JP2000007642A - 水性ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド - Google Patents
水性ジシクロヘキシルメタンカルボジイミドInfo
- Publication number
- JP2000007642A JP2000007642A JP11110588A JP11058899A JP2000007642A JP 2000007642 A JP2000007642 A JP 2000007642A JP 11110588 A JP11110588 A JP 11110588A JP 11058899 A JP11058899 A JP 11058899A JP 2000007642 A JP2000007642 A JP 2000007642A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aqueous
- reaction
- carbodiimide
- mixture
- isocyanate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 従来技術の難点を解消し、反応性及び保存性
を良好とすることにより、水性樹脂用架橋剤としての取
り扱いを容易とした水性ジシクロヘキシルメタンカルボ
ジイミドを提供する。 【構成】 本発明の水性ジシクロヘキシルメタンカルボ
ジイミドは、一般式（１）： 【化１】 （式中、ｎは１乃至１０の整数を表し、Ｒ1は親水性に
差のある、イソシアネート基と反応し得る少なくとも１
つの水酸基を有する有機化合物の混合物の残基であ
る。）で表されることを特徴とする。
を良好とすることにより、水性樹脂用架橋剤としての取
り扱いを容易とした水性ジシクロヘキシルメタンカルボ
ジイミドを提供する。 【構成】 本発明の水性ジシクロヘキシルメタンカルボ
ジイミドは、一般式（１）： 【化１】 （式中、ｎは１乃至１０の整数を表し、Ｒ1は親水性に
差のある、イソシアネート基と反応し得る少なくとも１
つの水酸基を有する有機化合物の混合物の残基であ
る。）で表されることを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な水性カルボ
ジイミドに関するものであり、更に詳しくは、反応性及
び保存性を良好とし、水性樹脂用架橋剤としての取り扱
いを容易にした水性ジシクロヘキルメタンカルボジイミ
ドに関するものである。
ジイミドに関するものであり、更に詳しくは、反応性及
び保存性を良好とし、水性樹脂用架橋剤としての取り扱
いを容易にした水性ジシクロヘキルメタンカルボジイミ
ドに関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】水性樹
脂は、塗料、インキ、繊維処理剤、接着剤、コーティン
グ剤等多くの分野で使用されているが、元来水性である
が故に、油性樹脂に比べ耐水性が劣っている。
脂は、塗料、インキ、繊維処理剤、接着剤、コーティン
グ剤等多くの分野で使用されているが、元来水性である
が故に、油性樹脂に比べ耐水性が劣っている。
【０００３】水性樹脂の耐水性を向上するために、従来
より架橋剤を使用する方法が採用されており、この架橋
剤としては、メチロール基、エチレンイミン基、エポキ
シ基、イソシアネート基等を有する化合物が使用されて
いる。
より架橋剤を使用する方法が採用されており、この架橋
剤としては、メチロール基、エチレンイミン基、エポキ
シ基、イソシアネート基等を有する化合物が使用されて
いる。
【０００４】上記架橋剤には、水性樹脂の耐水性を向上
する点で優れた性能を発揮するものもあるが、近年にな
って水性樹脂の用途が多様化してきており、架橋剤に求
められる性能もより高度なものになってきている。特
に、低温乃至常温における架橋の要望が多く、又、架橋
剤を水性樹脂へ添加した後の貯蔵安定性が良好であるこ
と、人体への影響がないこと等が挙げられる。しかしな
がら、上記架橋剤は低温乃至常温においては完全に架橋
できず、十分な耐水性を与えられず、又、皮膚刺激性等
の人体の健康に及ぼす影響を考えると、必ずしも安全な
ものではない。
する点で優れた性能を発揮するものもあるが、近年にな
って水性樹脂の用途が多様化してきており、架橋剤に求
められる性能もより高度なものになってきている。特
に、低温乃至常温における架橋の要望が多く、又、架橋
剤を水性樹脂へ添加した後の貯蔵安定性が良好であるこ
と、人体への影響がないこと等が挙げられる。しかしな
がら、上記架橋剤は低温乃至常温においては完全に架橋
できず、十分な耐水性を与えられず、又、皮膚刺激性等
の人体の健康に及ぼす影響を考えると、必ずしも安全な
ものではない。
【０００５】これに対し、最近、カルボキシル基とアミ
ノ基とのアミド化反応やアミノ酸のペプチド合成等にお
いて使用されているカルボジイミド化合物が、水性樹脂
の架橋剤となり得ること、及び、安全性が高いことのた
めに注目されている。
ノ基とのアミド化反応やアミノ酸のペプチド合成等にお
いて使用されているカルボジイミド化合物が、水性樹脂
の架橋剤となり得ること、及び、安全性が高いことのた
めに注目されている。
【０００６】カルボジイミド化合物を架橋剤として使用
する技術に関しては、例えば特開昭５９−１８７０２９
号公報及び特公平５−２７４５０号公報に、イソホロン
ジイソシアネート由来のポリカルボジイミドとそれを用
いた水性樹脂の架橋方法が開示されている。
する技術に関しては、例えば特開昭５９−１８７０２９
号公報及び特公平５−２７４５０号公報に、イソホロン
ジイソシアネート由来のポリカルボジイミドとそれを用
いた水性樹脂の架橋方法が開示されている。
【０００７】上記水性樹脂の架橋とは、ポリカルボジイ
ミドのカルボジイミド基と活性水素化合物の活性水素と
の反応を利用したものであり、例えばカルボジイミド基
と水性アクリル樹脂中に含まれるカルボキシル基との反
応による架橋を挙げることができる。
ミドのカルボジイミド基と活性水素化合物の活性水素と
の反応を利用したものであり、例えばカルボジイミド基
と水性アクリル樹脂中に含まれるカルボキシル基との反
応による架橋を挙げることができる。
【０００８】しかしながら、従来より知られていたイソ
ホロンジイソシアネート由来のカルボジイミド化合物
は、その反応性が高いため、水性樹脂への添加後も反応
が進行し、保存性が良好でなく、使用用途における可使
時間が短いという難点を有していた。
ホロンジイソシアネート由来のカルボジイミド化合物
は、その反応性が高いため、水性樹脂への添加後も反応
が進行し、保存性が良好でなく、使用用途における可使
時間が短いという難点を有していた。
【０００９】上記難点に対し、特開平７−３３０８４９
号公報には、水性樹脂へ添加後の保存性を良好とするテ
トラメチルキシリレンジイソシアネート由来のカルボジ
イミド化合物が記載されていて、このテトラメチルキシ
リレンジイソシアネート由来のカルボジイミド化合物
は、カルボジイミド基の反応性が低いために、水性樹脂
へ添加後の保存性が上記イソホロンジイソシアネート由
来のカルボジイミド化合物より良好となるが、実際の架
橋反応には長時間を要し、低温、短時間の架橋では十分
な効果が得にくい場合もある。
号公報には、水性樹脂へ添加後の保存性を良好とするテ
トラメチルキシリレンジイソシアネート由来のカルボジ
イミド化合物が記載されていて、このテトラメチルキシ
リレンジイソシアネート由来のカルボジイミド化合物
は、カルボジイミド基の反応性が低いために、水性樹脂
へ添加後の保存性が上記イソホロンジイソシアネート由
来のカルボジイミド化合物より良好となるが、実際の架
橋反応には長時間を要し、低温、短時間の架橋では十分
な効果が得にくい場合もある。
【００１０】又、低温且つ短時間での架橋においても十
分な効果が得られるカルボジイミド化合物として、特開
平１０−３００２４号公報に、カルボジイミド基を有す
る分子鎖が４個以上、枝別れ状に分岐した多分岐型カル
ボジイミド化合物が開示されていて、この多分岐型カル
ボジイミド化合物は、低温且つ短時間の僅かな架橋で
も、分岐しているために直鎖状のカルボジイミド化合物
に比べ架橋密度は高くなるが、前記した水性樹脂へ添加
後の保存性が良好でなく、直鎖状のカルボジイミド化合
物より保存期間が短くなってしまう。
分な効果が得られるカルボジイミド化合物として、特開
平１０−３００２４号公報に、カルボジイミド基を有す
る分子鎖が４個以上、枝別れ状に分岐した多分岐型カル
ボジイミド化合物が開示されていて、この多分岐型カル
ボジイミド化合物は、低温且つ短時間の僅かな架橋で
も、分岐しているために直鎖状のカルボジイミド化合物
に比べ架橋密度は高くなるが、前記した水性樹脂へ添加
後の保存性が良好でなく、直鎖状のカルボジイミド化合
物より保存期間が短くなってしまう。
【００１１】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、反応性及び保存性を良好とすることにより、水性樹
脂用架橋剤としての取り扱いを容易とした水性ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミドを提供することを目的と
する。
で、反応性及び保存性を良好とすることにより、水性樹
脂用架橋剤としての取り扱いを容易とした水性ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミドを提供することを目的と
する。
【００１２】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
本発明が採用した水性ジシクロヘキシルメタンカルボジ
イミドの構成は、一般式（１）：
本発明が採用した水性ジシクロヘキシルメタンカルボジ
イミドの構成は、一般式（１）：
【化６】 （式中、ｎは１乃至１０の整数を表し、Ｒ1は親水性に
差のある、イソシアネート基と反応し得る少なくとも１
つの水酸基を有する有機化合物の混合物の残基であ
る。）で表されることを特徴とするものである。
差のある、イソシアネート基と反応し得る少なくとも１
つの水酸基を有する有機化合物の混合物の残基であ
る。）で表されることを特徴とするものである。
【００１３】即ち、本発明の発明者らは、上記目的を達
成するため鋭意検討を重ねた結果、カルボジイミド化合
物を水性化する際に、親水性の高い有機化合物と親水性
の低い有機化合物の混合物を使用すると、親水性の低い
化合物が、水性樹脂中に含まれる官能基（例えば、カル
ボキシル基）と反応するカルボジイミド基を保護し、こ
れにより水性樹脂へ混合した際に水性樹脂中に含まれる
カルボキシル基等の官能基との反応を抑制することがで
き、その結果、高い反応性を有しているにもかかわら
ず、保存性が従来の水性カルボジイミド化合物に比べ著
しく良好となることを見出し、本発明を完成したのであ
る。
成するため鋭意検討を重ねた結果、カルボジイミド化合
物を水性化する際に、親水性の高い有機化合物と親水性
の低い有機化合物の混合物を使用すると、親水性の低い
化合物が、水性樹脂中に含まれる官能基（例えば、カル
ボキシル基）と反応するカルボジイミド基を保護し、こ
れにより水性樹脂へ混合した際に水性樹脂中に含まれる
カルボキシル基等の官能基との反応を抑制することがで
き、その結果、高い反応性を有しているにもかかわら
ず、保存性が従来の水性カルボジイミド化合物に比べ著
しく良好となることを見出し、本発明を完成したのであ
る。
【００１４】
【発明の実施の態様】以下に本発明を詳細に説明する。
【００１５】本発明の水性カルボジイミド化合物は、上
記の一般式（１）で表されるものであり、４、４′−ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート
記の一般式（１）で表されるものであり、４、４′−ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート
【化７】 から得られるイソシアネート末端ジシクロヘキシルメタ
ンカルボジイミドと、親水性に差のある、イソシアネー
ト基と反応し得る少なくとも１つの水酸基を有する有機
化合物の混合物から合成されるものである。
ンカルボジイミドと、親水性に差のある、イソシアネー
ト基と反応し得る少なくとも１つの水酸基を有する有機
化合物の混合物から合成されるものである。
【００１６】前記式中、ｎは１乃至１０の整数を表す。
【００１７】上記のような特徴を有する本発明の水性カ
ルボジイミドは、更に具体的には、上記４，４′−ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネートの脱二酸化炭素を
伴う縮合反応により、イソシアネート末端ジシクロヘキ
シルメタンカルボジイミドを合成し、更にこのイソシア
ネート末端ジシクロヘキシルメタンカルボジイミドと、
親水性に差のある、イソシアネート基と反応し得る少な
くとも１つの水酸基を有する有機化合物の混合物とを反
応させることにより製造することができる。
ルボジイミドは、更に具体的には、上記４，４′−ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネートの脱二酸化炭素を
伴う縮合反応により、イソシアネート末端ジシクロヘキ
シルメタンカルボジイミドを合成し、更にこのイソシア
ネート末端ジシクロヘキシルメタンカルボジイミドと、
親水性に差のある、イソシアネート基と反応し得る少な
くとも１つの水酸基を有する有機化合物の混合物とを反
応させることにより製造することができる。
【００１８】上記イソシアネート末端ジシクロヘキルメ
タンカルボジイミドの製造は、基本的には従来のポリカ
ルボジイミドの製造方法（米国特許第２，９４１，９５
６号明細書や特公昭４７−３３２７９号公報、Ｊ． Ｏ
