KR20110118634A - 폴리우레탄 캐스팅 화합물 - Google Patents

폴리우레탄 캐스팅 화합물 Download PDF

Info

Publication number
KR20110118634A
KR20110118634A KR1020117017048A KR20117017048A KR20110118634A KR 20110118634 A KR20110118634 A KR 20110118634A KR 1020117017048 A KR1020117017048 A KR 1020117017048A KR 20117017048 A KR20117017048 A KR 20117017048A KR 20110118634 A KR20110118634 A KR 20110118634A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polyisocyanate
component
isocyanate
use according
polyurethane
Prior art date
Application number
KR1020117017048A
Other languages
English (en)
Inventor
한스-요세프 라스
옌스 크라우제
라인하르트 할파프
크리스티안 밤프레흐트
도로타 그레츠타-프란츠
Original Assignee
바이엘 머티리얼사이언스 아게
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바이엘 머티리얼사이언스 아게 filed Critical 바이엘 머티리얼사이언스 아게
Publication of KR20110118634A publication Critical patent/KR20110118634A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
    • C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60J—WINDOWS, WINDSCREENS, NON-FIXED ROOFS, DOORS, OR SIMILAR DEVICES FOR VEHICLES; REMOVABLE EXTERNAL PROTECTIVE COVERINGS SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLES
    • B60J1/00—Windows; Windscreens; Accessories therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/02—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates of isocyanates or isothiocyanates only
    • C08G18/022—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates of isocyanates or isothiocyanates only the polymeric products containing isocyanurate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4202—Two or more polyesters of different physical or chemical nature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C08G18/4208—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
    • C08G18/4211—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4266—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
    • C08G18/4269—Lactones
    • C08G18/4277—Caprolactone and/or substituted caprolactone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4816—Two or more polyethers of different physical or chemical nature mixtures of two or more polyetherpolyols having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4829—Polyethers containing at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6637—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/664—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/68—Unsaturated polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
    • C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
    • C08G18/7837—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing allophanate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/7875—Nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring
    • C08G18/7887—Nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring having two nitrogen atoms in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/798—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing urethdione groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C7/00—Optical parts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0033—Foam properties having integral skins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)

Abstract

본 발명은 특별하게 양호한 기계적 및 광학적 특성을 특징으로 하고 특히 매우 높은 내열성을 갖는 내광성의 압착형 또는 발포형 폴리우레탄 또는 폴리우레탄-우레아 물품의 제조에 있어서 폴리우레탄 캐스팅 화합물의 용도에 관한 것이다.

Description

폴리우레탄 캐스팅 화합물 {POLYURETHANE CASTING COMPOUNDS}
지방족 및/또는 시클로지방족 폴리이소시아네이트를 사용한 내광성 폴리우레탄 또는 폴리우레탄-우레아 엘라스토머의 제조는 공지되어 있다.
다양한 여러 용도, 예를 들어 차량 및 항공기 제작용 창유리 제조 또는 광학 렌즈 및 안경 렌즈 제조시의 광물 유리에 대한 대용품으로, 또는 전자 또는 광전자 부품의 포팅(potting) 화합물로서 경질의 내광성 및 내후성 폴리우레탄 및 폴리우레탄-우레아 조성물에 대한 시장의 관심이 현재 높아지고 있다.
경질 내광성 폴리우레탄 또는 폴리우레탄-우레아 엘라스토머의 제조는 이미 여러번 기재된 바 있다. 산업에서 이용가능한 지방족 및/또는 시클로지방족 디이소시아네이트, 예를 들어 1,6-디이소시아네이토헥산 (HDI), 1-이소시아네이토-3,3,5-트리메틸-5-이소시아네이토메틸시클로헥산 (이소포론 디이소시아네이트, IPDI) 및/또는 2,4'- 및/또는 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄 (H12-MDI) 또는 이들 디이소시아네이트의 올리고머 유도체가 일반적으로 폴리이소시아네이트 성분으로 사용된다.
WO 1996/023827은 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄 기재의 반-예비중합체를 치환된 4,4'-메틸렌-비스-아닐린과 반응시켜 제조된, 예를 들어 차 윈도우 또는 안전 유리의 제조에 적합한 투명하고 고도로 경질이며 내충격성인 폴리우레탄-우레아 조성물을 기재한다.
이소시아네이트-관능성 반-예비중합체를 디에틸 톨루일렌 디아민 (DETDA)을 방향족 디아민으로 사용하여 경화시키는, 유리 대용품으로서 적합한 이러한 폴리우레탄-우레아 조성물을 제조하는 개선된 방법은 WO 2003/072624에 공지되어 있다.
양호한 내열성을 갖는 투명한 경질 폴리우레탄-우레아 조성물은 안경 렌즈용 재료로 사용될 수 있고, 이것은 WO 2000/014137의 교시내용에 따라 지방족 및/또는 시클로지방족 디이소시아네이트 기재의 폴리우레탄 예비중합체 및 적어도 1종의 방향족 디아민으로부터 유사한 방법으로 수득될 수도 있고, 또는 WO 2004/076518에 따라 이소시아네이트 예비중합체를 히드록시-관능성 폴리우레탄 예비중합체 및 방향족 디아민으로 이루어진 가교제 블렌드로 경화시켜서 수득될 수도 있다.
방향족 디아민을 쇄 연장제로서 사용하면 상기 방법으로 원하는 경도 및 내열성 값을 갖는 폴리우레탄-우레아 조성물을 제조할 수 있지만, 이것은 또한 부적절한 색상 안정성을 야기한다. 이러한 조성물의 황변은 예를 들어 WO 2008/033659에 기재된 바와 같이 다량의 UV 안정화제 및 항산화제를 첨가함으로써 제한된 시간 동안은 저해시킬 수 있지만, 이러한 황변은 반드시 곧 발생하게 된다.
우레아 기가 없고 유리 대용품으로서 적합한 압착형의 투명한 폴리우레탄 조성물의 제조법은 EP-A 0 943 637에서 제공된다. 그러나, 이 방법에서는 적절하게 높은 경도 값을 달성할 수 있도록 하기 위해서 매우 특별한 고도의 관능성 폴리올 혼합물을 사용할 것이 명시되어 있다.
그러나, 내광성의 경질 폴리우레탄 및 폴리우레탄-우레아 조성물 또는 이로부터 수득가능한 물품 제조를 위한 상기 언급된 모든 공정에는 공통적으로 독성 물질로 분류되는 다량의 저분자량 단량체성 디이소시아네이트가 사용되고 일부 경우에는 높은 증기 압력을 나타낸다는 상당한 단점이 있다. 직업적인 건강상의 이유로 인해, 이들 단량체성 디이소시아네이트의 가공에는 높은 수준의 안전성 예방조치가 필요하다. 또한, 예를 들어 WO 2008/033659에서 제안된 바와 같이, 특히 폴리이소시아네이트가 과량으로 사용되는 경우에는 제조된 성형물, 예를 들어 안경 렌즈에 미반응 단량체성 디이소시아네이트가 어느 정도의 시간 동안 잔류하고 이것으로부터 서서히 증발될 가능성이 있다.
저-단량체의 더 높은 분자량을 갖는 비-독성 폴리이소시아네이트를 기재로 하는 내광성 경질 성형품, 특히 뷰렛, 이소시아누레이트 또는 우레트디온 구조를 갖는 공지된 지방족 폴리이소시아네이트를 기재로 하는 것들의 제조를 위해 폴리우레탄 조성물을 제공하는 시도에는 단점이 없었다.
그러나, EP-B 0 943 637에 기재된 특정 고관능가 폴리올 블렌드와 조합되는 경우, 선형-지방족 디이소시아네이트를 기재로 하고 가공 온도에서 용매-무함유 형태에서 액체인 폴리이소시아네이트, 예를 들어 HDI 삼량체는 상기 간행물의 실시예 1에서 추론될 수 있는 바와 같이 비교적 낮은 유리 전이 온도 (Tg) 및 상응하게 낮은 내열성을 갖는 생성물만을 생성시켰다.
반대로, 시클로지방족 디이소시아네이트를 기재로 하고 저-단량체 폴리이소시아네이트는 가공 온도에서 고체이고, 일반적으로 80℃ 내지 120℃ 범위의 융점을 갖는다. 따라서, 내광성 폴리우레탄 포팅 화합물을 위한 가교제 성분으로서의 이것의 사용은 지금까지 반응성 희석제로서 다량의 단량체성 디이소시아네이트를 혼입시켜야만 가능하였고 (예를 들어, DE-A 2 900 031 참조), 이는 다시 상기 논의된 직업적인 건강상의 단점과 관련이 있다.
본 발명의 목적은 공지된 시스템의 단점을 제공하지 않는 신규한 경질의 내광성 및 내후성 폴리우레탄 및 폴리우레탄-우레아 조성물을 제공하는 것이었다. 신규 폴리우레탄 조성물은 비-독성 원료를 기재로 해야 하고, 통상적인 방법, 예를 들어 손 또는 적합한 기계에 의한 단순 캐스팅, 예를 들어 RIM 방법에 의해 가공되어 고도로 가교된 내열성 성형품을 생성할 수 있어야 한다.
이러한 목적은 하기 보다 상세하게 기재된 폴리우레탄 및 폴리우레탄 우레아을 제공함으로써 달성되었다.
하기에서 보다 상세하게 기재되는 본 발명은 저점도 HDI 폴리이소시아네이트 및 시클로지방족 디이소시아네이트 삼량체의 공지된 용매-무함유 블렌드를 사용하면 매우 특출나게 양호한 기계적 및 광학적 특성을 특징으로 하고 특히 매우 높은 내열성을 갖는 내광성의 압착형 또는 발포형 폴리우레탄 또는 폴리우레탄-우레아 물품이 제조될 수 있다는 놀라운 관찰결과를 기초로 한다.
저점도 HDI 폴리이소시아네이트 중 본래 고체이거나 극도로 높은 점성의 시클로지방족 폴리이소시아누레이트의 이러한 용액은 예를 들어 EP-A 0 693 512에서 특히 발코니 또는 지붕을 방수처리하기 위한 탄성 에너지를 갖는 고도의 내마모성 코팅제 제조를 위한 용매-무함유 폴리올용 가교제 성분으로 공지되어 있다. 상기 간행물에는 이러한 시스템이 또한 내광성의 경질 포팅 화합물 제조에도 적합하다는 사실이 일반적으로 언급되어 있지만, 당업자가 높은 내열성을 갖는 내광성의 압착형 및 발포형 폴리우레탄 또는 폴리우레탄-우레아 물품 제조를 위한 출발 성분으로서의 이러한 폴리이소시아네이트 블렌드의 특정 적합성 또는 이러한 방법으로 수득가능한 폴리우레탄 성형품의 우수한 광학적 특성에 관한 임의의 추가의 특정 정보를 알아낼 수는 없다.
HDI 폴리이소시아네이트, 바람직하게는 HDI 삼량체, 및 시클로지방족 디이소시아네이트 기재의 폴리이소시아네이트로 이루어진 용매-무함유 폴리이소시아네이트 블렌드는 또한 EP-A 1 484 350에서도 용매-무함유 코팅 화합물에서 3 미만의 관능가를 갖는 매우 특정한 용매-무함유 폴리에스테르 폴리올의 가교제로서 이미 기재된 바 있다. 이러한 2-성분 시스템은 특히 낮은 열 황변을 갖는 장식품, 예를 들어 자동차 또는 가구 산업에서 요즘 점점 많이 사용되고 있는 바와 같은 옹이 목재(burl wood) 효과를 갖는 것들의 코팅에 사용되며, 이러한 시스템에서는 특정 폴리이소시아네이트 블렌드의 사용으로 유리 전이 온도 (Tg)가 70℃를 넘어서 필요한 경우에는 코팅된 성분이 재연마되도록 한다. 또한, 밀폐된 금형에서의 반응 사출 성형 (RIM)이 상기 시스템에 대한 바람직한 적용 방법으로서 EP-A 1 484 350에 언급되어 있지만, 상기 간행물은 고체 압착형 또는 심지어는 발포형 성형물의 제조에 대한 구체적인 기재 없이 적합한 기판의 코팅만을 다루고 있다. 또한, 여기에는 예를 들어 본 발명에 따라 수득가능한 폴리우레탄 또는 폴리우레탄-우레아 조성물의 높은 광학적 품질 및 우수한 내열성에 관한 언급이 없다. 사실, 상기 문헌에 공개된 특정 비교예로부터, 당업자는 그에 기재된 저-단량체 폴리이소시아네이트 블렌드가 오직 방향족 카르복실산 기재의 매우 특정한 에테르 기-무함유 폴리에스테르 폴리올과 조합된 경우에만 경화되어 황변이 적은 경질의 투명한 폴리우레탄을 형성한다고 추정할 것이다. 본 발명자들의 실험은, 부드럽거나 매트하거나 혼탁한 도막을 생성시키는 EP-A 1 484 350에 기재된 비교 시험이 대표적인 독립된 경우가 될 수 없음을 보여준다. 하기 보다 상세하게 기재된 바와 같이, 폴리우레탄 또는 폴리우레탄-우레아 조성물에서 가교제로 사용하기에 적합한 폴리이소시아네이트 블렌드는 많은 여러가지 반응 파트너, 심지어는 고도로 관능성인 것들, 예를 들어 에테르 기-함유 폴리올 또는 방향족-무함유 폴리에스테르 폴리올과 어려움 없이 조합되어 높은 광학적 광택을 갖는 투명한 경화 경질 시스템을 형성할 수 있다.
본 발명은 NCO 함량 16 내지 24 wt％를 갖고 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 기재로 하는 적어도 1종의 폴리이소시아네이트 a-1) 30 내지 95 wt％, 및 NCO 함량 10 내지 22 wt％를 갖고 시클로지방족 디이소시아네이트를 기재로 하는 적어도 1종의 폴리이소시아네이트 a-2) 20 내지 60 wt％로 이루어지고 23℃에서 2000 내지 100,000 mPas의 점도를 갖고 이소시아네이트 기 함량이 13 내지 23 wt％이며 평균 이소시아네이트 관능가가 적어도 2.5인 저-단량체의 용매-무함유 폴리이소시아네이트 성분 A)의, 내광성의 압착형 또는 발포형 폴리우레탄 및/또는 폴리우레아 물품의 제조를 위한 용도를 제공한다.
본 발명은 또한
A) NCO 함량 16 내지 24 wt％를 갖고 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 기재로 하는 적어도 1종의 폴리이소시아네이트 a-1) 30 내지 95 wt％, 및 NCO 함량 10 내지 22 wt％를 갖고 시클로지방족 디이소시아네이트를 기재로 하는 적어도 1종의 폴리이소시아네이트 a-2) 5 내지 70 wt％로 이루어지고 23℃에서 2000 내지 100,000 mPas의 점도를 갖고 이소시아네이트 기 함량이 13 내지 23 wt％이며 평균 이소시아네이트 관능가가 적어도 2.5인 저-단량체 폴리이소시아네이트 성분을,
B) 평균 관능가가 2.0 내지 6.0이고 이소시아네이트 기에 반응성인 반응 파트너와, 임의로
C) 추가의 보조제 및 첨가제의 혼입하에
이소시아네이트 기 : 이소시아네이트-반응성 기의 당량비를 0.5 : 1 내지 2.0 : 1로 유지하면서 용매-무함유 반응시켜서 내광성 폴리우레탄 및/또는 폴리우레아 물품을 제조하는 방법을 제공한다.
마지막으로, 본 발명은 또한 이러한 방법으로 수득가능한 내광성 폴리우레탄 및/또는 폴리우레아 조성물의, 투명한 압착형 또는 발포형 성형물의 제조를 위한 용도를 제공한다.
신규한 내광성 폴리우레탄 또는 폴리우레아 조성물 제조에 사용되는 폴리이소시아네이트 성분 A)는 HDI 기재의 적어도 1종의 폴리이소시아네이트 a-1) 30 내지 95 wt％ 및 시클로지방족 디이소시아네이트 기재의 적어도 1종의 폴리이소시아네이트 a-2) 5 내지 70 wt％를 포함하는 용매-무함유 혼합물이다.
폴리이소시아네이트 a-1)은 우레트디온, 이소시아누레이트, 이미노옥사디아진디온, 우레탄, 알로파네이트, 뷰렛 및/또는 옥사디아진트리온 기를 함유하는 공지된 HDI 유도체이며, 이는 23℃에서 80 내지 12,000 mPas의 점도를 갖고 이소시아네이트 기 함량이 16 내지 25 wt％이고 단량체성 HDI 함량이 0.5 wt％ 미만이며 평균 이소시아네이트 관능가가 적어도 2.0이다.
이것들은 예를 들어 문헌 [Laas et al., J. Prakt. Chem. 336, 1994, 185-200], DE-A 1　670　666, DE-A 3 700 209, DE-A 3 900 053, EP-A 0 330 966, EP-A 0 336 205, EP-A 0 339 396 및 EP-A 0 798 299에 기재되어 있다.
바람직하게는, 성분 a-1)의 폴리이소시아네이트는 우레트디온, 알로파네이트, 이소시아누레이트 및/또는 이미노옥사디아진트리온 구조를 가지며 23℃에서 100 내지 1600 mPas의 점도를 갖고 이소시아네이트 기 함량이 18 내지 24.5 wt％인 상기 언급된 유형의 HDI-기재의 폴리이소시아네이트이다.
특히 바람직하게는, 성분 a-1)의 폴리이소시아네이트는 이소시아누레이트 기 및/또는 이미노옥사디아진디온 기를 가지며 23℃에서 300 내지 1500 mPas의 점도를 갖고 이소시아네이트 기 함량이 20 내지 24 wt％인 상기 언급된 유형의 HDI 폴리이소시아네이트이다.
성분 a-2)의 폴리이소시아네이트는 알로파네이트, 뷰렛, 이소시아누레이트, 우레트디온 및/또는 우레탄 기를 함유하는 시클로지방족 디이소시아네이트 기재의 공지된 폴리이소시아네이트이며, 이는 23℃에서 고체 형태이거나 200,000 mPas 초과의 점도를 갖고 이소시아네이트 기 함량이 10 내지 25 wt％이며 단량체성 디이소시아네이트가 0.5 wt％ 미만이다. 폴리이소시아네이트 성분 a-2)의 제조에 적합한 시클로지방족 출발 디이소시아네이트는 예를 들어 1,3- 및 1,4-디이소시아네이토시클로헥산, 1,4-디이소시아네이토-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,3-디이소시아네이토-2-메틸시클로헥산, 1,3-디이소시아네이토-4-메틸시클로헥산, IPDI, 1-이소시아네이토-1-메틸-4(3)-이소시아네이토메틸시클로헥산, 2,4'- 및 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄, 1,3- 및 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 4,4'-디이소시아네이토-3,3'-디메틸디시클로헥실메탄, 4,4'-디이소시아네이토-3,3',5,5'-테트라메틸디시클로헥실메탄, 4,4'-디이소시아네이토-1,1'-비(시클로헥실), 4,4'-디이소시아네이토-3,3'-디메틸-1,1'-비(시클로헥실), 4,4'-디이소시아네이토-2,2',5,5'-테트라메틸-1,1'-비(시클로헥실), 및 이들 디이소시아네이트의 임의의 혼합물이다.
바람직하게는, 성분 a-2)의 폴리이소시아네이트는 이소시아누레이트 기를 갖는 상기 언급된 유형의 공지된 화합물이고, 예를 들어 문헌 [Laas et al., J. Prakt. Chem. 336, 1994, 185-200], EP-A 0 003 765, EP-A 0 017 998, EP-A 0 193 828, DE-A 1 934 763 및 DE-A 2 644 684에 기재되어 있다.
특히 바람직하게는, 성분 a-2)의 폴리이소시아네이트는 IPDI 및/또는 2,4'- 및 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄을 기재로 하며 이소시아네이트 기 함량이 13 내지 19 wt％인 상기 언급된 유형의 것들이다.
성분 a-2)의 가장 특히 바람직한 폴리이소시아네이트는 IPDI를 기재로 하며 이소시아네이트 기 함량이 15 내지 18 wt％인 상기 언급된 유형의 것들이다.
폴리이소시아네이트 성분 a-1)의 제조에 사용되는 HDI와 폴리이소시아네이트 성분 a-2)를 위한 상기 언급된 시클로지방족 출발 디이소시아네이트 둘다 임의의 방법, 예를 들어 포스겐화에 의하거나 포스겐-무함유 방식, 예를 들어 우레탄 절단으로 제조될 수 있다.
본 발명에 따라 제조되거나 사용될 수 있는 조성물 중에 함유된 폴리이소시아네이트 성분 A)는 상기 언급된 비율의 개개의 성분 a-1) 및 a-2)를 임의로는 30 내지 240℃의 온도로 예열하여 단순히 혼합하되, 바람직하게는 a-1) : a-2)의 중량비를 90 : 10 내지 35 : 65, 특히 바람직하게는 80 : 20 내지 40 : 60으로 유지하고, 이후에 상기 혼합물을 임의로는 추가로 가열하여 30 내지 140℃, 바람직하게는 40 내지 100℃의 온도로 유지하면서 균질해질 때까지 교반하여 제조된다.
바람직한 실시양태에서, 폴리이소시아네이트 성분 A)의 제조시에 23℃에서 고도로 점성이거나 고체인 폴리이소시아네이트 성분 a-2)는 시클로지방족 디이소시아네이트의 촉매적 삼량체화 및 이후 필름 증류에 의한 단량체 분리로 제조된 후에 여전히 고온인 상태로, 예를 들어 100 내지 240℃ 온도인 상태로 폴리이소시아네이트 성분 a-1)에 즉시 도입되고, 이들 혼합물을 균질해질 때까지 마찬가지로 가열 및 교반하고 임의로는 추가로 가열한다.
또 다른 유사한 바람직한 실시양태에서, 폴리이소시아네이트 성분 A)의 제조시에 폴리이소시아네이트 성분 a-1)을 폴리이소시아네이트 성분 a-2)의 제조 동안에 삼량체화 반응 완료 후 및 필름 증류 전에 수득된 조 용액에 교반해 넣고, 잉여 단량체성 시클로지방족 디이소시아네이트는 이후에 단지 분리해 낸다.
제조 방식과는 무관하게, 폴리이소시아네이트 성분 A)는 일반적으로 투명하고 실제로 무색인 수지로서 수득되며, 이것의 점도는 23℃에서 바람직하게는 6000 내지 60,000 mPas, 특히 바람직하게는 8000 내지 50,000 mPas이고 이것의 이소시아네이트 기 함량은 바람직하게는 15 내지 22 wt％, 특히 바람직하게는 16 내지 21 wt％이며 이것의 평균 이소시아네이트 관능가는 바람직하게는 2.8 내지 5.0, 특히 바람직하게는 3.0 내지 4.5이다. 폴리이소시아네이트 성분 A)는 단량체성 디이소시아네이트 (단량체성 HDI 및 단량체성 시클로지방족 디이소시아네이트 전체)의 잔류 함량이 1 wt％ 미만, 바람직하게는 0.5 wt％ 미만, 특히 바람직하게는 0.3 wt％ 미만이기 때문에 잔류 단량체 함량이 낮다.
본 발명에 따른 내광성 폴리우레탄 및/또는 폴리우레아 조성물의 제조시에, 상기 기재된 폴리이소시아네이트 성분 A)를 이소시아네이트 첨가 반응 면에서 평균 관능가가 2.0 내지 6.0, 바람직하게는 2.5 내지 4.0, 특히 바람직하게는 2.5 내지 3.5인 임의의 용매-무함유 이소시아네이트 기-반응성 반응 파트너 B)와 반응시킨다.
이것들은 특히 통상적인 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리에스테르 폴리올, 폴리티오에테르 폴리올, 중합체-변형된 폴리에테르 폴리올, 그라프트 폴리에테르 폴리올, 특히 스티렌 및/또는 아크릴로니트릴 기재의 것들, 폴리에테르 폴리아민, 히드록실 기-함유 폴리아세탈 및/또는 히드록실 기-함유 지방족 폴리카르보네이트 (폴리우레탄 화학에 공지됨)이고, 통상적으로 106 내지 12000, 바람직하게는 250 내지 8000의 분자량을 갖는다. 적합한 반응 파트너 B)에 대한 광범위한 개관은 예를 들어 문헌 [N. Adam et al.: "Polyurethanes", Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Electronic Release, 7th ed., chap. 3.2 - 3.4, Wiley-VCH, Weinheim 2005]에서 찾을 수 있다.
적합한 폴리에테르 폴리올 B)는 예를 들어 DE-A 2 622 951, 컬럼 6, 라인 65 - 컬럼 7, 라인 47, 또는 EP-A 0 978 523의 페이지 4, 라인 45 내지 페이지 5, 라인 14에서 언급된 유형의 것들 중 관능가 및 분자량에 관해 상기 언급된 요건을 충족시키는 것들이며, 이러한 폴리에테르 폴리올 중에서도 1급 히드록실 기가 히드록실 기의 적어도 50％, 바람직하게는 적어도 80％를 구성하는 것이 바람직하다. 특히 바람직한 폴리에테르 폴리올 B)는 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드와 글리세롤, 트리메틸올프로판, 에틸렌디아민 및/또는 펜타에리트리톨의 첨가 생성물이다.
적합한 폴리에스테르 폴리올 B)는 예를 들어 EP-A 0 978 523의 페이지 5, 라인 17 내지 47 또는 EP-A 0 659 792의 페이지 6, 라인 8 내지 19에서 언급된 유형의 것들 중 언급된 요건을 충족시키는 것들, 바람직하게는 히드록실가가 20 내지 650 mg KOH/g인 것들이다.
적합한 폴리티오폴리올 B)는 예를 들어 티오디글리콜 자체의 공지된 축합 생성물 또는 티오디글리콜과 다른 글리콜, 디카르복실산, 포름알데히드, 아미노카르복실산 및/또는 아미노 알콜과의 공지된 축합 생성물이다. 사용된 혼합 성분들의 유형에 따라, 이것들은 폴리티오-혼합된 에테르 폴리올, 폴리티오에테르 에스테르 폴리올 또는 폴리티오에테르 에스테르 아미드 폴리올이다.
성분 B)로서 적합한 폴리아세탈 폴리올은 예를 들어 단순 글리콜, 예를 들어 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 4,4'-디옥스에톡시 디페닐 디메틸메탄 (2 mol 에틸렌 옥시드와 비스페놀 A의 부가물) 또는 헥산디올과 포름알데히드 또는 폴리아세탈 (시클릭 아세탈, 예를 들어 트리옥산의 중축합으로 생성됨)의 공지된 반응 생성물이다.
아미노 폴리에테르 또는 아미노폴리에테르의 혼합물, 즉 적어도 50 당량％, 바람직하게는 적어도 80 당량％의 1급 및/또는 2급 방향족 또는 지방족 결합된 아미노 기로 이루어지고 나머지는 1급 및/또는 2급 지방족 결합된 히드록실 기로 이루어진 이소시아네이트 기-반응성 기를 갖는 폴리에테르 또한 성분 B)로서 매우 적합하다. 이러한 유형의 적합한 아미노 폴리에테르는 예를 들어 EP-A 0 081 701, 컬럼 4, 라인 26 내지 컬럼 5, 라인 40에서 언급된 화합물이다. 마찬가지로, 출발 성분 B)로서 적합한 것은 아미노-관능성 폴리에테르 우레탄 또는 우레아이고, 이것은 예를 들어 DE-A 2 948 419에 기재된 방법에 따라 이소시아네이트-관능성 폴리에테르 예비중합체 또는 아미노 기를 함유하는 상기 언급된 분자량 범위의 폴리에스테르를 가수분해하여 생성될 수 있다.
다른 적합한 이소시아네이트 기-반응성 성분 B)는 예를 들어 또한 EP-A 0 689 556 및 EP-A 0 937 110에 기재된 특정 폴리올이며, 이것들은 예를 들어 에폭시화 지방산 에스테르를 지방족 또는 방향족 폴리올과 반응시켜 에폭시드 개환을 일으켜 수득가능하다.
히드록실 기-함유 폴리부타디엔 역시 임의로 성분 B)로서 사용될 수 있다.
폴리메르캅탄, 즉 폴리티오 화합물, 예를 들어 단순 알칸티올, 예를 들어 메탄디티올, 1,2-에탄디티올, 1,1-프로판디티올, 1,2-프로판디티올, 1,3-프로판디티올, 2,2-프로판디티올, 1,4-부탄디티올, 2,3-부탄디티올, 1,5-펜탄디티올, 1,6-헥산디티올, 1,2,3-프로판트리티올, 1,1-시클로헥산디티올, 1,2-시클로헥산디티올, 2,2-디메틸프로판-1,3-디티올, 3,4-디메톡시부탄-1,2-디티올 및 2-메틸시클로헥산-2,3-디티올, 티오에테르 기를 함유하는 폴리티올, 예를 들어 2,4-디메르캅토메틸-1,5-디메르캅토-3-티아펜탄, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,5-비스(메르캅토에틸티오)-1,10-디메르캅토-3,8-디티아데칸, 테트라키스(메르캅토메틸)메탄, 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판, 1,1,5,5-테트라키스(메르캅토메틸티오)-3-티아펜탄, 1,1,6,6-테트라키스(메르캅토메틸티오)-3,4-디티아헥산, 2-메르캅토에틸티오-1,3-디메르캅토프로판, 2,3-비스(메르캅토에틸티오)-1-메르캅토프로판, 2,2-비스(메르캅토메틸)-1,3-디메르캅토프로판, 비스(메르캅토메틸)술피드, 비스(메르캅토메틸)디술피드, 비스(메르캅토에틸)술피드, 비스(메르캅토에틸)디술피드, 비스(메르캅토프로필)술피드, 비스(메르캅토프로필)디술피드, 비스(메르캅토메틸티오)메탄, 트리스(메르캅토메틸티오)메탄, 비스(메르캅토에틸티오)메탄, 트리스(메르캅토에틸티오)메탄, 비스(메르캅토프로필티오)메탄, 1,2-비스(메르캅토메틸티오)에탄, 1,2-비스(메르캅토에틸티오)에탄, 2-메르캅토에틸티오)에탄, 1,3-비스(메르캅토메틸티오)프로판, 1,3-비스(메르캅토프로필티오)프로판, 1,2,3-트리스(메르캅토메틸티오)프로판, 1,2,3-트리스(메르캅토에틸티오)프로판, 1,2,3-트리스(메르캅토프로필티오)프로판, 테트라키스(메르캅토메틸티오)메탄, 테트라키스(메르캅토에틸티오메틸)메탄, 테트라키스(메르캅토프로필티오메틸)메탄, 2,5-디메르캅토-1,4-디티안, 2,5-비스(메르캅토메틸)-1,4-디티안 및 JP-A 07 118 263에 따라 수득가능한 그의 올리고머, 1,5-비스(메르캅토프로필)-1,4-디티안, 1,5-비스(2-메르캅토에틸티오메틸)-1,4-디티안, 2-메르캅토메틸-6-메르캅토-1,4-디티아시클로헵탄, 2,4,6-트리메르캅토-1,3,5-트리티안, 2,4,6-트리메르캅토메틸-1,3,5-트리티안 및 2-(3-비스(메르캅토메틸)-2-티아프로필)-1,3-디티올란, 폴리에스테르 티올, 예를 들어 에틸렌 글리콜-비스(2-메르캅토아세테이트), 에틸렌 글리콜-비스(3-메르캅토프로피오네이트), 디에틸렌 글리콜(2-메르캅토아세테이트), 디에틸렌 글리콜(3-메르캅토프로피오네이트), 2,3-디메르캅토-1-프로판올(3-메르캅토프로피오네이트), 3-메르캅토-1,2-프로판디올-비스(2-메르캅토아세테이트), 3-메르캅토-1,2-프로판디올-비스(3-메르캅토프로피오네이트), 트리메틸올프로판-트리스(2-메르캅토아세테이트), 트리메틸올프로판-트리스(3-메르캅토프로피오네이트), 트리메틸올에탄-트리스(2-메르캅토아세테이트), 트리메틸올에탄-트리스(3-메르캅토프로피오네이트), 펜타에리트리톨-테트라키스(2-메르캅토아세테이트), 펜타에리트리톨-테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트), 글리세롤-트리스(2-메르캅토아세테이트), 글리세롤-트리스(3-메르캅토프로피오네이트), 1,4-시클로헥산디올-비스(2-메르캅토아세테이트), 1,4-시클로헥산디올-비스(3-메르캅토프로피오네이트), 히드록시메틸 술피드-비스(2-메르캅토아세테이트), 히드록시메틸 술피드-비스(3-메르캅토프로피오네이트), 히드록시에틸 술피드(2-메르캅토아세테이트), 히드록시에틸 술피드(3-메르캅토프로피오네이트), 히드록시메틸 디술피드(2-메르캅토아세테이트), 히드록시메틸 디술피드(3-메르캅토프로피오네이트), (2-메르캅토에틸 에스테르)티오글리콜레이트 및 비스(2-메르캅토에틸 에스테르)티오디프로피오네이트 및 또한 방향족 티오 화합물, 예를 들어 1,2-디메르캅토벤젠, 1,3-디메르캅토벤젠, 1,4-디메르캅토벤젠, 1,2-비스(메르캅토메틸)벤젠, 1,4-비스(메르캅토메틸)벤젠, 1,2-비스(메르캅토에틸)벤젠, 1,4-비스(메르캅토에틸)벤젠, 1,2,3-트리메르캅토벤젠, 1,2,4-트리메르캅토벤젠, 1,3,5-트리메르캅토벤젠, 1,2,3-트리스(메르캅토메틸)벤젠, 1,2,4-트리스(메르캅토메틸)벤젠, 1,3,5-트리스(메르캅토메틸)벤젠, 1,2,3-트리스(메르캅토에틸)벤젠, 1,3,5-트리스(메르캅토에틸)벤젠, 1,2,4-트리스(메르캅토에틸)벤젠, 2,5-톨루엔디티올, 3,4-톨루엔디티올, 1,4-나프탈렌디티올, 1,5-나프탈렌디티올, 2,6-나프탈렌디티올, 2,7-나프탈렌디티올, 1,2,3,4-테트라메르캅토벤젠, 1,2,3,5-테트라메르캅토벤젠, 1,2,4,5-테트라메르캅토벤젠, 1,2,3,4-테트라키스(메르캅토메틸)벤젠, 1,2,3,5-테트라키스(메르캅토메틸)벤젠, 1,2,4,5-테트라키스(메르캅토메틸)벤젠, 1,2,3,4-테트라키스(메르캅토에틸)벤젠, 1,2,3,5-테트라키스(메르캅토에틸)벤젠, 1,2,4,5-테트라키스(메르캅토에틸)벤젠, 2,2'-디메르캅토비페닐 및 4,4'-디메르캅토비페닐이 폴리우레탄 및/또는 폴리우레아 조성물로부터 특히 높은 광굴절을 갖는 물품을 제조할 때 이소시아네이트 기-반응성 성분 B)로서 특히 적합하다.
바람직한 폴리티오 화합물 B)는 상기 언급된 유형의 폴리티오에테르 티올 및 폴리에스테르 티올이다. 특히 바람직한 폴리티오 화합물 B)는 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 2,5-비스메르캅토메틸-1,4-디티안, 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판, 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 트리메틸올프로판-트리스(3-메르캅토프로피오네이트), 트리메틸올에탄-트리스(2-메르캅토아세테이트), 펜타에리트리톨-테트라키스(2-메르캅토아세테이트) 및 펜타에리트리톨-테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트)이다.
추가로, 황-함유 히드록실 화합물 역시 이소시아네이트 기-반응성 성분 B)로서 적합하다. 단순 메르캅토 알콜, 예를 들어 2-메르캅토에탄올, 3-메르캅토프로판올, 1,3-디메르캅토-2-프로판올, 2,3-디메르캅토프로판올 및 디티오에리트리톨, 티오에테르 구조를 함유하는 알콜, 예를 들어 디(2-히드록시에틸)술피드, 1,2-비스(2-히드록시에틸메르캅토)에탄, 비스(2-히드록시에틸)디술피드 및 1,4-디티안-2,5-디올, 또는 EP-A 1 640 394에서 명시된 유형의 폴리에스테르 우레탄, 폴리티오에스테르 우레탄, 폴리에스테르 티오우레탄 또는 폴리티오에스테르 티오우레탄 구조를 갖는 황-함유 디올이 이와 관련하여 예로서 언급될 수 있다.
저분자량의 히드록시- 및/또는 아미노-관능성 성분, 즉 분자량 범위 62 내지 500, 바람직하게는 62 내지 400의 것들 역시 본 발명에 따른 내광성 폴리우레탄 및/또는 폴리우레아 조성물 제조시에 이소시아네이트-반응성 화합물 B)로서 사용될 수 있다.
이것들은 특히 2개 내지 14개, 바람직하게는 4개 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 단순한 1가 또는 다가 알콜, 예를 들어 1,2-에탄디올, 1,2- 및 1,3-프로판디올, 이성질체 부탄디올, 펜탄디올, 헥산디올, 헵탄디올 및 옥탄디올, 1,10-데칸디올, 1,2- 및 1,4-시클로헥산디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 4,4'-(1-메틸에틸리덴)-비스-시클로헥산올, 1,2,3-프로판트리올, 1,1,1-트리메틸올에탄, 1,2,6-헥산트리올, 1,1,1-트리메틸올프로판, 2,2-비스(히드록시메틸)-1,3-프로판디올, 비스-(2-히드록시에틸) 히드로퀴논, 1,2,4- 및 1,3,5-트리히드록시시클로헥산 또는 1,3,5-트리스(2-히드록시에틸) 이소시아누레이트이다.
적합한 저분자량 아미노-관능성 화합물의 예는 예를 들어 1급- 및/또는 2급-결합된 아미노 기를 갖는 지방족 및 시클로지방족 아민 및 아미노 알콜, 예를 들어 시클로헥실아민, 2-메틸-1,5-펜탄디아민, 디에탄올아민, 모노에탄올아민, 프로필아민, 부틸아민, 디부틸아민, 헥실아민, 모노이소프로판올아민, 디이소프로판올아민, 에틸렌디아민, 1,3-디아미노프로판, 1,4-디아미노부탄, 이소포론 디아민, 디에틸렌트리아민, 에탄올아민, 아미노에틸 에탄올아민, 디아미노시클로헥산, 헥사메틸렌디아민, 메틸이미노비스프로필아민, 이미노비스프로필아민, 비스(아미노프로필)피페라진, 아미노에틸피페라진, 1,2-디아미노시클로헥산, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 1,8-p-디아미노멘탄, 비스(4-아미노시클로헥실)메탄, 비스(4-아미노-3-메틸시클로헥실)메탄, 비스(4-아미노-3,5-디메틸시클로헥실)메탄, 비스(4-아미노-2,3,5-트리메틸시클로헥실)메탄, 1,1-비스(4-아미노시클로헥실)프로판, 2,2-비스(4-아미노시클로헥실)프로판, 1,1-비스(4-아미노시클로헥실)에탄, 1,1-비스(4-아미노시클로헥실)부탄, 2,2-비스(4-아미노시클로헥실)부탄, 1,1-비스(4-아미노-3-메틸시클로헥실)에탄, 2,2-비스(4-아미노-3-메틸시클로헥실)프로판, 1,1-비스(4-아미노-3,5-디메틸시클로헥실)에탄, 2,2-비스(4-아미노-3,5-디메틸시클로헥실)프로판, 2,2-비스(4-아미노-3,5-디메틸시클로헥실)부탄, 2,4-디아미노디시클로헥실메탄, 4-아미노시클로헥실-4-아미노-3-메틸시클로헥실메탄, 4-아미노-3,5-디메틸시클로헥실-4-아미노-3-메틸시클로헥실메탄 및 2-(4-아미노시클로헥실)-2-(4-아미노-3-메틸시클로헥실)메탄이다.
분자량이 500 미만이고 이소시아네이트-반응성 화합물 B)로서 적합한 방향족 폴리아민, 특히 디아민의 예는 예를 들어 1,2- 및 1,4-디아미노벤젠, 2,4- 및 2,6-디아미노톨루엔, 2,4'- 및/또는 4,4'-디아미노디페닐메탄, 1,5-디아미노나프탈렌, 4,4',4"-트리아미노트리페닐메탄, 4,4'-비스-(메틸아미노)디페닐메탄 또는 1-메틸-2-메틸아미노-4-아미노벤젠, 1-메틸-3,5-디에틸-2,4-디아미노벤젠, 1-메틸-3,5-디에틸-2,6-디아미노벤젠, 1,3,5-트리메틸-2,4-디아미노벤젠, 1,3,5-트리에틸-2,4-디아미노벤젠, 3,5,3',5'-테트라에틸-4,4'-디아미노디페닐메탄, 3,5,3',5'-테트라이소프로필-4,4'-디아미노디페닐메탄, 3,5-디에틸-3',5'-디이소프로필-4,4'-디아미노디페닐메탄, 3,3'-디에틸-5,5'-디이소프로필-4,4'-디아미노디페닐메탄, 1-메틸-2,6-디아미노-3-이소프로필벤젠, 액체 폴리페닐-폴리메틸렌-폴리아민 블렌드 (예를 들어, 아닐린과 포름알데히드의 축합에 의해 공지된 수단으로 수득가능함), 및 이러한 폴리아민의 임의의 혼합물이다. 이와 관련하여, 예를 들어 중량비 50 : 50 내지 85 : 15, 바람직하게는 65 : 35 내지 80 : 20의 1-메틸-3,5-디에틸-2,4-디아미노벤젠과 1-메틸-3,5-디에틸-2,6-디아미노벤젠의 혼합물이 특히 언급될 수 있다.
마찬가지로, 분자량이 500 미만인 저분자량 아미노-관능성 폴리에테르의 사용 역시 가능하다. 이것들은 예를 들어 폴리에테르 쇄에 우레탄 또는 에스테르 기를 통해 임의로 결합된 1급 및/또는 2급의 방향족 또는 지방족 결합된 아미노 기를 갖는 것들이고, 보다 고분자량의 아미노 폴리에테르 제조에 대해 이미 앞서 기재된 공지의 방법으로 수득될 수 있다.
임의로, 2개의 2급-결합된 아미노 기를 갖는 입체 장애 지방족 디아민 역시 이소시아네이트 기-반응성 성분 E)로서 사용될 수 있고, 예를 들어 지방족 및/또는 시클로지방족 디아민과 말레산 또는 푸마르산 에스테르의 반응 생성물 (EP-A 0 403 921에 공지됨), 아크릴로니트릴과 이소포론 디아민의 비스-부가물 (EP-A 1 767 559의 교시내용에 따라 수득가능함), 또는 지방족 및/또는 시클로지방족 디아민 및 케톤, 예를 들어 디이소프로필케톤으로부터 수득가능한 쉬프 염기의 수소화 생성물 (예를 들어, DE-A 19 701 835에 기재됨)이다.
이소시아네이트-관능성 출발 성분 A)에 바람직한 반응 파트너 B)는 상기 언급된 중합체 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올 및/또는 아미노 폴리에테르, 상기 언급된 저분자량 지방족 및 시클로지방족 다가 알콜 및 상기 언급된 저분자량 다가 아민, 특히 2개의 2급-결합된 아미노 기를 갖는 입체 장애 지방족 디아민이다.
또한, 이소시아네이트-관능성 출발 성분 A)에 대한 반응 파트너로서 적합한 것은 예를 들어 상기 언급된 이소시아네이트 기-반응성 성분 B)의 임의의 혼합물이다. 순수한 폴리우레탄 조성물은 오로지 히드록시-관능성 성분 B)만을 사용하여 수득되고 순수한 폴리우레아 조성물은 오로지 폴리아민 B)만을 사용하여 수득되지만, 성분 B)로서 아미노 알콜을 사용하거나 히드록시- 및 아미노-관능성 화합물의 적합한 혼합물을 사용하면 우레탄 : 우레아 기의 당량비가 필요에 따라 조정될 수 있는 폴리우레탄 우레아가 제조된다.
선택된 출발 물질의 유형과는 무관하게, 폴리이소시아네이트 성분 A)와 이소시아네이트 기-반응성 성분 B)의 반응에서 이소시아네이트 기 : 이소시아네이트-반응성 기의 당량비는 0.5 : 1 내지 2.0 : 1, 바람직하게는 0.7 : 1 내지 1.3 : 1, 특히 바람직하게는 0.8 : 1 내지 1.2 : 1로 유지된다.
상기 언급된 출발 성분 A) 및 B)에 추가하여, 추가의 보조제 및 첨가제 C), 예를 들어 촉매, 발포제, 표면-활성 작용제, UV 안정화제, 발포 안정화제, 항산화제, 이형제, 충전제 및 안료가 임의로 혼입될 수 있다.
폴리우레탄 화학에서 공지된 통상적인 촉매가 예를 들어 반응을 가속화하는데 사용될 수 있다. 이와 관련하여 언급되는 예는 예를 들어 3급 아민, 예를 들어 트리에틸아민, 트리부틸아민, 디메틸벤질아민, 디에틸벤질아민, 피리딘, 메틸피리딘, 디시클로헥실메틸아민, 디메틸시클로헥실아민, N,N,N',N'-테트라메틸디아미노디에틸 에테르, 비스-(디메틸아미노프로필) 우레아, N-메틸- 또는 N-에틸 모르폴린, N-코코-모르폴린, N-시클로헥실모르폴린, N,N,N',N'-테트라메틸에틸렌 디아민, N,N,N',N'-테트라메틸-1,3-부탄디아민, N,N,N',N'-테트라메틸-1,6-헥산디아민, 펜타메틸 디에틸렌트리아민, N-메틸 피페리딘, N-디메틸아미노에틸 피페리딘, N,N'-디메틸 피페라진, N-메틸-N'-디메틸 아미노피페라진, 1,8-디아자비시클로(5.4.0)운데센-7 (DBU), 1,2-디메틸이미다졸, 2-메틸이미다졸, N,N-디메틸이미다졸-β-페닐에틸아민, 1,4-디아자비시클로-(2,2,2)-옥탄, 비스-(N,N-디메틸아미노에틸)아디페이트; 알칸올아민 화합물, 예를 들어 트리에탄올아민, 트리이소프로판올아민, N-메틸- 및 N-에틸 디에탄올아민, 디메틸아미노에탄올, 2-(N,N-디메틸아미노에톡시) 에탄올, N,N',N"-트리스-(디알킬아미노알킬) 헥사히드로트리아진, 예를 들어 N,N',N"-트리스-(디메틸아미노프로필)-s-헥사히드로트리아진 및/또는 비스(디메틸아미노에틸) 에테르; 통상적인 금속 산화 단계의 금속 염, 예를 들어 철, 납, 비스무트, 아연 및/또는 주석의 무기 및/또는 유기 화합물, 예를 들어 철(II) 클로라이드, 철(III) 클로라이드, 아연 클로라이드, 아연-2-에틸카프로에이트, 주석(II) 옥토에이트, 주석(II) 에틸카프로에이트, 주석(II) 팔미테이트, 디부틸 주석(IV) 디라우레이트 (DBTL), 디부틸 디라우릴 주석 메르캅티드, 또는 납 옥토에이트; 아미딘, 예를 들어 2,3-디메틸-3,4,5,6-테트라히드로피리미딘; 테트라알킬틸암모늄 히드록시드, 예를 들어 테트라메틸암모늄 히드록시드; 알칼리 수산화물, 예를 들어 수산화나트륨 및 알칼리 알콜레이트, 예를 들어 나트륨 메틸레이트 및 칼륨 이소프로필레이트, 및 10개 내지 20개의 C 원자 및 임의로는 측면 OH 기를 갖는 장쇄 지방산의 알칼리 염이다.
바람직하게 사용되는 촉매 C)는 상기 언급된 유형의 3급 아민 및 주석 화합물이다.
상기 언급된 촉매는 예를 들어 본 발명에 따른 내광성 폴리우레탄 및/또는 폴리우레아 조성물을 개별적으로 제조하거나 서로와의 임의의 혼합물 형태로서 제조할 때 사용될 수 있고, 사용되는 출발 화합물의 총량에 대해 사용되는 촉매의 총량으로 계산할 때 임의로 0.01 내지 5.0 wt％, 바람직하게는 0.1 내지 2 wt％의 양으로 사용된다.
압착형 성형물은 바람직하게는 본 발명에 따른 방법에 의해 제조된다. 그러나, 적합한 발포제의 첨가를 통해 발포형 성형품이 제조될 수도 있다. 이러한 목적에 적합한 발포제는 예를 들어 고도로 휘발성인 유기 물질, 예를 들어 아세톤, 에틸 아세테이트, 할로겐-치환된 알칸, 예컨대 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 에틸리덴 클로라이드, 비닐리덴 클로라이드, 모노플루오로트리클로로메탄, 클로로트리플루오로메탄 또는 디클로로디플루오로메탄, 부탄, 헥산, 헵탄 또는 디에틸 에테르 및/또는 용해된 불활성 기체, 예를 들어 질소, 공기 또는 이산화탄소이다.
물, 수화수를 함유하는 화합물, 카르복실산, tert-알콜, 예를 들어 t-부탄올, 카르바메이트, 예를 들어 EP-A 1 000 955, 특히 페이지 2, 라인 5 내지 31 및 페이지 3, 라인 21 내지 42에 기재된 카르바메이트, 카르보네이트, 예를 들어 탄산암모늄 및/또는 탄산수소암모늄 및/또는 구아니딘 카르바메이트가 화학적 발포제 C), 즉 예를 들어 이소시아네이트 기와의 반응을 기초로 하여 기체 생성물을 형성하는 발포제로서 적합하다. 발포 효과는 또한 실온보다 높은 온도에서 질소와 같은 기체를 방출하며 분해가 일어나는 화합물, 예를 들어 아조 화합물, 예컨대 아조 디카본아미드 또는 아조이소부티르산 니트릴의 첨가로 달성될 수도 있다. 발포제의 다른 예 및 발포제 사용에 관한 상세사항은 문헌 [Kunststoff-Handbuch, volume VII, edited by Vieweg and Hoechtlen, Carl-Hanser-Verlag, Munich 1966], 예를 들어 페이지 108 및 109, 453 내지 455 및 507 내지 510에 기재되어 있다.
또한, 표면-활성 첨가제 C)가 본 발명에 따라 에멀젼화제 및 발포 안정화제로서 추가로 사용될 수도 있다. 적합한 에멀젼화제는 예를 들어 피마자유 술포네이트 또는 지방산의 나트륨 염, 지방산과 아민의 염, 예를 들어 올레산 디에틸아민 또는 스테아르산 디에탄올아민이다. 술폰산, 예를 들어 도데실 벤젠 술폰산, 지방산, 예를 들어 리시놀레산, 또는 중합체 지방산의 알칼리 또는 암모늄 염, 또는 에톡실화 노닐 페놀도 표면-활성 첨가제로서 혼입될 수 있다.
적합한 발포 안정화제는 특히 공지되어 있고, 바람직하게는 예를 들어 US-A 2 834 748, DE-A 1 012 602 및 DE-A 1 719 238에 기재된 바와 같은 수용성 폴리에테르 실록산이다. DE-A 2 558 523에 따라 수득가능한, 알로파네이트 기를 통해 분지된 폴리실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체도 적합한 발포 안정화제이다.
본 발명에 따른 방법에 임의로 혼입될 수 있는 상기 언급된 에멀젼화제 및 안정화제는 개별적으로 사용될 수도 있고 또한 서로 임의로 조합되어 사용될 수도 있다.
본 발명에 따라 제조되거나 사용될 수 있는 폴리우레탄 및/또는 폴리우레아 조성물로부터 수득되는 물품은 이것들의 원래 상태에서도, 즉 상응하는 안정화제의 첨가 없이도 매우 양호한 내광성을 특징으로 한다. 그럼에도 불구하고, 이것들의 제조 동안에 공지된 유형의 UV 안정화제 (광 안정화제) 또는 항산화제를 추가의 보조제 및 첨가제 C)로서 임의로 혼입할 수 있다.
적합한 UV 안정화제 C)는 예를 들어 피페리딘 유도체, 예를 들어 4-벤조일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-벤조일옥시-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘, 비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-1-4-피페리디닐) 세바케이트, 비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 수베레이트 또는 비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 도데칸디오에이트, 벤조페논 유도체, 예를 들어 2,4-디히드록시, 2-히드록시-4-메톡시, 2-히드록시-4-옥톡시, 2-히드록시-4-도데실옥시 또는 2,2'-디히드록시-4-도데실옥시 벤조페논, 벤조트리아졸 유도체, 예를 들어 2-(2'-히드록시-3',5'-디-tert-아밀페닐) 벤조트리아졸, 옥살아닐리드, 예를 들어 2-에틸-2'-에톡시 또는 4-메틸-4'-메톡시 옥살아닐리드, 살리실산 에스테르, 예를 들어 살리실산 페닐 에스테르, 살리실산-4-tert-부틸페닐 에스테르 및 살리실산-4-tert-옥틸페닐 에스테르, 신남산 에스테르 유도체, 예를 들어 α-시아노-β-메틸-4-메톡시신남산 메틸 에스테르, α-시아노-β-메틸-4-메톡시신남산 부틸 에스테르, α-시아노-β-페닐신남산 에틸 에스테르 및 α-시아노-β-페닐신남산 이소옥틸 에스테르, 또는 말론산 에스테르 유도체, 예를 들어 4-메톡시벤질리덴 말론산 디메틸 에스테르, 4-메톡시벤질리덴 말론산 디에틸 에스테르 및 4-부톡시벤질리덴 말론산 디메틸 에스테르이다. 이들 광 안정화제는 개별적으로 사용될 수도 있고 또한 서로 임의로 조합되어 사용될 수도 있다.
적합한 항산화제 C)는 예를 들어 공지된 입체 장애 페놀, 예를 들어 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 (이오놀), 펜타에리트리톨 테트라키스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐) 프로피오네이트, 옥타데실-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐) 프로피오네이트, 트리에틸렌 글리콜-비스(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐) 프로피오네이트, 2,2'-티오-비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 2,2'-티오디에틸-비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)] 프로피오네이트이고, 이것들은 개별적으로 사용될 수도 있고 또한 서로 임의로 조합되어 사용될 수도 있다.
임의로 혼입될 수 있는 기타 보조제 및 첨가제 C)는 예를 들어 공지된 유형의 셀 조절제, 예를 들어 파라핀 또는 지방 알콜, 공지된 난연제, 예를 들어 트리스-클로로에틸 포스페이트, 인산암모늄 또는 폴리포스페이트, 충전제, 예를 들어 황산바륨, 규조토, 카본 블랙, 제조된 탄산칼슘 및 또한 강화 유리 섬유이다. 마지막으로, 공지된 내부 이형제, 염료, 안료, 가수분해 안정화제, 정진균 및 정균 물질 역시 본 발명에 따른 방법에 임의로 혼입될 수 있다.
임의로 혼입될 수 있는 상기 언급된 보조제 및 첨가제 C)는 폴리이소시아네이트 성분 A) 및/또는 이소시아네이트 기-반응성 성분 B) 둘다에 첨가될 수 있다.
폴리우레탄 및/또는 폴리우레아 조성물로부터 발명에 따른 내광성 물품을 제조하기 위해서, 폴리이소시아네이트 성분 A)를 이소시아네이트 기-반응성 성분 B)와 임의로는 상기 언급된 보조제 및 첨가제 C)를 혼입하며 용매-무함유 형태로 상기 언급된 NCO/OH 비율로 적합한 혼합 장치의 도움을 받아 혼합하고, 개방형 또는 밀폐형 금형에서 임의의 방법으로, 예를 들어 손으로, 그러나 바람직하게는 적합한 기계, 예를 들어 폴리우레탄 기술에서 통상적으로 사용되는 저압 또는 고압 기계의 도움을 받아 단순 캐스팅하거나 또는 최대 160℃, 바람직하게는 20 내지 140℃, 특히 바람직하게는 40 내지 100℃의 온도 및 임의로는 최대 300 bar, 바람직하게는 최대 100 bar, 특히 바람직하게는 최대 40 bar의 승압하의 RIM 방법으로 경화시킨다.
점도 값을 감소시키기 위해, 출발 성분 A) 및 B)를 최대 120℃, 바람직하게는 최대 100℃, 특히 바람직하게는 최대 90℃의 온도로 임의로 예열하고 임의로는 진공을 적용하여 탈기시킬 수 있다.
본 발명에 따라 제조되거나 사용되는 폴리우레탄 및/또는 폴리우레아 조성물로부터 이러한 방법으로 제조된 물품은 일반적으로 짧은 시간 후에, 예를 들어 2분 내지 60분의 시간 후에 이형시킬 수 있다. 이후에는 임의로 50 내지 100℃, 바람직하게는 60 내지 90℃ 온도에서의 후경화 단계를 실시할 수 있다.
이들 폴리우레탄 및/또는 폴리우레아 조성물로부터 예를 들어 90℃의 승온에서조차도 탁월한 광학적 특성, 용매 및 화학 물질에 대한 높은 내성 및 우수한 내열성을 특징으로 하는 압착형 또는 발포형의 내광성 및 내후성 경질 물품이 이러한 방법으로 수득된다.
이들 신규 폴리우레탄 및/또는 폴리우레아 물품은 많은 다양한 용도, 예를 들어 차량 또는 항공기 제작용 유리-대용 윈도우, 예를 들어 선루프, 전방 또는 후방 윈드스크린 또는 측면 윈도우의 제조 또는 안전 유리의 제조 또는 안경 렌즈 및 광학 렌즈의 제조시에 적합하다. 특히 또한 고열의 광에 노출될 때 상기 언급된 높은 내열성과 조합된 매우 특출나게 높은 내광성으로 인해, 본 발명에 따라 수득가능하거나 본 발명에 따라 사용되는 폴리우레탄 및/또는 폴리우레아 조성물은 치수상 안정적인 광학 성분, 예를 들어 렌즈 또는 컬렉터의 제조에도 가장 특히 적합하고, 예를 들어 LED 광 또는 차 헤드램프에서의 2차 렌즈로서 사용된다.
추가로, 이것들은 또한 광학, 전자 또는 광전자 부품, 예를 들어 태양광 모듈 또는 발광 다이오드의 투명한 캐스팅 물품에 매우 적합하고, 여기서 후자의 경우에는 또한 렌즈 형태 캐스팅 물품을 수득하는 것도 가능하다. 추가로, 적합한 발포제와 조합되는 경우, 본 발명에 따라 사용될 수 있는 폴리우레탄 및/또는 폴리우레아 조성물로 황변에 내성이 있는 반-경질 또는 경질의 일체형 발포체로 제조된 물품을 제조할 수도 있다.
실시예
달리 명시되지 않는다면, 모든 백분율(％)은 중량을 기초로 한다.
NCO 함량은 DIN EN ISO 11909에 따른 적정법으로 결정되었다.
OH가는 DIN 53240 파트 2를 참조한 적정법으로 DIN 3682에 따른 산가를 이용하여 결정되었다.
잔류 단량체 함량은 내부 표준물을 사용한 기체 크로마토그래피에 의해 DIN EN ISO 10283에 따라 결정되었다.
모든 점도 측정은 안톤 파르 게르마니 게엠베하(Anton Paar Germany GmbH) (독일)의 피지카(Physica) MCR 51 레오미터를 사용하여 DIN EN ISO 3219에 따라 수행되었다.
하젠(Hazen) 색수는 독일 랑즈(Lange)의 LICO 400 분광광도계를 사용하여 DIN EN 1557에 따라 분광광도계로 결정되었다.
유리 전이 온도 Tg는 메틀러(Mettler) DSC 12E (독일 기쎈 소재의 메틀러 톨레도 게엠베하(Mettler Toledo GmbH))를 사용하여 DSC (시차 주사 열량법)에 의해 10℃/분의 가열 속도로 결정되었다.
쇼어(Shore) 경도 값은 DIN 53505에 따라 쯔비크(Zwick) 3100 쇼어 경도 시험기 (독일 소재의 쯔비크)를 사용하여 결정되었다.
CIE 랩(Lab) 값 (DIN 6174), 황색도 지수 (ASTM E 313) 및 투과도 측정치는 미국 퍼킨-엘머(Perkin-Elmer)의 통합 구체 (150 mm)가 장착된 람다(Lambda) 900 분광광도계를 사용하여 결정되었다 (0 °/확산, 참조: 공기 T = 100％).
크세논 광에 대한 노출은 DIN EN ISO 11431에 따라 선테스트(Suntest) CPS (미국 아틀라스)에서 수프락스(Suprax) 일광 필터 (290 nm에서 UV 경계, 흑색 패널 온도 = 48℃)를 사용하여 수행되었다. CIE 랩 및 ΔE 값은 음영 변화의 척도로서 결정되었다.
출발 화합물
폴리이소시아네이트 a1 -I)
EP-A 330 966의 실시예 11을 참조하되 2-에틸 헥산올을 2-에틸-1,3-헥산디올 대신에 촉매 용매로서 사용하는 변화를 가하여 제조된 이소시아누레이트 기-함유 HDI 폴리이소시아네이트.
NCO 함량: 22.9％
NCO 관능가: 3.2
단량체성 HDI: 0.1％
점도 (23℃): 1200 mPas
폴리이소시아네이트 a1 - II )
EP-A 0 962 455의 실시예 4를 참조하여 이소프로판올/메탄올 (2:1) 중 50％ 테트라부틸포스포늄 히드로겐 디플루오라이드 용액을 촉매로서 사용하여 HDI를 삼량체화하고 조 혼합물 중의 NCO 함량이 43％일 때 디부틸 포스페이트를 첨가하여 상기 반응을 종료시킨 후에 미반응 HDI를 필름 증류를 통해 130℃의 온도에서 0.2 mbar의 압력하에 분리하여 제조된, 이소시아누레이트 및 이미녹사디아진디온 기를 함유하는 HDI 폴리이소시아네이트.
NCO 함량: 23.4％
NCO 관능가: 3.2
단량체성 HDI: 0.2％
점도 (23℃): 700 mPas
폴리이소시아네이트 a1 - III )
EP-A 0 496 208의 실시예 4와 유사한 방식으로 제조된, 이소시아누레이트 및 알로파네이트 기를 함유하는 HDI 폴리이소시아네이트.
NCO 함량: 20.0％
NCO 관능가: 2.5
단량체성 HDI: 0.1％
점도 (23℃): 450 mPas
폴리이소시아네이트 a1 - IV )
EP-B 1 174 428의 실시예 1 (비교예)과 유사한 방식으로 제조된, 이소시아누레이트 및 우레트디온 기를 함유하는 HDI 폴리이소시아네이트.
NCO 함량: 21.6％
NCO 관능가: 2.4
단량체성 HDI: 0.2％
점도 (23℃): 160 mPas
폴리이소시아네이트 a2 -I)
EP-A-0 003 765의 실시예 2에 기재된 바와 같이 하여 이소포론 디이소시아네이트 (IPDI)를 NCO 함량 31.1％에 이를 때까지 삼량체화하고, 잉여 IPDI는 170℃/0.1 mbar에서의 필름 증류로 제거하였다. 이소시아누레이트 폴리이소시아네이트를 거의 무색의 고체 수지로 수득하였다 (융점 범위 100 내지 110℃).
NCO 함량: 16.4％
NCO 관능가: 3.3
단량체성 IPDI: 0.2％
폴리이소시아네이트 a2 - II )
EP-A 1 484 350 (폴리이소시아네이트 A2-II)에 따라 제조된, 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄 기재의 이소시아누레이트 기-함유 폴리이소시아네이트 및 HDI 기재의 이소시아누레이트 폴리이소시아네이트의 혼합물 (융점 범위 75 내지 85℃).
NCO 함량: 15.1％
NCO 관능가: 3.5
단량체성 디이소시아네이트: 0.2％
폴리이소시아네이트 성분 A)의 제조
시클로지방족 디이소시아네이트를 기재로 하는 유형 a2)의 고체 폴리이소시아네이트를 조대하게 분쇄하고, N2 분위기하에 유형 a1)의 액체 HDI 폴리이소시아네이트와 함께 실온에서 반응 용기에 넣었다. 상기 혼합물을 100 내지 140℃로 가열하여 고체 수지를 용해하고 상기 혼합물을 균질화하였고, 이것을 거의 투명한 용액이 수득될 때까지 교반하였다. 이후, 이것을 50℃로 냉각시키고 200 ㎛ 필터를 통해 여과하였다.
하기 표 1은 이러한 방법으로 제조된 폴리이소시아네이트의 조성 (중량부) 및 특징을 보여준다.
Figure pct00001
히드록시- 관능성 반응 파트너 B1)
성분 B1-a)
1,3-부탄디올 3112 g (34.6 mol), 네오펜틸 글리콜 1863 g (17.9 mol), 트리메틸올프로판 2568 g (19.2 mol) 및 이소프탈산 6706 g (40.4 mol)을 교반기, 가열기, 자동 온도 조절기, 질소 유입구, 컬럼, 물 분리기 및 수용기가 장착된 반응기에 함께 칭량해 넣고, 컬럼 헤드의 온도가 102℃를 넘지 않도록 교반하고 질소에 통과시키면서 200℃로 가열하였다. 이론적으로 계산된 양의 반응수 (1649 g)의 증류가 완료되었을 때 물 분리기를 증류 연결기로 대체하고, 반응 혼합물을 생성물의 산가가 ≤ 5 mg KOH/g일 때까지 200℃에서 교반하였다. 다음과 같은 특징을 갖는, 실온에서 고도로 점성인 폴리에스테르 폴리올이 수득되었다:
유동 시간 (23℃): MPA 중 55％ 용액으로서 29초 (ISO 2431)
OH가: 335 mg KOH/g
산가: 4.7 mg KOH/g
색수 (APHA): 27 하젠
평균 분자량: 435 g/mol (OH가로부터 계산됨)
성분 B1-b)
ε-카프로락톤 4034 g (35.4 mol), 트리메틸올프로판 9466 g (70.6 mol) 및 주석(II)-2-에틸 헥사노에이트 6.75 g을 건조 질소하에 함께 혼합하고 4시간 동안 160℃에서 가열하였다. 실온으로 냉각시킨 후, 다음과 같은 특징을 갖는 액체 폴리에스테르 디올이 수득되었다:
점도 (23℃): 4600 mPas
OH가: 886 mg KOH/g
산가: 0.4 mg KOH/g
색수 (APHA): 42 하젠
평균 분자량: 190 g/mol (OH가로부터 계산됨)
히드록시- 관능성 반응 파트너 B1)의 제조
성분 B1-a) 6300 g, 성분 B1-b) 6300 g 및 디프로필렌 글리콜 1400 g을 교반 탱크 반응기에서 1시간 동안 60℃에서 함께 교반하였다. 다음과 같은 특징을 갖는 히드록시-관능성 반응 파트너 B1)이 수득되었다:
점도 (23℃): 19,900 mPas
OH가: 628 mg KOH/g
산가: 2.2 mg KOH/g
색수 (APHA): 64 하젠
평균 분자량: 243 g/mol (OH가로부터 계산됨)
히드록시- 관능성 반응 파트너 B2)
성분 B2-a)
성분 B1-a)와 관련하여 히드록시-관능성 반응 파트너 B1)의 제조에 대해 기재된 방법을 이용하여, 1,3-부탄디올 3755 g (41.7 mol), 네오펜틸 글리콜 2249 g (21.6 mol), 트리메틸올프로판 3099 g (23.1 mol) 및 말레산 무수물 5386 g (55.0 mol)으로부터 다음과 같은 특징을 갖는, 실온에서 고도로 점성인 폴리에스테르 폴리올을 제조하였다:
유동 시간 (23℃): MPA 중 55％ 용액으로서 22초 (ISO 2431)
OH가: 331 mg KOH/g
산가: 4.7 mg KOH/g
색수 (APHA): 23 하젠
평균 분자량: 465 g/mol (OH가로부터 계산됨)
히드록시- 관능성 반응 파트너 B2)의 제조
성분 B2-a) 6750 g, 성분 B1-b)와 관련하여 히드록시-관능성 반응 파트너 B1)의 제조에 대해 기재된 카프로락톤 폴리에스테르 6750 g 및 디프로필렌 글리콜 1500 g을 교반 탱크 반응기에서 1시간 동안 60℃에서 함께 교반하였다. 다음과 같은 특징을 갖는 히드록시-관능성 반응 파트너 B2)가 수득되었다:
점도 (23℃): 8100 mPas
OH가: 616 mg KOH/g
산가: 2.3 mg KOH/g
색수 (APHA): 64 하젠
평균 분자량: 250 g/mol (OH가로부터 계산됨)
히드록시- 관능성 반응 파트너 B3)
트리메틸올프로판을 기재로 출발한, 히드록실가가 1029 mg KOH/g이며 점도 (23℃)가 8100 mPas인 폴리프로필렌 옥시드 폴리에테르, 및 트리메틸올프로판을 기재로 출발한, 히드록실가가 550 mg KOH/g이며 점도 (23℃)가 505 mPas인 에틸렌 옥시드 폴리에테르를 동일 중량부로 하여 이루어진 폴리에테르 폴리올 혼합물.
실시예 1 내지 7 (포팅 화합물의 제조)
포팅 화합물을 제조하기 위해서, 표 2에 명시된 조합 및 비율 (중량부)의 폴리이소시아네이트 성분 A) 및 폴리올 성분 B) (각 경우에 이소시아네이트 기 : 히드록실 기의 당량비는 1 : 1에 상응함)를 임의로는 촉매로서 DBTL을 혼입하여 스피드믹서(SpeedMixer) DAC 150 FVZ (독일 소재의 하우스칠드(Hauschild))를 사용하여 1분 동안 3500 rpm에서 균질화한 후에 개방형의 가열되지 않은 폴리프로필렌 금형에 손으로 부었다. 30분 동안 실온 또는 70℃에서 건조 오븐에서 경화시킨 후에 표본 (직경 50 mm, 높이 5 mm)을 이형시켰다.
24시간의 후경화 시간 후에, 표본을 이것의 기계적 및 광학적 특성에 대해 시험하였다. 내열성을 신속하게 평가하기 위해서, 80℃로 가열된 샘플에서의 쇼어 경도를 측정하고, 실온에서 측정한 동일 샘플의 쇼어 경도와의 차이를 계산하였다. 마찬가지로, 시험 결과는 표 2에서 찾을 수 있다.
본 실시예가 보여주는 바와 같이, 본 발명에 따라 포팅 화합물을 위한 가교제로서 사용되는 폴리이소시아네이트 성분 A-I 내지 A-V는 방향족 카르복실산 기재의 폴리에스테르 폴리올 (실시예 1 내지 5)와 조합되든 지방족 폴리에스테르 폴리올 (실시예 6) 및 폴리에테르 폴리올 (실시예 7)과 조합되든 간에 우수한 내열성 및 높은 광학적 투명성을 갖는 매우 경질의 포팅 화합물을 제공한다. 실시예 6, 및 실시예 7에 따라 수득된 표본이 90℃에서 1주일 동안 저장된 후에도 단지 무시할 정도로만 증가된 황색도 지수 2.2를 나타냈다는 사실은, 이러한 폴리이소시아네이트와 지방족 폴리에스테르 폴리올 또는 폴리에테르 폴리올의 조합이 일반적으로 혼탁한 폴리우레탄 또는 황변에 내성이 없는 폴리우레탄을 야기한다는 EP-A 1 484 350의 교시내용과 상반된다.
Figure pct00002
실시예 8
실시예 1의 포팅 화합물을 표 3에 명시된 조건하에 실험용 계량 장치를 사용하여 가열가능한 금형 (195×290×4 mm)에 부었다.
Figure pct00003
이러한 방법으로 수득된 샘플 시트에서 표본을 잘라내어 추가의 기계적 및 열 시험을 수행하였고, 이 결과를 표 4 및 표 5에 나타냈다.
Figure pct00004
Figure pct00005
실시예 9
90℃의 샘플 온도에서 실시예 1에 기재된 바와 같이 제조된 표본을 2 mm의 거리에서 백색 LED 광에 노출시켰다. 표 6은 광 노출 기간 동안의 투과도, 색상의 음영 (CIE 랩 값) 및 황색도 (황색도 지수 YI)에서의 변화를 보여준다. 시간 경과에 따라 거의 변화가 없는 높은 투명성 (약 90％ 투과도) 및 낮은 황색도는 특히 발광 다이오드 봉입용 탄성 포팅 화합물 제조에 있어서의 본 발명에 따른 폴리이소시아네이트의 우수한 적합성을 입증한다.
Figure pct00006
실시예 10
100 중량부의 폴리올 B3), 1.0 중량부의 물, 0.5 중량부의 DBTL 및 0.5 중량부의 DBU를 스피드믹서 DAC 150 FVZ (독일 소재의 하우스칠드)를 사용하여 1분 동안 3500 rpm에서 균질화하였다. 이러한 방법으로 수득된 촉매된 폴리올 혼합물을 이소시아네이트 기 : 히드록실 기의 당량비 1.05 : 1에 상응하는 50 중량부의 폴리이소시아네이트 성분 A-IV와 함께 70℃로 가열된 10×250×350 mm 치수의 밀폐된 알루미늄 금형 (이것의 내벽은 비-실리콘-기재의 이형제 아크모스(Acmos) 30-2411 (독일 소재의 아크모스 케미 카게(Acmos Chemie KG))로 처리됨)에 실험용 2-성분 계량 혼합 장치로 도입하고, 0.6 g/cm3의 밀도로 압착시켰다. 발포체의 유리 밀도는 0.220 g/cm3이었다. 반응 혼합물의 가공 시간은 다음과 같았다: 크림 시간 = 20초, 세팅 시간 = 50초. 10분 후에, 상기 부분을 이형시키고 23℃에서 24시간 더 저장하였다.
모든 측부에서 밀폐된 압착형 스킨 및 전체 밀도 0.608 g/cm3, 쇼어 경도 D 60 및 Tg 92℃의 지방족 일체형 발포체를 수득하였다. 상기 성형물은 1시간 동안 90℃에서 저장한 후에 어떠한 연화의 징후도 나타내지 않았다.

Claims (18)

  1. NCO 함량 16 내지 24 wt％를 갖고 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 기재로 하는 적어도 1종의 폴리이소시아네이트 a-1) 30 내지 95 wt％ 및 NCO 함량 10 내지 22 wt％를 갖고 시클로지방족 디이소시아네이트를 기재로 하는 적어도 1종의 폴리이소시아네이트 a-2) 5 내지 70 wt％로 이루어지고 23℃에서 2000 내지 100,000 mPas의 점도를 갖고 이소시아네이트 기 함량이 13 내지 23 wt％이며 평균 이소시아네이트 관능가가 적어도 2.5인 용매-무함유 폴리이소시아네이트 성분 A)의, 내광성의 압착형 또는 발포형 폴리우레탄 및/또는 폴리우레아 물품의 제조를 위한 용도.
  2. 제1항에 있어서, 폴리이소시아네이트 성분 A)가 23℃에서 6000 내지 60,000 mPas의 점도를 갖고 이소시아네이트 기 함량이 15 내지 22 wt％이며 평균 이소시아네이트 관능가가 2.8 내지 5.0인 것을 특징으로 하는 용도.
  3. 제1항에 있어서, 23℃에서 80 내지 4000 mPas의 점도를 갖고 이소시아네이트 기 함량이 16 내지 24.5 wt％이며 평균 이소시아네이트 관능가가 적어도 2.0인, 알로파네이트, 뷰렛, 이소시아누레이트, 이미노옥사디아진디온, 옥사디아진트리온, 우레트디온 및/또는 우레탄 기를 함유하는 헥사메틸렌 디이소시아네이트 유도체가 폴리이소시아네이트 a-1)로서 사용되는 것을 특징으로 하는 용도.
  4. 제1항에 있어서, 이소시아네이트 기 함량이 13 내지 19 wt％인, 이소포론 디이소시아네이트 및/또는 2,4'- 및 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄을 기재로 하는 이소시아누레이트 기-함유 폴리이소시아네이트가 폴리이소시아네이트 a-2)로서 사용되는 것을 특징으로 하는 용도.
  5. 제1항에 있어서, 물품이 유리 대용품인 것을 특징으로 하는 용도.
  6. 제1항에 있어서, 물품이 차량 또는 항공기 제작용 윈도우인 것을 특징으로 하는 용도.
  7. 제6항에 있어서, 윈도우가 차량 또는 항공기 제작용 선루프, 전방 또는 후방 윈드스크린 또는 측면 윈도우인 것을 특징으로 하는 용도.
  8. 제1항에 있어서, 물품이 안전 유리인 것을 특징으로 하는 용도.
  9. 제1항에 있어서, 물품이 광학 렌즈 또는 안경 렌즈인 것을 특징으로 하는 용도.
  10. 제1항에 있어서, 물품이 투명하게 캐스팅되는 광학, 광전자 또는 전자 부품인 것을 특징으로 하는 용도.
  11. 제10항에 있어서, 부품이 태양광 모듈인 것을 특징으로 하는 용도.
  12. 제10항에 있어서, 부품이 발광 다이오드인 것을 특징으로 하는 용도.
  13. 제1항에 있어서, 물품이 경질 또는 반-경질의 일체형 발포체인 것을 특징으로 하는 용도.
  14. A) NCO 함량 16 내지 24 wt％를 갖고 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 기재로 하는 적어도 1종의 폴리이소시아네이트 a-1) 30 내지 95 wt％ 및 NCO 함량 10 내지 22 wt％를 갖고 시클로지방족 디이소시아네이트를 기재로 하는 적어도 1종의 폴리이소시아네이트 a-2) 5 내지 70 wt％로 이루어지고 23℃에서 2000 내지 100,000 mPas의 점도를 갖고 이소시아네이트 기 함량이 13 내지 23 wt％이며 평균 이소시아네이트 관능가가 적어도 2.5인 폴리이소시아네이트 성분을,
    B) 평균 관능가가 2.0 내지 6.0이고 이소시아네이트 기에 반응성인 반응 파트너와, 임의로
    C) 추가의 보조제 및 첨가제의 혼입하에
    이소시아네이트 기 : 이소시아네이트-반응성 기의 당량비를 0.5 : 1 내지 2.0 : 1로 유지하면서 용매-무함유 반응시켜서 내광성 폴리우레탄 및/또는 폴리우레아 물품을 제조하는 방법.
  15. 제14항에 있어서, 평균 분자량 62 내지 12,000의 히드록시-, 아미노- 및/또는 메르캅토-관능성 화합물을 성분 B)로서 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
  16. 제14항에 있어서, 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리카르보네이트 폴리올 및/또는 아미노 폴리에테르 (평균 분자량 500 내지 12,000), 폴리티오에테르 티올, 폴리에스테르 티올 및/또는 저분자량 히드록시- 및/또는 아미노-관능성 성분 (평균 분자량 62 내지 500)이 성분 B)로서 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  17. 제14항에 있어서, 발포제로서의 물이 성분 C)로서 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  18. 제14항에 있어서, 반응 파트너들의 반응이 최대 160℃의 온도에서 최대 300 bar의 압력하에 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
KR1020117017048A 2009-01-22 2010-01-13 폴리우레탄 캐스팅 화합물 KR20110118634A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102009005711A DE102009005711A1 (de) 2009-01-22 2009-01-22 Polyurethanvergussmassen
DE102009005711.0 2009-01-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20110118634A true KR20110118634A (ko) 2011-10-31

Family

ID=42027989

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020117017048A KR20110118634A (ko) 2009-01-22 2010-01-13 폴리우레탄 캐스팅 화합물

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20110281965A1 (ko)
EP (1) EP2389405A1 (ko)
JP (1) JP5611236B2 (ko)
KR (1) KR20110118634A (ko)
CN (1) CN102292370B (ko)
CA (1) CA2750017A1 (ko)
DE (1) DE102009005711A1 (ko)
MX (1) MX2011007669A (ko)
TW (1) TWI480302B (ko)
WO (1) WO2010083958A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200051643A (ko) * 2017-09-12 2020-05-13 제이엔씨 주식회사 블럭 공중합체, 수지 조성물, 도막, 수지 필름, oled 소자, 발광 장치 및 블럭 공중합체의 제조 방법

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102010031684A1 (de) 2010-07-20 2012-01-26 Bayer Materialscience Ag Polyurethane mit hoher Lichtbrechung
DE102010031683A1 (de) 2010-07-20 2012-01-26 Bayer Materialscience Ag Polyisocyanatgemische
DE102010031681A1 (de) 2010-07-20 2012-01-26 Bayer Materialscience Ag Polyurethane mit geringem Volumenschrumpf
JP5795865B2 (ja) * 2011-02-28 2015-10-14 Hoya株式会社 プラスチックレンズ
KR20140014130A (ko) * 2011-03-03 2014-02-05 아사히 가라스 가부시키가이샤 접착제 조성물, 적층체 및 태양 전지 모듈
DE102011115062A1 (de) * 2011-10-07 2013-04-11 Dreve Prodimed Gmbh Rohling zur abtragenden Herstellung von Ohrpassstücken
JP6098031B2 (ja) * 2011-12-01 2017-03-22 東ソー株式会社 光学部材用ポリウレタン樹脂形成性組成物およびこれらからなる光学部品
WO2013107722A1 (de) * 2012-01-17 2013-07-25 Bayer Intellectual Property Gmbh Kompakte, lichtechte polyurethanformteile
EP2841479B1 (de) * 2012-04-23 2020-06-24 Covestro Deutschland AG Lichtechte polyurethanzusammensetzungen
EP2841970B1 (de) 2012-04-23 2017-11-08 Covestro Deutschland AG Lichtechte polyurethanzusammensetzung
MX2015000298A (es) 2012-07-09 2015-04-10 Bayer Materialscience Ag Procedimiento de revestimiento y endurecedor para pintura de poliuretano.
US20140248813A1 (en) * 2013-03-04 2014-09-04 Basf Se Crystal-clear polyurethanes
JP5830629B2 (ja) * 2013-10-21 2015-12-09 三井化学株式会社 光学材料用重合性組成物および光学材料
KR101814305B1 (ko) * 2013-10-21 2018-01-02 미쯔이가가꾸가부시끼가이샤 광학 재료용 중합성 조성물 및 광학 재료
WO2015063062A1 (de) 2013-11-04 2015-05-07 Basf Se Verfahren zur herstellung von transparentem, thermoplastischem polyurethan mit hoher mechanischer festigkeit und härte
EP2910586A1 (de) * 2014-02-21 2015-08-26 Bayer MaterialScience AG Transparente Polyurethane mit hoher Glasübergangstemperatur Tg
CN105891924B (zh) * 2015-02-13 2019-07-09 3M创新有限公司 具有高温稳定性的柔性微球制品
EP3147303A1 (en) * 2015-09-25 2017-03-29 Ernesto Monton Martin Solid surface product comprising aliphatic isocyanate and process for manufacturing thereof
PL3380539T3 (pl) * 2015-11-23 2021-01-25 Huntsman Advanced Materials Licensing (Switzerland) Gmbh Utwardzalna kompozycja poliuretanowa do przygotowania wyrobów do stosowania na zewnątrz i artykuły z niej wytworzone
CN107573483B (zh) * 2016-07-04 2022-06-17 科思创德国股份有限公司 可固化为聚硫氨酯的组合物、聚硫氨酯及其应用
US11350227B2 (en) * 2017-02-10 2022-05-31 Starkey Laboratories, Inc. Hearing assistance device
WO2019030327A1 (de) 2017-08-09 2019-02-14 Basf Se Transparentes thermoplastisches polyurethan basierend auf tdi
CN110183843B (zh) * 2019-05-16 2021-12-14 美瑞新材料股份有限公司 一种耐黄变的热塑性聚氨酯发泡材料及其制备方法
DE102019133078A1 (de) * 2019-12-04 2021-06-10 resintec GmbH Polyurethan Gießharz mit hoher UV Transparenz und hoher Temperaturstabilität
US11732083B2 (en) * 2020-11-19 2023-08-22 Covestro Llc Polyisocyanate resins
CN113861368B (zh) * 2021-10-25 2023-03-17 绍兴市通盛保温材料有限公司 一种全水发泡聚氨酯硬泡保温材料及其制备工艺
IT202100030767A1 (it) * 2021-12-06 2023-06-06 Mitsui Chemicals Inc Composizione polimerizzabile per fabbricare un articolo stampato, articolo stampato e relativo metodo di fabbricazione.

Family Cites Families (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE536296A (ko) 1954-03-22
IT535373A (ko) 1954-06-10
BE676149A (ko) 1965-02-08 1966-06-16
DE1934763A1 (de) 1969-07-09 1971-01-28 Veba Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von oligomerer Isocyanate
DE2558523A1 (de) 1975-12-24 1977-07-07 Bayer Ag Verfahren zur herstellung neuer polysiloxan-polyoxyalkylen-copolymerer
DE2622951B2 (de) 1976-05-21 1979-09-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von elastischen Fonnkörpern
DE2644684C2 (de) 1976-10-02 1983-01-13 Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl Verfahren zur Herstellung von 2,4,6-Triketohexahydrotriazinen
DE2806731A1 (de) 1978-02-17 1979-08-23 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten
DE2900031A1 (de) 1979-01-02 1980-07-10 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung von formkoerpern und ueberzuegen
DE2916201A1 (de) 1979-04-21 1980-10-30 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur trimerisierung von diisocyanaten
DE2948419C2 (de) 1979-12-01 1985-02-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Polyaminen und deren Verwendung in einem Verfahren zur Herstellung von Polyurethankunststoffen
DE3147736A1 (de) 1981-12-02 1983-06-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von elastischen formkoerpern
DE3507719A1 (de) 1985-03-05 1986-09-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Isocyanuratgruppen aufweisende polyisocyanate, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als isocyanatkomponente in polyurethanlacken
DE3700209A1 (de) 1987-01-07 1988-07-21 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polyisocyanaten mit biuretstruktur
DE3806276A1 (de) 1988-02-27 1989-09-07 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung
DE3811350A1 (de) 1988-04-02 1989-10-19 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von isocyanuratpolyisocyanaten, die nach diesem verfahren erhaltenen verbindungen und ihre verwendung
DE3814167A1 (de) 1988-04-27 1989-11-09 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung
DE3900053A1 (de) 1989-01-03 1990-07-12 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von uretdion- und isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten, die nach diesem verfahren erhaeltlichen polyisocyanate und ihre verwendung in zweikomponenten-polyurethanlacken
ES2062188T3 (es) 1989-06-23 1994-12-16 Bayer Ag Procedimiento para la elaboracion de revestimientos.
US5124427A (en) 1991-01-22 1992-06-23 Miles Inc. Polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups, a process for their production and their use in two-component coating compositions
DE4308097A1 (de) 1993-03-15 1994-09-22 Henkel Kgaa Polyol für ein Isocyanat-Gießharz und Beschichtungen
JP2766611B2 (ja) 1993-10-19 1998-06-18 ホーヤ株式会社 反応性オリゴマー
DE4335796A1 (de) * 1993-10-20 1995-04-27 Bayer Ag Lackpolyisocyanate und ihre Verwendung
US5502147A (en) 1993-12-21 1996-03-26 Bayer Corporation Aliphatic rim elastomers
JPH07324118A (ja) * 1994-04-06 1995-12-12 Mitsui Toatsu Chem Inc 低比重ウレタン系プラスチックレンズ用組成物、それから得られるレンズ、レンズ用樹脂、及びそれらの製造方法
DE4426131A1 (de) * 1994-07-22 1996-01-25 Bayer Ag Lichtechte, lösemittelfreie Polyurethan-Beschichtungsmittel und ihre Verwendung
US6127505A (en) 1995-02-02 2000-10-03 Simula Inc. Impact resistant polyurethane and method of manufacture thereof
US20030158369A1 (en) 1995-02-02 2003-08-21 Slagel Edwin C. Impact resistant polyurethane and method of manufacture thereof
IL116963A (en) 1995-02-02 2000-02-17 Simula Inc Impact resistant polyurethane and methods for the manufacture thereof
DE19514908C1 (de) * 1995-04-22 1996-04-18 Ver Glaswerke Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Solarmoduls
JPH09208659A (ja) * 1995-11-29 1997-08-12 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd ポリイソシアヌレートフォーム用組成物、及び該組成物を用いたポリイソシアヌレートフォームの製造方法
DE19611849A1 (de) 1996-03-26 1997-10-02 Bayer Ag Neue Isocyanattrimerisate und Isocyanattrimerisatmischungen, deren Herstellung und Verwendung
DE19646424A1 (de) 1996-11-11 1998-05-14 Henkel Kgaa Verwendung von Polyolen für Isocyanat-Gießharze und -Beschichtungsmassen
US6376082B1 (en) * 1997-01-09 2002-04-23 Ellay, Inc. Exterior weatherable abrasion-resistant foldable plastic window for convertible tops
DE19701835A1 (de) 1997-01-21 1998-07-23 Huels Chemische Werke Ag Kalthärtende, lösemittelarme oder lösemittelfreie Zweikomponenten-Polyurethan-Polyharnstoff-Massen
DE19811289A1 (de) * 1998-03-16 1999-09-23 Basf Ag Kompakte, transparente Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte
ATE225777T1 (de) 1998-06-02 2002-10-15 Bayer Ag Verfahren zur herstellung iminooxadiazindiongruppen enhaltender polyisocyanate
DE19835113A1 (de) 1998-08-04 2000-02-10 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von kompakten, transparenten Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten
DE19852681A1 (de) 1998-11-16 2000-05-18 Basf Ag Carbamatlösungen
US20020009599A1 (en) * 2000-01-26 2002-01-24 Welch Cletus N. Photochromic polyurethane coating and articles having such a coating
AU2001267563A1 (en) * 2000-06-26 2002-01-08 Novartis Ag Polyurethane hydrogel contact lens
DE10035013A1 (de) 2000-07-19 2002-01-31 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Uretdionpolyisocyanaten mit verbesserter Monomerenstabilität
AU2002301252B2 (en) * 2001-10-12 2007-12-20 Bayer Aktiengesellschaft Photovoltaic modules with a thermoplastic hot-melt adhesive layer and a process for their production
US6939939B2 (en) 2003-02-24 2005-09-06 Younger Mfg. Polyurea/urethane optical material and method for making it
DE10325669A1 (de) 2003-06-06 2004-12-23 Bayer Materialscience Ag Lichtechte PUR-Klarlacke
KR20060016798A (ko) 2003-06-09 2006-02-22 호야 가부시키가이샤 폴리올 화합물, 투명 성형체, 및 투명 성형체의 제조 방법
CA2598553A1 (en) * 2004-12-17 2006-06-22 Poly Optics Australia Pty Ltd Polyurethane light guides
US20070066786A1 (en) 2005-09-22 2007-03-22 The Hanson Group, Llc Methods of preparing and using polyurea elastomers
JP2007308695A (ja) * 2006-04-19 2007-11-29 Hitachi Chem Co Ltd 樹脂組成物及びその硬化物を用いた光学部材
KR100689867B1 (ko) 2006-09-06 2007-03-09 주식회사 신대특수재료 내충격성이 우수한 광학수지 조성물 및 이를 이용한광학렌즈의 제조방법
US20080071016A1 (en) 2006-09-14 2008-03-20 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyureaurethane composition having improved color stability
JP5063217B2 (ja) * 2007-06-28 2012-10-31 旭化成ケミカルズ株式会社 水性ポリイソシアネート組成物及びそれを含む水性塗料組成物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200051643A (ko) * 2017-09-12 2020-05-13 제이엔씨 주식회사 블럭 공중합체, 수지 조성물, 도막, 수지 필름, oled 소자, 발광 장치 및 블럭 공중합체의 제조 방법

Also Published As

Publication number Publication date
CN102292370A (zh) 2011-12-21
TW201038608A (en) 2010-11-01
CA2750017A1 (en) 2010-07-29
WO2010083958A1 (de) 2010-07-29
TWI480302B (zh) 2015-04-11
US20110281965A1 (en) 2011-11-17
MX2011007669A (es) 2011-08-08
DE102009005711A1 (de) 2010-07-29
JP5611236B2 (ja) 2014-10-22
EP2389405A1 (de) 2011-11-30
JP2012515814A (ja) 2012-07-12
CN102292370B (zh) 2015-02-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5611236B2 (ja) ポリウレタン注封材料
US9458282B2 (en) Polyurethane sealing compounds
KR101864461B1 (ko) 폴리이소시아네이트 혼합물
KR101858771B1 (ko) 높은 광 굴절을 갖는 폴리우레탄
KR101863385B1 (ko) 저 부피 수축의 폴리우레탄

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal