DE60029064T2 - UV-absorbierende Kunststofflinse und Verfahren zur Herstellung - Google Patents

UV-absorbierende Kunststofflinse und Verfahren zur Herstellung Download PDF

Info

Publication number
DE60029064T2
DE60029064T2 DE2000629064 DE60029064T DE60029064T2 DE 60029064 T2 DE60029064 T2 DE 60029064T2 DE 2000629064 DE2000629064 DE 2000629064 DE 60029064 T DE60029064 T DE 60029064T DE 60029064 T2 DE60029064 T2 DE 60029064T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
lenses
lens
bis
dbm
benzene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE2000629064
Other languages
English (en)
Other versions
DE60029064D1 (de
Inventor
Masahisa Shinjyu-ku Kosaka
Shinsuke Shinjyu-ku Itoh
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoya Corp
Original Assignee
Hoya Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoya Corp filed Critical Hoya Corp
Publication of DE60029064D1 publication Critical patent/DE60029064D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE60029064T2 publication Critical patent/DE60029064T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/07—Aldehydes; Ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3472—Five-membered rings
    • C08K5/3475—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31507—Of polycarbonate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

  • Detaillierte Beschreibung der Erfindung
  • Technisches Gebiet
  • Die vorliegende Erfindung betrifft Kunststofflinsen mit guter UV-Absorbierbarkeit, besonders für Brillengläser, sowie ein Verfahren zu deren Herstellung. Genauer gesagt, betrifft die Erfindung Kunststofflinsen, die langwellige UV-Strahlung im Wellenlängenbereich von ca. 400 nm absorbieren und eine verringerte Gelbfärbung bzw. Vergilbung aufweisen, sowie das Verfahren zu deren Herstellung.
  • Hintergrund der Erfindung
  • UV-Licht ist elektromagnetische Strahlung mit einer Wellenlänge von ca. 200 bis 400 nm, wovon gesagt wird, dass sich daraus negative Einflüsse auf den menschlichen Körper ergeben. Auf dem Gebiet von Linsen für Brillen besteht eine ansteigende Nachfrage nach UV-absorbierenden Linsen zum Schutz des menschlichen Auges vor UV-Licht.
  • Verschiedene Verfahren sind zur Erzeugung UV-absorbierender Kunststofflinsen für z.B. Brillengläser bekannt. Ein erstes Verfahren umfasst die Einbringung eines UV-Absorbens wie von 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon, 2,2'-Dihyroxy-4-n-octoxybenzophenon oder dgl. in ein Kunststofflinsenmonomer unter anschließender Polymerisation des Monomer, um Kunststofflinsen zu ergeben, wie offenbart in JP-OSsen 50 049/1975, 122 501/1983, 171 716/1990, 93 422/1990 und 254 119/1987.
  • Ein zweites Verfahren betrifft die Färbung von Kunststofflinsen, wobei man die Kunststofflinsen in eine wässrige Lösung mit einem darin dispergierten UV-Absorbens bei einer Temperatur von 80 bis 100°C taucht, um dadurch die Kunststofflinsen mit dem UV-Absorbens zu infiltrieren (JP OS 230 003/1989).
  • Ein drittes Verfahren umfasst die Aufbringung einer Substanz mit der Befähigung zum Absorbieren und/oder Streuen von UV-Licht auf Kunststofflinsen (JP-OS 265 059/1997).
  • Es ist anzunehmen, dass die Mehrzahl herkömmlicher im Handel verfügbarer Kunststofflinsen für Brillengläser, die die Befähigung zum Absorbieren von UV-Licht bis zu 400 nm aufweisen, gemäß dem zweiten Verfahren erzeugt wird.
  • Probleme, die durch die Erfindung zu lösen sind
  • Das erste in JP-OSsen 171 716/1990, 93 422/1990 und 254 119/1987 offenbarte Verfahren ist auf die Verbesserung der Lichtechtheit der Kunststofflinsen gerichtet. Werden Linsen mit der Befähigung zur Absorption von UV-Licht bis zu ca. 400 nm gemäß dem ersten Verfahren mit herkömmlichen UV-Absorbenzien, wie mit 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-n-octoxybenzophenon usw., hergestellt und insbesondere Diethylenglykolbisallylcarbonat, das ein typisches Material für Brillengläser-Kunststofflinsen darstellt, verwendet, sind Probleme unvermeidbar. Ein Problem beruht darauf, dass die erzeugten Kunststofflinsen oft extrem vergilbt sind und dadurch ein nur geringerwertiges Aussehen aufweisen; ein weiteres Problem besteht insofern, als eine große Menge des UV-Absorbens zu verwenden ist, um dadurch negative Einflüsse auf die Polymerisationsreaktion zu ergeben, wobei dann auch die physikalischen Eigenschaften der erzeugten Kunststofflinsen oft nur geringwertig sind.
  • Das zweite Verfahren ist insofern ebenfalls problematisch, als das dabei verwendete UV-Absorbens einen hohen Grad des UV-Absorptionsvermögens sowie einen entsprechend geeigneten Grad der Wasserlöslichkeit aufweisen muss und die erzeugten Kunststofflinsen keinen genügend guten UV-Absorptionsgrad ergeben, oder, falls sie diesen dennoch aufweisen, die Tauchzeit während der Produktion verlängert und die erhaltenen Kunststofflinsen oft gelblich sind. Anstelle der Verwendung von Wasser wie im zweiten Verfahren ist ein weiteres Verfahren vorgeschlagen worden, worin ein organisches Lösungsmittel verwendet wird. Allerdings ist dies immer noch insofern problematisch, als die dabei erzeugten Kunststofflinsen oft extrem vergilbt sind.
  • Das dritte Verfahren ist zum Erhalt von Kunststofflinsen mit der Befähigung zur Absorption des UV-Lichts bis zu ca. 400 nm ebenfalls nicht besonders geeignet.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, die oben aufgezeigten Probleme zu lösen und ein Verfahren zur Erzeugung von Kunststofflinsen, insbesondere für Brillengläser, anzugeben und zur Verfügung zu stellen, mit welchem Kunststofflinsen hergestellt und erzeugt werden, die ein verbessertes Vermögen zur Absorption von UV-Licht bis zu ca. 400 nm aufweisen und weniger gelblich als herkömmliche Brillengläser-Kunststofflinsen sind, worin die den Linsen zugefügte Menge des UV-Absorbens verringert ist.
  • Mittel zur Lösung der Probleme
  • Die hier auftretenden Erfinder haben zur Lösung der obigen Aufgabe umfängliche Untersuchungen durchgeführt und dabei herausgefunden, dass bei Infiltration spezifischer Kunststofflinsen mit einem spezifischen UV-Absorbens die sich dabei ergebenden Linsen über ein ausgezeichnetes Vermögen zur Absorption von UV-Strahlen bis zu ca. 400 nm verfügen und nicht zu sehr vergilbt werden. Auf der Grundlage dieser Erkenntnisse ist die vorliegende Erfindung erfolgreich abgeschlossen worden.
  • In ganz spezifischer Weise wird durch die Erfindung ein Verfahren zur Erzeugung von Kunststofflinsen mit gutem UV-Absorptionsvermögen, besonders für Brillengläser, angegeben und zur Verfügung gestellt, wobei Poly(thio)urethan-Linsen oder Linsen aus einem Polymer vom Diethylenglykolbisallylcarbonat-Typ in eine Lösung eingetaucht werden, die mindestens eine Verbindung umfasst, ausgewählt aus Dibenzoylmethanverbindungen der allgemeinen Formel (1):
    Figure 00040001
    worin R und R' jeweils eine lineare oder verzweigte C1-8-Alkylgruppe oder eine lineare oder verzweigte C1-8-Alkoxygruppe darstellen und n und n' unabhängig 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 3 sind, und aus Benzotriazolverbindungen der allgemeinen Formel (2):
    Figure 00040002
    worin R'' ein Wasser-, Chlor- oder Bromatom darstellt und n und m' jeweils 1 oder 2 sind.
  • Kurze Beschreibung der Zeichnungen
  • [1] ist ein Diagramm, worin die spektralen Durchlässigkeitskurven der Linsen der Beispiele 1 bis 6 dargestellt sind;
  • [2] ist ein Diagramm, worin die spektralen Durchlässigkeitskurven der Linsen der Vergleichsbeispiele 1 bis 4 dargestellt sind.
  • Ausführungsformen der Erfindung
  • Das UV-Absorbens, das in der Erfindung verwendet wird, ist eine Dibenzoylmethanverbindung der Formel (1) oder eine Benzotriazolverbindung der Formel (2). Die Verbindungen der Formel (1) sind bekannte Substanzen, die z.B. in JP-OS 46 056/1977 beschrieben sind; und die Verbindungen der Formel (2) sind ebenfalls bekannte Verbindungen. Allerdings war es bisher unbekannt, dass sich diese Verbindungen als UV-Absorbens für Kunststofflinsen eignen, die Kunststofflinsen, die dieses Absorbens enthalten, UV-Licht bis zu ca. 400 nm zu absorbieren vermögen und eine verringerte Gelbfärbung im Vergleich mit herkömmlichen Kunststofflinsen aufweisen.
  • In der Formel (1) stellen R und R' jeweils lineares oder verzweigtes C1-8-Alkyl oder C1-8-Alkoxy dar. Die lineare oder verzweigte C1-8-Alkylgruppe schließt Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, sec-Butyl, t-Butyl, Pentyl (einschließlich aller Isomerer, wie n-Pentyl, Isopentyl usw. – Gleiches gilt für alle Gruppen der hierin referierten Isomeren), Hexyl, Heptyl und Octyl ein. Gleiches gilt für den Alkylrest der linearen oder verzweigten C1-8-Alkoxygruppe. Vorzugsweise weisen die Alkyl- (oder Alkoxy)gruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome auf. Ebenfalls bevorzugt sind n und n' jeweils 0 oder 1.
  • Spezifische Beispiele der Verbindungen der Formel (1) sind die folgenden (worin "DBM" Dibenzoylmethan bedeutet): DBM, 2-Methyl-DBM, 4-Methyl-DBM, 4-Isopropyl-DBM, 2,4-Dimethyl-DBM, 2,5-Dimethyl-DBM, 4,4'-Diisopropyl-DBM, 2-Ethyl-DBM, 4-Ethyl-DBM, 2-Propyl-DBM, 4-Propyl-DBM, 2-Isopropyl-DBM, 4-Isopropyl-DBM, 2-Butyl-DBM, 4-Butyl-DBM, 4-t-Butyl-DBM, 2,4-Dimethyl-DBM, 2,5-Dimethyl-DBM, 2,4-Diethyl-DBM, 2,5-Diethyl-DBM, 4,4'-Dimethyl-DBM, 4,4'-Diethyl-DBM, 4,4'-Dipropyl-DBM, 4,4'-Diisopropyl-DBM, 4,4'-Dibutyl-DBM, 4,4'-Di-t-butyl-DBM, 4-Methyl-4'-ethyl-DBM, 2-Methoxy-DBM, 4-Methoxy-DBM, 2-Ethoxy-DBM, 4-Ethoxy-DBM, 2-Propoxy-DBM, 4-Propoxy-DBM, 2-Butoxy-DBM, 4-Butoxy-DBM, 4,4'-Dimethoxy-DBM, 4,4'-Diethoxy-DBM, 4,4'-Dipropoxy-DBM, 4,4'-Diisopropoxy-DBM, 4,4'-Dibutoxy-DBM, 4-Methyl-4'-methoxy-DBM, 4-Methyl-4'-ethoxy-DBM, 4-Methyl-4'-propoxy-DBM, 4-Methyl-4'-Butoxy-DBM, 4-Ethyl-4'-methoxy-DBM, 4-Ethyl-4'-ethoxy-DBM, 4-Ethyl-4'-propoxy-DBM, 4-Ethyl-4'-butoxy-DBM, 4-Propyl-4'-methoxy-DBM, 4-Propyl-4'-ethoxy-DBM, 4-Propyl-4'-propoxy-DBM, 4-Propyl-4'-butoxy-DBM, 4-Isopropyl-4'-methoxy-DBM, 4-Isopropyl-4'-ethoxy-DBM, 4-Isopropyl-4'-propoxy-DBM, 4-Isopropyl-4'-butoxy-DBM, 4-Butyl-4'-methoxy-DBM, 4-Butyl-4'-ethoxy-DBM, 4-Butyl-4'-propoxy-DBM, 4-Butyl-4'-butoxy-DBM, 4-t-Butyl-4'-methoxy-DBM, 4-t-Butyl-4'-ethoxy-DBM, 4-t-Butyl-4'-propoxy-DBM und 4-t-butyl-4'-butoxy-DBM. Unter diesen sind 4-t-Butyl-4'-methoxy-DBM und DBM besonders bevorzugt. Es ist auch möglich, eine Einzelverbindung der Formel (1) allein oder eine Kombination von 2 oder mehr davon zu verwenden.
  • In der Formel (2) ist R'' bevorzugt H oder Cl. Ebenfalls bevorzugt sind m und m' jeweils 1. Spezifische Beispiele der Benzotriazolverbindungen der Formel (2) sind die folgenden:
    2-(2,4-Dihydroxyphenyl)benzotriazol,
    2-(2,4,6-Trihydroxyphenyl)benzotriazol,
    5-Chlor-2-(2,4-dihydroxyphenyl)benzotriazol,
    5-Chlor-2-(2,4,6-trihydroxyphenyl)benzotriazol,
    5-Brom-2-(2,4-dihydroxyphenyl)benzotriazol,
    5-Brom-2-(2,4,6-trihydroxyphenyl)benzotriazol,
    Dichlor-2-(2,4-dihydroxyphenyl)benzotriazol und
    Bromchlor-2-(2,4-dihydroxyphenyl)benzotriazol. Unter diesen sind 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)benzotriazol und
    5-Chlor-2-(2,4-dihydroxyphenyl)benzotriazol besonders bevorzugt. Es ist möglich, eine Einzelverbindung der Formel (2) allein oder eine Kombination von 2 oder mehr davon zu verwenden.
  • Ebenfalls ist es möglich, eine oder mehrere Verbindung(en) der Formel (1) zusammen mit einer oder mehreren Verbindung(en) der Formel (2) zu verwenden.
  • Wasser oder ein organisches Lösungsmittel wie Alkohol oder dgl. werden zum UV-Absorbens gegeben, um eine Lösung des UV-Absorbens zuzubereiten, in die die Kunststofflinsen getaucht werden. Gegebenenfalls können ein oberflächenaktives Mittel zur Verbesserung der Dispergierbarkeit des UV-Absorbens, ein Quellmittel wie Benzylalkohol oder dgl. mit der Befähigung zur Quellung von Kunststoffen, ein Antioxidans usw. zur Lösung des UV-Absorbens gegeben werden. Die Menge des oberflächenaktiven Mittels, falls dieses zugefügt wird, ist nicht spezifisch definiert, kann aber ganz allgemein 1 bis 50 mL/L des Lösungsmittels wie von Wasser usw. ausmachen.
  • Die Kunststofflinsen der Erfindung werden durch Eintauchen von Poly(thio)urethan-Linsen oder von Linsen aus einem Polymer vom Diethylenglykolbisallylcarbonat-Typ in eine Lösung des UV-Absorbens der Formel (1) und/oder (2) hergestellt. Die Temperatur der Lösung des UV-Absorbens ist nicht spezifisch definiert und kann in Abhängigkeit vom Material der Kunststofflinsen, die darin eingetaucht werden, und von der Tauchzeit schwanken. Im Hinblick auf die Praxis liegt die Temperatur vorzugsweise im Bereich von 40 bis 100°C.
  • Poly(thio)urethan-Linsen der Erfindung schließen Polythiourethan- und Polyurethan-Linsen ein, und diese werden durch Polymerisieren von Thiourethan- oder Urethan-Monomeren erzeugt. Konkret, schließen die Monomeren eine Kombination aus Polyisocyanat und Polythiol sowie eine Kombination aus Polyisocyanat und Polyol ein.
  • Das Polyisocyanat ist nicht spezifisch definiert und schließt z.B. ein:
    alicyclische Isocyanat wie hydriertes 2,6-Tolylendiisocyanat, hydriertes m- und p-Phenylendiisocyanate, hydriertes 2,4-Tolylendiisocyanat, hydriertes Diphenylmethandiisocyanat, hydriertes m-Xylylendiisocyanat, hydriertes p-Xylylendiisocyanat und Isophorondiisocyanate; Isocyanatverbindungen, wie m- und p-Phenylendiisocyanate, 2,6-Tolylendiisocyanat, 2,4-Tolylendiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, m- und p-Xylylendiisocyanate, m- und p-Tetramethylxylylendiisocyanate, 2,6-Naphthalindiisocyanat, 1,5-Naphthalindiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Octamethylendiisocyanat, 2,2,4-Trimethylhexamethylendiisocyanat, Tetramethylendiisocyanat, Biuret-Reaktionsprodukte von Hexamethylendiisocyanat, Trimere von Hexamethylendiisocyanat, Lysindiisocyanat, Lysintriisocyanat, 1,6,11-Undecantriisocyanat und Triphenylmethantriisocyanat;
