JPH11273729A - リチウム塩及びスルフィド系二次電池 - Google Patents
リチウム塩及びスルフィド系二次電池Info
- Publication number
- JPH11273729A JPH11273729A JP10069864A JP6986498A JPH11273729A JP H11273729 A JPH11273729 A JP H11273729A JP 10069864 A JP10069864 A JP 10069864A JP 6986498 A JP6986498 A JP 6986498A JP H11273729 A JPH11273729 A JP H11273729A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lithium salt
- secondary battery
- active material
- electrolytic solution
- electrode active
- Prior art date
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- Withdrawn
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 充放電を繰り返しても充放電容量の減少の小
さい、寿命の長いスルフィド系二次電池、及びこの二次
電池を可能とする新規なリチウム塩を提供する。 【解決手段】 正極活物質と同じ基本構造を有する化合
物を電解液中に有するスルフィド系二次電池。
さい、寿命の長いスルフィド系二次電池、及びこの二次
電池を可能とする新規なリチウム塩を提供する。 【解決手段】 正極活物質と同じ基本構造を有する化合
物を電解液中に有するスルフィド系二次電池。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、スルフィド系二次
電池及びにその改質に役立つ新規リチウム塩に関する。
電池及びにその改質に役立つ新規リチウム塩に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、通信機器やＯＡ機器の可搬化がす
すみ、これら機器の軽量化及び小型化競争が繰り広げら
れている。このような各種機器や、或いは電気自動車等
の電源として利用される二次電池においてもその高効率
化が求められている。この要求に対し、新たな電極材を
用いた電池が開発されつつあるが、この中でエネルギー
密度が比較的高いことから、ジスルフィド化合物を用い
た電極材料（米国特許第４８３３０４８号等）が注目さ
れている。このものは、２つの有機物からなる基の間に
２つの硫黄からなるジスルフィド結合を有するもの（Ｒ
−Ｓ−Ｓ−Ｒ’）を電極材料に用いるものである。
すみ、これら機器の軽量化及び小型化競争が繰り広げら
れている。このような各種機器や、或いは電気自動車等
の電源として利用される二次電池においてもその高効率
化が求められている。この要求に対し、新たな電極材を
用いた電池が開発されつつあるが、この中でエネルギー
密度が比較的高いことから、ジスルフィド化合物を用い
た電極材料（米国特許第４８３３０４８号等）が注目さ
れている。このものは、２つの有機物からなる基の間に
２つの硫黄からなるジスルフィド結合を有するもの（Ｒ
−Ｓ−Ｓ−Ｒ’）を電極材料に用いるものである。
【０００３】Ｓ−Ｓ結合は電解還元による２電子の供給
により開裂し、電解液中のカチオン（Ｍ+）或いはプロ
トンと結合して２（Ｒ−Ｓ-・Ｍ+）となり、電解酸化時
には元のＲ−Ｓ−Ｓ−Ｒに戻って、２電子を放出する。
この二次電池においては、通常の他の二次電池並の１５
０Wh/kg以上のエネルギー密度が期待できるとされてい
る。しかし、上記アニオンＲ−Ｓ-は電解質に溶解して
しまうため、電極付近から失われてしまい、酸化−還元
のネットワークに関与しなくなってしまう。その結果、
この二次電池の容量は充放電を繰り返す毎に大きく減少
するため、極めて寿命の短い電池とならざるを得なかっ
た。
により開裂し、電解液中のカチオン（Ｍ+）或いはプロ
トンと結合して２（Ｒ−Ｓ-・Ｍ+）となり、電解酸化時
には元のＲ−Ｓ−Ｓ−Ｒに戻って、２電子を放出する。
この二次電池においては、通常の他の二次電池並の１５
０Wh/kg以上のエネルギー密度が期待できるとされてい
る。しかし、上記アニオンＲ−Ｓ-は電解質に溶解して
しまうため、電極付近から失われてしまい、酸化−還元
のネットワークに関与しなくなってしまう。その結果、
この二次電池の容量は充放電を繰り返す毎に大きく減少
するため、極めて寿命の短い電池とならざるを得なかっ
た。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記した従
来の問題点を改善する、すなわち、充放電を繰り返して
も充放電容量の減少の小さい、寿命の長いスルフィド系
二次電池、及びこのような二次電池を可能とする新規な
リチウム塩を提供することを目的とする。
来の問題点を改善する、すなわち、充放電を繰り返して
も充放電容量の減少の小さい、寿命の長いスルフィド系
二次電池、及びこのような二次電池を可能とする新規な
リチウム塩を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明のスルフィド系二
次電池は上記課題を解決するため、請求項１に記載の通
り、正極活物質と同じ基本構造を有する化合物を電解液
中に有する構成を有する。
次電池は上記課題を解決するため、請求項１に記載の通
り、正極活物質と同じ基本構造を有する化合物を電解液
中に有する構成を有する。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明において、スルフィド系二
次電池とは、電解還元より開裂し電解酸化により復元す
る硫黄−硫黄間のスルフィド結合を有する物質を正極活
物質として有する二次電池であって、このスルフィド結
合とは２つの硫黄からなるジスルフィド結合のみなら
ず、Ｓ−Ｓ−ＳやＳ−Ｓ−Ｓ−Ｓなどのポリスルフィド
結合をも含む。
次電池とは、電解還元より開裂し電解酸化により復元す
る硫黄−硫黄間のスルフィド結合を有する物質を正極活
物質として有する二次電池であって、このスルフィド結
合とは２つの硫黄からなるジスルフィド結合のみなら
ず、Ｓ−Ｓ−ＳやＳ−Ｓ−Ｓ−Ｓなどのポリスルフィド
結合をも含む。
【０００７】ここで、従来のスルフィド系二次電池の場
合、電解還元によりスルフィド結合が開裂された正極活
物質は電解液に溶解し、徐々に拡散し、その一部は電解
酸化時においても酸化反応に寄与せず、その結果、充放
電容量の減少が生じていた。しかしながら、本発明のス
ルフィド系二次電池においては、正極活物質と同じ基本
構造を有する化合物を電解液中に有しているため、電解
還元によりスルフィド結合が開裂された正極活物質は電
解液に溶解しにくくなり、その結果正極付近に留まる。
そのため、電解酸化の際にも容易にスルフィド結合を再
構成することができ、その結果、充放電を繰り返して
も、容量の低下が極めて小さい二次電池となる。さらに
本発明の正極活物質と同じ基本構造を有する化合物がリ
チウム塩であると、このものは電解液中の電解質成分と
しての働きを併せ持つことができるため好ましい。
合、電解還元によりスルフィド結合が開裂された正極活
物質は電解液に溶解し、徐々に拡散し、その一部は電解
酸化時においても酸化反応に寄与せず、その結果、充放
電容量の減少が生じていた。しかしながら、本発明のス
ルフィド系二次電池においては、正極活物質と同じ基本
構造を有する化合物を電解液中に有しているため、電解
還元によりスルフィド結合が開裂された正極活物質は電
解液に溶解しにくくなり、その結果正極付近に留まる。
そのため、電解酸化の際にも容易にスルフィド結合を再
構成することができ、その結果、充放電を繰り返して
も、容量の低下が極めて小さい二次電池となる。さらに
本発明の正極活物質と同じ基本構造を有する化合物がリ
チウム塩であると、このものは電解液中の電解質成分と
しての働きを併せ持つことができるため好ましい。
【０００８】なお本発明における、正極活物質と同じ基
本構造を有する化合物のリチウム塩（以下、「活物質類
似リチウム塩」とも云う）について具体的に説明する
と、例えば、正極活物質が２，５−ジメルカプト−１，
３，４−チアジアゾール（以下「ＤＭｃＴ」とも云
う。）の場合、同様に２，５−ジメルカプト−１，３，
４−チアジアゾール基を有する次の化学式（Ｉ）に示し
たような化合物のリチウム塩が挙げられる。なお、この
化学式（Ｉ）で示される化合物を以下「ＤＭｃＴ2−Ａ
ｌ-Ｌｉ+」と云う）
本構造を有する化合物のリチウム塩（以下、「活物質類
似リチウム塩」とも云う）について具体的に説明する
と、例えば、正極活物質が２，５−ジメルカプト−１，
３，４−チアジアゾール（以下「ＤＭｃＴ」とも云
う。）の場合、同様に２，５−ジメルカプト−１，３，
４−チアジアゾール基を有する次の化学式（Ｉ）に示し
たような化合物のリチウム塩が挙げられる。なお、この
化学式（Ｉ）で示される化合物を以下「ＤＭｃＴ2−Ａ
ｌ-Ｌｉ+」と云う）
【０００９】
【化３】
【００１０】ここではチアジアゾール環を有する例を具
体的に挙げたが、例えば、その他、正極活物質がトリア
ゾール環を有する場合には、トリアゾール環を有す活物
質類似リチウム塩を、テトラゾール環を有する正極活物
質の場合にはテトラゾール環を有する活物質類似リチウ
ム塩を用いることにより本発明の効果が得られる。な
お、これら活物質類似リチウム塩は、用いられる二次電
池の酸化還元条件によっても、酸化・還元しない安定な
ものであることが必要である。これら条件で容易に酸化
・還元してしまうものであると、容量が大きく、かつ、
内部抵抗の小さな二次電池は得られない。
体的に挙げたが、例えば、その他、正極活物質がトリア
ゾール環を有する場合には、トリアゾール環を有す活物
質類似リチウム塩を、テトラゾール環を有する正極活物
質の場合にはテトラゾール環を有する活物質類似リチウ
ム塩を用いることにより本発明の効果が得られる。な
お、これら活物質類似リチウム塩は、用いられる二次電
池の酸化還元条件によっても、酸化・還元しない安定な
ものであることが必要である。これら条件で容易に酸化
・還元してしまうものであると、容量が大きく、かつ、
内部抵抗の小さな二次電池は得られない。
【００１１】なお、上記の活物質類似リチウム塩の電解
液中濃度は、飽和ないしほぼ飽和に近い濃度であること
が望ましい。ここで、このような二次電池の置かれる環
境が低温となった場合、この活物質類似リチウム塩が析
出し、内部抵抗の増加等の好ましくない障害を来すこと
が考えられるため、飽和濃度未満であることが望まし
い。一方、この活物質類似リチウム塩の電解液中濃度が
低すぎると本発明の効果が得られにくくなる。従って、
二次電池の使用温度範囲を想定して電解液中の活物質類
似リチウム塩の濃度を定めることが望ましい。
液中濃度は、飽和ないしほぼ飽和に近い濃度であること
が望ましい。ここで、このような二次電池の置かれる環
境が低温となった場合、この活物質類似リチウム塩が析
出し、内部抵抗の増加等の好ましくない障害を来すこと
が考えられるため、飽和濃度未満であることが望まし
い。一方、この活物質類似リチウム塩の電解液中濃度が
低すぎると本発明の効果が得られにくくなる。従って、
二次電池の使用温度範囲を想定して電解液中の活物質類
似リチウム塩の濃度を定めることが望ましい。
【００１２】本発明の二次電池において、用いる電解質
はそれを構成する電解液が流動性を著しく失ったもので
あることが望ましい。例えば粘稠な電解質、或いはゲル
化されて得られた固体電解質などである。このような流
動性が低い電解質を用いることにより析出した活物質が
電極付近に確実に留まるため、本発明の効果が特に十全
に発揮される。
はそれを構成する電解液が流動性を著しく失ったもので
あることが望ましい。例えば粘稠な電解質、或いはゲル
化されて得られた固体電解質などである。このような流
動性が低い電解質を用いることにより析出した活物質が
電極付近に確実に留まるため、本発明の効果が特に十全
に発揮される。
【００１３】
【実施例】以下、本発明の実施例について具体的に説明
する。正極活物質としては２，５−ジメルカプト−１，
３，４−チアジアゾールを、正極活物質と同じ基本構造
を有する化合物としては化学式（Ｉ）に示した化合物を
選択して二次電池を形成してその評価を行った。なお
以下の操作のうち、空気・水などによる悪影響が予想さ
れる操作はすべてアルゴン雰囲気中で行った。
する。正極活物質としては２，５−ジメルカプト−１，
３，４−チアジアゾールを、正極活物質と同じ基本構造
を有する化合物としては化学式（Ｉ）に示した化合物を
選択して二次電池を形成してその評価を行った。なお
以下の操作のうち、空気・水などによる悪影響が予想さ
れる操作はすべてアルゴン雰囲気中で行った。
【００１４】〔正極活物質と同じ基本構造を有する化合
物の合成〕まず、三口フラスコに２，５−ジメルカプト
−１，３，４−チアジアゾール２０ｍｍｏｌを入れ、６
０℃で真空乾燥した後、テトラヒドロフラン５００ｍｌ
を滴下して２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジ
アゾールを溶解した。この溶液を−７８℃に冷却した
後、１．０ｍｏｌ／ｌのリチウム水素アルミニウム（Ｌ
ｉＡｌＨ4）−テトラヒドロフラン溶液を１０ｍｌ滴下
した。攪拌しながらゆっくり室温に戻し、その後室温に
て２時間攪拌を続けた。次いで６０℃で真空乾燥した。
このとき収率は１５０％と算出された。上記生成物であ
るＤＭｃＴ2−Ａｌ-Ｌｉ+について1Ｈ−ＮＭＲスペクト
ル（溶媒：重水素化Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（7
ｄ−ＤＭＦ）を調べたところ、テトラヒドロフランが残
留していることが確認された。なお、この生成物につい
てＫＢｒ法で赤外吸収スペクトル（図１）を測定したと
ころ、原料である２，５−ジメルカプト−１，３，４−
チアジアゾールの赤外吸収スペクトル（図２）とは異な
るスペクトルが得られた。
物の合成〕まず、三口フラスコに２，５−ジメルカプト
−１，３，４−チアジアゾール２０ｍｍｏｌを入れ、６
０℃で真空乾燥した後、テトラヒドロフラン５００ｍｌ
を滴下して２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジ
アゾールを溶解した。この溶液を−７８℃に冷却した
後、１．０ｍｏｌ／ｌのリチウム水素アルミニウム（Ｌ
ｉＡｌＨ4）−テトラヒドロフラン溶液を１０ｍｌ滴下
した。攪拌しながらゆっくり室温に戻し、その後室温に
て２時間攪拌を続けた。次いで６０℃で真空乾燥した。
このとき収率は１５０％と算出された。上記生成物であ
るＤＭｃＴ2−Ａｌ-Ｌｉ+について1Ｈ−ＮＭＲスペクト
ル（溶媒：重水素化Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（7
ｄ−ＤＭＦ）を調べたところ、テトラヒドロフランが残
留していることが確認された。なお、この生成物につい
てＫＢｒ法で赤外吸収スペクトル（図１）を測定したと
ころ、原料である２，５−ジメルカプト−１，３，４−
チアジアゾールの赤外吸収スペクトル（図２）とは異な
るスペクトルが得られた。
【００１５】〔密閉型電池の作製〕 （高分子固体電解質の作製）上記で合成したＤＭｃＴ2
−Ａｌ-Ｌｉ+をエチレンカーボネート-プロピレンカー
ボネートとの等容量混合溶媒に溶解し、これらを室温で
真空処理することにより、残留ＴＨＦを除去し、最終的
にリチウムイオンがそれぞれ０．５ｍｏｌ／ｌ、１ｍｏ
ｌ／ｌ及び１．５ｍｏｌ／ｌ以下の濃度となる３種類の
溶液を得た。次いで、これら溶液それぞれ１０ｍｌと微
粉末状のアクリロニトリル−メチルアクリレート共重合
物（平均分子量１０万：市販品）１．５ｇとを混合し
て、３種類の分散溶液を作成した。これらを常圧下で１
２０℃に加熱してゾル化させ、それぞれガラスシャーレ
上に展開した後一昼夜放置し、それぞれ厚さ０．８ｍｍ
のゲルフィルムを得、これらを直径１６ｍｍに打ち抜い
て以下、高分子固体電解質として用いた。なお、リチウ
ムイオンが０．５ｍｏｌ／ｌの高分子固体電解質を高分
子固体電解質ａ、１ｍｏｌ／ｌの高分子固体電解質を高
分子固体電解質ｂ、さらに１．５ｍｏｌ／ｌの高分子固
体電解質を高分子固体電解質ｃとして以下表記する。
−Ａｌ-Ｌｉ+をエチレンカーボネート-プロピレンカー
ボネートとの等容量混合溶媒に溶解し、これらを室温で
真空処理することにより、残留ＴＨＦを除去し、最終的
にリチウムイオンがそれぞれ０．５ｍｏｌ／ｌ、１ｍｏ
ｌ／ｌ及び１．５ｍｏｌ／ｌ以下の濃度となる３種類の
溶液を得た。次いで、これら溶液それぞれ１０ｍｌと微
粉末状のアクリロニトリル−メチルアクリレート共重合
物（平均分子量１０万：市販品）１．５ｇとを混合し
て、３種類の分散溶液を作成した。これらを常圧下で１
２０℃に加熱してゾル化させ、それぞれガラスシャーレ
上に展開した後一昼夜放置し、それぞれ厚さ０．８ｍｍ
のゲルフィルムを得、これらを直径１６ｍｍに打ち抜い
て以下、高分子固体電解質として用いた。なお、リチウ
ムイオンが０．５ｍｏｌ／ｌの高分子固体電解質を高分
子固体電解質ａ、１ｍｏｌ／ｌの高分子固体電解質を高
分子固体電解質ｂ、さらに１．５ｍｏｌ／ｌの高分子固
体電解質を高分子固体電解質ｃとして以下表記する。
【００１６】（正極の作製）微粉末状の２，５−ジメル
カプト−１，３，４−チアジアゾール２．０ｇ、導電補
助剤としてケッチェンブラック０．３ｇ、ポリエチレン
オキサイド０．７ｇ及びアセトニトリル４０ｍｌとを混
合してスラリー状とし、８０℃で５時間真空乾燥して、
得られた固体を粉砕して微粉末化した。これを加圧成形
して直径１４ｍｍ、厚さ０．１ｍｍの円盤として、さら
に８０℃、２４時間真空乾燥して以下正極として用い
た。 （負極の作製）厚さ０．２ｍｍのリチウム箔を直径１５
ｍｍに打ち抜いて以下負極として用いた。
カプト−１，３，４−チアジアゾール２．０ｇ、導電補
助剤としてケッチェンブラック０．３ｇ、ポリエチレン
オキサイド０．７ｇ及びアセトニトリル４０ｍｌとを混
合してスラリー状とし、８０℃で５時間真空乾燥して、
得られた固体を粉砕して微粉末化した。これを加圧成形
して直径１４ｍｍ、厚さ０．１ｍｍの円盤として、さら
に８０℃、２４時間真空乾燥して以下正極として用い
た。 （負極の作製）厚さ０．２ｍｍのリチウム箔を直径１５
ｍｍに打ち抜いて以下負極として用いた。
【００１７】（密閉型二次電池の作製）上記で作製した
高分子固体電解質ａを挟んで正極及び負極を配し、内径
が１６ｍｍのステンレスケース（２０１６ケース）内に
収めて密閉型二次電池ａを得た。同様にして、但し高分
子固体電解質ａの代わりに高分子固体電解質ｂ、または
高分子固体電解質ｃを用いて、それぞれ密閉型二次電池
ｂ及び密閉型二次電池ｃを得た。なお比較例として、上
記密閉型二次電池a〜ｃと同様に、ただし電解質として
ＤＭｃＴ2−Ａｌ-Ｌｉ+の代わりにＬｉＣＦ3ＳＯ3をリ
チウムイオンが１ｍｏｌ／ｌとなるように作製した高分
子固体電解質ｄを用いて密閉型二次電池ｄを得た。
高分子固体電解質ａを挟んで正極及び負極を配し、内径
が１６ｍｍのステンレスケース（２０１６ケース）内に
収めて密閉型二次電池ａを得た。同様にして、但し高分
子固体電解質ａの代わりに高分子固体電解質ｂ、または
高分子固体電解質ｃを用いて、それぞれ密閉型二次電池
ｂ及び密閉型二次電池ｃを得た。なお比較例として、上
記密閉型二次電池a〜ｃと同様に、ただし電解質として
ＤＭｃＴ2−Ａｌ-Ｌｉ+の代わりにＬｉＣＦ3ＳＯ3をリ
チウムイオンが１ｍｏｌ／ｌとなるように作製した高分
子固体電解質ｄを用いて密閉型二次電池ｄを得た。
【００１８】（電池評価及びその結果）上記で得た密閉
型電池ａ、ｂ、ｃ及びｄについて、それぞれ、充電を
０．７５ｍＡ（正極面積に対して０．５ｍＡ／ｃｍ2）
の電流規制で電池電圧が４．５Ｖとなるまで行い、放電
を０．７５ｍＡの電流値で電池電圧が２．０Ｖとなるま
で行う条件で充放電を繰り返した。それぞれの１サイク
ル目の放電容量を１００％としたときのサイクル特性評
価の結果を図３に示す。図３により本発明に係る二次電
池ａ〜ｃでは充放電を繰り返したときの放電容量の低下
がほとんどなく、二次電池として優れたものであること
が判る。
型電池ａ、ｂ、ｃ及びｄについて、それぞれ、充電を
０．７５ｍＡ（正極面積に対して０．５ｍＡ／ｃｍ2）
の電流規制で電池電圧が４．５Ｖとなるまで行い、放電
を０．７５ｍＡの電流値で電池電圧が２．０Ｖとなるま
で行う条件で充放電を繰り返した。それぞれの１サイク
ル目の放電容量を１００％としたときのサイクル特性評
価の結果を図３に示す。図３により本発明に係る二次電
池ａ〜ｃでは充放電を繰り返したときの放電容量の低下
がほとんどなく、二次電池として優れたものであること
が判る。
【００１９】
【発明の効果】本発明のスルフィド系二次電池は、充放
電を繰り返しても充放電容量の減少の小さい、寿命の長
い優れたスルフィド系二次電池である。
電を繰り返しても充放電容量の減少の小さい、寿命の長
い優れたスルフィド系二次電池である。
【図１】２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジア
ゾールの赤外吸収スペクトルである。
ゾールの赤外吸収スペクトルである。
【図２】実施例で合成したＤＭｃＴ2−Ａｌ-Ｌｉ+の赤
外吸収スペクトルである。
外吸収スペクトルである。
【図３】実施例及び比較例の電池のサイクル特性評価試
験の結果を示す図である。
験の結果を示す図である。
Claims (4)
- 【請求項１】 正極活物質と同じ基本構造を有する化合
物を電解液中に有することを特徴とするスルフィド系二
次電池。 - 【請求項２】 上記正極活物質と同じ基本構造を有する
化合物がリチウム塩であることを特徴とする請求項１に
記載のスルフィド系二次電池。 - 【請求項３】 次の化学式（Ｉ）で示されるリチウム塩
を有することを特徴とするスルフィド系二次電池。 【化１】 - 【請求項４】 次の化学式（Ｉ）で示されることを特徴
とするリチウム塩。 【化２】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10069864A JPH11273729A (ja) | 1998-03-19 | 1998-03-19 | リチウム塩及びスルフィド系二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10069864A JPH11273729A (ja) | 1998-03-19 | 1998-03-19 | リチウム塩及びスルフィド系二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11273729A true JPH11273729A (ja) | 1999-10-08 |
Family
ID=13415102
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10069864A Withdrawn JPH11273729A (ja) | 1998-03-19 | 1998-03-19 | リチウム塩及びスルフィド系二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11273729A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002082569A1 (fr) * | 2001-03-30 | 2002-10-17 | Naoi, Kenzo | Materiau de dispositif de stockage d'energie obtenu a partir d'un compose de soufre organique heterocyclique et son procede de conception |
| KR100381612B1 (ko) * | 2001-07-14 | 2003-04-26 | 주식회사 뉴턴에너지 | 리튬-황 이차 전지의 제조방법 |
| JP2008527662A (ja) * | 2005-01-18 | 2008-07-24 | オクシス・エナジー・リミテッド | 硫黄又は硫黄化合物を使用する電池のための電解質組成物に関連する改良 |
| US9893387B2 (en) | 2013-03-25 | 2018-02-13 | Oxis Energy Limited | Method of charging a lithium-sulphur cell |
| US9899705B2 (en) | 2013-12-17 | 2018-02-20 | Oxis Energy Limited | Electrolyte for a lithium-sulphur cell |
| US9935343B2 (en) | 2013-03-25 | 2018-04-03 | Oxis Energy Limited | Method of cycling a lithium-sulphur cell |
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