DE68919095T2

DE68919095T2 - Kunststofflinsen, die hohe Brechungszahlen aufweisen und Verfahren zu ihrer Herstellung.

Info

Publication number: DE68919095T2
Application number: DE68919095T
Authority: DE
Inventors: Nobuyuki Kajimoto; Yoshinobu Kanemura; Tohru Miura; Teruyuki Nagata; Koju Okazaki; Katsuyoshi Sasagawa
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1988-02-17
Filing date: 1989-02-15
Publication date: 1995-06-01
Anticipated expiration: 2009-02-16
Also published as: EP0329388B1; JP2725707B2; AU2998489A; JPH01302202A; KR890013080A; CA1320806C; DE68919095D1; EP0329388A3; EP0329388A2; AU605019B2; BR8900712A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Kunststofflinsen und Verfahren zu ihrer Herstellung. In bevorzugten Ausführungsformen bezieht sich die Erfindung auf ein Verfahren zur Herstellung von Kunststofflinsen mit einem hohen Brechungsindex, hoher Oberflächengenauigkeit und ausgezeichneten optischen Eigenschaften.
Vor der vorliegenden Erfindung wurden Zusammensetzungen einschließlich beispielsweise Diäthylenglycol-bis(allylcarbonat) (nachfolgend abgekürzt als DAC), PMMA und Polycarbonate als Rohmaterial fuhr die Herstellung von Kunststofflinsen verwendet. In einem bekannten Verfahren, in dem ein eingearbeitetes Formentrennmittel zur Verbesserung der Formtrenneigenschaften beim Ausformen dieser Rohmaterialien verwendet wird, wird dem DAC Butylphosphat zugesetzt. Das Aussehen der ausgeformten Gegenstände wird dadurch jedoch verschlechtert (siehe beispielsweise die Veröffentlichung von Seiichi Mima, "Polymer Digest", 3, 39 (1984)).
Beim Ausformen von Polyurethan- und S-Alkylthiocarbaminsäureester-Linsen ist es schwierig, die Linse nach der Polymerisation aus der Form zu entnehmen. Um dieses Problem zu lösen, haben die Erfinder der vorliegenden Anmeldung schon ein Verfahren vorgeschlagen, bei welchem ein äußeres Formentrennmittel verwendet wird (Japanische Patentoffenlegungsschrift No. 267316/1987 und dergleichen) und ein Verfahren, bei dem eine Form aus einem Polyolefinharz verwendet wird (Japanische Patentoffenlegungsschrift No. 236818/1987).
Diese Formentrennverfahren sind jedoch immer noch unzureichend, weil die Linsen, die aus den Harzen gefertigt werden, gegossen und polymerisiert werden.
Bei dem Verfahren, in welchem ein äußeres Trennmittel Anwendung findet, wird ein Oberflächenbehandlungsmaterial für die innere Oberfläche der Form teilweise auf die Oberfläche und das Innere der polymerisierten Linsen transportiert, was bewirkt, daß die Linsenoberflächen uneben und trübe werden. Darüber hinaus ist die Formentrennbehandlung bei jeder wiederholten Verwendung erforderlich. Demzufolge ist das vorgeschlagene Verfahren kompliziert, vermindert die Linsen-Produktivität und erweist sich somit als außerordentlich unwirtschaftlich.
Des weiteren bewirkt das vorerwähnte Verfahren die Deformation der Polyolefinharzform bei erhöhter Temperatur und verursacht eine schlechte Genauigkeit der Linsenoberfläche. Dieses Verfahren kann daher keine Anwendung finden, wenn hohe Oberflächengenauigkeit gefordert wird.
Bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung können ein oder mehrere der folgenden Ziele verwirklichen:
die Probleme und Nachteile des Standes der Technik verbessern und ein Verfahren für die Herstellung von Kunststofflinsen schaffen, die einen hohen Brechungsindex aufweisen, überlegene Oberflächengenauigkeit besitzen und überlegene optische Eigenschaften gegenüber den bekannten Kunststofflinsen aufweisen; farblose und transparente Kunststofflinsen zu schaffen, die geeignet sind für Brillengläser und Kameras und Verfahren zur Erzeugung derselben; Kunststofflinsen zu schaffen, welche hohe Oberflächengenauigkeit aufweisen und ausgezeichnete optische Eigenschaften besitzen sowie Verfahren zur Erzeugung derselben; Kunststofflinsen zu schaffen, die leichtgewichtig sind und einen hohen Brechungsindex besitzen sowie Verfahren zur Erzeugung derselben; Kunststofflinsen zu schaffen, die ausgezeichnete Schlagfestigkeit besitzen und Verfahren zur Erzeugung derselben.
