JPH08120048A - 硬質フォーム用ポリイソシアネート組成物及び該組成物を用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 - Google Patents
硬質フォーム用ポリイソシアネート組成物及び該組成物を用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法Info
- Publication number
- JPH08120048A JPH08120048A JP6279878A JP27987894A JPH08120048A JP H08120048 A JPH08120048 A JP H08120048A JP 6279878 A JP6279878 A JP 6279878A JP 27987894 A JP27987894 A JP 27987894A JP H08120048 A JPH08120048 A JP H08120048A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyisocyanate
- tolylene diisocyanate
- compound
- weight
- isocyanurate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/721—Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80
- C08G18/725—Combination of polyisocyanates of C08G18/78 with other polyisocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0025—Foam properties rigid
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 硬質フォーム用のポリイソシアネート組成
物、及び該組成物を用いた硬質ポリウレタンフォームの
製造方法に関するものである。このフォームは、断熱
材、軽量構造材、吸音材等を目的としたあらゆる分野で
広く利用することができる。 【構成】 硬質フォーム用のポリイソシアネート組成物
は、２種以上の有機ポリイソシアネートのＮＣＯ基の一
部をポリオールでウレタン化したのち、イソシアヌレー
ト環構造を導入した化合物とトリレンジイソシアネート
化合物及び必要に応じてポリフェニルメタン系ポリイソ
シアネートとから成るものである。硬質ポリウレタンフ
ォームは、該ポリイソシアネート組成物と特定のポリオ
ール類との構成成分により製造される。
物、及び該組成物を用いた硬質ポリウレタンフォームの
製造方法に関するものである。このフォームは、断熱
材、軽量構造材、吸音材等を目的としたあらゆる分野で
広く利用することができる。 【構成】 硬質フォーム用のポリイソシアネート組成物
は、２種以上の有機ポリイソシアネートのＮＣＯ基の一
部をポリオールでウレタン化したのち、イソシアヌレー
ト環構造を導入した化合物とトリレンジイソシアネート
化合物及び必要に応じてポリフェニルメタン系ポリイソ
シアネートとから成るものである。硬質ポリウレタンフ
ォームは、該ポリイソシアネート組成物と特定のポリオ
ール類との構成成分により製造される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、イソシアヌレート環を
有する硬質フォーム用ポリイソシアネート組成物に関す
る。更に詳しくは、該組成物及び組成物を使用した断熱
材、軽量構造材、吸音材等に適した硬質ポリウレタンフ
ォームの製造方法に関するものである。
有する硬質フォーム用ポリイソシアネート組成物に関す
る。更に詳しくは、該組成物及び組成物を使用した断熱
材、軽量構造材、吸音材等に適した硬質ポリウレタンフ
ォームの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】有機ポリイソシアネートは、各種の活性
水素基含有化合物と反応させてフォーム、エラストマ
ー、塗料、接着剤等各種用途に利用されている。フォー
ムを得るための有機ポリイソシアネートは、耐熱性、難
燃性等を向上させるため、有機ポリイソシアネートを変
性して利用しているが得られるフォームは、断熱性、軽
量性、吸音性等において更にその改善が要望されてい
る。
水素基含有化合物と反応させてフォーム、エラストマ
ー、塗料、接着剤等各種用途に利用されている。フォー
ムを得るための有機ポリイソシアネートは、耐熱性、難
燃性等を向上させるため、有機ポリイソシアネートを変
性して利用しているが得られるフォームは、断熱性、軽
量性、吸音性等において更にその改善が要望されてい
る。
【０００３】例えば、特開昭５４−３２４９０号公報、
特開昭５２−６９４９７号公報の各公報には、イソシア
ヌレート環を得るための触媒として、アセチルアセトン
の金属塩、有機酸のアルカリ金属塩等の触媒による製造
方法が記載されている。しかしながら、芳香族ポリイソ
シアネートに利用したときは、特にジフェニルメタンジ
イソシアネート（以下、ＭＤＩと略す）の場合、粘度が
高くなり、イソシアネート（以下ＮＣＯ基と略す）基含
有率の低い、他樹脂との相溶性が小さい生成物となるこ
とがある。また、特開平２−３００２２４号公報、特開
平３−２０３２２号公報、特開平３−２６７１４号公報
等は、三量化触媒と共に各種の特定な添加剤例えば、有
機亜リン酸エステル、界面活性剤、フェロセン化合物等
を用いてるものであり、フォームを得たとき特に難燃性
の効果を挙げている。
特開昭５２−６９４９７号公報の各公報には、イソシア
ヌレート環を得るための触媒として、アセチルアセトン
の金属塩、有機酸のアルカリ金属塩等の触媒による製造
方法が記載されている。しかしながら、芳香族ポリイソ
シアネートに利用したときは、特にジフェニルメタンジ
イソシアネート（以下、ＭＤＩと略す）の場合、粘度が
高くなり、イソシアネート（以下ＮＣＯ基と略す）基含
有率の低い、他樹脂との相溶性が小さい生成物となるこ
とがある。また、特開平２−３００２２４号公報、特開
平３−２０３２２号公報、特開平３−２６７１４号公報
等は、三量化触媒と共に各種の特定な添加剤例えば、有
機亜リン酸エステル、界面活性剤、フェロセン化合物等
を用いてるものであり、フォームを得たとき特に難燃性
の効果を挙げている。
【０００４】
【本発明が解決しようとする課題】本発明者らは、有機
ポリイソシアネート及び硬質ポリウレタンフォームの製
造方法について鋭意研究検討を重ねた結果、有機ポリイ
ソシアネートとトリレンジイソシアネート（以下、ＴＤ
Ｉと略す）化合物との混合物のＮＣＯ基の一部を必要に
応じてウレタン化及び／または部分ウレア化した後、イ
ソシアヌレート化し、ＴＤＩ化合物及び必要に応じてＭ
ＤＩ系ポリイソシアネートを混合した特定のポリイソシ
アネート組成物と特定のポリオールとを用いることによ
り、改善できることを見出し、本発明に到達した。
ポリイソシアネート及び硬質ポリウレタンフォームの製
造方法について鋭意研究検討を重ねた結果、有機ポリイ
ソシアネートとトリレンジイソシアネート（以下、ＴＤ
Ｉと略す）化合物との混合物のＮＣＯ基の一部を必要に
応じてウレタン化及び／または部分ウレア化した後、イ
ソシアヌレート化し、ＴＤＩ化合物及び必要に応じてＭ
ＤＩ系ポリイソシアネートを混合した特定のポリイソシ
アネート組成物と特定のポリオールとを用いることによ
り、改善できることを見出し、本発明に到達した。
【０００５】
【課題を解決するための手段】即ち本発明は、有機ポリ
イソシアネートとＴＤＩ化合物に三量化触媒、助触媒及
び界面活性剤を添加し、全ＮＣＯ基の２０重量％以下を
イソシアヌレート化せしめ、必要に応じて停止剤を加え
て得られるイソシアヌレート環を有する有機ポリイソシ
アネート変性体とＴＤＩ化合物及び必要に応じてＭＤＩ
系ポリイソシアネートとから成ることを特徴とする硬質
フォーム用ポリイソシアネート組成物である。また本発
明は、有機ポリイソシアネートとＴＤＩ化合物との全Ｎ
ＣＯ基の２０重量％以下を活性水素基含有化合物で反応
させた部分ウレタン化及び／または部分ウレア化ポリイ
ソシアネートに三量化触媒、助触媒及び界面活性剤を添
加し、全ＮＣＯ基の２０重量％以下をイソシアヌレート
化せしめ、必要に応じて停止剤を加えて得られるイソシ
アヌレート環を有する有機ポリイソシアネート変性体と
ＴＤＩ化合物及び必要に応じてＭＤＩ系ポリイソシアネ
ートとから成ることを特徴とする硬質フォーム用ポリイ
ソシアネート組成物である。更に本発明は、ＴＤＩ化合
物として、２，４−ＴＤＩと２，６−ＴＤＩ及びポリメ
リックＴＤＩの単独または２種以上の混合物及び／また
はこれらＴＤＩと分子量６２〜６０００で官能基数８以
下の活性水素基含有化合物とを全ＮＣＯ基の４０重量％
以下を反応せしめた化合物を使用することを特徴とする
ポリイソアネート組成物である。また本発明は、該ポリ
イソシアネート組成物に、分子量４００〜６０００のポ
リオール、分子量６２〜４００未満の低分子活性水素基
含有化合物、発泡剤及び必要に応じて界面活性剤、添加
剤を加えて反応せしめることを特徴とする硬質ポリウレ
タンフォームの製造方法である。
イソシアネートとＴＤＩ化合物に三量化触媒、助触媒及
び界面活性剤を添加し、全ＮＣＯ基の２０重量％以下を
イソシアヌレート化せしめ、必要に応じて停止剤を加え
て得られるイソシアヌレート環を有する有機ポリイソシ
アネート変性体とＴＤＩ化合物及び必要に応じてＭＤＩ
系ポリイソシアネートとから成ることを特徴とする硬質
フォーム用ポリイソシアネート組成物である。また本発
明は、有機ポリイソシアネートとＴＤＩ化合物との全Ｎ
ＣＯ基の２０重量％以下を活性水素基含有化合物で反応
させた部分ウレタン化及び／または部分ウレア化ポリイ
ソシアネートに三量化触媒、助触媒及び界面活性剤を添
加し、全ＮＣＯ基の２０重量％以下をイソシアヌレート
化せしめ、必要に応じて停止剤を加えて得られるイソシ
アヌレート環を有する有機ポリイソシアネート変性体と
ＴＤＩ化合物及び必要に応じてＭＤＩ系ポリイソシアネ
ートとから成ることを特徴とする硬質フォーム用ポリイ
ソシアネート組成物である。更に本発明は、ＴＤＩ化合
物として、２，４−ＴＤＩと２，６−ＴＤＩ及びポリメ
リックＴＤＩの単独または２種以上の混合物及び／また
はこれらＴＤＩと分子量６２〜６０００で官能基数８以
下の活性水素基含有化合物とを全ＮＣＯ基の４０重量％
以下を反応せしめた化合物を使用することを特徴とする
ポリイソアネート組成物である。また本発明は、該ポリ
イソシアネート組成物に、分子量４００〜６０００のポ
リオール、分子量６２〜４００未満の低分子活性水素基
含有化合物、発泡剤及び必要に応じて界面活性剤、添加
剤を加えて反応せしめることを特徴とする硬質ポリウレ
タンフォームの製造方法である。
【０００６】本発明による硬質ポリウレタンフォーム用
の樹脂液は、発泡性が非常に良く、また複雑な形状を有
するモールドへの充填性に優れている。更に得られる硬
質ポリウレタンフォームは、断熱性、軽量性及び吸音性
に優れ、セルの経時変化がない等の優れた性能を有して
いる。
の樹脂液は、発泡性が非常に良く、また複雑な形状を有
するモールドへの充填性に優れている。更に得られる硬
質ポリウレタンフォームは、断熱性、軽量性及び吸音性
に優れ、セルの経時変化がない等の優れた性能を有して
いる。
【０００７】本発明の有機ポリイソシアネートとＴＤＩ
化合物との使用比率は、該ポリイソシアネート１００重
量部に対してＴＤＩ化合物５〜１８０重量部で、好まし
くは、６〜１００重量部、更に好ましくは６〜５０重量
部である。
化合物との使用比率は、該ポリイソシアネート１００重
量部に対してＴＤＩ化合物５〜１８０重量部で、好まし
くは、６〜１００重量部、更に好ましくは６〜５０重量
部である。
【０００８】本発明の有機ポリイソシアネート変性体を
得るために用いられる有機ポリイソシアネートとして
は、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレン
ジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネー
ト、１，４−キシリレンジイソシアネート、１，４−ナ
フチレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソ
シアネート、４，４´−ジフェニルエーテルジイソシア
ネート、２−ニトロジフェニルー４，４´−ジイソシア
ネート、２，２´−ジフェニルプロパン−４，４´−ジ
イソシアネ−ト、３，３´−ジメチルジフェニルメタン
−４，４´−ジイソシアネート、４，４´−ジフェニル
プロパンジイソシアネート、ＴＤＩ、ＭＤＩ、ポリメリ
ックＭＤＩ等の芳香族ポリイソシアネート類、イソホロ
ンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソ
シアネート、水素添加ＴＤＩ、水素添加ＭＤＩ等の単独
または２種以上の混合物あるいは、ＮＣＯ基の一部をウ
レタン化及び／または部分ウレア化に変性したものの他
に、ビウレット、アロファネート、カルボジイミド、オ
キサゾリドン、アミド、イミド等に変性したものであっ
てもよい。好ましい有機ポリイソシアネートは、ポリメ
リックＭＤＩである。
得るために用いられる有機ポリイソシアネートとして
は、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレン
ジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネー
ト、１，４−キシリレンジイソシアネート、１，４−ナ
フチレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソ
シアネート、４，４´−ジフェニルエーテルジイソシア
ネート、２−ニトロジフェニルー４，４´−ジイソシア
ネート、２，２´−ジフェニルプロパン−４，４´−ジ
イソシアネ−ト、３，３´−ジメチルジフェニルメタン
−４，４´−ジイソシアネート、４，４´−ジフェニル
プロパンジイソシアネート、ＴＤＩ、ＭＤＩ、ポリメリ
ックＭＤＩ等の芳香族ポリイソシアネート類、イソホロ
ンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソ
シアネート、水素添加ＴＤＩ、水素添加ＭＤＩ等の単独
または２種以上の混合物あるいは、ＮＣＯ基の一部をウ
レタン化及び／または部分ウレア化に変性したものの他
に、ビウレット、アロファネート、カルボジイミド、オ
キサゾリドン、アミド、イミド等に変性したものであっ
てもよい。好ましい有機ポリイソシアネートは、ポリメ
リックＭＤＩである。
【０００９】部分ウレタン化及び／または部分ウレア化
に用いられる活性水素基含有化合物としては、分子量６
２〜６０００で、官能基数８以下、好ましくは官能基数
２〜６の化合物である。例えば、エチレングリコール、
プロパンジオール、ブタンジオール、ジエチレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコ
ール、デカメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、３−メチルー１，５−ペンタンジオール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
シュクローズ、グルコース、フラクトース、ソルビトー
ル等の単独または２種以上の混合物、これらの化合物の
単独または２種以上を開始剤として、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、アミレン
オキシド、グリシジルエーテル、メチルグリシジルエー
テル、ｔーブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシ
ジルエーテル等のモノマーの一種またはそれ以上を公知
の方法により付加重合することによって得られたものが
挙げられる。この場合、全ＮＣＯ基の２〜２０重量％を
反応させる。２０重量％以上になるとイソシアヌレート
環構造の効果が得られなくなる。２重量％以下では、ウ
レタン基による相溶性の効果が得られなくなる。
に用いられる活性水素基含有化合物としては、分子量６
２〜６０００で、官能基数８以下、好ましくは官能基数
２〜６の化合物である。例えば、エチレングリコール、
プロパンジオール、ブタンジオール、ジエチレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコ
ール、デカメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、３−メチルー１，５−ペンタンジオール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
シュクローズ、グルコース、フラクトース、ソルビトー
ル等の単独または２種以上の混合物、これらの化合物の
単独または２種以上を開始剤として、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、アミレン
オキシド、グリシジルエーテル、メチルグリシジルエー
テル、ｔーブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシ
ジルエーテル等のモノマーの一種またはそれ以上を公知
の方法により付加重合することによって得られたものが
挙げられる。この場合、全ＮＣＯ基の２〜２０重量％を
反応させる。２０重量％以上になるとイソシアヌレート
環構造の効果が得られなくなる。２重量％以下では、ウ
レタン基による相溶性の効果が得られなくなる。
【００１０】本発明に用いられるＴＤＩ化合物として
は、２，４−ＴＤＩと２，６−ＴＤＩ及びポリメリック
ＴＤＩの単独又は任意の混合物及び／または、これらＴ
ＤＩと分子量６２〜６０００で官能基数８以下、好まし
くは官能基数３〜６の活性水素基含有化合物とを全ＮＣ
Ｏ基の４０重量％以下を反応せしめた化合物を挙げるこ
とができる。
は、２，４−ＴＤＩと２，６−ＴＤＩ及びポリメリック
ＴＤＩの単独又は任意の混合物及び／または、これらＴ
ＤＩと分子量６２〜６０００で官能基数８以下、好まし
くは官能基数３〜６の活性水素基含有化合物とを全ＮＣ
Ｏ基の４０重量％以下を反応せしめた化合物を挙げるこ
とができる。
【００１１】ＴＤＩのＮＣＯ基と反応させるための活性
水素基含有化合物としては、分子量６２〜６０００で官
能基数８以下、好ましくは官能基数３〜６の化合物で、
例えば、部分ウレア化有機ポリイソシアネートを得るた
めに用いた活性水素基含有化合物及びエチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トル
エンジアミン、メタフェニレンジアミン、ジフェニルメ
タンジアミン、キシリレンジアミン等のようなアミン類
の単独または２種以上の混合物あるいは、これらの化合
物の単独または２種以上を開始剤として、エチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、アミレ
ンオキシド、グリシジルエーテル、メチルグリシジルエ
ーテル、ｔーブチルグリシジルエーテル、フェニルグリ
シジルエーテル等のモノマーの一種またはそれ以上を公
知の方法により付加重合することによって得られたもの
が挙げられる。このようなポリイソシアネートと活性水
素基含有化合物との反応は、全ＮＣＯ基の４０重量％以
下がよい。４０重量％以上になると、イソシアヌレート
環構造の効果が得られなくなる。また、ＴＤＩと活性水
素基含有化合物とを反応させて使用することにより、発
泡用原料の各種成分間の相溶性が良くなり、発泡性、物
性が向上する。
水素基含有化合物としては、分子量６２〜６０００で官
能基数８以下、好ましくは官能基数３〜６の化合物で、
例えば、部分ウレア化有機ポリイソシアネートを得るた
めに用いた活性水素基含有化合物及びエチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トル
エンジアミン、メタフェニレンジアミン、ジフェニルメ
タンジアミン、キシリレンジアミン等のようなアミン類
の単独または２種以上の混合物あるいは、これらの化合
物の単独または２種以上を開始剤として、エチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、アミレ
ンオキシド、グリシジルエーテル、メチルグリシジルエ
ーテル、ｔーブチルグリシジルエーテル、フェニルグリ
シジルエーテル等のモノマーの一種またはそれ以上を公
知の方法により付加重合することによって得られたもの
が挙げられる。このようなポリイソシアネートと活性水
素基含有化合物との反応は、全ＮＣＯ基の４０重量％以
下がよい。４０重量％以上になると、イソシアヌレート
環構造の効果が得られなくなる。また、ＴＤＩと活性水
素基含有化合物とを反応させて使用することにより、発
泡用原料の各種成分間の相溶性が良くなり、発泡性、物
性が向上する。
【００１２】本発明に用いられるＭＤＩ系ポリイソシア
ネートとしては、ＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩあるいは
これらの単独又は任意の混合物が用いられる。またこれ
らのポリイソシアネートには、ＭＤＩの各種変性体、各
種異性体の混合物を用いることもできる。
ネートとしては、ＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩあるいは
これらの単独又は任意の混合物が用いられる。またこれ
らのポリイソシアネートには、ＭＤＩの各種変性体、各
種異性体の混合物を用いることもできる。
【００１３】本発明に用いられる三量化触媒としては、
２，４，６，−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノ
ール、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリス（ジメチルアミノプロピ
ル）ヘキサヒドロ−トリアジン、オクチル酸カリウムと
ジエチレングリコールの混合物、３級アミンとオクチル
酸カリウムとジエチレングリコールの混合物、カリウム
フェノラート、ナトリウムメトキシド等のフェノラー
ト、アルコラート、更に特に有効な２，４，６−トリス
（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４−ビス
（ジメミルアミノメチル）フェノール、２，６−ジ−ｔ
−ブチル−４−ジメチルアミノトリメチルシランフェノ
ール、トリエチルアミンジアザビシクロウンデセンがあ
る。三量化触媒の使用量は、その触媒の活性度によって
異なるが、ポリイソシアネートに対して０．００５〜
１．０重量％でよい。
２，４，６，−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノ
ール、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリス（ジメチルアミノプロピ
ル）ヘキサヒドロ−トリアジン、オクチル酸カリウムと
ジエチレングリコールの混合物、３級アミンとオクチル
酸カリウムとジエチレングリコールの混合物、カリウム
フェノラート、ナトリウムメトキシド等のフェノラー
ト、アルコラート、更に特に有効な２，４，６−トリス
（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４−ビス
（ジメミルアミノメチル）フェノール、２，６−ジ−ｔ
−ブチル−４−ジメチルアミノトリメチルシランフェノ
ール、トリエチルアミンジアザビシクロウンデセンがあ
る。三量化触媒の使用量は、その触媒の活性度によって
異なるが、ポリイソシアネートに対して０．００５〜
１．０重量％でよい。
【００１４】本発明に用いられる助触媒としては、亜リ
ン酸エステル、リン酸エステル等が挙げられる。亜リン
酸エステルとしては、亜リン酸ジエステルと亜リン酸ト
リエステルを挙げることができる。亜リン酸ジエステル
の例としては、ジラウリルハイドロゲンホスファイト、
ジフェニルハイドロゲンホスファイト等が挙げられる。
亜リン酸トリエステルの例としては、トリエチルホスフ
ァイト、トリプチルホスファイト、トリス（β−クロロ
エチル）フォスフェート、トリス（β−クロロプロピ
ル）フォスフェート等がある。助触媒の使用量は、ポリ
イソシアネートに対して１／１０〜２０重量倍でよい。
ン酸エステル、リン酸エステル等が挙げられる。亜リン
酸エステルとしては、亜リン酸ジエステルと亜リン酸ト
リエステルを挙げることができる。亜リン酸ジエステル
の例としては、ジラウリルハイドロゲンホスファイト、
ジフェニルハイドロゲンホスファイト等が挙げられる。
亜リン酸トリエステルの例としては、トリエチルホスフ
ァイト、トリプチルホスファイト、トリス（β−クロロ
エチル）フォスフェート、トリス（β−クロロプロピ
ル）フォスフェート等がある。助触媒の使用量は、ポリ
イソシアネートに対して１／１０〜２０重量倍でよい。
【００１５】本発明に用いられる界面活性剤としては、
例えば、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、好ま
しくはエチレンオキシドのようなアルキレンドの必要な
数を含有するポリグリコールエーテルと、少なくとも１
個の反応性水素原子を含有する有機化合物とを縮合する
ことによって得られる。このような少なくとも１個の反
応性水素原子を含有する有機化合物としてはアルコー
ル、フェノール、チオール、第一又は第二アミン、カル
ボン酸又はスルホン酸、それらのアミドである非イオン
性界面活性剤、また、１個以上のアルキル置換基を有す
るフェノール系化合物のポリアルキレンオキシド誘導体
である界面活性剤等を挙げることができる。更に、本発
明に於いて好ましい界面活性剤としては、プルロニック
型界面活性剤を挙げることができ、これは一般には、ブ
チレンオキシド、アミレンオキシド、フェニルエチレン
オキシド、シクロヘキセンオキシド、プロピレンオキシ
ド、又はそれらの混合物のような、１，２−アルキレン
オキシドまたは置換アルキレンオキシドをアルカリ触媒
の存在下で重合せしめて、対応する水に不溶性のポリア
ルキレングリコールを製造し、同条件下でエチレンオキ
シドの必要なモル数と縮合して得られる非イオン性界面
活性剤である。また更に、トリプロピレン、テトラプロ
ピレン、ペンタプロピレン、ジトリブチレン、トリイソ
ブチレン、テトラブチレン、プロピレンイソブチレン及
びトリブテン等のようなポリオレフィンと一酸化炭素及
び水素との触媒反応によって生成するアルデヒドを還元
して得られるアルコールに、必要なモル数のエチレンオ
キシドを反応させて得られる非イオン性界面活性剤等を
挙げることができる。このような界面活性剤の使用量
は、ポリイソシアネートに対して０．１〜２重量％であ
る。
例えば、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、好ま
しくはエチレンオキシドのようなアルキレンドの必要な
数を含有するポリグリコールエーテルと、少なくとも１
個の反応性水素原子を含有する有機化合物とを縮合する
ことによって得られる。このような少なくとも１個の反
応性水素原子を含有する有機化合物としてはアルコー
ル、フェノール、チオール、第一又は第二アミン、カル
ボン酸又はスルホン酸、それらのアミドである非イオン
性界面活性剤、また、１個以上のアルキル置換基を有す
るフェノール系化合物のポリアルキレンオキシド誘導体
である界面活性剤等を挙げることができる。更に、本発
明に於いて好ましい界面活性剤としては、プルロニック
型界面活性剤を挙げることができ、これは一般には、ブ
チレンオキシド、アミレンオキシド、フェニルエチレン
オキシド、シクロヘキセンオキシド、プロピレンオキシ
ド、又はそれらの混合物のような、１，２−アルキレン
オキシドまたは置換アルキレンオキシドをアルカリ触媒
の存在下で重合せしめて、対応する水に不溶性のポリア
ルキレングリコールを製造し、同条件下でエチレンオキ
シドの必要なモル数と縮合して得られる非イオン性界面
活性剤である。また更に、トリプロピレン、テトラプロ
ピレン、ペンタプロピレン、ジトリブチレン、トリイソ
ブチレン、テトラブチレン、プロピレンイソブチレン及
びトリブテン等のようなポリオレフィンと一酸化炭素及
び水素との触媒反応によって生成するアルデヒドを還元
して得られるアルコールに、必要なモル数のエチレンオ
キシドを反応させて得られる非イオン性界面活性剤等を
挙げることができる。このような界面活性剤の使用量
は、ポリイソシアネートに対して０．１〜２重量％であ
る。
【００１６】本発明の有機ポリイソシアネート変性体を
得るための反応は、イソシアヌレート化前の全ＮＣＯ基
の２０重量％以下、好ましくは２〜１０重量％をイソシ
アヌレート化を行う、この場合反応温度１００℃以下、
好ましくは２０〜７０℃で行うことができる。反応温度
が１００℃以上となると、イソシアヌレート体の高分子
体またはアロファネート化合物の高分子体が生成し易い
ため、相溶性が低下したりゲル化したりすることがあ
る。好適なイソシアヌレート化触媒量及び反応温度を選
択することにより、イソシアヌレート化反応は逐次的に
進行するため、従来の製造装置により容易に実施するこ
とができる。また、反応停止時のＮＣＯ含量を調節する
ことによって、得られるイソシアヌレート含有ポリイソ
シアネート変性体のＮＣＯ含量及び粘度を自由に変える
ことができる。本発明によるイソシアヌレート化反応に
は、使用する触媒量が少なくてすむうえ、低温度で短時
間に反応することができる等の利点がある。
得るための反応は、イソシアヌレート化前の全ＮＣＯ基
の２０重量％以下、好ましくは２〜１０重量％をイソシ
アヌレート化を行う、この場合反応温度１００℃以下、
好ましくは２０〜７０℃で行うことができる。反応温度
が１００℃以上となると、イソシアヌレート体の高分子
体またはアロファネート化合物の高分子体が生成し易い
ため、相溶性が低下したりゲル化したりすることがあ
る。好適なイソシアヌレート化触媒量及び反応温度を選
択することにより、イソシアヌレート化反応は逐次的に
進行するため、従来の製造装置により容易に実施するこ
とができる。また、反応停止時のＮＣＯ含量を調節する
ことによって、得られるイソシアヌレート含有ポリイソ
シアネート変性体のＮＣＯ含量及び粘度を自由に変える
ことができる。本発明によるイソシアヌレート化反応に
は、使用する触媒量が少なくてすむうえ、低温度で短時
間に反応することができる等の利点がある。
【００１７】本発明の有機ポリイソシアネート変性体を
得るための反応においては、停止剤として酸性化合物を
使用することができる。例えば、リン酸、リン酸ジメチ
ル、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリ
クレシル、リン酸トリフェニル、リン酸トリブチル、ｐ
−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸メチ
ル、キシレンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、メタン
スルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、ジナフタレ
ンモノスルホン酸、ジナフタレンジスルホン酸、ジノニ
ルナフタレンモノスルホン酸、ベンゾイルクロライド、
アセチルクロライド等及びこれらの類似化合物が挙げら
れる。イソシアヌレート化の停止剤は、その触媒量に対
して０．３〜５．０倍当量を用いるのが好ましく、１．
０〜２．０倍当量を用いるのが更に好ましい。イソシア
ヌレート化の停止剤は反応系に添加することにより、反
応液が濁ることなく反応生成物の安定化を図ることがで
きる。また、停止剤としてリン酸を使用すると、フォー
ムの難燃性を向上させることができる。
得るための反応においては、停止剤として酸性化合物を
使用することができる。例えば、リン酸、リン酸ジメチ
ル、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリ
クレシル、リン酸トリフェニル、リン酸トリブチル、ｐ
−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸メチ
ル、キシレンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、メタン
スルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、ジナフタレ
ンモノスルホン酸、ジナフタレンジスルホン酸、ジノニ
ルナフタレンモノスルホン酸、ベンゾイルクロライド、
アセチルクロライド等及びこれらの類似化合物が挙げら
れる。イソシアヌレート化の停止剤は、その触媒量に対
して０．３〜５．０倍当量を用いるのが好ましく、１．
０〜２．０倍当量を用いるのが更に好ましい。イソシア
ヌレート化の停止剤は反応系に添加することにより、反
応液が濁ることなく反応生成物の安定化を図ることがで
きる。また、停止剤としてリン酸を使用すると、フォー
ムの難燃性を向上させることができる。
【００１８】このようにして得た有機ポリイソシアネー
ト変性体のＮＣＯ含量は、２７．０〜３５．０重量％、
好ましくは２８．５〜３２．０重量％である。ＴＤＩ化
合物の場合、ＮＣＯ基を部分変性したものはＮＣＯ含量
は、２８．０〜４０．０重量％、好ましくは３１．０〜
３６．０重量％である。
ト変性体のＮＣＯ含量は、２７．０〜３５．０重量％、
好ましくは２８．５〜３２．０重量％である。ＴＤＩ化
合物の場合、ＮＣＯ基を部分変性したものはＮＣＯ含量
は、２８．０〜４０．０重量％、好ましくは３１．０〜
３６．０重量％である。
【００１９】本発明の硬質フォーム用ポリイソシアネー
ト組成物は、このようして得た有機ポリイソシアネート
変性体とＴＤＩ化合物及び必要に応じてポリメリックＭ
ＤＩからなるものである。このようなイソシアネート類
の使用比率は、該変性体１００重量部に対してＭＤＩ系
ポリイソシアネート２００重量部以下である。また、該
変性体１００重量部に対してＴＤＩ化合物は２〜６０重
量部である。該ポリイソシアネート組成物のＮＣＯ基含
量は、２８．０〜３３．０重量％、好ましくは２９．０
〜３２．０重量％である。
ト組成物は、このようして得た有機ポリイソシアネート
変性体とＴＤＩ化合物及び必要に応じてポリメリックＭ
ＤＩからなるものである。このようなイソシアネート類
の使用比率は、該変性体１００重量部に対してＭＤＩ系
ポリイソシアネート２００重量部以下である。また、該
変性体１００重量部に対してＴＤＩ化合物は２〜６０重
量部である。該ポリイソシアネート組成物のＮＣＯ基含
量は、２８．０〜３３．０重量％、好ましくは２９．０
〜３２．０重量％である。
【００２０】本発明の硬質ポリウレタンフォームの製造
に用いられるポリオールは、分子量が４００〜６０００
で分子中に２個〜８個の水酸基を有するポリオール及び
／又は分子量が６２〜４００未満の低分子活性水素基含
有化合物である。これらのポリオールの分子量が２００
より小さいとフオームが極端に硬くて脆くなり、十分に
強度のあるフォームが得られない。代表的なものは、ポ
リエーテルポリオール、ポリエステルポリオール等であ
る。これらのポリオールは単独又は二種以上組合せて使
用することができる。
に用いられるポリオールは、分子量が４００〜６０００
で分子中に２個〜８個の水酸基を有するポリオール及び
／又は分子量が６２〜４００未満の低分子活性水素基含
有化合物である。これらのポリオールの分子量が２００
より小さいとフオームが極端に硬くて脆くなり、十分に
強度のあるフォームが得られない。代表的なものは、ポ
リエーテルポリオール、ポリエステルポリオール等であ
る。これらのポリオールは単独又は二種以上組合せて使
用することができる。
【００２１】本発明に使用できるポリエーテルポリオー
ルとしては例えば、エチレングリコール、プロパンジオ
ール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメ
チレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、３−メチ
ルー１，５−ペンタンジオール、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ル、また、シュクローズ、グルコース、フラクトース等
のシュガー系のアルコール、ビスフェノールＡ、エチレ
ンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トルエンジアミン、メタフェニレンジアミン、ジフ
ェニルメタンジアミン、キシリレンジアミン等の如き、
活性水素を２個以上有する化合物の一種又はそれ以上を
開始剤として、エチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド、アミレンオキシド、グリシジル
エーテル、メチルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリ
シジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等のモノ
マーの一種又はそれ以上を公知の方法により付加重合す
ることによって製造される。
ルとしては例えば、エチレングリコール、プロパンジオ
ール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメ
チレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、３−メチ
ルー１，５−ペンタンジオール、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ル、また、シュクローズ、グルコース、フラクトース等
のシュガー系のアルコール、ビスフェノールＡ、エチレ
ンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トルエンジアミン、メタフェニレンジアミン、ジフ
ェニルメタンジアミン、キシリレンジアミン等の如き、
活性水素を２個以上有する化合物の一種又はそれ以上を
開始剤として、エチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド、アミレンオキシド、グリシジル
エーテル、メチルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリ
シジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等のモノ
マーの一種又はそれ以上を公知の方法により付加重合す
ることによって製造される。
【００２２】ポリエステルポリオールとしては例えば、
エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、３−メチルー１，５−ペンタ
ンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、ソルビトール、ビスフェノールＡ
の如く、少なくとも２個以上のヒドロキシル基を有する
化合物の一種又は二種以上と、アジピン酸、マロン酸、
琥珀酸、酒石酸、ピメリン酸、セバシン酸、シュウ酸、
フタル酸、テレフタル酸、アゼライン酸、トリメリット
酸、クルタコン酸、α−ハイドロムコン酸、β−ハイド
ロムコン酸、α−ブチル−α−エチルグルタル酸、α，
β−ジエチルサクシン酸、ヘミメリチン酸、１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸等の如く、少なくとも２個以
上カルボキシル基を有する化合物の一種又は二種以上と
を使用し、公知の方法によって製造することができる。
エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、３−メチルー１，５−ペンタ
ンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、ソルビトール、ビスフェノールＡ
の如く、少なくとも２個以上のヒドロキシル基を有する
化合物の一種又は二種以上と、アジピン酸、マロン酸、
琥珀酸、酒石酸、ピメリン酸、セバシン酸、シュウ酸、
フタル酸、テレフタル酸、アゼライン酸、トリメリット
酸、クルタコン酸、α−ハイドロムコン酸、β−ハイド
ロムコン酸、α−ブチル−α−エチルグルタル酸、α，
β−ジエチルサクシン酸、ヘミメリチン酸、１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸等の如く、少なくとも２個以
上カルボキシル基を有する化合物の一種又は二種以上と
を使用し、公知の方法によって製造することができる。
【００２３】好ましいポリオールは、分子量５００〜３
０００のポリエーテルポリオールである。これらには例
えば、ソルビトール、シュクローズ、トリレンジアミン
からのもので、例示すると、旭硝子製のエクセノールＥ
Ｌ−３７５Ｓ、エクセノールＥＬ−４５０Ｓ、エクセノ
ールＥＬ−４５５Ｓ、エクセノールＥＬ−３７５Ａ、エ
クセノールＥＬー４５０ＳＡ、エクセノールＥＬ−４５
２ＳＡ、エクセノールＥＬ−４００ＳＯ、エクセノール
ＥＬ−４５１ＳＡ、エクセノールＥＬ−４５０ＥＤ、エ
クセノールＥＬ−５００ＥＤ、エクセノールＥＬ−３５
０ＡＲ、エクセノールＥＬ−４６３ＡＲ、エクセノール
ＥＬ−４５０ＡＲ、エクセノールＥＬー４５５ＡＲ、エ
クセノールＥＬー４９５ＡＲ等、三洋化成工業製のサン
ニックスＳＰ−７５０、サンニックスＨＣ−４５０、サ
ンニックスＨＳ−２０９、サンニックスＨＲ−４５０
Ｐ、サンニックスＲＰ−４１０Ａ等、東邦化学製のトー
ホーポリオールＯＮ−５９５、トーホーポリオールＯ−
８５０、トーホーポリオールＯ−６１９、トーホーポリ
オールＡＲー２５３８、トーホーポリオールＡＲー２５
７７、トーーポリオールＡＲー２５８９等、旭電化製の
アデカポリエーテルＳＰ−６００、アデカポリエーテル
ＳＰ−６９０、アデカポリエーテルＳＣ−１０００、ア
デカポリエーテルＳＣ−１００１、アデカポリエーテル
ＳＣ−８００等が挙げられる。
０００のポリエーテルポリオールである。これらには例
えば、ソルビトール、シュクローズ、トリレンジアミン
からのもので、例示すると、旭硝子製のエクセノールＥ
Ｌ−３７５Ｓ、エクセノールＥＬ−４５０Ｓ、エクセノ
ールＥＬ−４５５Ｓ、エクセノールＥＬ−３７５Ａ、エ
クセノールＥＬー４５０ＳＡ、エクセノールＥＬ−４５
２ＳＡ、エクセノールＥＬ−４００ＳＯ、エクセノール
ＥＬ−４５１ＳＡ、エクセノールＥＬ−４５０ＥＤ、エ
クセノールＥＬ−５００ＥＤ、エクセノールＥＬ−３５
０ＡＲ、エクセノールＥＬ−４６３ＡＲ、エクセノール
ＥＬ−４５０ＡＲ、エクセノールＥＬー４５５ＡＲ、エ
クセノールＥＬー４９５ＡＲ等、三洋化成工業製のサン
ニックスＳＰ−７５０、サンニックスＨＣ−４５０、サ
ンニックスＨＳ−２０９、サンニックスＨＲ−４５０
Ｐ、サンニックスＲＰ−４１０Ａ等、東邦化学製のトー
ホーポリオールＯＮ−５９５、トーホーポリオールＯ−
８５０、トーホーポリオールＯ−６１９、トーホーポリ
オールＡＲー２５３８、トーホーポリオールＡＲー２５
７７、トーーポリオールＡＲー２５８９等、旭電化製の
アデカポリエーテルＳＰ−６００、アデカポリエーテル
ＳＰ−６９０、アデカポリエーテルＳＣ−１０００、ア
デカポリエーテルＳＣ−１００１、アデカポリエーテル
ＳＣ−８００等が挙げられる。
【００２４】本発明のフォームの製造には、分子量６２
〜４００未満の低分子活性水素基含有化合物を併用する
ことができる。これらには、例えばエチレングリコー
ル、プロパンジオール、ブタンジオール、ジエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレング
リコール等のグリコール類とグリセリン、トリメチロー
ルプロパン等のような多価アルコール類、エチレンジア
ミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、ト
ルエンジアミン、メタフェニレンジアミン、ジフェニル
メタンジアミン、キシリレンジアミン等の如き、活性水
素を２個以上有する化合物類の単独又は二種以上の混合
物あるいは、これらの化合物とアルキレンオキサイドと
の付加重合物が挙げられる。これらには例えば、旭硝子
製のエクセノールＥＬー４００ＭＰ、エクセノールＥＬ
ー８９０ＭＰ、エクセノールＥＬ−３３０等、三洋化成
工業製のサンニックスＧＰ−２５０、サンニックスＧＰ
−４００、サンニックスＴＰ−３００、サンニックスＴ
Ｐー４００等、ユニオンカーバイド製のナイアックスＡ
ＰＰ−３１５旭電化製のアデカポリエーテルＧ−４０
０、アデカポリエーテルＧ−３００、アデカポリエーテ
ルＧＴ−４００等が挙げられる。
〜４００未満の低分子活性水素基含有化合物を併用する
ことができる。これらには、例えばエチレングリコー
ル、プロパンジオール、ブタンジオール、ジエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレング
リコール等のグリコール類とグリセリン、トリメチロー
ルプロパン等のような多価アルコール類、エチレンジア
ミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、ト
ルエンジアミン、メタフェニレンジアミン、ジフェニル
メタンジアミン、キシリレンジアミン等の如き、活性水
素を２個以上有する化合物類の単独又は二種以上の混合
物あるいは、これらの化合物とアルキレンオキサイドと
の付加重合物が挙げられる。これらには例えば、旭硝子
製のエクセノールＥＬー４００ＭＰ、エクセノールＥＬ
ー８９０ＭＰ、エクセノールＥＬ−３３０等、三洋化成
工業製のサンニックスＧＰ−２５０、サンニックスＧＰ
−４００、サンニックスＴＰ−３００、サンニックスＴ
Ｐー４００等、ユニオンカーバイド製のナイアックスＡ
ＰＰ−３１５旭電化製のアデカポリエーテルＧ−４０
０、アデカポリエーテルＧ−３００、アデカポリエーテ
ルＧＴ−４００等が挙げられる。
【００２５】前述のポリオール又は前述のポリオールの
混合物を１００重量部に対して低分子活性水素基含有化
合物は５０重量部以下の割合で用いられる。これらの混
合物の分子量は通常２００〜４０００である。ポリオー
ルと低分子活性水素基含有化合物の好ましい使用割合は
該ポリオール１００重量部に対しして４０重量部以下で
ある。
混合物を１００重量部に対して低分子活性水素基含有化
合物は５０重量部以下の割合で用いられる。これらの混
合物の分子量は通常２００〜４０００である。ポリオー
ルと低分子活性水素基含有化合物の好ましい使用割合は
該ポリオール１００重量部に対しして４０重量部以下で
ある。
【００２６】本発明のフォームの製造に用いられる発泡
剤としては、公知の化学的発泡剤及び／または物理的発
泡剤を通常の量で使用することができるが、例えば、ア
セトン、ペンタン、ヘキサン等の低沸点不活性溶剤、Ｈ
ＣＦＣ−１４１ｂ、１２３等の代替フロンあるいは水を
使用しても本発明の目的とするフオームを得ることがで
きる。本発明のフォームの製造には、必要に応じて前記
の界面活性剤を使用することができる。また公知の添加
剤例えば、充填剤、可塑剤、着色剤、難燃剤等を併用す
ることができる。
剤としては、公知の化学的発泡剤及び／または物理的発
泡剤を通常の量で使用することができるが、例えば、ア
セトン、ペンタン、ヘキサン等の低沸点不活性溶剤、Ｈ
ＣＦＣ−１４１ｂ、１２３等の代替フロンあるいは水を
使用しても本発明の目的とするフオームを得ることがで
きる。本発明のフォームの製造には、必要に応じて前記
の界面活性剤を使用することができる。また公知の添加
剤例えば、充填剤、可塑剤、着色剤、難燃剤等を併用す
ることができる。
【００２７】本発明の硬質ポリウレタンフォームの製造
は、ポリイソシアネート組成物とポリオール、低分子活
性水素基含有化合物とをＮＣＯ基／活性水素化合物（モ
ル比）は０．８〜１．２の範囲で使用して、発泡剤及び
必要に応じて界面活性剤、添加剤を加えて１０〜４０
℃、２０００〜８０００ｒｐｍで３〜１０秒間攪拌、混
合して直ちに成形型に流し込む方法、あるいは、一般に
ウレタンフォーム製造設備で使用されている低圧、また
は高圧発泡機を使用して発泡することもできる。この場
合、成形型又は自由発泡容器は、４０℃以上に加温して
おくと発泡時間を短縮できる。このようにして得られる
硬質ポリウレタンフォームは、断熱性、軽量構造材とし
ての性能、吸音性等を有しているので建築材料、家庭用
品類、レジャー用品類等の分野、例えば冷蔵庫、冷凍
庫、クーラーボックス、自動販売機、ショーケース等に
応用することができる。
は、ポリイソシアネート組成物とポリオール、低分子活
性水素基含有化合物とをＮＣＯ基／活性水素化合物（モ
ル比）は０．８〜１．２の範囲で使用して、発泡剤及び
必要に応じて界面活性剤、添加剤を加えて１０〜４０
℃、２０００〜８０００ｒｐｍで３〜１０秒間攪拌、混
合して直ちに成形型に流し込む方法、あるいは、一般に
ウレタンフォーム製造設備で使用されている低圧、また
は高圧発泡機を使用して発泡することもできる。この場
合、成形型又は自由発泡容器は、４０℃以上に加温して
おくと発泡時間を短縮できる。このようにして得られる
硬質ポリウレタンフォームは、断熱性、軽量構造材とし
ての性能、吸音性等を有しているので建築材料、家庭用
品類、レジャー用品類等の分野、例えば冷蔵庫、冷凍
庫、クーラーボックス、自動販売機、ショーケース等に
応用することができる。
【００２８】
【発明の効果】本発明の硬質フォーム用ポリイソシアネ
ート混合物は、ポリオール、その他の各種成分との相溶
性が良く、長期保存安定性に優れ、発泡性が非常に良く
複雑な形状を有するモールドへの充填性に優れている。
該ポリイソシアネート混合物を用いて得られるフォーム
は、断熱性に優れ、セルの経時変化がない等の優れた性
能を有している。特に難燃性が必要になった時は、イソ
シアヌレート化時の停止剤にリン酸の使用、難燃剤の使
用等により効果を挙げることができる。
ート混合物は、ポリオール、その他の各種成分との相溶
性が良く、長期保存安定性に優れ、発泡性が非常に良く
複雑な形状を有するモールドへの充填性に優れている。
該ポリイソシアネート混合物を用いて得られるフォーム
は、断熱性に優れ、セルの経時変化がない等の優れた性
能を有している。特に難燃性が必要になった時は、イソ
シアヌレート化時の停止剤にリン酸の使用、難燃剤の使
用等により効果を挙げることができる。
【００２９】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。例における「部」及び「％」は、各々「重量部」及
び「重量％」である。なお、イソシアヌレート化は、赤
外線吸収スペクトルにより確認した。
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。例における「部」及び「％」は、各々「重量部」及
び「重量％」である。なお、イソシアヌレート化は、赤
外線吸収スペクトルにより確認した。
【００３０】実施例１〜５ 有機ポリイソシアネート変性体の製造 表１に示す有機ポリイソシアネートとＴＤＩを用い、こ
れに三量化触媒、助触媒、界面活性剤等を加えて、表１
の条件でイソシアヌレート化反応を行い、停止剤を加え
て５０℃で５時間攪拌して反応を停止させた。得られた
有機ポリイソシアネート変性体を表２に示す。
れに三量化触媒、助触媒、界面活性剤等を加えて、表１
の条件でイソシアヌレート化反応を行い、停止剤を加え
て５０℃で５時間攪拌して反応を停止させた。得られた
有機ポリイソシアネート変性体を表２に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】表１中、 ポリＭＤＩ (1)：（ポリメリックＭＤＩ、日本ポリウレ
タン工業製、ミリオネートＭＲ−２００、ＮＣＯ含量３
１．０％） ポリＭＤＩ (2)：（ポリメリックＭＤＩ、日本ポリウレ
タン工業製、試作品、Ｃ−１０３９、ＮＣＯ含量３２．
０％） ＴＤＩ ：日本ポリウレタン工業製、コロネーネ
Ｔ−８０、異性体２，４ −／２，６−異性体が８０：
２０ アンカミンＫー５４：イソシアヌレート化触媒（成分：
２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノー
ル）Ａ．Ｃ．Ｉ．社製 ファイロールＣＥＦ：トリス（β−クロロエチル）フォ
スフェート、アクゾ社製 ペルロン９３３８ ：トリス（β−クロロプロピル）フ
ォスフェート、ペルロン社製 Ｌー５３４０ ：シリコン系界面活性剤、ユニオン
カーバイド社製
タン工業製、ミリオネートＭＲ−２００、ＮＣＯ含量３
１．０％） ポリＭＤＩ (2)：（ポリメリックＭＤＩ、日本ポリウレ
タン工業製、試作品、Ｃ−１０３９、ＮＣＯ含量３２．
０％） ＴＤＩ ：日本ポリウレタン工業製、コロネーネ
Ｔ−８０、異性体２，４ −／２，６−異性体が８０：
２０ アンカミンＫー５４：イソシアヌレート化触媒（成分：
２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノー
ル）Ａ．Ｃ．Ｉ．社製 ファイロールＣＥＦ：トリス（β−クロロエチル）フォ
スフェート、アクゾ社製 ペルロン９３３８ ：トリス（β−クロロプロピル）フ
ォスフェート、ペルロン社製 Ｌー５３４０ ：シリコン系界面活性剤、ユニオン
カーバイド社製
【００３３】
【表２】
【００３４】実施例６〜９、比較例１、２ 表３に示すイソシアネートと活性水素基含有化合物とを
反応温度８０℃で３時間反応させて部分ウレタン化及び
／または部分ウレア化ポリイソシアネートを得た。ＮＣ
Ｏ含量を表３に示す。これに三量化触媒、助触媒、界面
活性剤等を加えて、表３の条件でイソシアヌレート化反
応を行い、停止剤を加えて５０℃で５時間攪拌して反応
を停止させた。得られた有機ポリイソシアネート変性体
を表４に示す。
反応温度８０℃で３時間反応させて部分ウレタン化及び
／または部分ウレア化ポリイソシアネートを得た。ＮＣ
Ｏ含量を表３に示す。これに三量化触媒、助触媒、界面
活性剤等を加えて、表３の条件でイソシアヌレート化反
応を行い、停止剤を加えて５０℃で５時間攪拌して反応
を停止させた。得られた有機ポリイソシアネート変性体
を表４に示す。
【００３５】
【表３】
【００３６】表３中、 ポリＭＤＩ (1)：（ポリメリックＭＤＩ、日本ポリウレ
タン工業製、ミリオネートＭＲ−２００、ＮＣＯ含量３
１．０％） ポリＭＤＩ (2)：（ポリメリックＭＤＩ、日本ポリウレ
タン工業製、試作品、Ｃ−１０３９、ＮＣＯ含量３２．
０％） ＴＤＩ ：日本ポリウレタン工業製、コロネーネ
トＴ−８０、異性体−２，４ ／−２，６異性体が８
０：２０ ポリオール（１）：グリセリン系ポリオール、分子量２
５０、官能基数３、水酸基価６７０ ポリオール（２）：シュークローズ系ポリオール、分子
量７８０、官能基数６、水酸基価４５０ アミン系 （１）：芳香族ポリアミン、分子量３１０、
官能基数２、水酸基価３６０ アミン系 （２）：トリレンジアミン（水酸基価９２
０） アンカミンＫー５４：イソシアヌレート化触媒（成分：
２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノー
ル）Ａ．Ｃ．Ｉ．社製 ファイロールＣＥＦ：トリス（β−クロロエチル）フォ
スフェート、アクゾ社製 ペルロン９３３８ ：トリス（β−クロロプロピル）フ
ォスフェート、ペルロン社製 Ｌー５３４０ ：シリコン系界面活性剤、ユニオン
カーバイド社製
タン工業製、ミリオネートＭＲ−２００、ＮＣＯ含量３
１．０％） ポリＭＤＩ (2)：（ポリメリックＭＤＩ、日本ポリウレ
タン工業製、試作品、Ｃ−１０３９、ＮＣＯ含量３２．
０％） ＴＤＩ ：日本ポリウレタン工業製、コロネーネ
トＴ−８０、異性体−２，４ ／−２，６異性体が８
０：２０ ポリオール（１）：グリセリン系ポリオール、分子量２
５０、官能基数３、水酸基価６７０ ポリオール（２）：シュークローズ系ポリオール、分子
量７８０、官能基数６、水酸基価４５０ アミン系 （１）：芳香族ポリアミン、分子量３１０、
官能基数２、水酸基価３６０ アミン系 （２）：トリレンジアミン（水酸基価９２
０） アンカミンＫー５４：イソシアヌレート化触媒（成分：
２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノー
ル）Ａ．Ｃ．Ｉ．社製 ファイロールＣＥＦ：トリス（β−クロロエチル）フォ
スフェート、アクゾ社製 ペルロン９３３８ ：トリス（β−クロロプロピル）フ
ォスフェート、ペルロン社製 Ｌー５３４０ ：シリコン系界面活性剤、ユニオン
カーバイド社製
【００３７】
【表４】
【００３８】実施例１０〜１５ ポリイソシアネート混合物の調整 実施例１〜６で得た有機ポリイソシアネート変性体を用
いて表５に示す条件でポリイソシアネート混合物を調整
した。該混合物の性状を表５に示す。
いて表５に示す条件でポリイソシアネート混合物を調整
した。該混合物の性状を表５に示す。
【００３９】
【表５】
【００４０】表５中、 ポリメリックＭＤＩ：ポリメリックＭＤＩ、日本ポリウ
レタン工業製、ミリオネートＭＲ−２００、ＮＣＯ含量
３１．０％ ＴＤＩ ：日本ポリウレタン工業製、コロネ
ーネＴ−８０、異性体２ ，４−／２，６−異性体が８
０：２０ ウレア化ＴＤＩ（１） ：コロネートＴ−８０ １００
部とエチレンジアミン（アミン価３８４０）３．７部と
を５０℃で２時間 反応させて得たもの、ＮＣＯ含量３
６．０％ ウレタン化ＴＤＩ（１）：ＴＤＩ（日本ポリウレタン工
業製、コロネートＴ−８０）１００部とシュークローズ
系ポリオール（水酸基４５０）１８．９部を反応させて
ＮＣＯ含量３５．０％にしたもの。 ポリメリックＴＤＩ ：ＮＣＯ含量３５．０％。
レタン工業製、ミリオネートＭＲ−２００、ＮＣＯ含量
３１．０％ ＴＤＩ ：日本ポリウレタン工業製、コロネ
ーネＴ−８０、異性体２ ，４−／２，６−異性体が８
０：２０ ウレア化ＴＤＩ（１） ：コロネートＴ−８０ １００
部とエチレンジアミン（アミン価３８４０）３．７部と
を５０℃で２時間 反応させて得たもの、ＮＣＯ含量３
６．０％ ウレタン化ＴＤＩ（１）：ＴＤＩ（日本ポリウレタン工
業製、コロネートＴ−８０）１００部とシュークローズ
系ポリオール（水酸基４５０）１８．９部を反応させて
ＮＣＯ含量３５．０％にしたもの。 ポリメリックＴＤＩ ：ＮＣＯ含量３５．０％。
【００４１】実施例１６〜１９、比較例３、４ ポリイソシアネート混合物の調整 実施例で得た有機ポリイソシアネート変性体を用いて表
６に示す条件でポリイソシアネート混合物を調整した。
該混合物の性状を表６に示す。
６に示す条件でポリイソシアネート混合物を調整した。
該混合物の性状を表６に示す。
【００４２】
【表６】
【００４３】表６中、 ポリメリックＭＤＩ：（ポリメリックＭＤＩ、日本ポリ
ウレタン工業製、ミリオネートＭＲ−２００、ＮＣＯ含
量３１．０％） ＴＤＩ：日本ポリウレタン工業製、コロネーネトＴ−８
０、異性体２ ，４−／２，６−異性体が８０：２０ ウレア化ＴＤＩ（１）：ＴＤＩ（日本ポリウレタン工業
製、コロネートＴ−８０）１００部とトルエンジアミン
（水酸基９２０）１４．７部を５０℃で２時間反応させ
て得たもの、ＮＣＯ含量３３．０％ ウレタン化ＴＤＩ（１）：ＴＤＩ（日本ポリウレタン工
業製、コロネートＴ−８０）１００部とペンタエリスリ
トール系ポリオール（水酸基４００）２３．８部を反応
させてＮＣＯ含量３３、０％にしたもの。
ウレタン工業製、ミリオネートＭＲ−２００、ＮＣＯ含
量３１．０％） ＴＤＩ：日本ポリウレタン工業製、コロネーネトＴ−８
０、異性体２ ，４−／２，６−異性体が８０：２０ ウレア化ＴＤＩ（１）：ＴＤＩ（日本ポリウレタン工業
製、コロネートＴ−８０）１００部とトルエンジアミン
（水酸基９２０）１４．７部を５０℃で２時間反応させ
て得たもの、ＮＣＯ含量３３．０％ ウレタン化ＴＤＩ（１）：ＴＤＩ（日本ポリウレタン工
業製、コロネートＴ−８０）１００部とペンタエリスリ
トール系ポリオール（水酸基４００）２３．８部を反応
させてＮＣＯ含量３３、０％にしたもの。
【００４４】実施例２０〜２５ 硬質ポリウレタンフォームの製造 表７に示すイソシアネート成分とポリオール成分をそれ
ぞれ２０℃±１℃に調整した後、２．０リットルのポリ
エチレン製ビーカーに秤量し、回転数５０００ｒｐｍで
攪拌ミキサーで２〜５秒間攪拌混合し、予め４０℃に保
温した２５０×２５０×２５０ｍｍのアルミ製容器中ポ
リエチレン製の袋をセットした中で自由発泡を行った。
発泡性を試験した。結果を表８に示す。また、同様に攪
拌混合したフォーム原液を４０℃に保温した５００×５
００×６０ｍｍの縦型アルミモールドに注入して得たフ
ォームを物性試験に使用した。得られたフォームの性能
を表８に示す。更に、同様に攪拌混合したフォーム原液
を４０℃に保温した逆Ｌ型モールド（３０×５００×５
００×３００ｍｍに注入して得たフォームから流れ性、
充填性等を調べた。結果を表８に示す。
ぞれ２０℃±１℃に調整した後、２．０リットルのポリ
エチレン製ビーカーに秤量し、回転数５０００ｒｐｍで
攪拌ミキサーで２〜５秒間攪拌混合し、予め４０℃に保
温した２５０×２５０×２５０ｍｍのアルミ製容器中ポ
リエチレン製の袋をセットした中で自由発泡を行った。
発泡性を試験した。結果を表８に示す。また、同様に攪
拌混合したフォーム原液を４０℃に保温した５００×５
００×６０ｍｍの縦型アルミモールドに注入して得たフ
ォームを物性試験に使用した。得られたフォームの性能
を表８に示す。更に、同様に攪拌混合したフォーム原液
を４０℃に保温した逆Ｌ型モールド（３０×５００×５
００×３００ｍｍに注入して得たフォームから流れ性、
充填性等を調べた。結果を表８に示す。
【００４５】
【表７】
【００４６】表７中、 ポリオールＡ：シュークローズ系ポリオール、水酸基価
４５０、官能基数６．２５、分子量８００ ポリオールＢ：ソルビトール系ポリオール、水酸基価５
５０ ポリオールＣ：トリレンジアミン系ポリオール、水酸基
価４３０ ポリオールＤ：グリセリンベースポリオール、水酸基価
５１５、官能基数３、分子量３３０ ポリオールＥ：エチレンジアミン系ポリオール、水酸基
価４５０、官能基数４、分子量５００ ポリオールＦ：フタル酸系ポリエステルポリオール、水
酸基価３１５、官能基数２、分子量３５０ ＤＭＣＨＡ ：ジメチルシクロヘキシルアミンの略、触
媒 ＤＭＥＡ ：ジメチルエタノールアミンの略、触媒 Ｌー５３４０：シリコーン界面活性剤、ユニオンカーバ
イト製 Ｒー１４１ｂ：フレオン発泡剤、セントラル硝子製
４５０、官能基数６．２５、分子量８００ ポリオールＢ：ソルビトール系ポリオール、水酸基価５
５０ ポリオールＣ：トリレンジアミン系ポリオール、水酸基
価４３０ ポリオールＤ：グリセリンベースポリオール、水酸基価
５１５、官能基数３、分子量３３０ ポリオールＥ：エチレンジアミン系ポリオール、水酸基
価４５０、官能基数４、分子量５００ ポリオールＦ：フタル酸系ポリエステルポリオール、水
酸基価３１５、官能基数２、分子量３５０ ＤＭＣＨＡ ：ジメチルシクロヘキシルアミンの略、触
媒 ＤＭＥＡ ：ジメチルエタノールアミンの略、触媒 Ｌー５３４０：シリコーン界面活性剤、ユニオンカーバ
イト製 Ｒー１４１ｂ：フレオン発泡剤、セントラル硝子製
【００４７】
【表８】
【００４８】表８中、 流れ性：モールドからフオームを取り出して、フオーム
の占める体積を求めて判定した。 充填性：モールドからフオームを取り出して判定した。 ◎：優れている ○：普通 △：やや劣る ×：劣る 寸法安定性 ：ＪＩＳ Ｋ ６７６７に準じる。 熱伝導率 ：アナコン社製熱伝導率測定装置を使用し
た。
の占める体積を求めて判定した。 充填性：モールドからフオームを取り出して判定した。 ◎：優れている ○：普通 △：やや劣る ×：劣る 寸法安定性 ：ＪＩＳ Ｋ ６７６７に準じる。 熱伝導率 ：アナコン社製熱伝導率測定装置を使用し
た。
【００４９】実施例２６〜２９、比較例５〜８ 硬質ポリウレタンフォームの製造 実施例１６と同様にして硬質ポリウレタンフォームを得
て試験をした。処方等は表９に示す。結果を表１０に示
す。
て試験をした。処方等は表９に示す。結果を表１０に示
す。
【表９】
【表１０】
Claims (6)
- 【請求項１】 有機ポリイソシアネートとトリレンジイ
ソシアネート化合物に三量化触媒、助触媒及び界面活性
剤を添加し、全イソシアネート基の２０重量％以下をイ
ソシアヌレート化せしめ、必要に応じて停止剤を加えて
得られるイソシアヌレート環を有する有機ポリイソシア
ネート変性体とトリレンジイソシアネート化合物とから
成ることを特徴とする硬質フォーム用ポリイソシアネー
ト組成物。 - 【請求項２】 有機ポリイソシアネートとトリレンジイ
ソシアネート化合物に三量化触媒、助触媒及び界面活性
剤を添加し、全イソシアネート基の２０重量％以下をイ
ソシアヌレート化せしめ、必要に応じて停止剤を加えて
得られるイソシアヌレート環を有する有機ポリイソシア
ネート変性体とトリレンジイソシアネート化合物及びジ
フェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート
とから成ることを特徴とする硬質フォーム用ポリイソシ
アネート組成物。 - 【請求項３】 有機ポリイソシアネートとトリレンジイ
ソシアネート化合物の全イソシアネート基の２０重量％
以下を活性水素基含有化合物で反応させた部分ウレタン
化及び／または部分ウレア化有機ポリイソシアネートに
三量化触媒、助触媒及び界面活性剤を添加し、全イソシ
アネート基の２０重量％以下をイソシアヌレート化せし
め、必要に応じて停止剤を加えて得られるイソシアヌレ
ート環を有する有機ポリイソシアネート変性体とトリレ
ンジイソシアネート化合物とから成ることを特徴とする
硬質フォーム用ポリイソシアネート組成物。 - 【請求項４】 有機ポリイソシアネートとトリレンジイ
ソシアネート化合物の全イソシアネート基の２０重量％
以下を活性水素基含有化合物で反応させた部分ウレタン
化及び／または部分ウレア化有機ポリイソシアネートに
三量化触媒、助触媒及び界面活性剤を添加し、全イソシ
アネート基の２０重量％以下をイソシアヌレート化せし
め、必要に応じて停止剤を加えて得られるイソシアヌレ
ート環を有する有機ポリイソシアネート変性体とトリレ
ンジイソシアネート化合物及びジフェニルメタンジイソ
シアネート系ポリイソシアネートとから成ることを特徴
とする硬質フォーム用ポリイソシアネート組成物。 - 【請求項５】 トリレンジイソシアネート化合物とし
て、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリ
レンジイソシアネート及びポリメリックトリレンジイソ
シアネートの単独又は２種以上の混合物及び／またはこ
れらトリレンジイソシアネートと分子量６２〜６０００
の活性水素基含有化合物とを全イソシアネート基の４０
重量％以下を反応せしめた化合物を使用することを特徴
とする請求項１〜４に記載のポリイソシアネート組成
物。 - 【請求項６】 硬質ポリウレタンフォームの製造におい
て、分子量４００〜６０００のポリオール、分子量６２
〜４００未満の低分子活性水素基含有化合物、発泡剤及
び必要に応じて界面活性剤、添加剤を加えたポリオール
成分と請求項１〜請求項４に記載のポリイソシアネート
組成物とを反応せしめることを特徴とする硬質ポリウレ
タンフォームの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6279878A JPH08120048A (ja) | 1994-10-19 | 1994-10-19 | 硬質フォーム用ポリイソシアネート組成物及び該組成物を用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6279878A JPH08120048A (ja) | 1994-10-19 | 1994-10-19 | 硬質フォーム用ポリイソシアネート組成物及び該組成物を用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08120048A true JPH08120048A (ja) | 1996-05-14 |
Family
ID=17617202
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6279878A Pending JPH08120048A (ja) | 1994-10-19 | 1994-10-19 | 硬質フォーム用ポリイソシアネート組成物及び該組成物を用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08120048A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08183832A (ja) * | 1994-12-29 | 1996-07-16 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 硬質フォーム用ポリイソシアネート組成物、及び該組成物を用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| WO2009095964A1 (ja) * | 2008-01-31 | 2009-08-06 | Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| WO2022004832A1 (ja) * | 2020-06-30 | 2022-01-06 | 株式会社イノアック技術研究所 | ウレア樹脂組成物とポリウレア発泡体 |
| JP2022022918A (ja) * | 2020-06-30 | 2022-02-07 | 株式会社イノアック技術研究所 | ウレア樹脂組成物とポリウレア発泡体 |
-
1994
- 1994-10-19 JP JP6279878A patent/JPH08120048A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08183832A (ja) * | 1994-12-29 | 1996-07-16 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 硬質フォーム用ポリイソシアネート組成物、及び該組成物を用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| WO2009095964A1 (ja) * | 2008-01-31 | 2009-08-06 | Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| JP2009179752A (ja) * | 2008-01-31 | 2009-08-13 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| WO2022004832A1 (ja) * | 2020-06-30 | 2022-01-06 | 株式会社イノアック技術研究所 | ウレア樹脂組成物とポリウレア発泡体 |
| JP2022013668A (ja) * | 2020-06-30 | 2022-01-18 | 株式会社イノアック技術研究所 | ポリウレア発泡体 |
| JP2022022918A (ja) * | 2020-06-30 | 2022-02-07 | 株式会社イノアック技術研究所 | ウレア樹脂組成物とポリウレア発泡体 |
| CN115884998A (zh) * | 2020-06-30 | 2023-03-31 | 日本井上技术研究所株式会社 | 尿素树脂组合物和聚脲发泡体 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2018167220A1 (en) | Hydroxyl-terminated polyurethane prepolymer and preparation method thereof | |
| JP4300570B2 (ja) | 軟質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| US11548973B2 (en) | Isocyanate trimerization catalyst for making polyisocyanurate comprising foams | |
| KR100894125B1 (ko) | 개량된 가공성 및 표면 경화를 갖는 신규 삼량체 촉매 | |
| US3899454A (en) | Process for the production of synthetic plastics comprising urethane groups and biuret groups | |
| JPH08120048A (ja) | 硬質フォーム用ポリイソシアネート組成物及び該組成物を用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JPH0892346A (ja) | 硬質フォーム用ポリイソシアネート組成物、及び該組成物を用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JP3817726B2 (ja) | 変性ポリイソシアネート組成物、並びにこれを用いた硬質ポリウレタンフォーム又はイソシアヌレート変性ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JP3389587B2 (ja) | 硬質フォーム用ポリイソシアネート組成物を用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JP3389588B2 (ja) | 硬質フォーム用ポリイソシアネート混合物を用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JP3627229B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム用組成物、及び該組成物を用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JPH0873557A (ja) | 硬質フォーム用ポリイソシアネート混合物、及び該混合物を用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JP3689903B2 (ja) | 変性ポリイソシアネート組成物、並びにこれを用いた硬質ポリウレタンフォーム又はイソシアヌレート変性ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| US8318828B2 (en) | 1,3- or 1,4-bis(aminomethyl)cyclohexane-initiated polyols and rigid polyurethane foam made therefrom | |
| JPH10204149A (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム用組成物、及び該組成物を用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JP3837735B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート組成物、及びそれを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JPH10265544A (ja) | ポリイソシアヌレートフォーム用組成物、及びポリイソシアヌレートフォームの製造方法 | |
| JPH10265540A (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム用組成物、及び該組成物を用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JP2001316443A (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JP3371480B2 (ja) | 有機ポリイソシアネート組成物、イソシアヌレート基含有ポリイソシアネート変性体組成物、およびその製造方法、並びにそれらを用いた発泡体の製造方法 | |
| JPH09268216A (ja) | ポリイソシアヌレートフォーム用ポリイソシアネート組成物 | |
| JPH09235345A (ja) | ポリイソシアヌレートフォーム用ポリイソシアネート組成物 | |
| JPH09208659A (ja) | ポリイソシアヌレートフォーム用組成物、及び該組成物を用いたポリイソシアヌレートフォームの製造方法 | |
| JPH09235346A (ja) | ポリイソシアヌレートフォーム用組成物、及びポリイソシアヌレートフォームの製造方法 | |
| JPH10265543A (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |