押出成形機の温度特性は、１４０℃（２８４°Ｆ）〜１７５℃（３４７°Ｆ）であり、その結果、溶解温度は約１７５℃（３４７°Ｆ）であった。押出成形機から排出された溶解樹脂として水平ダイ（Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ Ｄｉｅｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＬＬＣ（Ｃｈｉｐｐｅｗａ Ｆａｌｌｓ，ＷＩ）から商品名「Ｕｌｔｒａｆｌｅｘ−４０」で市販されている）を通過させ、上記のＰＥＴキャリア上にキャストした。ＰＥＴキャリアは、約３６メートル／分（１２０フィート／分）の速度で移動した。ＰＥＴキャリア上の結果として生じた溶解オーバーレイフィルムを、ゴム製ロールと冷却した鋼鉄製バックアップロールとの間に走らせ、溶解樹脂を層に凝固させた。ＥＡＡ表面は、１．５Ｊ／ｃｍ^２のエネルギーでコロナ処理を施された。

キューブコーナー構造体は、８１．３マイクロメートル（０．００３２インチ）のピッチ、即ちプライマリ溝間隔を有する３組の交差溝を有した。交差溝は、６１度、６１度、５８度の夾角を有する、キューブコーナーの底面三角形を形成し、３７．６マイクロメートル（０．００１４８インチ）の高さのキューブコーナー要素をもたらす。プライマリ溝間隔は、底面三角形の２つの６１度の底角を形成する溝の間の溝間隔として定義する。

キューブコーナーミクロ構造体は、２５重量％のビスフェノールＡエポキシアクリレート（Ｃｙｔｅｋ（Ｗｏｏｄｌａｎｄ Ｐａｒｋ，ＮＪ）から商品名「Ｅｂｅｃｒｙｌ ３７２０」で市販されている）、１２重量％のジメチルアミノエチルアクリレート（「ＤＭＡＥＡ」）、３８重量％のＴＭＰＴＡ（トリメチロールプロパントリアクリレート）、及び２５重量％の１，６ ＨＤＤＡ（ヘキサンジオールジアクリレート）を混合して形成した樹脂組成物を使用して調製した。この処方は、０．５ｐｐｈのＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド）光開始剤を有した。

７７℃（１７０°Ｆ）に加熱した金属製工具上に、室温で２５ｆｐｍ（７．６ｍ／分）の速度で樹脂組成物をキャストした。樹脂組成物は、工具上のエンボス加工パターンの空洞を充填し、工具のランド領域の樹脂量を最小化するように設定された間隔を有するゴム製ニップローラーを用いて、工具内のキューブコーナーミクロ構造体の空洞を充填した。再帰反射性層は、コロナ処理を施したＥＡＡフィルム／ＰＥＴキャリアと樹脂のキューブコーナーミクロ構造体を接触させて作製した。キューブコーナーミクロ構造体樹脂は、６００Ｗ／インチ（２３６Ｗ／ｃｍ）に設定した１２個のＦｕｓｉｏｎ Ｄ ＵＶランプ（ＦＵＳＩＯＮ Ｓｙｓｔｅｍｓ（Ｒｏｃｋｖｉｌｌｅ，ＭＤ）から入手可能）を備える工具上でＰＥＴキャリア／ＥＡＡフィルムを介して硬化した。ＵＶランプの前で干渉フィルターを使用して、赤外線による構造体の加熱を最小化した。硬化プロセス及び工具からの再帰反射性層の取り外しの完了後に、５０％で作動するＦｕｓｉｏｎ Ｄ ＵＶランプでキューブコーナーミクロ構造体を照射し、ＵＶ照射後硬化をもたらす。１２７℃（２６０°Ｆ）に設定したオーブンを再帰反射性層に通過させ、フィルム内の応力を緩和させた。

（実施例１〜１５）：
構造化層は、基材層上に構造体を作製して調製した。幾つかの実施形態では、構造体は、基材層上にバリア材料（バリア層に用いられる材料）を選択的に塗布して（例えば、パターン印刷、パターンコーティング）作製した。あるいは、バリア材料を剥離層上に塗布し、次にバリア材料を含有する剥離層を基材層に積層させた。幾つかの実施形態では、構造化層は、工具を使用して基材層上にパターンを付与して調製した。幾つかの実施形態では、基材層は接着剤層である。再帰反射性光学構造体は、構造化層を再帰反射性層に積層させて調製した。バリア材料はキューブコーナーミクロ構造体に接触していた。

比較例Ａ１及びＡ２：
再帰反射性層は、異なるロットの材料を使用したことを除いて、上記の通り調製した。

（実施例１〜５）：
米国特許第５，８０４，６１０号（Ｈａｍｅｒ）（参照により本明細書に組み込まれる）の記載の通り、放射線重合性の感圧性接着剤（ＰＳＡ）を調製した。ＰＳＡ組成物は、９５重量部のアクリル酸イソオクチル（ＩＯＡ）、５重量部のアクリル酸（ＡＡ）、０．１５重量部のＩｒｇａｃｕｒｅ ６５１（Ｃｉｂａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、現ＢＡＳＦ Ｃｏｍｐａｎｙ（ＮＪ）から市販されている）、０．１０重量部の４−アクリロイル−オキシ−ベンゾフェノン（ＡＢＰ）、００５重量部のチオグリコール酸イソオクチル（ＩＯＴＧ）、及び０．４重量部のＩｒｇａｎｏｘ １０７６（Ｃｉｂａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている）を混合して作製した。ＰＳＡ組成物は、０．０６３５ｍｍ厚のエチレンビニルアセテートコポリマーフィルム（Ｐｌｉａｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｄａｌｌａｓ，ＴＸ）から商品名「ＶＡ−２４」で市販されている）で作製した、約１０センチメートル×５センチメートルの寸法の熱密封した容器に入れた。次に、ＰＳＡ組成物を重合させた。重合後、ＰＳＡ組成物は、１０％のＴｉＯ_２色素と化合し、米国特許第５，８０４，６１０号に一般に記載される通り、約２７グレイン／４インチ×６インチ（１１．３ｍｇ／ｃｍ^２）試料の厚さでシリコーン剥離ライナー上にフィルムとしてキャストする。次に、ＰＳＡフィルムは放射線架橋工程を施される。

バリア材料は、ＵＶインクジェットプリンタ（Ｍｉｍａｋｉ（Ｓｕｗａｎｅｅ，ＧＡ）から商品名「Ｍｉｍａｋｉ ＪＦ−１６３１」で市販されている）を使用してＰＳＡフィルム上に選択的に印刷する。バリア材料として、黄色のインクジェットインク（Ｍｉｍａｋｉから市販されている）を使用した。プリンタは、８回のパスで単方向印刷を実行した。ランプは高に設定し、解像度は６００×６００ｄｐｉ（２３６×２３６ドット／ｃｍ）だった。インクレベルは、１００％又は３００％のインクレイダウンに設定した。図６に概略的に示すように、各ドットが平行四辺形の頂点に中心を置く、菱形平行四辺形形状に配置されたドットを含む印刷パターンを使用した。ドットの半径は４００〜６００μｍの範囲であり、水平に隣接するドットの中心間距離は「Ｓ」（ピッチ）であり、垂直に隣接するドットの中心間距離は「Ｓ」／２であった。「Ｓ」は、１４１８〜２１２７μｍの範囲であった。印刷パターンの幅は、ピッチ値から２Ｒを減じて計算した。被覆面積（％面積）は、印刷面積及び非印刷面積の相対量に基づいて計算した。印刷接着剤層１〜５の作製に用いたパターンの詳細を以下の表１に示す。

再帰反射光学構造体（実施例１〜５）は、圧力を４０ｐｓｉ（２７６ｋＰａ）に設定したハンドスクイーズロールラミネーター（hand squeeze roll laminator）を使用して印刷接着剤層１〜５を再帰反射性層に積層させて調製した。バリア材料は、再帰反射性層のキューブコーナーミクロ構造体に接触していた。

実施例１〜５に記載の通り調製した試料の再帰反射性（Ｒ_A）は、０．２度、１．０度、及び２．０度の観測角、−４度の入射角、並びに０度の向きで測定した。再帰反射性層（即ち、印刷接着剤層をキューブコーナーミクロ構造体に積層させる前）（「初期」）の再帰反射性及び再帰反射性層光学構造体（即ち、印刷接着剤の積層後）（「積層型」）の再帰反射性を測定した。その結果を以下の表２に示す。

光学活性領域の形成は、ＰＳＡフィルムに印刷したバリア材料の数及び／又は寸法によって異なった。被覆面積が大きければ（例えば、ＰＳＡフィルムに多数の及び／又は広範囲のバリア材料が印刷されている）、より高い割合の光学活性領域が作製され、その結果、再帰反射性が増す。

（実施例６）：
ＰＳＡ組成物は、モノマー比が９０／１０のＩＯＡ／ＡＡであり、ＴｉＯ_２を使用しなかったこと除いて、実施例１〜５に記載の通り調製した。ＰＳＡ組成物は、フィルムとして０．８グレイン／インチ^２（７．９５ｍｇ／ｃｍ^２）の厚さでキャストした。

印刷接着剤層６は、各正方形が５００×５００μｍであった正方形の格子パターンを使用して、バリア材料をＰＳＡフィルム上に印刷して調製した。ピッチ（隣接する各正方形の中心間距離）は７００μｍだった。各正方形間の距離（幅）は２００μｍだった。幅に対するピッチの比率は、３．５だった。インクレベルは３００％だった。被覆面積（％面積）は、試料の寸法と印刷パターンに基づいて計算し、５１％に相当した。

再帰反射性光学構造体（実施例６）は、実施例１〜５に記載の通り、印刷接着剤層６を再帰反射性層に積層させて調製した。

再帰反射性は、０．２度の観測角、−４度の入射角、並びに０度及び９０度の向きで測定した。その結果を以下の表３に示す。

（実施例７）：
バリア材料は、実施例１〜５のＵＶインクジェットプリンタ及び黄色のインクジェットインクを使用して、シリコーンコーティングを施した剥離層上に印刷した。使用したインクレベルは、１００％だった。実施例１〜５に記載のドットパターンを使用した。図６に概略的に示す。印刷剥離層７は、以下の表４に詳細を記載した印刷パターンを用いて調製した。

印刷接着剤層７は、実施例１〜５に記載の通り調製したＰＳＡフィルムに印刷剥離層７を積層させて調製した。再帰反射性光学構造体（実施例７）は、印刷接着剤層７を再帰反射性層に積層させて調製した。

再帰反射性は、０．２度、１度、及び２度の観測角、−４度の入射角、０度の向きで測定した。その結果を以下の表５に示す。

（実施例８）：
バリア材料は、シリコーンコーティングを施した剥離層に白色のＵＶ架橋性スクリーン印刷インク（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）から商品名「９８０８Ｓｅｒｉｅｓ」で市販されている）を（Ａ．Ｗ．Ｔ．Ｗｏｒｌｄ Ｔｒａｄｅ，Ｉｎｃ．（Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ）から入手可能なＡｃｃｕ−Ｐｒｉｎｔプリンタを使用して）スクリーン印刷して作製した。３８０メッシュ画面を用いて、実施例１〜５のドット印刷パターンを使用してバリア材料を作製した。印刷剥離層８は、実施例１〜５の印刷パターンを用いて調製した。

スクリーン印刷後に、２２６ｍＪ／ｃｍ^２に設定し、５０ｆｐｍ（１５．２４／分）で稼動させた、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｕｒｒａｙ Ｈｉｌｌ，ＮＪ）製の紫外線硬化ステーションを使用してバリア材料を硬化した。

印刷接着剤層８は、ＰＳＡフィルムに印刷剥離層８を積層させて調製した。再帰反射性光学構造体８は、印刷接着剤層８を再帰反射性層に積層させて調製した。

（実施例９）：
構造化層は、エンボス加工ロールを使用して、米国特許第６，２５４，６７５号（Ｍｉｋａｍｉ）（参照によって本明細書に組み込む）に一般に記載される通り調製した。エンボス加工ロールは、レーザーで機械加工され、米国特許第６，２５４，６７５号の図４ａに示されるように、露出面を有する切頭四角錐と、第１の角錐の露出面に配置された第２の四角錐の形状を有するパターンをもたらした。この構造体は、米国特許第６，２５４，６７５号の実施例６に一般に記載される通り、２００μｍのピッチ、１５μｍの高さ、及び２５μｍの幅を有した。Ｒｅｘａｍ又はＩｎｎｃｏａｔから入手な可能なものなどのポリエチレン上にシリコーンコーティングを有する、ポリエチレンでコーティングを施した紙の剥離ライナーは、加熱したゴム製ロールとエンボス加工ロールとの間でエンボス加工して、隆起部を有するミクロ構造化ライナーを製造した。ゴム製ロールは１１０℃の温度に加熱した。剥離ライナーは１１０℃の表面温度に加熱してから、ゴム製ロールとエンボス加工ロールとの間にニップを入れた。剥離ライナーは、エンボス加工ロールの約半分まで移動させてから冷却缶へ移動させて、ライナーを冷却した。

コーティング組成物は１０％の個体を含有するビニル溶液を含み、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）中にビニル樹脂（Ｄｏｗ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から商品名「ＵＣＡＲ ＶＹＨＨ」で市販されている）を溶解した。コーティング組成物を構造化層上にコーティングし、コーティングを施した剥離層９を形成した。ライン速度は５ｆｐｍ（１．５２ｍ／分）であり、ポンプ流速は５ｍｌ／分であった。コーティングは、１７０°Ｆ（７７℃）に設定したオーブンで乾燥した。

印刷接着剤層９は、実施例６に記載の通り作製したＰＳＡフィルムにコーティングを施した剥離層９を積層させて調製した。再帰反射性光学構造体（実施例９）は、印刷接着剤層９を再帰反射性層に積層させて調製した。

再帰反射性は、０．２度、１度、及び２度の観測角、−４度の入射角、並びに０度及び９０度の向きで測定した。再帰反射性は、０度及び９０度の向きにおける再帰反射性の平均として、以下の表６に示す。

（実施例１０〜１３）：
以下の説明は、実施例１０〜１３の調製で使用した：米国特許第６，２８５，００１号（Ｆｌｅｍｉｎｇ）（参照により本明細書に組み込む）に一般に記載されるレーザーアブレーション装置を使用して、高分子フィルムに所定のパターンを付与した。レーザーアブレーション装置は、２４８ｎｍの光波長の光線を出力するＫｒＦエキシマレーザーと、標準的な半導体リソグラフィマスク技術を使用して製造されたパターン付きマスクと、マスクを通過して基材に光のパターンの画像を投影する撮像レンズと、を備えていた。基材は、銅層に接着された５ミル（０．１２７ｍｍ）厚のポリイミド層を含んだ。基材にパターン照射を与えた。ポリイミド層内の結果として生じた構造体は、図４に示す六角形チャネルのパターンを含んだ。各六角形は、幅０．７３１ｍｍ、長さ０．８３２ｍｍであった。図４Ａに示すように、チャネルの幅、即ち、隣接する六角形の各隣接壁間の距離は０．２１２ｍｍ（幅ｄ）、１つの六角形の中心と隣接する六角形の中心との間の距離は０．９４３ｍｍ（ピッチＤ）であった。

パターンを刻んだ後で、最初にプラズマ蒸着によってシリコン含有フィルムを蒸着させ、次にフルオロケミカル組成物をコーティングして基材に剥離処理を施した。プラズマ蒸着は、２６インチ（６６ｃｍ）の低駆動電極と中央ガスポンプで構成された市販の反応性イオンエッチャー（モデル３０３２、Ｐｌａｓｍａｔｈｅｒｍから入手可能）で実行した。基材を駆動電極に配置し、流速５００標準ｃｍ^３／分、プラズマ出力１０００ワットで３０秒間酸素ガスを流して、酸素プラズマ処理を施した。酸素プラズマ処理後に、１５０標準ｃｍ^３／分の流速のテトラメチルシランガス及び５００標準ｃｍ^３／分の流速の酵素ガスを１０秒間流して、シリコン含有ダイヤモンド様ガラスフィルムを蒸着させた。ダイヤモンド様ガラスフィルムの蒸着後に、流速５００標準ｃｍ^３／分の酵素プラズマに基材を６０秒間曝露した。手で基材を溶液に浸し、乾燥させることにより、フルオロケミカル組成物（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）から商品名「ＥＧＣ−１７２０」で市販されている）を基材に塗布した。次に、１２０℃のオーブンで基材を１５分間加熱した。

比較例Ｂ１及びＢ２：
再帰反射性層は、比較例Ａ１及びＡ２に記載の通り調製した。

（実施例１０）：
酸／アクリレート修飾エチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）ポリマー（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）から商品名「Ｂｙｎｅｌ ３１０１」で市販されている）の２層構造体を含む封止層は共押出し成形で調製した。第１の層は透明であり、第２の層は、押出し成形中にＴｉＯ_２を添加したため有色であった。２０重量％の８０／２０のＴｉＯ_２／ＥＶＡ配合物と混合したＢｙｎｅｌ３１０１のペレットを押出し成形機に送り込み、厚さ０．００５ｃｍ（２ミル）の白色フィルムとしてＰＥＴキャリア上にキャストした。透明層（即ち、ＴｉＯ_２を含有しない）は、厚さ０．００２ｃｍ（１ミル）のフィルムとしてキャストし、約１Ｊ／ｃｍ^２のエネルギーでコロナ処理を施した。

構造体は、ホットプレス装置（ＩＨＩ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から商品名モデル「ＰＷ−２２０Ｈ」として市販されている）内で前記の多層フィルムの透明なＢｙｎｅｌ側をパターン付きポリイミド層に３分間押し付けて封止層上に作製した。プレス装置の上部及び下部のエンボス加工温度は約２３０°Ｆ（１１０℃）であり、エンボス加工圧は１０ｐｓｉ（６９ｋＰａ）であった。

続いて、キューブコーナーミクロ構造体に隣接する透明なフィルムを使用して構造化封止層を再帰反射性層に積層させ、再帰反射性光学構造体を形成した。積層温度約２００°Ｆ（９３．３℃）、圧力３０ｐｓｉ（２０７ｋＰａ）でヒートプレス装置（ＨＩＸ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇ，ＫＳ）製のモデル「Ｎ−８００」）を３０秒間使用した。

（実施例１１）：
封止層は、再帰反射性層への積層前に低屈折率材料で構造化封止層をコーティングしたことを除いて、実施例１０に記載の通り調製した。

低屈折率コーティング組成物は、Ｍ−５シリカ（Ｃａｂｏｔ ｏｆ Ｂｅｌｌｅｒｉｃａ（ＭＡ）から商品名「Ｃａｂｏ−Ｓｐｅｒｓｅ ＰＧ００２」で市販されている）及びポリビニルアルコール（ＰＶＡ）（Ｋｕｒａｒａｙ ＵＳＡから商品名「Ｐｏｖａｌ ２３５」で市販されている）の非表面修飾アルカリ安定化分散を使用して調製した。このシリカは、典型的に約８０〜１２０ｍ^２／ｇという低表面積を特徴とする。１０００ｍｌのプラスチックビーカーに、１５０ｇの７．２％個体ＰＶＡ水溶液、２．０ｇの非イオン性界面活性剤（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）から商品名「Ｔｅｒｇｉｔｏｌ Ｍｉｎ−Ｆｏａｍ １Ｘ」で市販されている）、及び１ｍｌの濃縮ＮＨ_４ＯＨ溶液を加えた。溶液は、低速で作動する実験室用空気圧オーバーヘッドミキサーを使用して低剪断力で混合した。シリカ分散（２１６ｇ、水中で２０重量％）を溶液に添加し、その後、１３０ｇの脱イオン水を添加した。配合物は、約１５分間かけて混合した。次に、乾燥重量ベースでシリカ４部に対してＰＶＡ１部を含有する配合物を１Ｌの丸底フラスコに移し、温度約４０℃、６００ｍｍＨｇ（８０．０ｋＰａ）真空のロータリーエバポレーターに設置した。低屈折率コーティング組成物の最終固形分は、脱イオン水を使用して５％に調整した。

ナイフコーターを使用して、低屈折率コーティング組成物で封止層の構造化面をコーティングした。ナイフは、コーティングでランド部を設けないように設定した。つまり、過剰なシリカは、封止層から除去した。封止層は、キューブコーナー構造体に積層させる前に、５０℃のオーブンに１０分間入れた。

再帰反射性は、０．２度の観測角、−４度の入射角、並びに０度及び９０度の向きで測定した。再帰反射性は、０度及び９０度の向きにおける再帰反射性の平均として、以下の表７に示す。

（実施例１２）：
ＰＳＡフィルムは、実施例６に記載の通り調製した。構造化接着フィルムは、実施例１０に記載の通り、接着フィルムをポリイミド層に押圧して得た。

再帰反射性光学構造体は、構造化接着フィルムを再帰反射性層に積層させて調製した。構造化接着剤はキューブコーナーミクロ構造体に接触していた。積層は、ハンドローラーを使用して室温で実施した。

（実施例１３）：
構造化接着フィルムは、実施例１１の低屈折率コーティング組成物で構造化接着剤をコーティングしたことを除いて、実施例１２に記載の通り調製した。再帰反射性光学構造体は、室温でハンドローラーを使用して、コーティングを施した構造化接着フィルムを再帰反射性層に積層させて調製した。フィルムの接着面は、キューブコーナーミクロ構造体に接触していた。

再帰反射性は、０．２度の観測角、−４度の入射角、並びに０度及び９０度の向きで測定した。再帰反射性は、０度及び９０度の向きにおける再帰反射性の平均として、以下の表８に示す。

比較例Ｃ：
３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）から商品名「Ｄｉａｍｏｎｄ Ｇｒａｄｅ ３９１０」で市販されているシールされたプリズム再帰反射性シートを入手した。

比較例Ｄ：
３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名「Ｌｉｃｅｎｓｅ Ｐｌａｔｅ Ｓｈｅｅｔｉｎｇ Ｓｅｒｉｅｓ ４７７０」で市販されているビード型再帰反射性シートを入手した。

比較例Ｅ：
実施例１０に記載の通り調製した封止層を入手した。

比較例Ｆ、Ｇ、Ｈ、及び実施例１４〜１９：
以下の説明は、比較例Ｆ、Ｇ、Ｈ、及び実施例１４〜１９の調製で使用した：再帰反射性層は、キューブ構造体が、１０１．６マイクロメートル（０．００４インチ）のピッチ、即ちプライマリ溝間隔を有する３組の交差溝を有したことを除いて、「再帰反射性層の調製」に記載の通り調製した。交差溝は、５８度、５８度、６４度の夾角を有する、キューブコーナーの底面三角形を形成し、４９．６マイクロメートル（０．００１９５インチ）の高さのキューブコーナー要素をもたらす。プライマリ溝間隔は、底面三角形の２つの５８度の底角を形成する溝の間の溝間隔として定義する。

比較例Ｆ及びＧは、上記のキューブコーナー構造体を使用したことを除いて、「再帰反射性層の調製」に記載の通り調製した。

比較例Ｈは、比較例Ｆ及びＧの再帰反射性層を実施例１０の封止層に積層させて調製した。

ポリイミド層（工具１〜６）を調製した。ただし、パターン形状は、図８及び図９に示すようにダイヤモンド形状であり、角度１（Ａ１）は２０度、角度２（Ａ２）は１５３度だった。工具１〜６の寸法特性を以下の表９に示す。比較例Ｃの封止された再帰反射性シートを分析し、シールパターンのピッチ及び線幅を測定した。その結果を以下の表９に示す。

第１世代の雌型工具は、米国特許第４，４７８，７６９号（Ｐｒｉｃｏｎｅ）及び同第５，１５６，８６３号（Ｐｒｉｃｏｎｅ）に一般に記載の通り、スルファミン酸ニッケル浴でポリイミド層をニッケル電鋳してポリイミド層（マスター）から作製した。工具がマスターと実質的に同じ形状を有するように、追加の数世代の雄型及び雌型のコピーを形成した。

構造化封止層１４〜１９は、実施例１０に一般に記載の通り、工具１〜６に実施例１０の封止層を押圧して調製した。

再帰反射性光学構造体（実施例１４〜１９）は、構造化封止層１４〜１９を再帰反射性層に積層させて調製した。

再帰反射性（Ｒ_Ａ）は、０．２度、０．５度、１度、２度、３度、及び４度の観測角、−４度の入射角、並びに０度及び９０度の向きで測定した。再帰反射性は、０度及び９０度の向きにおける再帰反射性の平均として、以下の表１０に示す。

再帰反射性（Ｒ_Ａ）は、典型的に別個の観測角で測定し、２つの隣接する測定観測角の間の環状領域全体で平均する。所与の観測角の増分％ＲＴは、この平均Ｒ_Ａにこの環状領域の面積を乗じ、入射角のコサインで除して測定する。分数再帰反射率％ＲＴは、０度と対象観測角（αｍａｘ）との間の観測角の増分％ＲＴの合計である。所定の観測角の分数再帰反射率勾配（％ＲＴ勾配）は、増分％ＲＴを隣接する観測角の差で除したものである。％ＲＴ勾配を計算した。その結果を以下の表１１に示す。

％ＲＴを計算した。その結果を以下の表１２に示す。

測色分光光度計（Ｈｕｎｔｅｒｌａｂ（Ｒｅｓｔｏｎ，ＶＡ）から商品名「ＣｏｌｏｒＦｌｅｘ」で入手可能である）でＣＡＰ−Ｙを測定した。すべての試料は、試料の背後に白色背景を使用して測定した。％被覆範囲（即ち、再帰反射性の％面積）が増加すると、ＣＡＰ−Ｙが減少するため、ＣＡＰ−Ｙと％被覆範囲との間には直線関係が存在する。露出するキューブコーナー構造体の量が減少する（即ち、％被覆範囲が減少する）と、構造体の白色度が増加する。ナンバープレートシートの典型的なＣＡＰ−Ｙ値は、５０以上である。比較例Ｃ、Ｅ、Ｆ、Ｈ、及び実施例１４〜１９のＣＡＰ−Ｙ値を以下の表１３に示す。

表１０、１２、及び１３に示すように、露出するキューブコーナーミクロ構造体（例えば、構造化フィルムを印刷する又は構造化フィルムをキューブコーナーミクロ構造体に積層させて作製する）の量が減少すると、２度、３度、及び４度の観測角における分数再帰反射率％ＲＴに見られるように、反射光量が減少する。

試料の寸法を特徴付ける別の方法は、シールセルの線幅に対するピッチの比率（Ｄ／ｄ）を使用することである。ピッチＤは、パターン内における最小繰り返し機構間の距離である。これは、シールセル寸法又は特徴的セル寸法とも呼ばれる。幅ｄは、シールレッグの幅である。２度、３度、及び４度におけるＣＡＰ−Ｙ及び％ＲＴ勾配に対するピッチ／幅比率（Ｄ／ｄ）の効果を表１０、１１、及び１３に示す。

ミクロシールされた再帰反射性光学構造体は、優れた再帰反射性能を示しつつ、鮮やかな白色度と近視距離における均一な外観をもたらすのに特に有用である。小型又はマイクロシールセル法のもう１つの重要な側面は、シールセルの形状（例えば、セル寸法（Ｄ）、レッグ幅（ｄ））及び反射光の総量が減少しても、配光には比較的変化がないことである。シールされた再帰反射性光学構造体は、全光反射で減少を示すが、配光特性は変化しない。

当業者に理解されるように、シールセルの形状は、上記の実施例に示すダイヤモンド形状には限定されない。シールセルの形状としては、例えば、円形、楕円形、三角形、正方形、及び平行四辺形が挙げられてよい。上記の特徴的寸法、％被覆範囲、若しくはピッチ／幅に関する要件、又はこれらの任意の組み合わせを満たす、実質的に任意の形状を用いることができる。また、シールセルは、セキュリティ機構として、逆向きの「Ｍ」又は「３Ｍ」など文字又は画像の形状を有してよい。

ピッチ、線幅、角度、真直度など、シールセルの形状を画定するのに用いられる任意の幾何学的パラメーターは、シールセルと再帰反射性シートとの間のモアレ効果を低減するために無作為に選択されてよい。また、形状は、シート内の欠陥及びレイアップ又は溶接線を隠すように最適化できる。

更に、立方体の寸法又はピッチ（Ｐ）は、シール中のエッジ効果の形成が原因で、封止層に積層されたときの輝度に影響を与えることがある。立方体寸法効果を理解しやすくするために、実際のセル線幅（ｄ）及び有効セル線幅（ｄｅｆｆ）の２つのパラメーターを使用できる。実際の線幅ｄは、シールセルレッグをもたらす物理幅である。有効線幅ｄｅｆｆはシールレッグの光学幅であり、封止層を積層させるプリズムフィルムに用いられるキューブコーナーの寸法及び形状によって異なる。封止層を再帰反射性層に積層させると、キューブコーナーミクロ構造体部分のみに重なるシールレッグ部分が、立方体全体を暗化する。この追加の暗化領域のおかげで、実際の幅よりも有効幅が広くなる。この効果は、立方体の寸法に大きく依存する。大型の立方体ではこの効果は著しく悪化する。

終点による数値範囲すべての記述は、その範囲内に包含されるあらゆる数を含むことが意図されている（すなわち、１〜１０の範囲には、例えば、１、１．５、３．３３、及び１０が含まれる）。

本明細書に記載のすべての参照は、参照により本明細書に組み込まれる。

本発明の基本的な原理から逸脱することなく、上記の実施形態及び実施例の詳細に多くの変更を加えることができることは、当業者に明らかであろう。更に、本発明の様々な改良及び変更が本発明の趣旨及び範囲から逸脱せずに実施できることは、当業者には明らかであろう。したがって、本出願の範囲は、以下の「特許請求の範囲」によってのみ定められるものである。

Claims (1)

1. 再帰反射性物品を形成する方法であって、
   主面及び該主面の反対側の構造化面を備える再帰反射性層を用意する工程と、
   第１の領域及び該第１の領域に対して隆起する第２の領域を有する封止層を形成する工程と、
   前記封止層の前記第１の領域に隣接してバリア層を設ける工程と、
   形成した前記封止層を、前記第２の領域が前記構造化面と接触し、前記第１の領域が前記構造化面と接触しないように、前記構造化面に付着させる工程と、を含む、方法。

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