EP-A-O,271,839 (welche am 22.Juni 1988 veröffentlicht wurde, d.h. nach dem prioritätsdatum der vorliegenden Anmeldung) offenbart die Verwendung von inneren Formentrennmitteln der Art, wie sie hierin zum Gießen von Urethan-Linsen unter Verwendung von Polythiolen als aktive Wasserstoffkomponente benutzt werden. EP-A-O,235,743 betrifft ebenfalls Urethan-Linsen unter Verwendung von Polythiolen als aktive Wasserstoffkomponente. Die Verwendung eines inneren Trennmittels ist als Möglichkeit erwähnt. JP-A-62267316 betrifft Linsenharze, die unter Verwendung spezieller Polythiole gebildet werden. US-A-4689387 betrifft Linsenharze, die unter Verwendung von Thiolen gebildet werden und welche ebenfalls Hydroxygruppen aufweisen können.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Kunststofflinsen, beispielsweise mit einem hohen Brechungsindex, umfassend die Bildung von einer Mischung, enthaltend (a) ein oder mehrere Polyisocyanatverbindungen (b) ein oder mehrere Polyolverbindungen und (c) wenigstens ein inneres Trennmittel, wie es unten definiert wird; sowie Gießen und Polymerisieren der Mischung unter Bildung einer Linse.
Die Linsen der vorliegenden Erfindung können leichtgewichtig sein, ausgezeichnete Schlagfestigkeit besitzen, sie weisen eine hohe Oberflächengenauigkeit auf, besitzen hohen Brechungsindex, ausgezeichnete optische Eigenschaften, sind farblos und transparent und daher geeignet für die Verwendung von Brillenlinsen und Kameralinsen.
Die Erfinder der vorliegenden Anmeldung haben festgestellt, daß dann, wenn ein inneres Formentrennmittel der Monomermischung vor dem Gießen und Polyinerisieren derselben zugesetzt wird, Kunststofflinsen mit hoher Oberflächengenauigkeit und ausgezeichneten optischen Eigenschaften in äußerst wirtschaftlicher Weise im industriellen Maßstab hergestellt werden können, wobei eine Glasform ohne spezifische Formentrennbehandlung auf der Formoberfläche verwendet werden kann.
Das innere Trennmittel für die Verwendung im Verfahren der vorliegenden Erfindung wird ausgewählt aus fluorhaltigen nicht-ionischen oberflächenaktiven Mitteln, silikonhaltigen nicht-ionischen oberflächenaktiven Mitteln, Alkyl quaternären Ammoniumsalzen und sauren Phosphaten. Das am meisten geeignete innere Formentrennmittel für besondere Anwendungen kann ausgewählt werden,basierend auf der Kombination der verwendeten Monomeren, den Bedingungen für die Polymerisation, der Wirtschaftlichkeit und der Leichtigkeit der Handhabung.
Die inneren Formentrennmittel können allein oder in Form einer Mischung aus zwei oder mehreren derselben verwendet werden.
Die fluorhaltigen nicht-ionischen oberflächenaktiven Mittel und die siliziumhaltigen nicht-ionischen oberflächenaktiven Mittel, die in der vorliegenden Erfindung als innere Formentrennmittel verwendet werden, können Verbindungen sein, die jede eine Perfluoralkylgruppe oder eine Dimethylpolysiloxangruppe, eine Hydroxyalkylgruppe und eine Phosphorestergruppe enthalten. Beispiele von fluorhaltigen nicht-ionischen oberflächenaktiven Mitteln, die im Handel erhältlich sind, umfassen Unidain : DS-401 und DS-403 (Produkte der Daikin Kogyo Co., Ltd.), F-Top : EF122A, EF126 und EF301 (Produkte der Shinakita Chemical Co., Ltd.). Ein Beispiel eines silikonhaltigen nicht-ionischen oberflächenaktiven Mittels ist ein Versuchsprodukt Q2-120A der Dow Chemical Co.
Die Alkyl quaternären Ammoniumsalze, die als innere Trennmittel in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind bekannt als kationische oberflächenaktive Mittel. Beispiele geeigneter Alkyl quaternärer Ainmoniumsalze für die Verwendung in dem Verfahren der vorliegenden Erfindung umfassen Halogensalze, Phosphate und Sulfate des Alkyl quaternären Ammoniums. Beispiele geeigneter Chloride derselben umfassen Trimethylacetylammoniumchlorid, Trimethylstearylammoniumchlorid, Dimethyläthylcetylammoniumchlorid, Triäthyldodecylammoniumchlorid, Trioctylmethylammoniumchlorid und Diäthylcyclohexyldodecylammoniumchlorid.
Beispiele geeigneter saurer Phosphatverbindungen für die Verwendung als innere Trennmittel in der vorliegenden Erfindung umfassen Isopropylsäurephosphat, Diisopropylsäurephosphat, Butylsäurephosphat, Dibutylsäurephosphat, Octylsäurephosphat, Dioctylsäurephosphat, Isodecylsäurephosphat, Diisodecylsäurephosphat, Tridecanolsäurephosphat und Bis(tridecanolsäure)-phosphat.