    schwefelhaltige Isocyanatverbindungen, wie Diphenyldisulfid-4,4'-diisocyanat, 2,2'-Dimethyldiphenyldisulfid-5,5'-diisocyanat, 3,3'-Dimethyldiphenyldisulfid-5,5'-diisocyanat, 3,3'-Dimethyldiphenyldisulfid-6,6'-diisocyanat, 4,4'-Dimethyldiphenyldisulfid-5,5'-diisocyanat, 3,3'-Dimethoxydiphenyldisulfid-4,4'-diisocyanat, 4,4'-Dimethoxydiphenyldisulfid-3,3'-diisocyanat, Diphenylsulfon-4,4'-diisocyanat, Diphenylsulfon-3,3'-diisocyanat, Benzylidensulfon-4,4'-diisocyanat, Diphenylmethansulfon-4,4'-diisocyanat, 4-Methyldiphenylmethansulfon-2,4'-diisocyanat, 4,4'-Dimethoxydiphenylsulfon-3,3'-diisocyanat, 3,3'-Dimethoxy-4,4'-diisocyanatobenzylsulfon, 4,4'-Dimethyldiphenylsulfon-3,3'-diisocyanat, 4,4'-Di-t-butyldiphenylsulfon-3,3'-diisocyanat, 4,4'-Dimethoxybenzolethylendisulfon-3,3'-diisocyanat, 4,4'-Dichlordiphenylsulfon-3,3'-diisocyanat, 4-Methyl-3-isocyanatobenzolsulfonyl-4'-isocyanatophenolester, 4-Methoxy-3-isocyanatobenzolsulfonyl-4'-isocyanatophenolester, 4-Methyl-3-isocyanatobenzolsulfonylanilido-3'-methyl-4'-isocyanat, Dibenzolsulfonylethlendiamin-4,4'-diisocyanat, 4,4'-Dimethoxybenzolsulfonylethylendiamin-3,3'-diisocyanat, 4-Methyl-3-isocyanatobenzolsulfonylanilido-4-methyl-3'-isocyanat, Thiophen-2,5-diisocyanat, Thiophen-2,5-diisocyanatomethyl, 1,4-Dithian-2-diisocyanat, 1,4-Dithian-2,5-diisocyanatomethyl, 1,4-Dithian-2,3-diisocyanatomethyl, 1,4-Dithian-2-isocyanatomethyl-5-isocyanatopropyl, 1,3-Dithiolan-4,5-diisocyanat, 1,3-Dithiolan-4,5-diisocyanatomethyl, 1,3-Dithiolan-2-methyl-4,5-diisocyanatomethyl, 1,3-Dithiolan-2,2-diisocyanatoethyl, Tetrahydrothiophen-2,5-diisocyanat, Tetrahydrothiophen-2,5-diisocyanatomethyl, Tetrahydrothiophen-2,5-diisocyanatoethyl und Tetrahydrothiophen-3,4-diisocyanatomethyl.
  • Beispiele der Polythiolverbindung schließen ein:
    Methandithiol, 1,2-Ethandithiol, 1,1-Propandithiol, 1,2-Propandithiol, 1,3-Propandithiol, 2,2-Propandithiol, 1,6-Hexandithiol, 1,2,3-Propantrithiol, Tetrakis(mercaptomethyl)methan, 1,1-Cyclohexandithiol, 1,2-Cyclohexandithiol, 2,2-Dimethylpropan-1,3-dithiol, 3,4-Dimethoxybutan-1,2-dithiol, 2-Methylcyclohexan-2,3-dithiol, 1,1-Bis(mercaptomethyl)cyclohexan, Bis(2-mercaptoethyl)thiomaleat, 2-Mercaptoethyl-2,3-dimercaptosuccinat, 2,3-Dimercapto-1-propanol-2-mercaptoacetat, 2,3-Dimercapto-1-propanol-3-mercaptoacetat, Diethylenglykolbis(2-mercaptoacetat), Diethylenglykolbis(3-mercaptopropionat), 1,2-Dimercaptopropylmethylether, 2,3-Dimercaptopropylmethylether, 2,2-Bis(mercaptomethyl)-1,3-propandithiol, Bis(2-mercaptoethyl)ether, Ethylenglykol- bis(2-mercaptoacetat), Ethylenglykolbis(3-mercaptopropionat), Trimethylolpropantris(2-mercaptoacetat), Trimethylolpropantris(3-mercaptopropionat), Pentaerythrityltetrakis(2-mercaptoacetat), Pentaerythrityltetrakis(3-mercaptopropionat) und 1,2-Bis(2-mercaptoethylthio)-3-mercaptopropan;
    aromatische Thiole, wie 1,2-Dimercaptobenzol,
    1,3-Dimercaptobenzol, 1,4-Dimercaptobenzol,
    1,2-Bis(mercaptomethyl)benzol,
    1,3-Bis(mercaptomethyl)benzol,
    1,4-Bis(mercaptomethyl)benzol,
    1,3-Bis(mercaptoethyl)benzol, 1,4-Bis(mercaptoethyl)benzol,
    1,2-Bis(mercaptomethoxy)benzol,
    1,3-Bis(mercaptomethoxy)benzol,
    1,4-Bis(mercaptomethoxy)benzol,
    1,2-Bis(mercaptoethoxy)benzol,
    1,3-Bis(mercaptoethoxy)benzol,
    1,4-Bis(mercaptoethoxy)benzol,
    1,2,3-Trimercaptobenzol, 1,2,4-Trimercaptobenzol,
    1,3,5-Trimercaptobenzol, 1,2,3-Tris(mercaptomethyl)benzol,
    1,2,4-Tris(mercaptomethyl)benzol,
    1,3,5-Tris(mercaptomethyl)benzol,
    1,2,3-Tris(mercaptoethyl)benzol,
    1,2,4-Tris(mercaptoethyl)benzol,
    1,3,5-Tris(mercaptoethyl)benzol,
    1,2,3-Tris(mercaptomethoxy)benzol,
    1,2,4-Tris(mercaptomethoxy)benzol,
    1,3,5-Tris(trimercaptomethoxy)benzol,
    1,2,3-Tris(mercaptoethoxy)benzol,
    1,2,4-Tris(mercaptoethoxy)benzol,
    1,3,5-Tris(mercaptoethoxy)benzol,
    1,2,3,4-Tetramercaptobenzol, 1,2,3,5-Tetramercaptobenzol,
    1,2,4,5-Tetramercaptobenzol,
    1,2,3,4-Tetrakis(mercaptomethyl)benzol,
    1,2,3,5-Tetrakis(mercaptomethyl)benzol,
    1,2,4,5-Tetrakis(mercaptomethyl)benzol,
    1,2,3,4-Tetrakis(mercaptoethyl)benzol,
    1,2,3,5-Tetrakis(mercaptoethyl)benzol,
    1,2,4,5-Tetrakis(mercaptoethyl)benzol,
    1,2,3,4-Tetrakis(mercaptoethyl)benzol,
    1,2,3,5-Tetrakis(mercaptomethoxy)benzol,
    1,2,4,5-Tetrakis(mercaptomethoxy)benzol,
    1,2,3,4-Tetrakis(mercaptoethoxy)benzol,
    1,2,3,5-Tetrakis(mercaptoethoxy)benzol,
    1,2,4,5-Tetrakis(mercaptoethoxy)benzol,
    2,2'-Dimercaptobiphenyl, 4,4'-Dimercaptobiphenyl,
    4,4'-Dimercaptobibenzyl, 2,5-Toluoldithiol,
    3,4-Toluoldithiol, 1,4-Naphthalindithiol,
    1,5-Naphthalindithiol, 2,6-Naphthalindithiol,
    2,7-Naphthalindithiol, 2,4-Dimethylbenzol-1,3-dithiol,
    4,5-Dimethylbenzol-1,3-dithiol,
    9,10-Anthracendimethanthiol, 1,3-Di(p-methoxyphenyl)propan-2,2-dithiol, 1,3-Diphenylpropan-2,2-dithiol, Phenylmethan-1,1-dithiol und 2,4-Di(p-mercaptophenyl)pentan;
    Halogen (z.B. Cl oder Br)-substituierte aromatische Thiole, wie
    2,5-Dichlorbenzol-1,3-dithiol,
    1,3-Di(p-chlorphenyl)propan-2,2-dithiol,
    3,4,5-Tribrom-1,2-dimercaptobenzol und
    2,3,4,6-Tetrachlor-1,5-bis(mercaptomethyl)benzol;
    aromatische Thiole mit Schwefelatom(en) zusätzlich zu Mercaptogruppen wie
    1,2-Bis(mercaptomethylthio)benzol,
    1,3-Bis(mercaptomethylthio)benzol,
    1,4-Bis(mercaptomethylthio)benzol,
    1,2-Bis(mercaptoethylthio)benzol,
    1,3-Bis(mercaptoethylthio)benzol,
    1,4-Bis(mercaptoethylthio)benzol,
    1,2,3-Tris(mercaptomethylthio)benzol,
    1,2,4-Tris(mercaptomethylthio)benzol,
    1,3,5-Tris(mercaptomethylthio)benzol,
    1,2,3-Tris(mercaptoethylthio)benzol,
    1,2,4-Tris(mercaptoethylthio)benzol,
    1,3,5-Tris(mercaptoethylthio)benzol,
    1,2,3,4-Tetrakis(mercaptomethylthio)benzol,
    1,2,3,5-Tetrakis(mercaptomethylthio)benzol,
    1,2,4,5-Tetrakis(mercaptomethylthio)benzol,
    1,2,3,4-Tetrakis(mercaptoethylthio)benzol,
    1,2,3,5-Tetrakis(mercaptoethylthio)benzol und
    1,2,4,5-Tetrakis(mercaptoethylthio)benzol
    sowie deren durch Kernalkylierung abgeleitete Derivate;
    aliphatische Thiole mit Schwefelatom(en) zusätzlich zu Mercaptogruppen, wie
    Bis(mercaptomethyl)sulfid, Bis(mercaptoethyl)sulfid,
    Bis(mercaptopropyl)sulfid, Bis(mercaptomethylthio)methan,
    Bis(2-mercaptoethylthio)methan, Bis(3-mercaptopropyl)methan,
    1,2-Bis(mercaptomethylthio)ethan,
    1,2-(2-Mercaptoethylthio)ethan, 1,2-(3-Mercaptopropyl)ethan,
    1,3-Bis(mercaptomethylthio)propan,
    1,3-Bis(2-mercaptoethylthio)propan,
    1,3-Bis(3-mercaptopropylthio)propan,
    1,2-Bis(2-mercaptoethylthio)-3-mercaptopropan,
    2-Mercaptoethylthio-1,3-propandithiol,
    1,2,3-Tris(mercaptomethylthio)propan,
    1,2,3-Tris(2-mercaptoethylthio)propan,
    1,2,3-Tris(3-mercaptopropylthio)propan,
    Tetrakis(mercaptomethylthiomethyl)methan,
    Tetrakis(2-mercaptoethylthiomethyl)methan,
    Tetrakis(3-mercaptopropylthiomethyl)methan,
    Bis(2,3-dimercaptopropyl)sulfid,
    2,5-Dimercapto-1,4-dithian, Bis(mercaptomethyl)disulfid,
    Bis(mercaptoethyl)disulfid und Bis(mercaptopropyl)disulfid sowie deren Ester mit Thioglykolsäure und Mercaptopropionsäure, wie
    Hydroxymethylsulfidbis(2-mercaptoacetat),
    Hydroxymethylsulfidbis(3-mercaptopropionat),
    Hydroxyethylsulfidbis(2-mercaptoacetat),
    Hydroxyethylsulfidbis(3-mercaptopropionat),
    Hydroxypropylsulfidbis(2-mercaptoacetat),
    Hydroxypropylsulfidbis(3-mercaptopropionat),
    Hydroxymethyldisulfidbis(2-mercaptoacetat),
    Hydroxymethyldisulfidbis(3-mercaptopropionat),
    Hydroxyethyldisulfidbis(2-mercaptoacetat),
    Hydroxyethyldisulfidbis(3-mercaptopropionat),
    Hydroxypropyldisulfidbis(2-mercaptoacetat),
    Hydroxypropyldisulfidbis(3-mercaptopropionat),
    2-Mercaptoethyletherbis(2-mercaptoacetat),
    2-Mercaptoethyletherbis(3-mercaptopropionat),
    1,4-Dithian-2,5-diolbis(2-mercaptoacetat),
    1,4-Dithian-2,5-diolbis(3-mercaptopropionat),
    Bis(2-mercaptoethyl)thioglycolate, Bis(2-mercaptoethyl)thiodipropionat, Bis(2-mercaptoethyl)4,4'-thiodibutyrat,
    Bis(2-mercaptoethyl)dithiodiglycolat, Bis(2-mercaptoethyl)dithiodipropionat, Bis(2-mercaptoethyl)4,4'-dithiodibutyrat, Bis(2,3-dimercaptopropyl)thiodiglycolat,
    Bis(2,3-dimercaptopropyl)thiodipropionat,
    Bis(2,3-dimercaptopropyl)dithiodiglycolat,
    (2,3-Dimercaptopropyl)dithiodipropionat,
    4-Mercaptomethyl-3,6-dithiaoctan-1,8-dithiol,
    Bis(mercaptomethyl)-3,6,9-trithia-1,11-undecandithiol und
    Bis(1,3-dimercapto-2-propyl)sulfid;
    heterocyclische Verbindungen mit Schwefelatom(en) zusätzlich zu Mercaptogruppen, wie 3,4-Thiophendithiol,
    Tetrahydrothiophen-2,5-dimercaptomethyl, 2,5-Dimercapto-1,3,4-thiadiazol, 2,5-Dimercapto-1,4-dithian und
    2,5-Dimercaptomethyl-1,4-dithian.
  • Unter diesen sind Isocyanatverbindungen mit Schwefelatom(en) und Polythiolverbindungen mit Schwefelatom(en) zusätzlich zu Mercaptogruppen besonders bevorzugt, da sie Kunststofflinsen mit hohem Brechungsvermögen ergeben.
  • Beispiele der Polyolverbindung schließen aliphatische Polyole, wie Ethylenglykol, Diethylenglykol, Propylenglykol, Dipropylenglykol, Butylenglykol, Neopentylglykol, Glycerin, Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Butantriol, 1,2-Methylglucosid, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Tripentaerythrit, Triethylenglykol, Polyethylenglykol, Tris(2-hydroxyethyl)isocyanurat, Cyclobutandiol, Cyclopentandiol, Cyclohexandiol, Cycloheptandiol, Cyclooctandiol, Bicyclo[4.3.0]nonandiol, Dicyclohexandiol, Tricyclo[5.3.1.1]dodecandiol, Spiro[3.4]octandiol und Butylcyclohexandiol,
    aromatische Polyole, wie
    Dihydroxynaphthalin, Trihydroxynaphthalin, Tetrahydroxynaphthalin, Dihydroxybenzol, Benzoltriol, Trihydroxyphenanthren, Bisphenol A, Bisphenol F, Xylylenglykol und Tetrabrombisphenol A sowie deren Addukte mit Alkylenoxiden, wie mit Ethylen- und Propylenoxid, Bis[4-(hydroxyethoxy)phenyl]sulfid,
    Bis-[4-(2-hydroxypropoxy)phenyl]sulfid,
    Bis-[4-(2,3-dihydroxypropoxy)phenyl]sulfid,
    Bis-[4-(4-hydroxycyclohexyloxy)phenyl]sulfid,
    Bis-[2-methyl-4-(hydroxyethoxy)-6-butylphenyl]sulfid und deren Addukte mit durchschnittlich höchstens 3 Molekülen pro 1 Hydroxylgruppe von Ethylen- und/oder Propylenoxid, Polyole mit Schwefelatom(en), wie
    Di-(2-hydroxyethyl)sulfid, 1,2-Bis-(2-hydroxyethylmercapto)ethan, Bis(2-hydroxyethyl)disulfid, 1,4-Dithian-2,5-diol, Bis(2,3-dihydroxypropyl)sulfid, Tetrakis(4-hydroxy-2-thiabutyl)methan, Bis(4-hydroxyphenyl)sulfon (Handelsname: Bisphenol S), Tetrabrombisphenol S, Tetramethylbisphenol S, 4,4'-Thiobis(6-tert-butyl-3-methylphenol) und 1,3-Bis(2-hydroxyethylthioethyl)-cyclohexan ein. Unter diesen sind Polyolverbindungen mit Schwefelatom(en) besonders bevorzugt, da sie Kunststofflinsen mit hohem Brechungsvermögen ergeben.
  • Die (Thio)urethan-Monomeren sind bekannte Verbindungen. Literaturstellen, in denen die Monomeren konkret offenbart sind, sind z.B. die folgenden JP-OSsen:
    127 914/1983, 136 601/1982, 163 012/1989, 236 386/1991, 281 312/1991, 159 275/1992, 148 340/1993, 065 193/1994, 256 459/1994, 313 801/1994, 192 250/1994, 063 902/1995, 104 101/1995, 118 263/1995, 118 390/1995, 316 250/1995, 199 016/1985, 217 229/1985, 236 818/1987, 255 901/1987, 267 316/1987, 130 615/1988, 130 614/1988, 046 213/1988, 245 421/1988, 265 201/1988, 090 167/1989, 090 168/1989, 090 169/1989, 090 170/1989, 096 208/1989, 152 019/1989, 045 611/1989, 213 601/1989, 026 622/1989, 054 021/1989, 311 118/1989, 295 201/1989, 302 202/1989, 153 302/1990, 295 202/1989, 802/1990, 036 216/1990, 058 517/1990, 167 330/1990, 270 859/1990, 84 031/1991, 084 021/1991, 124 722/1991, 78 801/1992, 117 353/1992, 117 354/1992, 256 558/1992, 78 441/1993, 273 401/1993, 093 801/1993, 080 201/1993, 297 201/1993, 320 301/1993, 208 950/1993, 072 989/1994, 256 342/1994, 122 748/1994, 165 859/1995, 118 357/1995, 242 722/1995, 247 335/1995, 252 341/1995, 73 732/1996, 092 345/1996, 228 659/1995, 3 267/1996, 252 207/1995, 324 118/1995, 208 651/1997.
  • Selbstverständlich stellen die in diesen Patentveröffentlichungen offenbarten Polyisocyanat-, Polyol- und Polythiolverbindungen alle geeignete (Thio)urethan-Monomere für die vorliegende Erfindung dar.
  • Ganz selbstverständlich ist es auch möglich, weitere Kunststofflinsenmonomere wie Episulfid-Monomere, Diethylenglykolallylcarobnat-Monomere und weitere Monomere diesen (Thio)urethan-Monomeren zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften der Kunststofflinsen der vorliegenden Erfindung wie der Hitzebeständigkeit, des Brechungsvermögen usw. zuzufügen.
  • Die Linsen aus Polymeren vom Diethylenglykolbisallylcarbonat-Typ schließen Linsen aus Diethylenglykolbisallylcarbonat-Homopolymer und Linsen aus Copolymeren von Diethylenglykolbisallylcarbonat mit weiteren damit copolymerisierbaren Monomeren ein. Spezifische Beispiele von solchen Comonomeren sind aromatische Vinylverbindungen, wie Styrol, α-Methylstyrol, Vinyltoluol, Chlorstyrol, Chlormethylstyrol und Divinylbenzol, Mono(meth)acrylate wie Methyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat, n-Hexyl(meth)acrylat, Cyclohexyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat,
    Methoxydiethylenglykol(meth)acrylat, Methoxypolyethylenglykol(meth)acrylat, 3-Chlor-2-hydroxypropyl(meth)acrylat, Stearyl(meth)acrylat, Lauryl(meth)acrylat, Phenyl(meth)acrylat, Glycidyl(meth)acrylat und Benzyl(meth)acrylat,
    Mono(meth)acrylate mit Hydroxylgruppe(n), wie 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat, 2-Hydroxypropyl(meth)acrylat, 3-Hydroxypropyl(meth)acrylat, 3-Phenoxy-2-hydroxypropyl(meth)acrylat und 4-Hydroxybutyl(meth)acrylat, Di(meth)acrylate, wie Ethylenglykoldi(meth)acrylat, Diethylenglykoldi(meth)acrylat, Triethylenglykoldi(meth)acrylat, Polyethylenglykoldi(meth)acrylat, 1,3-Butylenglykoldi(meth)acrylat, 1,6-Hexandioldi(meth)acrylat, Neopentylglykoldi(meth)acrylat, Polypropylenglykoldi(meth)acrylat, 2-Hydroxy-1,3-di(meth)acryloxypropan, 2,2-Bis[4-((meth)acryloxyethoxy)phenyl]propan, 2,2-Bis[4-((meth)acryloxydiethoxy)phenyl]propan und 2,2-Bis[4-((meth)acryloxypolyethoxy)phenyl]propan, Tri(meth)acrylate, wie Trimethylolpropantrimethacrylat und Tetramethylolmethantrimethacrylat, Tetra(meth)acrylate, wie Tetramethylolmethan und Tetra(meth)acrylat, Diallylphthalat, Diallylisophthalat und Diallylterephthalat. Der hier verwendete Begriff "(Meth)acrylat" schließt sowohl Methacrylat als auch Acrylat ein. Unter den obigen Verbindungen sind aromatische Monomere besonders bevorzugt, da sie Kunststofflinsen mit hohem Brechungsvermögen ergeben.
  • Copolymere von Diethylenglykolbisallylcarbonat und weiteren Monomeren sind bekannt. Entsprechende Beispiele sind in JP-OSsen 41 965/1979, 125 487/1976 und in der erneut offengelegten JP 503 809/1989 offenbart. Die Mischungen aus Diethylenglykolbisallylcarbonat und damit copolymerisierbaren Monomeren, die in diesen Patentveröffentlichungen offenbart sind, eignen sich alle als Diethylenglykolbisallylcarbonat-Monomere in der vorliegenden Erfindung.
  • Poly(thio)urethan-Linsen und Linsen aus Polymeren vom Diethylenglykolbisallylcarbonat-Typ gemäß der Erfindung werden durch Polymerisieren der oben genannten Kunststofflinsen-Monomeren hergestellt. Das entsprechende Polymerisierverfahren ist nicht spezifisch definiert. Allerdings wird im Allgemeinen eine Gaspolymerisation angewandt. In spezifischer Weise werden Kunststofflinsen-Monomere wie die oben genannten in eine Linsenform gegossen und darin bei einer Temperatur von –20 bis 150°C gehärtet, um eine Kunststofflinse zu ergeben. Gewünschtenfalls können ein Polymerisationskatalysator wie der in JP-OSsen 063 902/1995, 104 101/1995, 208 621/1997, 255 781/1997 usw. beschriebene, ein inneres Freisetzmittel, ein Antioxidans und weitere Hilfsmittel wie die in JP-OSsen 163 012/1989, 281 312/1991 usw. beschriebenen den Kunststofflinsen-Monomeren zugefügt werden.
  • Auch können die Kunststofflinsen der Erfindung gewünschtenfalls mit einem Färbemittel gefärbt werden. Zur Verbesserung von deren Kratzbeständigkeit können die Kunststofflinsen mit einem harten Film überzogen werden. Zu diesem Zweck eignet sich eine Überzugsflüssigkeit, die auf eine Organosiliciumverbindung oder anorganische Feinpartikel aus Zinn-, Silicium-, Zirkon-, Titanoxid usw. enthält. Zur Verbesserung von deren Stoßbeständigkeit können die Kunststofflinsen mit einer Primerschicht überzogen werden, die im Wesentlichen aus Polyurethan besteht. Zur Verhinderung von deren Blendglanz können die Kunststofflinsen mit einem Anti-Blendglanzfilm überzogen werden, der Silicium-, Titan-, Zirkon-, Tantaloxid usw. enthält. Zur Verbesserung von deren Wasserabstoßvermögen kann der Anti-Blendglanzfilm der Kunststofflinsen mit einem wasserabstoßenden Film aus einer fluorhaltigen Organosiliciumverbindung überzogen werden.
  • Die Kunststofflinsen der Erfindung werden durch Eintauchen der spezifischen Kunststofflinsen in eine Lösung, die ein spezifisches UV-Absorbens enthält, hergestellt und sind daher frei von den Problemen, die mit Linsen zusammenhängen, die durch Zugabe eines UV-Absorbens zu einem Kunststofflinsen-Monomer unter anschließender Polymerisation des Monomer hergestellt werden. Diese Probleme schließen optische Spannung und Schleierbildung der Linsen ein. In den Linsen mit dem dem Linsen-Monomer zugefügten UV-Absorbens ist das UV-Absorbens einheitlich durch die Linse hindurch dispergiert. Im Gegensatz dazu, werden die Kunststofflinsen der Erfindung durch Eintauchen der Kunststofflinsen in eine Lösung des UV-Absorbens hergestellt, und zwar so, dass die Linsen mit dem UV-Absorbens infiltriert werden. Somit liegt das UV-Absorbens nur in der Oberflächenregion der Linse vor, dringt aber nicht durch die Oberfläche hindurch ein, um die Tiefe der Linse zu erreichen.
  • Die Kunststofflinsen der Erfindung können unterschiedliche Typen aufweisen und werden in geeigneter Weise in Abhängigkeit von deren Anwendungszwecken ausgewählt. Beispielsweise werden gemäß einer Ausführungsform Kunststofflinsen für Brillengläser bereitgestellt, worin das Zentrum der Linse, wenn dieses eine Dicke von 1,8 bis 2,2 mm aufweist, einen Gelb-Index (yellow index = YI) von 0,8 bis 1,2 und eine UV-Durchlässigkeit bei 385 nm von 1 bis 4 aufweist.
  • Beispiele
  • Die Erfindung wird nun noch weiter unter Bezug auf die folgenden, nicht-einschränkenden Beispiele beschrieben. Die physikalischen Eigenschaften der hierin hergestellten Kunststofflinsen werden gemäß den unten angegebenen Verfahren gemessen.
    • <1> Gelb-Index (Yellow Index = YI): Dieser wird gemäß JIS K7103-1977, gemessen, welcher den YI von Kunststoffen sowie Testverfahren zu dessen Bestimmung angibt.
    • <2> Durchlässigkeit: Die UV-Durchlässigkeit bei 385 nm jeder Kunststofflinse wurde mit einem Hitachi U3410-Spektrofotometer gemessen.
  • Beispiel 1
  • 100 Gew.-Teile Diethylenglykolbisallylcarbonat und 3 Gew.-Teile Diisopropylperoxidicarbonat wurden vermischt und vollständig verrührt. Die entstandene Mischung wurde in eine Glasform für Linsen (Linsenstärke: D = 0,00, Linsendurchmesser: 70 mm, Linsendicke: 2,2 mm), gegossen, die vorab hergestellt und mit einer Harz-Dichtung ausgerüstet worden war. Die Form wurden in einen Elektroofen gegeben und stufenweise darin von 40 auf 90°C in 20 h erwärmt und dann bei 90°C 1 h lang gehalten, um so das Monomer zu polymerisieren.
  • Nach der Polymerisation wurden die Dichtung und die Form freigesetzt und die gebildete Linse bei 120°C 1 h lang weiter erhitzt.
  • Dann wurden 7,5 g 4-t-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan als UV-Absorbens und 10 mL Nikka Sunsalt 7000 (nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel von Nikka Chemical) zu 1 L Wasser gegeben, um eine Lösung des UV-Absorbens zuzubereiten, worauf das Ganze auf 85°C erwärmt wurde.
  • Die oben hergestellte Linse wurde in die Lösung des UV-Absorbens 40 min lang getaucht und dann einer Hitzebehandlung bei 120°C 1 h lang unterzogen. Durch dieses Verfahren wurde die Kunststofflinse mit dem UV-Absorbens infiltriert.
  • Das Zentrum der so erhaltenen Linse (Dicke: 2,2 mm) wies einen YI von 1,0 auf. Die Linse war leicht gelblich, die UV-Durchlässigkeit bei 385 nm betrug 1%, und das UV-Abschneidvermögen war gut. Die spektrale Durchlässigkeitskurve der Linse ist in 1 dargestellt.
  • Beispiel 2
  • In gleicher Weise wie in Beispiel 1 wurde eine Linse hergestellt, mit der Ausnahme, dass die Lösung des UV-Absorbens kein oberflächenaktives Mittel enthielt.
  • Das Zentrum der so erhaltenen Linse (Dicke: 2,2 mm) wies einen YI von 0,9 auf. Die Linse war leicht gelblich, die UV-Durchlässigkeit bei 385 nm betrug 4%, und das UV-Abschneidvermögen war gut. Die spektrale Durchlässigkeitskurve der Linse ist in 1 dargestellt.
  • Beispiel 3
  • In gleicher Weise wie in Beispiel 1 wurde eine Linse hergestellt, mit der Ausnahme, dass die verwendete Lösung des UV-Absorbens durch Zugabe von 7,5 g Dibenzoylmethan und von 10 mL Nikka Sunsalt 7000 (nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel von Nikka Chemical) zu 1 L Wasser hergestellt wurde.
  • Das Zentrum der so erhaltenen Linse (Dicke: 2,2 mm) wies einen YI von 1,1 auf. Die Linse war leicht gelblich, die UV-Durchlässigkeit bei 385 nm betrug 4%, und das UV-Abschneidvermögen war gut. Die spektrale Durchlässigkeitskuve der Linse ist in 1 dargestellt.
  • Beispiel 4
  • In gleicher Weise wie in Beispiel 1 wurde eine Linse hergestellt, mit der Ausnahme, dass die verwendete Lösung des UV-Absorbens durch Zugabe von 7,5 g 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)benzotriazol und von 10 mL Nikka Sunsalt 7000 (nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel von Nikka Chemical) zu 1 L Wasser hergestellt wurde.
  • Das Zentrum der so erhaltenen Linse (Dicke: 2,2 mm) wies einen YI von 1,1 auf. Die Linse war leicht gelblich, die UV-Durchlässigkeit bei 385 nm betrug 4%, und das UV-Abschneidvermögen war gut. Die spektrale Durchlässigkeitskurve der Linse ist in 1 dargestellt.
  • Beispiel 5
  • In gleicher Weise wie in Beispiel 1 wurde eine Linse hergestellt, mit der Ausnahme, dass die Lösung des UV-Absorbens durch Zugabe von 7,5 g 5-Chlor-2-(2,4-dihydroxyphenyl)benzotriazol und von 10 mL Nikka Sunsalt 7000 (nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel von Nikka Chemical) zu 1 L Wasser hergestellt wurde.
  • Das Zentrum der so erhaltenen Linse (Dicke: 2,2 mm) wies einen YI von 1,0 auf. Die Linse war leicht gelblich, die UV-Durchlässigkeit bei 385 nm betrug 3%, und das UV-Abschneidvermögen war gut. Die spektrale Durchlässigkeitskurve der Linse ist in 1 dargestellt.
  • Beispiel 6
  • 0,45 Gew.-Teile Dimethylzinndichlorid und 0,16 Gew.-Teile saures Phosphat JP506 (Schmiermittel von Johoku Chemical) wurden zugegeben und mit 47,5 Gew.-Teilen 1,3-Diisocyanatomethylcyclohexan vermischt, worauf 26,0 Gew.-Teile 2,5-Dimercaptomethyl-1,4-dithian und 26,5 Gew.-Teile Pentaerythrityltetrakismercaptoacetat unter weiterem Rühren und verringertem Druck von 10 mmHg 30 min lang zugegeben wurden, um eine Monomerzusammensetzung für Linsen zuzubereiten.
  • Als Nächstes wurde die Monomerzusammensetzung in eine Glasform für Linsen (Linsenstärke: D = 0,00, Linsendurchmesser: 80 mm, Linsendicke: 1,6 mm) gegossen, die vorher hergestellt und mit einer Harz-Dichtung ausgerüstet worden war. Die Form wurde in einen Elektroofen gegeben und stufenweise darin von 20 auf 100°C in 20 h erwärmt. Nach dieser Erwärmung wurde die Form aus dem Ofen entnommen und ihre Dichtung abgenommen. Dann wurde sie erneut in den Ofen gegeben, darin auf 120°C 1 h lang erhitzt und dann bei 120°C 3 h lang gehalten. Durch dieses Verfahren wurden die Monomeren polymerisiert.
  • Nach der Polymerisation wurden die Form freigesetzt und die gebildete Linse bei 120°C 1 h lang weiter erhitzt.
  • 7,5 g Dibenzoylmethan und 10 mL Nikka Sunsalt 7000 (nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel von Nikka Chemical) wurden zu 1 L Wasser gegeben, um eine Lösung des UV-Absorbens zuzubereiten, worauf das Ganze bei 85°C erwärmt wurde.
  • Die oben hergestellte Linse wurde in die Lösung des UV-Absorgens 40 min lang getaucht und dann einer Hitzebehandlung bei 120°C 1 h lang unterzogen. Durch dieses Verfahren wurde die Kunststofflinse mit dem UV-Absorbens infiltriert.
  • Das Zentrum der so erhaltenen Linse (Dicke: 1,6 mm) wies einen YI von 1,0 auf. Die Linse war leicht gelblich, die UV-Durchlässigkeit bei 385 nm betrug 5%, und das UV-Abschneidvermögen war gut. Die spektrale Durchlässigkeitskurve der Linse ist in 1 dargestellt.
  • Vergleichsbeispiel 1
  • In gleicher Weise wie in Beispiel 1 wurde eine Linse hergestellt, mit der Ausnahme, dass die verwendete Lösung des UV-Rbsorbens durch Zugabe von 7,5 g 2-(2-Hydroxy-5-methylphenyl)benzotriazol und von 10 mL Nikka Sunsalt 7000 (nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel von Nikka Chemical) zu 1 L Wasser hergestellt wurde.
  • Das Zentrum der so erhaltenen Linse (Dicke: 2,2 mm) wies einen YI von 0,8 auf. Die Linse war fast farblos, aber die UV-Durchlässigkeit bei 385 nm betrug 58%. Die Linse wies kein UV-Abschneidvermögen auf. Die spektrale Durchlässigkeitskurve der Linse ist in 2 dargestellt.
  • Vergleichsbeispiel 2
  • In gleicher Weise wie in Beispiel 1 wurde eine Linse hergestellt, mit der Ausnahme, dass die verwendete Lösung des UV-Absorbens durch Zugabe von 7,5 g 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon und von 10 mL Nikka Sunsalt 7000 (nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel von Nikka Chemical) zu 1 L Wasser zubereitet wurde und die Verarbeitungszeit 5 min betrug.
  • Das Zentrum der so erhaltenen Linse (Dicke: 2,2 mm) wies einen YI von 1,8 auf. Die Linse war leicht gelblich, die UV-Durchlässigkeit bei 385 nm betrug 10%, und das UV-Abschneidvermögen war gut. Allerdings war die hierbei erhaltene Linse gegenüber den in den Beispielen erhaltenen Linsen bezüglich des YI und der UV-Durchlässigkeit unterlegen. Die spektrale Durchlässigkeitskurve der Linse ist in 2 dargestellt.
  • Vergleichsbeispiel 3
  • In gleicher Weise wie in Beispiel 1 wurde eine Linse hergestellt, mit der Ausnahme, dass die verwendete Lösung des UV-Absorbens durch Zugabe von 7,5 g 2,2',4,4'-Tetrahydroxybenzophenon und von 10 mL Nikka Sunsalt 7000 (nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel von Nikka Chemical) zu 1 L Wasser zubereitet wurde und die Verarbeitungszeit 5 min betrug.
  • Das Zentrum der so erhaltenen Linse (Dicke: 2,2 mm) wies einen YI von 1,5 auf. Die Linse war leicht gelblich, die UV-Durchlässigkeit bei 385 nm betrug 4%, und das UV-Abschneidvermögen war gut. Allerdings war die hierbei erhaltene Linse gegenüber den in den Beispielen erhaltenen Linsen bezüglich des YI unterlegen. Die spektrale Durchlässigkeitskurve der Linse ist in 2 dargestellt.
  • Vergleichsbeispiel 4
  • In gleicher weise wie in Beispiel 6 wurde eine Linse hergestellt, mit der Ausnahme, dass die verwendete Lösung des UV-Absorbens durch Zugabe von 7,5 g 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon und von 10 mL Nikka Sunsalt 7000 (nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel von Nikka Chemical) zu 1 L Wasser zubereitet wurde und die Verarbeitungszeit 15 min betrug.
  • Das Zentrum der so erhaltenen Linse (Dicke: 1,6 mm) wies einen YI von 1,6 auf. Die Linse war leicht gelblich, die UV-Durchlässigkeit bei 385 nm betrug 5%, und das UV-Abschneidvermögen war gut. Allerdings war die hierbei erhaltene Linse gegenüber den in den Beispielen erhaltenen Linsen bezüglich des YI unterlegen. Die spektrale Durchlässigkeitskurve der Linse ist in 2 dargestellt.
  • Die in den Beispielen 1 bis 6 und in den Vergleichsbeispielen 1 bis 4 erhaltenen Daten sind in Tabelle 1 zusammengefasst:
    Figure 00260001
    Figure 00270001

Claims (5)

  1. Verfahren zur Herstellung von Kunststofflinsen, welches das Eintauchen von Poly(thio)urethan-Linsen oder Linsen eines Polymers vom Diethylenglycolbisallylcarbonat-Typ in eine Lösung umfaßt, die mindestens eine Verbindung enthält, die ausgewählt ist aus Dibenzoylmethan-Verbindungen der allgemeinen Formel (1):
    Figure 00280001
    worin R und R' jeweils eine lineare oder verzweigte C1-8-Alkylgruppe oder eine lineare oder verzweigte C1-8-Alkoxygruppe bedeuten; und n und n' unabhängig 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 3 sind; und Benzotriazol-Verbindungen der allgemeinen Formel (2):
    Figure 00280002
    worin R'' ein Wasserstoffatom, ein Chloratom oder ein Bromatom bedeutet; und m und m' jeweils 1 oder 2 bedeuten.
  2. Verfahren gemäß Anspruch 1, bei dem die in die Lösung eingetauchten Linsen anschließend einer Wärmebehandlung unterzogen werden.
  3. Kunststofflinse, umfassend eine Poly(thio)urethan-Linse oder eine Linse eines Polymers vom Diethylenglycolbisallylcarbonat-Typ mit mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus Dibenzoylmethan-Verbindungen der allgemeinen Formel (1) und Benzotriazol-Verbindungen der allgemeinen Formel (2), wie in Anspruch 1 definiert, an oder in der Nähe ihrer Oberfläche.
  4. Kunststofflinse gemäß Anspruch 3 mit einer Vergilbungszahl (YI) von 0,8 bis 1,2 und einem UV-Transmissionsgrad bei 385 nm von 1 bis 4%, wenn er in der Mitte der Linse mit einer Dicke von 1,8 bis 2,2 mm gemessen wird.
  5. Verwendung einer Kunststofflinse gemäß mindestens einem der Ansprüche 3 bis 4 für die Herstellung von UV-absorbierenden Brillengläsern.
DE2000629064 1999-09-20 2000-09-12 UV-absorbierende Kunststofflinse und Verfahren zur Herstellung Expired - Lifetime DE60029064T2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP26532199 1999-09-20
JP26532199A JP3547662B2 (ja) 1999-09-20 1999-09-20 紫外線吸収性に優れたプラスチック眼鏡レンズ及びその製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE60029064D1 DE60029064D1 (de) 2006-08-10
DE60029064T2 true DE60029064T2 (de) 2007-01-04

Family

ID=17415577

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2000629064 Expired - Lifetime DE60029064T2 (de) 1999-09-20 2000-09-12 UV-absorbierende Kunststofflinse und Verfahren zur Herstellung

Country Status (6)

Country Link
US (1) US6448304B1 (de)
EP (1) EP1085349B1 (de)
JP (1) JP3547662B2 (de)
AT (1) ATE331964T1 (de)
DE (1) DE60029064T2 (de)
HK (1) HK1032445A1 (de)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100848761B1 (ko) * 2001-07-25 2008-07-28 가부시키가이샤 아사히오프티카루 수지렌즈의 반제품과 그 제조장치 및 제조방법
US6872766B2 (en) * 2001-10-03 2005-03-29 Eastman Kodak Company Ultraviolet light filter element
US7081278B2 (en) * 2002-09-25 2006-07-25 Asml Holdings N.V. Method for protection of adhesives used to secure optics from ultra-violet light
JP4393831B2 (ja) * 2003-09-22 2010-01-06 Ｈｏｙａ株式会社 プラスチックレンズの製造方法
JP4369194B2 (ja) 2003-09-30 2009-11-18 Ｈｏｙａ株式会社 プラスチックレンズ及びその製造方法
US7504054B2 (en) * 2003-12-11 2009-03-17 Bayer Materialscience Llc Method of treating a plastic article
CN1879041B (zh) * 2004-02-19 2011-09-14 株式会社德山 紫外线吸收性优异的塑料透镜及其制造方法
JP4711652B2 (ja) * 2004-08-27 2011-06-29 Ｈｏｙａ株式会社 眼鏡用プラスチックレンズの製造方法
US7887882B2 (en) * 2005-02-09 2011-02-15 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Stabilized ultra-violet absorbers
JP2008015465A (ja) * 2006-06-05 2008-01-24 Seiko Epson Corp 光学製品の製造方法
JP5149809B2 (ja) 2006-12-08 2013-02-20 Ｈｏｙａ株式会社 眼鏡用プラスチックレンズ及びその製造方法並びにその方法に用いるコーティング液塗布具
BRPI0908394B1 (pt) * 2008-02-07 2019-05-14 Mitsui Chemicals, Inc. Composição polimerizável para material ótico, material ótico e processo para produção de material ótico
EP2341091B1 (de) 2008-09-22 2013-12-04 Mitsui Chemicals, Inc. Polymerisierbare zusammensetzung für optisches material, optisches material und verfahren zur herstellung eines optischen materials
EP2960687B1 (de) 2014-06-24 2016-09-21 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Zusammensetzung zur herstellung einer kontaktlinse mit einen uv-absorber und anti-vergilbungszusatz
EP3236296B1 (de) * 2016-04-21 2019-03-06 Essilor International Optisches material mit einem rotverschobenen benzotriazol-uv-absorber
EP3282290B1 (de) 2016-08-09 2018-10-17 Essilor International Zusammensetzung zur herstellung einer ophthalmischen linse mit einem verkapselten lichtabsorbierenden additiv
WO2021165487A1 (en) 2020-02-21 2021-08-26 Nexdot Colourless blue filter for glass container

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1073201B (de) * 1955-04-27 1960-01-01 Badische Anilin- &. Soda Fabrik Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhem Gegen die Einwirkung von Licht stabilisierte plastische Massen aus Polymerisaten des Vinylchlorids oder Vmylidenchlorids
US3240752A (en) * 1961-11-09 1966-03-15 Eastman Kodak Co Polyester compositions light stabilized with dibenzoyl methane
US3309220A (en) * 1964-04-10 1967-03-14 Gen Electric Method of producing an ultraviolet resistant polycarbonate article
NL146519B (nl) * 1965-05-21 1975-07-15 Cincinnati Milacron Chem Werkwijze voor het bereiden van een harsachtige samenstelling met een geringere lichtgevoeligheid.
US3382183A (en) * 1965-09-02 1968-05-07 American Cyanamid Co Plastic optical filter
US3506620A (en) * 1967-07-28 1970-04-14 Eastman Kodak Co Additives useful in preparing spinning dopes of spandex type polymers
US3499869A (en) * 1967-07-28 1970-03-10 Eastman Kodak Co Light stable polyurethane
US3872042A (en) * 1972-02-01 1975-03-18 Buckbee Mears Co Plastic lenses and method of making same
US4304895A (en) 1973-06-20 1981-12-08 Wesley-Jessen, Inc. Ultraviolet absorbing corneal contact lenses
JPS5329182B2 (de) * 1974-02-08 1978-08-18
US4390676A (en) 1976-11-15 1983-06-28 Schering Corporation Ultraviolet absorbing lenses
US4323597A (en) * 1980-09-15 1982-04-06 General Electric Company Process for producing an ultraviolet radiation stabilized polymeric article
US4311762A (en) * 1980-10-24 1982-01-19 Corning Glass Works Plastic components of improved hardness and scratch resistance
US4636212A (en) 1982-05-10 1987-01-13 Optical Radiation Corporation Ultraviolet radiation absorbing intraocular lens
US4528311A (en) 1983-07-11 1985-07-09 Iolab Corporation Ultraviolet absorbing polymers comprising 2-hydroxy-5-acrylyloxyphenyl-2H-benzotriazoles
JPS60217229A (ja) * 1984-04-11 1985-10-30 Mitsui Toatsu Chem Inc 硫黄原子含有ポリウレタン系レンズ用樹脂の製造方法
US4719248A (en) 1985-08-08 1988-01-12 Bausch & Lomb Incorporated Ultraviolet blocking agents for contact lenses
US5080688A (en) 1985-12-20 1992-01-14 Cohen Michael L Colored plastic lens reducing visual noise for VDT viewers
AU573471B2 (en) * 1986-03-01 1988-06-09 Mitsui Chemicals, Inc. Polythiocarbamate lense material
US4770905A (en) * 1986-12-23 1988-09-13 M&T Chemicals Inc. Process for surface modification of polymer articles
US4872877A (en) * 1987-03-17 1989-10-10 Dennis T. Grendahl Intraocular lens with ultraviolet screening agent
US4963160A (en) 1989-03-14 1990-10-16 Ciba-Geigy Corporation Reactive uv absorbing compositions and method of preparing lenses therefrom
IT1251891B (it) * 1991-09-27 1995-05-26 Intercast Europ Spa Metodo per la produzione di un substrato trasparente in materia plastica avente colorazione superficiale stabile alla radiazione solare
JPH05105772A (ja) * 1991-10-16 1993-04-27 Toray Ind Inc 高耐光性プラスチツクレンズ及びその製造方法
US5681871A (en) * 1995-05-24 1997-10-28 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Method for preparing ultraviolet radiation absorbing contact lenses
JP3898776B2 (ja) * 1995-11-20 2007-03-28 ペンタックス株式会社 レンズの染色方法
JPH10186291A (ja) * 1996-12-26 1998-07-14 Toray Ind Inc プラスチックレンズ
JPH1152101A (ja) * 1997-08-01 1999-02-26 Seiko Epson Corp プラスチックレンズの製造方法
US6201061B1 (en) 1998-03-26 2001-03-13 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Process for producing a novel resin for optical materials having excellent color tone and transparency
US6218463B1 (en) 1998-04-20 2001-04-17 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ocular devices manufactured with free radical-polymerizable latent ultra-violet absorbers
US6244707B1 (en) * 1998-07-21 2001-06-12 Wesley Jessen Corporation UV blocking lenses and material containing benzotriazoles and benzophenones

Also Published As

Publication number Publication date
DE60029064D1 (de) 2006-08-10
US6448304B1 (en) 2002-09-10
ATE331964T1 (de) 2006-07-15
JP2001091908A (ja) 2001-04-06
EP1085349B1 (de) 2006-06-28
EP1085349A3 (de) 2002-03-13
HK1032445A1 (en) 2001-07-20
EP1085349A2 (de) 2001-03-21
JP3547662B2 (ja) 2004-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6673888B2 (en) Optical materials having good ultraviolet absorbability and method for producing them
EP3056545B1 (de) Transparentes kunststoffsubstrat und kunststofflinse
DE69011796T2 (de) Harz für Urethanlinsen, Urethanlinsen und Verfahren zur Herstellung dieser Linsen und Harze.
DE60029064T2 (de) UV-absorbierende Kunststofflinse und Verfahren zur Herstellung
DE68916055T2 (de) Plastiklinse und Verfahren zu ihrer Herstellung.
DE68915811T2 (de) Kunststofflinse mit hoher Brechkraft und Verfahren zu ihrer Herstellung.
DE69413317T3 (de) Optisches Urethanharz
EP3270212B1 (de) Optisches element aus kunststoff
JP4681820B2 (ja) プラスチック眼鏡レンズ及びその製造方法
JP3824455B2 (ja) 紫外線吸収性に優れたプラスチック眼鏡レンズ及びその製造方法
JP6898026B2 (ja) 眼鏡レンズの製造方法、及び眼鏡レンズ
WO2018062525A1 (ja) 眼鏡レンズの製造方法
JP2005258409A (ja) 紫外線吸収性に優れたプラスチック眼鏡レンズの製造方法及び眼鏡レンズ

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition