JPH09268217A - ポリイソシアヌレートフォーム用ポリイソシアネート組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリイソシアヌレートフォーム用ポリイソシ
アネート組成物において、優れた貯蔵安定性を示し、相
溶性もよく、発泡作業が容易なポリイソシアネート組成
物を提供する。また、得られるポリイソシアヌレートフ
ォームは、低温、高温においても優れた性能を示し、特
に寸法安定性、耐燃焼性等を改善して、断熱材、軽量構
造材、吸音材等を目的としたあらゆる分野で広く利用す
ることができる。 【解決手段】 ポリイソシアヌレートフォームを得るた
めのポリイソシアネート組成物として、特定のジフェニ
ルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネートと界面
活性剤、触媒から成る組成物を使用するものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリイソシアヌレ
ートフォーム用ポリイソシアネート組成物に関する。更
に詳しくは、フォームの製造において、フロン系発泡剤
の削減でも反応性の低下がなく、本発明のポリイソシア
ヌレートフォーム用ポリイソシアネート組成物を使用し
たフォームは、特に寸法安定性、耐燃焼性に優れたもの
となる。

【０００２】

【従来の技術】有機ポリイソシアネートは、各種の活性
水素基含有化合物と反応させてフォーム、エラストマ
ー、塗料、接着剤等各種用途に利用されている。フォー
ムを得るための有機ポリイソシアネートは、耐熱性、難
燃性等を向上させるため、有機ポリイソシアネートを変
性して利用しているが反応性が小さく得られるフォーム
は、断熱性、寸法安定性、軽量性、吸音性等において更
にその改善が要望されている。また用途によってスプレ
ー法によるフォームの製造方法が要望されている。

【０００３】例えば、特開平２−２８１０２１号の公報
には、重合体ポリオール組成物およびフォームの製法が
記載されている。イソシアネートとしては、通常使用し
ている異性体の記載がない有機ポリイソシアネートが使
用されている。また特開昭５４ー３２４９０号公報に
は、脂肪族系ポリイソシアネートをイソシアヌレート化
する製造方法が記載されている。更に、特開平２−３０
０２２４号公報、特開平３−２６７１４号等の公報に
は、三量化触媒と共に各種の特定な添加剤例えば、有機
亜リン酸エステル、界面活性剤、フェロセン化合物等を
用いてるものであり、フォームを得たとき特に難燃性の
効果を挙げている。

【０００４】

【本発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリ
イソシアヌレートフォーム用のポリイソシアネートにつ
いて、貯蔵安定性、相溶性、反応性や得られるフォーム
について、特に寸法安定性、難燃性等の改善が更に要望
されている。本発明者等は、ポリイソシアヌレートフォ
ーム用ポリイソシアネート組成物について鋭意研究検討
を重ねた結果、ポリイソシアネートとしてジフェニルメ
タンジイソシアネート（以下ＭＤＩと略す）系ポリイソ
シアネートの特殊な組成を用い、特定の添加剤を加える
ことにより改善できることを見出し、本発明に到達し
た。

【０００５】

【課題を解決するための手段】即ち本発明は、ポリイソ
シアネート、界面活性剤及び触媒から成るフォーム用ポ
リイソシアネート組成物であって、ポリイソシアネート
が（ａ）ポリフェニルメタンポリイソシアネート、
（ｂ）ジフェニルメタンジイソシアネートからなり、
（ａ）／（ｂ）の重量混合比率が０．５〜２５である。
前記（ａ）ポリフェニルメタンポリイソシアネートは、
二核体から成る４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート以外の異性体を０．１〜３０重量％含有し、 前
記（ｂ）ジフェニルメタンジイソシアネートは、４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネートを３０〜９
９．９重量％、４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート以外の異性体が７０〜０．１重量％からなること
を特徴とするポリイソシアヌレートフォーム用ポリイソ
シアネート組成物である。

【０００６】本発明は、ポリイソシアネート、界面活性
剤及び触媒から成るフォーム用ポリイソシアネート組成
物であって、ポリイソシアネートが（ａ）ポリフェニル
メタンポリイソシアネート、（ｂ）ジフェニルメタンジ
イソシアネートからなり、（ａ）／（ｂ）の重量混合比
率が０．５〜２５であり、前記（ａ）ポリフェニルメタ
ンポリイソシアネートは、多核体と二核体とからなり、
二核体中には４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート以外の異性体を０．１〜７０重量％含有し、前記
（ｂ）ジフェニルメタンジイソシアネートは、４，４′
−ジフェニルメタンジイソシアネートを３０〜９９．９
重量％、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
以外の異性体が７０〜０．１重量％からなることを特徴
とするポリイソシアヌレートフォーム用ポリイソシアネ
ート組成物である。

【０００７】本発明は、ポリイソシアネート、界面活性
剤及び触媒から成るフォーム用ポリイソシアネート組成
物であって、ポリイソシアネートが（ａ）ポリフェニル
メタンポリイソシアネート、（ｂ）ジフェニルメタンジ
イソシアネートからなり、（ａ）／（ｂ）の重量混合比
率が０．５〜２５であり、前記（ａ）ポリフェニルメタ
ンポリイソシアネートは、多核体と二核体とからなり、
二核体と多核体中の三核体の重量混合比が１：３〜３：
１であり、二核体中には４，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート以外の異性体を０．１〜７０重量％含有
し、前記（ｂ）ジフェニルメタンジイソシアネートは、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートを３０〜
９９．９重量％、４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート以外の異性体が７０〜０．１重量％からなるこ
とを特徴とするポリイソシアヌレートフォーム用ポリイ
ソシアネート組成物である。

【０００８】本発明によるポリイソシアヌレートフォー
ム用のポリイソシアネート組成物は、貯蔵安定性に優
れ、フォーム化において発泡性が非常に良く、得られる
フォームは、フロン系発泡剤を削減、またはノンフロン
においても反応性が低下することなく、寸法安定性、難
燃性、断熱性、軽量性及び吸音性に優れ、セルの経時変
化がない等の優れた性能を有している。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明のポリイソシアネート組成
物に使用するポリイソシアネートとしては、（ａ）ポリ
フェニルメタンポリイソシアネート（以下ポリメリック
ＭＤＩと略す）と（ｂ）ジフェニルメタンジイソシアネ
ート（以下ＭＤＩと略す）とから成る。ポリメリックＭ
ＤＩは、ポリメリックＭＤＩ中の二核体から成る４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネート以外の異性体
を０．１〜３０重量％含有する。好ましくは、ポリメリ
ックＭＤＩは、多核体と二核体とからなり、二核体中に
は４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート以外の
異性体を０．１〜７０重量％含有す。更に好ましくは、
ポリメリックＭＤＩは、多核体と二核体とからなり、二
核体と多核体中の三核体の重量混合比が１：３〜３：１
であり、二核体中には４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート以外の異性体を０．１〜７０重量％含有
し、官能基数が２．３以上である。特に好ましくは、ポ
リメリックＭＤＩは、多核体と二核体とからなり、多核
体は１５〜８５重量％、二核体は８５〜１５重量％から
なり、好ましくは多核体を２０〜８０重量％、二核体は
８０〜２０重量％である。二核体と多核体中の三核体の
重量混合比が１：３〜３：１であり、二核体中には４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネート以外の異性体
を０．１〜７０重量％含有し、官能基数が２．３以上で
ある。好ましくは官能基数は、２．３〜３．１である。

【００１０】本発明のポリイソシアネート組成物に使用
するポリイソシアネートとしては、（ｂ）ＭＤＩが、
４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を０．１〜７０重量％含
有する。好ましくは、４，４′−ＭＤＩを３０〜９９．
９重量％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を７０〜０．
１重量％含有するものである。更に好ましくは、（ｂ）
ＭＤＩが、４，４′−ＭＤＩを４０〜９９．９重量％、
４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を６０〜０．１重量％含
有するものである。特に好ましくは、（ｂ）ＭＤＩが、
４，４′−ＭＤＩを４５〜９９．９重量％、４，４′−
ＭＤＩ以外の異性体を５５〜０．１重量％含有するもの
である。

【００１１】本発明のポリイソシアネート組成物に使用
するポリイソシアネートの（ａ）ポリメリックＭＤＩと
（ｂ）ＭＤＩは、（ａ）／（ｂ）の重量混合比率が０．
５〜２５である。好ましくは、重量混合比率は１〜２０
である。この場合、（ａ）／（ｂ）の重量混合比率が
０．５より小さくなると貯蔵安定性が劣るようになる。
また（ａ）／（ｂ）の重量混合比率が２５より大きくな
ると発泡体にした時、物性が劣るようになる。本発明の
ポリイソシアネート組成物〔（ａ）成分と（ｂ）成分〕
中の二核体中の４，４′−ＭＤＩ以外の異性体含有量
は、０．１〜３０重量％である。好ましくは、０．１〜
２０重量％である。尚、（ａ）ポリメリックＭＤＩ、
（ｂ）ＭＤＩ等の多核体、二量体、異性体等は、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィーやガスクロマトグラ
フィーによって得られる各ピークの面積百分率を基に検
量線から求めた。

【００１２】このようなポリイソシアネート類のＮＣＯ
基の一部をウレアに変性したものの他に、ビウレット、
アロファネート、カルボジイミド、オキサゾリドン、ア
ミド、イミド等に変性したものであってもよい。該多核
体には、多核体の他前記以外の異性体を含有していてい
るものも含まれる。

【００１３】また本発明の（ａ）、（ｂ）から成るＭＤ
Ｉ系ポリイソシアネートには、他のポリイソシアネート
を併用することができる。例えばフェニレンジイソシア
ネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４
−キシリレンジイソシアネート、１，４−ナフチレンジ
イソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルエーテルジイソシアネート、
２−ニトロジフェニルー４，４′−ジイソシアネート、
２，２′−ジフェニルプロパン−４，４′−ジイソシア
ネート、３，３′−ジメチルジフェニルメタン−４，
４′−ジイソシアネート、４，４′−ジフェニルプロパ
ンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート類、
イソホロンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族
ジイソシアネート、水素添加ＴＤＩ、水素添加ＭＤＩ等
の脂環族ジイソシアネート等がある。これらは、単独ま
たは２種以上の混合物で使用することができる。

【００１４】本発明のポリイソシアネート組成物に用い
られる界面活性剤としては、例えば、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド、好ましくはエチレンオキシドの
ようなアルキレンオキサイドの必要な数を含有するポリ
グリコールエーテルと、少なくとも１個の反応性水素原
子を含有する有機化合物とを縮合することによって得ら
れる。このような少なくととも１個の反応性水素原子を
含有する有機化合物としてはアルコール、フェノール、
チオール、第一又は第二アミン、カルボン酸又はスルホ
ン酸、それらのアミドである非イオン性界面活性剤、ま
た、１個以上のアルキル置換基を有するフェノール系化
合物のポリアルキレンオキシド誘導体である界面活性剤
等を挙げることができる。更に、本発明に於いて好まし
い界面活性剤としては、プルロニック型界面活性剤を挙
げることができ、これは一般には、ブチレンオキシド、
アミレンオキシド、フェニルエチレンオキシド、シクロ
ヘキセンオキシド、プロピレンオキシド、又はそれらの
混合物のような、１，２−アルキレンオキシドまたは置
換アルキレンオキシドをアルカリ触媒の存在下で重合さ
せて、対応する水に不溶性のポリアルキレングリコール
を製造し、同条件下でエチレンオキシドの必要なモル数
と縮合して得られる非イオン性界面活性剤である。また
更に、トリプロピレン、テトラプロピレン、ペンタプロ
ピレン、ジトリブチレン、トリイソブチレン、テトラブ
チレン、プロピレンイソブチレン及びトリブテン等のよ
うなポリオレフィンと一酸化炭素及び水素との触媒反応
によって生成するアルデヒドを還元して得られるアルコ
ールに、必要なモル数のエチレンオキシドを反応させて
得られる非イオン性界面活性剤等を挙げることができ
る。また、シリコーン系界面活性剤があり、これには、
活性水素基を有するものと含有しないものがある。好ま
しいのは活性水素基を含有しないものである。例えば、
日本ユニカー製のＬ−５３４０、ＳＺ−１６４２、ゴー
ルドシュミット製Ｂ−８４５１、東レダウ製のＳＦ−２
９６４、同ＳＦー２９３６Ｆ等を挙げることができる。
このような界面活性剤の使用量は、ポリイソシアネート
１００重量部に対して０．００１〜２重量部である。

【００１５】本発明のポリイソシアネート組成物に用い
られる触媒としては、２，４，６，−トリス（ジメチル
アミノメチル）フェノール、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリス
（ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒドロートリアジ
ン、オクチル酸カリウムとジエチレングリコールの混合
物、３級アミンとオクチル酸カリウムとジエチレングリ
コールの混合物、カリウムフェノラート、ナトリウムメ
トキシド等のフェノラート、アルコラート、更に特に有
効な２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェ
ノール、２，４−ビス（ジメミルアミノメチル）フェノ
ール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ジメチルアミノト
リメチルシランフェノール、トリエチルアミンジアザビ
シクロウンデセン、ナフテン酸鉛、オクテン酸鉛、オク
テン酸鉄、ナフテン酸鉄、有機スズ化合物（ジブチルチ
ンジラウレート、オクチル酸スズ等）等が挙げられる。
触媒の使用量は、そ触媒の活性度によって異なるが、ポ
リイソシアネート１００重量部に対して０．０００１〜
２．０重量部である。

【００１６】本発明のポリイソシアネート組成物に用い
られる界面活性剤は、液の安定性を向上させ−２０℃以
下の寒冷地においても結晶、沈殿物等の発生がなく安定
である。また系全体の相溶性を向上させ、組成全体のバ
ランスをとり、反応性を向上させ、得られるフォームの
寸法安定性、難燃性等の物性を向上させる。また触媒
は、反応性を向上させ、ヌレート体の生成と同時にフォ
ーム化を促進して物性の向上と作業時間の短縮に役立つ
等の効果がある。

【００１７】このようにして得た、ポリイソシアヌレー
トフォーム用ポリイソシアネート組成物は、ポリオール
成分と組み合わせてポリイソシアヌレートフォームを製
造することができる。このポリオールとしては、分子量
が３００〜８０００の高分ポリオール、分子量が６２〜
３００未満の低分子ポリオール、マンニッヒポリオー
ル、発泡剤、三量化触媒及び添加剤から成る。

【００１８】ポリイソシアヌレートフォームを得るため
の、分子量が５００〜８０００の高分子ポリオールとし
てのポリエステルポリオールとしては例えば、エチレン
グリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチ
レングリコール、ビスフェノールＡのような、少なくと
も２個以上のヒドロキシル基を有する化合物の一種また
は二種以上と、アジピン酸、マロン酸、琥珀酸、酒石
酸、ピメリン酸、セバシン酸、シュウ酸、フタル酸、テ
レフタル酸、アゼライン酸、、１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸等のような、少なくとも２個以上のカルボ
キシル基を有する化合物の一種または二種以上とを使用
し、公知の方法によって製造することによって得たポリ
オールが挙げられる。またラクトン（例えばε−カプロ
ラクトン）の開環重合により得られるポリオールが挙げ
られる。更に、ポリエステルポリオール及びポリエステ
ル成形品を分解して得られる回収ポリエステル等に他の
ポリオール類との相溶性を向上させるための添加剤とし
てノニルフェノールにエチレンオキサイドを付加したも
のを加えたもの等が挙げられる。好ましくは、分子量が
３００〜５００、官能基数２〜４、ＯＨ価１５０〜５０
０である。

【００１９】分子量が３００〜８０００の高分子ポリオ
ールとしてのポリエーテルポリオールとしては例えば、
エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、３ーメチル−１，５−ペ
ンタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、また、シュ
クローズ、グルコース、フラクトース等のシュガー系の
アルコール、ビスフェノールＡ、エチレンジアミン、プ
ロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トルエンジ
アミン、キシリレンジアミン等のような、活性水素を２
個以上有する化合物の一種又はそれ以上を開始剤とし
て、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレン
オキシド、アミレンオキシド、グリシジルエーテル、メ
チルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテ
ル、フェニルグリシジルエーテル等のモノマーの一種又
はそれ以上を公知の方法により付加重合することによっ
て製造される。

【００２０】分子量６２〜３００未満の低分子ポリオー
ルとしては、グリコール、トリオール、ポリエーテルポ
リオール、ポリエステルポリオール等がある。例えばポ
リエーテルポリオールとしては、エチレングリコール、
プロパンジオール、ブタンジオール、ジエチレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコ
ール等のグリコール類とグリセリン、トリメチロールプ
ロパン等のような多価アルコール類、エチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トル
エンジアミン、メタフェニレンジアミン、ジフェニルメ
タンジアミン、キシリレンジアミン等のような、活性水
素を２個以上有する化合物類の単独又は二種以上の混合
物あるいは、これらの化合物とアルキレンオキサイドと
の付加重合反応によって得たものが挙げられる。またポ
リエステルポリオールとしては、前記の高分子ポリオー
ルを得る時に使用したグリコール類と酸類との反応によ
って得られたものが挙げられる。

【００２１】マンニッヒポリオールとしては、官能基数
２〜６、ＯＨ価２００〜７００である。マンニッヒ反応
によって得られるポリオールである。ポリオール中に
は、必要に応じて芳香族環やアミンのような窒素原子を
含有しているものである。発泡剤としては、化学的発泡
剤及び／または物理的発泡剤を通常の量で使用すること
ができる。例えば、アセトン、ペンタン、ヘキサン、ジ
クロロメタン等の低沸点不活性溶剤、ＨＣＦＣ−１４１
ｂ、ＨＣＦＣ−１２３等の代替フロンあるいは水及びそ
れぞれの任意の割合で併用等が挙げられる。好ましい発
泡剤は、ＨＣＦＣ−１４１ｂと水との併用である。

【００２２】ポリイソシアヌレートフォームを得るため
の、触媒及び三量化触媒としては、ポリイソシアネート
組成物に用いた触媒を使用することができる。三量化触
媒の使用量は、その触媒の活性度によって異なるが、ポ
リイソシアネート１００重量部に対して０．００１〜２
０重量部である。また フォームの製造には、必要に応
じて前記の界面活性剤をポリオール成分中に使用するこ
とができる。また公知の添加剤例えば、充填剤、可塑
剤、着色剤、難燃剤等を併用することができる。

【００２３】本発明のポリイソシアヌレートフォーム用
ポリイソシアネート組成物は、ＭＤＩ系ポリイソシアネ
ートと界面活性剤及び触媒から成る。ポリイソシアヌレ
ートフォームの製造方法は、ポリイソシアネート成分中
のＮＣＯ基とポリオール成分中の活性水素基の当量比
を、ＮＣＯ基／活性水素基＝０．５〜２０で使用する。
ポリイソシアネート成分とポリオール成分を１０〜５０
℃に保ち、一般にウレタンフォーム製造設備で使用され
ている低圧、又は高圧発泡機を使用してスプレーガンを
装着し各種の面材（例えばベニヤ板、スレート板等）へ
吐出することによりポリイソシアヌレートフォームを得
ることができる。またポリイソシアネート成分とポリオ
ール成分を１０〜５０℃に保ち、２０００〜８０００ｒ
ｐｍで２〜１０秒間攪拌、混合して直ちに成形型に流し
込む方法、あるいは、一般にウレタンフォーム製造設備
で使用されている低圧、又は高圧発泡機を使用して発泡
することもできる。この場合、成形型又は自由発泡容器
は、４０℃以上に加温しておくと発泡時間を短縮でき
る。特に本発明のポリイソシアネート組成物は、スプレ
ー法によるポリイソシアヌレートフォームの製造方法に
好適なものである。

【００２４】このようにして得られるポリイソシアヌレ
ートフォームは、特に寸法安定性、耐燃焼性に優れてお
り、断熱性、軽量構造材としての性能、吸音性等を有し
ているので建築材料、家庭用品類、レジャー用品類等の
分野、例えば冷蔵庫、冷凍庫、クーラーボックス、自動
販売機、ショーケース等に応用することができる。

【００２５】

【発明の効果】本発明のポリイソシアヌレートフォーム
用ポリイソシアネート組成物は、低温、高温において長
期保存安定性に優れ、各種成分間の相溶性が良く、ポリ
オール成分と組み合わせてスプレー法によるポリイソシ
アヌレートフォームの製造において、イソシアヌレート
化とフォーム化がスムースに進行して、特に寸法安定
性、耐燃焼性に優れてたフォームが得られる。

【００２６】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。例における「部」及び「％」は、各々「重量部」及
び「重量％」である。

【００２７】実施例１〜５ ＜ポリイソシアヌレートフォーム用ポリイソシアネート
組成物＞表１に示すポリメリックＭＤＩ、ＭＤＩ、シリ
コン系界面活性剤及び触媒を添加してポリイソシアネー
ト組成物とした。処方と結果を表１に示す。

【００２８】

【表１】

【００２９】 〔表１の注〕 イソシアネート（1)：ポリメリックＭＤＩ（二核体３９．０％、二核体中の４， ４′− ＭＤＩ以外の異性体１．８％、二核体／三核体＝ １．７６重量比）ＮＣＯ含量３１．０％ イソシアネート (2)：ポリメリックＭＤＩ（二核体３６．０％、二核体中の４， ４′− ＭＤＩ以外の異性体１５％、二核体／三核体＝＝ １．３０重量比）ＮＣＯ含量３１．４％ イソシアネート (3)：ポリメリックＭＤＩ（二核体３０．０％、二核体中の４， ４′− ＭＤＩ以外の異性体０．５％、二核体／三核体＝ １．００重量比）ＮＣＯ含量３０．５％ イソシアネート (4)：ポリメリックＭＤＩ（二核体２７．１％、二核体中の４， ４′− ＭＤＩ以外の異性体０．３％、二核体／三核体＝ ０．７６重量比）ＮＣＯ含量３０．１％ イソシアネート (5)：ＭＤＩ（４，４′− ＭＤＩ ８１％、４，４′−ＭＤＩ 以外の異性体を１９％） イソシアネート (6)：ＭＤＩ（４，４′− ＭＤＩ ７０％、４，４′−ＭＤＩ 以外の異性体を３０％） Ｌ−５３４０ ：シリコン系整泡剤、日本ユニカー製 ＳＦ−２９３６F ： 同上 東レダウ製 ＳＺ−１６４２ ： 同上 日本ユニカー製 ＳＺ−１６４９ ： 同上 日本ユニカー製 Ｂ−８４５１ ： 同上 ゴールドシュミット製 Ｐｂ０ｃ ：オクチル酸鉛、金属２４％、ミネラルスピリット溶液 ＵＬ−２２ ：有機スズ化合物 Ｆｅ０ｃ ：オクチル酸鉄、金属６％、ミネラルスピリット溶液 ＤＢＴＤＬ ：ジブチルチンジラウレート 貯蔵安定性 ：◎印良好 アイソマー比 ：イソシアネート成分中の二核体中の４，４′− ＭＤＩ以外 の異性体含有量％

【００３０】実施例６〜１１ ＜ポリイソシアヌレートフォーム用ポリイソシアネート
組成物＞表２に示すポリメリックＭＤＩ、ＭＤＩ、シリ
コン系界面活性剤及び触媒を添加してポリイソシアネー
ト組成物とした。処方と結果を表２に示す。

【００３１】

【表２】

【００３２】〔表２の注〕 イソシアネート(7) ：ポリメリックＭＤＩ（二核体３
４．０％、二核体中の４，４′− ＭＤＩ以外の異性体
１．３％、二核体／三核体＝１．３３重量比）ＮＣＯ含
量３１．５％ イソシアネート(8) ：ポリメリックＭＤＩ（二核体３
５．１％、二核体中の４，４′− ＭＤＩ以外の異性体
０．９％、二核体／三核体＝１．７６重量比）ＮＣＯ含
量３１．５％ イソシアネート(9) ：ポリメリックＭＤＩ（二核体２
５．３％、二核体中の４，４′− ＭＤＩ以外の異性体
０．１％、二核体／三核体＝０．７６重量比）ＮＣＯ含
量３０．１％ イソシアネート(10)：ＭＤＩ（４，４′−ＭＤＩ ８１
％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体１９％） イソシアネート(11)：ＭＤＩ（４，４′−ＭＤＩ ４８
％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体５２％） 貯蔵安定性： ◎ 良好

【００３３】比較例１〜３ ＜ポリイソシアヌレートフォーム用ポリイソシアネート
組成物＞表３に示すポリメリックＭＤＩ、ＭＤＩ、シリ
コン系界面活性剤及び触媒を添加して（比較例３は、添
加しない）ポリイソシアネート組成物とした。処方と結
果を表３に示す。

【００３４】

【表３】

【００３５】〔表３の注〕 貯蔵安定性：× 沈殿物有り

【００３６】応用例１〜４、応用比較例１ ＜ポリイソシアヌレートフォームの製造方法＞表４に示
すポリイソシアネート組成物とポオール成分を温度３５
〜４５℃に調節し、発泡機としてガスマーＦＦ−１６０
０（吐出圧８００ｐｓｉ）、スプレーガンとしてモデル
Ｄガン・チャンバー６２を使用して、各成分を１００／
１００の比で使用し、ベニヤ板、スレート板等を２２℃
及び４℃の条件に保ち、スプレーによりポリイソシアヌ
レートフォームの製造を行った。ここからフォームサン
プルを切り取り物性試験を行った。結果を表５に示す。

【００３７】

【表４】

【００３８】 〔表４の注〕 ポリオール（１） ：ポリエステルポリオール、官能基数２、分子量４５０、 水酸基価２５０ ポリオール（２） ：ポリエステルポリオール（無水フタール酸含有）、 官能基数２、分子量４９０、水酸基価２３０ ポリオール（３） ：マンニッヒポリオール、官能基数３、水酸基価４５０、 分子量３７０ ポリオール（４） ：ポリエーテルポリオール、官能基数２、分子量２００、 水酸基価５６０ ポリオール（５） ：ポリエーテルポリオール、官能基数３、分子量４００、 水酸基価４２０ ＰＣ−９５４０ ：オクチル酸カリウム ＰｂＮｐ ：ナフテン酸鉛、金属２４％、ミネラルスピリット溶液 ＴＣＰＰ ：トリス（β−クロロプロピル）フォスフェート Ｔｏｙｏ−ＥＴ ：ビス−（２−ジメチルアミノエチル）エーテル７０％と ジプロピレングリコール３０％の混合物

【００３９】

【表５】

【００４０】〔表５の注〕 試験方法 寸法安定性：ＪＩＳ Ｋ ６７６７に準じる 燃焼試験 ：ＪＩＳ Ａ １３２１に準じる Ｃａ ：発煙係数 Ｔｄθ ：温度時間面積（℃×分） 外観 ：◎印 良好、 ○印 良

【表２】

【表２】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリイソシアネート、界面活性剤及び触
   媒から成るフォーム用ポリイソシアネート組成物であっ
   て、 ポリイソシアネートが（ａ）ポリフェニルメタンポリイ
   ソシアネート、（ｂ）ジフェニルメタンジイソシアネー
   トからなり、（ａ）／（ｂ）の重量混合比率が０．５〜
   ２５であり、 前記（ａ）ポリフェニルメタンポリイソシアネートは、
   二核体から成る４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
   ネート以外の異性体を０．１〜３０重量％含有し、 前
   記（ｂ）ジフェニルメタンジイソシアネートは、４，
   ４′−ジフェニルメタンジイソシアネートを３０〜９
   ９．９重量％、４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
   ネート以外の異性体が７０〜０．１重量％からなること
   を特徴とするポリイソシアヌレートフォーム用ポリイソ
   シアネート組成物。
2. 【請求項２】 ポリイソシアネート、界面活性剤及び触
   媒から成るフォーム用ポリイソシアネート組成物であっ
   て、 ポリイソシアネートが（ａ）ポリフェニルメタンポリイ
   ソシアネート、（ｂ）ジフェニルメタンジイソシアネー
   トからなり、（ａ）／（ｂ）の重量混合比率が０．５〜
   ２５であり、 前記（ａ）ポリフェニルメタンポリイソシアネートは、
   多核体と二核体とからなり、二核体中には４，４′−ジ
   フェニルメタンジイソシアネート以外の異性体を０．１
   〜７０重量％含有し、 前記（ｂ）ジフェニルメタンジイソシアネートは、４，
   ４′−ジフェニルメタンジイソシアネートを３０〜９
   ９．９重量％、４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
   ネート以外の異性体が７０〜０．１重量％からなること
   を特徴とするポリイソシアヌレートフォーム用ポリイソ
   シアネート組成物。
3. 【請求項３】 ポリイソシアネート、界面活性剤及び触
   媒から成るフォーム用ポリイソシアネート組成物であっ
   て、 ポリイソシアネートが（ａ）ポリフェニルメタンポリイ
   ソシアネート、（ｂ）ジフェニルメタンジイソシアネー
   トからなり、（ａ）／（ｂ）の重量混合比率が０．５〜
   ２５であり、 前記（ａ）ポリフェニルメタンポリイソシアネートは、
   多核体と二核体とからなり、二核体と多核体中の三核体
   の重量混合比が１：３〜３：１であり、 該二核体中には４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
   ネート以外の異性体を０．１〜７０重量％含有し、 前記（ｂ）ジフェニルメタンジイソシアネートは、４，
   ４′−ジフェニルメタンジイソシアネートを３０〜９
   ９．９重量％、４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
   ネート以外の異性体が７０〜０．１重量％からなること
   を特徴とするポリイソシアヌレートフォーム用ポリイソ
   シアネート組成物。