JPH09208659A

JPH09208659A - ポリイソシアヌレートフォーム用組成物、及び該組成物を用いたポリイソシアヌレートフォームの製造方法

Info

Publication number: JPH09208659A
Application number: JP8238496A
Authority: JP
Inventors: Akira Naruse; 晃成瀬; Shinji Shigeyasu; 真治重安; Kiyoshi Moriya; 清志守屋; Kazuki Sasaki; 和起佐々木
Original assignee: Nippon Polyurethane Industry Co Ltd
Current assignee: Nippon Polyurethane Industry Co Ltd
Priority date: 1995-11-29
Filing date: 1996-08-21
Publication date: 1997-08-12

Abstract

(57)【要約】【課題】ポリイソシアヌレートフォーム用組成物、及
び該組成物を用いたポリイソシアヌレートフォームの製
造方法を提供する。該組成物は低温、高温において優れ
た貯蔵安定性を示し、該組成物を用いて得られるフォー
ムは、寸法安定性、耐燃焼性等を改善しているので、断
熱材、軽量構造材、吸音材等を目的としたあらゆる分野
で広く利用することができる。【解決手段】ポリイソシアネート成分として、特定の
ポリメリックＭＤＩと特定のＭＤＩを併用し、界面活性
剤及び触媒から成る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリイソシアヌレ
ートフォーム用組成物及びフォームの製造方法に関す
る。更に詳しくは、フロン系発泡剤を削減しても反応性
の低下がなく、作業性の良い該組成物を使用する寸法安
定性、耐燃焼性に優れたポリイソシアヌレートフォーム
の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】有機ポリイソシアネートは、各種の活性
水素基含有化合物と反応させてフォーム、エラストマ
ー、塗料、接着剤等各種用途に利用されている。フォー
ムを得るための有機ポリイソシアネートは、耐熱性、難
燃性等を向上させるため、有機ポリイソシアネートを変
性して利用しているが得られるフォームは、断熱性、寸
法安定性、軽量性、吸音性等において更にその改善が要
望されている。また用途によってスプレー法によるフォ
ームの製造方法が要望されている。

【０００３】例えば、特開平２−２８１０２１号の公報
には、重合体ポリオール組成物およびフォームの製法が
記載されている。イソシアネートとしては、通常使用し
ている異性体の記載がない有機ポリイソシアネートが使
用されている。また特開昭５４ー３２４９０号公報に
は、脂肪族系ポリイソシアネートをイソシアヌレート化
する製造方法が記載されている。更に、特開平２−３０
０２２４号公報、特開平３−２６７１４号等の公報に
は、三量化触媒と共に各種の特定な添加剤例えば、有機
亜リン酸エステル、界面活性剤、フェロセン化合物等を
用いてるものであり、フォームを得たとき特に難燃性の
効果を挙げている。

【０００４】

【本発明が解決しようとする課題】本発明者等は、ポリ
イソシアヌレートフォーム用組成物、及びこの組成物を
用いたポリイソシアヌレートフォームの製造方法につい
て鋭意研究検討を重ねた結果、有機ポリイソシアネート
としてジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシ
アネートに特定の添加剤を加え、ポリオール成分として
各種ポリオールと三量化触媒、添加剤等を加えた組成物
を使用することにより、改善できることを見出し、本発
明に到達した。

【０００５】

【課題を解決するための手段】即ち本発明は、（Ａ）ポ
リイソシアネート成分と（Ｂ）ポリオール成分とから成
るフォーム用組成物であって、（Ａ）ポリイソシアネート成分として、（ａ）ポリフェ
ニルメタンポリイソシアネート、（ｂ）ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、界面活性剤及び触媒から成り、
（ａ）／（ｂ）の重量混合比率が０．５〜２５であり、
前記（ａ）ポリフェニルメタンポリイソシアネートは、
二核体から成る４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート以外の異性体を０．１〜３０重量％含有し、前
記（ｂ）ジフェニルメタンジイソシアネートは、４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネートを３０〜９
９．９重量％、４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート以外の異性体が７０〜０．１重量％から成る。（Ｂ）ポリオール成分として、分子量３００〜７０００
の高分子ポリオール、分子量６２〜３００未満の低分子
ポリオール、マンニッヒポリオール、発泡剤、三量化触
媒及び添加剤から成る、ことを特徴とするポリイソシア
ヌレートフォーム用組成物である。

【０００６】本発明は、（Ａ）ポリイソシアネート成分
と（Ｂ）ポリオール成分とから成るフォーム用組成物で
あって、（Ａ）ポリイソシアネート成分として、（ａ）ポリフェ
ニルメタンポリイソシアネート、（ｂ）ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、界面活性剤及び触媒から成り、
（ａ）／（ｂ）の重量混合比率が０．５〜２５であり、
前記（ａ）ポリフェニルメタンポリイソシアネートは、
多核体と二核体とからなり、二核体中には４，４′−ジ
フェニルメタンジイソシアネート以外の異性体を０．１
〜７０重量％含有し、前記（ｂ）ジフェニルメタンジイ
ソシアネートは、４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネートを３０〜９９．９重量％、４，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート以外の異性体が７０〜０．１
重量％から成る。（Ｂ）ポリオール成分として、分子量３００〜７０００
の高分子ポリオール、分子量６２〜３００未満の低分子
ポリオール、マンニッヒポリオール、発泡剤、三量化触
媒及び添加剤から成る、ことを特徴とするポリイソシア
ヌレートフォーム用組成物である。

【０００７】本発明は、（Ａ）ポリイソシアネート成分
と（Ｂ）ポリオール成分とから成るフォーム用組成物で
あって、（Ａ）ポリイソシアネート成分として、（ａ）ポリフェ
ニルメタンポリイソシアネート、（ｂ）ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、界面活性剤及び触媒から成り、
（ａ）／（ｂ）の重量混合比率が０．５〜２５であり、
前記（ａ）ポリフェニルメタンポリイソシアネートは、
多核体と二核体とから成り、二核体と多核体中の三核体
の重量混合比が１：３〜３：１であり、該二核体中には
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート以外の異
性体を０．１〜７０重量％含有し、前記（ｂ）ジフェニ
ルメタンジイソシアネートは、４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネートを３０〜９９．９重量％、４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネート以外の異性体
が７０〜０．１重量％から成り、（Ｂ）ポリオール成分として、分子量３００〜７０００
の高分子ポリオール、分子量６２〜３００未満の低分子
ポリオール、マンニッヒポリオール、発泡剤、三量化触
媒及び添加剤から成る、ことを特徴とするポリイソシア
ヌレートフォーム用組成物である。

【０００８】本発明は、前記のポリイソシアヌレートフ
ォーム用組成物を用いて、各成分の温度を１０〜６０℃
で発泡させることを特徴とするポリイソシアヌレートフ
ォームの製造方法である。

【０００９】本発明によるポリイソシアヌレートフォー
ム用の組成物は、発泡性が非常に良く、得られるフォー
ムは、寸法安定性、難燃性、断熱性、軽量性及び吸音性
に優れ、セルの経時変化がない等の優れた性能を有して
いる。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の（Ａ）ポリイソシアネー
ト成分に使用するポリイソシアネートとしては、（ａ）
ポリフェニルメタンポリイソシアネート（以下ポリメリ
ックＭＤＩと略す）と（ｂ）ジフェニルメタンジイソシ
アネート（以下ＭＤＩと略す）とから成る。ポリメリッ
クＭＤＩは、ポリメリックＭＤＩ中の二核体から成る
４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を０．１〜３０重量％含
有する。好ましくは、ポリメリックＭＤＩは、多核体
と二核体とから成り、二核体中には４，４′−ＭＤＩ以
外の異性体を０．１〜７０重量％含有する。より好まし
くは、ポリメリックＭＤＩは、多核体と二核体とから成
り、二核体と多核体中の三核体の重量混合比が１：３〜
３：１であり、二核体中には４，４′−ＭＤＩ以外の異
性体を０．１〜７０重量％含有する。

【００１１】更に好ましくは、ポリメリックＭＤＩは、
多核体と二核体とから成り、二核体を１５〜８５重量％
含有する。好ましくは、多核体は１５〜８５重量％、二
核体は８５〜１５重量％から成り、より好ましくは、多
核体を２０〜８０重量％、二核体は８０〜２０重量％で
ある。二核体と多核体中の三核体の重量混合比が１：３
〜３：１であり、二核体中には４，４′−ＭＤＩ以外の
異性体を０．１〜７０重量％含有する。特に好ましく
は、ポリメリックＭＤＩは、多核体と二核体とから成
り、多核体は多核体を２０〜８０重量％、二核体は８０
〜２０重量％であり、多核体は、三核体と四核体以上の
多核体から成り、二核体と多核体中の三核体の重量混合
比が１：３〜３：１であり、二核体中には４，４′−Ｍ
ＤＩ以外の異性体を０．１〜７０重量％含有する。官能
基数は、２．３以上であり、好ましくは官能基数は、
２．３〜３．１である。

【００１２】本発明の（Ａ）ポリイソシアネート成分に
使用する（ｂ）ＭＤＩは、４，４′−ＭＤＩ以外の異性
体を０．１〜７０重量％含有する。好ましくは、４，
４′−ＭＤＩを３０〜９９．９重量％、４，４′−ＭＤ
Ｉ以外の異性体を７０〜０．１重量％含有するものであ
る。より好ましくは、（ｂ）ＭＤＩが、４，４′−ＭＤ
Ｉを４０〜９９．９重量％、４，４′−ＭＤＩ以外の異
性体を６０〜０．１重量％含有するものである。更に好
ましくは、（ｂ）ＭＤＩが、４，４′−ＭＤＩを４５〜
９９．９重量％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を５５
〜０．１重量％含有するものである。

【００１３】本発明のポリイソシアネート成分に使用す
る（ａ）ポリメリックＭＤＩと（ｂ）ＭＤＩは、（ａ）
／（ｂ）の重量混合比率が０．５〜２５である。好まし
くは、重量混合比率は１〜２０である。この場合、
（ａ）／（ｂ）の重量混合比率が０．５より小さくなる
と貯蔵安定性が劣るようになる。また（ａ）／（ｂ）の
重量混合比率が２５より大きくなると発泡体にした時、
物性が劣るようになる。本発明のポリイソシアネート組
成物〔（ａ）成分と（ｂ）成分〕中の二核体から成る
４，４′−ＭＤＩ以外の異性体含有量は、０．１〜３０
重量％である。好ましくは、０．１〜２０重量％であ
る。尚、（ａ）ポリメリックＭＤＩ、（ｂ）ＭＤＩ等の
多核体、三核体、二核体、異性体等は、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィーやガスクロマトグラフィーに
よって得られる各ピークの面積百分率を基に検量線から
求めた。これらのＮＣＯ基の一部をウレアに変性したも
のの他に、ビウレット、アロファネート、カルボジイミ
ド、オキサゾリドン、アミド、イミド等に変性したもの
であってもよい。

【００１４】本発明の（Ａ）ポリイソシアネート成分に
使用する（ａ）ポリメリックＭＤＩ、（ｂ）ＭＤＩ等か
ら成るＭＤＩ系ポリイソシアネートには、他のポリイソ
シアネートを併用することができる。例えばフェニレン
ジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネー
ト、１，４−キシリレンジイソシアネート、１，４−ナ
フチレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソ
シアネート、４，４′−ジフェニルエーテルジイソシア
ネート、２−ニトロジフェニルー４，４′−ジイソシア
ネート、２，２′−ジフェニルプロパン−４，４′−ジ
イソシアネート、３，３′−ジメチルジフェニルメタン
−４，４′−ジイソシアネート、４，４′−ジフェニル
プロパンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネー
ト類、イソホロンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の
脂肪族ジイソシアネート、水素添加ＴＤＩ、水素添加Ｍ
ＤＩ等の脂環族ジイソシアネート等がある。これらは、
単独または２種以上の混合物として使用することができ
る。

【００１５】本発明のポリイソシアネート成分に使用す
る界面活性剤としては、例えば、プロピレンオキシド、
ブチレンオキシド、好ましくはエチレンオキシドのよう
なアルキレンオキサイドの必要な数を含有するポリグリ
コールエーテルと、少なくとも１個の反応性水素原子を
含有する有機化合物とを縮合することによって得られ
る。このような少なくととも１個の反応性水素原子を含
有する有機化合物としてはアルコール、フェノール、チ
オール、第一又は第二アミン、カルボン酸又はスルホン
酸、それらのアミドである非イオン性界面活性剤、ま
た、１個以上のアルキル置換基を有するフェノール系化
合物のポリアルキレンオキシド誘導体である界面活性剤
等を挙げることができる。更に、本発明に於いて好まし
い界面活性剤としては、プルロニック型界面活性剤を挙
げることができ、これは一般には、ブチレンオキシド、
アミレンオキシド、フェニルエチレンオキシド、シクロ
ヘキセンオキシド、プロピレンオキシド、又はそれらの
混合物のような、１，２−アルキレンオキシドまたは置
換アルキレンオキシドをアルカリ触媒の存在下で重合さ
せて、対応する水に不溶性のポリアルキレングリコール
を製造し、同条件下でエチレンオキシドの必要なモル数
と縮合して得られる非イオン性界面活性剤である。また
更に、トリプロピレン、テトラプロピレン、ペンタプロ
ピレン、ジトリブチレン、トリイソブチレン、テトラブ
チレン、プロピレンイソブチレン及びトリブテン等のよ
うなポリオレフィンと一酸化炭素及び水素との触媒反応
によって生成するアルデヒドを還元して得られるアルコ
ールに、必要なモル数のエチレンオキシドを反応させて
得られる非イオン性界面活性剤等を挙げることができ
る。また、シリコーン系界面活性剤があり、これには、
活性水素基を有するものと含有しないものがある。好ま
しいのは活性水素基を含有しないものである。例えば、
ユニオンカーバイト製のＬ−５３４０、ＳＺ−１６４
２、ゴールドシュミット製Ｂ−８４５０、東レダウ製の
ＳＦ−２９６４、同ＳＦー２９３６Ｆ等を挙げることが
できる。このような界面活性剤の使用量は、ポリイソシ
アネート１００重量部に対して０．００１〜２重量部で
ある。

【００１６】本発明のポリイソシアネート成分に用いら
れる触媒としては、２，４，６，−トリス（ジメチルア
ミノメチル）フェノール、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリス（ジ
メチルアミノプロピル）ヘキサヒドロートリアジン、オ
クチル酸カリウムとジエチレングリコールの混合物、３
級アミンとオクチル酸カリウムとジエチレングリコール
の混合物、カリウムフェノラート、ナトリウムメトキシ
ド等のフェノラート、アルコラート、更に特に有効な
２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノー
ル、２，４−ビス（ジメミルアミノメチル）フェノー
ル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ジメチルアミノトリ
メチルシランフェノール、トリエチルアミンジアザビシ
クロウンデセン、ナフテン酸鉛、オクテン酸鉛、オクテ
ン酸鉄、ナフテン酸鉄、有機スズ化合物（ジブチルチン
ジラウレート、オクチル酸スズ等）等が挙げられる。触
媒の使用量は、そ触媒の活性度によって異なるが、ポリ
イソシアネート１００重量部に対して０．０００１〜
２．０重量部である。

【００１７】本発明のポリイソシアネート成分に用いら
れる界面活性剤は、液の安定性を向上させ−２０℃以下
の寒冷地においても結晶性、沈殿物等の発生がなく安定
である。また系全体の相溶性を向上させ、組成全体のバ
ランスをとり、反応性を向上させ、得られるフォームの
寸法安定性、難燃性等の物性を向上させる。また触媒
は、反応性を向上させ、ヌレート体の生成と同時にフォ
ーム化を促進して物性の向上と作業時間の短縮に役立つ
等の効果がある。

【００１８】本発明に用いられる（Ｂ）ポリオール成分
としては、分子量が３００〜７０００の高分ポリオー
ル、分子量が６２〜３００未満の低分子ポリオール、マ
ンニッヒポリオール、発泡剤、三量化触媒及び添加剤か
ら成る。

【００１９】分子量が３００〜７０００の高分子ポリオ
ールとしてのポリエステルポリオールとしては例えば、
エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５ーペンタ
ンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、ソルビトール、ビスフェノールＡ
のような、少なくとも２個以上のヒドロキシル基を有す
る化合物の一種または二種以上と、アジピン酸、マロン
酸、琥珀酸、酒石酸、ピメリン酸、セバシン酸、シュウ
酸、フタル酸、テレフタル酸、アゼライン酸、トリメリ
ット酸、クルタコン酸、α−ハイドロムコン酸、β−ハ
イドロムコン酸、α−ブチル−α−エチルグルタル酸、
α，β−ジエチルサクシン酸、ヘミメリチン酸、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸等のような、少なくとも
２個以上のカルボキシル基を有する化合物の一種または
二種以上とを使用し、公知の方法によって製造すること
によって得たポリオールが挙げられる。またラクトン
（例えばε−カプロラクトン）の開環重合により得られ
るポリオールが挙げられる。更に、ポリエステルポリオ
ール及びポリエステル成形品を分解して得られる回収ポ
リエステル等に他のポリオール類との相溶性を向上させ
るための添加剤としてノニルフェノールにエチレンオキ
サイドを付加したものを加えたもの等が挙げられる。好
ましくは、分子量が３００〜５０００、官能基数２〜
４、ＯＨ価１５０〜５００である。

【００２０】分子量が３００〜７０００の高分子ポリオ
ールとしてのポリエーテルポリオールとしては例えば、
エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、３ーメチル−１，５−ペンタ
ンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、ソルビトール、また、シュクロー
ズ、グルコース、フラクトース等のシュガー系のアルコ
ール、ビスフェノールＡ、エチレンジアミン、プロピレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、トルエンジアミ
ン、メタフェニレンジアミン、ジフェニルメタンジアミ
ン、キシリレンジアミン等のような、活性水素を２個以
上有する化合物の一種又はそれ以上を開始剤として、エ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシ
ド、アミレンオキシド、グリシジルエーテル、メチルグ
リシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、フ
ェニルグリシジルエーテル等のモノマーの一種又はそれ
以上を公知の方法により付加重合することによって製造
される。

【００２１】分子量６２〜３００未満の低分子ポリオー
ルとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポ
リオール等がある。例えばポリエーテルポリオールとし
ては、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタン
ジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、トリプロピレングリコール等のグリコール類とグ
リセリン、トリメチロールプロパン等のような多価アル
コール類、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、トルエンジアミン、メタフェニレ
ンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、キシリレンジ
アミン等のような、活性水素を２個以上有する化合物類
の単独又は二種以上の混合物あるいは、これらの化合物
とアルキレンオキサイドとの付加重合反応によって得た
ものが挙げられる。またポリエステルポリオールとして
は、前記の高分子ポリオールを得る時に使用したグリコ
ール類と酸類との反応によって得られたものが挙げられ
る。

【００２２】マンニッヒポリオールとしては、官能基数
２〜４、ＯＨ価２００〜７００で、マンニッヒ反応によ
って得られるポリオールである。ポリオール中には、必
要に応じて芳香族環やアミンのような窒素原子を含有し
ているものである。このポリオールは、イソシアヌレー
ト化やウレタン化反応を促進してフォーム化を効率よく
行い、難燃性の向上にも有用である。

【００２３】発泡剤としては、化学的発泡剤及び／また
は物理的発泡剤を通常の量で使用することができる。例
えば、アセトン、ペンタン、ヘキサン、ジクロロメタン
等の低沸点不活性溶剤、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ＨＣＦＣ
−１２３、ＨＦＣ等の代替フロンあるいは水等が挙げら
れる。好ましい発泡剤は、ＨＣＦＣ−１４１ｂと水との
併用である。

【００２４】本発明のポリイソシアヌレートフォーム用
組成物に必要な触媒及び三量化触媒としては、２，４，
６，−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、
Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリス（ジメチルアミノプロピル）ヘ
キサヒドロートリアジン、オクチル酸カリウムとジエチ
レングリコールの混合物、３級アミンとオクチル酸カリ
ウムとジエチレングリコールの混合物、カリウムフェノ
ラート、ナトリウムメトキシド等のフェノラート、アル
コラート、更に特に有効な２，４，６−トリス（ジメチ
ルアミノメチル）フェノール、２，４−ビス（ジメミル
アミノメチル）フェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−ジメチルアミノトリメチルシランフェノール、トリ
エチルアミンジアザビシクロウンデセン、ナフテン酸
鉛、オクテン酸鉛等が挙げられる。触媒及び三量化触媒
の使用量は、その触媒の活性度によって異なるが、ポリ
イソシアネートに対して０．００１〜２０重量％でよ
い。

【００２５】本発明のフォームの製造には、必要に応じ
て前記の界面活性剤をポリオール成分中に使用すること
ができる。また公知の添加剤例えば、充填剤、可塑剤、
着色剤、難燃剤等を併用することができる。

【００２６】本発明のポリイソシアヌレートフォームの
製造方法は、（Ａ）ポリイソシアネート成分と（Ｂ）ポ
リオール成分からの、ＮＣＯ基とポリオール成分中の活
性水素基の当量比を、ＮＣＯ基／活性水素基＝１〜２５
で使用する。ポリイソシアネート成分とポリオール成分
を１０〜６０℃に保ち、一般にウレタンフォーム製造設
備で使用されている低圧、又は高圧発泡機を使用してス
プレーガンを装着し各種の面材（例えばベニヤ板、スレ
ート板等）へ吐出することによりポリイソシアヌレート
フォームを得ることができる。またポリイソシアネート
成分とポリオール成分を１０〜５０℃に保ち、２０００
〜８０００ｒｐｍで２〜１０秒間攪拌、混合して直ちに
成形型に流し込む方法、あるいは、一般にウレタンフォ
ーム製造設備で使用されている低圧、又は高圧発泡機を
使用して発泡することができる。この場合、成形型又は
自由発泡容器は、４０℃以上に加温しておくと発泡時間
を短縮できる。特に本発明の組成物は、スプレー法によ
るポリイソシアヌレートフォームの製造方法に好適なも
のである。

【００２７】このようにして得られるポリイソシアヌレ
ートフォームは、特に寸法安定性、耐燃焼性に優れてお
り、断熱性、軽量構造材としての性能、吸音性等を有し
ているので建築材料、家庭用品類、レジャー用品類等の
分野、例えば冷蔵庫、冷凍庫、クーラーボックス、自動
販売機、ショーケース等に応用することができる。

【００２８】

【発明の効果】本発明のポリイソシアヌレートフォーム
用組成物は、ポリイソシアネート成分、ポリオール成分
ともに低温、高温において長期保存安定性に優れ、各種
成分間の相溶性が良く、従ってイソシアヌレート化とフ
ォーム化がスムースに進行して、特に寸法安定性、耐燃
焼性に優れたフォームが得られる。

【００２９】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。例における「部」及び「％」は、各々「重量部」及
び「重量％」である。

【００３０】〔ポリイソシアヌレートフォーム用組成
物〕（ポリイソシアネート成分Ａ〜Ｅの調整）ポリメリック
ＭＤＩとＭＤＩに界面活性剤と触媒を添加してポリイソ
シアネート成分とした。ポリイソシアネート成分Ａ〜Ｅ
の処方及び性状を表１に示す。

【００３１】

【表１】

【００３２】〔表１の注〕イソシアネート（1)：ポリメリックＭＤＩ（二核体３
９．０％、二核体中の４，４′− ＭＤＩ以外の異性体
１．８％、二核体／三核体＝１．７６重量比）ＮＣＯ含
量３１．０％イソシアネート (2)：ポリメリックＭＤＩ（二核体４
３．０％、二核体中の４，４′− ＭＤＩ以外の異性体
１．３％１００部と３−メチル−１，５−ペンタンジ
オール１．５部とを６０℃で反応させて部分ウレタン化
物を得た。二核体／三核体＝１．５４重量比）ＮＣＯ含
量３９．５％イソシアネート (3)：ポリメリックＭＤＩ（二核体２
６．５％、二核体中の４，４′− ＭＤＩ以外の異性体
０．５％、二核体／三核体＝０．７６重量比）ＮＣＯ含
量３０．５％イソシアネート (4)：ポリメリックＭＤＩ（二核体３
１．３％、二核体中の４，４′− ＭＤＩ以外の異性体
０．３％、二核体／三核体＝１．００１００部１．００
重量比）とネオペンチルグリコール１．４部とを６０℃
で反応させて部分ウレタン化物を得た。ＮＣＯ含量２
９．０％イソシアネート (5)：ＭＤＩ（４，４′− ＭＤＩ８
１％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を１９％）イソシアネート (6)：ＭＤＩ（４，４′− ＭＤＩ７
０％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を３０％）Ｌ−５３４０：シリコン系整泡剤、日本ユニカー製ＳＦ−２９３６F ：同上東レダウ製ＳＺ−１６４２：同上日本ユニカー製ＳＺ−１６４９：同上日本ユニカー製Ｂ−８４５１：同上ゴールドシュミ
ット製Ｐｂ０ｃ：オクチル酸鉛、金属２４％、ミネラ
ルスピリット溶液ＵＬ−２２：有機スズ化合物Ｆｅ０ｃ：オクチル酸鉄、金属６％、ミネラル
スピリット溶液ＤＢＴＤＬ：ジブチルチンジラウレート貯蔵安定性：◎印良好アイソマー比：イソシアネート成分中の二核体中の
４，４′−ＭＤＩ以外の異性体含有量％

【００３３】〔ポリイソシアヌレートフォーム用組成
物〕（ポリイソシアネート成分Ｆ〜Ｋの調整）ポリメリック
ＭＤＩとＭＤＩに界面活性剤と触媒を添加してポリイソ
シアネート成分とした。ポリイソシアネート成分Ｆ〜Ｋ
の処方及び性状を表２に示す。

【００３４】

【表２】

【００３５】〔表２の注〕イソシアネート(7) ：ポリメリックＭＤＩ（二核体３
４．０％、二核体中の４，４′− ＭＤＩ以外の異性体
１１％、二核体／三核体＝１．１５重量比１００部とジ
エチレングリコール１．８部とを６０℃で反応させて
部分ウレタン化物を得た。）ＮＣＯ含量２９．５％イソシアネート(8) ：ポリメリックＭＤＩ（二核体３
８．１％、二核体中の４，４′− ＭＤＩ以外の異性体
０．９％、二核体／三核体＝１．１３重量比）ＮＣＯ含
量３１．５％イソシアネート(9) ：ポリメリックＭＤＩ（二核体３
０．０％、二核体中の４，４′− ＭＤＩ以外の異性体
０．１％、二核体／三核体＝１．１６）ＮＣＯ含量２
９．０％イソシアネート(10)：ＭＤＩ（４，４′−ＭＤＩ８１
％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体１９％含有１００
部と１，３−ブタンジオール２．１部とを６０℃で反
応させて部分ウレタン化物を得た。）ＮＣＯ含量３１．
０％イシアネート(11)：ＭＤＩ（４，４′−ＭＤＩ４８
％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体５２％）

【００３６】〔ポリイソシアヌレートフォーム用組成
物〕（ポリイソシアネート成分Ｎｏ１〜３（比較例）の調
整）表３に示すポリメリックＭＤＩ、ＭＤＩ、シリコン
系界面活性剤及び触媒を添加して（比較例３は、添加し
ない）ポリイソシアネート組成物とした。処方と結果を
表３に示す。

【００３７】

【表３】

【００３８】〔表３の注〕貯蔵安定性：× 沈殿物有り

【００３９】〔ポリイソシアヌレートフォーム用組成
物〕（ポリーオル成分１〜６の調整）高分子ポリオール、低
分子ポリオール、マンニッヒポリオール、発泡剤、三量
化触媒及び必要に応じて添加剤を加えてポリオール成分
とした。表４に示す。

【００４０】

【表４】

【００４１】〔表４の注〕ポリオール（１）：ポリエステルポリオール、官能基
数２、分子量４５０、水酸基価２５０ポリオール（２）：ポリエステルポリオール（無水フ
タール酸含有）、官能基数２、分子量４９０、水酸基価
２３０ポリオール（３）：マンニッヒポリオール、官能基数
３、水酸基価４５０、分子量３７０ポリオール（４）：ポリエーテルポリオール、官能基
数２、分子量２００、水酸基価５６０ポリオール（５）：ポリエーテルポリオール、官能基
数３、分子量４００、水酸基価４２０ＰＣ−９５４０：オクチル酸カリウムＰｂＮｐ：ナフテン酸鉛、金属２４％、ミネ
ラルスピリット溶液Ｔｏｙｏ−ＥＴ：ビス−（２−ジメチルアミノエチ
ル）エーテル７０％とジプロピレングリコール３０％の
混合物ＴＣＰＰ：トリス（β−クロロプロピル）フ
ォスフェート

【００４２】実施例１〜６ポリイソシアヌレートフォームの製造方法表５に示すポリイソシアネート成分を用い、表４のポオ
ール成分を温度３９〜４０℃に調節し、発泡機としてガ
スマーＦＦ−１６００（吐出圧８００ｐｓｉ）、スプレ
ーガンとしてモデルＤガン・チャンバー６２を使用し
て、各成分を１００／１００の比で使用し、ベニヤ板、
スレート板等を２０℃にて、スプレーによりポリイソシ
アヌレートフォームの製造を行った。ここからフォーム
サンプルを切り取り物性試験を行った。処方及び結果を
表５に示す。

【００４３】

【表５】

【００４４】〔表５の説明〕試験方法寸法安定性：ＪＩＳＫ６７６７に準じる。燃焼試験：ＪＩＳＫ１３２１に準じる。Ｃａ：発煙係数Ｔｄθ ：温度時間面積（℃×分）外観：◎印良好

【００４５】実施例７〜１１、比較例１表６のポリイソシアネート成分及びポオール成分から成
る組成物を使用して、実施例１と同様にスプレー法によ
るポリイソシアヌレートフォームの製造を行った。物性
試験も実施例１と同様に行った。結果を表６に示す。

【００４６】

【表６】

【００４７】〔表６の注〕比較１：比較例１比較３：ポリイソシアネート成分（比較例）の調
整、比較例３外観：○印良

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリイソシアネート成分と（Ｂ）
ポリオール成分とから成るフォーム用組成物であって、（Ａ）ポリイソシアネート成分として、（ａ）ポリフェ
ニルメタンポリイソシアネート、（ｂ）ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、界面活性剤及び触媒から成り、
（ａ）／（ｂ）の重量混合比率が０．５〜２５であり、前記（ａ）ポリフェニルメタンポリイソシアネートは、
二核体から成る４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート以外の異性体を０．１〜３０重量％含有し、前記
（ｂ）ジフェニルメタンジイソシアネートは、４，４′
−ジフェニルメタンジイソシアネートを３０〜９９．９
重量％、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
以外の異性体が７０〜０．１重量％から成る。（Ｂ）ポリオール成分として、分子量３００〜７０００
の高分子ポリオール、分子量６２〜３００未満の低分子
ポリオール、マンニッヒポリオール、発泡剤、三量化触
媒及び添加剤から成る、ことを特徴とするポリイソシア
ヌレートフォーム用組成物。
【請求項２】（Ａ）ポリイソシアネート成分と（Ｂ）
ポリオール成分とから成るフォーム用組成物であって、（Ａ）ポリイソシアネート成分として、（ａ）ポリフェ
ニルメタンポリイソシアネート、（ｂ）ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、界面活性剤及び触媒から成り、
（ａ）／（ｂ）の重量混合比率が０．５〜２５であり、前記（ａ）ポリフェニルメタンポリイソシアネートは、
多核体と二核体とからなり、二核体中には４，４′−ジ
フェニルメタンジイソシアネート以外の異性体を０．１
〜７０重量％含有し、前記（ｂ）ジフェニルメタンジイソシアネートは、４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネートを３０〜９
９．９重量％、４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート以外の異性体が７０〜０．１重量％から成る。（Ｂ）ポリオール成分として、分子量３００〜７０００
の高分子ポリオール、分子量６２〜３００未満の低分子
ポリオール、マンニッヒポリオール、発泡剤、三量化触
媒及び添加剤から成る、ことを特徴とするポリイソシア
ヌレートフォーム用組成物。
【請求項３】（Ａ）ポリイソシアネート成分と（Ｂ）
ポリオール成分とから成るフォーム用組成物であって、（Ａ）ポリイソシアネート成分として、（ａ）ポリフェ
ニルメタンポリイソシアネート、（ｂ）ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、界面活性剤及び触媒から成り、
（ａ）／（ｂ）の重量混合比率が０．５〜２５であり、前記（ａ）ポリフェニルメタンポリイソシアネートは、
多核体と二核体とからなり、二核体と多核体中の三核体
の重量混合比が１：３〜３：１であり、該二核体中には４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート以外の異性体を０．１〜７０重量％含有し、前記（ｂ）ジフェニルメタンジイソシアネートは、４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネートを３０〜９
９．９重量％、４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート以外の異性体が７０〜０．１重量％から成り、（Ｂ）ポリオール成分として、分子量３００〜７０００
の高分子ポリオール、分子量６２〜３００未満の低分子
ポリオール、マンニッヒポリオール、発泡剤、三量化触
媒及び添加剤から成る、ことを特徴とするポリイソシア
ヌレートフォーム用組成物。
【請求項４】請求項１〜３に記載のポリイソシアヌレ
ートフォーム用組成物を用いて、各成分の温度を１０〜
６０℃で発泡させることを特徴とするポリイソシアヌレ
ートフォームの製造方法。