KR20150133733A - 리튬-황 셀의 사이클링 방법 - Google Patents
리튬-황 셀의 사이클링 방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20150133733A KR20150133733A KR1020157026247A KR20157026247A KR20150133733A KR 20150133733 A KR20150133733 A KR 20150133733A KR 1020157026247 A KR1020157026247 A KR 1020157026247A KR 20157026247 A KR20157026247 A KR 20157026247A KR 20150133733 A KR20150133733 A KR 20150133733A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- cell
- lithium
- voltage
- sulfur
- discharge
- Prior art date
Links
- JDZCKJOXGCMJGS-UHFFFAOYSA-N [Li].[S] Chemical compound [Li].[S] JDZCKJOXGCMJGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 title claims abstract description 13
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims abstract description 11
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 31
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 28
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 15
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 claims description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 12
- -1 flakes Chemical class 0.000 description 9
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 7
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 7
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 5
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 5
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 4
- HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N sulfonyldimethane Chemical compound CS(C)(=O)=O HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- GLNWILHOFOBOFD-UHFFFAOYSA-N lithium sulfide Chemical compound [Li+].[Li+].[S-2] GLNWILHOFOBOFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MCVFFRWZNYZUIJ-UHFFFAOYSA-M lithium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Li+].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F MCVFFRWZNYZUIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N lithium nitrate Chemical compound [Li+].[O-][N+]([O-])=O IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 2-methyltetrahydrofuran Chemical compound CC1CCCO1 JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKTYXVDYIKIYJP-UHFFFAOYSA-N 3h-dioxole Chemical compound C1OOC=C1 XKTYXVDYIKIYJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018091 Li 2 S Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015015 LiAsF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009028 cell transition Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013626 chemical specie Substances 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M lithium perchlorate Chemical compound [Li+].[O-]Cl(=O)(=O)=O MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N lithium;bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide Chemical compound [Li+].FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- KKQAVHGECIBFRQ-UHFFFAOYSA-N methyl propyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OC KKQAVHGECIBFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYIAWAACGTUPCC-UHFFFAOYSA-N n-(diethylsulfamoyl)-n-ethylethanamine Chemical compound CCN(CC)S(=O)(=O)N(CC)CC IYIAWAACGTUPCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- VQSLYBNAHOGNCE-UHFFFAOYSA-N pentan-3-yl propanoate Chemical compound CCC(CC)OC(=O)CC VQSLYBNAHOGNCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N tetraglyme Chemical compound COCCOCCOCCOCCOC ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
- H01M10/44—Methods for charging or discharging
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
- H01M10/44—Methods for charging or discharging
- H01M10/448—End of discharge regulating measures
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
- H01M10/46—Accumulators structurally combined with charging apparatus
-
- H—ELECTRICITY
- H02—GENERATION; CONVERSION OR DISTRIBUTION OF ELECTRIC POWER
- H02J—CIRCUIT ARRANGEMENTS OR SYSTEMS FOR SUPPLYING OR DISTRIBUTING ELECTRIC POWER; SYSTEMS FOR STORING ELECTRIC ENERGY
- H02J7/00—Circuit arrangements for charging or depolarising batteries or for supplying loads from batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H02—GENERATION; CONVERSION OR DISTRIBUTION OF ELECTRIC POWER
- H02J—CIRCUIT ARRANGEMENTS OR SYSTEMS FOR SUPPLYING OR DISTRIBUTING ELECTRIC POWER; SYSTEMS FOR STORING ELECTRIC ENERGY
- H02J7/00—Circuit arrangements for charging or depolarising batteries or for supplying loads from batteries
- H02J7/0029—Circuit arrangements for charging or depolarising batteries or for supplying loads from batteries with safety or protection devices or circuits
-
- H—ELECTRICITY
- H02—GENERATION; CONVERSION OR DISTRIBUTION OF ELECTRIC POWER
- H02J—CIRCUIT ARRANGEMENTS OR SYSTEMS FOR SUPPLYING OR DISTRIBUTING ELECTRIC POWER; SYSTEMS FOR STORING ELECTRIC ENERGY
- H02J7/00—Circuit arrangements for charging or depolarising batteries or for supplying loads from batteries
- H02J7/007—Regulation of charging or discharging current or voltage
- H02J7/00712—Regulation of charging or discharging current or voltage the cycle being controlled or terminated in response to electric parameters
- H02J7/007182—Regulation of charging or discharging current or voltage the cycle being controlled or terminated in response to electric parameters in response to battery voltage
- H02J7/007184—Regulation of charging or discharging current or voltage the cycle being controlled or terminated in response to electric parameters in response to battery voltage in response to battery voltage gradient
-
- H02J7/0086—
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
- H01M10/425—Structural combination with electronic components, e.g. electronic circuits integrated to the outside of the casing
- H01M2010/4271—Battery management systems including electronic circuits, e.g. control of current or voltage to keep battery in healthy state, cell balancing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y02E60/122—
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Abstract
리튬-황 셀의 사이클링 방법으로서, 상기 방법은, 리튬-황 셀을 방전하는 단계; 상기 셀의 전압이 1.5 내지 2.1 V의 범위 내인 임계 방전 전압에 도달할 때 방전을 종결하고, 상기 리튬-황 셀을 충전하는 단계; 및 상기 셀의 전압이 2.3 내지 2.4 V의 범위 내인 임계 충전 전압에 도달할 때 충전을 종결하는 단계;를 포함하고, 상기 리튬-황 셀은 상기 임계 충전 전압에서 완전히 충전되지 않고, 상기 리튬-황 셀은 상기 임계 방전 전압에서 완전히 방전되지 않는다.
Description
본 발명은 리튬-황 전지의 사이클링 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 리튬-황 전지를 사이클링하기 위한 전지 관리 시스템(battery management system)에 관한 것이다.
전형적인 리튬-황 셀은 리튬 금속 또는 리튬 금속 합금으로부터 형성된 애노드(음극), 및 원소 황 또는 다른 전기활성 황 재료로부터 형성된 캐소드(양극)를 포함한다. 황 또는 다른 전기활성 황 함유 재료는 탄소와 같은 전기전도성 재료와 함께 혼합되어, 이의 전기전도도를 향상시킬 수 있다. 전형적으로, 탄소 및 황은 분쇄되고 이후 용매 및 바인더와 혼합되어 슬러리를 형성한다. 슬러리는 집전체에 도포되고 이후 건조되어 용매를 제거한다. 생성된 구조체는 복합 구조체를 형성하기 위해 캘린더링되고, 이는 원하는 형태로 절단되어 캐소드를 형성한다. 세퍼레이터는 캐소드 상에 위치되고, 상기 세퍼레이터 상에 리튬 애노드가 위치된다. 전해질은 이후 캐소드 및 세퍼레이터를 적시기 위해 조립된 셀 안으로 도입된다.
리튬-황 셀은 2차 셀이다. 리튬-황 셀이 방전될 때, 캐소드 내의 황은 2 단계로 환원된다. 제1 단계에서, 황(예를 들어, 원소 황)은 폴리설파이드 화학종(species), Sn 2 - (n ≥ 2)로 환원된다. 이들 화학종은 일반적으로 전해질에 가용성이다. 방전의 제2 단계에서, 상기 폴리설파이드 화학종은 리튬 설파이드, Li2S로 환원되고, 이는 전형적으로 애노드의 표면 상에 부착(deposit)된다.
셀이 충전될 때, 2-단계 메커니즘이 역으로, 리튬 설파이드가 리튬 폴리설파이드로, 그 후 리튬과 황으로 산화되어, 일어난다. 이 2-단계 메커니즘은 리튬-황 셀의 방전 및 충전 프로파일 모두에서 보여질 수 있다. 따라서, 리튬-황 셀이 충전될 때, 셀이 충전의 제1 단계에서 제2 단계로 전이(transition)함에 따라, 셀의 전압은 전형적으로 변곡점(inflexion point)을 통과한다.
