JPS59219322A - ポリウレタン物質の製造方法 - Google Patents
ポリウレタン物質の製造方法Info
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- JPS59219322A JPS59219322A JP58095222A JP9522283A JPS59219322A JP S59219322 A JPS59219322 A JP S59219322A JP 58095222 A JP58095222 A JP 58095222A JP 9522283 A JP9522283 A JP 9522283A JP S59219322 A JPS59219322 A JP S59219322A
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- vinyl
- polyhydroxyl compound
- polyurethane material
- acid
- diincyanate
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は改良されたポリウレタン物質の製造方法に関す
るものである。
るものである。
サラに詳しくはビニル七ツマ−が実質的にグラフト重合
したポリエーテルポリオールを使用するポリウレタン物
質の製造方法１’ｆ：関するものである。
したポリエーテルポリオールを使用するポリウレタン物
質の製造方法１’ｆ：関するものである。
従来、ポリウレタン物質の強度、ゴム状弾性等の物性を
向上させる方法として、ビニル重合体をポリエーテルポ
リオールに分散させ使用する方法、ポリエーテルポリオ
ール中でビニル単量体を重合させる方法、ポリエーテル
ポリオールにビニル重合体を一部グラフトさせる方法等
が行なわれている（特公昭４４−８２５０号公報、特公
昭４７−１５１０８号公報）が、これらのポリオールを
使用して得られるポリウレタン物質は充分満足な物性を
示すまでに至っていない。
向上させる方法として、ビニル重合体をポリエーテルポ
リオールに分散させ使用する方法、ポリエーテルポリオ
ール中でビニル単量体を重合させる方法、ポリエーテル
ポリオールにビニル重合体を一部グラフトさせる方法等
が行なわれている（特公昭４４−８２５０号公報、特公
昭４７−１５１０８号公報）が、これらのポリオールを
使用して得られるポリウレタン物質は充分満足な物性を
示すまでに至っていない。
すなわち、これら公報に記載の方法で侍られるポリオー
ルはグラフト化率か極めて低いか、あるいは単なるビニ
ル重合体とポリエーテルポリオールの混合物であり、保
存中、あるいは、ブレミックス（ポリオール、ウレタン
化触ｆｉ、発泡剤、整泡剤等の混合物）調整時、あるい
はウレタン化反応中にビニル点合体が分離するため、得
られるポリウレタン物質は不均一なものとなり、さらに
ポリウレタンフォームのＪＥＩ造においてはセルあれ等
かおこる。また、充分な配慮のもとに、ビニル重合体が
分離しない様に操作し℃得られるポリウレタン物質にお
いても、本質的にいって、ビニル重合体は単なる混合物
として含まれているにすぎず、物性の向上はあまり期待
出来ない。
ルはグラフト化率か極めて低いか、あるいは単なるビニ
ル重合体とポリエーテルポリオールの混合物であり、保
存中、あるいは、ブレミックス（ポリオール、ウレタン
化触ｆｉ、発泡剤、整泡剤等の混合物）調整時、あるい
はウレタン化反応中にビニル点合体が分離するため、得
られるポリウレタン物質は不均一なものとなり、さらに
ポリウレタンフォームのＪＥＩ造においてはセルあれ等
かおこる。また、充分な配慮のもとに、ビニル重合体が
分離しない様に操作し℃得られるポリウレタン物質にお
いても、本質的にいって、ビニル重合体は単なる混合物
として含まれているにすぎず、物性の向上はあまり期待
出来ない。
この欠点’Ｙ改良する方法として、ポリエーテルポリオ
ールを不飽和二塩基酸と反応させ、得られる不飽和エス
テルポリオールとビニル単量体を反応させることで、ビ
ニル氷合体のグランド化率ヲ向上させたポリヒドロキシ
ル化合物を得る方法もあるが（特公昭５１−４０９１４
、同５ｌ−４０９１５）、ビニル単量体の重合反応の際
に増粘、ゲル化が起り、目的物を得ることか困難である
。増粘、ゲル化をさけるために、不飽和酸の使用量を下
げると、グラフト化法か下がり、生成物は不均一なもの
となる。また、ビニル単量体の使用量を下げると、反応
率が下り、低分子のポリマーしか得られない。このよう
なポリオールな用いて得られるポリウレタン物質の物性
は充分満足できるものではな（・。
ールを不飽和二塩基酸と反応させ、得られる不飽和エス
