JPH09235346A - ポリイソシアヌレートフォーム用組成物、及びポリイソシアヌレートフォームの製造方法 - Google Patents
ポリイソシアヌレートフォーム用組成物、及びポリイソシアヌレートフォームの製造方法Info
- Publication number
- JPH09235346A JPH09235346A JP8355707A JP35570796A JPH09235346A JP H09235346 A JPH09235346 A JP H09235346A JP 8355707 A JP8355707 A JP 8355707A JP 35570796 A JP35570796 A JP 35570796A JP H09235346 A JPH09235346 A JP H09235346A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- polyol
- polyisocyanate
- diphenylmethane diisocyanate
- component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/09—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture
- C08G18/092—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture oligomerisation to isocyanurate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2101/00—Manufacture of cellular products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2350/00—Acoustic or vibration damping material
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリイソシアヌレートフォーム用組成物に於
いて、低温、高温おける貯蔵安定性の改善、及び得られ
るポリイソシアヌレートフォームの寸法安定性、耐燃焼
性等を改善し、断熱材、軽量構造材、吸音材等の目的に
適したあらゆる分野で広く利用することができるものと
した。 【解決手段】 ポリイソシアヌレートフォームを得るた
めのポリイソシアネート成分として、ＮＣＯ基の一部を
部分ウレタン化した特定のＭＤＩ系ポリイソシアネート
と界面活性剤を触媒等を使用し、ポリオール成分として
特定の組成の組合せにより、ポリイソシアヌレートフォ
ーム用組成物とした。
いて、低温、高温おける貯蔵安定性の改善、及び得られ
るポリイソシアヌレートフォームの寸法安定性、耐燃焼
性等を改善し、断熱材、軽量構造材、吸音材等の目的に
適したあらゆる分野で広く利用することができるものと
した。 【解決手段】 ポリイソシアヌレートフォームを得るた
めのポリイソシアネート成分として、ＮＣＯ基の一部を
部分ウレタン化した特定のＭＤＩ系ポリイソシアネート
と界面活性剤を触媒等を使用し、ポリオール成分として
特定の組成の組合せにより、ポリイソシアヌレートフォ
ーム用組成物とした。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリイソシアヌレ
ートフォーム用組成物、及びフォームの製造方法に関す
る。更に詳しくは、フロン系発泡剤を削減しても反応性
の低下がなく、作業性の良い組成物を使用する寸法安定
性、耐燃焼性に優れた該組成物を使用するポリイソシア
ヌレートフォームの製造方法に関するものである。
ートフォーム用組成物、及びフォームの製造方法に関す
る。更に詳しくは、フロン系発泡剤を削減しても反応性
の低下がなく、作業性の良い組成物を使用する寸法安定
性、耐燃焼性に優れた該組成物を使用するポリイソシア
ヌレートフォームの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】有機ポリイソシアネートは、各種の活性
水素基含有化合物と反応させてフォーム、エラストマ
ー、塗料、接着剤等各種用途に利用されている。フォー
ムを得るための有機ポリイソシアネートは、耐熱性、難
燃性等を向上させるため、有機ポリイソシアネートを変
性して利用しているが反応性が小さく得られるフォーム
は、断熱性、寸法安定性、軽量性、吸音性等において更
にその改善が要望されている。また用途によってスプレ
ー法によるフォームの製造方法が要望されている。
水素基含有化合物と反応させてフォーム、エラストマ
ー、塗料、接着剤等各種用途に利用されている。フォー
ムを得るための有機ポリイソシアネートは、耐熱性、難
燃性等を向上させるため、有機ポリイソシアネートを変
性して利用しているが反応性が小さく得られるフォーム
は、断熱性、寸法安定性、軽量性、吸音性等において更
にその改善が要望されている。また用途によってスプレ
ー法によるフォームの製造方法が要望されている。
【０００３】例えば、特開平２−２８１０２１号の公報
には、重合体ポリオール組成物およびフォームの製法が
記載されている。イソシアネートとしては、通常使用し
ている異性体の記載がない有機ポリイソシアネートが使
用されている。また特開昭５４ー３２４９０号公報に
は、脂肪族系ポリイソシアネートをイソシアヌレート化
する製造方法が記載されている。更に、特開平２−３０
０２２４号公報、特開平３−２６７１４号等の公報に
は、三量化触媒と共に各種の特定な添加剤例えば、有機
亜リン酸エステル、界面活性剤、フェロセン化合物等を
用いてるものであり、フォームを得たとき特に難燃性の
効果を挙げている。
には、重合体ポリオール組成物およびフォームの製法が
記載されている。イソシアネートとしては、通常使用し
ている異性体の記載がない有機ポリイソシアネートが使
用されている。また特開昭５４ー３２４９０号公報に
は、脂肪族系ポリイソシアネートをイソシアヌレート化
する製造方法が記載されている。更に、特開平２−３０
０２２４号公報、特開平３−２６７１４号等の公報に
は、三量化触媒と共に各種の特定な添加剤例えば、有機
亜リン酸エステル、界面活性剤、フェロセン化合物等を
用いてるものであり、フォームを得たとき特に難燃性の
効果を挙げている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、ポリイ
ソシアヌレートフォーム用の組成物について、貯蔵安定
性、相溶性、反応性や得られるフォームについて、特に
寸法安定性、難燃性等の改善のため、ポリイソシアヌレ
ートフォーム用組成物及びポリオール成分について鋭意
研究検討を重ねた結果、ポリイソシアネートとしてジフ
ェニルメタンジイソシアネート（以下ＭＤＩと略す）系
ポリイソシアネートの一部分として部分ウレタン化した
特殊の組成を用い、特定の添加剤を加えることにより改
善できることを見出し、本発明に到達した。
ソシアヌレートフォーム用の組成物について、貯蔵安定
性、相溶性、反応性や得られるフォームについて、特に
寸法安定性、難燃性等の改善のため、ポリイソシアヌレ
ートフォーム用組成物及びポリオール成分について鋭意
研究検討を重ねた結果、ポリイソシアネートとしてジフ
ェニルメタンジイソシアネート（以下ＭＤＩと略す）系
ポリイソシアネートの一部分として部分ウレタン化した
特殊の組成を用い、特定の添加剤を加えることにより改
善できることを見出し、本発明に到達した。
【０００５】
【課題を解決するための手段】即ち本発明は、（Ａ）ポ
リイソシアネート成分と（Ｂ）ポリオール成分とから成
るフォーム用組成物であって、 （Ａ）ポリイソシアネート成分として、ジフェニルメタ
ン系ポリイソシアネート、界面活性剤及び触媒から成
り、ジフェニルメタン系ポリイソシアネートは、（ａ）
ポリフェニルメタンポリイソシアネート、（ｂ）ジフェ
ニルメタンジイソシアネートから成り、（ａ）ポリフェ
ニルメタンポリイソシアネートは、二核体から成る４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネート以外の異性体
を０．１〜３０重量％含有し、（ｂ）ジフェニルメタン
ジイソシアネートは、４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート以外の異性体を０．１〜７０重量％含有
し、（ａ）及び／又は（ｂ）は、その一部として部分ウ
レタン化物を用い、（ａ）／（ｂ）の重量混合比率が
０．５〜２５であり、 （Ｂ）ポリオール成分として、数平均分子量３００〜７
００の高分子ポリオール、数平均分子量６２〜３００未
満の低分子ポリオール、マンニッヒポリオール、発泡
剤、三量化触媒及び添加剤から成ること、を特徴とする
ポリイソシアヌレートフォーム用組成物である。
リイソシアネート成分と（Ｂ）ポリオール成分とから成
るフォーム用組成物であって、 （Ａ）ポリイソシアネート成分として、ジフェニルメタ
ン系ポリイソシアネート、界面活性剤及び触媒から成
り、ジフェニルメタン系ポリイソシアネートは、（ａ）
ポリフェニルメタンポリイソシアネート、（ｂ）ジフェ
ニルメタンジイソシアネートから成り、（ａ）ポリフェ
ニルメタンポリイソシアネートは、二核体から成る４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネート以外の異性体
を０．１〜３０重量％含有し、（ｂ）ジフェニルメタン
ジイソシアネートは、４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート以外の異性体を０．１〜７０重量％含有
し、（ａ）及び／又は（ｂ）は、その一部として部分ウ
レタン化物を用い、（ａ）／（ｂ）の重量混合比率が
０．５〜２５であり、 （Ｂ）ポリオール成分として、数平均分子量３００〜７
００の高分子ポリオール、数平均分子量６２〜３００未
満の低分子ポリオール、マンニッヒポリオール、発泡
剤、三量化触媒及び添加剤から成ること、を特徴とする
ポリイソシアヌレートフォーム用組成物である。
【０００６】本発明は、（Ａ）ポリイソシアネート成分
として（ａ）ポリフェニルメタンポリイソシアネート
が、多核体と二核体から成り、二核体中には、４，４′
−ジフェニルメタンジイソシアネート以外の異性体を
０．１〜７０重量％含有し、（ｂ）ジフェニルメタンジ
イソシアネートは、４，４′−ジフェニルメタンジイソ
シアネートを３０〜９９．９重量％、４，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート以外の異性体を０．１〜７
０重量％含有し、（ａ）及び／又は（ｂ）は、その一部
として部分ウレタン化物を用い、（ａ）／（ｂ）の重量
混合比率が０．５〜２５であること、を特徴とする前記
のポリイソシアヌレートフォーム用組成物である。
として（ａ）ポリフェニルメタンポリイソシアネート
が、多核体と二核体から成り、二核体中には、４，４′
−ジフェニルメタンジイソシアネート以外の異性体を
０．１〜７０重量％含有し、（ｂ）ジフェニルメタンジ
イソシアネートは、４，４′−ジフェニルメタンジイソ
シアネートを３０〜９９．９重量％、４，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート以外の異性体を０．１〜７
０重量％含有し、（ａ）及び／又は（ｂ）は、その一部
として部分ウレタン化物を用い、（ａ）／（ｂ）の重量
混合比率が０．５〜２５であること、を特徴とする前記
のポリイソシアヌレートフォーム用組成物である。
【０００７】本発明は、（Ａ）ポリイソシアネート成分
として（ａ）ポリフェニルメタンポリイソシアネート
が、多核体と二核体から成り、二核体と多核体中の三核
体の重量混合比率が１：３〜３：１であり、二核体中に
は４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート以外の
異性体を０．１〜７０重量％含有し、（ｂ）ジフェニル
メタンジイソシアネートは、４，４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネートを３０〜９９．９重量％、４，４′
−ジフェニルメタンジイソシアネート以外の異性体を
０．１〜７０重量％含有し、（ａ）及び／又は（ｂ）
は、その一部として部分ウレタン化物を用いること、を
特徴とする前記のポリイソシアヌレートフォーム用組成
物である。
として（ａ）ポリフェニルメタンポリイソシアネート
が、多核体と二核体から成り、二核体と多核体中の三核
体の重量混合比率が１：３〜３：１であり、二核体中に
は４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート以外の
異性体を０．１〜７０重量％含有し、（ｂ）ジフェニル
メタンジイソシアネートは、４，４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネートを３０〜９９．９重量％、４，４′
−ジフェニルメタンジイソシアネート以外の異性体を
０．１〜７０重量％含有し、（ａ）及び／又は（ｂ）
は、その一部として部分ウレタン化物を用いること、を
特徴とする前記のポリイソシアヌレートフォーム用組成
物である。
【０００８】本発明は、前記のポリイソシアヌレートフ
ォーム用組成物を用い、各成分の温度を１０〜６０℃で
発泡せしめることを特徴とするポリイソシアヌレートフ
ォームの製造方法である。
ォーム用組成物を用い、各成分の温度を１０〜６０℃で
発泡せしめることを特徴とするポリイソシアヌレートフ
ォームの製造方法である。
【０００９】本発明によるポリイソシアヌレートフォー
ム用のポリイソシアネート組成物は、貯蔵安定性に優
れ、相溶性が良く、フォーム化において発泡性が非常に
良く、得られるフォームは、フロン系発泡剤を削減、ま
たはノンフロンにおいても反応性が低下することなく、
寸法安定性、難燃性、断熱性、軽量性及び吸音性に優
れ、セルの経時変化がない等の優れた性能を有してい
る。
ム用のポリイソシアネート組成物は、貯蔵安定性に優
れ、相溶性が良く、フォーム化において発泡性が非常に
良く、得られるフォームは、フロン系発泡剤を削減、ま
たはノンフロンにおいても反応性が低下することなく、
寸法安定性、難燃性、断熱性、軽量性及び吸音性に優
れ、セルの経時変化がない等の優れた性能を有してい
る。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の（Ａ）ポリイソシアネー
ト成分としてのジフェニルメタン系ポリイソシアネート
としては、（ａ）ポリフェニルメタンポリイソシアネー
ト（以下ポリメリックＭＤＩという）と（ｂ）ジフェニ
ルメタンジイソシアネート（以下ＭＤＩという）から成
る。ポリメリックＭＤＩは、アニリンとホルマリンとの
縮合反応によって得られるポリフェニルメタンポリアミ
ンを、ホスゲン化することによって得られる。そのため
ポリメリックＭＤＩの組成は、縮合時の原料組成や反応
条件によって基本的に決定される。本発明の一部ウレタ
ン化前のポリメリックＭＤＩは、ホスゲン化後の反応液
又は、反応液から溶媒の除去又は、一部ＭＤＩを留出分
離した缶出液を意味し、反応条件、分離条件等の異なっ
た数種の混合物であってもよい。ポリメリックＭＤＩ
は、多核体とＭＤＩ（二核体）からなり、多核体とはベ
ンゼン核を３個以上有するももで、二核体とは、ベンゼ
ン核を２個有するものである。
ト成分としてのジフェニルメタン系ポリイソシアネート
としては、（ａ）ポリフェニルメタンポリイソシアネー
ト（以下ポリメリックＭＤＩという）と（ｂ）ジフェニ
ルメタンジイソシアネート（以下ＭＤＩという）から成
る。ポリメリックＭＤＩは、アニリンとホルマリンとの
縮合反応によって得られるポリフェニルメタンポリアミ
ンを、ホスゲン化することによって得られる。そのため
ポリメリックＭＤＩの組成は、縮合時の原料組成や反応
条件によって基本的に決定される。本発明の一部ウレタ
ン化前のポリメリックＭＤＩは、ホスゲン化後の反応液
又は、反応液から溶媒の除去又は、一部ＭＤＩを留出分
離した缶出液を意味し、反応条件、分離条件等の異なっ
た数種の混合物であってもよい。ポリメリックＭＤＩ
は、多核体とＭＤＩ（二核体）からなり、多核体とはベ
ンゼン核を３個以上有するももで、二核体とは、ベンゼ
ン核を２個有するものである。
【００１１】（ａ）ポリメリックＭＤＩは、ポリメリッ
クＭＤＩ中の二核体から成る４，４′−ＭＤＩ以外の異
性体を０．１〜３０重量％含有する。好ましくは、
（ａ）ポリメリックＭＤＩは、多核体と二核体とから成
り、二核体中には４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を０．
１〜７０重量％含有する。より好ましくは、（ａ）ポリ
メリックＭＤＩは、多核体と二核体とから成り、二核体
と多核体中の三核体の重量混合比率が１：３〜３：１で
あり、二核体中には４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を
０．１〜７０重量％含有する。
クＭＤＩ中の二核体から成る４，４′−ＭＤＩ以外の異
性体を０．１〜３０重量％含有する。好ましくは、
（ａ）ポリメリックＭＤＩは、多核体と二核体とから成
り、二核体中には４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を０．
１〜７０重量％含有する。より好ましくは、（ａ）ポリ
メリックＭＤＩは、多核体と二核体とから成り、二核体
と多核体中の三核体の重量混合比率が１：３〜３：１で
あり、二核体中には４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を
０．１〜７０重量％含有する。
【００１２】更に好ましくは、（ａ）ポリメリックＭＤ
Ｉは、多核体と二核体とから成り、二核体を１５〜８５
重量％含有し、二核体と多核体中の三核体の重量混合比
率が１：３〜３：１であり、二核体中には４，４′−Ｍ
ＤＩ以外の異性体を０．１〜７０重量％含有する。特に
好ましくは、（ａ）ポリメリックＭＤＩは、多核体と二
核体とから成り、多核体を１５〜８５重量％、二核体を
８５〜１５重量％含有し、二核体と多核体中の三核体の
重量混合比率が１：３〜３：１であり、二核体中には
４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を０．１〜７０重量％含
有する。 （ａ）ポリメリックＭＤＩ中の多核体と二核体の含有量
は、好ましくは、多核体を２０〜８０重量％、二核体を
８０〜２０重量％含有する。官能基数は、２．３以上で
あり、好ましくは、２．３〜３．１である。
Ｉは、多核体と二核体とから成り、二核体を１５〜８５
重量％含有し、二核体と多核体中の三核体の重量混合比
率が１：３〜３：１であり、二核体中には４，４′−Ｍ
ＤＩ以外の異性体を０．１〜７０重量％含有する。特に
好ましくは、（ａ）ポリメリックＭＤＩは、多核体と二
核体とから成り、多核体を１５〜８５重量％、二核体を
８５〜１５重量％含有し、二核体と多核体中の三核体の
重量混合比率が１：３〜３：１であり、二核体中には
４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を０．１〜７０重量％含
有する。 （ａ）ポリメリックＭＤＩ中の多核体と二核体の含有量
は、好ましくは、多核体を２０〜８０重量％、二核体を
８０〜２０重量％含有する。官能基数は、２．３以上で
あり、好ましくは、２．３〜３．１である。
【００１３】（ｂ）ＭＤＩは、４，４′−ＭＤＩ以外の
異性体を０．１〜７０重量％含有する。好ましくは、
４，４′−ＭＤＩを３０〜９９．９重量％、４，４′−
ＭＤＩ以外の異性体を７０〜０．１重量％含有する。 （ａ）及び／又は（ｂ）は、その一部として部分ウレタ
ン化物を用い、（ａ）／（ｂ）の重量混合比率が０．５
〜２５である。
異性体を０．１〜７０重量％含有する。好ましくは、
４，４′−ＭＤＩを３０〜９９．９重量％、４，４′−
ＭＤＩ以外の異性体を７０〜０．１重量％含有する。 （ａ）及び／又は（ｂ）は、その一部として部分ウレタ
ン化物を用い、（ａ）／（ｂ）の重量混合比率が０．５
〜２５である。
【００１４】本発明の（ａ）ポリメリックＭＤＩ、
（ｂ）ＭＤＩは、重量混合比率が（ａ）／（ｂ）が０．
５〜２５である、好ましくは１．０〜２０である。この
場合（ａ）／（ｂ）の重量混合比率が０．５より小さく
なると貯蔵安定性が劣るようになる、また（ａ）／
（ｂ）の重量混合比率が２５より大きくなると発泡体に
したとき、物性が劣るようになる。本発明の（ａ）ポリ
メリックＭＤＩ、（ｂ）ＭＤＩ等の部分ウレタン化物
は、全ＮＣＯ基の０．５〜２０重量％、好ましくは１〜
１６重量％をポリオールと反応させてウレタン化を行
う。この場合２０重量％以上になると高粘度になり実用
的ではなくなる。０．５重量％以下では、ウレタン基に
よる相溶性の効果が得られなくなる。このように部分ウ
レタン化をしておくことにより、フォーム化を行うとき
系の相溶性がよくなり、反応が円滑に進むようになる。
（ｂ）ＭＤＩは、重量混合比率が（ａ）／（ｂ）が０．
５〜２５である、好ましくは１．０〜２０である。この
場合（ａ）／（ｂ）の重量混合比率が０．５より小さく
なると貯蔵安定性が劣るようになる、また（ａ）／
（ｂ）の重量混合比率が２５より大きくなると発泡体に
したとき、物性が劣るようになる。本発明の（ａ）ポリ
メリックＭＤＩ、（ｂ）ＭＤＩ等の部分ウレタン化物
は、全ＮＣＯ基の０．５〜２０重量％、好ましくは１〜
１６重量％をポリオールと反応させてウレタン化を行
う。この場合２０重量％以上になると高粘度になり実用
的ではなくなる。０．５重量％以下では、ウレタン基に
よる相溶性の効果が得られなくなる。このように部分ウ
レタン化をしておくことにより、フォーム化を行うとき
系の相溶性がよくなり、反応が円滑に進むようになる。
【００１５】本発明に於ける（ａ）ポリメリックＭＤＩ
と（ｂ）ＭＤＩの合計量中の二核体から成る４，４′−
ＭＤＩ以外の異性体の含有量は、０．１〜５５重量％、
好ましくは０．３〜４５重量％、より好ましくは０．５
〜３５重量％、更に好ましくは０．５〜２５重量％であ
る。尚、（Ａ）ポリメリックＭＤＩ、（Ｂ）ＭＤＩ等の
多核体、二量体、異性体等は、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィーやガスクロマトグラフィーによって得
られる各ピークの面積百分率を基に検量線から求めた。
またこれらのＮＣＯ基の一部をウレアに変性したものの
他に、ビウレット、アロファネート、カルボジイミド、
オキサゾリドン、アミド、イミド等に変性したものであ
ってもよい。ジフェニルメタン系ポリイソシアネートと
しての（ａ）ポリメリックＭＤＩ中の多核体には、前記
以外の多核体や異性体を含有していてもよい。
と（ｂ）ＭＤＩの合計量中の二核体から成る４，４′−
ＭＤＩ以外の異性体の含有量は、０．１〜５５重量％、
好ましくは０．３〜４５重量％、より好ましくは０．５
〜３５重量％、更に好ましくは０．５〜２５重量％であ
る。尚、（Ａ）ポリメリックＭＤＩ、（Ｂ）ＭＤＩ等の
多核体、二量体、異性体等は、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィーやガスクロマトグラフィーによって得
られる各ピークの面積百分率を基に検量線から求めた。
またこれらのＮＣＯ基の一部をウレアに変性したものの
他に、ビウレット、アロファネート、カルボジイミド、
オキサゾリドン、アミド、イミド等に変性したものであ
ってもよい。ジフェニルメタン系ポリイソシアネートと
しての（ａ）ポリメリックＭＤＩ中の多核体には、前記
以外の多核体や異性体を含有していてもよい。
【００１６】また（ａ）、（ｂ）のＭＤＩ系ポリイソシ
アネートには、他のポリイソシアネ−トを併用すること
ができる。例えばフェニレンジイソシアネート、１，３
−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジ
イソシアネート、１，４−ナフチレンジイソシアネー
ト、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，４′−
ジフェニルエーテルジイソシアネート、２−ニトロジフ
ェニルー４，４′−ジイソシアネート、２，２′−ジフ
ェニルプロパン−４，４′−ジイソシアネート、３，
３′−ジメチルジフェニルメタン−４，４′−ジイソシ
アネート、４，４′−ジフェニルプロパンジイソシアネ
ート等の芳香族ポリイソシアネート類、イソホロンジイ
ソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ＨＤ
Ｉ等の脂肪族ジイソシアネート、水素添加ＴＤＩ、水素
添加ＭＤＩ等の脂環族ジイソシアネート等がある。これ
らは、単独または２種以上の混合物で使用することがで
きる。
アネートには、他のポリイソシアネ−トを併用すること
ができる。例えばフェニレンジイソシアネート、１，３
−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジ
イソシアネート、１，４−ナフチレンジイソシアネー
ト、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，４′−
ジフェニルエーテルジイソシアネート、２−ニトロジフ
ェニルー４，４′−ジイソシアネート、２，２′−ジフ
ェニルプロパン−４，４′−ジイソシアネート、３，
３′−ジメチルジフェニルメタン−４，４′−ジイソシ
アネート、４，４′−ジフェニルプロパンジイソシアネ
ート等の芳香族ポリイソシアネート類、イソホロンジイ
ソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ＨＤ
Ｉ等の脂肪族ジイソシアネート、水素添加ＴＤＩ、水素
添加ＭＤＩ等の脂環族ジイソシアネート等がある。これ
らは、単独または２種以上の混合物で使用することがで
きる。
【００１７】本発明の（ａ）ポリメリックＭＤＩ、
（ｂ）ＭＤＩ等の部分ウレタン化物は、（ａ）ポリメリ
ックＭＤＩ、（ｂ）ＭＤＩ等をポリオールと反応させる
ことによって得ることができる。このポリオールとして
は、数平均分子量が６２〜１０００のポリオールとして
例えば、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタ
ンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５
ーペンタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ビスフェ
ノールＡのような、少なくとも２個以上のヒドロキシル
基を有する化合物の単独または二種以上の併用、或いは
このようなポリオールと、アジピン酸、マロン酸、琥珀
酸、酒石酸、ピメリン酸、セバシン酸、シュウ酸、フタ
ル酸、テレフタル酸、アゼライン酸、トリメリット酸、
クルタコン酸、α−ハイドロムコン酸、β−ハイドロム
コン酸、α−ブチル−α−エチルグルタル酸、α，β−
ジエチルサクシン酸、ヘミメリチン酸、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸等のような、少なくとも２個以上
のカルボキシル基を有する化合物の一種または二種以上
とを使用し、公知の方法によって製造することができる
ポリエステルポリオールが挙げられる。またラクトン
（例えばε−カプロラクトン）の開環重合により得られ
るポリオールが挙げられる。更に、前記の２個以上のヒ
ドロキシル基を有する化合物または、エチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トル
エンジアミン、メタフェニレンジアミン、ジフェニルメ
タンジアミン、キシリレンジアミン等のような、活性水
素を２個以上有する化合物の一種又はそれ以上を開始剤
として、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチ
レンオキシド、アミレンオキシド、グリシジルエーテ
ル、メチルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジル
エーテル、フェニルグリシジルエーテル等のモノマーの
一種又はそれ以上を公知の方法により付加重合すること
によって得られるポリエーテルポリオール等が挙げられ
る。
（ｂ）ＭＤＩ等の部分ウレタン化物は、（ａ）ポリメリ
ックＭＤＩ、（ｂ）ＭＤＩ等をポリオールと反応させる
ことによって得ることができる。このポリオールとして
は、数平均分子量が６２〜１０００のポリオールとして
例えば、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタ
ンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５
ーペンタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ビスフェ
ノールＡのような、少なくとも２個以上のヒドロキシル
基を有する化合物の単独または二種以上の併用、或いは
このようなポリオールと、アジピン酸、マロン酸、琥珀
酸、酒石酸、ピメリン酸、セバシン酸、シュウ酸、フタ
ル酸、テレフタル酸、アゼライン酸、トリメリット酸、
クルタコン酸、α−ハイドロムコン酸、β−ハイドロム
コン酸、α−ブチル−α−エチルグルタル酸、α，β−
ジエチルサクシン酸、ヘミメリチン酸、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸等のような、少なくとも２個以上
のカルボキシル基を有する化合物の一種または二種以上
とを使用し、公知の方法によって製造することができる
ポリエステルポリオールが挙げられる。またラクトン
（例えばε−カプロラクトン）の開環重合により得られ
るポリオールが挙げられる。更に、前記の２個以上のヒ
ドロキシル基を有する化合物または、エチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トル
エンジアミン、メタフェニレンジアミン、ジフェニルメ
タンジアミン、キシリレンジアミン等のような、活性水
素を２個以上有する化合物の一種又はそれ以上を開始剤
として、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチ
レンオキシド、アミレンオキシド、グリシジルエーテ
ル、メチルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジル
エーテル、フェニルグリシジルエーテル等のモノマーの
一種又はそれ以上を公知の方法により付加重合すること
によって得られるポリエーテルポリオール等が挙げられ
る。
【００１８】本発明のポリイソシアネート成分に用いら
れる界面活性剤としては、例えば、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド、好ましくはエチレンオキシドの
ようなアルキレオキサイドの必要な数を含有するポリグ
リコールエーテルと、少なくとも１個の反応性水素原子
を含有する有機化合物とを縮合することによって得られ
る。このような少なくととも１個の反応性水素原子を含
有する有機化合物としてはアルコール、フェノール、チ
オール、第一又は第二アミン、カルボン酸又はスルホン
酸、それらのアミドである非イオン性界面活性剤、ま
た、１個以上のアルキル置換基を有するフェノール系化
合物のポリアルキレンオキシド誘導体である界面活性剤
等を挙げることができる。更に、本発明に於いて好まし
い界面活性剤としては、プルロニック型界面活性剤を挙
げることができ、これは一般には、ブチレンオキシド、
アミレンオキシド、フェニルエチレンオキシド、シクロ
ヘキセンオキシド、プロピレンオキシド、又はそれらの
混合物のような、１，２−アルキレンオキシドまたは置
換アルキレンオキシドをアルカリ触媒の存在下で重合さ
せて、対応する水に不溶性のポリアルキレングリコール
を製造し、同条件下でエチレンオキシドの必要なモル数
と縮合して得られる非イオン性界面活性剤である。また
更に、トリプロピレン、テトラプロピレン、ペンタプロ
ピレン、ジトリブチレン、トリイソブチレン、テトラブ
チレン、プロピレンイソブチレン及びトリブテン等のよ
うなポリオレフィンと一酸化炭素及び水素との触媒反応
によって生成するアルデヒドを還元して得られるアルコ
ールに、必要なモル数のエチレンオキシドを反応させて
得られる非イオン性界面活性剤等を挙げることができ
る。また、シリコーン系界面活性剤があり、これには、
活性水素基を有するものと含有しないものがある。好ま
しいのは活性水素基を含有しないものである。例えば、
ユニオンカーバイト製のＬ−５３４０、ＳＺ−１６４
２、ゴールドシュミット製Ｂ−８４５０、東レダウ製の
ＳＦ−２９６４、同ＳＦー２９３６Ｆ等を挙げることが
できる。このような界面活性剤の使用量は、ポリイソシ
アネート１００重量部に対して０．００１〜２重量％で
ある。
れる界面活性剤としては、例えば、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド、好ましくはエチレンオキシドの
ようなアルキレオキサイドの必要な数を含有するポリグ
リコールエーテルと、少なくとも１個の反応性水素原子
を含有する有機化合物とを縮合することによって得られ
る。このような少なくととも１個の反応性水素原子を含
有する有機化合物としてはアルコール、フェノール、チ
オール、第一又は第二アミン、カルボン酸又はスルホン
酸、それらのアミドである非イオン性界面活性剤、ま
た、１個以上のアルキル置換基を有するフェノール系化
合物のポリアルキレンオキシド誘導体である界面活性剤
等を挙げることができる。更に、本発明に於いて好まし
い界面活性剤としては、プルロニック型界面活性剤を挙
げることができ、これは一般には、ブチレンオキシド、
アミレンオキシド、フェニルエチレンオキシド、シクロ
ヘキセンオキシド、プロピレンオキシド、又はそれらの
混合物のような、１，２−アルキレンオキシドまたは置
換アルキレンオキシドをアルカリ触媒の存在下で重合さ
せて、対応する水に不溶性のポリアルキレングリコール
を製造し、同条件下でエチレンオキシドの必要なモル数
と縮合して得られる非イオン性界面活性剤である。また
更に、トリプロピレン、テトラプロピレン、ペンタプロ
ピレン、ジトリブチレン、トリイソブチレン、テトラブ
チレン、プロピレンイソブチレン及びトリブテン等のよ
うなポリオレフィンと一酸化炭素及び水素との触媒反応
によって生成するアルデヒドを還元して得られるアルコ
ールに、必要なモル数のエチレンオキシドを反応させて
得られる非イオン性界面活性剤等を挙げることができ
る。また、シリコーン系界面活性剤があり、これには、
活性水素基を有するものと含有しないものがある。好ま
しいのは活性水素基を含有しないものである。例えば、
ユニオンカーバイト製のＬ−５３４０、ＳＺ−１６４
２、ゴールドシュミット製Ｂ−８４５０、東レダウ製の
ＳＦ−２９６４、同ＳＦー２９３６Ｆ等を挙げることが
できる。このような界面活性剤の使用量は、ポリイソシ
アネート１００重量部に対して０．００１〜２重量％で
ある。
【００１９】本発明のポリイソシアネート組成物に用い
られる触媒としては、２，４，６，−トリス（ジメチル
アミノメチル）フェノール、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリス
（ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒドロートリアジ
ン、オクチル酸カリウムとジエチレングリコールの混合
物、３級アミンとオクチル酸カリウムとジエチレングリ
コールの混合物、カリウムフェノラート、ナトリウムメ
トキシド等のフェノラート、アルコラート、更に特に有
効な２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェ
ノール、２，４−ビス（ジメミルアミノメチル）フェノ
ール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ジメチルアミノト
リメチルシランフェノール、トリエチルアミンジアザビ
シクロウンデセン、ナフテン酸鉛、オクテン酸鉛、オク
テン酸鉄、ナフテン酸鉄、有機スズ化合物（ジブチルチ
ンジラウレート、オクチル酸スズ等）等が挙げられる。
これら触媒の使用量は、その触媒の活性度によって異な
るが、ポリイソシアネート１００重量部に対して０．０
００１〜２．０重量部である。
られる触媒としては、２，４，６，−トリス（ジメチル
アミノメチル）フェノール、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリス
（ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒドロートリアジ
ン、オクチル酸カリウムとジエチレングリコールの混合
物、３級アミンとオクチル酸カリウムとジエチレングリ
コールの混合物、カリウムフェノラート、ナトリウムメ
トキシド等のフェノラート、アルコラート、更に特に有
効な２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェ
ノール、２，４−ビス（ジメミルアミノメチル）フェノ
ール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ジメチルアミノト
リメチルシランフェノール、トリエチルアミンジアザビ
シクロウンデセン、ナフテン酸鉛、オクテン酸鉛、オク
テン酸鉄、ナフテン酸鉄、有機スズ化合物（ジブチルチ
ンジラウレート、オクチル酸スズ等）等が挙げられる。
これら触媒の使用量は、その触媒の活性度によって異な
るが、ポリイソシアネート１００重量部に対して０．０
００１〜２．０重量部である。
【００２０】本発明のポリイソシアネート成分に用いら
れる界面活性剤は、液の安定性を向上させ−２０℃以下
の寒冷地においても結晶、沈殿物等の発生がなく安定で
ある。また系全体の相溶性を向上させ、組成全体のバラ
ンスをとり、反応性を向上させ、得られるフォームの寸
法安定性、難燃性等の物性を向上させる。また触媒は、
反応性を向上させ、ヌレート体の生成と同時にフォーム
化を促進して物性の向上と作業時間の短縮に役立つ等の
効果がある。
れる界面活性剤は、液の安定性を向上させ−２０℃以下
の寒冷地においても結晶、沈殿物等の発生がなく安定で
ある。また系全体の相溶性を向上させ、組成全体のバラ
ンスをとり、反応性を向上させ、得られるフォームの寸
法安定性、難燃性等の物性を向上させる。また触媒は、
反応性を向上させ、ヌレート体の生成と同時にフォーム
化を促進して物性の向上と作業時間の短縮に役立つ等の
効果がある。
【００２１】本発明のポリオール成分は、数平均分子量
が３００〜８０００の高分子ポリオール、数平均分子量
が６２〜３００未満の低分子ポリオール、マンニッヒポ
リオール、発泡剤、三量化触媒及び添加剤からなる。
が３００〜８０００の高分子ポリオール、数平均分子量
が６２〜３００未満の低分子ポリオール、マンニッヒポ
リオール、発泡剤、三量化触媒及び添加剤からなる。
【００２２】数平均分子量が３００〜８０００の高分ポ
リオールとしてのポリエステルポリオールとしては例え
ば、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジ
オール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリメチレングリコール、ビスフェノールＡのよう
な、少なくとも２個以上のヒドロキシル基を有する化合
物の一種または二種以上と、アジピン酸、マロン酸、琥
珀酸、酒石酸、ピメリン酸、セバシン酸、シュウ酸、フ
タル酸、テレフタル酸、アゼライン酸、、１，４−シク
ロヘキサンジカルボン酸等のような、少なくとも２個以
上のカルボキシル基を有する化合物の一種または二種以
上とを使用し、公知の方法によって製造することによっ
て得たポリオールが挙げられる。またラクトン（例えば
ε−カプロラクトン）の開環重合により得られるポリオ
ールが挙げられる。更に、ポリエステルポリオール及び
ポリエステル成形品を分解して得られる回収ポリエステ
ル等に他のポリオール類との相溶性を向上させるための
添加剤としてノニルフェノールにエチレンオキサイドを
付加したものを加えたもの等が挙げられる。好ましく
は、数平均分子量が３００〜５０００、官能基数２〜
４、ＯＨ価１５０〜５００である。
リオールとしてのポリエステルポリオールとしては例え
ば、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジ
オール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリメチレングリコール、ビスフェノールＡのよう
な、少なくとも２個以上のヒドロキシル基を有する化合
物の一種または二種以上と、アジピン酸、マロン酸、琥
珀酸、酒石酸、ピメリン酸、セバシン酸、シュウ酸、フ
タル酸、テレフタル酸、アゼライン酸、、１，４−シク
ロヘキサンジカルボン酸等のような、少なくとも２個以
上のカルボキシル基を有する化合物の一種または二種以
上とを使用し、公知の方法によって製造することによっ
て得たポリオールが挙げられる。またラクトン（例えば
ε−カプロラクトン）の開環重合により得られるポリオ
ールが挙げられる。更に、ポリエステルポリオール及び
ポリエステル成形品を分解して得られる回収ポリエステ
ル等に他のポリオール類との相溶性を向上させるための
添加剤としてノニルフェノールにエチレンオキサイドを
付加したものを加えたもの等が挙げられる。好ましく
は、数平均分子量が３００〜５０００、官能基数２〜
４、ＯＨ価１５０〜５００である。
【００２３】数平均分子量が３００〜８０００の高分ポ
リオールとしてのポリエーテルポリオールとしては例え
ば、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジ
オール、ジエチレングリコール、テトラメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、３ーメチル−１，５−
ペンタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、また、シュ
クローズ、グルコース、フラクトース等のシュガー系の
アルコール、ビスフェノールＡ、エチレンジアミン、プ
ロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トルエンジ
アミン、キシリレンジアミン等のような、活性水素を２
個以上有する化合物の一種又はそれ以上を開始剤とし
て、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレン
オキシド、アミレンオキシド、グリシジルエーテル、メ
チルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテ
ル、フェニルグリシジルエーテル等のモノマーの一種又
はそれ以上を公知の方法により付加重合することによっ
て製造される。
リオールとしてのポリエーテルポリオールとしては例え
ば、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジ
オール、ジエチレングリコール、テトラメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、３ーメチル−１，５−
ペンタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、また、シュ
クローズ、グルコース、フラクトース等のシュガー系の
アルコール、ビスフェノールＡ、エチレンジアミン、プ
ロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トルエンジ
アミン、キシリレンジアミン等のような、活性水素を２
個以上有する化合物の一種又はそれ以上を開始剤とし
て、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレン
オキシド、アミレンオキシド、グリシジルエーテル、メ
チルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテ
ル、フェニルグリシジルエーテル等のモノマーの一種又
はそれ以上を公知の方法により付加重合することによっ
て製造される。
【００２４】数平均分子量６２〜３００未満の低分子ポ
リオールとしては、グリコール、トリオール、ポリエー
テルポリオール、ポリエステルポリオール等がある。例
えばポリエーテルポリオールとしては、エチレングリコ
ール、プロパンジオール、ブタンジオール、ジエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレン
グリコール等のグリコール類とグリセリン、トリメチロ
ールプロパン等のような多価アルコール類、エチレンジ
アミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、
トルエンジアミン、メタフェニレンジアミン、ジフェニ
ルメタンジアミン、キシリレンジアミン等のような、活
性水素を２個以上有する化合物類の単独又は二種以上の
混合物あるいは、これらの化合物とアルキレンオキサイ
ドとの付加重合反応によって得たものが挙げられる。ま
たポリエステルポリオールとしては、前記の高分子ポリ
オールを得る時に使用したグリコール類と酸類との反応
によって得られたものが挙げられる。
リオールとしては、グリコール、トリオール、ポリエー
テルポリオール、ポリエステルポリオール等がある。例
えばポリエーテルポリオールとしては、エチレングリコ
ール、プロパンジオール、ブタンジオール、ジエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレン
グリコール等のグリコール類とグリセリン、トリメチロ
ールプロパン等のような多価アルコール類、エチレンジ
アミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、
トルエンジアミン、メタフェニレンジアミン、ジフェニ
ルメタンジアミン、キシリレンジアミン等のような、活
性水素を２個以上有する化合物類の単独又は二種以上の
混合物あるいは、これらの化合物とアルキレンオキサイ
ドとの付加重合反応によって得たものが挙げられる。ま
たポリエステルポリオールとしては、前記の高分子ポリ
オールを得る時に使用したグリコール類と酸類との反応
によって得られたものが挙げられる。
【００２５】マンニッヒポリオールとしては、官能基数
２〜６、ＯＨ価２００〜７００で、マンニッヒ反応によ
って得られるポリオールである。ポリオール中には、必
要に応じて芳香族環やアミンのような窒素原子を含有し
ているものである。
２〜６、ＯＨ価２００〜７００で、マンニッヒ反応によ
って得られるポリオールである。ポリオール中には、必
要に応じて芳香族環やアミンのような窒素原子を含有し
ているものである。
【００２６】発泡剤としては、化学的発泡剤及び／また
は物理的発泡剤を通常の量で使用することができる。例
えば、アセトン、ペンタン、ヘキサン、ジクロロメタン
等の低沸点不活性溶剤、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ＨＣＦＣ
−１２３、ＨＦＣ等の代替フロンあるいは水及びそれぞ
れの任意の割合で併用等が挙げられる。好ましい発泡剤
は、ＨＣＦＣ−１４１ｂと水との併用である。
は物理的発泡剤を通常の量で使用することができる。例
えば、アセトン、ペンタン、ヘキサン、ジクロロメタン
等の低沸点不活性溶剤、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ＨＣＦＣ
−１２３、ＨＦＣ等の代替フロンあるいは水及びそれぞ
れの任意の割合で併用等が挙げられる。好ましい発泡剤
は、ＨＣＦＣ−１４１ｂと水との併用である。
【００２７】本発明の（Ｂ）ポリオール成分に用いられ
る触媒及び三量化触媒としては、ポリイソシアネート成
分に使用した触媒を使用することができる。触媒及び三
量化触媒の使用量は、その触媒の活性度によって異なる
が、ポリイソシアネート１００重量部に対して０．００
１〜２０重量部でよい。フォームの製造には、必要に応
じて前記の界面活性剤をポリオール成分中に使用するこ
とができる。また公知の添加剤例えば、充填剤、可塑
剤、着色剤、難燃剤等を併用することができる。
る触媒及び三量化触媒としては、ポリイソシアネート成
分に使用した触媒を使用することができる。触媒及び三
量化触媒の使用量は、その触媒の活性度によって異なる
が、ポリイソシアネート１００重量部に対して０．００
１〜２０重量部でよい。フォームの製造には、必要に応
じて前記の界面活性剤をポリオール成分中に使用するこ
とができる。また公知の添加剤例えば、充填剤、可塑
剤、着色剤、難燃剤等を併用することができる。
【００２８】本発明のポリイソシアヌレートフォーム用
組成物は、ジフェニルメタン系ポリイソシアネートと界
面活性剤及び触媒から成るポリイソシアナネート成分と
ポリオール成分とから成り、ポリイソシアヌレートフォ
ームの製造方法は、ポリイソシアネート成分中のＮＣＯ
基とポリオール成分中の活性水素基の当量比を、ＮＣＯ
基／活性水素基＝０．５〜２０で使用する。ポリイソシ
アネート成分とポリオール成分を１０〜６０℃に保ち、
一般にウレタンフォーム製造設備で使用されている低
圧、又は高圧発泡機を使用してスプレーガンを装着し各
種の面材（例えばベニヤ板、スレート板等）へ吐出する
ことによりポリイソシアヌレートフォームを得ることが
できる。またポリイソシアネート成分とポリオール成分
を１０〜６０℃に保ち、２０００〜８０００ｒｐｍで２
〜１０秒間攪拌、混合して直ちに成形型に流し込む方
法、あるいは、一般にウレタンフォーム製造設備で使用
されている低圧、又は高圧発泡機を使用して発泡するこ
ともできる。この場合、成形型又は自由発泡容器は、４
０℃以上に加温しておくと発泡時間を短縮できる。特に
本発明のポリイソシアネート組成物は、スプレー法によ
るポリイソシアヌレートフォームの製造方法に好適なも
のである。
組成物は、ジフェニルメタン系ポリイソシアネートと界
面活性剤及び触媒から成るポリイソシアナネート成分と
ポリオール成分とから成り、ポリイソシアヌレートフォ
ームの製造方法は、ポリイソシアネート成分中のＮＣＯ
基とポリオール成分中の活性水素基の当量比を、ＮＣＯ
基／活性水素基＝０．５〜２０で使用する。ポリイソシ
アネート成分とポリオール成分を１０〜６０℃に保ち、
一般にウレタンフォーム製造設備で使用されている低
圧、又は高圧発泡機を使用してスプレーガンを装着し各
種の面材（例えばベニヤ板、スレート板等）へ吐出する
ことによりポリイソシアヌレートフォームを得ることが
できる。またポリイソシアネート成分とポリオール成分
を１０〜６０℃に保ち、２０００〜８０００ｒｐｍで２
〜１０秒間攪拌、混合して直ちに成形型に流し込む方
法、あるいは、一般にウレタンフォーム製造設備で使用
されている低圧、又は高圧発泡機を使用して発泡するこ
ともできる。この場合、成形型又は自由発泡容器は、４
０℃以上に加温しておくと発泡時間を短縮できる。特に
本発明のポリイソシアネート組成物は、スプレー法によ
るポリイソシアヌレートフォームの製造方法に好適なも
のである。
【００２９】このようにして得られるポリイソシアヌレ
ートフォームは、特に寸法安定性、耐燃焼性に優れてお
り、断熱性、軽量構造材としての性能、吸音性等を有し
ているので建築材料、家庭用品類、レジャー用品類等の
分野、例えば冷蔵庫、冷凍庫、クーラーボックス、自動
販売機、ショーケース等に応用することができる。
ートフォームは、特に寸法安定性、耐燃焼性に優れてお
り、断熱性、軽量構造材としての性能、吸音性等を有し
ているので建築材料、家庭用品類、レジャー用品類等の
分野、例えば冷蔵庫、冷凍庫、クーラーボックス、自動
販売機、ショーケース等に応用することができる。
【００３０】
【発明の効果】本発明のポリイソシアヌレートフォーム
用組成物は、低温、高温において長期保存安定性に優
れ、各種成分間の相溶性が良く、ポリオール成分と組み
合わせてスプレー法によるポリイソシアヌレートフォー
ムの製造において、イソシアヌレート化とフォーム化が
スムースに進行して、特に寸法安定性、耐燃焼性に優れ
てたフォームが得られる。
用組成物は、低温、高温において長期保存安定性に優
れ、各種成分間の相溶性が良く、ポリオール成分と組み
合わせてスプレー法によるポリイソシアヌレートフォー
ムの製造において、イソシアヌレート化とフォーム化が
スムースに進行して、特に寸法安定性、耐燃焼性に優れ
てたフォームが得られる。
【００３１】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。例における「部」及び「％」は、各々「重量部」及
び「重量％」である。
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。例における「部」及び「％」は、各々「重量部」及
び「重量％」である。
【００３２】ポリイソシアヌレートフォーム用組成物 〔ポリイソシアネート成分の調整〕ポリメリックＭＤＩ
と２，２′−及び２，４′−ＭＤＩを含有する４，４′
−ＭＤＩに界面活性剤と触媒を添加してポリイソシアネ
ート成分（Ａ〜Ｅ）とした。処方及び性状を表１に示
す。
と２，２′−及び２，４′−ＭＤＩを含有する４，４′
−ＭＤＩに界面活性剤と触媒を添加してポリイソシアネ
ート成分（Ａ〜Ｅ）とした。処方及び性状を表１に示
す。
【００３３】
【表１】
【００３４】〔表１の注〕 イソシアネート（1)：ポリメリックＭＤＩ（二核体３
７．２ 、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体１．８％、二
核体／三核体＝１．３７重量比）ＮＣＯ含量３１．０％ イソシアネート (2)：ポリメリックＭＤＩ（二核体４
１．７％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体１．３％、二
核体／三核体＝１．５４重量比、１００部と３−メチル
−１，５−ペンタンジオール１．５部とを６０℃で反応
させて部分ウレタン化物を得た。）ＮＣＯ含量２９．５
％ イソシアネート (3)：ポリメリックＭＤＩ（二核体２
６．０％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体０．５％、二
核体／三核体＝０．７６重量比）ＮＣＯ含量３０．５％ イソシアネート (4)：ポリメリックＭＤＩ（４，４′−
ＭＤＩ３１．０％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体０．
３％、二核体／三核体＝１．００、１００部とネオペン
チルグリコール１．４部とを６０℃で反応させて部分ウ
レタン化物を得た。）ＮＣＯ含量２９．０％ イソシアネート (5)：４，４′−ＭＤＩ８１％、４，
４′′−ＭＤＩ以外の異性体を１９％含有 イソシアネート (6)：４，４′−ＭＤＩ７０％、４，
４′′−ＭＤＩ以外の異性体を３０％含有 Ｌ−５３４０ ：シリコン系整泡剤、日本ユニカー製 ＳＦ−２９３６F ： 同上 東レダウ製 ＳＺ−１６４２ ： 同上 日本ユニカー製 Ｂ−８４５１ ： 同上 ゴールドシュミット製 Ｐｂ０ｃ ：オクチル酸鉛、金属２４％、ミネラルスピリット溶液 ＵＬ−２２ ：有機スズ化合物 Ｆｅ０ｃ ：オクチル酸鉄、金属６％、ミネラルスピリット溶液 ＤＢＴＤＬ ：ジブチルチンジラウレート 貯蔵安定性 ：◎印良好
７．２ 、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体１．８％、二
核体／三核体＝１．３７重量比）ＮＣＯ含量３１．０％ イソシアネート (2)：ポリメリックＭＤＩ（二核体４
１．７％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体１．３％、二
核体／三核体＝１．５４重量比、１００部と３−メチル
−１，５−ペンタンジオール１．５部とを６０℃で反応
させて部分ウレタン化物を得た。）ＮＣＯ含量２９．５
％ イソシアネート (3)：ポリメリックＭＤＩ（二核体２
６．０％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体０．５％、二
核体／三核体＝０．７６重量比）ＮＣＯ含量３０．５％ イソシアネート (4)：ポリメリックＭＤＩ（４，４′−
ＭＤＩ３１．０％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体０．
３％、二核体／三核体＝１．００、１００部とネオペン
チルグリコール１．４部とを６０℃で反応させて部分ウ
レタン化物を得た。）ＮＣＯ含量２９．０％ イソシアネート (5)：４，４′−ＭＤＩ８１％、４，
４′′−ＭＤＩ以外の異性体を１９％含有 イソシアネート (6)：４，４′−ＭＤＩ７０％、４，
４′′−ＭＤＩ以外の異性体を３０％含有 Ｌ−５３４０ ：シリコン系整泡剤、日本ユニカー製 ＳＦ−２９３６F ： 同上 東レダウ製 ＳＺ−１６４２ ： 同上 日本ユニカー製 Ｂ−８４５１ ： 同上 ゴールドシュミット製 Ｐｂ０ｃ ：オクチル酸鉛、金属２４％、ミネラルスピリット溶液 ＵＬ−２２ ：有機スズ化合物 Ｆｅ０ｃ ：オクチル酸鉄、金属６％、ミネラルスピリット溶液 ＤＢＴＤＬ ：ジブチルチンジラウレート 貯蔵安定性 ：◎印良好
【００３５】〔ポリイソシアネート成分の調整〕ポリメ
リックＭＤＩと２，２′−及び２，４′−ＭＤＩを含有
する４，４′−ＭＤＩに界面活性剤と触媒を添加してポ
リイソシアネート成分（Ｆ〜Ｊ）とした。処方及び性状
を表２に示す。
リックＭＤＩと２，２′−及び２，４′−ＭＤＩを含有
する４，４′−ＭＤＩに界面活性剤と触媒を添加してポ
リイソシアネート成分（Ｆ〜Ｊ）とした。処方及び性状
を表２に示す。
【００３６】
【表２】
【００３７】〔表２の注〕 イソシアネート(7) ：ポリメリックＭＤＩ（二核体２４
％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体１１％、二核体／三
核体＝１．１５、１００部とジエチレングリコール１．
８部とを６０℃で反応させて部分ウレタン化物を得た。
ＮＣＯ含量２９．５％ イソシアネート(8) ：ポリメリックＭＤＩ（二核体３
８．１％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体０．９％、二
核体／三核体＝１．１３）ＮＣＯ含量３１．５％ イソシアネート(9) ：ポリメリックＭＤＩ（二核体２
９．９％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体０．１％、二
核体／三核体＝０．７７）ＮＣＯ含量３０．０％ イソシアネート(10)：４，４′−ＭＤＩ８１％、４，
４′−ＭＤＩ以外の異性体１９％を１００部と１，３−
ブタンジオール２．１部とを６０℃で反応させて部分ウ
レタン化物を得た。ＮＣＯ含量３１．０％ イソシアネート(11)：４，４′−ＭＤＩ４８％、４，
４′−ＭＤＩ以外の異性体５２％含有
％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体１１％、二核体／三
核体＝１．１５、１００部とジエチレングリコール１．
８部とを６０℃で反応させて部分ウレタン化物を得た。
ＮＣＯ含量２９．５％ イソシアネート(8) ：ポリメリックＭＤＩ（二核体３
８．１％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体０．９％、二
核体／三核体＝１．１３）ＮＣＯ含量３１．５％ イソシアネート(9) ：ポリメリックＭＤＩ（二核体２
９．９％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体０．１％、二
核体／三核体＝０．７７）ＮＣＯ含量３０．０％ イソシアネート(10)：４，４′−ＭＤＩ８１％、４，
４′−ＭＤＩ以外の異性体１９％を１００部と１，３−
ブタンジオール２．１部とを６０℃で反応させて部分ウ
レタン化物を得た。ＮＣＯ含量３１．０％ イソシアネート(11)：４，４′−ＭＤＩ４８％、４，
４′−ＭＤＩ以外の異性体５２％含有
【００３８】〔ポリイソシアネート成分の（比較例１〜
３）調整〕表３に示すポリメリックＭＤＩ、ＭＤＩ、シ
リコン系界面活性剤及び触媒を添加して（比較例３は、
添加しない）ポリイソシアネート成分とした。処方と結
果を表３に示す。
３）調整〕表３に示すポリメリックＭＤＩ、ＭＤＩ、シ
リコン系界面活性剤及び触媒を添加して（比較例３は、
添加しない）ポリイソシアネート成分とした。処方と結
果を表３に示す。
【００３９】
【表３】
【００４０】〔表３の注〕 貯蔵安定性： × 沈殿物有り
【００４１】〔ポリオール成分の調整〕数平均分子量３
００〜７００の高分子ポリオール、数平均分子量６２〜
３００未満の低分子ポリオール、マンニッヒポリオー
ル、発泡剤、三量化触媒及び必要に応じて添加剤を加え
てポリオール成分１〜５とした。処方を表４に示す。
００〜７００の高分子ポリオール、数平均分子量６２〜
３００未満の低分子ポリオール、マンニッヒポリオー
ル、発泡剤、三量化触媒及び必要に応じて添加剤を加え
てポリオール成分１〜５とした。処方を表４に示す。
【００４２】
【表４】
【００４３】 〔表４の注〕 ポリオール（１） ：ポリエステルポリオール、官能基数２、数平均分子量４５ ０、水酸基価２５０ ポリオール（２） ：ポリエステルポリオール（無水フタール酸含有）、官能基 数２、数平均分子量４９０、水酸基価２３０ ポリオール（３） ：マンニッヒポリオール、官能基数３、水酸基価４５０、数 平均分子量３７０、 ポリオール（４） ：ポリエーテルポリオール、官能基数２、数平均分子量２０ ０、水酸基価５６０ ポリオール（５） ：ポリエーテルポリオール、官能基数３、数平均分子量４０ ０、水酸基価４２０ ＰＣ−９５４０ ：オクチル酸カリウム ＰｂＮｐ ：ナフテン酸鉛、金属２４％、ミネラルスピリット溶液 ＴＣＰＰ ：トリス（β−クロロプロピル）フォスフェート Ｔｏｙｏ−ＥＴ ：ビス−（２−ジメチルアミノエチル）エーテル７０％と ジプロピレングリコール３０％の混合物
【００４４】実施例１〜６ 表５に示すポリイソシアネート成分とポリオール成分を
温度３９〜４０℃に調節し、発泡機としてガスマーＦＦ
−１６００（吐出圧８００ｐｓｉ）、スプレーガンとし
てモデルＤガン・チャンバー６２を使用して、各成分を
１００／１００の比で使用し、ベニヤ板、スレート板等
を２０℃に保ち、スプレーによりポリイソシアヌレート
フォームの製造を行った。ここからフォームサンプルを
切り取り物性試験を行った。結果を表５に示す。
温度３９〜４０℃に調節し、発泡機としてガスマーＦＦ
−１６００（吐出圧８００ｐｓｉ）、スプレーガンとし
てモデルＤガン・チャンバー６２を使用して、各成分を
１００／１００の比で使用し、ベニヤ板、スレート板等
を２０℃に保ち、スプレーによりポリイソシアヌレート
フォームの製造を行った。ここからフォームサンプルを
切り取り物性試験を行った。結果を表５に示す。
【００４５】
【表５】
【００４６】〔表５の注〕 Ｃａ ：発煙係数 Ｔｄθ：温度時間面積（℃×分） 試験方法 寸法安定性：ＪＩＳ Ｋ ６７６７に準じる。 燃焼試験 ：ＪＩＳ Ａ １３２１に準じる。 貯蔵安定性：◎印 良好
【００４７】実施例７〜１２、比較例１ 表６に示すポリイソシアネート成分とポリオール成分か
ら成る組成物を使用して、実施例１と同様にスプレー法
によるポリイソシアヌレートフォームの製造を行った。
物性試験も実施例１と同様に行った。処方と結果を表６
に示す。
ら成る組成物を使用して、実施例１と同様にスプレー法
によるポリイソシアヌレートフォームの製造を行った。
物性試験も実施例１と同様に行った。処方と結果を表６
に示す。
【００４８】
【表６】
【００４９】〔表６の注〕 貯蔵安定性：○印 良
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 101:00） Ｃ０８Ｌ 75:04
Claims (4)
- 【請求項１】（Ａ）ポリイソシアネート成分と（Ｂ）ポ
リオール成分とから成るフォーム用組成物であって、 （Ａ）ポリイソシアネート成分として、ジフェニルメタ
ン系ポリイソシアネート、界面活性剤及び触媒から成
り、 ジフェニルメタン系ポリイソシアネートは、（ａ）ポリ
フェニルメタンポリイソシアネート、（ｂ）ジフェニル
メタンジイソシアネートから成り、（ａ）ポリフェニル
メタンポリイソシアネートは、二核体から成る４，４′
−ジフェニルメタンジイソシアネート以外の異性体を
０．１〜３０重量％含有し、（ｂ）ジフェニルメタンジ
イソシアネートは、４，４′−ジフェニルメタンジイソ
シアネート以外の異性体を０．１〜７０重量％含有し、
（ａ）及び／又は（ｂ）は、その一部として部分ウレタ
ン化物を用い、（ａ）／（ｂ）の重量混合比率が０．５
〜２５であり、 （Ｂ）ポリオール成分として、数平均分子量３００〜７
００の高分子ポリオール、数平均分子量６２〜３００未
満の低分子ポリオール、マンニッヒポリオール、発泡
剤、三量化触媒及び添加剤から成ること、を特徴とする
ポリイソシアヌレートフォーム用組成物。 - 【請求項２】（Ａ）ポリイソシアネート成分として
（ａ）ポリフェニルメタンポリイソシアネートが、多核
体と二核体から成り、二核体中には、４，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート以外の異性体を０．１〜７
０重量％含有し、（ｂ）ジフェニルメタンジイソシアネ
ートは、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
を３０〜９９．９重量％、４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート以外の異性体を０．１〜７０重量％含
有し、（ａ）及び／又は（ｂ）は、その一部として部分
ウレタン化物を用い、（ａ）／（ｂ）の重量混合比率が
０．５〜２５であること、を特徴とする請求項１に記載
のポリイソシアヌレートフォーム用組成物。 - 【請求項３】（Ａ）ポリイソシアネート成分として
（ａ）ポリフェニルメタンポリイソシアネートが、多核
体と二核体から成り、二核体と多核体中の三核体の重量
混合比率が１：３〜３：１であり、二核体中には４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネート以外の異性体
を０．１〜７０重量％含有し、（ｂ）ジフェニルメタン
ジイソシアネートは、４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネートを３０〜９９．９重量％、４，４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート以外の異性体を０．１〜
７０重量％含有し、（ａ）及び／又は（ｂ）は、その一
部として部分ウレタン化物を用いること、を特徴とする
請求項１〜２に記載のポリイソシアヌレートフォーム用
組成物。 - 【請求項４】請求項１〜請求項３に記載のポリイソシア
ヌレートフォーム用組成物を用い、各成分の温度を１０
〜６０℃で発泡せしめること、を特徴とするポリイソシ
アヌレートフォームの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8355707A JPH09235346A (ja) | 1995-12-27 | 1996-12-24 | ポリイソシアヌレートフォーム用組成物、及びポリイソシアヌレートフォームの製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35331095 | 1995-12-27 | ||
| JP7-353310 | 1995-12-27 | ||
| JP8355707A JPH09235346A (ja) | 1995-12-27 | 1996-12-24 | ポリイソシアヌレートフォーム用組成物、及びポリイソシアヌレートフォームの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09235346A true JPH09235346A (ja) | 1997-09-09 |
Family
ID=26579820
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8355707A Pending JPH09235346A (ja) | 1995-12-27 | 1996-12-24 | ポリイソシアヌレートフォーム用組成物、及びポリイソシアヌレートフォームの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09235346A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1060082A (ja) * | 1996-08-21 | 1998-03-03 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | ポリイソシアヌレートフォーム用組成物、及び該組成物を用いたポリイソシアヌレートフォームの製造方法 |
| JP2013533917A (ja) * | 2010-07-13 | 2013-08-29 | バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング | 僅かに変性されたプレポリマーおよびその使用 |
-
1996
- 1996-12-24 JP JP8355707A patent/JPH09235346A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1060082A (ja) * | 1996-08-21 | 1998-03-03 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | ポリイソシアヌレートフォーム用組成物、及び該組成物を用いたポリイソシアヌレートフォームの製造方法 |
| JP2013533917A (ja) * | 2010-07-13 | 2013-08-29 | バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング | 僅かに変性されたプレポリマーおよびその使用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0278412A2 (en) | Isocyanate terminated quasi-prepolymers useful for preparing polyurethane/polyisocyanurate foams having low thermal conductivity | |
| AU725394B2 (en) | Process for rigid polyurethane foams | |
| JP2008081701A (ja) | ポリイソシアネート組成物および該組成物を用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JP2005048038A (ja) | 軟質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| US3492251A (en) | Polyurethane foams prepared from a mixture of toluene diisocyanate and polyphenylmethylene polyisocyanate | |
| US3264233A (en) | Polyurethanes from halogenated branch polyethers | |
| JP3906479B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート組成物、及びそれを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| US3899454A (en) | Process for the production of synthetic plastics comprising urethane groups and biuret groups | |
| JP3817726B2 (ja) | 変性ポリイソシアネート組成物、並びにこれを用いた硬質ポリウレタンフォーム又はイソシアヌレート変性ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| US3936483A (en) | Organic polyisocyanates | |
| JPH09235346A (ja) | ポリイソシアヌレートフォーム用組成物、及びポリイソシアヌレートフォームの製造方法 | |
| JPH10265544A (ja) | ポリイソシアヌレートフォーム用組成物、及びポリイソシアヌレートフォームの製造方法 | |
| JP2002322231A (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート組成物、及びそれを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JPH09268216A (ja) | ポリイソシアヌレートフォーム用ポリイソシアネート組成物 | |
| JP3689903B2 (ja) | 変性ポリイソシアネート組成物、並びにこれを用いた硬質ポリウレタンフォーム又はイソシアヌレート変性ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JP3837735B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート組成物、及びそれを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JPH09235347A (ja) | ポリイソシアヌレートフォーム用組成物、及び該組成物を用いたポリイソシアヌレートフォームの製造方法 | |
| JP4207220B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート組成物、並びに該組成物の製造方法及びそれを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JPH0892346A (ja) | 硬質フォーム用ポリイソシアネート組成物、及び該組成物を用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JP2001316443A (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JPH09235345A (ja) | ポリイソシアヌレートフォーム用ポリイソシアネート組成物 | |
| JPH08120048A (ja) | 硬質フォーム用ポリイソシアネート組成物及び該組成物を用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JP2006528632A (ja) | 安定な液体のビウレット変性及びビウレットアロファナート変性トルエンジイソシアナート、そのプレポリマー及び前記組成物の製造法 | |
| JPH09208659A (ja) | ポリイソシアヌレートフォーム用組成物、及び該組成物を用いたポリイソシアヌレートフォームの製造方法 | |
| JPH10182785A (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム用組成物、及び該組成物を用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040206 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040223 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040705 |