JPH10182785A

JPH10182785A - 硬質ポリウレタンフォーム用組成物、及び該組成物を用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法

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Publication number: JPH10182785A
Application number: JP8355342A
Authority: JP
Inventors: Shinji Shigeyasu; 真治重安; Yoshiyuki Kanbara; 良行神原; Susumu Sato; 佐藤　　進; Shigeki Iwakiri; 繁樹岩切; Shitomi Masuko; 蔀増子; Kiyoshi Moriya; 清志守屋; Kazuki Sasaki; 和起佐々木
Original assignee: Nippon Polyurethane Industry Co Ltd
Current assignee: Nippon Polyurethane Industry Co Ltd
Priority date: 1996-12-20
Filing date: 1996-12-20
Publication date: 1998-07-07
Anticipated expiration: 2016-12-20
Also published as: JP3627229B2

Abstract

(57)【要約】【課題】硬質ポリウレタンフォーム用組成物に於い
て、貯蔵安定性が良く、得られる硬質ポリウレタンフォ
ームの寸法安定性、接着性、圧宿強度等を改善し、断熱
材、軽量構造材、吸音材等の目的に適したあらゆる分野
で広く利用することができるものとした。【解決手段】硬質ポリウレタンフォームを得るための
ポリイソシアネート成分として、ポリメリックＭＤＩを
用い、ポリオール成分として特定の官能基数と水酸基価
を有する組成の組合せによる硬質ポリウレタンフォーム
用組成物とした。また該組成物を用いた硬質ポリウレタ
ンフォームの製造方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、硬質ポリウレタン
フォーム用組成物及び硬質ポリウレタンフォームの製造
方法に関する。更に詳しくは、特定のポリオールから成
る硬質ポリウレタンフォーム用組成物を用いることによ
り優れた寸法安定性、接着性、圧縮強度等を有する硬質
ポリウレタンフォームの製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から硬質ポリウレタンフォームは、
建材関連・家電関連等の断熱材料に使用されている。硬
質ポリウレタンフォームの発泡剤としては、クロロフル
オロカーボン類が通常使用されていた。しかしながら、
クロロフルオロカーボン類の使用は、オゾン層の破壊に
よる環境の劣化が問題になっている。そしてポリウレタ
ンフォームにとっては、水が有用な発泡剤となった。し
かし、発泡剤をクロロフルオロカーボンから水単独に変
更することにより与えるフォーム特性への影響は極めて
大きく、例えば、各種原料相互の相溶性の低下、液粘度
の上昇によって混合不良となりファインセル化の困難
性、流れ性の低下等による高密度化、断熱性能の低下、
特に常温及び高温における寸法安定性能の低下、樹脂骨
格等を原因とする脆性の増加、木材、プラスチック、金
属等からなる面材との接着強度の低下等が例示される。
発泡剤として水単独を使用して硬質ポリウレタンフォー
ムを得る場合の欠点は極めて多いが、従来の水発泡硬質
フォームの物性改良法としては、一般的にポリイソシア
ネート成分に異性体を混合する方法（特開平４−３００
９１３号公報）、反応触媒の改良（特開平４−２９８５
１９号公報）、整泡剤及びポリオールの変性の検討等の
方法が知られていた。また、水発泡連通フォームの製造
方法として、ポリオール成分に臭素化ポリオール、アミ
ノポリオール等を使用する方法（特開平８−２０６２４
号公報）、断熱材として有用な連通気泡ポリウレタンフ
ォームの製造方法として、金型内で外圧を加える方法
（特開平８−５９８７９号公報）等が知られていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、硬質ポリウ
レタンフォーム、特に水発泡の硬質ポリウレタンフォー
ムの製造において接着性、寸法安定性、圧縮強度等のフ
ォーム特性を改良することを目的としている。本発明者
等は、このような従来の水発泡における問題点を解決す
るため鋭意研究検討した結果、有機ポリイソシアネート
と特定の水酸基価（分子量）と官能基数を有するポリエ
ーテルポリオールの組合せにより、発泡剤として水を使
用しても優れた物性を有する硬質ポリウレタンフォーム
が得られることを見出し本発明を完成するに至った。

【０００４】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、有機ポ
リイソシアネート、ポリオール、発泡剤及び添加剤から
成る硬質ポリウレタンフォーム用組成物において、該有
機ポリイソシアネートとして、ポリフェニルメタンポリ
イソシアネートを用い、該ポリオールとして、（Ａ）平
均官能基数３．５〜４．５、水酸基価３００〜５００ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ（以下、水酸基価の単位ｍｇＫＯＨ／ｇを
省略する）のポリエーテルポリオールを１００重量部、
と（Ｄ）官能基数３、水酸基価２０〜１２０のポリエー
テルポリオール及び／又は（Ｅ）官能基数２、水酸基価
２０〜１２０のポリエーテルポリオールを２０〜６０重
量部用い、発泡剤として、水を使用することを、特徴と
する寸法安定性及び接着性に優れた硬質ポリウレタンフ
ォーム用組成物である。

【０００５】本発明は、前記のポリオールとして、
（Ａ）平均官能基数３．５〜４．５、水酸基価３００〜
５００のポリエーテルポリオールを１００重量部、と
（Ｂ）平均官能基数２．５〜３．５、水酸基価３５０〜
６００のポリエーテルポリオール及び／又は（Ｃ）官能
基数３、水酸基価３００〜５００のポリエーテルポリオ
ール３０〜７０重量部、と（Ｄ）官能基数３、水酸基価
２０〜１２０のポリエーテルポリオール及び／又は
（Ｅ）官能基数２、水酸基価２０〜１２０のポリエーテ
ルポリオールを２０〜６０重量部を用いることを、特徴
とする寸法安定性及び接着性に優れた硬質ポリウレタン
フォーム用組成物である。

【０００６】本発明は、前記の硬質ポリウレタンフォー
ム用組成物を用いて、液温１０〜５０℃で攪拌、混合し
た後、発泡させることを、特徴とする寸法安定性及び接
着性に優れた硬質ポリウレタンフォームの製造方法であ
る。

【０００７】本発明は、前記の硬質ポリウレタンフォー
ム用組成物を用いて、液温１０〜５０℃で攪拌、混合し
た後、発泡させたフリーフォームの独立気泡率（以下、
独泡率と略す）が１〜５０％、モールドフォームの独泡
率が３０〜９９％であることを、特徴とする寸法安定性
及び接着性に優れた硬質ポリウレタンフォームの製造方
法である。

【０００８】

【発明の実施の態様】本発明に使用する有機ポリイソシ
アネートとしては、ポリフェニルメタンポリイソシアネ
ート（以下ポリメリックＭＤＩと略す）である。ポリメ
リックＭＤＩのＮＣＯ含有量は、２８．０〜３３．０重
量％、好ましくは２８．５〜３２．８重量％で、粘度は
１１０〜２００ｍＰａ．ｓ／２５℃、官能基数は、２．
１以上、好ましくは２．２〜３．１である。ポリメリッ
クＭＤＩは、アニリンとホルマリンとの縮合反応によっ
て得られるポリフェニルメタンポリアミンを、ホスゲン
化することによって得られる。そのためポリメリックＭ
ＤＩの組成は、縮合時の原料組成や反応条件によって基
本的に決定される。本発明の該ポリイソシアネートは、
ホスゲン化後の反応液又は、反応液から溶媒の除去又
は、一部ＭＤＩを留出分離した缶出液を意味し、反応条
件、分離条件等の異なった数種の混合物であってもよ
い。本発明に使用するポリメリックＭＤＩはベンゼン環
を二個有する二核体とベンゼン環を三個以上有する多核
体から成るものである。

【０００９】本発明に使用する有機ポリイソシアネート
としては、ポリメリックＭＤＩと他のポリイソシアネー
トを併用することができる。他のポリイソシアネートと
しては、例えばフェニレンジイソシアネート、１，３−
キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイ
ソシアネート、１，４−ナフチレンジイソシアネート、
１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，４′−ジフ
ェニルエーテルジイソシアネート、２−ニトロジフェニ
ルー４，４′−ジイソシアネート、２，２′−ジフェニ
ルプロパン−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−
ジメチルジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルプロパンジイソシアネート等
の芳香族ポリイソシアネート類、イソホロンジイソシア
ネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、水
素添加ＴＤＩ、水素添加ＭＤＩ等の脂環族ジイソシアネ
ート等がある。これらは、単独または２種以上の混合物
として使用することができる。

【００１０】本発明にポリオール成分として使用する
（Ａ）平均官能基数３．５〜４．５、水酸基価は３００
〜５００のポリエーテルポリオールとしては、例えば、
トリレンジアミン、グリセリン、シュークローズ、エチ
レンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリア
ミン、アニリン、トルエンジアミン、メタフェニレンジ
アミン、ジフェニルメタンジアミン、キシリレンジアミ
ン等のような、活性水素基を２個以上有する化合物の一
種又はそれ以上を開始剤として、エチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、ブチレンオキシド、アミレンオキシ
ド、グリシジルエーテル、メチルグリシジルエーテル、
ｔ−ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエ
ーテル等のモノマーの一種又はそれ以上を公知の方法に
より付加重合することによって得られるポリエーテルポ
リオール等が挙げられる。好ましくは、開始剤としてシ
ュークローズ、トリレンジアミン、グリセリン等を用
い、水酸基価は好ましくは、３２０〜４００である。

【００１１】本発明にポリオール成分として使用する
（Ｂ）平均官能基数２．５〜３．５、水酸基価は３５０
〜６００のポリエーテルポリオールとしては、例えば、
モノエタノールアミン、グリセリン、ペンタエリスリト
ール等のような、活性水素基を２個以上有する化合物の
一種又はそれ以上を開始剤として、エチレンオキシド、
プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、アミレンオキ
シド、グリシジルエーテル、メチルグリシジルエーテ
ル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジ
ルエーテル等のモノマーの一種又はそれ以上を公知の方
法により付加重合することによって得られるポリエーテ
ルポリオール等が挙げられる。好ましい開始剤として
は、モノエタノールアミンが用いられる。水酸基価は好
ましくは、４５０〜５５０である。

【００１２】本発明にポリオール成分として使用する
（Ｃ）官能基数３、水酸基価は３００〜５００のポリエ
ーテルポリオールとしては、例えば、グリセリン、トリ
メチロールプロパン等のような、活性水素基を３個有す
る化合物の一種又はそれ以上を開始剤として、エチレン
オキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ア
ミレンオキシド、グリシジルエーテル、メチルグリシジ
ルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、フェニル
グリシジルエーテル等のモノマーの一種又はそれ以上を
公知の方法により付加重合することによって得られるポ
リエーテルポリオール等が挙げられる。好ましい開始剤
としては、グリセリンが用いられる。数平均分子量は、
３３０〜５６０未満、好ましくは、３９０〜４８０であ
る。水酸基価は好ましくは、３５０〜４５０である。

【００１３】本発明にポリオール成分として使用する
（Ｄ）官能基数３、水酸基価は、２０〜１２０のポリエ
ーテルポリオールとしては、例えば、グリセリン、トリ
メチロールプロパン等を開始剤として、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、アミレン
オキシド、グリシジルエーテル、メチルグリシジルエー
テル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシ
ジルエーテル等のモノマーの一種又はそれ以上を公知の
方法により付加重合することによって得られるポリエー
テルポリオール等が挙げられる。好ましい開始剤として
は、グリセリンが用いられる。数平均分子量は１０００
〜８０００、好ましくは、１５００〜４０００である。
水酸基価は、好ましくは５１〜６１である。

【００１４】本発明にポリオール成分として使用する
（Ｅ）官能基数２、水酸基価は、２０〜１２０のポリエ
ーテルポリオールとしては、例えば、エチレングリコー
ル、プロパンジオール、ブタンジオール、ジエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール、デカメチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、３−メチル−１，５ーペンタンジオール等のよ
うな、活性水素基を２個有する化合物の一種又はそれ以
上を開始剤として、エチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、ブチレンオキシド、アミレンオキシド、グリシジ
ルエーテル、メチルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグ
リシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等のモ
ノマーの一種又はそれ以上を公知の方法により付加重合
することによって得られるポリエーテルポリオール等が
挙げられる。好ましい開始剤としては、プロピレングリ
コールが用いられる。数平均分子量は１０００〜６００
０、好ましくは、３０００〜５０００である。水酸基価
は、好ましくは２２〜９０、より好ましくは、２５〜５
０である。

【００１５】本発明に使用するポリエーテルポリオール
には、他のポリオールを併用することができる。ポリエ
ステルポリオール、ラクトンポリオール等で、例えば、
エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオー
ル、プロパンジオール、ブタンジオール、ジエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール、デカメチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、３−メチル−１，５ーペンタンジオール、ビス
フェノールＡのような、少なくとも２個以上のヒドロキ
シル基を有する化合物の単独または二種以上の併用、或
いはこのようなポリオールと、アジピン酸、マロン酸、
琥珀酸、酒石酸、ピメリン酸、セバシン酸、シュウ酸、
フタル酸、テレフタル酸、アゼライン酸、トリメリット
酸、クルタコン酸、α−ハイドロムコン酸、β−ハイド
ロムコン酸、α−ブチル−α−エチルグルタル酸、α，
β−ジエチルサクシン酸、ヘミメリチン酸、１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸等のような、少なくとも２個
以上のカルボキシル基を有する化合物の一種または二種
以上とを使用し、公知の方法によって製造することがで
きるポリエステルポリオールが挙げられる。またラクト
ン（例えばε−カプロラクトン）の開環重合により得ら
れるポリオールが挙げられる。

【００１６】本発明に使用するポリオールは、ポリエー
テルポリオール（Ａ）を必須成分とする。ポリエーテル
ポリオールの使用とその比率は、（Ａ）１００重量部と
（Ｄ）及び／又は（Ｅ）を２０〜６０重量部使用する。

【００１７】またポリエーテルポリオールの使用とその
比率は、（Ａ）１００重量部と（Ｂ）及び／又は（Ｃ）
を３０〜７０重量部、と（Ｄ）及び／又は（Ｅ）を２０
〜６０重量部使用する。この場合ポリオール（Ｂ）と
（Ｃ）は、特に組成の粘度低下に寄与する。従ってモー
ルドの隅々まで発泡液がゆきとどき、性能の向上に役立
つ。ポリオール（Ｄ）と（Ｅ）は、特に発泡体の接着性
向上に寄与する。

【００１８】本発明のポリオール成分に用いられる触
媒、添加剤としては、界面活性剤、可塑剤、充填剤、着
色剤、難燃剤等が挙げられる。

【００１９】本発明に用いられる触媒としては、ジメチ
ルエタノールアミン、トリエチレンジアミン、テトラメ
チルプロパンジアミン、テトラメチルヘキサメチレンジ
アミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ペンタメチル
ジエチレントリアミン等の３級アミン類、スタナスオク
トエート、ジブチルチンジラウレート等の有機スズ化合
物が挙げられる。またイミダゾール類、例えばトリメチ
ルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、１，２−ジ
メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾ
ール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール等が挙げ
られる、これらは単独又は２種以上の混合物として使用
することが出来る。好ましい触媒は、ジメチルエタノー
ルアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン等であ
る。触媒の使用量は、その触媒の活性度によって異なる
が、ポリオール１００重量部に対して０．１〜５．０重
量部である。

【００２０】本発明に用いられる界面活性剤としては、
例えばプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、好まし
くはエチレンオキシドのようなアルキレンオキサイドの
必要な数を含有するポリグリコールエーテルと、少なく
とも１個の反応性水素原子を含有する有機化合物とを縮
合することによって得られる。このような少なくとも１
個の反応性水素原子を含有する有機化合物としてはアル
コール、フェノール、チオール、第一又は第二アミン、
カルボン酸又はスルホン酸、それらのアミドである非イ
オン性界面活性剤、また、１個以上のアルキル置換基を
有するフェノール系化合物のポリアルキレンオキシド誘
導体である界面活性剤等を挙げることができる。

【００２１】更に、本発明に於いて好ましい界面活性剤
としては、プルロニック型界面活性剤を挙げることがで
き、これは一般には、ブチレンオキシド、アミレンオキ
シド、フェニルエチレンオキシド、シクロヘキセンオキ
シド、プロピレンオキシド、又はそれらの混合物のよう
な、１，２−アルキレンオキシドまたは置換アルキレン
オキシドをアルカリ触媒の存在下で重合させて、対応す
る水に不溶性のポリアルキレングリコールを製造し、同
条件下でエチレンオキシドの必要なモル数と縮合して得
られる非イオン性界面活性剤である。また更に、トリプ
ロピレン、テトラプロピレン、ペンタプロピレン、ジト
リブチレン、トリイソブチレン、テトラブチレン、プロ
ピレンイソブチレン及びトリブテン等のようなポリオレ
フィンと一酸化炭素及び水素との触媒反応によって生成
するアルデヒドを還元して得られるアルコールに、必要
なモル数のエチレンオキシドを反応させて得られる非イ
オン性界面活性剤等を挙げることができる。また、シリ
コーン系界面活性剤がある。例えば、ユニオンカーバイ
ト製のＬ−５３４０，ＳＺ−１６４２、ゴールドシュミ
ット製Ｂ−８４５０、Ｂ−８４６５、東レダウ製のＳＦ
−２９６４，同ＳＦー２９３６Ｆ等を挙げることができ
る。このような界面活性剤の使用量は、ポリオール１０
０重量部に対して０．１〜５重量％である。

【００２２】本発明に用いられる可塑剤としては、トリ
エチルホスフェート（以下、ＴＥＰと略す）、トリスク
ロロプロピルホスフェート（以下、ＴＣＰＰと略す）、
等がある。

【００２３】本発明に用いられる界面活性剤は、液の安
定性を向上させ、寒冷地においても結晶、沈殿物等の発
生がなく安定である。また系全体の相溶性を向上させ、
組成全体のバランスをとり、反応性を向上させ、得られ
るフォームの寸法安定性、圧縮強度等の物性を向上させ
る。また触媒は、反応性を向上させ、ウレタン結合の生
成と同時にフォーム化を促進して物性の向上と作業時間
の短縮に役立つ等の効果がある。

【００２４】本発明に於いては、発泡剤として、水を使
用することを特徴とする。従って、環境汚染を防止する
効果がある。

【００２５】本発明の硬質ポリウレタンフォーム用組成
物は、ポリイソシアネート成分中のＮＣＯ基とポリオー
ル成分中の活性水素基の当量比を、ＮＣＯ基／活性水素
基＝０．５〜２．０で使用する。好ましくは０．８〜
１．２である。ポリイソシアネートとポリオール成分と
して、ポリエーテルポリオール、界面活性剤、可塑剤、
触媒等を１０〜５０℃に保ち、特殊の製造設備を必要と
せず、一般に使用されているポリウレタンフォーム製造
設備で低圧、又は高圧発泡機を使用してフォームを得る
ことができる。またポリイソシアネートとポリオール成
分等を１０〜５０℃に保ち、２０００〜８０００ｒｐｍ
で２〜１０秒間攪拌、混合して直ちに成形型（モール
ド）に流し込む方法で発泡することもできる。この場
合、モールドまたはフリー発泡容器は、４０℃以上に加
温しておくと発泡時間を短縮することができる。

【００２６】特に、本発明の硬質ポリウレタンフォーム
用組成物を用いたフリー発泡による独泡率は１〜５０
％、好ましくは１〜２０％である。またモールドによる
フォームは、独泡率が３０〜９９％、好ましくは６０〜
９０％であることを特徴としている。またモールドフォ
ームの寸法安定性は、低温（−２０℃）、高温（８０
℃）、高温湿熱（７０℃、９５％）雰囲気において４８
時間保存し、体積変化率が±３％以内である。接着強さ
は、鉄板面とポリウレタンフォームでは、０．８〜２．
０Kg／ｃｍであることを特徴としている。また木質から
なる面材とポリウレタンフォームとの接着強さは、２．
０以上を有している。

【００２７】このようにして得られる硬質ポリイウレタ
ンフォームは、特に接着性、寸法安定性等に優れてお
り、断熱性、軽量構造材としての性能、吸音性等を有し
ているので建築材料、家庭用品類、レジャー用品類等の
分野、例えば冷蔵庫、冷凍庫、クーラーボックス、自動
販売機、ショーケース等に応用することができる。

【００２８】

【発明の効果】本発明の硬質ポリウレタンフォーム用組
成物は、ポリイソシアネートとポリオール、その他の各
種成分との相溶性が良く、長期保存安定性に優れ、発泡
性が非常に良く複雑な形状を有するモールドへの充填性
に優れている。該ポリエーテルポリオール混合物を用い
て得られるフォームは、接着性に優れ、セルの経時変化
がない等の優れた性能を有している。

【００２９】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。例における「部」及び「％」は、各々「重量部」及
び「重量％」である。

【００３０】実施例１〜６表１に示すポリオール、添加剤、触媒、発泡剤等を使用
してポリオール成分とし、有機ポリイソシアネートとを
用いて硬質ポリウレタンフォーム用組成物とした。表１
に示す成分を温度２０℃に調節し、攪拌（７０００ｒｐ
ｍ）、混合して、フリー発泡により硬質ポリウレタンフ
ォームの製造を行った。ここからフォームサンプルを切
り取り物性測定をした。結果を表２に示す。またモール
ド（５００×５００×６０ｍｍ）３９〜４１℃に注入
し、１０分後脱型し、ここからフォームサンプルを切り
取り物性試験を行った。結果を表２に示す。

【００３１】

【表１】

【００３２】〔表１の説明〕ポリオール（Ａ）：ポリエーテルポリオール（シュークローズ、トリレンジアミン、グリセリン系）、平均官能基数４、水酸基価３５０、数平均分子量６４０ポリオール（Ｂ）：ポリエーテルポリオール（モノエタノールアミン系）、官能基数３、水酸基価５００、数平均分子量３４０ポリオール（Ｃ）：ポリエーテルポリオール（グリセリン系）、官能基数３、水酸基価４００、数平均分子量４２０ポリオール（Ｄ）：ポリエーテルポリオール（グリセリン系）、官能基数３、水酸基価５６、数平均分子量３０００ポリオール（Ｅ）：ポリエーテルポリオール（プロピレングリコール系）、官能基数２、水酸基価２８、数平均分子量４０００ポリイソシアネート：ポリメリックＭＤＩ、粘度１６０ｍＰａ．ｓ／２５℃、ＮＣＯ含量３１．７％ＴＣＰＰ：トリスクロロプロピルホスフェートＴＥＰ：トリエチルホスフェート触媒（１）：ジメチルエタノールアミン触媒（２）：ペンタメチルジエチレントリアミンＢ−８４６５：ゴールドシュミット社製、シリコーン界面活性剤貯蔵安定性：ポリオール成分を２５℃に保ち９０日間保管後肉眼で判定した。◎：良好

【００３３】

【表２】

【００３４】〔物性測定方法〕独立気泡率：ＡＳＴＭＤ２８５６に準じて測定寸法安定性：ＪＩＳＫ６７６７に準じて測定熱伝導率：ＪＩＳＡ１４１２に準じて測定接着強さ：ＪＩＳＡ５９０８に準じて測定圧縮強度：ＪＩＳＡ５９１４に準じて測定

【００３５】実施例７〜１２表３に示すポリオール、添加剤、触媒、発泡剤等を使用
してポリオール成分とし、有機ポリイソシアネートとを
用いて硬質ポリウレタンフォーム用組成物とした。表３
に示すポリオール成分（ポリオール、添加剤、触媒、発
泡剤等）を使用し、ポリイソシアネートとを用いて、実
施例１と同様の方法で硬質ポリウレタンフォームの製造
を行った。実施例１と同様の方法で物性試験を行い、結
果を表４に示す。

【００３６】

【表３】

【００３７】

【表４】

【００３８】実施例１３〜１８表５に示すポリオール、添加剤、触媒、発泡剤等を使用
してポリオール成分とし、有機ポリイソシアネートとを
用いて硬質ポリウレタンフォーム用組成物とした。表５
に示すポリオール成分（ポリオール、添加剤、触媒、発
泡剤等）を使用し、ポリイソシアネートとを用いて、実
施例１と同様の方法で硬質ポリウレタンフォームの製造
を行った。実施例１と同様の方法で物性試験を行い、結
果を表６に示す。

【００３９】

【表５】

【００４０】

【表６】

【００４１】実施例１９〜２３表７に示すポリオール、添加剤、触媒、発泡剤等を使用
してポリオール成分とし、有機ポリイソシアネートとを
用いて硬質ポリウレタンフォーム用組成物とした。表７
に示すポリオール成分（ポリオール、添加剤、触媒、発
泡剤等）を使用し、ポリイソシアネートとを用いて、実
施例１と同様の方法で硬質ポリウレタンフォームの製造
を行った。実施例１と同様の方法で物性試験を行い、結
果を表８に示す。

【００４２】

【表７】

【００４３】

【表８】

【００４４】比較例１ポリオールＡ１００部、ＴＥＰ１０部、触媒（２）０．
３部、Ｂ−８４６５を３部、水６部を用い、実施例１と
同じポリイソシアネートを１７６．５部用いて（ＮＣＯ
／活性水素基当量比１．０５）、実施例１と同様方法で
硬質ポリウレタンフォームの製造を行った。フォーム
は、寸法安定性に劣り、２５℃にて収縮が発生して実用
性がなかった。

【００４５】比較例２ポリオールＢ１００部、ＴＣＰＰ１０部、触媒（１）
０．３部、Ｂ−８４６５を３部、水６部を用い、実施例
１と同じポリイソシアネートを２１６．７部用いて（Ｎ
ＣＯ／活性水素基当量比１．０５）、実施例１と同様方
法で硬質ポリウレタンフォームの製造を行った。フォー
ムは、寸法安定性に劣り、２５℃にて収縮が発生して実
用性がなかった。

【００４６】比較例３ポリオールＡ２０部、ポリオールＤ８０部、ＴＣＰＰ１
０部、触媒（１）０．３部、Ｂ−８４６５を３部、水６
部を用い、実施例１と同じポリイソシアネートを１２
１．２部用いて（ＮＣＯ／活性水素基当量比１．０
５）、実施例１と同様方法で硬質ポリウレタンフォーム
の製造を行った。フォームは、フォーム内の気泡が不安
定になり、正常なフォームが得られなかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｊ 9/12 ＣＦＦＣ０８Ｊ 9/12 ＣＦＦ //(Ｃ０８Ｇ 18/48 101:00） (72)発明者増子蔀神奈川県横浜市戸塚区俣野町1403−７− 507 (72)発明者守屋清志神奈川県横浜市港北区綱島東３−４−11 (72)発明者佐々木和起神奈川県横浜市泉区新橋町1379−２

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】有機ポリイソシアネート、ポリオール、
発泡剤及び添加剤から成る硬質ポリウレタンフォーム用
組成物において、該有機ポリイソシアネートとして、ポリフェニルメタン
ポリイソシアネートを用い、該ポリオールとして、（Ａ）平均官能基数３．５〜４．
５、水酸基価３００〜５００のポリエーテルポリオール
を１００重量部、と（Ｄ）官能基数３、水酸基価２０〜
１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオール及び／
又は（Ｅ）官能基数２、水酸基価２０〜１２０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇのポリエーテルポリオールを２０〜６０重量部用
い、発泡剤として、水を使用することを、特徴とする寸法安
定性及び接着性に優れた硬質ポリウレタンフォーム用組
成物。
【請求項２】請求項１記載のポリオールとして、
（Ａ）平均官能基数３．５〜４．５、水酸基価３００〜
５００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオールを１０
０重量部、と（Ｂ）平均官能基数２．５〜３．５、水酸
基価３５０〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリ
オール及び／又は（Ｃ）官能基数３、水酸基価３００〜
５００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオール３０〜
７０重量部、と（Ｄ）官能基数３、水酸基価２０〜１２
０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオール及び／又は
（Ｅ）官能基数２、水酸基価２０〜１２０ｍｇＫＯＨ／
ｇのポリエーテルポリオールを２０〜６０重量部を用い
ることを、特徴とする寸法安定性及び接着性に優れた硬
質ポリウレタンフォーム用組成物。
【請求項３】請求項１又は請求項２に記載の硬質ポリ
ウレタンフォーム用組成物を用いて、液温１０〜５０℃
で攪拌、混合した後、発泡させることを、特徴とする寸
法安定性及び接着性に優れた硬質ポリウレタンフォーム
の製造方法。