テルポリオールとビニル単量体を反応させることで、ビ
ニル氷合体のグランド化率ヲ向上させたポリヒドロキシ
ル化合物を得る方法もあるが（特公昭５１−４０９１４
、同５ｌ−４０９１５）、ビニル単量体の重合反応の際
に増粘、ゲル化が起り、目的物を得ることか困難である
。増粘、ゲル化をさけるために、不飽和酸の使用量を下
げると、グラフト化法か下がり、生成物は不均一なもの
となる。また、ビニル単量体の使用量を下げると、反応
率が下り、低分子のポリマーしか得られない。このよう
なポリオールな用いて得られるポリウレタン物質の物性
は充分満足できるものではな（・。
本発明の目的は、このような従来法が翁する欠点を解決
したポリウレタン物質の製造方法を提供することにある
。さらに詳しくは本発明の目的は％に強度、ゴム弾性等
の物性において、％にすぐれたポリウレタン物質を提供
１〜をことにある。
したポリウレタン物質の製造方法を提供することにある
。さらに詳しくは本発明の目的は％に強度、ゴム弾性等
の物性において、％にすぐれたポリウレタン物質を提供
１〜をことにある。
本発明の構成の安住は、ポリインシアネートとポリヒド
ロキシル化合物を主な反応成分として、ポリウレタン物
質を製造するに際し１、ポリヒドロキシル化合物の少な
くとも一成分として、ポリニー′ｙ″ルポリスールとメ
ルカプト基を有するジカルボン酸又はその反応性誘導体
とを反応させ１得られるエステルにラジカル１合可能な
ビニル単量体をグラフト重合させて得られるポリヒドロ
キシル化合物を用いることにある。
ロキシル化合物を主な反応成分として、ポリウレタン物
質を製造するに際し１、ポリヒドロキシル化合物の少な
くとも一成分として、ポリニー′ｙ″ルポリスールとメ
ルカプト基を有するジカルボン酸又はその反応性誘導体
とを反応させ１得られるエステルにラジカル１合可能な
ビニル単量体をグラフト重合させて得られるポリヒドロ
キシル化合物を用いることにある。
本発明で用いるポリヒドロキシル化合物を得るのに用い
られるポリエーテルポリオールとしては、従来公知のポ
リエーテルポリオール群より適宜選択することが出来る
か、代表的ンよ１ｔ＃。
られるポリエーテルポリオールとしては、従来公知のポ
リエーテルポリオール群より適宜選択することが出来る
か、代表的ンよ１ｔ＃。
の化合物の例は活性氷菓原子を有する化合物とフルキレ
ンオキサイドとを反応せしめて得られる如き一般式： ％式％） （ここにＡは活性水素原子含有化合物残基、Ｒ４はアル
キレン基、ｎｌはオキシ１ルキレン基の重合数’？ｊ＜
す数でがかるポリエーテルポリオールの水酸基価か１０
０〜２５ ｍｙＫｏＨ／！ｌとなるような数であるのが
好ましく、またｎｌは各銅銀に異っていてもよい、ｒｌ
は１又は１以上の数で人の官能基数と同じ値で、好まし
くは平均２〜６の数であるが特に２〜６の数であるのが
好ましい。）で示される如き化合物或はその混合物であ
る。
ンオキサイドとを反応せしめて得られる如き一般式： ％式％） （ここにＡは活性水素原子含有化合物残基、Ｒ４はアル
キレン基、ｎｌはオキシ１ルキレン基の重合数’？ｊ＜
す数でがかるポリエーテルポリオールの水酸基価か１０
０〜２５ ｍｙＫｏＨ／！ｌとなるような数であるのが
好ましく、またｎｌは各銅銀に異っていてもよい、ｒｌ
は１又は１以上の数で人の官能基数と同じ値で、好まし
くは平均２〜６の数であるが特に２〜６の数であるのが
好ましい。）で示される如き化合物或はその混合物であ
る。
上記一般式中入に対応する化合物の例は、アルコール、
フルカンジオール（例：エチレングリコール、プロピレ
ングリコール〕、フルカントリオール（例：グリセリン
、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオ゛−ル）、
アルカンポリオール（例：ペンタエリスリトール、キシ
リトール、ンルビトール）、脂ＪＲ式多価アルコール（
例；イノシトール、２，２−ビス−（４−ヒドロキシル
ヘキシール）フロパンＬ単［Ｍ或はその誘導体（例：メ
チルグルコシードン、芳香族長１ｉｔｆｉフルー’−ル
（例ニトリメチロールベンセン） 、多（１１ｊフエノ
ール（例：フェノールホルマリン初期縮合物）が挙げら
れる。
フルカンジオール（例：エチレングリコール、プロピレ
ングリコール〕、フルカントリオール（例：グリセリン
、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオ゛−ル）、
アルカンポリオール（例：ペンタエリスリトール、キシ
リトール、ンルビトール）、脂ＪＲ式多価アルコール（
例；イノシトール、２，２−ビス−（４−ヒドロキシル
ヘキシール）フロパンＬ単［Ｍ或はその誘導体（例：メ
チルグルコシードン、芳香族長１ｉｔｆｉフルー’−ル
（例ニトリメチロールベンセン） 、多（１１ｊフエノ
ール（例：フェノールホルマリン初期縮合物）が挙げら
れる。
又、上記一般式中（Ｒ４０）ｎｌは例えばＣＨ５
（−ＣＨ２−（ｆＨ−０−）ｎ
で示されるポリオキシプロピレン鎖、（−ＣＨ２−ＣＨ
２−０Ｈ２−ＣＪ（２−０−）ｎ で示されるポリオ
キシブチレン鎖或はブチレンオキサイドの重合によって
得られる如きポリオキシブチレン鎖、エチレンオキサイ
ドとプロピレンオキザイドの共重合乃至ブロック１合に
よって得られるポリオキシフルキレン鎖等である。
２−０Ｈ２−ＣＪ（２−０−）ｎ で示されるポリオ
キシブチレン鎖或はブチレンオキサイドの重合によって
得られる如きポリオキシブチレン鎖、エチレンオキサイ
ドとプロピレンオキザイドの共重合乃至ブロック１合に
よって得られるポリオキシフルキレン鎖等である。
本発明に用いられるメルカプト基を有するジカルボン酸
としては、チオリンゴ酸、２−メルカプトノナンジオイ
ンクアシンド、２−メルカズトベンタンジオイツク７シ
ツド、２−メルカプトヘキサデカンジオイックアシッド
、２．４−ジメルカプトペンタンジオインク７シツド、
２．５−ジメルカグトヘキサンジオイツクアシッド、メ
ルカプトメチルブタンジオイック７シツド、２，６−ジ
メルカグトブタンジオイツク７シツド、２−メルカプト
−２−メチルブタンジオイック７シンド等があげられる
。又、反応性誘導体とじ又は低級アルコールエステル等
反応条件下でカルボン酸と同様に反応する誘導体があげ
られる。
としては、チオリンゴ酸、２−メルカプトノナンジオイ
ンクアシンド、２−メルカズトベンタンジオイツク７シ
ツド、２−メルカプトヘキサデカンジオイックアシッド
、２．４−ジメルカプトペンタンジオインク７シツド、
２．５−ジメルカグトヘキサンジオイツクアシッド、メ
ルカプトメチルブタンジオイック７シツド、２，６−ジ
メルカグトブタンジオイツク７シツド、２−メルカプト
−２−メチルブタンジオイック７シンド等があげられる
。又、反応性誘導体とじ又は低級アルコールエステル等
反応条件下でカルボン酸と同様に反応する誘導体があげ
られる。
本発明のポリヒドロキシル化合物を得るに際しての第一
段階であるエステル化反比、は、一般に行なわれ℃いる
条件で良（、使用するメルカプト基を有するジカルボン
酸又はその反応性誘導体の量はポリエーテルポリオール
１．０モルに対し、 ０．０５〜１．０モル用いるのが
良い。反応槽の効率、生成するニス７″ルの粘度等を考
慮すると、０．１〜０．９モルが好ましい。触媒は一般
に使用されているもので良く、たとえはパラトルエンス
ルホン酸、硫酸、塩化スズ等があげられる。反応温度は
６０〜１６０℃、好ましくは９０〜１４０℃が良い。
段階であるエステル化反比、は、一般に行なわれ℃いる
条件で良（、使用するメルカプト基を有するジカルボン
酸又はその反応性誘導体の量はポリエーテルポリオール
１．０モルに対し、 ０．０５〜１．０モル用いるのが
良い。反応槽の効率、生成するニス７″ルの粘度等を考
慮すると、０．１〜０．９モルが好ましい。触媒は一般
に使用されているもので良く、たとえはパラトルエンス
ルホン酸、硫酸、塩化スズ等があげられる。反応温度は
６０〜１６０℃、好ましくは９０〜１４０℃が良い。
第２段階であるビニル単量体の血合は通常ポリエーテル
ポリオール中で行ない、この際使用する上記のエステル
の量はポリエーテルポリオール９５〜Ｏｋ量部に対し５
〜１００重量部が良い。尚、木兄ψｊの目的の範囲内で
メルカプトジカルボン酸以外の反応成分、例えばその他
のカルボン酸類、（ポリ）インシアネート類等を加えて
反応させてもよい。
ポリオール中で行ない、この際使用する上記のエステル
の量はポリエーテルポリオール９５〜Ｏｋ量部に対し５
〜１００重量部が良い。尚、木兄ψｊの目的の範囲内で
メルカプトジカルボン酸以外の反応成分、例えばその他
のカルボン酸類、（ポリ）インシアネート類等を加えて
反応させてもよい。
本発明の方法によりグラフト共重合されるビニル単量体
としては、メチルビニルエーテル、イングロビルビニル
エーテル、エチルビニルエーテル、インブチルビニルエ
ーツ゛ル、ｎ−ブチルビ、ニルエーテル、２−クロルエ
チルビニルニーｆ ｋ 、２−エチルヘキシルビニルエ
ーテル、２−メトキシエチルビニルエーテル、ｎ−ヘキ
シルビニルエーテル、ｎ−オクチルビニルエーテル、１
−メチル−２，２−ジメチルグロビルビ二ルエーテル、
２−エチルブチルビニルエーテル、１，５−ジメチルブ
チルビニルエーテル、ジインプロピルメチルビニルエー
テル、１−メチルへブチルビニルエーテル、ｎ−ノニル
ビニルエーテル、ｎ−デシルビニルエーテル、１−メチ
＃−４−エチルオクチルビニルエーテル、ｎ−テトラデ
シルビニルエーテル、ｎ−ヘキサデシルビニルエーテル
、ｎ−オクタデシルビニルエーテル、オレイルビニルエ
ーテルの如キビニルエーテル類；酢酸ビニル、モノクロ
ル酢酸ビニル、ジクロルへ′ト酸ビニル、メトキシ酢酸
ビニル、チオ酢酸ビニル、フェニル酢酸ビニル、酢酸イ
ングロビオビニル、酢酸α−シアノビニル、ギ酸ビニル
、クロルギ酸ビニル、ノロビオシ酸ビニル、酪酸ビニル
、トリメチル酪酸ビニル、α−エチルカプロン酸ビニル
、ラウリン酸ビニル、スオ７リン酸ビニル、アクリル酸
ビニル、クロトン酸ビニル、オレイン酸ビニル、シクロ
ヘキシルカルボン酸ビニル、安息香酸ビニル、グレンタ
ル酸ジビニルの如きビニルエステル類；アクリル酸、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−グ
ロビル、７クリル酸インプロピル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、７クリル酸ｔｅｒｔ−ブチ
ル、α−クロルアクリル酸エステルのｙ、０きアクリル
酸又はそのエステル類；メタクリル酸、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メククリル酸ｎ−グロビル
、メタクリル酸イングロビル、メククリル（ｇｎ−ブチ
ル、メククリル酸インブチル、メタクリル酸ｔａｒｔ−
ブチルの如きメタクリル酸又はそのエステル類；スチレ
ン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレ
ン、メチルスチレン、ジビニルベンセン、α−メチルス
チレン、インクロベニルトルエン、４−７セチルーα−
メチルスチレン、β−メチルスチレン、クロルスチレン
、２，５−ジクロルスチレン、α−クロルスチレンの如
キスチレン誘導体；７クリロニトリル、メタクリロニト
リル、アクリル７ミド、メタクリル７ミド又はそれらの
［換体が挙げられる。
としては、メチルビニルエーテル、イングロビルビニル
エーテル、エチルビニルエーテル、インブチルビニルエ
ーツ゛ル、ｎ−ブチルビ、ニルエーテル、２−クロルエ
チルビニルニーｆ ｋ 、２−エチルヘキシルビニルエ
ーテル、２−メトキシエチルビニルエーテル、ｎ−ヘキ
シルビニルエーテル、ｎ−オクチルビニルエーテル、１
−メチル−２，２−ジメチルグロビルビ二ルエーテル、
２−エチルブチルビニルエーテル、１，５−ジメチルブ
チルビニルエーテル、ジインプロピルメチルビニルエー
テル、１−メチルへブチルビニルエーテル、ｎ−ノニル
ビニルエーテル、ｎ−デシルビニルエーテル、１−メチ
＃−４−エチルオクチルビニルエーテル、ｎ−テトラデ
シルビニルエーテル、ｎ−ヘキサデシルビニルエーテル
、ｎ−オクタデシルビニルエーテル、オレイルビニルエ
ーテルの如キビニルエーテル類；酢酸ビニル、モノクロ
ル酢酸ビニル、ジクロルへ′ト酸ビニル、メトキシ酢酸
ビニル、チオ酢酸ビニル、フェニル酢酸ビニル、酢酸イ
ングロビオビニル、酢酸α−シアノビニル、ギ酸ビニル
、クロルギ酸ビニル、ノロビオシ酸ビニル、酪酸ビニル
、トリメチル酪酸ビニル、α−エチルカプロン酸ビニル
、ラウリン酸ビニル、スオ７リン酸ビニル、アクリル酸
ビニル、クロトン酸ビニル、オレイン酸ビニル、シクロ
ヘキシルカルボン酸ビニル、安息香酸ビニル、グレンタ
ル酸ジビニルの如きビニルエステル類；アクリル酸、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−グ
ロビル、７クリル酸インプロピル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、７クリル酸ｔｅｒｔ−ブチ
ル、α−クロルアクリル酸エステルのｙ、０きアクリル
酸又はそのエステル類；メタクリル酸、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メククリル酸ｎ−グロビル
、メタクリル酸イングロビル、メククリル（ｇｎ−ブチ
ル、メククリル酸インブチル、メタクリル酸ｔａｒｔ−
ブチルの如きメタクリル酸又はそのエステル類；スチレ
ン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレ
ン、メチルスチレン、ジビニルベンセン、α−メチルス
チレン、インクロベニルトルエン、４−７セチルーα−
メチルスチレン、β−メチルスチレン、クロルスチレン
、２，５−ジクロルスチレン、α−クロルスチレンの如
キスチレン誘導体；７クリロニトリル、メタクリロニト
リル、アクリル７ミド、メタクリル７ミド又はそれらの
［換体が挙げられる。
ビニル単量体は上記エステルに対して任意の割合で用い
得るか良好なポリウレタンフォームを得ようとする場合
は、なるべくエステルに対して３〜６０重量％、特に好
ましくは５〜４０重量％の割合でビニル単量体を用いる
のかよい。
得るか良好なポリウレタンフォームを得ようとする場合
は、なるべくエステルに対して３〜６０重量％、特に好
ましくは５〜４０重量％の割合でビニル単量体を用いる
のかよい。
グラフト化反応は従来公知の方法で行なえはよ（、適当
な触媒ビ用いる事も出来る。
な触媒ビ用いる事も出来る。
又、場合によっては反応中又は反応後にポリニーグルポ
リオール等を加えてもよい。
リオール等を加えてもよい。
周知の如くボリウレクン物負とは、ポリインシアネート
或はポリインシアネートの如く反応する物質とポリヒド
ロキシル化合物或はこれとその他の反応性物質とｔ反応
原料として、これ等を目的に応じ適宜の方法で反応せし
めて得られる如きウレタン縮合を多数含むポリマーを意
味し、たとえばポリウレタンフォームの場合ポリインシ
アネートとポリヒドロキシル化合物とを発泡剤及び適当
な助剤の存在下に１段階で反応せしめるワンショット法
によって、或は過剰量のポリインシアネートとポリヒド
ロキシル化食物とを反応せしめて得られるプレポリマー
と水とを適当な助剤の存在下に反応せしめるトークルプ
レボリマー法によって、或は過剰量のポリインシアネー
トとポリヒドロキシル化合物とｔ反応せしめて得られる
プレポリマーと追加薫のポリヒドロキシル化合物Ｘを発
泡剤及びその他の適当な助剤の存在下に反応せしめるセ
ミプレポリマー法等によって得られる。ここＶｃ発泡剤
としては水の如き反応性の発泡剤も含まれるか、得られ
るフオームの物性、特にもろさの点を考慮すると低沸点
ハロゲン化炭化水素の如き非反応性の発泡剤の力が好ま
しい。その他の助剤としては触媒、発泡１４１節剤（泡
安定剤〕、着色剤、光横剤、難燃剤等が用いられる。
或はポリインシアネートの如く反応する物質とポリヒド
ロキシル化合物或はこれとその他の反応性物質とｔ反応
原料として、これ等を目的に応じ適宜の方法で反応せし
めて得られる如きウレタン縮合を多数含むポリマーを意
味し、たとえばポリウレタンフォームの場合ポリインシ
アネートとポリヒドロキシル化合物とを発泡剤及び適当
な助剤の存在下に１段階で反応せしめるワンショット法
によって、或は過剰量のポリインシアネートとポリヒド
ロキシル化食物とを反応せしめて得られるプレポリマー
と水とを適当な助剤の存在下に反応せしめるトークルプ
レボリマー法によって、或は過剰量のポリインシアネー
トとポリヒドロキシル化合物とｔ反応せしめて得られる
プレポリマーと追加薫のポリヒドロキシル化合物Ｘを発
泡剤及びその他の適当な助剤の存在下に反応せしめるセ
ミプレポリマー法等によって得られる。ここＶｃ発泡剤
としては水の如き反応性の発泡剤も含まれるか、得られ
るフオームの物性、特にもろさの点を考慮すると低沸点
ハロゲン化炭化水素の如き非反応性の発泡剤の力が好ま
しい。その他の助剤としては触媒、発泡１４１節剤（泡
安定剤〕、着色剤、光横剤、難燃剤等が用いられる。
ここにポリインシアネートとして好ましいものは、一般
式 （ここに○はベンゼン環或はナフタレン環、−ＮＯＯは
核置換のインシアネート基、Ｘは核置換のハロゲン原子
或は炭素数３以下の７／Ｉ／キル或はアルコキシル基、
ｎ／は０，１又は２）で示されるジインシアネート（例
えは２．４− ）ルイレンジインシ１ネート、２．６−
）ルイレンジインシ７ネート、１，４−ナフチレンジイ
ンシアネート、１，５−ナフチレンジインシアネート、
１，５−フェニレンジインシアネート、１．４−７エ二
レンシインシ７ネート、１−インプロビルベンゾ−ルー
２，４−ジインシアネート）ニ一般式（ここに○はベン
ゼン環或はナフタレン環、−（ＯＨ２）ｍＮＯＯハ核置
換のフルキレンインシアネート基、Ｘは核置換のハロゲ
ン原子或は炭素数３以下のフルキル或は１ルコキシル基
、ｍは１又は２、ｎ／は０，１又は２）で下されるジイ
ソシアネート（例：ω、ω′−ジインシアネートー１．
２−ジメチルペンゾール、ω、ω′−ジインシ７ネー）
−１，５−ジメチルペンゾール）ニ一般式（） ％式％ （ここＫ Ａ／は−Ｇ）Ｉ２−、 ＯＨ，−Ｃｊ−ＯＨ
５の如き炭素数１ ３以下のアルキレン基、○はベンゼン環或はナフタレン
環、Ｘは核置換のハロゲン原子或は炭素数３以下のアル
キル或はアルコキシル基、ｍ′及びｎ〃は夫々０，１又
は２）で示されるジインシアネート（例： ４，４’−
ジフェニルメタンジインシ７ネー）、２．２’−ジメチ
ルジフェニルメタ／ −４，４’−ジインシアネート、
ジフェニルジメチルメタン−４，４／−ジインシアネー
ト、５．５’ −ジクロルジフェニルジメチルメタン−
４，４Ｉ−ジインシアネート）ニ一般式 （ここＫＸは核置換のハロゲン原子或は炭素数３以下の
