JP2725707B2 - 高屈折率プラスチックレンズ及びその製造方法 - Google Patents
高屈折率プラスチックレンズ及びその製造方法Info
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- C08L75/04—Polyurethanes
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高屈折率プラスチックレンズおよびその製造
方法に関し、特に硫黄原子を含有しないポリイソシアネ
ートと、硫黄原子を含有しないポリオール、メルカプト
基を有さず、かつ、硫黄原子を含有するポリオール、メ
ルカプト基以外に少なくとも１個の硫黄原子を含有する
ポリチオールよりなる群より選ばれる活性水素化合物と
の混合物に内部離型剤を添加して注型重合することを特
徴とするポリウレタン系高屈折率プラスチックレンズの
製造方法、および該製造方法によって得られるレンズに
関する。
方法に関し、特に硫黄原子を含有しないポリイソシアネ
ートと、硫黄原子を含有しないポリオール、メルカプト
基を有さず、かつ、硫黄原子を含有するポリオール、メ
ルカプト基以外に少なくとも１個の硫黄原子を含有する
ポリチオールよりなる群より選ばれる活性水素化合物と
の混合物に内部離型剤を添加して注型重合することを特
徴とするポリウレタン系高屈折率プラスチックレンズの
製造方法、および該製造方法によって得られるレンズに
関する。
レンズ用素材として、ジエチレングリコールビス（ア
リルカーボネート）（以後、DACと略す）、PMMA、ポリ
カーボネート等が使用されている。これらの素材の成型
時に離型性向上のために内部離型剤を使用する例とし
て、DACにリン酸ブチルを添加する方法が知られている
が、通常はその必要性が少なく、また成型品の外観を損
なうため、積極的には内部離型剤は使用されていない
（美馬清一、ポリマーダイジェスト、3,39（1984）
等）。
リルカーボネート）（以後、DACと略す）、PMMA、ポリ
カーボネート等が使用されている。これらの素材の成型
時に離型性向上のために内部離型剤を使用する例とし
て、DACにリン酸ブチルを添加する方法が知られている
が、通常はその必要性が少なく、また成型品の外観を損
なうため、積極的には内部離型剤は使用されていない
（美馬清一、ポリマーダイジェスト、3,39（1984）
等）。
一方、ポリウレタン、チオカルバミン酸Ｓ−アルキル
エステル系レンズ等、ポリウレタン系プラスチックレン
ズの成型時は、重合後のレンズとモールドとの離型は困
難である。このため本発明者等は、その離型性改良法と
して、外部離型剤を用いる方法（特開昭62−267316等）
やポリオレフィン樹脂製モールドを使用する方法（特開
昭62−236818）を先に提案した。
エステル系レンズ等、ポリウレタン系プラスチックレン
ズの成型時は、重合後のレンズとモールドとの離型は困
難である。このため本発明者等は、その離型性改良法と
して、外部離型剤を用いる方法（特開昭62−267316等）
やポリオレフィン樹脂製モールドを使用する方法（特開
昭62−236818）を先に提案した。
しかしながら、前述の方法では、これらのポリウレタ
ン系プラスチックレンズを注型重合するに際して、離型
の改良法としてはまだ不十分である。
ン系プラスチックレンズを注型重合するに際して、離型
の改良法としてはまだ不十分である。
すなわち、外部離型剤を使用する方法では、モールド
内面の表面処理物質が、重合したレンズの表面や内部に
一部移行するためレンズ表面にムラを生じたり、レンズ
が濁るなどの問題があり、さらにモールドを繰り返し使
用するに際し、その都度モールドの離型処理が必要とな
り、工業的な製造方法としては、煩雑な上にレンズの生
産性が落ち、極めて不経済である。
内面の表面処理物質が、重合したレンズの表面や内部に
一部移行するためレンズ表面にムラを生じたり、レンズ
が濁るなどの問題があり、さらにモールドを繰り返し使
用するに際し、その都度モールドの離型処理が必要とな
り、工業的な製造方法としては、煩雑な上にレンズの生
産性が落ち、極めて不経済である。
一方、ポリオレフィン樹脂製モールドを使用する方法
では、温度により樹脂モールドが変形するため、成型し
たレンズの表面の面精度が悪く、高度の面精度を要求さ
れる分野では使用が難しいことが分かった。
では、温度により樹脂モールドが変形するため、成型し
たレンズの表面の面精度が悪く、高度の面精度を要求さ
れる分野では使用が難しいことが分かった。
本発明者等は、予めモノマー混合物に特定の内部離型
剤を添加しておくことにより、一般に使用されるガラス
モールドを使用して、モールド表面の特別な離型処理を
施すことなく、高度な面精度と、優れた光学物性を有す
るプラスチックレンズを工業的にも極めて効率よく製造
し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
剤を添加しておくことにより、一般に使用されるガラス
モールドを使用して、モールド表面の特別な離型処理を
施すことなく、高度な面精度と、優れた光学物性を有す
るプラスチックレンズを工業的にも極めて効率よく製造
し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、硫黄原子を含有しないポリイソシ
アネートと、硫黄原子を含有しないポリオール、メルカ
プト基を有さず、かつ、硫黄原子を含有するポリオー
ル、メルカプト基以外に少なくとも１個の硫黄原子を含
有するポリオールよりなる群より選ばれる活性水素化合
物との混合物にフッ素系ノニオン界面活性剤、シリコン
系ノニオン界面活性剤、アルキル第４級アンモニウム
塩、酸性燐酸エステルよりなる群から選ばれる一種また
は二種以上の内部離型剤を添加して注型重合することを
特徴とするポリウレタン系高屈折率プラスチックレンズ
の製造方法、および該製造方法によって得られるレンズ
に関する。
アネートと、硫黄原子を含有しないポリオール、メルカ
プト基を有さず、かつ、硫黄原子を含有するポリオー
ル、メルカプト基以外に少なくとも１個の硫黄原子を含
有するポリオールよりなる群より選ばれる活性水素化合
物との混合物にフッ素系ノニオン界面活性剤、シリコン
系ノニオン界面活性剤、アルキル第４級アンモニウム
塩、酸性燐酸エステルよりなる群から選ばれる一種また
は二種以上の内部離型剤を添加して注型重合することを
特徴とするポリウレタン系高屈折率プラスチックレンズ
の製造方法、および該製造方法によって得られるレンズ
に関する。
本発明の最大の特徴とするところは、レンズの物性
上、従来は使用しないのが好ましいとされていた内部離
型剤をポリウレタン系プラスチックレンズの製造にあえ
て積極的に使用する点にある。しかも、驚くべきこと
に、内部離型剤を使用して、レンズとして要求される高
度な透明性、光学的均質性、表面精度を有するレンズを
工業的に製造しうることを初めて見出したのである。こ
の点、本発明は、ポリウレタン系プラスチックレンズの
製造法の分野において、極めて先駆的な発明と言わざる
を得ないのである。
上、従来は使用しないのが好ましいとされていた内部離
型剤をポリウレタン系プラスチックレンズの製造にあえ
て積極的に使用する点にある。しかも、驚くべきこと
に、内部離型剤を使用して、レンズとして要求される高
度な透明性、光学的均質性、表面精度を有するレンズを
工業的に製造しうることを初めて見出したのである。こ
の点、本発明は、ポリウレタン系プラスチックレンズの
製造法の分野において、極めて先駆的な発明と言わざる
を得ないのである。
本発明において使用する内部離型剤は、例えばフッ素
系ノニオン界面活性剤、シリコン系ノニオン界面活性
剤、アルキル第４級アンモニウム塩、酸性リン酸エステ
ル等が挙げられる。これらのうちモノマーの組合わせ、
重合条件、経済性、取り扱い容易さより適宜選ばれる。
系ノニオン界面活性剤、シリコン系ノニオン界面活性
剤、アルキル第４級アンモニウム塩、酸性リン酸エステ
ル等が挙げられる。これらのうちモノマーの組合わせ、
重合条件、経済性、取り扱い容易さより適宜選ばれる。
これら内部離型剤は、単独で使用してもよく、また二
種以上を混合して使用してもよい。
種以上を混合して使用してもよい。
本発明において内部離型剤として用いるフッ素ノニオ
ン界面活性剤およびシリコン系ノニオン界面活性剤は分
子内にパーフルオロアルキル基またはジメチルポリシロ
キサン基を有しかつヒドロキシアルキル基やリン酸エス
テル基を有する化合物であり、前者のフッ素系ノニオン
界面活性剤としてはユニダインDS−401（ダイキン工業
株式会社製）、ユニダインDS−403（ダイキン工業株式
会社製）、エフトップEF 122A（新秋田化成株式会社
製）、エフトップEF126（新秋田化成株式会社製）、エ
フトップEF301（新秋田化成株式会社製）があり、後者
のシリコン系ノニオン界面活性剤としてはダウ社の試作
品であるQ2−120 Aがある。
ン界面活性剤およびシリコン系ノニオン界面活性剤は分
子内にパーフルオロアルキル基またはジメチルポリシロ
キサン基を有しかつヒドロキシアルキル基やリン酸エス
テル基を有する化合物であり、前者のフッ素系ノニオン
界面活性剤としてはユニダインDS−401（ダイキン工業
株式会社製）、ユニダインDS−403（ダイキン工業株式
会社製）、エフトップEF 122A（新秋田化成株式会社
製）、エフトップEF126（新秋田化成株式会社製）、エ
フトップEF301（新秋田化成株式会社製）があり、後者
のシリコン系ノニオン界面活性剤としてはダウ社の試作
品であるQ2−120 Aがある。
また、本発明において内部離型剤として用いるアルキ
ル第４級アンモニウム塩は通常、カチオン界面活性剤と
して知られているものであり、アルキル第４級アンモニ
ウムのハロゲン塩、燐酸塩、硫酸塩などがあり、クロラ
イドの型で例を示せば、トリメチルセチルアンモニウム
クロライド、トリメチルステアリルアンモニウムクロラ
イド、ジメチルエチルセチルアンモニウムクロライド、
トリエチルドデシルアンモニウムクロライド、トリオク
チルメチルアンモニウムクロライド、ジエチルシクロヘ
キシルドデシルアンモニウムクロライドなどが挙げられ
る。
ル第４級アンモニウム塩は通常、カチオン界面活性剤と
して知られているものであり、アルキル第４級アンモニ
ウムのハロゲン塩、燐酸塩、硫酸塩などがあり、クロラ
イドの型で例を示せば、トリメチルセチルアンモニウム
クロライド、トリメチルステアリルアンモニウムクロラ
イド、ジメチルエチルセチルアンモニウムクロライド、
トリエチルドデシルアンモニウムクロライド、トリオク
チルメチルアンモニウムクロライド、ジエチルシクロヘ
キシルドデシルアンモニウムクロライドなどが挙げられ
る。
また、本発明において内部離型剤として用いる酸性燐
酸エステルとしてはイソプロピルアシッドホスヘート、
ジイソプロピルアシッドホスヘート、ブチルアシッドホ
スヘート、ジブチルアシッドホスヘート、オクチルアシ
ッドホスヘート、ジオクチルアシッドホスヘート、イソ
デシルアシッドホスヘート、ジイソデシルアシッドホス
ヘート、トリデシルアシッドホスヘート、ビス（トリデ
シルアシッド）ホスヘート、JP−506（城北化学工業株
式会社製）などが挙げられる。
酸エステルとしてはイソプロピルアシッドホスヘート、
ジイソプロピルアシッドホスヘート、ブチルアシッドホ
スヘート、ジブチルアシッドホスヘート、オクチルアシ
ッドホスヘート、ジオクチルアシッドホスヘート、イソ
デシルアシッドホスヘート、ジイソデシルアシッドホス
ヘート、トリデシルアシッドホスヘート、ビス（トリデ
シルアシッド）ホスヘート、JP−506（城北化学工業株
式会社製）などが挙げられる。
該内部離型剤の使用量は単独または二種以上の混合物
として、モノマー混合物の合計重量に対して通常0.1〜1
0,000ppmの範囲であり、好ましくは１〜5,000ppmの範囲
である。
として、モノマー混合物の合計重量に対して通常0.1〜1
0,000ppmの範囲であり、好ましくは１〜5,000ppmの範囲
である。
添加量の範囲は下限は離型能が発現するための最低量
として決定されるが、上限は、極端に添加量が多くなる
と、重量中にガラスまたは金属製のモールド型から離型
が起こったり、レンズが白濁し易くなり好ましくない
が、内部離型剤の種類、モノマーの種類、組み合わせ、
重合条件によってもそれらの現象は大きく左右されるた
め、10,000ppmは限定的なものではない。
として決定されるが、上限は、極端に添加量が多くなる
と、重量中にガラスまたは金属製のモールド型から離型
が起こったり、レンズが白濁し易くなり好ましくない
が、内部離型剤の種類、モノマーの種類、組み合わせ、
重合条件によってもそれらの現象は大きく左右されるた
め、10,000ppmは限定的なものではない。
本発明に於いて原料として用いる、ポリイソシアネー
トとしては、例えば、エチレンジイソシアネート、トリ
メチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチ
レンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネー
ト、2,2′−ジメチルペンタンジイソシアネート、2,2,4
−トリメチルヘキサンジイソシアネート、デカメチレン
ジイソシアネート、ブテンジイソシアネート、1,3−ブ
タジエン−1,4−ジイソシアネート、2,4,4−トリメチル
ヘキサメチレンジイソシアネート、1,6,11−ウンデカン
トリイソシアネート、1,3,6−ヘキサメチレントリイソ
シアネート、1,8−ジイソシアネート−４−イソシアネ
ートメチルオクタン、2,5,7−トリメチル−1,8−ジイソ
シアネート−５−イソシアネートメチルオクタン、ビス
（イソシアネートエチル）カーボネート、ビス（イソシ
アネートエチル）エーテル、1,4−ブチレングリコール
ジプロピルエーテル−α，α′−ジイソシアネート、リ
ジンジイソシアネートメチルエステル、リジントリイソ
シアネート、２−イソシアネートエチル−2,6−ジイソ
シアネートヘキサノエート、２−イソシアネートプロピ
ル−2,6−ジイソシアネートヘキサノエート、キシリレ
ンジイソシアネート、ビス（イソシアネートエチル）ベ
ンゼン、ビス（イソシアネートプロピル）ベンゼン、
α，α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシ
アネート、ビス（イソシアネートブチル）ベンゼン、ビ
ス（イソシアネートメチル）ナフタリン、ビス（イソシ
アネートメチル）ジフェニルエーテル、ビス（イソシア
ネートエチル）フタレート、メシチリレントリイソシア
ネート、2,6−ジ（イソシアネートメチル）フラン等の
脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサ
ンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシア
ネート、ジシクロヘキシルジメチルメタンジイソシアネ
ート、2,2′−ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート、ビス（４−イソシアネート−ｎ−ブチリデ
ン）ペンタエリスリトール、ダイマ酸ジイソシアネー
ト、２−イソシアネートメチル−３−（３−イソシアネ
ートプロピル）−５−イソシアネートメチル−ビシクロ
〔2,2,1〕−ヘプタン、２−イソシアネートメチル−３
−（３−イソシアネートプロピル）−６−イソシアネー
トメチル−ビシクロ〔2,2,1〕−ヘプタン、２−イソシ
アネートメチル−２−（３−イソシアネートプロピル）
−５−イソシアネートメチル−ビシクロ〔2,2,1〕−ヘ
プタン、２−イソシアネートメチル−２−（３−イソシ
アネートプロピル）−６−イソシアネートメチル−ビシ
クロ〔2,2,1〕−ヘプタン、２−イソシアネートメチル
−３−（３−イソシアネートプロピル）−５−（２−イ
ソシアネートエチル）−ビシクロ−〔2,2,1〕−ヘプタ
ン、２−イソシアネートメチル−３−（３−イソシアネ
ートプロピル）−６−（２−イソシアネートエチル）−
ビシクロ−〔2,2,1〕−ヘプタン、２−イソシアネート
メチル−２−（３−イソシアネートプロピル）−５−
（２−イソシアネートエチル）−ビシクロ−〔2,2,1〕
−ヘプタン、２−イソシアネートメチル−２−（３−イ
ソシアネートプロピル）−６−（２−イソシアネートエ
チル）−ビシクロ−〔2,2,1〕−ヘプタン等の脂環族ポ
リイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリ
レンジイソシアネート、エチルフェニレンジイソシアネ
ート、イソプロピルフェニレンジイソシアネート、ジメ
チルフェニレンジイソシアネート、ジエチルフェニレン
ジイソシアネート、ジイソプロピルフェニレンジイソシ
アネート、トリメチルベンゼントリイソシアネート、ベ
ンゼントリイソシアネート、ナフタリンジイソシアネー
ト、メチルナフタレンジイソシアネート、ビフェニルジ
イソシアネート、トリジンジイソシアネート、4,4′−
ジフェニルメタンジイソシアネート、3,3′−ジメチル
ジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアネート、ビベン
ジル−4,4′−ジイソシアネート、ビス（イソシアネー
トフェニル）エチレン、3,3′−ジメトキシビフェニル
−4,4′−ジイソシアネート、トリフェニルメタントリ
イソシアネート、ポリメリックMDI、ナフタリントリイ
ソシアネート、ジフェニルメタン2,4,4′−トリイソシ
アネート、３−メチルジフェニルメタン−4,6,4′−ト
リイソシアネート、４−メチル−ジフェニルメタン−3,
5,2′,4′,6′−ペンタイソシアネート、フェニルイソ
シアネートメチルイソシアネート、フェニルイソシアネ
ートエチルイソシアネート、テトラヒドロナフタレンジ
イソシアネート、ヘキサヒドロジフェニルメタン−4,
4′−ジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシ
アネート、エチレングリコールジフェニルエーテルジイ
ソシアネート、1,3−プロピレングリコールジフェニル
エーテルジイソシアネート、ベンゾフェノンジイソシア
ネート、ジエチレングリコールジフェニルエーテルジイ
ソシアネート、ジベンゾフランジイソシアネート、カル
バゾールジイソシアネート、エチルカルバゾールジイソ
シアネート、ジクロロカルバゾールジイソシアネート等
の芳香族ポリイソシアネートが挙げられる。
トとしては、例えば、エチレンジイソシアネート、トリ
メチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチ
レンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネー
ト、2,2′−ジメチルペンタンジイソシアネート、2,2,4
−トリメチルヘキサンジイソシアネート、デカメチレン
ジイソシアネート、ブテンジイソシアネート、1,3−ブ
タジエン−1,4−ジイソシアネート、2,4,4−トリメチル
ヘキサメチレンジイソシアネート、1,6,11−ウンデカン
トリイソシアネート、1,3,6−ヘキサメチレントリイソ
シアネート、1,8−ジイソシアネート−４−イソシアネ
ートメチルオクタン、2,5,7−トリメチル−1,8−ジイソ
シアネート−５−イソシアネートメチルオクタン、ビス
（イソシアネートエチル）カーボネート、ビス（イソシ
アネートエチル）エーテル、1,4−ブチレングリコール
ジプロピルエーテル−α，α′−ジイソシアネート、リ
ジンジイソシアネートメチルエステル、リジントリイソ
シアネート、２−イソシアネートエチル−2,6−ジイソ
シアネートヘキサノエート、２−イソシアネートプロピ
ル−2,6−ジイソシアネートヘキサノエート、キシリレ
ンジイソシアネート、ビス（イソシアネートエチル）ベ
ンゼン、ビス（イソシアネートプロピル）ベンゼン、
α，α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシ
アネート、ビス（イソシアネートブチル）ベンゼン、ビ
ス（イソシアネートメチル）ナフタリン、ビス（イソシ
アネートメチル）ジフェニルエーテル、ビス（イソシア
ネートエチル）フタレート、メシチリレントリイソシア
ネート、2,6−ジ（イソシアネートメチル）フラン等の
脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサ
ンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシア
ネート、ジシクロヘキシルジメチルメタンジイソシアネ
ート、2,2′−ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート、ビス（４−イソシアネート−ｎ−ブチリデ
ン）ペンタエリスリトール、ダイマ酸ジイソシアネー
ト、２−イソシアネートメチル−３−（３−イソシアネ
ートプロピル）−５−イソシアネートメチル−ビシクロ
〔2,2,1〕−ヘプタン、２−イソシアネートメチル−３
−（３−イソシアネートプロピル）−６−イソシアネー
トメチル−ビシクロ〔2,2,1〕−ヘプタン、２−イソシ
アネートメチル−２−（３−イソシアネートプロピル）
−５−イソシアネートメチル−ビシクロ〔2,2,1〕−ヘ
プタン、２−イソシアネートメチル−２−（３−イソシ
アネートプロピル）−６−イソシアネートメチル−ビシ
クロ〔2,2,1〕−ヘプタン、２−イソシアネートメチル
−３−（３−イソシアネートプロピル）−５−（２−イ
ソシアネートエチル）−ビシクロ−〔2,2,1〕−ヘプタ
ン、２−イソシアネートメチル−３−（３−イソシアネ
ートプロピル）−６−（２−イソシアネートエチル）−
ビシクロ−〔2,2,1〕−ヘプタン、２−イソシアネート
メチル−２−（３−イソシアネートプロピル）−５−
（２−イソシアネートエチル）−ビシクロ−〔2,2,1〕
−ヘプタン、２−イソシアネートメチル−２−（３−イ
ソシアネートプロピル）−６−（２−イソシアネートエ
チル）−ビシクロ−〔2,2,1〕−ヘプタン等の脂環族ポ
リイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリ
レンジイソシアネート、エチルフェニレンジイソシアネ
ート、イソプロピルフェニレンジイソシアネート、ジメ
チルフェニレンジイソシアネート、ジエチルフェニレン
ジイソシアネート、ジイソプロピルフェニレンジイソシ
アネート、トリメチルベンゼントリイソシアネート、ベ
ンゼントリイソシアネート、ナフタリンジイソシアネー
ト、メチルナフタレンジイソシアネート、ビフェニルジ
イソシアネート、トリジンジイソシアネート、4,4′−
ジフェニルメタンジイソシアネート、3,3′−ジメチル
ジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアネート、ビベン
ジル−4,4′−ジイソシアネート、ビス（イソシアネー
トフェニル）エチレン、3,3′−ジメトキシビフェニル
−4,4′−ジイソシアネート、トリフェニルメタントリ
イソシアネート、ポリメリックMDI、ナフタリントリイ
ソシアネート、ジフェニルメタン2,4,4′−トリイソシ
アネート、３−メチルジフェニルメタン−4,6,4′−ト
リイソシアネート、４−メチル−ジフェニルメタン−3,
5,2′,4′,6′−ペンタイソシアネート、フェニルイソ
シアネートメチルイソシアネート、フェニルイソシアネ
ートエチルイソシアネート、テトラヒドロナフタレンジ
イソシアネート、ヘキサヒドロジフェニルメタン−4,
4′−ジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシ
アネート、エチレングリコールジフェニルエーテルジイ
ソシアネート、1,3−プロピレングリコールジフェニル
エーテルジイソシアネート、ベンゾフェノンジイソシア
ネート、ジエチレングリコールジフェニルエーテルジイ
ソシアネート、ジベンゾフランジイソシアネート、カル
バゾールジイソシアネート、エチルカルバゾールジイソ
シアネート、ジクロロカルバゾールジイソシアネート等
の芳香族ポリイソシアネートが挙げられる。
更にこれらにポリイソシアネートの塩素置換体臭素置
換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ
置換体、ニトロ置換体や、多価アルコールとのプレポリ
マー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、
ビュレット変性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応
生成物等もまた使用できる。
換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ
置換体、ニトロ置換体や、多価アルコールとのプレポリ
マー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、
ビュレット変性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応
生成物等もまた使用できる。
これらはそれぞれ単独で用いることも、また２種以上
を混合して用いてもよい。
を混合して用いてもよい。
本発明において、原料として用いる活性水素化合物と
しては、硫黄原子を含有しないポリオール、メルカプト
基を有さず、かつ、硫黄原子を含有するポリオール、メ
ルカプト基以外に少なくとも１個の硫黄原子を含有する
ポリチオールからなる群より選ばれる活性水素化合物で
ある。
しては、硫黄原子を含有しないポリオール、メルカプト
基を有さず、かつ、硫黄原子を含有するポリオール、メ
ルカプト基以外に少なくとも１個の硫黄原子を含有する
ポリチオールからなる群より選ばれる活性水素化合物で
ある。
硫黄原子を含有しないポリオールとしては、例えば、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、ブタントリ
オール、1,2−メチルグルコサイド、ペンタエリスリト
ール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリト
ール、ソルビトール、エリスリトール、スレイトール、
リビトール、アラビニトール、キシリトール、アリトー
ル、マニトール、ドルシトール、イディトール、グリコ
ール、イノシトール、ヘキサントリオール、トリグリセ
ロース、ジグリペロール、トリエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレート、シクロブタンジオール、シクロ
ペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘ
プタンジオール、シクロオクタンジオール、シクロヘキ
サンメタノール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノー
ル、トリシクロ〔5,2,1,02.6〕デカンジメタノール、ビ
シクロ〔4,3,0〕ノナンジオール、ジシクロヘキサンジ
オール、トリシクロ〔5,3,1,1〕ドデカンジオール、ビ
シクロ〔4,3,0〕ノナンジメタノール、トリシクロ〔5,
3,1,1〕ド デカンジエタノール、ヒドロキシプロピル
トリシクロ〔5,3,1,1〕ドデカノール、スピロ〔3,4〕オ
クタンジオール、ブチルシクロヘキサンジオール、1,
1′−ビシクロヘキシリデンジオール、シクロヘキサン
トリオール、マルチトール、ラクチトール、ジヒドロキ
シナフタレン、トリヒドロキシナフタレン、テトラヒド
ロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼント
リオール、ビフェニルテトラオール、ピロガロール、
（ヒドロキシナフチル）ピロガロール、トリヒドロキシ
フェナントレン、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｆ、キシリレングリコール、ジ（２−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン、ビスフェノールＡ−ビス（２−ヒドロキ
シエーテル）、テトラブロムビスフェノールＡ、テトラ
ブロムビスフェノールＡ−ビス（２−ヒドロキシエチル
エーテル）、ジブロモネオペンチルグリコール、エポキ
シ樹脂等のポリオールの他に、シュウ酸、グルタミン
酸、アジピン酸、酢酸、プロピオン酸、シクロヘキサン
カルボン酸、β−オキソシクロヘキサンプロピオン酸、
ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチル酸、３
−ブロモプロピオン酸、２−ブロモグリコール酸、ジカ
ルボキシシクロヘキサン、ピロメリット酸、ブタンテト
ラカルボン酸、ブロモフタル酸等の有機多塩基酸と、前
記ポリオールとの縮合反応生成物、前記ポリオールとエ
チレンオキサイドや、プロピレンオキサイド等のアルキ
レンオキサイドとの付加反応生成物、アルキレンポリア
ミンとエチレンオキサイドや、プロピレンオキサイド等
のアルキレンオキサイドとの付加反応生成物等が挙げら
れる。
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、ブタントリ
オール、1,2−メチルグルコサイド、ペンタエリスリト
ール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリト
ール、ソルビトール、エリスリトール、スレイトール、
リビトール、アラビニトール、キシリトール、アリトー
ル、マニトール、ドルシトール、イディトール、グリコ
ール、イノシトール、ヘキサントリオール、トリグリセ
ロース、ジグリペロール、トリエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレート、シクロブタンジオール、シクロ
ペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘ
プタンジオール、シクロオクタンジオール、シクロヘキ
サンメタノール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノー
ル、トリシクロ〔5,2,1,02.6〕デカンジメタノール、ビ
シクロ〔4,3,0〕ノナンジオール、ジシクロヘキサンジ
オール、トリシクロ〔5,3,1,1〕ドデカンジオール、ビ
シクロ〔4,3,0〕ノナンジメタノール、トリシクロ〔5,
3,1,1〕ド デカンジエタノール、ヒドロキシプロピル
トリシクロ〔5,3,1,1〕ドデカノール、スピロ〔3,4〕オ
クタンジオール、ブチルシクロヘキサンジオール、1,
1′−ビシクロヘキシリデンジオール、シクロヘキサン
トリオール、マルチトール、ラクチトール、ジヒドロキ
シナフタレン、トリヒドロキシナフタレン、テトラヒド
ロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼント
リオール、ビフェニルテトラオール、ピロガロール、
（ヒドロキシナフチル）ピロガロール、トリヒドロキシ
フェナントレン、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｆ、キシリレングリコール、ジ（２−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン、ビスフェノールＡ−ビス（２−ヒドロキ
シエーテル）、テトラブロムビスフェノールＡ、テトラ
ブロムビスフェノールＡ−ビス（２−ヒドロキシエチル
エーテル）、ジブロモネオペンチルグリコール、エポキ
シ樹脂等のポリオールの他に、シュウ酸、グルタミン
酸、アジピン酸、酢酸、プロピオン酸、シクロヘキサン
カルボン酸、β−オキソシクロヘキサンプロピオン酸、
ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチル酸、３
−ブロモプロピオン酸、２−ブロモグリコール酸、ジカ
ルボキシシクロヘキサン、ピロメリット酸、ブタンテト
ラカルボン酸、ブロモフタル酸等の有機多塩基酸と、前
記ポリオールとの縮合反応生成物、前記ポリオールとエ
チレンオキサイドや、プロピレンオキサイド等のアルキ
レンオキサイドとの付加反応生成物、アルキレンポリア
ミンとエチレンオキサイドや、プロピレンオキサイド等
のアルキレンオキサイドとの付加反応生成物等が挙げら
れる。
更にはこれらの塩基置換体、臭素置換体等のハロゲン
置換体を使用してもよい。
置換体を使用してもよい。
またメルカプト基を有さず、かつ、硫黄原子を含有す
るポリオールとしては、例えば、ビス〔４−（ヒドロキ
シエトキシ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（２−
ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕スルフィド、ビス
〔４−（2,3−ジヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ス
ルフィド、ビス〔４−（４−ヒドロキシシクロヘキシロ
キシ）スルフィド、ビス〔２−メチル−４−（ヒドロキ
シエトキシ）−６−ブチルフェニル〕スルフィドおよび
これらの化合物に水酸基当たり平均３分子以下のエチレ
ンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドが付加さ
れた化合物、ジ−（２−ヒドロキシエチル）スルフィ
ド、1,2−ビス（２−ヒドロキシエチルメルカプト）エ
タン、ビス（２−ヒドロキシエチル）ジスルフィド、1,
4−ジチアン−2,5−ジオール、ビス（2,3−ジヒドロキ
シプロピル）スルフィド、テトラキス（４−ヒドロキシ
−２−チアブチル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン（商品名ビスフェノールＳ）、テトラブ
ロモビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノール
Ｓ、4,4′−チオビス（６−tert−ブチル−３−メチル
フェノール）、1,3−ビス（２−ヒドロキシエチルチオ
エチル）−シクロヘキサン等が挙げられる。
るポリオールとしては、例えば、ビス〔４−（ヒドロキ
シエトキシ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（２−
ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕スルフィド、ビス
〔４−（2,3−ジヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ス
ルフィド、ビス〔４−（４−ヒドロキシシクロヘキシロ
キシ）スルフィド、ビス〔２−メチル−４−（ヒドロキ
シエトキシ）−６−ブチルフェニル〕スルフィドおよび
これらの化合物に水酸基当たり平均３分子以下のエチレ
ンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドが付加さ
れた化合物、ジ−（２−ヒドロキシエチル）スルフィ
ド、1,2−ビス（２−ヒドロキシエチルメルカプト）エ
タン、ビス（２−ヒドロキシエチル）ジスルフィド、1,
4−ジチアン−2,5−ジオール、ビス（2,3−ジヒドロキ
シプロピル）スルフィド、テトラキス（４−ヒドロキシ
−２−チアブチル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン（商品名ビスフェノールＳ）、テトラブ
ロモビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノール
Ｓ、4,4′−チオビス（６−tert−ブチル−３−メチル
フェノール）、1,3−ビス（２−ヒドロキシエチルチオ
エチル）−シクロヘキサン等が挙げられる。
さらには、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロ
ゲン置換体を使用してもよい。
ゲン置換体を使用してもよい。
本発明に於いて原料として用いるメルカプト基以外に
少なくとも１つの硫黄原子を含有するポリチオールとし
ては、例えば、1,2−ビス（メルカプトメチルチオ）ベ
ンゼン、1,3−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼ
ン、1,4−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、1,2
−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、1,3−ビス
（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、1,4−ビス（メル
カプトエチルチオ）ベンゼン、1,2,3−トリス（メルカ
プトメチルチオ）ベンゼン、1,2,4−トリス（メルカプ
トメチルチオ）ベンゼン、1,3,5−トリス（メルカプト
メチルチオ）ベンゼン、1,2,3−トリス（メルカプトエ
チルチオ）ベンゼン、1,2,4−トリス（メルカプトエチ
ルチオ）ベンゼン、1,3,5−トリス（メルカプトエチル
チオ）ベンゼン、1,2,3,4−テトラキス（メルカプトメ
チルチオ）ベンゼン、1,2,3,5−テトラキス（メルカプ
トメチルチオ）ベンゼン、1,2,4,5−テトラキス（メル
カプトメチルチオ）ベンゼン、1,2,3,4−テトラキス
（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、1,2,3,5−テトラ
キス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、1,2,4,5−テ
トラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン等およびこ
れらの核アルキル化物等の芳香族ポリチオール、ビス
（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトエ
チル）スルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフ
ィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２
−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプ
トプロピルチオ）メタン、1,2−ビス（メルカプトメチ
ルチオ）エタン、1,2−ビス（２−メルカプトエチルチ
オ）エタン、1,2−ビス（３−メルカプトプロピルチ
オ）エタン、1,3−ビス（メルカプトメチルチオ）プロ
パン、1,3−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパ
ン、1,3−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパ
ン、1,2,3−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパ
ン、1,2,3−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロ
パン、1,2,3−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）
プロパン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）
メタン、テトラキス、（２−メルカプトエチルチオメチ
ル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオ
メチル）メタン、ビス（2,3−ジメルカプトプロピル）
スルフィド、2,5−ジメルカプト−1,4−ジチアン、ビス
（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプト
エチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）ジ
スルフィド等およびこれらのチオグリコール酸およびメ
ルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルス
ルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキ
シメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプ
トアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３
−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルス
ルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキ
シプロピルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネ
ート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メル
カプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビ
ス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチ
ルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒ
ドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロ
ピオネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス
（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジ
スルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、２
−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセ
テート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メ
ルカプトプロピオネート、1,4−ジチアン−2,5−ジオー
ルビス（２−メルカプトアセテート）、1,4−ジチアン
−2,5−ジオールビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、チオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチル
エステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプト
エチルエステル）、4,4−チオジブチル酸ビス（２−メ
ルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス
（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオ
ン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、4,4−ジ
チオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステ
ル）、チオジグリコール酸ビス（2,3−ジメルカプトプ
ロピルエステル）、チオジプロピル酸ビス（2,3−ジメ
ルカプトプロピルエステル）、ジチオグリコール酸ビス
（2,3−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジプ
ロピオン酸ビス（2,3−ジメルカプトプロピルエステ
ル）等のビス（２−メルカプトエチル）スルフィドを除
く脂肪族ポリチオール、3,4−チオフェンジチオール、
ビスムチオール、2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジア
ゾール等の複素環化合物が挙げられる。
少なくとも１つの硫黄原子を含有するポリチオールとし
ては、例えば、1,2−ビス（メルカプトメチルチオ）ベ
ンゼン、1,3−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼ
ン、1,4−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、1,2
−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、1,3−ビス
（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、1,4−ビス（メル
カプトエチルチオ）ベンゼン、1,2,3−トリス（メルカ
プトメチルチオ）ベンゼン、1,2,4−トリス（メルカプ
トメチルチオ）ベンゼン、1,3,5−トリス（メルカプト
メチルチオ）ベンゼン、1,2,3−トリス（メルカプトエ
チルチオ）ベンゼン、1,2,4−トリス（メルカプトエチ
ルチオ）ベンゼン、1,3,5−トリス（メルカプトエチル
チオ）ベンゼン、1,2,3,4−テトラキス（メルカプトメ
チルチオ）ベンゼン、1,2,3,5−テトラキス（メルカプ
トメチルチオ）ベンゼン、1,2,4,5−テトラキス（メル
カプトメチルチオ）ベンゼン、1,2,3,4−テトラキス
（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、1,2,3,5−テトラ
キス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、1,2,4,5−テ
トラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン等およびこ
れらの核アルキル化物等の芳香族ポリチオール、ビス
（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトエ
チル）スルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフ
ィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２
−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプ
トプロピルチオ）メタン、1,2−ビス（メルカプトメチ
ルチオ）エタン、1,2−ビス（２−メルカプトエチルチ
オ）エタン、1,2−ビス（３−メルカプトプロピルチ
オ）エタン、1,3−ビス（メルカプトメチルチオ）プロ
パン、1,3−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパ
ン、1,3−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパ
ン、1,2,3−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパ
ン、1,2,3−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロ
パン、1,2,3−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）
プロパン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）
メタン、テトラキス、（２−メルカプトエチルチオメチ
ル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオ
メチル）メタン、ビス（2,3−ジメルカプトプロピル）
スルフィド、2,5−ジメルカプト−1,4−ジチアン、ビス
（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプト
エチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）ジ
スルフィド等およびこれらのチオグリコール酸およびメ
ルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルス
ルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキ
シメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプ
トアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３
−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルス
ルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキ
シプロピルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネ
ート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メル
カプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビ
ス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチ
ルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒ
ドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロ
ピオネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス
（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジ
スルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、２
−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセ
テート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メ
ルカプトプロピオネート、1,4−ジチアン−2,5−ジオー
ルビス（２−メルカプトアセテート）、1,4−ジチアン
−2,5−ジオールビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、チオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチル
エステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプト
エチルエステル）、4,4−チオジブチル酸ビス（２−メ
ルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス
（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオ
ン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、4,4−ジ
チオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステ
ル）、チオジグリコール酸ビス（2,3−ジメルカプトプ
ロピルエステル）、チオジプロピル酸ビス（2,3−ジメ
ルカプトプロピルエステル）、ジチオグリコール酸ビス
（2,3−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジプ
ロピオン酸ビス（2,3−ジメルカプトプロピルエステ
ル）等のビス（２−メルカプトエチル）スルフィドを除
く脂肪族ポリチオール、3,4−チオフェンジチオール、
ビスムチオール、2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジア
ゾール等の複素環化合物が挙げられる。
さらには、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロ
ゲン置換体を使用してもよい。
ゲン置換体を使用してもよい。
これらの活性水素化合物はそれぞれ単独で用いること
も、また２種以上を混合して用いてもよい。
も、また２種以上を混合して用いてもよい。
これらの硫黄原子を含有しないポリイソシアネート
と、活性水素化合物との使用割合は、それぞれの官能基
のモル比に対して、通常は、0.5〜3.0の範囲内、好まく
は0.5〜1.5の範囲内である。
と、活性水素化合物との使用割合は、それぞれの官能基
のモル比に対して、通常は、0.5〜3.0の範囲内、好まく
は0.5〜1.5の範囲内である。
本発明のポリウレタン系プラスチックレンズはウレタ
ン樹脂、またはチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル
樹脂を素材とするものであり、イソシアネート基とヒド
ロキシ基によるウレタン結合、またはイソシアネート基
とメルカプト基によるチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエ
ステル結合を主体とするが、目的によってはこれらの結
合以外にアロハネート結合、ウレヤ結合、ビゥレット結
合等を含有しても勿論、差し支えない。
ン樹脂、またはチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル
樹脂を素材とするものであり、イソシアネート基とヒド
ロキシ基によるウレタン結合、またはイソシアネート基
とメルカプト基によるチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエ
ステル結合を主体とするが、目的によってはこれらの結
合以外にアロハネート結合、ウレヤ結合、ビゥレット結
合等を含有しても勿論、差し支えない。
例えば、ウレタン結合、あるいはチオカルバミン酸Ｓ
−アルキルエステル結合に、さらにイソシアネート基を
反応させて架橋密度を増大させることは好ましい結果を
与える場合が多い。この場合には反応温度を少なくとも
100℃以上に高くし、イソシアネート成分を多く使用す
る。あるいはまた、アミン等を一部併用し、ウレヤ結
合、ビゥレット結合を利用することもできる。このよう
にイソシアネート化合物と反応するヒドロキシ化合物、
あるいはメルカプト化合物以外のものを使用する場合に
は、特に着色の点に留意する必要がある。
−アルキルエステル結合に、さらにイソシアネート基を
反応させて架橋密度を増大させることは好ましい結果を
与える場合が多い。この場合には反応温度を少なくとも
100℃以上に高くし、イソシアネート成分を多く使用す
る。あるいはまた、アミン等を一部併用し、ウレヤ結
合、ビゥレット結合を利用することもできる。このよう
にイソシアネート化合物と反応するヒドロキシ化合物、
あるいはメルカプト化合物以外のものを使用する場合に
は、特に着色の点に留意する必要がある。
また目的に応じて公知の成形法におけると同様に、鎖
延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、油溶染料、充填剤等の種々の物質を添加してもよ
い。
延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、油溶染料、充填剤等の種々の物質を添加してもよ
い。
所望の反応速度に調整するために、ポリウレタン、チ
オカルバミン酸Ｓ−アルキルエステルの製造において用
いられる公知の反応触媒を適宜に添加することもでき
る。
オカルバミン酸Ｓ−アルキルエステルの製造において用
いられる公知の反応触媒を適宜に添加することもでき
る。
本発明のポリウレタン系プラスチックレンズは、通
常、注型重合より得られる。具体的には、硫黄原子を含
有しないポリイソシアネートと活性水素化合物と、フッ
素系ノニオン界面活性剤、シリコン系ノニオン界面活性
剤、アルキル第４級アンモニウム塩、酸性燐酸エステル
よりなる群から選ばれる一種または二種以上の内部離型
剤とを混合し、モールド中に注入し重合させる。
常、注型重合より得られる。具体的には、硫黄原子を含
有しないポリイソシアネートと活性水素化合物と、フッ
素系ノニオン界面活性剤、シリコン系ノニオン界面活性
剤、アルキル第４級アンモニウム塩、酸性燐酸エステル
よりなる群から選ばれる一種または二種以上の内部離型
剤とを混合し、モールド中に注入し重合させる。
重合温度および時間はモノマーの種類離型剤等の添加
剤によっても違うが、通常−50℃〜200℃、0.5〜72時間
である。
剤によっても違うが、通常−50℃〜200℃、0.5〜72時間
である。
また重合したレンズは必要に応じアニールを行っても
よい。
よい。
このようにして得られる本発明のプラスチックレンズ
は、高い面精度と優れた光学物性を有し、軽量で耐衝撃
性に優れ、眼鏡レンズ、カメラレンズとして使用するの
に好適である。
は、高い面精度と優れた光学物性を有し、軽量で耐衝撃
性に優れ、眼鏡レンズ、カメラレンズとして使用するの
に好適である。
また本発明のプラスチックレンズは必要に応じ反射防
止、高硬度付与、耐摩耗性向上、耐薬品性向上、防曇性
付与、あるいはファッション性付与等の改良を行うた
め、表面研磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無反
射コート処理、染色処理、調光処理等の物理的あるいは
化学処理を施すことができる。
止、高硬度付与、耐摩耗性向上、耐薬品性向上、防曇性
付与、あるいはファッション性付与等の改良を行うた
め、表面研磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無反
射コート処理、染色処理、調光処理等の物理的あるいは
化学処理を施すことができる。
以下、本発明を実施例及び比較例により具体的に説明
する。尚、得られたレンズの性能試験のうち、屈折率、
アッベ数、離型性、外観は以下の試験法により評価し
た。
する。尚、得られたレンズの性能試験のうち、屈折率、
アッベ数、離型性、外観は以下の試験法により評価し
た。
屈折率、アッベ数：プルフリッヒ屈折計を用い、20℃
で測定した。
で測定した。
離型性：重合終了後、レンズとモールドの間にテフロ
ン製くさびを打込み、全く抵抗なく離型したものを
（○）、全部あるいは一部離型しなかったものを（×）
とした。
ン製くさびを打込み、全く抵抗なく離型したものを
（○）、全部あるいは一部離型しなかったものを（×）
とした。
外観：目視により観察した。
実施例１ ヘキサメチレンジイソシアネート50g（0.30モル）
と、1,4−ブタンジオール27g（0.30モル）と、ドデカノ
ールアシッドホスフェート0.08gとを混合し、ガラスモ
ードとガスケットよりなるモールド中に注入し、室温か
ら120℃まで28時間で徐々に昇温し加熱硬化させた。重
合後、レンズは容易に離型し、得られたレンズは面精度
良好で無色透明で屈折率n20＝1.50、アッベ数ν20＝55
であった。
と、1,4−ブタンジオール27g（0.30モル）と、ドデカノ
ールアシッドホスフェート0.08gとを混合し、ガラスモ
ードとガスケットよりなるモールド中に注入し、室温か
ら120℃まで28時間で徐々に昇温し加熱硬化させた。重
合後、レンズは容易に離型し、得られたレンズは面精度
良好で無色透明で屈折率n20＝1.50、アッベ数ν20＝55
であった。
実施例２〜32 実施例１と同様にして表１の組成でレンズ化を行っ
た。性能試験の結果を表１に示した。
た。性能試験の結果を表１に示した。
比較例１〜24 以下のモールド処理以外は実施例１と同様に表２の組
成でレンズ化を行った。その結果を表２に示した。
成でレンズ化を行った。その結果を表２に示した。
処理なし；ガラスモールド使用、離型剤未使用 外部離型処理；ガラスモールドの内面を東芝シリコー
ン社製外部離型剤YSR−6209で塗布、焼付処理した。
ン社製外部離型剤YSR−6209で塗布、焼付処理した。
外部離型処理再使用；外部離型処理して、重合に一度
使用した後、処理せずそのまま使用 PPモールド使用；ポリプロピレンを射出成型によりモ
ールドを作成し、ガラスモールドの替わりに使用した。
使用した後、処理せずそのまま使用 PPモールド使用；ポリプロピレンを射出成型によりモ
ールドを作成し、ガラスモールドの替わりに使用した。
以上の結果から明らかなように、ポリウレタン系プラ
スチックレンズの製造にあたり、ガラスまたは金属製レ
ンズ母型を使用する場合、離型剤を全く使用しない方法
では、重合後、レンズは母型から離型しなかった。ま
た、外部離型剤を使用する方法は、表面精度が損なわれ
たり、又、母型を繰り返し使用するにあたり、その都
度、母型からの古い離型剤の除去と新しい離型剤処理が
必要となり、工業的な製造方法としては不適当であっ
た。
スチックレンズの製造にあたり、ガラスまたは金属製レ
ンズ母型を使用する場合、離型剤を全く使用しない方法
では、重合後、レンズは母型から離型しなかった。ま
た、外部離型剤を使用する方法は、表面精度が損なわれ
たり、又、母型を繰り返し使用するにあたり、その都
度、母型からの古い離型剤の除去と新しい離型剤処理が
必要となり、工業的な製造方法としては不適当であっ
た。
また、ガラスまたは金属製レンズ母型にかえて、ポリ
プロピレン製レンズ母型を使用する方法では、離型剤を
使用しなくてもレンズは離型するが、レンズとして必要
な表面精度は損なわれた。
プロピレン製レンズ母型を使用する方法では、離型剤を
使用しなくてもレンズは離型するが、レンズとして必要
な表面精度は損なわれた。
本発明は、従来、レンズの製造に使用するのは好まし
くないとされた内部離型剤をあえて使用して、ポリウレ
タン系プラスチックレンズをレンズとして要求される性
能を損なうことなく、工業的に製造しうることを初めて
開示したものである。
くないとされた内部離型剤をあえて使用して、ポリウレ
タン系プラスチックレンズをレンズとして要求される性
能を損なうことなく、工業的に製造しうることを初めて
開示したものである。
本発明の注型重合方法を用いることにより得られるポ
リウレタン系プラスチックレンズは、ガラス製レンズ母
型からの離型が容易であり、且つ、得られるレンズは高
い透明度と光学的均質性、良好な面精度を有している。
リウレタン系プラスチックレンズは、ガラス製レンズ母
型からの離型が容易であり、且つ、得られるレンズは高
い透明度と光学的均質性、良好な面精度を有している。
本発明の注型重合方法は、優れた性能を有するポリウ
レタン系プラスチックレンズを工業的に得る方法であ
る。
レタン系プラスチックレンズを工業的に得る方法であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｋ 105:32 Ｂ２９Ｌ 11:00 審査官 橋本 栄和 (56)参考文献 特開 平１−188511（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−295201（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−153302（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−295202（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−185315（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−199016（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−38044（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−144129（ＪＰ，Ａ) 米国特許4024088（ＵＳ，Ａ) 欧州公開235743（ＥＰ，Ａ１)
Claims (2)
- 【請求項１】一種または二種以上の、硫黄原子を含有し
ないポリイソシナネートと、硫黄原子を含有しないポリ
オール、メルカプト基を有さず、かつ、硫黄原子を含有
するポリオールおよびメルカプト基以外に少なくとも１
個の硫黄原子を含有するポリチオールよりなる群から選
ばれる一種または二種以上の、活性水素化合物との混合
物に、内部離型剤として、フッ素系ノニオン界面活性
剤、シリコン系ノニオン界面活性剤、アルキル第４級ア
ンモニウム塩、酸性燐酸エステルよりなる群から選ばれ
る一種または二種以上を添加して注型重合することを特
徴とするポリウレタン系プラスチックレンズの製造方
法。 - 【請求項２】請求項１記載の製造方法により得られるプ
ラスチックレンズ。
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3284188 | 1988-02-17 | ||
| JP3284088 | 1988-02-17 | ||
| JP3752488 | 1988-02-22 | ||
| JP63-32840 | 1988-02-22 | ||
| JP63-37524 | 1988-02-22 | ||
| JP63-32841 | 1988-02-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01302202A JPH01302202A (ja) | 1989-12-06 |
| JP2725707B2 true JP2725707B2 (ja) | 1998-03-11 |
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ID=27287868
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| JP (1) | JP2725707B2 (ja) |
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| AU (1) | AU605019B2 (ja) |
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| CA (1) | CA1320806C (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4929707A (en) * | 1988-02-16 | 1990-05-29 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Polyurethane base lens resin, plastic lens comprising the resin and preparation method of the lens |
| JP2615183B2 (ja) * | 1988-02-18 | 1997-05-28 | 三井東圧化学株式会社 | チオカルバミン酸ｓ−アルキルエステル系樹脂製光学素子及びレンズの製造方法、該製造方法によって得られた光学素子並びにレンズ |
| DE68917171T2 (de) * | 1988-02-18 | 1995-03-30 | Mitsui Toatsu Chemicals | S-alkylthiocarbamat-Basisharz, dieses Harz enthaltende Kunststofflinse und Verfahren zu ihrer Herstellung. |
| JPH0768326B2 (ja) * | 1989-10-09 | 1995-07-26 | 三井東圧化学株式会社 | ウレタン系レンズ用樹脂の製造方法 |
| US5194559A (en) * | 1991-03-25 | 1993-03-16 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Optical urethane resins and plastic lenses comprising the same |
| CA2092282C (en) * | 1992-03-24 | 2001-02-20 | Hiroyuki Kanesaki | Cyclic sulfide compound, polymerizable compositions for optical products and optical products formed thereof |
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| DE69732485T2 (de) * | 1996-07-17 | 2006-01-05 | Essilor International Compagnie Générale d'Optique | Interne formtrenn-zusammensetzungen, enthaltend phosphatester |
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| US6471905B1 (en) * | 1997-09-29 | 2002-10-29 | Bayer Aktiengesellschaft | Internal release agents for producing polyurethane moulded bodies |
| FI112026B (fi) | 2002-02-18 | 2003-10-15 | Raute Oyj | Laitteisto levymäisen tuotteen puristamiskuumentamiseksi |
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| FR2860597B1 (fr) | 2003-10-03 | 2006-01-27 | Essilor Int | Materiau thermodur antiplastifie comportant des atomes de soufre et lentille ophtalmique comprenant un materiau thermodur antiplastifie |
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1989
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- 1989-02-17 KR KR1019890001864A patent/KR890013080A/ko not_active Application Discontinuation
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