Die Menge des inneren Trennmittels, die allein oder in einer Mischung aus zwei oder mehreren derselben verwendet werden kann, beträgt etwa 0,1 bis etwa 10000 ppm, vorzugsweise von etwa 1 bis etwa 5000 ppm, bezogen auf das Gesamtgewicht einer Monomermischung.
Wenn die Menge des inneren Trennmittels geringer als 0,1 ppm ist, dann sind die Formentrenneigenschaften schlecht; wenn die Menge 10000 ppm übersteigt, dann findet in den hergestellten Linsen eine Trübung statt und jede Linse muß vorzeitig während der Polymerisation aus der Form entfernt werden, und die Oberflächengenauigkeit der Linse verschlechtert sich.
Beispiele geeigneter Polyisocyanatverbindungen, die im Verfahren der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, umfassen aliphatische Polyisocyanatverbindungen wie
Äthylendiisocyanat,
Triinethylendiisocyanat,
Tetramethylendiisocyanat,
Hexamethylendiisocyanat,
Octamethylendiisocyanat,
Nonanmethylendiisocyanat,
2,2'-Dimethylpentandiisocyanat,
2,2,4-Trimethylhexandiisocyanat,
Decamethylendiisocyanat,
Butendiisocyanat,
1,3-Butadien-1,4-diisocyanat,
2,4,4-Trimethylhexamethylendiisocyanat,
1,6,11-Undecantriisocyanat,
1,3,6-Hexamethylentriisocyanat,
1,8-Diisocyanat-4-isocyanatmethyloctan,
2,5,7-Trimethyl-1,8-diisocyanat-5-isocyanatmethyloctan,
Bis(isocyanatäthyl)-carbonat,
Bis(isocyanatäthyl)-äther,
1,4-Butylenglycoldipropyläther-ω,ω)-diisocyanat,
Lysindiisocyanatmethylester,
Lysintriisocyanat,
2-Isocyanatäthyl-2,6-diisocyanat-hexanoat,
2-Isocyanatpropyl-2,6-diisocyanat-hexamat,
Xylylendiisocyanat,
Bis(isocyanatäthyl)-benzol,
Bis(isocyanatpropyl)-benzol,
α,α,α',α'-Tetramethylxylylen-diisocyanat,
Bis(isocyanatbutyl)-benzol,
Bis(isocyanatmethyl)naphthalin,
Bis(isocyanatmethyl)diphenyläther,
Bis(isocyanatäthyl)-phthalat,
Mesitylylentriisocyanat und
2,6-Di(isocyanatmethyl)-furan;
alizyklische Polyisocyanate wie
Isophorondiisocyanat,
Bis(diisocyanatmethyl)cyclohexan,
Dicyclohexylmethandiisocyanat,
Cyclohexandiisocyanat,
Methylcyclohexandiisocyanat,
Dicyclohexyldimethylmethandiisocyanat,
2,2'-Dimethyldicyclohexylmethandiisocyanat,
Bis(4-isocyanat-n-butyliden) pentaerythritol,
Dimersäure-diisocyanat,
2-Isocyanatmethyl-3-(3-isocyanatpropyl)-5-isocyanatmethylbicyclo(2,2,1)-heptan,
2-Isocyanatmethyl-3-(3-isocyanatpropyl)-6-isocyanatmethylbicyclo-(2,2,1)-heptan,
2-Isocyanatmethyl-2-(3-isocyanatpropyl)-5-isocyanatmethylbicyclo-(2,2,1) -heptan,
2-Isocyanatmethyl-2-(3-isocyanatpropyl)-6-isocyanatmethylbicyclo(2,2,1 )-heptan,
2-Isocyanatmethyl-3-(3-isocyanatpropyl)-5-(2-isocyanatäthyl)bicyclo-(2,2,1)-heptan,
2-Isocyanatmethyl-3-(3-isocyanatpropyl)-6-(2-isocyanatäthyl)bicyclo-(2,2,1)-heptan,
2-Isocyanatmethyl-2-(3-isocyanatpropyl)-5-(2-isocyanatäthyl)bicyclo-(2,2, 1)-heptan und
2-Isocyanatmethyl-2-(3-isocyanatpropyl)-6-(2-isocyanatäthyl)bicyclo-(2,2,1)-heptan;
und aromatische Polyisocyanate wie
Phenylendiisocyanat,
Tolylendiisocyanat,
Äthylphenylendiisocyanat,
Isopropylphenylendiisocyanat,
Dimethylphenylendiisocyanat,
Diäthylphenylendiisocyanat,
Diisopropylphenylendiisocyanat,
Trimethylbenzoltriisocyanat,
Benzoltriisocyanat,
Naphthalindiisocyanat,
Methylnaphthalindiisocyanat,
Bisphenyldiisocyanat,
Tolidindiisocyanat,
4,4'-Diphenylmethandiisocyanat,
3,3'-Dimethyldiphenylmethan-4,4'-diisocyanat,
Bisbenzyl-4,4'-diisocyanat,
Bis(isocyanatphenyl)-äthylen,
3,3'-Dimethoxybisphenyl-4,4'-diisocyanat,
Triphenylmethantriisocyanat,
polymeres MDI,
Naphthalintriisocyanat,
Diphenylmethan-2,4,4'-triisocyanat,
3-Methyldiphenylmethan-4,6,4'-triisocyanat,
4-Methyl-diphenylmethan-3,5,2',4',6'-pentaisocyanat,
Phenylisocyanatmethylisocyanat,
Phenylisocyanatäthylisocyanat,
Tetrahydronaphthylin-diisocyanat,
Hexahydrobenzol-diisocyanat,
Hexahydrodiphenylmethan-4,4'-diisocyanat,
Diphenyläther-diisocyanat,
Äthylen-glycol-diphenyläther-diisocyanat,
1,3-Propylen-glycol-diphenyläther-diisocyanat,
Benzophenon-diisocyanat,
Diäthylen-glycol-diphenyläther-diisocyanat,
Dibenzofuran-diisocyanat,
Carbazol-diisocyanat,
Äthylcarbazol-diisocyanat und
Dichlorcarbazol-diisocyanat.
Des weiteren können verwendet werden halogensubstituierte Verbindungen wie chlorsubstituierte und bromsubstituierte Verbindungen, alkylsubstituierte Verbindungen, alkoxysubstituierte Verbindungen, nitro-substituierte Verbindungen, mehrwertige Alkohol-modifizierte prepolymerartige Verbindungen, Carbodiimid-modifizierte Verbindungen, Harnstoffmodifizierte Verbindungen, Biuret-modifizierte Verbindungen der Polyisocyanat-Verbindungen, Produkte der Dimerisierungs- und Trimerisierungs-Reaktionen von Polyisocyanat-Verbindungen.
Die Polyisocyanatverbindungen können allein oder in Form einer Mischung aus zwei oder mehreren derselben verwendet werden.
Beispielhafte Polyolverbindungen, die kein Schwefelatoin enthalten und für die Verwendung im erfindungsgemäßen Verfahren geeignet sind, umfassen Äthylenglycol, Diäthylenglycol, Propylenglycol, Dipropylenglycol, Butylenglycol, Neopentylglycol, Glycerin, Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Butantriol, 1,2-Methylglycosid, Pentaerythritol,
Dipentaerythritol, Tripentaerythritol, Sorbitol, Erythritol, Threitol, Ribitol, Arabinitol,Xylitol, Allitol, Mannitol, Dorcitol, Iditol, Glycol, Inositol, Hexantriol, Triglycerol, Diglycerol, Triäthylenglycol, polyäthylenglycol, Tris (2- hydroxyäthyl)-isocyanurat, Cyclobutandiol, Cyclopentandiol, Cyclohexandiol, Cycloheptandiol, Cyclooctandiol, Cyclohexandimethanol, Hydroxypropylcyclohexanol, Tricyclo(5,2,1,02.6)decandimethanol, Bicyclo(4,3,0)-nonandiol, Dicyclohexandiol, Tricyclo(5,3,1,1)-dodecandiol, Bicyclo(4,3,0)nonandimethanol, Tricyclo(5,3,1,1)-dodecandiäthanol, Hydroxypropyltricyclo (5,3,1,1)-dodecanol, Spiro(3,4)-octandiol, Butylcyclohexandiol, 1,1'-Bicyclohexylidendiol, Cyclohexantriol, Maltitol, Lactitol, Dihydroxynaphthalin, Trihydroxynaphthalin, Tetrahydroxynaphthalin, Dihydroxybenzol, Benzoltriol, Biphenyltetraol, Pyrogallol, (Hydroxynaphthyl)-pyrogallol, Trihydroxyphenanthren, Bisphenol-A, Bisphenol-F, Xylylenglycol, Di(2-hydroxyäthoxy)-benzol, Bisphenol-A-bis-(2-hydroxyäthyläther), Tetrabrombisphenol-A, Tetrabrombisphenol- A-bis(2-hydroxyäthyläther), Dibromneopentylglycol und Epoxyharz; Kondensations-Reaktionsprodukte dieser Polyole und organischer mehrbasischer Säuren wie Oxalsäure, Glutaminsäure, Adipinsäure, Essigsäure, Propionsäure, Cyclohexancarbonsäure, β-Oxycyclohexanpropionsäure, Dimersäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Salicylsäure, 3-Brompropionsäure, 2-Bromglycolsäure, Dicarboxycyclohexan, Pyromellitsäure, Butantetracarbonsäure und Bromphthalsäure; Additions- Reaktionsprodukte von Polyolverbindungen und Alkylenoxiden wie Äthylenoxid und Propylenoxid; und Additions-Reaktionsprodukte van Alkylenpolyaminen und Alkylenoxiden wie Äthylenoxid und Propylenoxid.
Weiterhin halogensubstituierte Verbindungen wie chlorsubstituierte und bromsubstituierte Verbindungen von Polyolverbindungen, die ebenfalls verwendet werden konnen.
Beispiele von Polyolverbindungen, die wenigstens ein Schwefelatom enthalten und sich für das erfindungsgemäße Verfahren eignen, umfassen Bis[4-(hydroxyäthoxy)-phenyl]-sulfid, Bis[4-(2-hydroxypropoxy)-phenyl]-sulfid, Bis-[4-(2,3-dihydroxypropoxy)-phenyl]-sulfid, Bis-[4,(4-hydroxycyclohexyloxy)]-sulfid, Bis-[2-methyl-4-(hydroxyäthoxy)-6-butylphenyl]sulfid und Verbindungen die hergestellt werden durch Zugabe von Äthylenoxid und/oder Propylenoxid zu diesen Sulfiden in einem Anteil von drei oder weniger Moleküle des Oxids pro Hydroxylgruppe von jedem Sulfid im Durchschnitt, Di-(2-hydroxyäthyl)-sulfid, 1,2-Bis-(2-hydroxyäthylmercapto)-äthan, Bis-(2-hydroxyäthyl)-disulfid, 1,4-Dithian-2,5-diol, Bis (2,3-dihydroxypropyl)-sulfid, Tetrakis(4-hydroxy-2-thiabutyl)-methan, Bis(4-hydroxyphenyl)-sulfon (Handelsname Bisphenol-S), Tetrabrombisphenol-S, Tetramethylbisphenol-S, 4,4'-Thiobis (6-tert-butyl-3-methylphenol) und 1,3-Bis (2- hydroxyäthylthioäthyl)-cyclohexan. Halogensubstituierte Verbindungen wie chlorsubstituierte und bromsubstituierte Verbindungen der Polyolverbindungen können ebenfalls verwendet werden.
Die Polyolverbindungen können allein oder in Form einer Mischung aus zwei oder mehreren derselben verwendet werden.
Das Molverhältnis der Polyisocyanatverbindung zu der P.olyolverbindung beträgt von etwa 0,5 bis etwa 3,0, vorzugsweise von etwa 0,5 bis etwa 1,5 der funktionellen Isocyanatgruppe pro Mol der funktionellen OH-Gruppe.
In den Kunststofflinsen der vorliegenden Erfindung wird ein Urethanharz als Rohmaterial verwendet, und aus diesem Grunde besteht in den Kunststofflinsen eine Urethanbindung zwischen einer Isocyanatgruppe und einer Hydroxylgruppe. Die Kunststofflinsen des vorliegenden Falles können jedoch auch eine Allophanat-Bindung, eine Harnstoff-Bindung, eine Biuret-Bindung enthalten. So kann es beispielsweise wünschenswert sein, die Isocyanatgruppe mit der Urethan-Bindung umzusetzen, um die Vernetzungsdichte zu erhöhen. Solch eine Reaktion kann bei einer Temperatur von wenigstens 100ºC durchgeführt werden und die Isocyanat-Komponente sollte in einer überschüssigen Menge verwendet werden. In alternativer Weise kann eine Amin-Verbindung oder dergleichen ebenfalls verwendet werden, um eine Harnstoff-Bindung oder Biuret-Bindung zu erzeugen. Wenn die Isocyanat-Verbindung mit einer Verbindung, die von der Hydroxyl-Verbindung verschieden ist, umgesetzt wird, dann sollte der möglichen Färbung Beachtung geschenkt werden.
Des weiteren können in der vorliegenden Erfindung verschiedene Additive zu den oben erwähnten Rohmaterialien zugegeben werden. Beispiele geeigneter Additive umfassen ein Kettenverlängerer, ein Vernetzungsmittel, einen Lichtstabilisator, einen Ultraviolett-Absorber, ein Antioxidationsmittel, ein öllöslicher Farbstoff und ein Füllstoff.
Die Reaktionsrate kann durch Zugabe eines bekannten Reaktions-Katalysators, der für die Herstellung eines Polyurethans geeignet ist, auf einen gewünschten Wert eingestellt werden.
Die Kunststofflinsen der vorliegenden Erfindung können durch Gieß-Polymerisation hergestellt werden. Eine oder mehrere der Polyisocyanat-Verbindungen und eine oder mehrere Polyol-Verbindungen werden gemischt, um eine Mischung zu bilden. Wenigstens ein inneres Trennmittel wird der Mischung zugegeben. Die resultierende Mischung wird dann in eine Form gegossen, worauf dann die Polymerisation erfolgt.
Die Polymerisation wird üblicherweise in einem Bereich von -50ºC bis etwa 200ºC und von etwa 0,5 bis etwa 72 Stunden durchgeführt, in Abhängigkeit von den verwendeten Monomer- Typen und dem verwendeten Formentrennmittel.
Die so polymerisierten Linsen können, falls notwendig, einer Temper-Behandlung unterworfen werden.
Die Kunststofflinsen der vorliegenden Erfindung haben hohe Oberflächengenauigkeit und ausgezeichnete optische Eigenschaften, sie sind leichtgewichtig und ausgezeichnet in Bezug auf Schlagfestigkeit, sie eignen sich für Brillenlinsen und für Kameralinsen.
Darüber hinaus können die Linsen der vorliegenden Erfindung physikalischen und chemischen Behandlungen unterworfen werden, wie Oberflächenschleifbehandlung, einer antistatischen Behandlung, einer Behandlung mit einem härtenden Überzug, einer Behandlung mit einem nicht-reflektierenden Überzug, einer Färbungsbehandlung und einer Blendschutzbehandlung zur Verhinderung von Reflektianen, Behandlung zur Erhöhung der Härte, zur Verbesserung der Abriebbeständigkeit und der chemischen Beständigkeit, der Beschlagbeständigkeit, der Nachbearbeitung und dergleichen.
Die Erfindung wird nunmehr anhand der folgenden Beispiele näher erläutert, die indessen für die Erfindung reine Beispiele darstellen. Der Brechungsindex, die Abbe-Zahl, die Formentrenneigenschaften und das Aussehen wurden mit den folgenden Testverfahren beurteilt:
Brechungsindex und Abbe-Zahl: Sie wurden bei 20ºC unter Verwendung eines Pulfrich Refraktometers gemessen.
Formentrenneigenschaften: Wenn eine polymerisierte Linse ohne Widerstand aus einer Form freigesetzt wurde, dann wurden die Formentrenneigenschaften mit "0" bewertet, und wenn ein Teil oder die gesamte Linse nicht ohne Widerstand freigesetzt wurde und die Hilfe eines Teflon-Keils zwischen Linse und Form erforderte, dann wurden die Formentrenneigenschaften mit "X" beurteilt.
Aussehen: Dasselbe wurde durch Augenscheinnehmen beurteilt.

Beispiel 1

50 g (0,30 Mol) Hexamethylendiisoxyanat, 27 g (0,30 Mol) 1,4-Butandiol und 0,08 g Dodecanolsäurephosphat wurden gemischt. Die erhaltene Mischung wurde dann in eine Form gegossen, die aus einer Glasform und einer Dichtung zusammengesetzt war. Dann wurde die Form allmählich von Raumtemperatur auf 120ºC innerhalb von 24 Stunden erhitzt, um die Polymerisation zu vervollständigen. Nach der Polymerisation wurde die Linse leicht aus der Form freigesetzt. Die Linse hatte eine hohe Oberflächengenauigkeit und war farblos. Darüber hinaus hatte sie einen Brechungsindex n²&sup0; von 1,50 und eine Abbe-Zahl ν²&sup0; von 55.

Beispiele 2 bis 21

Nach dem Verfahren gemäß Beispiel 1 wurden Linsen mit den in Tabelle 1 aufgeführten Zusammensetzungen hergestellt. Die Ergebnisse der Resultate der durchgeführten Tests sind in Tabelle 1 aufgeführt.

Vergleichsbeispiele 1 bis 24

Nach dem Verfahren gemäß Beispiel 1 wurden Linsen hergestellt mit den in Tabelle 2 aufgeführten Zusammensetzungen, jedoch mit der Ausnahme, daß die nachfolgend erwähnten Formenbehandlungen durchgeführt wurden. Die Resultate der durchgeführten Tests sind in Tabelle 2 aufgeführt.
(1) Keine Behandlung .... Die Glasform wurde ohne eine Formentrennbehandlung verwendet.
(2) Äußere Formentrennbehandlung .... Äußeres Formentrennmittel YSR-6209 (ein Produkt der Toshiba Silicon Co.) wurde aufgebracht und auf der inneren Oberfläche einer Glasform gebacken.
(3) Wiederverwendung äußerer Formentrennbehandlung Die Glasform, die durch äußere Freisetzungsbehandlung erhalten worden war, wurde einmal für die Polymerisation verwendet und wurde dann wiederum ohne eine weitere Behandlung benutzt.
(4) Verwendung einer PP-Form .... Eine Polypropylenform wurde im Spritzgußverfahren hergestellt und anstelle der Glasform ohne Oberflächenbehandlung verwendet. Tabelle I (I) Beisp. Polyisocyanat Aktive Wasserstoffverbindung Inneres Formentrennmittel Trenneigenschaften Aussehen Brechungsindex Abbe-Zahl Dicyclohexylmethandiisocyanat Hexamethylendiisocyanat m-Xylylendiisocyanat 1,4-Butandiol Trimethylolpropan Bisphenol-A 1,4-Cyclohexandimethanol Unidain ODS-401 200 ppm Trimethylcetylammoniumchlorid 500 ppm Diisopropylsäurephosphat 1000 ppm Hohe Oberflächengenauigkeit Transparent Tabelle I (II) Beisp. Polyisocyanat Aktive Wasserstoffverbindung Inneres Formentrennmittel Trenneigenschaften Aussehen Brechungsindex Abbe-Zahl Isophorondiisocyant Dicyclohexylmethandiisocyanat Tolyendiisocyanat m-Xylylendissocyanat Bisphenol-A Trimethylolpropan 1,4-Cyclohexandimethanol Trimethylolpropan Tetrabrombisphenol-A Octylsäurephosphat Unidain DS-401 250 ppm Hohe Oberflächengenauigkeit Transparent Tabelle I (III) Beisp. Polyisocyanat Aktive Wasserstoffverbindung Inneres Formentrennmittel Trenneigenschaften Aussehen Brechungsindex Abbe-Zahl m-Xylylendissocyanat Hexamethylendiisocyanat Lysintriisocyanat Di-(2-Hydroxyathyl)-sulfid Tetrakis-(4-hydroxy-2-thiabuty)methan 1,2-Bis-(2-hydroxyäthylmercapto)äthan Unidain DS-401 Unidain ODS-401 Diisopropylsäurephosphat Trimethylacetylammoniumchlorid Tridecanolsäure Hohe Oberflächengenauigkeit Transparent Tabelle I (IV) Beisp. Polyisocyanat Aktive Wasserstoffverbindung Inneres Formentrennmittel Trenneigenschaften Aussehen Brechungsindex Abbe-Zahl Hexamethylendiisocyanat Tetrachlorxylylendiisocyanat m-Xylylendiisocyanat 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat Di-(2-hydroxyäthyl)-sulfid Bis[4-hydroxyäthoxy)phenyl]-sulfid Bis[4-(2-hydroxypropoxy)phenyl]-sulfid Bis 4-(2,3-dihydroxypropoxy)phenyl-sulfid F-Top EF-122A Diisopropylsäurephosphat Trimethylacetylammoniumchlorid Hohe Oberflächengenauigkeit Transparent Tabelle I (V) Beisp. Polyisocyanat Aktive Wasserstoffverbindung Inneres Formentrennmittel Trenneigenschaften Aussehen Brechungsindex Abbe-Zahl m-Xylylendiisocyanat Hexamethylendiisocyanat Trimethylolpropan (2-Hydroxyäthyl)sulfid 1,2-Bis(2-mercaptoäthylthio)äthan Di-(2-hydroxyäthylsulfid) 1,2-Bis(2-mercaptoäthylthio)äthan Unidain DS-401 F-Top EF-122A Diisopropylsäurephosphat Hohe Oberflächengenauigkeit Transparent Tabelle 2 (I) Vgl. Beisp. Polyisocyanat Aktive Wasserstoffverbindung Inneres Formentrennmittel Trenneigenschaften Aussehen Brechungsindex Abbe-Zahl Hexamethylendiisocyanat 1,4-Butandiol Keine Behandlung Äußere Freisetzungsbehandlung Wiederverwendung bei äußerer Trennbehandlung (Form verwendet in Vgl. Bsp. 2) Uneben Oberfläche Transparent Schlechte Oberflächengenauigkeit Transparent Tabelle 2 (II) Vgl. Beisp. Polyisocyanat Aktive Wasserstoffverbindung Formenbehandlung Trenneigenschaften Aussehne Brechungsindex Abbe-Zahl Dicyclohexylmethandiisocynat 1,4-Butandiol 1,4-Cyclohexandimethanol Trimethylolpropan Keine Behandlung Äußere Freisetzungsbehandlung Wiederverwendung bei äußerer Freisetzungsbehandlung (Form verwendet in Vgl. Bsp.6) Verwendung der PP-Form Unebene Oberfläche Transparent Schlechte Oberflächengenauigkeit Transparent Tabelle 2 (III) Vgl. Beisp. Polyisocyanat Aktive Wasserstoffverbindung Formenbehandlung Trenneigenschaften Aussehne Brechungsindex Abbe-Zahl Xylylendiisocyanat 2-Hydroxyäthylsulfid Keine Behandlung Äußere Freisetzungsbehandlung Wiederverwendung bei äußerer Freisetzungsbehandlung (Form verwendet in Vgl. Bsp.2) Verwendung der PP-Form Unebene Oberfläche Transparent Schlechte Oberflächengenauigkeit Transparent Tabelle 2 (IV) Vgl. Beisp. Polyisocyanat Aktive Wasserstoffverbindung Formenbehandlung Trenneigenschaften Aussehne Brechungsindex Abbe-Zahl Lysintriisocyanat Xylylendiisocyanat Tetrakis-(4-hydroxy-2-thiabutyl)-methan Keine Behandlung Äußere Freisetzungsbehandlung Wiederverwendung bei äußerer Freisetzungsbehandlung (Form verwendet in Vgl. Bsp.6) Verwendung der PP-Form Unebene Oberfläche Transparent Schlechte Oberflächengenauigkeit Transparent Tabelle 2 (V) Vgl. Beisp. Polyisocyanat Aktive Wasserstoffverbindung Formenbehandlung Trenneigenschaften Aussehne Brechungsindex Abbe-Zahl Xylylendiisocyanat Tetrakis(2-mercaptoäthylthiomethyl)-methan Keine Behandlung Äußere Freisetzungsbehandlung Wiederverwendung bei äußerer Freisetzungsbehandlung (Form verwendet in Vgl. Bsp.2) Verwendung der PP-Form Unebene Oberfläche Transparent Schlechte Oberflächengenauigkeit Transparent Tabelle 2 (VI) Vgl. Beisp. Polyisocyanat Aktive Wasserstoffverbindung Formenbehandlung Trenneigenschaften Aussehne Brechungsindex Abbe-Zahl Hexamethylendiisocyanat Tetgrachlorxylylendiisocyanat Tetrakis(2-mercaptoäthylthiomethyl)-methan Dithioglycolsäure-bis(2-mercaptoäthylester) Keine Behandlung Äußere Freisetzungsbehandlung Wiederverwendung bei äußerer Freisetzungsbehandlung (Form verwendet in Vgl. Bsp.6) Verwendung der PP-Form Unebene Oberfläche Transparent Schlechte Oberflächengenauigkeit Transparent

Claims

1. Ein Verfahren zur Herstellung einer Kunststofflinse, das die Zugabe wenigstens eines eingearbeiteten Formentrennmittels zu einem Gemisch aus einer oder mehreren Polyisocyanat-Verbindung(en) und einer oder mehreren Polyol-Verbindung (en) mit nachfolgender Gießpolymerisation umfaßt, bei dem das eingearbeitete Formentrennmittel aus Fluor enthaltenden nicht-ionischen oberflächenaktiven Mitteln, Silizium enthaltenden nichtionischen oberflächenaktiven Mitteln, guartären Alkylammoniumsalzen und sauren Phosphaten ausgewählt ist.

2. Das Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die Polyol-Verbindungen Schwefel enthaltende Polyol-Verbindungen sind.

3 Das Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, bei dem das Verhältnis der Polyisocyanat-Verbindung zu der Polyol- Verbindung ein molares Verhältnis von 0,5 bis 3,0 Mol funktionelle Isocyanat-Gruppe pro Mol funktioneller (SH + OH) Gruppe ist.

4. Das Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem das eingearbeitete Formentrennmittel in einer Menge von 0,1 bis 10000 ppm, bezogen auf die Gesamtheit der Teile der Polyisocyanat-Verbindung und der aktiven Wasserstoff-Verbindung, vorhanden ist.

5. Das Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem die Gießpolymerisation bei einer Temperatur von - 50ºC bis 200 0C durchgeführt wird.

6. Eine Kunststofflinse, die durch das Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche hergestellt ist.