MX2014012736A - Composiciones de poliuretano resistentes a la luz. - Google Patents

Composiciones de poliuretano resistentes a la luz.

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Dorota Greszta-Franz
Jens Krause
Hans Josef Laas
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Bayer Materialscience Ag
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Abstract

La presente invención se refiere a una composición que comprende 10 hasta 50% en peso de al menos un poliisocianato a-1) con base en diisocianato de hexametileno, que comprende al menos un poliisocianato oligomérico con base en diisocianato de hexametileno y opcionalmente diisocianato de hexametileno monomérico y 50 hasta 90% en peso de al menos un poliisocianato a-2) con base en diisocianato de isoforona, que comprende al menos un poliisocianato oligomérico con base en diisocianato de isoforona y opcionalmente diisocianato de isoforona monomérico, con la condición de que al menos uno de los componentes a-1) y a-2) adicionalmente comprende isocianato monomérico de la clase llamada, así como al menos un componente que contiene azufre. Se ha demostrado que la mezcla mencionada anteriormente del grupo de isocianato específico que contiene componentes mejora las propiedades térmicas y mecánicas de una composición curada. Los artículos moldeados así preparados son particularmente adecuados para la preparación de lentes para gafas, entre otras cosas debido a estas propiedades.

Description

COMPOSICIONES DE POLIURETANO RESISTENTES A LA LUZ Descripción de la Invención La invención se refiere composiciones que se pueden curar para poliuretanos resistentes a la luz y que son particularmente adecuados para la preparación de lentes ópticos .
Hoy en día en múltiples áreas plásticos transparentes reemplazan vidrio en la fabricación de componentes ópticos. Aún con materiales poliméricos de lentes para gafas son ventajosos con respecto a su peso menor, resistencia al rompimiento superior y fácil capacidad de proceso, y por lo tanto cada vez más sustituir el vidrio mineral tradicionalmente usado.
La producción industrial de anteojos orgánicos de los plásticos termoestables tiene lugar en un proceso de fundición especial, en donde mezclas de reacción líquida se mezclan con aditivos tal como por ejemplo absorbentes de UV, llenados en moldes de vidrio a temperaturas que son en la medida de lo posible por debajo de su temperatura de curación y se curan posteriormente durante muchas horas en un proceso exactamente templado.
Los polímeros transparentes con índice de refracción alto en el intervalo de 1.60 son de interés particular para preparar lentes para gafas. Tales materiales permiten la ef. 251694 preparación de gafas ligeras, delgadas y por lo tanto estéticas, aún para la corrección de formas más fuertes de ametropía .
Los poliuretanos y politiouretanos altamente refractivos, que son adecuados como materiales de lentes, ya se han descrito ampliamente.
Por ejemplo, de la US-A 4680369 y US-A 4689387 los poliuretanos y politiouretanos, respectivamente, son bien conocidos, en donde en su proceso de preparación especial polioles que contiene azufre o compuestos alifáticos mercapto-funcionales con diisocianatos aralifáticos monoméricos, tal como por ejemplo 1,3-bis (isocianatometil) benzol (m-xililenodiisocianato, m-XDI) , 1 , 4 -bis ( isocianatometil ) benzol (p-xililenodiisocianato, p-XDI) , 1 , 3-bis (2 - isocianatopropano-2 -il) benzol o (m-tetrametilxililenodiisocianato, m-TMXDI) , respectivamente, se combinan para alcanzar particularmente índices de refracción altos .
Los diisocianatos aralifáticos monoméricos, tal como m-y p-XDI o m-TMXDI, se describen además como los componentes reticulantes preferidos para polioles y/o politioles en la preparación de materiales de lentes de refracción alta en publicaciones múltiples, tal como por ejemplo en la EP-A 0 235 743, EP-A 0 268 896, EP-A 0 271 839, EP-A 0 408 459, EP-A 0 506 315, EP-A 0 586 091 y EP-A 0 803 743.
Debido a sus estructura-elementos aromáticos tales diisocianatos llevan a poliuretanos y politiouretanos , respectivamente, con los índices de refracción altos deseados en el intervalo de = 1.60, pero al mismo tiempo la dispersión óptica incrementa significativamente, de modo que usualmente los números Abbe de por debajo de 40 se encuentran. Para aplicaciones ópticas de más alta calidad tales materiales con base en diisocianatos aralifáticos por lo tanto son menos adecuados .
Con respecto a esto, resultados mucho mejores se alcanzan con combinaciones de poliisocianatos alifáticos y cicloalifáticos , respectivamente, con politioles.
La EP-A 0 802 431 por ejemplo describe un proceso especial para preparar lentes de poliuretano, en donde las mezclas de politiol se hacen reaccionar con un conjunto de diferentes componentes de poliisocianato, incluyendo aralifático así como poliisocianatos cicloalifáticos . Los ejemplos de esta publicación muestran, que al usar los lentes m-XDI de diisocianatos aralifáticos con índices de refracción muy altos de 1.64 o 1.65 pero números Abbe muy bajos de 34 o 35 se obtienen, mientras que el uso de diisocianatos cicloalifáticos bis (isocianatometil) ciclohexano (H6XDI) o 1-isocianato-3 , 3 , 5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano (diisocianato de isoforona, IPDI) lleva a politiouretanos transparentes con índices de refracción de 1.60 y altos números Abbe de 42 o 43.
La conveniencia particular de poliisocianatos cicloalifáticos para preparar poliuretanos de refracción altos transparentes y politiouretanos con dispersión baja se verifica por un conjunto de publicaciones adicionales (por ejemplo EP-A 0 422 836, EP-A 1 670 852, ??-? 2 065 415, WO 2010/095837, WO 2010/128770 o WO 2010/148424) .
Todos estos procesos para preparar poliuretanos transparentes y politiouretanos comparten la desventaja que exclusivamente el diisocianato monomérico se puede usar como el componente poliisocianato . Cuando usar únicamente moléculas reticulantes bifuncionales lleva a una densidad de reticulación comparablemente baja en el polímero curado y por lo tanto únicamente a la mala resistencia mecánica y térmica, por ejemplo una resistencia a la tracción baja y una temperatura de transición vitrea relativamente baja (Tg) y resistencia al calor (HDT) .
La EP-A 1 637 553 describe el proceso para preparar politiouretanos con índices de refracción de = 1.60 y números Abbe en el intervalo de 40 de politioles especiales con matriz ditian, en donde el poliisocianato de poliisocianurato alifático lineal, por ejemplo con base en diisocianato de hexametileno (HDI), si es aplicable en la mezcla con diisocianatos cicloalifáticos adicionales como componentes de reticulación, se usan. No obstante, los componentes llamados politioles no están comercialmente disponibles.
De acuerdo a la EP-A 1 878 758 material de lente de refracción alta de dispersión baja con buena coloración y resistencia al impacto se pueden preparar al hacer reaccionar combinaciones de poliisocianato especiales, que comprenden diisocianatos bicíclicos, como por ejemplo 2,5(6)-bis ( isocianatometil ) -biciclo [2.2.1] heptano, (norbornandiisocianato, NBDI) , y/o H6XDI y al mismo tiempo diisocianatos alifáticos lineales, con al menos estructuras de opcionalmente polisulfuro que comprenden politiol y al menos uno al menos polialcohol difuncional y/o mercaptoalcohol . Los diisocianatos bicíclicos, tal como NBDI pero además de los isómeros de H6XDI , que se usan como componente en el componente de reticulación, son materias primas de naturaleza especializada que son en consecuencia caras y no comercialmente disponibles en ninguna cantidad deseada .
Aún si en la literatura el uso de mezclas de diferentes diisocianatos, particularmente pre-polímeros de diferentes diisocianatos, ya se ha probado en relación a recubrimientos de politiouretano, tal como por ejemplo en la DE 199 14 884 Al, y a recubrimientos de poli (tio) uretano, tal como por ejemplo en la WO 02/0989412 Al, WO 2009/006034 Al y US 2006/0057394 Al, la conveniencia de tales estructuras de isocianato no se puede fácilmente transferir a artículos moldeados. Particularmente de este tipo de literatura que no se puede concluir si estos sistemas cumplen los altos requerimientos descritos en aplicaciones ópticas de artículos moldeados, también.
Hasta el momento no se conocen polímeros adecuados con alto índice de refracción, los cuales cumplen todos los requisitos mencionados para la industria de procesamiento para preparar lentes para gafas .
Por lo tanto, hubo un fuerte interés para proporcionar un plástico que tuviera las ventajas de plásticos en comparación con vidrio mineral mientras que tiene únicamente dispersión óptica baja y un índice de refracción en el intervalo de 1.60 y al mismo tiempo que tiene muy buenas propiedades mecánicas y térmicas. Adicionalmente los plásticos resultantes particularmente deben tener una alta resistencia al impacto y resistencia al calor. Adicionalmente, los plásticos obtenidos deben ser resistentes a la luz t estables a la coloración amarillenta. Además, el plástico debe ser capaz de bloquear la radiación UV particularmente en una longitud de onda de < 400 nm completamente, si es aplicable al agregar auxiliares y/o aditivos adicionales. El plástico por lo tanto debe ser particularmente adecuado para el uso en aplicaciones ópticas tal como lentes ópticos. El plástico por lo tanto debe ser particularmente adecuado para usar como lentes para gafas.
Adicionalmente las materias primas pata tales plásticos deben estar así disponibles en escala comercial. Además, estas materias primas deben tener preferiblemente suficientemente baja viscosidad para ser aplicables en un proceso de fundición. Además de eso tal plástico podría usarse particularmente en tales procesos de fundición como se establece en la industria de lentes para gafas.
Estos objetos se han solucionado al proporcionar la composición como se describe a continuación en más detalle, su uso así como el proceso para preparar materiales transparentes .
La composición de acuerdo a la presente invención comprende A) 10 hasta 50% en peso de al menos un poliisocianato a-1) con base en diisocianato de hexametileno, que comprende al menos un poliisocianato oligomérico con base en diisocianato de hexametileno y opcionalmente diisocianato de hexametileno monomérico Y 50 hasta 90% en peso de al menos un poliisocianato a-2) con base en diisocianato de isoforona, que comprende al menos un poliisocianato oligomérico con base en diisocianato de isoforona y opcionalmente diisocianato de isoforona monomérico, con la condición de que, el poliisocianato a-1) comprende diisocianato de hexametileno monomérico, o el poliisocianato a-2) comprende diisocianato de isoforona monomérico, o el poliisocianato a-1) comprende diisocianato de hexametileno monomérico y el poliisocianato a-2) comprende diisocianato de isoforona monomérico en donde los datos de % se relacionan a la suma de componentes a-1) y a-2) , B) al menos un componente que contiene azufre, y opcionalmente C) uno o más auxiliares y/o aditivos.
Se ha encontrado sorprendentemente que al usar mezclas bien definidas de al menos un poliisocianato con base en diisocianato de hexametileno (HDI) , que comprende al menos un poliisocianato oligomérico con base en HDI y opcionalmente HDI monomérico, y un componente de poliisocianato con base en diisocianato de isoforona (IPDI) , que comprende al menos un poliisocianato oligomérico con base en IPDI y opcionalmente IPDI monomérico, en donde el poliisocianato a-1) comprende HDI monomérico y/o el poliisocianato a-2) comprende IPDI monomérico, en combinación con un componente que contiene azufre, resistente a la luz, los plásticos transparentes se pueden obtener, los cuales tienen las ventajas de plásticos en comparación con vidrio mineral mientras que tienen únicamente dispersión óptica baja y el índice de refracción en el intervalo de 1.60 y al mismo tiempo que tiene buenas propiedades mecánicas y térmicas. Estos plásticos particularmente tienen una menor densidad, una resistencia al rompimiento superior y son procesables más fáciles, en comparación con vidrio. En particular tienen un índice de refracción en el intervalo de 1.60. Adicionalmente , números Abbe altos se pueden realizar. Además, los plásticos tienen resistencia al calor muy alta. Además, los plásticos obtenidos son resistentes a la luz y resistentes a coloración amarillenta. Además el plástico obtenido es adecuado para bloquear completamente la radiación UV particularmente en una longitud de onda de < 400 nm, al agregar auxiliares y/o aditivos adicionales.
Estas propiedades ópticas, mecánicas y térmicas son la razón de que el plástico de acuerdo a la presente invención es adecuado para el uso en aplicaciones ópticas tal como lentes ópticos. En particular el plástico es adecuado para el uso como lentes para gafas .
Al mismo tiempo, los componentes de partida tienen una viscosidad baja, de manera que la composición de acuerdo a la presente invención se puede usar en un proceso de fundición. En particular el uso de esta composición se puede alcanzar en procesos de fundición como se establece en la industria de lentes para gafas.
Componente A) El componente A) de la composición de la presente invención comprende 10 hasta 50% en peso, preferiblemente 10 hasta 45% en peso, más preferiblemente 15 hasta 35% en peso, aún más preferido 20 hasta 30% en peso, de al menos un poliisocianato a-1) con base en HDI y opcionalmente HDI monomérico, y 50 hasta 90% en peso, preferiblemente 55 hasta 90% en peso, más preferiblemente 65 hasta 85% en peso, aún más preferido 70 hasta 80% en peso, de al menos un poliisocianato a-2) con base en IPDI que comprende al menos un poliisocianato oligomérico con base en IPDI y opcionalmente IPDI monomérico, con la condición de que el poliisocianato a-1) comprende diisocianato de hexametileno monomérico, o que el poliisocianato a-2) comprende diisocianato de isoforona monomérico, o que el poliisocianato a-1) comprende diisocianato de hexametileno monomérico y el poliisocianato a-2) comprende diisocianato de isoforona monomérico y en donde los datos de % se relacionan a la suma de componentes a-1) y a-2) , El término poliisocianato se entiende generalmente para significar un compuesto químico que tiene dos o más grupos de isocianato. Por lo tanto los diisocianatos tal como HDI o IPDI se refieren comúnmente como poliisocianatos , también, ya que llevan más de un grupo de isocianato. Sin embargo, en general, en el campo de poliisocianatos alifáticos o cicloalif ticos, respectivamente, diisocianatos monoméricos tal como HDI e IPDI aún no se han diseñado como poliisocianatos , pero los poliisocianatos oligoméricos moleculares superiores que se preparan de los mismos al usar reacciones de modificación adecuadas, tal como por ejemplo trimerización o biuretización. Ahí HDI e IPDI son los diisocianatos de partida para preparar los poliisocianatos correspondientes. Por lo tanto, en la presente solicitud de patente el término poliisocianato se usa particularmente para designar un poliisocianato oligomérico.
Los poliisocianatos oligoméricos particularmente son tales poliisocianatos en los cuales al menos dos unidades de diisocianato generalmente iguales se enlazan entre sí al hacer reaccionar una parte de los grupos de isocianato, opcionalmente al agregar por ejemplo alcoholes monohídricos o polihídricos . Particularmente preferiblemente los poliisocianatos oligoméricos son dímeros, trímeros o mezclas de dímeros y trímeros de un diisocianato. Esto particularmente significa que los poliisocianatos oligoméricos tienen un peso molecular superior que los diisocianatos correspondientes. Un poliisocianato oligomérico basado en HDI preferiblemente no tiene un peso molecular mayor que 168.20 g/mol . Un poliisocianato oligomérico basado en IPDI preferiblemente no tiene un peso molecular mayor que 222.29 g/mol. En el sentido de la presente invención es particularmente preferido que los poliisocianatos oligoméricos se obtienen al hacer reaccionar únicamente un tipo de diisocianato (esto es ya sea únicamente HDI o únicamente IPDI) como la unidad de diisocianato. También es preferido que los poliisocianatos oligoméricos no son prepolímeros . En particular esto significa que el peso molecular de los poliisocianatos oligoméricos o polidiisocianatos obtenidos al hacer reaccionar únicamente un tipo de diisocianato como unidad de diisocianato está por debajo de 1500 g/mol.
Dependiendo de la naturaleza de las condiciones de reacción usadas diferentes enlaces de las unidades de diisocianato pueden ocurrir. Además los poliisocianatos oligoméricos también incluyen los productos de reacción de diisocianatos con preferiblemente polioles de bajo peso molecular (uretanos) . Tales polioles preferiblemente tienen un intervalo de peso molecular de 62 hasta 400 g/mol.
Se prefiere la formación de grupos de uretdion-, isocianurato- , iminooxadiazindion- , uretano-, alofanato-, biuret- y/o oxadiazintrion . En los siguientes poliisocianatos oligoméricos que tienen al menos uno de los grupos nombrados también algunas veces se refieren como "derivados" de los diisocianatos correspondientes.
En general en la síntesis los poliisocianatos oligoméricos no se producen en la forma de compuestos definidos pero como mezclas de diferentes oligómeros que tienen una distribución de peso molecular. Los poliisocianatos oligoméricos particularmente incluyen los siguientes tipos de estructuras (ver también: Nachrichten aus der Chemie (News from Chemistry) , 55, 380-384, 2007): uretano alofanato biuret oxadiazintrion isocianurato iminooxadiazindion uretdion en donde X particularmente tiene el siguiente significado : cuando es un poliisocianato oligomérico basado en HDI o cuando es un poliisocianato oligomérico basado en IPDI; R puede ser cualquier radical orgánico, n es un entero entre 1 y 10, preferiblemente 2 o 3 y m es un entero entre 2 y 10, preferiblemente 2 o 3, y mezclas de estos tipos de estructuras.
Los poliisocianatos oligoméricos tienen al menos dos, particularmente preferido al menos tres grupos de isocianato por molécula (NCO- funcionalidad) .
Componente a-l) de poliisocianato oligomérico El componente de poliisocianato a-l) con base en HDI comprende al menos un poliisocianato oligomérico con base en HDI y opcionalmente HDI monomérico.
En relación con el componente de poliisocianato a-l) con base en HDI el término "que comprende" se entiende preferiblemente para referirse a "consiste esencialmente de" . Esto significa que el componente de poliisocianato a-l) con base en HDI particularmente preferiblemente consiste esencialmente de HDI monomérico y al menos un poliisocianato oligomérico con base en HDI. En la presente el componente de poliisocianato a-l) con base en HDI puede incluir cantidades pequeñas de impurezas habituales, que por ejemplo pueden frecuentemente ocurrir durante la fabricación de HDI y/o en la fabricación de poliisocianatos oligoméricos con base en HDI .
En una modalidad preferida de la presente invención el componente de poliisocianato a-l) con base en HDI es un poliisocianato oligomérico con base en HDI esto significa que en esta modalidad preferiblemente comprende una cantidad de HDI monomérico de menos de 0.5% en peso en relación con el componente de poliisocianato a-1) total con base en HDI.
Los poliisocianatos oligoméricos con base en HDI son preferiblemente los derivados conocidos de HDIs, que se seleccionan del grupo que consiste de grupos uretdion-, isocianurato- , iminooxadiazindion- , uretano-, alofanato-, biuret-, oxaziazintrion que comprenden derivados y mezclas de tales derivados. Estos derivados y sus procesos de fabricación se ejemplifican en Laas et al., J. Prakt . Chem. 336, 1994, 185 - 200, DE-A 1 670 666, DE-A 3 700 209, DE-A 3 900 053, EP-A 0 330 966, EP-A 0 336 205, EP-A 0 339 396 y EP-A 0 798 299. Se prefieren componentes de poliisocianato oligomérico con base en HDI en la forma de derivados del HDI, que tiene estructuras biuret-, isocianurato- y/o iminooxadiazindion. Particularmente preferidos son poliisocianatos oligoméricos con base en HDI en la forma de derivados del HDI, que tienen grupos de isocianurato y/o grupos de iminooxadiazindion.
El HDI usado para preparar el poliisocianato oligomérico se prepara preferiblemente por fosgenación de hexametilendiamina . Además es posible usar HDI para la preparación de poliisocianato oligomérico, que se ha preparado por hendidura térmica de los enlaces de uretano de diuretanos del HDI, que se han obtenido de la ruta libre de fosgeno .
Independientemente del tipo de la clase descrita anteriormente de reacción de oligomerización elegida en esta modalidad la preparación de los componentes de poliisocianato a-1) HDI, usada de acuerdo a la presente invención, se puede llevar a cabo como sigue: Preparación 1: Después de que la oligomerización se completa esto se puede preferiblemente abstener de separar HDI monoméricos sin reaccionar. Además de eso es posible obtener el poliisocianato a-1) , que comprende al menos un poliisocianato oligomérico con base en HDI y HDI monomérico. Este es un enfoque preferido. Esto permite preparación del componente de poliisocianato a-1) con base en HDI en una etapa de proceso.
Preparación 2 : En un enfoque alternativo la preparación del componente de poliisocianato a-1) con base en HDI se lleva a cabo al preparar al menos un poliisocianato oligomérico con base en HDI preferiblemente de acuerdo a los procesos conocidos descritos anteriormente. Lo obtenido al menos un poliisocianato oligomérico con base en HDI se purifica por procedimientos convencionales, de manera que es monomérico esencialmente bajo. Esto se puede disolver en HDI monomérico para obtener el componente de poliisocianato a-1) con base en HDI. Sin embargo, este enfoque no se prefiere ya que es más complejo que el proceso descrito previamente.
El componente de poliisocianato a-1) con base en HDI preferiblemente tiene una viscosidad de 100 hasta 3500 mPa · s, preferiblemente 600 hasta 3000 mPa · s, más preferiblemente 600 hasta 1500 mPa · s a 23°C. La cantidad de grupos de isocianato del componente a-1) de poliisocianato oligomérico con base en HDI es preferiblemente 20 hasta 24% en peso, más preferiblemente 21 hasta 24% en peso, aún más preferido 22 hasta 24% en peso. El componente de poliisocianato a-1) con base en HDI tiene una funcionalidad de isocianato promedio por molécula de al menos 2.0.
Particularmente preferiblemente los poliisocianatos oligoméricos del componente a-1) son un derivado del HDI, que tienen grupos de isocianurato y/o grupos iminooxadiazindion, con una viscosidad de 600 hasta 1500 mPa · s a 23°C y una cantidad de grupos de isocianato de 22 hasta 24% en peso.
Componente a-2) de poliisocianato El componente a-2) de poliisocianato basado en IPDI comprende IPDI monomérico y al menos un poliisocianato oligomérico basado en IPDI.
En relación con el componente a-2) de poliisocianato basado en IPDI el término "que comprende" se entiende preferiblemente para referirse a "consiste esencialmente de" . Esto significa que el componente a-2) de poliisocianato basado en IPDI particularmente preferiblemente consiste esencialmente de IPDI monomérico y al menos un poliisocianato oligomérico basado en IPDI. Ahí el componente a-2) de poliisocianato basado en IPDI puede incluir cantidades pequeñas de impurezas habituales, que por ejemplo pueden frecuentemente ocurrir durante la fabricación de IPDI y/o en la fabricación de poliisocianatos oligoméricos basado en IPDI .
El poliisocianato oligomérico basado en IPDI preferiblemente es un derivado, seleccionado del grupo que consiste de derivados con biuret-, estructuras de isocianurato y mezclas de los mismos.
La preparación de estos componentes a-2) de poliisocianato basados en IPDI particularmente se pueden llevar a cabo partiendo de IPDI monomérico usando métodos conocidos per se para biuretización y/o trimerización al hacer reaccionar una parte de los grupos de isocianato originalmente presentes en el IPDI al formar moléculas de poliisocianato oligomérico.
Los métodos adecuados comunes para trimerización catalítica de isocianatos para formar estructuras de isocianurato o para diisocianatos de biuretización se ejemplifican por ejemplo en Laas et al., J. Prakt . Chem. 336, 1994, 185 - 200. Las descripciones adicionales de IPDI-poliisocianatos adecuados se pueden encontrar por ejemplo en la EP-A 0 003 765, EP-A 0 017 998 y DE-A 2 644 684.
El IPDI usado para preparar el componente a-2) de poliisocianato basado en IPDI se prepara preferiblemente por fosgenación de isoforonadiamina. Además es posible para usar IPDI para la preparación de los componentes a-2) de poliisocianato basado en IPDI, que se ha preparado por hendidura térmica de los enlaces de uretano de diuretanos del IPDI que se han obtenido en la ruta libre de fosgeno. Independientemente del tipo de la clase descrita anteriormente de reacción de oligomerización elegida (trimerización y/o biuretización) en esta modalidad la preparación de los componentes a-2) de poliisocianato basados en IPDI, usados de acuerdo a la presente invención, se puede llevar a cabo como sigue: Preparación 1: A diferencia de como por ejemplo habitual en la preparación de poliisocianatos de laca y como se describe en la literatura de patentes anteriormente citada se puede abstener de separar los IPDI monoméricos sin reaccionar después de ocurrir la oligomerización. Además de eso es posible obtener grupos isocianurato- y/o biuret-esencialmente incoloros, claros que contienen soluciones que comprenden IPDI monomérico y al menos un poliisocianato oligomérico basado en IPDI. Este es un enfoque preferido. Esto permite la preparación del componente a-2) de poliisocianato con base en el IPDI en una etapa de proceso.
Preparación 2 : En un enfoque alternativo la preparación del componente a-2) de poliisocianato basado en IPDI se lleva a cabo al preparar al menos un poliisocianato oligomérico basado en IPDI preferiblemente de acuerdo a los procesos conocidos descritos anteriormente. Lo obtenido al menos un poliisocianato oligomérico basado en IPDI se purifica por procedimientos convencionales, de manera que es esencialmente monomérico bajo. Al menos un poliisocianato oligomérico basado en IPDI en este caso se presenta usualmente como un sólido a temperatura ambiente. Esto se puede disolver en IPDI monomérico para obtener el componente a-2) de poliisocianato basado en IPDI. Sin embargo, este enfoque no se prefiere ya que es más complejo que el proceso descrito previamente.
En una modalidad preferida el componente a-2) de poliisocianato con base en IPDI comprende IPDI monomérico y al menos un poliisocianato oligomérico con base en IPDI.
En una modalidad particularmente preferida el componente a-2) de poliisocianato con base en IPDI comprende una cantidad mayor de los IPDI monoméricos, con base en la masa, en comparación con la cantidad de los poliisocianatos oligoméricos con base en IPDI. Por lo tanto, en esta modalidad el componente a-2) de poliisocianato con base en IPDI comprende, con base en una masa total del componente a-2) de poliisocianato con base en IPDI, IPDI monomérico en exceso del poliisocianato oligomérico con base en IPDI.
Los componentes a-2) de poliisocianato con base en IPDI de acuerdo a la modalidad descrita anteriormente se pueden obtener preferiblemente por el proceso de preparación de acuerdo a la preparación 1 y 2, también. Particularmente preferiblemente se obtiene por la preparación 1.
El componente a-2) de poliisocianato con base en IPDI preferiblemente comprende 10 hasta 45% en peso, más preferiblemente 20 hasta 40% en peso de poliisocianato oligomérico con base en IPDI y preferiblemente 90 hasta 55% en peso, más preferiblemente 80 hasta 60% en peso de los IPDI monoméricos con base en la masa total de ambos.
El componente a-2) de poliisocianato con base en IPDI, en donde, con base en la masa, preferiblemente la cantidad de los IPDI monoméricos es mayor que la cantidad de al menos un poliisocianato oligomérico con base en IPDI, preferiblemente tiene una cantidad de grupos de isocianato de 27 hasta 36% en peso y más preferiblemente de 29 hasta 33% en peso, y aún más preferido de 28 hasta 32% en peso, con base en el componente a-2) de poliisocianato con base en IPDI.
El componente a-2) de poliisocianato con base en IPDI preferiblemente tiene una viscosidad de 100 hasta 3000 mPa · s, más preferiblemente 300 hasta 2800 mPa · s, aún más preferido 500 hasta 2650 mPa · s a 23°C.
El componente A) que comprende 10 hasta 50% en peso de al menos un poliisocianato a-1) con base en HDI, que comprende al menos un poliisocianato oligomérico a-1) con base en HDI y opcionalmente HDI monomérico y 50 hasta 90% en peso de al menos un componente a-2) de poliisocianato con base en IPDI, que comprende diisocianato de isoforona monomérico (IPDI) y al menos un poliisocianato oligomérico con base en IPDI y opcionalmente IPDI monomérico, se puede obtener preferiblemente por mezclado simple de los componentes a-1) y a-2) . La mezcla preferiblemente se puede apoyar por agitación. Preferiblemente una mezcla homogénea se debe obtener. En particular la homogeneidad de la mezcla se puede mejorar al precalentar los componentes a-1) y a-2) a temperaturas de preferiblemente 30 hasta 120°C antes de mezclar. Preferiblemente la temperatura de la mezcla de a-1) y a-2) se mantiene en preferiblemente 30 hasta 100°C, más preferiblemente 40 hasta 80 °C por calentamiento adicional. Sin embargo, esto es una ventaja particular que la mezcla de los componentes a-1) y a-2) así como particularmente la fundición pueden ocurrir a temperatura ambiente, cuando el componente a-2) de poliisocianato con base en su masa tiene una cantidad de IPDI monomérico que es mayor que la cantidad del poliisocianato oligomérico con base en IPDI. Esto particularmente resulta de la viscosidad de componente a-2) a temperatura ambiente .
En consecuencia, el componente A) preferiblemente se presenta en la forma de una mezcla esencialmente incolora, clara. El componente A) preferiblemente tiene una viscosidad de 100 hasta 3000 mPa · s, más preferiblemente 150 hasta 2700 mPa · s, aún más preferido 200 hasta 2210 mPa · s a 23°C.
La cantidad de grupos de isocianato del componente A) está preferiblemente en el intervalo de 24 hasta 34% en peso, más preferiblemente 25 hasta 32% en peso, aún más preferido 26 hasta 30% en peso con base en el peso total del componente A) .
En una modalidad preferida el componente A) comprende 10 hasta 50% en peso de al menos un poliisocianato oligomérico a-1) con base en HDI y 50 hasta 90% en peso de al menos un poliisocianato a-2) , que comprende IPDI monomérico y al menos un IPDI oligomérico, en donde, con base en la masa, la cantidad de los IPDI monoméricos es mayor que la cantidad de los poliisocianatos oligoméricos con base en IPDI. Como se describió anteriormente, esta modalidad particularmente tiene la ventaja que el procesamiento del componente a-2) así como la composición es posible a temperatura ambiente debido a la alta cantidad del IPDI monomérico en el componente a-2) así como en la composición total. Las propiedades resultantes de la composición curada preferiblemente no están influenciadas substancialmente . Por lo tanto, particularmente preferiblemente las propiedades mecánica así como la óptica de la composición curada de esta modalidad son esencialmente idénticas a aquellas de una composición curada en donde en el componente a-2) la cantidad de los IPDI monoméricos es menor que la cantidad de los poliisocianatos oligoméricos con base en IPDI.
El componente A) está preferiblemente libre de solvente. Componente B) La composición de acuerdo a la presente invención comprende al menos un componente que contiene azufre.
Este componente B) es capaz preferiblemente de reaccionar con componente A), que comprende grupos de isocianato, debido al promedio estadístico al menos dos grupos reactivos de isocianato por molécula.
Particularmente preferiblemente el componente B) tiene una funcionalidad promedio con respecto a los grupos reactivos de isocianato desde 2.0 hasta 4.0. La relación equivalente de grupos de isocianato del componente A) a grupos reactivos de isocianato del componente B) es preferiblemente desde 0.5:1 hasta 2.0:1, más preferiblemente desde 0.7:1 hasta 1.3:1, aún más preferido desde 0.8:1 hasta 1.2:1 y aún más preferido 1:1.
El componente B) es preferiblemente libre de solvente. Además, el componente que contiene azufre B) preferiblemente tiene un peso molecular de 78 hasta 1000 g/mol, más preferiblemente de 140 hasta 800 g/mol, aún más preferido desde 264 hasta 488 g/mol.
En una modalidad preferida el componente reactivo de isocianato es libre de estructuras aromáticas. Las estructuras aromáticas son particularmente responsables para que los plásticos resultantes no sean resistentes a la luz y resistentes a coloración amarillenta.
En una modalidad preferida el componente que contiene azufre se selecciona del grupo que consiste de politioles, compuestos hidroxi que contienen azufre, y mezclas de los mismos .
Politioles Los componentes B) adecuados son particularmente compuestos, que tienen al menos dos grupos tioles por molécula .
Los politioles preferidos por ejemplo se seleccionan del grupo que consiste de alcanotioles simples, tal como por ejemplo metanoditiol , 1 , 2 -etanoditiol , 1, 1-propanoditiol, 1, 2-propanoditiol, 1 , 3 -propanoditiol , 2 , 2 -propanoditiol , 1,4-butanoditiol , 2 , 3 -butanoditiol , 1 , 5-pentanoditiol , 1,6-hexanoditiol , 1 , 2 , 3 -propanotritiol , 1, 1-ciclohexanoditiol, 1, 2-ciclohexanoditiol, 2 , 2-dimetilpropano-l , 3-ditiol , 3,4-dimetoxibutano-1 , 2 -ditiol o 2 -metilciclohexano-2 , 3 -ditiol , grupos tioéter que comprenden politioles, tal como por ejemplo 2, 4-dimercaptometil-l, 5-dimercapto-3 -tiapentano, 4-mercaptometil - 1 , 8-dimercapto-3 , 6-ditiaoctano, 4,8-dimercaptometil- 1 , ll-dimercapto-3, 6, 9-tritiaundecano, 4 , 7-dimercaptometil-1 , ll-dimer-capto-3 , 6 , 9-tritiaundecano, 5,7-dimercaptometil -1 , ll-dimercapto-3 , 6 , 9-tritiaundecano, 5,6- bis- (mercaptoetiltio) -1, 10-dimercapto-3 , 8-ditiadecano, 4,5-bis- (mercaptoetiltio) -1, 10-dimercapto-3 , 8-ditiadecano, tetraquis (mercaptometil) metano, 1,1,3,3-tetraquis (mercaptometiltio) ropano, 1,1,5,5-tetraquis (mercaptometiltio) -3 -tiapentano, 1,1,6,6-tetraquis (mercaptometiltio) -3 , 4 -ditiahexano, 2-mercaptoetiltio-1 , 3 -dimercaptopropano, 2,3-bis (mercaptoetiltio) - 1-mercaptopropano, 2,2-bis (mercaptometil) -1, 3 -dimercaptopropano, bis- (mercaptometil) sulfuro, bis (mercaptometil) disulfuro, bis (mercaptoetil ) sulfuro, bis (mercapto-etil) disulfuro, bis (mercaptopropil) sulfuro, bis (mercaptopropil) disulfuro, bis (mercaptometil-tio) metano, tris (mercaptometiltio) metano, bis (mercaptoetiltio) metano, tris (mercapto-etiltio) metano, bis (mercaptopropiltio) metano, 1 , 2 -bis (mercaptometiltio) etano, 1 , 2-bis- (mercaptoetiltio) etano, 2 -mercaptoetiltio) etano, 1,3-bis (mercaptometiltio) ropano, 1,3-bis (mercaptopropiltio) propano, 1,2,3-tris (mercaptometiltio) propano, 1,2, 3 -tris (mercapto-etiltio) ropano, 1 , 2 , 3 -tris (mercaptopropiltio) ropano, tetraquis (mercaptometiltio) metano, tetraquis (mercaptoetiltiometil) metano, tetraquis (mercaptopropiltiometil)metano, 2 , 5-dimercapto-l , 4-ditiano, 2, 5-bis (mercaptometil) -1, 4-ditiano y sus oligómeros obtenibles de acuerdo a la JP-A 07118263, 1,5- bis (mercaptopropil) -1, 4-ditiano, 1, 5-bis (2-mercaptoetiltiometil) -1, 4-ditiano, 2-mercaptometil-6-mercapto- 1 , 4 -diti cicloheptano, 2,4, 6 -trimercapto-1 , 3,5-tritiano, 2 , 4 , 6 -trimercaptometil-1 , 3 , 5-tritiano o 2- (3-bis (mercaptometil) -2-tiapropil) -1, 3-ditiolano, poliéstertioles, tal como por ejemplo etilen glicol-bis (2-mercaptoacetato) , etilen glicol-bis (3 -mercaptopropionato) , dietilen glicol (2 -mercaptoacetato) , dietilen glicol(3-mercaptopropionato) , 2 , 3 -dimercapto- 1-propanol (3 -mercaptopropionato), 3-mercapto-l, 2-propandiol-bis (2-mercapto-acetato) , 3-mercapto-l, 2-propandiol-bis (3-mercaptopropionato) , trimetilolpropano-tris (2 -mercaptoacetato) , trimetilolpropano-tris (3 -mercaptopropionato) , trimetiloletano-tris (2-mercaptoacetato) , tri-metiloletano-tris (3 -mercaptopropionato) , pentaeritrit-tetraquis (2 -mercaptoacetato) , pentaeritrit-tetraquis (3-mercaptopropionato) , glicerina-tris (2-mercaptoacetato) , glicerina-tris (3 -mercaptopropionato) , 1 , 4 -ciclohexanodiol-bis (2-mercaptoacetato) , 1, 4 -ciclohexanodiol -bis (3-mercaptopropionato), hidroxi-metilsulfuro-bis (2-mercaptoacetato) , hidroximetilsulfuro-bis (3-mercaptopropionato) , hidroxietil-sulfuro (2-mercaptoacetato) , hidroxietilsulfuro (3-mercaptopropionato) , hidroximetildisulfuro (2-mercaptoacetato) , hidroximetildisulfuro (3 -mercaptopropionato) , (2- mercaptoetilester) tioglicolato o bis (2-mercaptoetilester) tiodipropionato y tiocompuestos aromáticos tal como por ejemplo 1, 2-dimercaptobenzol, 1,3-dimercaptobenzol , 1 , 4 -dimercaptobenzol , 1,2-bis (mercaptometil ) benzol , 1 , 4 -bis (mercaptometil) enzol , 1,2-bis (mercaptoetil) benzol , 1,4-bis (mercaptoetil) benzol , 1,2,3-trimercaptobenzol , 1 , 2 , 4 -trimercaptobenzol , 1,3,5-trimercaptobenzol , 1 , 2 , 3 -tris- (mercaptometil) benzol , 1,2,4-tris (mercaptometil) benzol , 1,3, 5-tris (mercaptometil) benzol , 1 , 2 , 3 -tris (mercaptoetil ) benzol , 1,3,5-tris (mercaptoetil) benzol , 1 , 2 , 4 -tris (mercaptoetil ) benzol , 2 , 5 -toluenoditiol , 3 , 4 -toluenoditiol , 1 , 4 -naftalenoditiol , 1 , 5 -naftalenoditiol , 2 , 6 -naftalenoditiol , 2,7-naftalenoditiol , 1 , 2 , 3 , 4-tetramercaptobenzol , 1,2,3,5-tetramercapto-benzol , 1 , 2 , 4 , 5-tetramercaptobenzol , 1,2,3,4-tetraquis (mercaptometil ) benzol , 1,2,3, 5-tetraquis- (mercaptometil ) benzol , 1,2,4,5-tetraquis (mercaptometil ) benzol , 1,2,3 , 4-tetraquis (mercapto-etil)benzol, 1 , 2 , 3 , 5-tetraquis (mercaptoetil ) benzol , 1,2,4,5-tetraquis (mercaptoetil ) benzol , 2 , 21 -dimercaptobifenil o 4,4'-dimercaptobifenilo . Tales politioles se pueden usar individualmente así como en forma de cualquier mezcla de los mismos .
Compuestos Hidroxi que contienen Azufre Además, compuestos hidroxi que contienen azufre son particularmente adecuados como componente B) , también.
Tales compuestos particularmente comprenden al menos un átomo de azufre en la forma de grupos tio, grupos de tioéter, grupos de uretano de tioéster, grupos de tiouretano éster y/o grupos de politioéstertiouretano así como al menos un grupo OH.
Los compuestos hidroxi preferidos que contienen azufre se pueden seleccionar del grupo que consiste de alcoholes de mercapto simple tal como por ejemplo 2 -mercaptoetanol , 3-mercaptopropanol , 1 , 3 -dimercapto-2-propanol , 2,3-dimercaptopropanol o ditioeritritol , estructuras tioéter que comprenden alcoholes tal como por ejemplo di (2-hidroxietil ) sulfuro, 1 , 2 -bis ( 2 -hidroxietilmercapto) etano, bis (2-hidroxietil) disulfuro o 1 , 4 -ditian-2 , 5-diol , y dioles que contienen azufre con poliéster uretano-, politioéster uretano-, poliéstertiouretano- o estructura de politioéster tiouretano de la clase como se mencionó en la EP-A 1 640 394. Tales compuestos hidroxi que contienen azufre se pueden usar individualmente así como en forma de cualquier mezcla de los mismos.
Particularmente preferidos componentes B) que contienen azufre son poliéter- y poliéstertioles de la clase llamada. Aún más preferidos componentes B) se pueden seleccionar del grupo que consiste de 4-mercaptometil-l, 8-dimercapto-3 , 6-ditiaoctano, 1 , 1 , 3 , 3-tetraquis (mercaptometiltio) ropano, 5,7- dimercaptometil-1 , ll-dimercapto-3 , 6 , 9-tritiaundecano, 4,7-dimercaptometil-1 , ll-dimercapto-3 , 6 , 9-tritiaundecano, 4,8-dimercapto-metil-1 , ll-dimercapto-3 , 6 , 9-tritiaundecano, trimetilolpropano-tris (2 -mercaptoacetato) , trimetilolpropano-tris (3 -mercaptopropionato) , pentaeritrit-tetraquis (2-mercaptoacetato) y pentaeritrit-tetraquis (3-mercaptopropionato) .
Componente C) Por otra parte los llamados componentes A) y B) opcionalmente uno o más auxiliares y/o aditivos C) se pueden usar. Estos son preferiblemente seleccionados del grupo que consiste de catalizadores, estabilizadores de UV, antioxidantes, agentes de liberación de molde, y cualquier mezcla de los mismos.
Como catalizadores convencionales, en la química de poliuretano los catalizadores bien conocidos se pueden usar. Los catalizadores preferidos se pueden seleccionar del grupo que consiste de aminas terciarias, tal como trietilamina, tributilamina, dimetilbencilamina, dietilbencilamina, piridina, metilpiridina , diciclohexilmetilamina, dimetilciclohexilamina, ?,?,?' ,?' -tetrametildiaminodietiléter, bis- (dimetilaminopropil ) urea, N-metilmofolina, N-etilmofolina, N-cocomofolina, N-ciclohexilmofolina, ?,?,?' ,?' -tetrametiletilendiamina, ?,?,?' ,?' -tetrametil-1, 3 -butanodiamina, ?,?,?' ,?' -tetrametil- 1 , 6-hexanodiamina, pentametildietilentriamina, N-metilpiperidina, N-dimetilaminoetilpiperidina, ?,?'-dimetilpiperazin, N-metil-N' -dimetilaminopiperazin, 1,8-diazabiciclo (5.4.0) undecen-7 (DBU) , 1 , 2 -dimetilimidazol , 2-metilimodazol , N,N-dimetilimidazol-p-feniletilamina, 1,4-diazabiciclo- (2,2,2) octan, bis- (?,?-dimetilaminoetil) adipat ; alcanolamina compuestos tales como por ejemplo trietanolamina, triisopropanolamina , N-metilo y N-etil-dietanolamina, dimetilaminoetanol, 2-(N,N-dimetilaminoetoxietanol , N, ' , N' ' -tris- (dialquilaminoalquil) hexahidrotriazina, ?,?' ,?' ' -tris- (dimetilaminopropil ) -S-hexahidrotriazin, bis (dimetilaminoetil) éter; sales de metal tal como por ejemplo compuestos anorgánicos y/u orgánicos de hierro, plomo, bismuto, zinc y/o estaño en estados de oxidación habitual de los metales, por ejemplo cloruro de hierro (II), cloruro de hierro (III), bismuto (III)-, bismuto (III) -2-etilhexanoato, bismuto (III) -octoato, bismuto (III) -neodecanoato, cloruro de zinc, zinc-2 -etilcaproato, estaño (II) -octoato, estaño ( II ) -etilcaproato, estaño(II)-palmitato, dibutilestaño (IV) -dilautato (DBTL) , dibutilestaño (IV) -dicloruro, octoato de plomo, amidina tal como por ejemplo 2 , 3 -dimetil-3 , 4 , 5 , 6-tetrahidropirimidin; tetraalquilamoniohidróxido tal como por ejemplo tetrametilamoniohidroxid; alcalihidróxido tal como por ejemplo hidróxido de sodio, alcoholato álcali tal como por ejemplo metilato de sodio, isopropilato de potasio y sales álcali de ácidos grasos de cadena larga con 10 hasta 20 átomos de carbono y opcionalmente grupos OH de cadena lateral .
