KR920001245B1 - 폴리우레탄계 렌즈용 수지, 그 수지로 이루어진 플라스틱렌즈 및 렌즈의 제조방법 - Google Patents

폴리우레탄계 렌즈용 수지, 그 수지로 이루어진 플라스틱렌즈 및 렌즈의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR920001245B1
KR920001245B1 KR1019890001686A KR890001686A KR920001245B1 KR 920001245 B1 KR920001245 B1 KR 920001245B1 KR 1019890001686 A KR1019890001686 A KR 1019890001686A KR 890001686 A KR890001686 A KR 890001686A KR 920001245 B1 KR920001245 B1 KR 920001245B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polyurethane
polyisocyanate
polyol
compound
lens
Prior art date
Application number
KR1019890001686A
Other languages
English (en)
Other versions
KR890013489A (ko
Inventor
데루유끼 나가다
고오주 오까자기
도오루 미우라
노부유끼 가지모도
요시노부 가네무라
가쯔요시 사사가와
Original Assignee
미쯔이도오아쯔가가꾸 가부시기가이샤
사와무라 하루오
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 미쯔이도오아쯔가가꾸 가부시기가이샤, 사와무라 하루오 filed Critical 미쯔이도오아쯔가가꾸 가부시기가이샤
Publication of KR890013489A publication Critical patent/KR890013489A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR920001245B1 publication Critical patent/KR920001245B1/ko

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B3/00Simple or compound lenses
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/775Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur sulfur
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C33/00Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
    • B29C33/56Coatings, e.g. enameled or galvanised; Releasing, lubricating or separating agents
    • B29C33/60Releasing, lubricating or separating agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3855Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur
    • C08G18/3863Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur containing groups having sulfur atoms between two carbon atoms, the sulfur atoms being directly linked to carbon atoms or other sulfur atoms
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041Lenses
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2075/00Use of PU, i.e. polyureas or polyurethanes or derivatives thereof, as moulding material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29LINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2011/00Optical elements, e.g. lenses, prisms
    • B29L2011/0016Lenses

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

폴리우레탄계 렌즈용 수지, 그 수지로 이루어진 플라스틱렌즈 및 렌즈의 제조방법
본 발명은 폴리우레탄계 렌즈용 수지, 폴리우탄계 렌즈 및 그 제조방법에 관한 것이다. 플라스틱렌즈는, 무기렌즈에 비해서 가볍고 깨어지고 어렵고, 염색이 가능하기 때문에, 최근 안경렌즈, 카메라렌즈등의 광학 소자에 급속히 보급되고 있다.
이러한 것들에 현재 널리 사용되고 있는 수지로서는, 디에틸렌글리콜비스(아릴카아보네이트)(이하, DAC라 칭함)를 라디칼 중합시킨 것이 있다. 이 수지는, 내충격성이 뛰어날 것, 경량일 것, 염색성이 뛰어날 것, 절삭성(切削性) 및 연마성등의 가공성이 양호할 것등 여러가지 특징을 가지고 있다.
그러나, 굴절율이 무기렌즈(nD=1.52)에 비해 nD=1.50으로 작고, 유리렌즈와 동등한 광학특성을 얻기 위해서는, 렌즈의 중심두께, 모서리 두께 및 곡률을 크게할 필요가 있고, 전체적으로 두껍게 되는 것을 피할 수 없다. 이 때문에, 보다 굴절율이 높은 렌즈용 수지가 요망되고 있다.
또, 고굴절율을 부여하는 렌즈용 수지의 하나로서, 이소시아네이트 화합물과 디에틸렌 글리콜등의 히드록시 화합물과의 반응(일본국 특개소 57-136601), 혹은 테트라 브로모 비스페놀 A등의 할로겐 원자를 함유하는 히드록시 화합물과의 반응(동 특개소 58-16464s)이나 철을 함유하는 히드록시 화합물과의 반응(동 특개소 60-194401, 동 특개소 60-217229), 또 폴리티올 화합물과의 반응(동 특개소 60-199016, 동 특개소 62-267316)에서 얻게되는 폴리우레탄계의 수지등에 의한 플라스틱 렌즈가 알려져 있다.
그러나, 이들 공지의 수지에 의한 렌즈, DAC를 사용한 렌즈보다도 굴절율은 향상하지만, 또 굴절율의 점에서 불충분하거나, 또 굴절율을 향상시키도록, 분자내에 다수의 할로겐 원자 혹은 방향족 고리를 가진 화합물을 사용하고 있기 때문에, 광의 분산이 큰, 내후성이 나쁜, 혹은 비중이 크다고 하는 결점을 가지고 있다.
한편, 폴리우레탄계 렌즈의 성형시는, 폴리우레탄과 모울드와의 밀착성이 좋기 때문에, 통상중합후의 렌즈와 모울드와의 이형(離型)은 곤란하다. 이 때문에 발명자들은, 그 이형성 개량법으로서, 외부 이형제를 사용하는 방법(동 특개소 62-267316동)이나, 폴리올레핀수지제 모울드를 사용하는 방법(동 특개소 62-236818)을 먼저 제안하였다.
그러나, 상술한 방법에서는 폴리우레탄계 렌즈를 주형(注型)중합할때, 이형의 개량법으로서는 아직 불충분하다.
즉, 외부이형제를 사용하는 방법에서는, 모울드 내면의 표면처리물질이, 중합한 렌즈의 표면이나 내부로 일부 이행하기 때문에 렌즈표면에 얼룩이 생기고, 렌즈가 흐려지는 등의 문제가 있고, 또 모울드를 반복사용할때, 그때마다 모울드의 이형처리가 필요하게 되고, 공업적인 제조방법으로서는, 번잡할뿐 아니라 렌즈의 생산성이 떨어져, 매우 비경제적이다.
한편, 폴리올레핀수지제 모울드를 사용하는 방법에서는, 온도에 의해 수지모울드가 변형하기 때문에 성형된 렌즈의 표면의 면정밀도가 나쁘고, 고도의 면정밀도가 요구되는 분야에서는 사용이 어려운 것을 알았다.
소재의 성형시에 이형성 향상을 위해서 내부 이형제를 사용하는 예로서 DAC에 인산 부틸을 첨가하는 방법이 알려져 있으나, 성형품의 외관을 손상하기 때문에 적극적으로는 내부 이형제는 사용되지 않는다(미바세이이찌, 폴리머 다이제스트 3,39(1984)등).
본 발명의 목적은 고굴절율, 저분산 또 무색투명하고, 경량이며, 내후성, 내충격성에 뛰어난 렌즈로서 적합한 폴리우레탄계수지 및 그것으로 이루어진 렌즈의 제공에 있다.
또, 본 발명의 또 다른 하나의 목적은, 모울드 표면의 특별한 이형처리 없이 고도의 표면 정밀도가 뛰어난 광학물성을 가진 폴리우레탄계 렌즈의 제조방법 및 그 방법에 의해 얻게된 렌즈의 제공에 있다.
본 발명의 상기 목적은, 다음의 폴리우레탄계 렌즈용 수지 및 그것으로 이루어진 렌즈, 그리고 폴리우레탄계 렌즈의 제조방법 및 그 제법에 의해 얻게된 렌즈에 의해 달성된다. 즉, 황원자를 함유하는 폴리이소시아네이트와 황원자를 함유하는 폴리올을 반응시켜서 얻게되는 폴리우레탄계 렌즈용 수지 및 그 수지로 이루어진 렌즈, 그리고 황원자를 함유하는 폴리이소시아네이트와 황원자를 함유하는 폴리올과의 혼합물에, 내부 이형제를 첨가해서 주형중합하는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄계 렌즈의 제조방법 및 이와같이 주형중합해서 얻게되는 렌즈에 의해 달성된다. 황원자를 함유하는 폴리이소시아네이트와 황원자를 함유하는 폴리올을 반응시켜서 얻게되는 폴리우레탄계 렌즈용 수지 및 그 수지로 이루어진 플라스틱렌즈에 대해서는 전연 알려져 있지 않다.
본 발명에 있어서 원료로서 사용하는, 황원자를 함유하는 폴리이소시아네이트로서는, 예를들면, 리오디에틸헨 디이소시아네이트, 티오프로필 디이소시아네이트 티오디헥실 디이소시아네이트 디메닐술폰 디이소시아네이트, 디티오디메틸 디이소시아네이트, 디티오디에틸디이소시아네이트, 디티오디프로필디이소시아네이트등의 황을 함유한 지방족 이소시아네이트 디페닐술피드-2,4′-디이소시아네이트, 디페닐술피드-4,4′-디이소시아네이트, 3,3′-디메톡시-4,4′-디이소시아네이트 디벤질티오에테르, 비스(4-이소시아네이트 메틸페닐)술피드, 4,4′-메톡시페닐티오에틸렌글리콜-3,3′-디이소시아네이트등의 술피드 결합을 가진 방향족 이소시아네이트, 디페닐디술피드-4,4′-디이소시아네이트, 2,2′-디메틸디페닐 디술피드-5,5′-디이소시아네이트, 3,3′-디메틸디페닐 디술피드-5,5′-디이소시아네이트, 3,3′-디메틸디페닐디술피드-6,6′-디이소시아네이트, 4,4′-디메틸디페닐디술피드-5,5′-디이소시아네이트, 3,3′-디메톡시디페닐디술피드 -4,4′-디이소시아네이트, 4,4′-디메톡시디페닐 디술피드-3,3′-디이소시아네이트등의 디술피드 결합을 가진 방향족 이소시아네이트, 디페닐술폰-4,4′-디이소시아네이트, 디페닐 술폰-3,3′-디이소시아네이트, 벤지디술폰-4,4′-디이소시아네이트, 디페닐메탄술폰-4,4′-디이소시아네이트, 4-메틸디페닐술폰-2,4′-디이소시아네이트, 4,4′-디메톡시디페닐술폰-3,3′-디이소시아네이트, 3,3′-디메톡시-4,4′-디이소시아네이트 벤질디술폰, 4,4′-디메틸디페닐 술폰-3,3′-디이소시아네이트, 4,4′-디-tert-부틸디페닐술폰-3,3′-디이소시아네이트, 4,4′-메톡시페닐에틸렌 술폰-3,3′-디이소시아네이트, 4,4′-디시클로디페닐 술폰 -3,3′-디이소시아네이트등의 술폰 결합을 가진 방향족 이소시아네이트, 4-메틸-3-이소시아네이트 페닐 술포닐-4′-이소시아네이트 페놀 에스테르, 4-메톡시-3-이소시아네이트 페닐술포닐-4′-이소시아네이트 페놀 에스테르등의 술폰산에스테르 결합을 가진 방향족 이소시아네이트, 4-메틸-3-이소시아네이트 페닐 술포닐 아닐리드-3′-메틸-4′-이소시아네이트, 디페닐술포닐-에틸렌디아민-4,4′-디이소시아네이트, 4,4′-메톡시 페닐 술포닐-에틸렌디아민-3,3′-디이소시아네이트, 4-메틸-3-이소시아네이트 페닐 술포닐 아닐리드-4-메틸- 3′-이소시아네이트등의 술폰산 아미드 결합을 가진 방향족 이소시아네이트, 티오펜-2,5-디이소시아네이트등의 황을 함유하는 헤테로 고리화합물, 기타 1,4-디티안-2,5-디이소시아네이트등을 들 수 있다.
또 이들 염소치환체, 브롬 치환체등의 할로겐 치환 화합물, 또는 이들의 뷰렛화 반응생성물, 트리메틸올 프로판과의 부반응생성물, 2합체화 혹은 3합체화 반응생성물등도 또한 사용될 수 있다.
이들 황을 함유하는 폴리이소시아네이트중에서는, 실온에서 액상이고 또 증기압이 낮은 것이 바람직하다. 또 열 및 광에 대한 황변성(黃變怯)의 점에서 지방족계의 황을 함유한 이소시아네이트쪽이 바람직하다. 이것들은 각각 단독으로 사용하거나, 또 2종류이상을 혼합해서 사용해도 좋다.
또, 황원자를 함유하는 폴리올로서는, 예를들면, 비스-[4(히드록시에톡시)페닐]술피드, 비스-[4-(2-히드록시에톡시프로폭시)페닐]술피드, 비스[4-(2,3-디히드록시프로폭시)페닐]술피드, 비스-[4-(4-히드록시시클로헥실옥시)페닐]술피드, 비스-[2-메틸-4-(히드록시 에톡시)-6-부틸페닐]술피드 등의 디페닐술피드 골격을 가진 지방족 폴리올 및 이들의 화합물에 수산기 당평균 3분자 이하의 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드가 부가된 화합물, 비스-(2-히드록시에틸)술피드, 1,2-비스-(2-히드록시에틸 메트랍토)에탄, 1,4-디티안-2,5-디올, 비스(2,3-디히드록시 프로필)술피드, 테트라키스(4-히드록시-2-티아부틸)메탄, 1,3-비스(2-히드록시 에틸티오에틸)시클로 헥산등의 술피드결합을 가진 지방족 폴리올, 비스(2-히드록시에틸)디술피드등의 디술피드 결합을 가진 지방족 폴리올, 비스(4-히드록시페닐)술폰(상품명 비스페놀 S), 테트라 브로모 비스페놀 S, 테트라 메틸 비스페놀 S, 4,4-티오비스(6-tert-부틸-3-메틸페놀)등의 페놀성 수산기를 가진 폴리올을 들 수 있다. 나아가서는 이들의 염소 치환체, 브롬치환체등의 할로겐 치환체를 사용해도 좋다.
이들은 각각 단독으로 또는 2종류 이상을 혼합 사용해도 좋다.
이들 황원자를 함유하는 폴리이소시아네이트와, 황원자를 함유하는 폴리올과의 사용 비율은, NCO/OH(관능기)몰비가 통상 0.5~3.0의 범위내, 바람직하게는 0.5~1.5의 범위내이다.
본 발명의 플라스틱렌즈는, 우레탄계 수지를 소재로 하는 것이고, 이소시아네이트기와 히드록시기에 의한 우레탄 결합을 그 주체로 하지만, 목적에 따라서는 우레탄 결합 이외에 알로하네이트 결합, 우레아 결합, 뷰렛 결합등을 함유해도, 물론 지장없다.
예를들면, 우레탄 결합에, 또 이소시아네이트기를 반응시켜서 가교밀도를 증대시키는 것은 바람직한 결과를 부여하는 경우가 많다. 이 경우에는 반응온도를 적어도 100℃이상으로 높게하고, 이소시아네이트 성분을 많이 사용한다. 또는, 아민등을 일부 병용하고, 우레아 결합, 뷰렛결합을 이용할 수도 있다. 이와같이 폴리올 화합물 이외에 폴리이소시아네이트 화합물과 반응하는 것을 사용하는 경우에는 특히 착색하는 점에 유의할 필요가 있다.
또, 목적에 따라 공지의 성형방법에 있어서와 마찬가지로, 상술연장제, 가교제, 광안정제, 자외선흡수제, 산화방지제, 오일용해염료, 충전제등의 여러가지 물질을 첨가해도 된다.
소망하는 반응속도를 조정하기 위하여, 폴리우레탄의 제조에 있어서 사용되는 공지의 반응촉매를 적당히 첨가할 수도 있다.
본 발명의 렌즈용 수지 및 렌즈는 통상, 주형중합법에 의해 얻게 된다. 구체적으로는, 황원자를 함유하는 폴리이소시아네이트와 황원자를 함유하는 폴리올을 혼합한다. 이 혼합액을 필요에 따라 적당한 방법으로 기포를 제거한 후, 모울드속에 주입해서 중합시킨다.
이와같이해서 얻게되는 본 발명의 폴리우레탄계 수지는, 고굴절, 저분산 또 무색투명하고, 경량이며 내후성, 내충격성에 뛰어난 특징을 가지고 있고, 안경렌즈 카메라렌즈등의 광학소자소재로서 적합하다.
또, 본 발명의 우레탄계 수지를 소재로 하는 렌즈는, 필요에 따라 반사방지, 고경도부여, 내마모성 향상, 내약품성 향상, 흐림방지성 부여, 혹은 패션성 부여등의 개량을 행하기 위하여, 표면연마, 대전방지처리, 하아드코우팅처리, 무반사코오팅처리, 염색처리, 조광(調光)처리등의 물리적 혹은 화학적 처리를 실시할 수 있다. 주형중합할때, 상기 폴리이소시아네이트와 상기 폴리올의 혼합물에, 내부 이형제를 첨가한다고 하는 방법에 의하면, 중합후의 렌즈와 모올드와의 이형이 용이하고, 또, 양호하게 행하여진다. 본 발명은 이 방법도 포함한다.
본 발명에 사용하는 내부 이형제는, 예를들면 불소계 비(非)이온 계면활성제, 실리콘계 비이온 계면활성제, 알킬 제4급 암모늄염, 산성인산에스테르, 유동 파라핀, 왁스, 고급지방산 및 그 금속염, 고급지방산 에스테르, 고급지방족 알코올, 비스아미드류, 폴리 실록산류, 지방족 아민에틸렌 옥시드 부가물등을 들 수 있고, 이들 중 모노머 조합, 중합조건, 경제성, 취급용이도 등에서 적당히 선택된다.
이들 내부 이형제는, 단독으로나, 또는 2종 이상을 혼합사용해도 된다.
본 발명에서 사용하는 불소계 비이온 계면활성제 및 실리콘계 비이온 계면활성제는, 분자내에 퍼플루오로 알킬기 또는 디메틸 폴리실록산기를 가지고, 또 히드록시 알킬기나 인산에스테르기를 가진 화합물이고, 전자의 불소계 비이온 계면활성제로서는 유니다인 DS-401(일본국 다이낀공업(주)제품), 유니다인 DS-403(일본국 다이낀공업(주)제품), 에프 톱 EF 122A(일본국 신아끼다카세이(주)재품). 에프톱 EF 126(일본국 신아끼다 카세이(주)제품), 에프톱 EF 301(일본국 신아끼 다카세이(주)제품)이 있고, 후자의 실리콘계 비이온 계면활성제로서는 다우케미컬사의 시작품인 Q2-l20A가 있다.
또, 본 발명에 있어서 사용하는 알킬 제4급 암모늄염은, 통상, 양이온계면 활성제로서 알려져 있는 것이고, 알킬 제4급 암모늄의 할로겐염, 인산염, 황산염등이 있고, 클로라이드의 유형으로 예를들자면, 트리메틸세틸 암모늄 클로아드, 트리메틸스테아릴 암모늄 클로라이드, 디메틸 에틸세틸암모늄 클로라이드, 트리에틸도데실 암모늄 클로라이드, 트리옥틸메틸암모늄 클로라이드, 디에틸 시클로헥실도데실암모늄 클로라이드 등을 들 수 있다.
또, 본 발명에 사용하는 산성인산에스테르로서는 이소프로필 애시드포스페이트, 디이소프로필 애시드포스페이트, 부틸애시드포스페이트, 디부틸애시드포스페이트, 옥틸애시드포스페이트, 디옥틸애시드포스페이트, 이소데실애시드포스페이트, 디이소데실애시드포스페이트, 트리데칸올애시드포스페이트, 비스(트리데칸올애시드)포스페이트등을 들 수 있다.
또 본 발명에 있어서 사용되는 고급지방산의 금속염은 스테아르산, 올레산, 옥탄산, 라우르산, 베헤닌산, 리시놀레산등의 아연염, 칼슘염, 마그네슘염, 니켈염, 구리염등이고, 구체적으로는 스테아르산아연, 올레산아연, 팔미트산아연, 라우르산아연, 스테아르산칼슘, 올레산칼슘, 팔미트산칼슘, 라우르산칼슘, 스테아르산마그네슘, 올레산마그네슘, 라우트산마그네슘, 팔미트산마그네슘, 스테아르산니켈, 올레산니켈, 팔미트산니켈, 라우르산니켈, 스테아르산구리, 올레산구리, 라우르산구리, 팔미트산구리등을 들 수 있다.
또 본 발명에 있어서 사용되는 고급지방산에스테르는 예를들면 스테아르산, 올레산, 옥탄산, 라우르산, 리시놀산등의 고급지방산과 에틸렌글리콜, 디히드록시프로판, 디히드록시부탄, 네오펜필글리콜, 디히드록시헥산등의 알코올과의 에스테르이다.
이 내부 이형제의 사용량은, 단독 또는 2종 이상의 혼합물로서, 폴리이소시아네이트와 폴리올의 합계 중량에 대해서 통상 0.1∼10,000ppm의 범위이고, 바람직하게는 1~5,000ppm의 범위이다. 첨가량이 0.1ppm이면 이형능이 악화하고, 10,000ppm을 초과하면 렌즈에 흐림이 생기거나, 중합중에 렌즈가 모을드로부터 조기이형 되어, 렌즈의 표면의 면정밀도가 악화한다.
중합 온도 및 시간은 모노머의 종류, 이형제등의 첨가제에 따라서 다르지만, 통상 -20℃~200℃, 바람직하게는 실온∼150℃ 더욱 바람직하게는 50∼120℃에서 0.5∼72시간이다.
또 중합한 렌즈는 필요에 따라 어니일링을 행하여도 된다.
이와같이해서 얻게되는 본 발명의 우레탄계 렌즈는, 높은 면정밀도와 뛰어난 광학물성을 가지고, 경량이며 내충격성에 뛰어나고, 안경렌즈, 카메라렌즈로서 사용하는데 적합하다.
이하, 본 발명을 실시예 및 비교예에 의해 구체적으로 설명한다. 또한, 얻게된 렌즈용 수지의 성능시험중, 굴절율, 압베수(Abbe′s number), 내후성, 이형성, 외관은 아래 시험법에 의해 측정하였다.
굴절율, 압베수 : 폴프리히 굴절계를 사용하여 20℃에서 측정하였다.
내후성 : 선샤인 카아본방전램프를 장비한 내후성 시험기에 렌즈용 수지를 세트하고, 200시간 경과한 시점에서 렌즈를 꺼내어 시험전의 렌즈용 수지와 색상을 비교하였다.
평가기준은, 변화없음(○), 약간 황색으로 변함(△), 황색으로 변함(×)으로 하였다.
이형성 : 중합종료후, 렌즈와 유리 모울드 사이에 테플론제 쐐기를 때려박고, 전연 저항없이 이형한 것을 (○), 전부 혹은 일부이형하지 않은 것을 (×)로 하였다.
외관 : 눈으로 관찰하였다.
[실시예 1A]
테트라키스(4-히드록시-2-티아부틸)메탄 15.0g(0.04몰)과 티오디에틸 디이소시아네이트 13.3g(0.08몰)을 혼합하고, 유리모울드와 가스킷으로된 모울드형속에 주입하였다. 이어서 50℃로부터 120℃까지 서서히 승온하고, 48시간만에 가열경화시켰다. 이렇게 해서 얻은 렌즈는 무색투명하고 내후성에 뛰어나고, 굴절율 n20 D=1.59, 압베수 ν20=45, 비중 d20=1.36이었다.
[실시예 2A∼13A, 비교예 1A∼3A]
실시예 1A와 마찬가지로해서 표 1의 조성으로 렌즈화를 행하였다. 성능시험의 결과를 표 1에 도시하였다.
[표 1]
Figure kpo00001
Figure kpo00002
[실시예 1B]
티오디에틸디이소시아네이트 13.8g(0.08몰)과, 테트라키스(4-히드록시-2-티아부틸)메탄 15.0g(0.04몰)과 유니다인 DS-401(일본국 다이낀 공업(주)제품 내부이형제) 0.003g을 혼합하고, 유리모울드와 가스킷으로 이루어진 모울드속에 주입하고, 실온에서 120℃까지 서서히 승온하여 24시간만에 가열경화시켰다. 중합후, 렌즈는 용이하게 이형되고, 얻게된 렌즈는 무색투명하며, 굴절율 η20 0=1.59, 압베수 v20=45, 비중 d20= 1.36이었다.
[실시예 2B~l7B]
실시예 1B와 마찬가지로해서 표 2의 조성으로 렌즈화를 행하였다. 성능시험의 결과를 표 2에 도시한다.
[표 2]
Figure kpo00003
Figure kpo00004
[비교예 1B~8B]
이하의 모울드 처리 이외는 실시예 1B와 마찬가지로 표 3의 조성으로 렌즈화를 행하였다. 그 결과를 표 3에 표시하였다.
표 3속의 모울드 처리난의 표시된 뜻은 다음과 같다.
처리없음 : 유리모울드 사용, 이헝제 사용안함
외부이형처리 : 유리모울드의 내면을 일본국 도오시바 실리콘사 제품 외부 이형제 YSR-6209로 도포, 달구어 처리하였다.
외부이형처리재사용 : 외부이형처리해서, 중합체 한번 사용한 후, 처리하지 않고 그대로 사용.
PP모올드 사용 : 폴리프로필렌을 사출성형에 의해 모울드를 작성하고, 유리모울드 대신 사용하였다.
[표 3]
Figure kpo00005

Claims (27)

  1. 황원자를 함유하는 1종 또는 2종 이상의 폴리이소시아네이트 화합물과 황원자를 함유하는 1종 또는 2종 이상의 폴리올화합물과 반응시켜서 얻게되는 폴리우레탄계 렌즈용 수지.
  2. 제1항에 기재한 수지로 이루어진 폴리우레탄계 플라스틱 렌즈.
  3. 황원자를 함유하는 1종 또는 2종 이상의 폴리이소시아네이트 화합물과 황원자를 함유하는 1종 또는 2종 이상의 폴리올화합물과의 화합물에 내부이형제를 첨가해서 주형중합하는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄계 렌즈의 제조방법.
  4. 제3항에 기재한 제조방법으로 얻게되는 폴리우레탄계 플라스틱 렌즈.
  5. 제1항에 있어서, 황원자를 함유하는 폴리이소시아네이트화합물이, 황원자를 함유하는 지방족 폴리이소시아네이트, 술피드 결합을 가진 방향족 폴리이소시아네이트, 디술피드결합을 가진 방향족 폴리이소시아네이트, 술폰결합을 가진 방향족 폴리이소시아네이트, 술폰산 에스테르 결합을 가진 방향족 폴리이소시아네이트, 술폰산아미드 결합을 가진 방향족 폴리이소시아네이트 및 황원자를 함유하는 헤테로고리 화합물로 이루어진 군에서 선택된 화합물인 폴리우레탄계 렌즈용 수지.
  6. 제2항에 있어서, 황원자를 함유하는 폴리이소시아네이트 화합물이, 황원자를 함유하는 지방족 폴리이소시아네이트, 술피드 결합을 가진 방향족 폴리이소시아네이트, 디술피드 결합을 가진 방향족 폴리이소시아네이트, 술폰결합을 가진 방향족 폴리이소시아네이트, 술폰산에스테르 결합을 가진 방향족 폴리이소시아네이트, 술폰산아미드 결합을 가진 방향족 폴리이소시아네이트 및 황원자를 함유하는 헤테로고리 화합물로부터 이루어진 군에서 선택된 화합물인 폴리우레탄계 플라스틱 렌즈.
  7. 제3항에 있어서, 황원자를 함유하는 폴리이소시아네이트 화합물이, 황원자를 함유하는 지방족 폴리이소시아네이트, 술피드 결합을 가진 방향족 폴리이소시아네이트, 디술피드 결합을 가진 방향족 폴리이소시아네이트, 술폰 결합을 가진 방향족 폴리이소시아네이트, 술폰산에스테르 결합을 가진 방향족 폴리이소시아네이트, 술폰산 아미드 결합을 가진 방향족 폴리이소시아네이트 및 황원자를 함유하는 헤테로고리 화합물로 이루어진 군에서 선택된 화합물인 폴리우레탄계 렌즈의 제조방법.
  8. 제4항에 있어서, 황원자를 함유하는 폴리이소시아네이트 화합물이, 황원자를 함유하는 지방족 폴리이소시아네이트, 술피드 결합을 가진 방향족 폴리이소시아네이트, 디술피드 결합을 가진 방향족 폴리이소시아네이트, 술폰결합을 가진 방향족 폴리이소시아네이트, 술폰산 에스테르 결합을 가진 방향족 폴리이소시아네이트, 술폰산 아미드 결합을 가진 방향족 폴리이소시아네이트 및 황원자를 함유하는 헤테로고리 화합물로 이루어진 군에서 선택된 화합물인 폴리우레탄계 플라스틱렌즈.
  9. 제1항에 있어서, 황원자를 함유하는 폴리올화합물이, 디페닐술피드 골격을 가진 지방족 폴리올, 술피드 결합을 가진 지방족 폴리올, 디술피드 결합을 가진 지방족 폴리올 및 페놀성 수산기와 황원자를 함유하는 폴리올로 이루어진 군에서 선택된 화합물인 폴리우레탄계 렌즈용 수지.
  10. 제2항에 있어서, 황원자를 함유하는 폴리올화합물이, 디페닐술피드 골격을 가진 지방족 폴리올, 술피드 결합을 가진 지방족 폴리올, 디술피드 결합을 가진 지방족 폴리올 및 페놀성수산기와 황원자를 함유하는 폴리올로 이루어진 군에서 선택된 화합물인 폴리우레탄계 플라스틱 렌즈.
  11. 제3항에 있어서, 황원자를 함유하는 폴리올화합물이, 디페닐 술피드 골격을 가진 지방족 폴리올, 술피드결합을 가진 지방족 폴리올, 디술피드 결합을 가진 지방족 폴리올 및 페놀성 수산기와 황원자를 함유하는 폴리올로 이루어진 군에서 선택된 화합물인 폴리우레탄계 렌즈의 제조방법.
  12. 제4항에 있어서, 황원자를 함유하는 폴리올화합물이, 디페닐술피드 골격을 가진 지방족 폴리올, 술피드 결합을 가진 지방족 폴리올, 디술피드 결합을 가진 지방족 폴리올 및 페놀성 수산기와 황원자를 함유하는 폴리올로 이루어진 군에서 선택된 화합물인 폴리우레탄계 플라스틱 렌즈.
  13. 제1항에 있어서, 폴리이소시아네이트 화합물과 폴리올화합물의 사용비율이 OH기 1몰에 대해서 NCO기 0.5∼3.0몰인 폴리우레탄계 렌즈용 수지.
  14. 제2항에 있어서, 폴리이소시아네이트 화합물과 폴리올화합물의 사용비율이 OH기 1몰에 대해서 NCO기 0.5~3.0몰인 폴리우레탄계 플라스틱 렌즈.
  15. 제3항에 있어서, 폴리이소시아네이트 화합물과 폴리올화합물의 사용비율이 OH기 1몰에 대해서 NCO기 0.5∼3.0몰인 폴리우레탄계 렌즈의 제조방법.
  16. 제4항에 있어서, 폴리이소시아네이트 화합물과 폴리올화합물의 사용비율이 OH기 1몰에 대해서 NCO기 0.5~3.0올인 폴리우레탄계 플라스틱 렌즈.
  17. 제3항에 있어서, 내부이형제가 불소계 비이온 계면활성제인 폴리우레탄계 렌즈의 제조방법.
  18. 제3항에 있어서, 내부이형제가 실리콘계 비이온 계면활성제인 폴리우레탄계 렌즈의 제조방법.
  19. 제3항에 있어서, 내부이형제가 알킬 제4급 암모늄염인 폴리우레탄계 렌즈의 제조방법.
  20. 제3항에 있어서, 내부이형제가 산성인산 에스테르인 폴리우레탄계 렌즈의 제조방법.
  21. 제4항에 있어서, 내부이형제가 불소계 비이온 게면활성제인 폴리우레탄계 플라스틱 제조.
  22. 제4항에 있어서, 내부이형제간 실리콘계 비이온 계면활성제인 폴리우레탄계 플라스틱 렌즈.
  23. 제4항에 있어서, 내부이형제가 알킬 제4급 암모늄염인 폴리우레탄계 플라스틱 렌즈.
  24. 제4항에 있어서, 내부이형제가 산성인산 에스테르인 폴리우레탄계 플라스틱 렌즈.
  25. 제3항에 있어서, 내부이형제의 사용량이 폴리이소시아네이트 화합물과 폴리올 화합물의 합계량에 대해서 0.1∼10,000ppm인 폴리우레탄계 렌즈의 제조방법.
  26. 제4항에 있어서, 내부이형제의 사용량이 폴리이소시아네이트 화합물과 폴리올화합물의 합계중량에 대해서 0.1~10,000ppm인 폴리우레탄계 플라스틱 렌즈.
  27. 제3항에 있어서, 주형중합이 -20℃~200℃인 온도에서 행하여지는 폴리우레탄계 렌즈의 제조방법.
KR1019890001686A 1988-02-16 1989-02-14 폴리우레탄계 렌즈용 수지, 그 수지로 이루어진 플라스틱렌즈 및 렌즈의 제조방법 KR920001245B1 (ko)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3178888 1988-02-16
JP63-37514 1988-02-22
JP63-31788 1988-02-22
JP3751488 1988-02-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR890013489A KR890013489A (ko) 1989-09-23
KR920001245B1 true KR920001245B1 (ko) 1992-02-08

Family

ID=26370305

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019890001686A KR920001245B1 (ko) 1988-02-16 1989-02-14 폴리우레탄계 렌즈용 수지, 그 수지로 이루어진 플라스틱렌즈 및 렌즈의 제조방법

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4929707A (ko)
EP (1) EP0329389B1 (ko)
JP (1) JP2618467B2 (ko)
KR (1) KR920001245B1 (ko)
CN (2) CN1037971C (ko)
AU (1) AU606263B2 (ko)
BR (1) BR8900682A (ko)
DE (1) DE68919096T2 (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140103131A (ko) * 2011-11-29 2014-08-25 에이제토 엘렉토로닉 마티리알즈 아이피 (재팬) 가부시키가이샤 네거티브형 감광성 실록산 조성물
WO2019013551A1 (ko) * 2017-07-12 2019-01-17 한국화학연구원 자가복원 폴리우레탄계 중합체 및 이의 제조방법

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5364256A (en) 1986-01-28 1994-11-15 Ophthalmic Research Group International, Inc. Apparatus for the production of plastic lenses
US6201037B1 (en) 1986-01-28 2001-03-13 Ophthalmic Research Group International, Inc. Plastic lens composition and method for the production thereof
US5415816A (en) 1986-01-28 1995-05-16 Q2100, Inc. Method for the production of plastic lenses
US5529728A (en) 1986-01-28 1996-06-25 Q2100, Inc. Process for lens curing and coating
US6730244B1 (en) 1986-01-28 2004-05-04 Q2100, Inc. Plastic lens and method for the production thereof
CA1320806C (en) * 1988-02-17 1993-08-03 Teruyuki Nagata Plastic lenses having a high-refracting index and process for the preparation thereof
JP2615182B2 (ja) * 1988-02-17 1997-05-28 三井東圧化学株式会社 高屈折率光学素子及びプラスチックレンズの製造方法及び該方法により得られる光学素子並びにプラスチックレンズ
JP2615183B2 (ja) * 1988-02-18 1997-05-28 三井東圧化学株式会社 チオカルバミン酸s−アルキルエステル系樹脂製光学素子及びレンズの製造方法、該製造方法によって得られた光学素子並びにレンズ
CA1316315C (en) * 1988-02-22 1993-04-20 Nobuyuki Kajimoto Highly-refractive plastic lens and process for making the lens
US5191055A (en) * 1988-12-22 1993-03-02 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Mercapto compound, a high refractive index resin and lens and a process for preparing them
JPH0768326B2 (ja) * 1989-10-09 1995-07-26 三井東圧化学株式会社 ウレタン系レンズ用樹脂の製造方法
US5194559A (en) * 1991-03-25 1993-03-16 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Optical urethane resins and plastic lenses comprising the same
US5389708A (en) * 1992-01-31 1995-02-14 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Sulfur-containing acid phosphoric ester internal release agent
US5514214A (en) 1993-09-20 1996-05-07 Q2100, Inc. Eyeglass lens and mold spin coater
JP2695599B2 (ja) * 1993-09-29 1997-12-24 ホーヤ株式会社 ポリウレタンレンズの製造方法
DE69434402T2 (de) * 1993-12-07 2006-04-27 VSI International, LLC, Miramar Selbsthaftende linsen aus aliphatischem thermoplastischem polyurethan und brille, die diese verwendet
US6170952B1 (en) 1993-12-07 2001-01-09 Neoptx, Inc. Adherent corrective lenses and eyeglasses embodying the same
US6274694B1 (en) 1995-11-20 2001-08-14 Hoya Corporation Process for the production of polyurethane lens
US5679756A (en) * 1995-12-22 1997-10-21 Optima Inc. Optical thermoplastic thiourethane-urethane copolymers
US6022498A (en) 1996-04-19 2000-02-08 Q2100, Inc. Methods for eyeglass lens curing using ultraviolet light
US6280171B1 (en) 1996-06-14 2001-08-28 Q2100, Inc. El apparatus for eyeglass lens curing using ultraviolet light
DE69732485T2 (de) * 1996-07-17 2006-01-05 Essilor International Compagnie Générale d'Optique Interne formtrenn-zusammensetzungen, enthaltend phosphatester
JP3791973B2 (ja) * 1996-07-30 2006-06-28 三井化学株式会社 イソシアナート誘導体およびその用途
DE69901867T2 (de) 1998-07-14 2002-11-07 Hoya Corp., Tokio/Tokyo Polyisocynatverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und diese gebrauchende optische Materialien
EP0976727B1 (en) 1998-07-28 2003-01-15 Hoya Corporation Polyisocyanate compound, process for producing the same and optical resin materials using the same
EP0976728B1 (en) 1998-07-29 2002-12-04 Hoya Corporation Polyisocyanate compound, process for the production thereof and optical resin material comprising the same
US7002744B2 (en) * 1999-11-22 2006-02-21 Younger Mfg. Co. Dba Younger Optics Polarized optical part using high impact polyurethane-based material
US6617412B2 (en) 2001-10-12 2003-09-09 Bayer Corporation Fertilizer encapsulation using sulfur containing polyols
KR100746067B1 (ko) 2002-11-13 2007-08-03 닛뽕소다 가부시키가이샤 금속-산소 결합을 갖는 분산질, 금속산화물막 및 단분자막
WO2004085447A2 (en) 2003-03-24 2004-10-07 Essilor International Compagnie Generale D'optique Thiophosphine compounds and method of making polymerisable compositions containing them and their use for making ophtalmic lenses
AU2004245410A1 (en) * 2003-06-09 2004-12-16 Hoya Corporation Polyol compound, transparent molded article and method of manufacturing transparent molded article
US20070037897A1 (en) * 2005-08-12 2007-02-15 Guigui Wang Method for making contact lenses
CN101918466B (zh) 2007-11-19 2013-01-30 氰特表面技术有限公司 可辐射固化组合物
JP5355588B2 (ja) 2007-12-20 2013-11-27 ノバルティス アーゲー コンタクトレンズを製造する方法
EP2637847B1 (en) 2010-11-10 2014-07-23 Novartis AG Method for making contact lenses
SG190061A1 (en) 2010-12-01 2013-06-28 Novartis Ag Lens molds having atmospheric plasma coatings thereon
WO2013081959A1 (en) 2011-11-29 2013-06-06 Novartis Ag Method of treating a lens forming surface of at least one mold half for molding ophthalmic lenses
FR3005050A1 (fr) * 2013-04-26 2014-10-31 Michelin & Cie Compose polyol soufre utilisable comme monomere pour la synthese de polyurethane
AU2014324967B2 (en) 2013-09-30 2018-06-28 Hoya Lens Thailand Ltd. Transparent plastic substrate and plastic lens
SG11201602210WA (en) 2013-10-31 2016-05-30 Novartis Ag Method for producing ophthalmic lenses
CN105793022B (zh) 2013-12-13 2017-09-19 诺华股份有限公司 用于制备接触镜片的方法
WO2018151501A1 (ko) * 2017-02-15 2018-08-23 케이에스랩(주) 폴리올 또는 폴리티올 화합물, 그의 제조 방법, 그로부터 제조된 투명한 폴리우레탄계 수지 및 광학체
CN108841164A (zh) * 2018-07-11 2018-11-20 望江县天长光学仪器有限公司 一种高耐磨性光学透镜的制备方法
CN112574384A (zh) * 2019-09-27 2021-03-30 万华化学集团股份有限公司 一种热塑性聚氨酯弹性体材料及其制备方法和应用
WO2021224855A1 (en) 2020-05-07 2021-11-11 Alcon Inc. Method for producing silicone hydrogel contact lenses

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1045641B (de) * 1957-05-15 1958-12-04 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung kautschukelastischer Formkoerper
US4094843A (en) * 1976-07-23 1978-06-13 Scm Corporation Aqueous coating composition and process from a mercaptan containing polymer and a bis-maleimide
JPS56116001A (en) * 1980-02-19 1981-09-11 Showa Denko Kk Lens
JPS5821415A (ja) * 1981-07-31 1983-02-08 Mitsui Toatsu Chem Inc ポリカ−ボネ−トウレタン類およびその製造法
JPS59219322A (ja) * 1983-05-30 1984-12-10 Asahi Denka Kogyo Kk ポリウレタン物質の製造方法
JPH0240093B2 (ja) * 1983-06-29 1990-09-10 Asahi Denka Kogyo Kk Horiuretanbutsushitsunoseizoho
JPS6038420A (ja) * 1983-08-11 1985-02-28 Daicel Chem Ind Ltd ポリウレタン重合体の製造方法
JPS60199016A (ja) * 1984-03-23 1985-10-08 Mitsui Toatsu Chem Inc チオカルバミン酸s―アルキルエステル系レンズ用樹脂の製造方法
US4605712A (en) * 1984-09-24 1986-08-12 Ciba-Geigy Corporation Unsaturated polysiloxanes and polymers thereof
DE3761564D1 (de) * 1986-03-01 1990-03-08 Mitsui Toatsu Chemicals Harze mit einem hohen brechungsindex fuer linsen aus kunststoff.
JPS62267316A (ja) * 1986-05-16 1987-11-20 Mitsui Toatsu Chem Inc 高屈折率プラスチツクレンズ用樹脂
JPH0777733B2 (ja) * 1986-12-15 1995-08-23 三井東圧化学株式会社 含硫ウレタン樹脂製レンズの注型重合方法
JP2615182B2 (ja) * 1988-02-17 1997-05-28 三井東圧化学株式会社 高屈折率光学素子及びプラスチックレンズの製造方法及び該方法により得られる光学素子並びにプラスチックレンズ
CA1320806C (en) * 1988-02-17 1993-08-03 Teruyuki Nagata Plastic lenses having a high-refracting index and process for the preparation thereof
EP0329386B1 (en) * 1988-02-18 1994-08-03 MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. S-alkyl thiocarbamate base resin, plastic lens comprising the resin, and process for making the lens
JP2615183B2 (ja) * 1988-02-18 1997-05-28 三井東圧化学株式会社 チオカルバミン酸s−アルキルエステル系樹脂製光学素子及びレンズの製造方法、該製造方法によって得られた光学素子並びにレンズ

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140103131A (ko) * 2011-11-29 2014-08-25 에이제토 엘렉토로닉 마티리알즈 아이피 (재팬) 가부시키가이샤 네거티브형 감광성 실록산 조성물
WO2019013551A1 (ko) * 2017-07-12 2019-01-17 한국화학연구원 자가복원 폴리우레탄계 중합체 및 이의 제조방법
US11299578B2 (en) 2017-07-12 2022-04-12 Korea Research Institute Of Chemical Technology Self-restoring polyurethane-based polymer and preparation method therefor

Also Published As

Publication number Publication date
EP0329389A3 (en) 1990-03-28
US4929707A (en) 1990-05-29
AU606263B2 (en) 1991-01-31
JPH01295201A (ja) 1989-11-28
AU2995189A (en) 1989-08-17
KR890013489A (ko) 1989-09-23
CN1037971C (zh) 1998-04-08
JP2618467B2 (ja) 1997-06-11
BR8900682A (pt) 1989-10-10
EP0329389B1 (en) 1994-11-02
CN1129811A (zh) 1996-08-28
DE68919096T2 (de) 1995-06-01
DE68919096D1 (de) 1994-12-08
EP0329389A2 (en) 1989-08-23
CN1130641A (zh) 1996-09-11
CN1075635C (zh) 2001-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR920001245B1 (ko) 폴리우레탄계 렌즈용 수지, 그 수지로 이루어진 플라스틱렌즈 및 렌즈의 제조방법
KR920006006B1 (ko) 티오카르바민산 s-알킬에스테르 계렌즈용수지, 그 수지로 이루어진 플라스틱렌즈 및 렌즈의 제조방법
KR920010139B1 (ko) 고굴절율 플라스틱렌즈용 수지, 그 수지로 이루어진 렌즈 및 그 렌즈의 제조방법
US6008296A (en) Optical terpolymer of polyisocyanate, polythiol and polyene monomers
KR930006918B1 (ko) 우레탄계렌즈용수지, 그 수지로 이루어진 렌즈 및 그들의 제조방법
KR920001650B1 (ko) 함 황 우레탄수지제 렌즈의 주형중합방법
US4680369A (en) Sulfur-containing polyurethane base lens resin
US6743886B2 (en) Plastic lenses for spectacles
EP0586091B1 (en) High refractive index plastic lens and composition therefor
KR960013390B1 (ko) 고굴절율 플라스틱렌즈 및 그 제조방법
JP2725707B2 (ja) 高屈折率プラスチックレンズ及びその製造方法
US10435512B2 (en) Polythiol composition for a plastic optical lens
US4780522A (en) Sulfur-containing polyurethane base lens resin
JP2615182B2 (ja) 高屈折率光学素子及びプラスチックレンズの製造方法及び該方法により得られる光学素子並びにプラスチックレンズ
JP2001091908A (ja) 紫外線吸収性に優れたプラスチック眼鏡レンズ及びその製造方法
JP2615183B2 (ja) チオカルバミン酸s−アルキルエステル系樹脂製光学素子及びレンズの製造方法、該製造方法によって得られた光学素子並びにレンズ
CN107573483B (zh) 可固化为聚硫氨酯的组合物、聚硫氨酯及其应用
EP0676428B1 (en) Composition for low-specific gravity urethane-base plastic lens
JP2766846B2 (ja) チオカルバミン酸s−アルキルエステル系樹脂製光学素子及びレンズの製造方法、該方法で得られる光学素子及びプラスチックレンズ
JP2788629B2 (ja) チオカルバミン酸s−アルキルエステル系レンズ用樹脂の製造方法及びその樹脂からなるプラスチックレンズ
JP2788628B2 (ja) ポリウレタン系レンズ用樹脂の製造方法及び該方法で得られる樹脂からなる光学素子並びにプラスチックレンズ
JPH07165859A (ja) 高屈折率プラスチックレンズ用組成物およびレンズ
JP2721496B2 (ja) 含硫ウレタン樹脂製レンズの注型重合方法
JP2001091907A (ja) 紫外線吸収性に優れたプラスチック眼鏡レンズ及びその製造方法
CN1039210Y (zh) 含硫聚氨酯树脂制透镜的铸塑聚合方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20090123

Year of fee payment: 18

EXPY Expiration of term