JPH10265541A - ポリイソシアヌレートフォーム用ポリイソシアネート組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリイソシアヌレートフォーム用ポリイソシ
アネート組成物に関するものである。ポリイソシアネー
ト組成物が低温、高温おみいて優れた貯蔵安定性を有す
ること。本発明の組成物で得られるポリイソシアヌレー
トフォームは、寸法安定性、耐燃焼性等を有し断熱材、
軽量構造材、吸音材等を目的としたあらゆる分野で広く
利用することができること。 【解決手段】 ポリイソシアヌレートフォームを得るた
めのポリイソシアネート組成物として、イソシアネート
基の一部を部分ウレタン化した特定のジフェニルメタン
ジイソシアネート系ポリイソシアネートと界面活性剤を
触媒等を使用するものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリイソシアヌレ
ートフォーム用ポリイソシアネート組成物に関する。更
に詳しくは、フォームの製造において、フロン系発泡剤
の削減でも反応性の低下がなく、特に優れた寸法安定
性、耐燃焼性を有するフォームを得るためのポリイソシ
アヌレートフォーム用ポリイソシアネート組成物に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】有機ポリイソシアネートは、各種の活性
水素基含有化合物と反応させてフォーム、エラストマ
ー、塗料、接着剤等各種用途に利用されている。フォー
ムを得るための有機ポリイソシアネートは、耐熱性、難
燃性等を向上させるため、有機ポリイソシアネートを変
性して利用しているが反応性が小さく得られるフォーム
は、断熱性、寸法安定性、軽量性、吸音性等において更
にその改善が要望されている。また用途によってスプレ
ー法によるフォームの製造方法が要望されている。

【０００３】例えば、特開平２−２８１０２１号の公報
には、重合体ポリオール組成物およびフォームの製法が
記載されている。イソシアネートとしては、通常使用し
ている異性体の記載がない有機ポリイソシアネートが使
用されている。また特開昭５４ー３２４９０号公報に
は、脂肪族系ポリイソシアネートをイソシアヌレート化
する製造方法が記載されている。更に、特開平２−３０
０２２４号公報、特開平３−２６７１４号等の公報に
は、三量化触媒と共に各種の特定な添加剤例えば、有機
亜リン酸エステル、界面活性剤、フェロセン化合物等を
用いるものであり、フォームを得たとき特に難燃性の効
果を挙げている。

【０００４】

【本発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリ
イソシアヌレートフォーム用のポリイソシアネートにつ
いて、貯蔵安定性、相溶性、反応性や得られるフォーム
について、特に寸法安定性、難燃性等の改善が更に要望
されている。本発明者等は、ポリイソシアヌレートフォ
ーム用ポリイソシアネート組成物について鋭意研究検討
を重ねた結果、ポリイソシアネートとしてジフェニルメ
タン系ポリイソシアネートの一部分として部分ウレタン
化した特殊の組成を用い、特定の添加剤を加えることに
より改善できることを見出し、本発明に到達した。

【０００５】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明はポリイソ
シアネート、界面活性剤及び触媒から成るフォーム用ポ
リイソシアネート組成物であって、ポリイソシアネート
が（ａ）ポリフェニルメタンポリイソシアネートと
（ｂ）４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートか
ら成り、前記（ａ）ポリフェニルメタンポリイソシアネ
ートは、二核体から成る４，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート以外の異性体を０．１〜３０重量含有す
る。（ａ）及び／又は（ｂ）は、その一部として部分ウ
レタン化物を用い、（ａ）／（ｂ）の重量混合比率が
０．５〜２５であること、を特徴とするポリイソシアヌ
レートフォーム用ポリイソシアネート組成物である。

【０００６】本発明によるポリイソシアヌレートフォー
ム用のポリイソシアネート組成物は、貯蔵安定性に優
れ、相溶性が良く、フォーム化において発泡性が非常に
良く、得られるフォームは、フロン系発泡剤を削減、ま
たはノンフロンにおいても反応性が低下することなく、
寸法安定性、難燃性、断熱性、軽量性及び吸音性に優
れ、セルの経時変化がない等の優れた性能を有してい
る。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明に用いるポリイソシアネー
トとしては、（ａ）ポリフェニルメタンポリイソシアネ
ート（以下ポリメリックＭＤＩと略す）と（ｂ）４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下４，
４′−ＭＤＩと略す）が挙げられる。ポリメリックＭＤ
Ｉは、アニリンとホルマリンとの縮合反応によって得ら
れるポリフェニルメタンポリアミンを、ホスゲン化する
ことによって得られる。そのためポリメリックＭＤＩの
組成は、縮合時の原料組成や反応条件によって基本的に
決定される。本発明のポリメリックＭＤＩは、ホスゲン
化後の反応液または、反応液から溶媒の除去、又は一部
ＭＤＩを留出分離した缶出液を意味し、反応条件、分離
条件等の異なった数種の混合物であってもよい。このポ
リメリックＭＤＩは、多核体と二核体とから成り、該多
核体は、ベンゼン環を３個有する三核体とベンゼン環を
４個以上有する四核体以上の多核体から成り、該二核体
は、ベンゼン環を２個有するものである。尚、（ａ）ポ
リメリックＭＤＩ中の多核体、二核体、異性体等は、ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィーやガスクロマト
グラフィーによって得られる各ピークの面積百分率を基
に検量線から求めることができる。

【０００８】本発明に用いる（ａ）ポリメリックＭＤＩ
は、ポリメリックＭＤＩ中の二核体から成る４，４′−
ＭＤＩ以外の異性体を０．１〜３０重量％含有する。好
ましくは、（ａ）ポリメリックＭＤＩは、多核体と二核
体とから成り、二核体中には４，４′−ＭＤＩ以外の異
性体を０．１〜７０重量％含有する。より好ましくは、
（ａ）ポリメリックＭＤＩは、多核体と二核体とから成
り、二核体を１５〜８５重量％含有し、二核体中には
４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を０．１〜７０重量％含
有する。更に好ましくは、（ａ）ポリメリックＭＤＩ
は、多核体と二核体とから成り、二核体と多核体中の三
核体の重量混合比率が１：３〜３：１であり、二核体中
には４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を０．１〜７０重量
％含有する。

【０００９】特に好ましくは、（ａ）ポリメリックＭＤ
Ｉは、多核体と二核体とから成り、二核体を１５〜８５
重量％含有し、二核体と多核体中の三核体の重量混合比
率が１：３〜３：１であり、二核体中には４，４′−Ｍ
ＤＩ以外の異性体を０．１〜７０重量％含有する。最も
好ましくは、（ａ）ポリメリックＭＤＩは、多核体と二
核体とから成り、多核体を１５〜８５重量％、二核体を
８５〜１５重量％含有し、二核体と多核体中の三核体の
重量混合比率が１：３〜３：１であり、二核体中には
４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を０．１〜７０重量％含
有する。好ましくは、前記の異性体を０．１〜３０重量
％含有する。（ａ）ポリメリックＭＤＩ中の多核体と二
核体の含有量は、好ましくは、多核体を２０〜８０重量
％、二核体を８０〜２０重量％含有する。官能基数は、
２．３以上であり、好ましくは、２．３〜３．１であ
る。

【００１０】本発明に用いる（ａ）及び／又は（ｂ）
は、その一部として部分ウレタン化物を用い、（ａ）／
（ｂ）の重量混合比率が０．５〜２５である。好ましく
は、（ａ）／（ｂ）の重量混合比率は、１．０〜２０で
ある。この場合（ａ）／（ｂ）の重量混合比率が０．５
より小さくなると貯蔵安定性が劣るようになる、また
（ａ）／（ｂ）の重量混合比率が２５より大きくなると
発泡体にしたとき、物性が劣るようになる。本発明の
（ａ）ポリメリックＭＤＩ、（ｂ）４，４′−ＭＤＩ等
の部分ウレタン化物は、全ＮＣＯ基の０．５〜２０重量
％、好ましくは１〜１６重量％をポリオールと反応させ
てウレタン化を行ったものである。この場合２０重量％
以上になると高粘度になり実用的ではなくなる。０．５
重量％以下では、ウレタン基による相溶性の効果が得ら
れなくなる。このように部分ウレタン化をしておくこと
により、フォーム化を行うとき系の相溶性がよくなり、
反応が円滑に進むようになる。

【００１１】またこれらのＮＣＯ基の一部をウレアに変
性したものの他に、ビウレット、アロファネート、カル
ボジイミド、オキサゾリドン、アミド、イミド等に変性
したものであってもよい。

【００１２】また（ａ）、（ｂ）のＭＤＩ系ポリイソシ
アネートには、他のポリイソシアネ−トを併用すること
ができる。例えばフェニレンジイソシアネート、１，３
−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジ
イソシアネート、１，４−ナフチレンジイソシアネー
ト、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，４′−
ジフェニルエーテルジイソシアネート、２−ニトロジフ
ェニルー４，４′−ジイソシアネート、２，２′−ジフ
ェニルプロパン−４，４′−ジイソシアネート、３，
３′−ジメチルジフェニルメタン−４，４′−ジイソシ
アネート、４，４′−ジフェニルプロパンジイソシアネ
ート等の芳香族ポリイソシアネート類、イソホロンジイ
ソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネー
ト、水素添加ＴＤＩ、水素添加ＭＤＩ等の脂環族ジイソ
シアネート等がある。これらは、単独または２種以上の
混合物で使用することができる。

【００１３】本発明の（ａ）ポリメリックＭＤＩ、
（ｂ）４，４′−ＭＤＩ等の部分ウレタン化物は、
（ａ）ポリメリックＭＤＩ、（ｂ）ＭＤＩ等を活性水素
基含有化合物と反応させることによって得ることができ
る。この活性水素基含有化合物としては、数平均分子量
が６２〜１０００の２個以上のヒドロキシル基を有する
化合物、ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリ
オールが挙げられる。例えば、エチレングリコール、プ
ロパンジオール、ブタンジオール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコ
ール、デカメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、３−メチル−１，５ーペンタンジオール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
ソルビトール、ビスフェノールＡのような、少なくとも
２個以上のヒドロキシル基を有する化合物の単独または
二種以上の併用、或いはこのような２個以上のヒドロキ
シル基を有する化合物とアジピン酸、マロン酸、琥珀
酸、酒石酸、ピメリン酸、セバシン酸、シュウ酸、フタ
ル酸、テレフタル酸、アゼライン酸、トリメリット酸、
クルタコン酸、α−ハイドロムコン酸、β−ハイドロム
コン酸、α−ブチル−α−エチルグルタル酸、α，β−
ジエチルサクシン酸、ヘミメリチン酸、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸等のような、少なくとも２個以上
のカルボキシル基を有する化合物の一種または二種以上
とを使用し、公知の方法によって製造することができる
ポリエステルポリオールが挙げられる。またラクトン
（例えばε−カプロラクトン）の開環重合により得られ
るポリオールが挙げられる。更に、前記の２個以上のヒ
ドロキシル基を有する化合物または、エチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トル
エンジアミン、メタフェニレンジアミン、ジフェニルメ
タンジアミン、キシリレンジアミン等のような、活性水
素基を２個以上有する化合物の一種又はそれ以上を開始
剤として、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブ
チレンオキシド、アミレンオキシド、グリシジルエーテ
ル、メチルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジル
エーテル、フェニルグリシジルエーテル等のモノマーの
一種又はそれ以上を公知の方法により付加重合すること
によって得られるポリエーテルポリオール等が挙げられ
る。

【００１４】本発明のポリイソシアネート組成物に用い
られる界面活性剤としては、例えば、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド、好ましくはエチレンオキシドの
ようなアルキレオキサイドの必要な数を含有するポリグ
リコールエーテルと、少なくとも１個の反応性水素原子
を含有する有機化合物とを縮合することによって得られ
る。このような少なくととも１個の反応性水素原子を含
有する有機化合物としてはアルコール、フェノール、チ
オール、第一又は第二アミン、カルボン酸又はスルホン
酸、それらのアミドである非イオン性界面活性剤、ま
た、１個以上のアルキル置換基を有するフェノール系化
合物のポリアルキレンオキシド誘導体である界面活性剤
等を挙げることができる。更に、本発明に於いて好まし
い界面活性剤としては、プルロニック型界面活性剤を挙
げることができ、これは一般には、ブチレンオキシド、
アミレンオキシド、フェニルエチレンオキシド、シクロ
ヘキセンオキシド、プロピレンオキシド、又はそれらの
混合物のような、１，２−アルキレンオキシドまたは置
換アルキレンオキシドをアルカリ触媒の存在下で重合さ
せて、対応する水に不溶性のポリアルキレングリコール
を製造し、同条件下でエチレンオキシドの必要なモル数
と縮合して得られる非イオン性界面活性剤である。また
更に、トリプロピレン、テトラプロピレン、ペンタプロ
ピレン、ジトリブチレン、トリイソブチレン、テトラブ
チレン、プロピレンイソブチレン及びトリブテン等のよ
うなポリオレフィンと一酸化炭素及び水素との触媒反応
によって生成するアルデヒドを還元して得られるアルコ
ールに、必要なモル数のエチレンオキシドを反応させて
得られる非イオン性界面活性剤等を挙げることができ
る。また、シリコーン系界面活性剤があり、これには、
活性水素基を有するものと含有しないものがある。好ま
しいのは活性水素基を含有しないものである。例えば、
ユニオンカーバイト製のＬ−５３４０、ＳＺ−１６４
２、ゴールドシュミット製Ｂ−８４５０、東レダウ製の
ＳＦ−２９６４、同ＳＦー２９３６Ｆ等を挙げることが
できる。このような界面活性剤の使用量は、ポリイソシ
アネート１００重量部に対して０．００１〜２重量％で
ある。

【００１５】本発明のポリイソシアネート組成物に用い
られる触媒としては、２，４，６，−トリス（ジメチル
アミノメチル）フェノール、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリス
（ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒドロートリアジ
ン、オクチル酸カリウムとジエチレングリコールの混合
物、３級アミンとオクチル酸カリウムとジエチレングリ
コールの混合物、カリウムフェノラート、ナトリウムメ
トキシド等のフェノラート、アルコラート、更に特に有
効な２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェ
ノール、２，４−ビス（ジメミルアミノメチル）フェノ
ール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ジメチルアミノト
リメチルシランフェノール、トリエチルアミンジアザビ
シクロウンデセン、ナフテン酸鉛、オクテン酸鉛、オク
テン酸鉄、ナフテン酸鉄、有機スズ化合物（ジブチルチ
ンジラウレート、オクチル酸スズ等）等が挙げられる。
これら触媒の使用量は、その触媒の活性度によって異な
るが、ポリイソシアネート１００重量部に対して０．０
００１〜２．０重量部である。

【００１６】本発明のポリイソシアネート組成物に用い
られる界面活性剤は、液の安定性を向上させ−２０℃以
下の寒冷地においても結晶、沈殿物等の発生がなく安定
である。また系全体の相溶性を向上させ、組成全体のバ
ランスをとり、反応性を向上させ、得られるフォームの
寸法安定性、難燃性等の物性を向上させる。また触媒
は、反応性を向上させ、ヌレート体の生成と同時にフォ
ーム化を促進して物性の向上と作業時間の短縮に役立つ
等の効果がある。

【００１７】このようにして得た、ポリイソシアヌレー
トフォーム用ポリイソシアネート組成物は、ポリオール
成分と組み合わせてポリイソシアヌレートフォームを製
造することができる。このポリオールは、数平均分子量
が３００〜８０００の高分子ポリオール、数平均分子量
が６２〜３００未満の低分子ポリオール、マンニッヒポ
リオール、発泡剤、三量化触媒及び添加剤から成る。

【００１８】本発明のポリイソシアネート組成物を用い
たポリイソシアヌレートフォームを得るための、数平均
分子量が３００〜８０００の高分子ポリオールとしての
ポリエステルポリオールとしては、例えば、エチレング
リコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ジエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレ
ングリコール、ビスフェノールＡのような、少なくとも
２個以上のヒドロキシル基を有する化合物の一種または
二種以上と、アジピン酸、マロン酸、琥珀酸、酒石酸、
ピメリン酸、セバシン酸、シュウ酸、フタル酸、テレフ
タル酸、アゼライン酸、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸等のような、少なくとも２個以上のカルボキシル
基を有する化合物の一種または二種以上とを使用し、公
知の方法によって製造することによって得たポリオール
が挙げられる。またラクトン（例えばε−カプロラクト
ン）の開環重合により得られるポリオールが挙げられ
る。更に、ポリエステルポリオール及びポリエステル成
形品を分解して得られる回収ポリエステル等に他のポリ
オール類との相溶性を向上させるための添加剤としてノ
ニルフェノールにエチレンオキサイドを付加したものを
加えたもの等が挙げられる。好ましくは、数平均分子量
が３００〜５０００、官能基数２〜４、ＯＨ価１５０〜
５００である。

【００１９】本発明のポリイソシアネート組成物を用い
たポリイソシアヌレートフォームを得るための、数平均
分子量が３００〜８０００の高分子ポリオールとしての
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、エチレング
リコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ジエチ
レングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメ
チレングリコール、デカメチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、３ーメチル−１，５−ペンタンジオー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール、ソルビトール、また、シュクローズ、グル
コース、フラクトース等のシュガー系のアルコール、ビ
スフェノールＡ、エチレンジアミン、プロピレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、トルエンジアミン、キシリ
レンジアミン等のような、活性水素を２個以上有する化
合物の一種又はそれ以上を開始剤として、エチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、アミレ
ンオキシド、グリシジルエーテル、メチルグリシジルエ
ーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリ
シジルエーテル等のモノマーの一種又はそれ以上を公知
の方法により付加重合することによって製造される。

【００２０】本発明のポリイソシアネート組成物を用い
たポリイソシアヌレートフォームを得るための、分子量
６２〜３００未満の低分子ポリオールとしては、グリコ
ール、トリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエス
テルポリオール等がある。例えばポリエーテルポリオー
ルとしては、エチレングリコール、プロパンジオール、
ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、トリプロピレングリコール等のグリコール
類とグリセリン、トリメチロールプロパン等のような多
価アルコール類、エチレンジアミン、プロピレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、トルエンジアミン、メタフ
ェニレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、キシリ
レンジアミン等のような、活性水素を２個以上有する化
合物類の単独又は二種以上の混合物あるいは、これらの
化合物とアルキレンオキサイドとの付加重合反応によっ
て得たものが挙げられる。またポリエステルポリオール
としては、前記の高分子ポリオールを得る時に使用した
グリコール類と酸類との反応によって得られたものが挙
げられる。

【００２１】本発明のポリイソシアネート組成物を用い
たポリイソシアヌレートフォームを得るための、マンニ
ッヒポリオールとしては、官能基数２〜６、ＯＨ価２０
０〜７００である。マンニッヒ反応によって得られるポ
リオールである。ポリオール中には、必要に応じて芳香
族環やアミンのような窒素原子を含有しているものであ
る。

【００２２】発泡剤としては、化学的発泡剤及び／また
は物理的発泡剤を通常の量で使用することができる。例
えば、アセトン、ペンタン、ヘキサン、ジクロロメタン
等の低沸点不活性溶剤、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ＨＣＦＣ
−１２３等の代替フロンあるいは水及びそれぞれの任意
の割合で併用等が挙げられる。好ましい発泡剤は、ＨＣ
ＦＣ−１４１ｂと水との併用である。

【００２３】ポリイソシアヌレートフォームを得るため
の、触媒及び三量化触媒としては、ポリイソシアネート
組成物に使用した触媒を使用することができる。触媒及
び三量化触媒の使用量は、その触媒の活性度によって異
なるが、ポリイソシアネート１００重量部に対して０．
００１〜２０重量部でよい。フォームの製造には、必要
に応じて前記の界面活性剤をポリオール成分中に使用す
ることができる。また公知の添加剤例えば、充填剤、可
塑剤、着色剤、難燃剤等を併用することもできる。

【００２４】本発明のポリイソシアヌレートフォーム用
ポリイソシアネート組成物は、ＭＤＩ系ポリイソシアネ
ートと界面活性剤及び触媒から成る。ポリイソシアヌレ
ートフォームの製造方法は、ポリイソシアネート成分中
のＮＣＯ基とポリオール成分中の活性水素基の当量比
を、ＮＣＯ基／活性水素基＝０．５〜２０で使用する。
ポリイソシアネート成分とポリオール成分を１０〜６０
℃に保ち、一般にウレタンフォーム製造設備で使用され
ている低圧、又は高圧発泡機を使用してスプレーガンを
装着し各種の面材（例えばベニヤ板、スレート板等）へ
吐出することによりポリイソシアヌレートフォームを得
ることができる。またポリイソシアネート成分とポリオ
ール成分を１０〜６０℃に保ち、２０００〜８０００ｒ
ｐｍで２〜１０秒間攪拌、混合して直ちに成形型に流し
込む方法、あるいは、一般にウレタンフォーム製造設備
で使用されている低圧、又は高圧発泡機を使用して発泡
することもできる。この場合、成形型又は自由発泡容器
は、４０℃以上に加温しておくと発泡時間を短縮でき
る。特に本発明のポリイソシアネート組成物は、スプレ
ー法によるポリイソシアヌレートフォームの製造方法に
好適なものである。

【００２５】このようにして得られるポリイソシアヌレ
ートフォームは、特に寸法安定性、耐燃焼性に優れてお
り、断熱性、軽量構造材としての性能、吸音性等を有し
ているので建築材料、家庭用品類、レジャー用品類等の
分野、例えば冷蔵庫、冷凍庫、クーラーボックス、自動
販売機、ショーケース等に応用することができる。

【００２６】

【発明の効果】本発明のポリイソシアヌレートフォーム
用ポリイソシアネート組成物は、低温、高温において長
期保存安定性に優れ、各種成分間の相溶性が良く、ポリ
オール成分と組み合わせてスプレー法によるポリイソシ
アヌレートフォームの製造において、イソシアヌレート
化とフォーム化がスムースに進行して、特に寸法安定
性、耐燃焼性に優れてたフォームが得られる。

【００２７】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。例における「部」及び「％」は、各々「重量部」及
び「重量％」である。

【００２８】実施例１〜５ ＜ポリイソシアヌレートフォーム用ポリイソシアネート
組成物＞ポリメリックＭＤＩ、ＭＤＩ、界面活性剤及び
触媒を用いてポリイソシアネート組成物を得た。処方と
結果を表１に示す。

【００２９】

【表１】

【００３０】〔表１の注〕 イソシアネート（1)：ポリメリックＭＤＩ（二核体３
７．２ 、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体１．８％、二
核体／三核体＝１．３７重量比）ＮＣＯ含量３１．０％ イソシアネート (2)：ポリメリックＭＤＩ（二核体４
１．７％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体１．３％、二
核体／三核体＝１．５４重量比、１００部と３−メチル
−１，５−ペンタンジオール１．５部とを６０℃で反応
させて部分ウレタン化物を得た。）ＮＣＯ含量２９．５
％ イソシアネート (3)：ポリメリックＭＤＩ（二核体２
６．０％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体０．５％、二
核体／三核体＝０．７６重量比）ＮＣＯ含量３０．５％ イソシアネート (4)：ポリメリックＭＤＩ（４，４′−
ＭＤＩ３１．０％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体０．
３％、二核体／三核体＝１．００、１００部とネオペン
チルグリコール１．４部とを６０℃で反応させて部分ウ
レタン化物を得た。）ＮＣＯ含量２９．０％ イソシアネート (5)：４，４′−ＭＤＩ Ｌ−５３４０ ：シリコン系整泡剤、日本ユニカー製 ＳＦ−２９３６F ： 同上 東レダウ製 ＳＺ−１６４２ ： 同上 日本ユニカー製 Ｂ−８４５１ ： 同上 ゴールドシュミット製 ＰｂＯｃ ：オクチル酸鉛、金属２４％、ミネラルスピリット溶液 ＵＬ−２２ ：有機スズ化合物 ＦｅＯｃ ：オクチル酸鉄、金属６％、ミネラルスピリット溶液 ＤＢＴＤＬ ：ジブチルチンジラウレート 貯蔵安定性 ：◎印良好

【００３１】実施例６〜１０ ＜ポリイソシアヌレートフォーム用ポリイソシアネート
組成物＞ポリメリックＭＤＩ、ＭＤＩ、界面活性剤及び
触媒を用いてポリイソシアネート組成物を得た。処方と
結果を表２に示す。

【００３２】

【表２】

【００３３】〔表２の注〕 イソシアネート(6) ：ポリメリックＭＤＩ（二核体２４
％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体１１％、二核体／三
核体＝１．１５、１００部とジエチレングリコール１．
８部とを６０℃で反応させて部分ウレタン化物を得た。
ＮＣＯ含量２９．５％ イソシアネート(7) ：ポリメリックＭＤＩ（二核体３
８．１％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体０．９％、二
核体／三核体＝１．１３）ＮＣＯ含量３１．５％ イソシアネート(8) ：ポリメリックＭＤＩ（二核体２
９．９％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体０．１％、二
核体／三核体＝１．１６）ＮＣＯ含量２９．０％ イソシアネート(9) ：４，４′−ＭＤＩ１００部と１，
３−ブタンジオール２．１部とを６０℃で反応させて部
分ウレタン化物を得た。ＮＣＯ含量３１．０％ イソシアネート(10)：４，４′−ＭＤＩ

【００３４】比較例１〜３ ＜ポリイソシアヌレートフォーム用ポリイソシアネート
組成物＞表３に示すポリメリックＭＤＩ、ＭＤＩ、シリ
コン系界面活性剤及び触媒を添加して（比較例３は、添
加しない）ポリイソシアネート組成物とした。処方と結
果を表３に示す。

【００３５】

【表３】

【００３６】〔表３の注〕 貯蔵安定性：× 沈殿物有り

【００３７】応用例１〜４、応用比較例１ ＜ポリイソシアヌレートフォームの製造方法＞表４に示
すポリイソシアネート組成物とポオール成分を温度３５
〜４５℃に調節し、発泡機としてガスマーＦＦ−１６０
０（吐出圧８００ｐｓｉ）、スプレーガンとしてモデル
Ｄガン・チャンバー６２を使用して、各成分を１００／
１００の比で使用し、ベニヤ板、スレート板等を２０℃
の条件に保ち、スプレーによりポリイソシアヌレートフ
ォームの製造を行った。ここからフォームサンプルを切
り取り物性試験を行った。結果を表５に示す。

【００３８】

【表４】

【００３９】〔表４の注〕 ポリオール（１） ：ポリエステルポリオール、官能基
数２、数平均分子量４５０、水酸基価２５０ ポリオール（２） ：ポリエステルポリオール（無水フ
タール酸含有）、官能基数２、数平均分子量４９０、水
酸基価２３０ ポリオール（３） ：マンニッヒポリオール、官能基数
３、水酸基価４５０、数平均分子量３７０ ポリオール（４） ：ポリエーテルポリオール、官能基
数２、数平均分子量２００、水酸基価５６０ ポリオール（５） ：ポリエーテルポリオール、官能基
数３、数平均分子量４００、水酸基価４２０ ＰＣ−９５４０ ：オクチル酸カリウム ＰｂＮｐ ：ナフテン酸鉛、金属２４％、ミネ
ラルヒピリット溶液 Ｔｏｙｏ−ＥＴ ：ビス−（２−ジメチルアミノエチ
ル）エーテル７０％とジプロピレングリコール３０％の
混合物 ＴＣＰＰ ：トリス（β−クロロプロピル）フ
ォスフェート 応比１ ：応用比較例１

【００４０】

【表５】

【００４１】〔表５の注〕 試験方法 寸法安定性：ＪＩＳ Ｋ ６７６７に準じる。 燃焼試験 ：ＪＩＳ Ａ １３２１に準じる。 Ｃａ ：発煙係数 Ｔｄθ ：温度時間面積（℃×分） 外観 ：◎印 良好、○印 良

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｇ 101:00）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリイソシアネート、界面活性剤及び触
   媒から成るフォーム用ポリイソシアネート組成物であっ
   て、ポリイソシアネートが（ａ）ポリフェニルメタンポ
   リイソシアネートと（ｂ）４，４′−ジフェニルメタン
   ジイソシアネートから成り、前記（ａ）ポリフェニルメ
   タンポリイソシアネートは、二核体から成る４，４′−
   ジフェニルメタンジイソシアネート以外の異性体を０．
   １〜３０重量含有する。（ａ）及び／又は（ｂ）は、そ
   の一部として部分ウレタン化物を用い、（ａ）／（ｂ）
   の重量混合比率が０．５〜２５であること、を特徴とす
   るポリイソシアヌレートフォーム用ポリイソシアネート
   組成物。