Los catalizadores C) particularmente preferidos a usarse son aminas terciarias, estaño, zinc y compuestos de bismuto de la clase llamada.
Los llamados catalizadores se pueden usar en la preparación de los materiales transparentes de acuerdo a la presente invención ya sea individualmente o en forma de cualquier mezcla de los mismos. Si en absoluto se usan preferiblemente en cantidades de 0.01 hasta 5.0% en peso, más preferiblemente 0.1 hasta 2% en peso, calculado como cantidad total de catalizador usado en relación con la cantidad total de componente A) y B) usado de la composición de acuerdo a la presente invención.
Los materiales transparentes obtenidos de la composición de acuerdo a la presente invención per se tienen una buena resistencia a la luz, que significa aún sin adición de estabilizadores apropiados. No obstante en su preparación opcionalmente los estabilizadores de UV (estabilizadores de luz) o antioxidantes de tipo conocido se pueden agregar como auxiliares adicionales y aditivos C) .
Los estabilizadores adecuados de UV preferiblemente se pueden seleccionar del grupo que consiste de derivados de piperidina tal como por ejemplo 4-benzoiloxi-2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidina, 4-benzoiloxi-l , 2,2,6,6-pentametilpiperidina, bis- (2,2,6, 6-tetra-metil-4-piperidiil) -sebacat, bis ( 1 , 2 , 2 , 6 , 6-pentametil-l , 4 -piperidinil ) -sebacat , bis- (2,2,6, 6-tetrametil-4-piperidil) -suberat , bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) -dodecandioato, derivados de benzofenona tal como 2 , 4-dihidroxi- , 2 -hidroxi-4 -metoxi , 2-hidroxi-4-octoxi, 2 -hidroxi-4 -dodeciloxi o 2, 2 ' -dihidroxi-4-dodeciloxi-benzofenona, derivados de benztriazol tal como por ejemplo 2- (2H-benzotriazol-2-il) -4 , 6-di-tert-pentilfenol , 2-(2H-benzotriazol-2-il) -6 -dodecil-4 -metilfenol , 2- (2H-benzotriazol-2-il) -4, 6-bis (1-metil-l-feniletil) fenol, 2- (5-cloro-2H-benzotriazol-2-il) -6- (1, 1-dimetiletil) -4 -metilfenol , 2- (2H-benzotriazol-2-il) -4- (1, 1, 3, 3-tetrametilbutil) fenol, 2-(2H-benzotriazol-2-il) -6- (1-metil-l-feniletil) -4- (1, 1,3,3-tetrametilbutil) fenol, isooctil-3- (3- (2H-benzotriazol-2-il) -5- (1, 1-dimetiletil) -4 -hidroxifenilpropionato) , 2- (2H-benzotriazol-2-il) -4, 6-bis (1, 1-dimetiletil) fenol, 2- (2H-benzotriazol-2-il) -4 , 6-bis (1-metil-l-feniletil) fenol , 2- (5-cloro-2H-benzotriazol-2 - il ) -4,6-bis(l, 1-dimetiletilfenol , oxalanilideno tal como por ejemplo 2-etil-2 ' -etoxi o 4-metil-4 ' -metoxioxalanilid; salicilatos tal como por ejemplo ácido salicílico feniléster, ácido salic£lico-4-tert-butilfeniléster, ácido salicílico-4-tert-octilfeniléster, derivados cinámicos tal como por ejemplo a-ciano- ß-p^?-4-metoxi -cinámico metiléster, a-ciano- -metil-4-metoxi-cinnamic-éster, a-ciano^-fenil-cinámico-etiléster, a-ciano-ß-fenil -cinámico-octiléster y derivados de malonéster tal como por ejemplo ácido 4-metoxi-bencilidenmalón dimetiléster, ácido 4 -metoxibencilidenmalón dietiléster, ácido 4-butoxi-bencilidenemalón dimetiléster. Estos estabilizadores de luz preferidos se pueden usar individualmente así como en cualquier combinación.
Especialmente los estabilizadores de UV preferidos para los materiales transparentes que se pueden preparar de acuerdo a la presente invención completamente absorben la radiación en una longitud de onda < 400 nm de modo que en el uso de tales composiciones de la presente invención como protección completa de lentes para gafas del ojo contra la radiación UV se da. En este contexto por ejemplo los llamados derivados de benztriazol se pueden mencionar. Los estabilizadores de UV especialmente preferidos son 2- (5-cloro-2H-benzotriazol-2-il) -6- ( 1 , 1-dimetiletil) -4 -metilfenol , 2- (2H-benzotriazol-2-il) -4- (1,1,3, 3 -tetrametilbutil ) fenol y/o 2- (5-cloro-2H-benzotriazol-2-il) -4, 6-bis (1, 1-dimetiletil) fenol .
Si en absoluto, los estabilizadores de UV ejemplificados de la composición de acuerdo a la presente invención se usan preferiblemente en cantidades de 0.001 hasta 3.0% en peso, más preferiblemente 0.01 hasta 2% en peso, calculado como cantidad total de estabilizadores de UV usados en relación con la cantidad total de los componentes A) y B) usados de las composiciones de la presente invención.
Los antioxidantes adecuados son preferiblemente fenoles estéricamente obstruidos, que preferiblemente se pueden seleccionar del grupo que consiste de 2 , 6-di-tert-butil-4-metilfenol (lonol) , pentaeritrit-tetraquis (3- (3 , 5-di-tert-butil-4-hidroxi-fenil) propionato) , octadecil-3- (3 , 5-di-tert-butil-4 -hidroxifenil) -propionato, trietilenglicol -bis (3-tert-butil-4-hidroxi-5-metilfenil) propionato, 2,2'-tio-bis(4-metil-6-tert-butilfenol) y 2 , 2 ' -tiodietil-bis [3- (3 , 5-di-tert-butil-4 -hidroxifenil) propionato] . Estos se pueden usar ya sea individualmente o en cualquier combinación uno con el otro según sea necesario.
Estos antioxidantes se usan preferiblemente en cantidades de 0.01 hasta 3.0% en peso, más preferiblemente 0.02 hasta 2% en peso, calculado como cantidad total de antioxidante usado en relación con la cantidad total de los componentes A) y B) usados de la composición de acuerdo a la presente invención.
La composición de la presente invención puede opcionalmente comprender como auxiliares adicionales y agentes de liberación de molde internos de aditivos C) .
Estos son preferiblemente, conocidos como agentes de liberación de molde, perfluroalquilo- o unidades de polisiloxano que comprende tensoactivos no iónicos, sales de alquil amonio cuaternario tal como por ejemplo trimetiletil amonio cloruro, trimetilestearil amonio cloruro, dimetiletilacetil amonio cloruro, trietildodecil amonio cloruro, trioctilmetil amonio cloruro y dietilciclohexildodecil amonio cloruro, mono ácido y dialquilfosfato con 2 hasta 18 átomos de carbono en la cadena de alquilo tal como por ejemplo etilfosfato, dietilfosfato, isopropilfosfato, diisopropilfosfato, butilfosfato, dibutilfosfato, octilfosfato, dioctilfosfato, isodecilfosfato, diisodecilfosfato, dodecilfosfato, didoceilfosfato, tridecanolfosfato, bis (tridecanol ) fosfato, estearilfosfato, diestearilfosfato y cualquier mezcla de tales agentes de liberación de molde.
Especialmente los agentes de liberación de molde preferidos son los llamados mono ácido y dialquilfosfatos, más preferido tal con 8 hasta 12 átomos de carbono en la cadena de alquilo.
Los agentes de liberación de molde internos se usan en composiciones de acuerdo a la presente invención, si en absoluto, preferiblemente en cantidades de 0.01 hasta 3% en peso, más preferiblemente 0.02 hasta 2% en peso, calculado como cantidad total del agente de liberación de molde interno usado en relación con la cantidad total de composiciones de componentes A) y B) usados de la presente invención.
Para compensar una amarillez que puede surgir en los poliuretanos obtenibles de acuerdo a la presente invención, por ejemplo al agregar los estabilizadores de UV descritos anteriormente, los compuestos de la presente invención preferiblemente pueden incluir como agentes de azulado conocidos per se opcionales auxiliares y aditivo C) adicionales. Para evitar una reducción de transmisión o grisáceo de los materiales estos se usan preferiblemente únicamente en concentraciones extremadamente bajas, por ejemplo en cantidades de 5 ppb hasta 50 ppm. La adición se lleva a cabo preferiblemente en forma de un lote maestro que significa como una solución diluida pre-formulada en cualquiera de las otras partes de la formulación, por ejemplo componente A) y/o componente B) . Los agentes de azulado adecuados para las composiciones de la presente invención se pueden seleccionar preferiblemente del grupo que consiste de colorantes de antraquinona comercialmente disponibles tal como por ejemplo Exalite Blue 78 - 13 de la compañía Exciton, Inc. Dayton, Ohio, USA o Macrolex Violet B, Macrolex Blue RR y Macrolex Violet 3R de la compañía Lanxess AG, Leverkusen, Germany y cualquier mezcla de los mismos.
Todos los anteriormente mencionados, auxiliares y/o aditivos C) opcionalmente agregados se pueden mezclar con componente A) o con componente B) . Preferiblemente los componentes C) seleccionados del grupo que consiste de agentes de liberación de molde internos, catalizadores y mezclas de los mismos se mezclan con componente A) . El componente C) que se selecciona del grupo que consiste de estabilizadores de UV, antioxidantes, colorantes y mezclas de los mismos se mezclan preferiblemente con el componente B) .
En una modalidad preferida una composición se proporciona en donde al menos uno, preferiblemente todos de los siguientes rasgos se realizan - componente A) que consiste de a-1) y a-2) tiene una viscosidad de 100 hasta 3000 mPa · s en 23 °C y una cantidad de grupos de isocianato de 24 hasta 34% en peso, componente a-1) con base en HDI tiene una cantidad NCO de 20 hasta 24% en peso, - componente a-2) con base en IPDI es una solución de un poliisocianato oligomérico con base en diisocianato de isoforona en una cantidad de peso de acceso (> 50% en peso con base en la cantidad total de a-2)) de diisocianato de isoforona monomérico con una cantidad NCO del componente a-2) de 27 hasta 36% en peso, componente B) tiene un peso molecular de 78 hasta 1000 g/mol, componente B) tiene una funcionalidad promedio de 2 hasta 4 - componente B) es un politiol y/o un compuesto hidroxi que contiene azufre, opcionalmente uno o más auxiliares y/o aditivos C) , preferiblemente al menos un catalizador, al menos un estabilizador de UV, al menos un antioxidante y al menos un agente de liberación de moldeo se comprende. la relación equivalente de grupos de isocianato en A) comparado con grupos reactivos de isocianato en B) es desde 0.5:1 hasta 2.0:1.
En una modalidad adicional de la presente invención la composición de acuerdo a la invención consiste de componentes A) , B) y C) .
En una modalidad adicional la presente invención se refiere a una combinación de kit de partes que comprende los componentes A) y B) , como se definió anteriormente, en configuración espacial separada. Esto puede ser un sistema de dos componentes. En tal caso, el componente C) opcionalmente presente como se definió anteriormente, se puede agregar a uno o ambos de los componentes A) y B) . Un componente C) preferido se selecciona del grupo que consiste de agentes de liberación internos, catalizadores y mezclas de los mismos agregados al componente A) . El componente C) que se selecciona del grupo que consiste de estabilizadores de UV, antioxidantes, colorantes y mezclas de los mismos se agrega preferiblemente al componente B) . Además es posible que el componente C) opcionalmente presente está parcialmente o completamente presente en un tercer, componente espacialmente separado del sistema de kit de partes . En la presente los auxiliares y/o aditivos se pueden separar de modo que algunos se pueden mezclar con los componentes A) y/o B) y otros están presentes como tercer componente .
Poliuretanos de la presente invención La composición de la presente invención, que comprende los componentes A) y B) descritos y opcionalmente el componente C) se mezcla preferiblemente al usar unidades de mezcla adecuadas en relaciones, como se definió preferiblemente arriba por la relación equivalente de grupos de diisocianato en comparación con los grupos reactivos de isocianato o por % en peso. Posteriormente la masa de la presente invención se puede curar por cualquier método, preferiblemente en moldes abiertos o cerrados, preferiblemente por vertido simple por la mano o al usar equipo apropiado tal como por ejemplo máquinas de presión baja o presión alta que son habituales en tecnología de poliuretano o al llevar a cabo el procedimiento RIM. Preferiblemente, las temperaturas de hasta 160°C, más preferiblemente 10 hasta 140°C, aún más preferido 20 hasta 130°C se usan. Opcionalmente el curado se puede llevar a cabo bajo presión elevada, preferiblemente hasta 300 bar, más preferiblemente hasta 100 bar, aún más preferido hasta 40 bar.
La composición de la presente invención se puede usar para la preparación de los politiouretanos de acuerdo a la presente invención. Tales politiouretanos se forman al hacer reaccionar los grupos de isocianato del componente A) con los grupos reactivos de isocianato del componente B) . De esta manera preferiblemente un grupo politiouretano (1) se forma. Además, es posible, que uno de los siguiente grupos (1) hasta (4) ya está presente en el componente B) y por reacción del componente A) con componente B) preferiblemente al menos un grupo uretano se forma. Esto particularmente ocurre, cuando el componente que contiene azufre B) comprende al menos un grupo hidroxi . En consecuencia, los politiouretanos dentro del significado de la presente invención comprenden compuestos, que preferiblemente contienen al menos uno de los siguientes grupos (1) hasta (4) con la condición de que en caso de que cuando el politiouretano comprende al menos uno de los grupos (2) hasta (4) , este politiouretano además comprende al menos un grupo uretano y/o grupo tiouretano (1) . Particularmente preferido es que los politiouretanos de la presente invención comprenden al menos uno de los grupos (1) y/o (4) , con la condición de que en caso de que cuando el politiouretano comprende al menos uno del grupo (4) , este politiouretano además comprende al menos un grupo uretano y/o grupo tiouretano (1) .
Además, es posible que otros grupos funcionales también estos grupos (1) hasta (4) se puedan presentar en el poliuretano de la presente invención debido a reacciones secundarias. Sin embargo esto es menos preferido.
La composición de la presente invención se puede usar para preparar materiales transparentes que consisten del politiouretano de la presente invención. Por lo tanto, particularmente el politiouretano preparado se usa para preparar materiales transparentes.
La composición de la presente invención puede además usarse para preparar artículos moldeados transparentes. En la presente el artículo moldeado se forma particularmente al usar los politiouretanos preparados. Además, el material transparente preparado se puede usar para preparar artículos moldeados transparentes .
Los artículos moldeados dentro del significado de la presente invención son particularmente molduras como se define en DIN 7708, por así decirlo productos de plástico diseñados que se preparan de masas de moldeo o materiales semi-terminados . En la presente masas de moldeo se refiere a sustancias líquidas, pastosas o sólidas en estado procesable que se puede formar a materiales semi-terminados o artículos moldeados por procedimientos no cortantes . Esto está en contraste con un recubrimiento como se define particularmente en EN ISO 4618:2006. En la presente un recubrimiento se define para formar una capa continua formada por una aplicación simple o repetida de un material de recubrimiento sobre un substrato. Por lo tanto, un recubrimiento se caracteriza particularmente por la presencia de un substrato correspondiente. En particular los recubrimientos generalmente son notablemente más delgados que artículos moldeados. Particularmente preferidos los artículos moldeados de la presente invención son artículos moldeados de una pieza tridimensionales, la dimensión más pequeña (espesor) que es al menos 1 mm, más preferiblemente al menos 2 mm, más preferiblemente al menos 3 mm. Preferiblemente estos artículos moldeados exhiben tal dimensión que su geometría puede abarcar una esfera con un diámetro de al menos 1 mm, preferiblemente al menos 2 mm, más preferiblemente al menos 3 mm.
Los artículos moldeados de la presente invención son adecuados para una variedad de diferentes aplicaciones de materiales transparentes, particularmente como un sustituto de vidrio para preparar paneles, por ejemplo techos solares, ventanas frontales, traseras o laterales en la ingeniería del automóvil o aeronave, como vidrio de seguridad o para sellado transparente de dispositivos ópticos, electrónicos u optoelectrónicos, tal como por ejemplo módulos solares, LEDs o lentes o colimadores como se usan por ejemplo como cabeza óptica en luces LED o faros del coche.
Adicionalmente el artículo moldeado de la presente invención puede ser un lente óptico. Un lente óptico es particularmente un elemento ópticamente activo con dos superficies de refracción. Particularmente, un lente ópticamente se entiende que es un artículo moldeado transparente que permite imágenes de objetos en tamaño reducido o ampliado usando refracción de luz. Tales lentes se usan particularmente en microscopios, telescopios, lentes, luces, proyectores, lupas y lentes para gafas. En dispositivos ópticos tales lentes se combinan usualmente para formar un sistema de lentes.
Esto es particularmente preferido para usar el poliuretano de la presente invención para preparar un artículo moldeado transparente que es un lente óptico. El más preferido es el uso del poliuretano de la presente invención para preparar un lente óptico que es un vidrio para gafas.
La preparación de lentes ópticos, particularmente lentes para gafas, usualmente se lleva a cabo al usar procesos de fundición comunes como se usan en la industria de anteojos. En la presente se prefiere para usar moldes de fundición que comprenden dos moldes de vidrio y un anillo de sellado polimérico, en donde la composición de la invención se cura.
Se prefiere para curar sin presión. Más preferiblemente un control de temperatura estricto se usa. Tal control de temperatura preferiblemente se lleva a cabo en el intervalo de 10 hasta 150°C, preferiblemente por un periodo de hasta 60 horas, más preferiblemente hasta 48 horas. En una modalidad preferida la curación se lleva a cabo libre de solvente. En una modalidad preferida adicional el proceso de preparación comprende una etapa de posterior recocido de los materiales transparentes desmoldeados después de la reacción.
En un aspecto de la presente invención un poliuretano se proporciona que se obtiene al curar la composición de la presente invención.
En otro aspecto de la presente invención un lente óptico se proporciona lo que se obtiene al usar la composición de la presente invención.
En un aspecto adicional de la presente invención un lente para gafas se proporciona que se obtiene al usar la composición de la presente invención.
Además, un proceso para preparar materiales transparentes al curar las composiciones de la presente invención se proporciona. En la presente los materiales transparentes particularmente pueden ser artículos moldeados transparentes. Tales artículos moldeados son preferiblemente lentes ópticos, particularmente lentes para gafas.
Para asegurar la ausencia de burbujas y mayor transparencia de los materiales transparentes de la presente invención los componentes tanto A) como B) se retira el aire antes de ser mezclado, usualmente después de adición de auxiliares y aditivos C) opcionalmente usados. Esto se puede llevar a cabo por ejemplo por 10 minutos hasta seis horas a temperaturas hasta 80°C bajo presión reducida, por ejemplo en 5 hasta 50 mbar. Posteriormente la composición opcionalmente se enfría nuevamente a temperaturas < 50°C, preferiblemente < 30°C y se mezcla preferiblemente y vacía en moldes de vidrio en filtros finos con un tamaño de poro promedio preferido de 0.1 hasta 10 µ??. Para la curación controlada de la composición se prefiere para enfriar los moldes de vidrio llenados y cerrados. Luego la temperatura puede ser < 20°C. Posteriormente calentamiento lineal o gradual hasta una temperatura de preferiblemente > 100 °C, por ejemplo hasta 130°C, se lleva a cabo por diversas horas.
Después de que la curación se completa y se enfría a temperatura ambiente los blancos así obtenidos se eliminan de los moldes. Para reducir las tensiones en el material que son usualmente posteriormente recocidos a temperaturas de preferiblemente > 100°C, por ejemplo a 130°C por diversas horas, por ejemplo por hasta 10 horas. El desarrollo del curado por ejemplo se puede efectuar por determinación espectroscópica IR de los grupos de isocianato todavía presentes .
De este modo desde las composiciones de acuerdo a la presente invención los materiales altamente transparentes, en particular piezas en bruto de lente para gafas, se pueden obtener. Tales piezas en bruto de lente para gafas se pueden además procesar en lentes para gafas terminados por métodos actuales tal como por ejemplo moler, pulir, colorear, aplicación de recubrimientos anti - reflej antes , recubrimientos duros y/o recubrimientos hidrofóbicos por métodos bien conocidos en la industria de anteojos.
Tal método permite la preparación de lentes para gafas con resistencia a coloración amarillenta. Estos preferiblemente tienen altos índices de refracción en el intervalo de 1.56 hasta 1.60 y que tiene al mismo tiempo una dispersión óptica baja. Además, exhiben resistencia mecánica y térmica muy buena. Debido a sus temperaturas de transición vitrea altas en el intervalo de 100°C y la resistencia al calor alta de preferiblemente > 80 °C son particularmente adecuados para preparar gafas sin armazón. Preferiblemente, las gafas de politiouretano se pueden equipar con estabilizadores de UV adecuados de modo que las ondas ultravioletas que son perjudiciales al ojo humano se pueden filtrar completamente en el intervalo de longitud de onda < 400 nm.
Ejemplos Todos los porcentajes se refieren al peso, a menos que se establezca de otra manera.
De acuerdo a la presente invención la determinación de los contenidos NCO se lleva a cabo por titulación de acuerdo a DIN EN ISO 11909.
Las funcionalidades NCO se calculan del cromatograma de permeación de gel (GPC) .
De acuerdo a la presente invención los números OH se determinan por titulación de acuerdo a DIN 53240-2: 2007-11, de acuerdo a los números ácidos de la invención se determinan de acuerdo a DIN 3682.
Los contenidos de monómero residuales se han medido por cromatografía de gas con estándar interno de acuerdo a DIN EN ISO 10283.
Los valores SH g/val se han adoptado del fabricante o se han calculado.
Todas las mediciones de viscosidad se han llevado a cabo con un reómetro físico MCR 51 de la compañía Antón Paar Germany GmbH (DE) de acuerdo a DIN EN ISO 3219 en las temperaturas mostradas.
La temperatura de transición vitrea Tg se ha medido usando DSC (Calorimetría de Barrido Diferencial) con un Mettler DCS 12E (Mettler Toledo GmbH, Giessen, DE) en una velocidad de calentamiento de 10°C/min.
La determinación de la resistencia al calor HDT se ha llevado a cabo de acuerdo a DIN EN ISO 75-2, procedimiento B, al usar un esfuerzo de flexión de 0.45 MPa.
La dureza Shore se ha medido de acuerdo a DIN 53505 al usar un probador de dureza shore Zwick 3100 (compañía Zwick, DE) .
La medición de los índices de refracción y números Abbe se ha llevado a cabo usando un modelo refractómetro Abbe B de la compañía Zeiss.
Las mediciones de transmisión de acuerdo a ASTM D 1003 se han llevado a cabo usando un Haze-Gard Plus de la compañía Byk. La transmisión dependiente de longitud de onda se ha determinado al usar un tipo de espectrofotómetro de haz doble Lambda 900 con esfera integrada (150 mm) de la compañía Perkin-Elmer, USA (0°/difuso, referencia: aire T = 100%) .
Componente ?) Poliisocianato al-I) La preparación de un grupo de isocianurato que contiene poliisocianato HDI se llevó a cabo de acuerdo al ejemplo 11 de EP-A 330 966 con la modificación que 2 -etilhexanol se usó como solvente catalizador en lugar de 2-etil-l, 3-hexanodiol .
Contenido NCO: 22.9% Funcionalidad NCO: 3.2 HDI monomérico : 0.1% viscosidad (23°C) 1200 mPa · s Poliisocianato al-II) La preparación de un grupo de isocianurato- e iminoxadiazindion que contiene Poliisocianato HDI se llevó a cabo de acuerdo al ejemplo 4 de la EP A 0 962 455, por trimerización de HDI al usar una solución al 50% de difluoruro ácido de tetrabutilfosfonio en isopropanol/metanol (2:1) como catalizador. La reacción se detuvo en un contenido NCO en la mezcla cruda de 43% al agregar dibutilfosfato. Posteriormente la eliminación de los HDI sin reaccionar usando destilación de película delgada en una temperatura de 130°C y una presión de 0.2 mbar se llevó a cabo.
Contenido NCO: 23.4 % Funcionalidad NCO: 3.2 HDI monomérico: 0.2 % viscosidad (23°C) 700 mPa · s Poliisocianato a2-I) El diisocianato de isoforona (IPDI) se trimerizó a un contenido NCO de 30.1% de acuerdo al ejemplo 2 de la EP-A 0 003 765. El catalizador se desactivó al agregar una cantidad equimolar de dibut ilfosfato, en relación con la cantidad de catalizador usada, y agitación durante 30 minutos por 80°C. La separación de exceso de IPDI sin reaccionar por destilación de película delgada se omitió. Una solución de poliisocianato de IPDI - isocianurato (35.5% en peso) en IPDI monomérico (64.5% en peso) se presentó .
Contenido NCO : 30.5% IPDI monomérico: 64.5% viscosidad (23°C) : 540 mPa · s Poliisocianato a2-II) 18 g (1.0 mol) de agua se agregaron continuamente a una mezcla de 1554 g (7 mol) IPDI y 0.5 g (0.002 mol) dibutilfosfato bajo ambiente de nitrógeno y agitación en una temperatura de 80°C por un periodo de 5 horas. Un tiempo corto después de la adición de agua un desarrollo de C02 constante produjo que se completara después de la agitación por 3 horas a 90°C. Una solución incolora de Poliisocianato de IPDI-biuret (38.4% en peso) en exceso de diisocianato monomérico (61.6% en peso) se presentó.
Contenido NCO: 30.0% Viscosidad (23°C) 2600 mPa · s Poliisocianato a2-III) El IPDI monomérico se separó del poliisocianato a2-I) ya mencionado por destilación de película delgada a una temperatura de 170°C y una presión de 0.1 mbar. El poliisocianato de IPDI-isocianurato sólido con los siguientes datos característicos se alcanzó: Contenido NCO: 17.0% IPDI monomérico: 0.3% Tg: 65°C Mezclas de componentes a-1) y a-2) El tipo a-l) poliisocianato HDI se mezcló junto con una solución de a-2) de poliisocianato IPDI en exceso de IPDI monomérico, HDI monomérico y/o IPDI en un recipiente de reacción a temperatura ambiente (en caso de poliisocianato A-VI a 60°C) bajo atmósfera N2 hasta que una solución clara se presentó en cada caso.
La siguiente tabla 1 muestra composiciones (partes en peso) y datos característicos del poliisocianato así producido.
Tabla 1: Composiciones del componente Componente B) Politiol Bl) 4-mercaptometil-l, 8-dimercapto-3 , 6 -ditiaoctano peso equivalente: 88 g/val SH funcionalidad: 3.0 viscosidad (23°C) : 40 mPa · s nD: 1.6304 Politiol B2) pentaeritrit-tetraquis (3-mercaptopropionato) peso equivalente: 122 g/val SH funcionalidad : 4.0 viscosidad (23°C) : 400 mPa · s nD: 1.5312 Politiol B3) Trimet ilolpropan- tri ( 3 -mercaptopropionat ) peso equivalente: 133 g/val SH funcionalidad: 3.0 viscosidad (23°C) : 150 raPa · s nD: 1.5290 Politiol B4) trimetilolpropano- tris (2 -mercaptoacetato) peso equivalente: 119 g/val SH funcionalidad: 3.0 viscosidad (23°C) : 120 mPa · s nD: 1.5303 Ejemplos 1 hasta 7 y ejemplos comparativos 1 (comp. 1) hasta 7 (comp. 7) (preparación de materiales t ansparentes ) Para preparar componentes A) y B) de materiales transparen es, si es aplicable al usar DBTL como un catalizador, se homogeni z aron en las com inaciones y relaciones de la cantidad (partes en peso) como se muestra en la tabla 2, cada uno de acuerdo a una relación equivalente de grupos de isocianato a grupos reactivos de isocianato de 1:1, usando un mezclador de velocidad DAC 150 FVZ (compañía Hauschild, DE) dentro de 1 minuto a 3500 U/min y posteriormente vaciaron a mano a temperatura ambiente en moldes de polipropileno no calentados abiertos. Debido a la alta viscosidad del componente de poliisocianato A-VI a temperatura ambiente esto se calentó a una temperatura de 60°C para facilitar la capacidad de procesamiento antes de la ponderación (todos los otros componentes de poliisocianato se procesaron a temperatura ambiente) . Después de un tiempo de curación de 8 horas a 100°C en un armario de secado las placas de prueba (longitud x ancho x altura: 200 mm x 100 tnm x 4 mm) se demolieron.
Después de un tiempo de curación posterior de 24 horas a temperatura ambiente las placas de prueba se probaron con respecto a sus propiedades ópticas y mecánicas. Los resultados se muestran en la tabla 2, también .
Tabla 2 : propiedades ópticas y mecánicas de las placas de prueba preparadas Como los ejemplos muestran, los sistemas de politiouretano de acuerdo a la presente invención proporcionan plásticos altamente transparentes, duros que tienen un alto índice de refracción, y altos números Abbe por otra parte temperaturas de transición vitrea altas y resistencia al calor. Las placas de prueba que se han preparado por comparación al usar un componente a-1) con una mayor cantidad de HDI -poliisocianato que se reivindica en la presente invención (comp. 1) muestran una insuficiente temperatura de transición vitrea y resistencia al calor. Por lo tanto, el material obtenido es menos adecuado para preparar lentes para gafas . Las placas de prueba que se han preparado por comparación al usar únicamente el componente a-2) con base en IPDI (comp. 2 y 3) fueron extremadamente frágiles y se rompen al deformar. El uso de un diisocianato aralifático (mSDI) como componente de reticulación (comp. 4) lleva a un politiouretano de refracción alto, que por otra parte una resistencia al calor comparablemente baja particularmente tiene una dispersión óptica fuerte (número Abbe bajo) .
El uso de un componente poliisocianato, que exclusivamente contiene IPDI monomérico además un HDI-poliisocianato oligomérico (comp. 5) lleva a un politiouretano con insuficiente temperatura de transición vitrea y resistencia al calor.
Los materiales que se han preparado al usar exclusivamente HDI monomérico (comp. 6 y 7) no fueron suficientemente elásticos sino frágiles y se rompen al deformar. En la presente, la muestra de prueba (comp. 7) fue ligeramente pegajosa en la superficie después del tiempo de curación seleccionado (8 horas / 100°C) , que es un signo de reticulación incompleta.
En consecuencia, estos materiales comparativos de los experimentos del comp. 1 hasta comp. 7 son menos adecuados para la preparación de lentes para gafas.
El Ejemplo 8 (Preparación de una pieza en bruto de anteojos) El poliisocianato A-I se mezcló con 0.16% Zelec® UN (agentes de liberación de ácido fosfato éster, Stepan Company, Northfield, IL, USA) y 0.5% de Tinuvin® 326 (UV protector, BASF Schweiz AG, Basel) y se agitó a 60°C y 40 mbar por aproximadamente 3 horas para la desgasificación hasta el final de la formación de espuma visible. El politiol Bl) se desgasificó de la misma manera.
Después del enfriamiento a temperatura ambiente 62.6 partes en peso del poliisocianato A-I pretratado y tratado de aditivo se mezclaron en un recipiente de agitación con 37.4 partes en peso del Politiol Bl) degasificado, que corresponde a una relación equivalente de grupos de isocianato a grupos reactivos de isocianato de 1:1, y la mezcla se agitó por 30 minutos bajo vacío (aproximadamente 150 mbar) . Posteriormente la mezcla de reacción se transportó por medio de una tubería equipada con válvula a través de filtro PTFE 0.5 µt? en un molde purificado que consiste de dos moldes de vidrio y un anillo de sellado polimérico para piezas en bruto de vidrio para espejuelos (diámetro 75 mm, espesor 10 mm, -2 dioptrías) al aplicar una presión positiva de nitrógeno al recipiente de agitación. El molde de fundición se mantuvo en un horno a 60°C por 2 horas, luego continuamente se calentó hasta 115°C dentro de 3 horas y finalmente se mantuvo a esta temperatura por 2 horas adicionales. Después del enfriamiento a temperatura ambiente el artículo moldeado curado se removió de los moldes y para reducir tensiones en el material posteriormente recocido por 3 horas a 130°C.
De este modo una pieza en bruto para anteojos transparente, totalmente clara que fue libre de rayas se obtuvo y la cual exhibió las propiedades ópticas y mecánicas como se muestra en el ejemplo 1. La transmisión en una longitud de onda de 390 nm fue < 1%, en 400 nm 3%, en 410 nm 53% y en el intervalo por arriba de 450 nm 92%.
Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (15)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones:
1. Uso de una composición, que comprende A) 10 hasta 50% en peso de al menos un poliisocianato a-1) con base en diisocianato de hexametileno, que comprende al menos un poliisocianato oligomérico con base en diisocianato de hexametileno y opcionalmente diisocianato de hexametileno monomérico y 50 hasta 90% en peso de al menos un poliisocianato a-2) con base en diisocianato de isoforona, que comprende al menos un poliisocianato oligomérico con base en diisocianato de isoforona y opcionalmente diisocianato de isoforona monomérico, con la condición de que, el poliisocianato a-1) comprenda diisocianato de hexametileno monomérico, o el poliisocianato a-2) comprenda diisocianato de isoforona monomérico, o el poliisocianato a-1) comprenda diisocianato de hexametileno monomérico y el poliisocianato a-2) comprenda diisocianato de isoforona monomérico en donde los datos de % se relacionan a la suma de componentes a-1) y a-2) , B) al menos un componente que contiene azufre, y opcionalmente C) uno o más auxiliares y/o aditivos para preparar un lente óptico.
2. El uso de conformidad con la reivindicación 1, en donde el lente óptico es un lente para gafas.
3. Una composición, caracterizada porque comprende A) 10 hasta 50% en peso de al menos un poliisocianato oligomérico a-1) con base en diisocianato de hexametileno, y 50 hasta 90% en peso de al menos un poliisocianato a-2) con base en diisocianato de isoforona, que comprende diisocianato de isoforona monomérico y al menos un poliisocianato oligomérico con base en diisocianato de isoforona, en donde, en relación con la masa, la cantidad del diisocianato de isoforona monomérico es mayor que la cantidad del poliisocianato oligomérico con base en diisocianato de isoforona, en donde los datos de % se relacionan a la suma de componentes a-1) y a-2), B) al menos un componente que contiene azufre, y opcionalmente C) uno o más auxiliares y/o aditivos.
4. La composición de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada porque el componente que contiene azufre se selecciona del grupo que consiste de politioles, compuestos hidroxi que contienen azufre, y mezclas de los mismos.
5. La composición de conformidad con una de cualquiera de las reivindicaciones 3 o 4, caracterizada porque el componente que contiene azufre tiene un peso molecular de 78 hasta 1000 g/mol.
6. La composición de conformidad con una de cualquiera de las reivindicaciones 3 a 5, caracterizada porque al menos un auxiliar y/o aditivo C) , seleccionado del grupo que consiste de estabilizadores de UV, catalizadores, antioxidantes, agentes de liberación de molde, colorantes, y mezclas de los mismos se usa.
7. El kit de partes, caracterizado porque comprende el componente A) y B) de conformidad con las reivindicaciones precedentes, en configuración espacial separada.
8. El uso de la composición de conformidad con una de cualquiera de las reivindicaciones 3 a 6, para preparar politiouretanos.
9. El uso de conformidad con la reivindicación 8, para preparar materiales transparentes .
10. El uso de conformidad con la reivindicación 9, para preparar artículos moldeados transparentes.
11. El uso de conformidad con la reivindicación 10, en donde el artículo moldeado transparente es un lente óptico.
12. El uso de conformidad con la reivindicación 11, en donde el lente óptico es un lente para gafas.
13. Un politiouretano, caracterizado porque es obtenido al curar la composición de conformidad con una de las reivindicaciones 3 a 6.
14. Un lente óptico, caracterizado porque es obtenido al usar la composición de conformidad con una de las reivindicaciones 3 a 6.
15. Un proceso para la preparación de materiales transparentes, caracterizado porque es al curar la composición de conformidad con una de las reivindicaciones 3
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101570920B1 (ko) * 2011-06-23 2015-11-20 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 중합성 조성물
CN106977902A (zh) * 2013-09-30 2017-07-25 豪雅镜片泰国有限公司 透明塑料基材及塑料透镜
US10066081B2 (en) * 2013-12-13 2018-09-04 Mitsui Chemicals, Inc. Polymerizable composition for optical materials
CN107573483B (zh) * 2016-07-04 2022-06-17 科思创德国股份有限公司 可固化为聚硫氨酯的组合物、聚硫氨酯及其应用
KR101971110B1 (ko) * 2016-08-30 2019-04-22 에스케이씨 주식회사 광학 재료용 폴리티올 화합물
KR101893558B1 (ko) * 2017-02-03 2018-08-30 에스케이씨 주식회사 플라스틱 렌즈용 중합성 조성물
KR102001495B1 (ko) * 2018-01-12 2019-07-18 에스케이씨 주식회사 폴리티오우레탄계 플라스틱 렌즈
CN108546325B (zh) 2018-04-26 2019-07-09 山东益丰生化环保股份有限公司 一种树脂镜片及其制备方法
JP2020056830A (ja) * 2018-09-28 2020-04-09 ホヤ レンズ タイランド リミテッドHOYA Lens Thailand Ltd 光学部材用樹脂の製造方法
WO2021245133A1 (en) * 2020-06-04 2021-12-09 Essilor International Polymerizable and polymer compositions for an optical material having a refractive index of 1.54-1.58, ophthalmic lens and manufacturing method

Family Cites Families (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA932333A (en) 1966-02-02 1973-08-21 Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft Compounds containing the 2,4,6-triketo-1,3,5-oxadiazine ring
DE2644684C2 (de) 1976-10-02 1983-01-13 Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl Verfahren zur Herstellung von 2,4,6-Triketohexahydrotriazinen
DE2806731A1 (de) 1978-02-17 1979-08-23 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten
DE2916201A1 (de) 1979-04-21 1980-10-30 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur trimerisierung von diisocyanaten
DE3033860A1 (de) * 1980-09-09 1982-04-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Neue isocyanato-isocyanurate, ein verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung als isocyanatkomponente in polyurethanlacken
JPS60199016A (ja) 1984-03-23 1985-10-08 Mitsui Toatsu Chem Inc チオカルバミン酸s―アルキルエステル系レンズ用樹脂の製造方法
JPS60217229A (ja) 1984-04-11 1985-10-30 Mitsui Toatsu Chem Inc 硫黄原子含有ポリウレタン系レンズ用樹脂の製造方法
DE3761564D1 (de) 1986-03-01 1990-03-08 Mitsui Toatsu Chemicals Harze mit einem hohen brechungsindex fuer linsen aus kunststoff.
JPH0678415B2 (ja) 1986-11-21 1994-10-05 三井東圧化学株式会社 高屈折率プラスチックレンズ用樹脂
JPH0777733B2 (ja) 1986-12-15 1995-08-23 三井東圧化学株式会社 含硫ウレタン樹脂製レンズの注型重合方法
DE3700209A1 (de) 1987-01-07 1988-07-21 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polyisocyanaten mit biuretstruktur
US6765111B1 (en) 1988-02-27 2004-07-20 Bayer Aktiengesellschaft Process for the production of polyisocyanates containing isocyanurate groups and their use
DE3806276A1 (de) 1988-02-27 1989-09-07 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung
DE3811350A1 (de) 1988-04-02 1989-10-19 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von isocyanuratpolyisocyanaten, die nach diesem verfahren erhaltenen verbindungen und ihre verwendung
DE3814167A1 (de) 1988-04-27 1989-11-09 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung
DE3900053A1 (de) 1989-01-03 1990-07-12 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von uretdion- und isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten, die nach diesem verfahren erhaeltlichen polyisocyanate und ihre verwendung in zweikomponenten-polyurethanlacken
FR2649711B1 (fr) 1989-07-13 1993-01-22 Essilor Int Compositions de polymeres a base de polythiourethanes pour la fabrication de verres organiques
JPH0768326B2 (ja) 1989-10-09 1995-07-26 三井東圧化学株式会社 ウレタン系レンズ用樹脂の製造方法
US5194559A (en) 1991-03-25 1993-03-16 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Optical urethane resins and plastic lenses comprising the same
US5306799A (en) 1992-08-26 1994-04-26 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. High refractive index plastic lens and composition therefor
JP2695599B2 (ja) 1993-09-29 1997-12-24 ホーヤ株式会社 ポリウレタンレンズの製造方法
JP2766611B2 (ja) 1993-10-19 1998-06-18 ホーヤ株式会社 反応性オリゴマー
JP3205163B2 (ja) * 1994-03-11 2001-09-04 三井化学株式会社 プラスチックレンズ用組成物およびレンズ、並びにそれらの製造方法
US5693738A (en) * 1994-04-08 1997-12-02 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Composition for urethane-base plastic lens, urethane-base plastic lens obtained from the composition, and process for the production of the plastic lens
DE19516400A1 (de) * 1995-05-04 1996-11-07 Bayer Ag Blockierte Polyisocyanate und ihre Verwendung
DE19611849A1 (de) 1996-03-26 1997-10-02 Bayer Ag Neue Isocyanattrimerisate und Isocyanattrimerisatmischungen, deren Herstellung und Verwendung
PT962454E (pt) 1998-06-02 2002-12-31 Bayer Ag Processo para a preparacao de poli-isocianatos contendo grupos imino-oxadiazinodiona produtos do processo assim preparados e sua utilizacao
DE19914884A1 (de) 1999-04-01 2000-10-05 Bayer Ag Polyurethan-Dispersionen mit Alkoxysilan-Endgruppen für Glasfaserschlichten
DE19927411A1 (de) * 1999-06-16 2000-12-21 Bayer Ag Lichtechte Polyisocyanate mit guter Löslichkeit in unpolaren Lösungsmitteln
JP4386720B2 (ja) * 2001-06-01 2009-12-16 アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ ポリイソシアネート及び、ポリオール、ポリカルボン酸及びモノカルボン酸から製造されたポリエステルオリゴマーを含むコーティング組成物。
US6503999B1 (en) 2001-06-04 2003-01-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Use of beta-hydroxyalkylamide in ambient and low bake liquid coatings
AU2004245410A1 (en) 2003-06-09 2004-12-16 Hoya Corporation Polyol compound, transparent molded article and method of manufacturing transparent molded article
DE602004024307D1 (de) 2003-06-09 2010-01-07 Hoya Corp Transparenter formkörper
FR2860597B1 (fr) 2003-10-03 2006-01-27 Essilor Int Materiau thermodur antiplastifie comportant des atomes de soufre et lentille ophtalmique comprenant un materiau thermodur antiplastifie
US20060057394A1 (en) 2004-09-15 2006-03-16 Specialty Products, Inc. System and method for coating a substrate
EP1657267A1 (en) * 2004-11-10 2006-05-17 INSA (Institut National des Sciences Appliqées) Two-part polyisocyanate/polyol composition and its use for making casted products, in particular ophthalmic lenses
US8222366B2 (en) 2005-04-11 2012-07-17 Mitsui Chemicals, Inc. Polythiourethane polymerizable composition and method for producing optical resin by using same
US8304506B2 (en) * 2005-08-18 2012-11-06 Mitsui Chemicals, Inc. Polythiourethane-based polymerizable composition and optical resin obtained from the same
DE102006016636A1 (de) * 2006-04-08 2007-10-18 Bayer Materialscience Ag Polyurethan-Schäume für die Wundbehandlung
US8623989B1 (en) 2006-05-05 2014-01-07 PRC De Soto International, Inc. Polyurea/polythiourea coatings
US7872093B2 (en) 2006-08-31 2011-01-18 Hoya Corporation Method for producing polythiourethane resin
JP5634012B2 (ja) * 2008-02-27 2014-12-03 株式会社Adeka 水系ポリウレタン樹脂組成物及びそれを塗布してなる被塗物
DE102009005711A1 (de) * 2009-01-22 2010-07-29 Bayer Materialscience Ag Polyurethanvergussmassen
CN101984758B (zh) 2009-02-17 2013-02-20 可奥熙搜路司有限公司 具备优秀耐冲击性的高折射率光学透镜用树脂组合物,利用上述组合物的高折射率光学透镜及其制造方法
WO2010128770A2 (ko) 2009-05-04 2010-11-11 주식회사 케이오씨솔루션 내열성 및 반응성이 우수한 우레탄계 광학 렌즈용 수지조성물
EP2445947B1 (en) 2009-06-23 2018-05-23 Carl Zeiss Vision Australia Holdings Limited Thiourethane-based lens elements and processes for their production
HUE037949T2 (hu) * 2012-04-23 2018-09-28 Covestro Deutschland Ag Színtartó poliuretán összetétel

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