JP5634012B2 - 水系ポリウレタン樹脂組成物及びそれを塗布してなる被塗物 - Google Patents
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Description
更に、長鎖アルキル基を有するイソシアヌレート化合物とポリオール及び水からなる水分散型ポリウレタン組成物が開示されているが(特許文献7)、満足できる耐水性及び耐薬品性が得られていない。
このように、水系ポリウレタン樹脂に長側鎖アルキル基又は長主鎖アルキレン基を導入し、バリア性を改善するには限界があり、バリア性に関して満足できる水系ポリウレタン樹脂は得られていない。
本発明の第2の目的は、対環境汚染や労働衛生等の安全性の面で優れると共に、耐水性及び耐薬品性に優れた板状被塗物を提供することにある。
但し、式中のR1は炭素原子数10〜32のアルキル基を表し、R2は
−N=C=O(イソシアネート基)、又は、
を表し、Aはジイソシアネート化合物から2個の−N=C=Oを除いた残基を表す。
1,6−ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体504g(1.0モル)、ステアリルアルコール268g(1.0モル)、N−メチル−2−ピロリドン772gを反応フラスコに仕込み、窒素気流下115〜120℃で2時間反応させてNCO%が6.0%以下となったことを確認し、イソシアヌレート化合物(a−1)を得た。
(a)成分として前記イソシアヌレート化合物(a−1)96g(0.062モル)、(b)成分として1,12−オクタデカンジオール(コグニス社製、製品名sovermol
912)20.5g(0.0717モル)、(c)成分としてジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート(水添MDI)159g(0.607モル)、(d)成分として1,6−ヘキサンジオールとアジピン酸及びイソフタル酸(アジピン酸/イソフタル酸質量比は50/50)から得られたポリエステルポリオール(数平均分子量1750)80g(0.046モル)及びビスフェノールAのプロピレンオキシド付加物(数平均分子量360)28g(0.077モル)、(e)成分としてジメチロールプロピオン酸19.6g(0.146モル)、架橋剤としてメラミン6.4g(0.051モル)、溶媒としてN−メチル−2−ピロリドン121gを反応フラスコに仕込み、窒素気流下の100〜120℃で2.5〜3時間反応させてNCO%が3.9%以下となったことを確認した後、(f)成分としてトリエチルアミン14.7g(0.146モル)、シランカップリング剤(東レ・ダウコーニング(株)社製、製品名Z6011:3−アミノプロピルトリエトキシシラン)3.4g、ベンゾトリアゾール0.9gを添加し、ポリウレタン樹脂組成物(PP−01)を得た。
水579g中に消泡剤((株)ADEKA製、B1016)0.6g、(f)成分としてトリエチルアミン2.7g(0.027モル)を加え、攪拌した水溶液の中に、前記ポリウレタン樹脂組成物(PP−01)500gを加え、20〜40℃で15分間攪拌を行った後、鎖伸長剤としてエチレンジアミン/水(1/3)混合液32.8g(0.14モル)を滴下し、20〜40℃で10分間攪拌した。さらに鎖伸長剤としてアジピン酸ジヒドラジド/水(1/3)混合液15.9g(0.023モル)を添加し、20〜40℃でNCO基が消失するまで(1〜2時間)攪拌を継続し、水系ポリウレタン樹脂組成物を得た。
(a)成分として前記イソシアヌレート化合物(a−1)96g(0.062モル)、(b)成分として1,12−ドデカンジオール20.5g(0.102モル)、(c)成分としてジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート(水添MDI)166g(0.634モル)、(d)成分として1,6−ヘキサンジオールとアジピン酸及びイソフタル酸(アジピン酸/イソフタル酸質量比は50/50)から得られたポリエステルポリオール(数平均分子量1750)75g(0.043モル)及びビスフェノールAのプロピレンオキシド付加物(数平均分子量360)26g(0.072モル)、(e)成分としてジメチロールプロピオン酸19.6g(0.146モル)、架橋剤としてメラミン6.0g(0.048モル)、溶媒としてN−メチル−2−ピロリドン121gを反応フラスコに仕込み、窒素気流下の100〜120℃で2.5〜3時間反応させてNCO%が4.0%以下となったことを確認した後、(f)成分としてトリエチルアミン14.8g(0.147モル)、シランカップリング剤(東レ・ダウコーニング(株)社製、製品名Z6011:3−アミノプロピルトリエトキシシラン)3.4g、ベンゾトリアゾール0.9gを添加し、ポリウレタン樹脂組成物(PP−02)を得た。
水579g中に消泡剤((株)ADEKA製、B1016)0.6g、(f)成分としてトリエチルアミン2.7g(0.027モル)を加え、攪拌した水溶液の中に前記ポリウレタン樹脂組成物(PP−02)500gを加え、20〜40℃で15分間攪拌を行った後、鎖伸長剤としてエチレンジアミン/水(1/3)混合液34.2g(0.14モル)を滴下し、20〜40℃で10分間攪拌した。さらに鎖伸長剤としてアジピン酸ジヒドラジド/水(1/3)混合液16.5g(0.024モル)を添加し、20〜40℃でNCO基が消失するまで(1〜2時間)攪拌を継続し、水系ポリウレタン樹脂組成物を得た。
(a)成分として前記イソシアヌレート化合物(a−1)96g(0.062モル)、(b)成分として1,12−オクタデカンジオール(コグニス社製、製品名sovermol
912)41.0g(0.143モル)、(c)成分としてジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート(水添MDI)179g(0.683モル)、(d)成分として1,6−ヘキサンジオールとアジピン酸及びイソフタル酸(アジピン酸/イソフタル酸質量比は50/50)から得られたポリエステルポリオール(数平均分子量1750)40g(0.023モル)及びビスフェノールAのプロピレンオキシド付加物(数平均分子量360)28g(0.077モル)、(e)成分としてジメチロールプロピオン酸19.6g(0.146モル)、架橋剤としてメラミン6.4g(0.051モル)、溶媒としてN−メチル−2−ピロリドン121gを反応フラスコに仕込み、窒素気流下の100〜120℃で2.5〜3時間反応させてNCO%が4.3%以下となったことを確認した後、(f)成分としてトリエチルアミン14.8g(0.147モル)、シランカップリング剤(東レ・ダウコーニング(株)社製、製品名Z6011:3−アミノプロピルトリエトキシシラン)3.4g、ベンゾトリアゾール0.9gを添加し、ポリウレタン樹脂組成物(PP−03)を得た。
水579g中に消泡剤((株)ADEKA製、B1016)0.6g、(f)成分としてトリエチルアミン2.7g(0.027モル)を加え、攪拌した水溶液の中に前記ポリウレタン樹脂組成物(PP−03)500gを加え、20〜40℃で15分間攪拌を行った後、鎖伸長剤としてエチレンジアミン/水(1/3)混合液36.5g(0.15モル)を滴下し、20〜40℃で10分間攪拌した。さらに鎖伸長剤としてアジピン酸ジヒドラジド/水(1/3)混合液17.6g(0.025モル)を添加し、20〜40℃でNCO基が消失するまで(1〜2時間)攪拌を継続し、水系ポリウレタン樹脂組成物を得た。
(a)成分として前記イソシアヌレート化合物(a−1)96g(0.062モル)、(b)成分として1,12−オクタデカンジオール(コグニス社製、製品名sovermol
912)20.5g(0.0717モル)、(c)成分としてジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート(水添MDI)174g(0.664モル)、(d)成分として2−メチル−1,5−ペンタンジオールとアジピン酸から得られたポリエステルポリオール(数平均分子量1000)60g(0.060モル)及びビスフェノールAのプロピレンオキシド付加物(数平均分子量360)32g(0.088モル)、(e)成分としてジメチロールプロピオン酸19.6g(0.146モル)、架橋剤としてメラミン7.3g(0.058モル)、溶媒としてN−メチル−2−ピロリドン122gを反応フラスコに仕込み、窒素気流下の100〜120℃で2.5〜3時間反応させNCO%が4.2%以下となったことを確認した後、(f)成分としてトリエチルアミン14.8g(0.147モル)、シランカップリング剤(東レ・ダウコーニング(株)社製、製品名Z6011:3−アミノプロピルトリエトキシシラン)3.4g、ベンゾトリアゾール0.9gを添加し、ポリウレタン樹脂組成物(PP−04)を得た。
水579g中に消泡剤((株)ADEKA製、B1016)0.6g、(f)成分としてトリエチルアミン2.7g(0.027モル)を加え、攪拌した水溶液の中に前記ポリウレタン樹脂組成物(PP−04)500gを加え、20〜40℃で15分間攪拌を行った後、鎖伸長剤としてエチレンジアミン/水(1/3)混合液35.6g(0.15モル)を滴下し、20〜40℃で10分間攪拌した。さらに鎖伸長剤としてアジピン酸ジヒドラジド/水(1/3)混合液17.2g(0.025モル)を添加し、20〜40℃でNCO基が消失するまで(1〜2時間)攪拌を継続し、水系ポリウレタン樹脂組成物を得た。
(a)成分として前記イソシアヌレート化合物(a−1)96g(0.062モル)、(b)成分として1,12−オクタデカンジオール(コグニス社製、製品名sovermol
912)20.5g(0.0717モル)、(c)成分としてイソホロンジイソシアネート(IPDI)144g(0.646モル)、(d)成分として1,6−ヘキサンジオールとアジピン酸及びイソフタル酸(アジピン酸/イソフタル酸質量比は50/50)から得られたポリエステルポリオール(数平均分子量1750)90g(0.051モル)及びビスフェノールAのプロピレンオキシド付加物(数平均分子量360)32g(0.088モル)、(e)成分としてジメチロールプロピオン酸19.6g(0.146モル)、架橋剤としてメラミン7.2g(0.057モル)、溶媒としてN−メチル−2−ピロリドン121gを反応フラスコに仕込み、窒素気流下の100〜120℃で2.5〜3時間反応させてNCO%が4.1%以下となったことを確認した後、(f)成分としてトリエチルアミン14.7g(0.146モル)、シランカップリング剤(東レ・ダウコーニング(株)社製、製品名Z6011:3−アミノプロピルトリエトキシシラン)3.4g、ベンゾトリアゾール0.9gを添加し、ポリウレタン樹脂組成物(PP−05)を得た。
水579g中に消泡剤((株)ADEKA製、B1016)0.6g、(f)成分としてトリエチルアミン2.7g(0.027モル)を加え、攪拌した水溶液の中に前記ポリウレタン樹脂組成物(PP−05)500gを加え、20〜40℃で15分間攪拌を行った後、鎖伸長剤としてエチレンジアミン/水(1/3)混合液34.8g(0.14モル)を滴下し、20〜40℃で10分間攪拌した。さらに鎖伸長剤としてアジピン酸ジヒドラジド/水(1/3)混合液16.8g(0.024モル)を添加し、20〜40℃でNCO基が消失するまで(1〜2時間)攪拌を継続し、水系ポリウレタン樹脂組成物を得た。
1.〔プレポリマー工程(ポリウレタン樹脂組成物PP−06の合成)〕
(a)及び(b)成分を添加せず、(c)成分としてジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート(水添MDI)166g(0.634モル)、(d)成分として1,6−ヘキサンジオールとアジピン酸及びイソフタル酸(アジピン酸/イソフタル酸質量比は50/50)から得られたポリエステルポリオール(数平均分子量1750)134g(0.077モル)及びビスフェノールAのプロピレンオキシド付加物(数平均分子量360)37g(0.10モル)、(e)成分としてジメチロールプロピオン酸17.3g(0.129モル)、架橋剤としてメラミン7.4g(0.059モル)、溶媒としてN−メチル−2−ピロリドン171gを反応フラスコに仕込み、窒素気流下100〜120℃で2.5〜3時間反応させてNCO%が3.6%以下となったことを確認した後、(f)成分としてトリエチルアミン13.0g(0.129モル)、シランカップリング剤(東レ・ダウコーニング(株)社製、製品名Z6011:3−アミノプロピルトリエトキシシラン)3.4g、ベンゾトリアゾール0.9gを添加し、ポリウレタン樹脂組成物(PP−06)を得た。
水579g中に消泡剤((株)ADEKA製、B1016)0.6g、(f)成分としてトリエチルアミン2.4g(0.023モル)を加え、攪拌した水溶液の中に前記ポリウレタン樹脂組成物(PP−06)500gを加え、20〜40℃で15分間攪拌を行った後、鎖伸長剤としてエチレンジアミン/水(1/3)混合液31.1g(0.13モル)を滴下し、20〜40℃で10分間攪拌した。さらに鎖伸長剤としてアジピン酸ジヒドラジド/水(1/3)混合液15.0g(0.022モル)を添加し、20〜40℃でNCO基が消失するまで(1〜2時間)攪拌を継続し、水系ポリウレタン樹脂組成物を得た。
1.〔プレポリマー工程(ポリウレタン樹脂組成物PP−07の合成)〕
(a)成分を添加せず、(b)成分として1,12−オクタデカンジオール(コグニス社製、製品名sovermol
912)18.0g(0.0629モル)、(c)成分としてジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート(水添MDI)184g(0.702モル)、(d)成分として1,6ヘキサンジオールとアジピン酸及びイソフタル酸(アジピン酸/イソフタル酸質量比は50/50)から得られたポリエステルポリオール(数平均分子量1750)99g(0.057モル)及びビスフェノールAのプロピレンオキシド付加物(数平均分子量360)35g(0.097モル)、(e)成分としてジメチロールプロピオン酸17.3g(0.129モル)、架橋剤としてメラミン8.0g(0.064モル)、溶媒としてN−メチル−2−ピロリドン171gを反応フラスコに仕込み、窒素気流下の100〜120℃で2.5〜3時間反応させてNCO%が4.0%以下となったことを確認した後、(f)成分としてトリエチルアミン13.0g(0.129モル)、シランカップリング剤(東レ・ダウコーニング(株)社製、製品名Z6011:3−アミノプロピルトリエトキシシラン)3.4g、ベンゾトリアゾール0.9gを添加し、ポリウレタン樹脂組成物(PP−07)を得た。
水579g中に消泡剤((株)ADEKA製、B1016)0.6g、(f)成分としてトリエチルアミン2.4g(0.023モル)を加え、攪拌した水溶液の中に前記ポリウレタン樹脂組成物(PP−07)500gを加え、20〜40℃で15分間攪拌を行った後、鎖伸長剤としてエチレンジアミン/水(1/3)混合液34.4g(0.14モル)を滴下し、20〜40℃で10分間攪拌した。さらに鎖伸長剤としてアジピン酸ジヒドラジド/水(1/3)混合液16.7g(0.024モル)を添加し、20〜40℃でNCO基が消失するまで(1〜2時間)攪拌を継続し、水系ポリウレタン樹脂組成物を得た。
1.〔プレポリマー工程(ポリウレタン樹脂組成物PP−08の合成)〕
(b)成分を添加せず、(a)成分として前記イソシアヌレート化合物(a−1)96g(0.062モル)、(c)成分としてジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート(水添MDI)142g(0.542モル)、(d)成分として1,6−ヘキサンジオールとアジピン酸及びイソフタル酸(アジピン酸/イソフタル酸質量比は50/50)から得られたポリエステルポリオール(数平均分子量1750)113g(0.065モル)及びビスフェノールAのプロピレンオキシド付加物(数平均分子量360)33g(0.091モル)、(e)成分としてジメチロールプロピオン酸19.6g(0.146モル)、メラミン8.0g(0.064モル)、溶媒としてN−メチル−2−ピロリドン121gを反応フラスコに仕込み、窒素気流下の100〜120℃で2.5〜3時間反応させてNCO%が3.4%以下となったことを確認した後、(f)成分としてトリエチルアミン14.8g(0.147モル)、シランカップリング剤(東レ・ダウコーニング(株)社製、製品名Z6011:3−アミノプロピルトリエトキシシラン)3.4g、ベンゾトリアゾール0.9gを添加し、ポリウレタン樹脂組成物(PP−08)を得た。
水579g中に消泡剤((株)ADEKA製、B1016)0.6g、(f)成分としてトリエチルアミン2.7g(0.027モル)を加え、攪拌した水溶液の中に前記ポリウレタン樹脂組成物(PP−08)500gを加え、20〜40℃で15分間攪拌を行った後、鎖伸長剤としてエチレンジアミン/水(1/3)混合液27.7g(0.12モル)を滴下し、20〜40℃で10分間攪拌した。さらに鎖伸長剤としてアジピン酸ジヒドラジド/水(1/3)混合液14.4g(0.021モル)を添加し、20〜40℃でNCO基が消失するまで(1〜2時間)攪拌を継続し、水系ポリウレタン樹脂組成物を得た。
1.〔プレポリマー工程(ポリウレタン樹脂組成物PP−09の合成)〕
(a)成分として前記イソシアヌレート化合物(a−1)96g(0.062モル)、(b)成分の替わりに1,6−ヘキサンジオール20.5g(0.174モル)、(c)成分としてジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート(水添MDI)188g(0.718モル)、(d)成分として2−メチル−1,5−ペンタンジオールとアジピン酸から得られたポリエステルポリオール(数平均分子量1000)64g(0.064モル)及びビスフェノールAのプロピレンオキシド付加物(数平均分子量360)16g(0.044モル)、(e)成分としてジメチロールプロピオン酸19.6g(0.146モル)、架橋剤としてメラミン5.0g(0.040モル)、溶媒としてN−メチル−2−ピロリドン121gを反応フラスコに仕込み、窒素気流下の100〜120℃で2.5〜3時間反応させてNCO%が4.5%以下となったことを確認した後、(f)成分としてトリエチルアミン14.7g(0.146モル)、シランカップリング剤(東レ・ダウコーニング(株)社製、製品名Z6011:3−アミノプロピルトリエトキシシラン)3.4g、ベンゾトリアゾール0.9gを添加し、ポリウレタン樹脂組成物(PP−09)を得た。
水579g中に消泡剤((株)ADEKA製、B1016)0.6g、(f)成分としてトリエチルアミン2.7g(0.027モル)を加え、攪拌した水溶液の中に前記ポリウレタン樹脂組成物(PP−09)500gを加え、20〜40℃で15分間攪拌を行った後、鎖伸長剤としてエチレンジアミン/水(1/3)混合液38.3g(0.16モル)を滴下し、20〜40℃で10分間攪拌した。さらに鎖伸長剤としてアジピン酸ジヒドラジド/水(1/3)混合液18.5g(0.027モル)を添加し、20〜40℃でNCO基が消失するまで(1〜2時間)攪拌を継続し、水系ポリウレタン樹脂組成物を得た。
(e)成分を添加しなかったこと以外は、実施例1と同様の配合及び条件により水系ポリウレタン樹脂の製造を行ったが、ウレタンプレポリマーが水に分散せず、水系ポリウレタン樹脂組成物を得ることができなかった。
(f)成分を添加しなかったこと以外は、実施例1と同様の配合及び条件により水系ポリウレタン樹脂の製造を行ったが、ウレタンプレポリマーが水に分散せず、水系ポリウレタン樹脂を得ることができなかった。
上記実施例1〜5及び比較例1〜4により得られた水系ポリウレタン樹脂組成物の塗膜のバリア性評価を下記の通り評価した。これらの結果を表1に記す。
基材として電気亜鉛メッキ鋼板を使用し、pH11〜13の脱脂剤を用いて60℃/5分間脱脂を行った後、脱脂処理した電気亜鉛メッキ鋼板上に、上記実施例1〜5及び比較例1〜4により得られた水系ポリウレタン樹脂組成物を1μm厚で塗布して、300℃雰囲気下で4秒、鋼板の板温が75℃になるように加熱乾燥させ試験体を作成した。
上記試験体を使用し、65℃/95%相対湿度の下で24時間の耐水スポット試験を行い、試験後の塗膜の状態を、下記の基準で目視評価した。
5:塗膜に異常なし。
4:塗膜の浮きが全面積の5%以下である。
3:塗膜の浮きが全面積の6〜20%である。
2:塗膜の浮きが全面積の21%以上である。
1:塗膜が完全に剥がれる。
上記試験体を使用し、1%H2SO4水溶液(25℃)に24時間浸漬した後の塗膜の状態を、下記の基準で目視評価した。
5:塗膜に異常なし。
4:塗膜の浮きが全面積の5%以下である。
3:塗膜の浮きが全面積の6〜20%である。
2:塗膜の浮きが全面積の21%以上である。
1:塗膜が完全に剥がれる。
上記試験体を使用し、1%NaOH水溶液(25℃)に1時間浸漬した後の塗膜の状態を、下記の基準で目視評価した。
5:塗膜に異常なし。
4:塗膜の浮きが全面積の5%以下である。
3:塗膜の浮きが全面積の6〜20%である。
2:塗膜の浮きが全面積の21%以上である。
1:塗膜が完全に剥がれる。
(*:{(a)+(b)+(c)+(d)+(e)成分})
※(e)成分は、上記ウレタンプレポリマー中の酸価が、20mgKOH/gとなる量とした。
※(f)成分は、上記ウレタンプレポリマーの酸価に対して中和率が120%となる量とした。
*1:前記イソシアヌレート化合物(1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体+ステアリルアルコール反応物)
*2:1,12-オクタデカンジオール
*3:1,12-ドデカンジオール
*4:水添MDI
*5:IPDI
*6:ポリエステルポリオール(1,6-ヘキサンジオールとアジピン酸/イソフタル酸のポリエステルポリオール)
*7:ポリエステルポリオール(3-メチル-1,5-ペンタンジオールとアジピン酸のポリエステルポリオール)
Claims (7)
- (a)下記一般式(1)で表されるイソシアヌレート化合物、(b)炭素原子数10〜32の長鎖アルキレンジオール化合物、(c)芳香族ジイソシアネート類、脂環式ジイソシアネート類、脂肪族ジイソシアネート類及びこれらの混合物から選択されるポリイソシアネート化合物、(d)エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、3−メチル−2,4−ペンタンジオール、2,4−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、3,5−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、2−メチル−1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ヘキシトール類、ペンチトール類、グリセリン、ペンタエリスリトール、テトラメチロールプロパンからなる群の中から選択される少なくとも1種の低分子ポリオール、及び/又は、ポリエーテルポリオール類、ポリエステルポリオール類、ポリエステルポリカーボネートポリオール類、結晶性ポリカーボネートポリオール類及び非結晶性ポリカーボネートポリオール類からなる群の中から選択される少なくとも1種のポリオール化合物、(e)アニオン性基導入化合物、(f)アニオン性基中和剤及び水を必須成分とすることを特徴とする水系ポリウレタン樹脂組成物;
但し、式中のR1は炭素原子数10〜32のアルキル基を表し、R2は
−N=C=O
又は、
を表し、Aはジイソシアネート化合物から2個の−N=C=Oを除いた残基を表す。 - 前記一般式(1)におけるAが、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネートから2個の−N=C=Oを除いたヘキサメチレン基である、請求項1に記載された水系ポリウレタン樹脂組成物。
- 前記一般式(1)におけるR1が、炭素原子数12〜18のアルキル基である、請求項1又は2に記載された水系ポリウレタン樹脂組成物。
- 前記一般式(1)におけるR2が‐N=C=Oである、請求項1〜3の何れかに記載された水系ポリウレタン樹脂組成物。
- 前記(b)長鎖アルキレンジオール化合物が、炭素原子数が12〜18のジオールである、請求項1〜4の何れかに記載された水系ポリウレタン樹脂組成物。
- 板状材料表面に、請求項1〜5の何れかに記載された水系ポリウレタン樹脂組成物を塗布してなることを特徴とする被塗物。
- 前記板状材料が表面処理鋼板である、請求項6に記載された被塗物。
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