フルキル或はフルコキシル基、ｍｌｌ は０又は１ 、
Ｈ＃／は０，１又は２）で示されるジインシアネート
（例：ビフエニール−２，４／−ジインシアネート、
５．５’−ジメチルビフェニル−４゜４′−ジインシア
ネート、６，３′−ジメトキシビフェニル−４，４′−
・ジインシアネート）ニジフェニルスルホン−４，４′
−ジインシアネート、ベンゼン−１，２，４−）リイン
シアネート、２，４．６− トリインシアネート、４．
４’、４’−トリフェニルメタントリインシアネート、
２，４，４／−）リインシアネートジフェニルエーテル
、約６ケのフェニルインシアネートかメチレン橋で結合
されたポリインシアネート、上記インシアネートに含ま
れる芳香環を水添して得られる如きジインシアネー）
（Ｎニジシクロヘキサン−４，４’−ジインシアネート
、ω、ωＩ−ジインシ７ネー）−１，２−ジメチルベン
ゼン、ω、ωＩ−ジインシアネートー１．３−ジメチル
ベンゼン）＝２モルのジインシアネートと１モルの水の
反応によって得られる置換尿素基を含むジインシアネー
ト（例：１モルの水と２モルの２，４−トルイレンジイ
ンシアネートとの反応によって得られる尿紫ジインシア
ネート）：芳香族ジインシアネートヲ公知の方法で２分
子重合して得られるウレトジオンジインシフネート等が
挙げられる。
式 （ここに○はベンゼン環或はナフタレン環、−ＮＯＯは
核置換のインシアネート基、Ｘは核置換のハロゲン原子
或は炭素数３以下の７／Ｉ／キル或はアルコキシル基、
ｎ／は０，１又は２）で示されるジインシアネート（例
えは２．４− ）ルイレンジインシ１ネート、２．６−
）ルイレンジインシ７ネート、１，４−ナフチレンジイ
ンシアネート、１，５−ナフチレンジインシアネート、
１，５−フェニレンジインシアネート、１．４−７エ二
レンシインシ７ネート、１−インプロビルベンゾ−ルー
２，４−ジインシアネート）ニ一般式（ここに○はベン
ゼン環或はナフタレン環、−（ＯＨ２）ｍＮＯＯハ核置
換のフルキレンインシアネート基、Ｘは核置換のハロゲ
ン原子或は炭素数３以下のフルキル或は１ルコキシル基
、ｍは１又は２、ｎ／は０，１又は２）で下されるジイ
ソシアネート（例：ω、ω′−ジインシアネートー１．
２−ジメチルペンゾール、ω、ω′−ジインシ７ネー）
−１，５−ジメチルペンゾール）ニ一般式（） ％式％ （ここＫ Ａ／は−Ｇ）Ｉ２−、 ＯＨ，−Ｃｊ−ＯＨ
５の如き炭素数１ ３以下のアルキレン基、○はベンゼン環或はナフタレン
環、Ｘは核置換のハロゲン原子或は炭素数３以下のアル
キル或はアルコキシル基、ｍ′及びｎ〃は夫々０，１又
は２）で示されるジインシアネート（例： ４，４’−
ジフェニルメタンジインシ７ネー）、２．２’−ジメチ
ルジフェニルメタ／ −４，４’−ジインシアネート、
ジフェニルジメチルメタン−４，４／−ジインシアネー
ト、５．５’ −ジクロルジフェニルジメチルメタン−
４，４Ｉ−ジインシアネート）ニ一般式 （ここＫＸは核置換のハロゲン原子或は炭素数３以下の
フルキル或はフルコキシル基、ｍｌｌ は０又は１ 、
Ｈ＃／は０，１又は２）で示されるジインシアネート
（例：ビフエニール−２，４／−ジインシアネート、
５．５’−ジメチルビフェニル−４゜４′−ジインシア
ネート、６，３′−ジメトキシビフェニル−４，４′−
・ジインシアネート）ニジフェニルスルホン−４，４′
−ジインシアネート、ベンゼン−１，２，４−）リイン
シアネート、２，４．６− トリインシアネート、４．
４’、４’−トリフェニルメタントリインシアネート、
２，４，４／−）リインシアネートジフェニルエーテル
、約６ケのフェニルインシアネートかメチレン橋で結合
されたポリインシアネート、上記インシアネートに含ま
れる芳香環を水添して得られる如きジインシアネー）
（Ｎニジシクロヘキサン−４，４’−ジインシアネート
、ω、ωＩ−ジインシ７ネー）−１，２−ジメチルベン
ゼン、ω、ωＩ−ジインシアネートー１．３−ジメチル
ベンゼン）＝２モルのジインシアネートと１モルの水の
反応によって得られる置換尿素基を含むジインシアネー
ト（例：１モルの水と２モルの２，４−トルイレンジイ
ンシアネートとの反応によって得られる尿紫ジインシア
ネート）：芳香族ジインシアネートヲ公知の方法で２分
子重合して得られるウレトジオンジインシフネート等が
挙げられる。
尚脂肪族系のポリインシアネートも同様便用できる。
発泡剤として好ましいものとしてはたとえばハロゲン化
低級炭化水素を用いることかでき、その例としてはモノ
フルオロトリクロルメタン、ジフルオロジブロムメタン
、モノフルオロジクロルメタン、ジフルオロモノクロル
メタン、ジフルオロジブロムメタン、テトラフルオロジ
クロルエタン、ジフルオロブロムエタン等カ挙ケられる
。
低級炭化水素を用いることかでき、その例としてはモノ
フルオロトリクロルメタン、ジフルオロジブロムメタン
、モノフルオロジクロルメタン、ジフルオロモノクロル
メタン、ジフルオロジブロムメタン、テトラフルオロジ
クロルエタン、ジフルオロブロムエタン等カ挙ケられる
。
又泡安定剤としては従来公知のポリジメチルシロキサン
、或はポリジメチルシロキサン鎖及びポリオキシエチレ
ン鎖含有化合物等の所謂シリコンオイルと呼はれるもの
が挙げられる。
、或はポリジメチルシロキサン鎖及びポリオキシエチレ
ン鎖含有化合物等の所謂シリコンオイルと呼はれるもの
が挙げられる。
又上記−ＮＯＯ基の反応を促進する触媒とじては例えは
第３級アミン触媒（例：Ｎ−ジメチルピペラジン、エン
ドエチレンピペラジン、Ｎ−エチルモルホリン、トリエ
チレンジアミン）、錫系触媒（例ニジブチル錫ジラウレ
ート、ジプチル錫ジエチルへキンエート、スタンナスオ
クトエート、スタンナスオレエート）等か挙ケラれる。
第３級アミン触媒（例：Ｎ−ジメチルピペラジン、エン
ドエチレンピペラジン、Ｎ−エチルモルホリン、トリエ
チレンジアミン）、錫系触媒（例ニジブチル錫ジラウレ
ート、ジプチル錫ジエチルへキンエート、スタンナスオ
クトエート、スタンナスオレエート）等か挙ケラれる。
以下に実施例及び比較例を挙げる。
尚、谷例における「部」は全て「嵐鐘部」を表わし、又
水酸基価（ＯＨ価）及び酸価の単位は■ＫＯＨ，＃であ
る。
水酸基価（ＯＨ価）及び酸価の単位は■ＫＯＨ，＃であ
る。
１、 エステル化反応
〔製造ｆｉｌｌ）
フラスコに水酸基価６６のポリ（オキシエチレン・オキ
シプロピレン）グリ七ロール４７００部、チオリンゴ酸
７５部、パラトルエンスルホン酸２４部を仕込み、窒素
気流下１５０〜１４０℃、常圧で５時間、更に５０１Ｊ
ＩＨｇで１時間脱水を行なった。得られた生成物は酸価
２．１、水酸基価２４の黄色粘ちょう液体であった。
シプロピレン）グリ七ロール４７００部、チオリンゴ酸
７５部、パラトルエンスルホン酸２４部を仕込み、窒素
気流下１５０〜１４０℃、常圧で５時間、更に５０１Ｊ
ＩＨｇで１時間脱水を行なった。得られた生成物は酸価
２．１、水酸基価２４の黄色粘ちょう液体であった。
〔製造例−２〜４、比較製造例−１〕
製造例−１と同様な方法で製造例−２〜４、比較製造例
−１の生成物を得た。結果を表−１に示す。
−１の生成物を得た。結果を表−１に示す。
〔製造例−５〕
フラスコに水酸基価３６のポリ（オキシエチレンＩＩガ
キシブロビレン）グリセロール４７００部、２−メルカ
プト−ノナンジオイック７シン）’１１１１１５、パラ
トルエンスルホン酸２４部を仕込み、製造例−１とＩＩ
′ｊ１様な条件で処刑した。
キシブロビレン）グリセロール４７００部、２−メルカ
プト−ノナンジオイック７シン）’１１１１１５、パラ
トルエンスルホン酸２４部を仕込み、製造例−１とＩＩ
′ｊ１様な条件で処刑した。
得られた生成物は酸価３．２、水酸基価２６の負色粘ち
ょう液体であった。
ょう液体であった。
〔＆！Ｉ造例−６〕
水酸基価３６のポリ（オキシエチレンφオキシプロピレ
ン）グリセルール４フ０Ｄｉ１１．２−メルカン°トー
ベンクンフジオ・インクフシラド８２話μ、テトライン
プロビルチタネート２０部な仕込み、製造例−１と同様
な条件で処刑した。得られた生成物は酸価２６５、水酸
基価２４の黄褐色粘ちょう液体であつｌ、二。
ン）グリセルール４フ０Ｄｉ１１．２−メルカン°トー
ベンクンフジオ・インクフシラド８２話μ、テトライン
プロビルチタネート２０部な仕込み、製造例−１と同様
な条件で処刑した。得られた生成物は酸価２６５、水酸
基価２４の黄褐色粘ちょう液体であつｌ、二。
２、 ビニル単倉体１合反応
〔製造例−Ｉ〕
製造例−１で得たエステル６０部、水酸基価３５のポリ
（オキシエチレンｅオキシグロビレン）グリセロ−、ｘ
５０部ｓスチレン２ｏ部、Ａ酸化ラウロイルＣ０５部を
フラスコに仕込み、７０〜１００℃で４時間反応させ、
次いで１００〜１１０℃、１０縣Ｈｇ以下で１時間脱気
を行なった。得られた生成物は均一な白色乳濁物で、こ
のものの分析結果は下１ｃＩ）様にな、つた。
（オキシエチレンｅオキシグロビレン）グリセロ−、ｘ
５０部ｓスチレン２ｏ部、Ａ酸化ラウロイルＣ０５部を
フラスコに仕込み、７０〜１００℃で４時間反応させ、
次いで１００〜１１０℃、１０縣Ｈｇ以下で１時間脱気
を行なった。得られた生成物は均一な白色乳濁物で、こ
のものの分析結果は下１ｃＩ）様にな、つた。
水酸基価 ２５
酸 価 ０．２
粘度（２５’ｕ） ２，３００ ＣＰ〔製造例−■
〜■、比較製造例−Ｉ〜Ｉｌｌ ）製造例−■と同１４
な方法で製造例−■〜Ｗ、比較製造例−Ｉ−ｍの生成物
を得た。結果を表−２に示Ｊ。
〜■、比較製造例−Ｉ〜Ｉｌｌ ）製造例−■と同１４
な方法で製造例−■〜Ｗ、比較製造例−Ｉ−ｍの生成物
を得た。結果を表−２に示Ｊ。
水酸基価６５のポリ（オキシエチレンψオキングロビレ
ン）グリセロール５０ 部、ａ 酸化ラウロイル０．７
部をフラスコに仕込み、製造例−１で得たニス７′″Ａ
ノ’６０部、スチレン２０部の混合物を５時間で滴下、
反応させた。反応温度は７０〜１００℃に保った。次い
で１００−１１０℃、１０跋Ｈｇ 以下で脱気を行７１
：った。得られた生成物は均一な白色乳濁物で、このも
のの分析結果等を表−２に示す。
ン）グリセロール５０ 部、ａ 酸化ラウロイル０．７
部をフラスコに仕込み、製造例−１で得たニス７′″Ａ
ノ’６０部、スチレン２０部の混合物を５時間で滴下、
反応させた。反応温度は７０〜１００℃に保った。次い
で１００−１１０℃、１０跋Ｈｇ 以下で脱気を行７１
：った。得られた生成物は均一な白色乳濁物で、このも
のの分析結果等を表−２に示す。
乙 ポリウレタン物質の製造
〔実施例−１〜８および比較例−１〜２〕製造例−１１
および比較製造例−ｎ、■によって製造したポリヒドロ
キシル化合物および他のポリヒドロキシル化合物、発泡
剤、整泡剤、触媒を容器にとり、かきまぜ混合して、こ
れをＡ成分とし、インシアネート基を含有する化合物を
Ｂ成分とした。Ａ成分とＢ成分を急速に混合し、モール
ドに仕込み反応泡化させ、発泡体を製造した。結果を表
−３に示す。
および比較製造例−ｎ、■によって製造したポリヒドロ
キシル化合物および他のポリヒドロキシル化合物、発泡
剤、整泡剤、触媒を容器にとり、かきまぜ混合して、こ
れをＡ成分とし、インシアネート基を含有する化合物を
Ｂ成分とした。Ａ成分とＢ成分を急速に混合し、モール
ドに仕込み反応泡化させ、発泡体を製造した。結果を表
−３に示す。
Claims (1)
- ポリインシアネートとポリヒドロキシル化合物を反応主
成分とし℃ポリウレタン物質を製造するに際して、ポリ
ヒドロキシル化合物の少な（とも−成分として、ポリエ
ーテルポリオールとメルカプト基を有するジカルボン酸
又はその反応性誘導体とのエステルにラジカル１合可能
なビニル単量体をグラフト重合させて得られるポリヒド
ロキシル化合物を用いることヲ特徴とするポリウレタン
物質の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58095222A JPS59219322A (ja) | 1983-05-30 | 1983-05-30 | ポリウレタン物質の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58095222A JPS59219322A (ja) | 1983-05-30 | 1983-05-30 | ポリウレタン物質の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59219322A true JPS59219322A (ja) | 1984-12-10 |
| JPH0240092B2 JPH0240092B2 (ja) | 1990-09-10 |
Family
ID=14131714
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58095222A Granted JPS59219322A (ja) | 1983-05-30 | 1983-05-30 | ポリウレタン物質の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59219322A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01295201A (ja) * | 1988-02-16 | 1989-11-28 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリウレタン系レンズ及びその製造方法 |
-
1983
- 1983-05-30 JP JP58095222A patent/JPS59219322A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01295201A (ja) * | 1988-02-16 | 1989-11-28 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリウレタン系レンズ及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0240092B2 (ja) | 1990-09-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |