JPH08298229A - 電気二重層コンデンサ用電解液 - Google Patents
電気二重層コンデンサ用電解液Info
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- JPH08298229A JPH08298229A JP7102383A JP10238395A JPH08298229A JP H08298229 A JPH08298229 A JP H08298229A JP 7102383 A JP7102383 A JP 7102383A JP 10238395 A JP10238395 A JP 10238395A JP H08298229 A JPH08298229 A JP H08298229A
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- electric double
- layer capacitor
- double layer
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
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- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 電気伝導率の高い電気二重層コンデンサ用電
解液を提供する。 【構成】 分極性電極と電解液との界面で形成される電
気二重層を利用するコンデンサに用いられる電解液にお
いて、式（Ｉ）で示される総炭素数が４〜６の脂肪族モ
ノカルボン酸エステル（ａ）１０〜５０重量％ 【化１】Ｒ1 ＣＯＯＲ2 （１） （式中、Ｒ1 は水素あるいは炭素数が１から４の直鎖あ
るいは分岐鎖の飽和アルキル基であり、Ｒ2 は、炭素数
が１〜５の直鎖あるいは分岐鎖の飽和アルキル基であ
る。）と、スルフォラン（ｂ）９０〜５０重量％を含有
する非水系溶媒に溶質の四級アンモニウム塩が溶解され
てなる電気二重層コンデンサ用電解液。
解液を提供する。 【構成】 分極性電極と電解液との界面で形成される電
気二重層を利用するコンデンサに用いられる電解液にお
いて、式（Ｉ）で示される総炭素数が４〜６の脂肪族モ
ノカルボン酸エステル（ａ）１０〜５０重量％ 【化１】Ｒ1 ＣＯＯＲ2 （１） （式中、Ｒ1 は水素あるいは炭素数が１から４の直鎖あ
るいは分岐鎖の飽和アルキル基であり、Ｒ2 は、炭素数
が１〜５の直鎖あるいは分岐鎖の飽和アルキル基であ
る。）と、スルフォラン（ｂ）９０〜５０重量％を含有
する非水系溶媒に溶質の四級アンモニウム塩が溶解され
てなる電気二重層コンデンサ用電解液。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は各種電子機器のメモリー
バックアップ用や大電流を必要とする電気自動車などの
パワー用として用いられる電気二重層コンデンサの内部
に使用される電気伝導率の高い電解液に関する。
バックアップ用や大電流を必要とする電気自動車などの
パワー用として用いられる電気二重層コンデンサの内部
に使用される電気伝導率の高い電解液に関する。
【０００２】
【従来の技術】電気二重層コンデンサは、分極性電極と
電解液との界面に生成する電気二重層に電荷を蓄積する
素子である。通常、電気二重層コンデンサは活性炭粒子
をプレス成形したり、適当なバインダーと練り合わせた
ものを集電体金属上に塗布したり、あるいは、活性炭素
繊維上にアルミニウムをプラズマ溶射したものを分極性
電極として用い、この２つの分極性電極を電解液とセパ
レータを介して対向させ、ケースの中に密封させた構造
を有する。
電解液との界面に生成する電気二重層に電荷を蓄積する
素子である。通常、電気二重層コンデンサは活性炭粒子
をプレス成形したり、適当なバインダーと練り合わせた
ものを集電体金属上に塗布したり、あるいは、活性炭素
繊維上にアルミニウムをプラズマ溶射したものを分極性
電極として用い、この２つの分極性電極を電解液とセパ
レータを介して対向させ、ケースの中に密封させた構造
を有する。
【０００３】この種の電気二重層コンデンサに使用され
る電解液には、硫酸あるいは水酸化カリウム水溶液など
の水系電解液とプロピレンカーボネートなどの有機溶媒
に四級アンモニウム塩などを溶解した非水系電解液が特
公昭５５−４１０１５号公報に示されている。水系電解
液は電気伝導率は高いが、分解電圧が低いので、耐電圧
の高い素子を得るためには積層直列化する必要があり、
小型化に難点があった。一方、非水系電解液は分解電圧
が高いので小型化できる長所はあるが、電気伝導率が低
いので素子の内部抵抗が高くなり、大電流が取り出せな
いという欠点を有していた。
る電解液には、硫酸あるいは水酸化カリウム水溶液など
の水系電解液とプロピレンカーボネートなどの有機溶媒
に四級アンモニウム塩などを溶解した非水系電解液が特
公昭５５−４１０１５号公報に示されている。水系電解
液は電気伝導率は高いが、分解電圧が低いので、耐電圧
の高い素子を得るためには積層直列化する必要があり、
小型化に難点があった。一方、非水系電解液は分解電圧
が高いので小型化できる長所はあるが、電気伝導率が低
いので素子の内部抵抗が高くなり、大電流が取り出せな
いという欠点を有していた。
【０００４】また、電気二重層コンデンサ用の非水系電
解液として、プロピレンカーボネート溶媒にホウフッ化
四級アンモニウム塩（棚橋ら、電気化学、５６巻、８９
２頁、１９８８年）あるいはホウフッ化四級ホスホニウ
ム塩（平塚ら、電気化学、５９巻、２０９頁、１９９１
年）が実用化されている。しかし、これら電解液の電気
伝導率および電気化学的安定性はまだ充分でなく、高い
電気伝導率および電気化学的安定性を有する電解液の開
発が望まれ更に、溶媒にスルホランまたは３−メチルス
ルホランを、溶質に四級ホスホニウム塩を用いた電気二
重層コンデンサが提案されている（真田ら、電気化学、
６１巻、４４８頁、１９９３年）が、電解液の電気伝導
率が低いという問題点があった。
解液として、プロピレンカーボネート溶媒にホウフッ化
四級アンモニウム塩（棚橋ら、電気化学、５６巻、８９
２頁、１９８８年）あるいはホウフッ化四級ホスホニウ
ム塩（平塚ら、電気化学、５９巻、２０９頁、１９９１
年）が実用化されている。しかし、これら電解液の電気
伝導率および電気化学的安定性はまだ充分でなく、高い
電気伝導率および電気化学的安定性を有する電解液の開
発が望まれ更に、溶媒にスルホランまたは３−メチルス
ルホランを、溶質に四級ホスホニウム塩を用いた電気二
重層コンデンサが提案されている（真田ら、電気化学、
６１巻、４４８頁、１９９３年）が、電解液の電気伝導
率が低いという問題点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は高い電気伝導
率と電気化学的安定性を示す電気二重層コンデンサ用電
解液を提供することを目的とする。
率と電気化学的安定性を示す電気二重層コンデンサ用電
解液を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、分極性電極と
電解液との界面で形成される電気二重層を利用するコン
デンサに用いられる電解液において、式（１）で示され
る総炭素数が４〜６の脂肪族モノカルボン酸エステル
（ａ）１０〜５０重量％
電解液との界面で形成される電気二重層を利用するコン
デンサに用いられる電解液において、式（１）で示され
る総炭素数が４〜６の脂肪族モノカルボン酸エステル
（ａ）１０〜５０重量％
【０００７】
【化２】Ｒ1 ＣＯＯＲ2 （１） （式中、Ｒ1 は水素あるいは炭素数が１から４の直鎖あ
るいは分岐鎖の飽和アルキル基であり、Ｒ2 は、炭素数
が１〜５の直鎖あるいは分岐鎖の飽和アルキル基であ
る。）と、スルフォラン（ｂ）９０〜５０重量％を含有
する非水系溶媒に溶質の四級アンモニウム塩が溶解され
てなる電気二重層コンデンサ用電解液を提供するもので
ある。
るいは分岐鎖の飽和アルキル基であり、Ｒ2 は、炭素数
が１〜５の直鎖あるいは分岐鎖の飽和アルキル基であ
る。）と、スルフォラン（ｂ）９０〜５０重量％を含有
する非水系溶媒に溶質の四級アンモニウム塩が溶解され
てなる電気二重層コンデンサ用電解液を提供するもので
ある。
【０００８】
【作用】常温で固体であるが、誘電率の高いスルフォラ
ンを粘度の低い脂肪族モノカルボン酸エステルと混合す
ることにより、常温で液状を示す混合溶媒とすることが
できる。この混合溶媒を用いることにより、溶質の四級
アンモニウム塩のイオン解離度を余り低下させることな
く、イオン移動度を向上させることにより、電気伝導率
の高い電解液を得ることができる。
ンを粘度の低い脂肪族モノカルボン酸エステルと混合す
ることにより、常温で液状を示す混合溶媒とすることが
できる。この混合溶媒を用いることにより、溶質の四級
アンモニウム塩のイオン解離度を余り低下させることな
く、イオン移動度を向上させることにより、電気伝導率
の高い電解液を得ることができる。
【０００９】
【発明の概要】脂肪族モノカルボン酸エステル（ａ） 溶媒として使用する脂肪族モノカルボン酸エステル
（ａ）は一般式（Ｉ）で示される総炭素数が４〜６の化
合物である。これらは単独で、又は二種以上併用して用
いられる。
（ａ）は一般式（Ｉ）で示される総炭素数が４〜６の化
合物である。これらは単独で、又は二種以上併用して用
いられる。
【００１０】
【化３】Ｒ1 ＣＯＯＲ2 （１） （式中、Ｒ1 は水素あるいは炭素数が１から４の直鎖あ
るいは分岐鎖の飽和アルキル基であり、Ｒ2 は、炭素数
が１〜５の直鎖あるいは分岐鎖の飽和アルキル基であ
る。）
るいは分岐鎖の飽和アルキル基であり、Ｒ2 は、炭素数
が１〜５の直鎖あるいは分岐鎖の飽和アルキル基であ
る。）
【００１１】具体例としては、ギ酸プロピル、ギ酸ブチ
ル、ギ酸ペンチル、酸酸エチル、酸酸プロピル、酸酸イ
ソプロピル、酸酸ブチル、酸酸イソブチル、酸酸第二ブ
チル、酸酸第三ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオ
ン酸エチル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸イソ
プロピル、酪酸メチル、酪酸エチル、イソ酪酸メチル、
イソ酪酸エチル、吉草酸メチル、イソ吉草酸メチルなど
を例示することができる。
ル、ギ酸ペンチル、酸酸エチル、酸酸プロピル、酸酸イ
ソプロピル、酸酸ブチル、酸酸イソブチル、酸酸第二ブ
チル、酸酸第三ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオ
ン酸エチル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸イソ
プロピル、酪酸メチル、酪酸エチル、イソ酪酸メチル、
イソ酪酸エチル、吉草酸メチル、イソ吉草酸メチルなど
を例示することができる。
【００１２】スルフォラン（ｂ） 他方の溶媒として使用するスルフォランは常温（２０
℃）にて固体である（融点：２８℃）。混合溶媒 混合溶媒は１０〜５０重量％、好ましくは２０〜５０重
量％の脂肪族モノカルボン酸エステルと９０〜５０重量
％、好ましくは８０〜５０重量％のスルフォランよりな
る。混合溶媒中に占める脂肪族モノカルボン酸エステル
の量が１０重量％未満では電気伝導率の向上が望めず、
逆に５０重量％を越えると溶質の析出が見られる。
℃）にて固体である（融点：２８℃）。混合溶媒 混合溶媒は１０〜５０重量％、好ましくは２０〜５０重
量％の脂肪族モノカルボン酸エステルと９０〜５０重量
％、好ましくは８０〜５０重量％のスルフォランよりな
る。混合溶媒中に占める脂肪族モノカルボン酸エステル
の量が１０重量％未満では電気伝導率の向上が望めず、
逆に５０重量％を越えると溶質の析出が見られる。
【００１３】溶質 溶質として用いられる四級アンモニウム塩としては、溶
解性の面からホウフッ化トリエチルメチルアンモニウム
およびリンフッ化トリエチルメチルアンモニウムがあ
り、これらは単独で、または二種以上混合して用いられ
る。電解液中に占める溶質の四級アンモニウム塩の溶解
量は、０．５〜２．０モル濃度（ｍｏｌ／ｌ）である。
解性の面からホウフッ化トリエチルメチルアンモニウム
およびリンフッ化トリエチルメチルアンモニウムがあ
り、これらは単独で、または二種以上混合して用いられ
る。電解液中に占める溶質の四級アンモニウム塩の溶解
量は、０．５〜２．０モル濃度（ｍｏｌ／ｌ）である。
【００１４】
【実施例】以下に、実施例を挙げて、本発明を更に具体
的に説明する。 実施例１ ４０重量％のプロピオン酸メチルと６０重量％のスルフ
ォランとの混合溶媒に、１モル濃度のホウフッ化トリエ
チルメチルアンモニウムを溶解し、減圧加熱によって脱
水（３０ｐｐｍ以下）し電解液を得た。
的に説明する。 実施例１ ４０重量％のプロピオン酸メチルと６０重量％のスルフ
ォランとの混合溶媒に、１モル濃度のホウフッ化トリエ
チルメチルアンモニウムを溶解し、減圧加熱によって脱
水（３０ｐｐｍ以下）し電解液を得た。
【００１５】この電解液の２５℃における電気伝導率は
７．９ｍＳ／ｃｍであった。また、グラッシーカーボン
電極を用い、５ｍＶ／ｓｅｃの走査電位速度で、分極測
定をした時に１ｍＡ／ｃｍ2 の電流が流れる時の分解電
位は飽和カロメル参照電極（ＳＣＥ）に対し、還元側−
３．１Ｖ、酸化側＋３．４Ｖであった。
７．９ｍＳ／ｃｍであった。また、グラッシーカーボン
電極を用い、５ｍＶ／ｓｅｃの走査電位速度で、分極測
定をした時に１ｍＡ／ｃｍ2 の電流が流れる時の分解電
位は飽和カロメル参照電極（ＳＣＥ）に対し、還元側−
３．１Ｖ、酸化側＋３．４Ｖであった。
【００１６】比較例１ 実施例１において、混合溶媒に代えてスルフォランを単
独で用いる他は同様にして表１に示す物性の電解液を得
た。 実施例２および３ 実施例１において、プロピオン酸メチルの代わりに、酢
酸エチルあるいはギ酸プロピルを用いる他は同様にして
表１に示す物性の電解液を得た。
独で用いる他は同様にして表１に示す物性の電解液を得
た。 実施例２および３ 実施例１において、プロピオン酸メチルの代わりに、酢
酸エチルあるいはギ酸プロピルを用いる他は同様にして
表１に示す物性の電解液を得た。
【００１７】実施例４ 実施例１において、プロピオン酸メチルとスルフォラン
の混合比を変化させた時の電解液の電気伝導率の変化を
図１に示した。 実施例５ 実施例１において、ホウフッ化トリエチルメチルアンモ
ニウムの代わりに、リンフッ化トリエチルメチルアンモ
ニウムを用いる他は同様にして表１に示す物性の電解液
を得た。
の混合比を変化させた時の電解液の電気伝導率の変化を
図１に示した。 実施例５ 実施例１において、ホウフッ化トリエチルメチルアンモ
ニウムの代わりに、リンフッ化トリエチルメチルアンモ
ニウムを用いる他は同様にして表１に示す物性の電解液
を得た。
【００１８】比較例２および３ 実施例１において、ホウフッ化トリエチルメチルアンモ
ニウムに代えてホウフッ化テトラエチルアンモニウムあ
るいはリンフッ化テトラエチルアンモニウムを用いる他
は同様にして電解液の調製を試みたが、溶質は完全に溶
解せず電解液の使用には不適であった。
ニウムに代えてホウフッ化テトラエチルアンモニウムあ
るいはリンフッ化テトラエチルアンモニウムを用いる他
は同様にして電解液の調製を試みたが、溶質は完全に溶
解せず電解液の使用には不適であった。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【発明の効果】高い電気伝導率を示す電解液である。
【図面の簡単な説明】
【図１】混合溶媒の比率を変えたときの電気伝導率の変
化を示す図である。
化を示す図である。
Claims (3)
- 【請求項１】 分極性電極と電解液との界面で形成され
る電気二重層を利用するコンデンサに用いられる電解液
において、式（１）で示される総炭素数が４〜６の脂肪
族モノカルボン酸エステル（ａ）１０〜５０重量％ 【化１】Ｒ1 ＣＯＯＲ2 （１） （式中、Ｒ1 は水素あるいは炭素数が１から４の直鎖あ
るいは分岐鎖の飽和アルキル基であり、Ｒ2 は、炭素数
が１〜５の直鎖あるいは分岐鎖の飽和アルキル基であ
る。）と、スルフォラン（ｂ）９０〜５０重量％を含有
する非水素溶媒に溶質の四級アンモニウム塩が溶解され
てなる電気二重層コンデンサ用電解液。 - 【請求項２】 四級アンモニウム塩がホウフッ化トリエ
チルメチルアンモニウムおよびリンフッ化トリエチルメ
チルアンモニウムから選ばれたものである請求項１記載
の電気二重層コンデンサ用電解液。 - 【請求項３】 電解液中に占める溶質の四級アンモニウ
ム塩の溶解量が０．５〜２．０モル濃度である請求項１
記載の電気二重層コンデンサ用電解液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7102383A JPH08298229A (ja) | 1995-04-26 | 1995-04-26 | 電気二重層コンデンサ用電解液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7102383A JPH08298229A (ja) | 1995-04-26 | 1995-04-26 | 電気二重層コンデンサ用電解液 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08298229A true JPH08298229A (ja) | 1996-11-12 |
Family
ID=14325937
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7102383A Pending JPH08298229A (ja) | 1995-04-26 | 1995-04-26 | 電気二重層コンデンサ用電解液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08298229A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7695861B2 (en) | 2005-03-22 | 2010-04-13 | Oxis Energy Limited | Lithium sulphide battery and method of producing the same |
| US9196929B2 (en) | 2005-01-18 | 2015-11-24 | Oxis Energy Limited | Electrolyte compositions for batteries using sulphur or sulphur compounds |
| US9219271B2 (en) | 2004-07-27 | 2015-12-22 | Oxis Energy Limited | Battery electrode structure |
| US9893387B2 (en) | 2013-03-25 | 2018-02-13 | Oxis Energy Limited | Method of charging a lithium-sulphur cell |
| US9899705B2 (en) | 2013-12-17 | 2018-02-20 | Oxis Energy Limited | Electrolyte for a lithium-sulphur cell |
| US9935343B2 (en) | 2013-03-25 | 2018-04-03 | Oxis Energy Limited | Method of cycling a lithium-sulphur cell |
| US10020533B2 (en) | 2013-08-15 | 2018-07-10 | Oxis Energy Limited | Laminated lithium-sulphur cell |
| US10038223B2 (en) | 2013-03-25 | 2018-07-31 | Oxis Energy Limited | Method of charging a lithium-sulphur cell |
| US10461316B2 (en) | 2012-02-17 | 2019-10-29 | Oxis Energy Limited | Reinforced metal foil electrode |
| US10811728B2 (en) | 2014-05-30 | 2020-10-20 | Oxis Energy Ltd. | Lithium-sulphur cell |
-
1995
- 1995-04-26 JP JP7102383A patent/JPH08298229A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9219271B2 (en) | 2004-07-27 | 2015-12-22 | Oxis Energy Limited | Battery electrode structure |
| US9196929B2 (en) | 2005-01-18 | 2015-11-24 | Oxis Energy Limited | Electrolyte compositions for batteries using sulphur or sulphur compounds |
| US7695861B2 (en) | 2005-03-22 | 2010-04-13 | Oxis Energy Limited | Lithium sulphide battery and method of producing the same |
| US8361652B2 (en) | 2005-03-22 | 2013-01-29 | Oxis Energy Limited | Lithium sulphide battery and method of producing the same |
| US10461316B2 (en) | 2012-02-17 | 2019-10-29 | Oxis Energy Limited | Reinforced metal foil electrode |
| US9893387B2 (en) | 2013-03-25 | 2018-02-13 | Oxis Energy Limited | Method of charging a lithium-sulphur cell |
| US9935343B2 (en) | 2013-03-25 | 2018-04-03 | Oxis Energy Limited | Method of cycling a lithium-sulphur cell |
| US10038223B2 (en) | 2013-03-25 | 2018-07-31 | Oxis Energy Limited | Method of charging a lithium-sulphur cell |
| US10020533B2 (en) | 2013-08-15 | 2018-07-10 | Oxis Energy Limited | Laminated lithium-sulphur cell |
| US9899705B2 (en) | 2013-12-17 | 2018-02-20 | Oxis Energy Limited | Electrolyte for a lithium-sulphur cell |
| US10811728B2 (en) | 2014-05-30 | 2020-10-20 | Oxis Energy Ltd. | Lithium-sulphur cell |
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