리튬-황 셀은 셀에 외부 전류를 인가하여 (재)충전될 수 있다. 전형적으로, 예를 들어, 2.45 - 2.8 V의 고정된 컷-오프 전압(cut-off voltage) 까지 충전된다. 그러나, 장기간(extended period)에 걸친 반복된 사이클링으로, 셀의 용량은 점점 감소될 수 있다. 사실상, 특정 수의 사이클 후에는, 셀의 증가된 내부 저항 때문에 셀은 더 이상 고정된 컷-오프 전압까지 충전될 수 없을 수 있다. 셀을 선택된 컷-오프 전압까지 반복적으로 충전함으로써, 셀은 결국 반복적으로 과충전될 수 있다. 이는, 원하지 않는 화학 반응이, 예를 들어, 셀의 전극 및/또는 전해질의 저하를 유도할 수 있기 때문에 셀의 수명에 악영향을 미칠 수 있다.
전술한 관점에서, 리튬-황 셀의 과충전을 방지하는 것이 바람직하다. WO 2007/111988는 리튬-황 셀이 완전히 충전되었을 때를 결정하기 위한 공정을 기술한다. 구체적으로, 이 참조문헌은 질산 리튬과 같은 N-O 첨가제를 셀의 전해질에 첨가하는 단계를 기술한다. 이 참조문헌의 16 페이지, 29 내지 31 줄 단락에 따르면, 상기 첨가제는 완전 충전의 지점에서의 전압의 급격한 증가를 갖는 충전 프로파일의 제공에 효과적이다. 따라서, 충전 중의 셀 전압을 모니터링하는 경우, 충전은 이러한 전압의 급격한 증가가 관찰될 때 종결될 수 있다.
WO 2007/111988의 방법은 셀이 최대 용량(full capacity)에 도달할 때 매우 급격히 증가하는 셀의 전압에 의존한다. 그러나, 모든 리튬-황 셀이 그러한 충전 프로파일을 나타내는 것은 아니다.
본 발명에 따르면, 리튬-황 셀의 사이클링 방법이 제공되고, 상기 방법은:
리튬-황 셀의 사이클링 방법으로서, 상기 방법은:
ⅰ) 리튬-황 셀을 방전하는 단계;
ⅱ) 상기 방전을 상기 셀의 전압이 1.5 내지 2.1 V의 범위 내인 임계 방전 전압에 도달할 때 종결하는 단계;
ⅲ) 상기 리튬-황 셀을 충전하는 단계; 및
ⅳ) 상기 충전을 셀의 전압이 2.3 내지 2.4 V의 범위 내인 임계 충전 전압에 도달할 때 종결하는 단계;를 포함하고,
상기 리튬-황 셀은 상기 임계 충전 전압에서 완전히 충전되지 않고, 상기 리튬-황 셀은 상기 임계 방전 전압에서 완전히 방전되지 않는다.
임의의 이론에 구속됨 없이, 용량 저하의 속도는 유리하게는 리튬-황 셀의 저충전(under-charging) 및 선택적으로 저방전(under discharging)에 의해 감소될 수 있음을 발견하였다. 리튬-황 셀이 완전히 충전될 때, 전기활성 황 재료, 예를 들어 원소 황은 전형적으로 완전히 산화된 형태(예를 들어, S8)로 존재한다. 이러한 형태에서, 전기활성 황 재료는 전형적으로 비전도성이다. 따라서, 그러한 재료(예를 들어, 원소 황)가 캐소드 상에 부착되는 경우, 캐소드의 저항이 증가할 수 있다. 이는 온도의 증가를 초래하고, 지속된 사이클링에 따라, 상기 온도의 증가는 셀의 구성성분들의 저하를 더욱 빠르게 야기할 수 있다. 이는, 차례로, 셀의 용량을 감소시킬 수 있고, 용량 저하의 속도를 증가시킬 수 있다. 유사하게는, 셀이 완전히 방전된 상태에 있을 때, 리튬 설파이드는 음극 상에 부착된다. 이 또한 셀의 저항을 증가시키는 효과를 나타낼 수 있다. 셀의 저충전 및 선택적으로 저방전에 의해, 생성되는 비전도성 화학종의 양이 감소될 수 있고, 이에 의해 셀의 저항 및 용량 저하의 경향이 감소할 수 있다.
일 구현예에 있어서, 셀은 캐소드 황 재료(예를 들어, 원소 황)의 상당한 비율이 여전히 전해질 중에 (예를 들어, 폴리설파이드로서) 용해되는 지점까지 충전된다. 셀은 또한 캐소드의 황 재료(예를 들어, 원소 황)의 상당한 비율이 여전히 전해질 중에 (예를 들어, 폴리설파이드로서) 용해되는 지점까지 방전될 수 있다. 바람직하게는, 충전 및 선택적으로 방전이 종결될 때의 지점은 캐소드의 황 재료의 적어도 80%가 전해질 중에 (예를 들어, 폴리설파이드로서) 용해될 때 일어난다. 용액 중에 용해된 캐소드의 황 재료의 백분율은, 알려진 방법에 의해, 예를 들어 캐소드의 재료로서 도입되는 황 재료의 초기량의 백분율로서 셀 내의 잔류 고체 황의 양으로부터 결정될 수 있다.
임계 방전 전압은 1.5 내지 2.1 V, 예를 들어, 1.5 내지 1.8 V 또는 1.8 V 내지 2.1이다. 적절한 임계 방전 전압은 1.6 내지 2.0 V, 예를 들어, 1.7 내지 1.9 V의 범위이다. 바람직하게는, 임계 방전 전압은 1.7 내지 1.8 V, 바람직하게는 약 1.75 V이다.
바람직하게는, 임계 충전 전압은 약 2.30 내지 2.36 V, 더욱 바람직하게는, 2.30 내지 2.35 V, 더 더욱 바람직하게는 2.31 내지 2.34 V, 예를 들어, 2.33V이다.
일 구현예에 있어서, i) 내지 iv) 단계는 적어도 2 회의 방전-충전 사이클에서, 바람직하게는 적어도 20 회의 방전-충전 사이클에서, 더욱 바람직하게는 적어도 100 회의 방전-충전 사이클에서, 예를 들어, 셀의 유용한 수명 내내 반복된다.
일 구현예에 있어서, 상기 방법은 충전 및/또는 방전 중에 셀의 전압을 모니터링하는 단계를 더 포함한다.
본 발명은 또한 전술한 방법을 수행하기 위한 전지 관리 시스템을 제공한다.
본 발명의 더 추가적인 측면에 따르면, 리튬-황 셀의 방전 및 충전을 제어하기 위한 전지 관리 시스템이 제공되고, 상기 시스템은 다음을 포함한다:
리튬-황 셀의 방전을 상기 셀의 완전 방전된 상태에서의 전압보다 더 높은 임계 방전 전압에서 종결하기 위한 수단;
상기 리튬-황 셀을 충전하기 위한 수단; 및
상기 충전을 상기 셀의 완전 충전된 상태에서의 전압보다 더 낮은 임계 충전 전압에서 종결하기 위한 수단.
바람직하게는, 상기 시스템은 방전 및 충전 중에 셀의 전압을 모니터링하는 수단을 포함한다.
일 구현예에 있어서, 상기 셀의 방전을 종결하기 위한 수단은 상기 셀의 전압이 1.5 내지 1.8 V, 바람직하게는 1.7 내지 1.8 V, 예를 들어, 약 1.75 V일 때 방전을 종결한다.
대안적으로, 또는 추가적으로, 상기 셀의 충전을 종결하기 위한 수단은 상기 셀의 전압이 2.3 내지 2.4 V일 때 충전을 종결한다. 바람직하게는, 충전 전압은 2.30 내지 2.36 V, 더욱 바람직하게는, 2.30 내지 2.35V, 더더욱 바람직하게는, 2.31 내지 2.34V, 예를 들어, 2.33V에서 종결된다.