ｒｇ． Ｃｈｅｍ．， ２８， ２０６９〜２０７６
（１９６３）、 Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ １
９８１、 ｖｏｌ． ８１、 Ｎｏ． ４，６１９〜
４，６２１参照）によることができる。
タンカルボジイミドの製造は、基本的には従来のポリカ
ルボジイミドの製造方法（米国特許第２，９４１，９５
６号明細書や特公昭４７−３３２７９号公報、Ｊ． Ｏ
ｒｇ． Ｃｈｅｍ．， ２８， ２０６９〜２０７６
（１９６３）、 Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ １
９８１、 ｖｏｌ． ８１、 Ｎｏ． ４，６１９〜
４，６２１参照）によることができる。
【００１９】上記ジシクロヘキルメタンジイソシアネー
トの脱二酸化炭素を伴う縮合反応は、カルボジイミド化
触媒の存在下に進行するが、この触媒としては、例え
ば、１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド、３
−メチル−２−ホスホレン−１−オキシド、１−エチル
−２−ホスホレン−１−オキシド、１−エチル−３−メ
チル−２−ホスホレン−１−オキシド、３−メチル−１
ーフェニル−２−ホスホレン−１−オキシド或はこれら
の３−ホスホレン異性体等の、ホスホレンオキシドを使
用することができ、反応性の面からは３−メチル−１−
フェニル−２−ホスホレン−１−オキシドが好適であ
る。
トの脱二酸化炭素を伴う縮合反応は、カルボジイミド化
触媒の存在下に進行するが、この触媒としては、例え
ば、１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド、３
−メチル−２−ホスホレン−１−オキシド、１−エチル
−２−ホスホレン−１−オキシド、１−エチル−３−メ
チル−２−ホスホレン−１−オキシド、３−メチル−１
ーフェニル−２−ホスホレン−１−オキシド或はこれら
の３−ホスホレン異性体等の、ホスホレンオキシドを使
用することができ、反応性の面からは３−メチル−１−
フェニル−２−ホスホレン−１−オキシドが好適であ
る。
【００２０】又、上記縮合反応における反応温度として
は、約８０℃乃至１８０℃の範囲内とすることが好まし
く、反応温度がこの範囲を下回ると反応時間が極めて長
くなり、反応温度が上記範囲を上回ると、副反応が起こ
って良質のカルボジイミドは得られなくなり、いずれの
場合も好ましくない。
は、約８０℃乃至１８０℃の範囲内とすることが好まし
く、反応温度がこの範囲を下回ると反応時間が極めて長
くなり、反応温度が上記範囲を上回ると、副反応が起こ
って良質のカルボジイミドは得られなくなり、いずれの
場合も好ましくない。
【００２１】更に、縮合度は１以上１０以下が好まし
く、縮合度が１０を超える場合は、水性ジシクロヘキシ
ルメタンカルボジイミドを水性樹脂へ添加するときの分
散性が低下し、又、水性ジシクロヘキシルメタンカルボ
ジイミドを予め水溶液或いは水分散液とする場合、分散
性が低いために良好な水溶液或いは水分散液が得られな
い。尚、反応を速やかに完結させるためには、上記４、
４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートの反応
は窒素等の不活性ガスの気流下で行うことが好ましい。
く、縮合度が１０を超える場合は、水性ジシクロヘキシ
ルメタンカルボジイミドを水性樹脂へ添加するときの分
散性が低下し、又、水性ジシクロヘキシルメタンカルボ
ジイミドを予め水溶液或いは水分散液とする場合、分散
性が低いために良好な水溶液或いは水分散液が得られな
い。尚、反応を速やかに完結させるためには、上記４、
４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートの反応
は窒素等の不活性ガスの気流下で行うことが好ましい。
【００２２】一方、上記イソシアネート基と反応し得る
少なくとも１つの水酸基とを有する有機化合物として
は、種々のものを使用することができるが、例えば、親
水性の高い有機化合物としては、一般式（２）：
少なくとも１つの水酸基とを有する有機化合物として
は、種々のものを使用することができるが、例えば、親
水性の高い有機化合物としては、一般式（２）：
【化８】 （式中、ｐは４乃至３０の整数を、Ｒ2は低級アルキル
基を表す）で表される、アルコキシ基で末端封鎖された
ポり（エチレンオキサイド）、具体的にはポリ（エチレ
ンオキサイド）モノメチルエーテル、ポリ（エチレンオ
キサイド）モノエチルエーテル等を挙げることができ、
特にポり（エチレンオキサイド）モノメチルエーテルが
好適である。尚、この明細書における「低級」は炭素数
１〜５を表している。
基を表す）で表される、アルコキシ基で末端封鎖された
ポり（エチレンオキサイド）、具体的にはポリ（エチレ
ンオキサイド）モノメチルエーテル、ポリ（エチレンオ
キサイド）モノエチルエーテル等を挙げることができ、
特にポり（エチレンオキサイド）モノメチルエーテルが
好適である。尚、この明細書における「低級」は炭素数
１〜５を表している。
【００２３】又、上記イソシアネート基と反応し得る少
なくとも１つの水酸基を有する有機化合物で、親水性の
低い有機化合物としては、例えば、一般式（３）：
なくとも１つの水酸基を有する有機化合物で、親水性の
低い有機化合物としては、例えば、一般式（３）：
【化９】 （式中、ｑは１乃至３の整数を、Ｒ3は低級アルキル基
又はフェニル基を、Ｒ4は低級アルキル基を表す）で表
される、アルコキシ基で末端封鎖されたポリ（アルキレ
ンオキサイド）、具体的にはポリ（プロピレンオキサイ
ド）モノメチルエーテル、ポリ（プロピレンオキサイ
ド）モノエチルエーテル、ポリ（プロピレンオキサイ
ド）モノフェニルエーテル等を挙げることができ、特に
ポリ（プロピレンオキサイド）モノメチルエーテルが好
適である。
又はフェニル基を、Ｒ4は低級アルキル基を表す）で表
される、アルコキシ基で末端封鎖されたポリ（アルキレ
ンオキサイド）、具体的にはポリ（プロピレンオキサイ
ド）モノメチルエーテル、ポリ（プロピレンオキサイ
ド）モノエチルエーテル、ポリ（プロピレンオキサイ
ド）モノフェニルエーテル等を挙げることができ、特に
ポリ（プロピレンオキサイド）モノメチルエーテルが好
適である。
【００２４】更に、上記イソシアネート基と反応し得る
少なくとも１つの水酸基を有する有機化合物で、親水性
の低い有機化合物としては、例えば、一般式（４）：
少なくとも１つの水酸基を有する有機化合物で、親水性
の低い有機化合物としては、例えば、一般式（４）：
【化１０】 （式中、Ｒ5は低級アルキル基を、Ｒ6は水素原子又は低
級アルキル基を表す）で表されるジアルキルアミノアル
コール、具体的には３−ジメチルアミノ−１−プロパノ
ール、３−ジエチルアミノ−１−プロパノール、１−ジ
エチルアミノ−２−プロパノール等を挙げることがで
き、特に１−ジエチルアミノ−２−プロパノールが好適
である。
級アルキル基を表す）で表されるジアルキルアミノアル
コール、具体的には３−ジメチルアミノ−１−プロパノ
ール、３−ジエチルアミノ−１−プロパノール、１−ジ
エチルアミノ−２−プロパノール等を挙げることがで
き、特に１−ジエチルアミノ−２−プロパノールが好適
である。
【００２５】本発明において、上記親水性に差のある、
イソシアネート基と反応し得る少なくとも１つの水酸基
を有する有機化合物の混合物は、親水性の高い化合物と
親水性の低い化合物を１：１〜１９の割合で混合して使
用することが好ましいのであり、上記範囲外の場合、例
えば親水性の低い化合物の割合が少なくなると、親水性
の低い化合物によるカルボジイミド基の保護が十分に行
われなくなり、水性樹脂へ添加すると、カルボジイミド
基と水性樹脂中の官能基（例えば、カルボキシル基）と
の反応が進んでしまい、混合液の貯蔵安定性が低下す
る。
イソシアネート基と反応し得る少なくとも１つの水酸基
を有する有機化合物の混合物は、親水性の高い化合物と
親水性の低い化合物を１：１〜１９の割合で混合して使
用することが好ましいのであり、上記範囲外の場合、例
えば親水性の低い化合物の割合が少なくなると、親水性
の低い化合物によるカルボジイミド基の保護が十分に行
われなくなり、水性樹脂へ添加すると、カルボジイミド
基と水性樹脂中の官能基（例えば、カルボキシル基）と
の反応が進んでしまい、混合液の貯蔵安定性が低下す
る。
【００２６】又、すべて親水性の低い化合物にすると、
水性ジシクロヘキシルメタンカルボジイミドを水性樹脂
へ添加するときの分散性が低下し、一方で、水性ジシク
ロヘキシルメタンカルボジイミドを予め水溶液或いは水
分散液とする場合、分散性が低いために良好な水溶液或
いは水分散液が得られない。
水性ジシクロヘキシルメタンカルボジイミドを水性樹脂
へ添加するときの分散性が低下し、一方で、水性ジシク
ロヘキシルメタンカルボジイミドを予め水溶液或いは水
分散液とする場合、分散性が低いために良好な水溶液或
いは水分散液が得られない。
【００２７】上記イソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドと、親水性に差のある、イソシア
ネート基と反応し得る少なくとも１つの水酸基を有する
有機化合物の混合物との付加反応には、触媒を使用して
も差し支えないが、加熱のみによっても容易に進行す
る。
メタンカルボジイミドと、親水性に差のある、イソシア
ネート基と反応し得る少なくとも１つの水酸基を有する
有機化合物の混合物との付加反応には、触媒を使用して
も差し支えないが、加熱のみによっても容易に進行す
る。
【００２８】上記反応の反応温度としては、約６０℃乃
至約１６０℃の範囲内、好ましくは約１００℃乃至約１
５０℃の範囲内であり、反応温度がこの範囲を下回ると
反応時間が極めて長くなり、逆に反応温度が上記範囲を
上回ると、副反応が起こって良質の水性カルボジイミド
は得られなくなり、いずれの場合も好ましくない。
至約１６０℃の範囲内、好ましくは約１００℃乃至約１
５０℃の範囲内であり、反応温度がこの範囲を下回ると
反応時間が極めて長くなり、逆に反応温度が上記範囲を
上回ると、副反応が起こって良質の水性カルボジイミド
は得られなくなり、いずれの場合も好ましくない。
【００２９】本発明の水性ジシクロヘキシルメタンカル
ボジイミドは、反応系から通常の方法に従って単離する
ことができ、その構造が一般式（１）で表されること
は、赤外線吸収（ＩＲ）スペクトル及び核磁気共鳴吸収
（ＮＭＲ）スペクトルによって支持される。
ボジイミドは、反応系から通常の方法に従って単離する
ことができ、その構造が一般式（１）で表されること
は、赤外線吸収（ＩＲ）スペクトル及び核磁気共鳴吸収
（ＮＭＲ）スペクトルによって支持される。
【００３０】上記製造方法で得られた水性ジシクロヘキ
シルメタンカルボジイミドは、種々の形態で使用するこ
とができ、水性樹脂等へ添加するには、そのまま混入す
ることもできるが、あらかじめ水溶液或は水分散液とし
て混入することが容易に混合できる点で好ましい。
シルメタンカルボジイミドは、種々の形態で使用するこ
とができ、水性樹脂等へ添加するには、そのまま混入す
ることもできるが、あらかじめ水溶液或は水分散液とし
て混入することが容易に混合できる点で好ましい。
【００３１】尚、本発明でいう「水性」という語は、本
発明のジシクロヘキシルメタンカルボジイミドが水溶性
或いは自己乳化性その他のような、水と均一になじむ性
質を有していることを意味するものである。
発明のジシクロヘキシルメタンカルボジイミドが水溶性
或いは自己乳化性その他のような、水と均一になじむ性
質を有していることを意味するものである。
【００３２】
【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
る。
る。
【００３３】（水性ジシクロヘキシルメタンカルボジイ
ミドの合成） 実施例１ ４，４´−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート５
７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２‐ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８
０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル２４２．５ｇと
プロピレングリコールモノメチルエーテル３９．７ｇの
混合物（混合比率＝１：１）を加え、１５０℃で５時間
反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水１１７
３ｇを徐々に加え、淡黄色透明なカルボジイミド溶液
（樹脂濃度：４０重量％）を得た。
ミドの合成） 実施例１ ４，４´−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート５
７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２‐ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８
０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル２４２．５ｇと
プロピレングリコールモノメチルエーテル３９．７ｇの
混合物（混合比率＝１：１）を加え、１５０℃で５時間
反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水１１７
３ｇを徐々に加え、淡黄色透明なカルボジイミド溶液
（樹脂濃度：４０重量％）を得た。
【００３４】実施例２ ４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート５
７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８
０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度Ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル１４５．５ｇと
プロピレングリコールモノメチルエーテル５５．６ｇの
混合物（混合比率＝３：７）を加え、１５０℃で５時間
反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水１０５
２ｇを徐々に加え、淡黄色透明なカルボジイミド溶液
（樹脂濃度：４０重量％）を得た。
７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８
０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度Ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル１４５．５ｇと
プロピレングリコールモノメチルエーテル５５．６ｇの
混合物（混合比率＝３：７）を加え、１５０℃で５時間
反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水１０５
２ｇを徐々に加え、淡黄色透明なカルボジイミド溶液
（樹脂濃度：４０重量％）を得た。
【００３５】実施例３ ４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート５
７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８
０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度Ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル４８．５ｇとプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル７１．４ｇの混
合物（混合比率＝１：９）を加え、１５０℃で５時間反
応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水９３０ｇ
を徐々に加え、乳白色状のカルボジイミド溶液（樹脂濃
度：４０重量％）を得た。
７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８
０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度Ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル４８．５ｇとプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル７１．４ｇの混
合物（混合比率＝１：９）を加え、１５０℃で５時間反
応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水９３０ｇ
を徐々に加え、乳白色状のカルボジイミド溶液（樹脂濃
度：４０重量％）を得た。
【００３６】実施例４ ４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート５
７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８
０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度Ｐ＝約１２のポり（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル４８．５ｇとジ
プロピレングリコールモノメチルエーテル１１７．５ｇ
の混合物（混合比率＝１：９）を加え、１５０℃で５時
間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水９９
９ｇを徐々に加え、乳白色状のカルボジイミド溶液（樹
脂濃度：４０重量％）を得た。
７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８
０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度Ｐ＝約１２のポり（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル４８．５ｇとジ
プロピレングリコールモノメチルエーテル１１７．５ｇ
の混合物（混合比率＝１：９）を加え、１５０℃で５時
間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水９９
９ｇを徐々に加え、乳白色状のカルボジイミド溶液（樹
脂濃度：４０重量％）を得た。
【００３７】 実施例５ ４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート５
７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニルー２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８
０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度Ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル４８．５ｇとト
リプロピレングリコールモノメチルエーテル１６３．５
ｇの混合物（混合比率＝１：９）を加え、１５０℃で５
時間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水１
０６８ｇを徐々に加え、乳白色状のカルボジイミド溶液
（樹脂濃度：４０重量％）を得た。
７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニルー２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８
０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度Ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル４８．５ｇとト
リプロピレングリコールモノメチルエーテル１６３．５
ｇの混合物（混合比率＝１：９）を加え、１５０℃で５
時間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水１
０６８ｇを徐々に加え、乳白色状のカルボジイミド溶液
（樹脂濃度：４０重量％）を得た。
【００３８】実施例６ ４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート５
７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８
０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度Ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル４８．５ｇとプ
ロピレングリコールモノフェニルエーテル１２０．６ｇ
の混合物（混合比率＝１：９）を加え、１５０℃で５時
間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水１０
０４ｇを徐々に加え、乳白色状のカルボジイミド溶液
（樹脂濃度：４０重量％）を得た。
７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８
０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度Ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル４８．５ｇとプ
ロピレングリコールモノフェニルエーテル１２０．６ｇ
の混合物（混合比率＝１：９）を加え、１５０℃で５時
間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水１０
０４ｇを徐々に加え、乳白色状のカルボジイミド溶液
（樹脂濃度：４０重量％）を得た。
【００３９】実施例７ ４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート５
７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８
０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度Ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル２４２．５ｇと
Ｎ，Ｎ−ジエチルイソプロパノールアミン５７．８ｇの
混合物（混合比率＝１：１）を加え、１５０℃で５時間
反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水１２０
０ｇを徐々に加え、淡黄色透明なカルボジイミド溶液
（樹脂濃度：４０重量％）を得た。
７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８
０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度Ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル２４２．５ｇと
Ｎ，Ｎ−ジエチルイソプロパノールアミン５７．８ｇの
混合物（混合比率＝１：１）を加え、１５０℃で５時間
反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水１２０
０ｇを徐々に加え、淡黄色透明なカルボジイミド溶液
（樹脂濃度：４０重量％）を得た。
【００４０】実施例８ ４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート５
７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８
０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度Ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル１４５．５ｇと
Ｎ，Ｎ−ジエチルイソプロパノールアミン８０．９ｇの
混合物（混合比率＝３：７）を加え、１５０℃で５時間
反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水１０８
０ｇを徐々に加え、淡黄色透明なカルボジイミド溶液
（樹脂濃度：４０重量％）を得た。
７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８
０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度Ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル１４５．５ｇと
Ｎ，Ｎ−ジエチルイソプロパノールアミン８０．９ｇの
混合物（混合比率＝３：７）を加え、１５０℃で５時間
反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水１０８
０ｇを徐々に加え、淡黄色透明なカルボジイミド溶液
（樹脂濃度：４０重量％）を得た。
【００４１】実施例９ ４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート５
７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８
０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度Ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル４８．５ｇと
Ｎ，Ｎ−ジエチルイソプロパノールアミン１０４．０ｇ
の混合物（混合比率＝１：９）を加え、１５０℃で５時
間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水９７
９ｇを徐々に加え、乳白色状のカルボジイミド溶液（樹
脂濃度：４０重量％）を得た。
７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８
０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度Ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル４８．５ｇと
Ｎ，Ｎ−ジエチルイソプロパノールアミン１０４．０ｇ
の混合物（混合比率＝１：９）を加え、１５０℃で５時
間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水９７
９ｇを徐々に加え、乳白色状のカルボジイミド溶液（樹
脂濃度：４０重量％）を得た。
【００４２】実施例１０ ４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート５
８４ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８
０℃で１７時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝６）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル２４２．５ｇと
プロピレングリコールモノメチルエーテル３９．７ｇの
混合物（混合比率＝１：１）を加え、１５０℃で５時間
反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水１１７
３ｇを徐々に加え、淡黄色透明なカルボジイミド溶液
（樹脂濃度：４０重量％）を得た。
８４ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８
０℃で１７時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝６）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル２４２．５ｇと
プロピレングリコールモノメチルエーテル３９．７ｇの
混合物（混合比率＝１：１）を加え、１５０℃で５時間
反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水１１７
３ｇを徐々に加え、淡黄色透明なカルボジイミド溶液
（樹脂濃度：４０重量％）を得た。
【００４３】実施例１１ ４，４′ージシクロヘキシルメタンジイソシアネート５
８９ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）３．０ｇを１８
０℃で２１時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝９）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル２４２．５ｇと
プロピレングリコールモノメチルエーテル３９．７ｇの
混合物（混合比率＝１：１）を加え、１５０℃で５時間
反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水１１７
３ｇを徐々に加え、乳白色状のカルボジイミド溶液（樹
脂濃度：４０重量％）を得た。
８９ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）３．０ｇを１８
０℃で２１時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝９）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル２４２．５ｇと
プロピレングリコールモノメチルエーテル３９．７ｇの
混合物（混合比率＝１：１）を加え、１５０℃で５時間
反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水１１７
３ｇを徐々に加え、乳白色状のカルボジイミド溶液（樹
脂濃度：４０重量％）を得た。
【００４４】比較例１ （水性ジシクロヘキシルメタンカルボジイミドの合成
１）４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト５７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−
フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを
１８０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシ
クロヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得
た。次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキ
シルメタンカルボジイミドに、重合度Ｐ＝約１２のポリ
（エチレンオキサイド）モノメチルエーテル４８５．０
ｇを加え、１５０℃で５時間反応させた。反応後、５０
℃まで冷却し、蒸留水１４７８ｇを徐々に加え、淡黄色
透明なカルボジイミド溶液（樹脂濃度：４０重量％）を
得た。
１）４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト５７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−
フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを
１８０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシ
クロヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得
た。次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキ
シルメタンカルボジイミドに、重合度Ｐ＝約１２のポリ
（エチレンオキサイド）モノメチルエーテル４８５．０
ｇを加え、１５０℃で５時間反応させた。反応後、５０
℃まで冷却し、蒸留水１４７８ｇを徐々に加え、淡黄色
透明なカルボジイミド溶液（樹脂濃度：４０重量％）を
得た。
【００４５】比較例２ （水性イソホロンカルボジイミドの合成）イソホロンジ
イソシアネート５９４ｇとカルボジイミド化触媒（３−
メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシ
ド）２．９ｇを１８０℃で１０時間反応させ、イソシア
ネート末端イソホロンカルボジイミド（重合度＝４）を
得た。次いで、得られたイソシアネート末端イソホロン
カルボジイミドに、重合度Ｐ＝約１２のポリ（エチレン
オキサイド）モノメチルエーテル５８８．８ｇを加え、
１５０℃で５時間反応させた。反応後、５０℃まで冷却
し、蒸留水１６３３ｇを徐々に加え、淡黄色透明なカル
ボジイミド溶液（樹脂濃度：４０重量％）を得た。
イソシアネート５９４ｇとカルボジイミド化触媒（３−
メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシ
ド）２．９ｇを１８０℃で１０時間反応させ、イソシア
ネート末端イソホロンカルボジイミド（重合度＝４）を
得た。次いで、得られたイソシアネート末端イソホロン
カルボジイミドに、重合度Ｐ＝約１２のポリ（エチレン
オキサイド）モノメチルエーテル５８８．８ｇを加え、
１５０℃で５時間反応させた。反応後、５０℃まで冷却
し、蒸留水１６３３ｇを徐々に加え、淡黄色透明なカル
ボジイミド溶液（樹脂濃度：４０重量％）を得た。
【００４６】比較例３ （水性テトラメチルキシリレンカルボジイミドの合成）
ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート５８４ｇ
とカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−
２−ホスホレン−１−オキシド）１１．７ｇを１８０℃
で２０時間反応させ、イソシアネート末端テトラメチル
キシリレンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。次い
で、得られたイソシアネート末端テトラメチルキシリレ
ンカルボジイミドに、重合度Ｐ＝約１２のポリ（エチレ
ンオキサイド）モノメチルエーテル５２６．８ｇを加
え、１５０℃で６時間反応させた。反応後、５０℃まで
冷却し、蒸留水１５５８ｇを徐々に加え、黄褐色透明な
カルボジイミド溶液（樹脂濃度：４０重量％）を得た。
ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート５８４ｇ
とカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−
２−ホスホレン−１−オキシド）１１．７ｇを１８０℃
で２０時間反応させ、イソシアネート末端テトラメチル
キシリレンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。次い
で、得られたイソシアネート末端テトラメチルキシリレ
ンカルボジイミドに、重合度Ｐ＝約１２のポリ（エチレ
ンオキサイド）モノメチルエーテル５２６．８ｇを加
え、１５０℃で６時間反応させた。反応後、５０℃まで
冷却し、蒸留水１５５８ｇを徐々に加え、黄褐色透明な
カルボジイミド溶液（樹脂濃度：４０重量％）を得た。
【００４７】比較例４ （水性ジシクロヘキシルメタンカルボジイミドの合成
２）４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト５７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−
フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを
１８０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシ
クロヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得
た。次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキ
シルメタンカルボジイミドに、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテル７９．４ｇを加え、１５０℃で５時間
反応させた。反応後、５０℃まで冷却し、蒸留水８６９
ｇ（樹脂濃度：４０重量％）を徐々に加えたが、カルボ
ジイミド樹脂が凝集してしまい、均一に分散したカルボ
ジイミド溶液は得られなかった。又、得られたカルボジ
イミド樹脂を水性樹脂へ直接添加することを試みたが、
凝集してしまい、均一に添加することはできなかった。
２）４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト５７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−
フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを
１８０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシ
クロヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得
た。次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキ
シルメタンカルボジイミドに、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテル７９．４ｇを加え、１５０℃で５時間
反応させた。反応後、５０℃まで冷却し、蒸留水８６９
ｇ（樹脂濃度：４０重量％）を徐々に加えたが、カルボ
ジイミド樹脂が凝集してしまい、均一に分散したカルボ
ジイミド溶液は得られなかった。又、得られたカルボジ
イミド樹脂を水性樹脂へ直接添加することを試みたが、
凝集してしまい、均一に添加することはできなかった。
【００４８】参考例１ （水性ジシクロヘキシルメタンカルボジイミドの水性樹
脂添加後の保存性１）実施例１〜９で得られた各水性ジ
シクロヘキシルメタンカルボジイミド溶液を、カルボキ
シル基含有ウレタン系水性樹脂（酸価＝３０ｍｇＫＯＨ
／ｇ、樹脂濃度＝３３重量％）に、カルボジイミド基と
カルボキシル基が１当量となるように添加混合し、混合
溶液の２５℃における粘度変化を測定した。又、比較の
ために、比較例１、２、３で合成した水性カルボジイミ
ド溶液についても同様の試験を行った。以上の参考例１
についての試験結果を表１に示す。
脂添加後の保存性１）実施例１〜９で得られた各水性ジ
シクロヘキシルメタンカルボジイミド溶液を、カルボキ
シル基含有ウレタン系水性樹脂（酸価＝３０ｍｇＫＯＨ
／ｇ、樹脂濃度＝３３重量％）に、カルボジイミド基と
カルボキシル基が１当量となるように添加混合し、混合
溶液の２５℃における粘度変化を測定した。又、比較の
ために、比較例１、２、３で合成した水性カルボジイミ
ド溶液についても同様の試験を行った。以上の参考例１
についての試験結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】
【００５０】参考例２ （水性ジシクロヘキシルメタンカルボジイミドの架橋性
能１）実施例１〜９で得られた各水性ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミド溶液を、予め青色顔量を添加した
カルボキシル基含有ウレタン系水性樹脂（酸価＝３０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、樹脂濃度＝３３重量％）に、カルボジイ
ミド基とカルボキシル基が１当量となるように添加混合
した。混合溶液をボリエチレンテレフタレートフィルム
（厚さ１００μｍ）にキャストし、８０℃で２０分乾燥
した（乾燥後塗膜厚み：約３０μｍ）。得られた塗膜表
面を、以下に示す溶剤を染込ませた脱脂綿で擦り、脱脂
綿が青く着色するか、或いは、塗膜が剥離するまでの摩
擦回数を測定した。又、比較のために、比較例１、２、
３で合成した水性カルボジイミド溶液についても同様の
試験を行った。以上の参考例２についての試験結果を表
２に示す。
能１）実施例１〜９で得られた各水性ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミド溶液を、予め青色顔量を添加した
カルボキシル基含有ウレタン系水性樹脂（酸価＝３０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、樹脂濃度＝３３重量％）に、カルボジイ
ミド基とカルボキシル基が１当量となるように添加混合
した。混合溶液をボリエチレンテレフタレートフィルム
（厚さ１００μｍ）にキャストし、８０℃で２０分乾燥
した（乾燥後塗膜厚み：約３０μｍ）。得られた塗膜表
面を、以下に示す溶剤を染込ませた脱脂綿で擦り、脱脂
綿が青く着色するか、或いは、塗膜が剥離するまでの摩
擦回数を測定した。又、比較のために、比較例１、２、
３で合成した水性カルボジイミド溶液についても同様の
試験を行った。以上の参考例２についての試験結果を表
２に示す。
【００５１】（溶剤） ・０．２８％アンモニア水 ・水／メタノール混合溶剤（混合比率〔重量〕＝水／メ
タノール＝４／６） ・酢酸エチル
タノール＝４／６） ・酢酸エチル
【００５２】
【表２】
【００５３】参考例３ （水性ジシクロヘキシルメタンカルボジイミドの水性樹
脂添加後の保存性２）実施例１〜９で得られた各水性ジ
シクロヘキシルメタンカルボジイミド溶液６ｇを、織布
の捺染剤に用いられるカルボキシル基含有アクリル系水
性樹脂１００ｇに添加混合し、混合溶液の４０℃におけ
る粘度変化を測定した。又、比較のために、比較例１、
２、３で合成した水性カルボジイミド溶液についても同
様の試験を行った。以上の参考例３についての試験結果
を表３に示す。
脂添加後の保存性２）実施例１〜９で得られた各水性ジ
シクロヘキシルメタンカルボジイミド溶液６ｇを、織布
の捺染剤に用いられるカルボキシル基含有アクリル系水
性樹脂１００ｇに添加混合し、混合溶液の４０℃におけ
る粘度変化を測定した。又、比較のために、比較例１、
２、３で合成した水性カルボジイミド溶液についても同
様の試験を行った。以上の参考例３についての試験結果
を表３に示す。
【００５４】
【表３】
【００５５】参考例４ （水性ジシクロヘキシルメタンカルボジイミドの架橋性
能２）実施例１〜９で得られた各水性ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミド溶液６ｇを、織布の捺染剤に使用
するカルボキシル基含有アクリル系水性樹脂１００ｇに
添加混合した。混合溶液をポリエチレンテレフタレート
フィルム（厚さ１００μｍ）上にキャストし、８０℃で
５分、更に１３０℃で２分乾燥した（乾燥後塗膜厚み：
約５０μｍ）。得られた塗膜表面を、水を集込ませた脱
脂綿で擦り、基材であるポリエチレンテレフタレートフ
ィルムが見えるまでの摩擦回数を測定した。又、比較の
ために、比較例１、２、３で合成した水性カルボジイミ
ド溶液についても同様の試験を行った。以上の参考例４
についての試験結果を表４に示す。
能２）実施例１〜９で得られた各水性ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミド溶液６ｇを、織布の捺染剤に使用
するカルボキシル基含有アクリル系水性樹脂１００ｇに
添加混合した。混合溶液をポリエチレンテレフタレート
フィルム（厚さ１００μｍ）上にキャストし、８０℃で
５分、更に１３０℃で２分乾燥した（乾燥後塗膜厚み：
約５０μｍ）。得られた塗膜表面を、水を集込ませた脱
脂綿で擦り、基材であるポリエチレンテレフタレートフ
ィルムが見えるまでの摩擦回数を測定した。又、比較の
ために、比較例１、２、３で合成した水性カルボジイミ
ド溶液についても同様の試験を行った。以上の参考例４
についての試験結果を表４に示す。
【００５６】
【表４】
【００５７】
【発明の効果】表１〜４より明らかなように、本発明の
水性ジシクロヘキシルメタンカルボジイミドは、他の水
性カルボジイミドに比べて水性樹脂へ添加後の保存性に
優れ、又、高い反応性を有しているため、架橋剤として
の効果も優れているものであることがわかった。
水性ジシクロヘキシルメタンカルボジイミドは、他の水
性カルボジイミドに比べて水性樹脂へ添加後の保存性に
優れ、又、高い反応性を有しているため、架橋剤として
の効果も優れているものであることがわかった。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１１年７月１３日（１９９９．７．１
３）
３）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項３
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項５
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２５】本発明において、上記親水性に差のある、
イソシアネート基と反応し得る少なくとも１つの水酸基
を有する有機化合物の混合物は、親水性の高い化合物と
親水性の低い化合物をモル比で１：１〜１９の割合で混
合して使用することが好ましいのであり、上記範囲外の
場合、例えば親水性の低い化合物の割合が少なくなる
と、親水性の低い化合物によるカルボジイミド基の保護
が十分に行われなくなり、水性樹脂へ添加すると、カル
ボジイミド基と水性樹脂中の官能基（例えば、カルボキ
シル基）との反応が進んでしまい、混合液の貯蔵安定性
が低下する。
イソシアネート基と反応し得る少なくとも１つの水酸基
を有する有機化合物の混合物は、親水性の高い化合物と
親水性の低い化合物をモル比で１：１〜１９の割合で混
合して使用することが好ましいのであり、上記範囲外の
場合、例えば親水性の低い化合物の割合が少なくなる
と、親水性の低い化合物によるカルボジイミド基の保護
が十分に行われなくなり、水性樹脂へ添加すると、カル
ボジイミド基と水性樹脂中の官能基（例えば、カルボキ
シル基）との反応が進んでしまい、混合液の貯蔵安定性
が低下する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３３】（水性ジシクロヘキシルメタンカルボジイ
ミドの合成） 実施例１ ４，４´−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート５
７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２‐ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８
０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル２４２．５ｇと
プロピレングリコールモノメチルエーテル３９．７ｇの
混合物（混合モル比率＝１：１）を加え、１５０℃で５
時間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水１
１７３ｇを徐々に加え、淡黄色透明なカルボジイミド溶
液（樹脂濃度：４０重量％）を得た。
ミドの合成） 実施例１ ４，４´−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート５
７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２‐ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８
０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル２４２．５ｇと
プロピレングリコールモノメチルエーテル３９．７ｇの
混合物（混合モル比率＝１：１）を加え、１５０℃で５
時間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水１
１７３ｇを徐々に加え、淡黄色透明なカルボジイミド溶
液（樹脂濃度：４０重量％）を得た。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３４】実施例２ ４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート５
７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８
０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度Ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル１４５．５ｇと
プロピレングリコールモノメチルエーテル５５．６ｇの
混合物（混合モル比率＝３：７）を加え、１５０℃で５
時間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水１
０５２ｇを徐々に加え、淡黄色透明なカルボジイミド溶
液（樹脂濃度：４０重量％）を得た。
７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８
０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度Ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル１４５．５ｇと
プロピレングリコールモノメチルエーテル５５．６ｇの
混合物（混合モル比率＝３：７）を加え、１５０℃で５
時間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水１
０５２ｇを徐々に加え、淡黄色透明なカルボジイミド溶
液（樹脂濃度：４０重量％）を得た。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３５】実施例３ ４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート５
７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８
０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度Ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル４８．５ｇとプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル７１．４ｇの混
合物（混合モル比率＝１：９）を加え、１５０℃で５時
間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水９３
０ｇを徐々に加え、乳白色状のカルボジイミド溶液（樹
脂濃度：４０重量％）を得た。
７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８
０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度Ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル４８．５ｇとプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル７１．４ｇの混
合物（混合モル比率＝１：９）を加え、１５０℃で５時
間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水９３
０ｇを徐々に加え、乳白色状のカルボジイミド溶液（樹
脂濃度：４０重量％）を得た。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３６】実施例４ ４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート５
７８ｇとカルボジミド化触媒（３−メチル−１−フェニ
ル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８０
℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロヘ
キシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。次
いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシルメ
タンカルボジイミドに、重合度Ｐ＝約１２のポり（エチ
レンオキサイド）モノメチルエーテル４８．５ｇとジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル１１７．５ｇの
混合物（混合モル比率＝１：９）を加え、１５０℃で５
時間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水９
９９ｇを徐々に加え、乳白色状のカルボジイミド溶液
（樹脂濃度：４０重量％）を得た。
７８ｇとカルボジミド化触媒（３−メチル−１−フェニ
ル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８０
℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロヘ
キシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。次
いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシルメ
タンカルボジイミドに、重合度Ｐ＝約１２のポり（エチ
レンオキサイド）モノメチルエーテル４８．５ｇとジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル１１７．５ｇの
混合物（混合モル比率＝１：９）を加え、１５０℃で５
時間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水９
９９ｇを徐々に加え、乳白色状のカルボジイミド溶液
（樹脂濃度：４０重量％）を得た。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３７】実施例５ ４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート５
７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニルー２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８
０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度Ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル４８．５ｇとト
リプロピレングリコールモノメチルエーテル１６３．５
ｇの混合物（混合モル比率＝１：９）を加え、１５０℃
で５時間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留
水１０６８ｇを徐々に加え、乳白色状のカルボジイミド
溶液（樹脂濃度：４０重量％）を得た。
７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニルー２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８
０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度Ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル４８．５ｇとト
リプロピレングリコールモノメチルエーテル１６３．５
ｇの混合物（混合モル比率＝１：９）を加え、１５０℃
で５時間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留
水１０６８ｇを徐々に加え、乳白色状のカルボジイミド
溶液（樹脂濃度：４０重量％）を得た。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３８】実施例６ ４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート５
７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８
０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度Ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル４８．５ｇとプ
ロピレングリコールモノフェニルエーテル１２０．６ｇ
の混合物（混合モル比率＝１：９）を加え、１５０℃で
５時間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水
１００４ｇを徐々に加え、乳白色状のカルボジイミド溶
液（樹脂濃度：４０重量％）を得た。
７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８
０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度Ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル４８．５ｇとプ
ロピレングリコールモノフェニルエーテル１２０．６ｇ
の混合物（混合モル比率＝１：９）を加え、１５０℃で
５時間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水
１００４ｇを徐々に加え、乳白色状のカルボジイミド溶
液（樹脂濃度：４０重量％）を得た。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３９】実施例７ ４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート５
７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８
０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度Ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル２４２．５ｇと
Ｎ，Ｎ−ジエチルイソプロパノールアミン５７．８ｇの
混合物（混合モル比率＝１：１）を加え、１５０℃で５
時間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水１
２００ｇを徐々に加え、淡黄色透明なカルボジイミド溶
液（樹脂濃度：４０重量％）を得た。
７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８
０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度Ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル２４２．５ｇと
Ｎ，Ｎ−ジエチルイソプロパノールアミン５７．８ｇの
混合物（混合モル比率＝１：１）を加え、１５０℃で５
時間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水１
２００ｇを徐々に加え、淡黄色透明なカルボジイミド溶
液（樹脂濃度：４０重量％）を得た。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４０】実施例８ ４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート５
７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８
０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度Ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル１４５．５ｇと
Ｎ，Ｎ−ジエチルイソプロパノールアミン８０．９ｇの
混合物（混合モル比率＝３：７）を加え、１５０℃で５
時間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水１
０８０ｇを徐々に加え、淡黄色透明なカルボジイミド溶
液（樹脂濃度：４０重量％）を得た。
７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８
０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度Ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル１４５．５ｇと
Ｎ，Ｎ−ジエチルイソプロパノールアミン８０．９ｇの
混合物（混合モル比率＝３：７）を加え、１５０℃で５
時間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水１
０８０ｇを徐々に加え、淡黄色透明なカルボジイミド溶
液（樹脂濃度：４０重量％）を得た。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４１】実施例９ ４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート５
７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８
０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度Ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル４８．５ｇと
Ｎ，Ｎ−ジエチルイソプロパノールアミン１０４．０ｇ
の混合物（混合モル比率＝１：９）を加え、１５０℃で
５時間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水
９７９ｇを徐々に加え、乳白色状のカルボジイミド溶液
（樹脂濃度：４０重量％）を得た。
７８ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８
０℃で１５時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度Ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル４８．５ｇと
Ｎ，Ｎ−ジエチルイソプロパノールアミン１０４．０ｇ
の混合物（混合モル比率＝１：９）を加え、１５０℃で
５時間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水
９７９ｇを徐々に加え、乳白色状のカルボジイミド溶液
（樹脂濃度：４０重量％）を得た。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４２】実施例１０ ４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート５
８４ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８
０℃で１７時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝６）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル２４２．５ｇと
プロピレングリコールモノメチルエーテル３９．７ｇの
混合物（混合モル比率＝１：１）を加え、１５０℃で５
時間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水１
１７３ｇを徐々に加え、淡黄色透明なカルボジイミド溶
液（樹脂濃度：４０重量％）を得た。
８４ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）２．９ｇを１８
０℃で１７時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝６）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル２４２．５ｇと
プロピレングリコールモノメチルエーテル３９．７ｇの
混合物（混合モル比率＝１：１）を加え、１５０℃で５
時間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水１
１７３ｇを徐々に加え、淡黄色透明なカルボジイミド溶
液（樹脂濃度：４０重量％）を得た。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４３】実施例１１ ４，４′ージシクロヘキシルメタンジイソシアネート５
８９ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）３．０ｇを１８
０℃で２１時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝９）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル２４２．５ｇと
プロピレングリコールモノメチルエーテル３９．７ｇの
混合物（混合モル比率＝１：１）を加え、１５０℃で５
時間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水１
１７３ｇを徐々に加え、乳白色状のカルボジイミド溶液
（樹脂濃度：４０重量％）を得た。
８９ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）３．０ｇを１８
０℃で２１時間反応させ、イソシアネート末端ジシクロ
ヘキシルメタンカルボジイミド（重合度＝９）を得た。
次いで、得られたイソシアネート末端ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミドに、重合度ｐ＝約１２のポリ（エ
チレンオキサイド）モノメチルエーテル２４２．５ｇと
プロピレングリコールモノメチルエーテル３９．７ｇの
混合物（混合モル比率＝１：１）を加え、１５０℃で５
時間反応させた。反応後、８０℃まで冷却し、蒸留水１
１７３ｇを徐々に加え、乳白色状のカルボジイミド溶液
（樹脂濃度：４０重量％）を得た。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５０】参考例２ （水性ジシクロヘキシルメタンカルボジイミドの架橋性
能１）実施例１〜９で得られた各水性ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミド溶液を、予め青色顔料を添加した
カルボキシル基含有ウレタン系水性樹脂（酸価＝３０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、樹脂濃度＝３３重量％）に、カルボジイ
ミド基とカルボキシル基が１当量となるように添加混合
した。混合溶液をボリエチレンテレフタレートフィルム
（厚さ１００μｍ）にキャストし、８０℃で２０分乾燥
した（乾燥後塗膜厚み：約３０μｍ）。得られた塗膜表
面を、以下に示す溶剤を染込ませた脱脂綿で擦り、脱脂
綿が青く着色するか、或いは、塗膜が剥離するまでの摩
擦回数を測定した。又、比較のために、比較例１、２、
３で合成した水性カルボジイミド溶液についても同様の
試験を行った。以上の参考例２についての試験結果を表
２に示す。
能１）実施例１〜９で得られた各水性ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミド溶液を、予め青色顔料を添加した
カルボキシル基含有ウレタン系水性樹脂（酸価＝３０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、樹脂濃度＝３３重量％）に、カルボジイ
ミド基とカルボキシル基が１当量となるように添加混合
した。混合溶液をボリエチレンテレフタレートフィルム
（厚さ１００μｍ）にキャストし、８０℃で２０分乾燥
した（乾燥後塗膜厚み：約３０μｍ）。得られた塗膜表
面を、以下に示す溶剤を染込ませた脱脂綿で擦り、脱脂
綿が青く着色するか、或いは、塗膜が剥離するまでの摩
擦回数を測定した。又、比較のために、比較例１、２、
３で合成した水性カルボジイミド溶液についても同様の
試験を行った。以上の参考例２についての試験結果を表
２に示す。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５５】参考例４ （水性ジシクロヘキシルメタンカルボジイミドの架橋性
能２）実施例１〜９で得られた各水性ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミド溶液６ｇを、織布の捺染剤に使用
するカルボキシル基含有アクリル系水性樹脂１００ｇに
添加混合した。混合溶液をポリエチレンテレフタレート
フィルム（厚さ１００μｍ）上にキャストし、８０℃で
５分、更に１３０℃で２分乾燥した（乾燥後塗膜厚み：
約５０μｍ）。得られた塗膜表面を、水を染み込ませた
脱脂綿で擦り、基材であるポリエチレンテレフタレート
フィルムが見えるまでの摩擦回数を測定した。又、比較
のために、比較例１、２、３で合成した水性カルボジイ
ミド溶液についても同様の試験を行った。以上の参考例
４についての試験結果を表４に示す。
能２）実施例１〜９で得られた各水性ジシクロヘキシル
メタンカルボジイミド溶液６ｇを、織布の捺染剤に使用
するカルボキシル基含有アクリル系水性樹脂１００ｇに
添加混合した。混合溶液をポリエチレンテレフタレート
フィルム（厚さ１００μｍ）上にキャストし、８０℃で
５分、更に１３０℃で２分乾燥した（乾燥後塗膜厚み：
約５０μｍ）。得られた塗膜表面を、水を染み込ませた
脱脂綿で擦り、基材であるポリエチレンテレフタレート
フィルムが見えるまでの摩擦回数を測定した。又、比較
のために、比較例１、２、３で合成した水性カルボジイ
ミド溶液についても同様の試験を行った。以上の参考例
４についての試験結果を表４に示す。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５７】
【発明の効果】表１〜４より明らかなように、本発明の
水性ジシクロヘキシルメタンカルボジイミドは、他の水
性カルボジイミドに比べて水性樹脂へ添加後の保存性に
優れ、又、高い反応性を有しているため、水性樹脂用の
架橋剤としての効果も優れているものであることがわか
った。
水性ジシクロヘキシルメタンカルボジイミドは、他の水
性カルボジイミドに比べて水性樹脂へ添加後の保存性に
優れ、又、高い反応性を有しているため、水性樹脂用の
架橋剤としての効果も優れているものであることがわか
った。
Claims (5)
- 【請求項１】 一般式（１）： 【化１】 （式中、ｎは１乃至１０の整数を表し、Ｒ1は親水性に
差のある、イソシアネート基と反応し得る少なくとも１
つの水酸基を有する有機化合物の混合物の残基であ
る。）で表されることを特徴とする水性ジシクロヘキシ
ルメタンカルボジイミド。 - 【請求項２】 Ｒ1が、一般式（２）： 【化２】 （式中、ｐは４乃至３０の整数を、Ｒ2は低級アルキル
基を表す）で表される、アルコキシ基で末端封鎖された
ポリ（エチレンオキサイド）、及び、一般式（３）： 【化３】 （式中、ｑは１乃至３の整数を、Ｒ3は低級アルキル基
又はフェニル基を、Ｒ4は低級アルキル基を表す）で表
される、アルコキシ基で末端封鎖されたポリ（アルキレ
ンオキサイド）の混合物の残基である請求項１に記載の
水性ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド。 - 【請求項３】 アルコキシ基で末端封鎖されたポリ（エ
チレンオキサイド）と、アルコキシ基で末端封鎖された
ポリ（アルキレンオキサイド）との混合比率が、１：１
〜１９である請求項２に記載の水性ジシクロヘキルメタ
ンカルボジイミド。 - 【請求項４】 Ｒ1が、一般式（２）： 【化４】 （式中、ｐは４乃至３０の整数を、Ｒ2は低級アルキル
基を表す）で表される、アルコキシ基で末端封鎖された
ポリ（エチレンオキサイド）、及び、一般式（４）： 【化５】 （式中、Ｒ5は低級アルキル基を、Ｒ6は水素原子又は低
級アルキル基を表す）で表されるジアルキルアミノアル
コールの混合物の残基である請求項１に記載の水性ジシ
クロヘキルメタンカルボジイミド。 - 【請求項５】 アルコキシ基で末端封鎖されたポリ（エ
チレンオキサイド）と、ジアルキルアミノアルコールと
の混合比率が、１：１〜１９である請求項４に記載の水
性ジシクロヘキルメタンカルボジイミド。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11058899A JP3715464B2 (ja) | 1998-04-20 | 1999-04-19 | 水性ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10-109238 | 1998-04-20 | ||
| JP10923898 | 1998-04-20 | ||
| JP11058899A JP3715464B2 (ja) | 1998-04-20 | 1999-04-19 | 水性ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000007642A true JP2000007642A (ja) | 2000-01-11 |
| JP3715464B2 JP3715464B2 (ja) | 2005-11-09 |
Family
ID=26449022
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11058899A Expired - Lifetime JP3715464B2 (ja) | 1998-04-20 | 1999-04-19 | 水性ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3715464B2 (ja) |
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000319351A (ja) * | 1999-05-10 | 2000-11-21 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 親水性ポリカルボジイミド化合物、乳化性ポリカルボジイミド化合物組成物、架橋性重合体組成物及び物品の処理方法 |
| JP2001011151A (ja) * | 1999-04-30 | 2001-01-16 | Nippon Paint Co Ltd | 熱硬化性水性塗料組成物およびこれを用いた塗膜形成方法、ならびに、複層塗膜形成方法 |
| JP2007521360A (ja) * | 2003-07-03 | 2007-08-02 | シュタール インタナショナル ベーフェー | 有機溶剤がなく、架橋剤として使用できる、安定したポリカルボジイミド分散液を製造する方法 |
| WO2009119389A1 (ja) * | 2008-03-27 | 2009-10-01 | 日清紡績株式会社 | カルボジイミド化合物、カルボジイミド組成物及び水性塗料組成物 |
| WO2010047352A1 (ja) * | 2008-10-21 | 2010-04-29 | 関西ペイント株式会社 | 複層塗膜形成方法 |
| JP2010260001A (ja) * | 2009-05-07 | 2010-11-18 | Nippon Paint Co Ltd | 複層塗膜形成方法 |
| WO2011078331A1 (ja) * | 2009-12-24 | 2011-06-30 | 日清紡ホールディングス株式会社 | 樹脂架橋剤 |
| JP2011252121A (ja) * | 2010-06-04 | 2011-12-15 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 無黄変水溶性印刷インキ組成物 |
| JP5101747B1 (ja) * | 2012-01-18 | 2012-12-19 | 日本ペイント株式会社 | ２液型水性塗料用組成物 |
| JP2013523928A (ja) * | 2010-04-01 | 2013-06-17 | バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング | カルボジイミド化法 |
| KR101663055B1 (ko) * | 2015-08-27 | 2016-10-06 | 주식회사 엘지생활건강 | 피부 표면 개질용 조성물 |
| KR101663053B1 (ko) * | 2015-08-27 | 2016-10-06 | 주식회사 엘지생활건강 | 모발 표면 개질용 조성물 |
| KR101677006B1 (ko) * | 2015-08-27 | 2016-11-17 | 주식회사 엘지생활건강 | 섬유 케어용 조성물 |
| WO2017006950A1 (ja) * | 2015-07-08 | 2017-01-12 | 日清紡ケミカル株式会社 | カルボジイミド系水性樹脂架橋剤 |
| KR20170026316A (ko) * | 2016-11-02 | 2017-03-08 | 주식회사 엘지생활건강 | 섬유 케어용 조성물 |
| WO2017034367A3 (ko) * | 2015-08-27 | 2017-05-11 | 주식회사 엘지생활건강 | 표면 개질용 조성물 |
| US9815430B2 (en) | 2014-09-30 | 2017-11-14 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Sewn airbag and method for producing the same |
| JP2020505337A (ja) * | 2017-01-11 | 2020-02-20 | エルジー ハウスホールド アンド ヘルスケア リミテッド | タンパク質強度強化用組成物 |
| WO2022114681A1 (ko) * | 2020-11-27 | 2022-06-02 | 주식회사 엘지생활건강 | 효능물질의 전달이 강화된 세정제 조성물 |
| CN116143660A (zh) * | 2018-05-15 | 2023-05-23 | 旭化成株式会社 | 化合物、固化剂组合物、树脂组合物、涂料组合物和树脂固化物 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102056551B1 (ko) | 2016-01-05 | 2019-12-16 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 폴리카보다이이미드 조성물, 폴리카보다이이미드 조성물의 제조 방법, 수분산 조성물, 용액 조성물, 수지 조성물 및 수지 경화물 |
| US11390751B2 (en) | 2017-02-16 | 2022-07-19 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polycarbodiimide composition, method for producing a polycarbodiimide composition, water-dispersed composition, solution composition, resin composition, and cured resin |
-
1999
- 1999-04-19 JP JP11058899A patent/JP3715464B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001011151A (ja) * | 1999-04-30 | 2001-01-16 | Nippon Paint Co Ltd | 熱硬化性水性塗料組成物およびこれを用いた塗膜形成方法、ならびに、複層塗膜形成方法 |
| JP2000319351A (ja) * | 1999-05-10 | 2000-11-21 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 親水性ポリカルボジイミド化合物、乳化性ポリカルボジイミド化合物組成物、架橋性重合体組成物及び物品の処理方法 |
| JP2007521360A (ja) * | 2003-07-03 | 2007-08-02 | シュタール インタナショナル ベーフェー | 有機溶剤がなく、架橋剤として使用できる、安定したポリカルボジイミド分散液を製造する方法 |
| US8604154B2 (en) | 2008-03-27 | 2013-12-10 | Nisshinbo Holdings Inc. | Carbodiimide compound, carbodiimide composition and aqueous coating composition |
| WO2009119389A1 (ja) * | 2008-03-27 | 2009-10-01 | 日清紡績株式会社 | カルボジイミド化合物、カルボジイミド組成物及び水性塗料組成物 |
| JP2009235278A (ja) * | 2008-03-27 | 2009-10-15 | Nisshinbo Holdings Inc | カルボジイミド化合物、カルボジイミド組成物及び水性塗料組成物 |
| KR101596058B1 (ko) | 2008-03-27 | 2016-02-19 | 닛신보 홀딩스 가부시키 가이샤 | 카르보디이미드 화합물, 카르보디이미드 조성물 및 수성 도료 조성물 |
| KR20100138961A (ko) * | 2008-03-27 | 2010-12-31 | 닛신보 홀딩스 가부시키 가이샤 | 카르보디이미드 화합물, 카르보디이미드 조성물 및 수성 도료 조성물 |
| WO2010047352A1 (ja) * | 2008-10-21 | 2010-04-29 | 関西ペイント株式会社 | 複層塗膜形成方法 |
| JP2010260001A (ja) * | 2009-05-07 | 2010-11-18 | Nippon Paint Co Ltd | 複層塗膜形成方法 |
| KR20120115969A (ko) * | 2009-12-24 | 2012-10-19 | 닛신보 홀딩스 가부시키 가이샤 | 수지 가교제 |
| JP2011132374A (ja) * | 2009-12-24 | 2011-07-07 | Nisshinbo Holdings Inc | 樹脂架橋剤 |
| KR101898296B1 (ko) | 2009-12-24 | 2018-09-12 | 닛신보 홀딩스 가부시키 가이샤 | 수지 가교제 |
| WO2011078331A1 (ja) * | 2009-12-24 | 2011-06-30 | 日清紡ホールディングス株式会社 | 樹脂架橋剤 |
| US8853442B2 (en) | 2009-12-24 | 2014-10-07 | Nisshinbo Holdings, Inc. | Resin crosslinking agent |
| JP2013523928A (ja) * | 2010-04-01 | 2013-06-17 | バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング | カルボジイミド化法 |
| JP2011252121A (ja) * | 2010-06-04 | 2011-12-15 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 無黄変水溶性印刷インキ組成物 |
| JP5101747B1 (ja) * | 2012-01-18 | 2012-12-19 | 日本ペイント株式会社 | ２液型水性塗料用組成物 |
| JP2013166912A (ja) * | 2012-01-18 | 2013-08-29 | Nippon Paint Co Ltd | ２液型水性塗料用組成物 |
| US9815430B2 (en) | 2014-09-30 | 2017-11-14 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Sewn airbag and method for producing the same |
| US10647850B2 (en) | 2015-07-08 | 2020-05-12 | Nisshinbo Chemical Inc. | Carbodiimide-based aqueous resin crosslinking agent |
| WO2017006950A1 (ja) * | 2015-07-08 | 2017-01-12 | 日清紡ケミカル株式会社 | カルボジイミド系水性樹脂架橋剤 |
| KR20180029982A (ko) | 2015-07-08 | 2018-03-21 | 닛신보 케미칼 가부시키가이샤 | 카르보디이미드계 수성 수지 가교제 |
| KR101677006B1 (ko) * | 2015-08-27 | 2016-11-17 | 주식회사 엘지생활건강 | 섬유 케어용 조성물 |
| US10799436B2 (en) | 2015-08-27 | 2020-10-13 | Lg Household & Health Care Ltd. | Composition for surface modification |
| WO2017034367A3 (ko) * | 2015-08-27 | 2017-05-11 | 주식회사 엘지생활건강 | 표면 개질용 조성물 |
| KR20170026314A (ko) * | 2015-08-27 | 2017-03-08 | 주식회사 엘지생활건강 | 피부 표면 개질용 조성물 |
| US11612552B2 (en) | 2015-08-27 | 2023-03-28 | Lg Household & Health Care Ltd. | Composition for surface modification |
| KR101663053B1 (ko) * | 2015-08-27 | 2016-10-06 | 주식회사 엘지생활건강 | 모발 표면 개질용 조성물 |
| JP2018528187A (ja) * | 2015-08-27 | 2018-09-27 | エルジー ハウスホールド アンド ヘルスケア リミテッド | 表面改質用組成物 |
| KR102415076B1 (ko) * | 2015-08-27 | 2022-06-30 | 주식회사 엘지생활건강 | 모발 표면 개질용 조성물 |
| KR101663055B1 (ko) * | 2015-08-27 | 2016-10-06 | 주식회사 엘지생활건강 | 피부 표면 개질용 조성물 |
| KR20170026313A (ko) * | 2015-08-27 | 2017-03-08 | 주식회사 엘지생활건강 | 모발 표면 개질용 조성물 |
| KR102401790B1 (ko) * | 2015-08-27 | 2022-05-26 | 주식회사 엘지생활건강 | 피부 표면 개질용 조성물 |
| KR102166919B1 (ko) | 2016-11-02 | 2020-10-16 | 주식회사 엘지생활건강 | 섬유 케어용 조성물 |
| KR20170026316A (ko) * | 2016-11-02 | 2017-03-08 | 주식회사 엘지생활건강 | 섬유 케어용 조성물 |
| JP2020505337A (ja) * | 2017-01-11 | 2020-02-20 | エルジー ハウスホールド アンド ヘルスケア リミテッド | タンパク質強度強化用組成物 |
| JP7214289B2 (ja) | 2017-01-11 | 2023-01-30 | エルジー ハウスホールド アンド ヘルスケア リミテッド | タンパク質強度強化用組成物 |
| CN116143660A (zh) * | 2018-05-15 | 2023-05-23 | 旭化成株式会社 | 化合物、固化剂组合物、树脂组合物、涂料组合物和树脂固化物 |
| WO2022114681A1 (ko) * | 2020-11-27 | 2022-06-02 | 주식회사 엘지생활건강 | 효능물질의 전달이 강화된 세정제 조성물 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3715464B2 (ja) | 2005-11-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2000007642A (ja) | 水性ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド | |
| US6121406A (en) | Mixture of hydrophilic dicyclohexylmethanecarbodiimide | |
| JP6291621B2 (ja) | カルボジイミド系水性樹脂架橋剤 | |
| EP0878496B1 (en) | Carbodiimide crosslinking agent, process for preparing the same, and coating material comprising the same | |
| EP2518113B1 (en) | Resin crosslinking agent | |
| JPH07330849A (ja) | 水性テトラメチルキシリレンカルボジイミド | |
| JP2007521360A (ja) | 有機溶剤がなく、架橋剤として使用できる、安定したポリカルボジイミド分散液を製造する方法 | |
| WO2016163285A1 (ja) | 変性ポリカルボジイミド化合物、硬化剤及び熱硬化性樹脂組成物 | |
| US20060003085A1 (en) | Process for producing cured coating film | |
| EP1650238A2 (en) | Polycarbodiimide compositions for optical use | |
| JP2003096308A (ja) | 撥水撥油性組成物およびその造形品 | |
| JP2849001B2 (ja) | カルボジイミド共重合体及びその製造方法 | |
| EP4036140A1 (en) | Modified polycarbodiimide compound having hydrophilic group | |
| JP2533437B2 (ja) | 合成皮革用接着剤組成物 | |
| JPS59179517A (ja) | エポキシ変性ポリウレタン樹脂組成物 | |
| CN116253876B (zh) | 一种非异氰酸酯聚脲材料及其制备方法和应用 | |
| JP2023084176A (ja) | ポリウレタン樹脂形成性組成物、成形体、及びコーティング材 | |
| JPS6358851B2 (ja) | ||
| JP2004190198A (ja) | ポリウレタン弾性繊維 | |
| JP2021066785A (ja) | 防曇コート剤 | |
| JPS591732B2 (ja) | ポリウレタンエラストマ−の製造方法 | |
| EP1624003A1 (en) | Process for producing cured coating film using a water soluble triazine crosslinking accelerator | |
| JPH10251406A (ja) | ポリカルボジイミド共重合体及びその製造方法 | |
| JPH08176262A (ja) | 熱硬化性樹脂の硬化方法 | |
| JPH0393873A (ja) | 塗料用樹脂組成物及び塗装方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050329 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050526 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050809 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050825 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080902 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090902 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090902 Year of fee payment: 4 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090902 Year of fee payment: 4 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090902 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100902 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100902 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100902 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110902 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110902 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120902 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120902 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120902 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120902 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130902 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130902 Year of fee payment: 8 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |