KR20100138961A - 카르보디이미드 화합물, 카르보디이미드 조성물 및 수성 도료 조성물 - Google Patents

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닛신보 홀딩스 가부시키 가이샤
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Abstract

카르보디이미드 화합물을 수성화할 때에 수성 우레탄계 수지나 수성 아크릴계 수지 등이 갖는 구조에 가까운 글리콜산 메틸·젖산 메틸을 말단에 도입한 수용성 또는 수분산성 카르보디이미드 화합물에 의해서 수성 수지에 가교제로서 첨가했을 경우에 사용 수명(pot life)은 종래와 동등한 정도이면서 내수성, 내용제성, 밀착성을 향상시킬 수 있는 카르보디이미드 화합물, 카르보디이미드 조성물 및 수성 도료 조성물을 제공한다.

Description

카르보디이미드 화합물, 카르보디이미드 조성물 및 수성 도료 조성물{CARBODIIMIDE COMPOUND, CARBODIIMIDE COMPOSITION AND AQUEOUS COATING COMPOSITION}
본원 발명은 카르보디이미드 화합물, 카르보디이미드 조성물 및 수성 도료 조성물에 관한 것으로, 보다 자세하게는 내수성, 내용제성 및 밀착성을 개선하는 카르보디이미드 화합물 및 카르보디이미드 조성물 및 그들을 함유하는 수성 도료 조성물에 관한 것이다.
수용성 또는 수분산성인 수성 수지는 도료, 잉크, 섬유 처리제, 접착제, 코팅제 등 많은 분야에서 사용되고 있다.
이 수용성 또는 수분산성 수성 도료는 수성 매체를 이용하는 것으로부터 환경오염이나 화재 등의 염려가 없는 데다가 쇄모, 롤러, 스프레이 건 등 도장 기기의 청소나 도료 오염의 뒤처리 등도 물로 간단하게 할 수 있으므로, 근래 특히 그 수요가 늘어나고 있다.
수성 수지에는 수지 자체에 수용성 또는 수분산성을 부여하기 위해서 일반적으로 카르복실기가 도입되고 있다. 이 때문에 도막 중에 잔존하는 카르복실기가 가수분해를 유인하여 도막의 강도, 내구성, 미관을 해치는 일이 있었다.
이와 같은 수성 수지 도막의 강도, 내수성, 내구성 등의 여러 가지 물성을 향상시키는 수단으로서 상술한 카르복실기 등과 반응하여 가교 구조를 형성할 수 있는 수성 멜라민 수지, 아지리딘 화합물, 수분산형 이소시아네이트 화합물 등의 외부 가교제를 병용하는 방법이 일반적으로 채용되고 있다.
그러나, 이들 가교제는 독성, 반응성 등의 문제로부터 사용하기 어려운 경우가 있다. 즉, 상기 가교제에 의한 가교 반응은 카르복실기를 깨뜨리면서 진행하는 것이기 때문에 카르복실기의 감소에 의해 도막의 강도, 내수성, 내구성 등을 향상시킬 수 있지만, 미반응 가교제가 잔존하면 도막에 독성이 생기는 경우가 있다. 한편, 도막 중에 미반응 카르복실기가 잔존하면 도막의 내수성이나 내구성이 저하한다. 이와 같이 가교제 및 수성 수지 중의 카르복실기가 100% 반응하지 않는 경우 여러가지 문제가 생기게 된다.
독성 문제를 해결하기 위해 카르보디이미드 화합물이 최근 주목을 끌고 있다. 예를 들면 특허 문헌 1에는 반응성 및 보존성이 양호하여 수성 수지용 가교제로서 취급을 용이하게 한 수성 디시클로헥실메탄 카르보디이미드가 개시되어 있다.
이 수성 디시클로헥실메탄 카르보디이미드는 독성이 없고, 사용 수명(pot life)도 충분하다고 하는 특징을 가지고 있다.
특허 문헌 1 : 일본 특개 2000-7462호 공보
그렇지만 본 발명자들은 상기 수성 디시클로헥실메탄 카르보디이미드는 수지에 따라서는 충분한 내수성이나 내용제성을 얻을 수 없는 경우가 있고, 또 내수성이나 내용제성을 향상시킬 목적으로 가교 밀도를 높이면 사용 수명이 짧아져 버린다고 하는 문제를 갖는 것을 발견하였다.
따라서 본 발명은 수성 수지에 가교제로서 첨가한 경우에 사용 수명은 종래와 동등한 정도이면서 내수성, 내용제성, 밀착성을 향상시킬 수 있는 카르보디이미드 화합물, 카르보디이미드 조성물 및 수성 도료 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해서 예의 검토를 거듭한 결과, 카르보디이미드 화합물을 수성화할 때에 수성 우레탄계 수지나 수성 아크릴계 수지 등이 갖는 구조에 가까운 글리콜산 메틸ㆍ젖산 메틸을 말단에 도입한 수용성 또는 수분산성 카르보디이미드 화합물이 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하였다.
즉, 본 발명은
1. 하기 일반식 (1)로 나타내는 카르보디이미드 화합물,
Figure pct00001
(식 중 R1은 하기 일반식 (a)로 나타내는 기이고, R2는 하기 일반식 (a) 또는 (b)로 나타내는 기이며, n은 1~15인 정수를 나타내고, L1은 탄소수 1~18인 2가의 지방족 탄화수소기, 탄소수 3~13인 2가의 지환족 탄화수소기, 탄소수 6~14인 2가의 방향족 탄화수소기, 또는 탄소수 3~12인 2가의 복소환기이며, 복수의 L1은 동일해도 달라도 된다.)
Figure pct00002
(식 중 R3는 탄소수 1~3인 알킬기이며, R4는 수소 원자 또는 탄소수 1~3인 알킬기를 나타낸다.)
R5-O-(CH2-CHR6-O)m - ㆍㆍㆍ(b)
(식 중 R5는 탄소수 1~4인 알킬기, R6는 수소 원자 또는 메틸기이며, m은 4~30인 정수이다.)
2. 하기 일반식 (1-a)로 나타내는 카르보디이미드 화합물,
Figure pct00003
(식 중 X는 하기 일반식 (a)로 나타내는 기이고, 복수의 X는 동일해도 달라도 되며, n은 1~15인 정수를 나타내고, L2는 탄소수 1~18인 2가의 지방족 탄화수소기, 탄소수 3~13인 2가의 지환족 탄화수소기, 탄소수 6~14인 2가의 방향족 탄화수소기, 또는 탄소수 3~12인 2가의 복소환기이며, 복수의 L2는 동일해도 달라도 된다.)
Figure pct00004
(식 중 R3는 탄소수 1~3인 알킬기이며, R4는 수소 원자 또는 탄소수 1~3인 알킬기를 나타낸다.)
3. 하기 일반식 (1-b)로 나타내는 카르보디이미드 화합물,
Figure pct00005
(식 중 X는 하기 일반식 (a)로 나타내는 기이고, Y는 하기 일반식 (b)로 나타내는 기이며, n은 1~15인 정수를 나타내고, L2는 탄소수 1~18인 2가의 지방족 탄화수소기, 탄소수 3~13인 2가의 지환족 탄화수소기, 탄소수 6~14인 2가의 방향족 탄화수소기, 또는 탄소수 3~12인 2가의 복소환기이며, 복수의 L2는 동일해도 달라도 된다.)
Figure pct00006
(식 중 R3는 탄소수 1~3인 알킬기이며, R4는 수소 원자 또는 탄소수 1~3인 알킬기를 나타낸다.)
R5-O-(CH2-CHR6-O)m - ㆍㆍㆍ(b)
(식 중 R5는 탄소수 1~4인 알킬기, R6는 수소 원자 또는 메틸기이며, m은 4~30인 정수이다.)
4. 상기 1~3 중 어느 하나에 기재된 카르보디이미드 화합물과 가교형 수성 수지를 함유하는 수성 도료 조성물,
5. 하기 일반식 (1-a)로 나타내는 카르보디이미드 화합물, 하기 일반식 (1-b)로 나타내는 카르보디이미드 화합물 및 하기 일반식 (2)로 나타내는 카르보디이미드 화합물을 함유하는 카르보디이미드 조성물 및
Figure pct00007
(식 중 X는 하기 일반식 (a)로 나타내는 기이고, 복수의 X는 동일해도 달라도 되며, Y는 하기 일반식 (b)로 나타내는 기이고, 복수의 Y는 동일해도 달라도 되며, n은 1~15인 정수를 나타내고, L2는 탄소수 1~18인 2가의 지방족 탄화수소기, 탄소수 3~13인 2가의 지환족 탄화수소기, 탄소수 6~14인 2가의 방향족 탄화수소기, 또는 탄소수 3~12인 2가의 복소환기이며, 복수의 L2는 동일해도 달라도 된다.)
Figure pct00008
(식 중 R3는 탄소수 1~3인 알킬기이며, R4는 수소 원자 또는 탄소수 1~3인 알킬기를 나타낸다.)
R5-O-(CH2-CHR6-O)m - ㆍㆍㆍ(b)
(식 중 R5는 탄소수 1~4인 알킬기, R6는 수소 원자 또는 메틸기이며, m은 4~30인 정수이다.)
6. 상기 5에 기재된 카르보디이미드 조성물과 가교형 수성 수지를 함유하는 수성 도료 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 카르보디이미드 화합물 및 카르보디이미드 조성물을 함유하는 수성 도료 조성물은 사용 수명은 종래와 동등한 정도이면서 내수성, 내용제성 및 밀착성이 뛰어남과 동시에 외관이 뛰어난 것이다.
이하, 본 발명에 대해 더욱 자세하게 설명한다.
본 발명에 관한 카르보디이미드 화합물은 말단에 특정한 친수성 세그먼트를 갖는 카르보디이미드 화합물이며, 수용성 또는 수분산성으로서 특히 수성 수지의 가교제로서 매우 적합하게 이용할 수 있다.
본 발명의 카르보디이미드 화합물은 하기 일반식 (1)로 나타낸다.
Figure pct00009
(식 중 R1은 하기 일반식 (a)로 나타내는 기이고, R2는 하기 일반식 (a) 또는(b)로 나타내는 기이며, n은 1~15인 정수를 나타내고, L1은 탄소수 1~18인 2가의 지방족 탄화수소기, 탄소수 3~13인 2가의 지환족 탄화수소기, 탄소수 6~14인 2가의 방향족 탄화수소기, 또는 탄소수 3~12인 2가의 복소환기이며, 복수의 L1은 동일해도 달라도 된다.)
Figure pct00010
(식 중 R3는 탄소수 1~3인 알킬기이며, R4는 수소 원자 또는 탄소수 1~3인 알킬기를 나타낸다.)
R5-O-(CH2-CHR6-O)m - ㆍㆍㆍ(b)
(식 중 R5는 탄소수 1~4인 알킬기, R6는 수소 원자 또는 메틸기이며, m은 4~30인 정수이다.)
본 발명의 카르보디이미드 화합물로는 하기 일반식 (1-a)로 나타내는 것이고, 가교제로서 사용한 경우에 있어서 수지 조성물의 내수성, 내용제성 및 밀착성을 개선할 수 있다. 또, 하기 일반식 (1-b)로 나타내는 것이면 수용성이 높고 완전 수계의 매체로 대응하기 쉬운 카르보디이미드 화합물이 되기 때문에 바람직하다.
Figure pct00011
(식 중 X는 상기 일반식 (a)로 나타내는 기이고, 복수의 X는 동일해도 달라도 되며, n은 1~15인 정수를 나타내고, L2는 탄소수 1~18인 2가의 지방족 탄화수소기, 탄소수 3~13인 2가의 지환족 탄화수소기, 탄소수 6~14인 2가의 방향족 탄화수소기, 또는 탄소수 3~12인 2가의 복소환기이며, 복수의 L2는 동일해도 달라도 된다.)
Figure pct00012
(식 중 X는 상기 일반식 (a)로 나타내는 기이고, Y는 상기 일반식 (b)로 나타내는 기이며, n은 1~15인 정수를 나타내고, L2는 탄소수 1~18인 2가의 지방족 탄화수소기, 탄소수 3~13인 2가의 지환족 탄화수소기, 탄소수 6~14인 2가의 방향족 탄화수소기, 또는 탄소수 3~12인 2가의 복소환기이며, 복수의 L2는 동일해도 달라도 된다.)
본 발명의 카르보디이미드 조성물은 하기 일반식 (1-a)로 나타내는 카르보디이미드 화합물, 하기 일반식 (1-b)로 나타내는 카르보디이미드 화합물 및 하기 일반식 (2)로 나타내는 카르보디이미드 화합물을 함유한다.
Figure pct00013
(식 중 X는 상기 일반식 (a)로 나타내는 기이고, Y는 상기 일반식 (b)로 나타내는 기이며, n은 1~15인 정수를 나타내고, L2는 탄소수 1~18인 2가의 지방족 탄화수소기, 탄소수 3~13인 2가의 지환족 탄화수소기, 탄소수 6~14인 2가의 방향족 탄화수소기, 또는 탄소수 3~12인 2가의 복소환기이며, 복수의 L2는 동일해도 달라도 된다.)
상기 일반식 (1), (1-a), (1-b) 및 (2)에서의 n은 2~15인 정수이며, 바람직하게는 2~10인 정수이다. n이 상기 범위내이면 폴리카르보디이미드 화합물은 수성 용매에 대해서 가용이거나 또는 양호한 분산성을 갖는다.
상기 L1, L2로 나타내는 2가의 지방족 탄화수소기, 2가의 지환족 탄화수소기, 2가의 방향족 탄화수소기 및 2가의 복소환기는 치환기를 가지고 있어도 되고, 치환기로서 바람직하게는 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 아미노기, 알콕시기, 아릴 옥시기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 아릴 옥시카르보닐기, 아실 옥시기, 아실 아미노기, 알콕시카르보닐아미노기, 아릴 옥시카르보닐아미노기, 술포닐아미노기, 술파모일기, 카르바모일기, 알킬 티오기, 아릴 티오기, 술포닐기, 할로겐 원자, 시아노기, 방향족 복소환기이며, 보다 바람직하게는 알킬기, 아릴기, 알콕시기, 아릴 옥시기, 할로겐 원자, 시아노기이며, 더욱 바람직하게는 알킬기, 아릴기, 알콕시기, 아릴 옥시기이고, 특히 바람직하게는 알킬기, 아릴기, 알콕시기이다.
상기 일반식 (1), (1-a), (1-b) 및 (2)에서의 탄소수 1~18인 2가의 지방족 탄화수소기로는 구체적으로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 스테아릴기, 2-페닐 이소프로필기, 벤질기, α-페녹시 벤질기, α,α-디메틸 벤질기, α,α-메틸페닐 벤질기, α,α-디트리플루오로메틸 벤질기, α-벤질옥시 벤질기 등의 2가 기를 들 수 있다.
상기 일반식 (1), (1-a), (1-b) 및 (2)에서의 탄소수 3~13인 2가의 지환족 탄화수소기로는 구체적으로는 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 시클로노닐기, 비시클로헵틸기, 비시클로옥틸기, 트리시클로헵틸기, 아다만틸기 등의 2가 기나 디시클로헥실메탄의 2가 기를 들 수 있고, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 비시클로헵틸기, 비시클로옥틸기 또는 아다만틸기의 2가 기 혹은 디시클로헥실메탄의 2가 기가 바람직하다.
상기 일반식 (1), (1-a), (1-b) 및 (2)에서의 탄소수 6~14인 2가의 방향족 탄화수소기로는 구체적으로는 페닐렌기, 나프틸렌기, 비페닐렌기, 안트라닐렌기, 페릴레닐렌기, 피레닐렌기 등을 들 수 있고, 페닐렌기, 나프틸렌기, 비페닐렌기가 바람직하다.
상기 일반식 (1), (1-a), (1-b) 및 (2)에서의 탄소수 3~12인 2가의 복소환기로는 구체적으로는 이미다졸, 벤조이미다졸, 피롤, 푸란, 티오펜, 벤조티오펜, 옥사디아졸린, 인돌린, 카르바졸, 피리딘, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 벤조퀴논, 피라로딘, 이미다졸리딘, 피페리딘 등을 들 수 있다.
상기 일반식 (a)에서의 탄소수 1~3인 알킬기의 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기를 들 수 있다.
상기 일반식 (b)에서의 탄소수 1~4인 알킬기의 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기를 들 수 있다.
본 발명의 카르보디이미드 화합물은, 예를 들면 유기 디이소시아네이트 화합물의 탈이산화탄소를 수반하는 축합 반응에 의해 이소시아네이트 말단 폴리카르보디이미드 화합물을 합성한 후, 이것을 이소시아네이트기와 반응성을 갖는 관능기를 갖는 하기 일반식 (A)로 나타내는 친수성 유기 화합물 A를 반응시킴으로써 얻을 수 있다. 또, 이소시아네이트 말단 폴리카르보디이미드 화합물을 하기 일반식 (A)로 나타내는 친수성 유기 화합물 A와 하기 일반식 (B)로 나타내는 친수성 유기 화합물 B의 혼합물과 반응시키거나 하여 친수성 세그먼트로 말단 이소시아네이트를 봉지함으로써 카르보디이미드 화합물을 함유하는 본 발명의 카르보디이미드 조성물을 얻을 수 있다.
Figure pct00014
(식 중 R3는 탄소수 1~3인 알킬기이며, R4는 수소 원자 또는 탄소수 1~3인 알킬기를 나타낸다.)
R5-O-(CH2-CHR6-O)m -H ㆍㆍㆍ(B)
(식 중 R5는 탄소수 1~4인 알킬기, R6는 수소 원자 또는 메틸기이며, m은 4~30인 정수이다.)
상기 일반식 (A)에서의 탄소수 1~3인 알킬기의 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기를 들 수 있다.
상기 일반식 (B)에서의 탄소수 1~4인 알킬기의 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, s-부틸기, 이소부틸기, t-부틸기를 들 수 있다.
또, 상기 일반식 (A)로 나타내는 친수성 유기 화합물 A 및 상기 일반식 (B)로 나타내는 친수성 유기 화합물 B로는 각각 1 종류의 화합물을 단독으로 이용해도 되고, 복수의 화합물을 조합하여 이용해도 된다.
상기 일반식 (A)로 나타내는 친수성 유기 화합물 A로는 글리콜산 메틸 및 젖산 메틸이 바람직하고, 상기 일반식 (B)로 나타내는 친수성 유기 화합물 B로는 폴리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르가 바람직하다.
이소시아네이트 말단 카르보디이미드 화합물의 원료가 되는 유기 디이소시아네이트 화합물로는, 예를 들면 방향족 디이소시아네이트 화합물, 지방족 디이소시아네이트 화합물, 지환족 디이소시아네이트 화합물, 복소환 디이소시아네이트 화합물 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 구체적으로는 1,5-나프틸렌 디이소시아네이트, 4,4＇-디페닐 메탄 디이소시아네이트, 4,4＇-디페닐 디메틸 메탄 디이소시아네이트, 1,3-페닐렌 디이소시아네이트, 1,4-페닐렌 디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트와 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트의 혼합물, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 시클로헥산-1,4-디이소시아네이트, 크실릴렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 디시클로헥실 메탄-4,4＇-디이소시아네이트, 메틸 시클로헥산 디이소시아네이트, 테트라메틸 크실릴렌 디이소시아네이트, 2,5(2,6)-비스(이소시아네이토메틸) 비시클로[2.2.1]헵탄 등을 들 수 있다.
유기 디이소시아네이트 화합물의 탈이산화탄소를 수반하는 축합 반응은 카르보디이미드화 촉매의 존재하에서 진행한다. 이 촉매로는, 예를 들면 1-페닐-2-포스포렌-1-옥시드, 3-메틸-2-포스포렌-1-옥시드, 1-에틸-2-포스포렌-1-옥시드, 3-메틸-1-페닐-2-포스포렌-1-옥시드나, 이들의 3-포스포렌 이성체 등의 포스포렌 옥시드 등을 사용할 수 있고, 이 중에서도 반응성의 면으로부터 3-메틸-1-페닐-2-포스포렌-1-옥시드가 매우 적합하다. 또한, 상기 촉매의 사용량은 촉매량으로 할 수 있다.
유기 디이소시아네이트 화합물의 축합 반응에서의 반응 온도는 통상 80~200℃ 정도이다.
또, 이소시아네이트 말단 카르보디이미드 화합물에 친수성 유기 화합물 A를 반응시키거나, 혹은 친수성 유기 화합물 A 및 친수성 유기 화합물 B의 혼합물을 반응시켜, 친수성 세그먼트를 부가할 때의 반응 온도는 통상 60~180℃, 바람직하게는 100~160℃이다.
이상과 같이 하여 얻어지는 본 발명의 카르보디이미드 화합물 중에서도 가교제로는 반응성이나 보존 안정성의 점으로부터 지방족계 카르보디이미드 화합물이 바람직하고, 디시클로헥실메탄 카르보디이미드 및 테트라메틸크실릴렌 카르보디이미드가 보다 바람직하고, 디시클로헥실메탄 카르보디이미드가 특히 바람직하다. 이 디시클로헥실메탄 카르보디이미드는 4,4＇-디시클로헥실메탄 디이소시아네이트를 상술한 카르보디이미드화 촉매의 존재하에 축합시켜, 이소시아네이트기 말단 디시클로헥실메탄 카르보디이미드를 얻고, 이것을 상술한 친수성 유기 화합물 A와 혹은 친수성 유기 화합물 A 및 친수성 유기 화합물 B의 혼합물과 반응시켜, 말단 이소시아네이트기를 친수성 세그먼트로 봉지하여 얻을 수 있다.
상기 일반식 (A)로 나타내는 친수성 유기 화합물 A는 이소시아네이트 말단 카르보디이미드 화합물의 이소시아네이트기와 반응하여 상기 일반식 (a)로 나타내는 기를 형성하고, 상기 일반식 (B)로 나타내는 친수성 유기 화합물 B는 이소시아네이트 말단 카르보디이미드 화합물의 이소시아네이트기와 반응하여 상기 일반식 (b)로 나타내는 기를 형성한다.
본 발명의 카르보디이미드 조성물에 있어서는 상기 일반식 (a)로 나타내는 기와 상기 일반식 (b)로 나타내는 기의 몰비가 1:10~30:1이면 가교제로서 사용하였을 때의 가교 성능과 물에 대한 용해성의 밸런스에 있어서 바람직하고, 1:1~15:1이면 보다 바람직하다.
본 발명은 또, 본 발명의 카르보디이미드 화합물과 가교형 수성 수지를 함유하는 수성 도료 조성물, 및 본 발명의 카르보디이미드 조성물과 가교형 수성 수지를 함유하는 수성 도료 조성물도 제공한다.
본 발명의 수성 도료 조성물에 있어서, 각 성분의 배합 비율은 임의이지만, 얻어지는 도막의 물성 및 경제성의 밸런스 등을 고려하면 수성 수지 100 중량부에 대해 카르보디이미드 화합물 또는 카르보디이미드 조성물을 0.5~15 중량부의 비율로 이용하는 것이 바람직하고, 특히 1~10 중량부의 비율로 이용하는 것이 바람직하다.
또, 수성 수지를 포함하는 수용액 또는 수분산액의 수지 농도에 특별히 제한은 없지만, 얻어지는 수성 도료 조성물의 도공성 및 도공층의 건조성 등의 점으로부터 15~50 중량% 정도가 바람직하고, 20~40 중량% 정도가 보다 바람직하다.
본 발명의 수성 도료 조성물은 도료 조성물을 수성 매체에 분산시킨 것이다. 상기 수성 매체로는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 물 및 물과 그 외 용매의 혼합 용매를 들 수 있다. 상기 그 외 용매로는 물과 상용성을 나타내는 것이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 탄화수소류(예를 들면 크실렌 또는 톨루엔), 알코올류(예를 들면 메틸 알코올, n-부틸 알코올, 이소프로필 알코올, 2-에틸 헥실 알코올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 2-(2-n-부톡시에톡시)에탄올, 에테르류(예를 들면 에틸렌글리콜 모노에틸 에테르, 에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 에틸렌글리콜 모노헥실 에테르, 프로필렌글리콜 모노에틸 에테르, 3-메틸-3-메톡시 부탄올, 디에틸렌글리콜 모노에틸 에테르, 디에틸렌글리콜 모노부틸 에테르), 케톤류(예를 들면 메틸 이소부틸 케톤, 시클로헥산온, 이소포론, 아세틸 아세톤), 에스테르류(예를 들면 에틸렌글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트, 에틸렌글리콜 모노부틸 에테르 아세테이트) 및 그들의 혼합물 등을 들 수 있다.
수성 매체로는 물만으로 이루어진 완전 수계인 것이 환경면으로부터 바람직하다.
본 발명의 수성 도료 조성물에는 용도 등에 따라 필요하면 각종 첨가 성분, 예를 들면 안료, 충전제, 레벨링제, 계면활성제, 분산제, 가소제, 자외선 흡수제, 산화 방지제 등을 적절히 배합할 수 있다.
본 발명의 수성 도료 조성물이 상기 일반식 (1-a)로 나타내는 본 발명의 카르보디이미드 화합물을 함유하는 경우에는, 예를 들면 계면활성제, 분산제 등과 조합하거나 혹은 다른 말단에 친수성 유기 화합물을 갖는 카르보디이미드 화합물과 조합하여 이용함으로써 수용성 또는 수분산성으로 할 수 있다.
본 발명의 수성 도료 조성물을 소정의 기재 상에 도포함으로써 도공층을 형성하여 도막을 얻을 수 있다.
이 경우 도포법으로는 종래 공지의 방법을 적절히 이용할 수 있고, 예를 들면 쇄모 도포, 탄포 도포, 뿜칠 도포, 핫 스프레이 도포, 에어리스(airless) 스프레이 도포, 롤러 도포, 커튼 플로우 도포, 흘림 도포, 담금 도포, 나이프 엣지 코트 등을 이용할 수 있다.
도공층을 형성한 후 경화를 촉진하기 위해서 경화 처리를 실시할 수도 있다. 경화 처리는 통상, 가열 처리하여 도막의 가교 반응을 촉진시키는 방법이 이용된다. 가열 처리 방법으로 특별히 제한은 없고, 예를 들면 전기 가열로, 열풍 가열로, 적외선 가열로, 고주파 가열로 등을 이용하는 방법을 채용할 수 있다.
실시예
이하 합성예, 실시예 및 비교예를 들어 본 발명을 보다 구체적으로 설명하지만 본 발명은 이것들로 한정되는 것은 아니다.
실시예에서의 각 분석은 이하의 방법으로 실시했다.
(IR)
FTIR-8200PC(시마즈 제작소제)를 사용하였다.
(GPC)
RI 검출기: RID-6A(시마즈 제작소제)
컬럼: KF-806, KF-804L, KF-804L
전개 용매: THF 1㎖/min.
폴리스티렌 환산에 의해 산출하였다.
(NCO%)
히라누마 자동 적정 장치 COM-900(히라누마 산업(주)제), 타이트 스테이션 K-900(히라누마 산업(주)제)을 사용하고, 기존 농도의 디부틸 아민/톨루엔 용액을 가하고 염산 수용액으로 전위차 적정에 의해 산출하였다.
합성예 1(이소시아네이트 말단 카르보디이미드의 중합)
4,4＇-디시클로헥실 메탄 디이소시아네이트 1572g과 카르보디이미드화 촉매(3-메틸-1-페닐-2-포스포렌-1-옥시드) 7.86g을 환류관 및 교반기 부착 3000㎖ 반응 용기에 넣고 질소 기류하 185℃에서 10시간 교반하여 이소시아네이트 말단 4,4＇-디시클로헥실메탄 카르보디이미드(중합도=3)를 얻었다. 적외 흡수(IR) 스펙트럼 측정에 의해 파장 2150cm-1 전후의 카르보디이미드기에 의한 흡수 피크를 확인하였다. NCO%를 측정한 결과 9.16%였다.
합성예 2(폴리에틸렌글리콜 모노메틸 에테르 및 젖산 메틸 봉지)
합성예 1에서 얻어진 이소시아네이트 말단 4,4＇-디시클로헥실메탄 카르보디이미드(중합도=3) 51.8g을 120℃에서 녹이고, 이것에 폴리에틸렌글리콜 모노메틸 에테르(평균 분자량 400) 13.6g와 젖산 메틸 8.2g을 가하고 150℃까지 가온하여 교반하면서 5시간 반응시킨 후, 적외 흡수(IR) 스펙트럼 측정에 의해 파장 2200~2300 cm-1의 이소시아네이트기의 흡수가 소실된 것을 확인하고, 약 80℃까지 냉각하고 물을 투입하여 고형분 40 중량%의 담황색 투명한 카르보디이미드 용액을 얻었다. GPC 측정에 의해 폴리스티렌 환산 수평균 분자량은 1500이었다.
합성예 3(폴리에틸렌글리콜 모노메틸 에테르 및 글리콜산 메틸 봉지)
합성예 1에서 얻어진 이소시아네이트 말단 4,4＇-디시클로헥실메탄 카르보디이미드(중합도=3) 51.8g을 120℃에서 녹이고, 폴리에틸렌글리콜 모노메틸 에테르(평균 분자량 400) 13.6g과 글리콜산 메틸 7.1g을 가하고 150℃까지 가온하여 교반하면서 5시간 반응시킨 후, 적외 흡수(IR) 스펙트럼 측정에 의해 파장 2200~2300cm-1의 이소시아네이트기의 흡수가 소실된 것을 확인하고, 약 80℃까지 냉각하고 물을 투입하여 고형분 40 중량%의 담황색 투명한 카르보디이미드 용액을 얻었다. GPC 측정에 의해 폴리스티렌 환산 수평균 분자량은 1500이었다.
합성예 4(젖산 메틸 봉지)
합성예 1에서 얻어진 이소시아네이트 말단 4,4＇-디시클로헥실메탄 카르보디이미드(중합도=3) 51.8g을 120℃에서 녹이고, 젖산 메틸 12.7g을 가하고 150℃까지 가온하여 교반하면서 5시간 반응시킨 후, 적외 흡수(IR) 스펙트럼 측정에 의해 파장 2200~2300cm-1의 이소시아네이트기의 흡수가 소실된 것을 확인하였다. GPC의 측정에 의해 폴리스티렌 환산 수평균 분자량은 1300이었다. 그 후, 약 80℃까지 냉각하고 2-(2-n-부톡시에톡시)에탄올을 투입하여 고형분 40 중량%의 담황색 투명한 카르보디이미드 용액을 얻었다.
합성예 5(글리콜산 메틸 봉지)
합성예 1에서 얻어진 이소시아네이트 말단 4,4＇-디시클로헥실메탄 카르보디이미드(중합도=3) 51.8g을 120℃에서 녹이고, 글리콜산 메틸 11.0g을 가하고 150℃까지 가온하여 교반하면서 5시간 반응시킨 후, 적외 흡수(IR) 스펙트럼 측정에 의해 파장 2200~2300cm-1의 이소시아네이트기의 흡수가 소실된 것을 확인하였다. GPC 측정에 의해 폴리스티렌 환산 수평균 분자량은 1300이었다. 그 후, 약 80℃까지 냉각하고 2-(2-n-부톡시에톡시)에탄올을 투입하여 고형분 40 중량%의 담황색 투명한 카르보디이미드 용액을 얻었다.
합성예 6(폴리에틸렌글리콜 모노메틸 에테르 봉지)
합성예 1에서 얻어진 이소시아네이트 말단 4,4＇-디시클로헥실메탄 카르보디이미드(중합도=3) 51.8g을 120℃에서 녹이고, 폴리에틸렌글리콜 모노메틸 에테르(평균 분자량 380) 42.9g을 가하고 150℃까지 가온하여 교반하면서 5시간 반응시킨 후, 적외 흡수(IR) 스펙트럼 측정에 의해 파장 2200~2300cm-1의 이소시아네이트기의 흡수가 소실된 것을 확인하였다. GPC의 측정에 의해 폴리스티렌 환산 수평균 분자량은 2000이었다. 그 후, 약 80℃까지 냉각하고 물을 투입하여 고형분 40 중량%의 담황색 투명한 카르보디이미드 용액을 얻었다.
합성예 7(메탄올 봉지)
합성예 1에서 얻어진 이소시아네이트 말단 4,4＇-디시클로헥실메탄 카르보디이미드(중합도=3) 51.8g을 120℃에서 녹이고, 그 후 65℃까지 냉각하고, 메탄올7.75g을 가하고 교반하면서 8시간 반응시킨 후, 적외 흡수(IR) 스펙트럼 측정에 의해 파장 2200~2300cm-1의 이소시아네이트기의 흡수가 소실된 것을 확인하였다. GPC 측정에 의해 폴리스티렌 환산 수평균 분자량은 1000이었다. 2-(2-n-부톡시에톡시) 에탄올을 투입하여 고형분 40 중량%의 담황색 투명한 카르보디이미드 용액을 얻었다.
실시예 1(아크릴 수지 함유 수성 도료 조성물)
아크릴 수지(Carboset 519 Noveon사제) 10g에 합성예 2에서 얻어진 카르보디이미드 용액 2.6g을 가하고 잘 교반하여 수성 도료 조성물을 조제하였다.
얻어진 수성 도료 조성물을 알루미늄판(200mm×100mm×1mm) 상에 두께가 20㎛가 되도록 캐스팅하여 도막을 형성하였다. 캐스팅 후, 100℃에서 10분 경화를 실시하였다.
실시예 2(아크릴 수지 함유 수성 도료 조성물)
합성예 2에서 얻어진 카르보디이미드 용액 대신에 합성예 3에서 얻어진 카르보디이미드 용액을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 도막을 형성하였다.
실시예 3(아크릴 수지 함유 수성 도료 조성물)
합성예 2에서 얻어진 카르보디이미드 용액 대신에 합성예 4에서 얻어진 카르보디이미드 용액을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 도막을 형성하였다.
실시예 4(아크릴 수지 함유 수성 도료 조성물)
합성예 2에서 얻어진 카르보디이미드 용액 대신에 합성예 5에서 얻어진 카르보디이미드 용액을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 도막을 형성하였다.
비교예 1(아크릴 수지 함유 수성 도료 조성물)
합성예 2에서 얻어진 카르보디이미드 용액 대신에 합성예 6에서 얻어진 카르보디이미드 용액 3.4g을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 도막을 형성하였다.
비교예 2(아크릴 수지 함유 수성 도료 조성물)
합성예 2에서 얻어진 카르보디이미드 용액 대신에 합성예 7에서 얻어진 카르보디이미드 용액 2.6g을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 도막을 형성하였다.
비교예 3(아크릴 수지 함유 수성 도료 조성물)
카르보디이미드 용액을 첨가하지 않고, 아크릴 수지(Carboset 519 Noveon사제) 10g만을 이용하며, 실시예 1과 동일하게 하여 도막을 형성하였다.
실시예 5(폴리우레탄 수지 함유 수성 도료 조성물)
폴리우레탄 수지(U915 Alberdingk사제) 10g에 합성예 2에서 얻어진 카르보디이미드 용액 2.0g을 가하고 잘 교반하여 수성 도료 조성물을 조제하고, 실시예 1과 동일하게 하여 도막을 형성하였다.
실시예 6(폴리우레탄 수지 함유 수성 도료 조성물)
합성예 2에서 얻어진 카르보디이미드 용액 대신에 합성예 3에서 얻어진 카르보디이미드 용액을 이용한 것 이외에는 실시예 5와 동일하게 하여 도막을 형성하였다.
실시예 7(폴리우레탄 수지 함유 수성 도료 조성물)
합성예 2에서 얻어진 카르보디이미드 용액 대신에 합성예 4에서 얻어진 카르보디이미드 용액을 이용한 것 이외에는 실시예 5와 동일하게 하여 도막을 형성하였다.
실시예 8(폴리우레탄 수지 함유 수성 도료 조성물)
합성예 2에서 얻어진 카르보디이미드 용액 대신에 합성예 5에서 얻어진 카르보디이미드 용액을 이용한 것 이외에는 실시예 5와 동일하게 하여 도막을 형성하였다.
비교예 4(폴리우레탄 수지 함유 수성 도료 조성물)
합성예 2에서 얻어진 카르보디이미드 용액 대신에 합성예 6에서 얻어진 카르보디이미드 용액 2.6g을 이용한 것 이외에는 실시예 5와 동일하게 하여 도막을 형성하였다.
비교예 5(폴리우레탄 수지 함유 수성 도료 조성물)
합성예 2에서 얻어진 카르보디이미드 용액 대신에 합성예 7에서 얻어진 카르보디이미드 용액 2.0g을 이용한 것 이외에는 실시예 5와 동일하게 하여 도막을 형성하였다.
비교예 6(폴리우레탄 수지 함유 수성 도료 조성물)
카르보디이미드 용액을 첨가하지 않고, 폴리우레탄 수지(U915 Alberdingk사제) 10g만을 이용하며 실시예 5와 동일하게 하여 도막을 형성하였다.
상술한 바와 같이 하여 형성한 도막에 대해서 하기의 방법으로 러빙(rubbing) 시험을 실시하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
(러빙 시험)
용제에 메틸 에틸 케톤(MEK)과 에탄올을 이용하여 가중 900g/cm2로 마찰 시험기 FR-1B(스가시험기 주식회사제)에 의해 더블 러빙을 실시하였다. 도막이 박리하였을 때의 러빙 횟수를 눈으로 봐서 측정하였다.
내용제성 시험(마찰 횟수)
MEK 에탄올
실시예 1 37 61
실시예 2 40 75
실시예 3 35 60
실시예 4 42 74
비교예 1 4 30
비교예 2 10 32
비교예 3 3 3
실시예 5 200 75
실시예 6 200 83
실시예 7 200 73
실시예 8 200 85
비교예 4 48 36
비교예 5 52 44
비교예 6 7 10
표 1에 나타내는 바와 같이 실시예 1~8에서 형성한 도막은 비교예 1~6에 있어서 동일한 수성 수지를 이용하여 형성한 도막에 비해 내용제성이 뛰어난 것을 알 수 있다.
또, 상술한 바와 같이 하여 형성한 도막에 대해서 표 2에 나타내는 방법으로 스팟 시험을 실시하였다. 결과를 표 3 및 4에 나타낸다.
(스팟 시험)
대상 용액으로 적셔진 코튼(15mm×15mm)을 도막 상에 1시간 방치하고(코튼은 항상 습윤하게 되어 있는 상태를 유지한다), 1시간 후 코튼을 제거하여 도막의 모습을 표 2에 나타내는 점수표에 따라서 점수화한다. 또한 코튼 제거 후에 도막이 완전하게 건조한 상태에 있어서 재차 외관을 관찰하고 동일하게 하여 점수화해, 습윤 상태시의 점수와 합계한 것을 전체 점수로 한다.
(사용한 용제)
용제 1: 암모니아수(1.4 중량%)
용제 2: 에탄올(50 중량%)
용제 3: 이소프로필 알코올(70 중량%)
용제 4: 수산화 나트륨수(1 중량%)
MEK: 메틸 에틸 케톤
세제 1: Windex(JhonsonSC제 유리 클리너)
세제 2: FORMULA409(The Clorox Company제 키친 클리너)
항목 외관 변화 용해/감촉 변화 침투 비고
내용 ㆍ백화
ㆍ표면 요철(조도)
ㆍ깨짐의 유무		 ㆍ용해
ㆍ부드러움의 유무		 ㆍ팽윤
ㆍ침투의 유무		 0점을 받으면 합계 득점에 관계없이 총 평가는 1점
점수
(가점방식)		 무 4
윤곽 변화 (극소) 3
반투명 백화 (소) 2
반투명 백화 (대) 1
발포ㆍ깨짐 0		 무 4
윤곽 용해 3
부드러움 2
막 잔재 용해 1
기재 노출 용해 0		 무 2
유 1
비고 코팅을 제거한 후 핀셋으로 가볍게 눌러 그 흔적이 남는지로 부드러운지를 판단
점수
용제 1 용제 2 용제 3 용제 4 MEK 물 세제 1 세제 2
실시예 1 16 16 15 20 10 20 18 20
실시예 2 16 18 17 20 16 20 17 20
실시예 3 16 16 15 20 11 20 18 20
실시예 4 16 18 17 20 17 20 18 20
비교예 1 14 15 10 17 2 17 12 12
비교예 2 15 15 9 17 4 17 10 12
비교예 3 2 12 2 2 2 17 2 2
점수
용제 1 용제 2 용제 3 용제 4 MEK 물 세제 1 세제 2
실시예 5 20 20 18 19 20 20 20 20
실시예 6 20 20 18 20 20 20 20 20
실시예 7 20 20 18 20 20 20 20 20
실시예 8 20 20 18 20 20 20 20 20
비교예 4 18 18 17 2 20 20 16 16
비교예 5 18 15 16 5 18 20 16 18
비교예 6 18 14 14 2 18 20 14 18
표 3 및 표 4에 나타내는 바와 같이 실시예 1~8에서 형성한 도막은 비교예 1~6에 있어서 동일한 수성 수지를 이용하여 형성한 도막에 비해 내용제성이 뛰어난 것을 알 수 있다.
실시예 9
폴리우레탄 수지(U915 Alberdingk사제) 10g에 합성예 2에서 얻어진 카르보디이미드 용액 2.0g을 가하고 잘 교반하여 수성 도료 조성물을 조제하였다.
얻어진 수성 도료 조성물을 ABS판(200mm×100mm×1mm) 상에 두께가 20㎛가 되도록 캐스팅하여 도막을 형성하였다. 캐스팅 후 80℃에서 10분 경화를 실시하였다.
실시예 10
합성예 2에서 얻어진 카르보디이미드 용액 대신에 합성예 3에서 얻어진 카르보디이미드 용액을 이용한 것 이외에는 실시예 9와 동일하게 하여 도막을 형성하였다.
실시예 11
합성예 2에서 얻어진 카르보디이미드 용액 대신에 합성예 4에서 얻어진 카르보디이미드 용액을 이용한 것 이외에는 실시예 9와 동일하게 하여 도막을 형성하였다.
실시예 12
합성예 2에서 얻어진 카르보디이미드 용액 대신에 합성예 5에서 얻어진 카르보디이미드 용액을 이용한 것 이외에는 실시예 9와 동일하게 하여 도막을 형성하였다.
비교예 7
합성예 2에서 얻어진 카르보디이미드 용액 대신에 합성예 6에서 얻어진 카르보디이미드 용액 2.6g을 이용한 것 이외에는 실시예 9와 동일하게 하여 도막을 형성하였다.
비교예 8
합성예 2에서 얻어진 카르보디이미드 용액 대신에 합성예 7에서 얻어진 카르보디이미드 용액 2.0g을 이용한 것 이외에는 실시예 9와 동일하게 하여 도막을 형성하였다.
비교예 9
카르보디이미드 용액을 첨가하지 않고, 폴리우레탄 수지(U915 Alberdingk사제) 10g만으로 실시예 9와 동일하게 하여 도막을 형성하였다.
상기 실시예에서 제작한 도막에 대해서 하기의 방법으로 크로스컷 시험을 실시하였다. 결과를 표 6에 나타낸다.
(크로스컷 시험)
JIS K-5600의 크로스컷법에 준거하여 도막을 1mm 간격의 격자 10행 10열로 컷팅하여 표 5에 나타내는 점수표에 따라서 판정하였다.
점수 박리의 정도
5B
4B
3B
2B
1B
0B		 0% 박리 없음
5% 이하의 박리
5~15%의 박리
15~35%의 박리
35~65%의 박리
65% 이상의 박리
점수
실시예 9 5B
실시예 10 5B
실시예 11 5B
실시예 12 5B
비교예 7 3B
비교예 8 3B
비교예 9 2B
표 6에 나타내는 바와 같이 실시예 9~12에서 형성한 도막은 비교예 7~9의 도막에 비해 뛰어난 밀착성을 가지고 있는 것을 알 수 있다.
본 발명의 카르보디이미드 화합물이나 카르보디이미드 조성물을 포함하는 수성 수지 조성물은 내수성, 내용제성, 밀착성 등이 뛰어나기 때문에 도료, 잉크, 섬유 처리제, 접착제, 코팅제 등으로서 매우 적합하게 이용된다.

Claims (10)

  1. 하기 일반식 (1)로 나타내는 카르보디이미드 화합물.
    Figure pct00015

    (식 중 R1은 하기 일반식 (a)로 나타내는 기이고, R2는 하기 일반식 (a) 또는 (b)로 나타내는 기이며, n은 1~15인 정수를 나타내고, L1은 탄소수 1~18인 2가의 지방족 탄화수소기, 탄소수 3~13인 2가의 지환족 탄화수소기, 탄소수 6~14인 2가의 방향족 탄화수소기, 또는 탄소수 3~12인 2가의 복소환기이며, 복수의 L1은 동일해도 달라도 된다.)
    Figure pct00016

    (식 중 R3는 탄소수 1~3인 알킬기이며, R4는 수소 원자 또는 탄소수 1~3인 알킬기를 나타낸다.)
    R5-O-(CH2-CHR6-O)m - ㆍㆍㆍ(b)
    (식 중 R5는 탄소수 1~4인 알킬기, R6는 수소 원자 또는 메틸기이며, m은 4~30인 정수이다.)
  2. 하기 일반식 (1-a)로 나타내는 카르보디이미드 화합물.
    Figure pct00017

    (식 중 X는 하기 일반식 (a)로 나타내는 기이고, 복수의 X는 동일해도 달라도 되며, n은 1~15인 정수를 나타내고, L2는 탄소수 1~18인 2가의 지방족 탄화수소기, 탄소수 3~13인 2가의 지환족 탄화수소기, 탄소수 6~14인 2가의 방향족 탄화수소기, 또는 탄소수 3~12인 2가의 복소환기이며, 복수의 L2는 동일해도 달라도 된다.)
    Figure pct00018

    (식 중 R3는 탄소수 1~3인 알킬기이며, R4는 수소 원자 또는 탄소수 1~3인 알킬기를 나타낸다.)
  3. 하기 일반식 (1-b)로 나타내는 카르보디이미드 화합물.
    Figure pct00019

    (식 중 X는 하기 일반식 (a)로 나타내는 기이고, Y는 하기 일반식 (b)로 나타내는 기이며, n은 1~15인 정수를 나타내고, L2는 탄소수 1~18인 2가의 지방족 탄화수소기, 탄소수 3~13인 2가의 지환족 탄화수소기, 탄소수 6~14인 2가의 방향족 탄화수소기, 또는 탄소수 3~12인 2가의 복소환기이며, 복수의 L2는 동일해도 달라도 된다.)
    Figure pct00020

    (식 중 R3는 탄소수 1~3인 알킬기이며, R4는 수소 원자 또는 탄소수 1~3인 알킬기를 나타낸다.)
    R5-O-(CH2-CHR6-O)m - ㆍㆍㆍ(b)
    (식 중 R5는 탄소수 1~4인 알킬기, R6는 수소 원자 또는 메틸기이며, m은 4~30인 정수이다.)
  4. 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 R3가 메틸기이며, R4가 수소 원자 또는 메틸기인 카르보디이미드 화합물.
  5. 청구항 1 내지 청구항 4 중 어느 한 항에 기재된 카르보디이미드 화합물과 가교형 수성 수지를 함유하는 수성 도료 조성물.
  6. 하기 일반식 (1-a)로 나타내는 카르보디이미드 화합물, 하기 일반식 (1-b)로 나타내는 카르보디이미드 화합물 및 하기 일반식 (2)로 나타내는 카르보디이미드 화합물을 함유하는 카르보디이미드 조성물.
    Figure pct00021

    (식 중 X는 하기 일반식 (a)로 나타내는 기이고, 복수의 X는 동일해도 달라도 되며, Y는 하기 일반식 (b)로 나타내는 기이고, 복수의 Y는 동일해도 달라도 되며, n은 1~15인 정수를 나타내고, L2는 탄소수 1~18인 2가의 지방족 탄화수소기, 탄소수 3~13인 2가의 지환족 탄화수소기, 탄소수 6~14인 2가의 방향족 탄화수소기, 또는 탄소수 3~12인 2가의 복소환기이며, 복수의 L2는 동일해도 달라도 된다.)
    Figure pct00022

    (식 중 R3는 탄소수 1~3인 알킬기이며, R4는 수소 원자 또는 탄소수 1~3인 알킬기를 나타낸다.)
    R5-O-(CH2-CHR6-O)m - ㆍㆍㆍ(b)
    (식 중 R5는 탄소수 1~4인 알킬기, R6는 수소 원자 또는 메틸기이며, m은 4~30인 정수이다.)
  7. 청구항 6에 있어서,
    상기 R3가 메틸기이며, R4가 수소 원자 또는 메틸기인 카르보디이미드 조성물.
  8. 청구항 6 또는 청구항 7에 있어서,
    상기 일반식 (a)로 나타내는 기와 상기 일반식 (b)로 나타내는 기의 몰비가1:10~30:1인 카르보디이미드 조성물.
  9. 청구항 6 내지 청구항 8 중 어느 한 항에 기재된 카르보디이미드 조성물과 가교형 수성 수지를 함유하는 수성 도료 조성물.
  10. 청구항 9에 있어서,
    상기 가교형 수성 수지가 분자 내에 카르복실기를 갖는 수용성 또는 수분산성 우레탄계 수지, 아크릴계 수지 및 폴리에스테르계 수지로부터 선택되는 1종 이상인 수성 도료 조성물.
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