상기 시스템은 상기 시스템과 리튬-황 전지를 연결하기 위한 수단을 추가적으로 포함할 수 있다. 바람직하게는, 상기 시스템은 리튬-황 셀 또는 전지를 포함한다.
바람직한 일 구현예에 있어서, 리튬-황 셀은 정전류에서 전기 에너지를 공급함으로써 충전된다. 전류는 30 분 내지 12 시간, 바람직하게는 8 시간 내지 10 시간 범위의 시간 내에서 셀을 충전하도록 공급될 수 있다. 전류는 0.1 내지 3 mA/cm2, 바람직하게는 0.1 내지 0.3 mA/cm2 범위의 전류 밀도로 공급될 수 있다. 정전류에서 충전하는 것 대신에, 리튬-황 셀을 관련 용량에 도달할 때까지 정전압으로 충전하는 것 또한 가능할 수 있다.
전기화학적 셀은 임의의 적절한 리튬-황 셀일 수 있다. 셀은 전형적으로 애노드, 캐소드, 전해질 및, 바람직하게는, 유리하게는 상기 애노드와 캐소드 사이에 위치될 수 있는, 다공성 세퍼레이터를 포함한다. 애노드는 리튬 금속 또는 리튬 금속 합금으로 형성될 수 있다. 바람직하게는, 애노드는 금속 포일 전극, 예를 들어 리튬 포일 전극이다. 리튬 포일은 리튬 금속 또는 리튬 금속 합금으로 형성될 수 있다.
전기화학적 셀의 캐소드는 전기활성 황 재료 및 전기전도성 재료의 혼합물을 포함한다. 이 혼합물은 전기활성층을 형성하고, 이는 집전체와 접촉하도록 위치될 수 있다.
전기활성 황 재료 및 전기전도성 재료의 혼합물은 용매(예를 들어, 물 또는 유기 용매) 내의 슬러리 형태로 집전체에 도포될 수 있다. 용매는 이후 제거될 수 있고, 생성된 구조체는 캘린더링되어 복합 구조체를 형성하고, 이는 원하는 형태로 절단되어 캐소드를 형성할 수 있다. 세퍼레이터는 캐소드 상에 배치될 수 있고, 리튬 애노드는 상기 세퍼레이터 상에 배치될 수 있다. 전해질은 이후 캐소드와 세퍼레이터를 적시기 위해 조립된 셀 안으로 도입될 수 있다.
전기활성 황 재료는 원소 황, 황계 유기 화합물, 황계 무기 화합물 및 황 함유 폴리머를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 원소 황이 사용된다.
고체 전기전도성 재료는 임의의 적절한 전도성 재료일 수 있다. 바람직하게는, 이 고체 전기전도성 재료는 탄소로 형성될 수 있다. 예로서 카본 블랙, 탄소 섬유 및 탄소 나노튜브를 포함한다. 다른 적절한 재료는 금속(예를 들어, 플레이크,줄밥(filings) 및 분말) 및 전도성 폴리머를 포함한다. 바람직하게는, 카본 블랙이 이용된다.
전기활성 황 재료(원소 황) 대 전기전도성 재료(예를 들어, 카본)의 중량비는 1 내지 30:1, 바람직하게는 2 내지 8:1, 더욱 바람직하게는 5 내지 7:1일 수 있다.
전기활성 황 재료 및 전기전도성 재료의 혼합물은 미립자 혼합물일 수 있다. 혼합물은 50 nm 내지 20 마이크론, 바람직하게는, 100 nm 내지 5 마이크론의 평균 입자 크기를 가질 수 있다.
전기활성 황 재료 및 전기전도성 재료(즉, 전기활성층)의 혼합물은 선택적으로 바인더를 포함할 수 있다. 적절한 바인더는, 예를 들어, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 에틸렌-프로필렌-디엔 고무, 메타크릴레이트(예를 들어, UV-경화성 메타크릴레이트), 및 디비닐 에스테르(예를 들어, 열경화성 디비닐 에스테르) 중 적어도 하나로부터 형성될 수 있다.
전술된 바와 같이, 전기화학적 셀의 캐소드는 전기활성 황 재료 및 고체 전기전도성 재료의 혼합물과 접촉하는 집전체를 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 전기활성 황 재료 및 고체 전기전도성 재료의 혼합물은 집전체상에 부착된다. 세퍼레이터는 또한 전기화학적 셀의 애노드 및 캐소드 사이에 배치된다. 예를 들어, 전기활성 황 재료 및 고체 전기전도성 재료의 혼합물은 집전체 상에 증착된다. 세퍼레이터는 또한 전기화학적 셀의 애노드 및 캐소드 사이에 배치된다. 예를 들어, 세퍼레이터는 전기활성 황 재료 및 고체 전기전도성 재료의 혼합물과 접촉할 수 있고, 이는 차례로 집전체와 접촉한다.
적절한 집전체는 금속 기재, 예를 들어 금속 또는 금속 합금으로 형성된 포일, 시트 또는 메쉬(mesh)를 포함한다. 바람직한 일 구현예에 있어서, 집전체는 알루미늄 포일이다.
세퍼레이터는 이온이 셀의 전극들 사이로 이동하게 하는 임의의 적절한 다공성 기재일 수 있다. 기재의 다공성은 적어도 30%, 바람직하게는 적어도 50%, 예를 들어 60% 초과일 수 있다. 적절한 세퍼레이터는 폴리머 재료로 형성된 메쉬를 포함한다. 적절한 폴리머는 폴리프로필렌, 나일론 및 폴리에틸렌을 포함한다. 비직조 폴리프로필렌이 특히 바람직하다. 다수-층 세퍼레이터를 이용하는 것이 가능하다.
바람직하게는, 전해질은 적어도 하나의 리튬 염 및 적어도 하나의 유기 용매를 포함한다. 적절한 리튬 염은 리튬 헥사플루오로포스페이트 (LiPF6), 리튬 헥사플루오로아르세네이트 (LiAsF6), 리튬 퍼클로레이트(LiClO4), 리튬 트리플루오로메탄설폰이미드(LiN(CF3SO2)2), 리튬 보로플루오라이드 및 리튬 트리플루오로메탄설포네이트(CF3SO3Li) 중 적어도 하나를 포함한다. 바람직하게는, 리튬 염은 리튬 트리플루오로메탄설포네이트이다.
적절한 유기 용매는 테트라하이드로푸란, 2-메틸테트라하이드로푸란, 디메틸카보네이트, 디에틸카보네이트, 에틸메틸카보네이트, 메틸프로필카보네이트, 메틸프로필프로피오네이트, 에틸프로필프로피오네이트, 메틸 아세테이트, 디메톡시에탄, 1, 3-디옥소란, 디글라임 (2-메톡시에틸 에테르), 테트라글라임, 에틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트, γ-부틸로락톤, 디옥소란, 헥사메틸 포스포아미드, 피리딘, 디메틸 설폭사이드, 트리부틸 포스페이트, 트리메틸 포스페이트, N, N, N, N-테트라에틸 설파미드, 및 설폰, 및 이들의 혼합물이다. 바람직하게는, 유기 용매는 설폰 또는 설폰의 혼합물이다. 설폰의 예는 디메틸 설폰 및 설포란이다. 설포란의 예는 디메틸 설폰 및 설포란이다. 설포란은 단일 용매 또는, 예를 들어 다른 설포란과의 조합으로 이용될 수 있다.
전해질에 사용되는 유기 용매는, 전기활성 황 재료가 셀의 방전 동안 감소될 때 형성되는, 예를 들어, 화학식 Sn 2 -(여기서, n= 2 내지 12)의 폴리설파이드 화학종을 용해시킬 수 있어야 한다.
전해질 중의 리튬 염의 농도는 바람직하게는 0.1 내지 5M, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 3M, 예를 들어, 1M이다. 리튬 염은 포화도(saturation)의 바람직하게는 적어도 70%, 바람직하게는 80%, 더욱 바람직하게는 적어도 90%, 예를 들어, 95% 내지 99%의 농도로 존재한다.
일 구현예에 있어서, 전해질은 리튬 트리플루오로메탄설포네이트 및 설포란을 포함한다.
전해질 대 전기활성 황 재료 및 전기전도성 재료의 총량의 중량비는 1 - 15 : 1, 바람직하게는 2 - 9 : 1, 더욱 바람직하게는 6 - 8 : 1이다.
실시예
도 1은 2.45 V의 고정된 전압까지의 충전 및 1.5 V의 고정된 전압까지의 방전에 의해 사이클링된 리튬-황 셀의 충전-방전 곡선을 도시한다.
도 2는 2.33 V까지의 (저)충전 및 1.75 V까지의 (저)방전에 의한 본 발명의 일 구현예에 따라 사이클링된 리튬-황 셀의 충전-방전 곡선을 도시한다. 두 셀들을, 동일한 사양으로 동일한 방식에 의해 제조하였다. 도면들에서 볼 수 있는 바와 같이, 용량 저하의 속도는 본 발명에 따른 셀의 사이클링에 의해 감소된다.
다음의 실시예에서, 대략적으로 2.45 V의 OCV(개방 회로 전압)을 갖는 실질적으로 동일한 리튬-황 파우치 셀을 사용하였다.
각각의 셀에, 각각 1.5 - 2.45 V의 전압 범위를 사용한 이론적 용량 중 70%를 기준으로, C/5로 셀을 방전하고, 이후 C/5로 방전 및 C/10로 방전하는 3 회의 충전/방전 사이클링을 포함하는 예비-사이클링법(pre-cycling regime)을 실시하였다.
모든 충전/방전 하프 사이클을 각각 C/10 및 C/5 레이트로 실시하였다.
다음의 방전-충전 전압을 테스트하였다:
1.75 V 내지 2.45 V (도 3)
1.95 V 내지 2.45 V (도 4)
1.5V 내지 2.4 V (도 5)
1.95 V 내지 2.4 V (도 6)
1.5 V 내지 2.33 V (도 7)
1.75 V 내지 2.33 V (도 8)
1.75 V 내지 2.25 V (도 9)
도 5, 6, 7 및 8과 도 3, 4 및 9와의 비교로부터 볼 수 있는 바와 같이, 용량 저하의 속도는 본 발명에 따른 셀의 사이클링에 의해 감소된다. 특히, 셀을 2.33 V까지 충전함으로써, 사이클 수명의 상당한 개선이 관찰된다. 이러한 개선은 셀이 2. 45 V까지 완전히 충전되거나 (도 3 및 4 참조) 또는 2.25 V까지 저충전(도 9 참조)될 때에는 달성되지 않는다.
Claims (14)
- 리튬-황 셀의 사이클링 방법으로서, 상기 방법은:
ⅰ) 리튬-황 셀을 방전하는 단계;
ⅱ) 상기 방전을 상기 셀의 전압이 1.5 내지 2.1 V의 범위 내인 임계 방전 전압에 도달할 때 종결하고, 상기 리튬-황 셀을 충전하는 단계; 및
ⅲ) 상기 충전을 상기 셀의 전압이 2.3 내지 2.4 V의 범위 내인 임계 충전 전압에 도달할 때 종결하는 단계;를 포함하고,
상기 리튬-황 셀은 상기 임계 충전 전압에서 완전히 충전되지 않고, 상기 리튬-황 셀은 상기 임계 방전 전압에서 완전히 방전되지 않는, 사이클링 방법. - 제1항에 있어서,
상기 임계 방전 전압은 약 1.75 V인, 사이클링 방법. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 임계 충전 전압이 약 2.33 V인, 사이클링 방법. - 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 ⅰ) 내지 ⅲ) 단계가 적어도 2 회의 방전-충전 사이클에서 반복되는, 사이클링 방법. - 제4항에 있어서,
상기 ⅰ) 내지 ⅲ) 단계가 적어도 20 회의 방전-충전 사이클에서 반복되는, 사이클링 방법. - 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
충전 및 방전이 종결될 때의 지점은 캐소드의 황 재료의 적어도 80%가 전해질 중에 용해될 때 일어나는, 사이클링 방법. - 리튬-황 셀의 방전 및 충전을 제어하기 위한 전지 관리 시스템(battery management system)으로서, 상기 시스템은:
리튬-황 셀의 방전을 상기 셀의 완전 방전된 상태에서의 전압보다 더 높은 임계 방전 전압에서 종결하기 위한 수단;
상기 리튬-황 셀을 충전하기 위한 수단; 및
상기 충전을 상기 셀의 완전 충전된 상태에서의 전압보다 더 낮은 임계 충전 전압에서 종결하기 위한 수단;을 포함하는, 전지 관리 시스템. - 제7항에 있어서,
상기 시스템이 상기 충전 및 방전 중의 상기 셀의 전압을 모니터링하기 위한 수단을 포함하는, 전지 관리 시스템. - 제7항 또는 제8항에 있어서,
상기 셀의 방전을 종결하기 위한 수단이 상기 셀의 전압이 1.7 내지 1.8 V일 때 상기 방전을 종결하는, 전지 관리 시스템. - 제9항에 있어서,
상기 셀의 방전을 종결하기 위한 수단이 상기 셀의 전압이 약 1.75 V일 때 상기 방전을 종결하는, 전지 관리 시스템. - 제7항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 셀의 충전을 종결하기 위한 수단이 상기 셀의 전압이 2.3 내지 2.4 V일 때 상기 충전을 종결하는, 전지 관리 시스템. - 제11항에 있어서,
상기 셀의 충전을 종결하기 위한 수단이 상기 셀의 전압이 약 2.33 V일 때 상기 충전을 종결하는, 전지 관리 시스템. - 제7항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 시스템과 리튬-황 전지를 연결하기 위한 수단을 추가적으로 포함하는, 전지 관리 시스템. - 제13항에 있어서,
리튬-황 전지를 포함하는, 전지 관리 시스템.
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP13160756.6 | 2013-03-25 | ||
EP13160756.6A EP2784850A1 (en) | 2013-03-25 | 2013-03-25 | A method of cycling a lithium-sulphur cell |
GB1321703.9A GB2512424B (en) | 2013-03-25 | 2013-12-09 | A method of cycling a lithium-sulphur cell |
GB1321703.9 | 2013-12-09 | ||
PCT/GB2014/050890 WO2014155069A1 (en) | 2013-03-25 | 2014-03-21 | A method of cycling a lithium-sulphur cell |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20150133733A true KR20150133733A (ko) | 2015-11-30 |
KR102164616B1 KR102164616B1 (ko) | 2020-10-12 |
Family
ID=47913253
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020157026247A KR102164616B1 (ko) | 2013-03-25 | 2014-03-21 | 리튬-황 셀의 사이클링 방법 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9935343B2 (ko) |
EP (3) | EP2784850A1 (ko) |
JP (1) | JP6450997B2 (ko) |
KR (1) | KR102164616B1 (ko) |
CN (1) | CN105229827B (ko) |
CA (1) | CA2903944C (ko) |
GB (1) | GB2512424B (ko) |
HK (1) | HK1197705A1 (ko) |
RU (1) | RU2641667C2 (ko) |
TW (1) | TWI635643B (ko) |
WO (1) | WO2014155069A1 (ko) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2019022399A3 (ko) * | 2017-07-26 | 2019-04-11 | 주식회사 엘지화학 | 리튬-황 전지의 수명 개선 방법 |
US11646457B2 (en) | 2017-07-26 | 2023-05-09 | Lg Energy Solution, Ltd. | Method for improving lifetime of lithium-sulfur battery |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10033213B2 (en) * | 2014-09-30 | 2018-07-24 | Johnson Controls Technology Company | Short circuit wake-up system and method for automotive battery while in key-off position |
US10734638B2 (en) * | 2015-09-22 | 2020-08-04 | Ii-Vi Delaware, Inc. | Immobilized selenium, a method of making, and uses of immobilized selenium in a rechargeable battery |
US11784303B2 (en) | 2015-09-22 | 2023-10-10 | Ii-Vi Delaware, Inc. | Immobilized chalcogen and use thereof in a rechargeable battery |
CN106159361B (zh) * | 2016-09-30 | 2018-12-04 | 上海空间电源研究所 | 一种锂硫电池充电方法 |
US11870059B2 (en) | 2017-02-16 | 2024-01-09 | Consejo Superior De Investigaciones Cientificas (Csic) | Immobilized selenium in a porous carbon with the presence of oxygen, a method of making, and uses of immobilized selenium in a rechargeable battery |
CN109616705A (zh) * | 2018-11-26 | 2019-04-12 | 上海大学 | 提高锂离子电池容量的方法 |
JP7202977B2 (ja) * | 2019-06-11 | 2023-01-12 | 日産自動車株式会社 | リチウム二次電池の制御方法および制御装置、並びにリチウム二次電池システム |
US11688895B1 (en) | 2022-03-10 | 2023-06-27 | Lyten, Inc. | Battery safety system for detecting analytes |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20040222768A1 (en) * | 2003-05-09 | 2004-11-11 | Moore Stephen W. | System and method for battery charge control based on charge capacity headroom |
JP2007518231A (ja) * | 2004-01-06 | 2007-07-05 | サイオン パワー コーポレイション | リチウム硫黄セルを充電する方法 |
JP2013042598A (ja) * | 2011-08-16 | 2013-02-28 | Sanyo Electric Co Ltd | 充放電制御装置 |
Family Cites Families (167)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3030720A (en) | 1960-06-08 | 1962-04-24 | Highland Supply Corp | Portable collapsible artificial christmas trees |
US3185590A (en) | 1961-01-06 | 1965-05-25 | North American Aviation Inc | Lightweight secondary battery |
US3578500A (en) | 1968-07-08 | 1971-05-11 | American Cyanamid Co | Nonaqueous electro-chemical current producing cell having soluble cathode depolarizer |
US3639174A (en) | 1970-04-22 | 1972-02-01 | Du Pont | Voltaic cells with lithium-aluminum alloy anode and nonaqueous solvent electrolyte system |
US3721113A (en) | 1971-08-23 | 1973-03-20 | Du Pont | Rolling of lithium |
US3907591A (en) | 1971-12-30 | 1975-09-23 | Varta Ag | Positive sulphur electrode for galvanic cells and method of producing the same |
US3951688A (en) | 1972-04-17 | 1976-04-20 | The Gates Rubber Company | Method and apparatus for pasting battery plates |
US3778310A (en) | 1972-05-01 | 1973-12-11 | Du Pont | High energy density battery having unsaturated heterocyclic solvent containing electrolyte |
US3877983A (en) | 1973-05-14 | 1975-04-15 | Du Pont | Thin film polymer-bonded cathode |
US3907597A (en) | 1974-09-27 | 1975-09-23 | Union Carbide Corp | Nonaqueous cell having an electrolyte containing sulfolane or an alkyl-substituted derivative thereof |
US4048389A (en) | 1976-02-18 | 1977-09-13 | Union Carbide Corporation | Cathode or cathode collector arcuate bodies for use in various cell systems |
US4060674A (en) | 1976-12-14 | 1977-11-29 | Exxon Research And Engineering Company | Alkali metal anode-containing cells having electrolytes of organometallic-alkali metal salts and organic solvents |
US4118550A (en) | 1977-09-26 | 1978-10-03 | Eic Corporation | Aprotic solvent electrolytes and batteries using same |
US4104451A (en) | 1977-09-26 | 1978-08-01 | Exxon Research & Engineering Co. | Alkali metal anode/chalcogenide cathode reversible batteries having alkali metal polyaryl metallic compound electrolytes |
US4163829A (en) | 1977-11-14 | 1979-08-07 | Union Carbide Corporation | Metallic reducing additives for solid cathodes for use in nonaqueous cells |
FR2442512A1 (fr) | 1978-11-22 | 1980-06-20 | Anvar | Nouveaux materiaux elastomeres a conduction ionique |
US4218523A (en) | 1979-02-28 | 1980-08-19 | Union Carbide Corporation | Nonaqueous electrochemical cell |
US4252876A (en) | 1979-07-02 | 1981-02-24 | Eic Corporation | Lithium battery |
US4318430A (en) | 1979-11-07 | 1982-03-09 | General Electric Company | Apparatus for making rechargeable electrodes for electrochemical cells |
IL63207A (en) | 1980-07-24 | 1985-09-29 | Lonza Ag | Process for the preparation of 2-(2-aminothiazole-4-yl)-2-(syn)-methoxyiminoacetic acid esters |
IL61085A (en) | 1980-09-19 | 1983-07-31 | Univ Ramot | Nonaqueous sulfur cell |
JPS59194361A (ja) | 1983-03-18 | 1984-11-05 | Toshiba Battery Co Ltd | 空気電池 |
US4499161A (en) | 1983-04-25 | 1985-02-12 | Eic Laboratories, Inc. | Electrochemical cell using dimethoxymethane and/or trimethoxymethane as solvent for electrolyte |
US4550064A (en) | 1983-12-08 | 1985-10-29 | California Institute Of Technology | High cycle life secondary lithium battery |
FR2576712B1 (fr) | 1985-01-30 | 1988-07-08 | Accumulateurs Fixes | Generateur electrochimique a electrolyte non aqueux |
DE3687804T2 (de) | 1985-07-05 | 1993-09-23 | Showa Denko Kk | Sekundaerbatterie. |
US4725927A (en) | 1986-04-08 | 1988-02-16 | Asahi Glass Company Ltd. | Electric double layer capacitor |
JPH0752647B2 (ja) | 1986-09-26 | 1995-06-05 | 松下電器産業株式会社 | 電池用電極とその製造方法 |
GB8630857D0 (en) | 1986-12-24 | 1987-02-04 | Sylva Ind Ltd | Electrical contact tab |
JPH01124969A (ja) | 1987-11-10 | 1989-05-17 | Hitachi Maxell Ltd | リチウム二次電池 |
CA2016777C (en) | 1989-05-16 | 1993-10-12 | Norio Takami | Nonaqueous electrolyte secondary battery |
US5219684A (en) | 1990-05-16 | 1993-06-15 | Her Majesty The Queen In Right Of Canada, As Represented By The Province Of British Columbia | Electrochemical cells containing a safety electrolyte solvent |
US5368958A (en) | 1992-08-20 | 1994-11-29 | Advanced Energy Technologies Incorporated | Lithium anode with conductive for and anode tab for rechargeable lithium battery |
US5587253A (en) | 1993-03-05 | 1996-12-24 | Bell Communications Research, Inc. | Low resistance rechargeable lithium-ion battery |
US5460905A (en) | 1993-06-16 | 1995-10-24 | Moltech Corporation | High capacity cathodes for secondary cells |
US5648187A (en) | 1994-02-16 | 1997-07-15 | Moltech Corporation | Stabilized anode for lithium-polymer batteries |
US5961672A (en) | 1994-02-16 | 1999-10-05 | Moltech Corporation | Stabilized anode for lithium-polymer batteries |
JPH0869812A (ja) | 1994-08-30 | 1996-03-12 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | 密閉形鉛蓄電池およびその製造法 |
JPH08138650A (ja) | 1994-11-01 | 1996-05-31 | Dainippon Ink & Chem Inc | 非水電解液二次電池用炭素質電極板および二次電池 |
JP3385115B2 (ja) | 1994-11-02 | 2003-03-10 | 松下電器産業株式会社 | ゲル電解質およびリチウム二次電池 |
US6020089A (en) | 1994-11-07 | 2000-02-01 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Electrode plate for battery |
US6358643B1 (en) | 1994-11-23 | 2002-03-19 | Polyplus Battery Company | Liquid electrolyte lithium-sulfur batteries |
US6030720A (en) | 1994-11-23 | 2000-02-29 | Polyplus Battery Co., Inc. | Liquid electrolyte lithium-sulfur batteries |
US6376123B1 (en) | 1994-11-23 | 2002-04-23 | Polyplus Battery Company | Rechargeable positive electrodes |
US5523179A (en) | 1994-11-23 | 1996-06-04 | Polyplus Battery Company | Rechargeable positive electrode |
US5582623A (en) | 1994-11-23 | 1996-12-10 | Polyplus Battery Company, Inc. | Methods of fabricating rechargeable positive electrodes |
US5814420A (en) | 1994-11-23 | 1998-09-29 | Polyplus Battery Company, Inc. | Rechargeable positive electrodes |
US5686201A (en) | 1994-11-23 | 1997-11-11 | Polyplus Battery Company, Inc. | Rechargeable positive electrodes |
WO1996031306A1 (en) | 1995-04-03 | 1996-10-10 | Mitsubishi Materials Corporation | Porous metallic body with large specific surface area, process for producing the same, porous metallic platy material, and electrode of alkaline secondary battery |
JPH08298230A (ja) | 1995-04-26 | 1996-11-12 | Mitsubishi Chem Corp | 電気二重層コンデンサ用電解液 |
JPH08298229A (ja) | 1995-04-26 | 1996-11-12 | Mitsubishi Chem Corp | 電気二重層コンデンサ用電解液 |
AU5882896A (en) | 1995-06-07 | 1996-12-30 | Moltech Corporation | Electroactive high storage capacity polyacetylene-co-polysul fur materials and electrolytic cells containing same |
US5529860A (en) | 1995-06-07 | 1996-06-25 | Moltech Corporation | Electroactive high storage capacity polyacetylene-co-polysulfur materials and electrolytic cells containing same |
US5744262A (en) | 1995-06-07 | 1998-04-28 | Industrial Technology Research Institute | Stable high-voltage electrolyte for lithium secondary battery |
JPH0927328A (ja) | 1995-07-10 | 1997-01-28 | Asahi Denka Kogyo Kk | 非水電池 |
JPH09147913A (ja) | 1995-11-22 | 1997-06-06 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質電池 |
US5797428A (en) | 1996-01-11 | 1998-08-25 | Vemco Corporation | Pop-alert device |
US5919587A (en) | 1996-05-22 | 1999-07-06 | Moltech Corporation | Composite cathodes, electrochemical cells comprising novel composite cathodes, and processes for fabricating same |
DE69709740T2 (de) | 1996-06-14 | 2002-08-22 | Moltech Corp | Zusammensetzung verwendbar in elektrolyten für sekundär batteriezellen |
JPH10284076A (ja) | 1997-04-01 | 1998-10-23 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | アルカリ蓄電池及びその電極の製造方法 |
KR100368753B1 (ko) | 1997-06-27 | 2003-04-08 | 주식회사 엘지화학 | 리튬전지용음극및그의제조방법 |
US20020168574A1 (en) | 1997-06-27 | 2002-11-14 | Soon-Ho Ahn | Lithium ion secondary battery and manufacturing method of the same |
US6090504A (en) | 1997-09-24 | 2000-07-18 | Korea Kumho Petrochemical Co., Ltd. | High capacity composite electrode and secondary cell therefrom |
AU1084599A (en) | 1997-10-15 | 1999-05-03 | Arizona Board Of Regents, The | Non-aqueous electrolyte solvents for secondary cells |
US6162562A (en) | 1997-10-28 | 2000-12-19 | Pioneer Electronic Corporation | Secondary cell comprising a positive electrode containing polyaniline and 4 diazo compound |
US6201100B1 (en) | 1997-12-19 | 2001-03-13 | Moltech Corporation | Electroactive, energy-storing, highly crosslinked, polysulfide-containing organic polymers and methods for making same |
US6210831B1 (en) | 1997-12-19 | 2001-04-03 | Moltech Corporation | Cathodes comprising electroactive sulfur materials and secondary batteries using same |
DE69813164T2 (de) | 1997-12-22 | 2003-10-23 | Japan Storage Battery Co Ltd | Verfahren zur Herstellung einer porösen, mit aktiver Masse gefüllten Elektrode |
JPH11273729A (ja) | 1998-03-19 | 1999-10-08 | Yazaki Corp | リチウム塩及びスルフィド系二次電池 |
US6350545B2 (en) | 1998-08-25 | 2002-02-26 | 3M Innovative Properties Company | Sulfonylimide compounds |
JP4016506B2 (ja) | 1998-10-16 | 2007-12-05 | ソニー株式会社 | 固体電解質電池 |
US6302928B1 (en) | 1998-12-17 | 2001-10-16 | Moltech Corporation | Electrochemical cells with high volumetric density of electroactive sulfur-containing materials in cathode active layers |
JP3573992B2 (ja) | 1999-02-15 | 2004-10-06 | 三洋電機株式会社 | リチウム二次電池 |
KR100322449B1 (ko) | 1999-06-07 | 2002-02-07 | 김순택 | 리튬 이차 전지용 전해액 및 이를 사용한 리튬 이차 전지 |
JP3754239B2 (ja) * | 1999-07-27 | 2006-03-08 | 三洋電機株式会社 | 電池の充放電制御方法 |
US6413284B1 (en) | 1999-11-01 | 2002-07-02 | Polyplus Battery Company | Encapsulated lithium alloy electrodes having barrier layers |
WO2001036206A1 (en) | 1999-11-12 | 2001-05-25 | Fargo Electronics, Inc. | Thermal printhead compensation |
US6733924B1 (en) | 1999-11-23 | 2004-05-11 | Moltech Corporation | Lithium anodes for electrochemical cells |
US7247408B2 (en) | 1999-11-23 | 2007-07-24 | Sion Power Corporation | Lithium anodes for electrochemical cells |
US6797428B1 (en) | 1999-11-23 | 2004-09-28 | Moltech Corporation | Lithium anodes for electrochemical cells |
JP4797219B2 (ja) | 1999-12-09 | 2011-10-19 | パナソニック株式会社 | 電池のリード線接続装置 |
US6329789B1 (en) * | 1999-12-21 | 2001-12-11 | Moltech Corporation | Methods of charging lithium-sulfur batteries |
CA2374724A1 (en) | 2000-03-28 | 2001-10-04 | Ngk Insulators, Ltd. | Lithium secondary cell |
US6344293B1 (en) | 2000-04-18 | 2002-02-05 | Moltech Corporation | Lithium electrochemical cells with enhanced cycle life |
CN1182617C (zh) | 2000-05-08 | 2004-12-29 | 森陶硝子株式会社 | 电解质、包含电解质的离子导体和包括这种离子导体的电化学装置 |
WO2001097304A1 (en) | 2000-06-12 | 2001-12-20 | Korea Institute Of Science And Technology | Multi-layered lithium electrode, its preparation and lithium batteries comprising it |
US6958198B2 (en) | 2000-07-17 | 2005-10-25 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Non-aqueous electrochemical apparatus |
KR100326466B1 (ko) | 2000-07-25 | 2002-02-28 | 김순택 | 리튬 설퍼 전지용 전해액 |
KR100326467B1 (ko) | 2000-07-25 | 2002-02-28 | 김순택 | 리튬 설퍼 전지용 전해액 |
JP2002075446A (ja) | 2000-08-02 | 2002-03-15 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム−硫黄電池 |
US6544691B1 (en) | 2000-10-11 | 2003-04-08 | Sandia Corporation | Batteries using molten salt electrolyte |
AU2002241654A1 (en) | 2000-12-21 | 2002-07-01 | Moltech Corporation | Lithium anodes for electrochemical cells |
US6632573B1 (en) | 2001-02-20 | 2003-10-14 | Polyplus Battery Company | Electrolytes with strong oxidizing additives for lithium/sulfur batteries |
KR100417088B1 (ko) | 2001-05-22 | 2004-02-05 | 주식회사 엘지화학 | 안전성을 향상시키는 비수전해액 첨가제 및 이를 포함하는비수전해액 리튬이온 2차 전지 |
CN1316671C (zh) | 2001-05-22 | 2007-05-16 | Lg化学株式会社 | 用于改进安全的非水电解液添加剂和包括该添加剂的锂离子二次电池 |
KR100385357B1 (ko) | 2001-06-01 | 2003-05-27 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬-황 전지 |
AU2002244957B2 (en) | 2001-06-29 | 2005-07-21 | Subaru Corporation | Organic electrolyte capacitor |
JP4619000B2 (ja) | 2001-07-27 | 2011-01-26 | マサチューセッツ インスティテュート オブ テクノロジー | 電池構造、自己組織化構造、及び関連方法 |
US7241535B2 (en) | 2001-10-15 | 2007-07-10 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Electrolyte for lithium-sulfur batteries and lithium-sulfur batteries comprising the same |
KR100466924B1 (ko) | 2001-12-28 | 2005-01-24 | 한국과학기술원 | 액적화학증착법을 이용한 초박막형 리튬이온 2차전지의제조방법 |
US6893762B2 (en) | 2002-01-16 | 2005-05-17 | Alberta Research Council, Inc. | Metal-supported tubular micro-fuel cell |
KR100714135B1 (ko) | 2002-04-02 | 2007-05-02 | 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 | 전해액용 재료 및 이의 용도 |
CA2384215A1 (en) | 2002-04-30 | 2003-10-30 | Richard Laliberte | Electrochemical bundle and method for making same |
KR100463181B1 (ko) * | 2002-07-12 | 2004-12-23 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬-설퍼 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬-설퍼 전지 |
DE10238943B4 (de) | 2002-08-24 | 2013-01-03 | Evonik Degussa Gmbh | Separator-Elektroden-Einheit für Lithium-Ionen-Batterien, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung in Lithium-Batterien sowie eine Batterie, aufweisend die Separator-Elektroden-Einheit |
KR100467456B1 (ko) | 2002-09-10 | 2005-01-24 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬-황 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬-황 전지 |
KR100467453B1 (ko) | 2002-09-12 | 2005-01-24 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
KR100449765B1 (ko) | 2002-10-12 | 2004-09-22 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬전지용 리튬메탈 애노드 |
KR100467436B1 (ko) | 2002-10-18 | 2005-01-24 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬-황 전지용 음극, 그의 제조 방법 및 그를 포함하는리튬-황 전지 |
KR100477969B1 (ko) | 2002-10-25 | 2005-03-23 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 전지용 음극 및 이를 포함하는 리튬 전지 |
KR100485093B1 (ko) | 2002-10-28 | 2005-04-22 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬-황 전지용 양극 및 이를 포함하는 리튬-황 전지 |
KR100477751B1 (ko) | 2002-11-16 | 2005-03-21 | 삼성에스디아이 주식회사 | 비수계 전해액 및 이를 채용한 리튬 전지 |
KR100472513B1 (ko) | 2002-11-16 | 2005-03-11 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 설퍼 전지용 유기 전해액 및 이를 채용한 리튬 설퍼전지 |
KR100875112B1 (ko) | 2002-11-16 | 2008-12-22 | 삼성에스디아이 주식회사 | 비수계 전해액 및 이를 채용한 리튬 전지 |
JP2004179160A (ja) | 2002-11-26 | 2004-06-24 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム−硫黄電池用正極 |
US7108942B1 (en) | 2003-03-27 | 2006-09-19 | Wilson Greatbatch Technologies, Inc. | Efficient electrode assembly design for cells with alkali metal anodes |
EP1636864A4 (en) | 2003-04-22 | 2008-11-19 | Benedetto Anthony Iacovelli | FUEL CELL, COMPONENTS AND SYSTEMS |
JP4055642B2 (ja) | 2003-05-01 | 2008-03-05 | 日産自動車株式会社 | 高速充放電用電極および電池 |
JP4494731B2 (ja) | 2003-06-13 | 2010-06-30 | 三菱重工業株式会社 | 二次電池、二次電池の製造方法 |
KR100573109B1 (ko) | 2003-06-17 | 2006-04-24 | 삼성에스디아이 주식회사 | 유기 전해액 및 이를 채용한 리튬 전지 |
KR101122450B1 (ko) * | 2003-08-11 | 2012-03-09 | 우베 고산 가부시키가이샤 | 리튬 2차 전지 및 그의 비수 전해액 |
JP2005071641A (ja) | 2003-08-27 | 2005-03-17 | Japan Storage Battery Co Ltd | 非水電解質二次電池およびその製造方法 |
US7335440B2 (en) | 2003-09-12 | 2008-02-26 | Medtronic, Inc. | Lithium-limited anode subassembly with solid anode current collector and spacer |
JP2005108724A (ja) | 2003-09-30 | 2005-04-21 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
JP2005166536A (ja) | 2003-12-04 | 2005-06-23 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
US7354680B2 (en) | 2004-01-06 | 2008-04-08 | Sion Power Corporation | Electrolytes for lithium sulfur cells |
US7646171B2 (en) * | 2004-01-06 | 2010-01-12 | Sion Power Corporation | Methods of charging lithium sulfur cells |
JP4399779B2 (ja) | 2004-02-25 | 2010-01-20 | 株式会社豊田中央研究所 | 電解質粒子、正極、負極及びリチウム二次電池 |
US8334079B2 (en) | 2004-04-30 | 2012-12-18 | NanoCell Systems, Inc. | Metastable ceramic fuel cell and method of making the same |
US20060024579A1 (en) | 2004-07-27 | 2006-02-02 | Vladimir Kolosnitsyn | Battery electrode structure and method for manufacture thereof |
WO2006050117A2 (en) | 2004-10-29 | 2006-05-11 | Medtronic, Inc. | Method of charging lithium-ion battery |
JP4594039B2 (ja) | 2004-11-09 | 2010-12-08 | 本城金属株式会社 | 積層フィルム被覆リチウム箔 |
US20060105233A1 (en) | 2004-11-18 | 2006-05-18 | Hiroyuki Morita | Battery |
JP5466364B2 (ja) | 2004-12-02 | 2014-04-09 | オクシス・エナジー・リミテッド | リチウム・硫黄電池用電解質及びこれを使用するリチウム・硫黄電池 |
GB2422244B (en) * | 2005-01-18 | 2007-01-10 | Intellikraft Ltd | Improvements relating to electrolyte compositions for batteries using sulphur or sulphur compounds |
KR101353363B1 (ko) | 2005-01-18 | 2014-02-18 | 옥시스 에너지 리미티드 | 황 또는 황 화합물을 사용한 전지용 전해질 조성물에 관한개선 |
US7183734B2 (en) * | 2005-02-18 | 2007-02-27 | Atmel Corporation | Sensorless control of two-phase brushless DC motor |
KR100813240B1 (ko) | 2005-02-18 | 2008-03-13 | 삼성에스디아이 주식회사 | 유기 전해액 및 이를 채용한 리튬 전지 |
RU2402842C2 (ru) | 2005-03-22 | 2010-10-27 | Оксис Энерджи Лимитед | Химический источник электроэнергии и способ его изготовления |
CN100578700C (zh) | 2005-03-31 | 2010-01-06 | 富士重工业株式会社 | 锂离子电容器 |
US7688075B2 (en) * | 2005-04-20 | 2010-03-30 | Sion Power Corporation | Lithium sulfur rechargeable battery fuel gauge systems and methods |
KR100803191B1 (ko) | 2005-06-24 | 2008-02-14 | 삼성에스디아이 주식회사 | 유기 전해액 및 이를 채용한 리튬 전지 |
EP1941568A1 (en) | 2005-09-26 | 2008-07-09 | Oxis Energy Limited | Lithium-sulphur battery with high specific energy |
JP4842633B2 (ja) | 2005-12-22 | 2011-12-21 | 富士重工業株式会社 | 電池又はキャパシタ用リチウム金属箔の製造方法 |
KR100907623B1 (ko) | 2006-05-15 | 2009-07-15 | 주식회사 엘지화학 | 신규한 적층 구조의 이차전지용 전극조립체 |
GB2438890B (en) | 2006-06-05 | 2011-01-12 | Oxis Energy Ltd | Lithium secondary battery for operation over a wide range of temperatures |
JP4898308B2 (ja) | 2006-06-07 | 2012-03-14 | パナソニック株式会社 | 充電回路、充電システム、及び充電方法 |
KR100888284B1 (ko) | 2006-07-24 | 2009-03-10 | 주식회사 엘지화학 | 탭-리드 결합부의 전극간 저항차를 최소화한 전극조립체 및이를 포함하고 있는 전기화학 셀 |
GB0615870D0 (en) | 2006-08-10 | 2006-09-20 | Oxis Energy Ltd | An electrolyte for batteries with a metal lithium electrode |
JP5114036B2 (ja) | 2006-09-08 | 2013-01-09 | Necエナジーデバイス株式会社 | 積層型電池の製造方法 |
KR101487862B1 (ko) | 2006-10-25 | 2015-01-30 | 옥시스 에너지 리미티드 | 높은 비에너지를 가진 리튬-황 전지 및 그의 작동 방법 |
KR101342509B1 (ko) | 2007-02-26 | 2013-12-17 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지 |
US8734986B2 (en) | 2007-07-11 | 2014-05-27 | Nissan Motor Co., Ltd. | Laminate type battery |
JP5111991B2 (ja) | 2007-09-28 | 2013-01-09 | 株式会社東芝 | 電池 |
KR101386165B1 (ko) | 2007-10-26 | 2014-04-17 | 삼성에스디아이 주식회사 | 실란계 화합물을 채용한 유기전해액 및 리튬 전지 |
JP4561859B2 (ja) | 2008-04-01 | 2010-10-13 | トヨタ自動車株式会社 | 二次電池システム |
GB0808059D0 (en) | 2008-05-02 | 2008-06-11 | Oxis Energy Ltd | Rechargeable battery with negative lithium electrode |
KR101858760B1 (ko) | 2009-08-28 | 2018-05-16 | 시온 파워 코퍼레이션 | 황을 포함하는 다공성 구조체를 포함하는 전기화학 전지 |
KR20110024707A (ko) * | 2009-09-03 | 2011-03-09 | 주식회사 엘지화학 | 리튬 이차 전지의 충전 방법 |
JP5487895B2 (ja) | 2009-11-17 | 2014-05-14 | トヨタ自動車株式会社 | 集電体及びその製造方法 |
WO2011101992A1 (ja) | 2010-02-22 | 2011-08-25 | トヨタ自動車株式会社 | 非水電解液型二次電池及び非水電解液型二次電池用非水電解液 |
JP2011192574A (ja) | 2010-03-16 | 2011-09-29 | Panasonic Corp | リチウム一次電池 |
CN103081281A (zh) * | 2010-10-15 | 2013-05-01 | 三洋电机株式会社 | 电力管理系统 |
US8421406B2 (en) | 2010-11-25 | 2013-04-16 | Panasonic Corporation | Charge control circuit, battery-operated device, charging apparatus and charging method |
CN103427125B (zh) * | 2012-05-15 | 2016-04-13 | 清华大学 | 硫基聚合物锂离子电池的循环方法 |
US9620768B2 (en) | 2012-05-22 | 2017-04-11 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Negative electrode for lithium secondary batteries, lithium secondary battery, and method for producing the negative electrode for lithium secondary batteries |
FR2991104B1 (fr) * | 2012-05-23 | 2014-11-21 | Peugeot Citroen Automobiles Sa | Procede et dispositif pour la desulfatation d'une batterie |
-
2013
- 2013-03-25 EP EP13160756.6A patent/EP2784850A1/en not_active Ceased
- 2013-12-09 GB GB1321703.9A patent/GB2512424B/en active Active
-
2014
- 2014-03-21 KR KR1020157026247A patent/KR102164616B1/ko active IP Right Grant
- 2014-03-21 EP EP19200301.0A patent/EP3614467A1/en active Pending
- 2014-03-21 RU RU2015145466A patent/RU2641667C2/ru active
- 2014-03-21 JP JP2016504738A patent/JP6450997B2/ja active Active
- 2014-03-21 CN CN201480018575.4A patent/CN105229827B/zh active Active
- 2014-03-21 CA CA2903944A patent/CA2903944C/en active Active
- 2014-03-21 WO PCT/GB2014/050890 patent/WO2014155069A1/en active Application Filing
- 2014-03-21 US US14/768,677 patent/US9935343B2/en active Active
- 2014-03-21 EP EP14712739.3A patent/EP2979318A1/en not_active Ceased
- 2014-03-25 TW TW103111075A patent/TWI635643B/zh active
- 2014-11-10 HK HK14111355.0A patent/HK1197705A1/xx not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20040222768A1 (en) * | 2003-05-09 | 2004-11-11 | Moore Stephen W. | System and method for battery charge control based on charge capacity headroom |
JP2007518231A (ja) * | 2004-01-06 | 2007-07-05 | サイオン パワー コーポレイション | リチウム硫黄セルを充電する方法 |
JP2013042598A (ja) * | 2011-08-16 | 2013-02-28 | Sanyo Electric Co Ltd | 充放電制御装置 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2019022399A3 (ko) * | 2017-07-26 | 2019-04-11 | 주식회사 엘지화학 | 리튬-황 전지의 수명 개선 방법 |
US11646457B2 (en) | 2017-07-26 | 2023-05-09 | Lg Energy Solution, Ltd. | Method for improving lifetime of lithium-sulfur battery |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TWI635643B (zh) | 2018-09-11 |
GB2512424A (en) | 2014-10-01 |
EP3614467A1 (en) | 2020-02-26 |
JP2016514884A (ja) | 2016-05-23 |
US20160006084A1 (en) | 2016-01-07 |
KR102164616B1 (ko) | 2020-10-12 |
CA2903944C (en) | 2022-07-12 |
HK1197705A1 (en) | 2015-02-06 |
EP2979318A1 (en) | 2016-02-03 |
EP2784850A1 (en) | 2014-10-01 |
US9935343B2 (en) | 2018-04-03 |
GB2512424B (en) | 2015-03-04 |
RU2015145466A (ru) | 2017-05-17 |
WO2014155069A1 (en) | 2014-10-02 |
CA2903944A1 (en) | 2014-10-02 |
CN105229827A (zh) | 2016-01-06 |
TW201503461A (zh) | 2015-01-16 |
JP6450997B2 (ja) | 2019-01-16 |
CN105229827B (zh) | 2018-10-09 |
GB201321703D0 (en) | 2014-01-22 |
RU2641667C2 (ru) | 2018-01-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR102164616B1 (ko) | 리튬-황 셀의 사이클링 방법 | |
KR102157868B1 (ko) | 리튬-황 셀의 충전 방법 | |
KR20150093121A (ko) | 리튬황 배터리용 전해질 조성물 | |
RU2649895C2 (ru) | Способ зарядки литий-серного элемента | |
JP6575316B2 (ja) | リチウムイオン二次電池の充放電方法、電池モジュール、及びリチウムイオン二次電池 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
E902 | Notification of reason for refusal | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant |